PL173589B1 - Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu - Google Patents
Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenuInfo
- Publication number
- PL173589B1 PL173589B1 PL92315567A PL31556792A PL173589B1 PL 173589 B1 PL173589 B1 PL 173589B1 PL 92315567 A PL92315567 A PL 92315567A PL 31556792 A PL31556792 A PL 31556792A PL 173589 B1 PL173589 B1 PL 173589B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carried out
- oxo
- halohydrin
- bromine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J21/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having an oxygen-containing hetero ring spiro-condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J13/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17
- C07J13/007—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17 with double bond in position 17 (20)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J33/00—Normal steroids having a sulfur-containing hetero ring spiro-condensed or not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
- C07J33/005—Normal steroids having a sulfur-containing hetero ring spiro-condensed or not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton spiro-condensed
- C07J33/007—Cyclic thioketals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
- C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
- C07J5/0053—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
1. Nowy sposób wytwarzania pochod- nych androstenu o wzorze 1, w którym K oz- nacza grupe ochronna rodnika okso o wzorze 3 lub korzystnie o wzorze 4, w którym to wzorach n jest równe 2 lub 3, a zwlaszcza 2, znamienny tym, ze chlorowcohydryne o wzorze 5, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, poddaje sie reakcji przegru- powania w obecnosci wyzszego alkoholu lub polialkoholu otrzymujac, po traktowaniu kwasem, produkt o wzorze 6, w którym na- stepnie w znany sposób selektywnie ochrania sie grupe funkcyjna 3-okso dzialaniem tiolu lub ditiolu o wzorze HO-/CH2 /n -SH lub HS-/CH2 /n -SH, w których to wzorach n jest równe 2 lub 3. Wzór 1 Wzór 3 Wzór 4 Wzór 5 PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu.
Związki te znaj dują zastosowanie przemysłowe, zwłaszcza do wytwarzania hydrokortizonu o wzorze 2.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 27 44110 opisano wytwarzanie związków 5 za pomocąprostego ochraniania grupy 3-okso za pomocąetanoditiolu w 4-androsteno-3,11,17-trionie.
W odróżnieniu od powyższego sposobu, sposób według wynalazku polega na reakcj i przegrupowania, które zaczyna się od chlorowcohydryny (9aBr, 11 βΟΒ w przykładzie) za pomocą kontrolowanej reakcji z użyciem wyższego alkoholu lub polialkoholu, w środowisku ogrzewanym do stosunkowo niskiej temperatury (poniżej 100°C), ewentualnie w obecności współrozpuszczalnika. Sposób ten jest zupełnie nowy w porównaniu ze sposobem znanym z wyżej wymienionego opisu US 27 44110.
W europejskim opisie patentowym nr 30 368 opisano sposób wytwarzania pochodnych androstenu z zastosowaniem reakcji przegrupowania, którą stosuje się również w sposobie według wynalazku. W sposobie z powyższego opisu europejskiego 9a-bromo-11 (l-hydroksy-4-androsteno-3,17-dion ogrzewa się w ciągu 3 minut w 250°C w atmosferze obojętnej, w określonym rozpuszczalniku, zdolnym do wytwarzania tak wysokiej temperatury. Warunki takie stosuje się tylko w reakcjach zwanych “flash reactions” ponieważ związek organiczny nie może ich wytrzymać w ciągu długiego okresu czasu. Oznacza to, że możnaje stosować tylko do małych ilości produktu, a nie w skali przemysłowej.
Sposób według wynalazku jest pierwszym sposobem w tej dziedzinie, który umożliwia zastosowanie reakcji przegrupowania w skali przemysłowej.
Sposób według wynalazku można prowadzić w łagodnych warunkach i dzięki temu nadaje się do stosowania w skali przemysłowej. Stosuje się w nim prosty i tani surowiec, jakim jest alko173 589 hol lub polialkohol, a także prostą reakcję kwaśnej hydrolizy do usunięcia wytworzonej grupy 20-ketalowej.
