JPS6326388A - 腐食抑制不凍液/冷却剤組成物 - Google Patents
腐食抑制不凍液/冷却剤組成物Info
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- Thermal Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性溶液中において使用する金属腐食抑制剤
、及び該腐食抑制剤を含有する不凍液/冷却剤組成物に
関する。更に詳しくは、本発明は、アルキル安息香酸類
及び脂肪族−塩基酸類及び/又は該酸類のアルカリ金属
、アンモニウム又はアミン塩類の配合物から成る、腐食
抑制性で水性の不凍液/冷却剤組成物に関する。
、及び該腐食抑制剤を含有する不凍液/冷却剤組成物に
関する。更に詳しくは、本発明は、アルキル安息香酸類
及び脂肪族−塩基酸類及び/又は該酸類のアルカリ金属
、アンモニウム又はアミン塩類の配合物から成る、腐食
抑制性で水性の不凍液/冷却剤組成物に関する。
自動車エンジン冷却機構は、銅、ハンダ、黄銅、鋼鉄、
鋳鉄、アルミニウム、マグネシウム及びこれらの合金を
含む種々の金属を含有する。このような冷却機構におい
て見られる、高温、高圧及び高流速のみならず、種々の
イオンの存在のために、かかる金属類の侵食の可能性は
高い。
鋳鉄、アルミニウム、マグネシウム及びこれらの合金を
含む種々の金属を含有する。このような冷却機構におい
て見られる、高温、高圧及び高流速のみならず、種々の
イオンの存在のために、かかる金属類の侵食の可能性は
高い。
冷却機構内における腐食生成物の存在は、エンジン燃焼
室からの熱移動を妨げる可能性があり、実質的にエンジ
ンのオーバーヒート及び、金属温度の過度の上昇による
エンジン部品の損傷の原因となりうる。一般に、 Ki
rk−Othmer Encyclope−dia o
f Chemical Technology (19
78年版)第3巻、第79〜95頁に記載の、Fay、
R,H,+7)[不凍液及び凍結防11−液J (
”Antifreezes andDeicing F
luids” )が参照できる。したがッテ、自動車エ
ンジン冷却機構内での腐食生成物の形成を制御又は除去
することが出来れば一般的に有利であろう。本発明の目
的の一つば1種々の金属を包含する自動車エンジン冷却
機構において腐食を防1に及び制御するのに有用な腐食
抑制剤を提供することにある。
室からの熱移動を妨げる可能性があり、実質的にエンジ
ンのオーバーヒート及び、金属温度の過度の上昇による
エンジン部品の損傷の原因となりうる。一般に、 Ki
rk−Othmer Encyclope−dia o
f Chemical Technology (19
78年版)第3巻、第79〜95頁に記載の、Fay、
R,H,+7)[不凍液及び凍結防11−液J (
”Antifreezes andDeicing F
luids” )が参照できる。したがッテ、自動車エ
ンジン冷却機構内での腐食生成物の形成を制御又は除去
することが出来れば一般的に有利であろう。本発明の目
的の一つば1種々の金属を包含する自動車エンジン冷却
機構において腐食を防1に及び制御するのに有用な腐食
抑制剤を提供することにある。
自動車において燃料の経済性を向−ヒさせよう、という
動向により、エンジン及び冷却機構部品での、アルミニ
ウム及びマグネシウム合金のような軽量物質の使用が増
加してきた。しかしながら、孔食及びすきま腐食が、ア
ルミニウム含有冷却機構において特に頻発している。薄
壁の自動l(ラジェーター管での孔食は、管の貫通の原
因となり得、シリンダーヘッド包着部又は冷却剤ホース
接合部でのすきま腐食もまた起こり得る。どちらの種の
腐食も、最終的には冷却剤の損失、引き続くエンジンの
オーバーヒート及び部品の損傷の原因となりうる。腐食
生成物の刺着物からのデポジットアタック(depos
it attack) (7)ような局部腐食の他の形
態もまた結果として起こり得る。
動向により、エンジン及び冷却機構部品での、アルミニ
ウム及びマグネシウム合金のような軽量物質の使用が増
加してきた。しかしながら、孔食及びすきま腐食が、ア
ルミニウム含有冷却機構において特に頻発している。薄
壁の自動l(ラジェーター管での孔食は、管の貫通の原
因となり得、シリンダーヘッド包着部又は冷却剤ホース
接合部でのすきま腐食もまた起こり得る。どちらの種の
腐食も、最終的には冷却剤の損失、引き続くエンジンの
オーバーヒート及び部品の損傷の原因となりうる。腐食
生成物の刺着物からのデポジットアタック(depos
it attack) (7)ような局部腐食の他の形
態もまた結果として起こり得る。
自動車エンジン冷却機構において使用される通常の腐食
抑制添加剤の多くは、アルミニウム及び種々の他の金属
合金において見られる、孔食、すきま腐食及びデポジッ
トアタック腐食現象に対する適当な保護を与えていない
。したがって、このような局部腐食現象を制御又は除去
することができれば特に有利であろう。本発明の他の目
的は、アルミニウム、マグネシウム及び種々の他の金属
表面の局部腐食を防止又は制御する、自動車エンジン冷
却機構において用いる腐食抑制剤を提供することにある
。
抑制添加剤の多くは、アルミニウム及び種々の他の金属
合金において見られる、孔食、すきま腐食及びデポジッ
トアタック腐食現象に対する適当な保護を与えていない
