CN1066140C - 酰化的氨基苯磺酰脲,其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途 - Google Patents

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Abstract

酰化的氨基苯磺酰脲，其制备方法，及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途。
式(I)化合物及其盐，
其中W1，W2，R，n，R1，R2，R4，X，Y和Z如权利要求1所定义，且R3是乙酰基。该化合物适合用作除草剂和植物生长调节剂。上述除草剂可以通过权利要求5的各种方法制备，其中使用了权利要求9和10的新中间产物(Ⅱ)，(Ⅳ)，(Ⅵ)和(Ⅷ)*。

Description

酰化的氨基苯磺酰脲，其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
本发明涉及除草剂和植物生长调节剂技术领域，特别是用来选择性地防除有用植、作物中阔叶莠草和禾本科杂草的除草剂。
已知被杂环取代基取代、且在苯环上带有一个氨基或官能化氨基的苯磺酰脲具有除草和植物生长调节剂性质(EP-A-1515；EP-A-7687(=US-A-4，383，113)；EP-A-30138(=US-A-4，394，506)；US-A-4，892，946；US-A-4，981，509；EP-A-116518(=US-A-4，664，695，US-A-4，632，695))。
在苯环2位上有一羧基或由羧基衍生物官能团，并在5位上有N-烷基-N-酰基-氨基的苯磺酰脲也已经公开于德国专利申请P42 36 902.9(WO-94/10154)中。
现在令人惊奇地发现，被杂环取代基取代的一些苯基磺酰脲特别适用作除草剂和植物生长调节剂。
本发明涉及式(Ⅰ)化合物和其盐
Figure 9519278800111
其中W1是氧或硫原子，W2氧或硫原子，n是0，1，2，或3，优选0或1，特别是0，R如果n大于1，取代基R各自彼此独立地是卤原子，烷基或烷氧基。R1是氢或未取代或取代的烃基或烃氧基团，R2是氢或未取代或取代的烃基，或者基团NR1R2是有3至8个成环原子的杂环，是未被取代或取代的，且含有基团NR1R2的N原子作为一个杂环原子，且还可进一步含有杂环原子，R3是酰基，R4是氢或脂肪烃基X，Y各自独立地为卤原子，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，其中所提到的后三种基团是未被取代的，或者被一个或几个选自如下的基团取代：卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基，或C3-C6-环烷基，C2-C6链烯基，C2-C6-链炔基，C3-C6-链烯氧基或C3-C6-链炔氧基，且Z是CH或N。
在式(Ⅰ)和下面所用的结构式中，烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基，烷基氨基和烷硫基和相应的未取代的和/或取代的基团的碳骨架在每种情况下可以是直链的或支链的。如果没有特别说明，低级碳骨架，例如具有1至4个碳原子或，在不饱和基团的情况下，具有2至4个碳原子，对于上述基团是优选的。包括其复合定义的烷基基团，如烷氧基，卤代烷基等，例如是，甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，叔-或2-丁基，戊基，己基，如正己基，异己基和1，3-二甲基丁基，和庚基，如正庚基，1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；链烯基和链炔基具有相应于烷基的不饱和基团的可能的定义，例如链烯基是，烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基，例如链炔基是，丙炔基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基或1-甲基丁-3-炔-1-基。
卤原子例如是，氟，氯，溴或碘。卤代烷基、-链烯基和-链炔基是部分或全部被卤原子，优选被氟、氯和/或溴，特别是氟或氯取代的烷基、烯基或炔基，例如CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2和CH2CH2Cl；卤代烷氧基例如是，OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl；相应的适合于卤代链烯基和其它被卤原子取代的基团。
烃基是直链，支链或环的饱和的或不饱和的脂肪烃基或芳香烃基，例如烷基，烯基，炔基，环烷基，环烯基或芳基，优选具有多至12个碳原子的烷基、烯基或炔基或有5或6个成环原子的环烷基或苯基；相应的定义适用于烃氧基。
芳基是单环，双环或多环芳香体系，例如苯基，萘基，四氢化萘基，茚基，2，3-二氢化茚基，并环戊二烯，芴基等等，优选苯基；芳氧基优选是相应于提到的芳基的氧基，特别是苯氧基。
杂芳基或芳香杂环基是单环，双环或多环芳香体系，其中至少一个环含有一个或多个杂环原子，例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基，吡嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基，吡唑基和咪唑基，且也包括双环或多环芳香的或芳脂族化合物，例如喹啉基、苯并噁唑基等等。杂芳基还包括杂芳环，其优选是5-或6-元环，且含有1，2或3个环杂原子，环杂原子特别选自N，O和S组成的组。在取代情况下，芳香杂环也可以是与苯环稠合的。
杂环基或杂环可以是饱和的，不饱和的或芳香的杂环，其中含有优选选自N，O和S组成的组的一个或几个杂环原子；优选5或6元环且含有1，2或3个杂环原子。该基团可以是，例如，上文定义的芳香杂环基或环，或者是部分卤化的基团，如环氧乙烷基、比咯烷基、哌啶器、哌嗪基、二氧戊环基、吗啉基或四氢呋喃基。取代杂环基上可能的取代基是下面提到的取代基，另外也包括氧代基。氧代也可发生在具有各种氧化程度的杂环原子上，例如N和S的情况。
取代基，如取代的烃基，例如取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和苄基，或取代的杂芳基，取代的双环基团或环或如果合适，带芳香基团的取代的双环基，例如是由未取代母体物质衍生的取代基，其中取代基例如是，一个或几个，优选1，2或3个选自下组的基团：卤原子，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，羟基，氨基，硝基，氰基，叠氮基，烷氧羰基，烷羰基，甲酰基，氨基甲酰基，单烷基氨基羰基，和二烷基氨基羰基，取代的氨基，如酰氨基，伯和仲烷基氨基，和烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，和，在环基情况下，也可以是烷基和卤代烷基，和相应于提到的饱和的含烃基的不饱和脂肪基，如链烯基，链炔基，链烯氧基，链炔氧基等等。有碳原子基团的情况下，有1至4个碳原子，特别优选的是1或2个碳原子的基团。主要优选选自下组的取代基：卤原子，例如氟和氯，C1-C4-烷基，优选甲基或乙基，C1-C4-卤代烷基，优选三氟甲基，C1-C4-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基、C1-C4-卤代烷氧基，硝基和氰基。这里取代基甲基，甲氧基和氯是特别优选的。
一元或二元取代的氨基例如是，烷基氨基，二烷基氨基，酰氨基，芳基氨基或N-芳基-N-烷基氨基。
任意取代的苯基优选未取代的或被相同或不同选自下组基团取代一次或几次，优选多至三次的苯基：取代基为卤原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基和硝基，例如邻、间、对甲苯基，二甲基苯基，2-、3-和4-氯苯基，2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基，2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基和邻、间和对甲氧苯基。
酰基是有机酸根，例如羧酸酸根，和其衍生酸酸根，衍生酸如琉代羧酸或任选地N-取代的亚氨羧酸，或羧酸单酯的根基，任选地N-取代的氨基甲酸，磺酸，亚磺酸，膦酸，或次膦酸的酸根。酰基例如是，甲酰基，烷基羰基，如(C1-C4烷基)-羰基，苯基羰基，其中苯环可以被取代，例如上文提到的苯基，或烷氧羰基，苯氧羰基，苄氧羰基，烷基磺酰基，烷基亚磺酰基，N-烷基-1-亚氨烷基和其它有机酸根。
本发明还涉及式(Ⅰ)所包括的所有立体异构体和其混合物。这些式(Ⅰ)化合物含有一个或几个不对称碳原子或者也含有双键，其中的双键在式(Ⅰ)中没有分别表示。可能的立体异构体通过其特定空间形式确定，如对映体，非对映体和Z和E异构体，都被式(Ⅰ)所包括，并可以通过特定方法从立体异构体的混合物中得到，或者另外通过与立体化学纯起始物质结合使用的立体选择性反应制备。
式(Ⅰ)化合物也可以是盐的形式，其中-SO2-NH基中的氢原子或也可以是其它酸性氢原子(例如COOH等中的氢原子)被适合于农业的阳离子取代。这些盐例如是，金属盐，优选金属盐或碱土金属盐，特别是钠盐和钾盐，或也可以是铵盐与有机胺成的盐。成盐反应也可以通过酸在碱基上，例如，氨基和烷基氨基的加成作用而进行。用于这一目的的合适的酸是强无机酸和有机酸，例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
特别令人感兴趣的本发明式(Ⅰ)化合物或其盐是取代基定义如下的式(Ⅰ)化合物，其中R1是H或烷基，链烯基，链炔基，烷氧基，链烯氧基，链炔氧基，环烷基，环链烯基或苯基，其中上述后九种取代基的每一个是未被取代或被取代的，且至多总共含有24个碳原子，优选至多12个，特别是至多8个碳原子，R2是H或烷基，链烯基或链炔基，其中每个上述三种取代基是未被取代或被取代的，且至多一共含有24个碳原子，优选至多12个碳原子，特别是至多8个碳原子，或者基团NR1R2是4至8个环原子的未取代或取代的杂环，其中该基团至多总共含有18个碳原子，优选至多12个碳原子，R3是有至多24个碳原子，优选至多12个碳原子，特别是至多8个碳原子的酰基，和R4是氢或烷基，链烯基或链炔基，其中上述三种基团的每一种至多含有12个碳原子，优选至多5个碳原子。
