PL193840B1

PL193840B1 - Preparat kosmetyczny substancji czynnych o wysokim współczynniku ochrony przed wolnymi rodnikami oraz zastosowanie tego preparatu

Info

Publication number: PL193840B1
Application number: PL99345413A
Authority: PL
Inventors: Karin Golz-Berner; Leonhard Zastrow
Original assignee: Coty Bv
Priority date: 1998-06-24
Filing date: 1999-06-22
Publication date: 2007-03-30
Also published as: DE19860754B4; CN1306419A; EP1087749B1; IL139841A; JP2003517435A; CN1154474C; WO1999066881A3; NZ508533A; IL139841A0; CA2335149A1; AU753819B2; AU5503499A; PL345413A1; JP4137379B2; DE59907732D1; WO1999066881A2; ES2211148T3; DE19860754A1; EP1087749A2; US6426080B1

Abstract

1. Preparat kosmetyczny substancji czynnych o wysokim wspólczynniku ochrony przed wolnymi rodnikami, znamienny tym, ze zawiera: (a) produkt uzyskany przez ekstrakcje kory Quebracho blanco i pózniejsza hydrolize enzyma- tyczna, zawierajacy co najmniej 90% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i nie wiecej niz 10% wagowych kwasu galusowego, przy czym zawartosc produktu (a), wystepujacego w postaci mikro- kapsulek, zawierajacych substancje czynna w stezeniu wynoszacym 2% wagowe, miesci sie w prze- dziale od 0,1 do 10% wagowych; (b) ekstrakt z gasienic jedwabnika, zawierajacy peptyd cekropine, aminokwasy i mieszanine wi- tamin, przy czym zawartosc ekstraktu (b) lezy w granicach od 0,1 do 10% wagowych; (c) niejonowy, kationowy lub anionowy hydrozel albo mieszanine hydrozeli, przy czym zawar- tosc skladnika (c) wynosi od 0,1 do 5% wagowych; (d) co najmniej jeden fosfolipid w ilosci od 0,1 do 30% wagowych; (e) wode. 14. Zastosowanie preparatu kosmetycznego substancji czynnych o wysokim wspólczynniku ochro- ny przed wolnymi rodnikami okreslonego w zastrz. 1 w polaczeniu z innymi substancjami kosmetycz- nymi takimi, jak inne substancje czynne, substancje pomocnicze i nosnikowe w preparatach kosme- tycznych takich, jak kremy, zele, lotiony, maseczki, makijaze, szampony, sztyfty, olejki, tusz do rzes, odpowiednie preparaty przeciwsloneczne oraz pasty do zebów i plyny do plukania ust. PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Przedmiotowy wynalazek dotyczy preparatu kosmetycznego substancji czynnych o wysokim współczynniku ochrony przed wolnymi rodnikami oraz zastosowania tego preparatu. Wspomniany preparat zawiera substancje biologicznie czynne (biokatalizatory), dzięki którym w sposób szczególnie skuteczny chroni skórę przed oddziaływaniem wolnych rodników - zarówno stosowany osobno, jak i w zestawieniu z innymi biokatalizatorami.

Wiadomo, że wolne rodniki (jak np. jony nadtlenkowe, rodniki hydroksylowe, tlenki) odpowiedzialne są za degenerację tkanki i tym samym za pojawienie się objawów starzenia skóry. Białka i tłuszcze błon komórkowych ulegają zniszczeniu, uszkodzeniu ulega DNA, a kluczowa substancja skóry, kwas hialuronowy, rozkłada się. W normalnych warunkach biologicznych istnieje równowaga pomiędzy występowaniem wolnych rodników, a ich wychwytywaniem przez własne, chemiczne bądź enzymatyczne układy organizmu. Dodatkowe zewnętrzne czynniki drażniące, takie jak agresywna atmosfera, dym tytoniowy, promieniowanie ultrafioletowe, itd., powodują przeciążenie tych własnych systemów obronnych organizmu, prowadząc do zaburzenia równowagi na rzecz wolnych rodników.

Występują objawy zapalne skóry i następuje proces starzenia się skóry, a więc wskazane jest przywrócenie równowagi za pomocą produktów kosmetycznych. Dotychczas proponowano szereg produktów skutecznie spełniających tę rolę, często zawierających mieszaniny witamin A, C i E lub dodatek dysmutazy nadtlenkowej bądź określone ekstrakty roślinne lub zwierzęce. Z opisu patentowego US 5,629,185 znany jest złożony preparat kosmetyczny zawierający produkty rozkładu drożdży pod wpływem ultradźwięków lub innego rozdrabniania komórek. Ze zgłoszenia WO 96/29048 znany jest kosmetyk zawierający skondensowane produkty rozkładu pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego. Ponadto, w wielu publikacjach opisano zastosowanie czystych ekstraktów roślinnych do celów kosmetycznych, jak np. w zgłoszeniu WO 97/45100 z mieszaniną siedmiu różnych ekstraktów do zwalczania cellulitu.

W opisie FR2750331 ujawniono preparaty kosmetyczne zawierające oleje, w szczególności olej migdałowy. Z kolei w opisie US 4,505,902 ujawniono preparat kosmetyczny, który zawiera np. olej z pestek brzoskwiń.

Poszukiwanie dalszych skutecznych substancji jest zasadniczym elementem badań naukowych w dziedzinie kosmetyki. Problemem w przypadku wielu tych produktów jest to, że substancje skutecznie zwalczające wolne rodniki często nie zachowują trwale swej zdolności wychwytywania rodników, gdy znajdą się w gotowym preparacie kosmetycznym. Oznacza to, że potrzebny jest specjalny skład i forma preparatu, aby środki wychwytujące wolne rodniki zachowały na trwale swoją skuteczność.

Z drugiej strony wydaje się, że w przemyśle kosmetycznym nie upowszechniła się jeszcze wiedza o tym, że istnieje możliwość pomiaru potencjału antyoksydacyjnego skóry (DE 4328639), a ostatnio można też, za pomocą dość prostej metody, ustalać współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami dla preparatu kosmetycznego i tym samym w sposób przemyślany, planowy wprowadzać różne materiały do preparatu. Celem przedmiotowego wynalazku jest dostarczenie kosmetycznego preparatu z biokatalizatorów, mającego szczególnie wysoki potencjał ochronny przeciwko wolnym rodnikom.

Dalszym celem wynalazku jest dostarczenie preparatu biokatalizatorowego, zachowującego swój potencjał ochronny przeciwko wolnym rodnikom przez długi czas.

Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie kosmetyków o specjalnym składzie, które zawierają ten preparat z biokatalizatorów, a szczególnie takich preparatów, które umożliwiają dalsze polepszenie właściwości, przede wszystkim w zakresie otwierania porów skóry

Przedmiotem wynalazku jest zatem preparat kosmetyczny substancji czynnych o wysokim współczynniku ochrony przed wolnymi rodnikami, charakteryzujący się tym, że zawiera:

(a) produkt uzyskany przez ekstrakcję kory Quebracho blanco i późniejszą hydrolizę enzymatyczną, zawierający co najmniej 90% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i nie więcej niż 10% wagowych kwasu galusowego, przy czym zawartość produktu (a), występującego w postaci mikrokapsułek, zawierających substancję czynną w stężeniu wynoszącym 2% wagowe, mieści się w przedziale od 0,1 do 10 % wagowych;

(b) ekstrakt z gąsienic jedwabnika, zawierający peptyd cekropinę, aminokwasy i mieszaninę witamin, przy czym zawartość ekstraktu (b) leży w granicach od 0,1 do 10% wagowych;

(c) niejonowy, kationowy lub anionowy hydrożel albo mieszaninę hydrożeli, przy czym zawartość składnika (c) wynosi od 0,1 do 5% wagowych;

(d)co najmniej jeden fosfolipid w ilości od 0,1 do 30% wagowych;

(e) wodę.

