PL181727B1 - Sposób wytwarzania gietkich pianek i kompozycja do wytwarzania gietkich pianek PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania gietkich pianek i kompozycja do wytwarzania gietkich pianek PL PL PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL181727B1 PL181727B1 PL95320365A PL32036595A PL181727B1 PL 181727 B1 PL181727 B1 PL 181727B1 PL 95320365 A PL95320365 A PL 95320365A PL 32036595 A PL32036595 A PL 32036595A PL 181727 B1 PL181727 B1 PL 181727B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- prepolymer
- parts
- water
- polyol
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 131
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 97
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 42
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004583 superabsorbent polymers (SAPs) Substances 0.000 claims description 52
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 15
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 claims description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 6
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims description 4
- VIBDJEWPNNCFQO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2-triol Chemical compound OCC(O)O VIBDJEWPNNCFQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 9
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 2
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1-ethenylaziridin-2-one Chemical compound CCCCC1N(C=C)C1=O GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQUNBBCAQKTNAK-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylmorpholin-2-one Chemical compound C=CN1CCOC(=O)C1 ZQUNBBCAQKTNAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M ethenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SLPCHCIQXJFYPY-UHFFFAOYSA-N ethenyl phenylmethanesulfonate Chemical compound C=COS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 SLPCHCIQXJFYPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RRPJQNOJVXGCKC-UHFFFAOYSA-M methyl-tris(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(CC=C)CC=C RRPJQNOJVXGCKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania gietkich pianek, w którym prepolimer o wartosci NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu z poliolem poliete rowym (1) lub z mieszanina takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub ich mieszanina ma srednia nominalna funkcyjnosc hydroksylowa od 2 do 6, sredni równowaznikowy ciezar hydroksylowy od 500 do 5000 i zawartosc grup oksyetylenowych co najmniej 50% wago- wych, poddaje sie reakcji z woda, przy czym ilosc wody wynosi od 15 do 500 czesci wago- wych na 100 czesci wagowych prepolimeru, znamienny tym, ze na poczatku reakcji temperatura prepolimeru lezy w zakresie od 10 do 50°C i temperatura wody jest od 10 do 50°C wyzsza od temperatury prepolimeru. 19. Kompozycja do wytwarzania gietkich pianek, znamienna tym, ze zawiera prepoli- mer o wartosci NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru polii- zocyjanianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszanina takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub ich mieszanina ma srednia nominalna funkcyjnosc hydroksylowa od 2 do 6, równowaznikowy ciezar hydroksylowy od 1000 do 5000 i zawartosc grup oksyetyleno- wych co najmniej 50% wagowych i superabsorpcyjny polimer. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania giętkich pianek i kompozycja do wytwarzania giętkich pianek.
Wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych w wyniku reakcji organicznych poliizocyjanianów, takich jak diizocyjaniany toluenu (TDI) lub diizocyjaniany difenylometanu (MDI) zpolieteropoliolami, łącznie ze środkiem spieniającym, jest dobrze znane. Polieterami są zwykle polioksypropylenopoliole z tlenku propylenu lub poliole polioksypropylenooksyetylenowe z różnych mieszanin tlenku propylenu (PO) z tlenkiem etylenu (PE). Poliole polioksypropylenowe zakończone tlenkiem etylenu, w których grupy oksyetylenowe stanowią nieznaczną część wszystkich reszt oksyalkilenowych, są szczególnie ważne, ze względu na ich podwyższoną reaktywność względem izocyjanianów.
Poliole o większej zawartości grup oksyetylenowych, na przykład zawierające 50% wagowych lub powyżej, są często stosowane w nieznacznej ilości jako dodatki, aby zapewnić otrzymywanie pianek o otwartych komórkach. Tych polieterów nie stosuje się w bardzo dużych ilościach razem ze zwykle stosowanymi izocyjanianami, ponieważ otrzymują się wtedy piankę o zamkniętych komórkach, zamiast pianki o otwartych komórkach.
W równoległym zgłoszeniu patentowym PCT/EP94/01659 stwierdzono, że giętkie pianki o cennych właściwościach można wytwarzać z kompozycji zawierających znaczne ilości polioli o dużej zawartości grup oksyetylenowych, jeśli jako poliizocyjanian zastosuje się prawie czysty 4,4'-MDI lub jego pochodną, przy czym jako środek spieniający stosuje się wodę. Wytwarzanie hydrofitowych giętkich pianek opisano ponadto w opisach patentowych US nr 4137200 US nr 4828542.
Znane jest zastosowanie w piankach poliuretanowych polimerów superabsorpcyjnych (SAP). SAP albo polimery absorbujące wodę albo hydrożele są to nierozpuszczalne w wodzie hydrofitowe polimery, które mogą pęcznieć i absorbować wodę, roztwory solanki, płyny fizjologiczne lub płyny ciała w ilości od 10 do 100 razy większej od ich własnego ciężaru. SAP stanowią polielektrolitowe lub inne silnie hydrofitowe matryce polimerowe, zwykle zawierające miejsca usieciowania wzdłuż łańcuchów wielkocząsteczkowych, aby zapobiec rozpuszczaniu. Mogą to być naturalne SAP, takie jak żywica guar i inne naturalne żywice i skrobie oraz, korzystnie, syntetyczne SAP, takie jak polimery na podstawie akrylowych lub metakrylowych kwasów,
181 727 estrów, nitryli, amidów lub ich soli, polisacharydy, polimery bezwodnika maleinowego, poli(alkohol winylowy), poli(N-winylopirolidon) i czwartorzędowe diallilodialkilowe sole amoniowe. Jako ogólny przegląd SAP cytujemy artykuł przeglądowy „Absorbujące wodę polimery: przegląd patentowy”, autor Riccardo Po w J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C34 (4), 607-662 (1964). Superabsorpcyjne polimery ujawnione w tym artykule mogąbyć stosowane w niniejszym wynalazku.
SAP na podstawie monomerów akrylowych i metakrylowych sąpolimerami wytwarzanymi w rodnikowej polimeryzacji akrylowych lub metakrylowych kwasów, estrów, nitryli, amidów i/lub soli, ewentualnie innych nienasyconych monomerów, takich jak pochodne maleinowe, fumarowe lub itakonowe, podstawione grupami winylowymi sole sulfonowe lub amoniowe, monomerów olefinowych i styrenowych, akrylanów i metakrylanów hydroalkilowych lub alkilowych, soli nienasyconych kwasów sulfonowych, soli akryloamidoalkilosulfonowych, winylosulfonianu, styrenosulfonianu, winylobenzylosulfonianu, Ν,Ν'-metylenobisakryloamidu, akrylanu i metakrylanu dialkiloaminoalkilowego, heterocyklicznych monomerów N-winylowych zawierających grupy karboksylowe, takich jak N-winylo-2-pirolidon, N-winylo-2-kaprolaktam i N-winylo-2-morfolinon. Polimery można wytwarzać sposobami znanymi w technice, stosując, jeśli to jest pożądane, inicjatory, środki sieciujące i środki powierzchniowo czynne znane w technice; patrz na przykład Po, strony 610-632. Sieciowanie można wykonać w rodnikowej kompozycji małych ilości komonomerów poliwinylowych lub przez reakcję wiszących grup karboksyłanowych lub karboksylowych polimeru z poliepoksydem, haloepoksydem i/lub poliolem.
Superabsorpcyjnymi polimerami na podstawie polisacharydów mogąbyć na przykład kopolimery szczepione skrobią i modyfikowane polimery celulozowe. Takie SAP wytwarza się przez szczepienie nienasyconego monomeru, takiego jak akrylonitryl, kwas akrylowy, lub amid akrylowy, na polisacharydzie, takim jak skrobia lub celuloza, z ewentualnym następnym zmydleniem. Takie superabsorpcyjne polimery na podstawie polisacharydów są znane w technice i mogąbyć wytwarzane sposobami znanymi w technice; patrz Po, strony 632-638.
SAP na podstawie polimerów bezwodnika maleinowego wytwarza się w wyniku reakcji bezwodnika maleinowego z hydrofobowymi komonomerami, takimi jak olefina lub eter winylowy, sposobami znanymi w technice; patrz Po, strony 638-642.
