PL196613B1 - Węglowy materiał ogniotrwały i sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego - Google Patents
Węglowy materiał ogniotrwały i sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałegoInfo
- Publication number
- PL196613B1 PL196613B1 PL351820A PL35182001A PL196613B1 PL 196613 B1 PL196613 B1 PL 196613B1 PL 351820 A PL351820 A PL 351820A PL 35182001 A PL35182001 A PL 35182001A PL 196613 B1 PL196613 B1 PL 196613B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- titanium
- weight
- refractory material
- carbonaceous
- alumina
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 claims abstract description 105
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 claims abstract description 11
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011329 calcined coke Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 48
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 16
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910009815 Ti3O5 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims 1
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 abstract description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 26
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 104
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 52
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 35
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 35
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 22
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 15
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 15
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011304 carbon pitch Substances 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000011305 binder pitch Substances 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 2
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002593 Fe-Ti Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 Ti and Zr Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000000763 evoking effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/528—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite obtained from carbonaceous particles with or without other non-organic components
- C04B35/532—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite obtained from carbonaceous particles with or without other non-organic components containing a carbonisable binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B7/00—Blast furnaces
- C21B7/04—Blast furnaces with special refractories
- C21B7/06—Linings for furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B7/00—Blast furnaces
- C21B7/14—Discharging devices, e.g. for slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
- C04B2235/3222—Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3248—Zirconates or hafnates, e.g. zircon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
- C04B2235/3463—Alumino-silicates other than clay, e.g. mullite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3817—Carbides
- C04B2235/3839—Refractory metal carbides
- C04B2235/3843—Titanium carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3852—Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
- C04B2235/3856—Carbonitrides, e.g. titanium carbonitride, zirconium carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3852—Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
- C04B2235/3886—Refractory metal nitrides, e.g. vanadium nitride, tungsten nitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/40—Metallic constituents or additives not added as binding phase
- C04B2235/404—Refractory metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/422—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/422—Carbon
- C04B2235/425—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/428—Silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/604—Pressing at temperatures other than sintering temperatures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/80—Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9669—Resistance against chemicals, e.g. against molten glass or molten salts
- C04B2235/9676—Resistance against chemicals, e.g. against molten glass or molten salts against molten metals such as steel or aluminium
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
- F27B1/00—Shaft or like vertical or substantially vertical furnaces
- F27B1/10—Details, accessories, or equipment peculiar to furnaces of these types
- F27B1/12—Shells or casings; Supports therefor
- F27B1/14—Arrangements of linings
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
- F27B3/00—Hearth-type furnaces, e.g. of reverberatory type; Tank furnaces
- F27B3/10—Details, accessories, or equipment peculiar to hearth-type furnaces
- F27B3/12—Working chambers or casings; Supports therefor
- F27B3/14—Arrangements of linings
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
- F27D1/0003—Linings or walls
- F27D1/0006—Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
- F27D1/0043—Floors, hearths
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
1. W eglowy materia l ogniotrwa ly zawieraj acy tlenek glinowy i metaliczny krzem, znamienny tym, ze zawiera 50 do 85% wagowych w egla, 5 do 15% wagowych tlenku glinowego, 5 do 15% wa- gowych metalicznego krzemu, oraz 5 do 20% wagowych jednego, dwóch lub wi ecej zsumowanych materia lów wybranych spo sród metalicznego tytanu, w eglika tytanu, azotku tytanu oraz w eglikoazotku tytanu TiC x N y , gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1. PL PL PL PL
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 351820 | (11) 196613 |
| (13) | B1 | |
| Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej | (22) Data zgłoszenia: 30.03.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: 30.03.2001, PCT/JP01/02704 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: 11.10.2001, WO01/74738 PCT Gazette nr 41/00 | (51) Int.Cl. C04B 35/52 (2006.01) |
Węglowy materiał ogniotrwały i sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego
| (30) Pierwszeństwo: | (73) Uprawniony z patentu: NIPPON STEEL CORPORATION,Tokio,JP NIPPON ELECTRODE COMPANY LTD., Shizuoka,JP |
| 30.03.2000,JP,2000-95133 (43) Zgłoszenie ogłoszono: | (72) Twórca(y) wynalazku: Akio Ishii,Chiba,JP Hitoshi Nakamura,Chiba,JP |
| 16.06.2003 BUP 12/03 | Michio Nitta,Chiba,JP |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | Tsutomu Wakasa,Shizuoka,JP Hirofumi Mikami,Shizuoka,JP Yoshiyuki Yamagami,Shizuoka,JP |
| 31.01.2008 WUP 01/08 | (74) Pełnomocnik: Orlińska Dorota, POLSERVICE, Kancelaria Rzeczników Patentowych Sp. z o.o. |
(57) 1. Węglowy materiał ogniotrwały zawierający tlenek glinowy i metaliczny krzem, znamienny tym, że zawiera 50 do 85% wagowych węgla, 5 do 15% wagowych tlenku glinowego, 5 do 15% wagowych metalicznego krzemu, oraz 5 do 20% wagowych jednego, dwóch lub więcej zsumowanych materiałów wybranych spośród metalicznego tytanu, węglika tytanu, azotku tytanu oraz węglikoazotku tytanu TiCxNy, gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1.
PL 196 613 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest materiał ogniotrwały i sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy węglowego materiału ogniotrwałego nadającego się do stosowania w warunkach atmosfery nieutleniającej jako materiał wyściełający na wewnętrzne obudowy bocznych ścian oraz obszaru dennego gara wielkiego pieca oraz sposobu wytwarzania takiego materiału ogniotrwałego.
Obecnie piece hutnicze pracujące w atmosferze nieutleniającej, w tym także wielkie piece hutnicze, zostały pokryte łuską wyściełającą i pracują teraz w znacznie ostrzejszych warunkach. Z powodu tendencji do stosowania operacji wysokociśnieniowej, operacji Wstrzykiwania Pyłu Węglowego i tym podobnych, znacznie nasiliły się czynniki niszczące wykładzinowe materiały ogniotrwałe. Aby zapobiegać tym zniszczeniom, pożądane jest wyhamowanie początku tych oddziaływań i osiągnięcie dłuższego czasu życia. Czas życia wielkiego pieca hutniczego zależy od trwałości materiału wykładzinowego stosowanego na wewnętrzne obudowy bocznych ścian oraz dna gara wielkiego pieca. Jako materiał wykładzinowy nakładany na część bocznych ścian i w obszarze dennym gara wielkiego pieca popularnie stosuje się węglowe materiały ogniotrwałe. Innymi słowy, poprawienie trwałości węglowych materiałów ogniotrwałych stosowanych jako materiał wykładzinowy ma decydujący wpływ na czas życia wielkiego pieca hutniczego.
Ogólnie, węglowe materiały ogniotrwałe wytwarza się przez dodanie organicznych spoiw, takich jak pak węglowy, żywica fenolowa, itp. do agregatu (kruszywa) węgla, takiego jak kalcynowany antracyt, sztuczny grafit i naturalny grafit. Następnie tak uzyskaną mieszaninę zagniata się, formuje przez wyciskanie lub prasowanie tłoczne, po czym spieka w wypełnieniu z miału koksowego (koksik). W porównaniu z cegłą ogniotrwałą (cegłą szamotową) węglowe materiały ogniotrwałe posiadają słaby punkt, a mianowicie ulegają one rozpuszczaniu w stopionym żelazie. Pomimo tego, to właśnie węglowe materiały ogniotrwałe są przede wszystkim stosowane jako materiał wykładzinowy w garze wielkiego pieca hutniczego. Dzieje się tak, ponieważ węglowe materiały ogniotrwałe posiadają wysoką przewodność cieplną i doskonałą odporność na działanie żużla.
Obecnie dobrze wiadomo, że przyczynami uszkodzeń węglowych materiałów ogniotrwałych w wielkim piecu hutniczym są rozpuszczanie nawęglenia w stopionym żelazie, rozpad strukturalny spowodowany penetracją stopionego żelaza do porów, tworzenie się pęknięć spowodowanych powyższą penetracją oraz reakcją z alkaliami i oparami cynku, tworzenie się pęknięć wywołanych naprężeniami cieplnymi oraz ścieranie spowodowane przez przepływ stopionego żelaza.