PL 193 840 B1

W korzystnym wariancie preparat według wynalazku dodatkowo zawiera:

(f) produkt rozkładu drożdży pod wpływem ultradźwięków, zawierający przynajmniej 150 jednostek dysmutazy nadtlenkowej na 1 ml tego produktu, przy czym udział produktu (f) rozkładu drożdży mieści się w zakresie od 0 do 4% wagowych względem całkowitej masy preparatu; oraz (g) ekstrakt z owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolia), przy czym zawartość ekstraktu (g) mieści się w przedziale od 0 do 30% wagowych względem całkowitej masy preparatu.

W innym korzystnym wariancie preparat według wynalazku dodatkowo zawiera:

(h) mieszaninę złożoną z 0,1% wagowego ekstraktu z bakterii Micrococcus luteus, z palmitynianu retinylu i octanu tokoferylu w sporządzonej z udziałem fosfolipidów formie liposomalnej; oraz dodatkowo - palmitynian retinylu w wolnej postaci, przy czym zawartość składników preparatu względem całkowitej masy preparatu, jest następująca:

kapsułki zawierające składniki (a) i (b) w zakresie od 0,1 do 10% wagowych, hydrożel (c) w zakresie od 0,1 do 5% wagowych, palmitynian retinylu (h) w kapsułkach w zakresie od 0,001 do 5% wagowych, octan tokoferylu (h) w kapsułkach w zakresie od 0,001 do 2% wagowych, palmitynian retinylu (h) w wolnej postaci w zakresie od 0,1 do 5% wagowych, fosfolipidy w zakresie od 0,2 do 5% wagowych.

W szczególnie korzystnym wariancie realizacji zawartość składników preparatu według wynalazku mieści się w następujących zakresach:

kapsułki zawierające składniki (a) i (b) w zakresie od 0,5 do 3% wagowych, hydrożel (c) w zakresie od 0,1 do 3% wagowych, palmitynian retinylu (h) w kapsułkach w zakresie od 0,5 do 2% wagowych, octan tokoferylu (h) w kapsułkach w zakresie od 0,5 do 1% wagowych, palmitynian retinylu (h) w wolnej postaci w zakresie od 0,5 do 2% wagowych.

W jeszcze innym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że wartość współczynnika ochrony przed rodnikami dla tego preparatu wynosi od 100 do 3500 rodników na mg, przy czym współczynnik ochrony przed rodnikami jest określony przez wyznaczenie liczby wolnych rodników w roztworze substancji kontrolnej (S1) za pomocą elektronowego rezonansu spinowego (ESR) w porównaniu z wynikiem pomiaru wykonanego metodą ESR dla preparatu kosmetycznego substancji czynnych, zgodnie z zależnością RPF = (RC x RF) / PI, gdzie RF = (S1 -S2) / S1; RC = stężenie substancji kontrolnej (rodniki/ml); PI = stężenie preparatu substancji czynnych (mg/ml).

W następnym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że ekstrakt (a) zawiera co najmniej 99% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i najwyżej 1% wagowy kwasu galusowego.

W kolejnym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że aminokwasy zawarte w ekstrakcie (b) obejmują kwas aspartamowy, asparaginę, treoninę, serynę, glutaminę, prolinę, glicynę, alaninę, walinę, cysteinę, metioninę, izoleucynę, leucynę, tyrozynę, fenyloalaninę, lizynę, histydynę, argininę.

W dalszym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że mieszanina witaminowa zawarta w ekstrakcie (b) obejmuje witaminy:B1, B2, B5, B6, B8, B9, B12, PP, A, E i C.

W następnym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że preparat substancji czynnej zawiera dodatkowo mieszaninę witamin A, E i C lub każdą z tych witamin oddzielnie.

W kolejnym korzystnym wariancie preparat według wynalazku ma on postać kompleksu asocjacyjnego fosfolipidów (d), które otaczają składniki (a) i (b) oraz żelu (c) z wodą (e).

W dalszym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że preparat substancji czynnych ma postać kompozycji kosmetycznej, która dodatkowo zawiera co najmniej jeden z następujących składników:

(1) ekstrakty lub przetworzone ekstrakty z wiążących wilgoć lub wolne rodniki (1.1) roślin, wybranych spośród owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolia), zielonej herbaty (Camelia oleifera), kolinsonii kanadyjskiej (Collinsonia canadensis) i ketmii szczawiowej (Hibiscus sabdariffa), lub (1.2) glonów, wybranych spośród omega-planktonu o wysokim udziale stymulatorów cerebrozydowych, mikro-alg z rodzaju Chlorella oraz makro-alg z rodzaju Ulva zasocjowanych z niciami bisioro4

PL 193 840 B1 wymi niektórych skorupiaków (jedwabiem muszlowym) jako biotechnologicznej frakcji białkowej, oraz ich dalsze połączenia z dekstryną, przy czym produkt występuje w mieszaninie z pochodnymi peptydowymi, wywiedzionymi z a-MSH i zasocjowanymi z ksantyną;

(2) produkty rozkładu drożdży, wybrane spośród drożdży piekarskich, drożdży piwowarskich i drożdży winiarskich, otrzymane w wyniku nieniszczącej ultradźwiękowej obróbki zawiesiny drożdży w wodzie;

(3) polimery naturalne i syntetyczne, wybrane spośród glikolami chitozanowego, produktów kondensacji mleka w proszku i kwasów tłuszczowych;

(4) twarde magnetyczne monokryształy heksaferrytu baru o natężeniu koercyjnym wynoszącym 3000-5000 Oe i wielkości ziaren od 50 do 1200 nm w postaci wtrąceń lub wymieszane z asymetrycznymi agregatami lamelarnymi złożonymi z fosfolipidów i fluorowęglowodorów całkowicie podstawionych fluorem; oraz (5) dalsze substancje czynne wybrane spośród glikolami chitozanowego, kwasu hialuronowego, mieszaniny obejmującej pantenol, glicerynę, glicynę, sorbitol, ekstrakt białkowy z ziaren soi oraz białko, chlorku dokozylotrimetyloamoniowego, olejku z passiflory oraz substancji nośnikowych;

(6) mieszaniny powyższych substancji.

W następnym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że stężenie każdego ze składników (a) i (b) w substancji czynnej mieści się w zakresie od 0,1 do 3% wagowych.

W innym korzystnym wariancie preparat według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera dodatkowo od 0,1 do 20% wagowych ekstraktów roślinnych, wybranych z grupy obejmującej ekstrakty ze skórki lub liści cytrusowych (Citrus bigaradia, Citrus hystrix, Citrus aurantifolia, Citrofurtunella microcarpa, Citrus aurantium, Citrus reticulata), ekstrakt z Citrus aurantium amara (ze skórki lub owocu), ekstrakt z Mimusops elengi, ekstrakt z kiwi (Actinidia chinensis), ekstrakt z owoców papai (Caricae papayae), ekstrakt herbaciany [liście zielonej lub czarnej herbaty, liście lub kora z rośliny o nazwie New Jersey Tea (Ceanthus velutinas)], ekstrakt z ziaren kawy (nazwa wg INCI: Coffee Bean Extract; z ziaren zielonych lub palonych), ekstrakt z roślin z rodzaju Prunus (Prunus armeniaca, Prunus dulcis, Prunus domestica, Prunus persica, Prunus spinosa, Prunus serotina, Prunus virginiana), ekstrakty z kory meksykańskiego drzewa Mimosa tenuiflora, ekstrakt z korzeni arcydzięgiela litwora (Angelica archangelica), zaś pozostałą część preparatu stanowią substancje nośnikowe lub inne substancje czynne i substancje nośnikowe.

Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie preparatu kosmetycznego według wynalazku w połączeniu z innymi substancjami kosmetycznymi takimi, jak inne substancje czynne, substancje pomocnicze i nośnikowe w preparatach kosmetycznych takich, jak kremy, żele, lotiony, maseczki, makijaże, szampony, sztyfty, olejki, tusz do rzęs, odpowiednie preparaty przeciwsłoneczne oraz pasty do zębów i płyny do płukania ust.

