CZ294362B6 - Acylované aminofenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich použití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu - Google Patents

Acylované aminofenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich použití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu Download PDF

Info

Publication number
CZ294362B6
CZ294362B6 CZ19963130A CZ313096A CZ294362B6 CZ 294362 B6 CZ294362 B6 CZ 294362B6 CZ 19963130 A CZ19963130 A CZ 19963130A CZ 313096 A CZ313096 A CZ 313096A CZ 294362 B6 CZ294362 B6 CZ 294362B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
denotes
alkoxy
Prior art date
Application number
CZ19963130A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ313096A3 (en
Inventor
Gerhard Schnabel
Lothar Willms
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of CZ313096A3 publication Critical patent/CZ313096A3/cs
Publication of CZ294362B6 publication Critical patent/CZ294362B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
    • C07C311/39—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/46—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/47—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Řešení se týká herbicidů a regulátorů růstu rostlin, obzvláště herbicidů pro selektivní potírání plevelů v kulturách užitkových rostlin. Konkrétně se týká nových acylovaných aminofenylsulfonylmočovin obecného vzorce I, způsobu jejich výroby a nových meziproduktů pro jejich výrobu, jakož i jejich použití.ŕ

Description

Acylované aminofenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich použití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu
Oblast techniky
Vynález se týká technické oblasti herbicidů a regulátorů růstu rostlin, obzvláště herbicidů pro selektivní potírání plevelů v kulturách užitkových rostlin. Konkrétně se týká nový acylovaných aminofenylsulkfonylmočovin, způsobu jejich výroby a nových meziproduktů pro jejich výrobu, jakož i jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že heterocyklicky substituované fenylsulfonylmočoviny, které nesou na fenylovém kruhu aminoskupinu nebo funkcionalizovanou aminoskupinu, mají herbicidní a růstově regulační vlastnosti pro rostliny (EP-A-1515; EP-A-7 687/=US 4 383 113/; EP-A-30 138/=
US 4 394 506/; US 4 892 946; US 4 981 509; EP-A-116 518 /= US 4 664 695 a US 4 632 695/).
Kromě toho byly již v německé patentové přihlášce P 42 36 902.9 (WO 94/10154) navržené fenylsulfonylmočoviny, které na fenylovém kruhu mají v poloze 2 karboxylovou skupinu nebo od karboxylová skupiny odvozenou funkci a v poloze 5 N-alkyl-N-acylaminoskupinu.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že určité heterocyklicky substituované fenylsulfonylmočoviny jsou obzvláště dobře vhodné jako herbicidy a růstové regulátory pro rostliny.
Předmětem předloženého vynálezu tedy nové acylované aminofenylsulfonylmočoviny obecného vzorce I w'
*R2 X
N—< NH-C—N--(Qz
II I N=4
W2 R4 Y (I), ve kterém
W1 značí kyslíkový atom nebo atom síry,
W2 značí kyslíkový atom nebo atom síry, n značí číslo 0, 1, 2 nebo3,
R značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a sice nezávisle na jiných substituentech R, když n je větší než 1,
- 1 CZ 294362 B6
R1 značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný, přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek nebo uhlovodíkoxyzbytek s až 24 uhlíkovými atomy, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfmylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedených uhlovodíků obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s až 4 uhlíkovými atomy a dále skupiny CO-R5, OR6, NR7R8, SR9, SO-R10 a SO2-R”
R2 značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný, přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s až 24 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbanoyloou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfmylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
NR^2 značí heterocyklický kruh se 3 až 8 atomy kruhu, který je nesubstituovaný nebo substituovaný a obsahuje jako heteroatom dusíkový atom skupiny NR*R2 a může obsahovat ještě další heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfmylovou skupinu, halogenalkylsulfmylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s až 12 uhlíkovými atomy,
R3 značí acylový zbytek s až 24 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom nebo přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s až 24 uhlíkovými atomy
X a Y značí nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy,
-2CZ 294362 B6 přičemž tři posledně jmenované zbytky mohou být nesubstituované nebo substituované jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a
Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom,
R5 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, skupinu NR22R23 nebo hydroxylovou skupinu,
R6+ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy a skupinu CO-CH3, CO-H a COOCH3,
R8 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR7R8 značí heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a kterýje nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, azidoskupinu akyanoskupinu,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu se 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R” značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy,
R22 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 6 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu,
-3 CZ 294362 B6 alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a
R23 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy a alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 5 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR22R23 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a kteiý je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
V obecném vzorci I a ve vzorcích, používaných v následujícím, mohou být alkylové, alkoxylové, halogenalkylové, halogenalkoxylové, alkylaminové a alkylthiozbytky, jakož i odpovídající nenasycené a/nebo substituované zbytky v uhlíkové mřížce přímé nebo rozvětvené. Když není specielně uvedeno, jsou u těchto skupin výhodné zbytky s nižším počtem uhlíkových atomů v mřížce, například 1 až 4 uhlíkové atomy, popřípadě u nenasycených skupin 2 až 4 uhlíkové atomy. Alkylové zbytky, které v souvisejících významech, jako jsou alkoxylové nebo halogenalkylové zbytky, značí například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, izopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, izobutylovou skupinu, terc-butylovou skupinu nebo 2-butylovou skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, jako je n-hexylová skupina, izohexylová skupina a 1,3-dimethylbutylová skupina a heptylové skupiny, jako je n-heptylová skupina, l-methylhexylová skupina a 1,4—dimethylpentyIová skupina; alkenylové aalkynylové skupiny mají význam aikyiovým skupinám odpovídajících možných nenasycených zbytků, akenyl značí například allyl, l-methyl-prop-2-en-l-yl, 2-methyl-pro-2-en-l-yl, but-2-en-l-yl, but-3-en-l-yl, l-methyl-but-3-en-l-yl a l-methyl-but-2-en-l-yl; alkynyl značí například neopargylovou skupinu, but-2-yn-l-yI, but-3-yn-yl a l-methyl-but-3-yn-lyi·
Halogen značí například fluor, chlor, brom nebo jod. Halogenalkylová, halogenalkenylová a halogenalkynylová skupina značí halogenem, výhodně fluorem, chlorem a/nebo bromem, obzvláště fluorem nebo chlorem, částečně nebo úplně substituovanou alkylovou, alkenylovou, popřípadě alkynylovou skupinu, jako je například -<F3, -CHF2, -CH2F, -CF2CF3, -CHC1CH2F, -CC13, -CHCI2, -CH2CH2C1; halogenalkoxyskupina je například -OCF3, -OCHF2, -OCH2F, -OCF2CF3-, -OCH2CF3 a -OCH2CH2C1. Odpovídající platí pro halogenaklenylové skupiny a jiné halogeny substituované zbytky.
Uhlovodíkový zbytek je přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený, alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek, například alkylová, alkenylová, alkynylová, cykloalkylová, cykloalkenylová nebo arylová skupina, výhodně alkylová, alkenylová nebo alkynylová skupina s až 12 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylová skupina s 5 nebo 6 atomy v kruhu nebo fenylová skupina; odpovídající platí pro uhlovodíkový zbytek.
Arylová skupina značí monocyklický, bicyklický nebo polycyklický aromatický systém, například fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, terrahydronaftylovou skupinu, indenylovou skupinu, indanylovou skupinu, pentalenylovou skupinu, fluorenylovou skupinu a podobně,
-4 CZ 294362 B6 výhodně fenylovou skupinu. Aryloxyskupiny značí výhodně oxyskupiny, odpovídající uvedeným arylovým skupinám, obzvláště fenoxyskupinu.
Heteroarylová skupiny nebo heteroaromatický zbytek značí monocyklický, bicyklický nebo polycyklický aromatický systém, ve kterém alespoň jeden kruh obsahuje jeden nebo více heteroatomů, jako je například pyridylová skupina, pyrimidinylová skupina, pyrazinylová skupina, thienylová skupiny, thiazolylová skupina, zoxazolylová skupina, furylová skupiny, pyrrolylová skupina, pyrazolylová skupina a imidazolylová skupina, ale také bicyklické nebo polycyklické aromatické nebo aralifatické substituenty, jako je například chinolinylová skupina, benzoxazolylová skupina a podobně. Heteroarylová skupina zahrnuje také heteroaromatický kruh, který je výhodně pětičlenný nebo šestičlenný a obsahuje 1, 2 nebo 3 heteroatomy v kruhu, obzvláště ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru. V substituovaném případě může být heteroaromatický kruh také benzokondenzovaný.
Heterocyklický zbytek nebo kruh může být nasycený, nenasycený nebo heteroaromatický; je výhodně pětičlenný nebo šestičlenný a obsahuje 1, 2 nebo 3 heteroatomy, výhodně ze skupiny, zahrnující dusík, kyslík a síru. Tento zbytek může být například výše definovaný heteroaromatický zbytek nebo kruh, nebo je to parcielně hydrogenovaný zbytek, jako oxiranylová skupina, pyrrolidylová skupina, piperidylová skupina, piperazinylová skupina, dioxolanylová skupina, morfolinylová skupina a tetrahydrofurylová skupina. Jako substituenty pro substituovaný heterocyklický zbytek přicházející v úvahu dále uváděné substituenty a dodatečně také oxyskupina. Oxoskupina se může také vyskytovat na heteroatomech kruhu, které mohou existovat v různých oxidačních stupních, například u dusíku a síry.
Substituované zbytky, jako jsou substituované uhlovodíkové zbytky, například substituovaná alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, arylová skupina, heteroarylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina nebo substituované bicyklické zbytky nebo kruhy, popřípadě s aromatickými součástmi značí například substituované zbytky, odvozené od nesubstituovaného základního skeletu, přičemž substituenty značí například jeden nebo více, výhodně 1, 2 nebo 3 zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxykupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, aíkoxykďibunyÍuvuu skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, tormylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, diiakylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfmylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným nasyceným uhlovodíky obsahujícími nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenyloxyskupina, alkynyloxyskupina a podobně. U zbytků s uhlíkovými atomy jsou výhodné zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy. Výhodné jsou při tom zpravidla substituenty ze skupiny zahrnující halogeny, například fluor a chlor, alkylovou a ethylenovou skupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, především trifluoromethylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, především methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu a kyanoskupinu. Obzvláště výhodné jsou při tom jako substituenty methylová skupina, methoxyskupina a atom chloru.
Monosubstituovaná a disubstituovaná aminoskupina znamená například alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, acylaminoskupinu, arylaminoskupinu a N-aryl-N-alkylaminoskupinu.
Popřípadě substituovaná fenylová skupina je výhodně fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo jednou nebo vícekrát, výhodně až třikrát substituovaná stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, jako je například o-tolylová
-5 CZ 294362 B6 skupina, m-tolylová skupina, p-tolylová skupina, dimethylfenylová skupina, 2-chlorfenylová skupina, 3-chlorfenylová skupina, 4-chlorfenylová skupina, 2-trifluorfenylová skupina, 3-trifluorfenylová skupina, 4-trifluorfenyIová skupina, 2-trichlorfenylová skupina, 3-trichlorfenylová skupina, 4-trichlorfenylová skupina, 2,4-dichlorfenylová skupina, 3,5-dichlorfenylová skupina, 2,5-dichlorfenylová skupina, 2,3-dichlorfenylová skupina, o-methoxyfenylová skupina, m-methoxyfenylová skupina a p-methoxyfenylová skupina.
