CZ216393A3 - Preparation of succinic acid by a heat polymerization of maleic acid monoamide - Google Patents

Preparation of succinic acid by a heat polymerization of maleic acid monoamide Download PDF

Info

Publication number
CZ216393A3
CZ216393A3 CZ932163A CZ216393A CZ216393A3 CZ 216393 A3 CZ216393 A3 CZ 216393A3 CZ 932163 A CZ932163 A CZ 932163A CZ 216393 A CZ216393 A CZ 216393A CZ 216393 A3 CZ216393 A3 CZ 216393A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
monoamide
maleic
polysuccinimide
maleic acid
acid
Prior art date
Application number
CZ932163A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Bennett Freeman
Ethan Scott Simon
Graham Swift
Hyon Yi Paik
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CZ216393A3 publication Critical patent/CZ216393A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/10—Alpha-amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1092—Polysuccinimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Výroba polyimidu kyseliny jantarové tepelnou polymeraci monoamidu kyseliny maleinové.
Vynález se týká postupu přípravy polyimidu kyseliny jantarové (polysukcinimidu) tepelnou polymeraci monoamidu kyseliny maleinové. Tento vynález se také týká použití polysukcinimidu připraveného tepelnou polymeraci z monoamidu kyseliny maleinové jako přídavku do detergentů.
Polysukcinimid je užitečná výchozí látka pro přípravu póly(aspartové) kyseliny. Jak polysukcinimid tak polyaspartová kyselina jsou užitečnými inhibitory usazování detergenty, disperganty pigmentu, aditiva pro hnojivá, inhibitory koroze a usazování v kotlích a chladících věžích. Je známo několik postupů pro výrobu polysukcinimidu. Známé metody synthesy jsou však komplikované, drahé a vyžadují příliš dlouhé doby. Náklady těchto postupů mohou být důsledkem výchozích materiálů, provozních podmínek nebo regeneračních postupů.
Jedna metoda pro synthesu kyseliny anhydropolyaspartové, jinak známé jako polysukcinimid, je popsána v patentovém spise US 5,057,597, Koskan. Tento postup používá aspartovou kyselinu jako výchozí materiál a vyžaduje fluidizaci aspartové kyseliny třepáním v dusíkové atmosféře při teplotě alespoň 180 °C po tři až šest hodin. Výsledná anhydropoly(amino kyselina)je potom hydrolyzována na kyselinu polyaspartovou.
Harada a kol v patentovém spise US 4,590,260 popisuje postup přípravy ko-poly(amino kyseliny) přimíšením alespoň druhu aminokyseliny s alespoň jednou sloučeninou vybranou ze skupiny obsahující amonnou sůl kyseliny jablečné, maleinové nebo fumarové nebo monoamidu či diamidu těchto kyselin (jablečné, maleinové či fumarové) a podrobení této směsi termální polykondensaci a následné hydrolyse.
V patentovém spise US 4,696,981 Harada a kol. popisuje postup přípravy homopoly(aminokyselin) aplikováním mikrovln na směs jednoho nebo více druhů monoamoniových, diamoniových, mono
9120 amidových, diamidových nebo monoamidoamoniových solí kyseliny jablečné a/nebo maleinové a/nebo fumarové. Výsledný imid polyaminokyseliny je potom hydrolyzován aby se vytvořila odpovídající
Kobayashi a kol. v patentovém spise JP 44-09394B popisuje postup přípravy polysukcinimidu polymeraci imidu maleinové v přítomnosti zásaditého katalyzátoru a inhibitoru vinylové polymerace.
Iwashita a kol. v patentovém spise US 3,923,751 popisuje postup pro přípravu póly(amino kyselin) polymeraci halidové soli aminokyseliny v nepolárním organickém rozpouštědle bez přítomnosti zásady. Halidové soli aminokyselin zahrnují hydrochloridy chloridů aminokyselin a hydrobromidy bromidů aminokyselin.
Arioshí a kol. v patentovém spise JP 52-08873B popisuje postup pro přípravu pely(aspartové kyseliny) polymeraci hydrohalových solí anhydridu aspartové kyseliny v nepolárním organickém rozpouštědle.
Metoda synthesy polyaspartové kyseliny z amonné soli maleinové kyseliny je uveřejněna v patentovém spise US 4,839,461, Boehmke. Tento postup spočívá v zahřívání maleinové kyseliny nebo maleinového anhydridu, který se přeměňuje při zahřívání působením vody na kyselinu maleinovou, s amoniakem. Postup vede k suché tavenině mono- a di- amonných solí, která, pokud je teplota zvýšena nad 120
směs zahřáta na 120 aŽ 150 °C a vznikající roztok amonných solí maleinové kyseliny se odpařuje a zanechává krystalický zbytek. Ten je taven, přičemž oddestiluje kondensační a krystalická voda a tím
Tyto známé metody synthesy polymerníha imidu kyseliny jantarové jsou časově náročné, složité, drahé a neúčinné. Předmětem tohoto vynálezu je zlepšený postup výroby polysukcinimidu. Podle tohoto vynálezu se metoda výroby zakládá na zahřívání monoamidu kyseliny maleinové na teplotu od 160 do 330 °C s výhodou na 165 až 2 8 0 3 C.
