CN105399687B - 甲酰胺磺隆的制备方法 - Google Patents

甲酰胺磺隆的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105399687B
CN105399687B CN201510723170.7A CN201510723170A CN105399687B CN 105399687 B CN105399687 B CN 105399687B CN 201510723170 A CN201510723170 A CN 201510723170A CN 105399687 B CN105399687 B CN 105399687B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethylaminocarbonyl
aminophenylsulfonamicompounds
basic catalyst
foramsulfuron
ethyl formate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510723170.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105399687A (zh
Inventor
周月根
孔繁蕾
于靓
朱厚军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd filed Critical JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd
Priority to CN201510723170.7A priority Critical patent/CN105399687B/zh
Publication of CN105399687A publication Critical patent/CN105399687A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105399687B publication Critical patent/CN105399687B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms

Abstract

本发明公开了一种甲酰胺磺隆的制备方法，它是先由2‑二甲基氨基羰基‑5‑氨基苯基磺酰胺在碱性催化剂作用下与甲酸乙酯反应生成2‑二甲基氨基羰基‑5‑甲酰基氨基苯基磺酰胺，然后再与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应得到甲酰胺磺隆。所述2‑二甲基氨基羰基‑5‑氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶10～1∶30。所述碱性催化剂为叔丁醇钾，碱性催化剂的加入量为2‑二甲基氨基羰基‑5‑氨基苯基磺酰胺重量的0.05～0.1倍。本发明的方法采用甲酸乙酯引入甲酰基，既不会产生废乙酸的污染，又能够避免产生乙酰基的杂质，还能够获得高纯度的甲酰化产物，而采用叔丁醇钾作为碱性催化剂还能够获得较高的甲酰化反应收率。

Description

甲酰胺磺隆的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种甲酰胺磺隆的制备方法。
背景技术
甲酰胺磺隆是德国拜耳公司开发的新型超高效磺酰脲类除草剂，主要用于防除玉米田一年生禾本科和阔叶杂草，其化学名称为：1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-二甲氨基羰基-5-甲酰氨基苯基磺酰基)脲，结构式如下：
。
现有的制备方法主要有以下两种：
（1）先由乙酸酐和甲酸混合生成甲酸酐，然后由甲酸酐与2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺反应制得2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，最后由2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应制得甲酰胺磺隆。
（2）先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应，再用乙酸酐和甲酸混合生成甲酸酐来引入甲酰基制备甲酰胺磺隆。
上述两种制备方法均是用乙酸酐和甲酸混合生成甲酸酐来引入甲酰基，这样不但会产生大量的废乙酸，从而对环境造成污染，而且会不可避免的产生乙酰基杂质。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种对环境无污染且不会产生乙酰基杂质的甲酰胺磺隆的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种甲酰胺磺隆的制备方法，它是先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺在碱性催化剂作用下与甲酸乙酯反应生成2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，然后再与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应得到甲酰胺磺隆。
所述由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺制备2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺的反应温度为20～65℃；反应时间为1～20h。
所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶3～1∶100，优选1∶10～1∶30。
所述碱性催化剂为低级醇的钠盐或者钾盐，例如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾等，优选低级醇的钾盐，更优选为叔丁醇钾。
所述碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.01～0.2倍，优选为0.05～0.1倍。
所述2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯的缩合反应条件与现有技术基本相同。
比如，反应温度为20～55℃，反应时间为3～10h，反应采用的溶剂为乙腈或者丙酮，采用的催化剂为三乙胺。
本发明具有的积极效果：（1）本发明的方法采用甲酸乙酯引入甲酰基，从而不会产生废乙酸的污染，而且避免产生乙酰基的杂质。（2）本发明的方法采用的甲酸乙酯不但是甲酰基基团的来源反应物，也是甲酰化反应的溶剂，从而不但可以省略溶剂，而且能够获得高纯度的甲酰化产物。（3）本发明的方法采用叔丁醇钾作为碱性催化剂，能够获得较高的甲酰化反应收率。（4）本发明的反应条件温和，操作简单，适合于工业化生产。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺制备2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺的方法：
将50.0g的2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺、2.5g的叔丁醇钾、300mL的甲酸乙酯加入到反应装置中，先在20～25℃的温度下搅拌反应2h，然后再升温至60±2℃反应5h。
反应结束后，冷却，抽滤，干燥得到50.2g的白色固体2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，收率为90.0%，纯度为97.0%（HPLC）。
（实施例2～实施例5）
各实施例的方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
甲酸乙酯 300mL 300mL 200mL 400mL 300mL
叔丁醇钾 2.5g 5.0g 2.5g 2.5g 5.0g
升温反应温度 60±2℃ 60±2℃ 60±2℃ 60±2℃ 55±2℃
升温反应时间 5h 5h 5h 4h 6h
产物重量 50.2g 50.5g 49.9g 49.7g 50.3g
收率 90.0% 90.6% 89.5% 89.1% 90.2%
纯度 97.0% 97.1% 96.8% 97.0% 96.9%
（实施例6）
本实施例为2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯制备甲酰胺磺隆的方法：
将61.4g的2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺、24g的三乙胺、300mL的乙腈以及65.1g的4,6-二甲氧基嘧啶2-氨基甲酸苯酯加入到反应装置中，搅拌升温至50±2℃，反应5h。
反应结束后，减压蒸馏出200mL乙腈，冷却，加入适量冰水，再滴加盐酸调节pH=3，抽滤，水洗，干燥得92.2g的类白色固体甲酰胺磺隆，收率为90.0%，纯度为95.3%（HPLC）。
（对比例1～对比例4）
各对比例的方法与实施例1基本相同，不同之处见表2。
表2
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
甲酸酯 甲酸乙酯 甲酸甲酯 甲酸丙酯 甲酸乙酯 甲酸乙酯
碱性催化剂 叔丁醇钾 叔丁醇钾 叔丁醇钾 乙醇钠 乙醇钾
产物重量 50.2g 49.9g 49.5g 43.8g 45.8g
收率 90.0% 89.5% 88.8% 78.5% 82.1%
纯度 97.0% 91.2% 87.7% 94.4% 94.8%

