PL183786B1 - Acylowane aminofenylosulfonylomoczniki, sposób ich wytwarzania oraz środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin - Google Patents

Acylowane aminofenylosulfonylomoczniki, sposób ich wytwarzania oraz środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin

Info

Publication number
PL183786B1
PL183786B1 PL95317128A PL31712895A PL183786B1 PL 183786 B1 PL183786 B1 PL 183786B1 PL 95317128 A PL95317128 A PL 95317128A PL 31712895 A PL31712895 A PL 31712895A PL 183786 B1 PL183786 B1 PL 183786B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
group
alkoxy
compounds
halogen
Prior art date
Application number
PL95317128A
Other languages
English (en)
Other versions
PL317128A1 (en
Inventor
Gerhard Schnabel
Lothar Willms
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of PL317128A1 publication Critical patent/PL317128A1/xx
Publication of PL183786B1 publication Critical patent/PL183786B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
    • C07C311/39—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/46—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/47—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Zwiazki o wzorze ogólnym 1 i ich sole, w którym W1 oznacza atom tlenu, W2 oznacza atom tlenu, n1 oznacza 0, R1 oznacza (C 1 -C4)alkil, R2 oznacza (C 1 -C4)alkil lub grupa NR 1 R2 stanowi heterocykliczny pierscien o 3-8 atomach, R3 oznacza grupe acylowa, R oznacza wodór, X oznacza grupe (C 1 -C6)alkoksylowa lub (C 1 -C6)alkilowa, Y oznacza grupe (C1 -C6)alkoksylowa, gru- pe (C1 -C6)alkilowa lub chlorowiec. Z oznacza CH lub N. WZÓR 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku sątakże wszystkie stereoizomery objęte wzorem 1 i ich mieszaniny. Takie związki o wzorze 1 zawierają jeden lub kilka asymetrycznych C-atomów lub także wiązania podwójne, które w ogólnym wzorze 1 nie są osobno podane. Wszystkie określone przez specyficzną strukturę przestrzennąmożliwe stereoizomery, jak enancjomery, diastereomery, Z- i E-izomery, objęte sąwzorem 1 i mogąbyć otrzymywane znanymi metodami z mieszaniny stereomerów lub także mogą być otrzymywane w stereoselektywnych reakcjach w połączeniu z reakcją stereochemiczną czystych substratów.
Związki o wzorze 1 mogą tworzyć sole, w których wodór grupy -SO2-NH- lub także inne kwasowe atomy wodoru (np. z grupy -COOH itp.) może być zastąpiony przez kation odpowiedni dla rolnictwa. Te sole stano wiąprzykiadowo sole metali, zwłaszcza alkalicznych lub ziem alkalicznych, zwłaszcza sole sodu lub potasu, lub także sole amonowe lub sole amin organicznych. Również tworzenie soli może następować w wyniku przyłączenia kwasu do grupy zasadowej, jak np. amino lub alkiloamino. Do tego odpowiednimi sąmocne nieorganiczne i organiczne kwasy, przykładowo HCl, HBr, H2SO4 lub HNO3.
Szczególnie korzystnymi związkami według wynalazku sązwiązki o wzorze 1 lub ich sole, w którym
R1 oznacza (C1-C4)alkil,
R2 oznacza (CrC4)alkil,
183 786 lub grupa NR'R2 oznacza pierścień heterocykliczny z 4 do 8 atomami pierścienia,
R3 oznacza acyl zawierający do 24 atomów węgla,
R4 oznacza H.
Szczególnie korzystnymi związkami według wynalazku są związki o wzorze 1 lub ich sole, w którym
R1 oznacza (Ci-C4)alkil,
R2 oznacza (Ci-CJalkil, lub grupa
NR^ oznacza heterocykliczny pierścień zawierający 4 do 8 atomów pierścienia,
R3 oznacza CO-R19 lub SO2-R.21,
R4 oznacza H,
Ri9 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (C-C^alkil lub (Ci-C^alkoksyd, grupę (Ci-C^alkiloamino,
R21 oznacza (Ci-C5)alkU lub grupę (Ci-C4)alkiloaminową,
X oznacza grupę (Ci-^alkoksylową, (CrC6)alkilową
Y oznacza grupę (Ci-Cf^alkilową, grupę (Ci-f^alkoksylową lub chlorowiec.
Korzystnymi związkami o wzorze i lub ich solami według wynalazku są również związki, w których grupa NHR3 znajduje się w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2i w pozycji para do grupy CWi-NRiR2, a
Wi oznacza atom tlenu,
W2 oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
Ri oznacza (Ci-C2)aikii,
R2 oznacza (Ci-C2)alkil lub grupa
NRi<2 oznacza heterocykliczny pierścień o 5 lub 6 atomach pierścienia,
R3 oznacza CORi9, lub SO2R2I
R4 oznacza H
Ri9 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (Ci^jalkil lub (Ci-C4)alkoksyl, grupę (C ^alkiloaminową
R2i oznacza (Ci^^lkil, grupę (Ci-C4-alkilo)-aminową,
X oznacza grupę (Ci-C6)-ałkoksylową, grupę (Ci^^lkilową,
Y oznacza grupę (Ci-Cfj-ałkoksylową, grupę (Ci-Cfj-alkilową lub chlorowiec,
Z oznacza CH lub N.
Korzystnymi związkami o wzorze i według wynalazku są także związki o wzorze i, zawierającego kombinacje wymienionych korzystnych grup.
Dalszym przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób otrzymywania związków według wynalazku o wzorze i lub jego soli, w którym:
związek o wzorze 2 poddaje się reakcji z heterocyklicznym karbaminianem o wzorze 3, w którym R* oznacza niepodstawiony lub podstawiony fenyl lub (Ci-C4)alkil, przy czym grupy R, Ri, R2, R3, R4, Wi W2, X, Y i Z oraz symbol n mająznaczenia takie jak podano dla wzoru i.
Sulfonamidy o wzorze 2, sulfonyloizocyjaniany o wzorze 4 i sulfonylochlorki o wzorze 6 są związkami nowymi. Zarówno te związki jak i ich sposób otrzymywania są również przedmiotem wynalazku.
Reakcja związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze 3 następuje korzystnie w obecności katalizatora zasadowego w obojętnym rozpuszczalniku jak np. dichlorometanie, acetonitrylu, dioksanie lub THF, w temperaturze od - i 0°C do temperatury wrzenia każdorazowo stosowanego rozpuszczalnika. Jako zasadę stosuje się przy tym przykładowo organiczną aminę, jak i,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) zwłaszcza w przypadku gdy R* oznacza (podstawiony) fenyl (porównaj EP-A-44 807) lub tr^i^i^itylo- lub trietyloglin, te ostatnie szczególnie w przypadku, gdy R* oznacza alkil (porównaj EP-A-I66 5i6).
183 786
Związki o wzorze 2 otrzymuje się z N-(III.rzęd-butylo)sulfonamidów o wzorze 8, 9, 10 (patrz wzór 8*, Z* = R3NH-) .
Ze związków o wzorze 8, w którym R, n, R1 R2, r3 i W1 maj ąznaczenia podane dla wzoru 1, otrzymuje się związki o wzorze 2 w reakcji z mocnym kwasem.
Jako mocne kwasy wchodzą w rachubę np. kwasy mineralne, jak H2SO4 lub HCl, lub mocne organiczne kwasy, takie jak kwas trifluorooctowy. Odszczepienie grupy III-rzęd.butylowej następuje w temperaturze pomiędzy -20°C i temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chłodnicą zwrotną, korzystnie pomiędzy 0°C do 40°C. Reakcję można przeprowadzać bez lub w obecności rozpuszczalnika takiego jak np. dichlorometan lub trichlorometan.
Związki o wzorze 8 wytwarzane są np. z pochodnych aniliny o wzorze 9 (patrz wzór 8*, R* = NH2) w reakcji z odpowiednim związkiem elektrofilowym, takim jak np. chlorki kwasowe, bezwodniki kwasowe, izocyjaniany, izotiocyjaniany, sulfochlorki i amidosulfochlorki [A.L.J. Beckniter w J. Zabicky „The Chemistry of Amides”, s. 73-185, Interscience, New York, 1970; E.J. Corey et al, Tetrahedron Lett. 1979,1051; H.J. Saunders, R.J. Slocombe, Chem. Rev. 43, 203 (1948); S. Ozaki, Chem. Rev. 72, 457, 469 (1972); G. Zolp, Arzneim.-Forsch. 33, 2 (1983); Houben-Weyl-Hagemann, „Met-hoden der organischen Chemie” 4 wydanie, tom E4, s. 485, Thieme Verlag Stuttgart 1983; J. Golinsky, M. Mohasza, Synthesis 1978,823, Houben-Weyl-Muller, „Methoden der organischen Chemie” 4 wydanie, tom IX, s. 338-400 i 605-622. Thieme Verlag Stuttgart 1955; Houben-Weyl-Klarmann, „Methoden der organischen Chemie” 4 wydanie, tom E 11/2, s. 1020-1022. Thieme Verlag Stuttgart 1985, S. Krishnamurthey, Tetrahedron Lett. 23,3315 (1982)].
Wspomniane aniliny o wzorze 9 są wytwarzane według znanych z literatury metod, np. w reakcji redukcji grupy nitrowej w związkach o wzorze 10 (patrz wzór 8 *, Z* = NO2) np. przez katalityczne uwodornianie lub redukcję żelazem w środowisku kwaśnym (H. Bemie, G.T. Neuhold, F.S. Spring, J. Chem. Soc. 195:2,2042; M. Freifelder „Catalytic Hydrogenation in Organie Synthesis: Procedures and Commentary”, J. Wiley and Sons, New York (1978), rozdz. 5).
Związki o wzorze 10 można otrzymać w reakcji amidowania związków o wzorze 11.
Tworzenie amidów następuje w reakcji benzoesanów o wzorze 11 (R° = alkil) z aminami o wzorze 12. Związki o wzorze 11 i 12 są związkami znanymi z literatury, dostępnymi w handlu (patrz niemieckie zgłoszenie patentowe nr P 42 36 902.9) względnie mogą być otrzymywane sposobami analogicznymi do ogólnie znanych sposobów.
Amidy o wzorach 8,9 i 10 są związkami nowymi. Zarówno te związki jak również sposoby ich wytwarzania są również przedmiotem niniejszego wynalazku.
Jeden spośród alternatywnych sposobów wytwarzania związków o wzorze 11 (W = 0) obejmuje następujące etapy syntezy, które zostały objaśnione na przykładzie związków, w których n=0. W klasycznej reakcji estryfikacji kwasu 2-amino-nitrobenzoesowego o wzorze 13 (przykładowo kwasu 2-amino-4-nitrobenzoesowego), stosując odpowiedni alkohol (R°OH) i odpowiedni kwas jak np. H2SO4, otrzymuje się odpowiednio ester kwasu benzoesowego o wzorze 14 (R° = alkil).
W reakcji dwuazowania grupy aminowej i następnej reakcji z So2/CuCl2 otrzymuje się sulfochlorek o wzorze 15 (Analog Meerwein Chem. Ber. 90 (1957) 841-852).
Amonoliza związków o wzorze 15 za pomocąt-butyloaminy prowadzi do sulfonamidów o wzorze 11. Karbaminian o wzorze 3 niezbędny do wytwarzania związków o wzorze 2 według wariantu a) jest znany z literatury i może być wytwarzany znanymi analogicznymi sposobami (porównaj EP-A-70804 lub Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 480 101).
Fenylosulfonyloizocyjaniany o wzorze 4 mogą być otrzymywane sposobem analogicznym do sposobu przedstawionego w opisie EP-A-184 3 85 ze związków o wzorze 2, np. w reakcji z fosgenem.
Sole związków o wzorze 1 wytwarza się korzystnie w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak np. woda, metanol, aceton, dichlorometan, tetrahydrofuran, toluen lub heptan, w temperaturze 0 - 100°C. Odpowiednimi związkami w procesie wytwarzania soli według wynalazku są przykładowo węglany metali alkalicznych, j ak węglan potasu, wodorotlenki metali alkalicznych
183 786 i metali ziem alkalicznych, jak NaOH, KOH i Ca(OH)2, amoniak lub odpowiednia zasada aminowa, jak trietyloamina lub etanoloamina. Odpowiednimi kwasami do wytwarzania soli są np. HCl, HBr, H2SO4 lub HNO3.
Pod pojęciem „obojętny rozpuszczalnik” stosowanym w przedstawionych wariantach postępowania należy rozumieć taki rozpuszczalnik, który w każdorazowych warunkach reakcji jest obojętny, jednakże nie musi być on obojętnym w dowolnych warunkach reakcji.
Związki o wzorze 1 lub ich sole według wynalazku posiadają bardzo dobre herbicydowe właściwości wobec szerokiego spektrum rolniczo ważnych jedno- lub dwuliściennych szkodliwych roślin. Również trudno zwalczalne wieloletnie chwasty, które wyrastają z kłączy, korzeni lub innych trwałych organów roślin, są skutecznie zwalczane przez te substancje czynne. Jest przy tym obojętne, czy substancje nanosi się sposobem przedsiewnym, przedwschodowym albo powschodowym. Można wymienić na przykład niektórych przedstawicieli jedno- i dwuliściennych chwastów, które mogąbyć zwalczane związkami według wynalazku, przy czym przykładowe rodzaje zwalczanych chwastów nie mogą stanowić żadnego ograniczenia.
Z gatunków chwastów jednoliściennych wymienia się Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, jak również Cyperus z grupy jednorocznych, zaś z gatunków wieloletnich wymienia się Agropyron, Cynodon, Imperata, jak również Sorghum, a także również trwałe gatunki Cyperus.
W przypadku chwastów dwuliściennych spektrum działania rozciąga się na gatunki takie jak: Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon i Sida z grupy jednorocznych oraz Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia w przypadku chwastów wieloletnich.
Występujące w specyficznych warunkach uprawy ryżu chwasty takie jak np. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus i Cyperus są również doskonale zwalczane substancjami czynnymi według wynalazku.
Jeżeli związki według wynalazku stosuje się przed kiełkowaniem na powierzchnię gleby, następuje albo całkowite zahamowanie kiełkowania chwastów, albo chwasty wyrastają do stadium liścieni, jednak potem wstrzymany jest ich wzrost i całkowicie obumierająpo upływie 3 do 4 tygodni. W przypadku stosowania substancji czynnych na zielone części roślin w sposobie powschodowym, następuje również bardzo szybko po traktowaniu drastyczne zahamowanie wzrostu i chwasty zatrzymują się w takim stadium wzrostu, w jakim były w trakcie stosowania substancji czynnych albo obumierają zupełnie po pewnym czasie, tak więc tym sposobem konkurencyjne dla roślin uprawnych chwasty można bardzo wcześnie i trwale usunąć.
Chociaż związki według wynalazku wykazują doskonałą herbicydową skuteczność wobec jedno- i dwuliściennych chwastów, uprawne rośliny gospodarczo ważnych upraw jak np. pszenica, jęczmień, żyto, ryż, kukurydza, buraki cukrowe, bawełna i soja, zostają tylko nieznacznie uszkodzone albo w ogóle nie ulegają uszkodzeniu. Z tego powodu omawiane związki nadają się bardzo dobrze do selektywnego zwalczania niepożądanego wzrostu chwastów w gospodarczych roślinach uprawnych.
Związki według wynalazku wykazują poza tym właściwości regulujące wzrost w kulturach roślin uprawnych. Ingerująone regulujące w roślinnąprzemianę materii i dlatego można je stosować w celu regulowania ilości substancji, jak również dla ułatwienia zbioru, np. przez spowodowanie wyschnięcia i natężenia wzrostu. Dlatego nadają się one również do ogólnego stosowania i hamowania niepożądanego wegetatywnego wzrostu, nie niszcząc przy tym roślin. Hamowanie wegetatywnego wzrostu odgrywa dużą rolę w uprawach wielu jedno-i dwuliściennych roślin, ponieważ przez to można zmniejszyć lub całkowicie zatrzymać ich wyrastanie. Związki według wynalazku mogąbyć stosowane w postaci proszków zawiesinowych, koncentratów dających się emulgować, środków do opylania, dających się rozpylać roztworów lub granulatów. Przedmiotem wynalazku jest zatem również środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin, zawierający skuteczną ilość 0,1 -99% wag. związku o wzorze 1 lub jego soli, w którym podstawniki mają wyżej podane znaczenia oraz zwykłe środki pomocnicze preparatów stosowanych w ochronie roślin.
183 786
Środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin według wynalazku służy do zwalczania szkodliwych roślin lub regulowania wzrostu roślin polegającego na tym, że na szkodliwe rośliny, zwłaszcza rośliny, ich nasiona lub powierzchnie, na których rosną nanosi się znanymi metodami zwłaszcza metodą opryskiwania względnie posypywania preparaty środków chwastobójczych lub regulujących wzrost roślin w skutecznej ilości odpowiadającej zwłaszcza 0,005-5 kg/ha substancji czynnej o wzorze 1 lub jej soli, w którym podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
Związki o wzorze 1 lub ich sole można preparować w różny sposób, w zależności od żądanych biologicznych i/lub fizyko-chemicznych parametrów. W rachubę wchodzą następujące preparaty, np.: proszki zawiesinowe (WP), rozpuszczalne w wodzie proszki (SP), rozpuszczalne w wodzie koncentraty, koncentraty dające się emulgować (EC), emulsje (EW), takie jak emulsje olej w wodzie i woda w oleju, dające się rozpylać roztwory, koncentraty zawiesinowe (SC), dyspersje na bazie oleju lub wody, roztwory mieszalne z olejem, zawiesiny kapsułkowane (CS), środki do opylania (DP), środki do zaprawiania, granulaty do posypywania lub do stosowania doglebowego, granulaty (GR) w postaci mikrogranulatów, granulatów rozpyłowych, granulatów powlekanych lub adsorpcyjnych, dające się dyspergować w wodzie granulaty (WG), rozpuszczalne w wodzie granulaty (SG), preparaty ULV, mikrokapsułki i woski.
Te poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane na przykład w: Winnacker-Kuchler, „Chemische Technologie”, tom 7, C. Hauser Verlag Munchen. 4 wydanie 1986 Wade van Valkenburg, „Pesticide Eormulations”, Marcel Dekker, N. Y. 1973; K. Martens, „Spray Drying”, Handbook, 3 wydanie, 1979, G. Goodwin Ltd., Londyn.
Potrzebne środki pomocnicze do preparatów, jak materiały obojętne substancje powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i dalsze substancje dodatkowe są również znane i opisane np. w Watkins „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2 wydanie, Darland Books, Caldwell N. J. H. v. Olphen „Intro<^i^<ction to Clay Colloid Chemistry”, 2 wydanie, J. Wliey & Sons, N.Y.; C. Marsden „Solvents Guide”„2 wydanie, Interscience, N. Y., 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood, N. J; Sisley i Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co., Inc. N.Y. 1964, Schonfeldt, „Grenzflach.enaktive AthylenoKidaddokte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; WinnackerKuchler. „Chemische Technologie”, tom 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4 wydanie 1986.
Na bazie tych preparatów mogą być wykonane również mieszaniny z innymi pestycydowi skutecznymi substancjami, jak np. insektycydami, akarycydami, innymi herbicydami, fungicydami, safenerami, środkami nawozowymi i/lub regulatorami wzrostu roślin, np. w postaci gotowych preparatów lub jako mieszanin zbiornikowych.
Proszki zawiesinowe są dającymi się równomiernie dyspergować w wodzie preparatami, które obok substancji czynnej poza rozcieńczalnikiem albo obojętną substancją zawierająjeszcze środki powierzchniowo czynne typu środków jonowych i/lub niejonowych (środki zwilżające, dyspergujące) np. polioksyetylenowane alkilofenole, polioksyetylenowane alkohole tłuszczowe, polioksyetylenowane aminy tłuszczowe, siarczanowane poliglikoloetery alkoholi tłuszczowych, alkanosulfoniany, sulfoniany alkilobenzenowe, ligninosulfonian sodu, 2,2 -dinOylometaio-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu albo także sól sodowąkwasu oleilomelylotauryny. W celu wytworzenia proszków zawiesinowych rozdrabnia się herbicydową substancję czynną, przykładowo w znanej aparaturze takiej jak młyny młotkowe, młyny udarowe wirnikowe (odśrodkowe) lub młyny powietrzne strumieniowe i jednocześnie lub w końcu miesza ze środkami pomocniczymi stosowanymi przy wytwarzaniu preparatów. Dające się emulgować koncentraty wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w organicznym rozpuszczalniku, np. butanolu, cykloheksanie, dimetyloformamidzie, ksylenie albo także w wysokowrzących związkach aromatycznych lub węglowodorach lub w mieszaninach organicznych rozpuszczalników z dodatkiem jednego lub więcej substancji powierzchniowo czynnej typu substancji powierzchniowo czynnej jonowej i/lub niejonowej (emu-l^^t^ot^y^).
Jako emulgatory mogą być przykładowo zastosowane: sole wapniowe kwasu alkiloarylosulfonowego, takie jak sól wapniowa kwasu dodecylobenzenosulfonowego oraz niejonowe emulgatory takie jak: estry poliglikolu i kwasów tłuszczowych, alkiloarylopoliglikoloetery, ,83 786
Π etery poliglikolowe alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu z tlenkiem etylenu, alkilopolietery, estry sorbitanu takie jak estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry poiioksyetylenosorbitanu takiejak np. estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych.
Środki do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z subtelnie rozdrobnionymi stałymi substancjami np. talkiem, naturalnymi glinkami, jak kaolinem, bentonitem i pirofiiitem lub ziemią okrzemkową.
Koncentraty zawiesinowe mogąbyć koncentratami na bazie wody lub oleju. Mogąbyć one wytwarzane przykładowo przez mielenie na mokro w znanych handlowych młynach kulowych ewentualnie z dodatkiem substancji czynnych, takich jak np. zostały wymienione powyżej przy omawianiu innych postaci preparatów.
