JP3470932B2 - スルホン酸基を含有するポリアスパラギン酸誘導体、それらの使用およびそれらの製造 - Google Patents
スルホン酸基を含有するポリアスパラギン酸誘導体、それらの使用およびそれらの製造Info
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Description
【０００１】本発明は、一部は新規であるスルホン酸基
を含有するポリアスパラギン酸誘導体、それらの製造お
よびそれらの使用に関する。
を含有するポリアスパラギン酸誘導体、それらの製造お
よびそれらの使用に関する。
【０００２】例えば冷却水として、処理水としてまたは
その他の工業用洗浄方法における工業用目的のための天
然水の利用においては、使用する水は特別にまたは故意
にではなく物理的および／または化学的に変えられる。
すなわち、例えば、解放循環冷却システムにおいては、
温度変化、冷却塔中の二酸化炭素放出により影響を受け
る濃度およびｐＨ上昇は避けられない。工業的洗浄にお
いては、例えば食品産業においては、洗浄溶液中におけ
るアルカリ、普通は水酸化ナトリウム溶液の使用が多く
の用途で必要である。
その他の工業用洗浄方法における工業用目的のための天
然水の利用においては、使用する水は特別にまたは故意
にではなく物理的および／または化学的に変えられる。
すなわち、例えば、解放循環冷却システムにおいては、
温度変化、冷却塔中の二酸化炭素放出により影響を受け
る濃度およびｐＨ上昇は避けられない。工業的洗浄にお
いては、例えば食品産業においては、洗浄溶液中におけ
るアルカリ、普通は水酸化ナトリウム溶液の使用が多く
の用途で必要である。
【０００３】ＣＯ2による濃度およびｐＨ上昇だけでな
く、水酸化ナトリウム溶液の添加によっても、硬度成
分、特にカルシウムイオンおよび炭酸塩イオン、の濃度
が増加する。天然水が使用前に平衡（石灰−二酸化炭素
平衡）であると、硬度成分の濃度における増加は過飽和
をもたらす。例えば熱転移表面上または洗浄しようとす
る物質上の流出液スケール沈澱（鉱衣）を防止するに
は、添加剤（「スケール抑制剤」）の添加が必要であ
る。
く、水酸化ナトリウム溶液の添加によっても、硬度成
分、特にカルシウムイオンおよび炭酸塩イオン、の濃度
が増加する。天然水が使用前に平衡（石灰−二酸化炭素
平衡）であると、硬度成分の濃度における増加は過飽和
をもたらす。例えば熱転移表面上または洗浄しようとす
る物質上の流出液スケール沈澱（鉱衣）を防止するに
は、添加剤（「スケール抑制剤」）の添加が必要であ
る。
【０００４】鉱油分野における二次抽出の場合にも状況
は同様である。使用する噴射水はある種の環境において
は、そこから生ずる油流の生成および封鎖時の例えば炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウムお
よび硫酸バリウムの如き無機塩の沈澱を防止するために
添加剤の添加により処理しなければならない。
は同様である。使用する噴射水はある種の環境において
は、そこから生ずる油流の生成および封鎖時の例えば炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウムお
よび硫酸バリウムの如き無機塩の沈澱を防止するために
添加剤の添加により処理しなければならない。
【０００５】水処理における添加剤使用の他の目的は腐
食に対する金属物質の保護であり、こらはしばしば主要
目的でさえある。例えば、非合金化炭素鋼が解放循環冷
却システムで使用される時には、該システムを支配する
条件（酸素飽和、塩集積）は腐食を促進せしめるため、
適切な腐食抑制剤が望ましい。
食に対する金属物質の保護であり、こらはしばしば主要
目的でさえある。例えば、非合金化炭素鋼が解放循環冷
却システムで使用される時には、該システムを支配する
条件（酸素飽和、塩集積）は腐食を促進せしめるため、
適切な腐食抑制剤が望ましい。
【０００６】先行技術に従い使用される水処理組成物お
よびアルカリ性洗浄剤はさらに改良が必要である。
よびアルカリ性洗浄剤はさらに改良が必要である。
【０００７】ポリホスフェート類は限られた溶解度しか
有していないため、高濃度調合物の製造は制限されそし
てさらにそれらは加水分解的に不安定である。さらに、
それらの相対的に高い燐含有量が非難される。
有していないため、高濃度調合物の製造は制限されそし
てさらにそれらは加水分解的に不安定である。さらに、
それらの相対的に高い燐含有量が非難される。
【０００８】アミノ−トリス−メチレンホスホン酸およ
び１−ヒドロキシ−エタン−１,１−ジホスホン酸型の
ホスホネート類はポリホスフェート類と比べて技術的に
進歩した生成物である。それらは良好な加水分解安定性
およびスケール抑制剤としての良好な活性を示す。その
結果、これらの生成物は一般的に低濃度で使用すること
ができる。処理された水中の燐濃度はポリホスフェート
使用と比べて相当低い。
び１−ヒドロキシ−エタン−１,１−ジホスホン酸型の
ホスホネート類はポリホスフェート類と比べて技術的に
進歩した生成物である。それらは良好な加水分解安定性
およびスケール抑制剤としての良好な活性を示す。その
結果、これらの生成物は一般的に低濃度で使用すること
ができる。処理された水中の燐濃度はポリホスフェート
使用と比べて相当低い。
【０００９】他のホスホネート類と比べて、２−ホスホ
ノ−ブタン−１,２,４−トリカルボン酸はさらに改良さ
れたスケール−抑制活性並びに抗生物質および殺菌剤と
して使用される次亜塩素酸塩および次亜臭素酸または塩
素および臭素に関する相当増加した安定性を示す。この
生成物の燐含有量は他のホスホネート類と比べて相当減
じられる。
ノ−ブタン−１,２,４−トリカルボン酸はさらに改良さ
れたスケール−抑制活性並びに抗生物質および殺菌剤と
して使用される次亜塩素酸塩および次亜臭素酸または塩
素および臭素に関する相当増加した安定性を示す。この
生成物の燐含有量は他のホスホネート類と比べて相当減
じられる。
【００１０】例えばポリアクリレート類またはアクリル
酸を基にした共重合体の如きポリカルボン酸およびＣ−
Ｃ鎖を有する他のポリカルボン酸は一般的には燐を含ま
ない生成物であるが、多くの用途に不適当な腐食抑制お
よびスケール抑制活性という欠点を有する。
酸を基にした共重合体の如きポリカルボン酸およびＣ−