Acylový zbytek značí zbytek organické kyseliny, například zbytek karboxylové kyseliny a zbytky od nich odvozených kyselin, jako jsou thiokarboxylové kyseliny,popřípadě Nsubstituované iminokarboxylové kyseliny, nebo zbytek monoesterů kyseliny uhličité, popřípadě N-substituované kyseliny karbaminové, sulfonových kyselin, sulfinových kyselin, fosfonových kyselin a fosfinových kyselin. Acylová skupina značí například formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, jako je alkylkarbonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fvenylkarbonylovou skupinu, přičemž fenylový kruh může být substituován, například jak je výše uvedeno pro fenylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, enyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkylsulfmylovou skupinu, N-alkyl-l-iminoalkylovou skupinu a jiné zbytky organických kyselin.
Předmětem předloženého vynálezu jsou také všechny stereoizomery, které zahrnuje obecný vzorec I, a jejich směsi. Takové sloučeniny obecného vzorce I obsahují jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů nebo také dvojné vazby, které nejsou v obecném vzorci I zvláště uvedeny. Jejich specifické formy definované možné stereoizomery, jako jsou enantiomery, diastereomery, Z-izomery a E-izomery, jsou všechny zahrnuté do obecného vzorce i a mohou se pomocí obvyklých metod získat ze směsi stereoizomerů, nebo se mohou vyrobit pomocí stereoselektivních reakcí v kombinaci se vsázkou stereochemicky čistých výchozích látek.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou tvořit soli, u kterých je vodíkový atom skupiny -SO2-NH nebo také jiné kyselé vodíkové atomy (například ze skupiny -COOH a podobně), nahrazen kationtem, vhodným pro zemědělství. Tyto soli jsou například kovové, obzvláště s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, nebo také amonné soli nebo soli s organickými aminy. Stejně tak může probíhat tvorba solí vazbou kyseliny na bazické skupiny, iako ie například aminoskupina alkylaminoskupina. Pro toto vhodné kyseliny jsou silné anorganické a organické kyseliny, například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová nebo kyselina dusičná.
Obzvláště zajímavé jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkynylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenoxyskupinu, alkynoxyskupinu, cykloalkylovou skupinu, cykloalkenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž každý z devíti posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný a má celkem až 24 uhlíkových atomů, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfmylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
-6CZ 294362 B6
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo alkynylovou skupinu, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný atom substituovaný a má celkem až 24 uhlíkových atomů přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfínylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR*R2 značí nesubstituovaný nebo substituovaný heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat jeden nebo více dalších heteroatomů kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž tato skupina má s případnými substituenty až celkem 18 uhlíkových atomů
R3 značí acylovou skupinu s až 24 uhlíkovými atomy a
R4 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo alkynylovou skupinu, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků má až 12 uhlíkových atomů a jejich soli.
Obzvláště zajímavé jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxysknninu s 1 až 12 uhlíkovými atnmy^ alkenyloxyskv.pinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloaklylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž každý z osmi posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidovou skupinu a skupinu CO-R5, OR6, NR7R8, SR9, SO-R10 a SO2-R11, nebo nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu,
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy nebo alkynylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidovou skupinu a skupiny CO-R12, OR13, NRI4R15, SR1, SO-R17 a SO2-R18, nebo skupina NR*R2 značí heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, azidoskupinu akyanoskupinu,
R3 značí skupinu CO-R19, CS-R20, SO2-R21, SO-R21 nebo C(=NR21)-R19,
R4 značí vodíkovým atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
-7CZ 294362 B6
R5 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynyloxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, skupinu NR22R23 nebo hydroxylovou skupinu,
R6 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy a skupinu CO-CH3, CO-H a COOCH3,
R8 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, nebo alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR7R8 značí heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, azidoskupinu akyanoskupinu,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R11 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy,
R12 značí analogický zbytek jako R5,
R13 značí analogický zbytek jako R6,
R14 značí analogický zbytek jako R7,
R15 značí analogický zbytek jako R8, nebo skupina NR14R15 značí analogickou skupinu NR7R8,
R16 značí analogický zbytek jako R9,
R17 značí analogický zbytek jako R10,
R18 značí analogický zbytek jako R1',
-8CZ 294362 B6
R19 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloaklylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s až 6 uhlíkovými atomy v každém alkylu, N-alkoxy-N-alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, přičemž 13 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu a skupinu CO-R24, OR25, NR26R , SR28, SOR29 a SO2R30, nebo značí nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou, fenoxylovou nebo fenylaminovou skupinu,
R20 značí analogický zbytek jako R19,
R21 značí analogický zbytek jako R11,
R22 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 6 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy,
R23 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu se 1 až 5 uhlíkovými atomy a alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 5 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných, jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR22R23 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu a alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R24 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, aminoskupinu nebo monosubstituovanou, popřípadě disubstituovanou aminoskupinu,
R25 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R26 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-CH3 nebo CO-H,
R27 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo
-9CZ 294362 B6 skupina NR27R27 značí analogickou skupinu NR22R23,
R28 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R29 značí alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R30 značí alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy
W1 značí kyslíkový atom nebo atom síry, výhodně kyslíkový atom,
W2 značí kyslíkový atom nebo atom síry, výhodně kyslíkový atom,
X a Y značí nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a dále značí monoalkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy nebo alkynoxyskupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy a
Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom, a jejich soli.
Výhodné jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I, ve kterém,
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR*R2 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat další heteroatomem v kruhu ze skupiny zahrnující dusík a kyslík a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika alkylovými zbytky s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R3 značí skupinu CO-R19, CS-R20 nebo SO2-R21,
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
R19 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu
- 10CZ 294362 B6 s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo N-alkoxy-N-alkylaminoskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, přičemž každý z 10 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí fenylovou nebo fenoxylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R20 značí analogický zbytek jako R19a
R21 značí alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s až 2 uhlíkovými atomy v alkylu, jeden ze zbytků X a Y značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž každý z tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a dále značí monoalkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu se vždy 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu, a druhý ze zbytků X a Y značí alkylovou skupinu se 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a
Z značí skupinu C nebo dusíkový atom, výhodně skupinu CH, a jejich soli.
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR'R2 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík a kyslík a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika alkylovými zbytky s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R3 značí skupinu CO-R19, CS-R20 nebo SO2-R21,
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
R19 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu
- 11 CZ 294362 B6 s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alky lam inoskupinu se 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo N-alkoxy-N-alkylaminoskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, přičemž každý z 10 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí fenylovou nebo fenoxylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R20 značí analogický zbytek jako R19 a
R21 značí alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkoylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu, a jejich soli.
U sloučenin podle předloženého vynálezu obecného vzorce 1 jsou výhodné takové, ve kterých je skupina vzorce NHR3 na fenylovém kruhu v para-poloze ke skupině CW^NR^2 a v metapoloze ke skupině SO2.
Výhodně jsou také sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I, které jsou vyznačené kombinací výše uvedených výhodných zbytků.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I nebo jejich solí, jehož podstata spočívá v tom, že se
a) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, s heterocyklickým karbamátem obecného vzorce III
N—( R*0-C0-NR4-(Oz (III),
N-<
Y ve kterém mají X, Y, a Y a R4 výše uvedený význam a
- 12 CZ 294362 B6
R* značí nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo se
b) nechá reagovat sulfonylizokyanát obecného vzorce IV
SOjNCO cw'-nr'r2 (iv), ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, s heterocyklickým aminem obecného vzorce V R4-HSivx
Y ve kterém mají X, Y, Z a R4 výše uvedený význam, (V), nebo se
c) nechá reagovat sulfochlorid obecného vzorce VI
S02C I cw'-nr'r2 (VI), ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, s heterocyklickým aminem výše uvedeného obecného vzorce V za přítomnosti kyanátu, nebo se
d) nechá reagovat sulfonamid výše uvedeného obecného vzorce II s (thio)izokyanátem obecného vzorce VII
N-/
C - N—((2) Z
N~<
Y (VI I ),
- 13 CZ 294362 B6 ve kterém mají W2, X, Y a Zvýše uvedený význam, za přítomnosti báze, jako je například uhličitan draselný nebo thiethylamin, přičemž u varianty a) až c) se nejprve získají sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém značí W2 kyslíkový atom a získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě převedou na své soli.
Sulfonylamidy obecného vzorce II, sulfonylizokyanáty obecného vzorce IV a sulfonylchloridy obecného vzorce VI jsou nové sloučeniny. Tyto jsou, stejně jako jejich výroba, také předmětem předloženého vynálezu.
Reakce sloučenin vzorců II a III probíhá výhodně jako bazicky katalysovaná v inertních rozpouštědlech, jako je například dichlormethan, acetonitril, dioxan nebo tetrahydrofuran při teplotě v rozmezí -10 °C až teplota varu použitého rozpouštědla. Jako báze se při tom používají například organické aminové báze, jako je l,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-en (DBU), obzvláště když R* = (subst.) fenyl (viz EP-A-44807), nebo trimethylaluminium nebo triethylaluminium, obzvláště když R* = alkyl (viz EP-A-166516).
Sloučeniny obecného vzorce II se získají například zN-(terc-butyl)-sulfonamidů obecného vzorce VIII, IX a XY (viz vzorec VIII*, Z* = R3 NH-)
R2 (Vlil)’ ť = NHR3 (Vlil)
Z* = N.HŽ (IX)
2’ = N02 (X),
Když se vychází ze sloučenin obecného vzorce VIII, ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, získají se sloučeniny obecného vzorce II reakcí se silnými kyselinami. Jako silné kyseliny přicházejí v úvahu například minerální kyseliny, jako je kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková, nebo silné organické kyseliny, jako je kyselina trifluoroctová. Odštěpení terc-butylové ochranné skupiny se provádí například při teplotě v rozmezí -20 °C a teplotou varu reakční směsi pod zpětným chladičem, výhodně v rozmezí 0 °C až 40 °C. Reakce se může provádět v substanci nebo také ve vhodném inertním rozpouštědle, jako je například dichlormethan nebo trichlormethan.
Sloučeniny obecného vzorce Vlil se získají například z derivátů anilinu obecného vzorce IX (viz vzorec VIII, R* = NH2) reakcí s vhodnými elektrofíly, jako je například chloridy kyselin, anhydridy kyselin, izokyanáty, thioizokyanáty, sulfochloridy nebo amidosulfochloridy (viz k tomu: A. L. J. Beckniter a J. Žabičky „The Chemistry of Amidesů, str.73-185, Interscience, New York, 1970; E. J. Corey a kol., Tetrahedron Lett. 1978, 1051; H. J. Sauders, R. J. Slocombe, Chem. Rev. 43, 203 /1948/; S. Szaki, Chem. Rev. 72, 457, 469 /1972/; G. Ζόΐβ, Arzneim.-Forsch. 33, 2 /1983/; Houben-Weyl-Hagemann, Methoden der organizchen Chemie“ 4. vyd. díl E4, str. 485 a další, Thieme Verlag Stuttgart, 1983; J. Golinsky, M. Mahosza, Synthesis, 1978, 823; Houben-Weyl-Miiller, „Methoden der organizchen Chemie“, 4. vyd., díl IX, str. 338-400 a 605-622, Thieme Verlag Stuttgart, 1955; Houben-Weyl-Klarmann,
- 14CZ 294362 B6 „Methoden der organizchen Chemie“, 4. vyd., díl E 11/2, str. 1020-1022, Thieme Verlag Stuttgart, 1985; S. Krishnamurthey, Tetrahedron Lett, 23, 3315 /1982/;.