Odpowiedni do zastosowania w preparacie według wynalazku ekstrakt z kory Quebracho bądź produkt jego hydrolizy zawierają bardzo dużą zawartość proantocyjanidyny, którą wytwarzają skondensowane kwasy garbnikowe. Te występujące w postaci oligomerów związki oraz niewielka ilość kwasu galusowego wykazują w takim zestawieniu i w stężeniu od 1do 10% wagowych znaczną zdolność ochrony przed wolnymi rodnikami, znacznie przewyższającą odpowiednią zdolność dysmutazy nadtlenkowej (SOD). Aktywność ekstraktu wobec wolnych rodników została porównana z aktywnością dysmutazy i wynosi: dla 1%-owego (wag.) roztworu ekstraktu 42% (SOD 4%), dla 2,5%-owego (wag.) roztworu 83% (SOD 15%), a dla 5%-owego (wag.) 100% (SOD 38%).

Ekstrakt (a) wyróżnia korzystnie to, że zawiera on przynajmniej 95% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i najwyżej 5% wagowych kwasu galusowego, a w szczególności co najmniej 99% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i maksymalnie 1% wagowych kwasu galusowego. Zawartość (a) wynosi od 1 do 10% wagowych, przy czym biokatalizator z kory Quebracho zawarty jest w mikrokapsułkach. Zbudowane są one np. z parafiny mikrokrystalicznej, tristearynianu sodu, agaru, preparatu Phenonip i wody.

Ekstrakt z gąsienic jedwabnika (b) uzyskuje się przez ekstrakcję gąsienic jedwabnika (Bombyx mori) za pomocą glikolu propylenowego. Ekstrakt zawiera witaminy, aminokwasy i peptyd - cekropinę, wykazujący szczególną skuteczność przeciwbakteryjną. W ostatnich latach szereg badań przeprowadzonych na hemolimfie i matriks kutikuli gąsienic jedwabnika wykazało, że istnieją tam nie tylko peptydy przeciwbakteryjne, ale też inhibitory proteaz, szczególnie grzybowych. Ponadto ekstrakty tego rodzaju mają właściwości zużywania tlenu, przez co pobudzają metabolizm komórkowy. Mają też zdolPL 193 840 B1 ność utrzymywania wilgotności, wyraźnie oddziałują leczniczo na skaleczenia skóry, skracają okres gojenia, wygładzają skórę.

Żelem odpowiednim do zastosowania w preparacie według wynalazku jest hydrożel, rozpuszczalny w wodzie w temperaturze od niewiele powyżej 40°C do 50°C, wytwarzający strukturę żelową w niższych temperaturach, między 10°C a 30°C, przy czym żel ten może być również mieszaniną różnych żelów. Przykładami takich żelów są polimery niejonowe, jak poli(alkohol winylowy), poliwinylopirolidon, modyfikowana skrobia kukurydziana i hydroksyetyloceluloza; polimery kationowe, takie jak kationowy guar, kationowa celuloza, kationowe polimery syntetyczne; albo żele, jak żelatyna, karagenina, żele bentonitowe, żele kopolimerowe, np. karbomery.

Fosfolipidy zawarte w preparacie według wynalazku wybiera się spośród fosfatydylocholiny, fosfatydyloetanoloaminy, fosfatydyloinozytolu, fosfatydyloseryny, kwasu fosfatydowego i lizolecytyny oraz ich mieszanin. Znany produkt to przykładowo Phoslipon®. Zawartość fosfolipidów w preparacie wynosi od 0,1do 30% wagowych, a zwłaszcza od 0,5 do 20% wagowych.

Składniki (a) i (b) preparatu według wynalazku tworzą z fosfolipidami (d) przypuszczalnie asocjacyjnopodobne ugrupowania złożone z różnych cząsteczek, które z kolei, w powstającej strukturze żelu (c) + (e), lokowane są w dość równomiernym rozproszeniu i określane zbiorczo jako kompleksy asocjacyjne. W tych kompleksach mogą też znajdować się pewne ilości produktu rozpadu drożdży zawierającego SOD oraz ekstraktu z owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolia) oraz określonych ekstraktów roślinnych.

Umieszczona w kapsułkach mieszanina 0,1%-owego (wag.) ekstraktu Micrococcus luteus, palmitynianu retinylu i octanu tokoferylu występuje w postaci liposomalnej wytworzonej przy użyciu fosfolipidów, przy czym udział palmitynianu retinylu i octanu tokoferylu przeważnie wynosi od 0,001 do 1% wag. Udział fosfolipidów w tej kapsułkowanej mieszaninie wynosi na ogół od 5 do 40% wagowych.

Preparat biokatalizatorowy w postaci kompleksu asocjacyjnego może zawierać dodatkowo mieszaninę witamin A, B i C oraz dodatkowo SOD i/lub ekstrakty z owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolia). Jednakże, kosmetyk może zawierać także witaminy i inne przeciwutleniacze (poza preparatem biokatalizatorowym).

Preparat według wynalazku, poza zasadniczymi składnikami (a) do (e) może zawierać różne ekstrakty roślinne, np. ze skórki lub liści cytrusowych (Citrus bigaradia, Citrus hystrix, Citrus aurantifolia, Citrofurtunella microcarpa, Citrus aurantium, Citrus reticulata), ekstrakt z Citrus aurantium amara (ze skórki lub owocu), ekstrakt z Mimusops elengi, ekstrakt z kiwi (Actinidia chinensis), ekstrakt z owoców papai (Caricae papayae), ekstrakt herbaciany [liście zielonej lub czarnej herbaty, liście lub kora z rośliny o nazwie New Jersey Tea (Ceanthus velutinas), ekstrakt z ziaren kawy (nazwa wg INCI: Coffee Bean Extract; z ziaren zielonych lub palonych), ekstrakt z roślin z rodzaju Prunus (Prunus armeniaca, Prunus dulcis, Prunus domestica, Prunus persica, Prunus spinosa, Prunus serotina, Prunus virginiana), ekstrakty z kory meksykańskiego drzewa Mimosa tenuiflora, ekstrakt z korzeni arcydzięgiela litwora (Angelica archangelica). Tego typu ekstrakty roślinne są dostępne w handlu, np. z firmy DRAGOCO (Holzminden, Niemcy). Zawartość tych ekstraktów roślinnych może zawierać się w granicach od 0do 40% wagowych, korzystnie od 0,1 do 40% wagowych, w szczególności od 0,5 do 20% wagowych, przy czym zarówno mieszaniny tych ekstraktów, jak i mieszaniny ze składnikami (f) i (g) mogą być zawarte w preparacie kosmetycznym substancji czynnych.

Dodatek wyżej wymienionych ekstraktów roślinnych może kilkakrotnie podwyższyć współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami (w zależności od rodzaju rośliny i dodanej ilości). Przypuszczalnie zachodzą tu oddziaływania wzajemnie synergiczne, których wzajemne związki (cechy wspólne, współzależności) nie zostały na razie w pełni wyjaśnione.

Do stosowanych w wynalazku przeciwutleniaczy należą witaminy, np. witamina C i jej pochodne, np. octan, fosforan i palmitynian askorbylu, witamina A i jej pochodne, kwas foliowy i jego pochodne, witamina E i jej pochodne, np. octan tokoferylu; flawony lub flawonoidy; aminokwasy takie, jak histydyna, glicyna, tyrozyna, tryptofan i ich pochodne; karotenowce i karoteny, np. a-karoten, b-karoten; kwas moczowy i jego pochodne; a-hydroksykwasy, jak np. kwas cytrynowy, mlekowy, jabłkowy : stylbeny i ich pochodne, itd.

Witaminy mogą być także zawarte w mieszaninie z enzymami jako kolejny składnik w preparacie kosmetycznym według wynalazku lub wchodzić w skład dodatków kosmetycznych niezależnie od preparatu kosmetycznego substancji czynnych. Zawartość ich może wynosić co najmniej 0,5% wagowych mieszaniny enzymów i witamin, zawierającej przynajmnej 150 jednostek dysmutazy nadtlenkowej SOD na mililitr (U/ml).