Emusje, np. emulsje olej w wodzie (EW), mogąbyć wytwarzane przykładowo przez mieszanie, mielenie koloidalne i/lub statyczne mieszanie z zastosowaniem wodnych organicznych rozpuszczalników i ewentualnie w obecności substancji powierzchniowo czynnych, takich jak zostały powyżej wymienione przy omawianiu i innych postaci preparatów.
Granulaty można wytwarzać albo przez rozpylanie substancji czynnej na granulowanym materiale obojętnym, zdolnym do adsorpcji albo przez naniesienie koncentratu substancji czynnej za pomocą środków klejących, takich jak np. polialkohol winylowy, poliakrylanu sodu lub także olejów mineralnych, na powierzchnie nośników, takich jak piasek, kaolinit lub granulowane obojętne materiały. Można także odpowiednie substancje czynne granulować w przypadkach pożądanych w mieszaninie z nawozami, sposobem znanym przy wytwarzaniu granulatów nawozów.
Dające się emulgować w wodzie granulaty mogąbyć wytwarzane w zasadzie sposobami znanymi, takimi jak suszenie iozpyłowe, granulowanie w złożu fluidalnym, granulowanie talerzowe, mieszanie z bardzo dużymi szybkościami mieszania i wytłaczanie bez stałych substancji obojętnych.
Agrochemiczne preparaty zawierają, z reguły 0,, do 99% wag., zwłaszcza 0,, do 95% wag. substancji czynnych o wzorze , lub ich soli.
W proszkach zawiesinowych stężenie substancji czynnej wynosi np. około ,0 do 90% wag. Resztę W0% stanowią składniki zazwyczaj stosowane w tego typu preparatach. W koncentratach dających się emulgować stężenie substancji czynnej może wynosić , do 90, korzystnie 5 do 80% wag. Środki do opylania zawierają ,-30, zwłaszcza najczęściej 5-20% wag. substancji czynnych, dające się rozpylać roztwory zawierają około 0,05-80, zwłaszcza 2 do 50% wag. substancji czynnej. W granulatach dających się dyspergować w wodzie zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy substancje czynne są substancjami ciekłymi czy stałymi i od rodzaju stosowanych pomocniczych środków do granulowania, napełniaczy itp. Zawartość substancji czynnych w granulatach dających się dyspergować w wodzie wynosi przykładowo , -95% wag., zwłaszcza ,0-80% wag.
Wymienione preparaty substancji czynnej zawierają poza tym ewentualnie każdorazowo zwykłe środki zwiększające przyczepność, środki zwilżające, dyspergujące, emulgujące, penetracyjne, konserwujące, środki chroniące przed zamarzaniem, rozpuszczalniki, napełniacze, nośniki, barwniki, środki odpieniąjące, środki hamujące parowanie (ulatnianie się), środki mające wpływ na pH, jak również na lepkość preparatu.
Jako składniki dodatkowe do stosowania razem z substancją czynną według wynalazku w preparatach stanowiących mieszaniny lub w mieszaninach zbiornikowych są stosowane przykładowo znane substancje czynne opisane np. w Weed Research 26, 44,-445 (,986) lub „The Pesticide Manual”, 9 wydanie, The British Crop Protection Council ,980/9,, Brackneil, England. Jako znane z literatury herbicydy, które mogąbyć mieszane ze związkami o wzorze , wymienia się (uwaga: Dla związków podane są albo nazwy zwyczajowe według ISO albo nazwy chemiczne ewentualnie z numerami kodowymi): acetochlor, acifluorfen; aclonifen, AKH 7088, tj. kwas [[[,-[5-[2-chloro-4-(tritluor^:meit^^^)-fenok^^y-2-nit]^(^fe]^;^]^^-2-metoksyetylideno]-amino]-oksy]octowy i jego estry metylowe; alachior, alloxydim, ametryn; amidosulfuron, amitroi; AMS, tj. sulfaminian amonu; anilofos; asuiam; atrazin; aziprotryn; barban; BAS 5,6H, tj. 5-fluoro12
183 786
-2-fenylo-4H-3,1-bnnzoksazyno-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfluronmethyl; bensulide; bentazone; benzofenap; bonzofluor, benzoylprop-nthyl; bn8ztbiazuro8; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoKim; bromoKynn; bromuron; buminafos; busoxi8O8n; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; carbetamide; CDAA, tj. 2-chloro-N,N-di-2-propenyloacetamid; CDEC, tj. ester 2-chloroalliiowy kwasu dietyloditriokarbiomi^t^-wego; CGA 184927, tj kwas 2-[4-[(5-cbioro-3-ίiuoro-2-pirydynylo)oks*]fnnoksyj-propionowy i 2-propynyloester; chl/romethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl; pirifen/p-butyl; chlorbromuron; chlorobufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chiornitrofen; chlorotoluron; chloroKuron, chlorpropham; cbiorsuifur/8; chlorthal-dimetyl; cbl/rthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clomazone; ci/meprop; cloproxydim; clopyralid; cyanazine; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-alla-te; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop-mnthyl; diethatyl; difenoKuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimetbachl/r; dimethametryn; dimethazone; clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron; cinosulfuron; dinitramine; dinoseb, dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNWC; eglinazine-ethyl; EL 177, tj. 5-cyjarlO-1-(1,1-dimntyiontylo)-N-metylo-3H-pirazoio-4-karboksyamid; endotbal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231 tj. N-[2-chioro-4-fiu/ro-5-[4-(3-fluoropr/pylo)-4,5-dibydo-5--okso-lH-tetrazol-i-ilo]-fenylo]-etanosulfo8amid, F6285, tj. 1-[5-(N-mntylosuifo8yio)-ami8/-2,4-dicblorofenylo]-3-metylo-4-difluorometylo-1,2,4-triazol-5-on; fenoprop; fenoKan, s. clomazon; fenoxaprop-etbyi; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop i jego pochodne estrowe; fluchioralin;flumntsuiam; N-[2,6-difluorofenylo]-5-metylo-(1,2,4)-triazolo[1,5a]pirymidy8O-2-sulfo8amid; flumeturon; flumipropyn; fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; flurylotyfen; glufosinate; glyphosate; halosaten; baloxyfop i jego pochodne estrowe; hexazi8one; Hw 52, tj. N-(2,3-dichlorofn8ylo)-4-(etoksymntoksy)-be8zamid; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin; imazethamehapyr; imazethapyr; imaz/suifuro8; ^yni^ isokarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; iso^a^ben^; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB, mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabnnztiazuron; metham; methazole; mnthoxyphe8O8e; methyldymron, metobromuron; metolachlor; meto^uron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monokarbamid dwuwodorosiarczanu; mono linuron; monuron; MT 128, tj. 6-cbloro-N-(3-cbloro-2-propenylo)-5-metylo-N-fe8ylo-3-pirydazynoamina; MT 5950, tj. N-[3-cbloro-4-(1-mntyloetyl/)-fenylo]-2-metylopentanamid; naproa8ilidn; napropamide, naptalam; NC 310, tj. 4-(2,4-dichlorobenzoiio)-1-mntyio-5-bn8zyioksypirazoi; neburon; nicosulforon; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; /xadiazon; oxyfluorfe8; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenmedipham; phenisopham; phemedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; proflauralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaąuizafop i jego pochodne estrowe; propazine; propham; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfe8; pyridate; qui8cl/rac; quinmerac; qui8ofop i jego pochodne estrowe; quizaiofop i jego pochodne estrowe; quizalofop-ethyl; quizalofop-p-tnfuryl; renriduron; dymron; S 275, tj. 2-[4-chioro-2-fluoro-5-(propynnlo/zy*)fenylor)4,5,6,7-tetrahydro-2Il~ indazol; S 482, tj. 2-[7-fiuoro-3,4-dibydro-3-okso-4-(2-propynylo)-2H-1,4-benzok:sazyn-6-ylor-4,5, 6, 7-tntrώy<irr-lH-izoindoro-l,3(2H)-dion; secbumeti^n srthoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN106279, tj. kwas 2-[[7-[2-chloro-4-trifluro-metylo)-fenoksy]-2-naftale8o]-oksy]-propi/nowy i jego ester metylowy; sulfometuron-methyl; sulfazuron; flazasulfuron; TCA; tebutam; tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, tj. N,N-dintylo-3 - [(2-ntylo-6-mntylofenylo)sulfo- nyloj-1 H- 1,2,4-triazolo- 1 -karboksyamid, thiazafluron; thifensulfuron-methyl; thibencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-aHate; triasuhuron; triazeofe8amidn, tribe8uro;8-mnthyi; triclopyr; tridiphan; trietazine; trifluralin; trimeturon; vernoiatn; WL 110547, tj. 5-fe8oksy-1-[3-triflu- orometylo)-fenylo]-1H-tntrazoi.
183 786
Występujące w handlowej postaci preparaty w celu zastosowania ewentualnie rozcieńcza się w zwykły sposób, np. w przypadku proszków zawiesinowych, dających się emulgować koncentratów, dyspersji i dyspergowalnych w wodzie granulatóww wodą i nanosi się na rośliny, część roślin lub gospodarczo i przemysłowo przydatną ziemię, na której rosną rośliny lub z której wyrosną rośliny, albo na którą wysiano ziarno.
Pyliste preparaty, granulaty doglebowe korzystnie granulaty do posypywania, jak również dające się rozpylać roztwory nie sąjuż zazwyczaj przed zastosowaniem rozcieńczane przez dodatek substancji obojętnej.
Wymagana do zastosowania ilość związków według wynalazku o wzorze 1 zmienia się wraz z zewnętrznymi warunkami, takimi jak temperatura, wilgotnością, rodzajem stosowanego herbicydu i innymi. Ilość ta może zmieniać się w obrębie szerokich granic, np. pomiędzy 0,001 i 10,0 kg/ha albo więcej substancji czynnej, korzystnie wynosi, ona jednak pomiędzy 0,005 i 5 kg/ha.
A. Chemiczne przykłady
a) Ester metylowy kwasu 2-amino-4-nitro-benzoesowego
Ogrzewa się w ciągu 16 godzin do wrzenia mieszaninę złożoną z 118,8 g kwasu 2-amino4-nitrobenzoesowego, 1000 ml metanolu i 120 ml stężonego kwasu siarkowego. Zatęża się tę mieszaninę pod zmniejszonym ciśnieniem, wprowadza do estru etylowego kwasu octowego i przemywa nasyconym roztworem N(HCO3. Po wysuszeniu nad Na2SO4 zatęża się fazę organiczną. Otrzymuje się 114,2 g (89%) estru metylowego kwasu 2-amino-4-nitro-benzoesowego o temperaturze wrzenia 156-158°C.
b) Ester metylowy kwasu 2-chlurosulfunylu-4 -nitrobenzoesowego
Do zawiesiny składającej się z 1300 ml lodowatego kwasu octowego, 516 ml stężonego kwasu solnego i 441,7 g (1,689 mola) estru metylowego kwasu 2-amino-4-nitrobe]mzoesuwegu (przykład a) wkrapla się w temperaturze pomiędzy 13-15°C roztwór 122,3 g azotynu sodu w 180 ml wody. Po 30 minutach mieszania wkrapla się tę mieszaninę reakcyjną do roztworu złożonego z 17 g chlorku miedzi (II)i 1300 ml lodowatego kwasu octowego, wysyconego SO2, w temperaturze około 26°C. Po zakończeniu wywiązywania się gazu wylewa się mieszaninę do lodowatej wody, oddziela wytrącony sulfochlOTek i myje wodą. Po wysuszeniu otrzymuje się
354,3 g estru metylowego kwasu 2-chlorosulfonylo-4-nitrobenzoesuwego o temperaturze topnienia 88-90°C.
c) N-tert-butylo-2-metoksykarbonylo-5-nitro-benzenosulfonamid
Do roztworu 384 g estru metylowego kwasu 2-chlorosulfonylo-4-nitrobenzoesowego (przykład b) w 1500 ml octanu etylu wkrapla się w temperaturze 0°C 206 g tert-butyloaminy.