Uvedené aniliny vzorce IX se získají pomocí metod známých z literatury například redukcí nitroskupin ze sloučenin vzorce X (viz vzorec VIII, Z* = NO2), například katalytickou hydrogenací nebo redukcí železem v médiu s kyselinou octovou (viz. H. Berne, G. T. Neuhold, F. S., Spring, J. Chem. Soc. 1952, 2042; M. Freifelder, „Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis: Procedures and Commentary“. J. Wiley and Sons, New York /1978/, kapitola 5).
Sloučeniny obecného vzorce X se dají získat amidací výchozích benzoátů obecného vzorce XI
Tvorba amidů probíhá reakcí benzoátů vzorce XI (R° = alkyl) s aminy vzorce XII. U sloučenin vzorců XI a XII se jedná o edukty známé z literatury, popřípadě komerčně dostupné (viz například německá patentová přihláška P 42 36 902.9), nebo se tyto sloučeniny mohou vyrobit pomocí všeobecně známých způsobů.
Amidy vzorce VIII, IX a X jsou nové sloučeniny a jsou stejně jako způsob jejich výroby předmětem předloženého vynálezu.
Alternativním přístupem ke sloučeninám obecného vzorce XI (W1 = O) je následující sekvence syntézy, která je objasněna na příkladě sloučenin, ve kterých n = 0.
Když se vychází z kyselin 2-amino-nitrobenzoových vzorce XIII, například kyseliny 2-amino-4-nitrobenzoové vzorce XHIa, získají se odpovídající estery kyseliny benzoové vzorce XIV (R° = alkyl) klasickou esterifikací s odpovídajícími alkoholy (R°OH) a vhodnou kyselinou, jako je například kyselina sírová.
00H
COOR0
Diazotací aminoskupiny a následující reakcí se systémem SO2/CuCl2 se získá sulfochlorid vzorce XV (viz Meerwein, Chem. Ber. 90 /1957/, 841-852).
Amonolýza sloučenin vzorce XV pomocí terc-butylaminu vede k sulfonamidům vzorce XI.
- 15 CZ 294362 B6
Karbamáty obecného vzorce III, potřebné pro reakci sloučenin obecného vzorce II podle varianty a) postupu, jsou známé z literatury, nebo se dají vyrobit pomocí známých postupů (viz EP-A-70 804 nebo US 4 480 101).
Fenylsulfonylizokyanáty obecného vzorce IV se dají vyrobit například analogicky jako je popsáno v EP-A-184 385 ze sloučenin vzorce III, například reakcí sfosgenem.
Reakce sloučenin vzorce IV s aminoheterocykly vzorce V se provádí výhodně v inertním, aprotickém rozpouštědle, jako je například dioxan, acetonitril nebo tetrahydrofuran, při teplotě v rozmezí 0 °C až teplotu varu rozpouštědla.
Reakce sulfochloridů vzorce VI s aminoheterocykly vzorce V a kyanáty, jako je natriumkyanát a kaliumkyanát, se provádí například v aprotických rozpouštědlech, jako je acetonitriol, popřípadě za přítomnosti bází, například 0,5 až 2 ekvivalentů bází, nebo v bazických aprotických rozpouštědlech, při teplotě v rozmezí -10 °C až 100 °C, výhodně -10 °C až 60 °C, obzvláště 15 °C až 40 °C. Jako báze nebo bazická aprotická rozpouštědla přicházejí v úvahu například pyridin, pikolin nebo lutidin nebo jejich směsi (viz US 5 157 119).
(Thio)izokyanáty vzorce VII se mohou vyrobit pomocí z literatury známých postupů (viz například EP-A-232 067 a EP-A-166 516). Reakce sloučenin vzorce Vil se sloučeninami vzorce II se provádí při teplotě v rozmezí -10 °C až 100 °C, výhodně 20 °C až 100 °C, v inertním aprotickém rozpouštědle, jako je například aceton nebo acetonitril, za přítomnosti vhodné báze, jako je například triethylamin nebo uhličitan draselný.
Soli sloučenin obecného vzorce I se vyrábějí výhodně v inertních rozpouštědlech, jako je například voda, methylalkohol, aceton, dichlormethan, tetrahydrofuran, toluen nebo heptan, při teplotě v rozmezí 0 °C až 100 °C. Jako vhodné báze pro výrobu solí podle předloženého vynálezu je možno například uvést uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan draselný, hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný a hydroxid vápenatý, amoniak, nebo vhodné aminové báze, jako je triethylamin nebo ethanolamin. Jaku kyseliny, vhodné pro tvorbu soli, je možno uvést například kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu sírovou nebo kyselinu dusičnou.
Pod pojmem, označovaným v předchozích variantách způsobu jako „inertní rozpouštědla“, se rozumí vždy rozpouštědla, která jsou za daných reakčních podmínek inertní, avšak nemusí být inertní za jakýchkoliv libovolných reakčních podmínek.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I nebo jejich soli mají výbornou herbicidní účinnost proti širokému spektru hospodářsky důležitých jednoděložných a dvouděložných škodlivých rostlin. Také těžko hubitelné vytrvalé plevely, které vyrážejí z rhizomů, oddenků nebo jiných trvalých orgánů, se pomocí účinné látky dobře vyhubí. Při tom je stejné, zda se substance aplikují před setbou, před vzejitím nebo po vzejití. Jednotlivě jsou jmenováni například někteří zástupci jednoděložných a dvouděložných plevelů, které je možno kontrolovat pomocí sloučenin podle předloženého vynálezu, bez toho, že by toto jmenování mělo znamenat omezení pouze na tyto určité druhy.
Na straně jednoděložných plevelů se dobře hubí například druhy Avena, Loliu, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria a Cyperus z annuellní skupiny a na straně vytrvalých druhů druhy Aglopyron, Conodon, Imperata a Sorghum a také vytrvalé druhy Cyperus.
U dvouděložných plevelů pokrývá spektrum účinku druhy například Gallium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapsis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon a Sida z annuellní skupiny, jakož i Convelvulus, Cirsium, Rumex a Artemisia u vytrvalých plevelů.
- 16CZ 294362 B6
Plevely, vyskytující se za specifických podmínek pěstování rýže, například Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus a Cyperus, se rovněž výborně hubí pomocí účinných látek podle předloženého vynálezu.
Když se sloučeniny podle předloženého vynálezu aplikují na povrch půdy před vyklíčením, tak se buď výhonky zárodků plevelů úplně zničí, nebo plevely rostou až do stadia děložních lístků, jejich růst se však potom zastaví a nakonec úplně zhynou po uplynutí tří až čtyř týdnů.
Při aplikaci účinných látek na lezené části rostlin při postupu po vzejití rostliny nastává rovněž velmi rychle po ošetření drastické zastavení růstu a rostliny plevelů zůstanou stát v růstovém stadiu, dosaženém v okamžiku aplikace, nebo zcela uhynou po určité době, takže se tímto způsobem velmi rychle a důkladně odstraní konkurence plevelů, škodlivá pro kulturní rostliny.
Ačkoliv sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují výbornou herbicidní aktivitu vůči jednoděložným a dvouděložným plevelům, nejsou jimi kulturní rostliny hospodářsky důležitých kultur, jako je například pšenice, ječmen, žito, rýže, kukuřice, cukrová řepa, bavlna a sója, poškozovány vůbec, nebo pouze nepodstatně. Uvedené sloučeniny jsou z tohoto důvodu velmi dobře vhodné pro selektivní ošetření nežádoucího růstu rostlin v zemědělských užitkových rostlinách.
Kromě toho mají látky podle předloženého vynálezu výrazné růstově regulační vlastnosti u kulturních rostlin. Působí regulačně v pro rostliny vlastní látkové výměně a mohou se tedy použít k cílenému ovlivnění obsahových látek v rostlinách a k ulehčení sklizně, například vyvoláním desikkace a zastavením růstu. Za další jsou také vhodné pro zásadní řízení a potlačování nežádoucího vegetativního růstu, bez toho, že by se při tom rostliny zahubily. Potlačení vegetativního růstu hraje u mnoha jednoděložných a dvouděložných kultur značnou roli, neboť tím se může snížit nebo úplně zamezit skladování.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou používat ve formě postřikových prášků, emulgovatelných koncentrátů, stříkatelných roztoků, poprašů nebo granulátů v obvyklých přípravcích. Předmětem předloženého vynálezu jsou tedy také herbicidní a růstově regulační nrostředkv které ohsahnií slončeninv obecného vzorce T něho íeilch <soli * W ' J J - ----Sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich soli se mohou formovat na různé typy, vždy podle toho, jaké jsou předem dané biologické a/nebo fyzikálně-chemické parametry. Jako množství formulace přichází například v úvahu postřikový prášek (WP), ve vodě rozpustný prášek (SP), ve vodě rozpustné koncentráty, emulgovatelné koncentráty (EC), emulze (EW), jako jsou emulze typu voda v oleji a olej ve vodě, stříkatelné roztoky, suspenzní koncentráty (SC), disperze na bázi oleje nebo vody, s olejem mísitelné roztoky, kapslové suspenze (CS), popraše (DP),mořidla, granuláty pro rozmetací a půdní aplikaci, granuláty (GR) ve formě mikrogranulátů, postřikových granulátů, potahovaných granulátů a adsorpčních granulátů, ve vodě dispergovatelné granuláty (WG), ve vodě rozpustné granuláty (SG), ULW-formulace, mikrokapsle a vosky.
Tyto jednotlivé typy formulací jsou v principu známé a jsou například popsané v publikacích Winnacker-Kuchler, „Chemistche Technologie“, díl 7. C. Hauser Verlag Munchen. 4. vyd. 1986; Wade ven Valkenburg;, „Pesticide Formulations“, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying“ Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Nutné pomocné prostředky pro uvedené formulace, jako jsou inertní materiály, tenzidy, rozpouštědla a další přísady, jsou rovněž známé a jsou popsané například v publikacích: Watkiuns, „Handbook of Insecticide Dust Dileunt and Carries“, 2. ed., Darland Books, Caldwell
N.J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“, 2. ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, „Solvents Guide“, 2. ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheoďs „Detengents and Emulzifiers Annual“, MC. Publ. Corp. Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Ecyclopedia ofSurface Active Agents“, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, „Grenzflachenaktive
- 17CZ 294362 B6
Áthylenoxidaddukte“, W. Verlagsgessellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kůchler, „Chemische Technologie“, díl 7, C. Hauser Verlag Miinchen, 4. vyd. 1986.
Na bázi těchto formulací se dají vyrobit také kombinace s jinými pesticidně účinnými látkami, jako jsou například insekticidy, akaricidy, herbicidy, fungicidy, ochranné látky, hnojivá a/nebo růstové regulátory, například ve formě hotových přípravků nebo tankových směsí.
Postřikové prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelné preparáty, které vedle účinné látky obsahují kromě zřeďovací nebo inertní látky ještě tenzidy ionogenního a/nebo neionogenního typu (smáčedla, dispergační činidla), například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxyethylované mastné alkoholy, polyoxyethyované mastné aminy, polyglykolethersulfáty mastných alkoholů, alkansulfonáty, alkylbenzensulfonáty, sodné soli ligninových kyselin, sodná sůl 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové kyseliny, sodná sůl kyseliny dibutylnaftalen-sulgonové nebo také sodná sůl kyseliny oleylmethyltaurové. Pro výrobu postřikových prášků se herbicidně účinná látka jemně rozemele například v obvyklé aparatuře, jako je kladivový mlýn, bublinkový mlýn nebo mlýn se vzduchovým paprskem a současně nebo potom se smísí s pomocnými prostředky.
