PL173272B1 - Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu - Google Patents

Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu

Info

Publication number
PL173272B1
PL173272B1 PL92319638A PL31963892A PL173272B1 PL 173272 B1 PL173272 B1 PL 173272B1 PL 92319638 A PL92319638 A PL 92319638A PL 31963892 A PL31963892 A PL 31963892A PL 173272 B1 PL173272 B1 PL 173272B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
bromine
oxo
equal
iodine
Prior art date
Application number
PL92319638A
Other languages
English (en)
Inventor
Francis Brion
Jean Buendia
Christian Diolez
Michel Vivat
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of PL173272B1 publication Critical patent/PL173272B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J21/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having an oxygen-containing hetero ring spiro-condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J13/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17
    • C07J13/007—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17 with double bond in position 17 (20)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J33/00—Normal steroids having a sulfur-containing hetero ring spiro-condensed or not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
    • C07J33/005—Normal steroids having a sulfur-containing hetero ring spiro-condensed or not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton spiro-condensed
    • C07J33/007—Cyclic thioketals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
    • C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
    • C07J5/0053—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania nowych pochod- nych androstenu o wzorze 1, w którym K oznacza grupe ochronna rodnika okso o wzorze 3 lub korzystnie o wzorze 4, w których to wzorach n jest równe 2 lub 3, a zwlaszcza 2 oraz X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a zwlaszcza atom bromu, znamienny tym, ze chlorowcohydryne o wzorze 5, w którym X oznacza atom chlo- ru, bromu lub jodu, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem blokujacym selektywnie grupe funkcyjna 3-okso, a mianowicie reakcji z tiolem lub ditiolem o w zorze HO-(CH2 )n -SH lub HS-(CH2 )n -SH, w któ- rych n jest równe 2 lub 3. Wzór 1 Wzór 3 Wzór 4 PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu.
Związki te są nowe i znajdują zastosowanie przemysłowe, zwłaszcza do wytwarzania hydrokortizonu o wzorze 2.
Sposobem według wynalazku wytwarza się związki o wzorze 1, w którym K oznacza grupę ochronną rodnika okso o wzorze 3 lub korzystnie o wzorze 4, w których to wzorach n jest równe 2 lub 3, a zwłaszcza równe 2 oraz X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a zwłaszcza atom bromu.
Sposób według wynalazku polega na tym, że chlorowcohydrynę o wzorze 5, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, poddaje się reakcji ze związkiem blokującym selektywnie grupę funkcyjną 3-okso, a mianowicie reakcji z tiolem lub ditiolem o wzorze HO-(CH2)n-SH lub HS-(CH2)n-SH, w których n jest równe 2 lub 3.
Korzystnie stosuje się związek o wzorze 5, w którym X oznacza atom bromu.
Ochronę grupy funkcyjnej 3-okso przeprowadza się działaniem ditiolu w środowisku kwaśnym, zwłaszcza ditioloetanem w obecności stężonego kwasu solnego lub bromowodorowego, w ilości katalitycznej lub w obecności kwasu Lewisa takiego jak chlorek cynku, czterochlorek tytanu lub trój fluorek boru, korzystnie w postaci eteratu.
Związki o wzorze 5 są opisane szczegółowo w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 072 684.
Poniższy przykład ilustruje wynalazek, nie ograniczając jego zakresu.
Przykład. Cykliczny 3-[(1,2-etanodiylo)merkaptol] 9a-bromo-11 β-hydroksyandrost-4-eno-17-onu.
W atmosferze gazu obojętnego mieszano 4 g 9 alfa-bromo-1-beta-hydroksyandrost-4-eno-3,10-dionu i 40 cm 3 octanu etylu, po czym dodano w temperaturze otoczenia 0,9 cm3 etanoditiolu. Następnie powoli dodano 0,09 cm3 kwasu solnego o 22°Be, potem mieszano przez 6 godzin.
Otrzymano 3,2 g oczekiwanego produktu.
Widmo NMR (CDCb 300 MHz ppm) 18-CH3: 1,12 (s); 19-CH3: 1,62 (s); grupa o wzorze 6 : 3,27 (1H); 3,37 (3H); H„ : 4,66 (t); R : 5,52 (s); OH : 1,50 (d); szkielet: 1,60-2,80 (m).
173 272
JCH2>n
Wzór 3
Wzór 4
173 272
/S-CH2
I xs-ch2
Wz ór 6
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 Zł