。したがって、このような局部腐食現象を制御又は除去
することができれば特に有利であろう。本発明の他の目
的は、アルミニウム、マグネシウム及び種々の他の金属
表面の局部腐食を防止又は制御する、自動車エンジン冷
却機構において用いる腐食抑制剤を提供することにある
。
自動車用不凍液/冷却剤配合物において使用されるすべ
ての腐食抑制剤は、使用、及び冷却機構における腐食生
成物の形成によって、除々に消耗する。したがって、機
構内での腐食生成物の形成、及び、結果として起こる腐
食抑制剤の消耗又は分解を制御又は除去できれば有利で
あろう。本発明の更なる目的は、不凍液/冷却剤配合物
において使用される通常の腐食抑制剤よりも、消耗又は
分解が少ない傾向の腐食抑制剤を提供することにある。
ての腐食抑制剤は、使用、及び冷却機構における腐食生
成物の形成によって、除々に消耗する。したがって、機
構内での腐食生成物の形成、及び、結果として起こる腐
食抑制剤の消耗又は分解を制御又は除去できれば有利で
あろう。本発明の更なる目的は、不凍液/冷却剤配合物
において使用される通常の腐食抑制剤よりも、消耗又は
分解が少ない傾向の腐食抑制剤を提供することにある。
種々の一塩基及び二塩基酸類、同様に該酸類のtn類が
、不凍液/冷却剤配合物において使用する場合に腐食抑
制剤として有効であることは、よく知られている。
、不凍液/冷却剤配合物において使用する場合に腐食抑
制剤として有効であることは、よく知られている。
腐食抑制剤としてのアルキル安息香酸類/塩類の一般的
な使用はよく知られている。例えば、米国特許第4,5
01,667号、4.402,907号及び4,366
.076号は、4− tert−ブチル安息香酸のよう
なアルキル安息香酸類が、金属腐食抑制剤として有用で
あることを開示している。加えて、参照文献としては次
のものが挙げられる。
な使用はよく知られている。例えば、米国特許第4,5
01,667号、4.402,907号及び4,366
.076号は、4− tert−ブチル安息香酸のよう
なアルキル安息香酸類が、金属腐食抑制剤として有用で
あることを開示している。加えて、参照文献としては次
のものが挙げられる。
米国特許第3,769,214号は、少量の、金属防汚
剤及び、1分子あたり少なくとも12個の炭素原子を有
するカルボン酸のアルカノールアミン塩である安定性向
」二剤を含有する水性潤滑剤組成物を開示している。
剤及び、1分子あたり少なくとも12個の炭素原子を有
するカルボン酸のアルカノールアミン塩である安定性向
」二剤を含有する水性潤滑剤組成物を開示している。
米国時ル1第2.832.742号は、p −tert
−ブチル安息香酸のジェタノールアミン塩類と、酸化石
油留分によって得られる高分子量の07〜C+8の脂肪
族カルボン酸混合物との混合物の使用を開示している。
−ブチル安息香酸のジェタノールアミン塩類と、酸化石
油留分によって得られる高分子量の07〜C+8の脂肪
族カルボン酸混合物との混合物の使用を開示している。
特開昭59−208082号は、ベンゾトリアゾールの
水溶性アミン塩、t−ブチル安息香酸の水溶性アミン塩
、亜硝酸塩及び安息香酸塩を含有する腐食抑制剤を冷却
水に加えることによる、内燃機関用冷却水機構における
腐食の抑制方法を開示している。
水溶性アミン塩、t−ブチル安息香酸の水溶性アミン塩
、亜硝酸塩及び安息香酸塩を含有する腐食抑制剤を冷却
水に加えることによる、内燃機関用冷却水機構における
腐食の抑制方法を開示している。
A P I Primary Petroleum
Products AbstractNo、 76−2
0709は、01〜C6のパラ−アルキル安息香酸とア
ルカノールアミンとの綜合生成物である、水溶性の鉄含
有金属腐食抑制剤を開示しているフランス特許第2,2
68,791号を開示している。
Products AbstractNo、 76−2
0709は、01〜C6のパラ−アルキル安息香酸とア
ルカノールアミンとの綜合生成物である、水溶性の鉄含
有金属腐食抑制剤を開示しているフランス特許第2,2
68,791号を開示している。
米国特許第2.832.742号は、ブチル安息香酸と
、有機アミンとの反応によって中和された07〜C18
の脂肪族カルボン酸との間歇の7)へ合物からなる、エ
チレングリコールを含有する冷却系用の腐食抑制剤を提
供する。
、有機アミンとの反応によって中和された07〜C18
の脂肪族カルボン酸との間歇の7)へ合物からなる、エ
チレングリコールを含有する冷却系用の腐食抑制剤を提
供する。
本発明は、水溶性液体アルコール凝固点降下剤90〜9
9重置%を含有する種の腐食抑制剤の改良であって、 a) 一般式: (式中、Rは01〜C5のアルキル基である。) の構造を有する、アルキル安息香酸、又は、そのアルカ
リ金属、アンモニウムもしくはアミン塩0.1〜5.0
@借%; b) C8〜CI2の脂肪族−・塩基酸、又は、その
アルカリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩0.1〜
5.0重量%;及び、 C) 炭化水素トリアゾール0.1〜0.5重品−% を含有することを特徴とする改良に関する。
9重置%を含有する種の腐食抑制剤の改良であって、 a) 一般式: (式中、Rは01〜C5のアルキル基である。) の構造を有する、アルキル安息香酸、又は、そのアルカ