Ｃ鎖を有する他のポリカルボン酸は一般的には燐を含ま
ない生成物であるが、多くの用途に不適当な腐食抑制お
よびスケール抑制活性という欠点を有する。
【００１１】特別のスルホン酸基を含有する重合体もす
でに記載されている。すなわち、ＵＳ−Ａ−３ ９２８
１９６は微溶性無機化合物の沈澱（「スケール」）を防
止するために２−アクリルアミド−２−メチルプロピル
スルホン酸およびアクリル酸の共重合体を使用できるこ
とを開示している。
でに記載されている。すなわち、ＵＳ−Ａ−３ ９２８
１９６は微溶性無機化合物の沈澱（「スケール」）を防
止するために２−アクリルアミド−２−メチルプロピル
スルホン酸およびアクリル酸の共重合体を使用できるこ
とを開示している。
【００１２】さらに、相対的に少割合のスルホン酸基を
含有しており且つ亜鉛塩を含有する腐食抑制剤の中で使
用されるビニル重合体も既知である（ＵＳ−Ａ−５ ０
４９３１０）。それらは主としてそこでは上昇した冷却
水ｐＨ値において微溶性亜鉛化合物、例えば水酸化亜鉛
の沈澱を防止するために作用する。
含有しており且つ亜鉛塩を含有する腐食抑制剤の中で使
用されるビニル重合体も既知である（ＵＳ−Ａ−５ ０
４９３１０）。それらは主としてそこでは上昇した冷却
水ｐＨ値において微溶性亜鉛化合物、例えば水酸化亜鉛
の沈澱を防止するために作用する。
【００１３】これまでに挙げられている全ての有機化合
物は低い生分解性しか有していない。該システムを支配
する条件は添加剤の分解をもたらすが添加剤がまだシス
テム中にあるため、この性質はしばしばそれらの使用、
例えば解放循環冷却システム中の容易に生分解する添加
剤の使用のための予備条件である。一方、例えばシステ
ム中の非常に短い滞留時間を有する他の用途において
は、容易な生分解性はあまり邪魔にならない。
物は低い生分解性しか有していない。該システムを支配
する条件は添加剤の分解をもたらすが添加剤がまだシス
テム中にあるため、この性質はしばしばそれらの使用、
例えば解放循環冷却システム中の容易に生分解する添加
剤の使用のための予備条件である。一方、例えばシステ
ム中の非常に短い滞留時間を有する他の用途において
は、容易な生分解性はあまり邪魔にならない。
【００１４】容易に生分解する性質は、しばしば起きる
使用後に添加剤が受容水の中を通過する時のいずれの場
合にも有利である。
使用後に添加剤が受容水の中を通過する時のいずれの場
合にも有利である。
【００１５】水処理のためおよびアルカリ性洗浄剤中で
の使用のための容易な生分解性またはさらに容易な生分
解性を有する添加剤の開発は従って工業的および生態学
的に都合のよい目標である。
の使用のための容易な生分解性またはさらに容易な生分
解性を有する添加剤の開発は従って工業的および生態学
的に都合のよい目標である。
【００１６】このための第一段階はポリカルボン酸、ポ
リアスパラギン酸（ＰＡＡ）の開発によりなされた。Ｕ
Ｓ−Ａ−４ ５３４ ８８１、４ ８３９ ４６１、特に２
欄、２３行以下、ＵＳ−Ａ−５ １１６ ４１３およびＵ
Ｓ−Ａ−５ １５２ ９０２参照。
リアスパラギン酸（ＰＡＡ）の開発によりなされた。Ｕ
Ｓ−Ａ−４ ５３４ ８８１、４ ８３９ ４６１、特に２
欄、２３行以下、ＵＳ−Ａ−５ １１６ ４１３およびＵ
Ｓ−Ａ−５ １５２ ９０２参照。
【００１７】これは生分解性である洗剤添加剤の場合に
も望ましい。ＥＰ−Ａ−２５６ ３６６（＝ＵＳ−Ａ−
４ ８３９ ４６１、２欄、２３行以下参照）は洗剤添加
剤としてのポリアスパラギン酸の使用をすでに開示して
いる。
も望ましい。ＥＰ−Ａ−２５６ ３６６（＝ＵＳ−Ａ−
４ ８３９ ４６１、２欄、２３行以下参照）は洗剤添加
剤としてのポリアスパラギン酸の使用をすでに開示して
いる。
【００１８】ＥＰ ０ ４５４ １２６は、洗剤中でのビ
ルダーおよび／またはコビルダーとして使用することが
でき且つ生分解性であると言われているポリアミノ酸
類、特にポリアスパラギン酸またはポリグルタミン酸を
開示している。
ルダーおよび／またはコビルダーとして使用することが
でき且つ生分解性であると言われているポリアミノ酸
類、特にポリアスパラギン酸またはポリグルタミン酸を
開示している。
【００１９】さらに、洗剤および清浄剤に対する添加剤
として並びに水処理用に適する改質ポリアスパラギン酸
類も既知である（ＤＥ−Ａ−４ ２２１ ８７５）。生分
解性にもかかわらず、洗剤中の上記化合物の活性は依然
としてしばしば完全に満足のいくものではない。
として並びに水処理用に適する改質ポリアスパラギン酸
類も既知である（ＤＥ−Ａ−４ ２２１ ８７５）。生分
解性にもかかわらず、洗剤中の上記化合物の活性は依然
としてしばしば完全に満足のいくものではない。
【００２０】ＤＥ−Ａ−２ ２５３ １９０は、ポリアス
パルチミド類と長鎖アミン類との反応により製造された
表面活性剤を開示している。
パルチミド類と長鎖アミン類との反応により製造された
表面活性剤を開示している。
【００２１】さらに、メルカプト基およびスルホン酸基
を含有しておりそして化粧品調合物、特にシャンプー中
での使用に適するある種のポリアスパラギン酸誘導体も
すでに見いだされている（ＵＳ−Ａ−４ ３６３ ７９
７）。
を含有しておりそして化粧品調合物、特にシャンプー中
での使用に適するある種のポリアスパラギン酸誘導体も
すでに見いだされている（ＵＳ−Ａ−４ ３６３ ７９
７）。
【００２２】本発明の基礎をなす目的は、特に水処理用
および洗剤添加剤として適する改良された生分解性重合
体を発見することである。
および洗剤添加剤として適する改良された生分解性重合
体を発見することである。
【００２３】本発明は構造
【００２４】
【化８】
【００２５】［ここで、Ｒ1＝
【００２６】
【化９】
【００２７】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位またはその塩を含有する重合体であ
り、Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳＯ3Ｈまたはその塩である
場合に関しては、構造式II／Ｉのモル比が１より大きい
重合体に関する。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位またはその塩を含有する重合体であ