Tato tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové vede
9120 k polysukcinimidu. Polysukcinimid muže být vyroben zahříváním čistého monoamidu kyseliny maleinové, jeho roztoků čí suspenzí.
Monoamid kyseliny maleinové má tuto strukturu.
CH-GH / \ oc c=o \ /
OH NH2
Monoamíd kyseliny maleinové může být připraven zahříváním monoamonné soli maleinové kyseliny. Může být také připravena reakci maleinanhydridu s bezvodým čpavkem, buď Čistým, nebo v organickém rozpouštědle jako je toluen.
Nalezli jsme, že při zahřívání monoamidu kyseliny maleinové nebo jeho roztoku Či suspenze na 160 až 330 °C se tvoří polysukcinimid. Zdá se, ačkoliv tento vynález tím není nijak omezován, že mechanismus, kterým se tvoří termální polymerací monoamidu kyseliny maleinové polysukcinimid, je za (a) Michaelova adice -NH2 skupiny jedné molekuly monoamidu kyseliny maleinové na dvojitou vazbu druhé molekuly monoamidu kyseliny maleinové, a (b) ztráta vody při cyklizaci skupiny kyseliny a skupiny -NH. Výsledný polysukcinimid tedy obsahuje opakující se jednotky o vzorci
- N - CO oo - ch2-chMonoamid kyseliny maleinové je pevná látka, která při zahřívání na asi 160 až 330 °C reaguje na polysukcinimid. V tomto teplotním rozsahu je tvorba polysukcinimidu rychlá. Tepelná polymerace může být prováděna i déle než 7 hodin, aniž by to uškodilo produktu, přestože je ekonomičtější provést reakci mezi dvěma minutami a 6 hodinami, nejvýhodněji mezi 5 minutami a 5 hodinami. Při průběhu reakce při této teplotě prochází monoamid kyseliny maleinové při tvorbě polysukcinimidu několika fázovými přeměnami. Monoamid
9120 kyseliny maleinové, což je bílý prášek, se postupně mění na nažloutlý prášek, na viskosní taveninu, karamelu podobnou látku, (fondánu podobnou), drobivou napěněnou látku a nakonec na práškový polysukcinimid. Při změně fondánu podobné látky směs pění.
V jedné realizaci tohoto vynálezu se provádí tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové v konvenčním zařízení, ve kterém lze provádět reakci až po 7 hodin při teplotách 160 až 330 °C. Vhodné zařízení pro tepelnou polymerací monoamidu kyseliny maleinové může být pícka, pásová sušárna, bubnová sušárna, míchaná nádoba, patrová sušárna, extruder, reaktor se stíranými stěnami, dvojité planetární mísiče, meziplanetární mísiče, turbosušárny, fluidni sušárny, zařízení se šroubovým podavačem, souproudé a protiproude pásové mísiče, hnětače1, kalcinátory a pece. Alternativní realizace tohoto vynálezu používá dvě nebo více zařízení na ohřátí monoamidu kyseliny maleinové na teplotu asi od 160 do 33U č. například: Jedno zařízení může být vhodnější k provedení reakce, když probíhá stadiem pěnění, a jiné zařízení může být účinnější pro dokončení reakce při udržované zvýšené teplotě. Obecně je třeba použít zařízení, které promíchává zahřívaný monoamid kyseliny maleinové a tak minimalizuje pěnění, které se vyskytuje, když reakce zpracovává fondánu podobný meziprodukt. Tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové může být provedena za sníženého, atmosféricKého i za zvysenéno tlaku. Je výhodné provádět polymerací za sníženého nebo za atmosférického tlaku, protože to usnadňuje odstraňování uvolňované reakční vody. Tepelná polymerace se může provádět v dusíkové atmosféře, na vzduchu, ve čpavku, kysličníku uhličitém nebo v jiných inertních plynech.
V jiné realizaci tohoto vynálezu provádí se tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové v přítomnosti jednoho nebo více pomocných prostředků, které jsou schopné zahřát monoamid kyseliny maleinové na teplotu od 160 do 330 °C na asi 7 hodin. Tyto pomocné prostředky mohou snížit úroveň pěnění, které je jinak pozorováno, když reakce zpracovává vytvořenou vatovítou hmotu. Tato pomocné prostředky mohou dále zvýšit přestup hmoty , snížit viskozitu reakční směsi nebo zvýšit odstraňování vody uvolňované kondenzační
9120 reakcí. Vhodné prostředky zahrnují zeolity, sulfáty, uhličitany, křemičitany, jíly, skleněnou balotinu2, polymerní granule a polykarboxyláty. Preferované přídavné prostředky zahrnují zeolitv, síran sodný, silikagel, stearan hořečnatý, alkylnaftalensulfonáty, kyselinu citrónovou a polysukcinimid.
Pokud se použijí, tak jeden, nebo více těchto prostředků, může být přítomno v množství, které odpovídá hmotnostnímu poměru k monoamidu kyseliny maleinové od 100:1 do asi 1:100, s výhodou od asi 50:1 do 1:50. Tento jeden nebo více pomocných prostředků je přidáno k reakční směsi před tím, než začne pěnit.