Inne SAP, które mogą być użyte, są to polimery wytworzone w wyniku polimeryzacji czwartorzędowych diallilodialkilowych soli amoniowych w obecności polifunkcyjnego związku diwinylowego i/lub środka sieciującego, takiego jak chlorek triallilometyloamoniowy; poli(tlenki alkilenu), takie jak poli(tlenek etylenu), które usieciowano na przykład formaldehydem i aldehydem glutarowym w obecności kwasu siarkowego; poli(N-winylopirolidon) i poli(N-metylo-N-winyloacetamid), które usieciowano za pomocą na przykład diwinylobenzenu, diakrylanów lub eteru diwinylowego glikolu dietylenowego. Takie SAP i sposób ich wytwarzania są znane w technice; patrz Po, strony 642-647.
Korzystnymi SAP są superabsorpcyjne polimery na podstawie akrylowych lub metakrylowych kwasów, estrów, nitryli, amidów i/lub ich soli; superabsorpcyjne polimery na podstawie polisacharydów i superabsorpcyjne polimery na podstawie bezwodnika maleinowego.
Istnieją trzy sposoby wprowadzania SAP do pianki poliuretanowej:
1. Łączy się składniki do wytwarzania SAP ze składnikami do wytwarzania pianki poliuretanowej i umożliwia się jednoczesne wytworzenie SAP i pianki poliuretanowej; patrz na przykład opisy patentowe US nr 4731391 i EP nr 163150. W wyniku otrzymuje się sieć wzajemnie przenikającą się. Wada tego rozwiązania wynika z obecności stosunkowo dużej liczby reagujących związków chemicznych, co powoduje, że proces jest skomplikowany i trudny do kontrolowania a monomery stosowane do wytwarzania SAP są często niebezpieczne i toksyczne; wymaga to stosowania przez producenta giętkiej pianki dodatkowych środków dla ochrony bezpieczeństwa i zdrowia pracowników i środowiska.
2. SAP wprowadza się do pianki poliuretanowej w wyniku impregnacji, przy użyciu cieczy jako nośnika SAP; patrz opis patentowy EP nr 41934. Wadą takiego rozwiązania jest to, że wytwarzanie pianki zawierającej SAP wymaga wprowadzenia dodatkowych etapów, co czyni spo6
181 727 sób mniej atrakcyjnym ekonomicznie; ponadto, wymiary komórek giętkiej pianki powinny być większe niż wymiary spęcznionych cząstek SAP, co poważnie ogranicza wymiary cząstek SAP.
3. Cząstki SAP miesza się ze składnikami stosowanymi do wytwarzania giętkiej pianki.
Opis patentowy EP nr 453286 ujawnia superabsorpcyjny materiał piankowy na podstawie pianki poliuretanowej i zawierający materiał superabsorpcyjny. Materiał superabsorpcyjny, który może być jednym ze znanych materiałów, miesza się ze zwykłymi kompozycjami poliuretanowymi, które następnie stosuje się do wytwarzania pianki poliuretanowej. Takie kompozycje zawierają poliol, katalizator, poliizocyjanian i małą ilość wody.
Opis patentowy US nr 5336695 opisuje pianki hydrofilowe na podstawie żelu poliuretanowego otrzymywane z poliolu, diizocyjanianu, materiału superabsorpcyjnego, katalizatora i małej ilości wody.
Opis patentowy US nr 4201846 ujawnia zastosowanie w piance hydrofitowej włókna z polimeru poli(alkoholu winylowego) w celu zmniejszenia pęcznienia pianki. Poliuretany wytwarza się w wyniku reakcji prepolimeru z wodą w obecności włókna i mają one lepsze właściwości podczas rozciągania i rozrywania oraz mniejszy przyrost objętości w wyniku absorpcji wody.
Opis patentowy US nr 3900030 ujawnia pianki hydrofitowe zawierające drobnoziarnisty, pęczniejący w wodzie polimer do zastosowania w podpaskach. Ilość polimeru jest ważna, aby móc uniknąć nieszczelności. Pianki otrzymuje się w wyniku reakcji mieszaniny polimeru i poliolu z diizocyjanianem w obecności katalizatora i małej ilości wody.
Opis patentowy US nr 4603076 ujawnia wytwarzanie pianki hydrofitowej przez spienianie polimeru na podstawie MDI za pomocą niewodnego środka spieniającego i poliolu polioksyetylenowego w obecności związku hydrofitowego i katalizatora. Prepolimeremjestprepolimer na podstawie mieszaniny MDI z polimerycznym MDI
Opis patentowy US nr4985467 ujawnia wytwarzanie pianek hydrofitowych w wyniku reakcji poliizocyjanianu poliolu z wodą w obecności superabsorpcyjnego materiału z następnym termicznym usieciowaniem.
Opisy patentowe EP nr 547765 i WO 94/29361 ujawniają wytwarzanie giętkich pianek przy użyciu prepolimeru z 4,4'-MDI, poliolu polieterowego o zawartości grup oksyetylenowych od 50 do 85% wagowych i wody.
Opis patentowy WO nr 94/29361 ujawnia reakcję prepolimerów stosowanych w niniejszym wynalazku z dużymi ilościami wody. Nie ujawniono ani zastosowania SAP (superabsorpcyjny ch polimerów) ani stosowania zwiększonej temperatury wody.
Opis patentowy EP nr 0547756 ujawnia sposób wytwarzania giętkich pianek metodą reakcji takiego prepolimeru z wodą we względnie małej objętości. To ujawnienie nie ujawnia, ani nie wskazuje na stosowanie wody o wyższej temperaturze, ani na stosowanie SAP.
Opis patentowy EP nr 2281944 ujawnia prepolimery i sposoby wytwarzania giętkich pianek w reakcji takich prepolimerów z wodą; ten opis nie ujawnia SAP zastrzeganych w niniejszym wynalazku.
Opis patentowy US nr 4137200 ujawnia wytwarzanie pianek hydrofitowych metodą reakcji prepolimeru z dużą ilością wody. Prepolimery są wytworzone z mieszaniny polioli o niskiej i o wysokiej masie cząsteczkowej. Nie ujawniono ani zastosowania SAP ani stosowania różnych temperatur.
Opis patentowy US nr 3903232 ujawnia wytwarzanie pianek hydrofitowych metodą reakcji prepolimeru (innego typu niż stosowany w niniejszym wynalazku) z dużą ilością wody. Nie ujawniono ani zastosowania SAP ani stosowania zwiększonej temperatury wody.
Opis patentowy EP nr 335669 ujawnia wytwarzanie pianek hydrofitowych z prepolimeru, środka hydrofitowego (SAP), alkoholowego środka wspomagającego, środka zwilżającego i wody. Pianki mają gęstość około 10 do około 20 funtów/stopę3 (strona 7, ostatni wiersz; co odpowiada 160-320 kg/m3). Niezbędnym składnikiem jest alkohol, który będzie uwalniany z opatrunku do rany. Prepolimery wytwarza się z poliolu mającego względnie niską masę cząsteczkową. Nie ujawniono prepolimerów wytworzonych z polioli mających równoważną masę 500 oraz MDI. Nie ujawniono stosowania zwiększonej temperatury wody.
181 727
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że hydrofitowe pianki można otrzymać, jeśli prepolimer wytworzony z poliizocyjanianu i z poliolu o dużej zawartości grup oksyetylenowych i wodę stosuje się w różnych temperaturach.
Tak więc, przedmiotem niniejszego wynalazku, jest sposób wytwarzania giętkich pianek, w którym prepolimer o wartości NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol (1) lub ich mieszanina ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2 do 6, korzystnie od 2 do 4, średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 500 do 5000, korzystnie od 100 do 5000 i zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 50% wagowych, poddaje się reakcji z wodą, przy czym ilość wody wynosi od 15 do 500 części wagowych na 100 części wagowych, prepolimeru, polegający na tym, że na początku reakcji temperatura prepolimeru jest w zakresie od 10 do 50°Ć, korzystnie od 15 do 30°C i najkorzystniej jest to temperatura pokojowa, a temperatura wody jest o 10 do 50°C, korzystnie o 20 do 45°C wyższa od temperatury prepolimeni. Temperatura wody jest w zakresie od 25 do 90°C, korzystnie od 40 do 70°C, najkorzystniej od 55 do 65°C.