Mieszaninę reakcyjną podgrzewa się do temperatury pokojowej i miesza w tej temperaturze przez 1 godzinę. Po przemyciu rozcieńczonym kwasem solnym i wodą, suszy się warstwę organiczną nad MgSO4 i zatęża. Pozostałość miesza się z eterem diizopropylowym. Wydajność sulfonamidu: 377,6 g; temp. topnienia: 122-124°C.
d) N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylu-5-nitro-benzenosulfamid
Do 115 g N-tert-butylo-2-metoksykarbonylo-5-nitro-be.nzenosulfonamidu (przykład c) w 1500 ml metanolu wprowadza się około 200 g dimetyloaminy. Mieszaninę miesza się przez tydzień w temperaturze około 35°C. Zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem, pochłania pozostałość w octanie etylu i myje kolejno rozcieńczonym kwasem solnym, nasyconym roztworom NaHCO3 i nasyconym roztworem NaCl. Po wysuszeniu nad MgSO4 fazę organiczną, zatęża się. Otrzymuje się 92 g N-tert-butylo-2-dimetyloaminokαrbunylo-5-nltro-benzenosulfonamidu o temperaturze topnienia 138-141 °C.
e) 5-amino-N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylo-benzenosulfonamid
Do zawiesiny złożonej z 22,0 g N-tert-bu-ylo-2-dimetyloumino0a(ronylo-5-nitrobenzenosulfonamidu (przykład d), 18,2 g chlorku amonu, 70 ml H2O i 150 ml metanolu dodaje się 23,6 g proszku cynku. Mieszaninę miesza się w temperaturze 50°C. Po zakończonej reakcji odfiltrowuje się stałą substancję. Po przemyciu substancji stałej octanem etylu, filtrat zatęża się, pozostałość pochłania się w octanie etylu i przemywa z wodą. Po wysuszeniu nad MgS(04 zatęża
183 786 się fazę organiczną a pozostałość przemywa się eterem diizopropylowym.
Wydajność: 17,5 g. Temperatura topnienia 205-208°C.
f) N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylo-5-metoksykarbonyloamino-benzenosulfonamid
Do zawiesiny 1,50 g 5-amino-N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylobenzenosulfonamidu (przykład e) i 1,46 g NaHCO3 w 50 ml CH3CN wkrapla się w temperaturze 0°C 0,47 g estru metylowego kwasu chloromrówkowego. Po zakończonej reakcji pochłania się mieszaninę reakcyjną w octanie etylu, myje się 1 N kwasem solnym, suszy nad MgSO4 i zatęża. Otrzymuje się 1,-48 g N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylo-5-metoksykarbonyloamino-benz.enosulfOnamidu; Temperatura topnienia 184-188°C.
g) N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylo-5-formyloamino-benzenosulfonamid
Mieszaninę 0,34 ml kwasu mrówkowego i 0,70 ml bezwodnika kwasu octowego ogrzewa się w temperaturze 50°C w ciągu 2 godzin i łączy z roztworem 0,85 g 5-aimno-N-tert-butylo-2 dimetyloaminokarbonylo-benzenosulfonamidu (przykład e) i 3,5 ml dimetyloformamidu (DmF). Po 4 godzinach pochłania się mieszaninę w octanie etylu i myje kolejno rozcieńczonym kwasem solnym i nasyconym roztworem NaHCO3. Po wysuszeniu nad MgSO4 i zatężeniu fazy organicznej otrzymuje się 0,88 g wysokolepkiej substancji, którą zużywa się w następujących reakcjach bez dalszego oczyszczania.
h) N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylo-5-propionyloamino-benzenosulfonamid
0,85 g 5-amino-N-tert-butylo-2-dimetyloaminokarbonylobenzenosulfonamidu (przykład e) rozpuszcza się w temperaturze 0°C w 3,5 ml DMF i łączy z 0,28 g chlorku kwasu propionowego i 0,50 ml trietyloaminy. Po 1 godzinie mieszania w temperaturze 5°C pochłania się mieszaninę w octanie etylu i kolejno myje rozcieńczonym kwasem solnym i wodą. Po wysuszeniu nad MgSO4 i zatężeniu fazy organicznej otrzymuje się 0,60 g wysokolepkiej substancji, którązużywa się w następujących reakcjach bez dalszego oczyszczania (przykład k).
i) 2-^(^im<^1t^loiamio]^(^l^iał)or^y^lt^-;^-^i^i^i^t^l^;y:kiał)oi^y^ll^ta^inc^--^(^m^e^]^(^:^i^l^^i^£amd
1,48 g N-tert-butylι:o2--dmetyloammokarło-nylo-5-metoksykar0onyloammo-0enzenosulfonamidu (przykład f) miesza się 18 godzin w 25 ml kwasu trifluorooctowego. Po oddestylowaniu kwasu suspenduje się pozostałość w toluenie. Po ponownym, zatężeniu otrzymuje się 1,40 g sulfonamidu. Temperatura topnienia 75-77°C.
j) 2-dimetyloaminokarbonylo-5-formyloamino-benzenosulfonamid
Analogicznie jak w przykładzie i przeprowadza się reakcję 0,85 g N-tert-butylo-2-dimetyloamino-karbonyło-5-formyloamino-benzenosulfonamidu (przykład g) z 10 ml kwasu trifluorooctowego. Otrzymuje się 0,88 g wysokolepkiej masy, którąbez dalszego oczyszczania stosuje się w reakcji opisanej poniżej w przykładzie m.
k) 2-dimetyłoaminokarbonylo-5-propionyloamino-0enzenosulfonamid
Analogicznie jak w przykładzie i przeprowadza się ^^akccię 0, 80 g N-tert-butylo-2-dimetyloamino-karbonylo^-propionyloamino-bemsenosulfonamiduz 10 ml kwasu trifluorooctowego. Otrzymuje się 0,80 g wysokolepkiej masy, która bez dalszego oczyszczania stosuje się w reakcji opisanej poniżej w przykładzie n.
N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo]-aminokarbonylo]-2-dimetyloaminokarbonylo-5-metoksykarbonyloaminobenzenosulfonamid (porównaj przykład 53 z tabeli 1)
Zawiesinę 1,40 g 2-dimetyloaminokarbonylo-5-metoksykarbonyloaminobenzenosulfonyloamidu (przykład i) i 1,28 g 4,6-dimetoksy-2-fenoksykar0onyloaminopirymidyny w 30 ml CH3CN łączy się z DBU wtemperaturze 0°C. W końcu temperaturę reakcji powoli podnosi się do temperatury pokoj owej. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pozostałość pochłania się w wodzie i myje eterem dietylowym. Po zakwaszeniu fazy wodnej stężonym kwasem solnym oddzielony sulfonylomocznikmyje się metanolem i eterem diizopropylowym i następnie suszy. Wydajność: 1,45 g stałej bezbarwnej substancji o temperaturze topnienia 181-182°C (rozkład).
m) N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yk)--mmokίrOo>cylo-2-dimetyloaminokarbonylo-5-formyloamino-benzenosulfonamid (porównaj przykład 8 z tabeli 1)
I83 786
I5
Analogicznie jak w przykładzie i przeprowadza się reakcję 0,88 g 2-dimetyloaminokarbonylo-5-formyloamino-benzenosulfbnamidu (przykład j) z 0,89 g 4,6-dimetoksy-2-fenoksykarbonyloaminopirymidyny i 0,98 g DBU w i0 ml CH3CN.
Otrzymano 0,69 g krystalicznego sulfonylomocznika o temperaturze topnienia I26-i27°C (rozkład).
n) N- [(4,6-dimetoksypiry'midyn-2-ylo]-aminokarbonylo]-2-dimetyloammokarbony·lo^-propionyloamino-benzenosulfonamid (porównaj przykład 22 z tabeli i)
Analogicznie jak w przykładzie i poddaje się reakcji 0,80 g 2-dimetyloaminokarbonylo-5-propionyloamino-benzenosulfonamidu z 0,74 g 4, 6-dimetoksy-2-fenoksykarbonyloaminopirymdyny i 0,82 g DBU w i0 ml CH3CN. Otrzymuje się 0,68 g krystalicznego sulfonylomocznika o temperaturze topnienia i 35-i40°C (rozkład).
o) Sól sodowa N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yio]-aminokarbonylo]-2-dimetyloaminokarbonylo-5-metoksykarbonyloamino-benzenosulfonamidu (porównaj przykład 2i z tabeli 2)
Do mieszaniny 0,93 g N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-ammokarbonylo]-2-dimetyioaminokarbonylo-5-metoksykarbonylo-amino-benzenosulfonamidu w 20 ml CH3CN wprowadzono i,85 ml iN ługu sodowego. Po utworzeniu się klarownego roztworu, zatężono mieszaninę pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość zmieszano z niewielką ilością eteru diizopropylowego. Otrzymano 0,82 g soli o temperaturze topnienia I87-I9I °C (rozkład).
p) Sól sodowa N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yio)-aminokarbonylo]-2-dimetyibammbkarbonylo-5-formylbamino-benzenosuftonamidu (porównaj przykład i z tabeli 2)
Analogicznie jak w przykładzie o) przeprowadza się reakcję 0,30 g N-[(4,6-dimetoksypiryeidyn-2-ylot-aminokarbonylo-2-dimetyloaminokaeboeylo-5-formlyloamieo-beezeeosuif'bnamidu(przykład m) i 0,65 ml iN ługu sodowego w 4 ml, metanolu i 4 ml CH2Cl2. Otrzymano 0,32 g soli. Temperatura topnienia 205°C; (rozkład).
g) Sól sodowa N-[(4,6-dim6toksypikunidyn-2-ylo)-aminokarbokyro-0-yimetyioartynokarbonylo-5-propionyloamino-benzenosulfonamidu (porównaj przykład i2 z tabeli 2)
Analogicznie jak w przykładzie o) przeprowadza się reakcję 0,30 g N-[(4,6-dimetolksypίIymidyn-2-ylo]-ammokarbobylo]]2-dimetyloamino-karbobylo-5-prooionyloamino-benzenosulfonamidu (przykład n) i 0,60 ml i N ługu sodowego w 4 ml metanolu 4 ml CH'2Cl2. Otrzymano 0,3i g soli. Temperatura topnienia 2i2°C (rozkład).
