PL189318B1 - Zastosowanie cząstki nieorganicznej, kompozycja powłokowa, sposób identyfikacji i/lub znakowania wyrobu, dokument z zabezpieczeniem oraz wyrób zawierający oznakowanie - Google Patents

Zastosowanie cząstki nieorganicznej, kompozycja powłokowa, sposób identyfikacji i/lub znakowania wyrobu, dokument z zabezpieczeniem oraz wyrób zawierający oznakowanie

Info

Publication number
PL189318B1
PL189318B1 PL98342101A PL34210198A PL189318B1 PL 189318 B1 PL189318 B1 PL 189318B1 PL 98342101 A PL98342101 A PL 98342101A PL 34210198 A PL34210198 A PL 34210198A PL 189318 B1 PL189318 B1 PL 189318B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
particle
marking
stoichiometric
code
coating composition
Prior art date
Application number
PL98342101A
Other languages
English (en)
Other versions
PL342101A1 (en
Inventor
Olivier Rozumek
Edgar Müller
Original Assignee
Sicpa Holding Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8230554&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL189318(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sicpa Holding Sa filed Critical Sicpa Holding Sa
Publication of PL342101A1 publication Critical patent/PL342101A1/xx
Publication of PL189318B1 publication Critical patent/PL189318B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D15/00—Printed matter of special format or style not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0078—Pigments consisting of flaky, non-metallic substrates, characterised by a surface-region containing free metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/10—Optical properties in the IR-range, e.g. camouflage pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/20—Optical properties in the UV-range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/50—Fluorescent, luminescent or photoluminescent properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

1. Zastosowanie, co najmniej jednej czastki nieorganicznej zawierajacej, co naj- mniej jedna okreslona wstepnie proporcje, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako srodków oznakowania, w którym okreslona wstepnie proporcja stanowi kod lub czesc kodu i w którym czastka jest wybrana z grupy obejmujacej krysztaly niestechiometryczne, skladajacej sie, z niestechiometrycznych krysztalów o budowie granatu, spinelu, perowski tu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru. 11. Kompozycja powlokowa lub tusz drukarski lub materialy takie, jak papier, folia zabezpieczajaca, karta z tworzywa lub wlókno, znamienna tym, ze material zawiera, co najmniej jedna czastke nieorganiczna, zawierajaca, co najmniej jedna okreslona wstepnie proporcje, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako srodków oznakowania, w którym okreslona wstepnie proporcja stanowi kod lub czesc kodu i w którym czastka jest wybrana z grupy obejmujacej krysztaly niestechiometryczne, skladajacej sie z niestechio- metrycznych krysztalów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz nieste- chiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru, i w której czastki sa zawarte w ilosciach od 0,0001% do 10% wagowych calkowitej masy calej kompozycji powlokowej, tuszu lub materialu, do którego sa one dodawane. PL PL PL PL