Korzystną odmianą wynalazku jest sposób wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych w wyniku reakcji prepolimeru o wartości NCO od 3 do 10% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizicyjanianu zawierającego co najmniej 65%, korzystnie co najmniej 90 i korzystniej co najmniej 95% wagowych diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu lub jego odmiany z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol (1) lub ich mieszanina ma średniąnominalną funkcyjność hydroksylową od 2,5 do 3,5, korzystnie od 2 do 4, średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 3000 i zawartość grup oksyetylenowych od 50 do 85% wagowych, z wodą, przy czym ilość wody wynosi od 30 do 300 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru, polegający na tym, że na początku reakcji temperatura prepolimeru wynosi od 10 do 50°C, korzystnie od 15 do 30°C i najkorzystniej jest temperaturąpokojową, a temperatura wody wynosi od 25 do 90°C, korzystnie od 40 do 70°C i najkorzystniej od 55 do 65°C i temperatura wody jest o 10 do 50°C, korzystnie o 20 do 45°C wyższa od temperatury polimeru.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że można otrzymuwać giętkie pianki hydrofitowe o dobrej jakości, które mająmałą gęstość i twardość, przy czym gęstość i twardość staje się mniej zależna, a nawet prawie niezależna od ilości użytej wody, niż wtedy, gdy prepolimer poddaje się reakcj i z wodą, podczas gdy obie te substancje majątaką samą lub zbliżoną temperaturę na początku reakcji. Dla wygody, słowo „średni” w niniejszym zgłoszeniu nie jest dodatkowo określane, lecz odnosi się zawsze do wartości liczbowo średniej, o ile nie podano, że jest inaczej.
Poliizocyjanianami stosowanymi do wytwarzania prepolimerów mogąbyć poliizocyjaniany alifatyczne, cykloalifatyczne i aryloalifatyczne, zwłaszcza diizocyjaniany, takie jak diizocyjanian heksametylenu, diizocyjanian izoforonu, 1,4- diizocyjanian cykloheksanu, diizocyjanian 4,4'-dicykloheksylometanu i diizocyjanian m- i p-tetrametyloksylilenu, zwłaszcza poliizocyjaniany aromatyczne, takie jak diizocyjaniany toluenu (TDI), diizocyjaniany fenylu i najkorzystniej diizocyjaniany metylenodifenylenu (MDI) i jego homologi o funkcyjności izocyjanianowej powyżej 2, takie jak surowy MDI lub polimeryczny MDI.
Korzystnymi poliizocyjanianami są diizocyjaniany metylenodifenylenu, takie jak czysty 4,4'-MDI, izomeryczne mieszaniny 4,4-MDI z 2,4'-MDI i z poniżej 10% wagowymi 2,2'-MDI, i ich modyfikowane odmiany zawierające grupy karbodiimidowe, uretonoiminowe, izocyjanuranowe, metanowe, allofanianowe, mocznikowe lub biuretowe, takie jak MDI modyfikowany uretonoiminą i/lub karbodiimidem zawierający co najmniej 25% wagowych grup NCO i MDI modyfikowany uretanem otrzymane w wyniku reakcji nadmiaru MDI z małocząsteczkowym poliolem (c.cz. do 1000) i zawierające co najmniej 25% wagowych grup NCO. Można stosować mieszaniny wymienionych powyżej izocyjanianów, jeśli to pożądane. Poliizocyjanian może zawierać rozproszone cząstki mocznika i/lub cząstki metanu wytworzone zwykłym sposobem, na przykład przez dodanie do poliizocyjanianu nieznacznej ilości izoforonodiaminy.
181 727
Najkorzystniejszym poliizocyjanianem stosowanym do wytwarzania prepolimeru jest poliizocyjanian zawierający co najmniej 65, korzystnie co najmniej 90 i korzystniej co najmniej 95% wagowych diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu lub jego odmiany. Może on składać się z prawie czystego diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu lub z mieszanin tego diizocyjanianu z jednym lub kilkoma innymi organicznymi poliizocyjanianami, zwłaszcza z innymi izomerami diizocyjanianu difenylometanu, na przykład z izomerem 2,4', ewentualnie z izomerem 2,2'. Najkorzystniejszym poliizocyjanianem może być odmiana MDI z kompozycji poliizocyjanianu zawierającej co najmniej 65% wagowych diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu. Takie odmiany MDI są znane w technice i w przypadku stosowania według niniejszego wynalazku obejmują ciekłe produkty otrzymane w wyniku wprowadzenia grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do wymienionych poliizocyjanianów, takie jak poliizocyjanian modyfikowany karbodiimidem i/lub uretonoiminą, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, i/lub w wyniku reakcji takiego poliizocyjanianu z jednym lub kilkoma poliolami o funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6 i o ciężarze cząsteczkowym od 62 do 1000, w celu otrzymania w ten sposób modyfikowanego poliizocyjanianu, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych.
Poliol polieterowy (1) lub mieszanina polioli polieterowych stosowana do wytwarzania prepolimeru ma korzystnie średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2 do 4 i najkorzystniej od 2,5 do 3,5 i średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 3000 i zawartość grup oksyetylenowych od 50 do 85% wagowych.
Poliolami polieterowymi (1) są produkty otrzymane w wyniku polimeryzacji tlenku etylenu, ewentualnie razem z innym pierścieniowym tlenkiem, takim jak tetrahydrofuran i - korzystnie - tlenkiem propylenu, w obecności, jeśli to jest konieczne, inicjatorów polifunkcyjnych. Odpowiednie związki incjatora zawierająkilka aktywnych atomów wodoru i są to takie związki, jak na przykład: woda, butanodiol, glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dietylenowy, glikol trietylenowy, glikol dipropylenowy, etanoloamina, dietanoloamina, trietanoloamina, toluenodiamina, dietylotoluenodiamina, fenylodiamina, difenylometanodiamina, etylenodiamina, cykloheksanodiamina, cykloheksanodimetanol, rezorcyna, bisfenol A, gliceryna, trimetylolopropan, 1,2,6-heksanotriol, pentaerytryt i sorbit. Można stosować mieszaniny inicjatorów.
Jeśli stosuje się inny pierścieniowy tlenek, to poliol (1) można otrzymać przez jednoczesną lub kolejną addycję tlenku etylenu i innego pierścieniowego tlenku, jak to dokładnie opisano według stanu techniki.
W celu otrzymania korzystnego poliolu (1) o średniej nominalnej funkcyjności hydroksylowej od 2,5 do 3,5 można stosować poliol o nominalnej funkcyjności hydroksylowej 3 lub mieszaninę polioli o średniej nominalnej funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6, o ile cała ta mieszanina ma funkcyjność w zakresie od 2,5 do 3,5.
Ogólnie można stosować mieszaniny polioli, o ile mająone wymaganą funkcyjność, ciężar równoważnikowy i zawartość grup oksyetylenowych, jak podano powyżej.
Określenie „średnia nominalna funkcyjność hydroksylowa” stosuje się, aby wskazać średnią funkcyjność (liczbę grup hydroksylowych na jedną cząsteczkę) kompozycji poliolowej, przy założeniu, że średnia funkcyjność obecnych w niej polioli polioksyaliklenowych jest identyczna ze średnią funkcyjnością (liczbą aktywnych atomów wodorów na jedną cząsteczkę) inicjatora/inicjatorów stosowanych do ich wytwarzania, jakkolwiek w praktyce będzie ona nieznacznie mniejsza z powodu nienasycenia na końcach cząsteczek.
Jeśli to jest pożądane, to poliol polieterowy (1) lub mieszanina polioli może zawierać rozproszone cząstki polimeru. Takie poliole modyfikowane polimerem są dokładnie opisane według stanu techniki i są produktami otrzymywanymi w wyniku polimeryzacji in situ jednego lub kilku monomerów winylowych, na przykład akrylonitrylu i styrenu w poliolach polioksyalkilenowych lub w wyniku reakcji in situ pomiędzy poliizocyjanianem i związkiem z aminowymi lub hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, na przykład z trietanoloaminą, w poliolu polioksyalkilenowym.
Prepolimer wytwarza się zwykle w wyniku reakcji poliizocyjanianu z poliolem (1) w takich względnych ilościach, aby otrzymać wartość NCO od 3 do 15% wagowych, korzystnie od 3 do 10% wagowych, korzystnie w temperaturze od 40 do 90°C. Prepolimery wytworzone
181 727 w taki sposób są ciekłe w temperaturze pokojowej. Jeśli to jest pożądane, to do prepolimeru wytworzonego w ten sposób można dodawać nieznaczne ilości (do 30% wagowych) innego poliizocyjanianu, zwłaszcza MDI. Aby poprawić trwałość prepolimeru, można dodać kwas organiczny lub kwas Lewisa.
Prepolimer ma korzystnie lepkość najwyżej 10000 mPa · s w temperaturze 25°C.
Podczas wytwarzania prepolimeru należy unikać sytuacji, gdy funkcyjność izocyjanianowa poliizocyjanianu i średnia nominalna funkcyjność hydroksylowa poliolu (1) lub mieszaniny polioli są obie równe 2,0. Jeśli jedna z tych funkcyjności jest równa 2,0, to druga jest korzystnie równa co najmniej 2,2.