Związki opisane w poniższej tabeli i wytworzono sposobami analogicznymi do opisanych w powyższych przykładach i)-n). Związki opisane w poniższej tabeli 2 wytworzono sposobami analogicznymi do opisanych w powyższych przykładach o)-q).
Skróty:
t.t. = temperaturatopnienia
Et = etyl
Me = metyl
Pr = Pr = n-propyl
‘Pr = ^5^t^-^r^b^p^yΛl
cpr = cyklopropyl
Bu = nBu = n-buyyl
‘Bu = izobutyl
tBu = t-butyl
Ph = fenyl
183 786
Tabela 1
Związki o wzorze 1a
WZÓR 1a
No. R1 R2 R3 R4 X Y Z T.t. [°C]
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 Me Me CO-H ”n ”5,” n n” 126-127 (rozkład)
2 n” n n n” n” Me ”n” n
3 n” ”n n Cl n n
4 ”n n n ”n Me Me n ”n
5 n n” n n Me OMe N n”
6 ”n n ”n n” OMe OMe N ”n
7 n” n COCH3 ”n OMe OMe CH 182-184 (rozkład)
8 ”n” ”n n ”n ”n” Cl n n”
9 ”n” n ”n n” Me n” n”
10 n” n” ”n ”n” Me ”n” n” ”n”
11 Me Me COCH3 H OMe OMe N n
12 n” n n ”n Me OMe ”n” n
13 ” ”n” COCH2CH3 n OMe OMe CH 135-140 (rozkład)
14 n ”n n n OMe Cl ”n” n
15 ”n n COCH2CH3 ”n OMe Me N ”n”
16 Me Me Co-Pr H OMe OMe CH 145-149 (rozkład
17 n” ”n n ”n” ”n” Cl n ”n
18 n ”n n n” n” Me ”n” n”
19 n n n »” Me n” ”n” ”n
20 ”n” n n” ”n OMe n” N ”n”
21 ”n” n CO-Bu ”n n” OMe CH 202 (rozkład)
22 n” ”n” CO-Tr ”n” n ”n n ”n”
23 ”n” n CO-“Bu ”n n n n” ”n”
24 n ”n CO-n-C5H11 ”n” ”n ”n n ”n
25 n n CO-CH2Cl n” n” ”n” n ”n
26 ”n n” n ”n” n Cl ”n” ”n
27 n n CO-CHCl2 n” n” OMe n ”n
28 n n CO-CCh ”n n ”n” ”n” n
29 n ”n” CO-CH2Br n” n n” n ”n
,83 786
Π
Tabela , - ciąg dalszy
1 2 3 4 5 6 7 8 9
30 a a COCF3 a a a a a
3, Me Me COCF3 H OMe Me a 203 (rozkład)
32 a »j a a a Cl a a
33 Me Me COCF3 H Me Me CH ,j
34 a a a a OMe “ N a
35 a a a a a OMe N a
36 a COCH 2OCH3 a OMe OMe CH a
37 a CO-Ph a a a a a
38 a a wzór 11 a j> 5, ,» a
39 a wzór 12 ,j a a a” a
40 Me Me CO-CH=CH2 H OMe OMe CH a
4, a CO-C=CH a a a a a
42 a a COCCl=CCl2 a »5“ a a a
43 a a COOMe a a a (rozkładO
44 a a a ”55 Me a a
45 a a a a a Cl a no-m (rozkład)
46 a a 5,” a Me Me a a
47 a a OMe OMe N a
48 a a a OMe Me N E38-,39 (rozkład)
49 Me Me COOEt H OMe OMe CH F38 (rozkład)
50 a a a a a Me a a
5, a a a” a Cl 55 a
52 Me Me COOEt H Me Me CH ~a
53 a ”a a a OMe Me N ”a
54 Me Me COO'Pr H OMe OMe CH a
55 a a COOCH 2CH2CI a a a a -54-155 (rozkład)
56 i, a a OMe Cl a a
57 a a a a Me ,> a,
58 ”a a CO2CH2CH2Br a a OMe a a>
59 a a CO2CH2CCI3 a a a a a
60 a a CO-NH 2 a a a ,> a
6, a a CO-NHMe a a a a a
62 a CONHEt a a a a E44 (rozkład)
63 “ji a CONMe2 a ji a a a
64 a a CONEt2 a” a a a a
65 a a CO-N(Me)-OMe a” a a a a
66 Me Me CS-NHMe H OMe OMe CH a
183 786
Tabela 1 - ciąg dalszy
1 2 3 4 5 6 7 8 9
67 ił “ii SO 2ch3 “ii” “ii ii ił 190-191 (rozkład)
68 “”“ ił “”“ ił” “”“ Cl “”“ “”“
69 ”“ “”“ “”“ ił Me Me ił “ił
70 “”“ “”- “”“ “ii” Me OMe n “”“
71 ił “ii” SO2Et “ił ii “”“ ii “”“
72 Me Me SO2Et H OMe OMe CH “”“
73 ił” “ił “ii” “”“ “”“ Cl “”“ “ii
74 ii “łi“ ił “ił Me Me “”“ “”“
75 ił “ii” SO2NHMe “ił” ił ił “”“ 128-129 (rozkład)
76 Et Et CO-H ii “ii ii “”“ 64-67
77 Et Et CO-CH 3 H OMe OMe CH 195-197 (rozkład)
78 -”“ “ił COOMe “ii” ii “”“ “”“ “”
79 -(CH2)4- CO-H “”“ ił “”“ “”“ “”“
80 i” CO-CH 3 “ił “”“ “”“ ii “”“
81 i COOMe ił” “”“ ii “”“ “”“
82 Me Me CO-Et H Me Me CH “”“
83 “”“ ił CO-cPr ił OMe OMe ii 196-197 (Zers.)
84 Me Et CO-H “”“ OMe OMe CH 90 (Zers.)
85 Me Pr CO-H ił ii ii ił “”“
86 Et Me CO-CH 3 “”“ ił “ił “”“ 192-195
Tabela 2 r3-nh
Związki o wzorze 1b
Y co-nr’r2
SO2N —CO-NR4 N X
WZÓR 1b
No. R1 R2 R3 R4 M X Y Z Fp. [°C]
1 2 3 4 e -> 6 7 8 9 10
1 Me Me CO-H H Na OMe OMe CH 205 (Zers.)
2 “”“ “”“ “”“ “”“ K OMe OMe CH “ii“
3 “”“ “”“ “”“ “”“ NH4 “ii “”“ “”“ “”“
4 “”“ “”“ “”“ -- HNEt3 “”“ “”“ “”“ “”“
5 -- -- -- -- Na OMe Cl -- --
6 -- -- -- -- -- OMe Me n --
183 786
Tabela 2 - ciąg dalszy
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
7 99” “99” CO-CH3 “99” “99 ”99” OMe CH 196 (rozkład)
8 }» ”99” 99’ ”99” K “99” ”99” ”>9“ “99”
9 ”55” ~5>” Na Cl “99“ “99”
10 ”99“ “99“ “99” ”99” Me Me ~5>~ -,5-
11 Me Me co-ch3 H Na OMe Me N ”99”
12 ”99 “99” COCH2CH3 “99“ 99“ OMe OMe CH 212 (rozkład)
13 “99“ 99” “99” “99“ ”99“ OMe Cl CH ”99”
14 “ł> “99 *99“ “99“ 99“ OMe Me N “99”
15 99 “>5 “99” NMe2 OCM2CF3 N “95”
16 ”99” ”5»“ CO-'Pr 99“ OMe OMe CH 208 (rozkład)
17 “99“ cocf3 99” -9>” ”>9 “99“ 198-201 (rozkład)
18 “99“ ”>5 ”99 ”99 ”99“ Cl “99“ 99”
19 Me Me cocf3 H Na OMe Me N *99“
20 ”99 COOMe “99“ ~9ł “99“ “>5 167-170 (rozkład)
21 “99” 99 “99” “99” “99“ OMe OMe CH 187-191 (rozkład)
22 Me Me COOMe H Na OMe Cl CH 267-270 (rozkład)
23 99 “99” 99 ”99” ”?5~ Me ”99“ ”99”
24 ”}>“ ”99’ ”99* ”99“ ”99“ Me “99“ “>5” ”99
25 “99” “99 ”99“ K OMe OMe “99“ ”99
26 “99” “99” COOEt “99“ Na “99“ “99“ 194-198 (rozkład)
27 “99” ”99 COO'Pr “,5“ “99 99” “99“ ”99”
28 “»5” “99” CO^C^Cl “>5 ”>5 “5»“ “99 ~5ί“ 159-165 (rozkład)
29 “55” SO 2CH3 “99 “99 ”99“ “99“ “99“ 130-134 (rozkład)
30 Me Me SO2NHMe H Na OMe OMe CH 187-189 (rozkład)
31 99” CO-cPr ”99’ “99* ”99” ”99“ “99“ 194 (rozkład)
32 “99- CO-NH Et “99“ “55” “99 “99“ ~99~ 195-198 (rozkład)
33 ”99’ ”99” CO-Bu “99” ”99” ”99“ ~99~ 201 (rozkład)
34 “99“ Et CO-H ”99” ”99” “99“ ~99~ “j,” “99”
35 ’n’ Pr CO-H “99“ 99“ 99 ”99”
183 786
B. Przykłady preparatów
a) Środek do opylania otrzymuje się przez zmieszanie tak, że 10 części wagowych związku o wzorze 1 i 90 części wagowych talku jako obojetnej substancji i rozdrabnianie w młynie udarowym odśrodkowym.
b) Łatwo dający się dyspergować w wodzie, zwilżalny proszek otrzymuje się w ten sposób, że 25 części wagowych związku o wzorze 1, 64 części wagowych kwarcu zawierającego kaolin jako obojętnej substancji, 10 części wagowych ligninosulfonianiu potasu i 1 część wag. soli sodowej oleilometylotauryny jako środka zwilżającego i dyspergującego miesza się i miele w młynie w młynie palcowym.
c) Dający się łatwo dyspergować w wodzie koncentrat dyspersyjny otrzymuje się w ten sposób, że 20 części wagowych związku o wzorze 1 miesza się z 6 częściami wagowymi poliglikoeteru alkilofenolu (®Triton X 207), 3 częściami wagowymi eteru poliglikolu i izotridekanolu (8 EO) i 71 częściami wagowymi parafinowego oleju mineralnego (zakres temperatury wrzenia np. około 255 do powyżej 277°C) i miele w rozcierającym młynie kulowym do miałkości poniżej 5 mikronów.
d) Dający się emulgować koncentrat otrzymuje się z 15 części wagowych związku o wzorze 1, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Dający się dyspergować w wodzie granulat otrzymuje się w ten sposób, że miesza się części wagowych związku o wzorze 1, części wagowych ligninosulfonianu wapnia, części wagopwych laurylosiarczanu sodu, części wagowych polialkoholu winylowego i 7 części wagwoych kaolinu, miele w młynie palcowym i proszek granuluje się w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulującej.
f) Dający się dyspergować w wodzie granulat otrzymuje się w ten sposób, że 25 części wagowych związku o wzorze 1, c^^^c^i wagowych 2,2'-dinaftylomejtLncI6,6'-disulfonCanu sodu, wagowe sok sodowej ooc^i^ilometylotaur^^y^;^, część wagową polialkoholu winylowego, części wagowych węglanu wapnia i części wagowych wody homogenizuje się w młynie koloidalnym i rozdrabnia, następnie miele w młynie perełkowym i tak otrzymaną zawiesinę rozpyla się w absorbencie natryskowym za pomocą dyszy hydraulicznej i suszy.
