PL170729B1 - Srodek chwastobójczy PL PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy PL PL PL

Info

Publication number
PL170729B1
PL170729B1 PL91290573A PL29057391A PL170729B1 PL 170729 B1 PL170729 B1 PL 170729B1 PL 91290573 A PL91290573 A PL 91290573A PL 29057391 A PL29057391 A PL 29057391A PL 170729 B1 PL170729 B1 PL 170729B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
och3
group
alkyl
alkoxy
hydrogen
Prior art date
Application number
PL91290573A
Other languages
English (en)
Other versions
PL290573A1 (en
Inventor
Richard J Anderson
Ian S Cloudsdale
Takeo Hokama
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of PL290573A1 publication Critical patent/PL290573A1/xx
Publication of PL170729B1 publication Critical patent/PL170729B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

1 . Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera chwastobój- czo skuteczna ilosc zwiazku o wzorze 1 , w którym pierscien A jest wybrany z grupy (a) fenylowej lub naftylowej, (b) pirydylowej, która moze byc skondensowana przez jej bok (b) lub (c) z pierscieniem benzenowym, (c) pirydylo-N-tlenkowej lub pirazynylo-N-tlenkowej (d) pirydynylowej, (e) pirazynylowej, (f) 3- lub 4-cynnolinylowej lub 2-chinoksalinylowej i (g) piecioczlonowego pierscienia heteroaromatycznego zawierajacego tlen, siarke lub azot jako heteroatom lub heteroatomy, który to pierscien moze byc skondensowany z pierscieniem benzenowym lub moze zawierac azot jako dodatkowy heteroatom, R oznacza grupe cyjanowa, formylowa, grupe o wzorze C X 1X2X3, grupe tworzaca keton o wzorze -C(O)R", w którym R'' oznacza grupe C 1 - 8 alkilowa, C 1-8 chlorowcoalkilowa. C 1-8 alkoksy C 1 - 8 alkilo wa, C1-8 alkenylowa, C2-8 alkinylowa, arylowa lub aryloC1-8 alkilowa, grupe karboksylowa, która moze byc w postaci wolnego kwasu estru lub soli, grupe tiokarboksylowa, która moze byc w postaci wolnego kwasu lub estru, grupe karbamoilowa lub grupe -CONR7R8, grupe hydroksyC1-8 alkilowa, hydroksy benzylowa, grupe -CH=NOH, -CH=NOC1-9 alkilowa lub pierscien C o wzorze 6, Y 1, Y2 i Y3 sa przylaczone do atomów wegla i niezaleznie oznaczaja atom wodoru, chlorowca, grupe hydroksylowa, C 1-8 alkilowa, C2-9 alkenylowa, C2- 8 alkinylowa, C 1 - 8 alkoksylowa, C2-8 alkenyloksylowa, C2-8alkinyloksylowa, C 1-8 alkilosulfonyloksylowa, di(C1-8 alkilo)sulfamoiloksylowa, C 1 - 8 alkilosul fonylowa, C1-8alkilosulfonylowa, di(C 1-8 alkilo)karbamoiloksylowa, C 1-8 al kilotio, C2-8 alkenylotio lub C2-8 alkinylotio, z których kazda moze byc z kolei podstawiona 1 do 6 atomami chlorowca, grupe di(C1-8 alkoksy)metylowa, sprzez ona grupe C 1-8 alkoksylowa, grupe hydroksyC1-8 alkilowa, C2-8 acylo wa, C2-8 acyloksylow a, tri(C1-8 alkilo)sililoksylowa, tri(C1- 8 alkilo)sililowa, cy janowa, nitrowa, aminowa, arylowa, aryloC1- 8alkilowa, aryloksylowa, aryloC1-8 alkoksylowa, arylo-sulfonylowa arylosulfinylowa, arylotio lub aryl o C1-8 alkilotio, z których kazda moze byc podstawiona jednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy C 1 - 8 alkilow ej, C 1-8 chlorowcoalkilowej. C 1 - 8 alkoksylow ej. C 1-8 chlorowcoalkoksylowej, ni- trowej, cyjanowej, C 1 - 8 alkilotio, C2-8 acylowej, aminowej, grupe -C(O)-R', W Z Ó R 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy, zawierający jako substancję czynną nowe podstawione ftalidy i heterocykliczne ftalidy.
Środek według wynalazku zawiera związek o wzorze i, w którym układ pierścieniowy A jest wybrany z grupy (a) fenylowej lub naftylowej, (b) pirydylowej, która może być skondensowana przez jej bok (b) lub (c) z pierścieniem benzenowym, (c) pirydylo-N-tlenowej lub pirazynylo-N-ttenkowej, (d) pirymidynylowej, (e) pirazynylowej, (f) 3- lub 4-cynnolinylowej lub 2-chinoksałinylowej i (g) pięcioczłonowego pierścienia heteroaromatycznego zawierającego tlen, siarkę lub azot jako heteroatom lub heteroatomy, który może być skondensowany z pierścieniem benzenowym lub może zawierać azotjako dodatkowy heteroatom, R oznacza grupę cyjanową, formylową, grupę o wzorze CXiX2X3, grupę tworzącą keton, grupę karboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu, estru lub soli, grupę tiokarboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu lub estru, grupę karbamoilową lub mono- lub di-podstawioną grupę karbamoilową, grupę hydroksyalkilową, hydroksybenzylową, grupę -CH=NOH, -CH=NO-niższą alkilową, grupę -CH2-O-C(O)- i łączy sąsiednie atomy węgla w pierścieniu A, lub pierścień C o wzorze 6, Yi, Y2 i Y3 są przyłączone do atomów węgla 1 niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, grupę hydroksylową, alkilową, alkenylową, alkinylową, alkoksylową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilosulfonyloksylową, dialkilosulfamoiloksylową, alkilosulfonylową, alkilosulfinylową, dialkilokarbamoiloksylową, alkilotio, alkenylotio lub alkinylotio, z których każda może być z kolei podstawiona i do 6 atomami chlorowca grupę dialkoksymetylową, sprzężoną alkoksylową, hydroksyalkilową, karboksylową, acylową, acyloksylową, acyloalkilową, acyloksyalkilową, trialkilosililoksylową, trialkilosililową, cyjanową, nitrową, aminową lub podstawioną aminową, aminosulfonylową; cykloalkilową, arylową, aralkilową, aralkenylową, aralkinylową, aryloksylową, aralkoksylową, arylosulfonylową, arylosulfinylową, arylotio lub aralkilotio, z których każda może być podstawionajednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy alkilowej, chlorowcoalkilowej, alkoksylowej, chlorowcoalkoksylowej, nitrowej, cyjanowej, alkilotio, acylowej, aminowej lub podstawionej aminowej; grupę C(=O)-R', w której R' oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową lub niższą grupę alkoksylową lub Yi 1 R wzięte razem, na sąsiednich atomach węgla tworzą mostek o wzorze -C(S)-O-, -C(=O)-O-E lub -C(O)-N(R2)-E-, gdzie E oznacza wiązanie bezpośrednie lub i-do 3-cczonową grupę wiążącą z elementami wybranymi z grupy metyleno170 729 wej, podstawionej metylenowej, -N(R2)- i atomu tlenu łub Yii Y2 wzięte razem, na sąsiednich atomach węgla tworzą 3- do 5-czlonowy mostek złożony z elementów wybranych z grupy metylenowej, podstawionej grupy metylenowej, grupy -C(H)=, -C(R4)=, -N(H)-, atomu tlenu i S—(O)n każdy z Wi, W2, W3, W4 i W5 niezależnie oznacza grupę CH, CR3 lub atom azotu: W6 oznacza grupę NH, atom tlenu, siarki, grupę -C(R4)=, -C(H)= lub -ZOO)-; Z oznacza 2- lub 3-cztonowy mostek złożony z elementów wybranych z grupy metylenowej, podstawionej grupy metylenowej, grupy -C(H)=, -C(R4>, -C(=O)-, -N(H)-, -N=, atomu tlenu i grupy -S—(O)n każdy podstawnik Ri 1 R3 niezależnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową, alkenylową, alkinylową, alkoksylową, alkenyloksylową, alkmyloksylową, alkilotio, alkenylotio lub alkinylotio, z których każda może być z kolei podstawiona 1 do 6 atomami chlorowca; grupę cykloalkilową, heterocykloalkoksylową, aryloksylową, aralkoksylową lub aralkilotio, z których każda może być podstawiona jednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy alkilowej, chlorowcoalkilowej, alkoksylowej, chlorowcoalkoksylowej, nitrowej, cyjanowej, alkilotio, acylowej, aminowej lub podstawionej aminowej; grupę aminoksylową, podstawioną grupę aminoksylową, grupę iminoksylową, podstawioną grupę iminoksylową, grupę aminową, podstawioną grupę aminową, grupę amidową, podstawioną grupę amidową, grupę alkilosulfonylometylową, cyjanową, nitrową lub grupę -C(=O)-Y4, gdzie Y4 oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, grupę hydroksylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę fenylową; R4 oznacza grupę zdefiniowaną dla Yi z wyjątkiem atomu wodoru, każdy podstawnik X i Y niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, alkilową, alkoksylową, alkoksykarbonylową, alkoksykarbonyloksylową, hydroksyalkilową, chlorowcoalkilową, acylową, acyloksylową, karbamoilową, karbamoiloksylową, alkilotio, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową lub alkilosulfonyloksylową; grupę arylową, aryloksylową, arylo-S(O)p, aralkilową, aralkoksylową, aralkS(O)p, arylosulfonyloksylową, z których każda może z kolei być podstawiona jednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy alkilowej, chlorowcoalkilowej, alkoksylowej, chlorowcoalkoksylowej, nitrowej, cyjanowej, alkilotio, acylowej; grupę aminową, podstawioną grupę aminową lub razem oznaczają =O, =S, =NH, =NORi lub =CRuRi4; lub X 1 R razem mogą tworzyć mostek o wzorze -C(=O)-O-, -C(=O)-S lub -C(=O)N(R2)-, gdzie grupa karbonylowa jest przyłączona do A, a R2 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkoksylową, aralkoksylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę arylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę arałkilową; p ma wartość 0, 1 lub 2; Xi, Χ2 i Χ3 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, alkoksylową, alkilotio, hydroksyalkilową lub hydroksybenzylową, przy czym co najmniej jeden podstawnik Xi, Χ2 i X3 oznacza grupę inną niż atom wodoru; lub X3 oznacza atom wodoru, a Xi i Χ2 razem tworzą cztero- lub pięcioczłonowy mostek zawierający elementy wybrane z grupy -O(CH2)n’O-, -OC(=O)(CH2)mO- i -S(CH2)nS-; R12 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, Ri3 i Ri niezależnie oznaczają atom wodoru, grupę alkilową lub atom chlorowca, m ma wartość i lub 2, n’ ma wartość 2 lub 3; z tym ograniczeniem, że gdy R oznacza grupę karboksylową w postaci wolnego estru lub soli, a X i Y razem oznaczają grupę =O, jeden z pierścieni A i B zawiera heteroatom.
Gdy R oznacza grupę tworzącą keton, korzystnie jest to grupa -C(=O)-R”, w której R oznacza grupę alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkenylową, alkinylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę arylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę aralkilową.
.Gdy R oznacza grupę karboksylową lub tiokarboksylową w postaci estrowej, korzystnie jest to grupa o wzorze -COOR5 lub -COSR5, w którym R5 oznacza grupę alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkenylową, chlorowcoalkenylową, alkinylową, chlorowcoalkinylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę arylową, niepodstawioną lub podstawioną grupę aralkilową, grupę hydroksyalkilową, cykloalkilową, cyjanoalkilową, arakoksyalkilową; grupę -N-C(Ri5)(!Ri6), grupę --CH2)n” CH(Rn)(Rie), grupę -CH(Rio)-O-C(=X4)-Rii; R15 i Rió niezaleznie oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową; R17 i Rn niezależnie oznaczają grupę S(O)nalkilową, COOR9, alkoksylową, aminową, podstawioną aminową,benzyloksylową, trimetylosililową, cyjanową, -C(Rm)SR20 lub dodatkowo jedna z nich można oznaczać atom wodoru; R19 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową; R20 oznacza grupę alkilową lub arylową, R9, Rw
170 729 i Ri niezależnie oznaczają atom wodoru, grupę alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksyalkilową, niepodstawioną lub podstawioną grupę arylową lub niepodstawioną lub podstawioną grupę aralkilową; n i n” niezależnie mają wartość O, 1 lub 2, a X4 oznacza atom tlenu lub siarki.
Gdy R oznacza grupę karbamoilową lub mono- lub di-podstawioną grupę karbamoilową, korzystnie jest to grupa o wzorze CONR7R8, w którym R7 i Rs niezależnie oznaczają atom wodoru lub alifatyczną lub nasyconą lub nienasyconą grupę cykliczną lub heterocykliczną, z których każda może być niepodstawiona lub podstawiona.
Korzystnie każdy R7 i Rs niezależnie oznacza (a) atom wodoru, chlorowca; (b) grupę alkilową, alkenylową, alkinylową, alkoksylową, alkoksyalkoksylową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilo-S(O)p, alkenylo-S(O)p lub alkinylo-S(O)p, alkilo-S(O)palkilową, alkenyloS(O) alkilową, alkinylo-S(O)palkilową, z których każda może być z kolei podstawiona 1 - 6 atomami chlorowca i z których każda może być przyłączona do sąsiedniego atomu azotu przez grupę alkilową; (c) grupę acylową, acyloalkilową, acyloksylową, acyloksyalkilową; (d) cykloalkilową, cykloalkiloalkilową, heterocykliczną, heterocykloalkilową. heterocykloalkoksylową, arylową, aralkilową, aryloksylową, aralkoksylową, arylo-S(O)p, aralkilo-S(O)p lub aryloS(O)palkilową, z których każdajest niepodstawiona lub podstawionajednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z (i) atomu chlorowca; (ii) grupy alkilowej, alkenylowej, alkinylowej, alkoksylowej, alkoksyalkoksylowej, alkenyloksylowej, alkinyloksylowej, alkilo-S(O)p, alkenylo-S(O)p lub alkinylo-S(O)p, alkilo-S(O)palkilowej, alkenylo-S(O)palkilowej lub alkinylo-S(O)palkilowej, z których każda może być z kolei podstawiona 1 - 6 atomami chlorowca; i (iii) grupy nitrowej, cyjanowej, acylowej, aminowej, podstawionej aminowej, aminosulfonylowej, aminoalkilowej lub podstawionej aminoalkilowej; (e) grupę aminową, podstawioną aminową, amidową, podstawioną amidową, aminosulfonylową, cyjanową, nitrową lub grupę o wzorze --CHROn’ ’ ’ -C(O)Y4* , w którym Y’ oznccza atom wodoru , niższą guupę alkilową, niższą grupę alkoksylową lub grupę hydroksylową, an’” ma wartość 0, 1, 2 lub 3 i p ma wartość 0, 1 lub 2, oraz R4’ ma znaczenie podane dla Y1.
Gdy R oznacza grupę karboksylową w postaci soli, sól jest korzystnie utworzona z metalem alkalicznym, metalem ziem alkalicznych, ewentualnie podstawionym kationem amonowym, kationem tr^alkilo^^lfoniowym, kationem triaikilosulfoktonlowym lub kationem fosfoniowym, zwłaszcza z kationem metalu alkalicznego (np. kationem litu lub sodu) lub z kationem metalu ziem alkalicznych (np. kationem wapnia lub magnezu), kationem amonowym, podstawionym kationem amonowym (takim jak kation Cl-5alkilozmoniowy, kation di-Ci-5alkiloamomowy, kation toi-Cl-5alkiiozmomowy, kation tetra-Ci^alkiloamoniowy, kation (C isalkoksy-alk ilo^moniowy, kation (hydroksy-Ci-alkilo^moniowy); kationem fosfoniowym, kationem tri(Cl--zlkilo)suifoniowym lub kationem tri-(Cl-8zlkilo)suifoksoniowym.
Gdy podstawnik Yi, Y2 i/lub Y3 oznacza grupę karboksylową, może ona być w postaci estru, w postaci soli lub w postaci amidu (tzn. grupy karbamoilowej) i jako taka jest jak opisana powyżej dla R w tych postaciach. Gdy A ma znaczenie podane w punkcie (g), to zawiera jeden do trzech heteroatomów i oznacza na przykład grupę tienylową, furanylową, pirolilowz, oksazoIiIowz, tizzolilową, izokszzoliiowz, izotiazolilową, imidazolilową, pirazolilową, oksadiatolilową lub tiadiazolilową.
Gdy A ma jedno z powyżej zdefiniowanych oznaczeń heteroaromatycz.nych (b) do (g), podstawiony heteropierścień jest w szczególności wybrany z grupy pirydylowej, chinolilowej, pirydylo-N-tlenkowej, pirymidynylowej, pirazynylowej, tienylowej lub furylowej, a zwłaszcza z grupy pirydylowej lub tienylowej.
Części alkilowe, jeżeli nie podano inaczej, zawierają 1 do 8 atomów, korzystnie 1 do 5, zwłaszcza 1 do 4, np. 1 lub 2 atomy węgla. Części niższe alkilowe zawierają 1 do 4, np. 1 lub 2 atomy węgla. Części alkilowe jako takie lub obecne w R 5, R7 lub Rs zawierają 1 do 24, korzystnie 1 do 12, zwłaszcza 1 do 6 atomów węgla, przy czym jeden z podeSta-aiików·· R7 1 R8 korzystnie oznacza atom wodoru, gdy drugi oznacza grupę alkilową.
Części alkilowe jako grupy mostkowe mogą być prostołańcuchowe i rozgałęzione i korzystnie zawierają 1 do 4, np. 1 lub 2 atomy węgla. Mogą one być ewentualnie podstawione grupą arylową lub podstawioną grupą arylową i mogą być ewentualnie przerwane przez lub przyłączone przez atom tlenu lub atom siarki.
170 729
Sprzężona grupa alkoksylowa oznacza grupę alkoksylową przerwaną w jej części alkilowej przezjeden lub więciej atomów tlenu, naprzykład grupę alkoksyalkoksylową, alkoksyalkoksyalkoksylową, itd.
Części alkenylowe i alkinylowe zawierają 2 do 8, korzystnie 2 do 4, zwłaszcza 2 lub 3 atomy węgla.
Chlorowiec korzystnie oznacza F, Cl lub Br, zwłaszcza Cl.
Części arylowe korzystnie oznaczają grupy jak zdefiniowano w znaczeniach (a) do (g) układu pierścieniowego A lub jako pierścień 8 i korzystnych znaczeniach każdej z nich, zwłaszcza grupy fenylowe. Takie części arylowe mogą być niepodstawione lub podstawione i w tym ostatnim przypadku zawierają 1 do 3 podstawników zdefiniowanych dla Yi, jeżeli nie wskazano inaczej.
Podstawiona grupa aminowa, -amidowa, -aminoksylowa, -aminoalkilowa. -iminoksylowa, -karbamoilowa (inna niż R) jest korzystnie podstawionajediiym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy alkiloalkoksylowej, chlorowcoalkilowej, acylowej, alkoksyalkilowej, niepodstawionej lub podstawionej grupy arylowej lub niepodstawione) lub podstawionej grupy aralkilowej.
Podstawiona grupa metylenowa jest korzystnie podstawiona jedną lub dwiema grupami zdefiniowanymi dla Y,.
Grupa acylowa jako taka lub jako część podstawniku, dogodnie jest grupą o wzorze -C(=O)-R’”, w którym R” 'manaK^zt^nK' podane dla Yinaprzykhd grapę alkdową, cldorowcoalkilową, cykloałkilową, alkoksyalkilową, niedpodstrwioaą lub podstawioną grupę arylową, zwłaszcza grupę fenylową. Przykłady grupy acylowej obejmują grupę acetylową, propionylową, butyrylową, aiepodstawioaą lub podstawioną grupę bearoilową. piwaloilową lub chloroacetylową, zwłaszcza acetylową lub niepodstawioną lub podstawioną benzoilową.
Grupa cykloalkilowa korzystnie zawiera 3 do 6 atomów węgla, zwłaszcza jest grupą cyklopropylową, cyklopentylową lub cykloheksylową, grupa heterocykliczna jest korzystnie 5 lub 6-cztonowa i ma znaczenie podane dla A w punktach (b) do (g) i korzystnych znaczeniach lub nasyconą i zawierającą 0, S lub N jako heteroatom, na przykład tetrahyTlrofurylową piperydynylową, morfolmylową.
Dla dogodności elementy mostkowe takie jak --H)C= są tak zapisane, lecz jest zrozumiałe, że obejmują również grupy =(H)C-.
Części karbamoilowe lub podstawione karbamoilowe są przyłączone do cząsteczki, którą podstawiają przez ich grupy karbonylowe. Części amidowe lub podstawione amidowe są przyłączone do cząsteczki, którą podstawiają przez ich atom azotu.
Szczególną grupę związków o wzorze 1 są związki obejmujące te, w których układ pierścieniowy A jest wybrany z grupy fenylowej, pirydylowej lub pirydy^-N-tlenkowej.
R oznacza grupę karboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu lub w postaci estru lub soli, grupę liokαrboksylową. która może być w postaci wolnego kwasu lub w postaci estru, grupę karbamoilową lub mono- lub di-podstawioną grupę karbamoilową.
Yi, Y2 i Y3 są przyłączone do atomów węgla i niezależnie oznaczają atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową, alkoksylową; każdy z podstawników Wi, W 2, W3, W4 i W 5 niezależnie oznacza grupę CH, CR3 lub atom azotu; W6 oznacza grupę NH lub atom tlenu;
Z oznacza 2- lub 3-czlonowy mostek złożony z elementów wybranych z grupy metylenowej, podstawionej metylenowej lub -C(=O)-;
R, i R3 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową, alkoksylową, aryloksylową lub aralkoksylową.
Każdy X i Y niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, cyjanową, alkoksylową, acyloksylową lub razem oznaczają =O; lub X i R razem tworzą mostek o wzorze -C(=O)-Olub -C(=O)-N(R2)-, w którym grupa karbonylowa jest przyłączona do pierścienia A.
Gdy R oznacza grupę karboksylową lub tiokarboksylową w postaci estrowej, korzystnie jest to grupa o wzorze -COOR5 lub COSR5, w którym każdy podstawnik R5 niezależnie oznacza grupę alkilową, alkoksyalkilową, alkenylową, alkinylową, podstawioną arylową lub niepodstawioną lub podstawioną grupę aralkilową.
177 729
Gdy R oznacza grupę karboksylową lub tiokarboksylową w postaci soli, korzystnie sól jest utworzona z metalem alkalicznym, metalem ziem alkalicznych, ewentualnie podstawionym kationem amonowym, zwłaszcza kationem metalu alkalicznego (np. kationem Li lub Na) lub kationem metalu ziem alkalicznych (np. kationem Ca lub Mg); kationem amoniowym, podstawionym kationem amoniowym (takim jak kation Ci-5alkiloamoniowy, kation di-Ci-salkiloamoniowy, kation tri-Ci-salkiloamoniowy, kation tetra-Ci-salkiloamoniowy).
Gdy R oznacza grupę karbamoilową lub mono- lub di-podstawioną grupę karbamoilową, korzystnie jest to grupa o wzorze CONR7R8, w którym R7 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksyalkilową, niepodstawioną lub podstawioną arylową lub niepodstawioną lub podstawioną aralkilową, a Rs oznacza atom wodoru, grupę alkilową, NH2, NHR.6 lub ORó, w której Ró ma znaczenie podane dla R7.
Szczególna grupa związków obejmuje związki o wzorze 1, w których układ pierścieniowy A oznacza grupę fenylową, pirydylową lub tienylową; B oznacza grupę pirymidynylową lub triazynylową; R oznacza pierścień C, zwłaszcza oksazolowy, oksazolonowy, oksazolidynowy lub oksazolidynonowy; grupę karboksylową w postaci wolnego kwasu lub w postaci estru lub soli; podstawioną grupę karbamoilową, cyjanową lub razem z X oznacza grupę -C(=O)-O- lub -C(=O)-N(R2)-; każdy Yi, Y 2 i Y 3 niezależnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową, alkoksylową, alkilotio lub arylotio.
Każdy X i Y niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, alkoksylową, acyloksylową, pierścień B, atom chlorowca, grupę alkilotio lub arylotio lub razem oznaczają =O lub =NH;
i R2 i R3 każdy niezależnie oznacza atom chlorowca, grupę alkoksylową, alkilową, chlorowcoalkoksylową, ewentualnie podstawioną grupę aryloksylową, aralkoksylową, alkinyloksylową, alkenyloksylową.
Dalsza grupa związków obejmuje związki o wzorze 1, w którym Yi, Y2 i Y3 dodatkowo każdy niezależnie może oznaczać grupę aralkoksylową, alkenyloksylową lub alkinyloksylową, B oznacza zwłaszcza grupę pirymidynylową, a w szczególności 4,6-dimetoksy-2-pirymidynylową, A oznacza zwłaszcza grupę fenylową lub pirydylową podstawioną jak określono powyżej, X i Y korzystnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę cyjanową, hydroksylową, alkoksylową lub razem =0, a w szczególności atom wodoru, grupę hydroksylową lub razem =O.
Dalsza grupa związków obejmuje te związki o wzorze 1, w którym układ pierścieniowy A oznacza grupę pirydylową, R oznacza grupę CONR7 ’Rg’, w której R7’ i Rs’ każdy niezależnie oznacza atom wodoru, grupę alkoksylową, alkilową; lub arylową lub aralkilową, z których każda może być niepodstawiona lub podstawiona, X oznacza atom wodoru, Y oznacza grupę OR3’, SR3’, OCOR3’, gdzie R3’ oznacza grupę alkilową, arylową lub aralkilową, z których każda może być niepodstawiona lub podstawiona, lub X i Y razem oznacza =O lub =S i układ pierścieniowy B oznacza grupę m-CF3fenylową.
W grupie powyższych związków, korzystne są związki, w których X oznacza grupę OH i Y oznacza H lub X i Y razem oznaczają =0, A oznacza grupę 2- lub 3-pirydylową, R7 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, zwłaszcza metylową, Rg oznacza grupę fenylową lub benzoilową, która może być niepodstawiona lub podstawiona jednym, dwoma lub trzema atomami chlorowca, grupami alkilowymi i/lub alkoksylowymi. Następujące znaczenia są korzystne dla każdego podstawnika niezależnie: A oznacza (a) grupy podane w punktach (a) i (b), (b) grupę fenylową, (c) grupę pirydylową; R oznacza (a) grupę karboksylową w postaci wolnego kwasu lub w postaci soli lub estru, grupę karbamoilową lub mono- lub di-podstawioną grupę karbamoilową, (b) grupę o wzorze COOR5, w którym R5 oznacza atom wodoru, grupę alkilową, grupę o wzorze COO+Ma~, w którym Ma oznacza kation metalu alkalicznego lub grupę o wzorze CONR7R8, w którym R7 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową i Rg oznacza grupę alkilową, arylową lub podstawioną arylową, (c) grupę COO'Na+, COOCH3, CONHCćHi3, CONH(CH3)fenylową; Yi oznacza (a) atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową lub alkoksylową, (b) atom chlorowca, zwłaszcza fluoru lub chloru; Y2, Y3 oznaczają (a) atom wodoru lub chlorowca, grupę alkilową lub alkoksylową, (b) atom wodoru lub chlorowca, (c) atom wodoru; Wi oznacza N, W2 oznacza (a) grupę CH lub N, (b) grupę CH; W3 oznacza grupę CR3;Wą oznacza N; W5 oznacza (a) grupę CH lub N, (b) N;Wó oznacza (a) O, (b) grupę NH; Z oznacza (a) elementy wybrane z
170 729 grupy metylenowej, podstawionej metylenowej, -C(=O)- (b) grupę o wzorze -CH2-C(CH3)2-C(=O)-CH2-; Χ1, Χ2 oznaczają (a) grupę alkoksylową, zwłaszcza metoksylową, (b) grupę hydroksylową; X 3 oznacza (a) atom wodoru, (b) grupę alkoksylową, zwłaszcza metoksylową;R1, R3 oznaczają (a) grupę alkoksylową, zwłaszcza metoksylową; R4 oznacza (a) atom chlorowca’ zwłaszcza chloru, (b) grupę alkilową, zwłaszcza metylową; R2 oznacza (a) grupę alkilową, zwłaszcza metylową, (b) atom wodoru; R5 oznacza (z) grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową, (b) grupę Ci-alkilową; zwłaszcza metylową lub etylową, (c) grupę C2-4alkenylową. (d) grupę C2-4zlkinriową, zwłaszcza propargilową, R6, R7 oznaczają (a) grupę alkilową, (b) grupę metylową, etylową; Rs oznacza (a) atom wodoru, (b) grupę alkilową, zwłaszcza metylową lub etylową, (c) grupę arylową, zwłaszcza fenylową; R9, Rn oznaczają (a) atom wodoru lub grupę alkilową;Ri, R15, R19 oznaczają (b) atom wodoru lub grupę metylową; Rn oznacza (z) grupę alkilową, (b) grupę propylową (n- lub izo-); Y4 oznacza grupę alkilową lub alkoksylową, (b) CH3 lub CH3O; R13, Ri oznacza (a) atom wodoru lub chlorowca, (b) atom wodoru lub fluoru; Ri6 oznacza (a) grupę alkilową, (b) grupę Ci-alkilową, zwłaszcza metylową lub etylową; R17 oznacza (a) grupę S(O)nalkilową lub COOR9, (b) grupę SO2CH3 lub COOCH3; R11 oznacza (a) atom wodoru; R20 oznacza (a) grupę alkilową lub fenylową, (b) grupę metylową lub fenylową; n ma wartość (a) 2, (b) O; n’ mz wartość (a) 2, (b) 3; n” ma wartość (a) 1, (b) O; m ma wartość (a) 1, (b) 2; X oznacza grupę (a) hydroksylową, (b) atom wodoru, (c) razem z Y, =O, (d) grupę acyloksylową, (e) grupę alkoksykarbonyloksylową, (f) grupę karbamoiloksylową, (g) grupę sulfonyloksylową; Y oznacza (z) razem z X, =O, (b) atom wodoru; X + Y oznacza grupę -C(=O)-O- R’ oznacza (a) grupę alkilową, (b) grupę alkoksylową; R” oznacza (a) grupę alkilową, (b) metylową; R’ ’ ’ oznccza grnpę alkl^w, , b)’ grupę arylow;·!, zwZsszczafenylową , pierścień A, pierścień B (z) co najmniej jeden zawiera heteroatom, (b) pierścień A oznacza grupę fenylową lub pirydynową; pierścień B grupę pirydynową, zwłaszcza 3,5--dmetoksy-prymidy· nową.
Szczególnie korzystne są kombinacje wymienionych powyżej korzystnych znaczeń. Jedna z takich kombinacji obejmuje związki o wzorze 1, w którym A oznacza grupę fenylową lub pirydylową; R oznacza grupę karboksylową w postaci wolnego kwasu lub soli, grupę karbamoilową, grupę o wzorze COOR5”, w którym R5” oznacza grupę Ci-alkilową lub C2-zlkenylową lub grupę o wzorze CONR7”R9”, w którym R7” oznacza grupę Ci-izlkilową, aminową, Ci-alkiloaminową, anilinową, chlorowcoanilinową, benzylową, chlorowcobenzylową, Ci-alkilobenzylową, Cl4alkoksybenzylową. fenylową, chlooowcofenylową. Ci-alkilofenylową lub Cl4aikoksyfenylową. Rs” oznacza atom wodoru lub grupę Ci-alkilową, Yi, Y2 i Y3 niezależnie oznaczają atom wodoru lub chlorowca; W1 i W4 oznaczają N; W 2 oznacza grupę CH; W3 oznacza grupę CR3, w której R3 oznacza grupę Ci-alkoksylową; Ri oznacza grupę Ci-alkoksylową; X oznacza grupę hydroksylową lub Ci-zlkoksykzrbonyloksylową lub razem z Y oznacza =0; Y oznacza atom wodoru lub wzięty z Y oznacza =0; lub X i R razem tworzą mostek o wzorze -C(O)O- w którym grupa karbonylowz jest przyłączona do A i Y oznacza atom wodoru lub grupę C2-zcyloksylową.
Przykładami korzystnych związków o wzorze 1 są związki nr 13, 40, 53, 55, 58, 64, 77, 78, 82, 91, 103, 111, 124, 125, 130, 143, 149, 163, 170, 175, 183, 199, 204, 205, 211, 219, 220, 224, 247, 249, 258, 262, 263, 265, 266, 267, 273 i 277.
Związki o wzorze 7, zwłaszcza te, w których X oznacza grupę CN, mogą istnieć w alternatywnych postaciach tautomerycznych o wzorze 8.
Związki o wzorze 1 możne wytwarzać w następujący sposób:
a) gdy X i R łączą się do postaci grupy mostkowej zdefiniowanej powyżej, a Y oznacza atom wodoru, grupę cyjanową, zrylono, arylosulfinylową lub arylosulfonylową. związek o wzorze 2, w którym A ma wyżej podane znaczenie, Y’ oznacza atom wodoru, grupę cyjanową, arylotio, aorlosulfmylową lub zrylosulfonylową i Zi oznacza atom tlenu, siarki lub grupę NR2, w której R2 ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem złomu wodoru, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze 3, w którym Wi, W2, W3, W4 mzją wyżej podane znaczenie i R21 oznacza grupę metylosulfonylową lub atom chlorowca, otrzymując odpowiedni związek o wzorze 1p.
b) związek o wzorze 1 p, w którym Y’ oznacza grupę cyjanową lub zrylosulfonylową i Zi oznacza atom tlenu, z inne symbole są jzk zdefiniowano powyżej,
I70 729 (i) poddaje się hydrolizie, otrzymując odpowiedni związek o wzorze 1, w którym R i X tworzą mostek, a Y oznacza grupę hydroksylową lub związek o wzorze 1, w którym X i Y razem tworzą =0, (ii) traktuje się aminą, otrzymując odpowiedni związek o wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie podstawioną grupę karbamoilową, a X i Y razem tworzą =O, (iii) traktuje się grupą MOR22, gdzie M oznacza metal alkaliczny, a R22 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, otrzymując odpowiedni związek, w którym R i X tworzą mostek, a Y oznacza grupę hydroksylową lub alkoksylową,
c) związek o wzorze 1p, w którym Y’ oznacza atom wodoru i Zi oznacza atom tlenu, poddaje się hydrolizie otrzymując związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę karboksylową ewentualnie w postaci soli, X oznacza atom wodoru, a Y oznacza grupę hydroksylową,
d) w związku o wzorze lp, w którym Y’ oznacza grupę hydroksylową i Zi oznacza atom tlenu, otwiera się pierścień, otrzymując związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę karboksylową, ewentualnie w postaci soli, a X i Y razem oznaczają grupę =O,
e) związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę karboksylową, ewentualnie w postaci soli, a X i Y oznaczają grupę =O, estryfikuje się otrzymując odpowiedni związek, w którym R oznacza grupę karboksylową w postaci estru,
f) związek o wzorze lp, w którym Y’ oznacza grupę hydroksylową chlorowcuje się otrzymując związek o wzorze 1, w którym X i R razem tworzą grupę mostkową, a Y’ oznacza atom chlorowca,
g) związek o wzorze lp, w którym Zi oznacza atom tlenu, a Y’ oznacza atom chlorowca, poddaje się reakcji z grupą R2NH2 i grupą HOR'23, w której R23 oznacza grupę alkilową, acylową lub arylową i R2 ma wyżej podane znaczenie, otrzymując odpowiedni związek, w którym Zi oznacza grupę NR2 i Y’ oznacza grupę alkoksylową, aryloksylową lub acyloksylową,
h) związek o wzorze lp, w którym Y’ oznacza atom wodoru, utlenia się otrzymując odpowiedni związek, w którym Y’ oznacza grupę hydroksylową,
i) związek o wzorze 4 poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze 5, otrzymując związek o wzorze lq, w którym A, R, Ri, Wi, W2, W3, W4, Yi, Y2 i Y3 mają wyżej podane znaczenie, a X” i Y” oznaczają atomy wodoru i R24 oznacza grupę alkilową, zwłaszcza metylową,
j) związek o wzorze 1q, w którym X” i Y’ oznaczają atomy wodoru, mono- lub di-chlorowcuje się otrzymując odpowiedni związek o wzorze lq, w którym jedna lub dwie grupy X” i Y” oznaczają atomy chlorowca,
k) związek o wzorze 1q, w którym X” i Y” oba oznaczają atomy chlorowca lub X” oznacza atom chlorowca, a Y” oznacza atom wodoru, utlenia się otrzymując odpowiedni związek, w którym X” i Y” razem oznaczają grupę =O lub jeden z tych podstawników oznacza atom wodoru, a drugi oznacza grupę hydroksylową,
l) związek o wzorze 1q, w którym X” oznacza atom wodoru i Y” oznacza atom wodoru, alkiluje się otrzymując odpowiedni związek, w którym X” oznacza grupę alkilową, a Y” oznacza atom wodoru.
m) do związku o wzorze 1q, w którym X” oznacza atom chlorowca, a Y” oznacza atom wodoru, wprowadza się grupę alkoksylową lub alkilotio, otrzymując odpowiedni związek, w którym X” oznacza grupę alkoksylową lub alkilotio, a Y” oznacza atom wodoru,
n) związek o wzorze 1q, w którym X” oznacza grupę hydroksylową i Y oznacza atom wodoru, acyluje się otrzymując odpowiedni związek, w którym X” oznacza grupę acyloksylową i Y” oznacza atom wodoru,
o) związek o wzorze lp, w którym Zi oznacza atom tlenu i Y’ oznacza atom wodoru, poddaje się reakcji z R7NH2, w którym R7 ma wyżej podane znaczenie, otrzymując związek o wzorze 1, w którym R oznacza monopodstawioną grupę karbamoilową, X oznacza atom wodoru i Y oznacza grupę hydroksylową,
p) związek o wzorze lp, w którym Zi oznacza atom tlenu i Y’ oznacza grupę hydroksylową, poddaje się sulfonylowaniu, karbamoilowaniu, acylowaniu lub karboalkoksylowaniu, otrzymując odpowiedni związek o wzorze 1, w którym R i X tworzą mostek -C(=O)-O- i Y oznacza grupę sulfonyloksylową, karbamoiloksylową, acyloksylową lub alkoksykarbonyloksylową,
I70 729
q) związek o wzorze lp, w którym Zt oznacza atom tlenu i Y’ oznacza atom chlorowca, poddaje się reakcji ze związkiem R7R8NH, w którym R7 i Rs mają wyżej podane znaczenie, przy czym R7 i Rs nie oznaczają atomów wodoru, otrzymując związek o wzorze i, w którym R oznacza dipodstawioną grupę karbamoilową, a X i Y razem oznaczają grupę =O, i wyodrębnia się dowolny związzk, w etórym R yzn acza nacpa garpoksylową Iuo tiokarboksylową w postaci wolnej lub w postaci estru i dowolny związek, w którym R oznacza grupę karboksylową w postaci wolnej lub w postaci soli.
Odpowiednie warunki reakcji są podane w tabeli i.
Tobclo i Warunki reakcji
Reagenty Rozpuszczalniki T emperatura (°C)
i 2 3
a) i) o) zasada np. LDA lub b) zasada np. NaH, 2) III i) i 2) obojętny np. DMF eter, cykliczny etcr np THF a) obniżona, np -70° b) temp. pokojowa
b) i) i) zasada np. NaOH b) ii) i) amina b) iii) MOR 22 obojętny np. etcr, cykliczny eter np. THF lub alkohol np. metanol obojętny np. etcr, cykliczny eter np THF alkohol np. metanol, cykliczny eter np THF temp pokojowa
c) zasada np LiOH woda ewentualnie z alkoholem lub cyklicznym eterem np. THF temp pokojowa
d) zasada np NaOH jak c) temp pokojowa
e) hologenek np. IR5 zosada np. K2CO 3, NaH obojętny np. DMF (MEK) podwyższona np 50 - 80°
f) środek chlorowcujący np. SOCI2, DMF obojętny np. chlorowany węglowodór np. CCI4, CH2CI2 podwyzszona np 50 - 80°
g) i) R7 NH22; R23OH jak f) podwyzszona np 50 - 80°C
h) i) środek utleniający np. NaOCl 2) zasad np NaOH 3) kwas np. HCl i), 2) 1 3) obojętny np. H2O ewentualnie z alkoholem np. metanolem podwyższona np. 50°
1) i) zasada np. LDA 2) AcOH 3) DDQ 4) wodny roztwór NaOH 1) bezwodny obojętny np. eter taki jak cykliczny cter np. THF 2) , 3) i 4) eter, H2O obniżona np -30° tetmp. pokojowa obniżona np. 0° podwyższono np. 75°
j) NBS, nadtlenek benzoilu obojętny np. chlorowcowany węglowodór toki jok CCI4 podwyższona np 75°
k) DMSO, Na2C03 DMSO podwyższona np. 50 - 60°
ii zasada np. NaH, halogenek alkilu obojętny np. eter, THF 0°—>temp pokojowa
m) MOR22, MSR22 np. NaOCH3 obojętny np DMF, alkohol temp. pokojowa—50°
n) chlorek acylu np. CH3CCI lub bezwodnik np. Ac2O amina np. metyloamina obojętny np. cter, THF pirydyna temp. pokojowa—:30°
o) amina np. α-meCylobenzyloamma lub amina, np. anilina, CH3 SO2NH2; Me3Al (katalizator) alkohol np. metanol obojętny np. toluen CH2CI2 temp. pokojowa —80° temp. pokojowa
I70 729 c d. tabeli i
i 2 3
p) chlorek acylu np. chlorek acetylu, etylochloromrówczan lub bezwodnik, amina np. DMAP, trietyloamina lub izocyjanian np. metyloizocyjanian, amina np. triet^yoa^ina lub chlorek sulfonylo np. chlorek metylosulfonylu, amina np. trietyloamina obojętny np. eter THF, pirydyna temp. pokojowa
q) R7 RsNH, ^le^^yoi^^ina, DMAP obojętny np. CH2G2
Związki wyjściowe o wzorze 2 lub 3 są albo znane, albo mogą być wytwarzane sposobami analogicznymi do znanych metod.
Związki o wzorze i wykazują działanie chwastobójcze, zaobserwowane po ich zastosowaniu przed wschodowym lub powschodowym na chwasty lub miejsce występowania chwastów.
Określenie środek chwastobójczy (lub działanie chwastobójcze) odnosi się do składnika aktywnego (lub działania), które modyfikuje wzrost roślin w następstwie własności regulujących wzrost roślin lub fitotoksycznych tak, aby opóźnić wzrost roślin lub uszkodzić rośliny w stopniu wystarczającym do ich zniszczenia.
Stosowanie związku o wzorze i odbywa się w konwencjonalny sposób na chwasty lub miejsce ich występowania, stosując chwastobójczo skuteczną ilość związku, zwykle od I0 g do I0 kg/ha.
Związki o wzorze i mogą być stosowane do zwalczania chwastów szerokolistnych i trawiastych w działaniu przedwrschodowyyn i powschodowym. Związki te mogą również wykazywać selektywność w różnych uprawach i tym samym są odpowiednie do stosowania w zwalczaniu chwastów w uprawach takich jak zboże, bawełna, pszenica i soja.
Optimum stosowania związku o wzorze i jest łatwe do oznaczenia przez fachowców w ustalonych testach takich jak test szklarniowy i test małych poletek. Żądane działanie (fitotoksyczny efekt wymagający wyższych dawek niż działanie regulujące wzrost roślin) będzie zależne od stosowanego związku, warunków traktowania i podobnych. Na ogół osiągane sązadawalające efekty fitotoksyczne, gdy związek o wzorze i stosuje się w dawce w zakresie od 0,0i do 5,0 kg, szczególnie korzystnie od 0,05 do 2,5 kg na hektar, np. 0,05 do 5,0 kg na hektar, zwłaszcza 0,i do 2,5 kg na hektar.
Związki o wzorze i mogą być dogodnie łączone z innymi środkami chwastobójczymi w celu osiągnięcia szerokiego spektrum zwalczania chwastów. Przykłady środków chwastobójczych, które mogą być łączone ze związkami o wzorze i, obeimują środki wybrane spośród karbaminianów, tiokarbaminianów, chloroacetamidów, dinitroanilin, kwasów benzoesowych, eterów gliceryny, pirydazynonów, semikarbazonów, uracyli i moczników, dając szerokie spektrum zwalczania.
Środki chwastobójcze według wynalazku zawierają związki o wzorze i w połączeniu z dopuszczalnymi w rolnictwie rozcieńczalnikami i ewentualnie środkami powierzchniowo czynnymi. Mogą one zawierać obok związku o wzorze i jako składnika aktywnego, inne składniki aktywne takie jak środki chwastobójcze lub związki o działaniu odtruwającym, grzybobójczym, owadobójczym lub wabiącym owady. Mogą być stosowane w postaci stałej lub ciekłej, na przykład w postaci proszku zwilżalnego lub koncentratu do emulgowania z wprowadzaniem konwencjonalnych rozcieńczalników. Takie środki mogą być sporządzane w konwencjonalny sposób, na przykład przez zmieszanie składnika aktywnego z rozcieńczalnikiem i ewentualnie innymi składnikami preparatu takimi jak środki powierzchniowo czynne.
I70 729
I3
Dopuszczalne w rolnictwie dodatki mogą być stosowane w środkach chwastobójczych w celu poprawy osiągów składnika aktywnego i zmniejszenia na przykład pienienia, zbrylania i korozji.
Stosowane w opisie określenie rozcieńczalnik oznacza dowolną ciekłą lub stałą dopuszczalną w rolnictwie substancję, która może być dodawana do składnika aktywnego, aby wprowadzić go w łatwiejszej lub lepszej do stosowania postaci, odpowiednio, do stosowanej lub pożądanej siły stosowania. Może to być na przykład talk, kaolin, ziemia okrzemkowa, ksylen lub woda.
Stosowane w opisie określenie środek powierzchniowo czynny oznacza dopuszczalną w rolnictwie substancję, która nadaje emulgowalność, rozpływanie, zwilżanie, dyspergowanie lub inne własności modyfikujące powierzchnię. Przykładami środków powierzchniowo czynnych są lignosulfonian i laurylosiarczan sodu.
Szczególne preparaty przeznaczone do stosowania w postaci oprysków, takich jak koncentraty do dyspergowania w wodzie lub proszki zwilżalne mogą zawierać środki powierzchniowo czynne takie jak środki zwilżające i dyspergujące, na przykład produkt kondensacji formaldehydu z naftylenosulfonianem, etoksylowany alkilofenol i etoksylowany alkohol tłuszczowy.
Zazwyczaj preparaty zawierają 0,0i do 90% wagowych składnika aktywnego i od 0 do 20% wagowych dopuszczalnego w rolnictwie środka powierzchniowo czynnego, przy czym substancja aktywna zawiera albo co najmniej jeden związek o wzorze i lub mieszaniny tych związków z innymi substancjami aktywnymi. Środki w postaci koncentratów zwykle zawierają od około 2 do 90%, korzystnie około 5 do 70% wagowych substancji aktywnej. Postacie do stosowania preparatów mogą na przykład zwierać od 0,0i do 20% wagowych substancji aktywnej.
Typowe środki chwastobójcze według wynalazku są przedstawione w przykładach A, B i C, w których ilości są podane w częściach wagowych.
Przykład A. Sposób wytwarzania proszku.
I0 Części związku o wzorze i i 90 części sproszkowanego talku miesza się w mechanicznym mieszalniku z rozcieraniem i rozdrabniania, aż do otrzymania jednorodnego, swobodnie płynącego proszku o żądanej wielkości cząstek. Proszek nadaje się do bezpośredniego stosowania w miejscu nar^onym na występowanie chwastów.
Przykład B. Sposób wytwarzania proszku zwilżalnego.
Części związku o wzorze i miesza się i miele z 25 częściami syntetycznej drobnej krzemionki, 2 częściami laurylosiarczanu sodu, 3 częściami lignosulfonianu sodu i 45 częściami subtelnie rozdrobnionego kaolinu, aż średnia wielkość cząstek osiągnie około 5 mikronów. Uzyskany proszek zwilżalny rozcieńcza się wodą przed użyciem do roztworu do opryskiwania o żądanym stężeniu.
Przykład C. Sposób wytwarzania koncentratu do emulgowania (EC). i3,37 Części związku o wzorze i miesza się w zlewce z i,43 części Toximul 360A (mieszanina anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych zawierająca głównie anionowe środki powierzchniowo czynne), 5,6i części Toximul 360A (mieszanina anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych zawierająca głównie niejonowe środki powierzchniowo czynne), 23,79 części dimetyloformamidu i 55,s części Tenneco 500-I00 (najczęściej mieszanina alkilowanych związków aromatycznych takich jak ksylen i etylobenzen), aż do uzyskania roztworu. Otrzymany koncentrat rozcieńcza się wodą do stosowania.
Następujące przykłady ilustrują sposób wytwarzania związków aktywnych. Temperatury podane są w stopniach Celsjusza i następujące skróty są stosowane w opisie.
THF - tetrahydrofuran,
LDA - diizopropyloamid litu,
DMF - dimetyloformamid,
DDQ - 2,3-dichloro-5,6-dicylanobenz.ochmrn,
NBS - N-bromosukcynimid,
DMSO - dimetylosulfoUenek,
MEK - keton metylowo-etylowy,
DMAP - dimetyloaminopirydyna.
i4 i70 729
Pojedyncze podstawniki alkilowe wymienione w Tabelach 2 -7 są w postaci izomerycznej n, jeśli nie podano inaczej.
Przykład I. Sposób wytwarzania 7-chloro-3--4,6-dimetoksy-2-2-pipymidyyyło)ftalidu (tabela 2, związek nr 6).
i ,68 g (0,0i mola) 7-Chloroftalidu dodano do i 00 ml suchego THF i mieszaninę ochłodzono do -70oC. Następnie 6,8 ml (0,0 i mola) i ,5 M LDA dodawano przez 3 minuty i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze -70°C przez 15 minut. Następnie dodano 2,i8 g (0,0 i mola) 2-metylosulfoyylo-4,6-dimetoksypilymidyny w 50 ml THF i mieszaninę mieszano przez 4 godziny, utrzymując temperaturę -75 do -70°C. Mieszaninę reakcy-ną zobojętniono i ,5 g NH4Cl w 5 ml wody, ogrzano i zatężono na wyparce rotacyjnej. Koncentrat rozdzielono między CH2CI2/H2O (po 50 ml każdego) i fazę wodną oddzielono i traktowano dalszymi 30 ml CH2Cl2. Połączone fazy CH2Cl2 przemyto 30 ml wody, oddzielono i zatężono. Koncentrat poddano szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowym stosując 80/20 heksanu/octanu etylu (500 ml), 50/50 heksanu/octanu etylu (500 ml) i 80/20 acetonu/metanolu (500 ml) (30 frakcji po 50 ml). Związek tytułowy (frakcje 9-23) otrzymano po krystalizacji z heksanu) CH2Cl2 w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia i48 - i49°C.