Prepolimer poddaje się reakcji z wodą, przy czym ilość wody wynosi od 15 do 500, korzystnie od 30 do 300, najkorzystniej od 40 do 250 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
Pianotwórcza mieszanina reakcyjna może zawierać jeden lub kilka dodatków stosowanych podczas wytwarzania giętkich pianek. Takimi dodatkowymi są: katalizatory, na przykład aminy trzeciorzędowe i związki cyny, środki powierzchniowo czynne i stabilizatory piany, na przykład kopolimery siloksanZ-oksyalkilen oraz kopolimery polioksyetylen/polioksypropylen i polimery polioksyetylenu, przedłużacze łańcucha, na przykład małocząsteczkowe diole lub diaminy, środki sieciujące, na przykład trietanoloamina, gliceryna i trimetylolopropan, opóźniacze palenia, napełniacze organiczne i nieorganicze, pigmenty, środki zmniejszające tak zwany efekt wrzenia pianki, takie jak polidimetylosiloksany, wewnętrzne środki zapobiegające przywieraniu do formy, środki antyseptyczne, środki biobójcze i środki lecznicze. Jednakże można otrzymywać wartościowe giętkie pianki w ogóle bez tych dodatków. Korzystnie nie stosuje się żadnych dodatków, za wyjątkiem zastosowania do 10 części wagowych, a korzystnie do 5 części wagowych wymienionych powyżej kopolimerów polioksyetylen/polioksypropylen i polimerów polioksyetylenu na 100 części wagowych prepolimeru. Jeśli są stosowane takie dodatki, to korzystnie miesza się je wstępnie z wodą.
Jeśli chodzi o stosowanie tych kopolimerów/polimerów, to stwierdzono nieoczekiwanie, że pianki, które mają bardzo dobre właściwości wchłaniania i które mogą absorbować i zatrzymywać wodę w ilości kilkakrotnie większej od ciężaru pianki i/lub które mają komórki usieciowane, mogąbyć wytwarzane w taki sposób,że prepolimer poddaje się.reakcji z wodą w obecności poliolu (2) o średnim ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i o średniej nominalnej funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6, przy czym ten poliol jest polimerem polioksyetylenu lub kopolimerem blokowym polioksyetylen/-polioksypropylen zawierającym co najmniej 30% wagowych grup oksyetylenowych. Ten poliol stosuje się korzystnie w ilości od 0,05 do 3 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru. Takie poliole są znane w technice i dostępne w obrocie handlowym. Jako przykłady można podać produkty: Synperonic™ PE L44, L64, F68, P75, P84, P85 i F87, wszystkie wytwarzane przez firmę Imperial Chemical Industries PLC, scharakteryzowane dalej w tabeli 2.W przypadku stosowania tych polioli (2), dobre właściwości wchłaniania uzyskuje się, gdy stosowane poliole majązawartość grup oksyetylenowych od 35 do 70% wagowych i powyżej, zwłaszcza od 40 do 70% wagowych, korzystnie średnia nominalna funkcyjność hydroksylowa takich polioli jest równa2. W przypadku stosowania tych polioli, dobre usieciowanie uzyskuje się wtedy, gdy stosowane poliole majązawartość grup oksyetylenowych od 70 do 100% wagowych, najkorzystniej 100% wagowych; jest korzystne stosowanie ich w ilości co najmniej 40 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru w celu wytworzenia takich usieciowanych prepolimerów.
Przed reakcją prepolimeru z wodą w obecności tego poliolu (2), wodę korzystnie miesza się wstępnie z poliolem.
Ponadto, sposób według niniejszego wynalazku przy użyciu wody o temperaturze wyższej od temperatury prepolimeru można wykonywać w obecności superabsorbcyjnych polimerów.
Rodzaje i ilości superabsorbcyjnych polimerów i sposób ich stosowania opisano wyżej.
Ten układ reakcyjny stosuje się w bardzo prosty sposób do wytwarzania hydrofitowych giętkich pianek o dobrych właściwościach. Korzystne prepolimery mają małą lepkość, co ułatwia posługiwanie się nimi ich przetwarzanie podczas wytwarzania giętkich pianek, które mają pożądaną barwę (białą), mają otwarte komórki lub mogąbyć łatwo kruszone i mogą mieć
181 727 wartości trwałego odkształcenia przy ściskaniu (ASTM D 3574-77, próba D, na sucho, 50%) poniżej 20%, zwłaszcza, gdy nie są stosowane środki powierzchniowo czynne. Czystość i prosty skład związków chemicznych stosowanych do wytwarzania prepolimeru powoduje, że wytworzone z nich giętkie pianki mają bardzo małą zawartość wymywanych substancji, co czyni je szczególnie przydatne w tych dziedzinach, gdy wymagany jest kontakt z ciałem ludzkim, jak na przykład w zastosowaniach medycznych i higienicznych.
Pianki można wytwarzać w postaci płyt piankowych, kształtek itp. i mogą być stosowane do tłumienia drgań, jako podpaski, gąbki, opatrunki, tampony, podkładki kosmetyczne, produkty uwalniające leki, środowiska hodowli roślin, materiał absorpcyjny w tacach na żywność itp.
Ponadto, przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania hydrofilowej giętkiej pianki w wyniku reakcji określonego powyżej prepolimeru z 15 do 500 częściami Wagowymi wody na 100 części wagowych prepolimeru w obecności polimeru superabsorpcyjnego.
Stwierdzono nieoczekiwanie, ze giętkie pianki hydrofilowe można wytwarzać przy użyciu omówionych powyżej superabsorpcyjnych polimerów w wyniku reakcji opisanego powyżej prepolimeru z dużą ilością wody, w obecności takiego superabsorpcyjnego polimeru (SAP). Takie pianki można wytwarzać bez termicznego sieciowania.
SAP można mieszać wstępnie z prepolimerem, co upraszcza znacznie sposób produkowania pianki: potrzeba tylko dodawać wodę.
Pianki są także atrakcyjne ze względu na ochronę środowiska. Poza prepolimerem, SAP i wodą nie potrzebne są żadne inne dodatki, zwłaszcza katalizatory.
Pianki mająbardzo korzystne właściwości: ich skurcz jest mały, mają otwarte komórki, są stabilne, nie wykazuj ąpodwulkanizacj i i mają bardzo dobre własności absorpcji i retencji wody, bardzo dobre właściwości wchłaniania wody i bardzo dobre właściwości mechaniczne, takie jak wytrzymałość na rozrywanie (na sucho i na mokro) i wydłużenie. Ponadto, pianki są miękkie, w dotyku, o ile nie wytworzono pianek usieciowanych przy użyciu opisanych powyżej polimerów i kopolimerów.
Tak więc, przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania giętkich pianek w wyniku reakcji prepolimeru o wartości NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub ich mieszanina ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2 do 6, korzystnie od 2 do 4, równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 500 do 5000, korzystnie do 100 do 5000 i zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 50% wagowych, z wodą przy czym ilość wody wynosi od 15 do 500 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru, polegający na tym, że reakcję prepolimeru z wodą wykonuje się w obecności superabsorpcyjnego polimeru. Ponadto, przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja zawierająca prepolimer o wartości NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizicyjanianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub mieszanina takich polioli ma średnią nominalną funkcyjność hydoksylowąod 2 do 6, równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 5000 i zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 50% wagowych i superabsorpcyjny polimer.
Ilość stosowanego superabsorpcyjnego polimeru wynosi zwykle do 1 do 100 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru, korzystniej od 5 do 80 części wagowych i najkorzystniej od 10 do 70 części wagowych.
Prepolimery, które można stosować w sposobie według niniejszego wynalazku i sposób wytwarzania pianek, są takie same, jak opisano powyżej.
W szczególności, pianki wytwarza się korzystnie bez użycia dodatków, zwłaszcza katalizatorów, wymienionych powyżej, za wyjątkiem wymienionych powyżej polimerów polioksyetylenowych i kopolimerów polioksyetylen/polioksypropylen.
Jeśli są pożądane pianki o szczególnie dobrych właściwościach wchłaniania lub usieciowane pianki, to można stosować takie same sposoby, jak opisano powyżej.
Jako SAP można stosować SAP spośród opisanych w powyższym artykule Po. W szczególności mogą to być usieciowane poliakrylany i poliakryloamidy i ich sole. Takie SAP sąproduktami handlowymi; na przykład SANWET™ IM 3900G, IM 3746/1 i E394-95 firmy
Hoechst/Cassella. Innymi SAP mogą być SAP szczepione skrobią lub celulozą przy użyciu na przykład akrylonitrylu, kwasu akrylowego lub akryloamidu jako nienasyconego monomeru. Ta181 727 11 kie SAP są także produktami handlowymi; na przykład SANWET IM 7000 firmy Hoechst/Cassella. SAP stosowane w przykładach przedstawiono w przypisach do tabeli 5.