PL 193 840 B1

Stosowana mieszanina enzymów i witamin to przeważnie produkt ultradźwiękowego rozkładu drożdży, przy czym produkt ten zawiera SOD, proteazę, witaminę B2, witaminę B6, witaminę B12, witaminę D2 i witaminę E. Przeważnie zawiera on SOD w ilości co najmniej 150 U/ml, proteazę i witaminę B, witaminę D, przy czym stosunek SOD:proteaza w jednostkach międzynarodowych zawiera się w granicach od 3:1 do 8:1. Szczególnie odpowiednia dla wytworzenia mieszaniny enzymowowitaminowej jest metoda rozkładu z użyciem ultradźwięków, opisana w DE 4241154 C1. W tej metodzie w komorze przepływowej ultradźwiękowej dochodzi do rozpraszania komórek lub tworzenia ich zawiesiny podczas przepływu przez komorę, w której materiał poddaje się działaniu ultradźwięków. Sonotroda wchodzi do komory przepływowej na połowę swej długości lub więcej, do dwóch trzecich, i zanurza się w substancji poddawanej działaniu ultradźwięków. Kąt nachylenia sonotrody wynosi przy tym od 80,5° do 88,5°, a stosunek głębokości zanurzenia w mm do objętości substancji poddawanej działaniu ultradźwięków w ml ustawiony jest na wartość od 1:1,1 do 1:20. Udział substancji stałych w substancji poddawanej działaniu ultradźwięków leży w granicach od 1:0,02 do 1:2,2 (% wagowych).

Jako zawiesinę komórek stosuje się drożdże takie, jak drożdże piekarskie, piwowarskie, winiarskie lub drożdże poddawane specjalnej obróbce, np. wzbogacane w SOD. Dobre wyniki daje stosowanie zawiesiny zawierającej np. Saccharomyces cerevisiae.

Dodanie np. 1% (wag.) takiego produktu rozkładu komórek drożdży piekarskich jako ewentualnego składnika kompleksu asocjacyjnego może zwiększyć i tak już wysoki współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami, np. z 1620 do 3150, czyli prawie dwukrotnie. Kwestie związane ze współczynnikiem ochrony przed wolnymi rodnikami omówiono szerzej poniżej.

Preparat kosmetyczny substancji czynnych w postaci kompleksu asocjacyjnego może, poza powyżej podanymi komponentami, zawierać też ekstrakt z owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolid). Acerola to małe drzewo rosnące w Indiach Zachodnich, w północnej części Ameryki Południowej, w Ameryce Środkowej, na Florydzie i w Teksasie, bogate w witaminę C i inne substancje biologicznie czynne: witaminę A, tiaminę, ryboflawinę i niacynę, które wraz z różnymi innymi składnikami, takimi, jak fosfor, żelazo czy wapń, mają działanie kompleksowe. Wodny ekstrakt z krzewu acerola spotyka się na ogół w postaci sproszkowanej.

W roli innych substancji czynnych w ramach całkowitego składu kosmetyku, dodatkowych w stosunku do podanego wyżej kompleksu substancji czynnych, w szczególnie korzystnych wariantach realizacji wynalazku mogą występować (oddzielnie bądź łącznie), następujące składniki:

(1) ekstrakty lub przetworzone ekstrakty z roślin, wiążące wolne rodniki albo wiążące wilgoć, wybrane spośród ekstraktów z owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolia), zielonej herbaty (Camelia oleifera), kolinsonii kanadyjskiej (Collinsonia canadensis) i ketmii szczawiowej (Hibiscus sabdariffa);

(2) ekstrakty lub przetworzone ekstrakty z wiążących wolne rodniki lub wiążących wilgoć glony, wybrane spośród omega-planktonu o wysokim udziale stymulatorów cerebrozydowych, mikroalg z rodzaju Chlorella oraz makro-alg z rodzaju Ulva zasocjowanych z niciami bisiorowymi niektórych skorupiaków (jedwabiem muszlowym) jako biotechnologicznej frakcji białkowej, oraz ich dalsze połączenia z dekstryną, przy czym produkt występuje w mieszaninie z pochodnymi peptydowymi, wywiedzionymi z a-MSH i zasocjowanymi z ksantyną;

(4) twarde magnetyczne monokryształy heksaferrytu baru o natężeniu komercyjnym wynoszącym 3000-5000 Oe i wielkości ziaren od 50 do 1200 nm w postaci wtrąceń lub wymieszane z asymetrycznymi agregatami lamelarnymi złożonymi z fosfolipidów i fluorowęglowodorów całkowicie podstawionych fluorem; oraz (5) dalsze substancje czynne i nośnikowe, wybrane spośród kwasu hialuronowego, mieszaniny obejmującej pantenol, glicerynę, glicynę, sorbitol, ekstrakt białkowy z ziaren soi oraz białko, chlorku dokozylotrimetyloamoniowego, olejku z passiflory jak również kaolinu zmodyfikowanego.

Wymieniony kaolin zmodyfikowany został opisany w dokumencie WO 96/17588 i jest zmodyfikowany sferycznymi drobinami TiO2 lub SiO2 o wielkości < 5 mm, przy czym udział tych sferycznych drobin w mieszaninie kaolinowej wynosi od 0,5 do 10% wagowych. Dzięki temu preparat sprawia wrażenie miękkości w zetknięciu ze skórą i dodatkowo skutecznie zapobiega zapaleniom. Zmodyfikowany kaolin może stanowić od 0,1 do 6% wagowych całkowitej masy kosmetyku.

Wymienione twarde magnetyczne cząstki wzmagające ukrwienie mogą być takie, jak opisano w WO 95/03061, albo podobne, ale o niniejszych wymiarach, i znajdować sięw mieszaninie z asymePL 193 840 B1 trycznymi agregatami lamellarnymi, nasyconymi tlenem do ciśnienia nasycenia, przy czym udział drobin magnetycznych zawiera się w granicach 0,01 - 10% wagowych w odniesieniu do całego kosmetyku.

Wymienione asymetryczne lamellarne agregaty znane ze zgłoszenia WO 94/00098, składają się z fosfolipidów i nasyconych tlenem fluorowęglowodorów całkowicie podstawionych fluorem lub mieszaniny takich fluorowęglowodorów. Zawartość tego fluorowęglowodoru leży w zakresie od 0,2 do 100% wagowo-objętościowych, zaś fosfolipid zawiera fosfatydylocholinę w ilości od ponad 30 do 99% wagowych, przy czym agregaty te wykazują zdolność penetracji skóry zależną od krytycznej temperatury rozpuszczalności wspomnianych fluorowęglowodorów.

Same agregaty mogą dodatkowo znajdować się w preparacie kosmetycznym, jedynie nasycone tlenem. Ich udział może wynosić od 2,5 do 20% wagowych w odniesieniu do całkowitego składu kosmetyku.

Agregaty te są nośnikami tlenu i umożliwiają penetrowanie skóry przez tlen. Dzięki temu zapewniają lepsze zaopatrzenie skóry w tlen.

Preparat według wynalazku zawiera ponadto kosmetyczne substancje pomocnicze i nośnikowe, jakie zazwyczaj stosowane są w tego typu wyrobach: wodę, glicerynę, glikol propylenowy, środki konserwujące, barwniki, pigmenty o działaniu barwiącym, zagęszczacze, substancje zmiękczające, substancje utrzymujące wilgoć, substancje zapachowe, alkohole, polialkohole, elektrolity, oleje polarne i niepolarne, polimery, kopolimery, emulgatory, woski, stabilizatory, zabarwione ekstrakty roślinne takie, jak rozpuszczalny w tłuszczu ekstrakt z gardenii, rozpuszczalny w tłuszczu ekstrakt z marchwi, ekstrakt LS z papryki, b-karoten, ekstrakt z nawrotu (Lithospermum) oraz aktywne dezodoranty.

Bardzo dobre efekty przynosi dodanie do podanych w wynalazku składów także odpowiednich filtrów UVA lub UVB (względnie obu jednocześnie), rozpuszczalnych w wodzie lub olejach. Do dobrych filtrów UVB rozpuszczalnych w olejach należą pochodne kwasu 4-aminobenzoesowego, jak ester 2-etyloheksylowy kwasu 4-(dimetyloamino)-benzoesowego, estry kwasu cynamonowego takie, jak ester 2-etyloheksylowy kwasu 4-metoksycynamonowego, pochodne benzofenonu takie, jak 2-hydroksy-4-metoksybenzofenon; pochodne 3-benzylidenokamfory takie, jak 3-benzylidenokamfora.

Rozpuszczalne w wodzie filtry UVB to np. sulfonianowe pochodne benzofenonu albo 3-benzylidenokamfory albo sole takie, jak sól sodowa i potasowa kwasu 2-fenylobenzimidazolo-5-sulfonowego.

Do filtrów UVA należą pochodne dibenzoilometanu, jak 1-fenylo-4-(4'-izopropylofenylo)propano-1,3-dion.

Dobrymi filtrami przeciwsłonecznymi są pigmenty nieorganiczne na bazie tlenków metali, jak TiO2, SiO2, ZnO, Fe2O3 ZrO2, MnO, Al2O3 które można stosować również zmieszane ze sobą lub z filtrami organicznymi.

Szczególnie dobre pigmenty nieorganiczne to zaglomerowane substraty TiO2 i/lub ZnO, zawierające pewną ilość sferycznych i porowatych drobin SiO2; wielkość drobin SiO3 waha się od 0,05 mm do 1,5 mm, a oprócz SiO2 występują inne nieorganiczne drobiny o strukturze sferycznej, przy czym sferyczne cząstki SiO2 tworzą z innymi substancjami nieorganicznymi określone aglomeraty o wielkości cząstek wahającej się w granicach od 0,06 mm do 5 mm.

Najlepsze do stosowania cząstki SiO2 to silnie zdyspergowane, nieporowate, sferyczne drobiny według DE 3616133, które powstają w wodno-alkoholowo-amoniakalnym środowisku w wyniku hydrolitycznej polikondensacji tetraalkoksysilanu, przy czym powstaje zol cząstek pierwotnych, a następnie przez ciągłe, kontrolowane, dostosowane do przebiegu reakcji dodawanie tetralkoksysilanu doprowadza się otrzymywane cząstki SiO2 do pożądanych rozmiarów ok. 0,05 -10 /ml.

Pigmenty, mieszaniny pigmentowe, proszki działające jak pigmenty (przez takie rozumie się też dające połysk perłowy) mogą ponadto zawierać łyszczyk, kaolin, talk, łyszczyk z tlenkiem tytanu, łyszczyk z tlenkiem tytanu i tlenkiem żelaza, tlenochlorek bizmutu, kuleczki nylonowe, ceramiczne, spienione i niespienione proszki polimerowe, sproszkowane naturalne związki organiczne, jak zmielone glony stałe, skrobię zbożową w postaci kapsułek lub niekapsułkowaną, oraz barwnik o składzie łyszczyk-tlenek tytanu-związki organiczne.

W charakterze zmiękczaczy można zwykle stosować szereg związków takich, jak alkohol stearylowy, monorycynolan glicerylu, monostearynian glicerylu, propano-1,2-diol, butano-1,3-diol, alkohol cetylowy, izostearynian izopropylu, kwas stearynowy, palmitynian izobutylu, alkohol oleilowy, laurynian izopropylu, oleinian decylu, oktadekan-2-ol, alkohol izocetylowy, palmitynian cetylu, oleje silikonowe takie, jak dimetylopolisiloksan, myristynian izopropylu, palmitynian izopropylu, poli(glikol etylenu), lano8

PL 193 840 B1 linę, masło kakaowe, oleje roślinne takie, jak olej kukurydziany, bawełniany, oliwę z oliwek, oleje mineralne, myristynian butylu, kwas palmitynowy, itd.

Kosmetyki zawierające preparat według wynalazku mogą mieć postać emulsji O/W lub W/O. Odpowiednimi emulgatorami dla emulsji O/W są na przykład: produkty przyłączenia od dwóch do trzydziestu moli tlenku etylenu do liniowych alkoholi tłuszczowych o liczbie atomów węgla od 8 do 22, do kwasów tłuszczowych o liczbie atomów węgla od 12 do 22 oraz do alkilofenoli, w których grupa alkilowa składa się z 8 do 15 atomów węgla; mono- i diestry kwasów tłuszczowych o liczbie atomów węgla od 12 do 22, pochodzące od produktów przyłączenia od jednego do trzydziestu moli tlenku etylenu do gliceryny; mono- i diestry gliceryny oraz mono- i diestry sorbitanowe kwasów tłuszczowych zawierających od 6 do 22 atomów węgla; estry polialkoholi i poliglicerolu; produkty przyłączenia tlenku etylenu do oleju rycynowego; betainy takie, jak glicynian alkilodimetyloamoniowy (gdzie alkil z oleju kokosowego, nazwa wg CTFA: betaina kokosowa) oraz amfolityczne środki powierzchniowo czynne.

Odpowiednimi emulgatorami w przypadku emulsji W/O są przykładowo produkty przyłączenia od dwóch do piętnastu moli tlenku etylenu do oleju rycynowego; estry kwasów tłuszczowych zawierających od 12 do 22 atomów węgla i gliceryny, poliglicerolu, pentaerytrytu, alkoholi cukrowych (np. sorbitu), poliglukozydów (np. celulozy); (poli(glikole alkilenowe)); alkohole lanolinowe, kopolimery polisiloksanu i polieterów polialkilowych.

Zawartość wody w preparacie z kompleksem substancji czynnych może mieścić się w rozległych granicach, przeważnie od 5 do 90% wagowych, przy czym mała zawartość wody, wynoszącą od około 0,5 do 8% wagowych stosuje się zwłaszcza w pomadkach do ust.

Obdarzony szczególnymi zaletami preparat kosmetyczny z komponentem substancji czynnych (f) chroni skórę przed wolnymi rodnikami w sposób szczególnie skuteczny, zarówno sam, jak i w kombinacji z innymi substancjami czynnymi i sprawdza się przy otwieraniu porów skóry, gdzie działa podobnie jak środki czyszczące (peeling). Dzięki kolejnym składnikom kosmetyku dochodzą do tego inne właściwości takie, jak poprawione, trwałe utrzymywanie wilgotności, wygładzanie skóry, a tym samym jeszcze silniejsze, długotrwała poprawa ogólnego stanu skóry.

Ponadto zaskakujące było to, że palmitynian retinylu, występujący zarówno w postaci kapsułek jak i niekapsułkowanej, staje się aktywny w jednocześnie zewnętrznych i wewnętrznych warstwach skóry, zachowując tę skuteczność trwale przez dłuższy czas i wzmacniając działanie regeneracyjne kompleksu asocjacyjnego. To ostatnie zjawisko wydaje się być spowodowane równoczesną obecnością octanu tokoferylu, gdyż tylko w takich warunkach można było zaobserwować to jednoczesne i trwałe działanie.

Preparat kosmetyczny według wynalazku nadzwyczaj skutecznie chroni skórę przed atakiem wolnych rodników, zarówno stosowany sam, jak i w kombinacji z innymi substancjami czynnymi. Preparat ma wysoki współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami, wynoszący od 100 do 3500 x 10¹⁴rodników/mg.

Współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami (RPF) określa aktywność danej substancji w wiązaniu wolnych rodników, w odniesieniu do substancji kontrolnej. Ta substancja to bardzo reaktywny, półtrwały rodnik, który reaguje ze wszystkimi znanymi przeciwutleniaczami. Do takich rodników należą nitroksydy takie, jak Proxo (nitroksyd 2,2,5,5-tetrametylo-1-dihydropirolinoksylowy), Tempol (nitroksyd 2,2,6,6-tetrametylo-1-piperydynoksy-4-olu), DTBN (nitroksyd di-tert-butylowy), a w szczególności DPPH (1,1-difenylo-2-pikrylohydrazyl).