Tak jako při tepelné polymerací samotného monoamidu kyseliny maleinové může být postup využívající jeden nebo více přídavných prostředků proveden za sníženého, atmosférického nebo za zvýšeného tlaku. Je výhodné provádět tepelnou polymerací za atmosférického nebo za sníženého tlaku, protože to usnadňuje odstraňování uvolňovaná reakční vody. Tepelná polymerače se může provádět v dusíkové atmosféře, na vzduchu, ve čpavku, kysličníku uhličitém nebo v jiných inertních plynech.
V jiné realizaci tohoto vynálezu se provádí tepelná polymerače monoamidu kyseliny maleinové v přítomnosti jednoho nebo více ředidel, která jsou schopna suspendovat vytvářený polysukcinimid při použiti jakéhokoliv zařízení, které je schopno na dobu sedmi hodin zahřát reakční směs na 160 až 330 ’C. Vhodnými ředidly, nebo suspendujícími činidly jsou povrchově aktivní látky a jiné za reakčních podmínek tekuté vysokovroucí organické materiály, ve kterých není monoamid kyseliny maleinové rozpustný. Vhodná ředidla jsou například tetrahydronaftalen, anionické povrchově aktivní látky, kationické povrchově aktivní látky, povrchově aktivní látky typu zwiterion a polyglykoly alkylenového typu.
V jiné realizaci tohoto vynálezu se provádí tepelná polymerače monoamidu kyseliny maleinové v přítomnosti jednoho nebo více rozpouštědel, která jsou schopna rozpouštět vznikající polysukcinimid při použití jakéhokoliv zařízení, které je schopno na dobu sedmi hodin zahřát reakční směs na 160 až 330 ’C. Vhodná rozpouštědla zahrnují například N-methylpyrrolidon, sulfolan, dimethylsulfo6
9120 xid a dimethylformamid.
Pokud se postup podle tohoto vynálezu realizuje v suspenzi nebo roztoku monoamidu kyseliny maleinové, pak suspenze nebo roztok bude obecně obsahovat asi od 5 do 35 % hmotnostních monoamidu kyseliny maleinové s výhodou od asi 10 do asi 75 % hmotnostních.
Tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové v suspenzí nebo v roztoku se může provést za sníženého, atmosférického nebo za zvýšeného tlaku. Je výhodné provádět tepelnou polymeraci za atmosférického nebo za sníženého tlaku, protože to usnadňuje odstraňování uvolňované reakční vody. Avšak při použití těkavého suspendujícího činidla nebo rozpouštědla, může být žádoucí provést reakci za zvýšeného tlaku a tím se dosáhlo požadované reakční teploty. Tepelná polymerace se může provádět v dusíkové atmosféře, na vzduchu, ve čpavku, kysličníku uhličitém nebo v jiných inertních plynech.
Následující příklady jsou realizace obecného postupu již popsaného a jsou uvedeny jako ilustrace, které nemají žádným způsobem ome2it tento vynález. Hmotnostní průměr molekulových hmotností (M^J a početní průměr molekulových hmotností (MJ jsou zjištěny vodní gelovou permeační chromatografií (G.P.C.) relativně k standardu póly(akrylové kyseliny) o M„ 4 500. V každém z následujících příkladů potvrdila Ή NMR spektroskopie identitu produktu s pólysukeiπ im idem.
Tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové, při které vzniká polysukcinimid v pícce
Příklad 1-11 g monoamidu kyseliny maleinové bylo umístěno do skleněné kádinky. Hloubka vrstvy monoamidu kyseliny maleinové byla asi 0,5 cm. Kádinka byla vložena do muflové pícky předehřáté na zvolenou teplotu při atmosférickém tlaku. Po určitém čase při
9120 zvolené teplotě byla kádinka vyjmuta z pícky. Data pro tuto studii časových a teplotních závislostí jsou uvedena v Tabulce II, uvedené dále.
Tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleínové, pří které vzniká polysukcinimid v zahřívané míchané nádobě
Příklad 12-24
Do 100 ml skleněného reakčního kotlíku, který byl vybaven mechanickým míchadlem a vstupem pro dusík bylo předloženo 10 g monoamidu kyseliny maleínové. Bylo spuštěno míchadlo a proplachovaní dusíku a kotlík byl vnořen do olejové lázně předehřáté na zvolenou teplotu na zvolenou dobu. Obsah kotlíku byl ponechán v klidu pokud nevychladl na pokojovou teplotu. Data pro tuto studii časových a teplotních závislostí jsou uvedena v Tabulce III, uvedené dále.
Příklad 25
Plášť asi litrového dvojitého planetárního mísiče (Charles Ross & Sons model LDM 130) byl zahříván na 190 °C pomocí cirkulačního olejového topení. Do mísiče bylo vloženo 100 g monoamidu kyseliny maleínové a ten byl po jednu hodinu co nej intensivněji míchán za sníženého tlaku asi 20 mm Hg. 2 mísiče bylo získáno 75 g růžově zbarveného prášku. Data z tohoto příkladu jsou uvedena v Tabulce IV uvedené dále.
Tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleínové na polysukcinimid v přítomnosti pomocných přísad.