り、Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳＯ3Ｈまたはその塩である
場合に関しては、構造式II／Ｉのモル比が１より大きい
重合体に関する。
【００２８】好適態様では、単位ＩおよびIIの合計は１
０〜１０００、特に１０〜３００である。繰り返し単位
は好適には不規則的に分布されておりそしてα−または
β−結合を介して一緒に結合させることができる。構造
ＩおよびIIのα−およびβ−単位は以下に記載されてお
り、明らかにこれらの構造の塩にも関連する：
０〜１０００、特に１０〜３００である。繰り返し単位
は好適には不規則的に分布されておりそしてα−または
β−結合を介して一緒に結合させることができる。構造
ＩおよびIIのα−およびβ−単位は以下に記載されてお
り、明らかにこれらの構造の塩にも関連する：
【００２９】
【化１０】
【００３０】好適態様では、繰り返し構造（Ｉ）および
（II）の少なくとも５０％、特に少なくとも７０％がβ
−結合を介して生ずる。
（II）の少なくとも５０％、特に少なくとも７０％がβ
−結合を介して生ずる。
【００３１】本発明に従う化合物の末端基は製造法によ
り広い範囲内で変えることができ、可能な末端基は例え
ば下記のものである：
り広い範囲内で変えることができ、可能な末端基は例え
ば下記のものである：
【００３２】
【化１１】
【００３３】さらに、他の繰り返し単位を含有すること
もできる。
もできる。
【００３４】Ｒ1が−Ｙ−ＳＯ3Ｈまたは対応するＮ
ａ+、Ｋ+、ＮＨ4 +塩を表し、Ｒ2がＨ、未置換であるか
もしくは１〜５個のハロゲン原子により置換されている
炭素数１〜６のアルキル、アルキル部分中の炭素数が１
〜６であり且つ未置換であるかもしくは１〜５個のハロ
ゲン原子により置換されている炭素数１〜６のアルコキ
シ、またはハロゲンを表し、そしてＹが炭素数１〜１０
の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素数２〜１０
の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルもしくはアルキ
ニルを表し、そしてｎが１または２を表す一般式（Ｉ）
のポリアスパラギン酸誘導体が特に好適である。
ａ+、Ｋ+、ＮＨ4 +塩を表し、Ｒ2がＨ、未置換であるか
もしくは１〜５個のハロゲン原子により置換されている
炭素数１〜６のアルキル、アルキル部分中の炭素数が１
〜６であり且つ未置換であるかもしくは１〜５個のハロ
ゲン原子により置換されている炭素数１〜６のアルコキ
シ、またはハロゲンを表し、そしてＹが炭素数１〜１０
の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素数２〜１０
の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルもしくはアルキ
ニルを表し、そしてｎが１または２を表す一般式（Ｉ）
のポリアスパラギン酸誘導体が特に好適である。
【００３５】本発明に従う化合物中に含有することがで
きる他の好適な繰り返し単位は、例えば、下記のもので
ある： ａ）リンゴ酸単位、例えば
きる他の好適な繰り返し単位は、例えば、下記のもので
ある： ａ）リンゴ酸単位、例えば
【００３６】
【化１２】
【００３７】ｂ）マレイン酸単位、例えば
【００３８】
【化１３】
【００３９】または
ｃ）フマル酸単位、例えば
【００４０】
【化１４】
【００４１】。
【００４２】Ｒ1が
【００４３】
【化１５】
【００４４】もしくは−Ｙ−ＳＯ3Ｈ、または対応する
Ｎａ+、Ｋ+もしくはＮＨ4 +塩を表し、Ｒ2がＨ、未置換
であるかもしくは１〜３個の弗素および／もしくは塩素
原子により置換されている炭素数１〜４のアルキル、ア
ルキル部分中の炭素数が１〜４であり且つ未置換である
かもしくは１〜３個の弗素および／もしくは塩素原子に
より置換されているアルコキシ、または弗素もしくは塩
素を表し、そしてＹが炭素数１〜８の直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキル、炭素数２〜８の直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルケニルもしくはアルキニルを表し、そしてｎ
が１または２を表すポリアスパラギン酸誘導体が特に非
常に好適である。
Ｎａ+、Ｋ+もしくはＮＨ4 +塩を表し、Ｒ2がＨ、未置換
であるかもしくは１〜３個の弗素および／もしくは塩素
原子により置換されている炭素数１〜４のアルキル、ア
ルキル部分中の炭素数が１〜４であり且つ未置換である
かもしくは１〜３個の弗素および／もしくは塩素原子に
より置換されているアルコキシ、または弗素もしくは塩
素を表し、そしてＹが炭素数１〜８の直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキル、炭素数２〜８の直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルケニルもしくはアルキニルを表し、そしてｎ
が１または２を表すポリアスパラギン酸誘導体が特に非
常に好適である。
【００４５】ポリスクシンイミドを最初に式Ｈ2Ｎ−
Ｒ1、特に
Ｒ1、特に
【００４６】
【化１６】
【００４７】または
Ｈ2Ｎ−Ｙ−ＳＯ3Ｈ （IV）
［ここで、Ｙ、ｎおよびＲ2は上記の意味を有する］の
アミンと、塩基の存在下でもしくは不存在下でそして希
釈剤の存在下でもしくは不存在下で反応させて構造
（Ｉ）および適宜構造（II）の繰り返し単位並びに繰り
返しポリスクシンイミド単位を有するポリアスパラギン
酸誘導体を与え、そしてアミンによってまだ開かれてい
ないスクシンイミド単位を次に塩基を用いて希釈剤の存
在下でまたは不存在下で開くなら、本発明に従う一般式
（Ｉ）のポリアスパラギン酸誘導体が得られる。
アミンと、塩基の存在下でもしくは不存在下でそして希
釈剤の存在下でもしくは不存在下で反応させて構造
（Ｉ）および適宜構造（II）の繰り返し単位並びに繰り
返しポリスクシンイミド単位を有するポリアスパラギン
酸誘導体を与え、そしてアミンによってまだ開かれてい
ないスクシンイミド単位を次に塩基を用いて希釈剤の存
在下でまたは不存在下で開くなら、本発明に従う一般式
（Ｉ）のポリアスパラギン酸誘導体が得られる。
【００４８】二部分工程は上記の中間体を単離してまた
