NO312517B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av fleksible polyuretanskum - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av fleksible polyuretanskum Download PDF

Info

Publication number
NO312517B1
NO312517B1 NO19972322A NO972322A NO312517B1 NO 312517 B1 NO312517 B1 NO 312517B1 NO 19972322 A NO19972322 A NO 19972322A NO 972322 A NO972322 A NO 972322A NO 312517 B1 NO312517 B1 NO 312517B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
prepolymer
parts
water
polyol
Prior art date
Application number
NO19972322A
Other languages
English (en)
Other versions
NO972322L (no
NO972322D0 (no
Inventor
Gerhard Jozef Bleys
Dirk Gerber
Viviane Gertrude Johann Neyens
Original Assignee
Huntsman Int Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Int Llc filed Critical Huntsman Int Llc
Publication of NO972322D0 publication Critical patent/NO972322D0/no
Publication of NO972322L publication Critical patent/NO972322L/no
Publication of NO312517B1 publication Critical patent/NO312517B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2400/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)

Description

Fremstillingen av fleksible skum av polyuretan ved å reagere organiske polyisocyanater så som som toluen-diisocyanater (TDI) eller difenylmetan-diisocyanater (MDI) med polyeterpolyoler i forbindelse med et skummingsmiddel er velkjent. Polyetrene er vanligvis polyoksopropylenpolyoler avledet fra propylenoksyd eller poly(oksypropylen-oksyetylen)-polyoler avledet fra forskjellige kombina-sjoner av propylen- og etylenoksyd. Polyoksypropylenpolyoler med etylenoksyd-endegrupper hvor oksyetylengruppene utgjør en mindre andel av den totale ok-syalkylenrest er spesielt viktige på grunn av deres forhøyede reaktivitet mot isocyanater.
Polyoler med høyere oksyetylen-innhold, f.eks. 50% eller mer på vektbasis, anvendes ofte som additiver i små mengder for å sikre at skummet har en struk-tur med åpne celler. Anvendelsen av disse polyetere i høye konsentrasjoner i forbindelse med de vanlige isocyanater er ikke like vanlig, ettersom de da i stedet for å ha en celleåpnende virkning resulterer i skum med lukkede celler.
I samtidig verserende søknad PCT/EP94/01659 har man kommet frem til at fleksible skum med verdifulle egenskaper kan fremstilles fra formuleringer som inneholder høye konsentrasjoner av polyoler med høyt oksyetylen-innhold dersom tilstrekkelig rent 4,4-MDI eller et derivat derav anvendes som polyisocyanatet, idet det anvendes vann som esemiddel. Fremstillingen av hydrofile, fleksible skum er videre blitt beskrevet i US-patent nr. 4 137 200 og US-patent nr. 4 828 542.
Overraskende er det blitt funnet at det kan oppnås hydrofile polyuretanskum dersom prepolymeren, fremstilt fra et polyisocyanat og en polyol med et høyt innhold av oksyetylen, og vannet anvendes ved forskjellige temperaturer.
I henhold til oppfinnelsen er det følgelig tilveiebrakt en fremgangsmåte for fremstilling av fleksible skum ved reaksjon av en prepolymer med en NCO-verdi på
3-15 vekt%, som er reaksjonsproduktet oppnådd ved reaksjon av en overskuddsmengde av et polyisocyanat med en polyeterpolyol eller en blanding av slike polyoler, idet polyolen eller blandingen har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2 til 6 og fortrinnsvis fra 2 til 4, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 500 til 5000 og fortrinnsvis fra 1000 til 5000, og et oksyetylen-innhold på minst 50 vekt%, med vann, idet mengden av vann er 15-500 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, kjennetegnet ved at ved begynnelsen av reaksjonen er
temperaturen for prepolymeren 10-50°C, fortrinnsvis 15-30°C, og mest foretrukket romtemperatur, idet temperaturen for vannet er 10-50°C, fortrinnsvis 20-45°C høyere enn prepolymerens temperatur. Vannet har en temperatur på 25-90°C, fortrinnsvis 40-70°C, mest foretrukket 55-65°C.
En foretrukket utførelse av oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av fleksible polyuretanskum ved å reagere en prepolymer, med en NCO-verdi på 3-10 vekt% og som er reaksjonsproduktet oppnådd ved reaksjon av en overskuddsmengde av et polyisocyanat som inneholder minst 65, fortrinnsvis minst
90, og mest foretrukket minst 95 vekt% 4,4-difenylmetan-diisocyanat eller en variant derav, med en polyeterpolyol eller en blanding av slike polyoler, idet polyolen eller blandingen har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2,5 til 3,5, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 1000 til 3000 og et oksyetylen-innhold på minst 50 til 85 vekt%, med vann, idet mengden av vann er 30-300 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, kjennetegnet ved at ved begynnelsen av reaksjonen er prepolymertemperaturen 10-50°C, fortrinnsvis 15-30°C, og mest foretrukket romtemperatur, idet vanntemperaturen er 25-90°C, fortrinnsvis 40-70°C og mest foretrukket 55-65°C, og vanntemperaturen er 10-50°C, fortrinnsvis 20-45°C høyere enn prepolymertemperaturen.
Det har overraskende blitt funnet at hydrofile fleksible skum med gode egenskaper kan oppnås med lav densitet og hardhet, mens skummets densitet og hardhet blir mindre avhengig og til og med nesten uavhengig av den mengde vann som anvendes når det gjelder prepolymeren og vannet som reageres, enn dersom begge har den samme eller en temperatur nær hverandre ved reaksjo-nens begynnelse. For lettvinthets skyld er ordet midlere i foreliggende oppfinnelse ikke nærmere spesifisert, men angir tallmessig gjennomsnitt dersom ikke annet er spesifikt angitt.
Polyisocyanater anvendt for fremstilling av prepolymeren kan velges fra ali-fatiske, cykloalifatiske og aralifatiske polyisocyanater, spesielt diisocyanater, så som heksametylen-diisocyanat, isoforon-diisocyanat, cykloheksan-1,4-diisocyanat, 4,4'-dicykloheksylmetan-diisocyanat og m- og p-tetrametylenxylylen-diisocyanat, og spesielt aromatiske polyisocyanater, så som toluen-diisocyanater (TDI), fenyl-diisocyanater og mest foretrukket metylendifenylen-diisocyanater (MDI) og dens homologer med isocyanat-funksjonalitet på mer enn to, så som urent MDI og polymert MDI.
Foretrukne polyisocyanater er metylendifenylen-polyisocyanater valgt fra rent 4,4-MDI, isomere blandinger av 4,4-MDI og 2,4'-MDI og mindre enn 10 vekt% av 2,2-MDI, samt modifiserte varianter derav inneholdende grupper av karbodiimid, uretonimin, isocyanurat, uretan, allofanat, urea eller biuret, så som uretonimin og/eller karbodiimid-modifisert MDI med et NCO-innhold på minst 25 vekt% og uretan-modifisert MDI oppnådd ved å reagere overskudds-MDI og en polyol med lav molekylvekt (MW opptil 1000) og med et NCO-innhold på minst 25 vekt%.