Příklad 26 Pomocná přísada zeolit
Do 100 ml skleněného reakčního kotlíku, který byl vybaven mechanickým míchadlem a přívodem dusíku bylo předloženo 10 g
9120 monoamidu kyseliny maleinové a 10 g zeolitu A. Bylo spuštěno míchadlo a proplachovaní dusíku a kotlík byl vnořen do olejové lázně předehřáté na 130 °C. Po 1,5 hodiny byl obsah promícháván při této teplotě olejové lázně. Míchání bylo snazší než v případě reakce bez zeolitu. Obsah kotlíku byl ponechán v klidu do vychladnutí na pokojovou teplotu. Data o tomto přikladu jsou v níže uvedené Tabulce TV.
Příklad
Pomocná přísada síran sodný
Do 100 ml skleněného reakčního kotlíku, který byl vybaven mechanickým míchadlem a přívodem pro dusík bylo předloženo 10 g monoamidu kyseliny maleinové a 10 g síranu sodného. Bylo spuštěno míchadlo a proplachovaní dusíku a kotlík byl vnořen do olejové lázně předehřáté na 160 °C. Obsah byl promícháván při této teplotě olejové lázně po dobu 2 hodin. Míchání bylo snazší než v případě reakce bez síranu sodného. Obsah kotlíku byl ponechán v klidu do vychladnutí na pokojovou teplotu. Data o tomto přikladu jsou v níže uvedené Tabulce IV.
Příklad 28 Pomocná přísada kyselina citrónová g monoamidu kyseliny maleinové a 0,33 g kyseliny citrónové bylo rozetřeno v třecí misce. Rozetřená směs byla vložena do skleněné kádinky. Kádinka byla vložena na 2 hodiny do muflové pícky předehřáté na 220 ’C. Bylo pozorováno slabší pěnění než v případě reakce provedené v muflové peci bez přídavku kyseliny citrónové. Data o tomto přikladu jsou v níže uvedené Tabulce TV.
Příklad 29 Pomocná přísada polysukcinimid g monoamidu kyseliny maleinové a 1,5 g polysukcinimidu bylo rozetřeno v třecí misce. Rozetřená směs byla vložena do skleněné kádinky. Kádinka bvia vložena na 2 hodiny do muflové pícky předehřáté na 220 C. Bylo pozorováno slabší pěnění než v případe
9120 reakce provedené v muflové peci bez přídavku kyseliny citrónové.
Tepelná polymerace roztoku monoamidu kyseliny maleinové, při které vzniká polysukcinimid
Příklad 30 Rozpouštědlo dimethylsulfoxid
Do 100 ml kulaté baňky vybavené mechanickým míchadlem a vstupem pro dusík bylo předloženo 10 g monoamidu kyseliny maleinové a 10 ml dimethylsulfoxidu. Baňka byla ponořena do olejové lázně. Bylo zapnuto mechanické míchadlo a proplachovaní dusíkem a olejová lázeň byla vytopena na 210 °C. Po dobu 30 minut byla baňka udržována v olejové lázní o 210 °C. Roztok byl pak vychlazen na pokojovou teplotu. K výslednému tmavě hnědému roztoku bylo přidáno 100 ml vody. Vznikla hnědá sraženina. Ta byla odfiltrována a promyta vodou. Polysukcinimid měl ^ 1480.
Příklad 31 Rozpouštědlo sulfolan
Do 100 ml kulaté baňky vybavené magnetickým míchadlem a přívodem pro dusík bylo předloženo 5 g monoamidu kyseliny maleinové a 20 ml sulfolanu. Baňka byla ponořena do olejové lázně. Magnetické míchadlo bylo zapnuto a proplachovaní dusíkem začalo a olejová lázeň byla vytopena na 180 °C. Baňka byla udržována v olejové lázní o 180 °C po dobu 7 hodin. Roztok byl vychlazen na pokojovou teplotu. K výslednému tmavě hnědému roztoku bylo přidáno 25 ml vody. Vznikla hnědá sraženina. Ta byla odfiltrována a promyta vodou. Tento polysukcinimid vykázal Mw1600.
Tepelná polymerace suspenze monoamidu kyseliny maleinové, při které vzniká polysukcinimid
Příklad 32 Ředidlo tetrahydronaftalen
9120
Do 100 ml kulaté baňky vybavené magnetickým míchadlem a přívodem dusíku bylo předloženo 5 g monoamidu kyseliny maleinové a 20 ml tetrahydronaftalenu. Baňka byla ponořena do olejové lázně. Magnetické míchadlo bylo zapnuto a začalo proplachovaní dusíkem a olejová lázeň byla vytopena na 190 °C. Baňka byla udržována v olejové lázní na 190 °C po dobu 7 hodin. Nestálá pěna, která se tvořila byla rozbíjena magnetickým míchadlem a vznikala suspenze červenohnědé pevné látky. Suspenze byla vychlazena na pokojovou teplotu, odfiltrována Buchnerovou nálevkou, promyta acetonem a vznikly 4g hnědého prášku. Tento polysukcinimid měl M^2100.
Odstraňování nečistot a vyhodnocení účinnosti zábrany opětného usazování
Účinnost polysukcinimidu na odstraňování jílového znečistění a jeho opětného usazení bylo vyhodnoceno při praní znečistěné bavlněných a bavlněných g a smyčkových3 směsných tkanin při složení detergentu uvedeném v Tabulce I.