Sposób według wynalazku eliminuje więc największą wadę sposobu znanego z powyższego opisu europejskiego, to jest jego niemożliwość zastosowania w skali przemysłowej, a także umożliwia uzyskanie bez porównania wyższej wydajności, a mianowicie 97,26% czystego produktu, po chromatografii, podczas gdy w znanym sposobie osiągnięto najwyżej 77% wydajności w odniesieniu do surowego produktu. Powyższe znaczne podwyższenie wydajności ma szczególne znaczenie techniczne w skali przemysłowej.
Na podstawie europejskiego opisu patentowego nr 30 368 nie można było absolutnie przewidzieć, że reakcję przegrupowania możnaby prowadzić w łagodnych warunkach i w skali przemysłowej.
Sposobem według wynalazku wytwarza się związki o wzorze 1, w którym K oznacza grupę ochronnajodnika okso o wzorze 3 lub korzystnie o wzorze 4, w których to wzorach n j est równe 2 lub 3, a zwłaszcza równe 2.
Sposób według wynalazku polega na tym, że chlorowcohydrynę o wzorze 5, w którym X oznacza atom chlorku, bromu lub jodu, poddaje się reakcji przegrupowania w obecności wyższego alkoholu lub polialkoholu otrzymując, po traktowaniu kwasem, produkt o wzorze 6, w którym następnie, w znany sposób, selektywnie ochrania się grupę funkcyjjią3-okso działaniem tiolu lub ditiolu o wzorze HO-/CH2/n-SH lub HS-/CH2/n-SH, w których n jest równe 2 lub 3.
Korzystnie stosuje się związek o wzorze 5, w którym X oznacza atom bromu.
Reakcję przegrupowania chlorowcohydryny przeprowadza się w obecności wyższego alkoholu lub polialkoholu, na przykład gliceryny lub diolu takiego jak glikol propylenowy lub korzystnie glikol etylenowy, stosowany w nadmiarze, przez ogrzewanie w temperaturze poniżej 100°C. Można, korzystnie prowadzić reakcję w obecności współrozpuszczalnika, korzystnie o temperaturze wrzenia poniżej 100°C, w jego temperaturze wrzenia. Jako współrozpuszczalnik stosuje się rozpuszczalnik obojętny w warunkach reakcji, na przykład octan etylu.
Traktowanie kwasem przeprowadza się za pomocą kwasu uwodnionego, na przykład kwasu solnego, kwasu bromowodorowego, lub siarkowego.
Ochronę grupy funkcyjnej 3-okso przeprowadza się działaniem ditiolu w środowisku kwaśnym, zwłaszcza ditioloetanem w obecności stężonego kwasu solnego lub bromowodorowego, w ilości katalitycznej lub w obecności kwasu Lewisa takiego jak chlorek cynku, czterochlorek tytanu lub trój fluorek boru, korzystnie w postaci eteratu.
Związki o wzorze 5 są opisane w szczególności w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 072 684.
Poniższy przykład ilustruje wynalazek, nie ograniczając jego zakresu.
Przykład. Cykliczny 3-[/1,2-etanodiylo/merkaptol] androst-4-eno-3,11,17-trionu
a) Androst-4-eno-3,11,17-trion
W atmosferze gazu obojętnego, w temperaturze otoczenia, mieszano 1,05 g 9-a-bromo-11 p-hydroksyandrost-4-eno-3,17-dionu, 7,5 cm3 octanu etylu i 2,5 cm3 glikolu etylenowego. Mieszano przez 10 godzin po doprowadzeniu do wrzenia pod chłodnicą zwrotną, ochłodzono, po czym dodano 10 cm3 2n kwasu solnego i 10 cm3 wody, mieszano przez 20 godzin, po czym usunięto octan etylu pod obniżonym ciśnieniem. Po wysoleniu chlorkiem sodu, ochłodzono do temperatury 0°C, kryształy osączono, przemyto wodą i osuszono. Rozprowadzono w chlorku metylenu, dodano octan etylu, odparowano chlorek metylenu, roztwór wymrożono i kryształy osączono, po czym osuszono. Otrzymano 0,52 g oczekiwanego produktu o temperaturze topnienia 221°C. Przez ekstrakcję fazy wodnej chlorkiem metylenu chromatografię surowego produktu na krzemionce, eluując mieszaniną chlorku metylenu - octanem etylu (95-5) otrzymano po krystalizacji z octanem etylu 0,097 g oczekiwanego produktu o temperaturze topnienia 220°C.
b) Cykliczny 3-[/1,2-etanodiylo/merkaptol] androst-4-eno-3,11,17-trionu
W atmosferze gazu obojętnego w temperaturze otoczenia, mieszano 100 cm3 metanolu, 5 g produktu otrzymanego tak jak opisano powyżej, 1,8 g etanoditiolu i 2,5 cm3 eteratu trifluorku
173 589 boru. Po 1 godzinie 30 minutach miesza odparowano metanol, rozprowadzono w chlorku metylenu, przemyto wodnym nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu, wodą i osuszono doprowadzając następnie do sucha. Otrzymanego produkt krystalizowano z heksanu i otrzymano 5,99 g oczekiwanego produktu o temperaturze topnienia 160°C.
Widmo NMR /CDO3 90 MHz ppm/
18-CH3: 0,85; 19-CH3: 1,27; tioketal: 3,17 do 3,47; H4: 5,6 Widmo IR /CHO3/
Nieobecność delta 4 3-onu; absorpcje przy 1645 cm'1 /C=C/, 1709 cm'1 /C=0 w pozycji 11/, 1740 cm'1 /C=0 w pozycji 17/.
Wzór 3
Wzór 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu o wzorze 1, w którym K oznacza grupę ochronną rodnika okso o wzorze 3 lub korzystnie o wzorze 4, w którym to wzorach n jest równe 2 lub 3, a zwłaszcza 2, znamienny tym, że chlorowcohydrynę o wzorze 5, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, poddaje się reakcji przegrupowania w obecności wyższego alkoholu lub polialkoholu otrzymując, po traktowaniu kwasem, produkt o wzorze 6, w którym następnie w znany sposób selektywnie ochrania się grupę funkcyjną 3-okso działaniem tiolu lub ditiolu o wzorze HO-/CH2/n-SH lub HS-/CH2/n-SH, w których to wzorach njest równe 2 lub 3.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związek o wzorze 5, w którym X oznacza atom bromu.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcje przegrupowania chlorowcohydryny prowadzi się w obecności glikolu etylenowego stosowanego w nadmiarze.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcje przegrupowania prowadzi się w obecności współrozpuszczalnika o temperaturze wrzenia niższej od 100°C, w jego temperaturze wrzenia.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako współrozpuszczalnik stosuje się octan etylu.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że selektywną blokadę grupy funkcyjnej 3-okso prowadzi się etanoditiolem w obecności stężonego kwasu chlorowodorowego lub bromowodorowego w ilości katalitycznej lub eteru trójfluoroboru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9111052A FR2681069B1 (fr) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | Nouveau procede de preparation de l'hydrocortisone et nouveaux intermediaires. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL173589B1 true PL173589B1 (pl) | 1998-03-31 |
Family
ID=9416716
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92315567A PL173589B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu |
| PL92319638A PL173272B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu |
| PL92315569A PL172822B1 (en) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Method of obtaining derivatives of pregnane |
| PL92295836A PL172040B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Sposób wytwarzania hydrokortizonu PL PL PL PL PL PL |
| PL92315568A PL172809B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych pregnanu PL PL PL PL PL PL |
Family Applications After (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92319638A PL173272B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych androstenu |
| PL92315569A PL172822B1 (en) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Method of obtaining derivatives of pregnane |
| PL92295836A PL172040B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Sposób wytwarzania hydrokortizonu PL PL PL PL PL PL |