Można stosować mieszaninę różnych SAP. SAP miesza się z prepolimerem i wodąw chwili mieszania z prepolimerem i z wodą lub SAP najpierw miesza się wstępnie z prepolimerem. Korzystnie, SAP nie miesza się wstępnie z wodą. Mieszanie można wykonywać ręcznie, lub maszynowo, lub w warunkach mieszania wobec dużych sił ścinania.
Wynalazek jest także przedstawiony za pomocą następujących przykładów.
Przykład I
Poliolem (1) jest polieter (inicjowany triolem) składający się z reszt oksyetylenowych i oksypropylenowych o losowym rozkładzie, zawierający 77% grup oksyetylenowych i o ciężarze cząsteczkowym około 4000.
Prepolimer wytworzono w wyniku reakcji 70 części wagowych poliolu (1) i 30 części wagowych 4,4'-MDI. Z tego prepolimeru wytworzono giętką piankę w wyniku jego reakcji ze zmiennymi ilościami wody zawierającej 0,4% wagowych poliolu (2) o nazwie Pluronic PE 6200 (niejonowy środek powierzchniowo czynny, kopolimer blokowy tlenku etylenu/tlenku propylenu z firmy BASF - Pluronic jest nazwą handlową). Prepolimer miał wartość NCO równą 7,85% wagowych i lepkość 6000 mPa · s w temperaturze 25°C. Temperaturąprepolimeru przed reakcją była temperatura pokojowa (22°C). Ilość i temperaturę wody przed reakcją oraz gęstość i twardość uzyskanych pianek podano w tabeli 1 poniżej. Gęstość i twardość zmierzono po suszeniu pianki do stałej wagi w suszarce o temperaturze 60°C.
Tabela 1
| Doświadczenie | 1* | 2* | 3* | 4* | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Ilość wody» części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru | 30 | 110 | 30 | 110 | 30 | 110 | 30 | 110 |
| Temperatura wody, °C | 10 | 10 | 25 | 25 | 45 | 45 | 65 | 65 |
| Gęstość rdzenia, kg/m3 | 75 | 170 | 72 | 144 | 68 | 91 | 64 | 74 |
| Twardość, CLD 40% (kPa) ISO 3386 | 9,1 | 17,1 | 7 | 14,5 | 5 | 6,4 | 3,6 | 4,3 |
* - doświadczenia porównawcze
Przykład II
Jako poliole (2) zastosowano następujące środki powierzchniowo czynne o nazwie Synperonic PE (kopolimery blokowe EO/PO).
TabeIa2
| Zawartość EO, % wag. | Ciężar cząsteczkowy | |
| Synperonic PE L43 | 30 | 1900 |
| L44 | 40 | 2200 |
| L64 | 40 | 2900 |
| P84 | 40 | 4200 |
| P85 | 50 | 4650 |
| F87 | 70 | 7700 |
| F38 | 80 | 4800 |
Ze 100 części wagowych prepolimeru stosowanego w przykładzie I wytworzono giętką piankę w wyniku jego reakcji z 70 częściami wagowymi wody zawierającej 0,56 części wagowych poliolu (2) Synperonic PE. Temperatura prepolimeru przed reakcją wynosiła 22°C. Tem12
181 727 peraturę wody przed reakcją, rodzaj stosowanego produktu Synperonic PE i wyniki pomiarów wchłaniania podano w tabeli.
Tabela 3
| Doświadczenie | Rodzaj produktu Synperonic PE | Wynik próby wchłaniania, s | Temperatura wody, °C |
| _____________________1_____________________ | L43 | 53 | 45 |
| 2 | L44 | 11 | 45 |
| 3 | L64 | 8 | 45 |
| 4 | P84 | 2 | 45 |
| 5 | P85 | 1 | 45 |
| 6 | F87 | 5 | 45 |
| 7 | F38 | 130 | 45 |
| 8* | L64 | 238 | 20 |
| 9* | P84 | 254 | 20 |
| 10· | P85 | 267 | 20 |
* - przykłady porównawcze
Pianki otrzymane w doświadczeniach od 8 do 10 mają przeważnie zamknięte komórki.
Próba wchłaniania: próbkę suchej pianki o wymiarach 9 cm x 9 cm χ 1 cm umieszczono na powierzchni wody (na wodzie umieszczono jedną z dwóch powierzchni bocznych próbki) i podawano czas, kiedy wzrokowo górna powierzchnia próbki była całkowicie mokra.
Wytwarzano pianki z powyższego prepolimeru (100 części wagowych w temperaturze 22°C), wody i środka powierzchniowo czynnego (0,8 % wagowych w wodzie). W tabeli 4 podano ilość (części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru), temperaturę wody i rodzaj środka powierzchniowo czynnego, a także podano, czy otrzymana pianka była pianką usieciowaną.
Tabela 4
| Doświadczenie | Środek powierzchniowo czynny | Ilość wody | Temperatura wody, °C | Pianka usieciowana |
| 11* | G26 | 70 | 25 | nie |
| 12 | G26 | 70 | 60 | tak, całkowicie |
| 13 | F68 | 70 | 80 | tak, całkowicie |
| 14· | F87 | 110 | 25 | nie |
| 15 | F87 | 110 | 45 | tak, większość komórek |
| 16· | P75 | 110 | 25 | nie |
| 17 | P75 | 110 | 45 | tak, mniejszość komórek |
* - doświadczenia porównawcze
G26 jest to triol polioksyetylenowy o ciężarze cząsteczkowym 1200.
F68 jest to produkt Synperonic PE F68: zawartość EO 80% wagowych i c.cz. = 8350.
P75 jest to produkt Synperonic PE P75: zawartość EO 50% wagowych i c.cz. = 4510.
181 727
Przykład III.
100 części wagowych prepolimeru z przykładu I podano reakcji z 70 częściami wagowymi wody zawierającej 0, 8% wagowego poliolu (2) Synperonic PE L64. Temperatura prepolimeru i wody przed reakcjąbyła temperaturą pokojową (22°C) lub wynosiła 45°C, odpowiednio. Przed połączeniem i zmieszaniem wody z prepolimerem dodano do prepolimeru SAP i zmieszano. Rodzaj i ilość stosowanego SAP (części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru) podano w tabeli 5, doświadczenia od 1 do 10, razem z następującymi wynikami: gęstość rdzenia (kg/m3) otrzymanej pianki zmierzono według ASTM 3574/A; oznaczano maksymalną ilość wodnego roztworu NaCl o stężeniu 0,5% wagowych (roztwór soli fizjologicznej), jaka mogła być zaabsorbowana przez piankę (w g roztworu na 1 dm3 pianki); zmierzono ilość roztworu, która została zatrzymana po przyłożeniu ciśnienia 1 psi (4,5 kg/64 cm2) w ciągu 15 minut do pianki zawierającej oznaczoną powyżej ilość roztworu i obliczono ją według następującego wzoru:
ioo- %
Am w którym Am oznacza maksymalną ilość roztworu, jaką pianka może absorbować i Ap oznacza ilość roztworu, jaka pozostaje w piance po przyłożeniu ciśnienia. Ciśnienie przykładano po czasie pozostawienia pianki, w ciągu 1,10,20 lub 30 minut. W tabeli 5 podano wartości retencji dla optymalnego czasu pozostawienia (ws) pianki.
Maksymalną absorpcję oznaczano przez wysuszenie pianki w ciągu 24 h w temperaturze pokojowej, całkowite zanurzenie pianki w roztworze w ciągu 15 s, następnie wyjęcie pianki z roztworu i oznaczenie różnicy wagi, na 1 dm3 pianki, po zanurzeniu i przed zanurzeniem. Powyższe doświadczenia powtórzono przy użyciu wody o temperaturze 22°C. Wyniki podano w tabeli 5 dla doświadczeń 11 i 12 (czas pozostawiania pianki wynosił 30 minut).