Bavlněná tkanina #405 od Test Fabrics, lne, (Middlesex, NJ) byla nastříhána na kousky o velikosti 9 x 11,5 cm. Hadříky byly potom znečištěny nanesením 0,9 až 1,1 g břečky 50 % jílu a vody pomocí štětce Chrna bristie orusn #ru. ínecrstěni bylo naneseno dovnitř kruhu o průměru 5 cm a usušeno na vzduchu přes noc před praním. Jíl, který byl použit na znečistění hadříků, byl jíl s Červenavě hnědými částicemi.
Složení detergentu bylo zkoušeno na zařízeni Terg-o-Tometer za následujících podmínek: 40 ’C, 100 otáček za minutu, tvrdost vody 100 ppm (50% městské vodu a 50% deionizované vody), 12 minutové praní a 3 minutové máchání, 1300 ppm detergentu a 5 hadříku na hrnec (z toho 3 zašpiněné) . Prací voda byla předehřátá byly přidány vzorky hadříků na praní a rozpuštěný detergent (2,6 g 50% břečky ve 100 ml vody). Po prací periodě byly hadříky vyždímány právě tak jako po máchání. Potom byly usušeny. Pro srovnání byly souběžně
9120 prováděny pokusy s praním hadříku v lázni bez detergentú.
Reflektance byla měřena na kolorimetru Pacific Scientific rolorimeter (Colorgrad System 1000) a data byla zaznamenávána podle L,a,b barevné škály. Detergenční hodnota (E) míra odstraňování znečistění a index bělosti W.I. míra opětného usazení se počítají jako
E = ((Ls-L) + (as-a) 2+(bs-b)2)0,5
W.I. = (L/100).(L-(5,715 . b) kde Ls, a, a b3jsou odečtené reflexivity pro znečistěné hadříky a L, a, b jsou hodnoty pro vyprané hadříky. Každý polymer byl hodnocen ve třech oddělených pracích pokusech. Složení detergentú a obsahy jednotlivých komponent v hmotnostních dílech jsou uvedeny v Tabulce I. Toto složení bylo použito pro výše uvedená vyhodnocení a výsledky udávající účinnost detergentú jsou v Tabulce III. Reflektance znečistěných hadříku byla měřena před praním, takže pouze hadříky vykazující stejnou reflektanci byly v tomto pokusu použity. Reflektance byla potom měřena po vyprání, aby se vyhodnotila účinnost polysukcinimidu jako detergentú. Hodnoty uvedené v Tabulce III jsou průměry ze změn detergenčních hodnot indexu bělosti tří hadříků vzhledem ke kontrolním hadříkům praných v detergentú bez polymeru. Kladné hodnoty ukazují vzrůst detergenční hodnoty nebo indexu bělosti.
Dodatečné předpisy prácích prostředků, které jsou ukázány v Tabulce II jsou representativní a nijak neomezují složení prášků, kde může být použit polysukcinimid.
9120
Tabulka I
prací podmínky
zařízení Pračka Ter-o-tometer
míchání 100 otáček za minutu
teplota 40 °C
tvrdost vody 100 ppm
prací cyklus 12 minut
máchací cyklus 3 minuty
množství vody 1 litr
dávkování detergentu 1300 ppm
balast 5 hadříku na dávku {3 zašpiněné/2 nezašpiněné)
Složení detergentu použité k vyhodnocení vlivu1* polysukcinimidu na odstraňování nečistota a jejich opětovné usazování na látce
složení detergentu hmotnostní dílv
uhličitan dvojsodný 22,0
zeolit A 16,0
křemičitan sodný 2,7
T 7\ O
í-ítííj 'w' f
laurylsulfát 8,3
síran dvojsodný 34,0
polymer 3,0
9120
Tabulka II
Teplená polymerace amidu kyseliny maleinové v peci vedoucí k polysukcinimidu
příklad teplota [ °C ] doba [minuta] 7 17 E W. I
1 180 10 635 342 2,1 3,6
2 20 1630 1390 2,7 4,4
3 30 1880 1680 3,0 6,2
4 200 120 1920 1710 3,6 4,7
5 240 2120 1890 3,3 3,8
6
7 210 10 1760 1550 2,9 4,1
8 20 2050 1850 2,6 3,9
9 30 1910 1710 3,4 4,7
10 240 10 2100 1890 2,5 4,7
11 20 2150 1880 3,3 3,7
12 30 2120 1910 2,5 4,6
9120
Tabulka III
Tepelná polymerace monoamidu kyseliny maleinové na polysukcinimid v topené míchané nádobě
příklad teplota [ °C ] doba [minuta] E W. I
13 180 120 1820 1640 2,8 3,6
14 200 120 1920 1710 3,6 4,7
15 240 2120 1890 3,3 3,3
16 210 S 719 311 3,6 3,4
17 60 2040 1330 2,9 4,1
18 120 2090 1880 3,2 4,4
19 120 2180 1960 2,2 4,3
20 120 2020 1830 3,4 5,0
21 180 2010 1810 2,2 4,3
zz 300 2140 1930 3,4 5,0
23 240 120 2080 1880 2,4 4,7
24 270 120 2140 1930 2,8 3,5
Tabulka IV
příklad teplota [ °C ] doba [minuta] pomocná přísada1 M„ E W. I
25 190 60 - 2000 2,8 6,2
26 180 90 zeolit 2000 3,0 3,8
27 160 120 síran dvojsodný 1900 4,0 5,5
28 220 120 kys. citrónová 1800 2,6 3,9
Data v tabulce II, III, a IV ukazují, že monoamid kyseliny maleinové zahřátý na teplotu přes 160 °C vytváří polysukcinimid, který je vhodným přídavkem detergentů. Data také ukazují, že postup podle tohoto vynálezu může být realizován s mícháním i bez míchání produkt reakce v příkladech ξ pomocnými přísadami byl použit tak jak je. včetně přísad v množství 3 hmotnostní díly (rozuměj %) složení detergentů.