| PL92315568A PL172809B1 (pl) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych pregnanu PL PL PL PL PL PL |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5260463A (pl) |
| EP (1) | EP0531212B1 (pl) |
| JP (1) | JP3466645B2 (pl) |
| KR (1) | KR100220542B1 (pl) |
| CN (1) | CN1035947C (pl) |
| AT (1) | ATE131488T1 (pl) |
| AU (1) | AU653841B2 (pl) |
| CA (1) | CA2077625C (pl) |
| DE (1) | DE69206721T2 (pl) |
| DK (1) | DK0531212T3 (pl) |
| ES (1) | ES2089449T3 (pl) |
| FR (1) | FR2681069B1 (pl) |
| GR (1) | GR3018402T3 (pl) |
| HU (1) | HU212666B (pl) |
| MX (1) | MX9205063A (pl) |
| PL (5) | PL173589B1 (pl) |
| RU (1) | RU2060257C1 (pl) |
| TW (1) | TW269693B (pl) |
| UA (1) | UA35556C2 (pl) |
| ZA (1) | ZA925516B (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2683530B1 (fr) * | 1991-11-08 | 1994-01-21 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de derives 20-oxo 17 alpha, 21-dihydroxyles du pregnane et nouveaux intermediaires. |
| FR2691968B1 (fr) * | 1992-06-04 | 1994-07-29 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation d'un derive sterouide 11-ceto. |
| FR2719588B1 (fr) * | 1994-05-03 | 1996-06-07 | Roussel Uclaf | Nouveau procédé de préparation de la substance "S" et nouveaux intermédiaires. |
| FR2721927B1 (fr) * | 1994-07-01 | 1996-08-09 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de derives steroides 20-oxo 17 alpha, 21-dihydroxyles et nouveaux intermediaires |
| US5929262A (en) * | 1995-03-30 | 1999-07-27 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Method for preparing 17α-acetoxy-11β-(4-N, N-dimethylaminophyl)-19-Norpregna-4,9-diene-3, 20-dione, intermediates useful in the method, and methods for the preparation of such intermediates |
| US6528652B1 (en) | 1999-01-21 | 2003-03-04 | Chronimed | Composition and device for detecting leukocytes in urine |
| US6348324B1 (en) | 1999-01-21 | 2002-02-19 | Hypoguard America Limited | Composition and device for detecting leukocytes in urine |
| US8990064B2 (en) * | 2009-07-28 | 2015-03-24 | Language Weaver, Inc. | Translating documents based on content |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2744110A (en) * | 1954-04-22 | 1956-05-01 | Searle & Co | 3-ethylene mercaptole derivatives of progesterone |
| GB1089788A (en) * | 1965-07-07 | 1967-11-08 | Parke Davis & Co | Process for the production of steroidal lactone compounds and intermediates thereof |
| NL7607283A (nl) * | 1975-07-23 | 1977-01-25 | Merck & Co Inc | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe pregnaansteroiden. |
| FR2344286A1 (fr) * | 1976-03-16 | 1977-10-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives 17-spirosultines, les g-hydroxy acides correspondants, leur procede de preparation et leur application comme medicament |
| US5182381A (en) * | 1982-03-01 | 1993-01-26 | Roussel Ulcaf | Intermediates for 3-keto-19-nor-Δ4,9 -steroids |
| EP0123734A1 (en) * | 1983-04-29 | 1984-11-07 | Gist-Brocades N.V. | 17-(Isocyano-sulfonylmethylene)-steroids, 17-(formamido-sulfonylmethylene)-steroids and their preparation |
| GB8721384D0 (en) * | 1987-09-11 | 1987-10-21 | Erba Farmitalia | 17-substituted andro-sta-1 4-dien-3-one derivatives |
| HU208437B (en) * | 1988-04-08 | 1993-10-28 | Roussel Uclaf | Process for producing 9-alpha-hydroxy- -17-methylene-steroides for synthetizing corticosteroides |
-
1991
- 1991-09-06 FR FR9111052A patent/FR2681069B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-22 ZA ZA925516A patent/ZA925516B/xx unknown
- 1992-07-23 TW TW081105829A patent/TW269693B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-07-27 AU AU20570/92A patent/AU653841B2/en not_active Expired
- 1992-08-21 RU SU925052452A patent/RU2060257C1/ru active