Pomiar RPF odbywa się w ten sposób, że metodą elektronowego rezonansu spinowego (ESR/EPR) mierzy się amplitudę sygnału od rodnika kontrolnego - przed i po wprowadzeniu przeciwutlemacza. Na tej podstawie oblicza się RPF. Współczynnik znany jest dla szeregu standardowych przeciwutleniaczy, jak np.: all-trans-retinol - 827, octan all-trans-retinolu -196, DL-a-tokoferol - 41200, 14 octan a-tokoferolu - 48 ; wszystko x 10¹⁴ rodników/mg.

Gdy preparat kosmetyczny według wynalazku występuje w postaci kompleksu asocjacyjnego składników (a) do (e), ma przy stężeniu składników (a) i (b) wynoszącym po 10% wagowych, współczynnik RPF równy 1255, która to wartość jest znacznie wyższa niż dla typowych substancji czynnych w preparatach kosmetycznych, które mają zawierać chwytacze rodników, gdzie RPF ma wartość od 4 do 40. Przy tym właściwe substancje czynne (a) i (b) mają stężenie zaledwie po 2% wagowych lub poniżej.

Przez wysoki współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami rozumie się w przedmiotowym opisie wartość 100 lub więcej, przeważnie 1000 lub więcej. Wartość tę można w określonej kombinacji ekstraktów roślinnych według wynalazku i przy właściwym kompleksie asocjacyjnym zwiększyć do

PL 193 840 B1 wartości 10000 lub wyżej. Odpowiednie kosmetyki z takimi preparatami mają współczynniki ochrony przed wolnymi rodnikami, zależnie od udziału w nich preparatu, np. od 40 do 200 lub więcej.

Dokładną metodę pomiaru współczynnika RPF opisali Herrling, Groth, Fuchs i Zastrow w materiałach konferencyjnych Modern Challenges To The Cosmetic Formulation 5.5-7.-5.97, Dilsseldorf, tr. 150-155, Verlag f. chem. Ind. 1997. Za pomocą spektrometru ESR mierzy się amplitudę sygnału S1, wychodząc od znanego stężenia substancji kontrolnej (w tym wypadku: DPPH) lub liczby jej wolnych rodników (rodniki/ml). Rodniki kontrolne rozpuszczone są, podobnie jak przeciwutleniacz, w (np. 0,1 M) roztworze alkoholu w wodzie. Następnie mierzy się amplitudę sygnału S2 przeciwutleniacza. Znormalizowana różnica między obydwiema amplitudami sygnałowymi to jest współczynnik redukcji RF.

RF = (S1 - S2) / S1

Wynik redukcji rodników dla substancji kontrolnej RC x RF odnosi się do ilości zadanego wyrobu PI (mg/ml). Przy tym RC oznacza ilość substancji kontrolnej, tzn. znaną liczbę rodników substancji kontrolnej. Współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami RPF oblicza się według równania:

RC[rodników / ml]xRF

RPF =PI[mg / ml]

Wynik: RPF = N x 10¹⁴ [rodników/mg] gdzie N oznacza dodatnią liczbę rzeczywistą, a RPF można uprościć i skrócić tylko do wartości N. Ten właśnie skrócony sposób stosowany jest w przykładach w przedmiotowym opisie.

Współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami można zmierzyć za pomocą ręcznego spektrometru ESR prostej konstrukcji (GALENUS GmbH, Berlin, Niemcy). Współczynnik ten jest nową wielkością określającą produkty kosmetyczne pod względem ich zdolności do wiązania wolnych rodników. Pomiar prowadzony jest metodą in vitro, toteż na przeciwutleniacze nie wpływają żadne indywidualne cechy użytkownika kosmetyku.

Innym cennym skutkiem zastosowania produktów zawierających preparat kosmetyczny według wynalazku, razem z innymi substancjami czynnymi i nośnikami, jest trwała poprawa ogólnego stanu skóry, opóźnienie starzenia skóry, trwałe i poprawione nawilżenie skóry oraz jej gładkość. Opisana wyżej, szczególnie korzystna wersja z dodatkiem peptydu z glonów i twardych magnetycznych monokryształów heksaferrytu baru niesie nadzwyczaj niskie ryzyko alergii, jak wykazały testy alergologiczne i dermatologiczne.

Preparat kosmetyczny według wynalazku można stosować np. w kremach przeciwsłonecznych, żelach przeciwsłonecznych, produktach pielęgnacyjnych po opalaniu, remach na dzień, kremach na noc, maseczkach, lotionach do ciała, mleczku kosmetycznym, podkładzie do makijażu twarzy, pomadkach do ust, kosmetykach do oczu, maseczkach do włosów, odżywkach do włosów, szamponach do włosów, żelach pod prysznic, olejkach pod prysznic i olejkach do kąpieli oraz innych powszechnie używanych produktach. Szczególnie korzystne jest zastosowanie preparatu kosmetycznego według wynalazku z opcjonalnym komponentem (f) w kremie, lotionie, podkładzie do makijażu, płynie, żelu albo pomadce do ust. Do preparatów kosmetycznych posiadających korzystne właściwości należą także pasty do zębów, płyny do płukania ust, w szczególności w aspekcie neutralizacji wolnych rodników w ustach palaczy, oraz specjalne kremy do raje i twarzy dla palaczy. Wytwarzanie tego rodzaju wyrobów jest znane specjalistom w dziedzinie wynalazku. Dzięki doborowi odpowiednich nośników można wytwarzać również odpowiednie preparaty farmaceutyczne.

Poniżej wynalazek przedstawiono za pomocą przykładów.

Wszystkie dane podano w procentach wagowych, o ile nie zaznaczono inaczej.

Wytwarzanie kompleksu substancji czynnych:

W celu otrzymania podłoża żelowego proszek żelowy, np. Carbomer ,dodaje się do wody, poddaje homogenizacji i następnie zobojętnia, np. trietanolaminą. Potem dodaje się etanol i glicerynę w celu zapewnienia lepszej obróbki; powstającą mieszaninę należy dobrze mieszać.

Do tego podłoża żelowego dodaje się mieszaninę fosfolipidów (Phoslipon), ekstrakt z Quebracho, ekstrakt z gąsienic jedwabnika i miesza w temperaturze nie wyższej niż 45°C.

Następnie dodaje się drugą część wyżej wymienionego żelu lub innego żelu, np. chlorek propylotriamoniowy gumy guar, dobrze miesza z całością w podwyższonej temperaturze, nie przekraczającej jednak 45°C. Otrzymuje się w ten sposób preparat kosmetyczny według wynalazku, dalej zwany kompleksem.

PL 193 840 B1

W przypadku, gdy ten preparat zawiera dalsze składniki, jak produkt rozkładu drożdży, ekstrakt z owoców krzewu acerola, ekstrakty z herbaty, kawy, kiwi, cytrusów, wiśni, papai lub kruszyny pospolitej (Frangula alnus), ekstrakt ten dodaje się do mieszaniny fosfolipidów i następnie miesza z żelem.

P r zyk ł a d 1: Krem na dzień:

Faza A: Carbomer 0,2; gliceryna 2,0; glikol propylenowy 1,0; woda destylowana q.s. ad 100;

Faza B: alkohol C12-C15-alkilocetylowy 3,7; Stearath 0,5; olej jojoby 1,0;

Faza C: trietanoloamina 0,2;

Faza D: kompleks biokatalizatorowy zawierający (a)-(f) 3,5; perfumy 0,5; środek konserwujący 0,3.

Fazy A i B podgrzewa się mieszając do 65 +/- 2°C i fazę B poddaje się homogenizacji w fazie A. Potem dodaje się fazę C i odpowiednio homogenizuje. Następnie, mieszając, oziębia się całość do ok. 35°C i starannie mieszając dodaje się fazę D. Kompleks substancji czynnych zawiera 1,0% produktu enzymatyczno-witaminowego, zawierającego SOD, uzyskanego z drożdży piekarskich po obróbce ultradźwiękowej według DE 4241154C1.