9120 a může být proveden v přítomnosti jednoho nebo více pomocných přídavků, ředitel či rozpouštědel.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy polysukcinimidu vyznačující se tím, že se zahřívá monoamidu kyseliny maleinové na
    teplotu od 160 do 330 °C výhodně od 165 do 280 °C. 2 . Postup podle bodu 1 vyznačující se tím, ž e monoamid kyseliny maleinové se zahřívá na uvedenou teplotu po dobu mezí 2 minutami a 6 hodinami. 3 . Postup podle bodu 1 nebo 2 vyznačující se
    tím, Že alespoň jedno pomocné činidlo je použito s monoamidem kyseliny maleinové a toto činidlo je s výhodou 2eolit, síran, uhličitan, křemičitan, jíl, skleněná balotina, granule polymeru, nebo polykarbonátem ještě lépe zeolit, síran sodný, křemičitan sodný, silikagel, steran horečnatý, alkylnaftalensulfonát, kyselina citrónová nebo polysukcinimid.
  2. 4. Postup podle bodu 2 nebo 3 vyznačující se tím, Že pomocné činidlo je v koncentraci, která odpovídá hmotnostnímu poměru mezi 100:1 a 1:100, s výhodou 1:50 a 50:1.
  3. 5. Postup podle bodu 4vyznačující se tím, že monoamid kyseliny maleinové je suspendován v jednom nebo více ředidlech.
    Postup podle bodu Svyznač ující s o tím, že ředidlem je tetrahydronařtalen, anionické povrchové činidlo, kationické povrchové činidlo nebo povrchové činidlo typu zwitterion s výhodou tetrahydronaftalene.
    Postup podle bodu 5 nebo 6 vyznačující se tím, že jedno nebo více ředidel je přítomno v koncentracích, které poskytují hmotnostní poměr vůči monoamidu kyseliny maleinové mezí 100:1 a 1:100, s výhodou 50:1 a 1:50.
    Postup podle kteréhokoliv z předcházejících bodů vyznačující se tím, že monoamid kyseliny maleinové je rozpuštěn v jednom nebo více rozpouštědlech.
    Postup podle bodu 8 vyznačující se tím, Ž e, jedno nebo více rozpouštědel je N-methylpyroiidcn,
    9120 sulfolan, dimethylsulfoxid, nebo dimethylformamid .
  4. 10. Postup podle bodu 8 nebo 9, vyznačující se tím, že jedno nebo více rozpouštědel je přítomno v koncentracích, které poskytují hmotnostní poměr vůči monoamidu kyseliny maleinové mezi 100:1 a 1:100, s výhodou 50:1 a 1:50.
  5. 11. Detergent vyznačující se tím, že obsahuje polysukcínimid připravený podle kteréhokoliv z předchozích bodů.
CZ932163A 1992-10-13 1993-10-13 Preparation of succinic acid by a heat polymerization of maleic acid monoamide CZ216393A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/960,070 US5393868A (en) 1992-10-13 1992-10-13 Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ216393A3 true CZ216393A3 (en) 1994-05-18

Family

ID=25502753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ932163A CZ216393A3 (en) 1992-10-13 1993-10-13 Preparation of succinic acid by a heat polymerization of maleic acid monoamide

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5393868A (cs)
EP (1) EP0593187B1 (cs)
JP (1) JPH06145350A (cs)
KR (1) KR940009247A (cs)
CN (1) CN1085574A (cs)
AT (1) ATE186931T1 (cs)
AU (1) AU671670B2 (cs)
BR (1) BR9304184A (cs)
CA (1) CA2107609A1 (cs)
CZ (1) CZ216393A3 (cs)
DE (1) DE69327085T2 (cs)
FI (1) FI934505A (cs)
HU (1) HUT65886A (cs)
IL (1) IL107196A (cs)
MX (1) MX9306252A (cs)
MY (1) MY109891A (cs)
NO (1) NO933565L (cs)
NZ (1) NZ248863A (cs)
PH (1) PH29949A (cs)
PL (1) PL173545B1 (cs)
TR (1) TR28711A (cs)
TW (1) TW264483B (cs)
ZA (1) ZA937539B (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288783A (en) * 1992-05-14 1994-02-22 Srchem Incorporated Preparation of salt of polyaspartic acid by high temperature reaction
US5610267A (en) * 1992-05-14 1997-03-11 Bayer Ag Process for preparing polysuccinimide by high temperature reaction
US5371177A (en) * 1992-07-10 1994-12-06 Rohm And Haas Company Process for preparing polysuccinimides from maleamic acid
US5380817A (en) * 1992-07-10 1995-01-10 Rohm And Haas Company Process for preparing polysuccinimides from aspartic acid
US5393868A (en) * 1992-10-13 1995-02-28 Rohm And Haas Company Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid
EP0745102B1 (en) * 1992-12-22 2000-07-12 Bayer Ag Copolymers of polyaspartic acid and polycarboxylic acids and polyamines
US5408028A (en) * 1992-12-22 1995-04-18 Bayer Ag Copolymers of polyaspartic acid and polycarboxylic acids and polyamines
US6001956A (en) * 1992-12-22 1999-12-14 Bayer Ag Copolymers of polyaspartic acid and polycarboxylic acids and polyamines
DE4244031A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung und Verwendung von Polyasparaginsäure und ihrer Salze
US5610255A (en) * 1993-02-22 1997-03-11 Bayer Ag Process for preparing polysuccinimide and polyaspartic acid
US5714558A (en) * 1993-03-02 1998-02-03 Bayer Ag Process for preparing polyaspartic acid
FR2708279B1 (fr) * 1993-07-08 1995-09-01 Rhone Poulenc Chimie Agent pour formulation détergente à base d'un polyimide et d'un silicate.