特别令人感兴趣的本发明式(Ⅰ)化合物或其盐是取代基如下定义的化合物，其中R1是H，C1-C12-烷基，C1-C12-链烯基，C2-C12-链炔基，C1-C12-烷氧基，C2-C12-链烯氧基，C2-C12-链炔氧基，C3-C8-环烷基或C5-C8-环链烯基，其中上述八种基团的每一种是未取代的或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，CO-R5，OR6，NR7R8，SR9，SO-R10和SO2R11组成的组的基团取代，或是未取代或取代的苯基，R2是H，C1-C12-烷基，C2-C12-链烯基或C2-C12-链炔基，其中上述三种基团中的每一种是未取代的或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，COR12，OR13，NR14R15，SR16，SOR17和SO2-R18组成的组的基团取代，或者基团NR1R2是4至8个环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N，O和S的杂环原子，且是未取代的或者被一个或几个选自卤原子，C1-C6烷基，NO2，N3和CN的基团取代，R3是CO-R19，CS-R20，SO2-R21，SO-R21或C(=NR21)-R19，R5是H，C1-C3-烷基，C2-C5-烯基或C2-C5-炔基，R5是H，C1-C3-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，C1-C5-烯氧基，C2-C5-炔氧基，NR22R23或者OH，R6是H，C1-C5-烷基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5-卤代炔基，R7是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，CO-CH3，CO-H或COOCH3，R8是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基或C2-C5-炔基或者基团NR7R8是4至8个环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N，O和S组成的杂环原子，且是未取代的或者被一个或几个选自卤原子，C1-C6烷基，NO2，N3和CN的基团取代，R9是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基或C2-C5卤代炔基，R10是C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基或C2-C5卤代炔基，R11是C1-C5-烷基，C2-C5-链烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5卤代炔基，C1-C5-烷氧基烷基，C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，R12是类似于R5的基团，R13是类似于R6的基团，R14是类似于R7的基团，R15是类似于R8的基团，或基团NR14R15是类似于NR7R8的基团，R16是类似于R9的基团，R17是类似于R10的基团，R18是类似于R11的基团，R19是H，C1-C12-烷基，C2-C12-链烯基，C2-C12-炔基，C1-C12-烷氧基，C1-C12-烷硫基，C2-C12-链烯氧基，C2-C12-炔氧基，C3-C8-环烷基，C5-C8-环烯基，C1-C12-烷基氨基，二(C1-C6-烷基)氨基，N-C1-C4-烷氧基，-N-C1-C4-烷基氨基，其中上述后13种基团中的每一种是未取代的或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，CO-R24，OR25，NR25R27，SR28，SOR29和SO2R30的基团取代，或是未取代或取代的苯基，苯氧基或苯基氨基，R20是类似于R19的基团，R21是类似于R11的基团，R22是H，C1-C5-烷基，C2-C5-链烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，C2-C5烯氧基或C2-C5-炔氧基，其中上述后六种取代基中的每一种是未取代或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，氨基，一取代和二取代氨基，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷基磺酰基，C1-C3-烷基亚磺酰基和C1-C3-烷硫基组成的组中的基团取代，R23是H，C1-C5-烷基，C2-C5-链烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基或C2-C5烯氧基，其中上述后五种取代基中的每一种是未取代或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，氨基，一取代和二取代氨基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，C1-C3-烷基磺酰基，C1-C3-烷基亚磺酰基的基团取代，或者基团NR22R23是类似于NR7R8的杂环，优选5或6个成环原子的环，其可以在环中至多含有2个另外的选自N，O或S组成的组中的杂环原子，且是未取代的或被一个或几个卤原子和C1-C4烷基取代，R24是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NH2或一取代或二取代的氨基，R25是H，C1-C5-烷基，C2-C5-链烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基或C2-C5-卤代炔基，R26是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，CO-CH3或CO-H，R27是H，C1-C3-烷基，或基团NR26R27是类似于NR22R23的基团，R28是H，C1-C3-烷基，C1-C3-卤代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5-卤代炔基，R29是C1-C5-烷基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5卤代炔基，R30类似于R29，W1是O或S，优选O，W2是O或S，优选O，X，Y各自独立地为卤原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中上述后三种取代基中的每一种是未取代的或被选自卤原子，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基中的一个或几个基团取代，或者单一或二(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6环烷基，C3-C5链烯基或C3-C5-炔氧基，和Z是CH或N。
优选的本发明式(Ⅰ)化合物或其盐是取代基如下定义的化合物，其中R1是H，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C2-C6-烯氧基，C2-C6-炔氧基或C5-C6-环烷基，其中上述后7种取代基中的每一种是未取代或或被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，CO-R5，OR6，NR7R8，SR9，SO-R10和SO2-R11的基团取代，或是苯基，是未取代的或被选自卤原子，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基和硝基的基团取代，R2是H，C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中上述后三种基团中的每一种是未取代的或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，COR12，OR13，NR14R15，SR16，SOR17和SO2-R18的基团取代，或者基团NR1R2是5至6个成环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N，O组成的组中的杂环原子，且是未取代的或者被-个或几个选自C1-C4-烷基的基团取代，R3是CO-R19，CS-R20，SO2-R21或C(=NR21)-R19，R4是H或CH3，R5是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NR22R23或OH，R6是H，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R7是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，CO-CH3，CO-H或COOCH3，R8是H或C1-C3-烷基，或基团NR7R8是5或6个成环原子的杂环，其中可在环中至多含有2个另外的杂环原子，它们选自N和O，且是未取代的或被一个或几个C1-C4烷基取代的，R9是H，C1-C3-烷基或C1-C3-卤代烷基，R10是C1-C3-烷基或C1-C3-卤代烷基，R11是C1-C3-烷基，C1-C3-卤代烷基，C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基，R12是类似于R5的基团，R13是类似于R6的基团，R14是类似于R7的基团，R15是类似于R8的基团，或基团NR14R15是类似于NR7R8的基团，R16是类似于R9的基团，R17是类似于R10的基团，R18是类似于R11的基团，R19是H，C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C2-C6-烯氧基，C2-C6-炔氧基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷基氨基，二(C1-C4烷基)氨基或N-C1-C4-烷氧基，-N-C1-C4-烷基氨基，其中上述后11种基团中的每一种是未取代的或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，CO-R24，OR25，NR26R27，SR28，SOR29和SO2R30的基团取代，或是苯基，苯氧基或苯基氨基，其是未取代的或被选自卤原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基和硝基的基团取代，R20是类似于R19的基团，R21是类似于R11的基团，R22是H，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中每种上述两种取代基是未取代的或被一个或几个选自卤原子，氰基，氨基，一和二(C1-C4烷基)氨基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷基磺酰基，和C1-C3-烷硫基中的基团取代，R23是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基或C2-C5-烯氧基，其中上述后五种取代基中的每一种是未取代或取代的，例如被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，氨基，一和二取代氨基，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，C1-C3-烷基磺酰基和C1-C3-烷基亚磺酰基中的基团取代，或基团NR22R23是类似于NR7R8的基团，R24是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NH2或一或二(C1-C4-烷基)氨基，R25是H，C1-C5-烷基或C1-C5-卤代烷基，R26是H或C1-C3-烷基，R27H或C1-C3-烷基，或基团NR26R27是类似于NR22R23的基团R28是H或C1-C3-烷基，R29是C1-C5-烷基或C1-C5-卤代烷基，R30类似于R29，W1是O或S，优选O，W2是O或S，优选O，X，Y基团中的一个是卤原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中上述后三种取代基中的每-种是未取代的或被选自卤原子，C1-C2-烷氧基和C1-C2-烷硫基中的一个或几个基团取代，或者一或二(C1-C2-烷基)氨基，优选卤原子，甲基或甲氧基，且基团X和Y中的另一个是