リ金属、アンモニウムもしくはアミン塩0.1〜5.0
@借%; b) C8〜CI2の脂肪族−・塩基酸、又は、その
アルカリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩0.1〜
5.0重量%;及び、 C) 炭化水素トリアゾール0.1〜0.5重品−% を含有することを特徴とする改良に関する。
本発明の最も好適な腐食抑制剤は、4−tert−ブチ
ル安息香酸のようなアルキル安息香酸、又は、そのアル
カリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩;オクタン酸
又は2−エチルヘキサン酸のような脂肪族−塩基酸、又
は、そのアルカリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩
;及び、トリルトリアゾールのような炭化水素芳香族ト
リアゾールから成る。
ル安息香酸のようなアルキル安息香酸、又は、そのアル
カリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩;オクタン酸
又は2−エチルヘキサン酸のような脂肪族−塩基酸、又
は、そのアルカリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩
;及び、トリルトリアゾールのような炭化水素芳香族ト
リアゾールから成る。
本発明の新規腐食抑制剤に添加して使用してよいその他
の腐食抑制剤としては、アルカリ金属ホウ酸塩類、アル
カリ金属ケイ酸塩類、アルカリ金属安息香酸塩類、アル
カリ金属硝酸塩類、アルカリ金属亜硝酸塩類、アルカリ
金属モリブデン酸塩類、及び炭化水素チアゾール類、及
び06〜CI2の脂肪族二塩基酸類、又はそのアルカリ
金属、アンモニウムもしくはアミン塩類、好ましくは、
セバシン酸、又はそのアルカリ金属、アンモニウムもし
くはアミン塩から選ばれる腐食抑制剤が挙げられる。
の腐食抑制剤としては、アルカリ金属ホウ酸塩類、アル
カリ金属ケイ酸塩類、アルカリ金属安息香酸塩類、アル
カリ金属硝酸塩類、アルカリ金属亜硝酸塩類、アルカリ
金属モリブデン酸塩類、及び炭化水素チアゾール類、及
び06〜CI2の脂肪族二塩基酸類、又はそのアルカリ
金属、アンモニウムもしくはアミン塩類、好ましくは、
セバシン酸、又はそのアルカリ金属、アンモニウムもし
くはアミン塩から選ばれる腐食抑制剤が挙げられる。
該腐食抑制剤を含有する液体アルコールをベースとする
不凍液/冷却剤配合物と同様に、該腐食抑制剤を含有す
る水性組成物もまた、記載している。本発明の腐食抑制
剤を含有する組成物は、上記のアルキル安息香酸/塩又
は脂肪族−jn基酸/塩成分のいずれかを含有する組成
物と比較して、腐食に対して共力的な抵抗力を示す。
不凍液/冷却剤配合物と同様に、該腐食抑制剤を含有す
る水性組成物もまた、記載している。本発明の腐食抑制
剤を含有する組成物は、上記のアルキル安息香酸/塩又
は脂肪族−jn基酸/塩成分のいずれかを含有する組成
物と比較して、腐食に対して共力的な抵抗力を示す。
発明の詳 な−施熊一
水性系、及び、不凍液/冷却剤濃縮物及び水に1不凍液
/冷却剤配合物において使用するための、本発明の新規
な腐食抑制剤は、アルキル安息香酸及び脂肪族−塩基酸
及び/又は核酸類のアルカリ金属、アンモニウムもしく
はアミン塩類の配合物を、炭化水素トリアゾールと共に
含有して成る。
/冷却剤配合物において使用するための、本発明の新規
な腐食抑制剤は、アルキル安息香酸及び脂肪族−塩基酸
及び/又は核酸類のアルカリ金属、アンモニウムもしく
はアミン塩類の配合物を、炭化水素トリアゾールと共に
含有して成る。
腐食抑制剤のアルキル安息香酸成分は、一般式:
(式中、Rは01〜C5のアルキル基である。)
で示される化合物である。4− tert−ブチル安息
香酸(以下PTBBAという。)が、本発明において使
用するのに最も好適なアルキル安息香酸である。アルキ
ル安息香酸のアルカリ金属、アンモニウム又はアミン塩
類もまた使用してよい。アルキル安息香酸塩を形成する
ために、アルカリ金属、アンモニウム又はアミンのいず
れを使用してもよいが、アルカリ金属類が好適である。
香酸(以下PTBBAという。)が、本発明において使
用するのに最も好適なアルキル安息香酸である。アルキ
ル安息香酸のアルカリ金属、アンモニウム又はアミン塩
類もまた使用してよい。アルキル安息香酸塩を形成する
ために、アルカリ金属、アンモニウム又はアミンのいず
れを使用してもよいが、アルカリ金属類が好適である。
使用するのに最も好適なアルカリ金属類は、ナ]・リウ
ム及びカリウムである。
ム及びカリウムである。
腐食抑制剤の脂肪族−jJ2基酎成耐は、どんなC8〜
CI2の脂肪族−塩基酸、又は、核酸のアルカリ金属、
アンモニウムもしくはアミン塩でもよい。これとしては
、1種又はそれ以にの次の酸類:オクタン酸、ノナン酸
、デカン酎、ウンデカン酸、ドデカン酸及び2−エチル
ヘキサン酸及びこれらのl昆合物、又はその異性体類が
挙げられる。オクタン酸(以下、OAという。)及び2
−エチルヘキサン酸(以下EHAという。)が特に好適
である。−塩基酸塩を形成するために、アルカリ金属、
アンモニウム又はアミンのいずれを使用してもよいが、
アルカリ金属類が好適である。ナトリウム及びカリウム
が、−inn酪酸塩形成に使用するのに好適なアルカリ
金属である。