US5484945A (en) * 1993-08-24 1996-01-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Preparation process of polysuccinimide
US5389303A (en) * 1993-09-10 1995-02-14 Srchem Incorporated Mixtures of polyamino acids and citrate
US5329020A (en) * 1993-10-05 1994-07-12 Monsanto Company Preparation of polysuccinimide
US5442038A (en) * 1993-10-06 1995-08-15 Srchem, Inc. Polymers of maleic acid with amines
ATE188497T1 (de) * 1993-11-02 2000-01-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von asparaginsäure- haltigen polymeren
DE4425951A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren
US5493004A (en) * 1994-04-08 1996-02-20 Bayer Ag Process for the preparation of polysuccinimide
US5681920A (en) * 1994-06-28 1997-10-28 Donlar Corporation Process for production of a polysuccinimide and derivatives thereof
US5449748A (en) * 1994-12-27 1995-09-12 Monsanto Company Preparation of anhydropolyamino acids at temperatures of 350° C. or above
DE19512898A1 (de) * 1995-04-06 1996-10-10 Bayer Ag Iminodisuccinat-enthaltende Polymere
DE19513903A1 (de) * 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
DE19516399A1 (de) * 1995-05-04 1996-11-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten
DE19530203A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Verwendung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten als Frostschutzmittel
DE69600289T2 (de) * 1995-09-19 1998-09-03 Mitsubishi Gas Chemical Co Biologisch abbaubares wasserlösliches Polymer
DE19540557B4 (de) * 1995-10-31 2007-03-29 Lanxess Deutschland Gmbh Pigmentpräparationen mit hohem Feststoffgehalt
DE19635061A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Bayer Ag Mittel zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien
DE19636190A1 (de) * 1996-09-06 1998-03-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten
US5981691A (en) * 1997-04-23 1999-11-09 University Of South Alabama Imide-free and mixed amide/imide thermal synthesis of polyaspartate
DE19815025A1 (de) * 1998-04-03 1999-10-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten unter Verwendung von Katalysatoren
DE19845639A1 (de) 1998-10-05 2000-04-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von biologisch abbaubaren Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten
US6878797B2 (en) * 2002-04-19 2005-04-12 Board Of Trustees Of Michigan State University Synthesis and applications of polymaleimide
CN100351286C (zh) * 2006-01-24 2007-11-28 北京化工大学 一种聚天门冬氨酸树脂的制备方法
KR100764933B1 (ko) * 2006-09-25 2007-10-09 애경유화 주식회사 무수말레인산을 이용한 폴리아스파르틱산의 제조방법
US9096720B2 (en) 2010-02-18 2015-08-04 Mitsui Chemicals, Inc. Methods for producing polyaspartic acid precursor polymer and polyaspartic acid salt
CN102492088B (zh) * 2011-12-02 2013-08-21 南京大学 一种水凝胶及制备方法及其在重金属废水处理中的应用
TWI814613B (zh) * 2022-10-13 2023-09-01 國立中央大學 聚琥珀醯亞胺衍生物及奈米材料

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3052655A (en) * 1958-08-01 1962-09-04 Sidney W Fox Thermal polymerization of amino acid mixtures containing aspartic acid or a thermal precursor of aspartic acid
JPS4851995A (cs) * 1971-11-01 1973-07-21
US3846380A (en) * 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
GB1423020A (en) * 1972-12-26 1976-01-28 Ajinomoto Kk Process for preparing polyamino acid
JPS528873A (en) * 1975-07-09 1977-01-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd Maximum demand monitor indication unit
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6053535A (ja) * 1983-09-02 1985-03-27 Nitto Boseki Co Ltd 規則性ポリアミノ酸樹脂の製造方法
JPS60203636A (ja) * 1984-03-28 1985-10-15 Fuso Kagaku Kogyo Kk コポリアミノ酸の製造法
JPS61218634A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Fuso Kagaku Kogyo Kk ポリアミノ酸類の製造法
DE3626672A1 (de) * 1986-08-07 1988-02-11 Bayer Ag Polyasparaginamidsaeure
JPS63270735A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Koei Chem Co Ltd 熱硬化性ポリマ−の製造法
US4971714A (en) * 1988-11-30 1990-11-20 Ecolab Inc. Detersive system with an improved hardness ion complexing agent
US5062980A (en) * 1989-10-30 1991-11-05 Texaco Inc. Polymeric step ladder polysuccinimide compositions suitable for lubricating oil dispersants and fuel additives