C1-C2-烷基，C1-C2-卤代烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-卤代烷氧基或C1-C2-烷硫基，
优选甲基或甲氧基，和Z是CH或N，优选CH。
特别优选的式(Ⅰ)化合物或其盐是取代基如下定义的化合物，其中R1是H，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基或苯基，其中未取代的或被一个或几个选自卤原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-卤代烷基和C1-C2-卤代烷氧基组成的组中的基团取代，R2是H，C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基，或者基团NR1R2是5至6个成环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N，O的杂环原子，且是未取代的或者被一个或几个选自C1-C2-烷基的基团取代，R3是CO-R19，CS-R20或SO2-R21，R4是H，或CH3，R19是H，C1-C4-烷基，C2-C4-链烯基，C2-C4-炔基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C2-C4-烯氧基，C2-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，N-C1-C2-烷氧基，-N-C1-C2-烷基氨基，其中每一种上述10种基团是未取代的或被一个或几个选自卤原子和C1-C4烷氧基的基团取代，或是苯基或苯氧基，其是未取代的或被选自卤原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-卤代烷基，C1-C2-卤代烷氧基中的基团取代，R20是类似于R19的基团，和R21是C1-C3-烷基，C1-C3-卤代烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基。
优选的本发明式(Ⅰ)化合物是苯基上的NHR3在基团CW1-NR1R2的对位且在SO2基团的间位的那些化合物。
优选的本发明式(Ⅰ)化合物也是含有上述每种情况下优选基团组合的化合物。
本发明进一步涉及制备本发明式(Ⅰ)化合物或其盐的方法，其包括a)式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)杂环氨基甲酸酯反应，
Figure 9519278800231
Figure 9519278800232
其中R*是未取代的或取代的苯基或C1-C4-烷基，或b)式(Ⅳ)异氰酸磺酰酯
Figure 9519278800233
与式(Ⅴ)杂环胺反应。或者c)式(Ⅵ)磺酰氯
Figure 9519278800241
在氰酸盐例如碱金属氰酸盐，如氰酸钠或氰酸钾存在下，与上式(Ⅴ)杂环胺反应，或d)上式(Ⅱ)的磺酰胺在合适的碱例如碳酸钠或三乙胺存在下，与式(Ⅶ)(硫代)异氰酸酯反应
Figure 9519278800242
其中，上式(Ⅱ)至(Ⅶ)中，基团R，R1，R2，R3，R4，W1，W2，X，Y和Z及参数n如式(Ⅰ)中所定义的，其中W2是氧原子的式(Ⅰ)化合物首先由变通方法a)-c)方法获得。
磺酰胺(Ⅱ)，异氰酸磺酰酯(Ⅳ)和磺酰氯(Ⅳ)是新化合物。本发明也涉及这些化合物及其制备方法。
式(Ⅱ)和式(Ⅲ)化合物的反应优选在惰性溶剂中，例如，二氯甲烷，乙腈，二噁烷或四氢呋喃中，在从-10℃至特定溶剂沸点的温度下，在碱催化下进行。这里所用的碱例如是，有机胺碱，如1，8-二氮杂双环[5.4.0]-+——7-烯(DBU)，特别是在R*=(取代的)苯基的情况下(参见EP-A-44807)，或三甲基-或三乙基铝，后者特别适合于R*=烷基的情况(参见EP-A-166516)。
例如由式(Ⅷ)，Ⅸ和Ⅹ(参见式Ⅷ*，Z*=R3NH-)的N-(叔丁基)-磺酰胺得到式(Ⅱ)化合物
Figure 9519278800251
由其中N，n，R1，R2，R3和W1如式(Ⅰ)所定义的式(Ⅷ)化合物起始，通过与一强酸反应得到式(Ⅱ)化合物。可能的强酸例如是，无机酸，如H2SO4或HCl，或强有机酸，如三氟乙酸。叔丁基在-20℃至反应混合物特定回流温度下，优选在0℃至40℃，裂解。反应在填充剂或溶剂，例如二氯甲烷或氯仿中进行。
例如，由式(Ⅸ)苯胺衍生物(式(Ⅸ)参见式(Ⅷ)，R*=NH2)通过与合适的亲电子试剂，例如酰氯，酸酐，异氰酸酯，硫代异氰酸酯，磺酰氯或氨基磺酰氯反应，得到式(Ⅷ)化合物(在本文中，参见：A.L.J.Beckniter in J.Zabicky,"The Chemistry of Amides",73-185页,Interscience,New York,1970;E.J.Corey等人,TetrahedronLett.1978,1051;H.J.Saunders,R.J.Slocombe,Chem.Rev.43,203(1948);S.Ozaki,Chem.Rev.72,457,469(1972);G.Z_1β,Arzneim,-Forsch,33,2(1983);Houben-Weyl-Hagemann,"Methoden der organischen Chemie"(Methods of organic chemistry),4th edition,volume E4,485页etseq.,Thieme Verlag Stuttgart,1983;J.Golinsky,M.Mohasza,Synthesis 1978,823;Houben-Wevl-M_ller"Methoden der organischen Chemie"(Meth-ods of organic chemistry),4th edition,volume Ⅸ,pages 338-400and 605-622,Thieme Verlag Stuttgart,1955;Houben-Weyl-Klarmann，"Methoden der organischen Chemie"(Methods of organicchemistry),4th edition,volume E 11/2,pages 1020-22,ThiemeVerlag Stuttgart,1985;S.Krishnamurthey,Tetrahedron Lett.23,3315(1982).).
提到的苯胺(Ⅸ)可通过文献已知方法获得，例如，通过硝基的还原由化合物(Ⅹ)获得(参见式(Ⅷ)，Z*=NO2)，例如催化加氢或在乙酸介质中同铁来还原(在本文中，参见H.Berrie,G.T.Neuhold,F.S.Spring,J.Chem,Soc,1952,2042;M.Freifelder,"CatalyticHydrogenation in Organic Synthesis:Procedures and Commentary",J.Wiley and Sons,New York(1978),chapter 5).
式(Ⅹ)化合物可通过酰胺化作用，由式(Ⅺ)的苯甲酸酯获得：
Figure 9519278800261
酰胺生成作用通过苯甲酸酯(Ⅺ)(R0=烷基)与式(Ⅱ)的胺反应而进行。式(Ⅺ)和(Ⅻ)化合物是起始原料，其在文献中是已知的或可购买到(参见，例如，德国专利申请P42 36 902.9)，或者这些化合物可通过一般公知相似方法而制备。
式(Ⅷ)，(Ⅸ)和(Ⅹ)酰胺是新化合物。本发明还涉及这些化合物和其制备方法。
下面用其中n=0的化合物的实施例解释的下面合成方法，提供了一种得到化合物(Ⅺ)(W1=0)的一种可选择的方法。
由2-氨基-硝基苯甲酸(ⅩⅢ)起始，例如2-氨基-4-硝基苯甲酸(ⅩⅢa)，相应的苯甲酸酯(ⅩⅣ)(R0=烷基)的制备是通过与相应的醇(R0OH)和合适的酸，例如H2SO4的常规酯化作用而获得。
通过氨基的重氮化作用，接着与SO2/CuCl2反应，得到磺酰氯(ⅩⅤ)(类似于Meerwein，Chem，Ber，90(1957)841-852)。
式(ⅩⅤ)化合物与叔丁胺的氨解作用得到式(Ⅺ)磺酰胺。
根据方法a)化合物(Ⅱ)的反应所需要的式(Ⅲ)氨基甲酸酯是文献中已知的，或者能用相似公知方法制备(参见，EP-A-70 804或US-A-4480101)。
式(Ⅳ)异氰酸苯磺酰酯的制备，例如，采用类似于EP-A-184385的方法，由式(Ⅱ)化合物例如与光气反应而得到。
式(Ⅳ)化合物与式(Ⅴ)氨基杂环化合物的反应优选在惰性的，非质子传递溶剂中进行，溶剂例如二噁烷，乙腈或四氢呋喃，反应温度在0℃和溶剂沸点之间。
磺酰氯(Ⅳ)与式(Ⅴ)氨基杂环化合物和氰酸盐，如氰酸钠和氰酸钾的反应，例如在非质子传递溶剂，例如乙腈中进行，如果合适，反应中有碱存在，例如0.5至2当量的碱，或者在碱性非质传递溶剂中反应，反应温度在-10℃和100℃之间，优选-10℃和60℃之间，特别是从15℃至40℃。可能的碱或碱性非质子传递溶剂例如是，吡啶，甲基吡啶或二甲基吡啶或它们的混合物(参见US-A-5157119)。
式(Ⅶ)的(硫)异氰酸酯通过文献中公知的方法可获得(EP-A-232067，EP-A-166516)。(硫)异氰酸酯(Ⅶ)与化合物(Ⅱ)的反应在-10℃至100℃，优选20至100℃，在惰性非质子传递溶剂中，例如丙酮或乙腈中，在合适的碱例如N(C2H5)3或K2CO3，存在下反应。
式(Ⅰ)化合物的盐优选在惰性溶剂，例如，水，甲醇，丙酮，二氯甲烷，四氢呋喃，甲苯或乙烷中制备，反应温度是0℃至100℃。用于制备本发明盐的合适的碱例如是，碱金属碳酸盐，如碳酸钾，碱金属和碱土金属氢氧化物，如NaOH，KOH和Ca(OH)2，氨或合适的胺碱，如三乙胺或乙醇胺。生成盐的合适酸，例如是，HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
在上述几种方法中的每一种情况下，“惰性溶剂是指在特定反应条件下是惰性的，但不一定在任何反应条件下都是惰性的溶剂。
本发明式(Ⅰ)化合物或其盐具有极好的除掉经济上重要的广谱的单和双子叶有害植物的活性。难于从根茎，地下茎或其它永久性器官除掉或根除的多年生杂草也容易受本发明活性化合物作用。这里，这些物质是在耕作前，苗前或苗后施用没有关系。下面特别述及了一些可以被本发明化合物控制的单子叶和双子叶杂草植物的代表，但这不意谓着只限定于这些特定的种。