は中間体を単離せずに「一容器反応」としての両者で実
施することができる。
は中間体を単離せずに「一容器反応」としての両者で実
施することができる。
【００４９】第一部工程用の反応温度は広い範囲内で変
えることができる。一般的には、０℃〜２５０℃の間の
温度、特に１０℃〜１２０℃の間の温度が使用される。
えることができる。一般的には、０℃〜２５０℃の間の
温度、特に１０℃〜１２０℃の間の温度が使用される。
【００５０】必要に応じて使用することができる希釈剤
は、それ自体がポリスクシンイミドと反応しない全ての
希釈剤である。一般的には、炭化水素類、例えばトルエ
ン、キシレンもしくはヘキサン；塩素化された炭化水素
類、例えばクロロベンゼンもしくはクロロホルム；ケト
ン類、例えばアセトン；エーテル類、例えばテトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、メチルtert-ブチルエー
テルもしくはジオキサン；ニトリル類、例えばアセトニ
トリル；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホランまたはニトロメ
タンが使用される。特に非常に好適には、アセトニトリ
ル、アセトン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ンまたはニトロメタンが使用される。双極性の非プロト
ン性溶媒がこれらの中で特に好適である。
は、それ自体がポリスクシンイミドと反応しない全ての
希釈剤である。一般的には、炭化水素類、例えばトルエ
ン、キシレンもしくはヘキサン；塩素化された炭化水素
類、例えばクロロベンゼンもしくはクロロホルム；ケト
ン類、例えばアセトン；エーテル類、例えばテトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、メチルtert-ブチルエー
テルもしくはジオキサン；ニトリル類、例えばアセトニ
トリル；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホランまたはニトロメ
タンが使用される。特に非常に好適には、アセトニトリ
ル、アセトン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ンまたはニトロメタンが使用される。双極性の非プロト
ン性溶媒がこれらの中で特に好適である。
【００５１】反応は塩基の存在下でまたは不存在下で実
施することができる。この場合には、全ての一般的塩基
を使用することができる。これらには好適には第三級ア
ミン類、例えばトリエチルアミンおよびピリジン、アル
カリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム並びにアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金
属炭酸水素塩、例えば炭酸カリウムおよび炭酸水素ナト
リウムが包含される。
施することができる。この場合には、全ての一般的塩基
を使用することができる。これらには好適には第三級ア
ミン類、例えばトリエチルアミンおよびピリジン、アル
カリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム並びにアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金
属炭酸水素塩、例えば炭酸カリウムおよび炭酸水素ナト
リウムが包含される。
【００５２】第二部工程用の反応温度も同様に広い範囲
内で変えることができる。一般的には、０℃〜１２０℃
の間の温度、特に１０℃〜８０℃の間の温度が使用され
る。
内で変えることができる。一般的には、０℃〜１２０℃
の間の温度、特に１０℃〜８０℃の間の温度が使用され
る。
【００５３】必要に応じて使用することができる希釈剤
は第一部工程用にすでに挙げられている希釈剤並びに
水、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールまたはブタノールである。
は第一部工程用にすでに挙げられている希釈剤並びに
水、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールまたはブタノールである。
【００５４】スクシンイミド単位を開くために使用され
る塩基はアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムもしくは水酸化リチウム、アルカリ
金属炭酸塩もしくはアルカリ金属炭酸水素塩、例えば炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウムもしく
は炭酸水素ナトリウム、または水性アンモニアを含んで
なる。
る塩基はアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムもしくは水酸化リチウム、アルカリ
金属炭酸塩もしくはアルカリ金属炭酸水素塩、例えば炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウムもしく
は炭酸水素ナトリウム、または水性アンモニアを含んで
なる。
【００５５】必要に応じて実施してもよい単離は第一お
よび第二部工程の両方に対して種々の方法で行うことが
できる。この場合には、使用される希釈剤を蒸発させる
か、または生成物が微溶性であるかもしくは全く不溶性
である溶媒の中で撹拌しそして吸引濾過することにより
反応生成物を沈澱させる。多くの場合、生成物を反応混
合物から吸引濾別することができる。
よび第二部工程の両方に対して種々の方法で行うことが
できる。この場合には、使用される希釈剤を蒸発させる
か、または生成物が微溶性であるかもしくは全く不溶性
である溶媒の中で撹拌しそして吸引濾過することにより
反応生成物を沈澱させる。多くの場合、生成物を反応混
合物から吸引濾別することができる。
【００５６】使用されるポリスクシンイミド類は既知で
ありそして種々の方法で製造することができる。下記の
ものがここで例として挙げられる：例えばJ. Org. Che
m. 26, 1084 (1961); ＤＥ−Ａ ２ ２５３ １９０およ
びＥＰ ０ ５７８ ４４９に記載されているポリスクシ
ンイミドを与えるためのアスパラギン酸の熱的重縮合。