Description

Ριζ^πι^οιώ wynalanku jest ^stosowanie cnąstki nioocganicnnej, (która nawiera, co najmniej dwa pierwiastki chemicnno w ustalonej n góry i identyfikowalnej analityc/nie proporcji), kempo/ycea powłokowa, sposób identyfikacji i/lub nnakowania wyrobu, dokument n /abe/pisc/eniem oran wyrób nawiorający onnakowanie.
Kodowane mikroc/ąstki, których kod stanowią, co najmniej trny winualnis ro/rózmalne barwne warstwy żywic ocganicnnych i ich nastosowanie jako /nac/nika i/lub olomontu /abe/piec/ającego, w celu ochrony pr/sd fałsnerstwom wyrobów, nostały ujawnione w opisach patentowych DE 26 51 528 i US 4,329,393. Pocnątkowo, cnąstki te wykornystywano w celu umożliwienia monitorowania stężenia substancji wybuchowych, od produkcji do detonacji. Te /^/πϊΚϊ sprzedawane są pod nanwą handlową Microtaggant lub Microtraco.
Ponieważ następstwo kolorów warstw stanowi jodyną cechę kodującą, ronmiary cnąstek i wybór materiału ogranicnają ^stosowanie tych nnacnników. Dla wielu nastosowań. w s/c/sgólneści dla tusny drukarskich i podobnych produktów ronmiar cnąstek poniżej 30 pm stanowi wymóg koniecnny. Odw/ocowania linii i figur n dużą ilością punktów są trudno do spor/ąd/enia na pomocą tusny drukarskich, nawier-ających cnąstki więksne niż sama drukowana figura. Cnąstki wykonane n laminatów organicnnych n trudnością dają się mielić do co/miarów w pożądanym /akrosie.
Dalsną wadą tych cnąstek organicnnych jest ich brak odporności na ciepło Prowadni to do /nis/cnenia nnacnnika lub elementu /abenpiocnąjącege piny narażeniu wyrobu na dniałanie ciepła lub ognia.
W opisie patentowym Stanów Zjednoc^nych 5,670,239 ujawniono komponycję do ndelokali/owaπsge nnakowania wyrobów, która utrudnia fałsnowanio lub niewłaściwą eksploatację tych wyrobów. Komponycja nawiera rnadko występujące pierwiastki chemicnne, tj pierwiastki mniej lub bardniej rnadko występujące n grup głównych i podgrup układu okresowo189 318 go. W szczególności są to pierwiastki wykazujące linię Ka w promieniowaniu rentgenowskim w zakresie między 3.69 keV a 76,315 keV, a które mogą być obecne w postaci albo pierwiastka albo dowolnego pożądanego związku.
Skład pierwiastków i ich stężenia służąjako zdelokalizowana zmagazynowana informacja, której nie można zauważyć gołym okiem. Element informacji, np. ukryty kod numeryczny lub kombinacja numer/litera, może być reprezentowana przez zestaw szczególnych pierwiastków lub związków, gdzie każdy szczególny pierwiastek Iub związek przedstawia cyfrę kodu a stężenie pierwiastka Iub związku wyraża wielkość tej cyfry, tzn. figurę Iub literę. Jeśli szczególny pierwiastek Iub związek należący do zestawu nie występuje w kompozycji, to wartość odpowiedniej cyfry wynosi zero Iub oznacza znak pusty.
Z opisu patentowego US 5,670,239 wynika szereg niedociągnięć i braków znanego sposobu znakowania. Ten sposób znakowania wymaga w każdym przypadku uzyskania informacji dotyczących dokładnych stężeń dla znakujących składników kompozycji w znakowanych materiałach masowych, powłokach Iub tuszach drukarskich. Zależy to od jednorodnego rozprowadzenia składników znakujących, dostarczanych generalnie w postaci roztworu. Znalezienie związków wszystkich pożądanych pierwiastków, rozpuszczonych jednorodnie w kompozycji powłokowej, w całym wymaganym zakresie stężeń bez przeprowadzenia wytrącania jest raczej trudne.
Także zastosowanie mieszanin materiałów w stanie stałym jest niemożliwe ze względu na ich własną tendencję do segregacji stosownie do rozmiarów cząstek, ciężaru cząsteczkowego itd..
Dodatkową wadę stanowi ograniczony zakres możliwości kodowania, ponieważ każdy określony pierwiastek Iub związek chemiczny może oznaczać tylko n-wartość liczbową kodu. Całkowita pojemność kodowania dla m poszczególnych pierwiastków wynosi zatem nm. Ograniczona pojemność kodowania jest spowodowana faktem, że w delokalizowanym systemie kodowania oceniana jest tylko informacja chemiczna. Kod może zatem zostać złamany każdym wystarczająco czułym sposobem analitycznym, zdolnym do podania wyników ilościowych, tzn. klasyczną analizą elementarną, metodą fluorescencji w promieniach rentgenowskich, spektroskopii masowej-ICP-laserowo ablacyjnej itd. Ułatwia to potencjalnemu fałszerzowi rozkodowanie i ponowne odtworzenie.
Dalszą wadę zaleceń z opisu 5,670,239 stanowi wrażliwość ukrytego kodu na pierwiastki zakłócające. Jeden Iub więcej spośród pierwiastków stosowanych do zakodowania może być przypadkowo zastosowany do znakowanego obiektu w innym celu. Narzuca to właściwe odczytywanie zakodowanej cyfry. Mogą wzajemnie zachodzić zakłócenia innych systemów bezpieczeństwa w przypadku zastosowania tego typu kodowania, w szczególności jeśli stosowane są rozpuszczalne związki jonów metali ziem rzadkich, które często wykazują własności luminescencyjne w zakresie widzialnym Iub podczerwonym widma. Ten rodzaj wzajemnego zakłócania może mieć miejsce w przypadku dokumentów z zabezpieczeniami, gdzie łączy się wiele systemów bezpieczeństwa.
Celem niniejszego wynalazku jest zatem dostarczenie środków do znakowania, które nie wykazują wad stanu techniki i które nadają się w szczególności do stosowania dla zabezpieczanych dokumentów.
Dalszym celem wynalazku jest dostarczenie niezawodnego, wydajnego narzędzia do znakowania wyrobów w celu zabezpieczenia przed fałszowaniem Iub niewłaściwym używaniem.
Innym celem wynalazku jest zapewnienie sposobów znakowania, zgodnych z istniejącymi systemami bezpieczeństwa, szczególnie stosowanymi obecnie w zabezpieczanych dokumentach i które można rozpoznawać na automatycznych urządzeniach.
Dalszym celem wynalazku jest zwiększenie pojemności kodowania.
Innym celem wynalazku jest zapewnienie znaków ukrytych, trudnych do ponownego odtworzenia i których nie można złamać za pomocą większości dostępnych narzędzi analitycznych.
Innym celem wynalazku jest zapewnienie środków do znakowania niewrażliwych na czynniki zakłóceniowe.
189 318
Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie środków do znakowania, niezależnych od tworzenia jednolitych mieszanin z materiałem bazowym lub materiałami wyrobu lub z powłoką lub tuszem drukarskim przeznaczonym do znakowania.
Zastosowanie co najmniej jednej cząstki nieorganicznej zawierającej co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy mestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru.
Korzystnie, stosuje się co najmniej jedną cząstkę, której objętość zawiera się w zakresie między 0,01 pm3 do 10000 pm3.
Bardziej korzystnie, stosuje się co najmniej jedną cząstkę, której objętość zawiera się w zakresie między 0,1 pm 3 do 1000 ρηΛ
Najbardziej korzystnie, stosuje się co najmniej jedną cząstkę, której objętość zawiera się w zakresie między 1 pm 3 a 100 pm3.
Korzystnie, cząstkę umieszcza się w miejscu w środowisku nośnika, dla analizy określonej wstępnie proporcji pierwiastków chemicznych.
Korzystnie, cząstka jest zdolna do zlokalizowania za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej.
Korzystnie, nieorganiczna cząsteczka jest zdolna do zlokalizowania za pomocą mikroskopu elektronowego z zastosowaniem detekcji elektronów rozproszonych wstecznie.
Korzystnie, proporcja pierwiastków chemicznych jest zdolna do analizowania z zastosowaniem analizy dyspersji energii lub długości fali promieniowania rentgenowskiego, na skaningowym mikroskopie elektronowym.
Korzystnie, cząstka dodatkowo wykazuje jedną lub więcej następujących własności, luminescencję, magnetyzm, absorbcję IR, rezonans częstotliwości promieniowania radiowego i/lub rezonans promieniowania ultradźwiękowego.
Zastosowanie co najmniej jednej cząstki określonej powyżej, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że cząstkę tę stosuje się do znakowania dokumentów z zabezpieczeniami.
Kompozycja powłokowa lub tusz drukarski lub materiały takie, jak papier, folia zabezpieczająca, karta z tworzywa lub włókno, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym. że materiał zawiera co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną, zawierającą co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne. składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/l ub itru. i w której cząstki są zawarte w ilościach od 0,0001 % do 10 % wagowych całkowitej masy całej kompozycji powłokowej, tuszu lub materiału, do którego są one dodawane.
Korzystnie, kompozycja powłokowa lub tusz drukarski lub materiały takie, jak papier, folia zabezpieczająca, karta z tworzywa lub włókno, zawiera cząstki w ilościach 0.001 % do 1% wagowego całkowitej masy całej kompozycji powłokowej, tuszu Iub materiału, do którego są one dodawane.
Korzystnie, kompozycja powłokowa lub tusz drukarski lub materiały takie, jak papier, folia zabezpieczająca, karla z tworzywa lub włókno, zawiera cząstki w ilościach 0.01 % do 0, 1 % wagowych całkowitej masy całej kompozycji powłokowej, tuszu lub materiału, do którego są one dodawane.
Sposób znakowania wyrobu, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, ze obejmuje etapy:
(a) zapewiaeni;icona]mnie]jennego oznakowaniao wla snościachmożliwych doidentyfikacji metodami analizy, przy czym wspomniane oznakowanie zawiera co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja
189 318 stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru;
(b) wprowadzenia nieorganicznej cząstki z etapu (a) do kompozycji powłokowej lub do tuszu drukarskiego;
(c) ewentualnego wprowadzenia do produktu z etapu b) jednego lub więcej związków maskujących, zawierających co najmniej jeden pierwiastek chemiczny tworzący część określonej wstępnie proporcji w cząstce;
(d) nałożenia kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskiego z etapu (b) lub (c) na wyrób, jako oznakowanie.
Sposób znakowania i identyfikacji wyrobu, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że obejmuje etapy:
(a) zapewnienia co najmniej jednego oznakowania o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analizy, przy czym wspomniane oznakowanie zawiera co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru;
(b) wprowadzenia nieorganicznej cząstki z etapu (a) do kompozycji powłokowej lub do tuszu drukarskiego;