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu o wzorze 1, w którym K oznacza grupę ochronną rodnika okso o wzorze 3 lub korzystnie o wzorze 4, w których to wzorach n jest równe 2 lub 3, a zwłaszcza 2 oraz X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a zwłaszcza atom bromu, znamienny tym, że chlorowcohydrynę o wzorze 5, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, poddaje się reakcji ze związkiem blokującym selektywnie grupę funkcyjną 3-okso, a mianowicie reakcji z tiolem lub ditiolem o wzorze HO-(CH2)n-SH lub HS-(CH2)n-SH, w których n jest równe 2 lub 3.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że selektywną blokadę grupy funkcyjnej 3-okso prowadzi się etanoditiolem w obecności stężonego kwasu chlorowodorowego lub bromowodorowego w ilości katalitycznej lub eteratu trójfluoroboru.
PL92319638A 1991-09-06 1992-09-04 Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu PL173272B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9111052A FR2681069B1 (fr) 1991-09-06 1991-09-06 Nouveau procede de preparation de l'hydrocortisone et nouveaux intermediaires.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL173272B1 true PL173272B1 (pl) 1998-02-27

Family

ID=9416716

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92315569A PL172822B1 (en) 1991-09-06 1992-09-04 Method of obtaining derivatives of pregnane
PL92295836A PL172040B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Sposób wytwarzania hydrokortizonu PL PL PL PL PL PL
PL92319638A PL173272B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu
PL92315567A PL173589B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu
PL92315568A PL172809B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Sposób wytwarzania nowych pochodnych pregnanu PL PL PL PL PL PL

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92315569A PL172822B1 (en) 1991-09-06 1992-09-04 Method of obtaining derivatives of pregnane
PL92295836A PL172040B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Sposób wytwarzania hydrokortizonu PL PL PL PL PL PL

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92315567A PL173589B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu
PL92315568A PL172809B1 (pl) 1991-09-06 1992-09-04 Sposób wytwarzania nowych pochodnych pregnanu PL PL PL PL PL PL

Country Status (20)

Country Link
US (4) US5260463A (pl)
EP (1) EP0531212B1 (pl)
JP (1) JP3466645B2 (pl)
KR (1) KR100220542B1 (pl)
CN (1) CN1035947C (pl)
AT (1) ATE131488T1 (pl)
AU (1) AU653841B2 (pl)
CA (1) CA2077625C (pl)
DE (1) DE69206721T2 (pl)
DK (1) DK0531212T3 (pl)
ES (1) ES2089449T3 (pl)
FR (1) FR2681069B1 (pl)
GR (1) GR3018402T3 (pl)
HU (1) HU212666B (pl)
MX (1) MX9205063A (pl)
PL (5) PL172822B1 (pl)
RU (1) RU2060257C1 (pl)
TW (1) TW269693B (pl)
UA (1) UA35556C2 (pl)
ZA (1) ZA925516B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2683530B1 (fr) * 1991-11-08 1994-01-21 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de derives 20-oxo 17 alpha, 21-dihydroxyles du pregnane et nouveaux intermediaires.
FR2691968B1 (fr) * 1992-06-04 1994-07-29 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation d'un derive sterouide 11-ceto.
FR2719588B1 (fr) * 1994-05-03 1996-06-07 Roussel Uclaf Nouveau procédé de préparation de la substance "S" et nouveaux intermédiaires.
FR2721927B1 (fr) * 1994-07-01 1996-08-09 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de derives steroides 20-oxo 17 alpha, 21-dihydroxyles et nouveaux intermediaires
US5929262A (en) * 1995-03-30 1999-07-27 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Method for preparing 17α-acetoxy-11β-(4-N, N-dimethylaminophyl)-19-Norpregna-4,9-diene-3, 20-dione, intermediates useful in the method, and methods for the preparation of such intermediates
US6348324B1 (en) 1999-01-21 2002-02-19 Hypoguard America Limited Composition and device for detecting leukocytes in urine
US6528652B1 (en) * 1999-01-21 2003-03-04 Chronimed Composition and device for detecting leukocytes in urine
US8990064B2 (en) * 2009-07-28 2015-03-24 Language Weaver, Inc. Translating documents based on content