W celu poprawienia trwał o ś ci wę glowych materiał ów ogniotrwał ych zaproponowano szereg rozwiązań dotyczących składu węglowych materiałów ogniotrwałych, sposobów ich wytwarzania, sposobów zastosowania, itp. które aktualnie wykorzystują niniejszą technologię. Na przykład, ostatnio obecny twórca ujawnił w publikacji japońskiego opisu patentowego Sho-56-18559 węglowy materiał ogniotrwały dla wielkiego pieca, w którym tlenki metali, takie jak α-tlenek glinu, cyrkon oraz tlenek magnezu, miesza się razem z głównym surowcem, jaki stanowi agregat (kruszywo) węgla, w celu zmniejszenia prędkości rozpuszczania nawęglenia w stopionym żelazie.
Obecny twórca ujawnił również w publikacji japońskiego opisu patentowego Sho-58-43350 sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego dla wielkiego pieca, w którym cząstki metalicznego krzemu miesza się razem z głównym surowcem, jaki stanowi agregat (kruszywo) węgla, w celu wytworzenia związków krzemu typu wisker (kryształ włoskowy) w porach węglowego materiału ogniotrwałego podczas procesu spiekania, tak że ilość porów o średnicy 1 μm lub większych, do których może wnikać stopione żelazo, zostanie zmniejszona. W wyniku tego, zredukowane zostają penetracja stopionego żelaza oraz infiltracja reaktywnych gazów do węglowych materiałów ogniotrwałych.
Japoński opis wyłożeniowy Hei-7-172907 ujawnia materiał ogniotrwały zawierający węgiel o poprawionej odporności na utlenianie oraz odporności na korozję, który jest wytwarzany przez dodawanie sproszkowanego węglika tytanu do mieszaniny materiału węglowego i tlenku glinu. Taki materiał ogniotrwały zawierający węgiel tworzy związki o układzie Al2O3/TiO2 po reakcji utleniania w wysokiej temperaturze, w wyniku czego jego struktura staje się bardziej gęsta.
Japoński opis patentowy 2747734 ujawnia materiał ogniotrwały zawierający węgiel o wysokiej odporności na korozję oraz odporności na utlenianie, który zawiera materiał węglikowy, na przykład węglik tytanu, jako przeciwutleniacz stosowany jako dodatek do węgla oraz ogniotrwałych materiałów tlenkowych.
PL 196 613 B1
Ponadto, niniejszy twórca ujawnił również w japońskim opisie wyłożeniowym Hei-8-81706 sposób wytwarzania na dużą skalę węglowego materiału ogniotrwałego dla wielkiego pieca hutniczego, który to materiał ma wysoką przewodność cieplną, właściwość niewielkiego rozpuszczania nawęglenia oraz pory o małych rozmiarach. W tym japońskim opisie wyłożeniowym jako główny surowiec na węglowe materiały ogniotrwałe wybiera się sztuczny grafit oraz grafit naturalny, które posiadają wysoką przewodność cieplną, w celu zwiększenia przewodności cieplnej wytwarzanego produktu.
Przy takiej różnorodności opisanych powyżej środków zaradczych, udało się poprawić trwałość węglowych materiałów ogniotrwałych. Jednakże zmniejszenie prędkości rozpuszczania nawęglania w węglowych materiałach ogniotrwałych przy jednoczesnym zachowaniu wysokiej przewodności cieplnej oraz odporności na działanie żużla pozostaje ciągle jeszcze ograniczona tak długo, jak długo jako główny surowiec stosuje się agregat (kruszywo) węgla.
Jak opisano w publikacji japońskiego opisu patentowego Sho-56-18559, dodatek tlenków metali, takich jak α-tlenek glinu, jest w sposób widoczny skuteczny tylko pod względem redukcji prędkości rozpuszczania nawęglenia. Mianowicie możliwe jest radykalne zmniejszenie prędkości rozpuszczania nawęglenia przez dodanie dużej ilości tlenków metali. Jednakże przy wyższych zawartościach tlenków metali znacznie zmniejszają się odporność na działanie żużla oraz przewodność cieplna tych materiałów ogniotrwałych.
Ponadto własności materiału ogniotrwałego opisanego w wyłożeniowym japońskim opisie patentowym Hei-7-172907 są niewystarczające z punktu widzenia zdolności zwilżania przez stopione żelazo po utlenianiu w wysokiej temperaturze, ponieważ ten materiał ogniotrwały nie zawiera ani metalicznego tytanu, ani węgliku tytanu, ani azotku tytanu. I stąd, taki materiał ogniotrwały nie posiada tak doskonałej własności odporności na korozję. W dodatku, materiał ogniotrwały opisany w japońskim opisie patentowym 2747734 zawiera węgiel w ilości 30% wagowych lub większej. Ponadto ten opis patentowy nie zawiera żadnego ujawnienia na temat tego, że węglik tytanu może poprawiać zdolność zwilżania przez stopione żelazo. A zatem, materiał ogniotrwały według tego ujawnienia oparty jest na zupełnie innej koncepcji technicznej niż materiał ogniotrwały według niniejszego wynalazku.
Ponadto, jednym ze specyficznych problemów technicznych dotyczących materiałów ogniotrwałych zastosowanych jako wykładziny w dolnej części gara wielkiego pieca jest ścieranie tych wykładzin z węglowego materiału ogniotrwałego spowodowane przepływem stopionego żelaza w gąskach. Innymi słowy, proces wyładowywania żelaza powoduje przepływ cyrkulacyjny stopionego żelaza w gąskach tuż przy dnie wielkiego pieca. Wiadomo, że węglowe materiały ogniotrwałe w obszarach znajdujących się wzdłuż tego przepływu cyrkulacyjnego są w dużym stopniu ścierane, zwłaszcza w porównaniu z innymi obszarami pieca. Ponieważ węglowe materiały ogniotrwałe, a w szczególności te, które zawierają jako główny surowiec agregaty (kruszywo) węgla, nie są podatne na zwilżanie przez stopione żelazo w gąskach, to jedynie z wielkim trudem mogą one generować na swojej powierzchni warstwę ochronną. Dlatego też, ciągle świeża powierzchnia narażona jest na nieustanny kontakt ze stopionym żelazem w gąskach. W ten sposób wykładziny z węglowych materiałów ogniotrwałych są stopniowo ścierane przez przepływające stopione żelazo w gąskach.
W celu zapobieżenia takiemu ścieraniu wykładzin z węglowych materiałów ogniotrwałych przez ten cyrkulacyjny przepływ stopionego żelaza, opracowano następujące propozycje technicznych rozwiązań tego problemu. Japoński opis wyłożeniowy Hei-10-298623 proponuje strukturę dolnych obszarów wielkiego pieca oraz sposób prowadzenia procesów w wielkim piecu, w których wielki piec wyposażony jest w otwory spustowe na różnych wysokościach, a mianowicie górny i dolny otwór spustowy. Monitorując rozkład temperatur w materiale wykładzinowym w dolnym obszarze pieca, kontroluje się operacje przy zaworach przy górnym i dolnym otworze spustowym w celu wymuszenia wypłynięcia masywu kotwiącego tworzącego się na dnie wielkiego pieca, a następnie można wyeliminować taki niekorzystny przepływ cyrkulacyjny poprzez pozwolenie na ruch stopionego żelaza w gąskach na całej powierzchni dna wielkiego pieca.
Inny japoński opis wyłożeniowy Hei-9-41009 proponuje sposób zapobiegania bezpośredniemu kontaktowaniu się węglowego materiału ogniotrwałego ze stopionym żelazem w gąskach poprzez załadowanie źródła TiO2 do wielkiego pieca i w rezultacie wytrącenie na dnie pieca warstwy ochronnej zawierającej związek Ti o wysokiej temperaturze topnienia. Jednakże taka warstwa ochronna o wysokiej temperaturze topnienia nie może być zamocowana na dnie wielkiego pieca, ponieważ taka warstwa ochronna o wysokiej temperaturze topnienia oraz węglowy materiał ogniotrwały nie mogą reagować ze sobą nawzajem, nie są one nigdy nawzajem sobą zwilżone ani nie mogą być ze sobą związane. A zatem, zaproponowany sposób nie może zapobiegać zmywaniu się tej warstwy ochronnej.
PL 196 613 B1
Jak już wspominano powyżej, trwałość węglowego materiału ogniotrwałego można poprawić poprzez zmniejszenie prędkości rozpuszczania się nawęglenia i poprzez zezwolenie na zwilżanie materiału ogniotrwałego przez stopione żelazo w gąskach. Jednakże według tradycyjnych sposobów, nie można zmniejszyć prędkości rozpuszczania się nawęglenia przy jednoczesnym zachowaniu przewodności cieplnej i odporności na działanie żużla. Ponadto, dotychczas nie ujawniono jeszcze żadnych węglowych materiałów ogniotrwałych, które ulegałyby zwilżaniu przez stopione żelazo w gąskach.