Przykład H. Sposób wytwarzania 5--4,6-dimetoksy-d-dirymidyyylo/-furo/3,4-b/pirydyn-7/5H/-oyu (tabela 3, związek nr 40).
Roztwór i,3 g (0,0096 mola) furo/3,4-b/pirydyy-7/5H/-onu w 50 ml suchego THF ochłodzono do -75OC i 8 ml (0,0i92 mola) 2,5 M LDA wkraplano przez 5 minut. Mieszaninę pozostawiono do przereagowania przez godzinę w temperaturze -75°C i 2,i g (0,0096 mola) 2-metylosulfonylo-4,6-dimetoksypiiymiyyyy w 30 ml suchego THF wkraplano przez i0 minut. Mieszaninę pozostawiono do ogrzania do temperatury pokojowej, dodano i,6 ml HCl i THF odparowano. Pozostałość rozpuszczono w 75 ml CH2Cl2, przemyto wodą (2 x 50 ml) 1 fazę organiczną zatężono otrzymując żółtawo-białą gumowatą substancję stalą. Substancję chromatografowano na kolumnie wypełnionej żelem krzemionkowym stosując 50/50 heksanu/octanu etylu (500 ml), octan etylu (500 ml) i 80/20 acetonu/metanolu (i000 ml) (30 frakcji). Krystaliczna pozostałość (frakcje i8-2i) związku tutułowego miała temperaturę topnienia i67 - i68°C.
Przykład III. Sposób wytwarzania 7-chloro-3deetoSsy-3-/4,6-dimetoksy-2-pirymiyyyylo/-2-metylo)zoindol-1/3H/-onu (tabela 4, związek nr 54).
Mieszaninę 0,5 g 7-chloro-3-dydroksy-2-24,6-dimetoksy-d-pirymiddyy-o/ftalidu, 30 ml CCl4,2 ml SOCl2 i 4 kropli DMF ogrzewano w temperaturze 65°C przez i ,5 godziny, ochłodzono i nadmiar SOCl2 i CH2Cl2 usunięto na wyparce rotacyjnej. Pozostałość rozcieńczono 20 ml CH2CI2 i dodano do mieszaniny 5 ml 40% wodnego roztworu metyloaminy i i0 ml metanolu, mieszając przez 0,5 godziny. Mieszaninę umieszczono na wyparce rotacyjnej i pozostałość rozdzielono między 50 ml CH2CI2 i 50 ml wody. Fazę organiczną zatężono i poddano szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowym stosując 50/50 heksanu/octanu etylu (800 ml), octan etylu (500 ml) i 80/20 octanu/metanolu (200 ml) (30 frakcji x 50 ml). Otrzymano produkt (frakcje i9-2i) w postaci żółtej gumy.
Przykład IV. Sposób wytwarzania 7-chloro-3-dydroksy-3--4,6-dimetoksy-2-diirmidynylo/ftalidu (tabela 2, związek nr i3).
Mieszaninę i,8 g 7-chloro-3-2y-ano-2-24,6-dimeto0sy-d-pipymidyynlo)ftalidu, 50 ml i% NaOH i 50 ml THF mieszano w temperaturze pokojowej przez 3 godziny. THF usunięto przez odparowanie i mieszaninę rozcieńczono wodą i ekstrahowano dwa razy octanem etylu. Wodny roztwór zakwaszono 2N kwasem siarkowym. Uzyskany kwaśny roztwór ekstrahowano trzy razy po 100 ml octanu etylu i fazy organiczne połączono, wysuszono nad siarczanem sodu i zatężono, otrzymując bladożółtą stałą substancję. Pozostałość umieszczono w octanie etylu i traktowano węglem aktywnym, aż do usunięcia żółtej zasadowej substancji. Otrzymano związek tytułowy w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia i88 - i90°C.
Przykład V. Sposób wytwarzania 7-chloro-3-metoksy-3-24,6-dimetoksy-2-diiy-eidynylo/ftalidu (tabela 2, związek nr 30).
i,0 g 7-Chloro-3-2y-ano-2-24,6-dimeto0sy-d-plpymiddyn-o)ftaliyu zawieszono w 20 ml metanolu i roztwór ochłodzono lodem i wkroplono 0,6 ml metanolanu sodu. Po mieszaniu przez 10 minut dodano dalszy 1 ml metanolanu sodu i mieszanie kontynuowano przez 10 minut i
170 729 następnie mieszaninę potraktowano 2N kwasem siarkowym. Metanol usunięto na wyparce rotacyjnej i pozostałość rozdzielono między wodę i octan etylu. Fazę organiczną wysuszono nad siarczanem sodu i zatężono. Pozostałość poddano szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowym stosując 25% octanu etylu/heksan, otrzymując białą stałą substancję o temperaturze 180 -183°C.
Przykład VI. Sposób wytwarzania (a) 2-chloro-6-/4,6-diinetoksy-2-piiyrmdynylokarbonylo/benzoesanu metylu (tabela 4, związek nr 55) i (b) 7-chloro-3-chloro-/4,6-dimetoksy2-pirymldynyki/-ftalidu (tabela 2, związek nr 21).
Mieszaninę 0,7 g 7-chloro-3-bydroksy-b-/4,6-dimetoksy-b-pirymiddynlθrftalidu, 30 ml CCl4, 2 ml SOCl2 i 4 kropli DMF ogrzewano w temperaturze 60°C pod chłodnicą zwrotną przez
1,5 godziny. Następnie mieszaninę ochłodzono i nadmiar SOCI2 i CCI4 usunięto na wyparce rotacyjnej. Pozostałość rozcieńczono 20 ml CH2O2 i dodano do mieszanej mieszaniny 10 ml metanolu i 2 ml dietyloammy. Po 2,5 godzinach, mieszaninę odpędzono na wyparce rotacyjnej w celu usunięcia nadmiaru CH2O2 i metanolu i pozostałość rozdzielono między 50 ml CH2Cl2 i 50 ml wody. Fazę organiczną oddzielono, zatężono i gumowatą pozostałość poddano chromatografii szybkiej na żelu krzemionkowym, stosując 80/20 heksanu/octanu etylu (500 ml), 60/40 heksanu/octanu etylu (500 ml) (28 frakcji x 50 ml). Frakcje 18 do 20 dały związek tytułowy (a) a frakcje 11 do 16 dały związek (b).
Przykład VII. Sposób wytwarzania 7-chloro-3-cyjano-3-/4,6-dlmetoksy-2-pirymidynylo/ftalidu (tabela 2, związek nr 27).
600 mg 7-Chloro-3-byyanoftalidu dodano do chłodzonej lodem zawiesiny przemytego heksanem 60% NaH (160 mg) w DMF (20 ml). Po 15 minutach, dodano 710 mg 2-metyIosulfoaylo-4,6-dimetoksypirymidyay. Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez 1,5 godziny, mieszaninę wylano do 200 ml wody z lodem zakwaszonej 2N kwasem siarkowym i mieszano. Wytrącony osad odsączono i wysuszono w piecu próżniowym otrzymując związek tytułowy o temperaturze topnienia 159 - 1610C.
Przykład VIII. Sposób wytwarzania 7-chloro-3,3-biis4,6-dimetoksy-1,3,54riazyn~2ylo/ftalidu (tabela 2, związek nr 36).
1,48 g ΙογοΙΎιΙidu rozpuszczono w 80 ml THF. Roztwór ochłodzono do temperatury
-70°C i 6 ml 1,5 M LDA w THF dodawano przez strzykawkę w temperaturze -70°C przez 3 minuty. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze -70°C, wkroplono 1,54 g 2-chloro-4,6-dimetoksyb1,3,5-triazyny w 50 ml THF i mieszaninę pozostawiono do ogrzania do -20°C. Mieszaninę ponownie ochłodzono do -70°C i dodano 1 ml stężonego HCl w 10 ml wody. Mieszaninę mieszano przez 25 minut i pozostawiono do ogrzania do temperatury pokojowej i usunięto THF przez odparowanie. Pozostałość rozdzielono między CH2Cl2 i wodę (po 50 ml) i fazę wodną ekstrahowano dalszymi 30 ml CH2G2. Połączone fazy organiczne przemyto 30 ml wody i zatężono do żółtej gumy, którą poddano szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowymi, stosując 60/40 heksanu/octanu etylu (1000 ml), octan etylu (400 ml), 80/20 acetonu/melaaolu (500 ml) (30 frakcji x 50 ml, 1 x 200 ml). Frakcje 21 i 22 dały żółtą gumę, z której po krystalizacji z heksanu otrzymano związek tytułowy o temperaturze topnienia 126 - 127°C w postaci żółtej stałej substancji.
Przykład IX. Sposób wytwarzania 2-chloro-6b4,6-dimetoksy-α-hydlΌksy-2-pirymidyaylometylo/benzoesaau litu (tabela 4, związek nr 53).
Mieszaninę 1,0 g 7-chloro-3-b4,6-blmetoksy-b-birymidynylo/-btalidu, 0,136 g LiOH · H2O, 2 ml wody i 10 ml metanolu mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Mieszaninę odparowano do sucha na wyparce rotacyjnej, wysuszono pistoletem suszarniczym, otrzymując związek tytułowy w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia 153 - 157°C.
Przykład X. Sposób wytwarzania 3-b/4,6-dimeloksy-α -hydroksy-b-birymidynylo/metylo/pirydyno^-karboksylanu litu (tabela 5, związek nr 64).
Mieszaninę 0,490 g 5-b4,6-dimetoksy-b-birymiddnylo/-buror3,4-b/pirydya-7/5H/onu, 0,0768 g LiOH · H2O, 10 ml metanolu i 2 ml wody mieszano przez 24 godziny w atmosferze azotu w temperaturze pokojowej i rozpuszczalnik odpędzono. Żółtawą stałą substancję suszono przez dalsze 2 godziny otrzymując związek tytułowy o temperaturze topnienia >250°C (z rozkładem).
170 729
Przykład XI. Sposób wytwarzania 2-chloro-6--/4,6-dirnetoksy-2-piromidynylo/kzobonylo/benzoesanu sodu (tabela 4, związek nr 58).
124 g 7-ehloro-3-dydroksy-3d4,6-dinmtoksy-d-dirynΰdynylo/-dt^idu. 154 mg NaOH, 25 ml THF i 25 ml wody mieszano, aż do uzyskaniz żółtego homogenicznego roztworu. Rozpuszczalniki odpędzono na wyparce rotacyjnej i poddano destylacji Kugelrohr w temperaturze 100°C, otrzymując związek tytułowy w postaci żółtej stzłej substancji o temperaturze topnienia 276 - 278°C.
Przykład XII. Sposób wytwarzania kwasu 3-//4,6-dimetoksy-2-pirymidynyyo/karbonylo/pirydyno-2-kazboksylowego (tabela 5, związek nr 63).
490 mg 5d4,Ć6Dim-tokży-2-dirymiyynyio/-fuoo/3,4-b/pirydyn-7/5H/-onu rozpuszczono w 50 ml metanolu i mieszaninę ogrzewano mieszając w temperaturze 50°C do utworzenia homogenicznego roztworu (około 0,5 godziny). Wkroplono 2,6 g NzOCl i roztwór ogrzewano przez dalsze 0,5 godziny w temperaturze 55°C. Dodano 0,208 g 50% NaOH w temperaturze 55°C i mieszaninę ogrzewano przez dalsze 0,5 godziny w tej temperaturze i następnie ochłodzono w łzźni lodowej i zakwaszano 1 ml stężonego HCl. Rozpuszczalnik odpzoowzno i pozostałość rozdzielono między 50 ml CH2Cl2 i 50 ml wody. Fzzę organiczną zztężono otrzymując białą stolą substancję o temperaturze topnienia 71 - 73°C.
Przykład XIII. Sposób wytwarzania kwasu 2-d/4,6-dimetoksy-2-dironudynylo/-αiminometylo/benzoesowego (tabela 4, związek nr 51).
2,67 g 2-Bromobenzoesanu izopropylu w 100 ml suchego eteru etylowego rozpuszczono, roztwór ochłodzono do temperatury -100°C i dodano 6,6 ml 1,6 M roztworu n-butylolitu. Mieszanie kontynuowano przez 10 minut i przez 10 minut w temperaturze -100(7 dodawano 12 g 2-cyjano-4,6-dimetoksypίrymidyny w 60 ml eteru etylowego. Mieszaninę mieszano przez 0,5 godziny w temperaturze -80°C i następnie pozostawiono do ogrzania do temperatury pokojowej. Do mieszaniny reakcyjnej chłodzonej w łaźni lodowej oddano 3 g NH4Cl w 30 ml wody. Warstwę eterową oddzielono, przemyto wodą (2 x 30 ml) i zatężono. Gumowatą pozostałość rozpuszczono w 20 ml 85/15 heksanu/octanu etylu i CH2G2 i poddano szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowym stosując 800 ml 85/15 heksanu/octanu etylu, 500 ml 1 % metono^ w octanie ety-u, 500 ml 5% metono^ w octanie eeyk i 500 ml 80/20 acetonnumetanolu (40 frakcji w 50 ml; iw 200 ml). Frakcje 7 do 10 dawały związek tytułowy o temperaturze topnl-nia 225 - 235°C po krystalizacji z CH2CI.
P o z y k 1 z d XIV. Sposób wytwarzania 5-chloro-5d4,6-dimetoksy-d-diI·ymiddny-o/furo/3,4-b/pirydyn-7/5H/-onu (tabela 3, związek nr 68).
Mieszaninę 490 mg 5dί4.(6adlnx-tt^.tsyd“JdIyrTOcyrlylo/fuIΌ/3,4dd-^d)iioryvn-7/5H/-onLl i 50 ml metanolu ogrzewano w temreratuose 55'°% przez 0,5 godziny lub zż do utworzenia homogenicznego roztworu. Następnie wkooplono 2,6 g NaOCl (zwykły domowy śoodek bielący). Mieszaninę umieszczono w dichlorometzni-. fzzę organiczną oddzielono i odparowano do sucha otrzymując związek tytułowy.
Przykład XV. Sposób wytwarzania kwasu 3d/4,6-dimetoksy-2-diromidynyio/karbonylo/-rirydyno-2-kazboksylowego (tabela 6, związek nr 63).
0,208 g 50% NaOH dodzno w temr-rzturz- 55°C do roztworu 0,551 g 5-chloro-5-/4,6-dimetoksy-2-drrymiyynylo/-fuoo/3,4-b/pirydyny (tabelz 3, związek nr 68) w 50 ml metanolu. Mieszaninę mieszano przez dalsze 0,5 godziny w temperaturze 55°C, ochłodzono w łaźni lodowej, zakwaszono 1 ml stężonego HCl i odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozdzielono między 50 ml CH2G2 i 50 ml H2O i warstwę CH2CI zatężono otrzymując 0,39 g związku tutułowego w postaci białej stałej substancji o temr-raturze topnienia 71 - 73°C.
Przykład XVI. Sposób wytwarzania 2d2-d4,4-dimety-o-oksazolin-2-y-o/benzylo/4.6-dichloropirymidyny (tabela 4, związek no 61).
Do mieszaniny 1,25 g 2-o-toliio-d,4-dimetylooksίαsoliny w 20 ml eteru, w atmosferze azotu w temperaturze -30°C dodano przez strzykawkę 4,2 ml 1,6 M roztworu n-/uty-olitu w heksanie, mieszając i mieszanie kontynuowano przez godzinę w temperaturze -10°C. Do mieszaniny reakcyjnej dodano powoli 0,98 g 4,6-dichloropiΓrmidyny w 20 ml eteru i następnie mieszano w temperaturze 45 do -30°C przez 30 minut i w temperaturze 0°C przez dalsze 30 minut. Mieszaninę reakcyjną traktowano 0,4 ml kwasu octowego i 0,1 ml wody w 1,3 ml THF i następnie traktowano
1.5 g 2,3-dichłoro--5,ą>-ίyccraaobeItzs)chιnonu (DDQ) w 6 ml THF. Temperaturę doprowadzono do temperatury pokojowej i mieszaninę mieszano przez 5 minut po ochłodzeniu do 0°C. Dodano
7.6 ml ZN NaOH (ochłodzonego) i mieszaninę mieszano przez 5 minut. Fazę organiczną
170 729 oddzielono i wysuszono nad siarczanem sodu, przesączono i usunięto rozpuszczalnik. Po chromatografii (10/90 eteru/heksanu) otrzymano związek tytułowy.
Przykład XVII. Sposób wytwarzania 2--2-/4,4-dimetylo-oksίUίolm-2-ylo/benzylo/4.6- -1 imetoksypirymidyny (tabela 4, związek nr 48).
Do roztworu 1,7 g 2-/2-/4,4-dimetylo-oksaaolin-2-y/yd)enzylo/4,6-dichloropirymidyny w 100 ml metanolu dodano 2,18 g 25% metanolowego roztworu NaOCH3 i mieszaninę ogrzewano przez 10 godzin w temperaturze 65°C, mieszając. Temperaturę obniżono do 60°C i mieszanie kontynuowano przez noc. Rozpuszczalnik odpędzono i pozostałość umieszczono w 80 ml toluenu i 50 ml wody. Warstwę toluenową oddzielono i przemyto 50 ml wody, oddzielono i zatężono, otrzymując związek tytułowy w postaci żółtego oleju.
Przykład XVIII. Sposób wytwarzania 2--274,4-dimetylo-oksrzolin-2-ylo/-ccbromobenzylo/-4,6-dimetoksypirymidyny (tabela 4, związek nr 62).
0,55 g 27274,4-Dimetylo-oksazolln-2-ylo/benzylo//4,6-dimetoksypirymidyny, 0,30 g N-bromosukcynoimidu, 0,03 g nadtlenku benzolilu rozpuszczono w 60 ml CCU i ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez noc w temperaturze 75°C. Mieszaninę reakcyj ną przesączono i przesącz przemyto 50 ml 5% roztworu NaHCO3, 50 ml wody i fazę organiczną oddzielono i zatężono otrzymując związek tytułowy.
Przykład XIX. Sposób wytwarzania 27274,4-dimetylo-oksίrζołin-2-ylo/benzoilo/4.6- dηπεΚ^γρπ-γmidyny (tabela 4, związek nr 49).
Mieszaninę 1,2 g 2-/274,4-dimetylo-oksazolin-2-ylo/-a -bromoben/ylo/-4,6-dimetoksypirymidyny i 2 g Na2CO3 w 30 ml DMSO ogrzewano mieszając w temperaturze 50 - 60°C przez 3 godziny. Mieszaninę wylano do 150 ml wody i ekstrahowano toluenem. Ekstrakt toluenowy przemyto dwa razy po 50 ml wody, oddzielono i zatęzono. Tak otrzymaną gumę chromatografowano z 800 ml 80/20 heksanu/octanu etylu, 500 ml 70/30 heksanu/octanu etylu i 500 ml 60/40 heksanu/octanu etylu (50 ml frakcje). Frakcje 29 do 34 dały związek tytułowy.
Przykład XX. Sposób wytwarzania dimetyloamidu kwasu 2-chloro-6-/4,6-dimetoksy-2-piryrmdynylokarbonylo/ben/oesowego (tabela 4, związek nr 57).
1,0 g 7-Chloro-3-cyjano-374,6-dimeto0sy-2-pirymiddnnlo/ftalldu rozpuszczono w 15 ml THF. Następnie dodano 0,7 ml 40% wodnego roztworu dimetyloaminy przez strzykawkę, po czym roztwór ściemniał. Mieszanie kontynuowano w temperaturze pokojowej przez 15 minut i mieszaninę rozcieńczono wodą i rozdzielono między octan etylu i wodę. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 2N H2SO4, następnie solanką, wysuszono i zatężono. Pozostałość oczyszczano na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent 200 ml 50% octanu etylu/heksan, następnie 100% octanu etylu. Frakcje 12 do 15 dały związek tytułowy o temperaturze topnienia 141 - 142°C.
Przykład XXI. Sposób wytwarzania 3/łcetoksy-7-/hl0ro-374,6-dinletyloSsy-2-plrymidynylo/ftalidu (tabela 2, związek nr 125).
1,1 g 7-Chloro-3-/4,6-dimetoksy-2-piryImdynylo/-/-hydroksyftalidu rozpuszczono w 20 ml pirydyny i mieszając dodano 0,3 ml bezwodnika octowego. Po mieszaniu przez 20 minut, mieszaninę wylano do 2N HCl i ekstrahowano dwiema porcjami octanu etylu. Połączone ekstrakty octanu etylu przemyto raz 2N HCl, raz wodą i raz solanką i wysuszono nad siarczanem magnezu. Filtracja i odparowanie dały związek tytułowy w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia 213 - 215°C.
Przykład XXII. Sposób wytwarzania 37/4,6-dimetoksy-a-hydroksy-2-piiymidynylo/metylo/pirydyno-2-karboksarmdu (tabela 6, związek nr 82).
Do roztworu 0,9 g amoniaku w 15 ml metanolu dodano 0,5 g 37/4,6-dimetoksy-2-piiymidynylo/-7-azaftalidu. Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, metanol usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem i koncentrat krystalizowano z toluenu, otrzymując związek tytułowy w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia 135 - 137°C.
Przykład XXIII. Sposób wytwarzania 37/4,6-dimetoksy-2-hhdroksy-2-pirymidynylo/metylo/piIydyno-27karboksy74-/zopropylo/anilidu (tabela 6, związek nr 183).
Do roztworu 3 ml 4-/zopropyloaniliny w 50 ml toluenu dodano strzykawką 4 ml 15,6% trimetyloglinu w heksanie, w temperaturze pokojowej. Mieszaninę mieszano przez 0,5 godziny w temperaturze pokojowej i 0,5 g 37/4,6-dimetoksy-2-2/rymidynylo/-7-aaaftalldu dodano.
170 729
Mieszaninę mieszano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej i zakwaszono 30 ml 10% kwasu solnego w temperaturze 5 - 10oC. Roztwór toluenowy oddzielono, przemyto 20 ml 10% kwasu solnego, 20 ml 5% węglanu sodu i 20 ml wody, wysuszono i zatężono. Koncentrat krystalizowano z heksanu otrzymując związek tytułowy w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia 113-114°C.
Przykład XXIV. Sposób wytwarzania 3-//4,6-dimetoksy-a-etoksykarbonyloksy72pirymidynylo/mety'lo/pirydyno-2-karboksamidii (tabela 6, związek nr 129).
Do roztworu 0,5 g 3-//4,6-dimetoksy-a-hydroksy-2--irymidynylo/metylo/piiydyno-2karboksamidu, 0,05 g 4-/dimetyloamino/pirydyny i 1 ml trietyloaminy w 20 ml toluenu i 10 ml dichlorometanu dodano 1 ml chloromrówczanu etylu w temperaturze pokojowej. Po mieszaniu przez godzinę w temperaturze otoczenia, mieszaninę przemyto wodą (2 x 30 ml), wysuszono i zatężono na wyparce rotacyjnej. Koncentrat roztworzono z mieszaniną 10 ml heksanu-toluenu, w temperaturze 50°C, ochłodzono do temperatury pokojowej i przesączono wyodrębniając 0,45 g związku tytułowego w postaci żółtej stałej substancji o temperaturze topnienia 112-114°C.
Przykład XXV. Sposób wytwarzania 3-//4,6-dimetoksy-a-benzoiloksy-2-j:prymidynylo/metylo/pirydyno-2-/N,N-dibeezoiio/karboksamidu (tabela 6, związek nr 159).
Do roztworu 0,05 g 3-//4,6-dimetoksy-α-hydroksy-2--irymidynylo/metylo/-2-kayboksamidu, 0,5 g 4-/dimetyjoamino/plrydyny i 4 ml trietyłoaminy w 30 ml dichlorometanu dodano 1,2 g chk.o'ku benzoiiu w temperaturze pokojowej w dwóch porcjach. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 17 godzin i przemyto 30 ml wody, 30 ml 5% kwasu solnego i 30 ml wody. Roztwór dichlorometanowy zatężono i koncentrat poddano szybkiej chromatografii przez 300 ml żelu krzemionkowego, 230 - 400 mesh, stosując jako mieszaninę rozpuszczalników eluujących 1 litr 70/30 heksanu-octanu etylu i 500 ml 50/50 heksanu-octanu etylu. Frakcje 18-21 dały po krystalizacji z 70/30 heksanu-octanu etylu, związek tytułowy w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia 168 - 170°C.
Przykład XXVI. Sposób wytwarzania karboksy/N-ahlio/amidu 3-//4,6-dimetoksyα-/N-metyjokaabamoiloksy/-2-pirymidynylo/metylo/-2-pirydyny (tabela 6, związek nr 133).
Do roztworu 0,5 g karboksy/N-anlio/amidu 3-//4,6-dimetoksy--a-hydroksy-2--irymidynylo/-metylo/-2-pirydyny i 3 kropli trietyloaminy w 20 ml dichlorometanu dodano 2 ml izocyjanianu metylu w trzech 1 ml porcjach/dzień i mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 3 dni. Mieszaninę reakcyjną przemyto wodą (2 x 50 ml), wysuszono i zatężono. Koncentrat poddano szybkiej chromatografii przez 300 ml żelu krzemionkowego, 230 - 400 mesh, stosując 1 litr 50/50 heksanu-octanu etylu, 500 ml octanu etylu, 500 ml 80/20 octanu etylu-metanolu, uzyskując 34 frakcje (50 m/m). Frakcje 21-25 dały 0,4 g związku tytułowego w postaci żółtej żywicy.
Wymienione w następujących tabelach związki mogą być wytworzone sposobami analogicznymi do opisanych w powyższych przykładach.