在单子叶杂草种中，例如燕麦属，黑麦属，看麦娘属， 草，稗属马唐属，狗尾草属和一年生莎草属的种，而在多年生杂草中如水草属，狗牙根属，白茅属和高梁属以及多年生莎草属是容易被作用的。
在双子叶杂草种的情况下，作用范围扩展到下述种，例如，一年生狗秧秧属，堇菜属，婆婆纳属，野芝麻属，繁缕属，苋属，芥属，番薯属，毋菊属，茼麻属和黄花稔属杂草，以及多年生杂草中的旋花属，蓟属，酸模属和蒿属。
在稻田特定生长条件下生长的杂草，例如，慈姑属，泽泻属，荸荠属，藨草属和莎草属也能出色地被本发明活性化合物除掉。
在出苗前将本发明化合物施加到土壤表面，则或者杂草种的出苗被完全抑制，或者杂草生长到子叶期，然后停止生长，经过三至四周后最终完全死亡。
当通过苗后方法将活性化合物施加到植物绿色部分时，处理后很快发生生长的急骤停止，杂草植物保持在施药期时的生长阶段或在一定时间后完全死亡，这样，对作物有害的杂草的竞争作用在非常早时被消除，并在上述方法中持续。
本发明化合物在对单子叶和双子叶杂草具有极好的除草活性的同时，经济上重要的作物，例如，小麦，大麦，黑麦，水稻，玉米，甜菜，棉花和大豆，只在不明显的程度上受损害，或根本没有损害。由于这些原因，本发明化合物特别适用于在有用农作物中选择性地消除有害的植物生长。
本发明物质进一步具有出色的作物生长调节性质。它们通过内源植物代谢的调节作用而发生作用，因此可被特定地用于影响植物内含物，并有利于收获，例如通过诱发脱水并抑制生长。它们也可被进一步用于有害植物生长的一般控制和抑制，而不杀死植物。植物生长抑制作用在很多单子叶和双子叶作物中起主要作用，因此能减少或完全防止倒伏。
本发明化合物能以常用制剂中的可湿性粉末，乳油，可喷雾溶液，粉剂或颗粒的形式应用。因此本发明也涉及含有式(Ⅰ)化合物或其盐的除草剂和植物生长调节组合物。
根据式(Ⅰ)化合物的生物和/或化学一物理参数，可将式(Ⅰ)化合物或其盐以各种方法制成制剂。合适制剂的可能是，例如：可湿性粉剂(WP)，水溶解粉剂(SP)，水溶解油，乳油(EC)，乳液(EW)，如水包油和油包水乳液，可喷雾溶液，浓悬浮剂(SC)，油基或水基分散液，油混溶溶液，胶囊悬浮剂(CS)，粉剂(DP)，包衣组合物，用于散布和土壤施用的颗粒剂，微粒形式的颗粒剂(GR)，喷施颗粒剂，吸附颗粒和吸收颗粒剂，水分散颗粒剂(WG)，水溶颗粒剂(SG)，超低溶量制剂，微胶囊剂和蜡制剂。
这些各种类型制剂的原理是已知的，且公开于，例如:WinnackerK_chler,"Chemische Techno1ogie"(Chemical Technology),volume7,C.Hauser Verlag Munich,4th edition,1986,Wade van Valken-burg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973;K.Martens,"Spray Drying"Handbook,3rd Edition 1979,G.GoodwinLtd.London.
所需要的制剂助剂，如惰性材料，表面活性剂，溶剂和其它添加剂是已知的，且公开于，例如：Watkins，"Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers",2nd Edition,Darland Books,CaldwellN.J.,H.V.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry";2ndEdition,J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden,"Solvents Guide";2ndEdition,Interseience,N.Y.1963;McCutcheon＇s"Detergents andEmulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley andWood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Sch_nfeldt,"Grenzfl_chenaktive _thylenoxidad-dukte"(Surface-active ethylene oxide adducts),Wiss,Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker,K_chler,"Chemische Technologie"(Chemical Technology),volume 7,C.Hauser Verlag Munich,4thEdition,1986.
在这些制剂的基础上，也能制备和其它有农药活性的物质相混合的制剂，所述其它物质，例如杀昆虫剂，杀螨剂，其它除草剂杀真菌剂，安全剂，肥料和/或生长调节剂，例如以最终的制剂形式或作为桶混合物形式制备混合制剂。
可湿性粉剂是能够均匀分散于水中的制剂，除活性化合物和稀释剂或惰性物质外，还含有离子和/或非离子型的表面活性剂(湿润剂，分散剂)，例如聚氧乙基化的烷基苯酚，聚氧乙基化的脂肪醇，聚氧乙基化的脂肪胺，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐，木素磺酸钠盐，2，2′-二萘基甲烷-6，6＇-二磺酸钠盐，二丁基萘-磺酸钠盐或油基甲基氨基乙磺酸钠盐。为制备可湿性粉剂，例如将除草活性化合物在通常的设备中研磨，设备例如锤磨机，鼓风磨机或空气喷气式磨碎机，同时或依次与制剂助剂混合。
乳油可通过将活性化合物溶于有机溶剂，有机溶剂例如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸点芳香化合物或烃，或这些有机溶剂的混合物，并加有一种或几种离子和/或非离子性质的表面活性剂(乳化剂)而制备。这里可使用的乳化剂例如：烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，脱水山梨醇酯，例如，脂肪酸脱水山梨醇酯或聚氧乙烯脱水山梨醇酯，例如，脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨醇酯。
粉剂是通过将活性化合物与细分散的固体物质例如滑石，天然粘土，如高岭土，膨润土和叶蜡石，或硅藻土一起研磨而获得。
浓悬浮液可以是水基或油基的。例如通过用商业上可购得的球磨机湿研磨而制备，如果适合可加入表面活性剂，例如上文已经列出的，用于其它类型制剂的表面活性剂。
乳状液，例如水包油乳状液(EW)可通过例如搅拌机，胶体磨和/或静电混合机，使用含水有机溶剂制备，如果合适，可加入表面活性剂，如，已在上文中列出的用于其它类型制剂的表面活性剂。
颗粒剂的制备或者可以通过将活性化合物喷雾到吸附剂上，惰性颗粒材料上或者通过粘附剂的方法例如用聚乙烯醇，聚丙烯酸钠盐或矿物油将活性化合物浓缩液粘附到载体上而制得，载体例如砂，高岭土，或粒状惰性材料。合适的活性化合物也可以在常规化肥颗粒剂制备方法中制成颗粒——如果需要，可以作为与化肥的混合物。
水分散颗粒原则上可通过常规方法制备，如喷雾干燥，流化床制粒，平盘制粒，用高速混合机混合并在没有固体惰性材料的情况下挤压。
农业化学品制剂原则上含有0.1至99％重量，特别是0.1至95％重量的式(Ⅰ)活性化合物或其盐。
在可湿性粉剂中，活性化合物浓度例如是大约10至90％重量比，用常规制剂成分补足至100％重量。在乳油中，活性化合物的浓度例如是，1至90％，优选5至80％重量。粉剂中含有1至30％，通常优选5至20％重量的活性化合物，可喷雾溶液例如含有，0.05至80％，优选2至50％重的活性化合物。在水分散颗粒剂中，活性化合物含量部分决定于活性成分是液体还是固体状态，以及使用哪种制粒助剂，添加剂等等。在可分散在水中的颗粒剂情况下，活性化合物含量例如是，在1和95％重量比之间，优选在10和80％重量比之间。
另外，如果合适，所提到的活性化合物制剂含有特别常规粘着剂，湿润剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，防腐剂，防霜剂和溶剂，填料，载体和染料，消泡剂，挥发抑制剂和影响PH和粘度的试剂。
可用作制剂混合物或桶混合物中的本发明活性化合物的组合成分例如是，已知的活性化合物，例如，Weed Research 26，441-445(1986)，或“The Pesticide Manual”，9th edition，The British CropProtection Council，1990/91，Bracknell，Eng1and，和本文所引用的文献，例如下文提到的活性化合物是从文献中已知的，并可以与式(Ⅰ)化合物结合的除草剂(注：这些化合物或者用它们的根据国际有机标准命名(ISO)的“通用名”或用它们的化学命名来标出，如果合适，与惯用编号一起标出)：乙基乙草胺；氟锁草醚；苯草醚；氟草醚酯，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙茎]-氨基]-氧]-乙酸和乙酸甲酯；乙草胺；枯杀达；莠灭净；amidosulfuron；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗灵；黄草灵；阿特拉津，叠氮津；燕麦灵；BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；氟草胺；呋草黄；苄嘧黄隆；地散磷；噻草平；吡草酮；benzofluor；新燕灵；噻草隆；双丙氨酰磷；治草醚；除草定；溴丁酰草胺；杀草全；溴苯腈；bromuron;bu-minas;busoxinone;去草胺；草胺磷；丁烯草胺；草噻咪；地乐胺，苏达灭；草长灭；CDAA，即2-氯-N，N-二--丙烯乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫氨基甲酸-2-氯-烯丙酯；CGA 