US5057597A (en) * 1990-07-03 1991-10-15 Koskan Larry P Process for the manufacture of anhydro polyamino acids and polyamino acids
DE4023463C2 (de) * 1990-07-24 1999-05-27 Roehm Gmbh Verfahren zur Molekulargewichtserhöhung bei der Herstellung von Polysuccinimid
US5221733A (en) * 1991-02-22 1993-06-22 Donlar Corporation Manufacture of polyaspartic acids
US5284512A (en) * 1991-03-06 1994-02-08 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5288783A (en) * 1992-05-14 1994-02-22 Srchem Incorporated Preparation of salt of polyaspartic acid by high temperature reaction
JP2966198B2 (ja) * 1992-06-04 1999-10-25 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法
US5371177A (en) * 1992-07-10 1994-12-06 Rohm And Haas Company Process for preparing polysuccinimides from maleamic acid
US5319145A (en) * 1992-07-10 1994-06-07 Rohm And Haas Company Method for preparing polysuccinimides with a rotary tray dryer
US5371179A (en) * 1992-07-10 1994-12-06 Rohm And Haas Company Polysuccinimide polymers and process for preparing polysuccinimide polymers
US5286799A (en) * 1992-07-23 1994-02-15 Chevron Research And Technology Company Two-step free radical catalyzed process for the preparation of alkenyl succinic anhydride
US5266237A (en) * 1992-07-31 1993-11-30 Rohm And Haas Company Enhancing detergent performance with polysuccinimide
US5286810A (en) * 1992-08-07 1994-02-15 Srchem Incorporated Salt of polymer from maleic acid, polyamind and ammonia
US5219952A (en) * 1992-09-18 1993-06-15 Donlar Corporation Production of high molecular weight polysuccinimide and high molecular weight polyaspartic acid from maleic anhydride and ammonia
US5296578A (en) * 1992-09-18 1994-03-22 Donlar Corporation Production of polysuccinimide and polyaspartic acid from maleic anhydride and ammonia
US5393868A (en) * 1992-10-13 1995-02-28 Rohm And Haas Company Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid
US5266305A (en) * 1992-10-29 1993-11-30 Srchem Incorporated Copolymers of polyamino acids as tartar barrier agents

Also Published As

Publication number Publication date
FI934505A (fi) 1994-04-14
MX9306252A (es) 1995-01-31
ATE186931T1 (de) 1999-12-15
DE69327085T2 (de) 2000-07-13
CA2107609A1 (en) 1994-04-14
ZA937539B (en) 1994-04-12
US5612447A (en) 1997-03-18
CN1085574A (zh) 1994-04-20
BR9304184A (pt) 1994-05-10
US5393868A (en) 1995-02-28
TW264483B (cs) 1995-12-01
IL107196A (en) 1997-04-15
PH29949A (en) 1996-09-16
NO933565L (no) 1994-04-14
EP0593187A1 (en) 1994-04-20
KR940009247A (ko) 1994-05-20
FI934505A0 (fi) 1993-10-12
JPH06145350A (ja) 1994-05-24
PL173545B1 (pl) 1998-03-31
PL300686A1 (en) 1994-04-18
HUT65886A (en) 1994-07-28
NZ248863A (en) 1995-07-26
AU4878693A (en) 1994-04-28
NO933565D0 (no) 1993-10-06
IL107196A0 (en) 1994-01-25
DE69327085D1 (de) 1999-12-30
TR28711A (tr) 1997-01-16
HU9302881D0 (en) 1994-01-28
AU671670B2 (en) 1996-09-05
EP0593187B1 (en) 1999-11-24
MY109891A (en) 1997-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ216393A3 (en) Preparation of succinic acid by a heat polymerization of maleic acid monoamide
KR100322176B1 (ko) 아미노산중합체의제조방법
US5770553A (en) Use of polyaspartic acid in detergents and cleaners
US5548036A (en) Preparation of polymers of aspartic acid and their use
EP0630964B1 (en) Inhibition of re-absorption of migrating dyes in the wash liquor
JP3481697B2 (ja) アミノ酸ポリマーの製造方法
JP4185177B2 (ja) ε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸の顆粒組成物
KR100780566B1 (ko) 직물 섬유재료 또는 피혁의 처리방법
DE4221875A1 (de) Modifizierte Polyasparaginsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0717103B1 (en) Inhibition of dye migration
JP3470932B2 (ja) スルホン酸基を含有するポリアスパラギン酸誘導体、それらの使用およびそれらの製造
US5726280A (en) Sulfonic acid group-containing polyaspartic acid derivatives, use thereof and prepartion thereof
US5424391A (en) Production of polysuccinimide by thermal polymerization of fumaramic acid
JPH11515049A (ja) 漂白または洗浄組成物
ES2200498T3 (es) Composiciones detergentes blanqueantes que contienen polimeros de poliamina modificados.
JPH11500167A (ja) 無水ポリアミノ酸の製造
WO2013120816A1 (de) Farbschützendes wasch- oder reinigungsmittel
TW200808956A (en) A detergent composition for textile fibre materials