Emulgovatelné koncentráty se vyrobí rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, jako je například butylalkohol, cyklohexanon, dimethylformamid, xylen, nebo také výševroucí aromáty nebo uhlovodíky nebo směsi organických rozpouštědel za přídavku jednoho nebo více tenzidů ionogenního a/nebo neionogenního typu (emulgátory). Jako emulgátory se mohou například použít vápenaté soli alkylarylsulfonových kyselin, jako je dodecylbenzensulfonát vápenatý, nebo neionogenní emulgátory, jako jsou polyglykolestery mastných kyselin, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery, mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, sorbitanestery, jako jsou například estery mastných kyselina a sorbitolu, nebo polyoxyethylensorbitanestery, jako estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitolu.
Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně rozmělněnými pevnými látkami, jako je například mastek, přírodní zeminy, jako je kaolin, bentonit nebo pyrofyllit, nebo také křemelina.
Suspenzní koncentráty mohou být na bázi vody nebo oleje. Mohou se například vyrobit mokrým mletím pomocí na trhu obvyklých perlových mlýnů a popřípadě za přídavku tenzidů, které byly například již výše uvedené u jiných typů formulací.
Emulze, například typu olej ve vodě (EW), se dají vyrobit například pomocí míchadel, koloidních mlýnů a/nebo statických mísičů, za použití vodných organických rozpouštědel a popřípadě tenzidů, které byly například již výše uvedené u jiných typů formulací.
Granuláty se mohou vyrobit buď rozstřikováním účinné látky na adsorpce schopný, granulovaný inertní materiál, nebo nanesením koncentrátu účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, polyakrylátu sodného nebo také minerálních olejů, na povrch nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Také se mohou vhodné účinné látky granulovat způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi shnojivy.
Ve vodě dispergovatelné granuláty se zpravidla vyrábějí pomocí obvyklých způsobů, jako je sprejové sušení, granulace ve vířivém loži, talířová granulace, míšení ve vysokorychlostních mísičích a extruze bez pevného inertního materiálu.
Agrochemické přípravky obsahující zpravidla 0,1 až 99 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky obecného vzorce I nebo jejích solí.
V postřikových prášcích činí koncentrace účinné látky například asi 10 až 90 % hmotnostních, zbytek do 100% hmotnostních sestává z obvyklých součástí formulací. U emulgovatelných
- 18CZ 294362 B6 koncentrátů může koncentrace účinné látky činit asi 1 až 90 % hmotnostních, výhodně 5 a 80 % hmotnostních. Práškovité formulace obsahují 1 až 30 % hmotnostních, výhodně většinou 5 až 20 % hmotnostních účinné látky. Stříkatelné roztoky obsahují asi 0,05 až 80 % hmotnostních, výhodně 2 až 50 % hmotnostních účinné látky. U ve vodě dispergovatelných granulátů závisí obsah účinné látky zčásti na tom, zda se účinná sloučenina vyskytuje v kapalném nebo pevné stavu a na tom, jaké se použije granulační pomocné činidlo, plnidlo a podobně. U ve vodě dispergovatelných granulátů je obsah účinné látky například v rozmezí 1 až 95 % hmotnostních, výhodně 10 až 80 % hmotnostních.
Vedle uvedeného obsahují formulace účinných látek popřípadě odpovídající obvyklé látky zprostředkující přilnavost, smáčedla, dispergační činidla, emulgátory, penetrační činidla, konservační prostředky, protimrazové prostředky a rozpouštědla, plnidla, nosiče a barviva, odpěňovadla, látky potlačující odpařováním a látky ovlivňující hodnotu pH a viskosity.
Jako kombinační partnery pro účinné látky podle předloženého vynálezu ve směsných formulacích nebo v tankových směsích je možno uvést například známé účinné látky, které jsou popsané v publikaci Weed Research 26, 441^445 (1986) nebo „The Pesticide Manual“, 9. ed., The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell, England a ve zde citované literatuře. Jako z literatury známé herbicidy, které je možno kombinovat se sloučeninami obecného vzorce I, je možno jmenovat následující účinné látky (poznámka: Sloučeniny jsou označeny buď pomocí tzv. „common name“ podle mezinárodní organizace pro standardizaci (ISO), nebo pomocí chemického názvu, popřípadě s obvyklým číslem kódu):
Acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, t.j. kyselina [[[ 1—[5—[2—chloro—4— (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-octová a methylester kyseliny [[[l-[5-[2-chloro-4-(trifluormethyl)-phenoxy]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-octové; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulforon; amitrol; AMS, tj. ammoniumsulfomát; anilofos; asulam; atrayin; ayiprotryn; barban; BAS 516 H, t.j. 5-fluor-2-fenyMH-3,l-benyoxaynM-on; benayolin; benfluralin; benfuresate; bensulforun-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; brtachlor; butamifos;
:4--.,1 ... · j . * * 4. · j i yt vt 1 · uvLvuaviiiui, uuuiíuozajil, uuuaiin, uutjiatv, taiuciaunuc, GUrtrt, t.j. z.—viiiUl—pi vpcilylacetamid; EDEC, tj. 2-chlorallylester kyseliny diethyldithiocarbaminové; CGA 184027, tj. 2[4-[(5-chlor-3-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-fenoxy]-propanová kyselina a 2-propinylester 2-[4[(5-chlor-3-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-fenoxy]-propanové kyseliny; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, pirifenop-butyl; chlorbrumuron; chlorbufam; chlorfenac; chloroflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlomitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinesulfuron, clethodim; clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cyanazin; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-DB; dalapon; dismediphan; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlbenil; dichlorprop;, diclofopmethyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; difluofenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethametryn; dimethazone, clomayon; dimethipin; dimetrasulfuron, cinosulfuron; dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, tj·
5-kyano-l-(l ,l-dimethylethyl)-N-methyl-3H-pyrazole-4-karboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethanfluoralin; ethamethsulfuron-methyl; ethidimuron, ethioziy; ethofumesate; F5231; tj. N-[chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-l H-tetrazol-l-yl]fenylj-ethhansulfonamid; F6285, tj. l-[5-(N-methylsulfonyl)-amino-2,4-dichloropfenyl]-3methyl^4-difluoromethyl-l,3,4-triazol-5-on; fenoprop; fenoxan; s. clomayon; fenoxapropethyl; fenuron; flamprop-methyl; flayasulfuron; fluazifop a jeho esterderiváty; fluchloralin; flumetsulam; N-[2,6-difluorfenyl]-5-methyl-(l,2,4)-triazolo[l,5a]pyrimidin-2-sulfonamid; flumeturon; flumipropyn; flurodifen; fluoroglycofen-ethyl; fluoridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glyfosinate; glyphosate; halosaten;
- 19CZ 294362 B6 haloxyfop a jeho esterderiváty; hexazinone; Hw 52, tj. H-(2,3-dichlorfenyl)-4-(ethoxymethoxyý-benyamid; imidazomethabenz-methyl; imizapyr; imazaqin; imazethamethayr; imazethapyr; imazosulforon; ioxynil; izocarbamid; izopropalin; izoproturon; izouron; izoxaben; izoxapyrifop; farbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mluidid; metamitron; metayachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxypgenone; methyldymron; metabromuron; metolachlor; metouron; metribuzin, metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate, monoiinuron; monuron; MT 128, tj. 6chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-fenyl-3-pyridayinamin; MT 5950; tj. N-[3-chlor4-(l-methylethyl)-fenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide, napropamide; naptalam; NC 310 tj. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-l-methyl-5-benzyloxypyrazil; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phanisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuronmethyl; procyazine; prodiamine; profluoralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaqizafop a jeho esterderiváty; propazine; propham; propyramide, prosulfalin; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulforon-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; suinclorac; quinmerac; quinofop a jeho esterderiváty, quizalofop a jeho esterderiváty; quizalofopethyl; quizolofop-p-teruryl; renriduron; dymron; S 275, tj. 2-[4-chlor-2-fluor-5-(2propynyloxy)-fenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; S 482, tj. 2-[7-fluor-3,4-dihydro-3-oxo4-(2-propynyl)-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-lH-izoindol-l,3-(2H)-dion; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, tj. 2-[[7-[2-chlor-4(trifluor-methyl)-fenoxy]-2-naftalenyl]-oxy]-propanová kyselina a methylester 2—[[7—[2— chlor-4-(trifluor-methyl)-fenoxy]-2-nafthalenyl]-oxy]-propanové kyseliny; sulfometuronmethyl; sulfazuron; flazasulfuron; TCA; tebutam; tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, tj. N,N-diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylfenyl)sulfonyl]-lH-l,2,4-triazol-l-karboxamid; thiazafluoron; thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbayil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane trietazine; trifluoralin; trimeturon; vemolate a WL 110547, tj. 5-fenoxy-l-[3(trifl uortnethy l)-feny 1]-1 H-tetrazol.
Pro použit: sc obchodní formy uvedčíiých píípravků popřípadě obvyklým způsobem zředí, například u postřikových prášků, emulgovatelných koncentrátů, disperzí a ve vodě dispergovatelných granulátů pomocí vody, a potom se aplikují na rostliny, části rostlin, nebo na zemědělsky nebo průmyslově využívané půdy, na kterých rostliny stojí, nebo ze kterých vyrůstají, nebo kde se vyskytují jako setba. Práškovité prášky, půdní nebo rozprašovací granuláty, jakož i stříkatelné roztoky se před použitím obvykle již neředí dalšími inertními látkami.
S vnějšími podmínkami, jako je teplota, vlhkost, typ použitého herbicidu, se mimo jiné mění potřebné aplikované množství sloučenin obecného vzorce I. Může se pohybovat v širokém rozmezí, například mezi 0,001 a 10,0 kg/ha nebo více aktivní substance, výhodně je však 0,005 až 5 kg/ha.
Příklady provedení vynálezu
A) Chemické příklady
a) Methylester kyseliny 2-amino—4-nitrobenzoové
Směs 118,8g kyseliny 2-amino-4-nitrobenzoové, 1000 ml methylalkoholu a 120 ml koncentrované kyseliny sírové se zahřívá k varu po dobu 16 hodin. Za sníženého tlaku se potom směs zahustí, získaný zbytek se vyjme do ethylesteru kyseliny octové a promyje se nasyceným
-20CZ 294362 B6 roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Po vysušení pomocí bezvodého síranu sodného se organická fáze zahustí. Získá se takto 114,2 g (89%) methylesteru kyseliny 2-amino-4nitrobenzoové s teplotu tání 156 až 158 °C.
b) Methylester kyseliny 2-chIorsulfonyl-4—nitrobenzoové
K suspenzi 1300 ml ledové kyseliny octové, 516 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 441,7 g (1,689 mol)methylesteru kyselin 2-amino-4-nitrobenzoové (př. a) a při teplotě v rozmezí 13 až 15 °C přikape roztok 122,6 g dusitanu sodného ve 180 ml vody. Po třicetiminutovém míchání se tato reakční směs přikape při teplotě asi 26 °C k roztoku 17 g chloridu měďnatého al300ml ledové kyseliny octové, nasycenému oxidem siřičitým. Po ukončení vývinu plynu se směs vlije do ledové vody, vysrážený sulfochlorid se odsaje, promyje se vodou a po vysušení se získá 354,3 g methylesteru kyseliny 2-chlorsulfony!-4-nitrobenzoové.
t.t.: 88 až 90 °C.
c) N-terc-Butyl-2-methoxykarbonyl-5-nitril-benzensulfonamid
K roztoku 384 g methylesteru kyseliny 2-chlorsulfonyl—4-nitrobenzoové (př. b) v 1500 ml ethylesteru kyseliny octové se při teplotě 0 °C přikape 206 g terc-butylaminu. Potom se nechá reakční směs ohřát na teplotu místnosti a při této teplotě se míchá po dobu jedné hodiny. Po promytí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou se organická fáze vysuší pomocí bezvodého síranu hořečnatého a zahustí se. Získaný zbytek se rozmíchá sdiizopropyletherem.