Tabela 2
Związki o wzorze ia, symbol Hi oznacza grupę o wzorze 9, symbol H2 oznacza grupę o wzorze 10
Związek nr L Yi Y2 Y3 Y Wi W2 W 3 W4 Ri temp. topn. °C
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
1 H H H OH N CH C-OCH3 N OCH3 136-138
2 H H H H N CH C-OCH3 N OCH3 102-104
3 H H H OC(O)CH3 N C--Br C-OCH3 N OCH3 215-225
4 H H H H N C-Br CH N OCH3 136-138
5 H H 5-Cl H N CH C-OCH3 N OCH3 151-153
6 7-Cl H H H N CH C-OCH3 N OCH3 148-149
7 H 6-Cl H H N CH C-OCH3 N OCH3 138-139
8 H H H H N CH C-Cl N OCH3 152-153
9 7-Cl H H H N CH C-Cl N O-CH3 128-130
10 H H 4-Cl H N CH C-OCH3 N OCH3 98-99
I70 729
I9 c d tabeli 2
i 2 3 4 5 6 7 8 9 i0 ii
ii 7-CH H H H N CH C-OCH3 N OCH3 I38-I40
I2 H H H H N CH C-Cl N CH3 I33-I35
I3 7-<Cl H H OH N CH C-OCH3 N OCH3 I88-I90
I4 7-<Cl H H H N CH C-OiC3H7 N OCH3 I0I-I02
I5 7 -OCH3 H 4-Br H N CH C-OCH3 N OCH3 I26-I28
I6 7-Cl H H H N CH C-OCH2CF3 N OCH3 II2-II3
I7 7-Cl H H H N CH C-OCH3 N wzór i i I36-I38
I8 7-Cl H H H N CH wzór i 2 N OCH3 II5-II6
I9 7-Cl H H H N CH C-OCH3 N wzór I3 85-88
20 7-Cl H H H N CH C-OCH3 N -OC2 H5 98-I00
2i 7-Cl H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 I63-I65
22 7-Cl H H H N CH C-0CH2>CCH3 N -OCH3 I3I-I33
23 7-<Cl H H SCH3 N CH C-OCH2C=CCH3 N -OCH3 I34-I36
24 7-?l H H H N CH C-OCH3 N -(XCH2CH=CH 72-75
25 7-Cl H H H N N C -OCH3 N -OCH3 I57-I60
26 7- OCH3 H H H N CH C-0CH3 N -OCH3 I52-I54
27 7-Cl H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I59-I6I
28 7-Cl H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I84-I86
29 7-Cl 6-Cl H H N CH C-OCH3 N -OCH3 I94-I95
30 7-Cl H H OCH3 N CH C-OCH3 N -OCH3 I80-I83
3i 7-wzór i4 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I69-I7I
32 7-OCH3 6-OCH3 H wzór 14 N N C-OCH3 N -OCH3 I34-I36
33 7-Cl H H H N CH C-CH3 N -CH3 I64-I66
34 H H H wzór i 5 N CH C-OCH3 N -OCH3 I63-I76
35 H 5-Cl H Hi N CH C-OCH3 N -OCH3 I5I-I53
36 7-Cl H H H2 N N C-OCH3 N -OCH3 I26-I27
37 H H H OH N C-Cl C-OCH3 N OCH3 I62-I65
38 7-F H H CN N CH C-OCH3 N OCH3 I32-I34
69 7-Cl H H OC2 H5 N CH C-OCH3 N OCH3 I48-I5I
72 7 -OCII3 H H CN N CH C -OCH3 N OCH3 I59-I63
73 H H H CH3 N CH C-OCH3 N OCH3 87-89
75 H H H Hi N CH C-OCH3 N OCH3 I68-I70
88 7-Cl H H H N CH C-wzórI6 N -OCH3 guma,. NMR
98 7-Cl H H H N CH C-wzórI7 N -OCH3 97-98
i0i 7-Cl H H H N CH C-wzóóI2 N -OCH3 I25-I27
102 7-Cl H H H N CH C-OCH2 N -OCH3 83-85
I04 7 -CH3OC2H4-OCH2 O- H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I05-I08
I05 7 CH3OC2H4 -OCH2O- H H OH N CH C-OCH3 N -OCH3 I09-II0
I09 7-F H H OCH3 N CH C-OCH3 N -OCH3 i72-i73,5
ii3 7-F H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 I38-I40
ii7 7-F H H OH N CH C-OCH3 N -OCH3 i83,5-i85,5
ii8 7-OH H H OH N CH C-OCH3 N -OCH3 I2I-I22
120 C-wzór I2 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I74-I76
I25 7-Cl H H aaetykąz N CH C-OCH3 N -OCH3 2i3-2i 5
I34 7-OH H H OH N CH C-OCH3 N -OCH3 I38-I4I
I35 7-CH3SO2O H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I59-I6I
I37 7-OCON(C2H5)2 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I23-I25
I38 7-jropiu-giloksy H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I74-I75
i39 7-wzór I6 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 I70-I7I
170 729 c d. tabeli 2
i 2 3 4 5 6 7 s 9 10 ii
140 7-wzór is H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 169-172
145 7-wzór 16 H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 i0s-ii0
146 7-wzór is H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 iis-iis
147 7-OCH3 H H OH N CH C-OCH3 N -OCH3 174-176
153 7-propargilnksy H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 130-131
154 7-wzór i 2 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 ia2-la5
166 7-OCF3 H H OH N CH C-OCH3 N -OCH3 131-132
167 7-OCH3 H H acetoksy N CH C-OCH3 N -OCH3 201-202
is0 7-wzór 20 H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 133-136
190 7-OaUil H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 109-110
195 7 -CF3O H H acetoksy N CH C-OCH3 N -OCH3 165-166
203 7-Cl H H propionoksy N CH C-OCH3 N -OCH3 ^-^
204 7-Cl H H heksanoiloksy N CH C-OCH3 N -OCH3 131-133
205 7-Cl H H cyklopropylo- karbonyloksy N CH C-OCH3 N -OCH3 177-179
20s 7-Cl H H benzoiloksy N CH C-OCH3 N -OCH3 192-194
240 7-Cl H H krotonoiloksy N CH C-OCH3 N -OCH3 I5s-i60
250 7-Cl H 4-Cl OH N CH C-OCH N -OCH3 i7i-i75
253 7-Cl H H cynamoiloksy N CH C-0CH3 N -OCH3 221- 224
256 7-Cl H H OC(O)Ci7H35 N CH C-OCH3 N -OCH3 102-103
25s 7-Cl H H 2-butenoksy N CH C-OCH3 N -OCH3 102-103
263 7-Cl H 4-Cl OC(O)CH3 N CH C-OCH3 N -OCH3 163-164
265 7-Cl H 4-Cl OC(O)C5Hi N CH C-OCH3 N -OCH3 s7-9i
266 7-Cl H 4-Cl wzór 2i N CH C-OCH3 N -OCH3 137-13s
267 7-Cl H 4-Cl OC(O)CH=CHCH3 N CH C-OCH3 N -OCH3 12s-131
26s 7-F H 4-F CN N CH C-OCH3 N -OCH3 135-136
269 7-Cl H 4-Cl CN N CH C-OCH3 N -OCH3 123- 126
270 7-Cl H 4-Cl H N CH C-OCH3 N -OCH3 156-161
307 7-Cl H H CH N CH C-OGH3 N -OCH3 146-150
319 4-C1 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 132-133
320 4-Cl H H OCH3 N CH C-OCH3 N -OCH3 Iós-Iós^
326 7-Cl H H OC(O)iC3H7 N CH C-OCH3 N -OCH3 142-143
409 7-Cl H H OC(O)tC 4H9 N CH C-OCH3 N -OCH3 162-163
Tabela 3
Związki o wzorze i b; * onacca a grupę o worze e 22
Związek nr W 7 Ws W9 W10 Y Wi W 2 W 3 W 4 Ri Temp, topn. °C
l 2 3 4 5 6 7 s 9 10 11 12
39 CH CH CH N H N CH C-OCH3 N -OCH3 149-151
40 N CH CH CH H N CH C-OCH3 N -OCH3 167-16s
41 CH CH N CH H N CH C-OCH3 N -OCH3 olej NMR
42 CH N CH CH H N CH C-OCH3 N -OCH3 120-126
43 N C-Cl CH CH H N CH C-OCH3 N -OCH3 166-169
44 N CH C-C2 H5 CH H N N C-OCH3 N -OCH3 olej NMR
45 N CH CH CH H N N C-OCH3 N -OCH3 75-50
46 CH C-C2H5 CH N H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
47 CH CH CH N CH3 N CH C-OCH3 N OCH3 9s-101
6s N CH CH CH Cl N CH C-OCH3 N OCH3
70 N CH CH CH Hi N CH C-OCH3 N OCH3 173-176
s9 C-CH3 CH CH N H N CH C-OCH3 N -OCH3 129-13,
170 729 c d. tabeli3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
92 N CH CH CH H N CH C-OCH2CF3 N -OCH3 116-119
93 N CH CH CH H N CH C-CH3 N -CH3 193-195
94 N CH CH CH H N CH C-Cl N -OCH3 147-149
95 N CH CH CH H N CH C-wzóó16 N -OCH3 olej NMR
99 N CH CH CH H N CH C-OC3H7 N -OCH3 140-142
100 N CH CH CH H N CH C-OC2H5 N -OCH3 133-135
106 N CH CH CH H N CH e-ozlm N -OCH3 112-114
107 N CH CH CH H N CH -COCH2 -CH=CHCH3 N -OCH3 olej NMR
114 C-Cl N CH CH H N CH C-OCH3 N -OCH3 168-170
121 C-OCH3 N CH CH H N CH C-OCH3 N -OCH3 150-153 (rozkł)
136 N CH CH CH H N CH C-OCH3 N H 158-160
141 N CH CH CH * N CH C-OCHF2 N OCHF2 145-147
148 CH CH CH N Hi N CH C-OCH3 N OCH3 212-213
175 CH CH CH N OH N CH C-OCH3 N OCH3 172-178
260 C-CH3 N CH CH OH N CH C-OCH3 N OCH3 203-204
261 C-COOH N CH CH OH N CH C-OCH3 N OCH3 130-132
317 N CH CH CH H N CH C-OCH3 N CH3 138-140
408 N CH CH CH -N(CH3)OCH3 N CH C-OCH 3 N OCH3 168-170
Tabela 4 Związki o wzorze lc
Związek no Y1 Y2 Y3 R X Y Wi W2 W 3 W 4 Ri Temp topn °C
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
48 H H H wzór 23 H H N CH C-OCH3 N -OCH3 olej NMR
49 H H H wzór 23 =0 N CH C-OCH3 N -OCH3 olej NMR
50 H H H wzór 24 H H N CH C-OCH3 N -OCH3 150-152
51 H H H COOH NH N CH C-OCH3 N -OCH3 225-235 (wolny kwzs)
52 2-Cl H H CN H H N CH C-OCH3 N -OCH3 94-95
53 2-Cl H H COOH OH H N CH C-OCH3 N -OCH3 153--15, (sól Li+)
54 2-Cl H H -CO-N(CH3)- OCH3 N CH C-OCH3 N -OCHj olej NMR
55 2-Cl H H -COOCH3 O N CH C-OCH3 N -OCH3 110-111
56 2-Cl H H -CONHCH3 OH H N CH C-OCH3 N -OCH3 130-132
57 2-Cl H H -CON(CH3k =0' N CH C-OCH3 N -OCH3 141-142
58 2-Cl H H COOH =0 N CH C-OCH3 N -OCH3 276-278 (sól Nz+)
59 2-Cl H H wzór 25 OCH3 H N CH C-OCH3 N -OCH3 148-150
60 H H H COOH COH H N CH C-OCH3 N -OCH3 185(oozkł) (sól Li+)
61 H H H wzóo 23 H H N CH C-Cl N Cl NMR
62 H H H wzór 23 Bo H N CH C-OCH3 N OCH3
71 H H H COOH OH Hi N CH C-OCH3 N OCH3 158-160 (sól Li+)
74 H H H COOH OH CH3 N CH C-OCH3 N OCH3 >250 (sól Li+)
76 2-Cl H H COOC2H5 =O N CH c-OCH3 N OCH3 66-67
21 2-Cl H H COOzllil =O N CH c-OCH3 N OCH3 81-83
78 2-Cl H H COObuten-3-yl = 0 N CH C-OCH3 N OCH3 48-50
79 2Cl H H COOb-nsyl — 0 N CH C-OCH3 N OCH3 99-100
80 2Cl H H -CO-NOC^H?)- OH N CH C- OCH3 N OCH3 99-101
c d. tabeli 4
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
81 2Cl H H -CO-N(CH3)- OH N CH C-OCH3 N OCH3 153-154
85 2Cl H H -CO-N(C2H-;)2 =O N CH C-OCH3 N OCH3 110-111
86 H H H COObenzyl OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
87 H H H -CO-N(fenyl)- OH N CH C-OCH3 N OCH3 767-763
96 2--?l H H -CO-N(C2H5)2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 74-80
103 2-Cl H H -CONCH3(benzyl) =O N CH C-OCH3 N OCH3 105-107
115 2-F H H -COOCII3 =O N CH C-OCH3 N OCH3 101-104
116 2-F H H -COOallil =O N CH C-OCH3 N OCH3 97-99
122 H H H -COOallil =O N CH C-OCH3 N OCH3 92-93
123 2-Cl H H -COO-2-metylorllil =O N CH C-OCH3 N OCH3 137-139
124 2-Cl H H -COO-3-metylo- but-2-enyl =O N CH C-OCH3 N OCH3 54-57
126 2-Cl H H -COOpropargil =O N CH C-OCH3 N och3 138-140
143 2-Cl H H -COObut:-2-enyl =O N CH C-OCH3 N OCH3 61-65
156 2-OCH3 H H -COOCH3 = O N CH C-OCH3 N OCH3 742/743
163 2-F H H -COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 220-240 (rozkł)
165 2-OCH3 H H -COOallil =O N CH C-OCH3 N OCH3 100-101
181 2-wzór 20 H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 158-159
191 2-CF3O H H COOCH3 =O N CH C-OCH3 N OCH3 80-82 (rozkł)
192 3-Cl H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 170-174 (rozkł)
194 5--?l H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 225-227 (rozkł)
197 4Z2l H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 195-198 (rozkł)
202 2-proprr/ giloksy H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ >200 (rozkł)
218 2--2l H H wzór 26 = O N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
219 2-Cl H H wzór 27 O N CH C-OCH3 N OCH3 127-128
220 2-Cl H H wzór 28 O N CH C-OCHi N OCH3 154-155
222 2-OC3 H7 H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ >273 (rozkł)
228 2-Cl 5-Cl H COOH = O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+ >210 (rozkł)
235 2--2l 5-Cl H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+ >205 (rozkł)
239 2--2l H H COOCH2-CH=CH-Cl =O N CH C-OCH3 N OCH3 86-87
242 2-Cl H H CON(CH3)-H1 OCH H N CH C-OCH3 N OCH3
243 H H H COOH = O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+ >295 (rozkł)
244 2-F H H COOH = O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 276 (rożki)
247 2-Cl H H COOC3 H7 O N CH C-OCH3 N OCH3 63-65
249 2-Cl 5-Cl H COOCH3 = O N CH C-OCH3 N OCH3 130-132
251 2-Cl H H COOCH2CH=CHCl O N CH C-OCH3 N OCH3 107-108
262 2-Cl 5-Cl H COOallil O N CH C-OCH3 N OCH3 89-90
264 2-Cl 5-Cl H COOC12H25 O N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
274 2-F 5-F H COOH O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+> 295 (rozkł)
277 2-Cl H H COOC4 H9 O N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
281 2-Cl H H COOC5 Hii O N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
287 2-Cl H H COOC6Hi3 O N CH C-OCH3 N OCH3 70-71
299 2--2l H H COOC7 His O N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
300 2-Cl H H COOC8Hi7 O N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
306 2-Cl H H COOH O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+ 266-276 (rozkł)
L308 2-Cl H H COOC12H25 =0 N j CH C-OCH3 N OCH3 NMR
170 729 c d. tabeli 4
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
314 2-<Cl H H COOC(CH3)HC2H5 Ό N CH C-OCH3 N OCH3 92-94
315 2-Cl H H CH2OH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 115-116
316 2-Cl H H COOC3H7 --O N CH C-OCH3 N OCH3 109-110
321 5-Cl H H COOCH3 =O N CH C-OCH3 N OCH3 115-116
Tabela 5 Związek o wzorze ld
Związek nr A* R X Y W1 W 2 W3 W 4 R1 Temp topn. °C
65 -S-CH=CH- -C(( ))-O- H N CH C-OCH3 N OCH3 125-127
66 S-CCH-CH- -C(( ))-O- H N N C-OCH3 N OCH3 olej NMR
67 -CH-CH-CH=N- COOH OH CH3 N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ >283 (rozkł)
119 =C(C1)-N=CH-CH= CONHCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
142 =CH-CH=CH-N= COOC2H5 CN H N CH C-OCH3 N OCH3 109-111
149 =CH-CH=CH-N= COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 160-165 'rozkł)
150 =CH-GH=CH-N= CONHC3H7 OH H N CH C-OCH3 N OCH 3 olej NMR
173 =CH-CH=CH-N= COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 142-145(rozkł)
174 =CH-CH=CH-N= COOCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
176 =CH-CH=CH-N= COOCH3 O N CH C-OCH3 N OCH3 129-131
178 =C(OCH3)-N=CH-CH= COOCH3 H H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
179 =C(OCH3)-N=CH-CH= COOH H H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ >240 (rozkł)
186 =C(OCH3)-N=CH-CH= COOCH3 =0 N CH C-OCH3 N OCH3 147-149
187 =C(OCH3)- n=ch-ch= COOH O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+ 235
198 =C(OCH3)-N=CH-CH= COOCH3 Br H N CH C-OCH3 N OCH3 125-126
199 =CH-CH=CH-N= COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Nh+ 242 (rozkł)
206 =C(OCH3)-N=CH-CH= COOCH3 acetoksy H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
216 =C(OCH3)-N=CH-CH= COOC2H5 H H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
236 =C(CH3)-N=CH-CH= COOC2H5 Br H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
237 =C(CH2Br)-N=CH-CH= COOC2H5 Br H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
238 =C(CH2OCOCH3)-N=CH-CH= COOC2H5 Br H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
248 =C(CH3)-N=CH-CH= COOC2H5 =O N CH C-OCH3 N OCH3 103-104
254 =C(CH3)-N=CH-CH= COOH =O N CH C-OCH3 N OCH3 180-185(^)41)
301 =CH-CH=CH-N= CON(C2H5)2 H H N CH C-OCH3 N OCH3 69-72
302 =CH-CH=CH-N= COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól K+ 220-23010^)
330 =CH-CH=CH-N= CON(C2H5)2 OtC4H9 H N CH C-OCH3 N OC H 3 olej NMR
414 bN=CH-CH=CH- wzór 29 OH N CH C-OCH3 N OCH3 136-138
415 =CH-CH=CH-N= wzór 30 =O CH CH CH CH CF3
416 =CH-CH=CH-N= wzór 30 OH H CH CH CH CH CF3
417 =CH-CH=CH-N= wzór 31 OH H CH CH CH CH CF3
418 =CH-CH=CH-N= wzór 25 OH H CH CH CH CH CF3
419 -N=CH-CH=CH- wzór 30 O CH CH CH CH CF3
420 -N=CH-CH=CH- wzór 30 OH H CH CH CH CH CF3
421 -N==CH-CH=CH- wzór 31 OH H CH CH CH CH CF3
422 -N=CH-CH=CH- wzór 25 OH H CH CH CH CH CF3
* (przeciwny do kierunku ruchu wskazówek zegara) atom z lewej strony przyłączony do atomu węgla niosącego podstawnik R
170 729
Tabela 6 Związki o wzorze ie
Związek nr Yi Y2 Y3 R X Y Wi W2 W 3 W 4 Ri Temp. topn °C
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ii 12 13
63 H H H COOH = O N CH C-OCH3 N OCH3 164-1 66
64 H H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 >250 (sól K+
82 H H H CONH2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 i35-i37
83 H H H CONHbeiizyl OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
84 H H H CONHallil OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
91 H H H COOCH3 = O N CH C-OCH3 N OCH3 119-121
97 H H H COObenzyl OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
108 H H H CONHCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 127-129
110 H H H CONHC3H7 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
iii H H H CONHC6H13 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 67-69
112 H H H CONH(i)C3H7 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
127 H H H CONHallil benzoiloksy H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
128 H H H CONHallil acetoksy H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
129 H H H CONH2 etoksykarbonyloksy H N CH C-OCH3 N OCH3 112-114
130 H H H CONHC|2H25 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
131 H H H CONHC2H4OCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 79-80
132 H H H CONH2NH2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 75-78
133 H H H CONHallil OCONHCH3 H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
144 H H H CONHpropargil OH H N CH C-OCH3 N OCH3 102-104
i5i H H H wzór 32 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
i52 H H H wzór 33 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
i55 H H H CONHC18H37 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 64-66
i57 H H H wzór 34 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 i02-i04
158 H H H CONH2 benzoiloksy H N CH C-OCH3 N OCH3 115-116
159 H H H CON(benzoil)2 benzoiloksy H N CH C-OCH3 N OCH3 168-170
160 H H H wzór 35 OH H N CH C-OCH3 N OC H3 88-90
161 H H H CONH2 wzór 36 H N CH C-OCH3 N OCH3 138-140
162 H H H wzór 37 wzór 36 H N CH C-OCH3 N OCH3 198-200
164 H H H wzór 38 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 91-94
168 H H H wzór 39 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 103-106
169 H H H wzór 40 H N CH C—OCH3 N OCH3 135-137
170 H H H CONHNH(t)C4H9 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 109-110
171 H H H wzór 41 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
172 H H H wzór 42 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 140-142
177 H H H CONHC2H4N(CH3)2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
182 H H H wzór 43 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 117-120
183 H H H wzór 44 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 132-133
184 H H H wzór 45 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 113-114
185 H H H CONHSO2CH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 133-135
188 H H H wzór 46 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 115-117
i 89 H H H CONHCH2COOCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 97-99
193 H H H CONHCliOH-jll-lCOOCH; OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
196 H H H wzór 47 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
199 H H H COOH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 sól Na+ 89-91
200 H H H wzór 48 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 144-146
201 H H H wzór 49 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
207 H H H CONH2 yichloroacetoSsy H N CH C-OCH3 N OCH3 118-119
209 H H H CONHaCOOCHfiH-fenyl OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
210 H H H wzór 50 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 119-121
211 H H H wzór 51 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 125-127
212 H H H wzór 52 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
213 H H H wzór 53 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
(związek 64: wolny temp. topn. 90-92°C; sól sodowa temp topn i90°C (rozkł), sól potasowa t.t. 230°C (rozkład)
170 729
c. d. tabeli 6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
214 H H H wzóo 54 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 olej NMR
215 H H H wzóo 55 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 119-120
217 H H H wzóo 56 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 182-183
221 H H H wzóo 57 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 105-106
223 H H H wzóo 58 OH H N CH C-OCH 3 N OCH3 130-131
224 H H H wzóo 59 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 149-150
225 H H H wzóo 60 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 98-100
226 H H H wzóo 6 i OH H N CH C-OCH3 N OCH3 40-42
227 H H H wzóo 62 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
228 H H H wzóo 63 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 121-123
229 H H H wzóo 63 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 121-123
230 H H H wzóo 64 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 130-132
231 H H H wzóo 65 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 138-140
232 H H H wzóo 66 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 152-154
233 H H H CONHC3H6(CH3)2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
234 H H H CONHC2H4N(C-H5)- OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
241 H H H COOH OH Hi N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li+ 158-160
245 H H H wzóo 67 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 150-154
246 H H H wzóo 68 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 133-134
252 H H H wzór 69 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 150-151
255 H H H wzóo 70 OH H N CH C-OCH3 N OC h3 52-54
257 H H H wzóo 7 i OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
259 H H H CONHC8H17 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 54-56
271 H H H wzóo 72 OH H N CH C-OCH3 N OCH 137-138
272 H H H COOH O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Li 210 (oozkł)
273 H H H wzóo 73 =O N CH C-OCH3 N OCH3 147-149
275 H H H wzóo 19 OH N CH C-OCH3 N OCH3 158-160
276 H H H COOH =O N CH C-OCH3 N OCH3 sól Nz+ 195 (oozkł) sól K+ 255 (oozkł)
278 H H H CONHC9H19 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 45-47
279 H H H CONHC10H21 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 49-51
280 H H H CONHNH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 58-62
282 H H H CONHCH2Pr OH H N CH C-OCH3 N OCH3 103-105
283 H H H CONHCH2CH(OCH3)2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
284 H H H CONH-C(CH3h-C=CH OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
285 H H H CONHC4H9 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
286 H H H CONHC(CH-)H-CH2OCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
288 H H H wzóo 74 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 182- 184
289 H H H wzóo 75 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 181-183
290 H H H wzóo 76 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
291 H H H CONHC6Hi2N(CH3)2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
292 H H H CONHC4H8N(CH3)2 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
293 H H H wzóo 77 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 131-132
294 H H H wzóo 78 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 124-126
295 H H H wzór 79 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
296 H H H wzóo 80 OH H N CH C--0CH3 N OCH3 88-90
297 H H H wzóo 81 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
298 H H H CONHCH2C(OH)HCH3 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
303 H H H wzóo 82 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 NMR
304 H H H wzór 83 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 54-56
305 H H H wzóo 84 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 D(+) 64,68 L(-) NMR
309 H H H wzóo 85 OH H N CH C-OCH3 N OCH3 133-134
310 H H H wzór 86 OH H N CH C-CH3 N OCH3 102-104
170 729
c. d tabeli 6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
311 H H H wzór 87 OH H N CH C-OCH3 N och3 122-123
312 H H H wzór 88 OH H N CH c-och3 N och3 126-128
313 H H H wzór 89 OH H N CH c-och3 N och3 106-108
318 H H H COOH OH H N CH c-och3 N ch3 sól Li+ 185-188 (rożki)
322 H H H COOH OH H N CH c-och3 N ch3 sól Li4 >195 (rożki)
323 H H H COOH OH H N CH c-och3 N Η sól Li+ >255 (rożki)
324 H H H COOH OH H N CH c-och3 N oc2h5 sól Li+ 195 rożki)
325 H H H COOH OH H N CH c-och3 N Cl sól Li+ 225 (rożki)
327 H H H wzór 25 H H N CH c-och3 N och3 95-98
328 H H H wzór 90 O N CH coch3 N och3 114-116
329 H H H wzór 91 -O N CH c-och3 N och3 146-148
379 H H H CON(C2H5)2 =0 N CH c-och3 N och3
380 H H H CON(C2H5)2 OH H N CH c-och3 N och3
381 H H H C0N(iC3H7)2 =0 N CH c-och3 N och3
382 H H H CON(iC3H7)2 OH H N CH c-och3 N och3
383 H H H CON(CH3)-OCH3 =0 N CH c-och3 N och3
384 H H H CON(CH3)-OCH3 OH H N CH c-och3 N och3
385 H H H CON(CH3)2 =o N CH c-och3 N och3
386 H H H CON(CH3)2 OH H N CH c-och3 N och3
387 H H H wzór 92 =0 N CH c-och3 N och3
388 H H H wzór 92 OH H N CH c-och3 N och3
389 H H H wzór 93 O N CH c-och3 N och3
390 H H H wzór 93 OH H N CH c-och3 N och3
391 H H H wzór 94 =O N CH c-och3 N och3
392 H H H wzór 94 OH H N CH c-och3 N och3
393 H H H CON(CH3)Cf,Hi3 =0 N CH c-och3 N och3
394 H H H CON(CH3)-C6H]3 OH H N CH c-och3 N oc h3
395 H H H wzór 95 =0 N CH c-och3 N och3
396 H H H wzór 95 OH H N CH c-och3 N och3
397 H H H wzór 26 0 N CH c-och3 N och3
398 H H H wzór 26 OH H N CH c-och3 N och3
399 H H H wzór 96 =0 N CH c-och3 N och3
400 H H H wzór 96 OH H N CH c-och3 N och3
401 H H H wzór 27 =0 N CH c-och3 N och3
402 H H H wzór 27 OH H N CH c-och3 N och3
403 H H H wzór 97 0 N CH c-och3 N och3
404 H H H wzór 97 OH H N CH c-och3 N och3
405 H H H wzór 98 0 N CH c-och3 N och3
406 H H H wzór 98 OH H N CH c-och3 N och3
407 H H H wzór 99 OH H N CH c-och3 N och3 guma NMR
411 H H H CONHC2H4SnC4H9 OH H N CH c-och3 N och3 guma NMR
413 H H H CON(CH3)-CH2-C=C =0 N CH c-och3 N och3 guma NMR
Tabela 7 Związki o wzorze lf
Związek nr AA X H Temp. topn. °C
1 2 3 4 5
90 wzór 100 H H 123-125
331 wzór 101 O
332 wzór 101 OH H
333 wzór 102 O
334 wzór 102 OH H
335 wzór 103 = O
336 wzór 103 OH H
337 wzór 104 ~| O
170 729 c d tabeli 7
1 2 3 4 5
338 wzóo 104 OH H
339 wzór 105 O
340 wzór 105 OH H
341 wzór 106 O
3 42 wzór 106 OH H
343 wzór 107 = 0
344 wzór 107 OH H
345 wzór 108 O
346 wzóo108 OH H
347 wzór 109 O
348 wzór 109 OH H
349 wzór 110 = O
350 wzór 110 OH H
351 wzóo 111 = O
352 wzór 111 OH H
353 wzór 112 O
354 wzór 112 OH H
355 wzóo 113 O
356 wzóo 113 OH H
357 wzór 114 O
358 wzór 114 OH H
359 wzóo 115 O
360 wzóo 115 OH H
361 wzór 116 = O
362 wzóo 116 OH H
363 wzór 117 O
364 wzór 117 OH H
365 wzór 118 O
366 wzór 118 OH H
367 wzóo119 O
368 wzóo 119 OH H
369 wzór 120 O
370 wzór 120 OH H
371 wzór 121 O
372 wzór 121 OH H
373 wzór 122 O
374 wzóo122 OH H
375 wzór 123 = O
376 wzóo123 OH H
377 wzór 124 O
378 wzór 124 OH H
410 wzór 125 H H 122-123
412 wzór 125 H OtC4H9 guma NMR
Związki z tabeli 7, w których COOH jest zastąpione innymi grupami R wymienionymi w tabelach 4, 5 i 6, mogą być wytwarzane w analogiczny sposób.