CI2の脂肪族−塩基酸、又は、核酸のアルカリ金属、
アンモニウムもしくはアミン塩でもよい。これとしては
、1種又はそれ以にの次の酸類:オクタン酸、ノナン酸
、デカン酎、ウンデカン酸、ドデカン酸及び2−エチル
ヘキサン酸及びこれらのl昆合物、又はその異性体類が
挙げられる。オクタン酸(以下、OAという。)及び2
−エチルヘキサン酸(以下EHAという。)が特に好適
である。−塩基酸塩を形成するために、アルカリ金属、
アンモニウム又はアミンのいずれを使用してもよいが、
アルカリ金属類が好適である。ナトリウム及びカリウム
が、−inn酪酸塩形成に使用するのに好適なアルカリ
金属である。
本発明の腐食抑制剤の炭化水素トリアゾール成分は、ベ
ンゾトリアゾール又は]・リルトリアゾールのような芳
香族トリアゾール又はアルキル置換芳香族トリアゾール
が好ましい。使用するのに最も好ましい炭化水素トリア
ゾールは、トリルトリアソール る。
ンゾトリアゾール又は]・リルトリアゾールのような芳
香族トリアゾール又はアルキル置換芳香族トリアゾール
が好ましい。使用するのに最も好ましい炭化水素トリア
ゾールは、トリルトリアソール る。
−・種又はそれ以上の通常の腐食抑制剤もまた、本発明
の新規な腐食抑制剤に添加して用いてもよい。このよう
な通常の腐食抑制剤は、アルカリ金属ホウ酸1月類、ア
ルカリ金属ケイ酸塩類、アルカリ金属安,1香酸塩類、
アルカリ金属硝酸fli類、アルカリ金属亜硝酸塩類、
アルカリ金属モリブデン酸塩類及び炭化水素チアゾール
類から成る群より選ばれるものでよい。
の新規な腐食抑制剤に添加して用いてもよい。このよう
な通常の腐食抑制剤は、アルカリ金属ホウ酸1月類、ア
ルカリ金属ケイ酸塩類、アルカリ金属安,1香酸塩類、
アルカリ金属硝酸fli類、アルカリ金属亜硝酸塩類、
アルカリ金属モリブデン酸塩類及び炭化水素チアゾール
類から成る群より選ばれるものでよい。
場合によっては、本発明の腐食抑制剤に添加して用いて
もよい上記以外の腐食抑制剤は、08〜CI2の脂肪族
二塩基酸、又は、核酸のアルカリ金属、アンモニウムも
しくはアミン塩である。これとしては、1種又はそれ以
−Lの次の酸類:スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ジシクロペンタジ
ェンの二酸(以下、DCPDDAという。)、テレフタ
ル酸及びこれらの混合物が挙げられる。セバシン酸(以
下、SAという。)が特に好適である。二基XS塩を形
成するために、アルカリ金属、アンモニウム又はアミン
のいずれを使用してもよいが、アルカリ金属が好ましい
。ナトリウム及びカリウムが、二塩基酸の形成に使用す
るのに好適なアルカリ金属である。
もよい上記以外の腐食抑制剤は、08〜CI2の脂肪族
二塩基酸、又は、核酸のアルカリ金属、アンモニウムも
しくはアミン塩である。これとしては、1種又はそれ以
−Lの次の酸類:スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ジシクロペンタジ
ェンの二酸(以下、DCPDDAという。)、テレフタ
ル酸及びこれらの混合物が挙げられる。セバシン酸(以
下、SAという。)が特に好適である。二基XS塩を形
成するために、アルカリ金属、アンモニウム又はアミン
のいずれを使用してもよいが、アルカリ金属が好ましい
。ナトリウム及びカリウムが、二塩基酸の形成に使用す
るのに好適なアルカリ金属である。
本発明の腐食抑制剤は、最も代表的には、内燃機関用冷
却剤としての不凍液配合物において使用される。その他
の適用としては、水圧液類、水性切削油類、塗料類、水
溶性油類、金属切削液類、航空機用防水剤類及びグリー
ス類が挙げられる。これらの適用において、−塩基又は
二塩基酸塩類は、ナトリウム、カリウム、リチウム、バ
リウム、カルシウム及びマグネシウムなどの金属の水酸
化物類によって形成Xれてもよい。
却剤としての不凍液配合物において使用される。その他
の適用としては、水圧液類、水性切削油類、塗料類、水
溶性油類、金属切削液類、航空機用防水剤類及びグリー
ス類が挙げられる。これらの適用において、−塩基又は
二塩基酸塩類は、ナトリウム、カリウム、リチウム、バ
リウム、カルシウム及びマグネシウムなどの金属の水酸
化物類によって形成Xれてもよい。
本発明の一つの実施態様において、−I−記記載の腐食
抑制剤は、腐食抑制水性組成物を形成するように、水に
添加して使用される。水性組成物は、犬Mの水;上記記
載のアルキル安息香酸/11!腐食抑制剤成分、好まし
くはPTBBAo 、1〜15、0、好ましくは0.1
〜5.0重都パーセント;]−記記載の脂肪族−塩基酸
/塩腐食抑制剤、好ましくはOA又はEHAo.1〜1
5、O、好ましくは0.1〜5.0重量パーセント;及
び、上記記載の炭化水素トリアゾール成分、好ましくは
TTZO.1〜0.5、好ましくはO.1〜0.3重量
パーセントから成る。
抑制剤は、腐食抑制水性組成物を形成するように、水に
添加して使用される。水性組成物は、犬Mの水;上記記
載のアルキル安息香酸/11!腐食抑制剤成分、好まし
くはPTBBAo 、1〜15、0、好ましくは0.1
〜5.0重都パーセント;]−記記載の脂肪族−塩基酸
/塩腐食抑制剤、好ましくはOA又はEHAo.1〜1
5、O、好ましくは0.1〜5.0重量パーセント;及
び、上記記載の炭化水素トリアゾール成分、好ましくは