Dodawany kompleks substancji czynnych zawierał 1% suchego żelu, 7% fosfolipidów, 2% ekstraktu z Quebracho, 1% ekstraktu z gąsienic jedwabnika, 1% SOD z produktu rozkładu drożdży. Współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami dla kompleksu substancji czynnych wyniósł 1925, a w formie użytkowej kosmetyku RPF miał wartość 49.

P r zyk ł a d 2: Krem specjalny o wysokiej zawartością tlenu (poprawiający natlenienie skóry):

Faza A: gliceryna 3,0; woda destylowana q.s. ad 100;

Faza B: wazelina 22,5; olej jojoby 5,0;

Faza C: kompleks substancji czynnych zawierający (a) - (f) 5,5 ;

Asymetryczne lamelarne agregaty (AOCS) według przykładu 2 z WO 94/00109 - 10,5;

AOCS z monokryształami heksaferrytu baru według przykładu 1z WO 95/03061 - 2,0; zmodyfikowany kaolin według przykładu 1 z WO 96/17588 - 0,3.

Fazy A i B mieszając podgrzewa się do 65 +/-2°C i fazę B poddaje się homogenizacji w fazie A.

Następnie, mieszając, oziębia się całość do ok. 35°C i starannie mieszając dodaje fazę C. Kompleks substancji czynnych zawierał 1,0% produktu enzymatyczno-witaminowego, zawierającego SOD, uzyskanego z drożdży winnych po obróbce ultradźwiękowej według DE 4241154 C1 oraz dodatkowo 0,5% witaminy E i 0,5% witaminy C. Główne składniki kompleksu substancji czynnych to suchy żel 0,5%, fosfolipidy 10%, ekstrakt z Quebracho 1%, ekstrakt z gąsienic jedwabnika 2%. Współczynnik RPF kompleksu substancji czynnych wyniósł 2120, a w formie użytkowej RPF miał wartość 41,5.

P r zyk ł a d 3: Żel przeciwsłoneczny:

Faza A: Carbomer 1,5; gliceryna 3,0; glikol propylenowy 2,5; woda destylowana q.s. ad 100;

Faza B: trietanoloamina 1,5;

Faza C: preparat peptydowy MAP-X® według PCT/DE97/02941 1,0; ZnO 2,0; TiO2 5,0:

SiO2 1,0; szelak (20%-owy roztwór wodny) 1,0;

Faza D: kompleks substancji czynnych zawierający (a) - (f) 3,5;

Faza E: perfumy 0,5; środek konserwujący 0,3.

Fazę A podgrzewa się mieszając do 60 +/-2°C, poddaje homogenizacji i oziębia do 45°C.

Fazę B homogenizuje się w fazie A. Następnie oziębia się do ok. 40°C i dodaje fazę C, starannie homogenizuje. Potem, mieszając, oziębia się całość do ok. 35°C i dodaje fazy D i E starannie i długo mieszając.

Kompleks substancji czynnych zawierał 1,0% produktu enzymatyczno-witaminowego, zawierającego SOD, uzyskanego z drożdży piwnych po obróbce ultradźwiękowej według DE 4241154 C1 oraz dodatkowo 0,5% witaminy E, 0,5% witaminy C i 0,5% witaminy A. Główne składniki kompleksu substancji czynnych to: suchy żel 0,15%, fosfolipidy 20%, ekstrakt z Quebracho 5%, ekstrakt z gąsienic jedwabnika 3%. Współczynnik RPF dla kompleksu substancji czynnej wyniósł 3050.

P r zyk ł a d 4: Krem na dzień

Przygotowano skład zgodnie z przykładem 1, przy czym kompleks substancji czynnych zawierał 20% ekstraktu herbacianego z czarnej herbaty zamiast 1% SOD z rozkładu drożdży. Współczynnik RPF dla kompleksu substancji czynnych wyniósł 3100.

P r zyk ł a d 5: Krem przeciwsłoneczny

Przygotowano skład zgodnie z przykładem 1, przy czym faza A zawierała dodatkowo 3% TiO2 i 7,5% składnika o nazwie (wg INCI) Benzophenone-3. Kompleks substancji czynnych zawierał 5% ekstraktu z ziaren kawy palonej i 2% ekstraktu z kiwi zamiast 1% SOD z rozkładu drożdży. Współczynnik RPF dla kompleksu substancji czynnych wyniósł 3200.

PL 193 840 B1

P r z y k ł a d 6: Krem na dzień

Przygotowano skład zgodnie z przykładem 1, przy czym faza A zawierała dodatkowo 1% TiO2 i 0,5% ZnO. Kompleks substancji czynnych zawierał 1% ekstraktu herbacianego z zielonej herbaty, 2% ekstraktu z ziaren kawy zielonej i 1% witaminy C i 1% witaminy E (octan tokoferolu) - wszystko zamiast 1% SOD z rozkładu drożdży. Współczynnik RPF dla kompleksu substancji czynnych wyniósł 5600.

P r z y k ł a d 7: porównawczy

Zmieszano ze sobą następujące składniki kompleksu substancji czynnych: 0,15% chlorku propylotriamoniowego gumy guar (żel); fosfolipidy 20%; trietanoloamina 0,1%; witamina E 1,0%; witamina C 0,1%; woda 78,65%.

Zmierzony współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami całości przygotowanego preparatu wyniósł 2.

₂

P r z y k ł a d 8: Płyn na bazie emulsji z podwyższoną zawartością witaminy A (witamina A²)

Faza : Carbomer 0,05; gliceryna 2,5; glikol propylenowy 0,5; woda destylowana d.s. ad 100;

Faza B: alkohol C12-C15-alkilocetylowy 1,5; Stearath 0,1; oliwa z oliwek 1,0;

Faza C: trietanoloamina 0,05;

Faza D: kompleks złożony z (a) do (d) zawierający 2% ekstraktu z Quebracho, 2% ekstraktu z gąsienic jedwabnika, 0,1% Carbomeru, 0,1% TEA, wodę = 0,9; oraz (h) palmitynian retinylu i octan tokoferylu (1:1) jako w postaci liposomów z fosfolipidami i z 0,1% ekstraktu z Micrococcus lutem = 0,1; palmitynian retinylu (w postaci wolnej) 0,5%;

Faza E: olejek zapachowy 0,2; środek konserwujący 0,3.

Fazy A i B mieszając podgrzano do 65 +/-2°C, fazę. B homogenizowano w fazie A. Potem w temperaturze około 50°C dodano fazę. C i odpowiednio homogenizowano. Następnie, mieszając, ochłodzono całość do temperatury ok. 30°C i starannie mieszając dodano fazę D i fazę E i homogenizowano.

Współczynnik ochrony przed wolnymi rodnikami (RPF) kompleksu wynosił 2100, a RPF płynu wynosił ok. 20.

P r z y k ł a d 9: Krem na dzień antynikotynowy O/W

Faza A: monostearynian sorbitanu 4; olej z awokado 3; oleininan (Z)-octadec-9-enylu 8;

Faza B: woda q.s. ad 100; glikol propylenowy 2; gliceryna 5; Carbomer 0,2;

Faza B1:NaOH 0,4;

Faza C: środek konserwujący 0,4;

Faza D: kompleks substancji czynnych zawierający (a) - (f) z witaminami A, E, C, B5;

Faza E: olejek zapachowy 0,5

Fazy A i B sporządzono oddzielnie w temperaturze 80°C przy intensywnym mieszaniu, potem połączono razem, zmieszano i homogenizowano. Po oziębieniu do temperatury 60°C dodano fazę B1 w celu zobojętnienia. Po oziębieniu do 50°C dodano fazę C. Fazy D i E dodawano do mieszaniny kolejno w temperaturze 30°Ci mieszano do uzyskania homogeniczności. RPF = 39.

P r z y k ł a d 10: Krem na noc antynikotynowy

Krem do twarzy dla palaczy z efektem regeneracyjnym i ma równocześnie działanie zapobiegawcze na dzień.