Wynalazek niniejszy opracowano w celu rozwiązania problemów opisanych w przedstawionym powyżej najbliższym stanie techniki. Celem tego wynalazku jest dostarczenie węglowego materiału ogniotrwałego o zmniejszonej prędkości rozpuszczania się nawęglenia przy jednoczesnym uzyskaniu zdolności do zwilżania przez stopione żelazo, w szczególności stopione żelazo w gąskach, przy jednoczesnym zachowaniu przez węglowy materiał ogniotrwały przewodności cieplnej oraz odporności na działanie żużla, oraz dostarczenie sposobu wytwarzania takiego węglowego materiału ogniotrwałego.
Ujawnienie wynalazku
Twórcy prowadzili badania dla osiągnięcia powyższych celów poprzez dodawanie różnych związków do tradycyjnych węglowych materiałów ogniotrwałych w celu zmniejszenia prędkości rozpuszczania się nawęglenia poprzez nadanie tym węglowym materiałom ogniotrwałym zdolności do zwilżania ich przez stopione żelazo w gąskach. W ten sposób opracowano niniejszy wynalazek, którego istotę opisano poniżej.
Przedmiotem wynalazku jest węglowy materiał ogniotrwały zawierający tlenek glinowy i metaliczny krzem, charakteryzujący się tym, że zawiera 50 do 85% wagowych węgla, 5 do 15% wagowych tlenku glinowego, 5 do 15% wagowych metalicznego krzemu, oraz 5 do 20% wagowych jednego, dwóch lub więcej zsumowanych materiałów wybranych spośród metalicznego tytanu, węglika tytanu, azotku tytanu oraz węglikoazotku tytanu TiCxNy, gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1.
Korzystnie dla węglowego materiału ogniotrwałego stosunek intensywności piku dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego uzyskanego dla powierzchni czołowej (200) wykonanej z Ti3O5 do intensywności piku uzyskanego dla powierzchni czołowej (111) wykonanej z węglika tytanu wynosi 1% lub mniej.
Korzystnie część całkowitej ilości tlenku glinu jest zastąpiona przez jeden, dwa lub więcej materiałów wybranych spośród cyrkonu, tlenku magnezu, mullitu, spinelu i krzemionki.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego poprzez zmieszanie surowców z organicznymi spoiwami i następnie zagniatanie, formowanie i spiekanie uzyskanej mieszaniny w nieutleniającej atmosferze, charakteryzujący się tym, że miesza się 50 do 85% wagowych głównego surowca, czyli materiałów węglowych, które stanowią kalcynowany antracyt, kalcynowany koks, naturalny grafit, sztuczny grafit lub ich mieszaninę, z 5 do 15% wagowych sproszkowanego tlenku glinu, 5 do 15% wagowych sproszkowanego metalicznego krzemu oraz 5 do 20% wagowych jednego, dwóch lub więcej zsumowanych materiałów wybranych spośród metalicznego tytanu, węglika tytanu, azotku tytanu oraz węglikoazotku tytanu TiCxNy, gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1, do uzyskanej mieszaniny dodaje się organiczne spoiwo, po czym mieszaninę zagniata się, formuje i spieka w nieutleniającej atmosferze w temperaturze 1250°C.
Korzystnie część całkowitej ilości tlenku glinu zastępuje się przez jeden, dwa lub więcej materiałów wybranych spośród cyrkonu, tlenku magnezu, mullitu, spinelu i krzemionki.
Zawartość tlenku glinu lub sproszkowanego tlenku glinu korzystnie wynosi 5 do 15% wagowych (w opisie tym „% zawsze będzie oznaczał „% wagowe), ponieważ gdyby zawartość ta była mniejsza niż 5% wagowych, to odporność na działanie stopionego żelaza byłaby zbyt słaba, a gdyby zawartość ta była wyższa niż 15% wagowych, to odporność na działanie żużla oraz przewodność cieplna byłyby zbytnio zredukowane. Taki sam efekt można uzyskać jeśli węglowy materiał ogniotrwały będzie zawierał cząstki ogniotrwałych tlenków metali takich jak cyrkon, tlenek magnezu, mullit, spinel i krzemionka, zamiast tlenku glinu, tak jak to opisano we wcześniej zgłoszonym japońskim opisie wyłożeniowym
Sho-56-18559. Rozmiar cząstek sproszkowanego tlenku glinu stosowanego jako surowiec (materiał wyjściowy) korzystnie wynosi 74 μm lub mniej, ponieważ jeśli cząstki te są większe to gwałtownie postępuje miejscowa korozja stopionego żelaza. Z drugiej jednak strony, rozmiar cząstek sproszkowanego tlenku glinu korzystnie wynosi 1 μm lub więcej w celu zabezpieczenia ścieżki wylotowej dla gazów wytwarzających się podczas spiekania.
Zawartość metalicznego krzemu lub sproszkowanego metalicznego krzemu korzystnie wynosi 5 do 15% wagowych, ponieważ przy zawartości poniżej 5% wagowych działanie powodujące podział na części porów przez metaliczny krzem jest niewystarczające, podczas gdy przy zawartości metalicznePL 196 613 B1 go krzemu przewyższającej 15% wagowych tworzą się niekorzystne pozostałości niewykorzystanego metalicznego krzemu. Rozmiar cząstek sproszkowanego metalicznego krzemu stosowanego jako surowiec (materiał wyjściowy) korzystnie wynosi 74 μm lub mniej w celu zapobieżenia tworzeniu się pozostałości nieprzereagowanego metalicznego krzemu. Rozmiar cząstek metalicznego krzemu korzystnie wynosi 1 μm lub więcej w celu zapewnienia ścieżki wylotowej dla gazów powstających podczas procesu spiekania.
Jako organiczne spoiwo (środek wiążący) stosuje się pak węglowy oraz żywicę fenolową np. w ilościach znanych ze stanu techniki tj. 7,2 części żywicy fenolowej na 8,8 części paku węglowego. Komponuje się mieszaninę wymienionych materiałów i stosuje się ją w takiej ilości, że zawartość spoiwa w uzyskanej mieszaninie wynosi 16% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę.
Wpływ zawartości tlenku glinu oraz metalicznego krzemu, lub też sproszkowanego tlenku glinu i sproszkowanego metalicznego krzemu jest od dawna znany. Cechą odróżniającą niniejszy wynalazek jest dodatek węglika tytanu lub innych związków tytanu lub sproszkowanego węglika tytanu lub sproszkowanych innych związków tytanu w ilości 5 do 20% wagowych do materiału ogniotrwałego razem z tlenkiem glinu, metalicznym krzemem lub z ich proszkami. A zatem, zawartość metalicznego tytanu lub wyżej wymienionych związków tytanu korzystnie wynosi 5 do 20% wagowych, ponieważ przy zawartości poniżej 5% wagowych wpływ tych związków na odporność na działanie stopionego żelaza jest niewystarczający, podczas gdy przy zawartości powyżej 20% wpływ tych związków na odporność na działanie stopionego żelaza pozostaje praktycznie na tym samym poziomie. Ponadto, gdy zawartość ta przekracza 20%, pojawiają się trudności z mechanicznym przetwarzaniem co wpływa na powstawanie niekorzystnie wysokich kosztów całego procesu. Twórcy niniejszego wynalazku badali wpływ wielkości cząstek sproszkowanego węglika tytanu. Stwierdzono, że mniejsze rozmiary cząstek są bardziej zalecane, i że korzystnie rozmiary cząstek powinny wynosić nawet poniżej 10 μm, chociaż wprawdzie ciągle skutecznie jeszcze można realizować sposób według wynalazku przy zastosowaniu cząstek o rozmiarach mniejszych niż 35 μm. Gdy rozmiary cząstek wynoszą około 2 μm, można ciągle jeszcze uzyskiwać zadowalające wyniki nawet gdy zawartość węglika tytanu wynosi około 5% wagowych.
Taki sam rezultat uzyskano, gdy zamiast sproszkowanego węglika tytanu zastosowano sproszkowany metaliczny tytan, sproszkowany azotek tytanu lub węglikoazotek tytanu (TiCxNy, gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1). Stwierdzono, że taki sam efekt uzyskano, gdy mieszaninę dwóch lub więcej spośród metalicznego tytanu i wyżej wymienionych związków tytanu zastosowano w dowolnej proporcji przy zawartości 5 do 20% wagowych.