TTZO.1〜0.5、好ましくはO.1〜0.3重量
パーセントから成る。
本発明の好ましい実施態様において、[;記記藏の腐食
抑制剤は、内燃機関の冷却機構において使用する新規な
不凍液/冷却剤濃縮組成物を形成するために、液体アル
コール凝固点降下剤に添加して使用される。不凍液/冷
却剤濃縮組成物は、水溶性液体アルコール凝固点降下剤
80〜99、好ましくは90〜99重量パーセント;上
記記載のアルキル安息香酸/塩腐食抑制剤成分、好まし
くはPTBBAO 、l−1 5 、0、好ましくは0
、1〜5.0重量パーセント;上記記載の脂肪族−塩基
酸/塩腐食抑制剤成分、好ましくはOA又はEHAo.
1〜15.O、好ましくは0.1〜5.0重量パーセン
ト;及び、」二記記載の炭化水素トリアゾール成分、好
ましくはTTZo.1〜0.5、好ましくは0.1〜0
.3重量パーセントから成る。
抑制剤は、内燃機関の冷却機構において使用する新規な
不凍液/冷却剤濃縮組成物を形成するために、液体アル
コール凝固点降下剤に添加して使用される。不凍液/冷
却剤濃縮組成物は、水溶性液体アルコール凝固点降下剤
80〜99、好ましくは90〜99重量パーセント;上
記記載のアルキル安息香酸/塩腐食抑制剤成分、好まし
くはPTBBAO 、l−1 5 、0、好ましくは0
、1〜5.0重量パーセント;上記記載の脂肪族−塩基
酸/塩腐食抑制剤成分、好ましくはOA又はEHAo.
1〜15.O、好ましくは0.1〜5.0重量パーセン
ト;及び、」二記記載の炭化水素トリアゾール成分、好
ましくはTTZo.1〜0.5、好ましくは0.1〜0
.3重量パーセントから成る。
上記記載の不凍液/冷却剤濃縮組成物の液体アルコール
凝固点降下剤成分は、グリコール又はグリコールエーテ
ルでよい。本発明の主成分として使用してよいグリコー
ル類又はグリコールエーテル類としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコールのようなグリコール類、及び
、エチレンゲリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール及びジプロピレングリコールの、メチル
、エチル、プロピル及びブチルエーテル類のようなモノ
エーテル類が挙げられる。エチレングリコールが、液体
アルコール凝固点降下剤成分として特に好ましい。
凝固点降下剤成分は、グリコール又はグリコールエーテ
ルでよい。本発明の主成分として使用してよいグリコー
ル類又はグリコールエーテル類としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコールのようなグリコール類、及び
、エチレンゲリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール及びジプロピレングリコールの、メチル
、エチル、プロピル及びブチルエーテル類のようなモノ
エーテル類が挙げられる。エチレングリコールが、液体
アルコール凝固点降下剤成分として特に好ましい。
本発明の、上記記載の不凍液/冷却剤濃縮組成物におい
て、その他の脂肪族二塩基酸/1j3腐食抑制剤、好ま
しくはSAは、0.1〜5.0重量パーセントの濃度で
使用してよい。アルカリ金属のホウ酸塩類、ケイ酸41
類、安息香酸塩類、硝酸塩類、亜硝酸塩類、モリブデン
酸塩類、又は炭化水素チアゾール類のようなその他の通
常の腐食抑制剤もまた、0.O1〜5.0重量パーセン
トの濃度で使用してよい。
て、その他の脂肪族二塩基酸/1j3腐食抑制剤、好ま
しくはSAは、0.1〜5.0重量パーセントの濃度で
使用してよい。アルカリ金属のホウ酸塩類、ケイ酸41
類、安息香酸塩類、硝酸塩類、亜硝酸塩類、モリブデン
酸塩類、又は炭化水素チアゾール類のようなその他の通
常の腐食抑制剤もまた、0.O1〜5.0重量パーセン
トの濃度で使用してよい。
本発明の他の実施態様において、」−記記載の腐食抑制
不凍液/冷却剤濃縮組成物は、10〜90容量パーセン
ト、好ましくは25〜75容都パーセントの水で希釈さ
れる。
不凍液/冷却剤濃縮組成物は、10〜90容量パーセン
ト、好ましくは25〜75容都パーセントの水で希釈さ
れる。
本発明組成物を、以下の実施例で更に説明するが、これ
らは発明の範囲を限定するものではなく、それを説明す
るものである。
らは発明の範囲を限定するものではなく、それを説明す
るものである。
−2−ケ11− 列
大部分がエチレングリコールから成り、安息香酸ナトリ
ウム3.0重量パーセント、ホウ砂1.0重量パーセン
ト、メタケイ酸ナトリウム5水化物0.2重量パーセン
ト、硝酸ナトリウム0.2重量パーセント、亜硝酸ナト
リウム0.1重量パーセント及びTTZo、2重量パー
セントを含有するホウ砂−安息香酸塩タイブの不凍液配
合物を調製した。
ウム3.0重量パーセント、ホウ砂1.0重量パーセン
ト、メタケイ酸ナトリウム5水化物0.2重量パーセン
ト、硝酸ナトリウム0.2重量パーセント、亜硝酸ナト
リウム0.1重量パーセント及びTTZo、2重量パー
セントを含有するホウ砂−安息香酸塩タイブの不凍液配
合物を調製した。
[
大部分がエチレングリコールから成り、SA3.5重量
パーセント及びTTZo、2重量パーセントを含有する
不凍液配合物を調製した。
パーセント及びTTZo、2重量パーセントを含有する
不凍液配合物を調製した。
!h′−3
大部分がエチレングリコールから成り、OAl、75〜
