CN105399687A - 甲酰胺磺隆的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种甲酰胺磺隆的制备方法，它是先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺在碱性催化剂作用下与甲酸乙酯反应生成2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，然后再与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应得到甲酰胺磺隆。所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶10～1∶30。所述碱性催化剂为叔丁醇钾，碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.05～0.1倍。本发明的方法采用甲酸乙酯引入甲酰基，既不会产生废乙酸的污染，又能够避免产生乙酰基的杂质，还能够获得高纯度的甲酰化产物，而采用叔丁醇钾作为碱性催化剂还能够获得较高的甲酰化反应收率。

Description

甲酰胺磺隆的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种甲酰胺磺隆的制备方法。
背景技术
甲酰胺磺隆是德国拜耳公司开发的新型超高效磺酰脲类除草剂，主要用于防除玉米田一年生禾本科和阔叶杂草，其化学名称为：1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-二甲氨基羰基-5-甲酰氨基苯基磺酰基)脲，结构式如下：
。
现有的制备方法主要有以下两种：
（1）先由乙酸酐和甲酸混合生成甲酸酐，然后由甲酸酐与2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺反应制得2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，最后由2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应制得甲酰胺磺隆。
（2）先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应，再用乙酸酐和甲酸混合生成甲酸酐来引入甲酰基制备甲酰胺磺隆。
上述两种制备方法均是用乙酸酐和甲酸混合生成甲酸酐来引入甲酰基，这样不但会产生大量的废乙酸，从而对环境造成污染，而且会不可避免的产生乙酰基杂质。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种对环境无污染且不会产生乙酰基杂质的甲酰胺磺隆的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种甲酰胺磺隆的制备方法，它是先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺在碱性催化剂作用下与甲酸乙酯反应生成2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，然后再与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应得到甲酰胺磺隆。
所述由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺制备2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺的反应温度为20～65℃；反应时间为1～20h。
所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶3～1∶100，优选1∶10～1∶30。
所述碱性催化剂为低级醇的钠盐或者钾盐，例如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾等，优选低级醇的钾盐，更优选为叔丁醇钾。
所述碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.01～0.2倍，优选为0.05～0.1倍。
所述2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯的缩合反应条件与现有技术基本相同。
比如，反应温度为20～55℃，反应时间为3～10h，反应采用的溶剂为乙腈或者丙酮，采用的催化剂为三乙胺。
本发明具有的积极效果：（1）本发明的方法采用甲酸乙酯引入甲酰基，从而不会产生废乙酸的污染，而且避免产生乙酰基的杂质。（2）本发明的方法采用的甲酸乙酯不但是甲酰基基团的来源反应物，也是甲酰化反应的溶剂，从而不但可以省略溶剂，而且能够获得高纯度的甲酰化产物。（3）本发明的方法采用叔丁醇钾作为碱性催化剂，能够获得较高的甲酰化反应收率。（4）本发明的反应条件温和，操作简单，适合于工业化生产。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺制备2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺的方法：
将50.0g的2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺、2.5g的叔丁醇钾、300mL的甲酸乙酯加入到反应装置中，先在20～25℃的温度下搅拌反应2h，然后再升温至60±2℃反应5h。
反应结束后，冷却，抽滤，干燥得到50.2g的白色固体2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，收率为90.0%，纯度为97.0%（HPLC）。
（实施例2～实施例5）
各实施例的方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
甲酸乙酯 300mL 300mL 200mL 400mL 300mL
叔丁醇钾 2.5g 5.0g 2.5g 2.5g 5.0g
升温反应温度 60±2℃ 60±2℃ 60±2℃ 60±2℃ 55±2℃
升温反应时间 5h 5h 5h 4h 6h
产物重量 50.2g 50.5g 49.9g 49.7g 50.3g
收率 90.0% 90.6% 89.5% 89.1% 90.2%
纯度 97.0% 97.1% 96.8% 97.0% 96.9%
（实施例6）
本实施例为2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯制备甲酰胺磺隆的方法：
将61.4g的2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺、24g的三乙胺、300mL的乙腈以及65.1g的4,6-二甲氧基嘧啶2-氨基甲酸苯酯加入到反应装置中，搅拌升温至50±2℃，反应5h。
反应结束后，减压蒸馏出200mL乙腈，冷却，加入适量冰水，再滴加盐酸调节pH=3，抽滤，水洗，干燥得92.2g的类白色固体甲酰胺磺隆，收率为90.0%，纯度为95.3%（HPLC）。
（对比例1～对比例4）
各对比例的方法与实施例1基本相同，不同之处见表2。
表2
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
甲酸酯 甲酸乙酯 甲酸甲酯 甲酸丙酯 甲酸乙酯 甲酸乙酯
碱性催化剂 叔丁醇钾 叔丁醇钾 叔丁醇钾 乙醇钠 乙醇钾
产物重量 50.2g 49.9g 49.5g 43.8g 45.8g
收率 90.0% 89.5% 88.8% 78.5% 82.1%
纯度 97.0% 91.2% 87.7% 94.4% 94.8%

Claims (6)

1.一种甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：它是先由2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺在碱性催化剂作用下与甲酸乙酯反应生成2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基苯基磺酰胺，然后再与二甲氧基嘧啶胺基甲酸苯酯缩合反应得到甲酰胺磺隆。
2.根据权利要求1所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶3～1∶100。
3.根据权利要求2所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺与甲酸乙酯的摩尔比为1∶10～1∶30。
4.根据权利要求1所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.01～0.2倍。
5.根据权利要求4所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂的加入量为2-二甲基氨基羰基-5-氨基苯基磺酰胺重量的0.05～0.1倍。
6.根据权利要求1至5之一所述的甲酰胺磺隆的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂为叔丁醇钾。
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