- 1992-08-25 JP JP24713992A patent/JP3466645B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-25 US US07/935,535 patent/US5260463A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-03 AT AT92402406T patent/ATE131488T1/de active
- 1992-09-03 ES ES92402406T patent/ES2089449T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-03 EP EP92402406A patent/EP0531212B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-03 DK DK92402406.0T patent/DK0531212T3/da active
- 1992-09-03 MX MX9205063A patent/MX9205063A/es unknown
- 1992-09-03 DE DE69206721T patent/DE69206721T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-04 PL PL92315567A patent/PL173589B1/pl unknown
- 1992-09-04 PL PL92319638A patent/PL173272B1/pl unknown
- 1992-09-04 PL PL92315569A patent/PL172822B1/pl unknown
- 1992-09-04 PL PL92295836A patent/PL172040B1/pl unknown
- 1992-09-04 PL PL92315568A patent/PL172809B1/pl unknown
- 1992-09-04 CA CA002077625A patent/CA2077625C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-04 HU HU9202851A patent/HU212666B/hu unknown
- 1992-09-05 KR KR1019920016242A patent/KR100220542B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-09-05 CN CN92110286A patent/CN1035947C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-18 UA UA93002997A patent/UA35556C2/uk unknown
- 1993-08-12 US US08/105,742 patent/US5401840A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-12-22 US US08/362,120 patent/US5502182A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-10-02 US US08/538,027 patent/US5556962A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-14 GR GR950401070T patent/GR3018402T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10000524B2 (en) | Synthesis of estetrol via estrone derived steroids | |
| KR100274369B1 (ko) | 11-케토 스테로이드 유도체의 신규한 제조 방법 | |
| PL173589B1 (pl) | Nowy sposób wytwarzania pochodnych androstenu | |
| RU2208616C2 (ru) | Способ получения фуроата мометазона | |
| JPS6340198B2 (pl) | ||
| CA2115015C (fr) | Procede de preparation de steroides 6alpha, 9alpha-difluores et nouveaux intermediaires obtenus | |
| EP1242444B1 (en) | Process for preparing 17alpha-acetoxy-11beta- 4-n,n-(dimethylamino)phenyl]-21-methoxy-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the process, and processes for preparing such intermediates | |
| CA2150738C (fr) | Procede de preparation d'un steroide 16.beta.-methyle et nouveaux intermediaires | |
| US4383947A (en) | Introduction of a fluorine atom | |
| JPH0480889B2 (pl) | ||
| JPH0122278B2 (pl) | ||
| Nathansohn et al. | Steroids possessing nitrogen atoms. IV further studies on the synthesis of [17α, 16α-d]-oxazolino-corticoids | |
| HU193568B (en) | Process for the production of partly new 17-alpha-halogenethynil-17-beta-nitrooxi-steroids | |
| HU224068B1 (hu) | Eljárás hidrokortizon szintéziséhez szolgáló intermedier előállítására | |
| JPS6228160B2 (pl) | ||
| EP0546875A2 (fr) | Nouveau procédé de préparation de dérivés 20-oxo 17alpha,21-dihydroxylés du pregnane et nouveaux intermédiaires | |
| GB1594197A (en) | 17a,21-dimethyl-19-nor-pregna-1,3,5(10),6-tetraenes processes for preparing them and their use in the synthesis of tritiumlabelled steroids | |
| HU185797B (en) | Process for producing 3-oxo-17-alpha-ethinyl-17beta-trifluoroacetoxy-gonane derivatives | |
| AU2362895A (en) | SYNTHESIS OF 17B CYANO-3-ETHOXY-17a-HYDROXY-6-METHYLANDROSTA-3,5,9-(11)-TRIEN 9(11)-triene | |
| HU196433B (en) | Process for producing new 20-amino-steroides | |
| HU216630B (hu) | Új androszta-1,4-dién- vagy -1,3,5-trién-származékok mint köztitermékek 6-alfa, 9-alfa-difluorozott szteroidok előállításához |