2.0重量パーセント、SA1.75重量パーセント及
びTTZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物
を調製した。
2.0重量パーセント、SA1.75重量パーセント及
びTTZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物
を調製した。
り14 1
大部分がエチレングリコールから成り、PTBBA3
、O重量パーセント及びTTZO,2重量パーセントを
含有する不凍液配合物を調製した。
、O重量パーセント及びTTZO,2重量パーセントを
含有する不凍液配合物を調製した。
支為掬」
大部分がエチレングリコールから成り、OAo、5重量
パーセント、PTBBA2.5重量パーセント及びTT
Zo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調製
した。
パーセント、PTBBA2.5重量パーセント及びTT
Zo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調製
した。
支菫掬」
大部分がエチレングリコールから成り、OAl、0重量
パーセント、PTBBA2 、O重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
パーセント、PTBBA2 、O重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
支旌剣1
大部分がエチレングリコールから成り、OAl、5重量
パーセント、PTBBAl 、5重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
パーセント、PTBBAl 、5重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
実」1殊1
大部分がエチレングリコールから成り、OA2.0重量
パーセント、PTBBAl 、0重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
パーセント、PTBBAl 、0重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
支菫誇」
大部分がエチレングリコールから成り、OA2.5重量
パーセント、PTBBAo 、5重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
パーセント、PTBBAo 、5重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
支豊±1」
大部分がエチレングリコールから成り、OAl、5重量
パーセント、PTBBA 1.5重量パーセント、ホウ
砂1.3重量パーセント及びTTZo、2重量パーセン
トを含有する不凍液配合物を調製した。
パーセント、PTBBA 1.5重量パーセント、ホウ
砂1.3重量パーセント及びTTZo、2重量パーセン
トを含有する不凍液配合物を調製した。
支里胴」」
大部分がエチレングリコールから成り、OAl、5重量
パーセント、PTBBA 1.5重量パーセント、メタ
ケイ酸ナトリウム5水化物0.1重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
パーセント、PTBBA 1.5重量パーセント、メタ
ケイ酸ナトリウム5水化物0.1重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
笑W桝」1
大部分がエチレングリコールから成り、OA2.0重量
パーセント、PTBBAo 、5重量バーセンI・、S
Ao 、5重量パーセント及びTTZo、2重量パーセ
ントを含有する不凍液配合物を調製した。
パーセント、PTBBAo 、5重量バーセンI・、S
Ao 、5重量パーセント及びTTZo、2重量パーセ
ントを含有する不凍液配合物を調製した。
実施例13
大部分がエチレングリコールから成り、EHA20重量
パーセント、PTBBAl 、5重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
パーセント、PTBBAl 、5重量パーセント及びT
TZo、2重量パーセントを含有する不凍液配合物を調
製した。
実施例14
大部分がエチレングリコールから成り、EHA2、O’
Ql/、パーセント、PTBBAo 、5重量パーセン
ト、ホウ砂1 、5−1j早パーセント、メタケイ酸す
トリウム5水化物0.1重量パーセント及びTTZo、
2重h(パーセントを含有する不凍液配合物を調製した
。
Ql/、パーセント、PTBBAo 、5重量パーセン
ト、ホウ砂1 、5−1j早パーセント、メタケイ酸す
トリウム5水化物0.1重量パーセント及びTTZo、
2重h(パーセントを含有する不凍液配合物を調製した
。
夫澹凌[Vj
大部分がエチレングリコールから成り、EHA2.0重
量パーセント、PTBBAo 、5重量パーセント、ホ
ウ砂1.5重量バーセント、メタケイ酸すl・リウム5
水化物0.1重量パーセント、硝酸ナトリウム0.1重
量パーセント及びTTZo、2重量パーセントを含有す
る不凍液配合物を調製した。
量パーセント、PTBBAo 、5重量パーセント、ホ