(c) ewentualnego wprowadzenia do produktu z etapu (b) jednego lub więcej związków maskujących, zawierających przynajmniej jeden pierwiastek chemiczny tworzący część określonej wstępnie proporcji w cząstce;
(d) nałożenia kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskiego z etapu (b) lub (c) na wyrób jako oznakowanie;
(e) zlokalizowania położenia cząstki dostarczonej w etapie (a) w nałożonej kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskim z etapu (d), środkami analitycznymi;
(f) analizowania proporcji pierwiastków chemicznych zawartych w cząstce, zlokalizowanej w etapie (e).
Sposób znakowania i identyfikacji wyrobu, zawierającego materiał taki, jak tworzywo, papier, folia zabezpieczająca lub włókno, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, ze obejmuje etapy:
(a) zapewnienia co najmniej jednego oznakowania o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analizy, przy czym wspomniane oznakowanie zawiera co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru;
(b) wprowadzenia nieorganicznej cząstki z etapu (a) jako oznakowania do co najmniej jednego z materiałów stosowanych do wytwarzania wyrobu;
(c) ewentualnego wprowadzenia do produktu z etapu (b) jednego lub więcej związków maskujących, zawierających co najmniej jeden pierwiastek chemiczny tworzący część określonej wstępnie proporcji w cząstce;
(d) zlokalizowania cząstki dostarczonej w etapie (a) w materiale z etapu (b) lub (c). środkami analitycznymi, oraz (e) analizowanie proporcji pierwiastków chemicznych w cząstce, zlokalizowanej w etapie (d).
Korzystnie, stosuje się środki analityczne oznaczające skaningową mikroskopię elektronową.
189 318
Korzystnie, analizy dokonuje się metodą analizy rozproszenia energii lub długości lali promieniowania rentgenowskiego za pomocą mikroskopu skaningowego elektronowego.
Korzystnie, cząsteczkę lokalizuje się z zastosowaniem detekcji elektronów rozproszonych wstecznie.
Korzystnie, stosuje się cząstki o objętości indywidualnych cząstek zawierającej się w zakresie między 0,01 pm 3 do 10000 pm'.
Bardziej korzystnie, stosuje się cząstki o objętości indywidualnych cząstek zawierającej się w zakresie między 0,1 μ m 3 do 1000 pm'.
Najbardziej korzystnie, stosuje się cząstki o objętości indywidualnych cząstek zawierającej się w zakresie między 1 pm3 a 100 pm.
Dokument z zabezpieczeniem, wytworzony z papieru lub tworzywa taki. jak banknot, papiery wartościowe, dokument tożsamości, karta z tworzywa lub folia zabezpieczająca, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, ze zawiera oznakowanie wytworzone zgodnie ze sposobem opisanym powyżej.
Wyrób zawierający oznakowanie o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analizy, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że oznakowanie zawiera co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru.
Cele wynalazku rozwiązano w szczególności przez zastosowanie co najmniej jednego typu cząstek nieorganicznych zawierających co najmniej dwa pierwiastki chemiczne w ustalonych z góry i identyfikowalnych analitycznie proporcjach jako środków do znakowania.
Cząstki te są wprowadzane do wyrobu lub nanoszone na wyrób jako środek do znakowania. Szczególna proporcja pierwiastków w takiej cząsteczce nieorganicznej, która jest charakterystyczna dla każdego typu cząstek, reprezentuje kod lub część kodu.
Cząstki zawierające informację mogą być lokalizowane za pomocą skannmgowej mikroskopii elektronowej (SEM) z zastosowaniem wykrywania wstecznie rozproszonych elektronów.
Zatem miejsca, tj. cząstki, gdzie zawarta jest informacja, muszą być zlokalizowane w pierwszym rzędzie. Następnie po zlokalizowaniu cząstki zawierającej informację, można określić proporcje pierwiastków chemicznych zawartych w tej cząsteczce za pomocą spektrometrii rentgenowskiej dyspersyjnej z rozpraszaniem energii lub długości fali (FDX). Obydwa etapy, tj. zlokalizowanie cząsteczki i jej analizę prowadzi się na tej samej aparaturze SEM (mikroskop elektronowy skanningowy). Prawidłowe dekodowanie znakowania według niniejszego wynalazku jest związane z metodami analitycznymi łączącymi zarówno mikroskopię dla zlokalizowania i analizę elementarną dla odczytania kodu. Przez zagęszczenie zakodowanej informacji do przynajmniej jednej zlokalizowanej cząstki, odczytywanie informacji nie jest zależne od jednorodnego wymieszania. W celu odczytania takich oznakowań metody SEm/EDX stanowią obecnie najlepszą praktykowaną metodę. Dla SEM/EDX, zawartość objętościowa cząstek w ilości rzędu 0,01 pm3 wystarcza do dokonania prawidłowego odczytu.
Dalszą korzystną własność analiz metodami SEM/EDX jest jej zależność od standardów dla otrzymania dobrze powtarzalnych wyników ilościowych. Ilość pierwiastka zawartego w cząstce określana jest na podstawie intensywności jego charakterystycznej emisji promieniowania rentgenowskiego. Ta ostatnia, zależy jednak od dokładnych warunków wzbudzania tj. energii wzbudzającego strumienia elektronów. Ponieważ energia strumienia wzbudzającego zależy mniej Iub bardziej od gęstości materiału, analizę należy prowadzić w porównaniu do materiałów standardowych o podobnej chemicznej naturze. Pod nieobecność takich standardów wyniki ilościowe mogą być zupełnie niewłaściwe. W zastosowaniach do zabezpieczania, standardy i ich dokładny skład są znane dla właściciela znaku, lecz nie są znane dla fałszerza. Fałszerz musi zdać się na pośrednie świadectwa a zatem nie jest w stanie skopiować znaku nawet, gdy ma do dyspozycji wyposażenie do analizy SEM/EDX i prowadząc syntezę materiałów.
189 318
Cząstki znakujące mogą zawierać dowolny pierwiastek chemiczny. Szczególnie użyteczne są pierwiastki drugiej połowy układu okresowego, ponieważ ułatwiają one lokalizację cząstek na SEM. Jednak do celów kodowania można stosować dowolny pierwiastek o liczbie atomowej przynajmniej pięć. Pierwiastki te można odczytywać za pomocą wyżej wspomnianych metod wykrywania i analizy.
Związki kodujące stosowane w niniejszym wynalazku wybrane są korzystnie spośród nie-stechiometrycznych związków krystalicznych lub spośród różnych typów szkieł. Nie wykazując tego samego poziomu bezpieczeństwa, jednak zadawalająco dla wybranych zastosowań, nadają się do tego celu stechiometryczne związki krystaliczne. Stechiometryczne związki, to takie związki, które występują tylko w określonym stosunku pierwiastków. Węglan wapnia (CaCO3), kwarc (SiO2), baryt (BaSO. itd. stanowią przykłady związków stechiometrycznych.
Niestechiometryczne kryształy stanowią ciała stałe o mikroskopowo uporządkowanej budowie, tj. atomy ułożone są w sposób regularny, nazywany strukturą krystaliczną. Szereg struktur krystalicznych zupełnie dobrze toleruje zastąpienie jednego typu atomów innymi, bez konieczności zmian ich mikroskopowego porządku, pod warunkiem, ze zachowane jest szereg generalnych reguł, takich jak rozmiary atomów i ładunek neutralności. Przykłady struktur tego typu stanowią spinele (aB2O4), granaty (A3B2C3O i2 lub A3B5O1), perowskity (ABO3), oksysiarczki lantanowców (Y.Ln)2O2S, cyrkoniany (ABO4) itd. Symbole A, B i C' oznaczają tu różne typy miejsc zawartych w strukturze krystalicznej; miejsca te muszą być zajęte przez odpowiednie jony. Symbol Ln oznacza rodzinę lantanowców, tj. pierwiastki 57 do 71. Dane miejsce we wszystkich tych strukturach może być zajęte albo przez pojedynczy rodzaj jonu metalu lub przez mieszaninę różnych rodzajów jonów metali podobnych chemicznie. Na przykład, wszystkie związki Fe3O4, ZnFe2O4, (ZnxCoi.x) FejO. i Co (Fej-AljO.. wykazują strukturę spineli. Parametr x w wielu tych wzorach może być wybrany swobodnie, tzn. występuje jedna lub więcej proporcja stężeń, nienarzuconych przez stechiometrię. Niniejszy wynalazek opiera się w dużym stopniu na istnieniu tego typu związków dla urzeczywistnienia odpowiednich cząstek zawierających informacje. Szkła stanowią niekrystaliczne materiały w stanie stałym, odznaczające się brakiem mikroskopowej struktury. Na poziomie atomowym struktura szkła przypomina strukturę cieczy. Szkło można, zatem opisać jako ciecz o ekstremalnej lepkości w temperaturze pokojowej. Skład szkła można zmieniać w dużym stopniu, można wprowadzać duzą różnorodność dodatkowych jonów metali (rozpuszczać) w materiale podstawowym tworzącym szkło. Takie materiały tworzące szkło są znane w technologii tlenków (B2O3, SiO2, itd.), fluorków (BeF2, itd.), azotków, itd.. Składy szkieł są z definicji niestechiometryczne, ponieważ nie mają struktury krystalicznej, w odniesieniu, do której skład stechiometryczny musi być określony. Jedynym czynnikiem limitującym w tworzeniu szkła jest rozpuszczalność, tj., aby wszystkie pożądane składniki były zdolne do jednorodnego mieszania do postaci pojedynczego stopu i pozostały w takiej postaci po ochłodzeniu. Dla celów znakowania według niniejszego wynalazku można sporządzać bardzo egzotyczne szkła, np. szkła zawierające Si, Ge, Al, La, Ta, Er i O w różnych proporcjach pierwiastkowych. Szkła można mielić do pożądanego rozmiaru cząstek, chociaż takie mielenie wymaga postępowej technologii, jeśli należy otrzymać bardzo drobne cząstki w zakresie 3-5 pm.
W innej postaci wykonania cząstki stanowi stop metalu, taki jak alniko. mosiądz, brąz, itd..
Wszystkie typy cząstek mogą być stosowane samodzielnie lub w dowolnej pożądanej kombinacji.
Jedno z wykonań niniejszego wynalazku polega na tym, że cząsteczka zawierająca informację składa się z nałożonych na siebie warstw, które zawierają pierwiastki chemiczne w nie-stechiometrycznych lub stechiometrycznych układach.
Nieorganiczne cząstki mogą być dowolnego kształtu, obejmując cząstki nieregularnie jak też cząstki regularnie wykształcone. Wymiary wspomnianych cząstek wynoszą zasadniczo w zakresie między 0,1 a 30 mikrometrów, korzystnie w zakresie między 0,5 a 10 mikrometrów a jeszcze bardziej korzystnie w zakresie między 1 a 5 mikrometrów. Zasadniczo oznacza to, że 80% lub więcej całkowitej masy materiału stanowią cząstki w tym zakresie. Objętość indywidualnych cząstek zawiera się w zakresie między 0,01 pm3 do 10000 pm3. korzystnie
189 318 w zakresie między 0,1 gmJ do 1000 pm3, a bardziej korzystnie w zakresie między I pmJ a 100 pm'3. .