184927，即2-[4-[(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-氧]-苯氧基]-丙酸和2-丙炔酯；chlomethoxyfen；草灭平；chlorazifop-butgl，pirifenop-butyl；氯溴隆；氯草灵；伐草克；氯甲丹；chloridazon；氯嘧磺隆；草枯醚；绿麦隆，枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆；敌草索；草克乐；环庚草醚；醚黄隆；烯草酮；异恶草酮；稗草胺；cloproxydim；clopyralid；草净津；草灭特；噻草酮；环莠隆；莎草快；环草津；环唑草胺；2，4-滴丁酯；茅草枯；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；氯甲草；安塔；difenox-uron，苯敌快；diflufenican；dimefuron；纹枯利；戊草津；敌米达松，异恶草酮；dimethipin；dimetrasucfuron，醚黄隆；敌乐胺；地乐酚；地乐消酚；草乃敌；杀草净，敌草快阳离子；氟硫草定；敌草隆；二硝甲酚；草止净；EU177，即5-氰基-1(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-3H-比唑-4-羰酰胺；草藻灭；EPTC；禾草畏；丁氟消草；ethametsul-furon-methyl；噻二唑隆；ethiozin；灭草呋喃；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟代丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺酰胺；F6285，即1-[5-(N-甲基磺酰基)氨基-2，4-二氯苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-l，2，4-三唑-5-酮；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，S.clomazon；噁唑禾草灵；非草隆；甲氟燕灵；啶嘧黄隆；吡氟禾草灵和其酯衍生物；氟消草；flumet-sulam；N-[2，6-二氟苯基]-5-甲基-(1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶-2-磺酰胺；伏草隆；flumipropyn；消草醚；乙羧氟草醚；氟草同；氟氯草同；氟草烟；咔草酮；氟黄胺草醚；膦铵素；furyloxyfen；草铵膦；草甘膦；halosaten；吡氟氯禾灵和其酯衍生物；六嗪同；Hw52，即N-(2，3-二氯苯基)-4-乙氧基甲氧基)苯甲酰胺；咪草酯；灭草烟；imazaquin；imazethamethapyr；咪草烟；imazosulfuron；碘苯腈；丁环隆；异乐灵；异丙隆；异恶隆；isoxaben；恶草醚；卡草灵；克阔乐；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；草噻草胺；氟草磺；苯嗪草；吡草胺；噻唑；威百亩；灭草定；去草酮；methyldymron；秀谷隆；丙草安；甲氧隆；塞克津；甲磺隆；脱皮激素；草达灭；刹草利；一脲二氢硫酸盐；绿谷隆；灭草隆；MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；napropamide；抑草生；NC310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧吡唑；草不隆；烟嘧黄隆；吡氟草胺；磺乐灵；除草醚；ni-trofluorfen；达草灭；orbencarb；黄草消；恶草灵；氟硝草醚；对草快；克草猛；胺消草；氟草磺胺；敌克草；苯敌草；毒莠定；哌草膦；piributi-carb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧黄隆；环氰津；prodiamine；卡乐施；丙草止津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯和其酯衍生物；扑灭津；苯胺灵；拿草特；prosulfalin；苄草丹；广草胺；pyrazolinate；杀草敏；吡嘧黄隆；苄草唑；达草止；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop和其酯衍生物；喹禾灵和其酯衍生物；喹禾灵乙酯；吡氟禾草灵；ren-riduron；香草隆；S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；S482，即2-[7-氟-3，4-二氢-3-氧代-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氢-1H-异吲哚-1，3(2H)-二酮；密草通，稀禾定；siduron；西玛津；西草净；氟苯草酯；即2-[[7-2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]-氧]-丙酸和其甲酯；嘧黄隆；sulfazuron；啶嘧黄隆；三氯醋酸；tebutam；丁唑隆；特草定；芽根灵；猛杀草；甲氧去草净；特丁津；去草净；TFH450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺；赛唑隆；噻黄隆；杀草丹；thiocarbazil；肟草酮；野麦畏；醚苯黄隆；triazofe-namide；苯黄隆；定草酯；tridiphane；草达津；氟乐灵；三甲隆；灭草猛，WL110547，即5-苯氧-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑。
为了使用，存在于商售形式中的制剂以常规方法稀释，如果合适，在可湿粉剂，乳油，分散制剂和水分散颗粒剂情况下，例如可用水稀释，然后给植物，植物的一部分，植物生长的土壤或以种子生长或存在的土壤施用，其在农业和工业上被应用。类粉制剂，土壤颗粒剂和播散用的颗粒剂以及可喷雾溶液在使用前通常不用再用惰性物质另外稀释。
所需要的式(Ⅰ)化合物的量根据外部条件而变化，如温度，湿度，和所用除草剂性质，相互关系。可在很宽范围内变化，例如在0.001和10.0kg/公顷之间或更多的活性物质，但优选在0.005和5kg/公顷之间。
A.化学实施例
a)2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯
将118.8g2-氨基-4-硝基-苯甲酸，1000ml甲醇和120ml浓硫酸的混合物在沸点加热16个小时。减压浓缩反应混合物，残余物用乙酸乙酯溶解，混合物用饱和的NaHCO3溶液洗涤。用Na2SO4干燥后，浓缩有机相。这样得到的熔点是156-158℃(m.p.)的114.2g(89％)2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯。
b)2-氯代磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯
向1300ml冰醋酸，516ml浓盐酸和441.7g(1.689mol)2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯(实施例a)的悬浮液中滴加溶有122.3g亚硝酸钠的180ml水溶液，反应温度在13和15℃之间。将反应混合物搅拌30分钟后，在大约26℃时向溶液中滴加用SO2饱和的17g氯化铜(Ⅱ)溶液和1300ml冰醋酸。当气体挥发完后，将混合物倒入冰水中，空吸滤出沉淀的磺酰氯，并用水洗涤，干燥后得到354.3g2-氯代一磺酰基-4-硝基-苯甲酸甲酯；
m.p.：88-90℃
c)N-叔丁基-2-甲氧羰基-5-硝基-苯磺酰胺
在0℃下，将206g叔丁胺滴加到1500ml溶有384g2-氯磺酰基-4-硝基-苯甲酸甲酯(实施例b)溶液中。然后将反应混合物升至室温，并在此温度下搅拌1小时。用稀盐酸和水洗涤后，有机相用MgSO4干燥并浓缩。搅拌下用二异丙醚萃取残余物；磺酰胺产率：377.6g；m.p.：122-124℃。
d)N-叔丁基-2-二甲氨基羰基-5-硝基-苯磺酰胺。
用大约200g二甲胺使1500ml甲醇中的115gN-叔丁基-2-甲氧羰基-5-硝基-苯磺酰胺(实施例c)产生气泡。将混合物在大约35℃下搅拌一星期。减压浓缩溶液，残余物用乙酸乙酯吸收，依次用稀盐酸，饱和NaHCO3溶液和饱和NaCl溶液洗涤混合物。用MgSO4干燥后，浓缩有机相。得到92gN-叔丁基-2-二甲氨基羰基-5-硝基-苯磺酰胺：m.p.138-141℃。
e)5-氨基-N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-苯磺酰胺
将23.6g锌粉加入到22.0gN-叔丁基-2-二甲氨基羰基-5-硝基-苯磺酰胺(实施例d)，18.2g氯化铵，70ml水和150ml甲醇的悬浮液中。然后在50℃下搅拌混合物。反应完后滤出固体。固体用乙酸乙酯洗涤后浓缩滤液，残余物溶解于乙酸乙酯中，并用水洗涤混合物。用MgSO4干燥后，浓缩有机相，残余物用二异丙醚洗涤，产率：17.5g，m.p.205-208℃。
f)N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧羰基氨基苯磺酰胺
在0℃将0.47g氯代甲酸甲酯滴加到1.50g5-氨基-N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-苯磺酰胺(实施例e)和1.46g NaHCO3的50mlCH3CN的悬浮液中，反应完成后将混合物溶于乙酸乙酯中，并用1N盐酸洗涤，用MgSO4干燥并浓缩。这样得到1.48gN-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧基羰基氨基苯磺酰胺；m.p.：184-188℃。
g)N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲酰氨基苯磺酰胺
将0.34ml甲酸和0.70ml乙酸酐的混合物在50℃下加热2小时，并加入0.85g5-氨基-N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-苯磺酰胺(实施例e)和3.5ml二甲基甲酰胺(DMF)溶液。反应4小时后,混合物用乙酸乙酯溶解，并依次用稀盐酸和饱和的NaHCO3溶液洗涤。将混合物用MgSO4干燥后，浓缩有机相，得到0.88g高粘性物质，其不用纯化可用于下面的反应中(实施例j)。
h)N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰基氨基-苯磺酰胺
在0℃下，将0.85g5-氨基-N-叔丁基-2-二甲氨基羰基-苯磺酰胺(实施例e)溶解于3.5mlDMF中，加入0.28g丙酰氯和0.50ml三乙胺。将混合物在5℃搅拌1小时后，用乙酸乙酯溶解，并依次用稀盐酸和水洗涤。将混合物用MgSO4干燥后，浓缩有机相，得到0.60g高粘度物质，其不用进一步纯化可用于下面的反应中(实施例k)
i)2-二甲基氨基羰基-5-甲氧基羰基氨基-苯磺酰胺
将1.48gN-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧羰基氨基-苯磺酰胺(实施例f)在25ml三氟乙酸中搅拌18小时。将酸蒸掉后，将残余物悬浮于甲苯中。再次浓缩得到1.40g磺酰胺；m.p.：75-77℃。
j)2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基氨基-苯磺酰胺
类似于实施例i，使0.85gN-叔丁基-2-二甲基氨基-羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺(实施例g)与10ml三氟乙酸反应。这样得到0.88g高粘性物质，其不用进一步纯化用于下面实施例m的反应中。
k)2-二甲基氨基羰基-5-丙酰基氨基-苯磺酰胺
类似于实施例i)，使0.80gN-叔丁基-2-二甲基氨基-羰基-5-丙酰基氨基-苯磺酰胺与10ml三氟乙酸反应。这样得到的0.80g高粘性物质，其不经进一步纯化，用于下面实施例n)的反应中。