C. ) Przykłady biologiczne
1. Działanie na chwasty w stosowaniu przedwschodowym
Nasiona lub kawałki kłączy roślin chwastówjedno- i dwuliściennych ułożono w doniczkach plastikowych w piaszczystej glebie gliniastej i przykryto ziemią· Zgodne z wynalazkiem związki w postaci zwilżalnych proszków albo koncentratów emulsyjnych zastosowano w postaci wodnej zawiesiny lub emulsji z wodąw ilości w przeliczeniu 600 - 800 l/ha przy różnych dozowaniach na powierzchnię przykrywającej ziemi.
Po traktowaniu doniczki ustawiono w szklarni i utrzymywano w warunkach odpowiednich dla wzrostu chwastów. Optycznąocenę przeprowadzono po wzejściu doświadczalnych roślin po czasie doświadczalnym 3-4 tygodni w porównaniu do roślin kontrolnych nietraktowanych Jak pokazują, wyniki testu, związki według wynalazku wykazują dobrą herbicydową skuteczność przedwschodową wobec szerokiego spektrum chwastów z rodziny traw i chwastów. Przykładowo związki z przykładów 17,13,16,21,31,35,43,45,48,49, 55,62,67,75, 83,84 z tabeli 1 i związki z przykładów 1, 7,12,16,17, 20,21,22,26,28-30 i 31-35 z tabeli 2 posiadają bardzo dobrą skuteczność herbicydową przeciwko szkodliwym roślinom takim jak Sinapis alba, Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Alopecurus myosuroides i Lolium multifoI83 786
2i rum w traktowaniu przedwschodowym, przy dozowaniu 0,3 kg i mniej substancji aktywnej na hektar.
2. Działanie na chwasty w traktowaniu powschodowym
Nasiona lub kawałki kłączy roślin chwastówjedeo-i dwuliściennych ułożono w doniczkach plastikowych w piaszczystej, gliniastej glebie i przykryto ziemią. Trzy tygodnie po wysiewie potraktowano rośliny doświadczalne w stadium trzech liści.
Związki według wynalazku w postaci proszków do natryskiwania, względnie w postaci koncentratów emulsyjnych, natryskiwano w różnych ilościach, stosując ilość wody w przeliczeniu 600 - 800 l/ha, na zielone części roślin i po upływie około 3-4 tygodni przebywania roślin doświadczalnych w szklarniach w optymalnych warunkach wzrostu, oceniano optycznie działanie preparatów w porównaniu do roślin kontrolnych nietrak^i^^anych.
Środki według wynalazku wykazują także w traktowaniu powschodowym dobrą skuteczność przeciwko szerokiemu spektrum gospodarczo ważnych traw i chwastów. Przykładowo związki z przykładów i, 7, i3, i6, 2i, 3i, 35, 43, 45,48, 49, 55, 62, 67, 75, 83, 84 z tabeli i i związki z pirzyildadów 1,7,i 2,I6,i7,20,2i,22,26,28-30 i 3i -35 z tabeli 2. Z tabeli 2 posiadają bardzo dobrą skuteczność herbicydową przeciwko szkodliwym roślinom takim jak Sinapis alba, Stellaria media, Aloptcueus myosuroides, Lolium multiforum, Chrysanthemum segetum i Avena sativa w traktowaniu powschodowym przy dozowaniu 0,3 kg lub mniej substancji aktywnej na hektar.
3. Tolerancja upraw roślinnych
W dalszych doświadczeniach w szklarni ułożono nasiona większej liczby roślin uprawnych i chwastów w piaszczystej glebie gliniastej i przykryto ziemią. Część doniczek potraktowano natychmiast, jak opisano w punkcie i, a pozostałe ustawiono w szklarni aż do czasu rozwinięcia się do dwóch, trzech właściwych liści i następnie spryskano analogicznie jak opisano w punkcie 2 substancją według wynalazku w różnych ilościach 4 do 5 tygodni po traktowaniu i pozostawaniu w szklarni oceniono optycznie, że związki według wynalazku nie uszkodziły dwuliściennych upraw, jak np. soja, bawełna, rzepak, buraki cukrowe i kartofle, zarówno przy traktowaniu przedjak i powschodowym, nawet przy wysokich dawkach stosowanej substancji czynnej. Niektóre substancje oszczędziły przy tym również uprawy trawiaste, jak np. jęczmień, pszenica, żyto, sorgo, kukurydza i ryż.
Związki o wzorze i wykazują zatem wysoką selektywność przy stosowaniu do zwalczania niepożądanego wzrostu roślin w rolniczych uprawach.
I83 786
X
Ν
183 786 >
X
-J· z— cr
cr
183 786
τ ζ
ι
Ί
CT (R)
ΗΝ
I83 786
ι ) -NR^
SO2 ΝΗ2
R'
WZÓR 2
R” Ο - CO - NR
X , Ν-Χ 4 -©σ,ζ (R)n
HNZ h
WZÓR 3 . CW1-NR1R2
X so2nco
WZÓR 4
183 786
R -HN N X vnv nUz
Y
WZÓR 5
N-/
W =C=N-<OZ
N—(
WZÓR 7 (R)
Z* SO2 NH +
WZÓR 8*
ZÓ NHR3 WZÓR Z = NH2 WZÓR zs=no2 wzór
CO
S
WZÓR 11
WZÓR 12 ,83 786
WZÓR 13
WZÓR 14
WZÓR 15
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związki o wzorze ogólnym 1 i ich sole, w którym
    W1 oznacza atom tlenu,
    W2 oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
    R1 oznacza (C-C^alkil,
    R2 oznacza (C-C^alkU lub grupa NR'R2 stanowi heterocykliczny pierścień o 3-8 atomach,
    R3 oznacza grupę acylową,
    R4 oznacza wodór,
    X oznacza grupę (Cp-Cgjalkoks^ylową lub (CrC6)alkilową,
    Y oznacza grupę (C1-C6)alkoksylową, grupę (CpC^aikilową lub chlorowiec.
    Z oznacza CH lub N.
  2. 2. Związki o wzorze ogólnym 1 i ich sole według zastrz. 1, znamienne tym, że
    Ri oznacza (C1-C4)alkil;
    R2 oznacza (CrC4)alkil lub grupa NR^ oznacza pierścień heterocykliczny z 4 do 8 atomami pierścienia,
    R3 oznacza acyl zawierający do 24 atomów węgla,
    R4 oznacza H.
  3. 3. Związki o wzorze ogólnym 1 i ich sole według zastrz. 1, znamienne tym, że
    R1 oznacza (C^^lkU,
    R2 oznacza (CrC4)alkil lub grupa NR1R2 oznacza heterocykliczny pierścień zawierający 4 do 8 atomów pierścienia,
    R3 oznacza CO-R19 lub SO2-R21,
    R4 oznacza H,
    R1 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (Cl-C12)aikil lub (C-C^alkoksyl, grupę (C1-Cj2)alkiloamino,
    R21 oznacza (C1-C5)alkil lub grupę (Cl-C4)aikiloaminową,
    X oznacza grupę (C1-C6)alkoksylową, (Cl-C6)aikilową,
    Y oznacza grupę (Cl-C6)aikiiową, grupę (C^jalkoksylową lub chlorowiec.
  4. 4. Związki o wzorze ogólnym 1 i ich sole według zastrz. 1, znamienne tym, że grupaNHR3 znajduje się w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2- i w pozycji para do grupy CW1-NR1R2, a
    W1 oznacza atom tlenu,
    W2 oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
    R1 oznacza (C1-C2)alkil,
    R2 oznacza (C1-C2)alkil lub grupa NR1<2 oznacza heterocykliczny pierścień o 5 lub 6 atomach pierścienia,
    R3 oznacza CORW, lub SO2R21
    R4 oznacza H
    R!9 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (Cj^jalkil lub (C1-C4)alkoksyl, grupę (C1-C4alkilo)aminową
    R21 oznacza (C1-C3)alkil, grupę (C^^C4-alkilo)-aminową,
    X oznacza grupę (CrC6)-alkoksylową, grupę (CrC2)alkilową,
    183 786
    Y oznacza grupę (C,-C6)-alkoksyiową, grupę (C,-C6)-alkilowąiub chlorowiec,
    Z oznacza CH lub N.
  5. 5. Sposób wytwarzania związków o wzorze 1 lub ich soli w którym
    W1 oznacza atom tlenu,
    W2 oznacza atom tlenu, n oznacza 0
    R, oznacza (C,-C4)aikii,
    R2 oznacza (C,-C4)alkil lub grupa NR^ oznacza heterocykliczny pierścień o 3-8 atomach,
    R3 oznacza grupę acylową,
    R4 oznacza wodór
    X oznacza grupę (C,-C6)alkoksylową, lub (CrC6)ałkilową,
    Y oznacza grupę (C,-C6)-alkoksylową, grupę (C,-C6)alkilową lub chlorowiec,
    Z oznacza CH lub N, znamienny tym, że związek o wzorze 2, w którym podstawniki R, Ri, R2, R3, W, i symbol n mająwyżej podane znaczeniapoddaje się reakcji z heterocyklicznym karbaninianem o wzorze 3, w którym R* oznacza niepodstawiony lub podstawiony fenyl lub (C,-C4)alkil, a grupy X, Y i Z i R4 mają wyżej podane znaczenie.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcji poddaje się związki w których
    R, oznacza (C,-C4)alkil,
    R2 oznacza (C-C^alkU lub grupa NR^2 oznacza pierścień heterocykliczny z 4 do 8 atomami pierścienia,
    R3 oznacza acyl zawierający do 24 atomów węgla,
    R4 oznacza H
  7. 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcji poddaje się związki, w których
    R, oznacza (C-C^alkU,
    R2 oznacza (CrC4)alkil lub grupa NR1 R2 oznacza heterocykliczny pierścień zawieraj ący 4 do 8 atomów pierścienia,
    R3 oznacza CO-R19 lub SO2-R2,,
    R4 oznacza H,
    R,9 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (C,-C12)alkil lub (C,-C,2)alkoksyl, grupę (C,-C^^alkiloamino,
    R2, oznacza (^-Ο5^1^1 lub grupę (C,-C4)alkiloaminową,
    X oznacza grupę (Cl-C6)alkoksylową, grupę (Cl-C6)alkilową,
    Y oznacza grupę (C,-C6)-alkilową, grupę (Cj-C^^alkoksylową lub chlorowiec.