さらに、J. Med. Chem. 16, 893 (1973)およびＤＥ ４
０２３ ４６３により開示されている如く、異なる分子
量分布を有するポリスクシンイミド類は酸および脱水化
合物、例えば燐酸の存在下におけるアスパラギン酸の重
縮合により製造することもできる。マレイン酸またはそ
の誘導体、例えば無水マレイン酸およびアンモニアから
マレイン酸モノアンモニウム塩であるマレアミン酸を介
して二段階方法でポリスクシンイミドを製造することも
同様に可能である。さらに、マレイン酸のモノアンモニ
ウム塩をポリスクシンイミドに熱的に転化させうる。こ
れらの上記の製造方法は、例えば、J. Org. Chem. 24,
1662 (1959); ＤＥ−Ａ ２２５３ １９０およびＤＥ ３
６２６ ６７２により開示されている。ポリスクシンイ
ミドの他の製造方法は、例えば日本特許明細書４４−４
３９.４（１９６９）に記載されているような塩基触媒
作用を受けるマレイミドのアニオン重合である。
ありそして種々の方法で製造することができる。下記の
ものがここで例として挙げられる：例えばJ. Org. Che
m. 26, 1084 (1961); ＤＥ−Ａ ２ ２５３ １９０およ
びＥＰ ０ ５７８ ４４９に記載されているポリスクシ
ンイミドを与えるためのアスパラギン酸の熱的重縮合。
さらに、J. Med. Chem. 16, 893 (1973)およびＤＥ ４
０２３ ４６３により開示されている如く、異なる分子
量分布を有するポリスクシンイミド類は酸および脱水化
合物、例えば燐酸の存在下におけるアスパラギン酸の重
縮合により製造することもできる。マレイン酸またはそ
の誘導体、例えば無水マレイン酸およびアンモニアから
マレイン酸モノアンモニウム塩であるマレアミン酸を介
して二段階方法でポリスクシンイミドを製造することも
同様に可能である。さらに、マレイン酸のモノアンモニ
ウム塩をポリスクシンイミドに熱的に転化させうる。こ
れらの上記の製造方法は、例えば、J. Org. Chem. 24,
1662 (1959); ＤＥ−Ａ ２２５３ １９０およびＤＥ ３
６２６ ６７２により開示されている。ポリスクシンイ
ミドの他の製造方法は、例えば日本特許明細書４４−４
３９.４（１９６９）に記載されているような塩基触媒
作用を受けるマレイミドのアニオン重合である。
【００５７】本発明はさらに、洗浄方法および水処理方
法並びに対応する洗剤および水処理組成物中における構
造
法並びに対応する洗剤および水処理組成物中における構
造
【００５８】
【化１７】
【００５９】［ここで、Ｒ1＝
【００６０】
【化１８】
【００６１】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位を有する重合体の使用にも関する。こ
の場合、置換基、分子量、α／β比などに関する好適な
意味は本発明に従う新規な重合体の場合と同じである。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位を有する重合体の使用にも関する。こ
の場合、置換基、分子量、α／β比などに関する好適な
意味は本発明に従う新規な重合体の場合と同じである。
【００６２】ポリアスパラギン酸誘導体はホスフェート
含有量の低いまたはホスフェートを含まない洗剤および
洗浄剤に対する添加剤として使用することができる。ポ
リアスパラギン酸誘導体の使用量は、洗剤および洗浄組
成物を基にして、０.１〜３０重量％である。ホスフェ
ート含有量の低い洗剤は、三燐酸ナトリウムとして計算
して２５重量％以下のホスフェートを含有する調合物を
意味するとみなされる。ホスフェートを含まない洗剤は
一般的には珪酸アルミニウムナトリウムを含有する。一
般式（Ｉ）のポリアスパラギン酸誘導体は好適には、洗
剤および洗浄組成物調合物を基にして、０.５〜１５重
量％の量で使用される。上記のポリアスパラギン酸誘導
体は洗剤浴中の粒状土壌用の良好な分散能力を有する。
ポリアスパラギン酸誘導体は洗剤用のビルダーおよび／
またはコビルダーであり、そして洗浄工程中に洗浄され
た織物物質上の鉱衣および灰色化を減少させる。それら
は従って 抑制剤および再沈澱防止剤としても適する。
含有量の低いまたはホスフェートを含まない洗剤および
洗浄剤に対する添加剤として使用することができる。ポ
リアスパラギン酸誘導体の使用量は、洗剤および洗浄組
成物を基にして、０.１〜３０重量％である。ホスフェ
ート含有量の低い洗剤は、三燐酸ナトリウムとして計算
して２５重量％以下のホスフェートを含有する調合物を
意味するとみなされる。ホスフェートを含まない洗剤は
一般的には珪酸アルミニウムナトリウムを含有する。一
般式（Ｉ）のポリアスパラギン酸誘導体は好適には、洗
剤および洗浄組成物調合物を基にして、０.５〜１５重
量％の量で使用される。上記のポリアスパラギン酸誘導
体は洗剤浴中の粒状土壌用の良好な分散能力を有する。
ポリアスパラギン酸誘導体は洗剤用のビルダーおよび／
またはコビルダーであり、そして洗浄工程中に洗浄され
た織物物質上の鉱衣および灰色化を減少させる。それら
は従って 抑制剤および再沈澱防止剤としても適する。
【００６３】さらに、必要に応じて、アルカリ金属珪酸
塩を含有することもできる。使用されるアルカリ金属珪
酸塩は、例えば、非晶質二珪酸ナトリウム、結晶性板状
珪酸塩、珪酸ナトリウム溶液の脱水により生成される珪
酸ナトリウム、および珪酸アルミニウムナトリウム（ゼ
オライトＡ）である。それらをさらに５０重量％まで含
有することができる。
塩を含有することもできる。使用されるアルカリ金属珪
酸塩は、例えば、非晶質二珪酸ナトリウム、結晶性板状
珪酸塩、珪酸ナトリウム溶液の脱水により生成される珪
酸ナトリウム、および珪酸アルミニウムナトリウム（ゼ
オライトＡ）である。それらをさらに５０重量％まで含
有することができる。
【００６４】洗剤は必要に応じてさらに漂白剤、例えば
過ホウ酸ナトリウムも含有することもでき、使用時には
それは洗剤調合物中に３０重量％までの量で含有するこ
とができる。必要に応じて、さらに他の添加剤、例えば
錯化剤、クエン酸塩、乳白剤、光学的光沢剤、酵素、香
油、再沈澱防止剤、漂白活性化剤および／または変色抑
制剤を含有することもできる。
過ホウ酸ナトリウムも含有することもでき、使用時には
それは洗剤調合物中に３０重量％までの量で含有するこ