Výtěžek: sulfonamidu: 377,6 g
t.t.: 122 až 124 °C.
d) N-terc-Butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-nitrobenzensulfonamid
Ke 115 g N-terc-butyl-2-methoxykarbonyl-5-nitro-benzosulfonamidu (př. c) v 1500 ml mpthvlalknhnlu ca přidá ~sí 200 g dirncthylnínirm, ss rs3.kČní směs míchá po dobu 7 dnů při teplotě asi 35 °C. Potom se roztok za sníženého tlaku zahustí, získaný zbytek se vyjme do ethylesteru kyseliny octové a promyje se postupně zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a nasyceným roztokem chloridu sodného. Po vysušení pomocí bezvodého síranu hořečnatého se organická fáze zahustí, přičemž se získá 92 g N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-nitro-benzensulfonamidu.
t.t.: 138 až 141 °C.
e) 5-Amino-N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonylbenzensulfonamid
K suspenzi 22,0 g N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-nitrobenzensulfonamidu (př. d)), 18,2 g chloridu amonného, 70 ml vody a 150 ml methylalkoholu se přidá 23,6 g zinkového prášku, načež se směs míchá při teplotě 50 °C. Po ukončení reakce se pevná látka odfiltruje, promyje se ethylesterm kyseliny octové a filtrát se zahustí. Získaný zbytek se vyjme do ethylesteru kyseliny octové, promyje se vodou, vysuší se pomocí bezvodého síranu hořečnatého a zahustí se, získaný zbytek se promyje diizopropyletherem.
Výtěžek: 17,5 g
t.t. 205 až 208 °C.
-21 CZ 294362 B6
f) N-terc.-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-methoxykarbonylaminobenzensulfonamid
K suspenzi 1,50 g 5-amino-N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonylbenzensulfonamidu (př. e)) a 1,46 g hydrogenuhličitanu sodného v 50 ml CH3Cn se při teplotě 0 °C přikape 0,47 g methylesteru kyseliny chlormravenčí. Po ukončení reakce se reakční směs vyjme do ethylesteru kyseliny octové, promyje se 1 N kyselinou chlorovodíkovou, vysuší se pomocí bezvodého síranu hořečnatého a zahustí se. Získá se takto 1,48 g N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5methoxykarbonylaminobenzensulfonamidu.
t.t.: 184 až 188 °C.
g) N-terc-Butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-formylaminobenzensulfonamid
Směs 0,34 ml kyseliny mravenčí a 0,70 ml anhydridu kyseliny octové se zahřívá po dobu 2 hodin na teplotu 50 °C, načež se smísí s roztokem 0,85 g N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5methoxykarbonylaminobenzensulfonamidu (př. e) a 3,5 ml dimethylformamidu. Po čtyřech hodinách se směs vyjme do ethylesteru kyseliny octové a postupně se promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Po vysušení pomocí bezvodého síranu hořečnatého a zahuštění organické fáze se získá 0,88 g vysoce viskosní substance, která se bez dalšího čištění použije v následující reakci (př. j.)).
h) N-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-propionylaminobenzensulfonamid
0,85 g 5-amino-N-terc.-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-benzen-sulfonamidu (př. e) se při teplotě 0 °C rozpustí ve 3,5 ml dimethylformamidu a smísí se s 0,50 ml triethylaminu. Po jednohodinovém míchání při teplotě 5 °C se směs vyjme do ethylesteru kyseliny octové a postupně se promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou. Po vysušení pomocí bezvodého síranu sodného a zahuštění organické fáze se získá 0,60 g vysoce viskosní látky, která se bez dalšího čištění použije v následující reakci (př. k).
i) 2-Dimethylaminokarbonyl-5-methoxykarbonylaminobenzensulfonamid
1,48 g N-terc-ButyI-2-dimethylaminokarbonyl-5-methoxykarbonylamino-benzensulfonamidu (př. f) se míchá po dobu 18 hodin ve 25 ml kyseliny triflouroctové. Po oddestilování kyseliny se získaný zbytek suspenduje v toluenu a po novém zahuštění se získá 1,40 g sulfonamidu.
t.t.: 75 až 77 °C.
j) 2-Dimethylaminokarbonyl-5-formyIaminobenzensulfonamid
Analogicky jako v příkladě i) se nechá reagovat 0,85 gN-terc-butyl-2-dimethylaminokarbonyl5-formylaminobenzensulfonamidu (př. g) s 10 ml kyseliny trifluoroctové. Získá se takto 0,88 g vysoce viskosní hmoty, která se může bez dalšího čištění použít v reakci, popsané v příkladě m).
k) 2-Dimethylaminokarbonyl-5-propionylaminobenzensulfonamid
Analogicky jako v příkladě i) se nechá reagovat 0,80 g N-terc.-butyl-2-dimethylaminokarbonyl-5-propionylaminobenzensulfonamidu s 10 ml kyseliny trifluoroctové.
Získá se takto 0,80 g vysoce viskosní hmoty, která se může bez dalšího čištění použít v reakci, popsané v příkladě n).
l) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5methoxykarbonylaminobenzensulfonamid (viz př. 53 vtabulce 1)
-22CZ 294362 B6
Suspenze 1,40 g2-dimethylaminokarbonyl-5-methoxykarbonylaminobenzensulfonamidu(př. i)) a 1,28 g 4,6-dimethoxy-2-fenoxykarbonylaminopyrimidinu ve 30 ml CH3Cn se při teplotě 0 °C smísí s DBU. Potom se nechá reakční teplota pomalu zvýšit na teplotu místnosti. Po oddestilování rozpouštědla se získaný zbytek vyjme do vody a promyje se diethyletherem. Po okyselení vodné fáze koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se vyloučená sulfonylmočovina promyje methylalkoholem a diizopropyletherem a potom se usuší.
Výtěžek: 1,45 g bezbarvé pevné látky
t.t.: 181 až 182 °C (rozklad).
m) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethyIaminokarbonyl-5formylaminobenzensulfonamid (viz př. 8 v tabulce 1)
Analogicky jako je popsáno v příkladě 1) se 0,8 g 2-dimethylaminokarbonyl-5-formylaminobenzensulfonamidu (př. j)) nechá reagovat s 0,89 g 4,6-dimethoxy-2-fenoxykarbonylaminopyrimidinu a 0,98 DBU v 10 ml CH3CN. Získá se takto 0,69 g krystalické sulfonylmočoviny.
t.t.: 126 až 127 °C (rozklad).
n) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5propionylaminobenzensulfonamid (viz př. 22 v tabulce 1)
Analogicky jako je popsáno v příkladě 1) se 0,80 g 2-dimethylaminokarbonyl-5propionylaminobenzensulfonamidu nechá reagovat s 0,74 g 4,6-dimethoxy-2-fenoxykarbonylaminopyrimidinu a 0,82 DBU v 10 ml CH3CN. Získá se takto 0,68 g krystalické sulfonylmočoviny.
t.t.: 135 až 140 °C (rozklad).
o) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5niCthoxykarbonyiániiuvbčiiZčiiSuifviiániiu — Suuua sůl (viz př. 2i v íabuivu 2)
Ke směsi 0,93 g N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5-methoxykarbonylaminobenzensulfonamidu ve 20 ml CH3CN se přidá 1,85 ml IN hydroxidu sodného. Potom co se vytvoří čirý roztok, se směs za sníženého tlaku zahustí, načež se získaný zbytek rozmíchá s malým množstvím diizopropyletheru. Získá se takto 0,82g soli.
t.t.. 187 až 191 °C (rozklad).
p) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5formylaminobenzensulfonamid sodná sůl (viz př. 1 v tabulce 2)
Analogicky jako je popsáno v příkladě o), nechá se reagovat 0,30 g N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5-formylaminobenzensulfonamidu (př. m) a 0,65 ml 1 N hydroxidu sodného ve 4 ml methylalkoholu a 4 ml dichlormethanu. Získá se takto 0,32 g soli.
t.t.: 205 °C (rozklad).
q) N-[(4,6-Dimethoxypridimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5propionylaminobenzensulfonamid - sodná sůl (viz př. 12 v tabulce 2)
-23CZ 294362 B6
Analogicky jako je popsáno v příkladě o), nechá se reagovat 0,30 g N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminokarbonyl]-2-dimethylaminokarbonyl-5-propionylaminobenzensulfonamidu (př. n) a 0,60 ml IN hydridu sodného ve 4 ml methylalkoholu a 4 mi dichlormethanu. Získá se takto 0,3 lg soli.
t.t.: 212 °C (rozklad).
Sloučeniny, popsané v následující tabulce 1, se získají analogicky, jako je popsáno ve výše uvedených příkladech 1) až n); sloučeniny, popsané v následující tabulce 2, se získají analogicky, jako je popsáno ve výše uvedených příkladech o) až q).
V tabulkách jsou použité následující zkratky:
t.t. = teplota tání Et = ethyl Me = methyl Pr = nPr = n-propyl ‘Pr = izopropyl cPr = cyklopropyl Bu = Bu = n-butyl 'Bu = izobutyl ’Bu = terc-butyl Ph = fenyl
Tabulka 1: Sloučeniny vzorce la
(la)
Př. R1 R2 R3 R4 X Y Z t.t. (°C)
1 H H COCHj H OMe OMe CH
2 H H CO-H H OMe OMe CH
3 H H COOMe H OMe OMe CH
4 H Me COCH3 H OMe OMe CH
5 H Me CO-H H OMe OMe CH
6 H Me COOMe H OMe OMe CH
7 H Me COCF3 H OMe OMe CH
8 Me Me CO-H H OMe OMe CH 126-127 (rozkl.)
9 Me Me CO-H H OMe Me CH
10 Me Me CO-H H OMe Cl CH
11 Me Me CO-H H Me Me CH
12 Me Me CO-H H Me OMe N
13 Me Me CO-H H OMe OMe N
-24CZ 294362 B6
Tabulka 1 - pokračování
Př. R1 1 R2 R* R4 X Y Z t.t. (°C)