Jednakże stwierdzono, że dodatek węglików, azotków lub węglikoazotków metali wybranych tradycyjnie spośród stosowanej grupy Ti do znanych materiałów ogniotrwałych jak to ujawniono w japońskim opisie wyłożeniowym Sho-52-141403 w celu utworzenia warstwy ochronnej zwanej „wilk tytanowy (czyli skrzep tytanowy w piecu hutniczym) na całej powierzchni wewnętrznej dolnej części pieca hutniczego, jak również dodatek związku tytanu zastosowany w japońskim opisie wyłożeniowym Sho-53-7709, gdzie „wilk tytanowy w piecu tworzy się w sąsiedztwie powierzchni materiału ogniotrwałego poprzez dodanie jednego lub więcej metali takich jak Ti oraz Zr, lub stopów, lub tlenków, azotków lub węglików tych metali do surowców (materiałów wyjściowych) na węglowy materiał ogniotrwały w celu zmniejszenia prędkości korozji tego materiału ogniotrwałego, w znaczny sposób pogorszyły odporność na korozję spowodowaną oddziaływaniem stopionego żelaza w gąskach przy niskiej zawartości Ti, lub powodowały znaczne ścieranie wywołane przepływem stopionego żelaza w gąskach. Przyczyny takiego zjawiska mogą być następujące. Jak wykazano za pomocą wyników analizy reagentów TiC przedstawionych na Fig. 1, przy zastosowaniu aparatu do dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego RAD-rR (Cu-ka 50 kV/100 mA) wyprodukowanego przez Rigaku Corporation, zanieczyszczenia są obecne w reagencie TiC przy 2,7% proporcji intensywności piku dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego dla powierzchni (200) wykonanej z Ti3O5 porównywanej z intensywnością dla powierzchni (111) wykonanej z TiC. A zatem tlen z Ti3O5 reaguje z węglem zawartym w materiale ogniotrwałym tworząc mikropory, tak że „wilk tytanowy, który powinien działać jako warstwa ochronna opisany w japońskim opisie wyłożeniowym Sho-52-141403 nie tworzy się w sposób ciągły na całej powierzchni wewnętrznej dolnej części pieca. I dlatego, warstwa ochronna o wysokiej temperaturze topnienia, która powinna ściśle pokrywać całą powierzchnię materiału ogniotrwałego według wynalazku, nie może w sposób satysfakcjonujący tworzyć się poprzez generowanie mikroporów w materiale ogniotrwałym, chociaż „wilk tytanowy tworzy się w sąsiedztwie powierzchni materiału ogniotrwałego jak to opisano w japońskim opisie wyłożeniowym Sho-53-7709. I dlatego, jak pokazano na Fig. 2, re6
PL 196 613 B1 zultat wynalazku nie może być osiągnięty dopóki zawartość Ti3O5 w węgliku tytanu jest niższa niż 1% proporcji intensywności piku dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego.
Węglowe materiały ogniotrwałe są zużywane podczas ich bezpośredniego kontaktowania się ze stopionym żelazem, zwłaszcza stopionym żelazem w gąskach, ponieważ agregaty węgla rozpuszczają się w nim w wyniku reakcji nawęglania żelaza. Gdy węglowe materiały ogniotrwałe zawierają wcześniej wymieniony tlenek glinu lub inne tlenki metali, to pozostają one na powierzchni tych węglowych materiałów ogniotrwałych nawet po rozpuszczeniu się agregatów węgla i pozostają one pomiędzy węglowymi materiałami ogniotrwałymi a stopionym żelazem działając w celu zapobieżenia kontaktowaniu się węglowych materiałów ogniotrwałych ze stopionym żelazem w gąskach, oraz redukują one prędkość zużywania się węglowych materiałów ogniotrwałych.
Jednakże jeśli węglowe materiały ogniotrwałe zawierają zbyt duże ilości tlenku glinu, to warstwa tlenku glinu pozostałego po rozpuszczeniu się agregatów węgla pokrywa całą powierzchnię węglowych materiałów ogniotrwałych, co zwiększa prędkość rozpuszczania na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem a żużlem. Wymagane jest, aby zawartość tlenku glinu znajdowała się w odpowiednim zakresie w celu zrównoważenia prędkości rozpuszczania w stopionym żelazie i odporności na działanie żużla.
Tymczasem dodatki stosowane w tym sposobie według wynalazku do spiekanych materiałów ogniotrwałych, a mianowicie metaliczny tytan, węglik tytanu, azotek tytanu oraz związki pośrednie, węglikoazotek tytanu, nie rozpuszczają się w stopionym żelazie, a zwłaszcza w stopionym żelazie w gąskach, ani w żużlu, ani na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem a żużlem, jeśli są one stosowane w atmosferze nieutleniającej. Dlatego też, odporność na działanie stopionego żelaza i żużla z węglowych materiałów ogniotrwałych można poprawić jeśli związki te zostaną dodane do węglowych materiałów ogniotrwałych. Ponieważ metaliczny tytan oraz wymienione związki tytanu są surowcami bardzo kosztownymi, nie opłaca się z punku widzenia rachunku ekonomicznego dodawanie ich w ilościach wystarczających na pokrycie całej powierzchni węglowych materiałów ogniotrwałych za pomocą pozostałości warstwy związków tytanu po rozpuszczeniu się agregatu węglowego. W celu uniknięcia tego wyżej wymienionego problemu, węglowe materiały ogniotrwałe zawierają tlenek glinu w ilości mieszczącej się w zakresie, który nie powoduje pogorszenia odporności na działanie żużla tych węglowych materiałów ogniotrwałych, przy czym zawierają one metaliczny tytan lub związki tytanu jedynie w ilości uzupełniającej, jaka wystarcza aby dostatecznie pokryć całą powierzchnię węglowego materiału ogniotrwałego, która nie może zostać wystarczająco zaopatrzona w warstwę tlenku glinu po rozpuszczeniu się agregatu węgla. W ten sposób, cała powierzchnia węglowego materiału ogniotrwałego może zostać pokryta przez warstwę tlenku glinu lub warstwę związków tytanu. W ten sposób zużycie węglowego materiału ogniotrwałego spowodowane jego rozpuszczaniem w stopionym żelazie w gąskach jest ograniczone, bez wywoływania pogorszenia się ich odporności na działanie żużla.
Reagent węglik tytanu do ogólnego stosowania nie może tworzyć warstwy ochronnej o wysokiej temperaturze topnienia, która przylegałaby do całej powierzchni materiału ogniotrwałego, ponieważ małe ilości tlenków zawarte w reagencie węgliku tytanu jak już uprzednio wspomniano reagują z węglem w materiale ogniotrwałym tworząc przede wszystkim mikropory na powierzchni warstwy materiału ogniotrwałego. Dlatego też, intensywność piku dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego na powierzchni (200) Ti3O5 powinna być mniejsza niż 1% wobec intensywności uzyskanej dla powierzchni (111) wykonanej z węglika tytanu. Ponadto, intensywność ta jest korzystnie poniżej 5%. Dolna granica proporcji intensywności piku dla Ti3O5 nie jest w jakiś szczególny sposób określona w sposobie według wynalazku. Bardziej korzystne są mniejsze wartości proporcji intensywności pików. Najkorzystniejszym jest stan, w którym nie obserwuje się żadnej intensywności piku (proporcja intensywności piku dlaTi3O5 = 0). Obserwuje się, że warstwa ochronna o wysokiej temperaturze topnienia, w której rozpuszczają się małe ilości Ti, przylega do całej powierzchni węglowych materiałów ogniotrwałych według wynalazku. Przekrój poprzeczny granicy faz warstwy ochronnej według wynalazku obserwowano za pomocą aparatu analitycznego CMA (JXA-8900 wyprodukowanego przez JEOL Ltd.). Wyniki przedstawiono na Fig. 3. Pokazano warstwę ochronną o wysokiej temperaturze topnienia, która tworzy się na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a powierzchnią węglowego materiału ogniotrwałego.