Blandinger av isocyanatene nevnt ovenfor kan om ønsket anvendes. Poly-isocyanatene kan inneholde dispergerte ureapartikler og/eller uretanpartikler fremstilt på konvensjonell måte, dvs. ved tilsetning av en liten mengde isoforon-diamin til polyisocyanatet.
Det mest foretrukne polyisocyanat anvendt i fremstilling av prepolymeren er et polyisocyanat som inneholder minst 65 vekt%, fortrinnsvis minst 90 vekt% og mest foretrukket minst 95 vekt% 4,4'-difenylmetan-diisocyanat eller en variant derav. Det kan bestå hovedsakelig av rent 4,4'-difenylmetan-diisocyanat eller blandinger av diisocyanatet med ett eller flere andre organiske polyisocyanater, spesielt andre difenylmetan-diisocyanatisomerer, f.eks. 2,4'-isomeren, eventuelt i forbindelse med 2,2'-isomeren. Det mest foretrukkede polyisocyanat kan også være en MDI-variant avledet fra en polyisocyanatblanding med minst 65 vekt% 4,4'-difenylmetan-diisocyanat. MDI-varianter er velkjente innen fagområdet, og inkluderer, for anvendelse i henhold til fremgangsmåten, spesielt flytende produkter oppnådd ved å føre uretonimin- og/eller karbodiimid-grupper inn i polyisocya-natene, idet et slik modifisert karbodiimid- og/eller uretonimin-polyisocyanat fortrinnsvis har en NCO-verdi på minst 25 vekt%, og/eller ved å reagere et slikt polyisocyanat med én eller flere polyoler med en hydroksyl-funksjonalitet på 2-6 og en molekylvekt på 62-1000, for å oppnå et modifisert polyisocyanat, fortrinnsvis med en NCO-verdi på minst 25 vekt%.
Polyeterpolyolen eller blandingen av polyeterpolyoler anvendt ved fremstilling av prepolymeren har fortrinnsvis en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2-4 og mest foretrukket på 2,5-3,5, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på 1000-3000 og et oksyetylen-innhold på 50-85 vekt%.
Polyeterpolyoler inkluderer produkter oppnådd ved polymerisering av etylenoksyd, eventuelt sammen med et annet cyklisk oksyd så som tetrahydrofuran og - fortrinnsvis - propylenoksyd i nærvær, der det er nødvendig, av polyfunksjo-nelle initiatorer. Egnede initiatorforbindelser inneholder ulike aktive hydrogenatomer, og inkluderer vann, butandiol, etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, dipropylenglykol, etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, toluen-diamin, dietyltoluendiamin, fenyldiamin, difenylmetandiamin, etylendiamin, cyklo-heksandiamin, cykloheksandimetanol, resorcinol, bisfenol A, glycerol, trimetylolpropan, 1,2,6-heksantriol, pentaerytritol og sorbitol. Blandinger av initiatorer kan anvendes.
Dersom det anvendes et annet cyklisk oksyd, kan polyolen oppnås ved samtidig eller sekvensiell tilsetning av etylenoksyd og det andre cykliske oksyd, som beskrevet fullstendig i tidligere kjent teknikk.
For å oppnå den foretrukne polyol med en midlere nominell hydroksylfunk-sjonalitet på 2,5 til 3,5 kan det anvendes en polyol med en nominell hydroksyl-funksjonalitet på 3 eller en blanding av polyoler med en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2-6, forutsatt at blandingen er over 2,5-3,5-funksjonalitets-området.
Generelt kan polyolblandinger anvendes, forutsatt at de har den nødvendi-ge funksjonalitet og ekvivalentvekt, samt det nødvendige oksyetylen-innhold som beskrevet ovenfor.
Betegnelsen "midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet" anvendes herfor å indikere den midlere funksjonalitet (antall hydroksylgrupper pr. molekyl) for polol-blandingen under den forutsetning at den i dette tilfelle midlere funksjonalitet for polyoksyalkylenpolyolene er identisk med den midlere funksjonalitet (antall aktive hydrogenatomer pr. molekyl) for initiatoren(e) anvendt i fremstillingen av disse, selv om den i praksis ofte vil være noe mindre på grunn av noe terminal umettet-het.
Dersom det er ønsket, kan polyeterpolyolen eller blandingen av polyoler inneholde dispergerte poiymerpartikler. Slike polymer-modifiserte polyoler har blitt fullstendig beskrevet i tidligere teknikk, og inkluderer produkter oppnådd ved in s/'to-polymeriseringen av én eller flere vinylmonomerer, f.eks. akrylnitril og styren, i polyoksyalkylenpolyoler eller ved in s/Yu-reaksjonen mellom et polyisocyanat og en amino- eller hydroksy-funksjonell forbindelse, f.eks. trietanolamin, i polyoksy-alkylenpolyolen.
Prepolymeren fremstilles konvensjonelt ved å reagere polyisocyanatet og polyolen i relative mengder slik at det oppnås en NCO-verdi på 3-15 vekt%, fortrinnsvis 3-10 vekt%, ved en temperatur på fortrinnsvis mellom 40 og 90°C. Prepolymerene fremstilt på denne måte er flytende ved omgivelsesbetingelser. Til prepolymeren fremstilt på denne måte kan det om ønsket tilsettes små mengder (opptil 30 vekt%) av ytterligere polyisocyanat og spesielt MDI. For å forbedre sta-biliteten til prepolymeren kan det tilsettes en organisk syre eller Lewis-syre.
Prepolymeren har fortrinnsvis en viskositet på maksimalt 10 000 mPa-s ved 25°C.
Under fremstillingen av prepolymeren bør det unngås at isocyanat-funksjo-naliteten for polyisocyanatet og den midlere nominelle hydroksyl-funksjonalitet for polyolblandingen begge er 2,0. Dersom én av disse funksjonaliteter er 2,0, er den andre fortrinnsvis minst 2,2.
Prepolymeren reageres med vann, idet mengden av vann er 15-500, fortrinnsvis 30-300, mest foretrukket 40-250 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer.