1)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基]-氨基羰基]-2-二甲基-氨基羰基-5-甲氧羰基氨基-苯磺酰胺
(参照表1中的实施例53)
在0℃，在1.40g2-二甲基氨基羰基-5-甲氧碳基氨基-苯磺酰胺(实施例i)和1.28g的4，6-二甲氧基-2-苯氧羰基氨基-嘧啶的30mlCH3CN的悬浮液中加入DBU。然后让反应温度缓慢升至室温。蒸馏溶剂后，用水溶解残余物，并用乙醚洗涤混合物。用浓盐酸酸化水相后，分离出的磺酰胺用甲醇和二异丙醚洗涤，然后干燥。产率：1.45g，无色固体；m.p.181-182℃(分解)。
m)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]一2-二甲基-氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺
(参照表1实施例8)
类似于实施例1)，使0.88g2-二甲基氨基羰基-5-甲酰基一氨基-苯磺酰胺(实施例j)与在10mlCH3CN中的0.89g的4，6-二甲氧基-2-苯氧羰基氨基嘧啶和0.98gDBU反应。得到0.69g结晶磺酰脲，m.p.：126-127℃(分解)。
n)N-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰胺
(参照表1中的实施例22)
类似于实施例1)，使0.80g的2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰胺与10mlCH3CN中的0.74g的4，6-二甲氧基-2-苯氧羰基氨基-嘧啶和0.82gDBU反应。得到0.68g结晶磺酰脲，m.p.135-140℃(分解)。
o)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧羰基氨基-苯磺酰胺钠盐
(参照表2实施例21)
将1.85ml1N的氢氧化钠溶液加到0.93gN-[(4-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲氨基羰基-5-甲氧羰基-氨基-苯磺酰胺的20mlCH3CN溶液中。生成澄清溶液后，减压浓缩混合物。用少量二异丙醚搅拌残余物。如此得到0.82g盐，m.p.：187-191℃(分解)。
p)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺钠盐
(参照表2实施例1)
类似于实施例o)，使0.30gN-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺(实施例m)和4ml甲醇和4mlCH2Cl2中的0.65ml1N氢氧化钠溶液反应。得到0.32g盐；m.p.205℃(分解)。
q)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰钠盐。
(参照表2中的实施例12)
类似于实施例o)，使0.30gN-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基-羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰胺(实施例n)与4ml甲醇和4mlCH2Cl中的0.60ml1N氢氧化钠溶液反应。这样得到0.31g盐；m.p.212℃(分解)。
根据或类似于上述实施例1)至n)，得到下面表1中的化合物；根据或类似于上述实施例o)至q)得到下面表2中的化合物。缩写：Mp=熔点Et=乙基Me=甲基Pr=nPr=正丙基iPr=异丙基cPr=环丙基Bu=nBu=正丁基iBu=异丁基tBu=二叔丁基Ph=苯基表1：式(Ⅰa)化合物
Figure 9519278800401
 No.     R1     R2 R3 R4 X  Y  Z  Mp.(℃)
 1     H     H  COCH3 H  OMe OMe CH
 2     H     H  CO-H H  OMe  OMe CH
 3     -     -  COOME  -    -    -   -
 4     - Me COCH3  -    -    -   -
 5     -   -  CO-H  -    -    -   -
 6     -   -  COOMe  -    -    -   -
 7     -   -  COCF3  -    -    -   -
 8     Me     Me CO-H  -    -    -   - 126-127(分解)
 9      -     -   -  -    -  Me   -
 10      -     -   -  -    -  Cl   -
 11      -     -    -  -  Me  Me
12      -     -    -  - Me OMe N
 13      -     -    -  -  OMe OMe N
 14      -     -    -  -  NMe2 OCH2CF3 N
 15      -     -  CO-CH3  - OMe OMe CH  182-184(分解)
 16      -     -    -  -   -  Cl   -
 17      -     -    -  -   - Me  -
 18      -     -    -  -  Me    -  -
 No.     R1     R2  R3  R4  X  Y  Z  Mp.(℃)
 19  Me  Me   CO-CH3  H  OMe  OMe  N
 20    -    -     - -  Me  OMe  -
 21    -    -     - -  NMe2  OCH2CF3  -
 22    -    -  COCH2CH3 -  OMe  OMe  CH 135-140(分解)
 23    -    -      - -  OMe  Cl  -
 24    -    -  CO-CH2CH3  -  OMe  Me  N
 25  Me  Me  CO-1Pr  H  OMe  OMe  CH 145-149(分解)
26 - - - - - Cl -
 27    -    -      -  -    -  Me  -
 28    -    -      -  -  Me    -  -
 29    -    -      -  -  OMe    -  N
 30    -    -  CO-1Bu  -   -  OMe  CH  202(分解)
 31    -    -  CO-nPr  -   -    -  -
 32    -    -  CO-nBu  -   -    -  -
 33    -    -  CO-O-C4H11  -   -    -  -
 34    -    -  CO-CH2Cl  -   -    -  -
 35    -    -     -  -   -  Cl  -
 36    -    -  CO-CHCl2  -   -  OMe  -
 37    -    -  CO-CCl3  -   -    -  -
 38    -    -  CO-CH2Br  -   -    -  -
 39    -    -  COCF3  -   -    -  -
 40  Me  Me  COCF3  H  OMe  Me  -  203(分解)
 41     -    -      - -    -  Cl  -
 No.     R1     R2  R3  R4  X  Y  Z Mp.(℃)
 62   Me   Me  COOEt  H  Me  Me  CH
 63     -     -  -   -  OMe  Me  N
 64  Me  Me  COO1Pr   H  OMe  OMe  CH
 65     -     -  COOCH2CH2Cl   -   -  -  - 154-155(分解)
 66     -     -   -   -  OMe  Cl  -
 67     -     -   -   -   -  Me  -
 68     -     -  CO2CH2CH2Br   -   -  OMe  -
 69     -     -  CO2CH2Cl3   -   -  -  -
 70     -     -  CO-NH2   -   -  -  -
 71     -     -  CO-NHMe   -   -  -  -
 72     -     -  CONHEt   -   -  -  -  144(分解)
 73     -     -  CONMe2   -   -  -  -
 74     -     -  CONEt2   -   -  -  -
 75     -     -  CO-N(Me)-OMe   -   -  -  -
 76     Me     Me  CS-NHMe   H  OMe  OMe  CH
 77     -     -  SO2CH3   -   -  -  - 190-191(分解)
 78     -     -   -   -   -  Cl  -
 79     -     - -   -  Me  Me  -
 80     -     - -   -  Me  OMe  N
 81     -     -  SO2Et   -   -  -  -
 82  Me  Me  SO2Et  H  OMe  OMe  CH
 83     -     -   -   -   -  Cl  -
 84     -     - -   -  Me  Me  -
 85     -     -  SO2CH2Cl   -  OMe  OMe  CH
No.  R1  R2  R3  R4  X  Y  Z  Mp.(℃)
 86  Me  Me  SO2CH2F  H  OMe  OMe  CH
 87   -   -  SO2NHMe  -  -  -  -  128-129(分解)
 88  -  -  SO2NMe2  -  -  -  -
 89  Et  Et  CO-H  -  -  -  -  64-67
 90  Et-  Et-  CO-CH3  H  OMe  OMe  CH  195-197(分解)
 91   -  -  COOMe  -  -  -  -
 92  -(CH2)4 +  CO-H  -  -  -  -
 93  -  CO-CH3  -  -  -  -
 94  -  COOMe  -  -  -  -
 95  -O-(CH2)3-  CO-H  -  -  -  -
 96  -  CO-CH3  -  -  -  -
 97  -  COOCH3  -  -  -  -
 98  -O-(CH2)4-  CO-H  -  -   -  -