Ponadto związki tytanu mają zdolność zwilżalności za pomocą żelaza tworząc stały roztwór Fe-Ti, a w szczególności mają one właściwość doskonałej zwilżalności za pomocą stopionego żelaza w gąskach zawierającego tytan. Dlatego też, poprzez dodanie do węglowego materiału ogniotrwałego węglików, azotków lub węglikoazotków związków tytanu, tworzy się warstwę ochronną o wysokiej
PL 196 613 B1 temperaturze topnienia w dolnej części wielkiego pieca, która będzie łatwo wiązana z takim węglowym materiałem ogniotrwałym. W konsekwencji, warstwa ochronna o wysokiej temperaturze topnienia może zostać zamocowana w części dolnej wielkiego pieca poprzez zastosowanie węglowego materiału ogniotrwałego zawierającego związki tytanu, a w szczególności zastosowanego jako materiał wykładzinowy na wewnętrzne obudowy dolnej części wielkiego pieca. W ten sposób można skutecznie uniknąć bezpośredniego kontaktu pomiędzy poruszającym się stopionym żelazem w gąskach a węglowym materiałem ogniotrwałym, w celu zapobieżenia ścieraniu węglowego materiału ogniotrwałego wywołanego przez przepływ stopionego żelaza w gąskach.
Co bardzo istotne, aby utrzymać wystarczającą przewodność cieplną węglowe materiały ogniotrwałe powinny zawierać węgiel lub surowiec węglowy w ilości 50% wagowych lub większej. Przy zawartości węgla lub surowca węglowego przewyższającej 85% wagowych, średnica porów jest większa i pogarsza się odporność na dział anie stopionego żelaza w gą skach. Dlatego też , zawartość wę gla powinna być mniejsza niż 85% wagowych.
Materiał ogniotrwały określony w pierwszym zastrzeżeniu według wynalazku można wytwarzać na drodze spiekania ogniotrwałego surowca opisanego w zastrzeżeniu czwartym według wynalazku w atmosferze nieutleniającej. Jako atmosferę nieutleniającą stosuje się nieaktywną atmosferę w miale koksowym (koksik), pojemnik próżniowy lub N2 lub Ar.
Węglowy materiał ogniotrwały według wynalazku jest tutaj opisany głównie do zastosowania w dolnej części wielkiego pieca. Jednakże węglowy materiał ogniotrwały według wynalazku może być także wykorzystywany bez jakiegoś szczególnego ograniczania jego zastosowań, i tak może on być stosowany w innych obszarach w atmosferze nieutleniającej, takich jak na przykład w piecu elektrycznym dla stopów żelaza oraz w żeliwiaku. Dzięki węglowemu materiałowi ogniotrwałemu według wynalazku można uzykać nieomal doskonałą odporność na korozję oraz odporność na ścieranie, a to dzięki jego zdolności do wspaniałej zwilżalności przez stopione żelazo.
Krótki opis rysunków
Figura 1 przedstawia wykres wyników analizy tradycyjnego reagenta TiC, przy zastosowaniu aparatu dyfrakcji rentgenowskiej.
Figura 2 przedstawia wykres wyników analizy reagenta według wynalazku TiC, przy zastosowaniu aparatu dyfrakcji rentgenowskiej.
Figura 3 przedstawia fotografię ilustrującą wyniki zaobserwowane w przekroju poprzecznym na granicy faz warstwy ochronnej według wynalazku, przy zastosowaniu aparatu analitycznego CMA.
Przykłady wykonania wynalazku
Poniższy tekst stanowi wyjaśnienie kilku przykładów wykonania sposobu według wynalazku.
P r z y k ł a d 1. Wpływ zawartości węglika tytanu
Zgodnie z danymi dotyczącymi składów jakościowych i ilościowych przedstawionymi w Tabeli 1 oraz zgodnie z niżej opisanymi procedurami, przygotowano Próbkę 1-1 weglowego materiału ogniotrwałego, która zawiera węglik tytanu oraz Próbki 1-2 do 1-5, które nie zawierają węglika tytanu. Zastosowany w tym przykładzie węglik tytanu wykazał proporcję intensywności piku dyfrakcji rentgenowskiej taką jak przedstawiono na Fig. 2. Próbki spiekano w miale koksowym (w koksiku). Nastepnie Próbki 1-1 do 1-5 węglowych materiałów ogniotrwałych zanurzano i obracano w stopie, który zawierał stopione żelazo w gąskach oraz żużel, który unosił się na powierzchni żelaza w gąskach, w wielkim piecu, w temperaturze 1550°C przez jedną godzinę. Następnie próbki odzyskano w celu zbadania stopnia korozji w części zanurzanej w stopionym żelazie w gąskach oraz na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a żużlem. Zmierzono również przewodność cieplną próbek.
W przykł adzie tym, rozmiary formy uż ywanej do formowania próbek wę glowego materiał u ogniotrwałego wynosiły 600 x 600 x 2500 mm, podczas gdy rozmiar próbki zanurzanej w stopionym żelazie w gąskach wynosił 30 Φ x 120 mm. Aparat testujący zastosowany do pomiaru odporności na korozję był wyposażony w piec grzewczy wysokiej częstotliwości w naczyniu pracującym pod zmniejszonym ciśnieniem. Zmierzono średnice próbek przed oraz po próbie na korozję. Stopień korozji szacowano za pomocą następującego wzoru:
Stopień korozji (%) = [(średnica przed próbą na korozję)2 - (średnica po próbie na korozję)2] / (średnica przed próbą na korozję)2 x 100
Następnie określano przewodność cieplną stosując metodę ustalonego przenikania ciepła (pomiar bezwzględny). Wyniki przedstawiono w Tabeli 1.
PL 196 613 B1
Próbka 1-1
Dodano 11 części sproszkowanego tlenku glinu o średnicy cząstek 2 do 3 μm oraz 6 części sproszkowanego metalicznego krzemu o średnicy cząstek 2 do 3 μm do surowca węglowego składającego się z 37 części kalcynowanego antracytu oraz 34 części sztucznego grafitu. Następnie dodano 12 części sproszkowanego węglika tytanu o średnicy cząstek 7 μm otrzymując surowy materiał w sumie zawierający 100 części wagowych. Skomponowano spoiwo z żywicy fenolowej oraz paku węglowego i dodano je do surowego materiału, tak że zawartość spoiwa w uzyskanej mieszaninie wynosiła 16% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę. Następnie uzyskaną mieszaninę zagniatano i formowano przez prasowanie tłoczne pod ciśnieniem 20 MPa. Uformowany próbkę wstawiono w wypełnienie z miału koksowego i spiekano w nieutleniającej atmosferze w temperaturze 1250°C otrzymując węglowy materiał ogniotrwały.
Próbka 1-2
Dodano 8 części sproszkowanego tlenku glinu o średnicy cząstek 2 do 3 μm oraz 6 części metalicznego krzemu o średnicy cząstek poniżej 74 μm do surowca węglowego składającego się z 47 części kalcynowanego antracytu oraz 39 części sztucznego grafitu, jak przedstawiono w Tabeli 1, otrzymując surowy materiał w sumie zawierający 100 części wagowych. Skomponowano spoiwo z żywicy fenolowej oraz paku węglowego i dodano je do surowego materiału, tak że zawartość spoiwa w uzyskanej mieszaninie wynosiła 16% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę, zgodnie z procedurami opisanymi dla Próbki 1-1. Następnie uzyskaną mieszaninę zagniatano i formowano przez prasowanie tłoczne pod ciśnieniem 20 MPa. Uformowaną próbkę wstawiono w wypełnienie z miału koksowego i spiekano w nieutleniającej atmosferze w temperaturze 1250°C otrzymując węglowy materiał ogniotrwały.
Próbka 1-3
Dodano 12 części tlenku glinu o średnicy cząstek 2 do 3 um do surowca węglowego składającego się z 45 części kalcynowanego antracytu oraz 37 części sztucznego grafitu. Ilości pozostałych składników i procedury postępowania były takie same jak opisane dla Próbki 1-2, otrzymując węglowy materiał ogniotrwały.
Próbka 1-4
Jak to przedstawiono w Tabeli 1, Próbkę 1-4 przygotowano w sposób następujący: dodano 19 części sproszkowanego tlenku glinu o średnicy cząstek 2 do 3 um do surowca węglowego składającego się z 40 części kalcynowanego antracytu oraz 35 części sztucznego grafitu. Ilości pozostałych składników i procedury postępowania były takie same jak opisane dla Próbki 1-2, otrzymując węglowy materiał ogniotrwały.
Próbka 1-5
Dodano 28 części sproszkowanego tlenku glinu o średnicy cząstek 2 do 3 um do surowca węglowego składającego się z 35 części kalcynowanego antracytu oraz 31 części sztucznego grafitu. Ilości pozostałych składników i procedury postępowania były takie same jak opisane dla Próbki 1-2, otrzymując węglowy materiał ogniotrwały.