  8. 8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcji poddaje się związki, w których
    W, oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
    R, oznacza (CrC2)alkil,
    R2 oznacza (C,-C2)alkil lub grupa NR’R2 oznacza heterocykliczny pierścień o 5 lub 6 atomach pierścienia,
    R3 oznacza CÓR,9, lub SO2R2,
    R4 oznacza H
    R,9 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (CrC4)alkil lub (Cl-C4)alkoksyi, grupę (C,-C4 -alkilo)aminową
    R2, oznacza (C,-C3)alkil, grupę (Cl-C4-aikilo)-aminową,
    X oznacza grupę (C,-C6)-alkoksylową lub grupę (CrC2)alkilową,
    Y oznacza grupę (C^j-aikoksylową, grupę (C,-C6)-alkilową lub chlorowiec,
    Z oznacza CH lub N, przy czym grupa NHR3 znajduje się w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2- i w pozycji para do grupy CW,-NR*R2.
  9. 9. Środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin, znamienny tym, że zawiera skuteczną ilość 0,,-99% wag. związku o wzorze , lub jego soli, w którym
    183 786
    W1 oznacza atom tlenu,
    W2 oznacza atom tlenu, n oznacza 0
    Ri oznacza (Ci-CJalkil,
    R2 oznacza (CrC4)alkil lub grupa NRR-R stanowi heterocykliczny pierścień o 3-8 atomach,
    R3 oznacza grupę acylową,
    R4 oznacza wodór,
    X oznacza grupę (Ci-C6)alkoksylową lub (Ci-C6)alkilową,
    Y oznacza grupę (CrC6)alkoksylową, grupę (Ci-C6)alkilowąlub chlorowiec.
    Z oznacza CH lub N i zwykłe środki pomocnicze preparatów stosowanych w ochronie roślin.
  10. 10. Środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin według zastrz. 9, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związki o wzorze 1 lub jego sole, w którym
    Ri oznacza (CrC4)alkil,
    R2 oznacza (CrC4)alkil, lub grupa NRJR2 oznacza pierścień heterocykliczny z 4 do 8 atomami pierścienia,
    R3 oznacza acyl zawierający do 24 atomów węgla,
    R4 oznacza H.
  11. 11. Środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin według zastrz. 9, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związki o wzorze 1 lub jego sole, w którym
    R1 oznacza (CrC4)alkil,
    R2 oznacza (CrC4)alkil lub grupa NR1R2 oznacza heterocykliczny pierścień 4 do 8 atomów pierścienia,
    R3 oznacza CO-R19 lub SO2-R21 R4 oznacza H,
    R19 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (CpC^alkil lub (CpC^alkoksyl, grupę (CpC^alkiloamino,
    R21 oznacza (CrC5)alkil lub grupę (CrC4)alkiloaminową,
    X oznacza grupę (CrC6)alkoksylową, grupę (C1-C6)aikilową,
    Y oznacza grupę (C1-C6)-alkilową, grupę (CrC6)alkoksylową lub chlorowiec.
  12. 12. Środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin według zastrz. 9, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związki o wzorze 1 lub jego sole, w którym
    W1 oznacza atom tlenu,
    W2 oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
    R1 oznacza (C^^C^alkil,
    R2 oznacza (C1-C^alkil lub grupa nR’R2 oznacza heterocykliczny pierścień o 5 lub 6 atomach pierścienia,
    R3 oznacza COR19, lub SO2R21 R4 oznacza H
    R19 oznacza H, ewentualnie podstawiony chlorowcem (CrC4)alkil lub (CrC4)alkoksyl, grupę (C-C4 -alkilo) aminową
    R21 oznacza (CrC3)alkil, grupę (CrC4-alkilo)-aminową,
    X oznacza grupę (Cf-C6)-alkoksylową, grupę (C1-C2)alkilową,
    Y oznacza grupę (C1-C6)-alkoksylową, grupę (C1-C6)-alkiiowąlub chlorowiec,
    Z oznacza CH lub N, przy czym grupa NHR3 znajduje się w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2- i w pozycji para do grupy CW^NR^.
  13. 13. Związki o wzorach 2, 4, 6, w których W1 oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
    R1 oznacza (C1-C4)alkil,
    183 786
    R2 oznacza (C,-C4)alkii, lub grupa NR'R2 stanowi heterocykliczny pierścień o 3 -8 atomach,
    R3 oznacza grupę acylową.
  14. 14. Związki owzorze zoólnym 8*, w któiymZr oznac/oi NHR3,NH2 lub NO2 (a więc związki o wzorze 8, 9, 10), w ktźrych
    W1 oznacza atom tlenu, n oznacza 0,
    Ri oznacza (CrC4)alkil,
    Ri oznacza (CrC4)alkil lub grupa NRi-Ri stanowi heterocykliczny pierścień o 3-8 atomach,
    R3 oznacza grupę acylową.
    Wynalazek dotyczy dziedziny herbicydów i regulatorów wzrostu roślin, zwłaszcza herbicydów do selektywnego zwalczania chwastów i chwastów trawiastych w kulturach roślin użytkowych.
    Znane jest, że zawierające podstawniki heterocykliczne fenylosulfonylomoczniki, które w pierścieniu fenylowym mająpodstawnik będący grupą aminową, względnie grupą aminową z podstawioną grupą funkcyjną mają własności chwastobójcze i regulujące wzrost roślin (EP-A-1515; EP-A-7687 (=US-A-4,383,113); EP-A-30138 (=US-A-4,394,506);US-A-4,892,946; US-A-4,981,509; EP-A-116518 (=US-A-4,664,695, US-A-4,632,695)). W opisie US 4,892,946 objęte są ochroną znane fenylosulfonylomoczniki posiadające w pierścieniu fenylowym łączącym się z grupąSW2 dwa podstawniki Ri i R3, przy czym R3 oznacza zawsze H, Cl, Br, F lub CH3, a R2 oznacza grupę NCW, NHC(W)B, NHC(W)SB', NHC(W)WB, NHC (W)NHB', CF3SWi,NH lub CH3SWi,NH, przy czym B oznacza alkil CrC4 ewentualnie podstawiony przez F, Cl, Br, WCH3 lub C2-C4alkenyl B' = Ci-C4alkil lub C3-C4alknnyl
    B = Ci-C4alkil ewentualnie podstawiony grupą CH2CH2WCH31 CH2CH2WCH2CH3, lub
    1-3 atomami F, Cl lub Br lub grupę C3-C4alkenylową
    B = CrC4alkil ewentualnie podstawiony przez Cl lub WCH3 lub C3-C4alkenyl.
    Wbok podstawników R2 i R3 związki te posiadająrównież połączone z pierścieniem fenylowym ugrupowanie C(W)QR przy czym QR oznaczają razem m.in. grupę NHWCH3 lub NHWC2H5 lub QR razem mogą oznaczać pierścień 5 lub 6 członowy z azotem ewentualnie skondensowany z pierścieniem fenylowym, przy czym wówczas podstawnik R3 oznacza H, a R2 oznacza H, Cl, F, Br, CH3, CH3W lub CF3.
    W tabeli A podającej charakteiystykę własności chwastobójczych związków wskazano jedynie takie związki z podstawnikiem QR oznaczającym pierścień z azotem, w których QR oznacza pierścień pięcioczłonowy z azotem skondensowany z pierścieniem fenylowym.
    Poza tym, w opisie zgłoszeniowym niemieckim nr P 42 36 902.9 (WW-94/10154) opisano fenylosulfonylomoczniki, które w pierścieniu fenylowym w pozycji 2 majągrupę karbo ksylową lub grupę funkcyjnąwywodzącąsię od grupy karboksylowej i w pozycji 5 grupę N-alkilo-N-acyto-aminową.
    Nieoczekiwanie stwierdzono, że określone fenylosulfonylomoczniki zawierające podstawniki heterocykliczne są szczególnie przydatne jako herbicydy i regulatory wzrostu roślin.
    Przedmiotem niniejszego wynalazku są związki o wzorze 1 i ich sole, w którym
    Wi oznacza atom tlenu,
    W2 oznacza atom tlenu, n oznacza W,
    Ri oznacza (C1-C4) alkil,
    R2 oznacza (C1-C4) alkil lub grupa NR*R2 stanowi heterocykliczny pierścień o 3-8 atomach,
    R3 oznacza grupę acylową,
    R4 oznacza wodór,
    183 786
    X oznacza grupę (C,-C6)alkoksylową lub (CI-C6)alkilową,
    Y oznacza grupę (C- C6)alkoksylową, grupę (Cp-C6) alkilową lub chlorowiec.
    Z oznacza CH lub N.
    We wzorze 1 i w dalszych wzorach grupy alkilowa, alkoksylowa, chlorowcoalkilowa, alkiloaminowa są proste lub rozgałęzione.
    Jeżeli nie wskazano inaczej, korzystnym jest w tych grupach szkielet węglowy np. o 1-4 atomach węgla, względnie w przypadku grup nienasyconych o 2-4 atomach węgla.
    Grupa alkilowa, także w określeniach złożonych jak alkoksy-, chlorowcoalkil itp. oznacza np. grupę metylową, etylową, n- lub izopropylową, n-, izo-, III.rzęd. lub 2-butylową, pentylową, heksylową, jak grupa n-heksylowa, izoheksylowa i 1,3-dimetylobutylowa, heptylową, jak n-heptylowa, 1-metyioheksylowa i 1,4-dimetylopentylowa.
    Chlorowiec oznacza przykładowo fluor, chlor, brom lub jod. Chlorowcoalkil, oznacza częściowo lub całkowicie podstawiony przez chlorowiec, zwłaszcza fluor, chlor i/lub brom, szczególnie przez fluor lub chlor, alkil, np. Cf3,CHF2, CHF2, CF3CF2, CH2FCFICl, CCl3 CHC^, CH2CH2Cl;
    Grupa chlorowcoalkoksylowa stanowi np. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 i OCH2CH2Cl;
    Podstawione grupy, jak np. podstawiony alkil, oznacza przykładowo podstawioną resztę wywodzącą się od niepodstawionego podstawowego szkieletu, przy czym podstawniki przykładowo oznaczają podstawniki z grupy obejmującej chlorowiec lub grupę amino. W resztach z C-atomami korzystne są reszty zawierające 1-4, zwłaszcza 1 lub 2 atomy węgla. Korzystnie podstawniki wybrane są z grupy chlorowca, np. fluor i chlor. (C^^C4)alkil, oznacza korzystnie metyl lub etyl, (C1-C4)chlorowcoalkil, oznacza zwłaszcza trifiuorometyl, grupa (CrC4)alkoksylowa, korzystnie oznacza metoksyl lub etoksyl. Szczególnie odpowiednimi podstawnikami są: metyl, metoksyl, chlor.
    Monopodstawione grupy aminowe oznaczają np. grupę alkiloaminową.