Nieorganiczne cząstki według niniejszego wynalazku mogą być wmieszane do dowolnego medium nośnikowego, które zdolne jest do tworzenia trwałej dyspersji wspomnianych cząstek i utrzymywania cząstek w danym miejscu dla lokalizacji i analizy. Korzystnie cząstki te wprowadzane są do dowolnego typu kompozycji powłokowej i tuszu drukarskiego, które nakłada się na dowolny rodzaj podłoża podlegający znakowaniu. W korzystnym wykonaniu, jeśli kodowanie powinno pozostać niewidoczne dla oczu ludzkich, wybiera się powłokotwórcze medium nośnikowe przezroczyste w zakresie widzialnym widma elektromagnetycznego. W dalszym rodzaju nakładania, cząstki dodaje się do masy materiału, który następnie uzyskuje jego pożądaną postać na drodze wytłaczania, odlewania, wtrysku, rolowania itd. Kompozycje powłokowe Iub tusze drukarskie zawierające wspomniane cząstki mogą być nakładane na powierzchnię podłoża dowolną ze znanych technik. Obejmują one natrysk, nakładanie pędzlem, zanurzanie, drukowanie. Drukowanie można realizować metodą druku wklęsłego, rotograwiury, metodą ofsetową, metodą sitodruku, metodą typograficzną, metodą ffeksograficzną i związanymi technikami.
Cząstki zawierające informację mogą być także włączone do proszkowej kompozycji powłokowej, tonerów oraz do papieru, folii zabezpieczających, arkuszy z tworzyw sztucznych i do włókien, w szczególności dla papierów wartościowych, banknotów, czeków itd., oraz do dokumentów z zabezpieczeniami, paszportów, praw jazdy itd. Mogą one być stosowane dalej w kartach kredytowych, kartach identyfikacyjnych, kartach dostępu i innego typu kartach potwierdzających jakieś uprawnienia lub przedstawiających jakąś wartość.
Użyteczna ilość cząstek potrzebnych do pewnego wykrywania i analizy waha się od 0,0001% do 10%, korzystnie od 0,001% do 1% a jeszcze bardziej korzystnie od 0.01% do 0,1% wagowych całkowitej masy całej masy kompozycji Iub materiału, do którego są one dodawane.
Zabezpieczenie przed fałszerstwem jest wzmocnione, gdy wspomniane cząstki wykazują dodatkowo własności luminescencyjne, magnetyczne, absorbcji IR Iub własności rezonansowe dla promieniowania radiowego i/lub ultradźwiękowego. Kompozycje powłokowe i/lub tusze drukarskie można nakładać na dowolny dokument z zabezpieczeniem w celu ochrony przed fałszerstwem lub nieautoryzowaną sprzedażą i używaniem wspomnianego dokumentu.
Odczytywanie kodów według niniejszego wynalazku można realizować za pomocą dowolnego aktualnie dostępnego mikroskopu elektronowego skaningowego (SEM). pod warunkiem, że jest on wyposażony w wykrywacz wstępnie rozproszonych elektronów i wykrywacz rozproszonej długości fali i energii promieniowania rentgenowskiego. Dane z przykładów poniżej pochodzą z trzech różnych instrumentów (LEO 435VP, Philips XL30W i Hitachi S-3500N), które mogą być stosowane bez ograniczeń do tego samego celu.
W elektronowej mikroskopii skaningowej próbkę skanuje się bardzo wąską skupioną wiązką elektronów o wielkości plamki 5 do 10 nm i energii elektronowej I do 30 kV. Gdy ta pierwotna wiązka uderza w próbkę, wytwarza różne typy promieniowania wtórnego, które może być wykrywane za pomocą odpowiednich urządzeń. Wykres odpowiedniej wykrytej intensywności w funkcji koordynat skanującej wiązki elektronów daje obraz SEM. Zależnie od energii elektronów i gęstości próbki, pierwotna wiązka przenika mniej Iub bardziej w głąb materiału próbki. Na przykład wiązka 20 KeV przenika na około 5 do 8 pm w głąb matrycy tuszu organicznego.
Najważniejszymi typami promieniowania wtórnego są:
(i) elektrony wtórne, tzn. elektrony materiału próbki, które zostały wyrzucone po zderzeniu z elektronami wiązki pierwotnej. Elektrony wtórne wykazują niższe energie (niższe niż 50 eV) a zatem mogą uwalniać się tylko z warstwy powierzchniowej próbki. W konsekwencji, detekcja elektronów wtórnych daje topograficzny obraz powierzchni próbki („kontrast topograficzny”).
(ii) Elektrony rozproszone wstecznie, tj. elektrony wiązki pierwotnej, które zostały rozproszone na jądrach Iub rdzeniach atomów próbki. Elektrony rozproszone wstecznie wykazują wysokie energie, zbliżone do energii wiązki pierwotnej i mogą uciekać z całej objętości przenikniętej próbki. Ponieważ siła rozpraszania elektronów na atomie zwiększa się wraz z jego
189 318
II liczbą atomową, elektrony rozproszone wstecznie dają obraz chemicznej natury próbki („kontrast chemiczny”).
(iii) Promieniowanie rentgenowskie,wknikającez faktu wypetnieniawolnych powłok elektronowych atomów próbki po kolizji z elektronami wiązki pierwotnej. Każdy atom emituje jego charakterystyczne widmo promieniowania rentgenowskiego, składające się z serii linii K, L. M itd., które może być stosowane do wykrywania obecności poszczególnych pierwiastków chemicznych w próbce, oraz do określenia jego względnej ilości, jeśli dostępny jest standard porównawczy. Intensywność otrzymanej emisji promieniowania rentgenowskiego zależy znacznie od energii wzbudzającej pierwotnej wiązki elektronów oraz od obecności materiału absorbującego promieniowanie rentgenowskie na drodze promieni. Jako generalna zasada, energia skanującej wiązki elektronów musi być prawie przynajmniej dwukrotnie większą niz energia linii emisji poddawanych obserwacji a linie emisji o energiach niższych niz 2 keV wykazująjuż utratę absorbcji w organicznej matrycy tuszu. Zwykła energia pierwotnej wiązki przy pracach SEM wynosi 2θ keV. W tych warunkach, pierwiastki aż do bromu (liczba atomowa 35) mogą być wykrywane korzystnie na podstawie ich linii K, podczas gdy pierwiastki od rubidu do bizmutu (liczby atomowe 37 do 83) muszą być wykrywane korzystnie na podstawie ich linii L. Dla cięższych pierwiastków dalszych grup, linie M także są trochę interesujące i służą one korzystnie do wykrywania aktynowców. Do obliczeń, powierzchnie pików serii linii K, L i M całkuje się i bierze pod uwagę zgodnie z metodami obliczeń specyficznymi dla urządzenia.
Następujące figury i przykłady będą dalej objaśniać wynalazek, który jednak nie jest ograniczony tylko do nich.
Figura 1 pokazuje obraz SEM krystalicznej, niestechiometrycznej nieorganicznej cząstki zawierającej informację według niniejszego wynalazku wprowadzonej do drukarskiego tuszu do druku wklęsłego w obrazie wykrywania elektronów rozproszonych wstecznie („kontrast chemiczny”).
Figura 2 pokazuje obraz SEM wielu krystalicznych, niestechiometrycznych nieorganicznych cząstek zawierających informację według niniejszego wynalazku w zmiennym optycznie tuszu drukarskim do druku sitowego.
Figura 3 pokazuje obraz SEM takich samych cząstek jak na figurze 2. w zmiennym optycznie tuszu drukarskim do druku wklęsłego.
Figura 4 pokazuje obraz SEM dużej ilości krystalicznych, niestechiometrycznych nieorganicznych cząstek zawierających informację zwizualizowanych w obrazie wykrywania elektronów rozproszonych wstecznie.
Figura 5 pokazuje widmo rozproszonej energii promieniowania rentgenowskiego jednej z krystalicznych niestechiometrycznych cząstek zlokalizowanych na figurze 2.
Figura 6 pokazuje tablicę analiz SEM/EDX otrzymanych dla cząstek nieorganicznych według wynalazku.
Figura 7 pokazuje obraz SEM nieorganicznych cząstek typu szklą, zawierających informację według niniejszego wynalazku.
Figura 8 pokazuje widmo rozproszonej energii promieniowania rentgenowskiego jednej z cząstek z figury 7. Chemiczny skład przedstawia się następująco (GeO2-Si(E-L.a2O-Er2O3 -TaoOs).
Na figurach 1 do 4 pokazane zostało lokalizowanie cząstek zawierających informację na SEM z zastosowaniem wykrywania wstecznie rozproszonych elektronów. Nieorganiczne cząstki w tym przypadku posiadały skład (Y2-j-v-h-x),NduGdvErhYbx)O^ S.
Figura 6 pokazuje tabelę analiz SEM/EDX, uzyskanych dla nieorganicznych cząsteczek według wynalazku. Pierwsza kolumna pokazuje wyniki SEM/EDX, otrzymane dla czystej cząstki z figury 4 z zastosowaniem wewnętrznej standaryzacji przyrządu i algorytmu w stosunku do stosunku pierwiastków cząstek standardu dostępnego jedynie dla właściciela tego standardu. Kolumny 2, 3 i 4 pokazują wyniki SEM/EDX dla każdego indywidualnego kryształu markera, zawartego odpowiednio w stężeniach 1% i 0,1% w dwóch różnych tuszach do druku wklęsłego. Analizy przeprowadzono na wydrukach sporządzonych przez klientów· z tych tuszy.
189 318
Zwiększona pojemność kodowania tego typu znakowania według niniejszego wynalazku oraz jego odporność na czynniki zakłócające i na usiłowania odtworzenia zostaną zilustrowane za pomocą następującego przykładu:
Przykład
Cząstki znakujące P1: Cząstki znakujące P2: Cząstki znakujące P3:
Materiał maskujący C1: Materiał maskujący C2 (Y,.6Nd0.2Gd0.2)O2S (YpoGcO^Ybo^OaS (Y i,3Nd0.iGdo.4Ybo.2)02S
La2O3
Gd2O3
Kodowanie realizowane za pomocą mieszaniny P1 i P2 w stosunku 1:1 może być rozróżnione według niniejszego wynalazku od kodowania realizowanego za pomocą P3. Według opisu US 5,670,239 nie można rozróżnić tych obu przypadków. Przedstawia to wyższą pojemność kodowania sposobu znakowania według niniejszego wynalazku.
Kodowanie realizowane za pomocą mieszaniny 1:1 P1 i materiału maskującego Cl może być łatwo odkodowane według niniejszego wynalazku, ponieważ znajomość stosunku pierwiastków (Y1.6Gdo.2Ybo.2)O2S jest rzeczywiście wystarczająca do zlokalizowania jednego kryształu cząstek (Y^NdojGdo.2)O2S i do jej zanalizowania. Ponieważ według opisu US 5,670,239 będzie się uwzględniać dodatkowo La2O3, w tym przypadku wyciągnie się wniosek dotyczący całkowitego stosunku pierwiastków (La^oYo sNdo (Gdo 1 ). Uzyska się ten stosunek pierwiastków także za pomocą klasycznej analizy elementarnej, fluorescencji w promieniach X, spektroskopii masowej IPC laserowo-ablacyjnej itd., co przedstawia wyższą odporność na odtworzenie środków do znakowania według niniejszego wynalazku.
To samo obowiązuje dla kodowania realizowanego za pomocą mieszaniny P1 i materiału maskującego C2. Metodą SEM/EDX jest w stanie właściwie odczytać kodowanie, podczas gdy inne metody analityczne będą prowadzić do zupełnie błędnego odczytu zawartości gadolinu. Przedstawia to odporność kodowania według niniejszego wynalazku na pierwiastki zakłócające, które mogą być obecne w wyrobie kodowanym z innego powodu. Z drugiej strony można dodawać celowo materiał zakłócający dla w zamierzonego wprowadzenia w błąd potencjalnego fałszerza.