2s
170 729
Dane NMR /*H NMR (CDCh)/.
Związek nr δ: 3,95 (s, 6H, OCH3), 5,95 (s, 1H, H pirymidyny), 6,45 (s, 1H, OCH), 7,7-9,1 (m, 3H, H pirymidyny).
δ: ,32 (t, 3H, VH3), 2,s7 (q, 2H, CH2), 4,05 (s, 6H, OCH3), 6,3 (s, 1H, OCH), 7,s2 (d, 1H, aromatyczny), s,72 (d, 1H, aromatyczny).
δ: 132 (t, 3H, CH3), 2,s5 (q, 2H, CH2), 3,s7 (s, 6H, OCH3), 5,97 (s, 1H, H pirymidyny), 6,32 (s, 1H, OCH), s,0s (d, 1H, H pirymidyny), s,71 (d, 1H, H pirydyny).
4s δ: i ,25 (s, 6H, CH3), 3,s5 (s, 6H, OCH3), 3,95 (2H, OCH2), 4,65 (s, 2H, CH2), 5,s5 (s, 1H, H pirymidyny), 7,2-s,0 (4H, s: 100 (s, 6h, CH3), 3,65 i 3,75 (dd, 2H, OCH2), 6,05 (s, 1H, H pirymidyny), 7,2-s,1 (4H, H aromatyczny).
s: 2,9 (s, 3H, CH3N), 3,10 (s, 3H, CH3O), 3,90 (s, 6H, aromatyczny OCH3), 6,10 (s, 1H, H pirymidyny), 7,2-7,9 (3H, aromatyczny H).
δ: 124 (s, 6H, CH3), 3,9s (s, 2H, CH2O), 4,74 (s, 2H, CH2), 7,16 (s, 1H, H pirymidyny).
δ: 3,96 (s, 6H, OCH3), 5,96 (s, 1H, H pirymidyny), 6,32 (s, 1H, OCH), 7,27 (d, iH, H tienylu), 7,s5 (d, 1H, H tienylu).
δ: 4,0s (s, 6H, OCH3), 6,27 (s, 1H, OCH), 7,is (d, 1H, H tienylu), 7,95 (d, 1H, H tienylu). 76 δ: 163 (t, 3H, CH2CH3), 3,91 (s, 6H, OCH3), 4,1 (q, 2H, OCH2), 6,0s (s, 1H, H pirymidyny), 7,2-7,s (m, 3H, aromatyczny H). s3 δ: 3,s5 (s, 6H, OCH3), 4,52-4,63 (d, 2H, NCH2), 5,21-5,42 (s, 1H, OH), 5,s0 (s, 1H, OCH),
6, s2 (s, 1H, pirymidyna), 7,25 (s, 5H, aromatyczny), 7,31-7,52 (m, 1H, pirydyna),
7, s0-8,12 (d, 1H, pirydyna), s,35-s,55 (d, 1H, pirydyna), a,5a-a,aa (s, 1H, NH).
s4 δ: 3,s5 (s, 6H, OCH3), 4,05 (t, 2H, NCH2), 5,0-5,45 (m, 3H,CH=CH2), 5,s5 (s, 1H, pirymidyna), 6,s0 (s, 1H, OCH), 7,2-s,6 (m, 3H, pirydyna).
s6 δ: 3,s5 (s, OCH3), 5,37 (s, OCH2Ar), 5^5 (s, pirymidyna), 6,s0 (d, OCH), 7,2-s,2 (m, aromatyczny), mieszanina ze związkiem nr 40.
ss δ:4,00Κ 3H,OCH3),5,50(s, 2H, OCH2), 6,05 (s, 1H, H pirymidyny), 6,27 (s, 1H, O-CH), 7,1-7,7 (m, sH, aromatyczny H).
δ: 3,s5 (s, 6H, OCH3), 5,42 (s, 2H, OCH2), 6,05 (s, 1H, OCH), 6,42 (s, 1H, pirymidyna), 7,05-7,35 (s,5H, aromatyczny), 7,35-7,76s (m, 11H, pirydyna), 7,7s-s,1 (d, 1H, pirydyna), а, al-9,0i (d, 1H, pirydyna).
δ: 3,s0 (s, 6h, OCH3), 5,35 (s, 2H, OCH2Ar), 6,s5 (s, 1H, pirymidyna), 6,65 (s, 1H, OCH), 7,15-s,6 (m, sH, aromatyczny), mieszanina ze związkiem nr 40.
107 δ: 192 (s, 3H, C=CCH3), 3,9s (s, 6H, OCH3), 4,92 (s, 2H, OCH2), 6,07 (s, 1H, OCH), 6,5s (s, 1H, pirymidyna), 7,52-7,ss (m, 1H, pirydyna), s,10-s,32 (d, 1H, pirydyna), s,90-s,91 (d, 1H, pirydyna).
110 δ: 0,75-1,12 (t, 3H, CH3), 3,is-3,4s (m, 2H, CH2), 3,si (s, 6H, OCH3), 4,42-4,91 (m,3H, OH i NCH2), 5,s2 (s, 1H, OCH), 6,72 (s, 1H, pirymidyna), 7,21-7,52 (m, 1H, pirydyna), (d, 1H, pirydyna), s,32-s,61 (d, 1H, pirydyna).
112 δ: 112-1,31 (d, 6H, CH3), 3,si (s, 6H, OCH3), 4,12-4,32 (m, 1H, NCH), 5,s5 (s, iH, OCH), б, 71 (s, 1H, pirymidyna), 7,21-7,52 (q, 1H, pirydyna), 7,si-s,09 (d, 1H, pirydyna), s,12-s,31 (m, 1H, NH), s,39-s,55 (d, 1H, pirydyna).
119 δ: 3,05 (d, 3H, NCH3), 3,94 (s, 6H, OCH3), 5,20 (s, 1H, OH), 5,75 (s, 1H, OCH), 5,9s (s, iH, H pirymidyny), 7,26 (d, 1H, H pirydyny), 7,s2 (q, 1H, NH), s,2s (d, 1H, H pirydyny).
127 δ: 3,75 (s, 6H, OCH3), 4,05 (t, 2H, NCH2), 5,05-5,5 (m, 3H, CH=CH2), 5,s5 (s, 1H, pirymidyna), 7,2-s,6 (m, 9H, aromatyczny+ OCH).
12s δ: 2,20 (s, 3H, CH3), 3,75 (s, 6H, OCH3), 4,10 (t, 2H, NCH2), 5,0-6.6 (m, 3H, CH=CH2), 5,s5 (s, 1H, pirymidyna), 7,2-3,6 (m, 5H, pirydyna + NH, OCH).
130 δ: 0,75-1,61 (m, 15H, alifatyczny), 1,61-3,02 (m, sH, alifatyczny), 3,15-3,61 (m, 2H, NCH2), 3,si (s, 6H, OCH3), 5,s2 (s, 1H, OCH), 6,si (s, 1H, pirymidyna), 7,21-7,52 (q, 1H, pirydyna), 7,92-s,15 (d, 1H, pirydyna), s,17-s,32 (m, 1H, NH), s,35-s,52 (d, 1H, pirydyna).
170 729 δ: 2,85 (d, 3H, NCH3), 3,85 (s, 6H, OCH3), 4,10 (t, 2H, NCH2), 5,0-60 (m, 3H, CH=CH2
5.85 (s, 1H, pirymidyna), 7,2-8,6 (m, 4H, pirydyna + OCH).
δ: 0,96 (t, 3H, CH3), 1,68 (m, 2H, CHiCHiCH), 3,50 (m, 2H, NCH2), 3,93 (s, 6H, OCH3), 5,92 (s, 1H, H pirymidyny), 6,17 (d 1H, OCH), 7,21 (dd, 1H, H pirydyny), 8,07 (dd, 1H, H pirydyny), 8,57 (dd, 1H, H pirydyny), 8,66 (8t, 1H, NH).
δ: 141-1,61 (d, 3H, CH3), 3,82 (s, 6H, OCH3), 4,92 5,35 (m, 2H, NCH, OH), 5,81 (s, 1H, OCH), 6,85 (s, 1H, pirymidyna), 7,12-7,51 (m, 6H, aromatyczny i pirydyna), 7,82-8,10 (d, iH, pirydyna), 8,38-8,50 (d, 1H, pirydyna), 8,51-8,82 (m, 1H, nH).
δ: 2,25 (s, 3H, CH3), 3,89 (s, 6H, OCH3), 3,42-3,61 (d, 2H, NCH2), 5,81 (s, 1H, OCH),
6.85 (s, iH, pirymidyna), 7,03 (s, 4H, aromatyczny), 7,12-7,52 8q, 1H, pirydyna), 7,85 (d, 1H, pirydyna), 8,40-8,51 (d, 1H, pirydyna), 8,58-8,72 (m, 1H, NH).
δ: 1,24 (t, 3H. CH3), 2,60 (q, 2H, CH2), 3,86 (s, 6H, OCH3), 4,62 (d, 2H, NCH2), 5,86 (s, 1H, H pirymidyny), 6,90 (d, 1H, OCH), 7,0-8,54 (m, 7H, H aromatyczny), 8,60 (bs, iH, NH).
δ: 3,83 (s, 3H, OCH3), 3,90 (s, 6H, OCH3), 5,83 (s, 1H, H pirymidyny), 6,60 (d, 1H, OCH), 7,30 (dd, 1H, H pirydyny), 8,23 (dd, 1H, H pirydyny), 8,70 (dd, 1H, H pirydyny). δ: 2,20 (s, 6H, CH3), 2,31-2,60 (m, 2H, C.I1N7 3,31-3,75 (q, 2H, NCH2), 3,78 (s, 6H, OCH3),5,75 (s, IH, OcH),6,61(s, 1H, pirymidyna), 7,13-7,42 (q, 1H, pirydyna), 7,71-7,91 (d, 1H, pirydyna), 8,31-8,51 (d, 1H, pirydyna).
δ: 3,85 (s, 9H, OCH3), 3,95 (s, 3H, OCH3), 4,14 (s, 2H, CH2), 5,82 (s, 1H, H pirymidyny), 6,90 (d, 1H, H pirydyny), 8,12 (d, 1H, H pirydyny).
δ: 3,70 (s, 9H, OCH3), 5,82 (s, 1H, H pirymidyny), 6,80 (d, 1H, H pirydyny), 8,10 (d, 1H, H pirydyny).
δ: 0,85-1,05 (d, 6H, CH3), 3,85 (s, 6H, OCH3), 4,53-4,82 (q, 1H, CH), 5,25-5,55 (m, 2H,
1H i NCH), 5,82 (s, 1H, OCH), 6,88 (s, 1H, pirymidyna), 7,25-7,51 (q, 1H, pirydyna), 7,83-8,05 (d, 1H, pirydyna), 8,41-8,60 (d, 1H, pirydyna), 8,72-8,85 (d, 1H, NH). δ: 3,78 (s, 6H, OCH3), 4,51-4,78 (d, 2H, NCH2), 5,35 (s, 1H, OH), 5,81 (s, 1H, OCH), 6,28 (s, 2H, furfuoyl), 6,81 (s, 1H, pirymidyna), 7,12-7,43 (m, 2H, furfuryl), 7,82-8,05 (d, 1H, pirydyna), 8,31-8,43 (d, 1H, pirydyna), 8,52-8,71 (m, 1H, NH).
δ: 1,87-2,04 (m, 4H, CH21 tetrahydrofuran), 3,71--5,92 (m, 9H, OCH3 i tetrahydrofuran),
5,86-5,87 (m, 2H, OCH i OH), 6,71 (d, iH, pirymidyna), 7,31-7,42 (d, 1H, pirydyna), 7,81-7,92 (d, 1H, pirydyna), 8,41-8,50 (d, 2H, NH 1 pirydyna). δ: 2,22 (s, 1H, CH3), 3,85 (s, 6H, OCH3), 3,92 (s, 3H, OCH3), 3,97 (s, 3H, OCH3I 5,86 (s, 1H, H pirydyny), 6,80 (s, 1H, OCH), 7,10 (d, 1H, H pirymidyny), 8,16 (d, 1H, H pirydyny).
δ: 3,63-3,74 (t, 9H, OCH3), 5,48-5,81 (m, 4H, CHO, OH, COCH), 6,88-7,42 (m, 8H, fenylpirymidyna. pirydyna), 7,94-7,97 (d, 1H, pirydyna), 8,45-8,47 (d, 1H, pirydyna), 9,24-9,26 (d, 1H, NH).
δ: 3,85 (s, 6H, OCH3), 4,41-4,52 (m, 2H, NCH2), 5,21-5,72 (d, s, 4H, NH2, OCH, OH), 6,61 (s, 1H, pirymidyna), 7,12-7,32 (m, 3H, pioydyna, benzylosulfon), 7,71-7,80 (m, 3H, pirydyna, benzylosulfon), 8,3 (d, 1H, pioydynz). 8,71 (m, 1H, NH).
δ: 3,61 (s, 6H, OCH3), 4,60-5,18 (m, 3H, A0CH2, OH), 5,72 (s, 1H, OCH), 6,72 (s, 1H, pirymidyna), 7,15-7,17 (t, 5H, pioydyna), 7,84-7,86 (d, 1H, pirydyna), 8,38-8,44 (d, 2H, pirydyna), 9,12 (s, 1H, NH).
δ: 3,75 (s, 6H, OCH3), 4,72-4,74 (d, 2H, NCH2), 5,84 (s, 1H, OCH), 6,86-6,96 (d, 3H, pirymidyna, tiofenyl), 7,14-7,16 (d, 1H, pirydyna), 7,32-7,36 (d, 1H, pirydyna), 7,94-7,97 (d, pirydyna), 8,39-8,40 (d, 1H, pirydyna), 8,71 (d, 1H, NH).
δ: 131 (t, 3H, CH3), 2,62 (s, 3H, CH), 3,87 (s, 6H, OCH3), 4,21 (s, 2H, CH), 4,40 (q, 2H, OCH2), 5,83 (s, 1H, H pirymidyny), 7,13 (d, IH, H pirydyny), 8,44 (d, 1H, H pirydyny). δ: 2,84 (3,08) (s, 3H, N-CH3), 3,92 (s, 6H, OCHs), 4,50-5,03 (m, 2H, NCH2), 6,10 (s, 1H, H pirymidyny), 7,10-7,80 (m, 7H, aromatyczny H).
δ: 150 (m, 6 H, CH2), 2,40 (m, 6H, NCH2), 3,55 (q, 2H, NCH2), 3,80 (s, 6 H, OCH3), 5,85 (s, 1H, H pirymidyny), 6,70 (s, 1H, OCH), 7,15-8,60 (m, 1H, 3H pirydyny + NH).
170 729
233 δ: 180 (q, 2H, CH2), 2,25 (s, 6H, NCH3), 2,35 (q, 2H, NCH2), 3,45 (q, 2H, NCH2), 3,80 (s, 6H, CH3), 5,80 (s, IH, pirydyna), 6,65 (s, IH, OCH), 7,i5-8,50 (m, 3H, pirydyna).
234 δ: 1,00 (t, 6H, CH3), 2,60 (m, 6H, NCH2), 3,50 (q, 2H, NCH2), 3,92 (s, 6H, OCH3), 5,80 (s, 1H, H pirymidyny), 6,80 (s, 1H, OCH), 7,15-8,7 (m, 3H pirydyna).
236 δ: i,37 (t, 3H, CH3), 2,56 (s, 3H, CH3), 3,87 (s, 6H, OCH3), 4,43 (q, 2H, OCH2), 5,87 (s, 1H,H pirymidyny), 6,12 (s, IH, CHBr),7,90(d, IH, H pirydyny), 8,56 (d, IH,H pirydyny).
237 δ: i,40 (t, 3H, CH3), 3,87 (s, 6H, OH3), 4,43 (q, 2H, OCH2), 4,70 (s, 2H, CH2Br), 5,88 (s, iH,H pirymidyny), 6,23 (s, lH,CHBr),8,07 (d, !H. Hpriydyny), 8,65 (d, IH,H pirydyny).
238 δ: 2,37 (t, 3H, CH3), 2,06 (s, 3H, CH3), 3,88 (s, 6H, OCH3), 4,40 (q, 2H, OCH2), 5,28 (s, 2H, OCH2), 5,87 (s, 1H, H pirymidyny), 6,23 (s, 1H, CHBR), 8,04 (d, 1H, H pirydyny), 8,64 (d, iH, H pirydyny).
257 δ: 3,82 (s, 6H, OCH3), 4,06 (s, 2H, NCH2), 5,05-5,10 (s, iH, OH), 5,42-5,45 (s, iH, NH), 5,87 (s, iH, OCH), 6,76-6,86 (s, iH, pirymidyna), 7,32-7,38 (m, 6H, pirydyno, aromatyczny), 7,94-7,98 (d, pirydyna), 8,45-8,49 (d, 1H, pirydyna), 8,45-8,49 (d, iH, pirydyna), 9,55 (s, iH, NH)
264 δ: 0,8-1,9 (szeroki s, 25H, alifatyczny), 3,85-3,90 (s, 6H, 2XOMe), 6,15 (s, iH, ArH, pirztzldyna), 7,4 (s, 2H, ArH).
277 δ: 0,90 (t, 3H, CH3), i ,2-1,7 (m,4H, alifatyczny), 3,95 (s, 6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH2), 6,i5 (s, iH, H pirymidyny), 7,5-7,7 (m, 3H, aromatyczny).
281 δ: 0,90 (t, 3H, CH3), i ,3 (m, 4H, alifatyczny), i ,6 (m, 2H, alifatyczny), 3,95 (s, 6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH2), 6,15 (s, 1H, H pirymidyny), 7,4-7,7 (m, 3H, aromatycpnz).
283 δ: 3,40 (s, 6H, OCH3), 3,43 (m, 2H, NCH2), 3,82 (s, 6H, OCH3), 4,47 (t, 1H, CH), 5,86 (s, 2H, OCH, OH), 6,77 (s, 1H, pirymidyna), 7,41-7,43 (m, 1H, pirydyna), 7,94-7,98 (d, 1H, pirydyna), 8,47-8,48 (d, 1, NH).
284 δ: 171-1,76 (s,6H,CH3), 2,31 (s, 1H, C=CH), 3,82 (s, 6H, OCH3), 5,61-5,63 (d, 1H, OH),
5,85 (s, 1H, OCH), 6,86-6,96 (d, 1H, pirymidyna), 7,44-7,48 (m, 1H, pirydyna), 7,94-7,98 (d, 1H, pirydyna), 8,44-8,45 (d, 2H, NH).
285 δ: 0,75-1,13 (m, 4H, alifatyczny), 1,28-1,77 (m, 3H, alifatyczny), 3,23-3,52 (m, 2H, NCH2), 3,82 (s, 6H, OCH3), 5,73-5,88 (m, 2H, OH, OCH), 6,60-6,81 (d, 1H, pirymidyna), 7,21-7,45 (q, 1H, pirydyna), 7,78-8,01 (d, 1H, pirydyna), 8,32-8,55 (d, 2H, pirydyna, NH).
286 δ: 121-1,32 (d, 2H, CH20), 3,38-3,58 (d, 6H, CH3), 3,85 (s, 6H, OCH3), 4,18-4,48 (m, 2H, NCH, OH), 5,88 (s, 1H, OCH), 6,73 (s, 1H, pirymidyna), 7,28-7,52 (q, 1H, pirydyna), 7,81-5,08 (d, 1H, pirydyna), 8,43-8,62 (d, 2H, pirydyna, NH).
290 δ: 3,74 (s, 9H, oCh3), 5,44 (szeroki s, 1H, OH), 5.73 (s, 1H, pirymidyna), 6,62 (szeroki s, 1H, OCH), 6,9-8,6 (m, aromatyczny, 7H), 10,22 (s, 1H, NH).
291 δ: 140 (m, 8H, CH2), 2,28 (s, 6H, NCH3), 2,68 (m, 2H, NCH2), 3,40 (m, 2H, NCH2), 3,80 (s, 6H, OCH3), 5,80 (s, 1H, pirymidyna), 6,70 (s, 1H, OCH), 7,2-8,6 (m, 4H, H + OH pirydyny).
292 δ: 160 (m, 4H, CH2), 2,25 (s, 6H, NCH3), 2,25 (m, 2H, NCH2), 3,48 (m, 2H, NCH2), 3,65 (s, 6H, OCH3), 5,80 (s, 1H, pirymidyna), 6,65 (s, 1H, OCH), 7,2-8,6 (m, 4H, pirydyno + OH).
295 δ: 3,74 (s, 6H, OCH3), 3,80 (s, 6H, OCH3), 4,50 (d, 2H, NCH2), 5,84 (s, 1H, pirymidyna), 6,5-8,6 (m, 8H, aromatyczny, OCH, NH).