Faza A: wazelina 8,5; olej z jojoby 3,0; kwas stearynowy 3,8;

Faza B: woda q.s. ad 100; gliceryna 5; Carbomer 0,3;

Faza C: trietanoloamina 0,3;

Faza D: środek konserwujący 0,4;

Faza E: kompleks substancji czynnych zawierający (a) - (f) z witaminami A, E, C, B i 2% aloesu (Aloe vera) 10,0; olejek zapachowy 0,1.

Sposób wytwarzania odpowiada przykładowi 9; RPF = 48.

P r z y k ł a d 11: Krem do rąk dla palaczy, przeciw brązowieniu palców

Faza A: alkohol cetylowy 8,5; kwas stearynowy 3,8;

Faza B: woda q.s. ad 100; gliceryna 2; Carbomer 0,9;

Faza C: trójetanoloamina 0,3;

Faza D: witamina E 1,0; aloes (Aloe vera) 1,0; środek konserwujący 0,4; kompleks substancji czynnych zawierający (a) - (f) z witaminami A, E, C 5,0; olejek zapachowy 1,4; kompleks wybielający 1,0.

Sposób wytwarzania odpowiada przykładowi 9; RPF = 35.

Claims

1. Preparat kosmetyczny substancji czynnych o wysokim współczynniku ochrony przed wolnymi rodnikami, znamienny tym, że zawiera:

(a) produkt uzyskany przez ekstrakcję kory Quebracho blanco i późniejszą hydrolizę enzymatyczną, zawierający co najmniej 90% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i nie więcej niż 10% wagowych kwasu galusowego, przy czym zawartość produktu (a), występującego w postaci mikrokapsułek, zawierających substancję czynną w stężeniu wynoszącym 2% wagowe, mieści się w przedziale od 0,1 do 10% wagowych;

(d) co najmniej jeden fosfolipid w ilości od 0,1 do 30% wagowych;

(e) wodę.

2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatkowo:

3. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera:

4. Preparat według zastrz. 3, znamienny tym, że zawartość jego składników mieści się w następujących zakresach:

5. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że wartość współczynnika ochrony przed rodnikami dla tego preparatu wynosi od 100 do 3500 rodników na mg, przy czym współczynnik ochrony przed rodnikami jest określony przez wyznaczenie liczby wolnych rodników w roztworze substancji kontrolnej (S1) za pomocą elektronowego rezonansu spinowego (ESR) w porównaniu z wynikiem pomiaru wykonanego metodą ESR dla preparatu kosmetycznego substancji czynnych, zgodnie z zależnością RPF = (RC x RF) / PI, gdzie RF = (S1- S2 / S1; RC = stężenie substancji kontrolnej (rodniki/ml); PI = stężenie preparatu substancji czynnych (mg/ml).

6. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że ekstrakt (a) zawiera co najmniej 99% wagowych oligomerów proantocyjanidyny i najwyżej 1% wagowy kwasu galusowego.

7. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że aminokwasy zawarte w ekstrakcie (b) obejmują kwas aspartamowy, asparaginę, treoninę, serynę, glutaminę, prolinę, glicynę, alaninę, walinę, cysteinę, metioninę, izoleucynę, leucynę, tyrozynę, fenyloalaninę, lizynę, histydynę, argininę.

8. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina witaminowa zawarta w ekstrakcie (b) obejmuje witaminy: B1, B2, B5, B6, B8, B9, B12, PP, A, E i C.

9. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że preparat substancji czynnej zawiera dodatkowo mieszaninę witamin A, E i C lub każdą z tych witamin oddzielnie.

PL 193 840 B1

10. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że ma on postać kompleksu asocjacyjnego fosfolipidów (d), które otaczają składniki (a) i (b) oraz żelu (c) z wodą (e).

11. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że preparat substancji czynnych ma postać kompozycji kosmetycznej, która dodatkowo zawiera co najmniej jeden z następujących składników:

(1) ekstrakty lub przetworzone ekstrakty z wiążących wilgoć lub wolne rodniki (1.1) roślin, wybranych spośród owoców krzewu acerola (Malpighia punidifolia), zielonej herbaty (Camelia oleifera), kolinsonii kanadyjskiej (Collinsonia canadensiś) i ketmii szczawiowej (Hibiscus sabdariffa), lub (1.2) glonów, wybranych spośród omega-planktonu o wysokim udziale stymulatorów cerebrozydowych, mikroalg z rodzaju Chlorella oraz makro-alg z rodzaju Ulva zasocjowanych z niciami bisiorowymi niektórych skorupiaków (jedwabiem muszlowym) jako biotechnologicznej frakcji białkowej, oraz ich dalsze połączenia z dekstryną, przy czym produkt występuje w mieszaninie z pochodnymi peptydowymi, wywiedzionymi z a-MSH i zasocjowanymi z ksantyną produkty rozkładu drożdży, wybrane spośród drożdży piekarskich, drożdży piwowarskich i drożdży winiarskich, otrzymane w wyniku nieniszczącej ultradźwiękowej obróbki zawiesiny drożdży w wodzie; polimery naturalne i syntetyczne, wybrane spośród glikolami chitozanowego, produktów kondensacji mleka w proszku i kwasów tłuszczowych; twarde magnetyczne monokryształy heksaferrytu baru o natężeniu koercyjnym wynoszącym 3000-5000 Oe i wielkości ziaren od 50 do 1200 nm w postaci wtrąceń lub wymieszane z asymetrycznymi agregatami lamelarnymi złożonymi z fosfolipidów i fluorowęglowodorów całkowicie podstawionych fluorem; oraz dalsze substancje czynne wybrane spośród glikolami chitozanowego, kwasu hialuronowego, mieszaniny obejmującej pantenol, glicerynę, glicynę, sorbitol, ekstrakt białkowy z ziaren soi oraz białko, chlorku dokozylotrimetyloamoniowego, olejku z passiflory oraz substancji nośnikowych; (6) mieszaniny powyższych substancji.

12. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie każdego ze składników (a) i (b) w substancji czynnej mieści się w zakresie od 0,1 do 3% wagowych.

13. Preparat według zastrz. 1 albo 11, znamienny tym, że zawiera dodatkowo od 0,1 do 20% wagowych ekstraktów roślinnych, wybranych z grupy obejmującej ekstrakty ze skórki lub liści cytrusowych (Citrus bigaradia, Citrus hystrix, Citrus aurantifolia, Citrofurtunella microcarpa, Citrus aurantium, Citrus reticulata), ekstrakt z Citrus aurantium amara (ze skórki lub owocu), ekstrakt z Mimusops elengi, ekstrakt z kiwi (Actinidia chinensis), ekstrakt z owoców papai (Caricae papayae), ekstrakt herbaciany [liście zielonej lub czarnej herbaty, liście lub kora z rośliny o nazwie New Jersey Tea (Ceanthus velutinasj], ekstrakt z ziaren kawy (nazwa wg INCI: Coffee Bean Extract; z ziaren zielonych lub palonych), ekstrakt z roślin z rodzaju Prunus (Prunus armeniaca, Prunus dulcis, Prunus domestica, Prunus persica, Prunus spinosa, Prunus serotina, Prunus virginiana), ekstrakty z kory meksykańskiego drzewa Mimosa tenuiflora, ekstrakt z korzeni arcydzięgiela litwora (Angelica archangelica), zaś pozostałą część preparatu stanowią substancje nośnikowe lub inne substancje czynne i substancje nośnikowe.

14. Zastosowanie preparatu kosmetycznego substancji czynnych o wysokim współczynniku ochrony przed wolnymi rodnikami określonego w zastrz. 1 w połączeniu z innymi substancjami kosmetycznymi takimi, jak inne substancje czynne, substancje pomocnicze i nośnikowe w preparatach kosmetycznych takich, jak kremy, żele, lotiony, maseczki, makijaże, szampony, sztyfty, olejki, tusz do rzęs, odpowiednie preparaty przeciwsłoneczne oraz pasty do zębów i płyny do płukania ust.