14 Me Me CO-H H NMe2 OCH2CF3 N
15 Me Me CO-CH3 H OMe OMe CH 182-184 (rozkl.)
16 Me Me CO-CHj H OMe Cl CH
17 Me Me CO-CHj H OMe Me CH
18 Me Me CO-CHj H Me Me CH
19 Me Me CO-CHj H OMe OMe N
20 Me Me CO-CH3 H Me OMe N
21 Me Me CO-CH3 H NMe2 OCH2CF3 N
22 Me Me COCH2CH3 H OMe OMe CH 135-140 (rozkl.)
23 Me Me COCH2CH3 H OMe Cl CH
24 Me Me co-ch2ch3 H OMe OMe N
25 Me Me CO-'Pr H OMe OMe CH 145-149 (rozkl.)
26 Me Me CO-'Pr H OMe Cl CH
27 Me Me CO-‘Pr H OMe Me CH
28 Me Me CO-’Pr H Me Me CH
29 Me Me CO-‘Pr H OMe Me N
30 Me Me CO-'Bu H OMe OMe CH 202 (rozkl.)
31 Me Me CO-nPr H OMe OMe CH
32 Me Me CO-nBu H OMe OMe CH
33 Me Me CO-n-CjHu H OMe OMe CH
34 Me Me CO-CH2C1 H OMe OMe CH
35 Me Me CO-nPr H OMe Cl CH
36 Me Me CO-CHC12 H OMe OMe CH
/ Me Me CO—CCi3 H OMe OMe CH
38 Me Me CO-CH2Br H OMe OMe CH
39 Me Me cocf3 H OMe OMe CH
40 Me Me COCF3 H OMe OMe CH 203 (rozkl.)
41 Me Me co-chci2 H OMe Cl CH
42 Me Me cocf3 H Me Me CH
43 Me Me cocf3 H OMe Me CH
44 Me Me cocf3 H OMe OMe CH
45 Me Me COCFj H OCH2CF3 NMe2 N
46 Me Me COCH2OCH3 H OMe OMe CH
47 Me Me CO-Ph H OMe OMe CH
48 Me Me H OMe OMe CH
49 Me Me c°-^ H OMe OMe CH
50 Me Me co-ch=ch2 H OMe OMe CH
51 Me Me CO-C=CH H OMe OMe CH
52 Me Me COCC1=CC12 H OMe OMe CH
-25 CZ 294362 B6
Tabulka 1 - pokračování
Př. R' R2 RJ R4 X Y Z t.t. (°C)
53 Me Me COOMe H OMe OMe CH 181-182 (rozkl.)
54 Me Me COOMe H OMe Me CH
55 Me Me COOMe H OMe Cl CH 170-172 (rozkl.)
56 Me Me COOMe H Me Me CH
57 Me Me COOMe H OMe OMe N
58 Me Me COOMe H OMe Me N 138-139 (rozkl.)
59 Me Me COOEt H OMe OMe CH 138 (rozkl.)
60 Me Me COOEt H OMe Me CH
61 Me Me COOEt H OMe Cl CH
62 Me Me COOEt H Me Me CH
63 Me Me COOEt H OMe Me N
64 Me Me COO'Pr H OMe OMe CH
65 Me Me COOCH2CH2C1 H OMe OMe CH 154-155 (rozkl.)
66 Me Me COO'Pr H OMe Cl CH
67 Me Me COO'Pr H OMe Me CH
68 Me Me CO2CH2CH2Br H OMe OMe CH
69 Me Me CO2CH2CC13 H OMe OMe CH
70 Me Me co-nh2 H OMe OMe CH
71 Me Me CO-NHMe H OMe OMe CH
72 Me Me CONHEt H OMe OMe CH 144 (rozkl.)
73 Me Me CONMe2 H OMe OMe CH
74 Me mm. LJ r\\A- K71V1V λ vinv τ vn
75 Me Me CO-N(Me)-OMe H OMe OMe CH
76 Me Me CS-NHMe H OMe OMe CH
77 Me Me SO2CH3 H OMe OMe CH 190-191 (rozkl.)
78 Me Me so2ch3 H OMe Cl CH
79 Me Me so2ch3 H Me Me CH
80 Me Me so2ch3 H Me OMe N
81 Me Me SO2Et H OMe OMe N
82 Me Me SO2Et H OMe OMe CH
83 Me Me SO2Et H OMe Cl CH
84 Me Me SO2Et H Me Me CH
85 Me Me SO2CH2C1 H OMe OMe CH
86 Me Me so2ch2f H OMe OMe CH
87 Me Me SO2NHMe H OMe OMe CH 128-129 (rozkl.)
88 Me Me SO2NMe2 H OMe OMe CH
89 Et Et CO-H H OMe OMe CH
90 Et Et CO-CH3 H OMe OMe CH 195-197 (rozkl.)
91 Et Et COOMe H OMe OMe CH
92 4CH2)4- CO-H H OMe OMe CH
-26CZ 294362 B6
Tabulka 1 - pokračování
Př. Ř1 ÍF“ R3 R4 X Y Z t.t. (°C)
93 -(CH2)4- co-ch3 H OMe OMe CH
94 -(ch2)4- COOMe H OMe OMe CH
95 -O-(CH2)3- CO-H H OMe OMe CH
96 -O-(CH2)3- co-ch3 H OMe OMe CH
97 -O-(CH2)3- cooch3 H OMe OMe CH
98 -O-(CH2)4- CO-H H OMe OMe CH
99 -O-(CH2)4- co-ch3 H OMe OMe CH
100 -O-(CH2)4- COOMe H OMe OMe CH
101 _(CH2)2-O- (ch2)2- CO-H H OMe OMe CH
102 _(CH2)2-O- (ch2)2- co-ch3 H OMe OMe CH
103 4CH2 (CH )2-O- 2)2- co-ch2ch3 H OMe OMe CH
104 OMe Me co-ch3 H OMe OMe CH
105 OMe Me COOMe H OMe OMe CH
106 Me Me CO-H Me OMe OMe CH
107 Me Me CO-CH3 Me OMe OMe CH
108 Me Me co-ch2ch3 Me OMe OMe CH
109 Me Me COOMe Me OMe OMe CH
110 Me Me cocf3 Me OMe OMe CH
111 H Ph coch3 H OMe OMe CH
112 H Ph cooch3 H OMe OMe CH
113 Me Ph coch3 H OMe OMe CH
114 Me Me CO-Et H Me Me CH
115 Me Me CO-cPr H OMe OMe CH 196-197 (rozkl.)
116 Me Et CO-H H OMe OMe CH 90 (rozkl )
117 Me Pr CO-H H OMe OMe CH
118 Et Me co-ch3 H OMe OMe CH 192-195
Tabulka 2: Sloučeniny vzorce Ib
(lb)
Př. R1 r' R3 M X Y Z t.t. (°C)
1 Me Me CO-H H Na OMe OMe CH 205 (rozkl.)
2 Me Me CO-H H K. OMe OMe CH
3 Me Me CO-H H nh4 OMe OMe CH
4 Me Me CO-H H nh4 OMe OMe CH
5 Me Me CO-H H Na OMe Cl CH
6 Me Me CO-H H Na OMe Me N
-27CZ 294362 B6
Tabulka 2 - pokračování
R1 R2 R3 R1 M X Y Z t.t. (°C)
7 Me Me co-ch3 H Na OMe OMe CH 196 (rozkl.)
8 Me Me co-ch3 H K OMe OMe CH
9 Me Me co-ch3 H Na OMe Cl CH
10 Me Me co-ch3 H Na Me Me CH
11 Me Me co-ch3 H Na OMe OMe N
12 Me Me coch2ch3 H Na OMe OMe CH 212 (rozkl.)
13 Me Me co-ch3 H Na OMe Cl CH
14 Me Me co-ch3 H Na OMe Me N
15 Me Me CO-CHj H Na NMe2 OCM2CF3 N
16 Me Me CO-‘Pr H Na OMe OMe CH 208 (rozkl.)
17 Me Me cocf3 H Na OMe OMe CH 198-201 (rozkl.)
18 Me Me cocf3 H Na OMe Cl CH
19 Me Me cocf3 H Na OMe Me N
20 Me Me COOMe H Na OMe OMe N 167-170 (rozkl).
21 Me Me COCF3 H Na OMe OMe CH 187-191 (rozk.)
22 Me Me COOMe H Na OMe Cl CH 267-270 (rozkl.)
23 Me Me COOMe H Na OMe Me CH
24 Me Me COOMe H Na Me Me CH
25 Me Me COOMe H K OMe OMe CH
26 Me Me COOEt H Na OMe OMe CH 194-198 (rozkl.)
27 Me Me COO'Pr H Na OMe OMe CH
28 Me Me CO2CH2CH2C1 H Na OMe OMe CH 159-165 (rozkl.)
29 Me Me so2ch3 H Na OMe OMe CH 130-134 (rozkl.)
30 Me Me SO2NHMe H Na OMe OMe CH 187-189 (rozkl.)
31 Me Me SO2CH2C1 H Na OMe OMe CH
32 Me Me CO-NHEt H Na OMe OMe CH 194 (rozkl.)
33 Me Me CO-NHEt H Na OMe OMe CH 195-198 (rozkl.)
34 Me Me CO-‘Bu H Na OMe OMe CH 201 (rozkl.)
35 Me Et CO-H H Na OMe OMe CH
36 Me nPr CO-H H Na OMe OMe CH
B) Příklady formulací
a) Postřikový přípravek se získá tak, že se smísí 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I a 90 hmotnostních dílů mastku jako inertní látky a rozmělní se vkladivovém mlýnu.
b) Ve vodě lehce dispergovatelný, smáčitelný prášek se získá tak, že se smísí 25 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I, 64 hmotnostních dílů kaolin obsahujícího křemene jako inertní látky, 10 hmotnostních dílů ligninsulfonátu draselného a 1 hmotnostní díl oleylmethyltaurátu sodného jako smáčedla a dispergačního prostředku a tato směs se rozemele v kolíčkovém mlýnu.
-28CZ 294362 B6
c) Ve vodě dispergovatelný dispersní koncentrát se získá tak, že se smísí 20 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I se 6 hmotnostními díly alkylfenolpolyglykoletheru (RTriton X 207), 3 hmotnostními díly izotridekanolpolyglykoletheru (8 EO) a 71 hmotnostními díly parafínického minerálního oleje (oblast teploty varu asi 255 °C a přes 277 °C) a tato směs se rozemele v kulovém mlýnu na jemnost pod 5 mikronů.
d) Emulgovatelný koncentrát se získá z 15 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I, 75 hmotnostních dílů cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 hmotnostních dílů oxethylovaného nonylfenolu jako emulgátoru.
e) Ve vodě dispergovatelný granulát se získá tak, že se smísí hmotnostních dílů sloučeniny obecního vzorce I, hmotnostních dílů ligninsulfonátu vápenatého, hmotnostních dílů natriulaurylsulfátu, hmotnostní díly polyvinylalkoholu a hmotnostní díly kaolinu, tato směs se rozemele v kolíčkovém mlýnu a získaný prášek se granuluje ve vířivém loži za postřikování vodou jako granulační kapalinou.
f) Ve vodě dispergovatelný granulát se získá také tak, že se hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I, hmotnostních dílů sodné soli kyseliny 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové, hmotnostní díly oleylmethyltaurátu sodného, hmotnostní díl polyvinylalkoholu, hmotnostních dílů uhličitanu vápenatého a hmotnostních dílů vody, homogenizuje v koloidním mlýnu a předběžně se rozmělní, potom se mele v perlovém mlýnu a takto získaná suspenze se ve sprejové věží rozprašuje pomocí jednolátkové trysky a usuší se.
Rin1n<T»rV4 nříVJnrh/
1. Působení na plevely před vzejitím
Semena, popřípadě oddenky jednoděložných a dvouděložných rostlin plevelů se vysadí do plastikových hrnků do hlinitopísčité půdy a zakryjí se půdou. Sloučeniny podle předloženého vynálezu, formulované jako smáčitelné prášky nebo emulzní koncentráty se potom jako vodné suspenze, popřípadě emulze, s použitím množstvím vody přibližně 600 až 800 1/ha aplikují v různých dávkách na povrch krycí zeminy.