297 δ: 3,65 (s, 6H, OCH3), 3,77 (s, 6H, OCH3), 4,50 (d, 2H, NCH2), 5,64 (d, 1H, OH), 5,80 (s, 1H, pirymidyna), 6,25-6,60 (m, 3H, aromatyczny), 6,8 (d, 1H, OCH), 7,2-8,6 (m, 3,, pirydyna).
298 δ: 3,82 (s, 6H, OCH3), 5,81 (s, 1H, OCH), 6,29-7,58 (m, 8H, OH, NH, pirymidyna, aromatyczny, pirydyna), 7,80-8,25 (d, 1H, pirydyna), 8,48-8,62 (d, 1H, pirydyna), 9,749,93 (szerokie, 1HNH).
299 δ: 0,85 (t, 3H, CH3), 1,2 (m, 8H, alifatyczny), 1,6 (m, 2H, alifatyczny), 3,95 (s, 6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH2), 6,15 (s, 1H, H pirymidyny), 7,4-7,7 (m, 3H, aromatyczny).
300 δ:0,90(t,3H,CH3), l,2(m, 1OH, ollfotzepnz), 1,6 (m,2H, olifotzepnz), 3,95 (s,6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH2), 6,15 (s, 1H, H pirymidyny), 7,4-7,7 (m, 3H, aromatyczny).
170 729
303 δ: 3,80 (s, 6H, OCH), 3,90(d, 6H, OCH), 5,45 (d, 1H, OH), 5,80 (s, 1H, pirymidyna), 6,85 (s, 1H, OCH), 7,0-8,6 (m, 6H, aromatyczny), 10,2 (s, 1H, NH).
305 L(-) δ: 1,60 (d, 3H, CH3), 3,75 (2s, 6H, OCH3), 5,25 (m, 1H, OH), 5,75 (s, 1H, pirymidyna),
6,75 (d, 1H, OCH), 7,2-8,6 (m, 8H, aromatyczny).
308 δ: 0,88 (t, 3H, cH3), 1,25 (szeroki s, 18H, alifatyczny), 1,6 (m, 2H, alifatyczny), 3,95 (s,
6H, OCH3), 4,07 (t, 2H, O-CH2), 6,15 (s, 1H, H pirymidyny), 7,55-7,7 (m, 3H, aromatyczny).
330 δ: 1,05 (m, 6H, NCH2CH3), 127 (s, 9H, C(CH3)2), 2,3 (m, 4H, NCH2), 3,8 (s, 6H, OCH3),
5,8 (s, 1H, H pirymidyny), 5,9 (s. 1H, CH-O-t-Bu), 7,18 (dd, 1H, H pirydyny), 7,45 (dd,
1H, H pirydyny), 8,6 (dd, 1H, H pirydyny).
407 δ: 3,18 (m, 2H, Ch2S), 3,65 (m, 2H, cH©, 3,95 (s, 6H, OCH3), 5,85 (s, 1H, pirymidyna),
6,80 (s, 1H, OCH), 7,0-8,7 (m, 8H, aromatyczny).
411 δ: 1,90 (t, 3H, CH3), 1,55 (m, 4H, CH2), 2,65 (m, 4H, CH2S), 3,62 (m, 2H, CH2N), 3,82 (s, 6H, CH3O), 5,90 (s, 1H, pirymidyna), 6,75 (s, OCH), 7,2-8,65 (m, 3H, pirydyna).
412 δ: 1,37 (s, 9H, t-BuO), 3,30 (s, 3H, CH3N), 3,90 (s, 6H, CH3), 5,95 (s, 1H, pirymidyna),
5,97 (s, 1H, OCH), 6,5-7,6 (m, 10H, aromatyczny).
413 δ: 2,23 (s, 1H, OCH), 3,12-3,23 (d, 3H, N-CH3), 3,93 (s, 8H, OCH, N-CH C=), 6,155 (s, 1H, pirymidyna), 7,47-7,52 (m, 1H, pirydyna), 8,142-8,168 (m, 1H, pirydyna), 8,698,709 (t, 1H, pirydyna).
Przykład XXVII. Ester allilowy kwasu 2-cill()r()-6)-/4.6l-dimelriksγpirymidynylokarbonyio/-bearoesowego (tabela 4, związek nr 77).
710 mg 7-chloro-3-bydroksy-b--4,6-dimetoksyyirymidynylo/-btaHdu rozpuszcza się w 2-butanoaie w atmosferze azotu. Następnie dodaje się 0,39 ml bromku allilu, 33 mg węglanu potasu i 10 ml jodku sodu i zawiesinę ogrzewa pod chłodnicą zwrotną (w obecności K2CO3 ftalid ulega konwersji do odpowiedniego 2-chloro-6--4,6-dimetoksypirymidynylohydroksymelylo/benzoesanu potasu). Po upływie 1 godziny dodaje się ponownie 0,39 ml bromku allilu i ogrzewa mieszaninę pod chłodnicą zwrotną przez noc. Następnie dodaje się dalsze 0,5 ml bromku allilu i ogrzewa mieszaninę pod chłodnicą zwrotną w ciągu dalszych 5 godzin. Rozpuszczalnik odparowuje się, a pozostałość rozdziela pomiędzy wodę i octan etylu i ekstrahuje dalszą porcją octanu etylu. Połączone wyciągi w octanie etylu przemywa się wodą i solanką i suszy nad MgSO4. Następnie sączy się i odparowuje, a otrzymany olej poddaje się szybkiej chromatografii na żelu krzemionkowym za pomocą heksanu/octanu etylu 2:1, otrzymując związek tytułowy o temperaturze topnienia 81 -83°C.
Przykład XXVIII. 7-Chloro-3-hydroksy-b--4,6-bimetoksy-b-birymidynylo/-ftalid (tabela 2, związek nr 13).
Mieszaninę 0,25 g 7b:hloro-3--4,ą-bimetoksy-b-biIyπΰdynylo/--talldu w 2 ml wody, 10 ml metanolu i 1,8 g 5,25% podchlorynu sodu ogrzewa się w temperaturze 50-55°C w ciągu 0,75 godziny. Mieszaninę zatęża się do sucha, a pozostałość rozdziela się pomiędzy 30 ml dichlorometanolu i 30 ml 5% wodnego roztworu wodorowęglanu sodu. Roztwór wodny oddziela się i zakwasza 3 ml stężonego kwasu soonego. Zakwaszoną mieszaninę ekstrahuje się dichlorometanolem (2 x 30 ml). Roztwór dichlorometanowy suszy się i zatęża, otrzymując związek tytułowy w postaci białej substancji stałej o temperaturze lopaieaia 188 - 190°C.
Test chwastobójczy
Testowane związki odważa się i rozpuszcza w roztworze podstawowym składającymi się z acetonu i odmineralizowaaej wody 3:1 oraz 0,5% mieszaniny pomocniczej składającej się z substancji powierzchniowo czynnych SpanR20: Tween^O: TweenR85 1:1:1. Przez rozcieńczenie tego roztworu podstawowego otrzymuje się preparaty roztworów do rozpylania zawierające dawki jednostkowe 0,25, 1,0 i 4,0 kg substancji czynnej na ha. Środek chwastobójczy nanosi się za pomocą liniowego rozpylacza gąsienicowego dostarczaj ącego 10)0 litrów cieczy do rozpylania na hektar. Każdą dawkę stosuje się równocześnie zarówno na liście siewek wybranych rodzajów chwastów, w działaniu po wzejściu, jak i na powierzchnię gleby uprzednio obsianej nasionami, w działaniu przed wzejściem. Siewki hoduje się do stadium rozwoju 2 liści do wczesnego stadium 3 liści. Rejestruje się stadium rozwoju każdej siewki w czasie aplikowania.
170 729
Po aplikowaniu traktowane rośliny przenosi się do cieplarni i utrzymuje do zakończenia doświadczenia w ciągu 19 dni. Wizualną ocenę procentową zniszczenia chwastów prowadzi się po upływie 19 dni od traktowania po wzejściu i przed wzejściem.
/--: nie testowano/
Testuje się następujące rośliny:
Trawy
ECHCG = ΕοΙύηοοΜοϋ crus gaiil
SETVI = Setaria vividis
AVEFA = Avena fatua
BROTE = Bronus tectorum
Soerokolistne
SINAL = Sinapis Alba
AMARE = Amaranthus retroflexus
SOLNI = Solanium nigrum
ABUTH = Abutilon theophrasti
Otrzymano następujące wyniki:
170 729
Działanie przed wze^acleia (Ocena Procentowa, 19 dni potraktowaniu)
ABUTH 80 τ 00 Ti O 80 O Ti 90 09 | T 30 06 ! 1 70 09 Tl oo
< 06 06 95 Ti 00 ! 50 90 ' 100 95 V-) Os 80 Ti oo 06 1
o o WI o o o o o O o o
st Cs Cs Os Os Os 00 Os 00 cn oo
k—«1
2
J
O 06 V> 06 o m o m v> o o o
co Os Os Os Os Os Os Os Os
o m 00 o o 00 o O O o o ST.
ω os Ά oo Os cn Os 30 Os sO cn OO
00
< S <
O O § o o sn O v> O o o
Os Os OS v> Os Os Os 00 Cs Os
60 o 00 06 »n v> O O o O »n
00 O 00 O 00 Os TT cn Ό
<
Z o »n 00 06 O m O «Π Ti 09 o O
00 Os cn Cs oo os Os 00 Os
2 00 8 o 8 60 O 00 o O
u cn o 00 CS CS
O ffi
00 00 00 o 00 00 00 00 00 o >n
t ·-* *·* r- OO
o o Ti o o o o o o o
< Ti Os CS o 00 •st 30 30 TT CS •st
u.
ω
> < o >n >n o m O o o 06 o m Ti
Cs Os CS Cs 0Ί Os ΙΛ SO oo
o O 00 o 00 O O 00 O τ 09
s- m r—< CS O cn r* ** v> cn
>
H UJ o 00 00 o o 00 o Tl 00 in τ o
co r- •S? 30 Os r- sO Os
o m o Ti o Ti sn »n O O
o c Cs Os cn o Os 00 Γ- Os Ti CS
u
X 8
u 60 O v-ł o Ti o o Ti o o Ti
Cs Os cn r- Os Os 00 30 oo
td
c
«3
C (0 0)
•H c ce N
rH (0 Jsi ®*
Ό 33 •H
0 α (0 3> CS SO Cs o ł-M cn m Ό 30
OS O N r~ 00 *“· »—1
170 729
C ο ο Ο νη υη ο κ> ο ο o in o o
ΟΟ σχ τΤ ΟΟ ο ΟΟ ΟΟ οο σχ οο m σχ σχ σχ
ο o
ο ο ο ο ο m ο ο V) ιη ο ο o o Ki m o
ιη Οχ σχ ιη \ο 00 *““* σχ ΟΟ ΟΟ σχ 00 00 σχ o in
ο
ο ο ο ο ο ο ο ο ο m m o o o
*— σχ ο cn ο σχ ** ’Τ σχ σχ ο oo o σχ o
ΙΖΊ ο ο m ο 00 κη ο ο ο o o R in o
ΟΟ ο m ο σχ ΟΟ σχ σχ m σχ 04 σχ in σχ
ο ο
ο ο ο ο m ο ο ο V) ο ο ο o o o Ki o
κη σχ cn m σχ σχ σχ Γ- 04 σχ CS σχ σχ σχ
ο ιη 00 ο ο ο νη 00 ο 00 00 σ C3 o m m o o
00 ΟΟ 00 Οχ σχ σχ »—I σχ ιη σχ cn σχ σχ x£5 σχ
ο ο Ο m m ο m κι ο o o o vr> o
Ο\ ΧΟ 00 <η σχ ΟΟ 00 σχ ο σχ XO OX
ο ο ο ο Ο m ο 00 ιη ιη ο ο m o R g o o
CO ο ο 00 00 Οχ σχ 00 00 σχ 04 σχ 04 T—. oo σχ
ο 00 00 00 νη 00 ο 00 ο m o o 00 vn
ο ο ο Ο\ Οχ ·“* σχ o o O\
ο § 00 ο ο g 00 00 00 00 00 ο 00 00 00 00
04 Ό Ό r—· t—1 Γ-~ o o
V*) Ο ο ο m ο κ> o o m k>
cn 00 ο ο ΟΟ σχ σχ ΟΟ οο σχ ο oo o σχ σχ o TT
ο ο ο ο ο 00 m m ο ο m o g o
m 0C σχ 04 σχ σχ σχ σχ σχ 00 o σχ ·“' o m
ο 00 00 00 00 00 κ> 00 m 8 00
1=5 04 ο ο σχ ο σχ o ł—M tn
ο m 00 ο ο 00 00 00 00 00 00 o 00 00
CO νθ cn ο o 1 o r-
ο ιη ο 00 νη m κ> 00 m o m
cn ΟΟ ο ο ΟΟ σχ σχ σχ ο σχ σχ σχ c ^r
<<Μ* ο m ο ο ο 00 00 00 1 οο 00 un o R g o
04 Ό Ο\ •^3· 04 σχ 1—ł ο σχ 04 1 o r~
3\ ο 04 cn ιη χθ Γ-~ ΟΟ σχ ο cn xo O- σχ o xc σχ
04 04 <Ν 04 <Ν 04 ο4 04 <Ν cn cn cn cn cn
170 729
08 5\ uc 00 oś 06 80 06 lt. oo <Ti oo 80 06 06 06 95 30 85 o 80
ο o co o o o o o uc tc 1/Ί n o o CD «η o ic o CD
ο c\ Cs Os T—< Os Cs Os oo 00 Os Os Os Os oo SO Os
ο CO 00 O 00 O o O o o Kl CD O 00 CD O O
C\ Cs r-4 Os T-M o Os Os Os Os Os Os Os 1-» IC Os CD SO
o V~> O ir> o O O ir> V~> CD 00 CD O CD
Os Os Os Os Os Os Os Os Os OS Os Os Os 00 Os Os
06 06 j 06 06 06 06 06 ir> Os 06 90 001 j 06 100 95 30 100 06 50
o co IC o o 00 o 00 o Ki g Kl 00 00 o Kl 00 CD
Cs Os Os Os Os Os ^-1 Os Os os SD Os oo
O O CO o O o Kl o Kl O 8 o 00 vr> CD Kl o
Os Os 00 os Os t— Os Os oo oo Os Os CC oo CD
O CO o o 00 KI 00 o o R Kl O o ic O o
Os Os Os Os Os Os «—** Os 00 Os Os Os Os oo Γ-
40 O o 95 O 06 06 50 001 45 001 100 06 100 100 100 100 o CD <·—S S«—»«
cd 00 00 00 o 00 uc 00 o 00 00 00 00 00 00 00 CD 00
oc r-« r— Os Os W—< SO r-^
o co m m o O o 1/Ί o <r> V*1 o CD o CD CD
3- Os oo 00 00 i Os Os K) Γ— Os 00 Os Os cc Os 1
O Kl o m o O O Kl 8 CD 00 Kl o O CD o
t- Os Os oo Os 00 Os OS SO OŚ Os ł—1 Os IC Os Kl r~
o 00 O 00 O o O S Kl o g CD 00 O o 00 CD
*“· Os 00 00 OO tr> CC r-« 00 T-l OO m 1 O CN
o 00 00 00 00 00 o 00 1/Ί g wc Kl vc Kl Kl CD
•—1 w—» Os T—· sO Os 1 Os Os Os •e Os O oo
30 06 06 100 r- o vc oo 95 09 08 001 06 1 06 70 20 95 O o
o ir> ir> wc o o 00 O o o g ir> ΙΖΊ o IC CD CD
SD Os Os Os Os cc Os Os 1 OS Os Os m Os o
CN cc ι/Ί SD o CC tc (N Os CD wc sD 40 42 43
ΥΊ 1/Ί ic ic sO SO SO SO Γ r- 00 oo oo 00 CN CN CN
170 729
06 IC O
ο ο o
ο σ\ Cs
ο ο O
Ο σ\ Os
ο ο O
σ\ cs Cs
ο νη 00
Os
00 00 00
ο m 1/Ί
ο οο 0©
ο ο ΜΊ
ο Cs 00
ο Ο o
ο Ο o
00 00 8
^“4
Ο Ο ι/Ί
Os oo
•η ιτ> o
ο Cs
00 Ι/Ί
Os Os
00 00 00
T—1
m 00 vr>
ο Cs
00 00 *r>
Cs
Γ Cs
ir>
CN CN
170 729
Działanie przed wzjeśclem (Ocena Procentowa„ 19 dni po traktowaniu)
wn (S z ° O Os 001 100 100 100 o Cs o cn 100 100 1_ O cn wn Os o Γ
h- Z CQ < - w-i Os 1 1 [ 001 100 100 Os o cn 1 1 100 o w-> 1 t 1 1
SOLNI 0.25 06 100 | ooi 001 100 100 s un OO o OO O cn 06 06 ,1
Os ł 1 1100 1 100 1_ 100 wn O § 1 t 90 o SO t 1 t 1
AMARE 0.25 O Os o 001 100 o 06 W1 os o CS o OO 06
O Os ł 1 001 § 100 100 CN 1 1 § wn » 1 1 (
SINAL 0.25 06 001 001 100 100 o 001 o Os o 00
w. i 100 100 100 90 v> sO 1 1 100 001 i 1 1 I 1
BROTE i 1 0.25 001 001 100 001 100 001 20 I 100 wn OO O 001 o wn
r-3 001 1 1 100 100 [ 100 100 o cn < 1 100 o OO ł 1 » 1
AVEFA 0.25 06 06 o oc 06 100 SC un cn 06 90 o CS 06 i V> ‘T
100 1 06 «Λ Os Os § 1 100 t ł Os o cn 1 ł > 1
SETVI i 0.25 o Os 001 I 100 001 001 o CN 06 OO os O cn wn Os un
·-*« 11 — ' 1 100 1 1 100 001 100 100 o cn 1 ł OO Os o cn 1 ł 1 >
ECHCG 0.25 06 o CS 100 100 100 90 o vn Os o Os o CS wn wn wn
O\ 1 s 100 100 001 O cs 1 1 wn O\ O CS 1 1 1 1
Roślina badana Dawka tu c a 0J N &· •H SJ N 00 cn 3 Os SO 76 Γ' 00 oo cn 00 cn 00 OO Os 00 cś
170 729
id g o ID o o o o O ID ID ID o © O ID o
cc Ch 1 Ch Ch oo oo Cs oo O h ł— CD OO
ID o ID D o ID o o o ID o o ID o o o
ί Ch Ch ID Ch Ch Ch h Ch h Ch T“X h h CD Cs CD
o o o o o o o ID o o ID o 8 g o o o ID o
h Ch Ch Ch Ό ' ł—« Ch h h h h CD Cs
o ©
w> o o O ID ID Wi ID o ID Wi ID © ID o ID ID
1 Ch Cs Ch OO Ch Ch h h h h Cs h CD h Tfr
m o o ID o o Wi ID o Wi ID ID o g o k. ID
oo Ch Ch 00 Wi Ch h 00 h oo 00 Ch h Ό h CD
o o
o ID ID o Wi o o o W) ID Wi © O ID Wi
1 OO f eh h h h h oo Ch Ch h ID h CD
o o O o o
o o o o o o O o o o ID o ID © o ID ©
h Ch Ch Ch ł—t 1 »—« h h h oo h 00 h co
o o ©
o o o o o o W) ID ID Wi o ID ID o ID o
Ch h Ch h h h h oo h h h Cs 00
o o o o o o g o
o ID Ci © o o W) o o © ID
t—· Ch ID o 1 r-« Ch T-R 1—^ T-·< h ©
g o o o o o o © ©
o w> w, o o o o ci o c5 © ID
1 ID CD r— T»* © OC ©
D ID o o o ID o ID Wi o o © O o
h 00 Ch ID CD I 00 h 00 oo oo Wi Ch oo h © ID ©
g o o o UD o g ID Wi o Wi © ID o ©
Ch 00 D- Ch Ch h 00 h sO h OO h © oo ©
g o © © ©
o Wi o o Ć?J O ID o o O © © ©
Ό r- CD i h h h ·”* eh 1—« © ©
g o o ID ID g 8 g g Wi g Wi g 8 o g
1 CD *“* T”^ h * h © 1-M ©
o o ID o ID ID o o ID o o ID g 95 1 ID ©
h Ch Ch CD ł Ch h Ch OO oo \O Cs © Ό <N
ID ID o o o o g o o ID o o o g g g ID ID ID
i Ch Ch ID r-. VM h h i—i h o Cs CD
CD ID 00 Ch o r-«^ CN CD ID \o t— 00 Cs ©
\O o © o o o r-M i—1 i—l «—1 1—1 1— ·—' (N
h Ch ' * 1 '
170 729
06 06 06 06 | trj ΟΟ 06 06 ! 06 tn Os 06 06 09 tr, CS So 1 1 70 tn oo o o
100 I95 ΙΖΊ σ\ ο σ\ δ η ο tri Ο\ 90 tri os 95 06 08 tn Tt 06 1 tn cc 80 06 100
100 100 06 06 06 95 95 06 001 _1 100 r-·* tri oo 20 06 1 1 06 δ 100
100 95 06 95 06 tn ο\ tri Ο 95 C\ 100 tn Cs tn cc tn Os tn cc >n Cs 06 06
06 06 100 100 tn ΟΟ W) ΟΟ tri ΟΟ 06 06 tri oo 06 80 20 06 i 1 70 80 100
100 100 100 100 06 100 06 06 tri Os 95 06 1 ....... 100 30 95 45 80 tn 00 100
η 00 06 <η ΟΟ UC ΟΟ 06 06 100 100 r—M 100 100 80 06 tn oo I ł 08 80 tn oo
95 95 tn Os 06 06 001 001 001 06 001 8 06 tri oo 100 08 80 06 06
06 δ 100 001 001 ο ο t—* ο ο ο 80 100 100 1 30 1 . . o o o 1 1 00 δ 100
100 001 100 100 001 τ—< 001 100 o o 100 o o 70 1 o 100 30 tn 00 80 o o
tn ΟΟ 95 06 ο ο Γ“Μ 08 06 06 06 80 06 tri oo 50 L o tn Tt 1 1 80 δ 06
06 100 06 95 06 06 06 95 90 95 95 75 1. o I 70 30 <n oo 50 95
tn ΟΟ 100 001 95 95 95 06 1 95 95 tri cc o 60 « 1 65 50
001 100 100 100 ο 100 § r-^ 95 100 100 70 o 06 40 70 40 100
ο 95 100 001 § 06 tri Ο 1 95 i_ 06 06 06 o o tn Tt 1 1 08 «Μ<* SO tn □s
100 001 100 001 tn ο η Ο tri σ\ tri o tri Os tri Os »r> tri o tn oo tn CS 06 45 100
(S 123 124 tn CS 126 127 128 129 o cC cc CS cc 133 134 135 137 138 1 142 143
170 729
ο Cs o cn 45 100 Ti oo Ti oo Ti O 70 40 09 06 09 06 80 o oo Tl oo 100 100
Ο o CS
c Tł o Ti o Ti Ti o o CS o CS cs o o CS o
cn Ti Cs Cs Os Os Ci cn 00 Os Os Os Os Os i
ο o O O 00 1 oo CS o 00 W) 00 Ti 00 Tł CS Ti Ti
Cs r- Cs Cs Cs Cs Tł r-| 00 Os Os Os OO Os
Ο o o o
ο w*i Ti Ti Tł Ti Tł O o CS CC Tł Ti Ti o
Cs Cs Os Os Os Os Os Ti Os f—« r-l Os Os Os 1 Os
ο O Ti O O O Ti CS o O CS 00 00 Ti CS Ti cs
Cs Cs oo Cs Cs Cs oo Os sO Os Os Os Os Os Os
00 O 00 T O 00 00 O Cs g 00 00 g 00 CS CS
ł— Cs Cs Cs r-« C\ Ό Os r-l l—l r-ł Os i Os
ο O cs O O w-> O Tl CS 00 CS 00 00 00 00 Ti CS CS
Cs 30 Os O Cs 00 Os 00 00 r~- ł— Os 00 Os
o O o CS o cs
Ο σ O Ti o o CS CS U~1 o o o ęp cs Ti WI
Os Os Cs r-t 30 r-l Cs 00 Os Os Os Os
Ο CS CS CS o CS
O o o o O CS O cs o o c5 cs cs CS
r—ι cn Ti Cs oo 00 o 00 O\ cn
g 00 o 00 Tł 00 o 00 Cs 00 00 00 00 00 o 1*·^ Tł
w— sO ** r- Os r— o Os r“^ f— r— r— r-l Os
ο O o o Tł o O O CS cs CS Tł CS w-> cs o
Cs o cn sO 00 00 00 Cs r-~ Os 00 Os 00 Os 00 n· Os
Ο o o O Ti o o Ti W~1 00 W-S o CS O o CS
Os cn TT Cs SO Os Os 00 Cs oo 00 Os Os OS Os S Os
g o O O O O Ti Cs 00 cs 00 00 cs CS cs 00
o CM SO M- Os 00 00 O Γ· — 00 Os Os Ti r**
g o Ti 00 Ti Tł o 00 cs g g 00 g 00 00 00
cn cn r- Os Os O Os r«^ ł—r r-i !
ο o o o O O o Cs g Ti Ti Ti o CS CS Ti
Cs o CM sO Ti Os CO Os O oo T—< oo Os 00 oo Os Os
g o o O Ti 00 o 00 CS g Tł g Tł o 00 Tł
cn n· Cs r- Os — O Os Os Os Os ί Os
in SO Cs o CM cn M· <n S£S t~-- 00 Os O CM cn
Ti V) Tł Ti Ti Ti Ti Tł Ti sO Ό Ό sO
Γ·Μ »—« 1 '* r'^
170 729
o o o o O o o o o wn tn o © O © © o
o r-~ O r- r- Cs oo 00 oo o Os SO NT cn r- xr Cs Cs
o o © o o o O tn o tn © o tn tn © ©
Cs OO Cs oo Cs oo Cs 1 1 * oo tn U) Ό tn O\ Cs
O O o O
© © o o o O © © o u~> tn © © © tn tn © ©
SO Cs ł—1 Os Os O Cs Cs oo 00 Cs Cs
o o o o © ©
tn O o o 25 o O © tn © © n © ©
Cs r—M r»« w—ł Cs ł ! 1 00 00 Cs 00 r—<* CS
o
O O o o o ( ( t
Cs Cs ł Cs C\ 1 i 1 1 1 ł I 1 1
© O o o
wn o o o o ( ( J
Cs 1 1 1 1 1 1 1 I 1 ł 1
O o O o o o o 00 00 © © ui © tn tn o O O 00
sO t- Os Cs Cs *“*1 00 Cs Cs oo SD oo SO Cs t—«
tn O o 00 O 00 tn 00 tn © © ŁT) © O wn
Cs oo CS r-« Cs r—« Os i ! i 00 00 Γ OO 00 Cs Cs
O o g O O 00 © © © sr> © © o © © © loo 00
Cs Os cn sO tn Tt- 00 Os cn m CN CN
O o o O © ©
© o o o © © © © © © © © © ©
r-« T—* 00 Cs 1 5 1 tn SO SO T—1 *“*
o o © o o o © o Ul u-> © © tn © © © © tn
Cs oo 00 oo SO Os u-> ir> cn u-> sO Tj* cn m CN 00 oo
O o tn o O © © O m O © tn tn tn
Os Cs Os OO O oo OO > { * sO SO OO cn cn oo Cs
O O 00 O o © tn © © © © © © tn © © O ©
Cs T—* SO NT Cs oo »n CS tn tn cn cn cn Cs Cs
R o 00 o o 00 © © ir> »n © © tn wn 00
ł—« oo Cs 00 Cs Cs i i 1 SO ui oo cn Cs
o o 00 o o © © © O tn © u-> ir> © un ir> tn o
Cs Γ oo OO cn SO sO cn cn cn cn cn oo CS
© o o
Ul o o o o o © tn un tn o © o o wn
os Cs oo oo Cs 00 i 1 1 SO Cs
tn r- 00 Cs © CM tn sO Γ oo Cs © CM cn
SO SO SO sO r* r- Γ- t— © r- >· oo 00 00 oo
ł—* ' * T—* r-^
170 729
ο © © śC OO MC oc O Cs O Cs O OO © c © Os MC Cs MC Cs o Os o © © Cs MC Cs o Os © Os
MC o MC ©
© 00 Os 1 1 i S 2 i • 1 2
ο ©
© © mc © MC © mc MC © © O o MC © MC MC
«—« Św? Os 00 Os OO oo Os Os © Os © OO Os Os CS
ο
ο o mc MC
r—r CN Os 2 Os i s 1 s 1 * i i 1 2
© MC mc o © © o © © © © κι © o ©
o Os sO Os Os Γ— Os Os Os Os Os Os 00 Os Os Cs
© © mc
00 Os 1 Cs 2 i i s * 1 2 i i i !
mc mc o o Ki Kl mc © MC © O Kl ki © Kl ©
© O 00 Os Os OO oo oo Os Os © oo oo 00 Os Cs Cs
mc o © ©
© Os Os 2 Os 2 i i s 2 s i i 2 ! 2 2
© o O © o © © ©
ο o O o Λ Kl o MC © © MC MC ©
© O T-* r—i Os r-M Os MC © r-
κ> © © g
Os © 1 1 ł i 1 i • i 1 1 i
Κι mc o mc © © MC © © © o © © © MC ©
oo © mc 00 Os SO 00 © Os Os Os MC r-~ 00 r- oo
o © Kl
Os © oo i Os ! 2 2 ! 1 1 i s i 2 2
© g g g g ic g 8 Kl © g g g g Kl
Os © mc kC ł— Os Os 1—1 ©
mc g 8
Os © 2 • ł i i i 1 i 2 2
O © © Kl o © g g MC Kl g g © © g g MC
Os Os Os Os 00 Os F-* OS Os ** r-M ©
mc mc mc
Os o Os i Os 2 s ! i 2 1 1 2 2 2 2
N © 00 CN cc mc © oo Os CN cc r* oo Os o
00 Ν’ Ν’ MC K. MC mc MC mc MC SO © © © © n-
CN (N CN CN CN CN (N CN CN CN CN CN CN CN CN <N
170 729
Działanie po wzjeściu (Ocena Procentowa, 19 dni po traktowaniu)
100 § O TT o 100 o □0 o r~~ 100 Ti τι 100
fc— X ca < xt 001 0011 Ti Ti o CS 100 Ti 00 o 00 ' 100 g r—i 001
100 I 100 Wi 50 001 i 1 06 1 o Wi Os O 00 100
z j O (Λ 100 _1 100 o Os O oo 100 90 o 00 100 100
1 AMARE Wl 00 o Os O Wi o CS 100 Ti 00 o 1 100 1_ g Wi Os
| 06 100 06 o 1- 100 Ti 00 170 001 OL I 001
S1NAL 1 1 100 001 40 40 § j 100 o Wl Wl o CS
100 100 § 9—1 100 1 100 O Ti i 100 L. o oo 70
BROTE g 06 O o r—< O Tl Ti w. Os o Wl Os
g 001 o o g o τι Os τι Os o Os 100
< Ł a > < g 40 o o 001 o O m 06 o 90
g wi sO o o 100 o Wl cn Wi Os o cn 100
SETV1 i Ti O cn o o 100 o 40 100 o Wl oo
g o Wi o o 100 o g 001 Ti Tł Os
ECHCG i o ’ί O cn o o 100 o 40 1 Wl Os o o sO
xs- Wi wi o 00 o o 100 o O 00 Tł Os Ti Ti 00
Roślina badana 1 Dawka Związek nr cs Ti sC Γ— 00 Os o
170 729
ο ο ο CO ΜΊ Ό ο οο Ο Γ- © MC OO MC 00 O MC O MC © © MC CS o o O MC © © MC 00 o rt © ©
g MC ο ο ο Ο MC g O O MC MC g MC g o o Kl g 8
1—4 Ν“ 00 © CC r—1 MC MC F-« © oo © ©
© © o © o
ο CC MC © © © © © © MC o cO) O MC
Γ- MC © co co © © CN ©
ο Ο ο © o © n ©
© © © ο © o o Kl © © o MC © MC CC <5
© © *— t «—< r—« MC *-* © © © oo
© © © © o o © © ©
ο ΚΙ © ο MC © MC o Kl © © © <5 © © © © ©
MC 00 00 00 co 00 oo SO t-l ©
ο © © o ©
ο MC © mc ο Kl © Sm*' © © o ζ$ Kl o © Kl
Γ~~ © © Γ' 1—I © © © ©
Ο ο Κι © ο © © MC © o o g MC o o 8 8 8 © © ©
* CO 00 MC co 00 Kl SO T—( t-l co
δ © © MC 8 o © © g © © © g © 8 g g g © g
MC © 00 f·^ © 1 © © ©
ο © © o
ο MC © MC © o © © Kl MC © © o ©
© CN CO © © Cs co © © SO ©
8 © ο ο © © g © © O O g © © g © o © O o ©
ΚΙ © © o © oo © F—1 00 F“F O
g © ο © © © o © g Kl g © © MC © © O
ι-»* © F-R co © © © co t-l © © MC oo
8 MC © © © 8 © © g Kl 8 g © g O MC
*“* co co © © O C—· © © T·^ oo T-M © ©
g © © © © MC © © g MC o © © © MC © 8
© CN Ν’ o MC MC CN oo © t— © CN
8 Κ) © © O MC g © Kl g 8 © © 8 o g g g
F** Tt co Γ- © © 00 ·* ©
ΚΙ © Kl © © © O 8 © © 8 Kl © g
© Ο Ο CN CO © MC © CN CN © oo MC © © F·^
Κι Κ) © © Kl Kl g © © g 8 © © g o Kl © © o
Ο\ θ’ co (Ν MC © r~ θ’ T—· i-·* oo ©
co MC © Γ- 00 © O CN co Kl so Γ- oo © © co ©
CN CN CN CN (N CN CN CN <N co co co
170 729
Ο cn 100 001 o CM Tł oo o Os o o «—* 001 06 100 100 Tł cs 100 O oo 06 o o «—4 §
Ο TJ- δ 100 40 Tł 100 06 o o 100 100 100 100 W) Os Tł oo 100 O o 100 _1
i 20 Ś^-Z O 100 70 Tł oo O 00 § o o ł·^ 001 100 001 100 100 Tł Os 100 § 100
Tł cn 100 T— o O 00 06 Tł 00 100 100 100 100 100 100 100 100 o o r-H 100 100
cn 001 δ 70 40 100 06 95 001 no W) Os 70 100 100 Tl oo O oo o o ł—* 001
60 δ o z—·» 80 70 o o 06 100 § 100 100 100 § 10) 100 § 100
o 100 001 50 40 W) Os Tł 00 T—< 100 001 100 o cn 001 100 o o ł—« 40 001 100
09 100 001 Tł r* δ 100 90 o o ł—* 100 100 o o ł—M o o 100 100 100 100 o o
o Tł os 100 o o W) W) 20 001 90 Wl Os 100 O Tł Os 100 o 50 100 001
o δ 001 o o r—M 40 001 100 100 100 o oo r·* 100 o 001 100 100
o W) Os o 20 o 40 o o z—>, r— Tł cs 06 W) Os o 10) 001 o Tł 100 Tł Os
o Tł Os 100 20 o 09 o 100 8 001 06 100 100 20 100 100 001
o O 00 100 O cn o 40 o 100 100 06 o 06 100 o 50 100 o cn
o 06 100 20 o Tł o 001 10 100 1 r-H 06 001 001 i O cn Tł Tł 100 70
o Tł oo W) CA o o 40 o 100 Tł Os δ Tł Cs o 06 001 o 06 § Tł cn
o Tł Os 100 O o O Tł o H0 100 001 10) 100 100 100 40 100 O oo
r-~ cn Os cn 40 42 46 Os e CM Tł cn Tł Tt Tł Tl Tł 56 09 cn sO 64 Tł sO 72 79 i o oo
170 729
wn c\ o o t i t O O O o r- o o O o o o
o o o o g
o o o o o o
*' t 1 Os r—1
o o o o o g O g o O o
T—1 ** 1 wn ** oo *“*
o o o o g o o
o o o o o o o o
ł—« >- 00 u~i ł-^ »—« r--
o o o o
o o wn wn O o o o o
ł—« cn wn sO Os oo ł—ł
o o g o o
o o ui o O o o
w—1 SO 00 oo Os T—’
o o g o o
o o O o o O o o o
»—« CN Γ Tt CS 1
o o o o o g o
o o O o o o o o o
»—« r·^ 00 wn Γ
o 2 o
o o o o wn o
CS cn cn o o Ό T·^
g o o o
o o o wn o o c*n o
ł“* SC CS o u-> »—« '
o o o
o o O wn o o O o o
' m T—' x3* SO T«*
o o g o u-> o o o o o u-> g
SO cn CN ł—1 t— Os SO
g wn u-> O g o O o u-s
tf O cn CN r·^ SO Os Os
g o o ΙΖΊ g O O g g
1-^ O cn O CS SO r—l
o o
o wn o o O
wn CS cn O o O Os r··*
o o o o o g o O g g
o cn o 1—* **’ r-1
o CS cn Os
wn SO CN cn Tt Tt wn
oo 00 00 Cs Os CS CS CN CS CS
170 729
Działanie po wzejściu (Ocena Procentowa, 19 dni po traktowaniu)
tn CS O 30 100 100 o oo 001 8 »··* 8 1 1 ł 1 1 o 001
H £23 < tn 00 1 I 100 o oo 100 i 100 8 1 1 t 1 I 1 1 ł 1 1
SOLNI 0.25 001 100 001 »—« 100 100 8 o 100 <n oo tn cc 100
100 ł 1 100 001 8 100 8 r—» n cn 1 « 100 tn cc 1 t
AMARE 0.25 o 00 001 001 o o 100 § 001 o cn 100 100 o t~b 100
-, 100 1 1 100 100 100 8 « 001 O tn 1 1 001 40 1 1
SINAL 0.25 -1 100 j 001 100 001 001 i _1 001 { 100 O cn 100 i_ 100 70 001
-1 100 . 001 100 100 100 100 8 1 § o t t t
BROTE 0.25 o 00 2 o tn Ox 100 100 o tn Os 100 8
tn O\ i I 001 o 100 001 001 1 1 _1 © 1 1 001 o 1 1
AVEFA 1 0.25 ..... 1 o 00 001 o 001 100 100 O cc 100 100 o 001
ł··» 1 1 001 o 100 100 100 o 1 « o
SETVI 1 0.25 1 8 100 70 o 100 001 ! _1 8 o >n 00 tn 30 © 30
s i 1 100 o tn Os 001 8 o cc I t 06 © « 1
ECHCG 0.25 tn tn 100 o r* o tn sO 001 1 o 00 o 100 tn oo © m
f f 06 I_ t ł o 30 o 001 8 100 o 1 1 m © © < 1
Roślina badana Dawka c e> N ar •H ϊ> N 00 cc SC Cs o II70 76 r- r- 00 r- 00 (S 00 cC OO r-' oc © oo
170 729
20 100 100 100 100 100 001 95 O o 95 vn o un r- 100 50 <n Ό 1 | 07 1
ο o g o o o o o vn o o g o o g m m o o m g o o
04 r-* ri ’“M t—· σχ f-T T—« Ox m r—» m 1 Γ 04
o o o o o o o r> o o o
Ki o O o o o o o o o o o o Ki o o o
cn er ' r—i ' 1 cn t in
Kj 2 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 o 00 00 vn o
VO T—* r—« e-T n X© T—< t—i cn σχ
o o o o o o o o
Kj o o o o o o o o o o o o o o
Ki ** er Ox ' r—i ~~’ 1 Tt 90 oo 1 't
/“••s o o o O o o /Ί o o
o o o o o o o o o o O o o o in m o
Ki er 1 r—l ’“* **’ r-H ł—« T-M Ki Ox vn r-
c 00 00 00 L__ 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 o 00 8
T—« -r-< r—» T n »—1 00 S T—<
o o o 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 o
T—1 f—» T—« n n oo
o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o ** o σχ ' o oo o 2 o
s o 00 00 00 8 00 00 00 00 00 m 00
o r—i T—· ** ri xo o o o o
2 00 00 in 00 00 00 00 00 00 00 m o
*“· 00 n o o i o
00 00 00 00 00 00 00 00 00 g 00 Ki m
o r-r Π m Ki o o o
00 00 00 00 00 m 00 00 00 00 g o o
o r—» »—1 1 r— σχ o o 1 o
00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 o o m
o n cn m o o o
o 00 00 o 00 m 00 00 00 m g in o o
o σχ Ox ** σχ n cn ts Ti o 1 o
o 00 00 00 00 00 00 00 00 00 g m o o o
o »—M ł—1 n cn 04 XO o o 04
o cn vn XO r- 00 Ox o er 04 cn un XO o* 00
(S 04 04 04 <N <s 04 n <N cn cn cn cn cn cn cn cn cn
' 1 rT 1 ’ *1 '
170 729
© ο § δ Tł cn T, cn O o Tł 00 o o O o 1 1 o cn S— § T SC o Os o © Tł OC © Os
o o o o o o o o o o ©
Wl o Tł o o o Tł o z—* o o o o © © ©
Os ’* r-« cn r-H Os — cn r— r— *“* r— Cs Os
δ z—s Z g »wZ o o o o O o O O o o o g o o O o g δ δ g
ł—« ł^ r—i OO —S r-l r— r— 1 oo r— **
Tł O o O o δ o o o o g g g g o δ o o o o g g o © δ
Os »—· *“* 9—< r—< r^ oo r— ł— r—
O o CO o o O o O © o ©
o δ o o o o o o o Tł Λ o o © © © ©
W—1 o \O r— —— r-9 l Wl r— r-* r—«
o o o O Q o O o O o © o
o o o o o o o o o o o o o δ © © ©
r-* r* ** T—1 Os ' T—1 r-i 9—1
o o © o g o o δ o o o o o o o o O o o o o o g g g g © ©
ł-R r-< 1 1 ** r—I 9—,
o o δ o o g O o O o g δ g o o g g g o o O o © o g ©
*“' r>M r-i »—l r-» ·* —
o O © o o o co © © o
o o o o o o o O o o © © i
·* T— o o — o r— Os T-9 ł“^ r—
z—* z—» X »mZ O g g o o g_ o g o o o O o δ Z—A © ©
·—< o o r-l r—1 o r— Os r·— r—
o o O O O o o O ©
o o o o Ti o o o o © o o © ©
W) *“* o o Os cn 1 o 9-^ 9—9 r—
o o o o © o © co o © ©
o o o o δ o O o o o o o s»z ©
T— o o 00 o 1—l »—1 9-M
o o o δ o o g wo o o o g o o g δ © ©
o o Os cn r— Os 1 o o r-l T—l
o £ o o O Tł z—s δ o o o W) O o g g δ o
T“R r— o o Os Tł Os o 9-^ SO r·* — ł“^
o O o © © ©
o o o O o T« O o c*n δ o © ©
M· ·—l o o <5 cn Os Os i CM r-l Os
o g o z—, Tł o g Ti © o o o g g o o g ^Z © © ©
oo ·—’ © o oo SO Os Os CM r-H r—l 9—
CM cn M- T) so Os O CM cn Tł sO r-~ oo Os
M· W) Tl Tł Tł Tł W) Tł Tł Tł Tł sO sO
r·^ r·— ’ ’ r·— * ’ “
170 729
ID ID ID OO ID Os 30 100 06 09 o OO o OO ID \C 001 ID Cs 100 100 ID CS ID ID 20 o
o © o o ©
o © o © o © © o o O o ©
1 Ch r* ’“M Cs ch i i F—1 ID ID CD ©
o © © 00 © 00 00 00 00 00 00 00 00 £ ID © © ID
c\ r-4 oo ł-·4 1—^ ·* 1—1 1—M 1—1 CS oo oo ID
© o o © © © © o o
© © o W) o o © o © t © o © Wi ©
1 T“4 t—1 oo 1—< Ψ—1 1—^ 1—4 1 1 1 1—1 oo r~
© © o o © © o © © © o ©
ID © o © o o © © o o © © © © o o ©
OO (h 1—^ F™^ F—1 1—1 F—1 SC sC
© © o o © o o © © ©
© o o o © © © o o t o © o © Wi
1 *** ’ 1—1 r— 1—* 1—4 1 1 ł 1—4 fd- o
00 00 l—»' © o © 00 00 00 00 00 00 00 00 00 © o £ ©
r-m CN 'ęf i—l 1—1 T— 1 T—( 1—4 CN oo
00 00 O o 00 00 00 00 00 00 © O 00 00
1 00 ID r—1 i 1 ID ID
o o o O © O o o
o ID © © © © o o © © © ζ^5 © o
F—1 OO 1—1 i—i ch oo © W) ©
© o © o o O © ©
( © © © o © o © © © ©
1 1··* 00 »—l i—i l4 * i i h 00 ©
ID 00 8 © 00 00 00 00 00 © © ID 00 ©
CD 00 1— ^-1 <5 Wi ID »—1 © CD © ©
00 © 00 © 00 00 00 00 00 00 © ©
ł T—· 1-^ h —1 s s ! 1—^ rd © ©
o o © o © ©
© o Wi © © o o ID © © © o Wi
st r—< 1— CS <5 ♦—t 1—1 1—< ID W) 1— O © ©
00 ID © ID 00 00 00 00 00 g © 00 ©
1 1—4 h V© Ό r-. 1—1 * i i 1—1 CD 1—^ CS ©
© o £ © © 00 00 © o 00 © © ID g o ©
TT Ch CS OO 1— ch oo 1-^ 'O fd ID 1-^ © CS ©
00 00 © © o /—s 00 00 00 00 g o ID ©
1 1—1 oo Ch 1—1 i 1 * t“4 ID OO CS ©
CN CD ID t-~ 00 Cs © CS ID o td- OO Ch ©
sO \o cO <O so V© o rd Γ- rd r-· r- pd fd rd rd OC OC
R-* r-^ 1— k ' 1-^
170 729
001 08 i ο 100 MC Cs O OC 100 MC 00 O © FM 100 001 O © F** MC Cs 001 100 100
ο ο
Ο ο ο ( ( ( t (
»— © r—. 1 1 1 ( ( ( ' 1 2 t 1
ο © © Sw* © o © O o 00 o ©
ο © © © © © © © © O δ © © MC o
τ— Ι— F-· FM FM Cs FM
© Ο
ο © δ © ( ( t ( ( ł ( 4
FM 1 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 1
© © o © o © © o © © o ©
ο © © © © o δ © © o © © o © © δ
F-« © 1F 1 FM > 1 4
ο ο Ο ©
δ © /•Μ. CC 1 (
F* τ— F— ł—1 1 1 1 1 1 ł 1 t 1 1 1
Ο CC © o © o © o © 00 © o
© © © © o © © MC © © © o © © ©
οο © FM 00 FM *”1 fM FM FM FM
© © ο g
ο © © ( (
Γ—ι 1 1 I 1 1 1 1 1 1 ( 1
00 δ 00 Kl 00 © © 00 00 o MC MC MC O O
r—ι Ν’ r-> © SO »M FF Ν’ Ν’ © r~ © ©
© ©
δ © ( ( t ( (
© I 1 i 1 i 1 » 1 1 1 1 1
00 ο δ 00 © 00 00 © © 00 Ki MC MC © © ©
T—1 00 F—1 Kl © Kl rr © r~ oo 00
©
ο © MC (
MC *—· © 1 I i 1 i 2 t 2 > 1 1 1
© © o © ©
© © © MC Kl o © © δ δ © o o
© ł— t~~ 00 MC fM © 1 oo ©
g © 00 © ©
*”1 Ν' T-^ 1 1 J 1 ί 2 2 2 1 1 ł 1
o o
© O s © © MC o MC MC o o δ ©
© .Μ, r~ Os © © © © © © FM SC
©
κ, ο o ( t 4
© © fm T-F i 1 * 1 1 2 1 2 1 1 1 I
CN Γ- CN cc Ν’ MC sO oo © CN cc t~~ 00 ©
00 Ν’ Ν’ MC MC Kl MC K) MC MC © © SC SC Ό Γ-
Τ—I CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
170 729
WZÓR 1c
WZÓR 1d
WZÓR 1 b
WZÓR 1e
170 729
X Y Pch3 \/ N-ż
AA-C x N
OCH•H γ
WZÓR 1f 0
Z1 4W3 2 R1
WZÓR 2 R1
Wi_)’ R^r-dB W?
W4 rW3
WZÓR 1p
X Y”
R\/ Wi_/
-C^e^W;
w4-w3
WZÓR 1q
WZÓR 4
170 729
WZÓR 5
zcΛζ
WZÓR 8
0CHo N-/ 3
OCH.
WZÓR 6
OCH3
WZÓR 9
-ri
N_/ J
-Z N N Λ
OCH,
WZÓR 10
WZÓR 11
WZÓR 7
170 729
O- CH2<)
- och2-©
WZÓR 12
WZÓR 13
-s-αΠ
' 0CH2-O-CH.
WZÓR 4
-°CH2-P
Cl
WZÓR 18
WZÓR 35 WZÓR 35
CONHNH —
WZÓR 19
170 729
OCH?mf^V Cl \ ) 2 ^=7 N 7— CH3 ch3
WZÓR 20
WZÓR 23
ch3
WZÓR 24
-oc-3
O
WZÓR 21
OCHF N _/ 2
OCHR
- conhh^3
WZÓR 25
WZÓR 26
WZÓR 22
-CONCH2 Ηθ-Cl ch3 Ćh3 F -CONH-^HF
WZÓR 27 WZÓR 30 WZÓR 31
-CONH-CH
WZÓR 28
WZÓR 32
-C - N- —
i. ch2_θ -conh-ch2-Och3
WZÓR 29
WZÓR 33
170 729
CONHCH·
Ct conico ©JVc2h5)2
WZÓR 34
WZÓR 37 •CONH CH, $ ^-CH, _nr\MU/-Lj —A \ \_/'^rl3 — CONHCH2-5^=y-OCH3
CH,
WZÓR 35
WZÓR 38 oco-<©-c2h —conhch2-©>-no.