 99  -  CO-CH2  -  -  -  -
 100  -  COOMe  -  -  -  -
 101  -(CH2)2-O-(CH2)2-  CO-H  H  OMe  OMe  CH
 102  -  CO-CH3  -  -  -  -
 103  -  CO-CH2CH3  -  -  -  -
 104  OMe  Me  CO-CH3  -  -  -  -
 105  -  -  COOMe  -  -  -  -
 106   Me  Me  CO-M  Me  -  -  -
 107  Me  Me  CO-CH3  Me  OMe  OMe  CH
 108  -  -  CO-CH2CH3  -  -  -  -
 109  -  -  COOMe  -  -  -  -
No.     R1 R2 R3 R4 X Y Z Mp.(℃)
110     - - COCF3 - - - -
111     H Ph COCH3 H OMe OMe CH
112     - - COOCH3 - - - -
113     Me - - - - - -
114     Me Me CO-Et - Me Me CH
115     - - CO-nPr - OMe OMe - 196-197(分解)
116     Me Et CO-H - OMe OMe CH 90(分解)
117     Me nPr CO-H - - - -
118     Et Me CO-CH3 - - - - 192-195
表2：式(Ⅰb)化合物
Figure 9519278800452
 No. R1 R2 R3 R4 M  X  Y Z Mp.(℃)
 1 Me Me CO-H H Na  OMe  OMe CH 205(分解)
2 - - - - K  OMe  OMe CH
3 - - - - NH4  -  - -
4 - - - - HNEt3  -  - -
5 - - - - Na  OMe  Cl -
6 - - - - -  OMe  Me N
No. R1 R2 R3 R4 M X Y Z Mp.(℃)
7 - - CO-CH3 - - - OMe CH  196(分解)
8 - - - - K - - -
9 - - - - Na - Cl -
10 - - - - - Me Me -
11 Me Me CO-CH3 H Na OMe Me N
12 - - COCH2CH3 - - OMe OMe CH  212(分解)
13 - - - - - OMe Cl CH
14 - - - - - OMe Me N
15 - - - - - NMe2 OCM2CF3 N
16 - - CO-1Pr - - OMe OMe CH  208(分解)
17 - - COCF3 - - - - - 198-201(分解)
18 - - - - - - Cl -
19 Me Me COCF3 H Na OMe Me N
20 - - COOMe - - - - - 167-170(分解)
21 - - - - - OMe OMe CH  187-191(分解)
22 Me Me COOMe H Na OMe Cl CH  267-270(分解)
23 - - - - - - Me -
24 - - - - - Me - -
25 - - - - K OMe OMe -
26 - - COOEt - Na - - - 194-198(分解)
No. R1 R2 R3  R4  M  X  Y  Z Mp.(℃)
27 - - COO1Pr  -  -  -  -  -
28 - - CO2CH2CH2Cl  -  -  -  -  - 159-165(分解)
29 - - SO2CH3  -  -  -  -  - 130-134(分解)
30 Me Me SO2NHMe  H  Na  OMe  OMe  CH 187-189(分解)
31 - - SO2CH2Cl  -  -  -  -  -
32 - - CO-0Pr  -  -  -  -  - 194(分解)
33 - - CO-NHEt  -  -  -  -  - 195-198(分解)
34 - - CO-1Bu  -  -  -  -  - 201(分解)
35 - Et CO-H  -  -  -  -  -
36 - nPr CO-H  -  -  -  -  -
B、制剂实施例a)通过混合10重量份的式(Ⅰ)化合物和90重量份的作为惰性材料的滑石得到粉剂组合物，将混合物在套筒研磨机中磨成粉末。b)易于溶于水中的可湿性粉剂是通过混合25重量份式(Ⅰ)化合物，64重量份作为惰性物质的含石英的高岭土，10重量份的木质素磺酸钾盐和1重量份作为湿润剂和分散剂的油酰甲基氨基乙磺酸的钠盐，将混合物在销盘研磨机中粉碎来制备。c)易于分散于水中的分散乳油是通过混合20重量份的式(Ⅰ)化合物，6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(_Triton X207)，3重量份的异十三醇聚乙二醇醚(8mol环氧乙烷)和71重量份的石蜡矿物油(沸点范围，例如，大约255至277℃)，且将混合物在摩擦球磨机中研磨成粒度小于5微米的粉末而获得。d)从15重量份的式(Ⅰ)化合物，75重量份的环己酮为溶剂，10重量份氧乙基化的壬基苯酚为乳化剂而获得乳油。e)水分散颗粒是通过混合75重量份的式(Ⅰ)化合物，10重量份的木素磺酸钙，5重量份月桂酸硫酸钠，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高岭土，将混合物在梢盘研磨机中研磨，在流化床中通过喷雾作为造粒液体的水而制成粉状物。f)水分散颗粒也能通过均化并预研磨25重量份式(Ⅰ)化合物，5重量份2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠盐，2重量份油酰甲基氨基甲乙磺酸钠盐。1重量份聚乙烯醇，17重量份碳酸钙和50重量份的水在胶体磨上，接着在球磨机上研磨混合物，在喷雾塔中通过单物质喷嘴雾化并干燥所得悬浮物而获得。C、生物实施例1．除草作用，苗前
在塑料小盆中的沙状沃土土壤中种植单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎的小块并盖以土壤。以各种剂量的含水悬浮液或乳状液向覆盖土壤表面施用可湿性粉剂或乳油形式制剂的本发明化合物，当转算时使用的水量是600至800L/公顷。
处理后将小盆置于温室中，在杂草良好的生长条件下使之生长数星期。在试验3至4星期后，在试验植物出苗后，与未处理对照物比较目测植物损害或出苗损害程度。正如试验结果表明的，本发明化合物防除广谱禾本科杂草和阔叶杂草的苗前除草活性是好的。例如，表1中的实施例8，15，22，25，30，40，44，53，55，58，59，65，72，77，87，115和116化合物以及表2中的实施例1，7，12，16，17，20，21，22，26，28-30和32-35的化合物当以每公顷0.3kg或更少的活性物质苗前施用时，在非常好的防除有害植物如欧白荠，南茼蒿，燕麦，繁缕，Alopecurus myosuriodes和多花黑麦草的除草作用。2．除草作用，苗后
在塑料小盆沙质沃土土壤中种植单子叶和双子叶杂草的种子，或根茎，覆盖以土壤，并在生长条件良好的温室中生长。播种三星期后，在三叶期处理试验植物。
以各种剂量向植物绿色部分喷施配制成可湿性粉剂或乳油的本发明化合物的制剂，换算为使用600至8001/公顷的水。供试植物在最佳生长条件下生长大约3至4星期后，与未处理对照物比较，目测评价药剂的作用。本发明组合物在苗后施用时也显现了防除广谱经济上重要的禾本科杂草和阔叶杂草的好的除草活性。例如，表1中实施例8，15，22，25，30，40，44，53，55，58，59，65，72，77，87，115和116的化合物以及表2中实施例1，7，12，16，17，20，21，22，26，28-30和32-35的化合物当以每公顷0.3kg或更少活性物质的量苗后施用时，有很好的防除有害植物如欧白荠，繁缕，Alopecurus myosuri-odes和多花黑麦草，南茼蒿和燕麦的除草作用。3．作物植物耐受性
在进一步的温室试验中，在沙质沃土土壤中种植相对大量作物和杂草的种子，并覆盖以土壤。一些小盆按照第1节中的说明立刻处理，其它小盆置于温室中直至植物已长至两叶或三个真叶，然后按照第二节中的说明喷施各种剂量的本发明式(Ⅰ)物质。施用后在温室中生长4至5星期后，通过目测方法发现即使以高剂量活性化合物苗前和苗后施用，本发明化合物也不会损害双子叶作物，例如，大豆，棉花，油菜，甜菜和马铃薯。一些化合物还进一步保护了禾本科作物，例如大麦，小麦，黑麦，高梁/小米，玉米或稻。因此，本发明化合物当用于除掉农作物中不希望植物的生长时，有高度选择性。

Claims (8)

1．式(Ⅰ)化合物和其盐
Figure 9519278800021
其中W1是氧或硫原子，W2是氧或硫原子，n是0，1，2，3，R如果n大于1，取代基R彼此各自独立地是卤原子，烷基或烷氧基，R1是氢或未取代或取代的烃或烃氧基团，R2是氢或未取代或取代的烃基，或者基团NR1R2是有3至8个成环原子的杂环，其是未被取代或取代的，且含在基团NR1R2中的N原子作为一个杂环原子，且还可进一步含有杂环原子，R1和R2基团上的所说取代基是选自如下的基团：卤原子、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基，取代的氨基，烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基，或，在R1和R2为环基的情况下，为烷基、卤代烷基、或为上述取代基团中的饱和烃基相应为不饱和烃基的那些取代基，其中的烷基指C1-C4-烷基，R3是酰基，R4是氢原子或脂族烃基，X，Y各自独立地为卤原子，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中上述后三种取代基中的每种是未取代的或被选自卤原子，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基中的基团取代，或者是C3-C6-环烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-炔基，C3-C6-烯氧基或C3-C6炔氧基，和Z是CH或N。
2．根据权利要求1的化合物或其盐，其中R1是H或烷基，烯基，炔基，烷氧基，烯氧基，炔氧基，环烷基，环烯基或苯基，其中上述后九种取代基的每一个是未取代或取代的，且总共至多含有24个碳原子，R2是H或烷基，烯基或炔基，其中上述后三种取代基中的每种是未取代或取代的，且至多总共含有24个碳原子，或者基团NR1R2是含4至8个成环原子的未取代或取代的杂环，其中该基团至多总共含有18个碳原子，R1和R2基团上的所说取代基是选自如下的基团：卤原子、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基，取代的氨基，烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基，或，在R1和R2为环基的情况下，为烷基、卤代烷基、或为上述取代基团中的饱和烃基相应为不饱和烃基的那些取代基，其中的烷基指C1-C4-烷基，R3是有至多24个碳原子的酰基，R4是H或烷基，烯基或炔基，其中上述后三种基团中的每一种至多含有12个碳原子。