Den skumdannende reaksjonsblanding kan inneholde ett eller flere av additivene som anvendes ved fremstilling av fleksible skum. Slike additiver inkluderer katalysatorer, f.eks. tertiære aminer og tinnforbindelser, overflateaktive midler og skumstabilisatorer, f.eks. siloksan-oksyalkylen-kopolymerer og polyoksyetylen/polyoksypropylen-kopolymerer og polyoksyetylen-polymerer, kjedeforlengere, f.eks. dioler eller diaminer med lav molekylvekt, tverrbindemidler, f.eks. trietanolamin, glycerol og trimetylolpropan, flammehemmere, organiske og uorganiske fyllstoffer, pigmenter, midler for undertrykkelse av den såkalte kokings-skum-effekt som f.eks. polydimetylsiloksaner, interne form-slippmidler, antiseptiske midler, biocider og medikamenter. Verdifulle fleksible skum kan imidlertid oppnås uten noen av disse additiver. Fortrinnsvis anvendes ingen additiver bortsett fra opptil 10 vektdeler og fortrinnsvis opptil 5 vektdeler av de ovenfor nevnte polyoksyetylen/polyoksypropylen-kopolymerer og polyoksyetylen-polymerer pr. 100 vektdeler prepolymer. Dersom de anvendes, forhåndsblandes slike additiver fortrinnsvis med vannet.
Når det gjelder anvendelsen av disse (ko)polymerer, ble det overraskende funnet at skumtyper, som oppviser svært gode veke-egenskaper og som er i stand til å absorbere og holde på vann i en mengde som er flere ganger vekten av skummet og/eller som har retikulerte celler, kan fremstilles når prepolymeren og vannet reageres i nærvær av 0,01-10 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, av en polyol som har en midlere molekylvekt på 500-10 000 og en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2-6, idet denne polyol er en polyoksyetylenpoly-mer eller en polyoksyetylen-polyoksypropylen-blokk-kopolymer med et oksyetyle-ninnhold på minst 30 vekt%. Denne polyol anvendes fortrinnsvis i en mengde på 0,05-3 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer. Disse polyoler er kjent innen fagområdet, og er kommersielt tilgjengelige. Eksempler er Synperonic™ PE L44, L64, F68, P75, P84, P85 og F87, alle tilgjengelige fra Imperial Chemical Indu-stries PLC.
Under anvendelse av disse polyoler oppnås veke-egenskapene spesielt når polyoler anvendes som har et oksyetylen-innhold på 35-70 og mer spesielt 40-70 vekt%; den midlere nominelle hydroksyl-funksjonalitet for slike polyoler er 2. Under anvendelse av disse polyoler oppnås de retikulerte egenskaper spesielt når polyoler anvendes som har et oksyetylen-innhold på 70-100 og optimalt 100 vekt%; det er foretrukket å anvende minst 40 vektdeler vann pr. 100 vektdeler prepolymer for fremstilling av slike retikulerte skumtyper.
Før prepolymeren og vannet reageres i nærvær av denne polyol, for-blandes fortrinnsvis vannet og denne polyol.
Videre kan prosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse, som anvender vann ved en temperatur høyere enn prepolymeren, gjennomføres i nærvær av superabsorberende polymerer, slik det vil bli forklart detaljert i det følgende. Typene og mengdene av superabsorberende polymerer og måten de anvendes på beskri-ves i det følgende.
Dette reaksjonssystem anvendes på svært enkel måte for å fremstille hydrofile, fleksible skum med gode egenskaper. De foretrukne prepolymerer har en lav viskositet som forbedrer håndtering og bearbeiding under fremstilling av fleksible skum med en ønsket farve (hvit), med åpne celler eller som er lett å presse sammen, og kan ha verdier for permanent sammentrykning (ASTM D 3574-77, test D, tørt 50%) under 20%, spesielt dersom det ikke anvendes overflateaktivt middel. Renheten og enkelheten ved kjemikaliene anvendt for å fremstille prepolymerene sikrer at fleksible skum fremstilt derav har et minimum av utvaskbare substanser, noe som gjør disse skum spesielt anvendbare på områder hvor det er påkrevet med kontakt med en menneskekropp, så som for medisinske og hygie-niske anvendelser.
Skummene kan fremstilles utformet som plater, støpte gjenstander og lignende, og kan anvendes for vibrasjonsdemping, bleier, svamper, bandasjer, tamponger, kosmetiske puter, medikament-frigivningsprodukter, vekstmidler for plan-ter, absorbenter i beholdere for mat og lignende.
Videre angår foreliggende oppfinnelse en prosess for å fremstille et hydrofilt, fleksibelt skum ved å reagere prepolymeren som definert ovenfor, med 15-500 vektdeler vann pr. 100 vektdeler prepolymer i nærvær av en superabsorberende polymer.
Superabsorberende polymerer (SAP) er i seg selv velkjente som slike. SAP eller vann-absorberende polymerer eller hydrogeler er vann-uløselige hydrofile polymerer, i stand til å svelle og absorbere mengder av vann, saltløsninger, fysio-logiske fluider eller kroppsvæsker opptil 10-100 ganger egen vekt. De består av polyelektrolytter eller andre svært hydrofile, polymere matrikser, vanligvis med tverrbindingssteder langs den makromolekylære kjede for å unngå oppløsning. De kan være naturlige SAPer, så som guarharpiks, andre naturlige harpikser og stivelser og, fortrinnsvis, syntetiske SAP'er som inkluderer polymerer basert på akryl- eller metakrylsyre, estere, nitriler, amider og salter derav, polysakkarider, maleinsyreanhydrid-polymerer, poly(vinyl)alkohol, poly(N-vinyl-pyrrolidon) og diallyldialkyl-kvaternære ammoniumsalter. For et overblikk over SAP, vises til en oversiktsartikkel: "Water-Absorbent Polymers: A Patent Survey" av Riccardo PO i J.M.S. Rev. Macromol. Chem. Phys., C34 (4), 607-662 (1994). De superabsorberende polymerer beskrevet i denne artikkel kan anvendes i foreliggende oppfinnelse.
SAP'er basert på akryliske eller metakryliske monomerer er polymerer fremstilt ved fri-radikal-polymerisering av akryl- eller metakrylsyre, estere, nitriler, amider og/eller salter derav, eventuelt sammen med andre umettede monomerer så som maleinsyre-, fumarsyre- eller itakonsyre-derivater, vinylsubstituerte sul-fonsyre- eller ammonium-salter, olefiniske og styreniske monomerer, hydroalkyl-eller alkyl-akrylater og -metakrylater, umettede sulfonsyresalter, akrylamidoalkyl-sulfonsyresalter, vinylsulfonat, styrensulfonat, vinylbenzylsulfonat, N,N'-metylen-bisakrylamid, dialkylaminoalkyl-akrylat og -metakrylat, karbonylholdige heterocyk-liske N-vinylmonomerer så som N-vinyl-2-pyrrolidon, N-vinyl-2-kaprolaktam og N-vinyl-2-morfolinon. Polymerene kan fremstilles ved hjelp av prosesser kjent innen fagområdet, om ønsket under anvendelse av initiatorer; se f.eks. PO, s. 610-632. Tverrbinding kan gjennomføres ved friradikal-kopolymerisering av små mengder polyvinylsyre-komonomerer eller ved reaksjon mellom de utoverragende karbok-sylat- eller karboksylsyre-grupper på polymeren og et polyepoksyd, et halogen-epoksyd og/eller en polyol.
Polysakkarid-baserte superabsorberende polymerer kan velges fra f.eks.
stivelse-pode-kopolymerer og modifiserte cellulose-polymerer. Slike SAP'er oppnås ved å pode en umettet monomer, så som akrylnitril, akrylsyre eller akrylsyreamid, på et polysakkarid, så som stivelse eller celluluose, eventuelt fulgt av forså-ping. Slike polysakkarid-baserte superabsorberende polymerer er kjent innen fagområdet, og kan fremstilles ved hjelp av prosesser kjent på området; se PO, s. 632-638.
SAP'er basert på maleinsyreanhydrid-polymerer fremstilles ved å reagere malinsyreanhydrid og hydrofobe komonomerer, så som et oiefin eller en vinyleter, ved hjelp av prosesser kjent på området; se PO, s. 638-642.
Ytterligere SAP'er som kan anvendes er polymerer fremstilt ved å polyme-risere diallyldialkyl-kvaternære ammoniumsalter i nærvær av en polyfunksjonell divinylforbindelse og/eller et tverrbindemiddel, så som triallylmetylammoniumklo-rid; polyalkylenoksyder så som polyetylenoksyd som er blitt tverrbundet med f. eks. formaldehyd og glutaraldehyd i nærvær av svovelsyre; poly(N-vinyl-pyrroli-don) og poly(N-metyl, N-vinyl-acetamid) som er blitt tverrbundet ved hjelp av f. eks. divinylbenzen, diakrylater eller dietylenglykol-divinyleter. Slike SAP'er og måten de fremstilles på er kjent innen fagområdet; se PO, s. 642-647.
Foretrukne SAP'er velges fra superabsorberende polymerer basert på akryl- eller metakrylsyre, estere, nitriler, amider og/eller salter derav; polysakkarid-baserte superabsorberende polymerer og superabsorberende polymerer basert på maleinsyreanhydrid.
SAP kan anvendes i polyuretanskum. Det finnes tre måter å inkorporere SAP i polyuretanskum på: 1. Bestanddelene for fremstilling av SAP'en og bestanddelene for fremstilling av polyuretanskum kombineres, og SAP'en og polyuretanskummet får dannes samtidig; se f.eks. US-patent nr. 4 731 391 og EP-163 150. Resul-tatet er et interpenetrerende nettverk. Ulempen ved denne fremgangsmåte er at den på grunn av et relativt stort antall reagerende kjemikalier er ar-beidskrevende og vanskelig å kontrollere, og at monomerene som anvendes for SAP-fremstillingen ofte er farlige og giftige; dette gjør at produsen-ten av det fleksible skum må ta ekstra forholdsregler for ivareta de ansat-tes sikkerhet og helse, samt beskytte omgivelsene. 2. SAP inkorporeres i polyuretanskummet ved hjelp av impregnering under anvendelse av en væske som en bærer for SAP; se EP-41 934. En ulempe ved denne fremgangsmåte er at fremstillingen av SAP-holdig skum forut-setter et antall ytterligere prosesstrinn som gjør prosessen mindre attraktiv;
videre må cellestørrelsen for det fleksible skum være større enn størrelsen på de svellede SAP-partikler, noe som betyr alvorlige begrensninger når
det gjelder SAP-partiklenes størrelse.
3. SAP-partiklene blandes med bestanddelene som anvendes for fremstilling av det fleksible skum.
EP-453 286 beskriver et superabsorberende skummateriale basert på polyuretanskum og som inneholder superabsorberende materiale. Det superabsorberende materiale, som kan velges fra de som er kjente, blandes med konven-sjonelle polyuretanformuleringer, som deretter anvendes for å fremstille et polyuretanskum. Slike formuleringer inneholder en polyol, en katalysator, et polyisocyanat og en liten mengde vann.
US-patent nr. 5 336 695 beskriver hydrofile skum basert på polyuretangel som kan fås fra en polyol, et diisocyanat, en superabsorbent, en katalysator og en liten mengde vann.
US-patent nr. 4 201 846 beskriver anvendelsen av en fiber fremstilt fra en polymer av polyvinylalkohol i et hydrofilt skum for å redusere svellingen i skummet. Polyuretanene fremstilles ved å reagere en prepolymer og vann i nærvær av fiberen og viser forbedret strekkstyrke og rive-egenskaper, samt en redusert vo-lumøkning på grunn av vannabsorpsjon.
US-patent nr. 3 900 030 beskriver hydrofile skum inneholdende en fint oppdelt, vannsvellbar polymer for anvendelse i tamponger. Mengden av polymer er kritisk for å unngå lekkasje. Skummene fremstilles ved å reagere en blanding av polymeren og en polyol med et diisocyanat i nærvær av en katalysataor og en liten mengde vann.
US-patent nr. 4 603 076 beskriver fremstillingen av et hydrofilt skum ved å ese en MDI-basert prepolymer med et ikke-vandig esemiddel og en polyoksyety-lenpolyol i nærvær av en hydrofil forbindelse og en katalysator. Prepolymeren er basert på en blanding av MDI og polymert MDI.
US-patent nr. 4 985 467 beskriver fremstilling av hydrofile skum ved å reagere et polyisocyanat, en polyol og vann i nærvær av et superabsorberende materiale, fulgt av termal retikulering.
EP-547 765 og W094/29361 beskriver fremstillingen av fleksible skum under anvendelse av en prepolymer, fremstilt av 4,4'-MDI og en polyeterpolyol med et oksyetylen-innhold på 50-85 vekt%, samt vann.
Vi har overraskende funnet at hydrofile, fleksible skum kan fremstilles under anvendelse av slike superabsorberende polymerer som diskutert ovenfor, ved å reagere en prepolymer som beskrevet ovenfor, med store mengder vann i nærvær av en slik superabsorberende polymer (SAP). Slike skum kan fremstilles uten termal retikulering.
SAP'en kan forhåndsblandes med prepolymeren, noe som gjør fremgangsmåten svært enkelt for skumprodusenten: Bare vann må tilsettes.
Skummene er også attraktive fra et miljømessig synspunkt. Bortsett fra prepolymeren, SAP'en og vannet er det ikke behov for ytterligere additiver, spesielt ikke katalysatorer.
Skummene har svært ønskelige egenskaper: De oppviser begrenset krymping, har åpne celler, er stabile, viser ingen anvulkanisering og har svært gode vannabsorpsjons- og vannretensjons-egenskaper, svært gode veke-egenskaper og mekaniske egenskaper, så som rivestyrke (tørt og vått), samt forlengelse. Videre er skummene myke å ta på, forutsatt at det ikke fremstilles retikulerte skum under anvendelse av polymerer og kopolymerer beskrevet ovenfor.
Følgelig angår foreliggende oppfinnelse også en fremgangsmåte for fremstilling av et fleksibelt skum ved å reagere en prepolymer med en NCO-verdi på 3-15 vekt%, og som er reaksjonsproduktet oppnådd ved å reagere en overskuddsmengde av et polyisocyanat med en polyeterpolyol eller en blanding av slike polyoler, idet polyolen eller blandingen har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2 til 6 og fortrinnsvis fra 2 til 4, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 500 til 5000 og fortrinnsvis på fra 1000 til 5000 og et oksyetylen-innhold på minst 50 vekt%, med vann, idet mengden av vann er 15-500 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, kjennetegnet ved at reaksjonen av prepolymeren og vannet gjennomføres i nærvær av en superabsorberende polymer. Enda ytterligere angår foreliggende oppfinnelse en blanding som omfatteren prepolymer med en NCO-verdi på 3-15 vekt%, og som er reaksjonsproduktet oppnådd ved å reagere en overskuddsmengde av et polyisocyanat med en polyeterpolyol eller en blanding av slike polyoler, idet polyolen eller blandingen har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2 til 6, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 1000 til 5000 og et oksyetylen-innhold på minst 50 vekt%, samt en superabsorberende polymer.
Mengden av superabsorberende polymer som vanligvis anvendes vil være 1 til 100 vektdeler (pbw = parts by weight) pr. 100 vektdeler prepolymer og mer foretrukket 5 til 80 vektdeler og mest foretrukket 10 til 70 vektdeler.
Prepolymerene som kan anvendes i denne prosess i henhold til foreliggende oppfinnelse og måten skummene fremstilles på av disse, er slik som beskrevet ovenfor. De anvendte vannmengder er fortrinnsvis som beskrevet ovenfor.
Spesielt fremstilles de foretrukne skum i fravær av additivene, spesielt katalysatorer, nevnt i det foregående, med unntak av polyoksyetylen-polymerer og polyoksyetylen/polyoksypropylen-kopolymerer nevnt i det foregående.
Dersom det er ønsket å få skum med spesielt gode veke-egenskaper eller dersom det er ønsket å få skum som viser retikulering, anvendes de samme forholdsregler som beskrevet i det foregående.
SAP'ene kan velges fra de som er beskrevet i artikkelen til PO, nevnt i det foregående. Mer spesielt kan de velges fra tverrbundne polyakrylater og poly-akrylamider og saltene derav. Slike SAP'er er kommersielt tilgjengelige; f.eks. Sanwet™ IM 3900G, IM 3746/1 og E394-95fra Hoechst/Cassella. Ytterligere SAP'er kan velges fra stivelses- eller cellulosepodede SAP'er, under anvendelse av f.eks. akrylnitril, akrylsyre og akrylsyreamid som den umettede monomer. Slike SAP'er er også kommersielt tilgjengelig; f.eks. Sanwet IM7000 fra Hoechst/- Cassella.
Forskjellige SAP'er kan anvendes i kombinasjon. SAP'ene kan blandes med prepolymeren og vannet på det tidspunkt denne prepolymer og vann blandes, eller SAP'ene forhåndsblandes med prepolymeren. Fortrinnsvis forhåndsblandes SAP'ene ikke med vannet. Blandingen kan gjennomføres ved hjelp av manuell blanding eller normal maskinblanding eller ved blandebetingelser med høy skjærkraft.
Videre angår oppfinnelsen absorbent-artikler, så som bleier, svamper, bandasjer og tamponger, omfattende katalysatorfritt, hydrofilt polyuretanskum inneholdende super-absorberende polymerer. Fortrinnsvis er skummet basert på difenylmetan-diisocyanat.
Oppfinnelsen er videre illustrert ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
Polyol 1 er en polyeter (triol-initiert) med tilfeldige oksyetylen- og oksypro-pylen-rester med et innhold på 77% oksyetylen og en molekylvekt på ca. 4000.
En prepolymer ble fremstilt ved å reagere 70 vektdeler polyol 1 og 30 vektdeler 4,4'-MDI. Av denne prepolymer ble det fremstilt et fleksibelt skum ved å reagere den med ulike mengder vann inneholdende 0,4% Pluronic PE 6200 (et EO/ PO overflateaktivt middel fra BASF; Pluronic er et varemerke). Prepolymeren hadde en NCO-verdi på 7,85 vekt% og en viskositet på 6000 mPa-s ved 25°C. Prepolymerens temperatur var romtemperatur (22°C) før reaksjon. Mengden av vann og vanntemperaturen før reaksjon, samt densitet og hardhet for de oppnådde skum er angitt i tabell 1 nedenfor. Densitet og hardhet ble målt etter tørking av skummet i et tørkeskap ved 60°C inntil det ikke ble observert vektreduksjon.
Eksempel 2
Følgende Synperonic overflateaktive midler ble anvendt.
Av 100 vektdeler av prepolymeren anvendt i eksempel 1 ble det fremstilt et fleksiblelt skum ved å reagere den med 70 vektdeler vann omfattende 0,56 vektdeler Synperonic polyol. Prepolymerens temperatur før reaksjonen var 22°C. Vannets temperatur før reaksjonen, den anvendte type Synperonic og veke-resultatene er angitt i tabell 3.
De oppnådde skum i forsøk 8-10 har hovedsakelig lukkede celler.
Veke-test: En tørr skumprøve med størrelse 9x9x1 cm plasseres på en vannoverflate (én av de to store sider av prøven plasseres på vannet), og tiden det tar inntil den øvre flate av prøven er synlig fullstendig våt, noteres.
Skum fremstilt av den ovennevnte prepolymer (100 pbw, ved 22°C), vann og overflateaktivt middel (0,8 vekt% i vannet). I tabell 4 angis vannmengden (i vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer) og vanntemperaturen, samt type overflateaktivt middel og en indikasjon hvorvidt det oppnådde skum var et retikulert skum eller ikke.
G26 er en polyoksyetylentriol med molekylvekt 1200.
F68 er Synperonic PE F68: EO-innhold 80 vekt% og MW = 8350
P75 er Synperonic PE P75: EO-innhold 50 vekt% og MW = 4150
Eksempel 3
100 vektdeler av prepolymeren fra eksempel 1 ble reagert med 70 vektdeler vann inneholdende 0,8 vekt% Synperonic L64. Prepolymertemperaturen og vanntemperaturen før reaksjonen var hhv. romtemperatur (22°C) og 45°C. Før vannet og prepolymeren ble forenet og blandet, ble SAP satt til prepolymeren og blandet. Typen og mengden (vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer) anvendt SAP er angitt i tabell 5, forsøk 1-10, sammen med resultatene: Kjernedensiteten
(kg/m<3>) for det oppnådde skum ble målt i henhold til ASTM 3574/A; den maksimale mengde på 0,9% NaCI vandig løsning (fysiologisk saltløsning) som kunne ab-sorberes av skummet ble bestemt (som gram løsning pr. dm<3> skum); mengden av løsning ble målt som ble holdt tilbake når et trykk på 1 psi (4,5 kg/64 cm<2>) ble på-ført i 15 minutter på et skum som inneholdt de ovenfor bestemte mengder løs-ning, og ble beregnet i henhold til følgende formel:
hvor Am er den maksimale mengde løsning som skummet kan absorbere og Ap er den mengde løsning som er igjen i skummet etter at det er anvendt trykk. Trykket ble anvendt etter at skummet hadde fått stå i 1, 10, 20 og 30 minutter. I tabell 5 er retensjonstallene angitt for den/de optimale henstandstid(er).
Den maksimale absorpsjon ble bestemt ved å tørke skummet i 24 timer ved romtemperatur, dykke skummet fullstendig ned i løsningen i 15 sekunder, hvoretter skummet ble opp av av løsningen, og ved å bestemme vektdifferansen pr. dm3 skum før og etter neddykking.
De ovennevnte forsøk ble gjentatt under anvendelse av vann ved 22°C. Resultatene er angitt i tabell 5, forsøk 11+12 (henstand i 30 minutter).
Eksempel 4
Eksempel 3, forsøk 4, ble gjentatt med det unntak at SAP ble tilsatt på forskjellige måter. Cellene i det oppnådde skum ble inspisert visuelt med hensyn til hvorvidt det var dannet skum med åpne celler eller ikke, og skummets krymping ble målt i henhold til formelen:
hvor Sb er diameteren for skålen hvor skummet ble fremstilt og Sa er diameteren for skummet oppnådd etter henstand i romtemperatur i 12 timer.
Resultatene er angitt i tabell 6, forsøk 1-5.
Forsøk 4 ble gjentatt med det unntak at i stedet for 150 sekunder ble vannet tilsatt etter 2 timer og at Sanwet IM 7000 og Sanwet IM 3900 G ble anvendt i en mengde på 30 vektdeler. Resultatene er angitt i tabell 6, forsøk 6 + 7.
Eksempel 5 (sammenligning)
Eksempel 5, forsøk 3, ble gjentatt med unntak av at 5 vektdeler vann ble anvendt. Skummet falt sammen.

Claims (18)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et fleksibelt polyuretanskum ved å reagere en prepolymer med en NCO-verdi på 3-15 vekt%, og som er reaksjonsproduktet oppnådd ved å reagere en overskuddsmengde av et polyisocyanat med en polyeterpolyol eller en blanding av slike polyoler, idet polyolen eller blandingen har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2 til 6, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 500 til 5000 og et oksyetylen-innhold på minst 50 vekt%, med vann, idet vannmengden er 15-500 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, karakterisert ved at det anvendes en prepolymertemperatur ved begynnelsen av reaksjonen på 10-50°C og vannets temperatur er 10-50°C høyere enn prepolymerens temperatur.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av et fleksibelt skum ifølge krav 1, karakterisert ved at vanntemperaturen ved begynnelsen av reaksjonen er 25-90°C.
3. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at prepolymerens temperatur er 15-30°C, vannets temperatur er 40-70°C, og at vannets temperatur er 20-45°C høyere enn prepolymerens temperatur.
4. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at prepolymeren er en prepolymer med en NCO-verdi på 3-10 vekt%, og er reaksjonsproduktet oppnådd ved å reagere en overskuddsmengde av et polyisocyanat inneholdende minst 65 vekt% 4,4'-difenylmetan-diisocyanat eller en variant derav og polyolen eller blandingen av polyoler har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2,5 til 3,5, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 1000 til 3000, og et oksyetylen-innhold på fra 50 til 85 vekt%, og mengden av vann er 30-300 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer.
5. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at reaksjonen mellom prepolymeren og vannet gjennomføres i nærvær av 0,01-10 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, av en polyol (2) med en midlere molekylvekt på 500-10 000 og en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2-6, idet denne polyol er en polyoksyetylen-polymer eller en polyoksyetylen-polyoksypropylen-blokk-kopolymer med en oksyetylen-innhold på minst 30 vekt%.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at polyol (2) har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2 og et oksyetylen-innhold på 35-70 vekt%.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at polyol (2) har et oksyetylen-innhold på minst 70 vekt% og at menden av anvendt vann er minst 40 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer.
8. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-7, karakterisert ved at reaksjonen mellom prepolymeren og vannet gjennomføres i nærvær av en superabsorberende polymer.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at den superabsorberende polymer anvendes i en mengde på 10 til 70 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer.
10. Fremgangsmåte ifølge kravene 8-9, karakterisert ved at den superabsorberende polymer velges fra superabsorberende polymerer basert på akryl- eller metakrylsyre, estere, nitriler, amider og/eller salter derav; polysakkarid-baserte superabsorberende polymerer og superabsorberende polymerer basert på maleinsyreanhydrid.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av et fleksibelt polyuretanskum ved reaksjon av en prepolymer med en NCO-verdi på 3-15 vekt%, og som er reaksjonsproduktet oppnådd ved å reagere en overskuddsmengde av et polyisocyanat med en polyeterpolyol eller en blanding av slike polyoler, idet polyolen eller blandingen har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2 til 6, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 500 til 5000 og et oksyetylen-innhold på minst 50 vekt%, med vann, idet mengden av vann er 15-500 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, karakterisert ved at reaksjonen mellom prepolymeren og vannet gjennomføres i nærvær av en superabsorberende polymer.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at prepolymeren er en prepolymer med en NCO-verdi på 3-10 vekt%, og er reaksjonsproduktet oppnådd ved å reagere en overskuddsmengde av et polyisocyanat inneholdende minst 65 vekt% 4,4'-difenylmetan-diisocyanat eller en variant derav, og polyolen eller blandingen av polyoler har en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på fra 2,5 til 3,5, en midlere hydroksyl-ekvivalentvekt på fra 1000 til 3000 og et oksyetylen-innhold på fra 50 til 85 vekt%, og mengden av vann er 30-300 vektdelerpr.100 vektdeler prepolymer.
13. Fremgangsmåte ifølge kravene 11-12, karakterisert ved at reaksjonen mellom prepolymeren og vannet gjennomføres i nærvær av 0,01-10 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer, av en polyol (2) med en antallsmidlere molekylvekt på 500-10 000 og en midlere nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2-6, idet denne polyol er en polyoksyetylen-polymer eller en polyoksyetylen-polyoksypropylen-blokk-kopolymer med et oksyetylen-innhold på minst 30 vekt%.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at mengden av polyol (2) er 0,05-3 vektdeler pr.
100 vektdeler prepolymer.
15. Fremgangsmåte ifølge kravene 13-14, karakterisert ved at polyol (2) har en nominell hydroksyl-funksjonalitet på 2 og et oksyetylen-innhold på 35-70 vekt%.
16. Fremgangsmåte ifølge kravene 13-14, karakterisert ved at polyol (2) har et oksyetylen-innhold på minst 70 vekt%, og at mengden av det anvendte vann er minst 40 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer.
17. Fremgangsmåte ifølge kravene 11-16, karakterisert ved at den superabsorberende polymer anvendes i en mengde på 10 til 70 vektdeler pr. 100 vektdeler prepolymer.
18. Fremgangsmåte ifølge kravene 11-17, karakterisert ved at den superabsorberende polymer velges fra de superabsorberende polymerer basert på akryl- eller metakrylsyre, estere, nitriler, amider og/eller salter derav; polysakkarid-baserte superabsorberende polymerer eller superabsorberende polymerer basert på maleinsyreanhydrid.
NO19972322A 1994-11-22 1997-05-21 Fremgangsmåte for fremstilling av fleksible polyuretanskum NO312517B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94203401 1994-11-22
EP95201245 1995-05-12
PCT/EP1995/004144 WO1996016099A1 (en) 1994-11-22 1995-10-23 Process for making flexible foams

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO972322D0 NO972322D0 (no) 1997-05-21
NO972322L NO972322L (no) 1997-07-21
NO312517B1 true NO312517B1 (no) 2002-05-21

Family

ID=26136759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19972322A NO312517B1 (no) 1994-11-22 1997-05-21 Fremgangsmåte for fremstilling av fleksible polyuretanskum

Country Status (26)

Country Link
EP (2) EP0793681B1 (no)
JP (2) JP3761575B2 (no)
KR (1) KR100359041B1 (no)
CN (2) CN1097066C (no)
AR (4) AR000912A1 (no)
AT (1) ATE182341T1 (no)
AU (1) AU701887B2 (no)
BG (1) BG63344B1 (no)
BR (1) BR9509743A (no)
CA (1) CA2203516A1 (no)
CZ (1) CZ287677B6 (no)
DE (1) DE69510953T2 (no)
DK (1) DK0793681T3 (no)
ES (1) ES2135774T3 (no)
FI (1) FI116224B (no)
GR (1) GR3031072T3 (no)
HK (1) HK1002660A1 (no)
HU (1) HU216283B (no)
MX (1) MX9703640A (no)
MY (1) MY113411A (no)
NO (1) NO312517B1 (no)
PL (1) PL181727B1 (no)
RO (1) RO120139B1 (no)
SI (1) SI9520123B (no)
TR (1) TR199501467A2 (no)
WO (1) WO1996016099A1 (no)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5624971A (en) * 1996-07-01 1997-04-29 Woodbridge Foam Corporation Foamed polymer and process for production thereof
US5744509A (en) * 1996-07-01 1998-04-28 Woodbridge Foam Corporation Foamed polymer and process for production thereof
US6296774B1 (en) 1999-01-29 2001-10-02 The Western States Machine Company Centrifuge load control for automatic infeed gate adjustment
DE19909214A1 (de) 1999-03-03 2000-09-07 Basf Ag Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate mit verbesserter Verteilungswirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1240227B1 (en) * 1999-11-02 2012-05-09 Huntsman International Llc Process for making high resilience foams
DE10006340A1 (de) * 2000-02-12 2001-08-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen
EP1178061A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
US20030236316A1 (en) * 2002-01-28 2003-12-25 Woodbridge Foam Corporation Foamed isocyanate-based polymer having improved toughness and process for production thereof
US7687548B2 (en) 2002-07-01 2010-03-30 Huntsman International Llc Process for preparing a moulded polyurethane material
CA2488107C (en) * 2002-07-01 2010-08-24 Huntsman International Llc Process for preparing a moulded polyurethane material
DE102004061406A1 (de) * 2004-12-21 2006-07-06 Bayer Innovation Gmbh Infektionsresistente Polyurethanschäume, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in antiseptisch ausgestatteten Wundauflagen
EP2027210A1 (de) * 2006-05-22 2009-02-25 Basf Se Schuhsohlen mit wasserabsorbierenden eigenschaften
EP2028223A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-25 Bayer MaterialScience AG EO/PO-Blockcopolymere als Stabilisatoren für PUR-Schäume
RU2010119633A (ru) * 2007-10-19 2011-11-27 Байер МатириальСайенс АГ (DE) Способ получения ароматизированной жевательной пены как косметической продукции
EP2072063A1 (en) 2007-12-22 2009-06-24 Bayer Innovation GmbH Infection-resistant cellular hydrophilic prepolymer based polyurethane foams, methods for producing the same and use thereof in antiseptic wound dressings
EP2140888A1 (de) * 2008-07-04 2010-01-06 Bayer MaterialScience AG Schichtenverbund, geeignet als Wundauflage, umfassend eine Polyurethanschaumschicht, eine Absorberschicht und eine Deckschicht
AT507850B1 (de) 2009-01-22 2016-01-15 Eurofoam Gmbh Schaumstoffelement mit darin eingelagerten hydrophilen mitteln
AT507849B1 (de) 2009-01-22 2011-09-15 Eurofoam Gmbh Schaumstoffelement mit darin eingelagerter zellulose
CA2771268C (en) * 2009-10-07 2013-10-29 Huntsman International Llc Process for making a flexible polyurethane foam
FR2974004B1 (fr) 2011-04-15 2014-05-02 Urgo Lab Pansement absorbant hydrocellulaire, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques et aigues
FR2974005B1 (fr) 2011-04-15 2014-05-02 Urgo Lab Pansement adhesif mince tres absorbant, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques
SG11201400992UA (en) 2011-10-28 2014-09-26 Huntsman Int Llc Process for making a polyurethane foam
EP2700396A3 (en) 2012-06-20 2015-04-29 Sylphar Nv Strip for the delivery of oral care compositions
CN103087502A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 东莞市帕瑞诗贸易有限公司 一种亲水性聚氨酯泡绵及发泡工艺
FR3003463B1 (fr) 2013-03-20 2015-04-10 Urgo Lab Pansement ayant un bord peripherique adhesif avec un pourtour ondule
EP2818040A1 (en) 2013-06-24 2014-12-31 Huntsman International Llc Polyurethane foam for use as soil improver
US20150087737A1 (en) * 2013-09-24 2015-03-26 Dow Global Technologies Llc Hydrophilic Polyurethane Foam for Liquid Based Cleaning Applications
US10070685B2 (en) 2014-08-27 2018-09-11 Nike, Inc. Article of footwear with soil-shedding performance
CN107148226B (zh) 2014-08-27 2020-05-22 耐克创新有限合伙公司 具有吸水性能的鞋类物品、服装物品和运动装备物品
GB2532837B (en) 2014-08-27 2017-10-25 Nike Innovate Cv Article of footwear with soil-shedding performance
MX2017005020A (es) * 2014-10-29 2017-07-19 Dow Global Technologies Llc Prepolimero hidrofilo para espumas de poliuretano.
CN104693461A (zh) * 2015-01-21 2015-06-10 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种阻燃型柔性喷磨材料制备方法
CN104592534A (zh) * 2015-01-21 2015-05-06 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种阻燃纤维型柔性喷磨材料制备方法
CN104610555A (zh) * 2015-01-21 2015-05-13 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种嵌入纤维的柔性喷磨材料制备方法
CN104629075A (zh) * 2015-01-21 2015-05-20 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种柔性喷磨材料制备方法
CN104610556A (zh) * 2015-01-24 2015-05-13 南京瑞柯徕姆环保科技有限公司 一种防锈型柔性喷磨材料制备方法
US10531705B2 (en) 2016-03-02 2020-01-14 Nike, Inc. Hydrogel tie layer
EP3235520A1 (de) * 2016-04-22 2017-10-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines partikel umfassenden schaums, schaum mit hoher retention und wundauflage umfassend einen solchen schaum
FR3056100B1 (fr) 2016-09-20 2019-07-05 Urgo Recherche Innovation Et Developpement Pansement absorbant comprenant un non-tisse superabsorbant hydrodelitable
ES2960371T3 (es) * 2017-12-20 2024-03-04 Dow Global Technologies Llc Espumas de poliuretano para aplicaciones de bienestar
CN108976775B (zh) * 2018-07-05 2021-02-09 江苏钟山化工有限公司 水中可沉降的聚氨酯软泡材料的制备方法及其应用
TWI723333B (zh) * 2019-01-23 2021-04-01 南韓商韓國Ｐ＆Ｐ股份有限公司 組合有生物膳食纖維組合物的含浸材料以及上述含浸材料的製造方法
CN110577627A (zh) * 2019-09-09 2019-12-17 上海万华科聚化工科技发展有限公司 一种具有高吸收能力的吸收材料的制备方法及其应用
CN111072909B (zh) * 2020-01-02 2021-09-07 万华化学集团股份有限公司 亲水性聚氨酯预聚物及其制备方法和在软质泡沫塑料中的应用
CN112961304B (zh) * 2021-03-11 2022-06-28 江苏钟山新材料有限公司 一种制备在水中可快速沉降的聚氨酯泡沫的方法
FR3133122B1 (fr) 2022-03-03 2024-03-01 Urgo Rech Innovation Et Developpement Pansement modulable
CN115322321B (zh) * 2022-08-03 2024-03-12 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种亲水性软质泡沫及其制备方法
EP4338762A1 (en) * 2022-09-15 2024-03-20 Paul Hartmann AG Process of producing a highly absorbent hydrogel composition for medical purposes, in particular for wound treatment
CN117384345B (zh) * 2023-12-13 2024-04-12 山东一诺威新材料有限公司 吸水膨胀聚氨酯泡沫及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3903232A (en) * 1973-10-09 1975-09-02 Grace W R & Co Dental and biomedical foams and method
US4137200A (en) * 1973-10-09 1979-01-30 W. R. Grace & Co. Crosslinked hydrophilic foams and method
JPS5417360B2 (no) * 1974-08-15 1979-06-29
US4384050A (en) * 1981-10-26 1983-05-17 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foam based on MDI
US4638017A (en) * 1985-12-09 1987-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge
US4740528A (en) * 1986-07-18 1988-04-26 Kimberly-Clark Corporation Superwicking crosslinked polyurethane foam composition containing amino acid
US5064653A (en) * 1988-03-29 1991-11-12 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
US5065752A (en) * 1988-03-29 1991-11-19 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
US4985467A (en) * 1989-04-12 1991-01-15 Scotfoam Corporation Highly absorbent polyurethane foam
US5296518A (en) * 1991-05-24 1994-03-22 Hampshire Chemical Corp. Hydrophilic polyurethaneurea foams containing no toxic leachable additives and method to produce such foams
US5268224A (en) * 1991-08-12 1993-12-07 The Procter & Gamble Company Absorbent foam materials for aqueous body fluids and absorbent articles containing such materials
ES2102472T3 (es) * 1991-12-17 1997-08-01 Ici Plc Espumas de poliuretano.
GB9311838D0 (en) * 1993-06-08 1993-07-28 Ici Plc Process for making flexible foams

Also Published As

Publication number Publication date
FI116224B (fi) 2005-10-14
BR9509743A (pt) 1997-10-21
AR000912A1 (es) 1997-08-27
MX9703640A (es) 1997-08-30
PL320365A1 (en) 1997-09-29
JP2005113155A (ja) 2005-04-28
NO972322L (no) 1997-07-21
DE69510953D1 (de) 1999-08-26
FI972171A (fi) 1997-05-21
CN1097066C (zh) 2002-12-25
EP0793681B1 (en) 1999-07-21
SI9520123A (en) 1997-12-31
TR199501467A2 (tr) 1996-07-21
KR100359041B1 (ko) 2003-02-17
GR3031072T3 (en) 1999-12-31
AR010463A2 (es) 2000-06-28
JP3761575B2 (ja) 2006-03-29
CZ152497A3 (en) 1997-08-13
RO120139B1 (ro) 2005-09-30
AR010462A2 (es) 2000-06-28
EP0793681A1 (en) 1997-09-10
EP0894814A1 (en) 1999-02-03
HU216283B (hu) 1999-06-28
DE69510953T2 (de) 1999-12-09
MY113411A (en) 2002-02-28
BG101604A (en) 1998-02-27
DK0793681T3 (da) 2000-01-24
AR006923A2 (es) 1999-09-29
CN1439660A (zh) 2003-09-03
CA2203516A1 (en) 1996-05-30
HK1002660A1 (en) 1998-09-11
SI9520123B (en) 2001-12-31
WO1996016099A1 (en) 1996-05-30
FI972171A0 (fi) 1997-05-21
ES2135774T3 (es) 1999-11-01
CZ287677B6 (en) 2001-01-17
JPH10509473A (ja) 1998-09-14
BG63344B1 (bg) 2001-10-31
PL181727B1 (pl) 2001-09-28
NO972322D0 (no) 1997-05-21
HUT76982A (hu) 1998-01-28
CN1213088C (zh) 2005-08-03
ATE182341T1 (de) 1999-08-15
AU701887B2 (en) 1999-02-11
AU3806395A (en) 1996-06-17
CN1164243A (zh) 1997-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO312517B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av fleksible polyuretanskum
US5591779A (en) Process for making flexible foams
MXPA97003640A (en) Procedure for making flexible foams
US6034149A (en) Hydrophilic polyurethane foams
US5489620A (en) Process for making flexible foams
US8362098B2 (en) Process for producing viscoelastic polyurethane foams
EP0824365A2 (en) Foamed polymer and process for production thereof
US5817703A (en) Rebond foam and process for production thereof
WO1998000182A1 (en) Foamed polymer and process for production thereof
KR20000049121A (ko) 폴리올 배합물
WO2001025305A1 (en) Polyol combination
AU720116B2 (en) Process for making flexible foams
CZ287880B6 (cs) Způsob přípravy pružné pěny a kompozice pro použití v tomto způsobu
TW384294B (en) Process for making flexible foams
MX2008006670A (en) Process for producing viscoelastic polyurethane foams