WZÓR 36
WZÓR 39
170 729
-C-NII 1 0 C=0 I - CONHNH-^>
Φ WZOR 43
c2h5 WZOR 40 -CONH -F®
CONHCH2-OKC2H5 WZOR 44
WZÓR 41 —CONH-^J/1
NH2 C2H5 WZÓR 45
conhch2-(J> —CONH-^ Ct
WZOR 42
WZÓR 46
170 729
·ΟΟΝΗΟΗ2-θ -conhch2-^^ 00Π3
WZÓR 47 WZÓR 50
-C0NHCH2©O -conhch2-0> OCH3
WZÓR 48 WZÓR 51
CONHCH2 —(θ) -conhch2-)Vso2nh2
WZÓR 49
WZÓR 52
170 729
-€0NHCH9-\C3> 2 N-7 -CONH N02
WZÓR 53 WZÓR 56
-CONHCH2-ę> -conchch2-<]
WZÓR 54 WZÓR 57
-CONH-/~V OCH3 no2 -conhch2
WZÓR 58
WZÓR 55
170 729
- CONHNH-Cl
WZÓR 59
- conhc2h4 -i\_y
WZÓR 62
- CONHNH-£3~ OCH3
WZÓR 60
WZÓR 63
-CONHNH CH3
WZÓR 61
WZÓR 64
170 729
-CONH
Γ/ \\
-CONH-ę^N
WZÓR 65
WZÓR 66
CONHNH-^KCl
Cl
CONHNH
t. '
Br
WZÓR 67
WZÓR 69
-CONH- N O
WZÓR 70
WZÓR 68 conhnhch2-(3
WZÓR 71
170 729
Cl
-C-N - s b - CONHNH©^ Cl
WZÓR 72 WZÓR 75
—CONH© ch3 -CONH-<© och3
WZÓR 73 WZÓR 76
Cl _/
CONHNH-bb—Cl -CONHNH-©)-F
WZÓR 74 WZÓR 77
170 729
WZÓR 81 —CONH-^YoCH OCH3
WZÓR 79 och3
-conhch2-ZA- och3
N(CH3)2
WZÓR 80
WZÓR 83
170 729
CONHC — ch3 -CONH-£y C2H5
WZÓR 84 WZÓR 87
F /
conh)Vsch3 -conhnh-))
WZÓR 85 WZÓR 88
-C0NH-O> C2H5 -CONHCH2-£j^-N(CH3)2
WZÓR 86 WZÓR 89
170 729 — CON
OCH·
CHCON. O
WZÓR 90
WZÓR 93 WZÓR 94
Cl
CON- CH2-h^> CH3
ch3
ch3
WZÓR 92
WZÓR 96
170 729
WZÓR 100
WZÓR 97
-CON-/3-CH3
CH3
WZÓR 98
-CONHC^H^S—
SV
COOH
WZÓR 101
N
COOH
WZÓR 99
Cl .COOH ‘N
Sx
WZÓR 102 N COOH
ΓΧ
N
WZÓR 103
WZÓR 104
COOH Η COOH U
WZÓR 105 WZÓR 106
COOH So COOH
WZÓR 107 WZÓR 108
C\3, COOH COOH pC \S^
WZÓR 109 WZÓR 10
COOH COOH s'b
WZÓR 111 WZÓR 12
COOH ób COOH
WZÓR 111 WZÓR 11
COOH cC So^ WZÓR 15 „ COOH & WZÓR 11
170 729
COOH α© s
/ V n>n
COOH
N
COOH
WZÓR 113
WZÓR 118
WZÓR 123
COOH ? V n*n
N '/ v NS
COOH
WZÓR 1119
WZÓR 120 WZÓR 124
M COOH N_/
N
N
COOH CON(CH3) hO>
WZÓR 121 WZÓR 122 WZÓR 125
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 6,00 zł

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera chwastobójczo skuteczną ilość związku o wzorze 1, w którym pierścień A jest wybrany z grupy (a) fenylowej lub naftylowej, (b) pirydylowej, która może być skondensowana przez jej bok (b) lub (c) z pierścieniem benzenowym, (c) pirydylo-N-tlenkowej lub pirazynylo-N-ttenkowej, (d) pirydynylowej, (e) pirazynylowej, (f) 3- lub 4-cynnolinylowej lub 2-chinoksalinylowej i (g) pięcioczłonowego pierścienia hcteiOar(.onatycznego zawierającego tlen, siarkę lub azot jako heteroatom lub heteroatomy, który to pierścień może być skondensowany z pierścieniem benzenowym lub może zawierać azot jako dodatkowy heteroatom; R oznacza grupę cyjanową, formylową, grupę o wzorze CXtX?X3, grupę tworzącą keton o wzorze -C(O)R, w którym R” oznacza grupę C—alkilową, Ct-schlorowcoalkilową, C—alkoksy C-salkilową, C2-alkenylową, C2--alkinylową, arylową lub ary loCt-alkilową; grupę karboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu, estru lub soli, grupę tiokarboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu lub estru, grupę karbamoilową lub grupę -CONR7R8, grupę hydroksyCi-alkilową, hydroksybenzylową, grupę -CH=NOH, -CH=NOCi-alkilową lub pierścień C o wzorze 6; Yi, Y2 i Y3 są przyłączone do atomów węgla i niezależnie oznaczają atom wodoru, chlorowca, grupę hydroksylową, Ci-alkilową, C2-alkenylową, C2-alkinylową, Ct--alkoksylową, C2-alkenyloksylową, C2-alkinyloksylową, C—alkilosulfonyloksylową, di(C—alkilo)sulfamoiloksylową, Ct-alkilosulfonylową, Ct-alkilosulfonylową, di(C—alkilo)karbamoiloksylową, C—alkilotio, C2-alkenylottolub C2-alkinylotio, z których każda może być z kolei podstawiona ido 6 atomami chlorowca; grupę di(C—alkoksy)metylową, sprzężoną grupę Ct-alkoksylową, grupę hydroksyC—alkilową, C2-acylową, C2-acyloksylową, tri(C—alkilolsililoksylową, tri(Cl-alkllo)silllową, cyjanową, nitrową, aminową, arylową, aryloC—alkilową, aryloksylową, aryloCt-alkoksylową, arylosulfonylową, arylosulfinylową, arylotio lub aryloC—alkilotio, z których każda może być podstawiona jednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy C—alkilowej, C—ehlorowcoaHcilowej, C—alkoksylowej, Ct-chlorowcoalkoksylowej, nitrowej, cyjanowej, C—alkilotio, C2-acylowej, aminowej; grupę -C(O)-R', w której R' oznacza atom wodoru, grupę C—alkilową lub C—alkoksylową; lub Yti R wzięte razem, na sąsiednich atomach węgla tworzą mostek o wzorze -C(S)-O-, -C(O)-O-E- lub -C(O)-N(R2)-E-, gdzie E oznacza wiązanie bezpośrednie lub t do 3-członową grupę wiążącą z elementami wybranymi z grupy metylenowej, -N(Rz)- i atomu tlenu; lub Yti Y2 wzięte razem, na sąsiednich atomach węgla tworzą 3- do ó-cztonowy mostek złożony z elementów wybranych z grupy metylenowej, -CH=, -C(R4)=, -NH-, atomu tlenu i grupy S(O)n- każdy z podstawników Wt, W2, W 3, W 4 i W 5 niezależnie oznacza grupę CH, CR3 lub atom azotu; W 6 oznacza grupę NH, atom tlenu, siarki, grupę -CR4=, -CH= lub -C(O)-; Z oznacza 2- lub 3-czfonowy mostek złożony z elementów wybranych z grupy metylenowej, grupy -CH=, -C(R4)-, -C(O)-, -NH-, -N=, atomu tlenu i grupy -S(O)n-; Rt i R3 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę C—alkilową, C2-alkenylową, C2-8alkinnyową, Ct-alkoksylową, C2-alkenyloksylową, C2-alkinyloksylową, C—alkilotio, C2-alkenylotio lub C2-alkinylotio, z których każda może z kolei być podstawiona i do 6 atomami chlorowca; grupę C3-cykloalkilową, 5- lub 6-czzonową grupę heterocykloC—alkoksylową, grupę aryloksylową, aryloC —alkoksylową lub aryloC—alkilotio, z których każda może być podstawiona jednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy C—alkilowej, Ci.schlorowcoal^^ilowej, C—alkoksylowej, C—ehlorowcoalkoksylowej, nitrowej, cyjanowej, C-salkilotio, C2-acylowej, aminowej; grupę aminoksylową; grupę iminoksylową; amidową; grupę Ct-alkilosulfonylometylową; cyjanową, nitrową; lub grupę -C(O)-Y4, gdzie Y4 oznacza atom wodoru, grupę C—alkilową, C—alkoksylową, hydroksylową lub grupę fenylową; R2 oznacza atom wodoru, grupę C—alkilową, C—chlorowcoalkilową, C—alkoksyalkilową, arylową, aryloC—alkilową, R4 oznacza grupę zdefiniowaną dla Y1 z wyjątkiem atomu wodoru; każdy podstawnik X i Y niezależnie oznacz atom wodoru, grupę
    170 729 hydroksylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, Ci-salkilową, Ci--alkoksylową, Ci-salkoksykarbonylową, Ci-salkoksykarbonyloksylową, hydroksyCi-alkilową, Ci-chlorowcoalkilową, C2-acylową, C2-acyloksylową, karbamoilową, karbamoiloksylową, Ci-salkilotio, Ci-salkilosulfinylową, Ci-alkilosulfonylową lub Ci-alkilosulfonyloksylową; grupę arylową, aryloksylową, arylo-S(O)p, arylosulfonyloksylową, z których każda może być z kolei podstawiona jednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z atomu chlorowca, grupy Ci-alkilowej,Ci-chlorowcoalkiiowej,Ci-alkoksylowej,Ci-chlorowcoalkoksylowej, nitrowej, cyjanowej, C-salkilotio, C2-acylowej; grupę aminową lub razem oznaczają =O, =S, =nH, NOR12 lub =CRi',Ri4'; lub X i R razem mogą tworzyć mostek o wzorze -C(O)-O-, -C(O)-S lub -C(O)-NR2-, w którym grupa karbonylowa jest przyłączona do A; p ma wartość 0, i lub 2; Xi, Χ2 1 Χ3 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, Ci-salkoksyiową, Ci-salkilotio, hydroksyCi--alkilowąlub hydroksybenzylową, przy czym co najmniej jeden podstawnik Xi, Χ2 i X3 oznacza grupę inną niż atom wodoru; lub Χ3 oznacza atom wodoru, a Xii Χ2 razem tworzą 4- lub 5-członowy mostek zawierający elementy wybrane z grupy -O(CH2)n' -0-, -OC(O) (CH2)mO- i S(CH2)n'S-; R7 i Rs każdy niezależnie oznacza (a) atom wodoru, chlorowca; (b) grupę Ci24alkilową, C2--alkenylową, C2-8alkinylową, Ci-salkoksylową, Ci-alkoksyCi-alkoksylową, C2-alkenyloksylową, C2-8alkinyloksylową, Ci-aikilotio, C2-8alkenylotio lub C2-alkinylotio, z których każda może być z kolei podstawiona i - 6 atomami chlorowca; (c) C3-6cykloalkilową, C3-6cykloalkiloCl-alkilową, heterocykliczną, heterocykloCi-salkilową, heterocykloCi-alkoksylową, aryloksylową, arytoCi-alkoksylową lub aryloCi-salkilotio, z których każda jest niepodstawiona lub podstawionajednym, dwoma lub trzema podstawnikami wybranymi z (i) atomu chlorowca; (ii) grupy Ci-salkilowej, Ci-alkoksylowej, Ci-schlorowcoalkoksylowej, Ci-chlorowcoaikilowej, Ci-salkilotio, Ci-salkilosulfonylowej, Ci-salkilosulfonyiometyioweJ; i (iii) grupy nitrowej, cyjanowej, acylowej, aminowej; (d) grupę aminową, amidową, aminosulfonylową, cyjanową, nitrową lub grupę o wzorze -(CHRZ)/ -C(O)Y4', w którym Y4' oznacza atom wodoru, grupę Ci-alkilową, grupę Ci-salkoksylową lub grupę hydroksylową, a n''' ma wartość 0, i 2 lub 3; R4' ma znaczenie podane dla Yi R12 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-salkilową; R13 i Ri niezależnie oznaczają atom wodoru, grupę Ci-alkilową lub atom chlorowca; m ma wartość i lub 2; n ma wartość 0, ilub 2 i n' ma wartość 2 lub 3; z tym ograniczaniem, że gdy R oznacza grupę karboksylową w postaci wolnego estru lub soli, a X i Y razem oznaczają =O, jeden z pierścieni A i B zawiera heteroatom, w połączeniu z dopuszczalnym w rolnictwie rozcieńczalnikiem i ewentualnie środkiem powierzchniowo czynnym.
  2. 2. Środek według zastrz. i, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze i, w którym A oznacza grupę pirydylową, chinolilową, pirydylo-N-ttenkową, pirymidynylową, pirazynylową, tienylową lub furylową, a pozostałe podstawniki mają znaczenie podane w zastrz. i.
  3. 3. Środek według zastrz. i, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze i, w którym A oznacza grupę fenylową, pirydylową lub pirydylo-N-tlenkową, R oznacza grupę karboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu, estru lub soli, grupę tiokarboksylową, która może być w postaci wolnego kwasu lub estru, grupę karbamoilową lub grupę o wzorze -CONR7R8, w której R7 i Rs mają znaczenie podane w zastrz. i, Yi, Y2 i Y3są przyłączone do atomów węgla i niezależnie oznaczają atom wodoru, chlorowca, grupę Ci-alkilową, C-salkoksylową; każdy z Wi, W 2, W 3 i W4 niezależnie oznacza grupę CH, CR3 lub atom azotu; Ri i R3 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę Ci-salkilową, Ci-salkoksylową, aryloksylową lub aryloCi-salkoksylową; X i Y każdy niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, cyjanową, Ci-salkoksylową, C2-acyloksylową lub razem oznaczają =0; albo X i R razem tworzą mostek o wzorze -C(O)-O- lub -d(O)NRj, w którym grupa karbonylowa jest przyłączona do A, a R2 ma znaczenie podane w zastrz. i.
  4. 4. Środek według zastrz. i, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze i, w którym pierścień A oznacza grupę fenylową, pirydylową lub tienylową, pierścień B oznacza grupę pirymidynylową lub triazynylową, R oznacza pierścień C o wzorze 6, taki jak oksazolowy, oksazolonowy, oksazolidynowy lub oksazolidynonowy, grupę karboksylową w postaci wolnego kwasu, estru lub soli, grupę -CONR7R.8, w której R7 i Rs mają znaczenie podane w zastrz. i, grupę cyjanową lub razem z X oznaczają grupę -C(O)-O lub -C(O)NR2-, gdzie R2
    170 729 ma znaczenie podane w zastrz. 1; Yi, Y 2 i Y 3 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę Ci-alkilową, Ci-salkoksylową, Ci-alkilotio lub arylotio; X i Y każdy niezależnie oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, C-salkoksylową, Ci-acyloksylową, pierścień B zdefiniowany w zastrz. i, atom chlorowca, grupę Ci-alkilotio lub arylotio albo razem oznaczają =0 lub =NH; Ri i R3 każdy niezależnie oznacza atom chlorowca, grupę Ci-alkoksylową, Ci-alkilową, Ci-chlorowcoalkilową, aryloksylową, aryloCi-salkoksylową, C2-alkinyloksylową, C2-alkinyloksylową, C2-alkenyloksylową.
  5. 5. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze i, w którym A oznacza grupę fenylową lub pirydylową; Y1, Y2, Y 3 każdy niezależnie ma znaczenie podane w zastrz. 4 i dodatkowo może oznaczać grupę aryloCi-salkoksylową, C2-alkenyloksylową lub C2-alkinyloksylową, pierścień B oznacza grupę pirymidynylową, zwłaszcza 4,6-dimetoksy-2-pirymidylową, X i Y korzystnie oznaczają atom wodoru, chlorowca, grupę cyjanową, hydroksylową, alkoksylową lub razem oznaczają =O, zwłaszcza oznaczają atom wodoru, grupę hydroksylową lub razem =O.
  6. 6. Środek według zastrz. i, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze i, w którym X i Y razem oznaczają =O, a pozostałe podstawniki mają znaczenie podane w zastrz. i.
  7. 7. Środek według zastrz. i, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera 3,6-dichloro-2-((4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)karbonylo]benzoesansodu.
PL91290573A 1990-06-07 1991-06-06 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL170729B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53479490A 1990-06-07 1990-06-07
US63359290A 1990-12-21 1990-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL290573A1 PL290573A1 (en) 1992-08-24
PL170729B1 true PL170729B1 (pl) 1997-01-31

Family

ID=27064591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91290573A PL170729B1 (pl) 1990-06-07 1991-06-06 Srodek chwastobójczy PL PL PL

Country Status (29)

Country Link
EP (1) EP0461079B1 (pl)
JP (1) JPH04235967A (pl)
KR (1) KR920000752A (pl)
CN (1) CN1033735C (pl)
AT (1) ATE155466T1 (pl)
AU (1) AU649448B2 (pl)
BG (1) BG61245B2 (pl)
BR (1) BR9102386A (pl)
CA (1) CA2043976C (pl)
CS (1) CS173791A3 (pl)
DE (1) DE69126825T2 (pl)
DK (1) DK0461079T3 (pl)
EG (1) EG19649A (pl)
ES (1) ES2107447T3 (pl)
GR (1) GR3025004T3 (pl)
HR (1) HRP930488B1 (pl)
HU (1) HU212435B (pl)
IE (1) IE911911A1 (pl)
IL (1) IL98378A (pl)
MY (1) MY109606A (pl)
NZ (1) NZ238403A (pl)
PL (1) PL170729B1 (pl)
PT (1) PT97890B (pl)
RU (1) RU2040522C1 (pl)
SG (1) SG43838A1 (pl)
SI (1) SI9111017A (pl)
SK (1) SK278746B6 (pl)
TR (1) TR25270A (pl)
YU (1) YU101791A (pl)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5403816A (en) * 1990-10-25 1995-04-04 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Picolinic acid derivative and herbicidal composition
JPH05301872A (ja) * 1992-04-23 1993-11-16 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピコリン酸誘導体及び除草剤
GB9105297D0 (en) * 1991-03-13 1991-04-24 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
HU9203730D0 (en) * 1991-12-06 1993-03-29 Sandoz Ag Substituted phthalides and heterocyclic ones
DE4202526A1 (de) * 1992-01-30 1993-08-05 Bayer Ag Neue 4-cinnolinyl- und 4-naphthyridinyl-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln
WO1993024468A1 (en) * 1992-06-02 1993-12-09 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof
AU661159B2 (en) * 1992-07-15 1995-07-13 Sumitomo Chemical Company, Limited N-acyldihydroquinoline derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides
GB9219779D0 (en) * 1992-09-18 1992-10-28 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
CA2147275A1 (en) * 1992-10-16 1994-04-28 Hirokazu Yamada Pyrimidine derivative
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
PT2050338E (pt) 1993-02-18 2011-07-01 Basf Se Composições herbicidas
US5895774A (en) * 1993-02-18 1999-04-20 Fenderson; John M. Herbicidal compositions comprising dimethenamid and ethofumesate
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
DE69419180T2 (de) * 1994-03-22 1999-10-14 Ihara Chemical Ind Co Nikotinsäurederivate und herbizide
US5595958A (en) * 1994-05-02 1997-01-21 Zeneca Limited 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
DE19521355A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19521653A1 (de) * 1995-06-14 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Tetrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5698694A (en) * 1996-10-25 1997-12-16 Sandoz Ltd. Process for preparing substituted pyrimidines
CA2283981A1 (en) * 1997-03-20 1998-10-01 Basf Aktiengesellschaft Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
KR100559690B1 (ko) * 1998-07-29 2006-03-10 이하라케미칼 고교가부시키가이샤 디 또는 트리플루오로메탄술포닐아닐리드유도체, 그제조방법 및 그것을 유효성분으로 하는 제초제
US6428814B1 (en) 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
GB0005477D0 (en) 2000-03-07 2000-04-26 Resolution Chemicals Limited Process for the preparation of citalopram
US6657085B2 (en) * 2000-05-17 2003-12-02 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the preparation of aniline compounds
AR035884A1 (es) 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
DE50200390D1 (de) 2001-10-31 2004-06-03 Basf Ag Benzhydrylderivate
CA2475092C (en) 2002-02-04 2012-05-01 Baudax Bio, Inc. Nanoparticulate compositions having lysozyme as a surface stabilizer
SE0201976D0 (sv) * 2002-06-24 2002-06-24 Astrazeneca Ab Novel compounds
JP4885709B2 (ja) 2003-05-08 2012-02-29 メルク セローノ ソシエテ アノニム ピリジニルアセトニトリル類
BRPI0510306A (pt) * 2004-04-26 2007-09-04 Pfizer inibidores da enzima de hiv integrase,composição farmacêutica contendo os referidos inibidores bem como seu uso
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0811643D0 (en) 2008-06-25 2008-07-30 Cancer Rec Tech Ltd New therapeutic agents
US20110178299A1 (en) * 2008-10-17 2011-07-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Optically active difluoromethanesulfonanilide derivative and herbicide
US8754228B2 (en) 2011-11-16 2014-06-17 Paresh T. Gandhi Nicotine derivatives
RU2583058C1 (ru) * 2015-04-28 2016-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") Способ получения производных 3-(2-фурил)фталида
GB201517216D0 (en) 2015-09-29 2015-11-11 Cancer Res Technology Ltd And Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
GB201517217D0 (en) 2015-09-29 2015-11-11 Astex Therapeutics Ltd And Cancer Res Technology Ltd Pharmaceutical compounds
GB201704966D0 (en) 2017-03-28 2017-05-10 Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
GB201704965D0 (en) 2017-03-28 2017-05-10 Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
CN119841865A (zh) 2020-02-07 2025-04-18 加舒布鲁姆生物公司 杂环glp-1激动剂
EP4211139A4 (en) 2020-09-10 2024-12-18 Gasherbrum Bio, Inc. HETEROCYCLIC GLP-1 AGONISTS
CN112970759A (zh) * 2021-01-25 2021-06-18 浙江农林大学 一种新型除草制剂及其制备方法
AU2024222719A1 (en) 2023-02-16 2025-08-21 Gasherbrum Bio, Inc. Heterocyclic glp-1 agonists

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3526017A1 (de) * 1985-07-20 1987-01-22 Thomson Brandt Gmbh Recorder
JPS6484465A (en) * 1987-09-28 1989-03-29 Hitachi Ltd Rotary head device
JP2898991B2 (ja) * 1988-06-21 1999-06-02 キヤノン株式会社 回転制御装置
GB8917222D0 (en) * 1989-07-27 1989-09-13 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
WO1991010653A1 (en) * 1990-01-11 1991-07-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidines and triazines

Also Published As

Publication number Publication date
HU911771D0 (en) 1991-12-30
ES2107447T3 (es) 1997-12-01
BG61245B2 (bg) 1997-03-31
KR920000752A (ko) 1992-01-29
HRP930488A2 (en) 1996-04-30
BR9102386A (pt) 1992-01-14
IL98378A0 (en) 1992-07-15
TR25270A (tr) 1993-01-01
DE69126825T2 (de) 1998-02-19
GR3025004T3 (en) 1998-01-30
SG43838A1 (en) 1997-11-14
NZ238403A (en) 1992-09-25
PT97890A (pt) 1992-03-31
CA2043976A1 (en) 1991-12-08
IL98378A (en) 1995-11-27
PT97890B (pt) 1998-11-30
HU212435B (en) 1996-06-28
DK0461079T3 (da) 1998-02-09
MY109606A (en) 1997-03-31
CA2043976C (en) 2006-04-04
CN1057837A (zh) 1992-01-15
EP0461079A2 (en) 1991-12-11
ATE155466T1 (de) 1997-08-15
HUT61153A (en) 1992-12-28
CS173791A3 (en) 1992-01-15
AU649448B2 (en) 1994-05-26
EG19649A (en) 1995-09-30
PL290573A1 (en) 1992-08-24
IE911911A1 (en) 1991-12-18
DE69126825D1 (de) 1997-08-21
EP0461079A3 (en) 1992-03-04
EP0461079B1 (en) 1997-07-16
SI9111017A (en) 1997-06-30
SK278746B6 (sk) 1998-02-04
HRP930488B1 (en) 1999-04-30
CN1033735C (zh) 1997-01-08
RU2040522C1 (ru) 1995-07-25
AU7820491A (en) 1991-12-12
YU101791A (sh) 1997-08-22
JPH04235967A (ja) 1992-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL170729B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
FI98913C (fi) Tuholaistorjunta-aineina käyttökelpoiset 2-anilino-pyrimidiinijohdannaiset
KR100229087B1 (ko) 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물
CZ20013469A3 (cs) Diamidy pyridin-2,3-dikarboxylových kyselin
EP0239391A2 (en) 1,2,6-triphenyl-4(1H)-pyridinone and pyridinethione derivatives, production and uses thereof
CZ205096A3 (en) Aryl- and heteroarylpyrimidines and herbicidal agents in which said compounds are comprised
BG60497B2 (bg) Семикарбазони и тиосемикарбазони
EP0046467B1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
JP2819142B2 (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
SK92995A3 (en) 4-phenoxycoumarins, method of their preparation and their use as herbicidal agents
JPH02171A (ja) α‐不飽和アミン類及びそれを含む組成物
JP2946656B2 (ja) ウラシル誘導体および除草剤
JP5980808B2 (ja) トリアジニル−置換オキシインドール類を製造する方法
RO110139B1 (ro) Derivati de benzanilide, procedeu de obtinere a acestora, compozitie erbicida, continind acesti derivati si metoda pentru combaterea buruienilor nedorite
CS233691A3 (en) Aminocarbonyl derivatives, their intermediates, process for their preparation and their application as herbicides
US4978385A (en) 4-halopyridine-3-carboxamide compounds and herbicidal compositions thereof
SK278965B6 (sk) Amónna soľ, spôsob jej prípravy, herbicídna kompoz
EP0398258A1 (en) Indan-1,3-dione derivative and herbicidal composition containing the same as active ingredient
SK15896A3 (en) £1,3,4|oxadiazoles and £1,3,4|thiadiazoles, method of their manufacture, hebicidal agent on their base and plant growth inhibition method
JPH07258223A (ja) ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPS62169785A (ja) ナフチリジン−誘導体、その製法及びこれを含有する除草剤
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
JP2001106675A (ja) ４−置換フェニル−５−ハロピリミジン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
US4836845A (en) Herbicidally active isoxazolyl-imadazolidinone derivatives
SK46796A3 (en) N-pyridinyl£1,2,4|triazolo£1,5-c|pyrimidine-2-sulfonamide compound, herbicidal agent containing this compound and a regulation method of undesirable vegetation