Claims (3)

1.一种甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：它是先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺在碱性催化剂作用下与甲酸乙酯反应生成2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，然后再与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应得到甲酰胺磺隆；
所述由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺制备2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺的反应温度为20～65℃；反应时间为1～20h；
所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶3～1∶10；
所述碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.01～0.2倍；
所述碱性催化剂为叔丁醇钾。
2.根据权利要求1所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶10～1∶30。
3.根据权利要求1所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.05～0.1倍。
CN201510723170.7A 2015-10-29 2015-10-29 甲酰胺磺隆的制备方法 Active CN105399687B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510723170.7A CN105399687B (zh) 2015-10-29 2015-10-29 甲酰胺磺隆的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510723170.7A CN105399687B (zh) 2015-10-29 2015-10-29 甲酰胺磺隆的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105399687A CN105399687A (zh) 2016-03-16
CN105399687B true CN105399687B (zh) 2019-01-15

Family

ID=55465493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510723170.7A Active CN105399687B (zh) 2015-10-29 2015-10-29 甲酰胺磺隆的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105399687B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1087631A (zh) * 1992-10-31 1994-06-08 赫彻斯特股份公司 新的苯磺酰脲类化合物、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CN1147252A (zh) * 1994-04-29 1997-04-09 赫彻斯特-舍林农业发展有限公司 酰化的氨基苯磺酰脲，其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN1213034C (zh) * 1999-12-09 2005-08-03 阿温提斯作物科学有限公司 硝基一磺基苯甲酰胺类化合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1087631A (zh) * 1992-10-31 1994-06-08 赫彻斯特股份公司 新的苯磺酰脲类化合物、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CN1147252A (zh) * 1994-04-29 1997-04-09 赫彻斯特-舍林农业发展有限公司 酰化的氨基苯磺酰脲，其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN1213034C (zh) * 1999-12-09 2005-08-03 阿温提斯作物科学有限公司 硝基一磺基苯甲酰胺类化合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
An efficient, catalyst- and solvent-free N-formylation of aromatic and aliphatic amines;Kishor P. Dhake，et al.;《Green Chemistry Letters and Reviews》;20111231;第4卷(第2期);第151-157页
Discovery of novel analgesic and anti-inflammatory 3-arylamine-imidazo[1,2-a]pyridine symbiotic prototypes;Renata B. Lacerda，et al.;《Bioorganic & Medicinal Chemistry》;20091231;第17卷;第74-84页

Also Published As

Publication number Publication date
CN105399687A (zh) 2016-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104211641A (zh) 一种吡唑醚菌酯的合成工艺
TWI685488B (zh) 一種亞托敏（Ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）中間體的製備方法
CN104496917B (zh) 一种法匹拉韦的合成方法
CN110252395A (zh) 一种用于制备高纯度牛磺酸的催化剂及其应用
CN106496231B (zh) 一种合成叶酸的环保型制备方法
CN105399687B (zh) 甲酰胺磺隆的制备方法
CN109232476A (zh) 一种制备n-苯基-3-吗啡啉丙酰胺的新方法
CN105566162A (zh) 利匹韦林中间体的制备工艺
CN103896858A (zh) 胞嘧啶的制备工艺
CN106565620A (zh) 一种四氮唑类化合物的制备方法
CN103896843B (zh) 一种咪唑苯脲的制备方法
CN105601523B (zh) 一种合成2,5‑二甲氧基‑4‑氯苯胺的方法
CN110372545A (zh) 一种高纯度的格列齐特中间体对甲苯磺酰脲的制备方法
Mishra et al. Ligand-free reusable nano copper oxide-catalyzed synthesis of 3-amino-1, 4-diynes
CN104693142A (zh) 一种改进苯达松生产方法
CN103992278A (zh) 一种胞嘧啶的合成方法
CN108707093A (zh) 一种胍类化合物的合成方法
CN103896859A (zh) 合成胞嘧啶的工艺
CN104478762B (zh) N,o-二甲基-n-硝基异脲的制备方法
CN109721550A (zh) 一种5-氟尿嘧啶-1-基乙酸的制备方法
CN104529823B (zh) 苯甲亚胺酸酯化合物的制备方法
CN104725323A (zh) 一种2-甲氧基-4-肼基-5-氟嘧啶的合成工艺
CN105439964B (zh) 一种阿伐那非中间体的制备方法
CN108794413A (zh) 一种1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺的合成方法
CN102584636A (zh) 肌酸的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant