PL173545B1 - Sposób wytwarzania polisukcynoimidu - Google Patents

Sposób wytwarzania polisukcynoimidu

Info

Publication number
PL173545B1
PL173545B1 PL93300686A PL30068693A PL173545B1 PL 173545 B1 PL173545 B1 PL 173545B1 PL 93300686 A PL93300686 A PL 93300686A PL 30068693 A PL30068693 A PL 30068693A PL 173545 B1 PL173545 B1 PL 173545B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
polysuccinimide
maleamic acid
hours
thermal polymerization
Prior art date
Application number
PL93300686A
Other languages
English (en)
Other versions
PL300686A1 (en
Inventor
Michael B. Freeman
Ethan S. Simon
Graham Swift
Yi H. Paik
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of PL300686A1 publication Critical patent/PL300686A1/xx
Publication of PL173545B1 publication Critical patent/PL173545B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/10—Alpha-amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1092—Polysuccinimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania polisukcynoimidu, znamienny tym, ze ogrzewa sie kwas amidomaleinowy do tem peratury od 160°C do 330°C, korzystnie od 165°C do 280°C w czasie od 2 minut do okolo 7 godzin, ewentualnie w obecnosci co najmniej jednego srodka ulatwiajacego przebieg procesu, którym korzystnie jest zeolit, siarczan, weglan, krzemian, glina, szklane kulki, granulki polimeryczne lub polikarboksylan, bardziej korzystnie zeolit, siarczan sodu, krzemian sodu, zel krzemionkowy, stearynian magnezu, alkilonaftalenosulfonian, kwas cytrynowy lub polisukcynoimid, w ilosci, przy której sto- sunek wagowy tego srodka do kwasu amidomaleinowego wynosi od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50. ( 5 4 ) Sposób wytwarzania polisukcynoimidu PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polisukcynoimidu przez termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego.
Polisukcynoimid jest użyteczny jako prekursor do wytwarzania polikwasu asparaginowego. Zarówno polisukcynoimid, jak i polikwas asparaginowy, są użyteczne jako inhibitory kamienia kotłowego, detergenty, dyspergatory pigmentów i substancji mineralnych, dodatki do nawozów, inhibitory korozji i kamienia kotłowego w kotłach i wieżach chłodniczych. Znanych jest kilka sposobów wytwarzania polisukcynoimidu. Jednakże znane metody syntezy polisukcynoimidu są złożone, kosztowne lub wymagają bardzo długiego czasu. Koszty mogą być związane ze stosowanymi materiałami wyjściowymi, warunkami procesu lub etapami odzysku.
Jedna metoda syntezy anhydropoli(kwasu asparaginowego), znanego także jako polisukcynoimid, znana jest z opisu patentowego USA nr 5 057 597. W procesie tym stosuje się kwas asparaginowy jako substancję wyjściową, fluidyzuje się go przez mieszanie w atmosferze azotu w temperaturze co najmniej 180°C przez 3 do 6 godzin. Następnie wytworzony anhydropoli(aminokwas)hydrolizuje się do polikwasu asparaginowego.
Z opisu patentowego USA nr 4 590 260 znany jest sposób wytwarzania kopoli(aminokwasów) przez zmieszanie co najmniej jednego typu aminokwasów z co najmniej jednym związkiem wybranym z grupy składającej się z soli amonowej kwasu jabłkowego, maleinowego lub fumarowego lub soli monoamidu tych kwasów lub monoamidu lub diamidu kwasu jabłkowego, maleinowego lub fumarowego i poddanie mieszaniny termicznej polikondensacji i następnie hydrolizie.
173 545
Z opisu patentowego USA nr 4 696 981 znany jest sposób wytwarzania homopoli(aminokwasów) przez działanie mikrofalami na mieszaninę jednego lub kilku rodzajów soli monoamonowych, diamonowych, soli monoamidu, diamidu lub monoamidoamonowych kwasu jabłkowego i/lub maleinowego i/lub fumarowego. Następnie wytworzony poliimid aminokwasu hydrolizuje się do odpowiedniego poli(aminokwasu).
Zjapońskiego opisu patentowego nr 44-09394B znany jest sposób wytwarzaniapolisukcynoimidu przez polimeryzację maleimidu w obecności zasadowego katalizatora i inhibitora polimeryzacji grup winylowych.
Z opisu patentowego USA nr 3 923 751 znany jest sposób wytwarzania poli(aminokwasów) przez polimeryzację soli halogenku aminokwasu w niepolamym rozpuszczalniku organicznym w nieobecności zasady. Sole halogenku aminokwasu obejmują chlorowodorki chlorku aminokwasowego i bromowodorki bromku aminokwasowego.
Zjapońskiego opisu patentowego nr 52-08873B znany jest sposób wytwarzania polikwasu asparaginowego przez polimeryzację halogenowodorków bezwodnika asparaginowego, ewentualnie w niepolarnym rozpuszczalniku organicznym.
Metoda syntezy polikwasu asparaginowego z soli amonowej kwasu maleinowego jest znana z opisu patentowego USA nr 4 839 461. Sposób ten prowadzi się przez ogrzewanie kwasu maleinowego lub bezwodnika maleinowego, który zmienia się w kwas maleinowy podczas ogrzewania z wodą, z amoniakiem i otrzymuje się suchy stop soli monoamonowych i biamonowych, który, przy wzroście temperatury, przy 120 do 150°C, przechodzi w polikwas asparaginowy. Kwas maleinowy i amoniak poddaje się reakcji w stosunku molowym 1:1-1,5. Następnie mieszaninę ogrzewa się do 120°C-150°C i wytworzony roztwór soli amonowej kwasu maleinowego odparowuje się, w wyniku czego pozostaje krystaliczna papka, którą następnie topi się oddestylowując w tym czasie wodę kondensacyjną i krystalizacyjną. Otrzymuje się porowatą masę polikwasu asparaginowego. Cały proces wymaga sześciu do ośmiu godzin.
Te znane metody syntezy polisukcynoimidu są czasochłonne, złożone, kosztowne i niewydajne. Celem wynalazku jest opracowanie ulepszonego sposobu wytwarzania polisukcynoimidu.
Według wynalazku sposób wytwarzania polisukcynoimidu polega na ogrzewaniu kwasu amidomaleinowego do temperatury od 160°C do 330°C, korzystnie od 165°C do 280°C, w czasie od 2 minut do około 7 godzin, ewentualnie w obecności co najmniej jednego środka ułatwiającego przebieg procesu, którym korzystnie jest zeolit, siarczan, węglan, krzemian, glina, szklane kulki, granulki polimeryczne lub polikarboksylan, bardziej korzystnie zeolit, siarczan sodu, krzemian sodu, żel krzemionkowy, stearynian magnezu, alkilonaftalenosulfonian, kwas cytrynowy lub polisukcynoimid, w ilości, przy której stosunek wagowy tego środka do kwasu amidomaleinowego wynosi od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50.
Sposób według wynalazku stanowi termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego prowadzącą do wytworzenia polisukcynoimidu. Polisukcynoimid można wytworzyć przez ogrzewanie czystego kwasu amidomaleinowego lub roztworu lub zawiesiny kwasu amidomaleinowego.
Kwas amidomaleinowy określony jest we wzorze 1 przedstawionym na rysunku.Kwas amidomaleinowy można wytworzyć, np. przez ogrzewanie soli monoamonowej kwasu maleinowego. Kwas amidomaleinowy można także wytworzyć przez reakcję bezwodnika maleinowego z bezwodnym amoniakiem, czystym lub w rozpuszczalniku organicznym, takimjak toluen. Stwierdzono, że gdy ogrzewa się kwas amidomaleinowy lub jego zawiesinę lub roztwór, do około 160°C - około 330°C, tworzy się polisukcynoimid Uważa się, aczkolwiek nie ogranicza to wynalazku, że mechanizm tworzenia się polisukcynoimidu przez termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego, obejmuje (a) addycję typu Michaela grupy -NH2 jednej cząsteczki kwasu amidomaleinowego do podwójnego wiązania drugiej cząsteczki kwasu amidomaleinowego, (b) utratę wody w wyniku cyklizacji grupy kwasowej i grupy -NH. Wytworzony polisukcynoimid zawiera zatem powtarzające się jednostki o wzorze 2.
Kwas amidomaleinowy jest stałą substancją, która podczas ogrzewania w temperaturze od około 160°C do około 330°C podlega reakcji, w której powstaje polisukcynoimid. W tym zakresie temperatur szybko powstaje polisukcynoimid. Polimeryzację termiczną można prowadzić przez 7 godzin lub dłużej bez szkody dla produktu, chociaż bardziej ekonomicznie reakcję
173 545 prowadzi się od około 2 minut do około 6 godzin, korzystnie od około 5 minut do około 5 godzin. Gdy reakcja przebiega w tej temperaturze, kwas amidomaleinowy podlega kilku przemianom fazowym na drodze do polisukcynoimidu. Kwas amidomaleinowy zmienia się z białego proszku w żółtawy proszek, następnie w lepki stop, w masę o konsystencji toffi (konsystencja karmelków), w kruche spienione ciało stałe i w sproszkowany polisukcynoimid. Gdy reakcja wychodzi z fazy masy o konsystencji toffi, obserwuje się spienianie.
W jednym sposobie realizacji wynalazku termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego prowadzi się, stosując konwencjonalne urządzenie, w którym kwas amidomaleinowy można ogrzać do temperatury od około 160°C do około 330°C w czasie do około 7 godzin. Odpowiednie do tego celu urządzenia obejmują piece, suszarki taśmowe, suszarki bębnowe, reaktory z mieszaniem, suszarki talerzowe, wytłaczarki, reaktory ze zgamiakiem ze ścian, mieszalniki z podwój nym mieszadłem planetarnym, mieszalniki z mieszadłem interplanetarnym, suszarki wirowe, suszarki ze złożem fluidalnym, przenośniki śrubowe, mieszalniki ze współprądowym i przeciwprądowym przenoszeniem ciała stałego, mieszalnik spiralny i piec suszamiczy.
W alternatywnym sposobie według wynalazku do ogrzewania kwasu amidomaleinowego do temperatury od około 160°C do około 330°C stosuje się dwa lub więcej urządzeń. Naprzykład, jedno urządzenie może być odpowiednie do prowadzenia reakcji do fazy spieniania, natomiast inne może być bardziej skuteczne w utrzymywaniu mieszaniny reakcyjnej w podwyższonej temperaturze, aż do zakończenia reakcji. Na ogół wskazane jest stosowanie urządzenia, w którym ogrzewany kwas amidomaleinowy jest mieszany, co zmniejsza pienienie, które obserwuje się, gdy reakcja wychodzi z fazy masy o konsystencji toffi. Termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego można prowadzić pod zmniejszonym ciśnieniem, pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod zwiększonym ciśnieniem.
Korzystnie reakcję prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod zmniejszonym ciśnieniem, ponieważ wówczas ułatwione jest usuwanie wody, która uwalnia się podczas reakcji. Polimeryzację termiczną można prowadzić w atmosferze azotu, powietrza, amoniaku, dwutlenku węgla lub innych obojętnych gazów. Stosowane ewentualnie środki ułatwiające przebieg procesu mogą pomagać w zmniejszeniu poziomu pienienia, które obserwuje się, gdy reakcja wychodzi z fazy masy o konsystencji toffi. Środki te mogą jeszcze zwiększać przenoszenie ciepła, zmniejszać lepkość reagującej mieszaniny lub wspomagać usuwanie wody uwalnianej podczas kondensacji. Korzystne środki ułatwiające przebieg procesu obejmują zeolit, siarczan sodu, krzemian sodu, żel krzemionkowy, stearynian magnezu, alkilonaftalenosulfoniany, kwas cytrynowy i polisukcynoimid. Jeśli stosuje się środki ułatwiające przebieg procesu, można je mieszać z kwasem amidomaleinowym przed lub podczas termicznej polimeryzacji. Korzystnie jeden lub więcej środków ułatwiających przebieg procesu dodaje się do mieszaniny reakcyjnej przed rozpoczęciem pienienia.
Gdy w termicznej polimeryzacji samego kwasu amidomaleinowego stosuje się jeden lub więcej środków ułatwiających przebieg procesu, proces można prowadzić pod zmniejszonym ciśnieniem, pod ciśnieniem atmosferycznym lub zwiększonym ciśnieniem. Korzystnie, polimeryzację termiczną prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod zmniejszonym ciśnieniem, ponieważ wtedy ułatwione jest usuwanie wody, która uwalnia się podczas przebiegu reakcji. Polimeryzację termiczną można prowadzić w atmosferze azotu, powietrza, amoniaku, dwutlenku węgla lub innych obojętnych gazów.
Polimeryzację termiczną kwasu amidomaleinowego można prowadzić w obecności jednego lub więcej rozcieńczalników, w których tworzący się polisukcynoimid może tworzyć zawiesinę, w konwencjonalnym urządzeniu, w którym zawiesina może być ogrzewana do temperatury od około 160°C do około 330°C w czasie do około 7 godzin. Odpowiednimi rozcieńczalnikami lub środkami zawieszającymi są środki powierzchniowo czynne i inne wysokowrzące substancje organiczne, które w warunkach reakcji są płynne i w których kwas amidomaleinowy nie jest rozpuszczalny. Jako rozpuszczalniki odpowiednie są np. tetrahydronaftalen, anionowe i kationowe środki powierzchniowo czynne, amfoteryczne środki powierzchniowo czynne i polialkilenoglikole.
W innym sposobie realizacji wynalazku termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego prowadzi się w obecności jednego lub więcej rozpuszczalników, które są zdolne do rozpuszczę173 545 nia tworzącego się polisukcynoimidu, w konwencjonalnym urządzeniu, w którym roztwór można ogrzewać do temperatury od około 160°C do około 330°C w czasie do około 7 godzin. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmuj ą np. N-metylopirolidynon, sulfolan, sulfotlenek dimetylu i dimetyloformamid.
Gdy termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego prowadzi się w zawiesinie lub roztworze, zawartość kwasu amidomaleinowego zwykle jest w zakresie od około 5 do około 95% wag., korzystnie od około 10 do 75% wag. Gdy reakcję prowadzi się w obecności rozcieńczalników, korzystnie stosuje się je w takiej ilości, przy której stosunek wagowy rozcieńczalnika do kwasu amidomaleinowego jest w zakresie od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50. Gdy reakcję prowadzi się w obecności rozpuszczalników, korzystnie stosuje się je w ilości, przy której stosunek wagowy rozpuszczalników do kwasu amidomaleinowego jest w zakresie od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50.
Termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego w zawiesinie lub dyspersji można prowadzić pod zmniejszonym ciśnieniem, ciśnieniem atmosferycznym lub pod zwiększonym ciśnieniem. Korzystnie termiczną polimeryzację prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod zmniejszonym ciśnieniem, ponieważ wówczas ułatwione jest usuwanie wody, która uwalnia się podczas przebiegu reakcji. Jednak, gdy stosuje się lotny środek zawieszający lub rozpuszczalnik może być konieczne prowadzenie reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, aby osiągnąć wymaganą temperaturę reakcji. Termiczną polimeryzację kwasu amidomaleinowego w zawiesinie lub roztworze można prowadzić w atmosferze azotu, powietrza, amoniaku, dwutlenku węgła lub innych gazów obojętnych.
Następujące przykłady przedstawiają sposoby realizacji omówionego powyżej ogólnego procesu i ilustrują wynalazek. Średnie wagowo ciężary cząsteczkowe (Mw) i średnie liczbowo ciężary cząsteczkowe (Mn) mierzy się metodą wodnej chromatografii żelowej (G.P.C.) w stosunku do wzorcowego polikwasu akrylowego o Mw = 4500. Spektroskopia *HnMr potwierdziła, że produkt w każdym z następujących przykładów jest polisukcynoimidem.
Termiczna polimeryzacja kwasu amidomaleinowego do polisukcynoimidu w piecu.
Przykłady I-XI.
g kwasu amidomaleinowego umieszczono w szklanej zlewce. Głębokość złoża kwasu amidomaleinowego wynosiła około 0,5 cm. Zlewkę umieszczono w piecu muflowym pod ciśnieniem atmosferycznym ogrzanym wstępnie do wybranej temperatury. Po utrzymywaniu w określonym wstępnie czasie w wybranej temperaturze, zlewkę usunięto z pieca. Dane dla tych badań czasu/temperatury są przedstawione poniżej w tabeli II.
Termiczna polimeryzacja kwasu amidomaleinowego do polisukcynoimidu w ogrzewanym reaktorze z mieszaniem.
Przykłady XII-XXIY.
Do 100-mililitrowego szklanego kociołka reakcyjnego, wyposażonego w mechaniczne mieszanie i wlot dla azotu, załadowano 10 g kwasu amidomaleinowego. Włączono mieszadło, przez kolbę zaczęto przepuszczać azot i kolbę zanurzono w łaźni olejowej ogrzanej do wybranej temperatury. Zawartość kociołka mieszano utrzymując przez określony czas temperaturę łaźni olejowej. Zawartość kociołka pozostawiono do ochłodzenia do temperatury pokojowej. Dane dla tych badań czas/temperatura przedstawione są w tabeli III poniżej.
Przykład XXV.
Płaszcz otaczający 1/4 mieszalnika z podwójnym mieszadłem planetarnym (Charles Ross a. Sons model LDM 130) ogrzewano do 190°C stosując cyrkulujący olejowy czynnik grzewczy. Do mieszalnika załadowano 100 g kwasu amidomaleinowego i mieszano z maksymalną mocą w ciągu 1 godziny pod obniżonym ciśnieniem (około 2,66 x 10 3 Pa). Z mieszalnika odzyskano 65 g produktu w postaci subtelnego, różowo zabarwionego proszku. Dane dla tego przykładu są przedstawione w tabeli IV.
Termiczna polimeryzacja kwasu amidomaleinowego w obecności środka ułatwiającego przebieg procesu.
Przykład XXVI - Zeolit jako środek ułatwiający przebieg procesu.
Do 100 ml szklanego kociołka reakcyjnego wyposażonego w mieszadło i wlot dla azotu załadowano 100 g kwasu amidomaleinowego i 10 g zeolitu A. Włączono mieszadło, przez kolbę
173 545 zaczęto przepuszczać azot i zanurzono kolbę w łaźni olejowej ogrzanej do 180°C. Zawartość kociołka mieszano utrzymując temperaturę łaźni olejowej przez 1,5 godziny. Zawartość kociołka mieszało się łatwiej niż w przypadku reakcji prowadzonej w nieobecności zeolitu. Zawartość kociołka pozostawiono do oziębienia do temperatury pokojowej. Dane dla tego przykładu są przedstawione w tabeli IV poniżej.
Przykład XXVII - Siarczan sodu jako środek ułatwiający przebieg procesu.
Do 100 ml szklanego kociołka reakcyjnego wyposażonego w mieszadło mechaniczne i wlot dla azotu załadowano 10 g kwasu amidomaleinowego i 10 g siarczanu sodu. Włączono mieszadło, przez kociołek zaczęto przepuszczać azot, w kolbę zanurzono w łaźni olejowej ogrzanej do 160°C. Zawartość kociołka mieszano utrzymując temperaturę łaźni przez 2 godziny. Zawartość kociołka mieszało się łatwiej niż w przypadku reakcji prowadzonej w nieobecności siarczanu sodu. Zawartość kociołka pozostawiono do oziębienia do temperatury pokojowej. Dane dla tego przykładu są przedstawione w tabeli IV poniżej.
Przykład XXVIII - Kwas cytrynowy jako środek ułatwiający przebieg procesu.
5,0 g kwasu amidomaleinowego i 0,83 g kwasu cytrynowego rozdrobniono razem tłuczkiem w moździerzu. Rozdrobnioną mieszaninę umieszczono w szklanej zlewce. Zlewkę umieszczono w piecu muflowym pod ciśnieniem atmosferycznym, wstępnie ogrzewanym do temperatury 220°C przez 2 godziny. Obserwowano mniejsze pienienie się w porównaniu z reakcjami prowadzonymi w piecu muflowym bez kwasu cytrynowego. Dane dla tego przykładu są przedstawione w tabeli IV poniżej.
Przykład XXIX. Polisukcynoimid jako środek ułatwiający przebieg procesu.
0,5 g kwasu amidomaleinowego i 1,5 g polisukcynoimidu rozdrobniono razem za pomocą tłuczka w moździerzu. Rozdrobnioną mieszaninę umieszczono w szklanej zlewce. Zlewkę umieszczono w piecu muflowym pod ciśnieniem atmosferycznym, wstępnie ogrzewanym do 220°C przez 2 godziny. Obserwowano mniejsze pienienie się w porównaniu z reakcjami prowadzonymi w piecu muflowym bez polisukcynoimidu.
Termiczna polimeryzacja roztworu kwasu amidomaleinowego do polisukcynoimidu.
Przykład XXX - Sulfotlenek dimetylu jako rozpuszczalnik.
Do 100-mililitrowej kolby okrągłodennej wyposażonej w mieszadło mechaniczne i wlot dla azotu, załadowano 10 g kwasu amidomaleinowego i 10 ml sulfotlenku dimetylu. Kolbę zanurzono w łaźni olejowej. Uruchomiono mechaniczne mieszadło, przez kolbę zaczęto przepuszczać azot, ałaźnię olejową ogrzano do 210°C. Kolbę utrzymywano w łaźni olejowej w 210°C przez 30 minut. Roztwór pozostawiono do oziębienia do temperatury pokojowej. Do wytworzonego gęstego, ciemnobrązowego roztworu dodano 100 ml wody. Wytrącił się brązowy osad, który zebrano przez odsączenie i przemyto wodą. Mw polisukcynoimidu wynosiło 1480.
Przykład XXXI - Sulfolan jako rozpuszczalnik.
Do 100 ml kolby okrągłodennej wyposażonej w magnetyczny pręcik mieszający i wlot dla azotu załadowano 5 g kwasu amidomaleinowego i 20 ml sulfolanu. Kolbę zanurzono w łaźni olejowej. Włączono mieszadło magnetyczne, zaczęto przepuszczać przez kolbę azot i ogrzano łaźnie olejową do 180°C. Kolbę utrzymywano w łaźni olejowej w 180°C przez 7 godzin. Roztwór pozostawiono do ochłodzenia do temperatury pokojowej. Do wytworzonego gęstego, ciemnobrązowego roztworu dodano 25 ml wody. Wytrącił się brązowy osad, który zebrano przez odsączenie i przemyto wodą. Polisukcynoimid miał Mw = 1600.
Termiczna polimeryzacja zawiesin kwasu amidomaleinowego do polisukcynoimidu.
Przykład XXXII - Tetrahydronaftalen jako rozcieńczalnik.
Do 100 ml kolby okrągłodennej wyposażonej w magnetyczny pręcik mieszający i wlot dla azotu załadowano 5 g kwasu amidomaleinowego i 20 ml tetrahydronaftalenu. Kolbę zanurzono w łaźni olejowej, włączono mieszadło magnetyczne, zaczęto przepuszczać przez kolbę azot i ogrzano łaźnię olejową do 190°C. Kolbę utrzymywano w łaźni olejowej w temperaturze 190°C przez 7 godzin. Wytworzyła się krucha pianka, którą pokruszono za pomocą mieszadła magnetycznego i otrzymano zawiesinę czerwono-brązowego ciała stałego. Zawiesinę pozostawiono do oziębienia do temperatury pokojowej, przesączono na lejku Buchnera i przemyto acetonem i otrzymano 4 g brązowego proszku. Polisukcynoimid miał Mw = 2100.
173 545
Ocena zdolności do usuwania brudu i zapobieganie wtórnemu osadzaniu się brudu (redepozycji).
Skuteczność polisukcynoimidu w usuwaniu zabrudzeń gliną i zapobieganiu wtórnemu zabrudzeniu oceniono przeprowadzając pranie zabrudzonej tkaniny bawełnianej i mieszanki bawełna/aksamit w kompozycjach detergentowych przedstawionych w tabeli I.
Zakupiono tkaninę bawełnianą nr 405 firmy Test Fabrics, Inc. (Middlesex, NJ) i pocięto ją na określone kawałki (8,89 cm x 11,43 cm). Następnie kawałki tkaniny zabrudzono nanosząc od 0,9 do 1,1 g 50% zawiesiny gliny (w wodzie) za pomocą chińskiego pędzla ze szczeciny (nr 10). Zabrudzeniem pomalowano tkaninę wewnątrz koła o średnicy 5,08 cm i przed praniem pozostawiono przez noc do wyschnięcia w powietrzu. Do zabrudzenia tkanin stosowano czerwonawo-brązową rozdrobnioną glinę.
Kompozycje detergentowe badano w aparacie Terg-o-Tometer w następujących warunkach: 40°C, 100 obr./min., twardość 100 ppm (50% miejskiej wody wodociągowej/50% wody dejonizowanej), 12 minut prania z jednym 3-minutowym płukaniem, ilość detergentu 1300 ppm i 5 kawałków tkaniny na garnek (3 z nich zabrudzone). Ogrzano wodę do prania, dodano kawałki tkaniny, po czym dodano rozpuszczony detergent (2,6 g 50% zawiesiny w 100 ml wody). Po okresie prania kawałki były wyżymane, następnie po cyklu płukania kawałki były ponownie wyżymane i suszone w powietrzu. Kawałki prane w detergencie nie zawierającym polimeru zawsze traktowano jako próbkę kontrolną.
Mierzono reflektancję stosując kolorymetr Pacific Scientific Colorimeter (Colorgard System 1000) i zanotowano dane w oparciu o skalę barwy L,a,b. Wartość zdolności piorącej (E), które są miarą usunięcia brudu i indeks białości (W.I), który jest miarą redepozycji oblicza się według następujących wzorów:
E = ((Ls-L)2+(as-a)2+(bs-b)2)°.5 W.I = (L/100)x(L-(5,715xb)) gdzie Ls, as i bs oznaczają reflektancję odczytane dla zabrudzonych kawałków a L, a, b oznaczają reflektancje odczytane dla upranych kawałków. Każdy polimer oceniano w trzech oddzielnych próbach z praniem. Kompozycja detergentowa i zawartość składników w częściach wagowych (pbw) są przedstawione w tabeli I.
Kompozycję tę stosowano do opisanej powyżej oceny skuteczności działania, a wyniki tej oceny są przedstawione w tabeli III. Reflektancję zabrudzonych tkanin mierzono przed praniem i w teście stosowano tylko tkaniny o tej samej reflektancji. Następnie mierzono reflektancję po praniu, aby ocenić skuteczność polisukcynoimidu zawartego w detergencie. Wartości podane w tabeli DI są średnimi zmiany zdolności piorącej i wskaźnika białości dla trzech tkanin w stosunku do tkanin kontrolnych pranych w detergencie nie zawierającym polimeru. Liczby dodatnie wskazują wzrost zdolności piorącej i wskaźnika białości. Inne środki detergentowe, które są reprezentatywne, ale nie ograniczają wynalazku, i w których można stosować polisukcynoimid, są przedstawione w tabeli II.
Tabela I
Warunki prania
Aparat Mieszanie Temperatura Twardość wody Cykl prania Cykl płukania Poziom wody Dawka detergentu Obciążenie Pralka Terg-o-tometer 100 obr./minutę 40°C 100 części na milion (ppm) 12 minut 3 minuty 1 litr 1300 ppm 5 tkanin na ładunek(3 zabrudzone/2 mezabrudzone)
173 545
Kompozycja detergentowa stosowana do oceny skuteczności polisukcynoimidu w usuwaniu brudu i zapobieganiu redepozycji
Składnik detergentu pbw
Węglan sodu 22,0
Zeolit A 16,0
Krzemian sodu 2,7
LAS 8,3
Siarczan laurylu 8,3
Siarczan sodu 34,0
Polimer 3,0
T a b e l a II
Termiczna polimeryzacja kwasu amidomaleinowego do polisukcynoimidu w piecu
Przykład Temp. (°C) Czas Mw Mn E W.I.
I 180 10 min. 635 342 2,1 3,6
II 20 min. 1630 1390 2,7 4,4
m 30 min. 1880 1680 3,0 6,2
IV 200 2 godz. 1920 1710 3,6 4,7
V 4 godz. 2120 1890 3,3 3,8
VI
VII 210 10 min. 1760 1550 2,9 4,1
VIII 20 min. 2050 1850 2,6 3,9
IX 30 min. 1910 1710 3,4 4,7
X 240 10 min. 2100 1890 2,5 4,7
XI 20 min. 2150 1880 3,3 3,7
XII 30 min. 2120 1910 2,5 4,6
Tabela III
Termiczna polimeryzacja kwasu amidomaleinowego do polisukcynoimidu w ogrzewanym/mieszanym reaktorze
Przykład Temp.(°C) Czas Mw Mn E W.I.
XIII 180 2 godz. 1820 1640 2,8 3,6
XIV 200 2 godz. 1920 1710 3,6 4,7
XV 4 godz. 2120 1890 3,3 3,8
XVI 210 5 min. 719 311 3,6 3,4
XVII 1 godz. 2040 1830 2,9 4,1
XVIII 2 godz. 2090 1880 3,2 4,4
XIX 2 godz. 2180 1960 2,2 4,3
XX 2 godz. 2020 1830 3,4 5,0
XXI 3 godz. 2010 1810 2,2 4,3
XXII 5 godz. 2140 1930 3,4 5,0
XXIII 240 2 godz. 2080 1880 2,4 4,7
XXIV 270 2 godz. 2140 1930 2,8 3,5
173 545
Tabela IV
Przykład Temp.(°C) Czas Środek ułatwiający przebieg procesu Mw E W.I.
XXV 190 1 godz. 2000 2,8 6,2
XXVI 180 1,5 godz. Zeolit 2000 3,0* 3,8*
XXVII 160 2 godz. Siarczan sodu 1900 4,0* 5,5*
XXVIII 220 2 godz. kwas cytrynowy 1800 2,6* 3,9*
* W każdym z tych przykładów stosowano produkt reakcji, razem ze s'rodkiem ułatwiającym przebieg procesu w ilości 3 części wag. Środka detergentowego.
Dane w tabelach II, ΙΠ i IV wykazują, że podczas ogrzewania kwasu amidomaleinowego do temperatury powyżej 160°C tworzy się polisukcynoimid, który jest użyteczny jako dodatek do detergentów. Dane te wykazują także, że sposób według wynalazku można prowadzić z mieszaniem lub bez mieszania oraz, że można go prowadzić w obecności jednego lub więcej środków ułatwiających przebieg, rozcieńczalników lub rozpuszczalników.
173 545 /Η
C=C / \ o=c c=o I I OH NH2
WZÓR 1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania polisukcynoimidu, znamienny tym, że ogrzewa się kwas amidomaleinowy do temperatury od 160°C do 330°C, korzystnie od 165°C do 280°C w czasie od 2 minut do około 7 godzin, ewentualnie w obecności co najmniej jednego środka ułatwiającego przebieg procesu, którym korzystnie jest zeolit, siarczan, węglan, krzemian, glina, szklane kulki, granulki polimeryczne lub polikarboksylan, bardziej korzystnie zeolit, siarczan sodu, krzemian sodu, żel krzemionkowy, stearynian magnezu, alkilonaftalenosulfonian, kwas cytrynowy lub polisukcynoimid, w ilości, przy której stosunek wagowy tego środka do kwasu amidomaleinowego wynosi od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas amidomaleinowy jest zawieszony w jednym lub kilku rozcieńczalnikach.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozcieńczalnik stosuje się tetrahydronaftalen, anionowy środek powierzchniowo czynny, kationowy środek powierzchniowo czynny lub amfoteryczny środek powierzchniowo czynny, korzystnie tetrahydronaftalen.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, że jeden lub więcej rozcieńczalników stosuje się w takiej ilości, przy której stosunek wagowy rozcieńczalnika do kwasu amidomaleinowego jest w zakresie od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas amidomaleinowy jest rozpuszczony w jednym lub kilku rozpuszczalnikach.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako jeden lub więcej rozpuszczalników stosuje się N-metylopirolidynon, sulfolan, sulfotlenek dimetylu lub dimetyloformamid.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jeden lub więcej rozpuszczalników stosuje się w ilości, przy której stosunek wagowy rozpuszczalników do kwasu amidomaleinowego jest w zakresie od 100:1 do 1:100, korzystnie od 50:1 do 1:50.
PL93300686A 1992-10-13 1993-10-13 Sposób wytwarzania polisukcynoimidu PL173545B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/960,070 US5393868A (en) 1992-10-13 1992-10-13 Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL300686A1 PL300686A1 (en) 1994-04-18
PL173545B1 true PL173545B1 (pl) 1998-03-31

Family

ID=25502753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93300686A PL173545B1 (pl) 1992-10-13 1993-10-13 Sposób wytwarzania polisukcynoimidu

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5393868A (pl)
EP (1) EP0593187B1 (pl)
JP (1) JPH06145350A (pl)
KR (1) KR940009247A (pl)
CN (1) CN1085574A (pl)
AT (1) ATE186931T1 (pl)
AU (1) AU671670B2 (pl)
BR (1) BR9304184A (pl)
CA (1) CA2107609A1 (pl)
CZ (1) CZ216393A3 (pl)
DE (1) DE69327085T2 (pl)
FI (1) FI934505L (pl)
HU (1) HUT65886A (pl)
IL (1) IL107196A (pl)
MX (1) MX9306252A (pl)
MY (1) MY109891A (pl)
NO (1) NO933565L (pl)
NZ (1) NZ248863A (pl)
PH (1) PH29949A (pl)
PL (1) PL173545B1 (pl)
TR (1) TR28711A (pl)
TW (1) TW264483B (pl)
ZA (1) ZA937539B (pl)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288783A (en) * 1992-05-14 1994-02-22 Srchem Incorporated Preparation of salt of polyaspartic acid by high temperature reaction
US5610267A (en) * 1992-05-14 1997-03-11 Bayer Ag Process for preparing polysuccinimide by high temperature reaction
US5380817A (en) * 1992-07-10 1995-01-10 Rohm And Haas Company Process for preparing polysuccinimides from aspartic acid
US5371177A (en) * 1992-07-10 1994-12-06 Rohm And Haas Company Process for preparing polysuccinimides from maleamic acid
US5393868A (en) * 1992-10-13 1995-02-28 Rohm And Haas Company Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid
US5408028A (en) * 1992-12-22 1995-04-18 Bayer Ag Copolymers of polyaspartic acid and polycarboxylic acids and polyamines
DE69425278T2 (de) * 1992-12-22 2000-11-30 Bayer Ag Copolymere von polyasparaginsäure und polycarbonsäuren und polyaminen
US6001956A (en) * 1992-12-22 1999-12-14 Bayer Ag Copolymers of polyaspartic acid and polycarboxylic acids and polyamines
DE4244031A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung und Verwendung von Polyasparaginsäure und ihrer Salze
US5610255A (en) * 1993-02-22 1997-03-11 Bayer Ag Process for preparing polysuccinimide and polyaspartic acid
US5714558A (en) * 1993-03-02 1998-02-03 Bayer Ag Process for preparing polyaspartic acid
FR2708279B1 (fr) * 1993-07-08 1995-09-01 Rhone Poulenc Chimie Agent pour formulation détergente à base d'un polyimide et d'un silicate.
US5484945A (en) * 1993-08-24 1996-01-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Preparation process of polysuccinimide
US5389303A (en) * 1993-09-10 1995-02-14 Srchem Incorporated Mixtures of polyamino acids and citrate
US5329020A (en) * 1993-10-05 1994-07-12 Monsanto Company Preparation of polysuccinimide
US5442038A (en) * 1993-10-06 1995-08-15 Srchem, Inc. Polymers of maleic acid with amines
DE4425951A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren
DE59409048D1 (de) * 1993-11-02 2000-02-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren
US5493004A (en) * 1994-04-08 1996-02-20 Bayer Ag Process for the preparation of polysuccinimide
US5681920A (en) * 1994-06-28 1997-10-28 Donlar Corporation Process for production of a polysuccinimide and derivatives thereof
US5449748A (en) * 1994-12-27 1995-09-12 Monsanto Company Preparation of anhydropolyamino acids at temperatures of 350° C. or above
DE19512898A1 (de) * 1995-04-06 1996-10-10 Bayer Ag Iminodisuccinat-enthaltende Polymere
DE19513903A1 (de) * 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
DE19516399A1 (de) * 1995-05-04 1996-11-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten
DE19530203A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Verwendung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten als Frostschutzmittel
EP0764675B1 (en) * 1995-09-19 1998-05-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Biodegrable water-soluble polymer
DE19540557B4 (de) * 1995-10-31 2007-03-29 Lanxess Deutschland Gmbh Pigmentpräparationen mit hohem Feststoffgehalt
DE19635061A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Bayer Ag Mittel zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien
DE19636190A1 (de) * 1996-09-06 1998-03-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten
US5981691A (en) * 1997-04-23 1999-11-09 University Of South Alabama Imide-free and mixed amide/imide thermal synthesis of polyaspartate
DE19815025A1 (de) * 1998-04-03 1999-10-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten unter Verwendung von Katalysatoren
DE19845639A1 (de) 1998-10-05 2000-04-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von biologisch abbaubaren Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten
US6878797B2 (en) 2002-04-19 2005-04-12 Board Of Trustees Of Michigan State University Synthesis and applications of polymaleimide
CN100351286C (zh) * 2006-01-24 2007-11-28 北京化工大学 一种聚天门冬氨酸树脂的制备方法
KR100764933B1 (ko) * 2006-09-25 2007-10-09 애경유화 주식회사 무수말레인산을 이용한 폴리아스파르틱산의 제조방법
EP2537876B1 (en) 2010-02-18 2017-01-18 Mitsui Chemicals, Inc. Processes for production of polyaspartic acid precursor polymer and polyaspartic acid salts
CN102492088B (zh) * 2011-12-02 2013-08-21 南京大学 一种水凝胶及制备方法及其在重金属废水处理中的应用
TWI814613B (zh) * 2022-10-13 2023-09-01 國立中央大學 聚琥珀醯亞胺衍生物及奈米材料

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3052655A (en) * 1958-08-01 1962-09-04 Sidney W Fox Thermal polymerization of amino acid mixtures containing aspartic acid or a thermal precursor of aspartic acid
JPS4851995A (pl) * 1971-11-01 1973-07-21
US3846380A (en) * 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
DE2364152A1 (de) * 1972-12-26 1974-06-27 Ajinomoto Kk Verfahren zur herstellung einer polyaminosaeure
JPS528873A (en) * 1975-07-09 1977-01-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd Maximum demand monitor indication unit
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6053535A (ja) * 1983-09-02 1985-03-27 Nitto Boseki Co Ltd 規則性ポリアミノ酸樹脂の製造方法
JPS60203636A (ja) * 1984-03-28 1985-10-15 Fuso Kagaku Kogyo Kk コポリアミノ酸の製造法
JPS61218634A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Fuso Kagaku Kogyo Kk ポリアミノ酸類の製造法
DE3626672A1 (de) * 1986-08-07 1988-02-11 Bayer Ag Polyasparaginamidsaeure
JPS63270735A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Koei Chem Co Ltd 熱硬化性ポリマ−の製造法
US4971714A (en) * 1988-11-30 1990-11-20 Ecolab Inc. Detersive system with an improved hardness ion complexing agent
US5062980A (en) * 1989-10-30 1991-11-05 Texaco Inc. Polymeric step ladder polysuccinimide compositions suitable for lubricating oil dispersants and fuel additives
US5057597A (en) * 1990-07-03 1991-10-15 Koskan Larry P Process for the manufacture of anhydro polyamino acids and polyamino acids
DE4023463C2 (de) * 1990-07-24 1999-05-27 Roehm Gmbh Verfahren zur Molekulargewichtserhöhung bei der Herstellung von Polysuccinimid
US5221733A (en) * 1991-02-22 1993-06-22 Donlar Corporation Manufacture of polyaspartic acids
US5284512A (en) * 1991-03-06 1994-02-08 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5288783A (en) * 1992-05-14 1994-02-22 Srchem Incorporated Preparation of salt of polyaspartic acid by high temperature reaction
JP2966198B2 (ja) * 1992-06-04 1999-10-25 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法
US5371177A (en) * 1992-07-10 1994-12-06 Rohm And Haas Company Process for preparing polysuccinimides from maleamic acid
US5371179A (en) * 1992-07-10 1994-12-06 Rohm And Haas Company Polysuccinimide polymers and process for preparing polysuccinimide polymers
US5319145A (en) * 1992-07-10 1994-06-07 Rohm And Haas Company Method for preparing polysuccinimides with a rotary tray dryer
US5286799A (en) * 1992-07-23 1994-02-15 Chevron Research And Technology Company Two-step free radical catalyzed process for the preparation of alkenyl succinic anhydride
US5266237A (en) * 1992-07-31 1993-11-30 Rohm And Haas Company Enhancing detergent performance with polysuccinimide
US5286810A (en) * 1992-08-07 1994-02-15 Srchem Incorporated Salt of polymer from maleic acid, polyamind and ammonia
US5219952A (en) * 1992-09-18 1993-06-15 Donlar Corporation Production of high molecular weight polysuccinimide and high molecular weight polyaspartic acid from maleic anhydride and ammonia
US5296578A (en) * 1992-09-18 1994-03-22 Donlar Corporation Production of polysuccinimide and polyaspartic acid from maleic anhydride and ammonia
US5393868A (en) * 1992-10-13 1995-02-28 Rohm And Haas Company Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid
US5266305A (en) * 1992-10-29 1993-11-30 Srchem Incorporated Copolymers of polyamino acids as tartar barrier agents

Also Published As

Publication number Publication date
CZ216393A3 (en) 1994-05-18
NZ248863A (en) 1995-07-26
NO933565L (no) 1994-04-14
DE69327085D1 (de) 1999-12-30
MY109891A (en) 1997-09-30
IL107196A0 (en) 1994-01-25
MX9306252A (es) 1995-01-31
HU9302881D0 (en) 1994-01-28
FI934505A0 (fi) 1993-10-12
ATE186931T1 (de) 1999-12-15
PH29949A (en) 1996-09-16
AU671670B2 (en) 1996-09-05
PL300686A1 (en) 1994-04-18
TW264483B (pl) 1995-12-01
US5393868A (en) 1995-02-28
TR28711A (tr) 1997-01-16
HUT65886A (en) 1994-07-28
NO933565D0 (no) 1993-10-06
CN1085574A (zh) 1994-04-20
EP0593187A1 (en) 1994-04-20
US5612447A (en) 1997-03-18
JPH06145350A (ja) 1994-05-24
CA2107609A1 (en) 1994-04-14
IL107196A (en) 1997-04-15
ZA937539B (en) 1994-04-12
DE69327085T2 (de) 2000-07-13
FI934505A7 (fi) 1994-04-14
KR940009247A (ko) 1994-05-20
BR9304184A (pt) 1994-05-10
EP0593187B1 (en) 1999-11-24
AU4878693A (en) 1994-04-28
FI934505L (fi) 1994-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL173545B1 (pl) Sposób wytwarzania polisukcynoimidu
US5548036A (en) Preparation of polymers of aspartic acid and their use
JP3481697B2 (ja) アミノ酸ポリマーの製造方法
KR100322176B1 (ko) 아미노산중합체의제조방법
DE4221875A1 (de) Modifizierte Polyasparaginsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
NZ260338A (en) Polyanhydroaspartic acid having substantially biodegradable hydrolysates, their preparation and use as detergent builders
JPH0733871A (ja) ポリスクシンイミドおよびポリアスパラギン酸の製造方法
JPH10110033A (ja) 生分解性ポリ（アミノ酸）ポリマー
JP2001522388A (ja) ポリアスパラギン酸塩のイミドフリーおよびアミド／イミド混合熱合成
JP3470932B2 (ja) スルホン酸基を含有するポリアスパラギン酸誘導体、それらの使用およびそれらの製造
CZ349597A3 (cs) Způsob výroby polymerů s opakujícími se sukcinylovými jednotkami
US5726280A (en) Sulfonic acid group-containing polyaspartic acid derivatives, use thereof and prepartion thereof
US5424391A (en) Production of polysuccinimide by thermal polymerization of fumaramic acid
WO1996019524A1 (en) Polyaspartic acid or salt thereof and process for producing the same
US6395870B1 (en) Process for preparing biodegradable polymers having repeating succinyl units
JP2001509181A (ja) ポリアスパラギン酸の連続的合成方法
JPH11500167A (ja) 無水ポリアミノ酸の製造
JP2002504590A (ja) 変性ポリアミンポリマーを含有する漂白洗剤組成物
JP2000517367A (ja) 反復サクシニル単位を有する重合体の製造法
US5610267A (en) Process for preparing polysuccinimide by high temperature reaction
JPH08337769A (ja) キレート剤
CZ314297A3 (cs) Polymery, obsahující iminodisukcinát, způsob jejich výroby a jejich použití
JPH10120780A (ja) アミン変性ポリアスパラギン酸又はその塩、及びその製造方法
JP2000273173A (ja) ポリこはく酸イミド、およびポリアスパラギン酸塩の製造方法
AU2003234141A1 (en) Synthesis and applications of polymaleimide