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2744110A (en) * 1954-04-22 1956-05-01 Searle & Co 3-ethylene mercaptole derivatives of progesterone
GB1089788A (en) * 1965-07-07 1967-11-08 Parke Davis & Co Process for the production of steroidal lactone compounds and intermediates thereof
NL7607283A (nl) * 1975-07-23 1977-01-25 Merck & Co Inc Werkwijze voor het bereiden van nieuwe pregnaansteroiden.
FR2344286A1 (fr) * 1976-03-16 1977-10-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives 17-spirosultines, les g-hydroxy acides correspondants, leur procede de preparation et leur application comme medicament
US5182381A (en) * 1982-03-01 1993-01-26 Roussel Ulcaf Intermediates for 3-keto-19-nor-Δ4,9 -steroids
EP0123734A1 (en) * 1983-04-29 1984-11-07 Gist-Brocades N.V. 17-(Isocyano-sulfonylmethylene)-steroids, 17-(formamido-sulfonylmethylene)-steroids and their preparation
GB8721384D0 (en) * 1987-09-11 1987-10-21 Erba Farmitalia 17-substituted andro-sta-1 4-dien-3-one derivatives
WO1989009781A1 (en) * 1988-04-08 1989-10-19 Gist-Brocades N.V. 9-alpha-hydroxy-17-methylene steroids, their preparation and utilization

Also Published As

Publication number Publication date
PL172822B1 (en) 1997-11-28
KR930006048A (ko) 1993-04-20
DE69206721T2 (de) 1996-05-23
RU2060257C1 (ru) 1996-05-20
CN1035947C (zh) 1997-09-24
JPH05194581A (ja) 1993-08-03
TW269693B (pl) 1996-02-01
US5556962A (en) 1996-09-17
HU9202851D0 (en) 1992-11-30
HUT62598A (en) 1993-05-28
HU212666B (en) 1996-09-30
JP3466645B2 (ja) 2003-11-17
DE69206721D1 (de) 1996-01-25
PL172809B1 (pl) 1997-11-28
DK0531212T3 (da) 1997-03-03
ES2089449T3 (es) 1996-10-01
FR2681069B1 (fr) 1995-04-28
PL172040B1 (pl) 1997-07-31
US5260463A (en) 1993-11-09
FR2681069A1 (fr) 1993-03-12
US5401840A (en) 1995-03-28
KR100220542B1 (ko) 1999-10-01
PL173589B1 (pl) 1998-03-31
ATE131488T1 (de) 1995-12-15
GR3018402T3 (en) 1996-03-31
CN1070196A (zh) 1993-03-24
CA2077625C (fr) 2003-10-28
US5502182A (en) 1996-03-26
AU2057092A (en) 1993-03-11
ZA925516B (en) 1993-07-22
EP0531212B1 (fr) 1995-12-13
PL295836A1 (en) 1993-05-17
CA2077625A1 (fr) 1993-03-07
EP0531212A2 (fr) 1993-03-10
MX9205063A (es) 1993-05-01
AU653841B2 (en) 1994-10-13
EP0531212A3 (en) 1993-05-26
UA35556C2 (uk) 2001-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101296608B1 (ko) 수성 촉매 반응에 의한 티오카복실레이트 실란의 제조 방법
PL173272B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu
YU130981A (en) Process for preparing acylanilides
JP2000103794A (ja) 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法
ATE79836T1 (de) Ferrierite, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung.
UA42674C2 (uk) Спосіб одержання похідних 3-кето-4-азастероїду та проміжні сполуки для його здійснення
GB1585938A (en) Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2-chlorethane
US3267103A (en) Bis and tetrakis esters of 3, 4, 5-trimethoxybenzoic acid
EP0054668B1 (de) Verfahren zur Herstellung von (Jodorganyl)alkoxisilanen
EP0337600A3 (en) Benzoylurea derivative, process for producing the same, insecticide containing the same, reaction intermediate of the same and process for producing the intermediate
EP0087577B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden
US4435587A (en) Process for producing silicon isocyanate compounds
US4882415A (en) Polyarylene disulfide
DE2132569C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen
DE3883394T2 (de) Verfahren zur herstellung von dialkyltellur und dialkylselen.
NO145308B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av auranofin
EP0337277A1 (en) Pyrrole derivatives
EP0447014B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für die Antigestagensynthese (Onapristonsynthese)
JPH0641365B2 (ja) 無水多硫化ナトリウムの製造法
DE2543639C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mercaptanen
CA1088951A (en) Process for manufacturing chlorothianthrenes
Konishi Studies on Organic Insecticides: Part XI. Synthesis of Nereistoxin and Related Compounds IV Part XII. Synthesis of Nereistoxin and Related Compounds V
JP2659668B2 (ja) シスタミンのアルキレンオキシド付加物の製造方法
Winter et al. The chemistry of (pentafluoro-λ6-sulfanyl)(fluorosulfonyl) ketene. Part II
DE2834698C2 (de) Verfahren zur Herstellung von N↓1↓-(2-Tetrahydrofuryl)-uracil und dessen 5-substituierten Derivaten