Claims (24)

1. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki nieorganicznej zawierającej, co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się, z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru.
2. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1, znamienne tym. zc objętość cząstki zawiera się w za kresie między 0,01 pm3 do 10000 pm'.
3. Zastosowanie co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1. znamienne że oty^tość cząstki zawiera się w zakresie między 0,1 pm3 do 1000 pm3.
4. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1. nnaminnnn tym. ze objętość cząstki zawiera się w zakresie między 1 pm3 a 100 pm3.
5. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1, nnaminnnn tym. ze cząstkę umieszcza się w miejscu w środowisku nośnika, dla analizy określonej wstępnie proporcji pierwiastków chemicznych.
6. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1. nnaminnnn tym, ze cząstka jest zdolna do zlokalizowania za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej.
7. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1. nnaminnae tym. że nieorganiczna cząsteczka jest zdolna do zlokalizowania za pomocą mikroskopu elektronowego z zastosowaniem detekcji elektronów rozproszonych wstecznie.
8. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1. naaminann tym. że proporcja pierwiastków chemicznych jest zdolna do analizowania z zastosowaniem analizy dyspersji energii lub długości fali promieniowania rentgenowskiego, na skaningowym mikroskopie elektronowym.
9. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według zastrz. 1, nnaminnnn tym. ze cząstka dodatkowo wykazuje jedną lub więcej następujących własności: luminescencję. magnetyzm, absorbcję IR, rezonans częstotliwości promieniowania radiowego i/lub rezonans promieniowania ultradźwiękowego.
10. Zastosowanie, co najmniej jednej cząstki według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń do znakowania dokumentów z zabezpieczeniami.
11. Kompozycja powłokowa lub tusz drukarski lub materiały takie, jak papier, folia zabezpieczająca, karta z tworzywa lub włókno, nnaminnna tym, ze materiał zawiera, co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną, zawierającą, co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru, i w której cząstki są zawarte w ilościach od 0,0001 % do 10 % wagowych całkowitej masy całej kompozycji powłokowej, tuszu lub materiału, do którego są one dodawane.
12. Kompozycja powłokowa lub tusz drukarski lub materiały takie, jak papier, folia zabezpieczająca, karta z tworzywa lub włókno, według zastrz. 11, nnaminnna tym, ze zawiera cząstki w ilościach 0,001 % do 1 % wagowego całkowitej masy całej kompozycji powłokowej, tuszu lub materiału, do którego są one dodawane.
13. Kompozycja powłokowa lub tusz drukarski lub materiały takie, jak papier, folia zabezpieczająca, karta z tworzywa lub włókno, według zastrz. 11, nnaminnna tym, ze cząstki są
189 318 zawarte w ilościach 0,01 % do 0,1 % wagowych całkowitej masy całej kompozycji powłokowej, tuszu lub materiału, do którego są one dodawane.
14. Sposób znakowania wyrobu, znamienny tym, że obejmuje etapy:
(a) zapewnienia, co najmniej jednego oznakowania o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analizy, przy czym wspomniane oznakowanie zawiera, co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą, co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne. składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru;
(b) wprowadzenia nieorganicznej cząstki z etapu (a) do kompozycji powłokowej lub do tuszu drukarskiego;
(c) ewentualnego wprowadzenia do produktu z etapu (b) jednego lub więcej związków' maskujących, zawierających, co najmniej jeden pierwiastek chemiczny tworzący część określonej wstępnie proporcji w cząstce;
(d) nałożenia kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskiego z etapu (b) lub (c) na wyrób, jako oznakowanie.
15. Sposób znakowania i identyfikacji wyrobu, znamienny tym, że obejmuje etapy:
(a) zapewnienia, co najmniej jednego oznakowania o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analizy, przy czym wspomniane oznakowanie zawiera, co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą, co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru;
(b) wprowadzenia nieorganicznej cząstki z etapu (a) do kompozycji powłokowej lub do tuszu drukarskiego;
(c) ewentualnego wprowadzenia do produktu z etapu (b) jednego lub więcej związków maskujących, zawierających przynajmniej jeden pierwiastek chemiczny tworzący część określonej wstępnie proporcji w cząstce;
(d) nałożenia kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskiego z etapu, (b) lub (c) na wyrób jako oznakowanie;
(e) zlokalizowania położenia cząstki dostarczonej w etapie (a) w nałożonej kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskim z etapu (d), środkami analitycznymi;
(f) analizowania proporcji pierwiastków chemicznych zawartych w cząstce, zlokalizowanej w etapie (e).
16. Sposób znakowania i identyfikacji wyrobu, zawierającego materiał taki, jak tworzywo, papier, folia zabezpieczająca lub włókno, znamienny tym, ze obejmuje etapy:
(a) zapewnienia, co najmniej jednego oznakowania o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analizy, przy czym wspomniane oznakowanie zawiera, co najmniej jedną cząstkę nieorganiczną zawierającą, co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję, co najmniej dwóch pierwiastków chemicznych jako środków oznakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub część kodu i w którym cząstka jest wybrana z grupy obejmującej kryształy niestechiometryczne, składającej się z niestechiometrycznych kryształów o budowie granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oraz niestechiometryczne oksysiarczki pierwiastków ziem rzadkich i/lub itru;
(b) wprowadzenia nieorganicznej cząstki z etapu (a) jako oznakowania, do co najmniej jednego z materiałów stosowanych do wytwarzania wyrobu;
(c) ewentualnego wprowadzenia do produktu z etapu (b) jednego lub więcej związków maskujących, zawierających, co najmniej jeden pierwiastek chemiczny tworzący część określonej wstępnie proporcji w cząstce;
(d) zlokalizowania cząstki dostarczonej w etapie (a) w materiale z etapu (b) lub (c). środkami analitycznymi; oraz
189 318 (o) analizowanieproporcji pierwiastków chemicznych w cząstce, zlokalizowanej w etapie (d).
17. Sposób według nastcn. 15 albe 16, znamienny tym. że ścedki analityczne ennahnają skaningową mikroskopię elektronową.
18. Sposób według nastcn. 15 albo 16, znamienny tym, że analiny dokonuje się metodą analizy conpcosnenia energii lub długości fali promieniowania rentgenowskiego na pomocą mikroskopu skaningowego elektronowego.
19. Sposób według nastrn. 15 albo 16, znamienny tym, że hnąstehnkę lokalinuje się n nastosowaniem detekcji elektronów ronpiOsnonyhh wstehnnie.
20. Sposób według nastm. 15 albo 16, znamienny tym, że objętość indywidualnych cnąstok nawiera się w nakcesis międny 0,01 pm3 do 10000 μm3.
21. Sposób według nastrn. 15 albo 16, znamienny tym, że objętość indywidualnych cnąstek nawiera się w nakcesio międny 0,1 pm3 do 1000 pm’.
22. Sposób według /.asU'/,. 15 albo 16, znamienny tym, że objętość indywidualnych cnąstek nawieia się w /akresie międny 1 py3 a 100 pm3.
23. Dokument n nabenpiocneniom, wytwornony n papieru lub twornywa taki. jak banknot, papiery wartościowe, dokument tożsamości, karta n twornywa lub folia /abo/piec/ająca. znamienny tym, że nawieca onnakowanie wytwornone godnie ne sposobem według nastr/. 15 lub 16.
24. Wyrób nawiorający onnakowanie o własnościach możliwych do identyfikacji metodami analiny, znamienny tym, że o/nakowanis nawiom, co najmniej jedną cnąstkę nioorganicnną /awierającą, co najmniej jedną określoną wstępnie proporcję, co najmniej dwóch pierwiastków chemicnnych jako środków onnakowania, w którym określona wstępnie proporcja stanowi kod lub cnęść kodu i w którym cnąstka jest wybrana n grupy obejmującej krysntały niestschiemetryc/ne, składającej się n niestechiometryc/nych krysntałów o budowie' granatu, spinelu, perowskitu i cyrkonu oran niestschiometcyc/ne oksysiarcnki pierwiastków niem rnadkich i/lub itru.
PL98342101A 1997-12-29 1998-12-22 Zastosowanie cząstki nieorganicznej, kompozycja powłokowa, sposób identyfikacji i/lub znakowania wyrobu, dokument z zabezpieczeniem oraz wyrób zawierający oznakowanie PL189318B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97811029A EP0927749B1 (en) 1997-12-29 1997-12-29 Coating composition, use of particles, method for tagging and identifying a security document comprising said coating composition
PCT/EP1998/008452 WO1999034315A2 (en) 1997-12-29 1998-12-22 Use of inorganic particles and method for marking and identifying a substrate or an article