とができる。必要に応じて、さらに他の添加剤、例えば
錯化剤、クエン酸塩、乳白剤、光学的光沢剤、酵素、香
油、再沈澱防止剤、漂白活性化剤および／または変色抑
制剤を含有することもできる。
【００６５】上記の成分を含有していてもまたはしてな
くてもよい液体および固体洗剤調合物の両者中で、ポリ
アスパラギン酸誘導体は貯蔵安定性である。
くてもよい液体および固体洗剤調合物の両者中で、ポリ
アスパラギン酸誘導体は貯蔵安定性である。
【００６６】ポリアスパラギン酸誘導体を水処理用に使
用する時には、該化合物をスケール抑制剤および腐食抑
制剤として使用することができる。そのような組成物の
使用領域は、例えば、水処理（例えば冷却水、処理水、
気体捕集水、二次的油抽出における噴射水および採鉱に
おける水処理）、並びに工業的および一般的洗浄剤用途
（例えば食品産業における溶液および装置の洗浄、瓶洗
浄、一般的ディッシュウォッシャーおよび洗剤）である
ことができる。
用する時には、該化合物をスケール抑制剤および腐食抑
制剤として使用することができる。そのような組成物の
使用領域は、例えば、水処理（例えば冷却水、処理水、
気体捕集水、二次的油抽出における噴射水および採鉱に
おける水処理）、並びに工業的および一般的洗浄剤用途
（例えば食品産業における溶液および装置の洗浄、瓶洗
浄、一般的ディッシュウォッシャーおよび洗剤）である
ことができる。
【００６７】水処理用の作用面の理由で、ポリアスパラ
ギン酸誘導体は水処理における工業的用途だけでなく歯
垢の鉱物性沈澱の予防または除去にも適する。ポリアス
パラギン酸誘導体は単独でまたは種々の歯磨きもしくは
歯処理剤と混合して製造することができる。ここで例と
して挙げられるものは、口内洗剤、研磨性および非研磨
性練り歯磨き、歯磨き剤、歯用絹糸、チューイングガ
ム、義歯（入れ歯）洗浄剤である。
ギン酸誘導体は水処理における工業的用途だけでなく歯
垢の鉱物性沈澱の予防または除去にも適する。ポリアス
パラギン酸誘導体は単独でまたは種々の歯磨きもしくは
歯処理剤と混合して製造することができる。ここで例と
して挙げられるものは、口内洗剤、研磨性および非研磨
性練り歯磨き、歯磨き剤、歯用絹糸、チューイングガ
ム、義歯（入れ歯）洗浄剤である。
【００６８】ポリアスパラギン酸誘導体は特定用途に有
用であることが証されている１種もしくはそれ以上の表
面活性剤と組み合わせて使用することもできる。しばし
ば混合により相乗効果も得られるそのような成分の例
は、ホスホン酸、例えばホスホノカルボン酸、特にホス
ホノ琥珀酸、ホスホノプロピオン酸および特に２−ホス
ホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸（BayhibitR A
M)である。他の適当なホスホン酸は、例えば、アミノま
たはヒドロキシ官能基を有するもの、特にニトリロ−ト
リス−メチレンホスホン酸並びに高級同族体、例えばエ
チレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)および
ジエチレントリアミンペンタキス(メチレンホスホン酸)
並びにそれらのＮ−オキシド類；１−ヒドロキシ−エタ
ン−１,１−ジホスホン酸およびヒドロキシホスホノ酢
酸である。他の適しており且つ相乗的に活性な混合相手
は式IIIおよびIVのアミノスルホン酸類並びにそれらの
塩である。
用であることが証されている１種もしくはそれ以上の表
面活性剤と組み合わせて使用することもできる。しばし
ば混合により相乗効果も得られるそのような成分の例
は、ホスホン酸、例えばホスホノカルボン酸、特にホス
ホノ琥珀酸、ホスホノプロピオン酸および特に２−ホス
ホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸（BayhibitR A
M)である。他の適当なホスホン酸は、例えば、アミノま
たはヒドロキシ官能基を有するもの、特にニトリロ−ト
リス−メチレンホスホン酸並びに高級同族体、例えばエ
チレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)および
ジエチレントリアミンペンタキス(メチレンホスホン酸)
並びにそれらのＮ−オキシド類；１−ヒドロキシ−エタ
ン−１,１−ジホスホン酸およびヒドロキシホスホノ酢
酸である。他の適しており且つ相乗的に活性な混合相手
は式IIIおよびIVのアミノスルホン酸類並びにそれらの
塩である。
【００６９】一般式（Ｉ）の本発明に従う生成物を含有
する調合物中の他の可能な成分は、亜鉛塩、モリブデン
酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、アゾール類（例えばトリル−
もしくはベンゾトリアゾール）、他のホスホン酸、アク
リル酸、メタクリル酸およびマレイン酸を基にした重合
体および共重合体、リグノスルホネート類、タンニン
類、ホスフェート類、錯化剤、クエン酸、酒石酸、グル
コン酸、表面活性剤、抗生物質、殺菌剤である。
する調合物中の他の可能な成分は、亜鉛塩、モリブデン
酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、アゾール類（例えばトリル−
もしくはベンゾトリアゾール）、他のホスホン酸、アク
リル酸、メタクリル酸およびマレイン酸を基にした重合
体および共重合体、リグノスルホネート類、タンニン
類、ホスフェート類、錯化剤、クエン酸、酒石酸、グル
コン酸、表面活性剤、抗生物質、殺菌剤である。
【００７０】酸（例えば、「ホスホン酸」）の代わりに
それらの塩（「ホスホネート」）を使用できることおよ
びその逆は当技術の専門家には明らかである。
それらの塩（「ホスホネート」）を使用できることおよ
びその逆は当技術の専門家には明らかである。
【００７１】本発明はさらに、処理しようとする水中に
本発明に従う組成物を加えることを含んでなる水処理方
法にも関する。
本発明に従う組成物を加えることを含んでなる水処理方
法にも関する。
【００７２】本発明はさらに、本発明に従う組成物を鉱
衣抑制剤／金属イオン封鎖剤として使用することを含ん
でなるアルカリ性洗浄方法にも関する。
衣抑制剤／金属イオン封鎖剤として使用することを含ん
でなるアルカリ性洗浄方法にも関する。
【００７３】水処理方法を以下で実施例を参照しながら
記載する：本発明に従う組成物を流入水に例えば約０.