T a b e l a 1
| Próbka 1-1 | Próbka 1-2 | Próbka 1-3 | Próbka 1-4 | Próbka 1-5 | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Surowiec | kalcynowany antracyt | 37 | 47 | 45 | 40 | 35 |
| sztuczny grafit | 34 | 39 | 37 | 35 | 31 | |
| Al2O3 | 11 | 8 | 12 | 19 | 28 | |
| Si | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
| TiC | 12 | - | - | - | - | |
| ilość części surowca bez spoiwa | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | |
| organiczne spoiwo | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 |
PL 196 613 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Wyrób spieczony (%) | C | 72,3 | 85,3 | 81,8 | 75,7 | 67,9 |
| Al2O3 | 9,9 | 7,2 | 10,8 | 17,1 | 25,1 | |
| Si | 5,4 | 5,4 | 5,4 | 5,4 | 5,4 | |
| TiC | 10,8 | 2,1 | 2,0 | 1,8 | 1,6 | |
| inne | 1,6 | - | - | - | - | |
| Stopień korozji (%) | część zanurzana w stopionym żelazie w gąskach | 7,2 | 31,1 | 15,0 | 6,9 | 3,7 |
| granica faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a żużlem | 11,6 | 20,1 | 23,3 | 43,3 | 55,5 | |
| Przewodność cieplna (W/mK) w temp. 600°C | 20,3 | 20,9 | 19,1 | 16,0 | 15,0 |
inne: popioły w kalcynowanym antracycie
Jak wyraźnie widać na podstawie danych zamieszczonych w Tabeli 1, dla Próbki 1-3, która zawiera o 4 części wagowe tlenku glinu więcej niż Próbka 1-2 zawierająca 8 części wagowych tlenku glinu, stopień korozji dla części zanurzanej w stopionym żelazie w gąskach był o połowę mniejszy niż stopień korozji dla Próbki 1-2. Próbka 1-3 wykazała jedynie nieznaczny wzrost stopnia korozji na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a żużlem w porównaniu ze stopniem korozji uzyskanym dla Próbki 1-2.
Dla Próbki 1-4, która zawiera o 7 części wagowych tlenku glinu więcej niż Próbka 1-3 zawierająca 12 części wagowych tlenku glinu, stopień korozji dla części zanurzanej w stopionym żelazie w gąskach był o połowę mniejszy niż stopień korozji dla Próbki 1-3. Jednak ta Próbka 1-4 wykazała około dwukrotny wzrost stopnia korozji na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a żużlem w porównaniu ze stopniem korozji uzyskanym dla Próbki 1-3.
Próbka 1-5 zawiera największą wśród wszystkich próbek ilość tlenku glinu. I dla tej Próbki 1-5 stopień korozji dla części zanurzanej w stopionym żelazie w gąskach był najmniejszy, a mianowicie 3,7%, podczas gdy stopień korozji dla tej Próbki na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a żużlem był największy, i wynosił 55,5%.
W Próbce 1-1 zawartość tlenku glinu wynosi jedynie 11 części wagowych, przy jednoczesnym dodatku TiC w celu uniknięcia wzrostu zawartości tlenku glinu. Dla Próbki 1-1 stopień korozji dla części zanurzanej w stopionym żelazie w gąskach wynosił 7,2%, co jest nieomal równe stopniowi korozji uzyskanemu dla Próbki 1-4 zawierającej nieomal równą ilość agregatu węgla. Z drugiej strony, stopień korozji dla Próbki 1-1 na granicy faz pomiędzy stopionym żelazem w gąskach a żużlem wynosił 11.6%, co jest o wiele niższym wynikiem niż te uzyskane dla wszystkich Próbek 1-2 do 1-5. Wyniki te wskazują na uzyskanie bardzo dobrej odporności na działanie żużla.
Mierzono również przewodność cieplną. W Próbkach 1-3 do 1-5 przewodność cieplna malała z powodu wzrastającej zawartości tlenku glinu. W Próbce 1-1, w której zawartość tlenku glinu wynosiła jedynie 11 części wagowych przy jednoczesnym domieszaniu TiC w celu zastąpienia nim potrzebnego zwiększenia zawartości tlenku glinu, z trudem zaobserwowano nieznaczny spadek przewodności cieplnej.
P r z y k ł a d 2. Zawartość węglika tytanu
Zgodnie z danymi dotyczącymi składów jakościowych i ilościowych przedstawionymi w Tabeli 2 oraz zgodnie z procedurami opisanymi dla Przykładu 1, przygotowano Próbki 2-1 do 2-7 węglowego materiału ogniotrwałego, przy czym proporcje TiC w mieszaninie były różne i mieściły się w przedziale 0 do 11 części wagowych. Zastosowany w tym Przykładzie węglik tytanu wykazał proporcję intensywności piku dyfrakcji rentgenowskiej taką jak przedstawiono na Fig. 2. Rozmiary cząstek stosowanego tlenku glinu wynosiły 2 do 3 μm, podczas gdy rozmiary cząstek metalicznego krzemu wynosiły mniej niż 74 μm Przykładzie tym, średnica cząstek TiC wynosiła 7 um, a rozmiary formy używanej do for10
PL 196 613 B1 mowania węglowego materiału ogniotrwałego wynosiły 100 Φ x 130 mm, podczas gdy rozmiary próbki wynosiły 20 Φ x 70 mm.
Górna część Próbek 2-1 do 2-7 zabezpieczona była za pomocą rękawa z tlenku glinu, tak aby jedynie dolna część tych próbek ulegała korozji. Jako stopień korozji spowodowanej przez stopione żelazo w gąskach przyjęto stopień zmniejszenia objętości dolnych części Próbek mierzonych przed próbą i po próbie na korozję. W Przykładzie tym, objętości mierzono metodą hydrostatyczną. Jako źródło stopionego żelaza w gąskach zastosowano żelazo odlewnicze (JIS FC-15; zawartość C = 3,5%; zawartość Si = 2,9%) w ilości po 1,2 kg dla każdej próby. Próbki 2-1 do 2-7 zanurzano w stopionym żelazie odlewniczym i obracano przez jedną godzinę w atmosferze gazowego Ar przepływającego przez stopione żelazo odlewnicze z prędkością 40 ml/min. Wyniki przedstawiono w Tabeli 2.
T a b e l a 2
| Próbka 2-1 | Próbka 2-2 | Próbka 2-3 | Próbka 2-4 | Próbka 2-5 | Próbka 2-6 | Próbka 2-7 | |||
| Surowiec | sztuczny grafit | 76,5 | 72,5 | 37 | 35 | 37 | 35 | 31 | |
| Al2O3 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | ||
| Si | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | ||
| TiC | 0 | 4 | 6 | 8 | 9 | 10 | 11 | ||
| ilość części surowca bez spoiwa | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | ||
| organiczne spoiwo | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | ||
| Wyrób spieczony (%) | C | 78,9 | 75,3 | 73,5 | 71,7 | 70,8 | 69,9 | 69,0 | |
| Al2O3 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | ||
| Si | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | ||
| TiC | 0 | 3,6 | 5,4 | 7,2 | 8,1 | 9,0 | 9,9 | ||
| Stopień korozji (%) | Zawartość (%) Ti w stopionym żelazie w gąskach | 0,05 | 47,1 | 28, 9 | 16,9 | 14,5 | 5,8 | 1,8 | 2,2 |
| 0,16 | 42,5 | 22,6 | 9,0 | 0,4 | 0,0 | 0,4 | 1,3 | ||
| 0,46 | 40,2 | 9,8 | 2,7 | Śladowy (wilg) | Śladowy (wilg) | Śladowy (wilg) | Śladowy (wilg) |
Jak wyraźnie widać na podstawie danych zamieszczonych w Tabeli 2, wysoką odporność na działanie korozji można uzyskać w przypadku Próbek 2-5 do 2-7, w których zawartość TiC wynosi powyżej 9% wagowych i to nawet wtedy, gdy stopione żelazo ma niską zawartość Ti. Gdy stężenie Ti w stopionym żelazie staje się wyższe, takie jak 0,46%, to próbki w sposób widoczny były zwilż ane przez stopione żelazo. Nie jest to wprawdzie wykazane w Tabeli 2, jednakże taką samą zdolność do zwilżania przez stopione żelazo uzyskano nawet dla stosunku wagowego równego 5% TiC w surowej mieszance przy rozmiarze cząstek TiC wynoszącym 2 μm.