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL342101A1 PL342101A1 (en) 2001-05-21
PL189318B1 true PL189318B1 (pl) 2005-07-29

Family

ID=8230554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98342101A PL189318B1 (pl) 1997-12-29 1998-12-22 Zastosowanie cząstki nieorganicznej, kompozycja powłokowa, sposób identyfikacji i/lub znakowania wyrobu, dokument z zabezpieczeniem oraz wyrób zawierający oznakowanie

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6200628B1 (pl)
EP (2) EP0927749B1 (pl)
JP (1) JP4498600B2 (pl)
KR (1) KR100564708B1 (pl)
CN (1) CN1145681C (pl)
AT (2) ATE233300T1 (pl)
AU (1) AU749608B2 (pl)
BR (1) BR9814559B1 (pl)
CA (1) CA2315064C (pl)
CZ (1) CZ302570B6 (pl)
DE (2) DE69719343T2 (pl)
DK (2) DK0927749T3 (pl)
ES (2) ES2193342T3 (pl)
HK (1) HK1033470A1 (pl)
HU (1) HUP0100329A3 (pl)
ID (1) ID26027A (pl)
MX (1) MXPA00006430A (pl)
NO (1) NO333807B1 (pl)
NZ (1) NZ505861A (pl)
PL (1) PL189318B1 (pl)
PT (2) PT927749E (pl)
RU (1) RU2222829C2 (pl)
TR (1) TR200001875T2 (pl)
TW (1) TWI250080B (pl)
UA (1) UA46169C2 (pl)
WO (1) WO1999034315A2 (pl)

Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6746053B1 (en) 1998-10-29 2004-06-08 International Business Machines Corporation Method and system for preventing parallel marketing of wholesale and retail items
US7038766B2 (en) * 1999-04-01 2006-05-02 Microtrace, Llc Identification particles and system and method for retrospective identification using spectral codes
US6309690B1 (en) * 1999-04-01 2001-10-30 Microtrace, Inc. System for retrospective identification and method of marking articles for retrospective identification
DE19926166A1 (de) * 1999-06-09 2000-12-14 Abb Patent Gmbh Verfahren zur Sicherung insbesondere eines elektrischen Schaltgerätes gegen Nachahmung
JP4410875B2 (ja) * 1999-06-30 2010-02-03 富士通株式会社 バーコード読み取り装置及びその制御方法
EP1666546B1 (en) * 1999-09-03 2010-10-20 JDS Uniphase Corporation Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
US6524381B1 (en) 2000-03-31 2003-02-25 Flex Products, Inc. Methods for producing enhanced interference pigments
EP1104791A1 (en) * 1999-11-25 2001-06-06 Sicpa Holding S.A. Printing ink, use of micro-wires as antennas in security documents, method for producing a security document and methods for authentication of security documents
US6796504B2 (en) * 1999-12-16 2004-09-28 Martin C. Robinson System, apparatus and method for marking and tracking bulk flowable material
EP1116755A1 (en) * 2000-01-10 2001-07-18 Sicpa Holding S.A. Coating composition, preferably printing ink for security applications, method for producing a coating composition and use of glass ceramics
US6695905B2 (en) * 2000-02-16 2004-02-24 Sicpa Holding S.A. Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method for producing said pigments, use of said pigments in security applications, coating composition comprising said pigments and a detecting device
EP1128325A1 (en) * 2000-02-25 2001-08-29 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Mark and method for marking and identifiying a product
EP1146098A1 (en) 2000-04-14 2001-10-17 Sicpa Holding S.A. Solid marking composition as writing means, a writing instrument, an optically variable marking layer and use of a plurality of optically variable pigments
JP4524372B2 (ja) * 2000-06-09 2010-08-18 独立行政法人 国立印刷局 特定元素を有する磁気記録媒体及びその識別法
BR0114757A (pt) * 2000-10-19 2003-10-07 Tibotec Bvba Método e dispositivo para a manipulação de microveìculos com a finalidade de identificação
US6565770B1 (en) 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
US6572784B1 (en) 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
US20030194374A1 (en) * 2001-01-17 2003-10-16 Xanodyne Pharmacal, Inc. Compositions including a visual marker and method of use thereof
US7062312B2 (en) * 2001-01-17 2006-06-13 Pediamed Pharmaceuticals, Inc. Combination and method including a visual marker for determining compliance with a medication regimen
EP1239307A1 (en) * 2001-03-09 2002-09-11 Sicpa Holding S.A. Magnetic thin film interference device
US6905725B2 (en) 2001-04-26 2005-06-14 Valinmark Inc. Method for creating and visualizing an optically invisible mark
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
AU2002352987A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-17 Tracking Technology Inc. Taggants for products and method of taggant identification
US6909770B2 (en) * 2001-12-05 2005-06-21 The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration Methods for identification and verification using vacuum XRF system
US20040022355A1 (en) * 2001-12-05 2004-02-05 Bruce Kaiser Methods for identification and verification of materials containing elemental constituents
US20030194578A1 (en) * 2001-12-20 2003-10-16 Honeywell International, Inc. Security articles comprising multi-responsive physical colorants
WO2003067231A1 (en) * 2002-02-07 2003-08-14 The Regents Of The University Of California Optically encoded particles
US6850592B2 (en) * 2002-04-12 2005-02-01 Keymaster Technologies, Inc. Methods for identification and verification using digital equivalent data system
US20030194052A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-16 Price L. Stephen Methods for identification and verification
AU2003280488A1 (en) * 2002-07-01 2004-01-19 Shinya Fukui Material containing coding information, method of identification thereof and identification system therefor
US7488764B2 (en) * 2003-01-23 2009-02-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer encapsulation of high aspect ratio materials and methods of making same
US7312257B2 (en) * 2003-01-23 2007-12-25 General Electric Company Polymer encapsulation of high aspect ratio materials and methods of making same
US7169472B2 (en) 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils
US7060992B1 (en) 2003-03-10 2006-06-13 Tiax Llc System and method for bioaerosol discrimination by time-resolved fluorescence
US20060237665A1 (en) * 2003-03-10 2006-10-26 Barney William S Bioaerosol discrimination
EP1609155A4 (en) * 2003-04-01 2009-09-23 Keymaster Technologies Inc SOURCE OUT OF RADIOACTIVITY REQUIREMENTS FOR X-RAY FLUORESCENCE DEVICE
US20050143249A1 (en) * 2003-06-26 2005-06-30 Ross Gary A. Security labels which are difficult to counterfeit
US20050277710A1 (en) * 2004-06-14 2005-12-15 Joyce Richard P Tagged resin, method of making a tagged resin, and articles made therefrom
US7682696B2 (en) * 2004-09-13 2010-03-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Medical article and method of making and using the same
JP2006307045A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Toppan Forms Co Ltd Ｘ線検知可能な印刷用インクおよびそれを用いたシート
US7250612B2 (en) * 2005-09-28 2007-07-31 General Electric Company Devices and methods capable of authenticating batteries
EP1943188A2 (en) * 2005-10-03 2008-07-16 Sun Chemical Corporation Security pigments and the process of making thereof
US20080087189A1 (en) * 2005-10-03 2008-04-17 Sun Chemical Corporation Security pigments and the process of making thereof
US20070128237A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Michael Haile Soil additive composition having visual perceptibility
US8033450B2 (en) * 2006-03-13 2011-10-11 Smi Holdings, Inc. Expression codes for microparticle marks based on signature strings
DE102006031563A1 (de) * 2006-06-27 2008-01-03 Dieter Ebert Lumineszenzstoff-Zusammensetzung
DE102006031534A1 (de) * 2006-07-07 2008-01-10 Fachhochschule Münster Verfahren zur Identifizierung von Kunststoffen
US20080016655A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-24 Thomas & Betts International, Inc. Cable ties authentically verifiable
CN101512548B (zh) * 2006-08-04 2011-09-07 尤里康斯坦廷诺维奇·尼奇恩科 用于制造和显现光学隐藏标记的方法
JP4848912B2 (ja) 2006-09-28 2011-12-28 富士ゼロックス株式会社 真偽判定装置、真偽判定方法、真偽判定プログラム、非晶質合金部材の作製方法
WO2008095124A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Somark Innovations, Inc. Device and method for providing a readable mark
EP2014479A1 (de) * 2007-06-18 2009-01-14 Constantia Hueck Folien GmbH & Co. KG Sicherheitselemente mit maschinenlesbaren, visuell nicht erkennbaren Merkmalen
ES2317790B1 (es) * 2007-10-04 2010-02-16 Fabrica Nacional De Moneda Y Timbre-Real Casa De La Moneda Metodo de acondicionamiento de materiales minerales como aditivos de seguridad.
MX2010003841A (es) * 2007-10-26 2010-04-27 Basf Se Elemento de seguridad.
DE102008057317A1 (de) 2007-11-13 2009-09-10 Stratec Biomedical Systems Ag Vorrichtung und Verfahren zur Aufreinigung von Biomolekülen
WO2009134965A2 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Polyonics, Inc. Method and apparatus for the detection of counterfeiting
JP5257930B2 (ja) * 2008-10-20 2013-08-07 独立行政法人情報通信研究機構 微小タグ及びその製造方法と情報認識方法
JP5312925B2 (ja) * 2008-12-03 2013-10-09 根本特殊化学株式会社 赤外発光蛍光体
TWI443612B (zh) 2009-04-07 2014-07-01 Sicpa Holding Sa 受壓變色保密元件
DE102009029395A1 (de) 2009-09-11 2011-03-24 G.I.P.C. Holdings Ltd. Gemenge, lumineszierende Zusammensetzung, Herstellungsverfahren und Verwendung
FR2953840B1 (fr) * 2009-12-16 2012-04-06 Oberthur Technologies Produits de codage a base de lanthanides, et leurs utilisations
CN103201395B (zh) 2010-06-26 2016-03-02 威尔迪亚有限公司 糖混合物及其生产和使用方法
DE102010040521B3 (de) * 2010-09-09 2012-01-12 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Vorrichtung und Verfahren zum Auslesen einer Markierung und zur Identifizierung eines Objekts
WO2012050223A1 (ja) * 2010-10-15 2012-04-19 大日本印刷株式会社 情報記録媒体、情報記録媒体の印刷方法
JP5707909B2 (ja) * 2010-12-06 2015-04-30 大日本印刷株式会社 微粒子の製造方法
JP2012121173A (ja) * 2010-12-06 2012-06-28 Dainippon Printing Co Ltd タガント粒子群、ならびにそれを有する偽造防止用インク、偽造防止用トナー、偽造防止用シートおよび偽造防止媒体
MD4162C1 (ro) * 2011-01-03 2012-10-31 Владимир ШКИЛЁВ Procedeu de executare a marcajelor de identificare
GB2505148B8 (en) * 2011-04-07 2016-12-07 Virdia Ltd Lignocellulose conversion processes and products
RU2450358C1 (ru) * 2011-05-23 2012-05-10 Дмитрий Александрович Гаврилов Способ защиты от подделки и контроля подлинности изделий
DE102011122246A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten
DE102011122240A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten
CN104144795B (zh) 2012-02-29 2017-03-08 锡克拜控股有限公司 被防护清漆覆盖并包含一个或多个无清漆区域的安全文件和该安全文件的永久染色
AR090178A1 (es) 2012-03-23 2014-10-22 Sicpa Holding Sa Metodo de impresion con tinta calcografica de secado por oxidacion y tintas calcograficas curables por uv-vis
IN2014DN07503A (pl) 2012-03-27 2015-04-24 Sicpa Holding Sa
US8917930B2 (en) 2012-05-08 2014-12-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Selecting metrics for substrate classification
AU2012211401B2 (en) * 2012-06-19 2016-09-22 Chameleon Innovations Australia (Cia) Pty Ltd Composition
JP5979713B2 (ja) * 2012-06-28 2016-08-31 株式会社ネモト・ルミマテリアル 赤外発光蛍光体
RS55665B1 (sr) 2012-10-29 2017-06-30 Sicpa Holding Sa Zaštitni premazi za bezbednosne dokumente
CN103825672A (zh) * 2012-11-16 2014-05-28 河南师范大学 一种编码方案及其检测方法
DE102013007811A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Giesecke & Devrient Gmbh Verfahren zur Markierung eines Merkmalstoffes, Sicherheitsmerkmal, Wertdokument und Verfahren zur Prüfung desselben
US9482800B2 (en) 2013-06-10 2016-11-01 Viavi Solutions Inc. Durable optical interference pigment with a bimetal core
RU2536748C1 (ru) * 2013-07-12 2014-12-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") Изделие, содержащее бумажный или полимерный носитель с защитной маркировкой, и способ определения подлинности изделия
US10619268B2 (en) 2013-11-13 2020-04-14 Illinois Tool Works, Inc. Metal detectable fiber and articles formed from the same
DE102014016858A1 (de) 2014-02-19 2015-08-20 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal und Verwendung desselben, Wertdokument und Verfahren zur Prüfung der Echtheit desselben
US20150268017A1 (en) * 2014-03-24 2015-09-24 Triple D Tracker Encrypted spectral taggant for a cartridge
CN104281955B (zh) * 2014-05-26 2017-09-22 重庆炬野科技发展有限公司 商品信息追溯方法和设备系统
DE102014108817A1 (de) * 2014-06-24 2015-12-24 Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg Codierungszusammensetzung zur Fahrzeugidentifikation
FR3023464B1 (fr) * 2014-07-08 2017-02-03 Seb Sa Revetement antiadhesif comprenant au moins une couche de decor fonctionnel et article muni d'un tel revetement
US10753022B2 (en) 2014-07-25 2020-08-25 Illinois Tool Works, Inc. Particle-filled fiber and articles formed from the same
US11542634B2 (en) 2014-07-25 2023-01-03 Illinois Tool Works Inc. Particle-filled fiber and articles formed from the same
RU2594933C2 (ru) * 2014-12-15 2016-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение культуры "Государственный Эрмитаж" Способ нанесения маркировочной композиции на поверхность музейных экспонатов
WO2017043117A1 (ja) 2015-09-07 2017-03-16 三井金属鉱業株式会社 オキシフッ化イットリウム、安定化オキシフッ化イットリウム製造用原料粉末及び安定化オキシフッ化イットリウムの製造方法
RU2607665C1 (ru) * 2015-11-16 2017-01-10 ООО "Глобал Майнинг Эксплозив - Раша" Способ скрытой маркировки взрывчатых веществ (варианты)
RU2637334C2 (ru) * 2016-05-16 2017-12-04 Автономная некоммерческая образовательная организация высшего образования "Сколковский институт науки и технологий" Маркирующая добавка
DE102017103780A1 (de) 2017-02-23 2018-08-23 Tailorlux Gmbh Verfahren zur Identifizierung eines Materials bzw. Materialgemisches
WO2018163234A1 (ja) * 2017-03-06 2018-09-13 日本碍子株式会社 セキュリティインク顔料、セキュリティインク、印刷物およびセキュリティインク顔料を生産する方法
KR101907417B1 (ko) * 2017-05-31 2018-10-15 씨큐브 주식회사 유기 및 무기 복합 형광체를 코팅한 보안 및 안전용 진주광택 안료의 제조방법
EP3428628A1 (en) * 2017-07-11 2019-01-16 Centre National De La Recherche Scientifique Method of authenticating an object with x-ray diffraction
RU179925U1 (ru) * 2017-09-04 2018-05-29 Федеральное государственное унитарное предприятие "18 Центральный научно-исследовательский институт" Министерства обороны Российской Федерации Полупроводниковый прибор с системой контроля подлинности
US10947664B2 (en) 2018-02-19 2021-03-16 Illinois Tool Works Inc. Metal detectable scouring pad
RU2670141C1 (ru) * 2018-04-20 2018-10-18 Федеральное государственное унитарное предприятие "18 Центральный научно-исследовательский институт" Министерства обороны Российской Федерации Способ нанесения маркировочной композиции на поверхность предметов для их защиты от подделки и фальсификации
DE102019122010A1 (de) * 2019-08-15 2021-02-18 Polysecure Gmbh Gegenstand, der Fluoreszenz-Markerpartikel umfasst, und Verfahren zur Identifizierung desselben
RU2733949C1 (ru) * 2019-12-25 2020-10-08 Автономная некоммерческая образовательная организация высшего образования "Сколковский институт науки и технологий" Способ маркировки селитры
RU2745001C1 (ru) * 2020-04-20 2021-03-18 Дмитрий Анатольевич Иванников Система дистанционной маркировки материальных объектов и их идентификации
JPWO2022070999A1 (pl) * 2020-09-30 2022-04-07
RU2753154C1 (ru) * 2020-12-28 2021-08-12 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина)" Способ контроля подлинности изделий