１〜１０ｍｇ／ｌの活性化合物の間の濃度で加えて新た
な冷却水を用いる冷却システム中での使用時に沈着物お
よび沈澱を防止する。
記載する：本発明に従う組成物を流入水に例えば約０.
１〜１０ｍｇ／ｌの活性化合物の間の濃度で加えて新た
な冷却水を用いる冷却システム中での使用時に沈着物お
よび沈澱を防止する。
【００７４】冷却循環路において、スケール防止および
／または腐食保護用の添加剤はしばしば供給水を基にし
て速度依存方式で投与される。循環式冷却水中でのこの
濃度は約１〜５０ｍｇ／ｌの活性化合物である。
／または腐食保護用の添加剤はしばしば供給水を基にし
て速度依存方式で投与される。循環式冷却水中でのこの
濃度は約１〜５０ｍｇ／ｌの活性化合物である。
【００７５】ＭＳＦ（多段階フラッシュ）およびＶＰ
（蒸気圧縮）プラント中での蒸留による海水の脱塩で
は、約１〜５ｍｇ／ｌの活性化合物の供給海水に対する
添加剤添加により熱交換表面上の鉱衣が防止される。
（蒸気圧縮）プラント中での蒸留による海水の脱塩で
は、約１〜５ｍｇ／ｌの活性化合物の供給海水に対する
添加剤添加により熱交換表面上の鉱衣が防止される。
【００７６】ＲＯ（逆浸透）プラント中での必要な投与
量は、該方法による比較的低い最高温度のために、一般
的には相当低い。
量は、該方法による比較的低い最高温度のために、一般
的には相当低い。
【００７７】アルカリ性洗浄における本発明に従う組成
物の使用方法を以下に記載する：アルカリ性洗浄中で鉱
衣抑制および金属イオン封鎖用に使用される活性化合物
濃度は、技術的および物理的条件、例えばｐＨ、滞在時
間、温度、水の硬度に特に依存する。
物の使用方法を以下に記載する：アルカリ性洗浄中で鉱
衣抑制および金属イオン封鎖用に使用される活性化合物
濃度は、技術的および物理的条件、例えばｐＨ、滞在時
間、温度、水の硬度に特に依存する。
【００７８】比較的弱いアルカリ性範囲（約１０までの
ｐＨ）、６０℃以下の温度および相対的に短い滞留時間
においてはしばしば１００ｍｇ／ｌより明らかに低い、
一般的には５〜８０ｍｇ／ｌの活性化合物濃度で十分で
あるが、それより高いアルカリ性濃度および温度におい
ては１００ｍｇ／ｌを越えて３００ｍｇ／ｌまでの投与
量が時には必要である。
ｐＨ）、６０℃以下の温度および相対的に短い滞留時間
においてはしばしば１００ｍｇ／ｌより明らかに低い、
一般的には５〜８０ｍｇ／ｌの活性化合物濃度で十分で
あるが、それより高いアルカリ性濃度および温度におい
ては１００ｍｇ／ｌを越えて３００ｍｇ／ｌまでの投与
量が時には必要である。
【００７９】
【実施例】製造実施例 中間体の製造（アミンとポリスクシンイミドの反応） 実施例III−１
１０ｇのポリスクシンイミドをＤＭＦ中に溶解させ、そ
して少量のＤＭＦ中に溶解された５.７２ｇのアミノメ
チルスルホン酸の溶液を室温において加えた。混合物を
室温において２４時間撹拌しそして生成物をブタノール
中での撹拌により沈澱させた。吸引による濾過後に、残
渣をアセトンおよびエーテルで洗浄しそして次に真空乾
燥器の中で５０℃において２４時間乾燥した。
して少量のＤＭＦ中に溶解された５.７２ｇのアミノメ
チルスルホン酸の溶液を室温において加えた。混合物を
室温において２４時間撹拌しそして生成物をブタノール
中での撹拌により沈澱させた。吸引による濾過後に、残
渣をアセトンおよびエーテルで洗浄しそして次に真空乾
燥器の中で５０℃において２４時間乾燥した。
【００８０】収量：１５.３ｇのベージュ色固体。
【００８１】表１に挙げられているアミン類も同様に反
応させた。
応させた。
【００８２】
【表１】
【００８３】式（Ｉ）のポリアスパラギン酸誘導体の製
造 実施例Ｉ−１ １０.７ｇの実施例III−１で製造された反応生成物を加
えそして７０ｍｌの１Ｎ ＮａＯＨと共に５０℃におい
て３時間撹拌した。冷却後に、混合物をイソプロパノー
ル中で撹拌し、溶媒を傾斜除去し、アセトンと共に２回
撹拌し、そして固体を吸引濾別した。それを真空乾燥器
の中で５０℃において２４時間乾燥した。
造 実施例Ｉ−１ １０.７ｇの実施例III−１で製造された反応生成物を加
えそして７０ｍｌの１Ｎ ＮａＯＨと共に５０℃におい
て３時間撹拌した。冷却後に、混合物をイソプロパノー
ル中で撹拌し、溶媒を傾斜除去し、アセトンと共に２回
撹拌し、そして固体を吸引濾別した。それを真空乾燥器
の中で５０℃において２４時間乾燥した。
【００８４】収量：１２ｇのベージュ色固体。
【００８５】分析：Ｃ：２７.７％、Ｈ：３.８７％、
Ｎ：９.９１％、Ｓ：７.５％ 表１に挙げられている生成物も同様に反応させた（表２
参照）。
Ｎ：９.９１％、Ｓ：７.５％ 表１に挙げられている生成物も同様に反応させた（表２
参照）。
【００８６】
【表２】
【００８７】適用例
本発明に従う化合物、適用例および混合物をTenside, S
urfactans und Detergents, 24, 213-216 (1987)に従い
試験した。
urfactans und Detergents, 24, 213-216 (1987)に従い
試験した。
【００８８】先行技術の沈澱例として、ポリアスパラギ
ン酸ナトリウム塩を使用した。
ン酸ナトリウム塩を使用した。
【００８９】
【表３】
【００９０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００９１】１．構造
【００９２】
【化１９】
【００９３】［ここで、Ｒ1＝
【００９４】
【化２０】
【００９５】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位またはその塩を含有する重合体であ
り、Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳＯ3Ｈまたはその塩である
場合に関しては、構造式II／Ｉのモル比が１より大きい
重合体。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位またはその塩を含有する重合体であ
り、Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳＯ3Ｈまたはその塩である
場合に関しては、構造式II／Ｉのモル比が１より大きい
重合体。
【００９６】２．
【００９７】
【化２１】
【００９８】である、上記１の重合体。
【００９９】３．Ｒ1＝−Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ここでＹ
がメチレン、炭素数が少なくとも３のアルケニル、アル
キニルまたはアルキルを示す、上記１の重合体。
がメチレン、炭素数が少なくとも３のアルケニル、アル
キニルまたはアルキルを示す、上記１の重合体。
【０１００】４．繰り返し単位（Ｉ）および（II）が少
なくとも５０％β−単位として存在する、上記１の重合
体。
なくとも５０％β−単位として存在する、上記１の重合
体。
【０１０１】５．繰り返し単位（Ｉ）対（II）のモル比
が０.１：９９.９〜１００：０の間である、上記１の重
合体。
が０.１：９９.９〜１００：０の間である、上記１の重
合体。
【０１０２】６．単位ＩおよびIIの合計が１０〜１００
０である、上記１の重合体。