Po ošetření se hrnky umístí do skleníku a udržují se zde za dobrých růstových podmínek pro plevely. Optická bonita rostlin, popřípadě jejich poškození po vzejití se provádí po vzejití těchto zkoušených rostlin po uplynutí pokusné doby 3 až 4 týdnů ve srovnání s neošetřenou kontrolou. Jak ukazují výsledky testů, mají sloučeniny podle předloženého vynálezu dobrou herbicidní účinnost před vzejitím vůči širokému spektru plevelných trav a plevelů. Například mají sloučeniny podle příkladů 8, 15, 22, 25, 30, 40, 4č, 53, 55, 58, 59, 65, 72, 77, 87, 115 a 116 z tabulky 1 a sloučeniny podle příkladů 1, 7, 12, 16,17, 20, 21, 22, 26, 28-30 a 32-35 z tabulky 2 velmi dobrou herbicidní účinnost vůči škodlivým rostlinám, jako je Sinapis alba, Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Alopecurus myosuroide a Lolium multiflorum při postupu před vzejitím a při použitém množství 0,3 kg a méně aktivní substance na hektar.
-29CZ 294362 B6
2. Působení na plevely po vzejití
Semena, popřípadě oddenky jednoděložných a dvouděložných rostlin plevelů se vysadí do plastikových hrnků do hlinitopísčité půdy, zakryjí se7 půdou a umístí se ve skleníku za dobrých růstových podmínek. Tři týdny po vysazení se pokusné rostliny ošetřují ve stadiu tří lístků.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu, formulované jako postřikové prášky, popřípadě jako emulzní koncentráty, se za různého dávkování za použití aplikovaného množství vody přibližně 600 až 800 1/ha nastříkají na zelené části rostlin a po asi 3 až 4 týdnech stání pokusných rostlin ve skleníku za optimálních růstových podmínek se vyhodnocuje účinek preparátů opticky ve srovnání sneošetřenou kontrolou. Prostředky podle předloženého vynálezu mají také při postupu po vzejití dobrou herbicidní účinnost vůči širokému spektru zemědělsky důležitých plevelnatých trav a plevelů. Například mají sloučeniny podle příkladů 8, 15, 22, 25, 30, 40, 44, 53, 55, 58, 59, 65, 72, 77, 87, 115 a 116 z tabulky 1 a sloučeniny podle příkladů 1,7, 12, 16, 17, 20, 21, 22, 26, 28-30 a 32-35 z tabulky 2 velmi dobrou herbicidní účinnost vůči škodlivým rostlinám, jako je Sinapis alba, Stellaria media, Alopecurus myosuroides, Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum a Avena sativa při postupu při vzejitím a při použitém množství 0,3 kg a méně aktivní substance na hektar.
3. Snášenlivost kulturními rostlinami
V dalších pokusech se ve skleníku vysadí semena velkého počtu kulturních rostlin a plevelů do hlinitopísčité půdy a překryjí se krycí půdou. Jedna část hrnků se ošetří ihned, jak je uvedeno v odstavci 1, zatímco u druhé části se vyčká, až mají rostliny vyvinuté dva až tři pravé lístky, a potom se postříkají sloučeninami podle předloženého vynálezu v různých dávkách. Čtyři až pět týdnů po aplikaci a stání ve skleníku se optickým pozorováním zjistí, že sloučeniny podle předloženého vynálezu neškodí kulturním rostlinám, jako je například sója, bavlna, cukrová řepa a brambory při postupech před vzejitím i po vzejití ani při vysokých koncentracích. Některé látky jsou kromě toho obzvláště šetrné vůči kulturám například ječmene, pšenice, žita, SorghumHirsen, kukuřice nebo rýže.
Sloučeniny ubecného vzorce I mají tedy velmi vysokou selektivitu při použití pro potírání nežádoucího růstu rostlin v zemědělských kulturách.

Claims (5)

1 až 4 nebo jejich solí, vy z n a č u j í c í se tím, že se
a) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, s heterocyklickým karbamátem obecného vzorce III
-38CZ 294362 B6
N—(
R*0-C0-NRHOz (III),
H“<
Y ve kterém mají X, Y, a Y a R4 výše uvedený význam a
R* značí nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo se
b) nechá reagovat sulfonylizokyanát obecného vzorce IV n
cw'-nr’
SOjNCO (iv), ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, s heterocyklickým aminem obecného vzorce V (V), ve kterém maj í X, Y, Z a R4 výše uvedený význam, nebo se
c) nechá reagovat sulfochlorid obecného vzorce VI ve kterém mají R, R1, R2, R3, W1 a n výše uvedený význam, s heterocyklickým aminem výše uvedeného obecného vzorce V za přítomnosti kyanátu,
-39CZ 294362 B6 nebo se
d) nechá reagovat sulfonamid výše uvedeného obecného vzorce II s (thio)izokyanátem obecného vzorce VII w2-c-n-(Oz n-<
Y (vil), ve kterém mají W2, X, Y a Z výše uvedený význam, za přítomnosti báze, jako je například uhličitan draselný nebo triethylamin, přičemž u varianty a) až c) se nejprve získají sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém značí W2 kyslíkový atom a získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě převedou na své soli.
6. Herbicidní nebo růstově regulační prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo její soli podle některého z nároků 1 až 4 a v ochraně rostlin obvyklá pomocná formulační činidla.
7. Způsob pro potírání škodlivých rostlin nebo pro regulaci růstu rostlin, vyznačující se t í m , že se aplikuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo její soli podle některého z nároků 1 až 4 na škodlivé rostliny, popřípadě rostliny, semena rostlin nebo na plochu na které rostliny rostou.
8. Použití sloučenin obecného vzorce I nebo jejich solí podle některého z nároků 1 až 4 jako herbicidů nebo růstových regulátorů pro rostlinv.
9. Sulfonamidy obecného vzorce II sulfonylizokyanáty obecného vzorce IV a sulfochloridy obecného vzorce VI
-40CZ 294362 B6 (VI), u kterých jsou substituenty definovány v nároku 5, jako meziprodukty pro výrobu sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1.
1 valkoxylu, přičemž každý z 10 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí fenylovou nebo fenoxylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a halogenalkoxyskupinu s 1 až
1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR*R2 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat další heteroatomem v kruhu ze skupiny zahrnující dusík a kyslík a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika alkylovými zbytky s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R3 značí skupinu CO-R19, CS-R20 nebo SO2-R21,
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
R19 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se
1. Acylované aminofenylsulfonylmočoviny obecného vzorce I w'
A II , 2 s^C-NR'R2 R -N ^S0,-NH-C—N— ll2 l4 W2 R4 N—( -<o l
-30CZ 294362 B6 ve kterém
W1 značí kyslíkový atom nebo atom síry,
W2 značí kyslíkový atom nebo atom síry, n značí číslo 0, 1, 2 nebo 3,
R značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a sice nezávisle na jiných substituoentech R, když n je větší než 1,
R1 značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný, přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek nebo uhlovodíkoxyzbytek s až 24 uhlíkovými atomy, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskuipnu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s až 4 uhlíkovými atomy a dále skupiny CO-R5, OR6, NR7R\ SR9, SO-R10 a SO2-Rh
R značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný, přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s až 24 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxysktininn alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbanoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfínylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo skupina
NR^2 značí heterocyklický kruh se 3 až 8 atomy kruhu, který je nesubstituovaný nebo substituovaný a obsahuje jako heteroatom dusíkový atom skupiny NR^2 a může obsahovat ještě další heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfínylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyce ni CZ 294362 B6 ným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alky noxy skupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s až 12 uhlíkovými atomy,
R3 značí acylový zbytek s až 24 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom nebo přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s až 24 uhlíkovými atomy
X a Y značí nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tři posledně jmenované zbytky mohou být nesubstituované nebo substituované jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až
2 uhlíkovými atomy,
R20 značí analogický zbytek jako R19 a
R21 značí alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu, jeden ze zbytků X a Y značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž každý z tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a dále značí monoalkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu se vždy 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu, a druhý ze zbytků X a Y značí alkylovou skupinu se 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a
Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom, a jejich soli.
5. Způsob výroby acylovaných aminofenylsulfonylmočovin obecného vzorce 1 podle nároků
2 až 4 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou
-37CZ 294362 B6 skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo N-alkoxy-N-alkylaminoskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu
2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynyloxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, skupinu
NR22R23 nebo hydroxylovou skupinu,
-34CZ 294362 B6
R6 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy a skupinu CO-CH3, CO-H a COOCH3,
R8 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, nebo alkynylovou skupinu se 2 až 5 ihlíkovými atomy, nebo skupina NR7R8 značí heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, azidoskupinu a kyanoskupinu,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R11 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenaikenyiovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovouskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyaikylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy,
R12 značí analogický zbytek jako R5,
R13 značí analogický zbytek jako R6,
R14 značí analogický zbytek jako R7,
R15 značí analogický zbytek jako R8, nebo skupina NRI4R15 značí analogickou skupinu NR7R8,
R16 značí analogický zbytek jako R9,
R17 značí analogický zbytek jako R10,
R18 značí analogický zbytek jako R11,
R19 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy,
-35 CZ 294362 B6 alkenoxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloaklylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, alky lam inoskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v každém alkylu, N-alkoxy-N-alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, přičemž 13 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu a skupinu CO-R24, OR25, NRk27, SR28, SOR29 a SO2R30, nebo značí nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou, fenoxylovou nebo fenylaminovou skupinu,
R20 značí analogický zbytek jako R19,
R21 značí analogický zbytek jako R11,
R22 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 6 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy,
R23 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu se 1 až 5 uhlíkovými atomy a alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 5 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných, jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR22R23 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu a alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R24 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, aminoskupinu nebo monosubstituovanou, popřípadě disubstituovanou aminoskupinu,
R25 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R26 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-CH3 nebo CO-H,
R27 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR27R27 značí analogickou skupinu NR22R23,
-36CZ 294362 B6
R28 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R29 značí alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R30 značí alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy
W1 značí kyslíkový atom nebo atom síry, výhodně kyslíkový atom,
W2 značí kyslíkový atom nebo atom síry, výhodně kyslíkový atom,
X a Y značí nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a dále značí monoalkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy nebo alkynyloxyskupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy a
Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom, a jejich soli.
2. A vylo váné aminofenyisuifonyímočoviny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkynylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenoxyskupinu, alkynoxyskupinu, cykloalkylovou skupinu, cykloalkenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž každý z devíti posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný a má celkem až 24 uhlíkových atomů, přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfínylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo alkynylovou skupinu, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný atom substituovaný a má celkem až 24 uhlíkových atomů přičemž substituenty jsou vybrané ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, azidovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou
-33 CZ 294362 B6 skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako je alkenylová skupina, alkynylová skupina, alkenoxyskupina, alkynoxyskupina, přičemž u zbytků s uhlíkovými atomy se jedná o zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR*R2 značí nesubstituovaný nebo substituovaný heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat jeden nebo více dalších heteroatomů kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž tato skupina má s případnými substituenty až celkem 18 uhlíkových atomů
R3 značí acylovou skupinu s až 24 uhlíkovými atomy a
R4 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo alkynylovou skupinu, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků má až 12 uhlíkových atomů a jejich soli.