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3001887A (en) * 1957-09-20 1961-09-26 Mead Corp Paper manufacture
US3772200A (en) * 1971-04-30 1973-11-13 Minnesota Mining & Mfg Method of tagging with microparticles
JPS5712101B2 (pl) * 1973-09-03 1982-03-09
US4053433A (en) * 1975-02-19 1977-10-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of tagging with color-coded microparticles
CA1056653A (en) 1975-11-10 1979-06-19 Edward J. Stevens Color-coded identifier microparticles
GB1585533A (en) * 1976-12-07 1981-03-04 Portals Ltd Security papers
US4131064A (en) * 1977-07-15 1978-12-26 Westinghouse Electric Corp. Tagging particles which are easily detected by luminescent response, or magnetic pickup, or both
US4329393A (en) 1980-05-21 1982-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating compositions for retrospective identification of articles
US4387112A (en) * 1980-10-23 1983-06-07 Blach Rodney J Article identification process and articles for practice thereof
FR2556867B1 (fr) 1983-12-14 1986-06-06 Jalon Michel Procede de marquage de securite, matieres pourvues de marques de securite, et leurs applications.
DE3825702A1 (de) * 1988-07-28 1990-02-01 Michael Huber Muenchen Gmbh Fa Goniochromatische pigmente, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von sicherheits- und effektfarben
DE3935207A1 (de) * 1989-10-23 1991-05-02 Dornier Gmbh Verifikations-kennzeichen
US5811152A (en) * 1991-10-02 1998-09-22 Smartwater Limited Method of identifying a surface
ATE168713T1 (de) * 1994-02-21 1998-08-15 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische glanzpigmente
DE4419089A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften und Verpackungen
DE4434815C2 (de) * 1994-09-29 1998-02-26 Color Plastic Chemie Albert Sc Verfahren zum Markieren von thermo- oder duroplastischen Polymeren
DE4445004A1 (de) 1994-12-16 1996-06-20 Consortium Elektrochem Ind Zusammensetzung zur delokalisierten Kennzeichnung von Gegenständen, ihre Herstellung und Verwendung
JPH08183919A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Toyo Ink Mfg Co Ltd 記録液およびその製造法
DE19516181A1 (de) * 1995-05-03 1996-11-07 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit Aluminiumbeschichtung
DE19541027A1 (de) * 1995-11-05 1997-02-06 Daimler Benz Ag Lackierung für einen Gegenstand
DE19614174A1 (de) * 1996-04-10 1997-11-06 Simons Druck & Vertrieb Gmbh Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Mikropartikeln

Also Published As

Publication number Publication date
HK1033470A1 (en) 2001-08-31
AU2276199A (en) 1999-07-19
ES2219823T3 (es) 2004-12-01
EP0927750A1 (en) 1999-07-07
NO333807B1 (no) 2013-09-23
DE69719343T2 (de) 2003-10-30
EP0927750B2 (en) 2011-01-19
PT927750E (pt) 2004-07-30
BR9814559B1 (pt) 2008-11-18
DK0927749T3 (da) 2003-06-23
BR9814559A (pt) 2007-04-27
CN1145681C (zh) 2004-04-14
HUP0100329A3 (en) 2001-12-28
ES2219823T5 (es) 2011-06-02
CZ20002411A3 (cs) 2000-11-15
NO20003385L (no) 2000-08-17
TWI250080B (en) 2006-03-01
EP0927750B1 (en) 2004-04-21
EP0927749B1 (en) 2003-02-26
DE69823321D1 (de) 2004-05-27
CZ302570B6 (cs) 2011-07-20
CN1283216A (zh) 2001-02-07
RU2222829C2 (ru) 2004-01-27
ATE264895T1 (de) 2004-05-15
AU749608B2 (en) 2002-06-27
US6200628B1 (en) 2001-03-13
PL342101A1 (en) 2001-05-21
MXPA00006430A (es) 2002-10-23
NO20003385D0 (no) 2000-06-28
NZ505861A (en) 2003-03-28
TR200001875T2 (tr) 2001-01-22
WO1999034315A3 (en) 1999-09-16
KR100564708B1 (ko) 2006-03-30
JP4498600B2 (ja) 2010-07-07
DK0927750T3 (da) 2004-08-09
CA2315064A1 (en) 1999-07-08
JP2002500244A (ja) 2002-01-08
CA2315064C (en) 2008-05-20
ES2193342T3 (es) 2003-11-01
UA46169C2 (uk) 2002-05-15
DE69719343D1 (de) 2003-04-03
PT927749E (pt) 2003-06-30
DE69823321T3 (de) 2011-07-07
ATE233300T1 (de) 2003-03-15
DK0927750T4 (da) 2011-05-02
WO1999034315A2 (en) 1999-07-08
ID26027A (id) 2000-11-16
DE69823321T2 (de) 2005-05-04
WO1999034315B1 (en) 1999-10-21
KR20010033680A (ko) 2001-04-25
HUP0100329A2 (hu) 2001-06-28
WO1999034315A9 (en) 1999-11-18
EP0927749A1 (en) 1999-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL189318B1 (pl) Zastosowanie cząstki nieorganicznej, kompozycja powłokowa, sposób identyfikacji i/lub znakowania wyrobu, dokument z zabezpieczeniem oraz wyrób zawierający oznakowanie
US20060180792A1 (en) Security marker having overt and covert security features
EP0988150B1 (en) Security document and method using invisible coded markings
CN104507698B (zh) 包括安全特征的物品、验证该物品的方法和验证系统
SE458531B (sv) Saekerhetspapper med kamouflagematerial foer att skydda dess aekthetskaennetecken samt foerfarande foer framstaellning daerav
RU2379195C1 (ru) Ценный документ, защищенный от подделки, способ определения его подлинности
US20050143249A1 (en) Security labels which are difficult to counterfeit
WO2007110588A1 (en) Using markers to identify objects for visually-impaired people
EP1316924A1 (en) Security marking method and items provided with security marks
EP4208349B1 (en) Security documents or articles comprising optical effect layers comprising magnetic or magnetizable pigment particles and methods for producing said optical effect layers
CN208027647U (zh) 防伪标签和工业产品
EP1672568A1 (en) Security labels which are difficult to counterfeit
RU2144216C1 (ru) Способ защиты от подделки ценных изделий
RU2137197C1 (ru) Носитель информации для защиты от подделки изделий с идентификационным контрастным изображением
CZ308087B6 (cs) Způsob značení papírových dokumentů a jejich identifikace pomocí rentgenové fluorescence a identifikátor k provádění tohoto způsobu
JP3613292B2 (ja) インク組成物および印刷物
WO2024003586A1 (en) Method for the production of paper protected against forgery, such paper and printing products
JP2008062596A (ja) 情報記録媒体