Tabela 5
| Doświadczenie | Rodzaj SAP/ilość SAp | Maksymalna absorpcja, g/dm3 | Retencja, %/optymalny czas pozostawienia (s), minut | Gęstość rdzenia, kg/m3 |
| 1 | - | 1370 | 53/1-30 | 65 |
| 2 | 1/15 | 1470 | 61/1-10 | 96 |
| 3 | 1/30 | 1350 | 57/1-10 | 99 |
| 4 | 1/50 | 1280 | 79/20 | 133 |
| 5 | 2/15 | 1240 | 67/10 | 90 |
| 6 | 2/30 | 1410 | 95/10 | 105 |
| 7 | 2/50 | 990 | 98/30 | 102 |
| 8 | 3/15 | 1480 | 64/10 | 80 |
| 9 | 3/30 | 1330 | 71/10 | 102 |
| 10 | 3/50 | 1250 | 99/10 | 128 |
| 11 | 1/50 (T wody = 22°C) | 1460 | 97 | 154 |
| 12 | 2/30 (T wody = 22°C) | 1360 | 94 | 124 |
Rodzaj SAP:
1: SAP na podstawie poliakryloamidu; ciężar cząsteczkowy około 5 106.
2: SANWET IM 7000 - poliakrylan sodu szczepiony skrobią.
3: SANWET IM 3900 G - poliakrylan sodu.
181 727
Przykład IV
Powtórzono doświadczenie 4 z przykładu III, przy czym SAP dodawano różnymi sposobami. Sprawdzono wzrokowo, czy otrzymano pianki o otwartych komórkach oraz obliczono skurcz pianki na podstawie wzoru:
[(Sb - Sa) X 100]/Sb, %, w którym Sb oznacza średnicę kubka, w którym wytworzono piankę i Sa oznacza średnicę pianki po przetrzymywaniu jej w temperaturze pokojowej w ciągu 12 h.
Wyniki podano w tabeli 6, doświadczenia od 1 do 5.
Tabela 6
| Doświadczenie | Sposób dodawania SAP | Otwarte komórki | Skurcz |
| 1 | do wody, z natychmiastowym dodaniem prepolimeru | nie | 18 |
| 2 | do wody, z następnym dodaniem prepolimeru po 150 s i dodaniem prepolimeru | nie | 65 |
| 3 | do prepolimeru, z następnym natychmiastowym dodaniem wody | tak | 14 |
| 4 | do prepolimeru, z następnym dodaniem wody po 150 s | tak | 13 |
| 5 | SAP, prepolimer i wodę łączy się razem | tak | 13 |
| 6 + 7 | do prepolimeru, z następnym dodaniem wody po 2 h | tak | 13 |
Doświadczenie 4 powtórzono z tą różnicą że wodę dodawano po 2 h zamiast po 150 s i że użyto SANWET IM 7000 i SANWET IM 3900 G w ilości 30 części wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 6, doświadczenia 6 + 7.
Przykład V(porównawczy)
Powtórzono przykład III, doświadczenie 3, z tą różnicą że użyto 5 części wagowych wody. Pianka opadła.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (23)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania giętkich pianek, w którym prepolimer o wartości NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub ich mieszanina ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2 do 6, średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 500 do 5000 i zawartość gnip oksyetylenowych co najmniej 50% wagowych, poddaje się reakcji z wodą przy czym ilość wody wynosi od 15 do 500 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru, znamienny tym, że na początku reakcji temperatura prepolimeru leży w zakresie od 10 do 50°C i temperatura wody jest od 10 do 50°C wyższa od temperatury prepolimeru.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że na początku reakcji temperatura wody jest w zakresie od 25 do 90 °C.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że temperatura prepolimeru jest w zakresie od 15 do 30°C, temperatura wody jest w zakresie od 40 do 70°C i temperatura wody jest od 20 do 45°C wyższa od temperatury prepolimeru.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że prepolimerem jest prepolimer o wartości NCO od 3 do 10% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu zawierającego co najmniej 65% wagowych diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu lub jego odmiany obejmującej ciekłe produkty otrzymane w wyniku wprowadzenia grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do poliizocyjanianów, takich jak poliizocyjanian modyfikowany karbodiimidem i/lub uretonoiminą korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, i/lub w wyniku reakcji takiego poliizocyjanianu, z jednym lub kilkoma poliolami (3) o funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6 i o ciężarze cząsteczkowym od 62 do 1000, w celu otrzymania w ten sposób modyfikowanego poliizocyjanianu, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, z poliolem (1) lub mieszaniną polioli, które mają średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2,5 do 3,5, średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 3000 i zawartość grup oksyetylenowych od 50 do 85% wagowych, i ilość wody wynosi od 30 do 300 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że reakcję prepolimeru z wodą prowadzi się w obecności od 0,01 do 10 części wagowych, na 100 części wagowych prepolimeru, poliolu (2) o średnim ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i o średniej nominalnej funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6, przy czym ten poliol jest polimerem polioksyetylenu lub kopolimerem blokowym polioksyetylen/polioksypropylen zawierającym co najmniej 30% wagowych grup oksyetylenowych.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że poliol (2) ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową równą 2 i zawartość grup oksyetylenowych od 35 do 70% wagowych.
- 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że poliol (2) ma zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 70% wagowych i ilość użytej wody wynosi co najmniej 40 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 6, albo 7, znamienny tym, że reakcję prepolimeru z wodą wykonuje się w obecności superabsorpcyjnego polimeru.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stosuje się superabsorpcyjny polimer w ilości od 10 do 70 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że stosuje się superabsorpcyjne polimery na podstawie akrylowych lub metakrylowych kwasów, estrów, nitryli, amidów i/lub ich soli; superabsorpcyjne polimery na podstawie polisacharydów i superabsorpcyjne polimery na podstawie bezwodnika maleinowego.181 727
- 11. Sposób wytwarzania giętkich pianek w wyniku reakcj i prepolimeru o wartości NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcj i nadmiaru poliizocyj anianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub ich mieszanina ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2 do 6, równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 500 do 5000 i zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 50% wagowych, z wodą, przy czym ilość wody wynosi od 15 do 500 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru, znamienny tym, że reakcję prepolimeru z wodą wykonuje się w obecności superabsorpcyjnego polimeru.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że prepolimerem jest prepolimer o wartości NCO od 3 do 10% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu zawierającego co najmniej 65% wagowych diizocyj anianu 4,4'-difenylometanu lub jego odmiany obejmującej ciekłe produkty otrzymane w wyniku wprowadzenia grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do poliizocyjanianów, takich jak poliizocyjanian modyfikowany karbodiimidem i/lub uretonoiminą korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, i/lub w wyniku reakcji takiego poliizocyjanianu z jednym lub kilkoma poliolami (3) o funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6 i o ciężarze cząsteczkowym od 62 do 1000, w celu otrzymania w ten sposób modyfikowanego poliizocyjanianu, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, z poliolem (1) lub mieszaniną polioli, które mają średnią nominalną funkcyjność hydroksylowąod 2,5 do 3,5 średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 3000 i zawartość grup oksyetylenowych od 50 do 85% wagowych, i ilość wody wynosi od 30 do 300 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 13. Sposób według zastrz. 11 albo 12, znamienny tym, że reakcję prepolimeru z wodąprowadzi się w obecności od 0,01 do 10 części wagowych, na 100 części wagowych prepolimeru, poliolu (2) o średnim ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i o średniej nominalnej funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6, przy czym ten poliol jest polimerem polioksyetylenu lub kopolimerem blokowym polioksyetylen/polioksypropylen zawierającym co najmniej 30% wagowych grup oksyetylenowych.
- 14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że ilość poliolu (2) wynosi od 0,03 do 3 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że poliol (2) ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową równą 2 i zawartość grup oksyetylenowych od 35 do 70% wagowych.
- 16. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że poliol (2) ma zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 70% wagowych i ilość użytej wody wynosi co najmniej 40 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 17. Sposób według zastrz. 11 albo 12, albo 14, znamienny tym, że superabsorpcyjny polimer stosuje się w ilości od 10 do 70 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 18. Sposób według zastrz. 11 albo 12, albo 14, znamienny tym, że stosuje się superabsorpcyjne polimery na podstawie akrylowych lub metakrylowych kwasów, estrów, nitryli, amidów i/lub soli; superabsorpcyjne polimery na podstawie polisacharydów i superabsorpcyjne polimery na podstawie bezwodnika maleinowego.
- 19. Kompozycja do wytwarzania giętkich pianek, znamienna tym, że zawiera prepolimer o wartości NCO od 3 do 15% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu z poliolem polieterowym (1) lub z mieszaniną takich polioli, przy czym wymieniony poliol lub ich mieszanina ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2 do 6, równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 5000 i zawartość grup oksyetylenowych co najmniej 50% wagowych i superabsorpcyjny polimer.