０である、上記１の重合体。
【０１０３】７．水処理用にまたは洗剤添加剤として適
するポリアスパラギン酸誘導体を含有する組成物であ
り、ここで該誘導体が構造（Ｉ）および適宜（II）
するポリアスパラギン酸誘導体を含有する組成物であ
り、ここで該誘導体が構造（Ｉ）および適宜（II）
【０１０４】
【化２２】
【０１０５】［ここで、Ｒ1＝
【０１０６】
【化２３】
【０１０７】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位を含有する組成物。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
アスパルチル単位を含有する組成物。
【０１０８】８．０.１〜３.０重量％の式
【０１０９】
【化２４】
【０１１０】［ここで、Ｒ1＝
【０１１１】
【化２５】
【０１１２】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する重合体を含有する洗剤。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する重合体を含有する洗剤。
【０１１３】９．０.５〜１５重量％の式
【０１１４】
【化２６】
【０１１５】［ここで、Ｒ1＝
【０１１６】
【化２７】
【０１１７】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有するポリアスパラギン酸誘導体を含有する水処
理組成物。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有するポリアスパラギン酸誘導体を含有する水処
理組成物。
【０１１８】１０．式
【０１１９】
【化２８】
【０１２０】［ここで、Ｒ1＝
【０１２１】
【化２９】
【０１２２】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する化合物を洗剤添加剤として使用する、洗剤
の製造方法。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する化合物を洗剤添加剤として使用する、洗剤
の製造方法。
【０１２３】１１．式
【０１２４】
【化３０】
【０１２５】［ここで、Ｒ1＝
【０１２６】
【化３１】
【０１２７】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する化合物を洗剤添加剤として使用する、水処
理組成物の製造方法。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する化合物を洗剤添加剤として使用する、水処
理組成物の製造方法。
【０１２８】１２．ポリスクシンイミドをアミンＲ1−
ＮＨ2［ここで、Ｒ1＝
ＮＨ2［ここで、Ｒ1＝
【０１２９】
【化３２】
【０１３０】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、である］
と反応させることによる、式
と反応させることによる、式
【０１３１】
【化３３】
【０１３２】［ここで、Ｒ1＝
【０１３３】
【化３４】
【０１３４】または −Ｙ−ＳＯ3Ｈであり、ｎ＝１ま
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する化合物の製造方法。
たは２であり、Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、ア
ルキル、アルコキシまたはハロゲンである］の繰り返し
単位を有する化合物の製造方法。
【０１３５】１３．ポリアスパラギン酸および／または
その塩類と式IIIもしくはIV
その塩類と式IIIもしくはIV
【０１３６】
【化３５】
【０１３７】［ここで、ｎ＝１または２であり、Ｙ＝直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルまたはア
ルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、アルキル、アルコキシまた
はハロゲンである］のアミノスルホン酸との相乗的活性
混合物。
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルまたはア
ルキニルであり、Ｒ2＝Ｈ、アルキル、アルコキシまた
はハロゲンである］のアミノスルホン酸との相乗的活性
混合物。
フロントページの続き
(72)発明者 トルステン・グロト
ドイツ51061ケルン・ゲルステンカンプ
21
(72)発明者 ビンフリート・イエントゲン
ドイツ50769ケルン・メルケニヒヤーリ
ングシユトラーセ149
(72)発明者 ローラント・クラインシユテユツク
ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ
ハ・アムケツターバツハ５
(56)参考文献 国際公開94−01486（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 69/00 - 69/50
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (3)
- 【請求項１】 構造 【化１】 ［ここで、 Ｒ１＝ 【化２】 または −Ｙ−ＳＯ３Ｈであり、 ｎ＝１または２であり、 Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルま
たはアルキニルであり、 Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アルコキシまたはハロゲンであ
る］ の繰り返しアスパルチル単位またはその塩を含有する重
合体であり、Ｒ１＝ −ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈまたはその塩である場合に
関しては、構造式ＩＩ／Ｉのモル比が１より大きい重合
体。 - 【請求項２】 水処理用にまたは洗剤添加剤として適す
るポリアスパラギン酸誘導体を含有する組成物であり、
ここで該誘導体が構造（Ｉ）および適宜（ＩＩ） 【化３】 ［ここで、 Ｒ１＝ 【化４】 または −Ｙ−ＳＯ３Ｈであり、 ｎ＝１または２であり、 Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルま
たはアルキニルであり、 Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アルコキシまたはハロゲンであ
る］ の繰り返しアスパルチル単位を含有する組成物。 - 【請求項３】 ０．１〜３．０重量％の式 【化５】 ［ここで、 Ｒ１＝ 【化６】 または −Ｙ−ＳＯ３Ｈであり、 ｎ＝１または２であり、 Ｙ＝直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルま
たはアルキニルであり、 Ｒ２＝Ｈ、アルキル、アルコキシまたはハロゲンであ
る］ の繰り返し単位を有する重合体を含有する洗剤。
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