Jak już wcześniej wspominano, w Przykładzie tym wykazano że węglowy materiał ogniotrwały według wynalazku przeznaczony dla wielkiego pieca hutniczego posiada znaczną zdolność zwilżania przez stopione żelazo zawierające tytan.
P r z y k ł a d 3. Różne rodzaje związków tytanu
Na drodze takich samych procedur jakie opisano w Przykładzie 1 oraz stosując takie same składy jakościowe i ilościowe mieszanek jak opisano w Tabeli 2 dla Próbki 2-7, przygotowano węglowe materiały ogniotrwałe, z takim jedynie wyjątkiem, że używano różne rodzaje związków Ti, takie jak metaliczny tytan, TiC, TiC0,7N0,3, TiC0,3N0,7, oraz TiN. Uzyskaną w tym przykładzie proporcję intensywności piku dyfrakcji rentgenowskiej dla powierzchni (200) wykonanej z Ti3O5 w stosunku do proporcji intensywności piku dyfrakcji rentgenowskiej dla powierzchni (111) wykonanej z węglika tytanu przedstawiono na Fig. 3. Wszystkie średnice cząstek związków tytanowych, zarówno metalicznego tytanu jak i innych związków Ti wynosiły 7 μm. Średnice cząstek tlenku glinu wynosiły 2 do 3 um, podczas gdy średnice cząstek metalicznego krzemu wynosiły 74 um lub mniej. W Przykładzie tym, rozmiary
PL 196 613 B1 formy używanej do formowania węglowego materiału ogniotrwałego wynosiły 100 Φ x 130 mm, podczas gdy rozmiary próbki wynosiły 20 Φ x 70 mm.
Stosując takie same metody jak dla Przykładu 2. (Zawartość węglika tytanu) mierzono stopień korozji spowodowanej działaniem stopionego żelaza w gąskach. Wyniki przedstawiono w Tabeli 3.
T a b e l a 3
| Rodzaj związku Ti | |||||||||||||
| Ti | TiC | TiC zwykły | TiC0,7N0,3 | TiC0,3N0,7 | TiN | 2 rodzaje A | 2 rodzaje B | 2 rodzaje C | 3 rodzaje | 4 rodzaje | |||
| Suro- wiec | Sztuczny grafit | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | 65,5 | |
| Al2O3 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | ||
| Si | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | 11,5 | ||
| Proporcja intensywności piku dyfrakcji rentgenowskiej | 0,0% (Fig. 2) | 2,7% (Fig. 3) | |||||||||||
| lość części surowca bez spoiwa | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | (100) | ||
| Organiczne spoiwo | 19 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 17 | ||
| Wyrób spie- czony (%) | C | 68,4 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 69,0 | 68,7 | |
| Al2O3 | 10,5 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,8 | 10,7 | ||
| Si | 10,1 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,2 | ||
| związki Ti | 11,0 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 10,1 | ||
| Stopień korozji (%) | Zawartość (%) Ti w sto- pionym żelazie w gąskach | 0,16 | 2,3 | 1,3 | 15,6 | 1,5 | 3,1 | 2,2 | 1,7 | 1,5 | 2,5 | 1,8 | 1,9 |
| 0,46 | śla- dowy (wilg) | śla- dowy (wilg) | 4,4 | śladowy (wilg) | śladowy (wilg) | śla- dowy (wilg) | śla- dowy (wilg) | śla- dowy (wilg) | śla- dowy (wilg) | śla- dowy (wilg) | śla- dowy (wilg) |
rodzaje A: mieszanina TiC/TiC0,7N0,3 = 1/1 rodzaje B: mieszanina TiC/TlC0,7N0,3 = 1/1 rodzaje C: mieszanina TiN/TiC0,7N0,3 = 1/1 rodzaje: mieszanina TiC/TiC0,7N0,3/TiN = 1/1/1 rodzaje: mieszanina Ti/TiC/TiC0,7N0,3 /TiN = 1/1/1/1
Na podstawie danych zamieszczonych w Tabeli 3 wyraźnie wykazano, że wysoką odporność na działanie korozji można uzyskać we wszystkich przypadkach, w których stosowano metaliczny tytan, TiC, TiC0,7N0,3, TiC0,3N0,7, TiN, oraz dwa lub trzy lub więcej związków spośród metalicznego tytanu i wymienionych związków Ti jako metaliczny tytan i związki Ti. Gdy stężenie Ti w stopionym żelazie w gąskach było wyższe, na przykład 0,46%, to w sposób oczywisty w każdym przypadku z wielką łatwością rozpoznawano zwiększoną zdolność próbek do zwilżania przez stopione żelazo w gąskach.
W przypadku stosowania dowolnego związku spośród metalicznego tytanu, TiC, TiC0,7N0,3, TiC0,3N0,7, albo TiN jako metaliczny tytan i związki Ti, jak to opisano powyżej, potwierdzono uzyskanie znacznej zdolności zwilżania przez stopione żelazo w gąskach zawierające tytan.
Zastosowanie przemysłowe
PL 196 613 B1
Jak już wcześniej wspominano, stosując węglowy materiał ogniotrwały według wynalazku jako materiał wykładzinowy na wewnętrzne obudowy bocznych ścian oraz dna gara wielkiego pieca można znacznie zmniejszyć zużycie takiego wewnętrznego materiału wykładzinowego spowodowane jego rozpuszczaniem się w stopionym żelazie w gąskach, a jednocześnie na dnie pieca można umocować warstwę ochronną o wysokiej temperaturze topnienia. A zatem, można także zmniejszyć ścieranie spowodowane przepływem stopionego żelaza w gąskach, co prowadzi do wydłużenia czasu życia wielkiego pieca.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Węglowy materiał ogniotrwały zawierający tlenek glinowy i metaliczny krzem, znamienny tym, że zawiera 50 do 85% wagowych węgla, 5 do 15% wagowych tlenku glinowego, 5 do 15% wagowych metalicznego krzemu, oraz 5 do 20% wagowych jednego, dwóch lub więcej zsumowanych materiałów wybranych spośród metalicznego tytanu, węglika tytanu, azotku tytanu oraz węglikoazotku tytanu TiCxNy, gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1.
- 2. Węglowy materiał ogniotrwały według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek intensywności piku dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego uzyskanego dla powierzchni czołowej (200) wykonanej z Ti3O5 do intensywności piku uzyskanego dla powierzchni czołowej (111) wykonanej z węglika tytanu wynosi 1% lub mniej.
- 3. Węglowy materiał ogniotrwały według zastrz. 1, znamienny tym, że część całkowitej ilości tlenku glinu jest zastąpiona przez jeden, dwa lub więcej materiałów wybranych spośród cyrkonu, tlenku magnezu, mullitu, spinelu i krzemionki.
- 4. Sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego poprzez zmieszanie surowców z organicznymi spoiwami i następnie zagniatanie, formowanie i spiekanie uzyskanej mieszaniny w nieutleniającej atmosferze, znamienny tym, że miesza się 50 do 85% wagowych głównego surowca, czyli materiałów węglowych, które stanowią kalcynowany antracyt, kalcynowany koks, naturalny grafit, sztuczny grafit lub ich mieszaninę, z 5 do 15% wagowych sproszkowanego tlenku glinu, 5 do 15% wagowych sproszkowanego metalicznego krzemu oraz 5 do 20% wagowych jednego, dwóch lub więcej zsumowanych materiałów wybranych spośród metalicznego tytanu, węglika tytanu, azotku tytanu oraz węglikoazotku tytanu TiCxNy, gdzie 0 < x, y < 1 oraz x + y = 1, do uzyskanej mieszaniny dodaje się organiczne spoiwo, po czym mieszaninę zagniata się, formuje i spieka w nieutleniającej atmosferze w temperaturze 1250°C.