- 20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że wymieniony poliizocyjanian zawiera co najmniej 65% wagowych diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu, lub jego odmiany obejmującej ciekłe produkty otrzymane w wyniku wprowadzenia grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do poliizocyjanianów, takich jak poliizocyjanian modyfikowany karbodiimidem i/lub uretonoiminą korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, i/lub w wyniku reakcji takiego poliizocyjanianu z jednym lub kilkoma poliolami (3) o funkcyjności hydroksylo4181 727 wej od 2 do 6 i o ciężarze cząsteczkowym od 62 do 1000, w celu otrzymania w ten sposób modyfikowanego poliizocyjanianu, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych.
- 21. Kompozycja według zastrz. 19 albo 20, znamienna tym, że prepolimerem jest prepolimer o wartości NCO od 3 do 10% wagowych, który jest produktem reakcji nadmiaru poliizocyjanianu zawierającego co najmniej 65% wagowych diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu, lub jego odmiany obejmującej ciekłe produkty otrzymane w wyniku wprowadzenia grup uretonoiminowych i/lub karbodiimidowych do poliizocyjanianów, takich jak poliizocyjanian modyfikowany karbodiimidem i/lub uretonoiminą, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, i/lub w wyniku reakcji takiego poliizocyjanianu z jednym lub kilkoma poliolami(3) o funkcyjności hydroksylowej od 2 do 6 i o ciężarze cząsteczkowym od 62 do 1000, w celu otrzymania w ten sposób modyfikowanego poliizocyjanianu, korzystnie o wartości NCO co najmniej 25% wagowych, i poliol (1) lub mieszanina polioli ma średnią nominalną funkcyjność hydroksylową od 2,5 do 3,5, średni równoważnikowy ciężar hydroksylowy od 1000 do 3000 i zawartość grup oksyetylenowych od 50 do 85% wagowych.
- 22. Kompozycja według zastrz. 19 albo 20. znamienna tym, że zawartość superabsorpcyjnego polimeru wynosi od 10 do 70 części wagowych na 100 części wagowych prepolimeru.
- 23. Kompozycja według zastrz. 19 albo 20, znamienna tym, że zawiera superabsorpcyjne polimery na podstawie akrylowych lub metakrylowych kwasów, estrów, nitryli, amidów i/lub ich soli; superabsorpcyjne polimery na podstawie polisacharydów i superabsorpcyjne polimery na podstawie bezwodnika maleinowego.♦ * *
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP94203401 | 1994-11-22 | ||
| EP95201245 | 1995-05-12 | ||
| PCT/EP1995/004144 WO1996016099A1 (en) | 1994-11-22 | 1995-10-23 | Process for making flexible foams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL320365A1 PL320365A1 (en) | 1997-09-29 |
| PL181727B1 true PL181727B1 (pl) | 2001-09-28 |
Family
ID=26136759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95320365A PL181727B1 (pl) | 1994-11-22 | 1995-10-23 | Sposób wytwarzania gietkich pianek i kompozycja do wytwarzania gietkich pianek PL PL PL PL PL PL PL PL |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0793681B1 (pl) |
| JP (2) | JP3761575B2 (pl) |
| KR (1) | KR100359041B1 (pl) |
| CN (2) | CN1097066C (pl) |
| AR (4) | AR000912A1 (pl) |
| AT (1) | ATE182341T1 (pl) |
| AU (1) | AU701887B2 (pl) |
| BG (1) | BG63344B1 (pl) |
| BR (1) | BR9509743A (pl) |
| CA (1) | CA2203516A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ287677B6 (pl) |
| DE (1) | DE69510953T2 (pl) |
| DK (1) | DK0793681T3 (pl) |
| ES (1) | ES2135774T3 (pl) |
| FI (1) | FI116224B (pl) |
| GR (1) | GR3031072T3 (pl) |
| HU (1) | HU216283B (pl) |
| MX (1) | MX9703640A (pl) |
| MY (1) | MY113411A (pl) |
| NO (1) | NO312517B1 (pl) |
| PL (1) | PL181727B1 (pl) |
| RO (1) | RO120139B1 (pl) |
| SI (1) | SI9520123B (pl) |
| TR (1) | TR199501467A2 (pl) |
| WO (1) | WO1996016099A1 (pl) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5624971A (en) * | 1996-07-01 | 1997-04-29 | Woodbridge Foam Corporation | Foamed polymer and process for production thereof |
| US5744509A (en) * | 1996-07-01 | 1998-04-28 | Woodbridge Foam Corporation | Foamed polymer and process for production thereof |
| US6296774B1 (en) | 1999-01-29 | 2001-10-02 | The Western States Machine Company | Centrifuge load control for automatic infeed gate adjustment |
| DE19909214A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Basf Ag | Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate mit verbesserter Verteilungswirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1240227B1 (en) * | 1999-11-02 | 2012-05-09 | Huntsman International Llc | Process for making high resilience foams |
| DE10006340A1 (de) * | 2000-02-12 | 2001-08-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen |
| EP1178061A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
| WO2003064491A1 (en) * | 2002-01-28 | 2003-08-07 | Woodbridge Foam Corporation | Foam isocyanate-based polymer having improved toughness and process for production thereof |
| DE60315298T2 (de) * | 2002-07-01 | 2008-04-17 | Huntsman International Llc, Salt Lake City | Verfahren zur herstellung eines geformten polyurethanmaterials |
| US7687548B2 (en) | 2002-07-01 | 2010-03-30 | Huntsman International Llc | Process for preparing a moulded polyurethane material |
| DE102004061406A1 (de) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Bayer Innovation Gmbh | Infektionsresistente Polyurethanschäume, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in antiseptisch ausgestatteten Wundauflagen |
| EP2027210A1 (de) * | 2006-05-22 | 2009-02-25 | Basf Se | Schuhsohlen mit wasserabsorbierenden eigenschaften |
| EP2028223A1 (de) * | 2007-08-23 | 2009-02-25 | Bayer MaterialScience AG | EO/PO-Blockcopolymere als Stabilisatoren für PUR-Schäume |
| KR20100075927A (ko) * | 2007-10-19 | 2010-07-05 | 바이엘 머티리얼사이언스 아게 | 미용 제품을 위한 방향첨가된 츄잉 발포체의 제조 방법 |
| EP2072063A1 (en) * | 2007-12-22 | 2009-06-24 | Bayer Innovation GmbH | Infection-resistant cellular hydrophilic prepolymer based polyurethane foams, methods for producing the same and use thereof in antiseptic wound dressings |
| EP2140888A1 (de) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | Bayer MaterialScience AG | Schichtenverbund, geeignet als Wundauflage, umfassend eine Polyurethanschaumschicht, eine Absorberschicht und eine Deckschicht |
| AT507849B1 (de) * | 2009-01-22 | 2011-09-15 | Eurofoam Gmbh | Schaumstoffelement mit darin eingelagerter zellulose |
| AT507850B1 (de) | 2009-01-22 | 2016-01-15 | Eurofoam Gmbh | Schaumstoffelement mit darin eingelagerten hydrophilen mitteln |
| MX2012003891A (es) | 2009-10-07 | 2012-05-08 | Huntsman Int Llc | Proceso para elaborar una espuma flexible de poliuretano. |
| FR2974005B1 (fr) | 2011-04-15 | 2014-05-02 | Urgo Lab | Pansement adhesif mince tres absorbant, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques |
| FR2974004B1 (fr) | 2011-04-15 | 2014-05-02 | Urgo Lab | Pansement absorbant hydrocellulaire, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques et aigues |
| KR101850579B1 (ko) | 2011-10-28 | 2018-04-19 | 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 | 폴리우레탄 발포체 제조 방법 |
| EP2700396A3 (en) | 2012-06-20 | 2015-04-29 | Sylphar Nv | Strip for the delivery of oral care compositions |
| CN103087502A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-05-08 | 东莞市帕瑞诗贸易有限公司 | 一种亲水性聚氨酯泡绵及发泡工艺 |
| FR3003463B1 (fr) | 2013-03-20 | 2015-04-10 | Urgo Lab | Pansement ayant un bord peripherique adhesif avec un pourtour ondule |
| EP2818040A1 (en) | 2013-06-24 | 2014-12-31 | Huntsman International Llc | Polyurethane foam for use as soil improver |
| US20150087737A1 (en) * | 2013-09-24 | 2015-03-26 | Dow Global Technologies Llc | Hydrophilic Polyurethane Foam for Liquid Based Cleaning Applications |
| TWI706737B (zh) | 2014-08-27 | 2020-10-11 | 荷蘭商耐基創新公司 | 具污垢脫落性能之鞋類製品 |
| EP3169175B1 (en) | 2014-08-27 | 2020-06-17 | NIKE Innovate C.V. | Articles of footwear, apparel, and sports equipment with water absorbtion properties |