3. Acylované aminofenylsulfonylmočoviny podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, cykloaklylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž každý z osmi posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidovou skupinu a skupinu CO-R', UK“, NK R“, SR?, SO-R1U a SO2-R, nebo nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu,
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy nebo alkynylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidovou skupinu a skupiny CO-R12, OR13, NRI4R15, SR1 , SO-R17 a SO2-R18, nebo skupina NR^2 značí heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, azidoskupinu a kyanoskupinu,
R3 značí skupinu CO-R19, CS-R20, SO2-R21, SO-R21 nebo C(=NR21)-R19,
R4 značí vodíkovým atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atorry,
R5 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se
4. Acylované aminofenylsulfonylmočoviny podle nároků 1 až 3 obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s
4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a
Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom,
R5 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, skupinu NR22R23 nebo hydroxylovou skupinu,
R6 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až
5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy a skupinu CO-CH3, CO-H a COOCH3,
R8 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy nebo alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR7R8 značí heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, azidoskupinu akyanoskupinu,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu se 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy a halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R11 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými
-32 CZ 294362 B6 atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, halogenalkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy,
R22 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 6 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s l až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a
R23 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkynylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy a alkenoxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž 5 posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaných nebo substituovaných jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, azidoskupinu, aminoskupinu, mono- a disubstituovanou aminoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo skupina NR22R23 značí heterocyklický kruh s 5 nebo 6 atomy v kruhu, který může obsahovat až dva další heteroatomy v kruhu ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
5 10. Sulfonamidy obecného vzorce VIII* (VIII)\ ve kterém
Z* značí skupinu NHR3, aminoskupinu nebo nitroskupinu a R, R1, R2, R3, W1 a n mají v nároku ίο 1 uvedený význam.
CZ19963130A 1994-04-29 1995-04-12 Acylované aminofenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich použití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu CZ294362B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4415049A DE4415049A1 (de) 1994-04-29 1994-04-29 Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ313096A3 CZ313096A3 (en) 1997-02-12
CZ294362B6 true CZ294362B6 (cs) 2004-12-15

Family

ID=6516810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19963130A CZ294362B6 (cs) 1994-04-29 1995-04-12 Acylované aminofenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich použití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5922646A (cs)
EP (1) EP0757679B1 (cs)
JP (1) JP3665339B2 (cs)
KR (1) KR100379594B1 (cs)
CN (2) CN1066140C (cs)
AT (1) ATE172456T1 (cs)
AU (1) AU2344195A (cs)
BG (1) BG62931B1 (cs)
BR (1) BR9507562A (cs)
CA (1) CA2189044C (cs)
CZ (1) CZ294362B6 (cs)
DE (2) DE4415049A1 (cs)
DK (1) DK0757679T3 (cs)
ES (1) ES2125012T3 (cs)
HU (1) HU222441B1 (cs)
MX (1) MX197808B (cs)
PL (1) PL183786B1 (cs)
RO (1) RO114894B1 (cs)
RU (1) RU2171253C2 (cs)
TR (1) TR28237A (cs)
UA (1) UA48134C2 (cs)
WO (1) WO1995029899A1 (cs)
ZA (1) ZA953436B (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
DE19540701A1 (de) 1995-11-02 1997-05-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren
DE19544743A1 (de) * 1995-12-01 1997-06-05 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 5-Acylamino-2-alkoxycarbonylphenylsulfonylharnstoffe als selektive Herbizide
DE19611355A1 (de) * 1996-03-22 1997-09-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Disubstituierte Methylidenhydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
ATE259594T1 (de) * 1998-08-13 2004-03-15 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide mittel mit acylierten aminophenylsulfonylharnstoffen
AU2294200A (en) * 1999-02-10 2000-08-29 Aventis Cropscience Gmbh Phenylsulfonyl ureas, methods for producing them and their use as herbicides andplant growth regulators
JP2002538151A (ja) 1999-03-02 2002-11-12 ベーリンガー インゲルハイム ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド カテプシンの可逆的インヒビターとして有用な化合物
US6420364B1 (en) 1999-09-13 2002-07-16 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases
ATE264057T1 (de) * 1999-10-26 2004-04-15 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide mittel
DE19955056A1 (de) * 1999-11-15 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
BR0016739A (pt) * 1999-12-09 2002-09-03 Aventis Cropscience Gmbh Nitro-sulfobenzamidas
MXPA03009409A (es) 2001-04-27 2004-01-29 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida.
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10160139A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-18 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend bestimmte Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcylohexandione
DE10209430A1 (de) 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DK1608222T3 (en) 2003-03-13 2016-03-21 Basf Se herbicide mixtures
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CA2814589C (en) 2010-10-15 2018-07-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
RU2013133873A (ru) 2010-12-21 2015-01-27 БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЭлПи ШЕРОХОВАТЫЕ МУТАНТЫ Bacillus И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ УСКОРЕНИЯ РОСТА РАСТЕНИЙ, УЛУЧШЕНИЯ ЗДОРОВЬЯ РАСТЕНИЙ И БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ И ВРЕДИТЕЛЯМИ
EP2713733B1 (en) 2011-05-04 2018-03-14 Bayer Intellectual Property GmbH Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
EP2755485A1 (en) 2011-09-12 2014-07-23 Bayer Cropscience LP Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening
CN103444751A (zh) * 2011-11-07 2013-12-18 河北博嘉农业有限公司 苯唑草酮与磺隆类复配的除草剂
CN102887841A (zh) * 2012-11-02 2013-01-23 天津希恩思生化科技有限公司 化合物丹磺酰氯的制备方法
DK2931034T4 (da) 2012-12-13 2022-07-18 Bayer Cropscience Ag Anvendelse af als-inhibitorherbicider til bekæmpelse af uønsket vegetation i als-inhibitorherbicidtolerante beta vulgaris-planter
CN103651477A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 河北威远生化农药有限公司 一种玉米田专用除草剂
UA119191C2 (uk) 2014-12-15 2019-05-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону
CN105399687B (zh) * 2015-10-29 2019-01-15 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 甲酰胺磺隆的制备方法
CN105613550B (zh) * 2015-12-30 2018-03-27 北京明德立达农业科技有限公司 一种除草剂组合物及其用途
CN105613551A (zh) * 2016-01-30 2016-06-01 安徽丰乐农化有限责任公司 一种玉米田复配除草剂
CN108699440A (zh) 2016-04-11 2018-10-23 花王株式会社 土壤改良方法
WO2017179566A1 (ja) * 2016-04-11 2017-10-19 花王株式会社 植物の育成方法
CN106889099A (zh) * 2017-04-14 2017-06-27 江苏莱科化学有限公司 一种含甲酰氨基嘧磺隆与唑嘧磺草胺的除草组合物
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
MX2023006367A (es) 2020-12-01 2023-06-14 Bayer Ag Composiciones que comprenden mesosulfuron metil y tehp.
CN112661704B (zh) * 2020-12-22 2023-09-05 南开大学 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2910488A (en) * 1958-01-22 1959-10-27 Merck & Co Inc Aniline derivatives
DK401978A (da) * 1977-10-06 1979-04-07 Du Pont Herbicide sulfonamider
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
US4394506A (en) * 1978-05-30 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
US4892946A (en) * 1979-11-30 1990-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DE3466986D1 (de) * 1983-02-04 1987-12-03 Ciba Geigy Ag N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinylurea
DE3324800A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe
US4981509A (en) * 1984-05-24 1991-01-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CA1230120A (en) * 1985-05-10 1987-12-08 Gerald E. Lepone Herbicidal o-carbomethoxysulfonylureas
DE3540523A1 (de) * 1985-11-15 1987-05-27 Bayer Ag Azolyletherketone und -alkohole
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE3930663C1 (en) 1989-09-14 1990-11-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De Cross-coupling metal organic cpds. and e.g. halogen cpds. - includes using transition metal-palladium catalyst and opt. metal alcoholate
DE4220082C2 (de) * 1992-06-19 1994-09-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Kreuzkopplung von Boronsäuren mit Halogenverbindungen
DE4236103A1 (de) * 1992-10-26 1994-04-28 Hoechst Ag Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Boronsäuren mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten
DE4236902A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-05 Hoechst Ag Neue Phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4307423A1 (de) * 1993-03-09 1994-09-15 Vianova Kunstharz Ag Ofentrocknende, nach Neutralisation mit Basen wasserverdünnbare Lacke

Also Published As

Publication number Publication date
BR9507562A (pt) 1997-08-05
ATE172456T1 (de) 1998-11-15
DK0757679T3 (da) 1999-06-28
US6498253B1 (en) 2002-12-24
RO114894B1 (ro) 1999-08-30
HU222441B1 (hu) 2003-07-28
UA48134C2 (uk) 2002-08-15
JP3665339B2 (ja) 2005-06-29
RU2171253C2 (ru) 2001-07-27
KR970702853A (ko) 1997-06-10
MX9605256A (es) 1997-09-30
CN1066140C (zh) 2001-05-23
MX197808B (es) 2000-07-28
HU9602966D0 (en) 1996-12-30
HUT76144A (en) 1997-07-28
DE4415049A1 (de) 1995-11-02
CZ313096A3 (en) 1997-02-12
US5922646A (en) 1999-07-13
CN1147252A (zh) 1997-04-09
AU2344195A (en) 1995-11-29
EP0757679B1 (de) 1998-10-21
PL183786B1 (pl) 2002-07-31
ES2125012T3 (es) 1999-02-16
ZA953436B (en) 1996-01-17
EP0757679A1 (de) 1997-02-12
DE59503993D1 (de) 1998-11-26
KR100379594B1 (ko) 2003-08-02
WO1995029899A1 (de) 1995-11-09
CN1205192C (zh) 2005-06-08
CA2189044A1 (en) 1995-11-09
BG100913A (en) 1997-07-31
TR28237A (tr) 1996-03-20
BG62931B1 (bg) 2000-11-30
CA2189044C (en) 2009-02-10
PL317128A1 (en) 1997-03-17
CN1295067A (zh) 2001-05-16
JPH09512538A (ja) 1997-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294362B6 (cs) Acylované aminofenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich použití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu
CZ108396A3 (en) Phenylsulfonyl ureas, process of their preparatio phenylsulfonyl ureas, process of their preparation, their use as herbicides and growth regulators an, their use as herbicides and growth regulators as well as intermediates for their preparation s well as intermediates for their preparation
US5658854A (en) Acylated aminophenylsulfonylureas; preparation and use as herbicides and plant growth regulators
CZ294424B6 (cs) Kompozice herbicid-safener, jejich použití a způsob ochrany rostlin
HUT70868A (en) New phenylsulphonyl ureas, their preparation and their use as herbicides and plant-growth regulators
US5696053A (en) Nitrogen-substituted phenylsulfonylureas; processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US6316388B1 (en) N-heteroaryl-N′-(pyrid-2-yl-sulfonyl) ureas, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
EP0763028B1 (de) Formylaminophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zur herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
CA2151498A1 (en) Benzoylcyclohexenones, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US5847146A (en) N-heteroartyl-n&#39;-(pyrid-2yl-sulfonyl) ureas, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US5723409A (en) Intermediates for the preparation of phenylsulfonylurea herbicides and plant growth regulators
US5714436A (en) N-heteroaryl-N&#39;-(pyrid-2-ylsulfonyl)ureas, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US5663118A (en) Fluoromethylsulfonyl-substituted pyridylsulfonylureas as herbicides, process for their preparation, and their use
CA2191759C (en) Formylaminophenylsulfonylureas, preparation processes and use as herbicides and plant growth regulators
US5861357A (en) 5-acylamino-2-alkoxycarbonylphenylsulfonylureas as selective herbicides
DE4311787A1 (de) Fluormethylsulfonyl-substituierte Pyridylsulfonylharnstoffe als Herbizide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19510078A1 (de) Formylaminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4335587A1 (de) N-Heteroaryl-N&#39;-(pyrid-2-yl-sulfonyl)-Harn- stoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4328397A1 (de) N-Heteroaryl-N&#39;(pyrid-2-yl-sulfonyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20150412

MK4A Patent expired

Effective date: 20161214