ウ砂1.5重量バーセント、メタケイ酸すl・リウム5
水化物0.1重量パーセント、硝酸ナトリウム0.1重
量パーセント及びTTZo、2重量パーセントを含有す
る不凍液配合物を調製した。
支施演」」
大部分がエチレングリコールから成り、EHA2.0重
量パーセント、PTBBAo 、5重量パーセント、ホ
ウ砂1.5重廣パーセント、メタケイ酸ナトリウム5水
化物0.1重量パーセント、亜硝酸ナトリウムO01重
量パーセント及びTTZo、2重量パーセントを含有す
る不凍液配合物を調製した。
量パーセント、PTBBAo 、5重量パーセント、ホ
ウ砂1.5重廣パーセント、メタケイ酸ナトリウム5水
化物0.1重量パーセント、亜硝酸ナトリウムO01重
量パーセント及びTTZo、2重量パーセントを含有す
る不凍液配合物を調製した。
金属又は合金の耐食性は、その不動態化酸化物保護膜の
安定性、及び、その、金属又は合金表面の活性腐食領域
を再不動態化せしめる能力の両方に依存することはよく
知られている。環状電位側動分極に基づき、CE B
E L COR(CentreBelge d’Etu
de de la Corrosion)が発行のRa
pports Techniques、 vol、
l 47 、 R、T 。
安定性、及び、その、金属又は合金表面の活性腐食領域
を再不動態化せしめる能力の両方に依存することはよく
知られている。環状電位側動分極に基づき、CE B
E L COR(CentreBelge d’Etu
de de la Corrosion)が発行のRa
pports Techniques、 vol、
l 47 、 R、T 。
272 (1984年8Ji)に記載された高速環状′
上位連動分極走査(RCP)法を、金属又は合金の、局
部腐食の受容性を測定するために使用してもよい。RC
P法は、!g8えられた金属又は合金に関して、破裂又
は孔食電位(ER)及び再不動態化電位(EP)の両方
を測定する。ERは与えられた物質の不動態化膜が破壊
される電位であり、特有の環境下での物質の孔食傾向に
直接関係している。EPは、物質の活性腐食領域が、ケ
、えられた環境下で再不動態化される電位である。ER
及びEP値は、銀参照電極及び侵食を受ける物質で構成
された作動電極によって測定される。ER値が高い(よ
り陽性である)はど、!j−えられた不凍液配合物が、
孔食の開始及び進行を防11−する点で有効である。同
様に、より高い(より陽性である)EP値は、特有の腐
食抑制剤配合物が、存在する孔食及びすきま腐食を再不
動態化するより高い能力をイーすることを示す。
上位連動分極走査(RCP)法を、金属又は合金の、局
部腐食の受容性を測定するために使用してもよい。RC
P法は、!g8えられた金属又は合金に関して、破裂又
は孔食電位(ER)及び再不動態化電位(EP)の両方
を測定する。ERは与えられた物質の不動態化膜が破壊
される電位であり、特有の環境下での物質の孔食傾向に
直接関係している。EPは、物質の活性腐食領域が、ケ
、えられた環境下で再不動態化される電位である。ER
及びEP値は、銀参照電極及び侵食を受ける物質で構成
された作動電極によって測定される。ER値が高い(よ
り陽性である)はど、!j−えられた不凍液配合物が、
孔食の開始及び進行を防11−する点で有効である。同
様に、より高い(より陽性である)EP値は、特有の腐
食抑制剤配合物が、存在する孔食及びすきま腐食を再不
動態化するより高い能力をイーすることを示す。
RCP試験工程は次に記載のものでよい。すなわち、試
験される金属の研磨された試験片(作動電極)を、硬質
ASTM腐食水、すなわち、硫酸すトリウム148mg
/u、塩化すl・リウム165mg/文、重炭酸ナトリ
ウム138mg/uを含有する水(ASTM’D138
4腐食水)に塩化カルシウム275mg/Jlを加えた
溶液中の、与えられた不凍液濃縮配合物30容量%溶液
中に授精する。
験される金属の研磨された試験片(作動電極)を、硬質
ASTM腐食水、すなわち、硫酸すトリウム148mg
/u、塩化すl・リウム165mg/文、重炭酸ナトリ
ウム138mg/uを含有する水(ASTM’D138
4腐食水)に塩化カルシウム275mg/Jlを加えた
溶液中の、与えられた不凍液濃縮配合物30容量%溶液
中に授精する。
分極は、走査速度2 m V 7秒で、破裂電位ERに
達するまで分極することにより達成される。分極電流の
急速な増加の結果、ERにおいて保護不動態化膜の破壊
が起こる。電流が、あらかじめ決められた最大値に達し
たら、走査方向を、更にカソード電位に向かって逆転す
る。再不動7ff1化電位EPは、RCP走査のこの最
後の段階で測定される。
達するまで分極することにより達成される。分極電流の
急速な増加の結果、ERにおいて保護不動態化膜の破壊
が起こる。電流が、あらかじめ決められた最大値に達し
たら、走査方向を、更にカソード電位に向かって逆転す
る。再不動7ff1化電位EPは、RCP走査のこの最
後の段階で測定される。
表1に、実施例1.2.3及び7に関するRCP法で得
られたE 及びEP値を示す。種々の金属に関する電極
電位を、ホウ砂−安息香酸タイブの腐食抑制剤(実施例
1)、二塩基酸腐食抑制剤(実施例2)、−塩基−二塩
基酸腐食抑制剤(実施例3)、及び本発明の腐食抑制剤
(実施例7)について示している。孔食及びすきま腐食
に対する大きく改良された腐食保護が、特に、アルミニ
ウム、マグネシウム及び鉛しこついて示される。加えて
、二j11基酸又は−・塩基−二塩基酸抑制剤のそれと
同程度の、銅、はんだ及び鋼の保護が、本発明によって
達成される。
られたE 及びEP値を示す。種々の金属に関する電極
電位を、ホウ砂−安息香酸タイブの腐食抑制剤(実施例
1)、二塩基酸腐食抑制剤(実施例2)、−塩基−二塩
基酸腐食抑制剤(実施例3)、及び本発明の腐食抑制剤
(実施例7)について示している。孔食及びすきま腐食
に対する大きく改良された腐食保護が、特に、アルミニ
ウム、マグネシウム及び鉛しこついて示される。加えて
、二j11基酸又は−・塩基−二塩基酸抑制剤のそれと
同程度の、銅、はんだ及び鋼の保護が、本発明によって
達成される。
本発明による冷却剤溶液中の、種々の金属についての腐
食保護の共力作用を、表2に示す。
食保護の共力作用を、表2に示す。
実施例4.5.6.7.8及び9についての、RCP法
で得られたER及びEP値を、異なる量のPTBBA及
びOAを含有する冷却剤溶液に関して、種々の金属につ
いて示している。
で得られたER及びEP値を、異なる量のPTBBA及
びOAを含有する冷却剤溶液に関して、種々の金属につ
いて示している。
種々の金属についての更に改良された腐食保護を、PT
BBA及びOAと添加量のケイ酸(実施例10)、ケイ
酸ナトリウム(実施例11)を含有する冷却剤溶液、及
び、OA、PTBBAとSA(実施例12)、及びEH
AとPABBA(実施例13)を含有する冷却剤におけ
るER及びEP値を示した表3において示されている。
BBA及びOAと添加量のケイ酸(実施例10)、ケイ
酸ナトリウム(実施例11)を含有する冷却剤溶液、及
び、OA、PTBBAとSA(実施例12)、及びEH
AとPABBA(実施例13)を含有する冷却剤におけ
るER及びEP値を示した表3において示されている。
比較例と同様に、本発明の数種の配合物の腐食作用を、
参考のためにここで取り入れたASTMD−1384ガ
ラス容器内腐食試験によって試験した。表4に得られた
結果を示す。金属試片の重量損失が小さいほど、特有の
配合物の腐食抑制性が大きい。重量損失がネガティブな
場合は、試片1;への保護被覆の形成によって重量の増
加を示す。表4で示されるように、本発明の不凍液配合
物(実施例7.12〜16)は、試験した金属に比較例
(実施例1〜3)のそれと比較しうる腐食保護を与える
。
参考のためにここで取り入れたASTMD−1384ガ
ラス容器内腐食試験によって試験した。表4に得られた
結果を示す。金属試片の重量損失が小さいほど、特有の
配合物の腐食抑制性が大きい。重量損失がネガティブな
場合は、試片1;への保護被覆の形成によって重量の増
加を示す。表4で示されるように、本発明の不凍液配合
物(実施例7.12〜16)は、試験した金属に比較例
(実施例1〜3)のそれと比較しうる腐食保護を与える
。
Claims (1)
- (1)水溶性液体アルコール凝固点降下剤90〜99重
量%から成る、水冷内燃機関の冷却機構において使用す
る腐食抑制不凍液濃縮組成物であって、 a)一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはC_1〜C_5のアルキル基である。) の構造を有するアルキル安息香酸、又は、そのアルカリ
金属、アンモニウムもしくはアミン塩0.1〜5.0重
量%; b)C_8〜C_1_2の脂肪族一塩基酸、又は、その
アルカリ金属、アンモニウムもしくはアミン塩0.1〜
5.0重量%;及び、 c)炭化水素トリアゾール0.1〜0.5重量% を含有することを特徴とする組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US880473 | 1986-06-30 | ||
US06/880,473 US4851145A (en) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6326388A true JPS6326388A (ja) | 1988-02-03 |
JPH0442477B2 JPH0442477B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=25376362
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62161407A Granted JPS6326388A (ja) | 1986-06-30 | 1987-06-30 | 腐食抑制不凍液/冷却剤組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4851145A (ja) |
EP (1) | EP0251480B1 (ja) |
JP (1) | JPS6326388A (ja) |
DE (1) | DE3775634D1 (ja) |
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JP4616536B2 (ja) * | 2000-03-23 | 2011-01-19 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液/冷却液組成物 |
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