- 5. Sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego według zastrz. 4, znamienny tym, że część całkowitej ilości tlenku glinu zastępuje się przez jeden, dwa lub więcej materiałów wybranych spośród cyrkonu, tlenku magnezu, mullitu, spinelu i krzemionki.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000095133 | 2000-03-30 | ||
| PCT/JP2001/002704 WO2001074738A1 (fr) | 2000-03-30 | 2001-03-30 | Produit refractaire carbone et son procede de preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL351820A1 PL351820A1 (en) | 2003-06-16 |
| PL196613B1 true PL196613B1 (pl) | 2008-01-31 |
Family
ID=18610076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL351820A PL196613B1 (pl) | 2000-03-30 | 2001-03-30 | Węglowy materiał ogniotrwały i sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6875716B2 (pl) |
| EP (1) | EP1275626B1 (pl) |
| JP (1) | JP3593101B2 (pl) |
| KR (1) | KR100726312B1 (pl) |
| CN (1) | CN1275904C (pl) |
| AT (1) | ATE329889T1 (pl) |
| DE (1) | DE60120675T2 (pl) |
| PL (1) | PL196613B1 (pl) |
| WO (1) | WO2001074738A1 (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005051953B3 (de) * | 2005-10-29 | 2007-06-06 | Tu Bergakademie Freiberg | Verfahren zur Herstellung von feuerfesten Formkörpern oder Massen |
| KR100770172B1 (ko) * | 2006-07-07 | 2007-10-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | Ｆｉｎｅｘ 용융로의 출선구용 내화 조성물 |
| DE102009005629A1 (de) | 2009-01-21 | 2010-07-22 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Kohlenstoffgebundene feuerfeste Formkörper oder Massen mit einer hochfesten Bindephase und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| PL2399879T3 (pl) | 2009-02-17 | 2017-09-29 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Materiał ogniotrwały zawierający węgiel, sposób jego wytwarzania oraz dno pieca lub ściana boczna wielkiego pieca |
| DE102009037540B4 (de) * | 2009-08-17 | 2013-02-28 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Gepresste, kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse auf Aluminiumoxidbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| LU91713B1 (en) | 2010-07-27 | 2012-01-30 | Wurth Paul Sa | Hearth for a metallurgical furnace having an improved wall lining |
| EP2415880A1 (de) * | 2010-08-03 | 2012-02-08 | Sachtleben Chemie GmbH | Koks- und titanhaltiger Zuschlagsstoff und dessen Verwendung zur Reparatur der Auskleidung von metallurgischen Gefäßen |
| PL2527773T3 (pl) | 2011-05-27 | 2017-09-29 | Sgl Carbon Se | Materiał ogniotrwały na wewnętrzną wykładzinę wielkiego pieca, uzyskany przez połowiczną grafityzację mieszaniny zawierającej C i Si |
| DE102011103116B4 (de) | 2011-06-01 | 2014-07-03 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Verfahren zur Herstellung von kohlenstoffgebundenen feuerfesten Formkörpern oder Massen mit verbesserten thermomechanischen Eigenschaften |
| FR2977578B1 (fr) * | 2011-07-06 | 2013-07-05 | Produits Refractaires | Procede de fabrication de carbure de silicium |
| EP2546215B1 (en) * | 2011-07-11 | 2017-05-31 | SGL Carbon SE | Composite refractory for an inner lining of a blast furnace |
| CN102263245A (zh) * | 2011-07-11 | 2011-11-30 | 中科恒达石墨股份有限公司 | 球形多孔锂离子电池复合负极材料的制备方法 |
| CN105646003B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-06-19 | 苏州大学 | 抗渣侵耐火材料及其表面原位形成抗渣侵涂层的方法 |
| DE102016100810A1 (de) | 2016-01-19 | 2017-07-20 | Deutsche Edelstahlwerke Gmbh | Feuerfestwerkstoff und dessen Verwendung |
| US20230028785A1 (en) * | 2019-12-10 | 2023-01-26 | Krosakiharima Corporation | Refractory product |
| CN112028641B (zh) * | 2020-07-31 | 2022-09-30 | 北京金隅通达耐火技术有限公司 | 一种固熔Ti(C,N)免烧硅莫砖及其制备方法 |
| CN114014638A (zh) * | 2021-09-10 | 2022-02-08 | 河南竹林庆州耐火材料有限公司 | 一种有效抵抗富钛熔渣强烈侵蚀的镁碳砖制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537709A (en) * | 1976-07-10 | 1978-01-24 | Sumitomo Metal Ind | Carbon refractory materials |
| JPS55107749A (en) * | 1979-02-09 | 1980-08-19 | Kyushu Refract Co Ltd | Carbon-containing fire brick |
| JPH0374317A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-28 | Shiseido Co Ltd | ゲル状エナメルリムーバー |
| JP3074317B2 (ja) * | 1991-04-15 | 2000-08-07 | 日本電極株式会社 | 軽金属溶湯処理用炭素質耐火物及びその製造法 |
| JPH06101975A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Akechi Ceramics Kk | 高炉内張用炭素質耐火物 |
| JPH07172907A (ja) * | 1993-12-20 | 1995-07-11 | Kawasaki Refract Co Ltd | 炭素含有耐火物 |
| JP2911371B2 (ja) * | 1994-09-14 | 1999-06-23 | 新日本製鐵株式会社 | 高炉用炭素耐火物の製造方法 |
-
2001
- 2001-03-30 CN CNB01800783XA patent/CN1275904C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 AT AT01917659T patent/ATE329889T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-03-30 DE DE60120675T patent/DE60120675T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 PL PL351820A patent/PL196613B1/pl unknown
- 2001-03-30 JP JP2001572435A patent/JP3593101B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 US US09/980,366 patent/US6875716B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 WO PCT/JP2001/002704 patent/WO2001074738A1/ja active IP Right Grant
- 2001-03-30 KR KR1020017015339A patent/KR100726312B1/ko active IP Right Grant
- 2001-03-30 EP EP01917659A patent/EP1275626B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1275904C (zh) | 2006-09-20 |
| KR20020025878A (ko) | 2002-04-04 |
| ATE329889T1 (de) | 2006-07-15 |
| US6875716B2 (en) | 2005-04-05 |
| PL351820A1 (en) | 2003-06-16 |
| KR100726312B1 (ko) | 2007-06-08 |
| EP1275626B1 (en) | 2006-06-14 |
| JP3593101B2 (ja) | 2004-11-24 |
| US20020183189A1 (en) | 2002-12-05 |
| CN1366515A (zh) | 2002-08-28 |
| WO2001074738A1 (fr) | 2001-10-11 |
| EP1275626A1 (en) | 2003-01-15 |
| DE60120675D1 (de) | 2006-07-27 |
| EP1275626A4 (en) | 2004-05-12 |
| DE60120675T2 (de) | 2007-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL196613B1 (pl) | Węglowy materiał ogniotrwały i sposób wytwarzania węglowego materiału ogniotrwałego | |
| JP5249948B2 (ja) | 高炉炉床 | |
| US20110298166A1 (en) | Cabonaceous refractory and method of production of same and also blast furnace bottom or side walls | |
| KR930005250B1 (ko) | 산질화 알루미늄 함유 내화물, 슬라이딩 노즐용 내화물 및 강 연속주조용 노즐 | |
| Thethwayo et al. | A review of carbon-based refractory materials and their applications | |
| JP5697210B2 (ja) | 転炉の操業方法、その転炉に使用するマグネシアカーボン質れんが、当該れんがの製造方法、及び転炉内張りのライニング構造 | |
| EP2792656B1 (en) | Method for producing a silicon carbide whisker-reinforced refractory ceramic composition | |
| WO2011058811A1 (ja) | スライディングノズルプレート | |
| CA2310431C (en) | Refractory batch, in particular for the production of a shaped body, and process for producing the shaped body | |
| JP4187183B2 (ja) | マグネシア−カーボンれんが | |
| JP2010082653A (ja) | スライディングノズル装置用の塩基性プレート耐火物 | |
| JP2015189640A (ja) | アルミナ−炭化珪素−炭素質れんが | |
| JP2009242122A (ja) | 高炉炉床用れんが及びこれをライニングした高炉炉床 | |
| JP4822192B2 (ja) | 不焼成炭素含有耐火物 | |
| JP3336187B2 (ja) | ＭｇＯ−ＣａＯ質炭素含有耐火物 | |
| JPH0319183B2 (pl) | ||
| JP2023093810A (ja) | 溶銑予備処理容器 | |
| JP2018015763A (ja) | 連続鋳造用タンディッシュ用内張り耐火物 | |
| Zongqi et al. | Indispensability and Vulnerability of Magnesia-carbon Bricks for Steelmaking Process | |
| JPS589874A (ja) | 高炉内張用耐火物 | |
| JP4537632B2 (ja) | 炭素質耐火物及びその製造方法 | |
| He et al. | Extruded graphite pellets in magnesia-based castables | |
| JP4671141B2 (ja) | 上部ノズルれんが | |
| JPH07291710A (ja) | 黒鉛含有耐火れんが | |
| JPS6324945B2 (pl) |