3．根据权利要求1或2的化合物或其盐，其中R1是H，C1-C12-烷基，C2-C12-烯基，C2-C12-炔基，C1-C12-烷氧基，C2-C12-烯氧基，C2-C12-炔氧基，C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中上述后八种基团中的每一种是未取代的或取代的，其被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，CO-R5，OR6，NR7R8，SR9，SO-R10和SO2R11的基团取代，或是未取代或取代的苯基，R2是H，C1-C12-烷基，C2-C12-烯基或C2-C12-炔基，其中上述后三种基团中的每一种是未取代的或取代的，其被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，COR12，OR13，NR14R15，SR16，SO-R17和SO2-R18的基团取代，或者基团NR1R2是含4至8个成环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N，O和S的杂环原子，且是未取代的或者被一个或几个选自卤原子，C1-C6-烷基，NO2，N2和CN的基团取代，R3是CO-R19，CS-R20，SO2-R21，SO-R21或C(=NR21)-R19，R4是H，C1-C3-烷基，C2-C5-烯基或C2-C5-炔基，R5是H，C1-C3-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，C2-C5-烯氧基，C2-C5-炔氧基，NR22R23或者OH，R6是H，C1-C5-烷基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5-卤代炔基，R7是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，CO-CH3，CO-H或COOCH3，R8是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基或C2-C5炔基，或者基团NR7R8是4至8个成环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N，O和S组成的组中的杂环原子，且是未取代的或者被一个或几个选自卤原子，C1-C6-烷基，NO2，N3和CN组成的组的基团取代，R9是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基，或C2-C5-卤代炔基，R10是C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基或C2-C5卤代炔基，R11是C1-C5烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5卤代炔基，C1-C5-烷氧烷基，C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，R12是类似于R5的基团，R13是类似于R6的基团，R14是类似于R7的基团，R15是类似于R8的基团，或基团NR14R15是类似于NR7R8的基团，R16是类似于R9的基团，R17是类似于R10的基团，R18是类似于R1Ⅰ的基团，R19是H，C1-C12-烷基，C2-C12-烯基，C2-C12-炔基，C1-C12-烷氧基，C1-C12-烷硫基，C2-C12-烯氧基，C2-C12-炔氧基，C3-C8-环烷基，C5-C8-环烯基，C1-C12-烷基氨基，二(C1-C6-烷基)氨基，N-C1-C4-烷氧基，-N-C1-C4-烷基氨基，其中上述后13种基团中的每一种是未取代的或取代的，且被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，CO-R24，OR25，NR26R27，SR28，SOR29和SO2R30中的基团取代，或是未取代或取代的苯基，苯氧基或苯基氨基，R20是类似于R19的基团，R21是类似于R11的基团，R22是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，C2-C5烯氧基或C2-C5-炔氧基，其中上述每一种取代基是未取代或取代的，其被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，氨基，一取代和二取代氨基，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷基磺酰基，C1-C3-烷基亚磺酰基和C1-C3-烷硫基中的基团取代，R23是H，C1-C5烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基或C2-C5烯氧基，其中上述后五种取代基中的每一种是未取代或取代的，其被一个或几个选自卤原子，氰基，叠氮基，氨基，一取代和二取代氨基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，C1-C3-烷基磺酰基，C1-C3-烷基亚磺酰基中的基团取代，或者基团NR22R23是类似于NR7R8的杂环，R24是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NH2或一取代或二取代的氨基，R25是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5-卤代炔基，R26是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，CO-CH3或CO-H，R27是H，C1-C3-烷基，或基团NR26R27是类似于NR22R23的基团R28是H，C1-C3-烷基，C1-C3-卤代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-卤代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5-卤代炔基，R29是C1-C5-烷基，C1-C5-卤代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-卤代烷基，C2-C5-炔基或C2-C5卤代炔基，R30类似于R29，和X，Y各自独立地为卤原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中上述后三种基团中的每一种是未取代的或被一个或几个选自卤原子，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基组成的组中的基团取代，或一或二(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6-环烷基，C3-C5-烯基或C3-C5-炔氧基。
4．根据权利要求1或2的化合物或其盐，其中苯环上的NHR3基在相对于SO2基的间位，并在相对于CW1-NR1R2基的对位，其中W1是氧原子，W2是氧原子，n是0，R1是H，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基或苯基，其是未取代的或被一个或几个选自卤原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-卤代烷基和C1-C2-卤代烷氧基中的基团取代，R2是H，C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基，或者基团NR1R2是5至6个成环原子的杂环，环中至多含有另外两个选自N和O的杂环原子，且是未取代的或者被一个或几个选自C1-C2-烷基的基团取代，R3是CO-R19，CS-R20或SO2-R21，R4是H，或CH3，R19是H，C1-C4-烷基，C2-C4-烯基，C2-C4-炔基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C2-C4-烯氧基，C2-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，N-C1-C2-烷氧基，-N-C1-C2-烷基氨基，其中上述后10种基团中的每一种是未取代的或被一个或几个选自卤原子和C1-C4-烷氧基的基团取代，或是苯基或苯氧基，其是未取代的或被选自卤原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基组成的组中的基团取代，R20是类似于R19的基团，R21是C1-C3-烷基，C1-C3-卤代烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C2烷基。X，Y基团中的一个是卤原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基或C1-C2-烷硫基，其中上述后三种取代基中的每一种是未取代的或被选自卤原子，C1-C2-烷氧基和C1-C2-烷硫基中的一个或几个基团取代，或者单或二(C1-C2-烷基)氨基，和X和Y基团的另一个是C1-C2-烷基，C1-C2-卤代烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-卤代烷氧基或C1-C2-烷硫基，和Z是CH或N。
5．制备权利要求1至4的式(Ⅰ)化合物或其盐的方法，其中包括
a)式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)杂环氨基甲酸酯反应，
Figure 9519278800091
其中R*是未取代的或取代的苯基或C1-C4-烷基，或b)式(Ⅳ)异氰酸磺酰酯
Figure 9519278800092
与式(Ⅴ)杂环胺反应或c)式(Ⅵ)磺酰氯
Figure 9519278800101
与上式(Ⅴ)杂环胺在氰酸盐存在下反应，或者d)上式(Ⅱ)与式(Ⅶ)(硫)异氰酸酯在合适的碱，例如碳酸钾或三乙胺存在下反应其中，上式(Ⅱ)至(Ⅶ)中，基团R，R1，R2，R3，R4，W1，W2，X，Y和Z及指数n是在式(Ⅰ)中的相同定义在方法a)-c)中首先获得其中W2是氧原子的式(Ⅰ)化合物。
6．一种除草剂或植物生长调节剂组合物，其含有活性量的至少一种权利要求1至4的式(Ⅰ)化合物及其盐和植物保护中的常规制剂助剂。
7．一种除掉有害植物或调节生物生长的方法，包括对有害植物或作物、其植物种子或植物生长的地表面施用活性量的至少一种权利要求1至4的式(Ⅰ)化合物或其一种盐。
8．权利要求1至4式(Ⅰ)化合物或其盐作为除草剂或植物生长调节剂的应用。
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