| US10070685B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-09-11 | Nike, Inc. | Article of footwear with soil-shedding performance |
| DK3212689T3 (en) * | 2014-10-29 | 2019-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Hydrophilic prepolymer for polyurethane foam |
| CN104629075A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-05-20 | 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 | 一种柔性喷磨材料制备方法 |
| CN104693461A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-06-10 | 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 | 一种阻燃型柔性喷磨材料制备方法 |
| CN104610555A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-05-13 | 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 | 一种嵌入纤维的柔性喷磨材料制备方法 |
| CN104592534A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-05-06 | 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 | 一种阻燃纤维型柔性喷磨材料制备方法 |
| CN104610556A (zh) * | 2015-01-24 | 2015-05-13 | 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 | 一种防锈型柔性喷磨材料制备方法 |
| US10531705B2 (en) | 2016-03-02 | 2020-01-14 | Nike, Inc. | Hydrogel tie layer |
| EP3235520A1 (de) * | 2016-04-22 | 2017-10-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines partikel umfassenden schaums, schaum mit hoher retention und wundauflage umfassend einen solchen schaum |
| FR3056100B1 (fr) | 2016-09-20 | 2019-07-05 | Urgo Recherche Innovation Et Developpement | Pansement absorbant comprenant un non-tisse superabsorbant hydrodelitable |
| WO2019125896A1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Polyurethane foams for comfort applications |
| CN108976775B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-02-09 | 江苏钟山化工有限公司 | 水中可沉降的聚氨酯软泡材料的制备方法及其应用 |
| TWI723333B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-04-01 | 南韓商韓國Ｐ＆Ｐ股份有限公司 | 組合有生物膳食纖維組合物的含浸材料以及上述含浸材料的製造方法 |
| WO2020161010A1 (de) * | 2019-02-07 | 2020-08-13 | Basf Se | Polyurethanweichschaumstoffe mit hoher wasseraufnahmefähigkeit |
| CN110577627A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-17 | 上海万华科聚化工科技发展有限公司 | 一种具有高吸收能力的吸收材料的制备方法及其应用 |
| CN111072909B (zh) * | 2020-01-02 | 2021-09-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 亲水性聚氨酯预聚物及其制备方法和在软质泡沫塑料中的应用 |
| CN112961304B (zh) * | 2021-03-11 | 2022-06-28 | 江苏钟山新材料有限公司 | 一种制备在水中可快速沉降的聚氨酯泡沫的方法 |
| FR3133122B1 (fr) | 2022-03-03 | 2024-03-01 | Urgo Rech Innovation Et Developpement | Pansement modulable |
| CN115322321B (zh) * | 2022-08-03 | 2024-03-12 | 佳化化学科技发展（上海）有限公司 | 一种亲水性软质泡沫及其制备方法 |
| EP4338762A1 (en) * | 2022-09-15 | 2024-03-20 | Paul Hartmann AG | Process of producing a highly absorbent hydrogel composition for medical purposes, in particular for wound treatment |
| CN117586474B (zh) * | 2023-11-22 | 2024-11-19 | 华北电力大学 | 一种亲水聚氨酯填料及其制备方法 |
| CN117384345B (zh) * | 2023-12-13 | 2024-04-12 | 山东一诺威新材料有限公司 | 吸水膨胀聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| WO2025239325A1 (ja) * | 2024-05-14 | 2025-11-20 | 株式会社イノアック技術研究所 | 発泡体形成用組成物、ウレタンフォーム、及び、医療用部材 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137200A (en) * | 1973-10-09 | 1979-01-30 | W. R. Grace & Co. | Crosslinked hydrophilic foams and method |
| US3903232A (en) * | 1973-10-09 | 1975-09-02 | Grace W R & Co | Dental and biomedical foams and method |
| JPS5417360B2 (pl) * | 1974-08-15 | 1979-06-29 | ||
| US4384050A (en) * | 1981-10-26 | 1983-05-17 | W. R. Grace & Co. | Flexible polyurethane foam based on MDI |
| US4638017A (en) * | 1985-12-09 | 1987-01-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge |
| US4740528A (en) * | 1986-07-18 | 1988-04-26 | Kimberly-Clark Corporation | Superwicking crosslinked polyurethane foam composition containing amino acid |
| US5064653A (en) * | 1988-03-29 | 1991-11-12 | Ferris Mfg. Co. | Hydrophilic foam compositions |
| US5065752A (en) * | 1988-03-29 | 1991-11-19 | Ferris Mfg. Co. | Hydrophilic foam compositions |
| US4985467A (en) * | 1989-04-12 | 1991-01-15 | Scotfoam Corporation | Highly absorbent polyurethane foam |
| US5296518A (en) * | 1991-05-24 | 1994-03-22 | Hampshire Chemical Corp. | Hydrophilic polyurethaneurea foams containing no toxic leachable additives and method to produce such foams |
| US5268224A (en) * | 1991-08-12 | 1993-12-07 | The Procter & Gamble Company | Absorbent foam materials for aqueous body fluids and absorbent articles containing such materials |
| EP0547765B1 (en) * | 1991-12-17 | 1997-06-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| GB9311838D0 (en) * | 1993-06-08 | 1993-07-28 | Ici Plc | Process for making flexible foams |
-
1995
- 1995-10-23 BR BR9509743A patent/BR9509743A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 CN CN95196380A patent/CN1097066C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-23 EP EP95935958A patent/EP0793681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-23 KR KR1019970703401A patent/KR100359041B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-23 DE DE69510953T patent/DE69510953T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-23 DK DK95935958T patent/DK0793681T3/da active
- 1995-10-23 PL PL95320365A patent/PL181727B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 AU AU38063/95A patent/AU701887B2/en not_active Ceased
- 1995-10-23 MX MX9703640A patent/MX9703640A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 CA CA002203516A patent/CA2203516A1/en not_active Abandoned
- 1995-10-23 AT AT95935958T patent/ATE182341T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 RO RO97-00929A patent/RO120139B1/ro unknown
- 1995-10-23 SI SI9520123A patent/SI9520123B/sl unknown
- 1995-10-23 EP EP98113472A patent/EP0894814A1/en not_active Withdrawn
- 1995-10-23 CZ CZ19971524A patent/CZ287677B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 HU HU9701758A patent/HU216283B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 WO PCT/EP1995/004144 patent/WO1996016099A1/en not_active Ceased
- 1995-10-23 ES ES95935958T patent/ES2135774T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-23 JP JP51648396A patent/JP3761575B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-16 AR ARP950100187A patent/AR000912A1/es unknown
- 1995-11-20 MY MYPI95003534A patent/MY113411A/en unknown
- 1995-11-22 TR TR95/01467A patent/TR199501467A2/xx unknown
-
1997
- 1997-04-30 AR ARP970101793A patent/AR010463A2/es active IP Right Grant
- 1997-04-30 AR ARP970101794A patent/AR006923A2/es not_active Application Discontinuation
- 1997-04-30 AR ARP970101792A patent/AR010462A2/es active IP Right Grant
- 1997-05-21 FI FI972171A patent/FI116224B/fi not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 NO NO19972322A patent/NO312517B1/no unknown
- 1997-06-11 BG BG101604A patent/BG63344B1/bg unknown
-
1999
- 1999-08-25 GR GR990402156T patent/GR3031072T3/el unknown
-
2002
- 2002-04-12 CN CNB021055289A patent/CN1213088C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-01-11 JP JP2005003455A patent/JP2005113155A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL181727B1 (pl) | Sposób wytwarzania gietkich pianek i kompozycja do wytwarzania gietkich pianek PL PL PL PL PL PL PL PL | |
| US6271277B1 (en) | Process for making flexible foams | |
| MXPA97003640A (en) | Procedure for making flexible foams | |
| US6034149A (en) | Hydrophilic polyurethane foams | |
| CA2172887C (en) | Foamed polymer and process for production thereof | |
| US5489620A (en) | Process for making flexible foams | |
| WO1998014508A1 (en) | Agglomerated superabsorbant foam | |
| US5674917A (en) | Superabsorbent hydrophilic isocyanate-based foam and process for production thereof | |
| AU720116B2 (en) | Process for making flexible foams | |
| TW384294B (en) | Process for making flexible foams | |
| CZ287880B6 (cs) | Způsob přípravy pružné pěny a kompozice pro použití v tomto způsobu | |
| HK1002660B (en) | Process for making flexible foams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20061023 |