    Reszta acylowa oznacza resztę organicznego kwasu, np. resztę kwasu karboksylowego i resztę pochodzącą od kwasu takiego jak kwas tiokarboksylowy, ewentualnie N-podstawiony kwas iminokarboksylowy, lub resztę monoestru kwasu węglowego, ewentualnie N-podstawionego kwasu karbaminowego, sulfonowego, sulfinowego, fosfonowego, fosfmowego. Grupa acylowa oznacza przykładowo formyl, alkilokarbonyl, taki jak (C1-C4alkilo)karbonyl, fenylokarbonyl, przy czym pierścień fenylowy może być podstawiony np. jak wyżej podano dla fenylu, lub alkoksykarbonylem, fenyloksykarbonylem, benzyloksykarbonylem, alkilosulfonylem, alkilosulfinylem, N-alkilo-1-iminoalkilem i innymi resztami kwasów organicznych.
PL95317128A 1994-04-29 1995-04-12 Acylowane aminofenylosulfonylomoczniki, sposób ich wytwarzania oraz środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin PL183786B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4415049A DE4415049A1 (de) 1994-04-29 1994-04-29 Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren
PCT/EP1995/001344 WO1995029899A1 (de) 1994-04-29 1995-04-12 Acylierte aminophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL317128A1 PL317128A1 (en) 1997-03-17
PL183786B1 true PL183786B1 (pl) 2002-07-31

Family

ID=6516810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95317128A PL183786B1 (pl) 1994-04-29 1995-04-12 Acylowane aminofenylosulfonylomoczniki, sposób ich wytwarzania oraz środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5922646A (pl)
EP (1) EP0757679B1 (pl)
JP (1) JP3665339B2 (pl)
KR (1) KR100379594B1 (pl)
CN (2) CN1066140C (pl)
AT (1) ATE172456T1 (pl)
AU (1) AU2344195A (pl)
BG (1) BG62931B1 (pl)
BR (1) BR9507562A (pl)
CA (1) CA2189044C (pl)
CZ (1) CZ294362B6 (pl)
DE (2) DE4415049A1 (pl)
DK (1) DK0757679T3 (pl)
ES (1) ES2125012T3 (pl)
HU (1) HU222441B1 (pl)
MX (1) MX197808B (pl)
PL (1) PL183786B1 (pl)
RO (1) RO114894B1 (pl)
RU (1) RU2171253C2 (pl)
TR (1) TR28237A (pl)
UA (1) UA48134C2 (pl)
WO (1) WO1995029899A1 (pl)
ZA (1) ZA953436B (pl)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
DE19540701A1 (de) 1995-11-02 1997-05-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren
DE19544743A1 (de) * 1995-12-01 1997-06-05 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 5-Acylamino-2-alkoxycarbonylphenylsulfonylharnstoffe als selektive Herbizide
DE19611355A1 (de) * 1996-03-22 1997-09-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Disubstituierte Methylidenhydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
ES2216559T3 (es) * 1998-08-13 2004-10-16 Bayer Cropscience Gmbh Agentes herbicidas con aminofenilsulfonil-ureas aciladas.
BR0008438B1 (pt) * 1999-02-10 2010-11-16 fenilsulfoniluréias, processo para a sua preparação, seu uso como herbicidas e reguladores de crescimento de plantas, agente herbicida ou regulador do crescimento de plantas e processo para o combate de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas.
JP2002538151A (ja) 1999-03-02 2002-11-12 ベーリンガー インゲルハイム ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド カテプシンの可逆的インヒビターとして有用な化合物
US6420364B1 (en) 1999-09-13 2002-07-16 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases
UA72940C2 (uk) * 1999-10-26 2005-05-16 Авентіс Кропсаєнс Гмбх Гербіцидний засіб, спосіб його одержання та спосіб боротьби зі шкідливими рослинами
DE19955056A1 (de) 1999-11-15 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
ATE440824T1 (de) * 1999-12-09 2009-09-15 Bayer Cropscience Ag Nitro-sulfobenzamide
AU2002257798A1 (en) 2001-04-27 2002-11-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10160139A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-18 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend bestimmte Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcylohexandione
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10209430A1 (de) 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
MXPA05009189A (es) 2003-03-13 2005-10-18 Basf Ag Mezclas herbicidas.
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EA025009B1 (ru) 2010-10-15 2016-11-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение als ингибиторных гербицидов для контроля нежелательной вегетации в растениях beta vulgaris, толерантных к als ингибиторным гербицидам
EP2654433B1 (en) 2010-12-21 2017-08-30 Bayer Cropscience LP Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
CN103444751A (zh) * 2011-11-07 2013-12-18 河北博嘉农业有限公司 苯唑草酮与磺隆类复配的除草剂
CN102887841A (zh) * 2012-11-02 2013-01-23 天津希恩思生化科技有限公司 化合物丹磺酰氯的制备方法
ES2687545T5 (es) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uso de herbicidas inhibidores de ALS para el control de vegetación indeseada en plantas Beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de ALS
CN103651477A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 河北威远生化农药有限公司 一种玉米田专用除草剂
UA119191C2 (uk) * 2014-12-15 2019-05-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону
CN105399687B (zh) * 2015-10-29 2019-01-15 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 甲酰胺磺隆的制备方法
CN105613550B (zh) * 2015-12-30 2018-03-27 北京明德立达农业科技有限公司 一种除草剂组合物及其用途
CN105613551A (zh) * 2016-01-30 2016-06-01 安徽丰乐农化有限责任公司 一种玉米田复配除草剂
WO2017179351A1 (ja) 2016-04-11 2017-10-19 花王株式会社 土壌改良方法
BR112018068079B1 (pt) * 2016-04-11 2023-04-25 Kao Corporation Método para cultivar uma planta
CN106889099A (zh) * 2017-04-14 2017-06-27 江苏莱科化学有限公司 一种含甲酰氨基嘧磺隆与唑嘧磺草胺的除草组合物
WO2022117516A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
CN112661704B (zh) * 2020-12-22 2023-09-05 南开大学 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2910488A (en) * 1958-01-22 1959-10-27 Merck & Co Inc Aniline derivatives
DK401978A (da) * 1977-10-06 1979-04-07 Du Pont Herbicide sulfonamider
US4394506A (en) * 1978-05-30 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
US4892946A (en) * 1979-11-30 1990-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
EP0116518B1 (de) * 1983-02-04 1987-10-28 Ciba-Geigy Ag N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
US4981509A (en) * 1984-05-24 1991-01-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3930663C1 (en) 1989-09-14 1990-11-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De Cross-coupling metal organic cpds. and e.g. halogen cpds. - includes using transition metal-palladium catalyst and opt. metal alcoholate
DE4220082C2 (de) * 1992-06-19 1994-09-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Kreuzkopplung von Boronsäuren mit Halogenverbindungen
DE4236103A1 (de) * 1992-10-26 1994-04-28 Hoechst Ag Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Boronsäuren mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten
DE4236902A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-05 Hoechst Ag Neue Phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4307423A1 (de) * 1993-03-09 1994-09-15 Vianova Kunstharz Ag Ofentrocknende, nach Neutralisation mit Basen wasserverdünnbare Lacke

Also Published As

Publication number Publication date
CA2189044A1 (en) 1995-11-09
UA48134C2 (uk) 2002-08-15
JP3665339B2 (ja) 2005-06-29
BG62931B1 (bg) 2000-11-30
PL317128A1 (en) 1997-03-17
CA2189044C (en) 2009-02-10
ATE172456T1 (de) 1998-11-15
BR9507562A (pt) 1997-08-05
RU2171253C2 (ru) 2001-07-27
DK0757679T3 (da) 1999-06-28
EP0757679B1 (de) 1998-10-21
ZA953436B (en) 1996-01-17
CZ294362B6 (cs) 2004-12-15
KR970702853A (ko) 1997-06-10
MX9605256A (es) 1997-09-30
RO114894B1 (ro) 1999-08-30
ES2125012T3 (es) 1999-02-16
US5922646A (en) 1999-07-13
TR28237A (tr) 1996-03-20
HU222441B1 (hu) 2003-07-28
MX197808B (es) 2000-07-28
KR100379594B1 (ko) 2003-08-02
WO1995029899A1 (de) 1995-11-09
JPH09512538A (ja) 1997-12-16
CN1147252A (zh) 1997-04-09
CN1066140C (zh) 2001-05-23
US6498253B1 (en) 2002-12-24
CN1205192C (zh) 2005-06-08
HU9602966D0 (en) 1996-12-30
HUT76144A (en) 1997-07-28
BG100913A (en) 1997-07-31
EP0757679A1 (de) 1997-02-12
CZ313096A3 (en) 1997-02-12
AU2344195A (en) 1995-11-29
DE4415049A1 (de) 1995-11-02
DE59503993D1 (de) 1998-11-26
CN1295067A (zh) 2001-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL183786B1 (pl) Acylowane aminofenylosulfonylomoczniki, sposób ich wytwarzania oraz środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin
CZ290929B6 (cs) Fenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich pouľití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu
HU223082B1 (hu) Acilezett amino-fenil-karbamid-származékok, eljárás előállításukra és herbicidként és növényi növekedés szabályozóként történő alkalmazásuk
HUT70868A (en) New phenylsulphonyl ureas, their preparation and their use as herbicides and plant-growth regulators
JPH08501542A (ja) ヒドロキシルアミノ‐フエニルスルホニル尿素、それらの製造および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
US6316388B1 (en) N-heteroaryl-N′-(pyrid-2-yl-sulfonyl) ureas, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
HUT76486A (en) Phenylsulfonyl ureas with nitrogen substituents, method for their preparation and use as herbicides and plant growth regulators
US5446013A (en) 2-alkyl-or-aryl-substituted-2-(pyrimidinyl-or-traizinyl-oxy(or-thio))-acotic acid derivatives, process for preparation, and use as herbicides or plant-growth regulators
US5747421A (en) Formylaminophenylsulfonylureas, preparation processes and use as herbicides and plant growth regulators
US5847146A (en) N-heteroartyl-n&#39;-(pyrid-2yl-sulfonyl) ureas, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US5723409A (en) Intermediates for the preparation of phenylsulfonylurea herbicides and plant growth regulators
US5714436A (en) N-heteroaryl-N&#39;-(pyrid-2-ylsulfonyl)ureas, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
CA2151498A1 (en) Benzoylcyclohexenones, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US5663118A (en) Fluoromethylsulfonyl-substituted pyridylsulfonylureas as herbicides, process for their preparation, and their use
DE4304288A1 (de) Thienylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5861357A (en) 5-acylamino-2-alkoxycarbonylphenylsulfonylureas as selective herbicides
CA2191759C (en) Formylaminophenylsulfonylureas, preparation processes and use as herbicides and plant growth regulators
DE4324060A1 (de) N-Heteroaryl-N&#39;-(pyrid-2-yl-sulfonyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4311787A1 (de) Fluormethylsulfonyl-substituierte Pyridylsulfonylharnstoffe als Herbizide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4335587A1 (de) N-Heteroaryl-N&#39;-(pyrid-2-yl-sulfonyl)-Harn- stoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4328397A1 (de) N-Heteroaryl-N&#39;(pyrid-2-yl-sulfonyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4330893A1 (de) N-Heteroaryl-N&#39;(pyrid-2-yl-sulfonyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren