BG61245B2 - Заместени фталиди и хетероциклични фталиди - Google Patents

Заместени фталиди и хетероциклични фталиди Download PDF

Info

Publication number
BG61245B2
BG61245B2 BG098477A BG9847794A BG61245B2 BG 61245 B2 BG61245 B2 BG 61245B2 BG 098477 A BG098477 A BG 098477A BG 9847794 A BG9847794 A BG 9847794A BG 61245 B2 BG61245 B2 BG 61245B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
compound
formula
hydrogen
group
substituted
Prior art date
Application number
BG098477A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard Anderson
Ian CLOUDSDALE
Takeo Hokama
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of BG61245B2 publication Critical patent/BG61245B2/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

1. Съединение с формула в която пръстенът А е избран от: а) фенил или нафтил; б) пиридил, който може да бъде кондензиран от б) или в) страна с бензен; в) пиридил-N-оксид или пиразинил-N-оксид; г) пиримидинил; д) пиразинил; е) 3- или 4-цинолинил или 2-хиноксалинил и ж) петчленен хетероатомен пръстен, съдържащ кислород, сяра или азот като хетероатом/и, който пръстен може да бъде кондензиран с бензенов пръстен или да съдържа като допълнителен хетероатом азот; R е циано, формилова, СХ1Х2Х3, кетонобразуваща група, карбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина, в естерна или в солева форма, тиокарбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина или на естер, карбамоилна група или моно- или дизаместена карбамоилна група, хидрокси С1-8алкил, хидроксибензил, -СН=NOH, -CH=NOC1-8 алкил, групата -СН2-О-С/О/- и въглеродни атоми, прилежащи към мостови връзки в пръстен А, или пръстен С Y1, Y2 и Y3 са свързани с въглеродни атоми и означават поотделно водород, халоген, хидрокси, С1-8 алкил, С2-8алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алкокси, С2-8 алкенилокси, С2-8 алкинилокси, С1-8 алкилсулфонилокси, ди/С1-8 алкил/сулфамоилокси, С1-8 алкилсулфонил, С1-8 алкилсулфинил, ди/С1-8 алкил/карбамоилокси, С1-8 алкилтио, С2-8 алкенилтио или С2-8 алкинилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 6 халогенни атома; ди/С1-8 алкокси/метил, спрегнат С1-8-алкокси, хидрокси С1-8 алкил, карбоксил, С2-8 ацил, С2-8 ацил С1-8-алкил, С2-8 ацилокси, С2-8 ацилокси С1-8 алкил, три/С1-8 алкил/силилокси, три/С1-8 алкил/силил, циано, нитро, амино или заместена аминогрупа, аминосулфонил; С3-6 циклоалкил, арил, арил С1-8 алкил, арил С2-8 алкенил, арил С2-8 алкинил, С1-8 арилокси, арил С1-8 алкокси, арилсулфонил, арилсулфинил, арилтио или арил С1-8 алкилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани от халоген, С1-8алкил, С1-8халоалкил, С1-8алкокси, С1-8халоалкокси, нитро, циано, С1-8алкилтио, С2-8ацил, амино или з

Description

Изобретението се отнася до заместени фтел^ди, хетероциклични рталиди, техни производни, до методи за тяхното получаване, както и до състави, съдържащи такива фталиди и приложението им в земеделието.
По-специално, изобретението се отнася до съединения
с ъормула /I/ if /К4 /_М /I/
в която цикличната система А е избрана от: а/ фенил или нафтил; б/ пирщцил, комто ?юже да бъде кондензиран от/б/ или /в/ страна с бензен; в/ пиридил *-Н-оксид или пиразинил-N-оксид; г/ пиримидинил; д/ пиразинил; е/ 3- или 4-цинолинил или 2-хиноксалинил, и к/ петчленен хетероатомен пръстен, съдържащ кислород, сяра или азот като хетероатом/и/, който пръстен може да бъде кондензиран с бензенов пръстен или да съдържа като допълнителен хетероатом азот.
Е е циано, формилова
0ΧΑΧ3> кетон-образуваща група, карбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина, на неин естер или нейна сол, тиокарбоксилна група, коили ято може да бтде под формата на свободна киселинаУ“на естер,карбамоилна група, моно- или ди-заместена карбамоилна група, хидроксиалкил, хидроксибензил, -CH=N0H, -CHNO-нисш алкил, групата -GHg-O-C/O/- и въглеродни атоми, прилежащи към мостови връз2
Ул, У9 и Уо са свързани с въглеродни атоми и означават поотделно водород, халоген, хидрокси, алкил, алкенгш, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, алккшсуллоннлокск, диалкилсулфамоилокси, алкилсулъонил, алкилсулуинил, диалкилкарбамоилокси, алкилтио, алкенилтио или алкинилтио, като .всеки от тези залее· тители може да бъде заместен,от своя страна,с от 1 до 6 хало генни атома; диалкоксиметил, спретнат алкокси, хидроксиалкил, карбонил, ацил, ацилалкил, ацилокси, ацилоксиалкил, триалкилси лилокси, триалкилсушил , циано, нитро, амино или заместена амино група, амшюсулшонил; циклоалкил, арил, аралкил, аралкенил, аралкинил, арилокси, аралкокси, арилеулъонил, арилеулфинил, арилтио или аралкилтио, всеки от които може да бъде заместен с един до'три заместителя, избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкок си, халоалкокси, нитро, циано, алкилтио, ацил, амино или заместе на амино група; група -CO-R’, в която R’ е водород, нисш алкил или нисш алкокси; или У^ и R заедно със съседни въглеродни атоми образуват пост е рормула: -С-Ο-, -С-О-Е-или -C-N-E-, където
SO 0 Rz
Е е пряка връзка /насочена връзка/ или от 1 до 3-членна група, свързваща с елементи, избрани от метплен, заместен метилен, група -NRg- и кислород. Или У^ и У£ заедно със съседните въглеродни атоми образуват 3- до 5-членен мост, включващ метилен, заместен метплен, -С=, -С=, -N-, кислород и - ^н r4 н /%
Wp VVg» VVg, W4 и Wg означават поотделно »
CH, CRg или азот;
W6 е NH, кислород, сяра, -С=, -С= или -С- ; и4 Н 0
Ζ θ 2-
СЪДЪрЖаЦ ЗВвНа, ИЗбрСНЛ ОТ Μθ^етилен, -С=, -С=, -Ст, -N-, -N=, кислород ’ I ’ I 7 II ’ / н R4 0 н
5-.
/04 кенил, и Eg алкинил} означават поотделно водород; халоген; алкил, алкокси, алкенилокси, алкинил окси, алкилтио, алал кенилтио или алкинилтио, всеки от които, на свой ред, лже да бъде заместен с от 1 до 6 халогенни атома; циклоалкил, хетеро циклоалкокси, арклокси, аралкокси или аралкилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкокси, халоалкокси, нитро, циано, алкилтио, ацил, амино или заместена амино група; аминокси; за местена аминокси; иминокси; заместена иминокси; амино или заместена амино-'група; амидо или заместена амидотрупа; алкилсулфонилметмл; циано; нитро; или -С-У4, където У4 е водород, нисш ал0 кил, нисш алкокси, хидрокси или незаместен, или заместен фенил.
Е4 има значенията, дадени за Ур с изключение на водород.
X и У означават поотделно водород, хидрокси, халоген, циано, алкил, алкокси, алкоксикарбонтл, алкоксикарбонилокси, хидроксиалкил, халоалкил, ацил, ацилокси, карбамоил, карбамоил окси, алкилтио, алкилсулфинил, алкглсулсронил, или алкилсулфонил окси; арил, арклокси, арилБ/О/р, аралкил, аралкокси, араякБ/О/р, арилсулмонклокси, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкокси, халоалкокси, нитро, циано, алкилтио, ацил; амино или заместена амино/група; или заедно представляват =0, =S, =NH, =N(^2 или ^13^14’ iLJIK
X и У заедно образуват мост с формула -С-Ο-, -С-S- или
0
-C-N- . къд^то капбснилната група е свъозана с А и Ro означава во0 Е2 дород, алгрл, халоалкил, алкоксиалкил, алкокси, аралкокси, не за—
пестен или заместен аралкил. Р е 0, 1 или 2. Хр Xg и Xg означават поотделно водород, хидрокси, ал-
кокси, алкилтио, хидроксиалкил или хидроксибензил, ка.то поне
един от Хр Xg и Xg е различен от водород; или Xg означава водород, а и Xg заедно образуват 4- или 5-членен мост, включващ звена, избрани от -Ο/CHg^O-, -OC/CHg^O- и -S/CHg^»S-.
E^g е водород или алкил, R^g и Е^ означават поотделно водород, алкил или халоген,тп е 1 или 2, П’е 2 или 3, при усло вие, че когато Е е карбоксилна група в свободна, естерна или солева форна, X и У заедно са =0, един от пръстените А и В съдържа хетеро^атом.
Когато R е кетон-образуваща група, то тя е за предпочип тане групата -С-R, където R. е алкил, халоалкил, алкоксиалкил, '
алкенил, алкинил, неза^естен или заместен арил, незаместен или заместен аралкил.
Когато R е карбоксилна или тиокарбоксилна група в естер-
в която Rg е алкил, халоалкил, алкоксиалкил, алкенил, халоалкенил, алкинил, халоалкмнил, незаместен или заместен арил, не за местен или заместен аралкил, хидроксиалкил, циклоалкил, цианоал кил, аралкоксиалкил; група -N=C/R15//R16/; група /R18/; група -CH-0-C-Rp .
Е10 Х4
R^g й R^q ознаЧ£Ват поотделно водород или алкил.
и Е18 означават поотделно 5/0/п алкил,
алкокси, амино
-C/Eig/SR20 или н19 е водород или алкил, RpQ ® алкт или арил, Rg, ^10
И 03hC <_.lST кил, незаместен поотделно водород, алкил, халоалкил, алкоксиалили заместен арил или незаместен или заместен аралкил. τι и τι означават поотделно 0, 1 или 2 и Хд е кислород или сяра.
Когато R е карбамоилна, моно- или ди-заместена карбамоилна група, тя за предпочитане е група с шормула CONR^Rg, дето Ηγ и Εθ означават поотделно водород, алифатна, наситена ненаситена циклична или хетероциклична група, всяка от които къили моR? и Rq, за предпочитане, означават поотделно: а/ водород, халоген; б/ алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкилб/0/ , алкенил5/0/ или алкинил5/0/ , алкил5/0/ алкил, алкенилS/О/ алкил, алкинилЬ/О/ алкил, Jr х х всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 6 халогенни атома и всеки от които може да бъде свързан със съседния азотен атом посредством алкил; в/ ацил, ацилалкил, ацилокси, ацилоксиалкил;
г/ циклоалкил, циклоалкил алкил, хетероциклил, хетероциклоалкил, хетероциклоалкокси, арил, аралкил, арилокси, аралкокси, арил5/0/ , ir аралкилЗ/О/р или арилБ/О/ралкил, всеки от които може да бъде незаместен или заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани от:1/ ха логен; 2/ алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкил5/0/ , алкенилБ/О/ , или алкинилв / 0/ , ал кил S/О/ алкил, алкенилS/О/ алкил или алкинилв/О/ алкил, х Jr Jr 1г всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 6 халогенни атома; и 3/ нитро, циано, ацил, амино или заместена амино/група, аминосул^онил, аминоалкилова или заместена аминоалкилова група;
д/ амино, заместена амино/група, амидо или заместена амидо-тру па, ампнос„,лфонил, циано, нхтро или група -/CHR^’^h-С/О/У^’, в която У^» е водород, нисш алкпл, нисш алкокси или хидрокси и тГе 0, 1, 2 или 3 и р е 0, 1 или 2. К^’ иша значенията, определени за Ур
Когато R е карбоксилна група в солева норма, солта за предпочитане, е получена с алкален метал, алкалоземен шетал, по желание заместен амониев катион, триалкплеулфониев катион, триел кил сулфоксоние в катион или -осл опие в катион, по-специално катионът на алкален шетал / като например, литиев или натриев катион/ или на алкалоземен метал /например, калциев или магнезиев катион/; амониевият катион; заместен амониев катион /такъв, ка то С^_далкиламониев катион, ди-С^далкиламониев катион, триС^далкиламониев катион, тетра-С^алкиламониев катион, /С^_д алкоксиалкил/амониев катион, /хидрокси-С^алкил/амониев катион/;
фосфониев катион; три/С^далкил/сулфониев катион; или три/С^д· алкил/сулфоксониев катион.
Когато У1, У2 и/или Уд е карбоксилна група, то тази група може да бъде под кормата на сол, естер, или амид /например, карбамоил/ и като такава тя е описана по-горе при значенията за R в тези форми.Когато А има значението ж”, то съдържа от до 3 хетероатома и означава, например, тиенил, фуранил, пиро лил, оксазолил, тиазолил, изоксазолил, изотиазолил, имидазолил, пиразолил, оксадиазолил или тиадиазолил.
Когато А има едно от по-горе определените хетероатомни значения /от б” до ”ж’7, заместеното хетероядро е избрано поспециално от: пиридил, хинолил, пиридил-ii-оксид, пиримидинил, пиразинил, тиенил или фурил и най-вече е пиридил или тиенил.
Алкиловите остатъци, ако не е посочено друго, съдържат от 1 до 8 въглеродни атома, за предпочитане от 1 до 5 и поспециално от 1 до 4, като например 1 или 2 въглеродни атома.
Нисмите .олк;ъоби части съдържат от 1 до 4, нъпри-.ер 1 или 2 въглеродни атох-ха. Алкиловъте остатъци, като или съдържащи се в, R^, Εφ или Rg съдържат от 1 до 24, за предпочитане от 1 до 12 и поспециално от 1 до 6 въглеродни атсх-ха, при което един от Εφ и Eg е за предпочитане водород, кегато другият е алкил.
Алкиловите части като лостови групи могат да бъдат правоверижни или разклонени и за предпочитане съдържат от 1 до 4, например от 1 до 2 въглеродни атома. Те ι-хогат да бъдат заместени, пс желание, с арил или заместен арил и могат, евентуално, да бъдат прекъснати или свързани чрез кислороден или серен атом.
Терминът спрегнат алкокси означава алкоксихгрупа, прекъсната в алкиловата й част от един или повече кислородни атома, като алкоксиалкокси, алкоксиалкоксиалкокси и т.н.
Алкениловите и алкинилови части съдържат от 2 до 8, за предпочитане от 2 до 4 и по-специално 2 или 3 въглеродни атома.
Халогенът е за предпочитане длуор, хлор или бром и по-специално хлор.
Арилните части, за предпочитане, са тези, определени в т. от ”а” до ж” за пръстенната система А или са като пръстена В и предпочитаното значение е решл за всеки пръстен. Тези арилови части могат да бъдат незаместени или заместени и във втория случаи носят от 1 до 3 заместителя, както е определено за Ур ако не е посочено друго.
Заместените ai-хино, -ах-хидо, -аминокси, -аминоалкил,
-иминокси, -карбамид /различни от Е/ групи, са за предпочитане заместени с един или повече заместители, избрани от алкилалкокси, халоалкил, ацил, алкоксиалкил, незаместен или заместен арил или незаместен или заместен аралкил.
метиленовата група, за предпочитане, е заместена с
Г;Д ЛИ, ковано -С-Й
II р1Л'1©р , ИлКИЯ , където R/w кла значенията, определени за У^ /нап халоалкил, циклоалкил, алкоксиелкил, неза.местен ария /по-специално, рения/. Примери за ацилова гру· па са ацетилова, пропионилова, оутирилова, незаместена или засва
Ддклоалкилът е за предпочитане с от 3 до 6 въглеродни атола, по-специално циклопропия, циклопентил, тели циклохексил, хетероцикълът е за предпочитане 5- или б-членен и е както е определен за А в т. б” до ”ж”. Последният е наситен или ненасит ни и съдържа кислород, сяра или азот като хетероатом, например тетрахидрорурил, пиперидинил, морролиния.
За удобство, лостовете като -С= , са написани по тоН зи начин, но се подразбира, че включват и =С-.
Н
Карбалоилните или заместените карбамоилни части са свързани с молекулата, в която са залестители, чрез карбонилната си група. Амиднкте или заместените амидни части са свързани с молекулата, в която са залестители, чрез азотния си атом.
Характерна група от съединения с рормула I /съединения 1а/ вклкчва тези съединения, в които пръстенната система А е избрана от ренил, пкридил или пиридил-М-оксид.
R е карбоксилна група, която ложе да бъде под формата на свободна киселина, на естер или на сол, тиокарбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина или на естер, карбамоилна група или
У1» У2 и У3 поотделно водород, моно- или ди-залеетена карбамоилна група, са свързани с въглеродни атоми и означават халоген, алкил, алкокси.
Wp Wq, Wg, W4 и W5 означават поорано CH, CEg или азот; W- e NH или кислород;
е 2- или 3-членен мост, съдържащ звена, избрани от метален, заместен метален или -С0-. Е^ и Kg, независимо един от друг,означават водород, халоген, алкил, алкокси, арилокси или аралкокси. X и У означават поотделно водород, хидрокси, циано, алкокси, ацилокси или заедно представляват =0; или X и R образуват заедно мост с рормула -С-0- или -C-NL-, като карбонклната '6 r2 група е свързана с А.
Когато Е е карбоксилна или тиокарбоксилна група в естерна форма, той за предпочитане се представя с формулата -COORg или COSEg; Eg в този случай означава алкил, алкоксиалкил, алкенил, алкинил, заместен арил, незаместен или заместен аралкил.
Когато Е е карбоксилна или тиокарбоксилна група в солева рорма, солта, за предпочитане, се образува с алкален метал, ал калоземен метал, по желание заместен амониев катион, по-специално катион на алкален метал / например, литиев или натриев катион/ или на алкалоземен метал /като, калциев или магнезиев кати он/; амониев катион; заместен амониев катион /като С^^алкил амониев катион, ди-С^_^алкгламониев катион, три-С^^алкяламо нкев катион, тетра-С^алкиламОниев катион.
Когато R е карбамоил или моно-, или ди-заместен карбамо-
ил, той е Зс 1 предпочитане с формула ϋΟΝΕφΕθ, в която Е? е во-
дород, алкил l, халоалкил, алкоксиалкил, незаместен или заместен
арил, незаместен или заместен аралкил и Ηθ е водород, алкил, NHg, JsLHRg или OEg , където Eg е със значенията, определени за Εφ · цдна отделна група съединения /съединения 16/ включва тези съединения с формула I, в които пръстенната система А пред10 стлзлява ve?mi, иВмВДзл iwii» τηβ.·.κл; B 6 iii-.prii-b'XiiriX'i или триазин— ил; R представлява пръстен С и по-специално оксазол, оксазол он, оксазолкдин или оксазолпдинон; кароокспяната група е във йорма-
ил, циано или заедно с X представлява
-с-о- или -C-N- ;
п П 1
0 о r2
У1, У2 и У^ о означават поотделно водород, халоген, алк-
ил, алкокси, алкилтио или арилтио.
X, У означават поотделно водород, хидрокси, алкокси, ацилокси, пръстен В, халоген, алкилтио или арилтио, или заедно представляват =0 или =NH.
Е^ и Eg означават поотделно халоген, алкокси, алкил, халоалкпкси, по желание заместен арилокси, аралкокси, алкинил окси, алкенил окси.
Друга група съединения включва съединения 16, в които У|, Yg и Уg допълнително означават поотделно аралкокси, алкенилокси или алкинилокси.
В по-специално означава пириглдинил, и по-точно 4,б-ди^е т окс и- 2-пири. лдинил.
А е по-специално менил или штртццил, заместени,както е определено по-гсре.
X и У, за предпочитане, са водород, халоген, циано, хидрокси, алкокси или заедно представляват =0. Най-подходящите значения са водород, хидрокси или =0 /заедно/.
Друга група съединения, съгласно изобретението /съединения 1а/, включва тези съединения с формула I, в които пръстенната система А е пиридил.
Е е ΟΟΝΕφ’Εθ», където Е?» и Rg» означават поотделно водород, алкокси, алкил; или неза^естен или заместен арил, както и бъде заместен или незаместен; или X и У представЛЯВЯТ ЗаедНО ния са тези, =0 или =S и пръстенна система В е м—СР3 _менил. тази група съединения 1в, предпочитаните съедине в които X е OH и У е Н или X и У заедно представляват =0, А е 2- или 3-пир:дат, R? е водород или аткил и по-специатно неткл, Rg е ^енил или бензоил, които иогат да бъдат незаот 1 до 3 пъти с халоген, алкил, пестени или заместени, например, их или алкокси. Следните значения ен предпочитани за всеки заместител поотделно а/ значения а/ и б/ б/ фенил в/ пиридил а/ карбоксилна група във формата на свободна киселина, на естер, карбамоилна или
1-хОно- или ди-заместена карбамоилна група;
б/
COORg, където Rg е водород, алкил, СОО^ча“, където На е алкалнонетален катион или
CONR^Rq, като R? е водов/ род или алкил и Rg е ат кил, C00“Na+, COOCHg, C0NHC6H13, CONH/CHg/фенил;
арил или заместен арил;
У1 а/ вод ород, халоген, алкил или алкокси;
б/ хатоген, по-специално флуор или хлор;
У2’ У3 а/ водород или халоген, аткил или алкокси;
б/ водород или халоген;
в/ водород;
w1 W5
N;
а/ а/
W3 а/ СН или N; б/ СН;
СН или N; б/ N; Wg а/ 0;
избрани от ?1етилен, заместен метилен. -Сδ групи,
Wg CR3; W4 N;
6/ NH;
б/
-с-сн2- ;
-сн^рС- ;
снз сн3
Х1- х? а/ Слл' 1. Jn kJ it Oily iIOCiic цОО*±п 0 хлтскси; б/ хидрокси;
χ·. и а/ водород; б/ алкокси, по—спициал но летокси;
Е3 а/ алкокси, по-специално ле токси;
Е/ а/ хал оген, π ο- с п е цкал н о хлор; б/ сШ 2 rCixji, по—спе-
циално летия;
Е2 а/ алкил, по-специално летил; б/ водород;
а/ алкил, алкенгл или алкинил; б/ С^^алкил, по-
специално летия или етил; в/ С2_^алкенил; г/ C9_zΗθ, Rr, *8 алкинил, по-специално пропаргил;
а/ алкил; б/ метил, етил;
а/ водород; б/ арил, по-специално фенил; в/ алкил, по-специално метил или етил;
Rg, R^o а/ В0Д°Р°Д алкил;
б/ водород или метил;
R^ а/ алкил; б/ пропил /н.~ или изо-/;
УА а/ алкил или алкокси; б/ метил или летокси;
R13, а// В°Д°Р°Д ?и1И лалоген; б/ водород или флуор;
R^g а/ алкил; б/ С^.^алкил, по-специално метил или етил;
Е17 а/ S/О^ алкил или COORg; б/ SOgCH^ или ΟΟΟϋΗθ;
Е18 а/ водород;
Е20 а/ алкил или фенил; б/ метил или менил;
тп а/ 2; б/ 0; ТР а/ 2; б/ 3; π а/ 1; б/ 0;
TTV а/ 1; б/ 2;
X а/ хидроксил; б/ водород; в/ заедно с У, =0;
г/ ацилокси; 1 д/ алкоксикарбонилокси; е/ кар-
6ai тоилокси; ж/ сул^онилокси;
У а/ заедно с X , =0; б/ водород;
X+R -J-0-;
Е’ а/ cMiu л; б / Лх а окс и;
Е” а/алкил; б/ метил;
Е’н а/алкил; б/ арил, по-специално пенил;
пръстен А, пръстен В:
а/ поне един от двата съдъриа хетероатом;
калкил или С2_^алкенил или СОКЕЕ^Ед, където Ег/ е СХ_Х2“ б/ пръстен А = ^енил или пиридин пръстен В = пиримидин, по-специално 3,5-диметокси-п П Ир И МИД ин ;
Особено предпочитани са комбинации от гореизброените предпочитани значения. Една такава комбинация включва съединен ния с формула I, в които:
А е ренил или пиридил; Е е карбоксилна група във формата на свободна киселина или сол; карбамоил; СООЕд”, където Eg” е Сх.
алкил, амино, С^^алкиламино, анилино, халоанилино, бензил, халобензил, Сх_^алкилбензил, С^^алкоксибензил, рения, халофенил, С^^алкилюенил или Сх_4алкоксииенил; Eg” е водород или С^^алкил; Ух, У % и Уд означават поотделно водород или хал оген; и W4 са N; Wg е CH; VVg е СЕд, където Eg е Сх_^алкокси; Εχ е Сх_^алкокси; X е хидроксилна или Сх_4алкоксикарбонилокси група или заедно с У означава =0; У е водород или заедно с X е =0; или X и R заедно образуват мост с формула -C/0/0, като карбонилната група е свързана с А и У е водород или С^дацилокси.
Прибери за предпочитани съединения, съгласно изобретението са следните номера на съединенията: 13, 40, 53, 55, 58, 64, 77, 78, 82, 91, 103, 111, 124, 125, 130, 143, 149, 163, 170, 175, 183, 199, 204, 205, 211, 219, 220, 224, 247, 249, 258, 262, 263, 265, 266, 267, 273 и 277.
Съединения с формула:
в които X е CN , могат да съществуват в прои по-специално тези
Съединенията с рормула I, съгласно изобретението, се получават, както е описано по-долу:
а/ когато X и R заедно образуват мостова група, делена по-горе и У е водород, циано, арилтио, арилсулаинил арилсулронил, съединение с рор^ла II опреили ¾
/II/ в която А има дадените вече значения, У* означава но, арилтио, арилсулфинил или арилсулУонил и е ра или NRg, където Rg има значенията, определени ключение на водород, взаимодейства със съединение водород, циакислород, ло-горе, е с шормула сяизIII
А /III/ в която Wp Wg, Wg, W4 инат значенията, определени по-горе и Rgl означава метилсул^онил или халоген, при което се получава съответното съединение с щорнула I
б/ обработване на съединение с формула 1р, в която У* е циано или арилсул^онил и Z^ е кислород, а останалите символи инат по-горе определените значения
1/ чрез хидролиза, като се получава съответното съединение с рорпула I, в което Е и X образуват мост, а У е хидроксилна група или се получава съединение с формула I, в което X и У заедно представляват =0;
2/ с амин, за да се получи съответното съединение
с формула I, в което Е е,по желание,заместена карбамоилна гру-
па, a X и У заедно образуват =0; 3/ с групата MQRg?, в която М е алкален метал и
е водород или алкил, като се получава съответното съединение,
в което Е и X образуват ^ост, а У е хидрокси или алкокси;
в/ чрез хидролиза на съединение с формула 1р, в което У» означава водород и Z’ е кислород, за да се получи съединение с L-орм/ла I, в което Е е карбоксилна група, по желание, в соле-в ва форма, X е водород и У е хидрокси група.
г/ чрез отваряне на пръстена в съединение с формула 1р, в което У’ представлява хидрокси група и е кислород, като се получава съединение с формула I, в което R е карбоксилна група, по желание, в солева фор^а и X и У заедно представляват =0.
д/ чрез естери^ициране на съединение с popпулa I, в което Е е карбоксилна група, по желание, във формата на сол и
X и У заедно са =0, при което се получава съответното съединение, в което Е е карбоксилна група в естерна форма.
е/ чрез Хслсгежгране на съединение с мормула 1р, в което У* представлява хидроксилна група, за да се получи съединение с уормула I, в което X и Е образуват заедно мостова група и У’ е халоген.
ж/ чрез взаимодействие на съединение с ормула 1р, в което 2-j_ HOHgg, в ченията, е кислород и У’ е хатоген, с група EgNHg и група която Egg означава алкил, ацил или арил и ЕР има знаопределени по-горе, при което се получава съответното съединение, в което Ίιγ е NRg и У» е алкокси, арилокси или ацилокси.
з/ чрез окисление на съединение с формула 1р, в което
У’ означава водород, като се получава съответното съединение, в което У’ означава хидроксилна група.
и/ чрез взаимодействие на съединение с формула IV
4^5
/IV/ със съединение с формула /V/
W имат вече определените по-горе значения
в която А, Е, са водород и Eg4 е алкил, по-специално метил.
к/ чрез моно- или ди-халогенгране на съединение е формула Ιφ, в което X и У” са водород, за да се получи съответното съединение с морм/ла ц, в което един от X” и У или двата едновременно означават халоген.
л/ чрез окисление на съединение с ^ор./.ла Ιφ , в което X” и У” означават едновременно водород, или X” е халоген и У” е водород, при което се получава съответното съединение, в което X и У заедно представляват =0 или единият означава водо род, а другият е хидроксилна група.
м/ чрез алкилиране на съединение с формула 1<|, в което X” означава водород и У е водород, за да се получи съответното съединение, в което X означава алкил, а У е водород.
н/ чрез въвеждане на алкокси или алкилтио група в съединение с формула Ic^, в което X” е халоген и У е водород, при което се получава съответното съединение, в което X е алкокси което е кислород и У” е водород с група Ετ,ΝΗο или алкилтио група и У е водород.
о/ чрез ацилиране на съединение с форг.ула Ic^, в което X” е хидроксилна група и У’е водород , при което се получава съответното съединение, в което X” е ацилокси и У е водород.
п/ чрез взаимодействие на съединение с формула 1р, в , в която Е?
има значенията, определени по-горе, при което се получава съединение с формула I, в което К е монозапестен карбамоил, X е водород и У е хидроксилна група.
р/ чрез вкарване на сулфонилна, карбамоилна, ацилова или карбалкокси група в съединение с формула 1р, в което е кислород и У» е хидроксилна група, за да се получи съответното съединение с формула I, в което R и X образуват -С/0/0- мост и У означава сулфонилокси, карбамоилокси, ацилокси или алкоксикарбонилокси.
с/ чрез взаих-.сде/.ствие на съединение с ..ормула 1р, в което е кислород и У’ е халоген с група E^RgNE, в която Е? и Eg имат определените по-горе значения /Е? и Εθ са различни от водород/, като се получава съединение с шорхнула I, в което Е е двузаместен карбамоил, a X и У заедно представляват =0 , и възстановяване на всяко съединение, в което Е е карбоксилна или тиокарбоксилна група във .^ормата на свободна киселина, или в естерна морна, както и на съединението, в което Е е карбоксилна група в свободна форма или във формата на сол.
Следващата таблица илюстрира подходящите реакционни условия.
РмАК1ф\ОНН1е Z/СмбЪмЯ
Реагенти Разтворители Температ. Други
а/ 1/ а/ основа, ЛДА 1/ и 2/ инертен ,ДмФ, а/ понижена,-70°
или б/ основа, КаН етер, цикл.етер,ТХФ б/ стайна темп.
2/ III — п —
6/1/ 1/ основа, МаОН инертен, напр. етер, стайна температу-
2/ подкисляване цикл. етер, ТХФ или алкохол, метанол ра
6/2/ 1/ aviHH инертен, етер, цикл. етер, ТХФ
6/3/ иЖ22 ал к ох сл, ме т ан ол, цикл. етер, ТХФ
в/ основа,1лОН вода, евентуално с алкохол или цикл. етер, ТХФ стайна температура
г/ основа,КаОН както във в/ стайна температура
РъУъъда.ОННл «/СлиЪхи χ — продължение
Реагенти Разтворители wepa’ Д₽у™
д/ халид, IRg инертен, ДгМ>, 2-бута- повишена, напр.
основа, KgCOgjNaH нон /мРК/ 50-80°
е/ халогениращ агент инертен, хлориран въг- повишена, напр.
S0Cb2, Д1^ л е в од ор од, ССЕ^,СН2С В2 50-80°
V 1/ Нг?1МН22^ RggOH както в е/ повишена, 50-80!
з/ 1/ окислител, 1/, 2/ и 3/ инертен,во- повишена, 50°
NaOCt да, евентуално с алкохол 9
2/ основа,NaOH метанол стайна темпер.
3/ киселина, НСЬ стажа темпер.
и/ 1/ основа, ЛДА 1/безводен инертен,етер, понижена, -30°
цикл. етер, ТХФ
2/ АсОН 2/, 3/ и 4/ етер, вода стайна темпер.
з/ да понижена, 0°
4/ водна NaOH повишена, 75°
К/ N-ВСИ, бензоил- инертен, халогениран повишена, 75°
пероксид въглеводород, СС£^
л/ ДЬСО, Na2C03 ДКСО повишена,50-60°
м/ основа, NaH, инертен, етер, ТХФ 0° —> стайна
алкилхалид
н/ mOR22 , E5R22 1 инертен, Дм$, стажа —> 50°
Hanp.NaOCHg алкохол
РЕАКЦИОННИ УСЛОВхЛ - продължение
РЪхАГЕЕТух РАЗТВОРИТЕЛИ ТЕМПЕРАТУ- РА ДРУГО
о/ £.Ц11Л срид yCHgCCi* инертен, етер, ТХд стайна —► 30°
или анхидрид,AcgO; пиридин
амин, трие тил ахтин
п/ Нх-хИН , об— ме т ИЛ— ал к ох ол, ме т ан ол стайна —►· 80°
бензилах-хин или
амин, анилин, инертен, толуен стайна
СН3502НН2;ме3АЬ /катализатор/ сн2с&2
р/ ацилхлорид,ацетил- инертен, етер, стайна
хл орид, етилхл орфор- ТХФ, пиридин
миат или анхидрид;
ax-хин, Дх-хАП, трие тил амин или изоцианатрметилизо- -п - стайна цианат; амин,триетиламин или сул ронил хлорид,метил- - ” - стайна сулфонилхлорид; амин, трие тил ах-хин
с/ RrjRglstH, триетиламин, инертен, CHgCLg стайна
ДМАП
ьетодхте за получаване от а/ до с/, също, представляват част от изобретението.
Изходните вещества с щорх^ли II или III са или известни, или погат да се получат аналогично на известните методи.
Съединенията с рориула I инат хербицидно действие, установено след тяхно предпоникващо или следпоникващо приложение към плевели или места с плевели.
Терх-лнът хербицид /или хербициден/ се отнася до активен ингредиент /или до елект/, които променя растежа на растения вследствие растежно-регулиращи или с.итотоксични свойства, такива, че да забавят растежа на растението или да увреждат растението в достатъчна степен, за да го унищожи.
Съединението с формула I се прилага, съгласно общоприетите методи, към плевелите или i-хястото, в което те се появяват, като се работи с хербицидно ефективно количество от съединението, обикновено, от 10 г до 10 кг/ха.
Съединенията, съгласно изобретението, могат да се използват за контролиране, както на широколистни, така и на тревисти плевели, като се прилагат предпоникващо или следпоникващо. Съединенията проявяват също селективност по отношение на различни култури, поради което са подходящи за контролиране на плевели в културни растения като царевица, памук, пшеница и соя.
Оптималната употреба на съединенията с мормула I се определя лесно от специалиста в тази област, като се използват рутинни опити, като например, в оранжерия или върху малки площи. Това ще зависи от използваното конкретно съединение, от желания едект /иитотокекчният еуект изисква по-висока разходна норма, отколкото действието като растежен регулатор/, условията на третиране и др. подобни. По принцип, задоволителни фитотоксични ещекти се получават, когато съединението с формула I се пр-лс.га прх разходна хор-.а з границите от 0.01 до 5.0 кг, за предпочитане от 0.05 до 2.5 кг/ха, като например, 0.05 до 5.0 кг/ха, по-специално от 0.1 до 2.5 кг/ха.
Съединенията с кормула I могат успеано да се комбинират с други хербициди за разширяване на спектъра от плезели, които съединенията могат да контролират. Примери за подходящи хербициди, които могат да се комбинират със съединенията, съгласно изобретението, са: карбамати, тиокарбамати, хлорацетамиди, динитроакилини, бензоени киселини, глицеринови етери, пиридазинони, семикарбазони, урацили и Kapgах.л1ди,за контролиране на рок спектър от плевели.
Съедименията, съгласно изобретението, с уормула I, но се използват за приготвяне на хербицидни състави заедно земеделски приемливи разредители. Такива състави също са на изобретението. Те могат да съдържат, освен съединение с шиудобсъс обект формула I като активен агент и други активни агенти, като хербици
ди, антидоти, срунгициди, инсектициди или атрактанти за насекоми.
Могат да се прилагат както в твърда, така и в течна форма, например, под формата на омокряем прах или на емулсионен концентрат, включващ обичайните разредители. Такива състави се получават по общоприетите начини, например, чрез смесване на актив ния ингредиент с разредител и по желание с други спомагателни ингредиенти, като повърхностноактивни вещества.
Земеделски приемливи добавки се използват в хербицидните състави за подобряване експлоатационните качества на активно то вещество и за намаляване на пяната, спичането и корозията, например.
Терминът разредител”, както е използван тук, означава всяко твърдо или течно земеделски приемливо вещество, което може да се добави към активния компонент, за да улесни и подобри прилагането на състава при запазване на папаната активност. Разредителят гхОне да бъде, например, талк, каолин, диатонеева пръст, ксплен или вода.
Под ’’повърхностноактивно вещество тук се разбира земеделски приемливо вещество, което придава енулгируемост, диспергируемост, омокряех-хост, разпределимост на състава. Примери за такива повърхностноактивни вещества са натриев лигнинсулаонат и лаурилсулмат.
Специални Формулировки за прилагане чрез пръскане, като воднодисперсни концентрати или намокрими прахове, могат да съдържат повърхностноактивни вещества, като мокрители и диспергатсри, например, кондензационният продукт на суормалдехид и нафталинсуЛфОнат, етоксилиран алкилменол и етоксилиран мастен алкохол.
По принцип, формулировките включват от 0.01 до 90 тегл. процента активен компонент и от 0 до 20 тегл.% земеделски приемливо повърхностноактивно вещество, като активният компонент се състои или от най-малко едно съединение с формула I или от негови смеси с други активни вещества. Концентратите обикновено съдържат от 2 до 90%, за предпочитане от 5 до 70 тегл.% активно вещество. Готовите препарати за прилагане съдържат, например, от 0.01 до 20 тегл.% активно вещество.
Типични хербицидни състави, съгласно изобретението, са показани в следващите приг^ери А, Б и В, в които количествата са дадени в тегловни части.
Пример А
Приготвяне на прах части от съединение, съгласно изобретението, и 90 части от талк на прах се Смесват в механична мелница-Схмесител и се смилат до получаване на хомогенен свободно изтичащ прах с
Λλθ»)ι ъигтiij l jJ СчО χ bid 4.^,-C ΓιΊ·—Цж1'х 3 ·
ХСЗдл lifcd θ 1 iСД!,-Орф3Q ДгфοίίΤΗ0 прилстзве КЪ1Х заплевеното място.
Ппимер Ь
Приготвяне на омокряем прах части от съединението, съгласно изобретението, се смесват и смилат с 25 части синтетичен фин силициев дисксид, 2
части рино смлян каолин до получаване на среден размер на частиците около 5 мк. Полученият омокряем прах се разрежда с вода
преди употреба, за да се получи разтвор за пръскане с желаната концентрация.
Пример В
Приготвяне на емулсионен концентрат /ЕК/
13.37 части от съединение, съгласно изобретението, се смесват в чаша с 1.43 части Toximui 360А /смес от анионно и неионно повърхностноактивни вещества, съдържаща в по-голяма степен анионни повърхностноактивни вещества/, 5.61 части ToximuL 360А /синее от анионни и немонни повърхностноактивни вещества, като последните преобладават в Сместа/, 23.79 части диметилформамид и 55.8 части Теллесо 500-100 /преобладаваща смес на алкилирани ароматни съединения, като ксилен и етилбензен/. Смесването продължава до получаване на разтвор. Полученият емулсионен концентрат се Смесва с вода преди употреба.
Следващите примери илюстрират получаването на съединенията, съгласно изобретението. Температурите са в °C, Използваните съкращения имат следните значения /валидни за цялото описание/:
ТХ© - тетрахидрофуран
ЛДА - литиев диизопропиламид
ДЦК - 2,3-дпхлор-5,6-дицианобензохинон
N-БСИ - М-брог.сукцкних-лд дмСО - дилетилсулА.оксид
1-1ЕК - летилетилкетон
ДМАП - диме тил аминопиридин
Отделните алкилови за*·. естители, изброени в следващите таблици от А до Е, са в н“ изомерна форма., ако не е казано дру го.
Пример 1
7- хл ор- 3- /4,6-д име т окс и- 2- пиригидинил/фталид /Таблица А, съединение № 6/
Към 100 лл сух ТХФ се прибавят 1.68 г /0.01 пола/ 7хлорфталид и сместа се охлажда до -70°С. След това се прибавят 6.8 мл /0.01 пола/ от 1.5М ЯДА в продължение на 3 минути и реакционната смес се разбърква при теглература -70°С 15 минути. Прибавят се 2.18 г /0.01 мола/ 2-петилсулфонил-4,6-диметоксипиримидин в 50 г-ш ТХФ и сместа се разбърква 4 часа, като температурата се поддържа между -75 и -70°С. Реакционната смес се неутрализира с 1.5 г амониев хлорид в 5 ?л вода, затопля се и се концентрира на роторен изпарител. Концентратът се разделя между метвленхлорид/вода /по 50 мл и от двете/, водната фаза се отделя и се обработва по-нататък с 30 ^л петилзнхлорид. Събраните метилеькиторддни уази се пробиват с 30 мл вода, разделят се и се концентрират. Концентратът се подлага на флаш хроматография върху силинагел, като се използват 80/20 хексан/етилацетат /500 мл/, 50/50 хексан/еттлацетат /500 мл/ и 80/20 ацетон/метанол /500 мл/ /30 уракции х 50 мл/. След прекристализация от хексан/метиленхлорид се получава съединението от заглавието /фракции 9-23/ във
OH
Разтвор на 1.3 г /0.0096 кола/ фуро13,4-Ъ1п?1ридин-7/5Н/он в 50 мл сух ТХ© се охлцхда до -75°С и към него се прибавят след което се прибавят на капки 2.1 г /0.0096 лола/ 2-метклсулфон1Ъ1-4,6-Д1н.етокси-пиригц1Дин в 30 мл сух TXQ в продължение на се затопли до стайна температура, прнбавят се 1.6 мл солна киселина и TXffi се изпарява. Остатъкът се с вода /2 х 50 мл/ и органичната маза се концентрира, като се бяло лепкаво твърдо вещество. То се хрОх^атсграОнра върху колона от силпкагел, като се използват 50/50 хексая/етилацетат /500 мл/, етилацетат /500 ?л/ и 80/20 ацетон/метанол /1000 ?л/ /30 Ооакции/. Кристалният остатък /иракции 18-21/ е съедт главието с т.т. 167-168°C.
ението от за7-хл ср- 3- .-.е т окс и- 3- /4,6- диме т окс и- 2- пирилпд инил /- 2- меCxiec от 0.5 г 7-хлср-3-хццрокск-3-/4,6-ди^етокси-2-пириГ11<циния/(дталид, 30 мл тетрахлорметан, 2 мл тионилхлорид и 4 капки ДмФ се нагрява при 65°С в продължение на 1.5 часа, сместа се охлажда и изричните тионнлхлорид и тетрахлорлетан се отделят на роторен изпарител. Остатъкът се разрежда с 20 мл метиленхлорид и се прибавя към смес от 5 r-л 40%-ен воден разтвор на метила27
се поставя върхи ъоооъеи изпарител и остатъкът J. л — —
се разделя между 50 i-л метиленхлорид и о0 мл вода. Органичната раза се концентрира и се подлага на pias хроматография върху си-
ликагел,като се използват 50/50 хексан/етилацетат /300 мл/, етил-
ацетат /500 мп/ II 30/20 ацетон/лстапсл /200 ?ш/ /30 дракции X 50
мл/. Продуктът /рракции 19-21/ се получава като жълта смола.
Пример 4
7-хлор- 3- хидрокси- 3- /4,6- дпмет окси- 2-Ш1рим1динил/фталид /Таблица А, съединение а 13/
Смес от 1.8 г 7-хлор-3-циано-3-/4,б-дилетокси-2-пиримидинил/фталид, 50 ля 1%- на МаОН и 50 ми ТХд се разбърква при стагхна температура 3 часа. Тетрахидроруранът се отделя чрез изпаряване и сместа се разрежда с вода, след което се екстрахира двукратно с етилацетат. Водният разтвор се подкислява с 2N сярна киселина. Полученият кисел разтвор се екстрахира три пъта с по 100 ι-я етилацетат, органичните пази се събират, сушат се над натриев сулфат и се концентрират, като се получава бледожълто твърдо вещество. Този остатък се разтваря в етилацетат и се обработва с активен въглен докато основното жълто вещество се отдели, като се получава съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество. Т.т. 188-190°С.
Пример 5
7-хл ορ- 3- мет окси- 3-/4,б-дгметокси- 2-пирн*н димил /фталид /Таблица А, съединение № 30/
1.0 г 7-хл ор-3-циано-3-/4,6-диметокси-2-пиримдинил/I фталид се суспендира в 20 мл метанол и разтворът се охлажда с лед, след което се прибавят на капки 0.6 мл натриев метилат. След, разбъркване 10 линути се прибавя още 1 мл натриев метилат и разбъркването продължава 10 мин. Сместа се обработва с 2N
концентрира. Остатъкът се подлага на илаш хро..ат оградил върху сгатикагел, като се използват 25% етилацетат/хексан, при което се получава бяло твърдо вещество с т.т. 180-183°С.
Пример 6 а/ метил 2-хлор-б-/4,6-диметокси-2-пири.лщкн1шкарбонил/бензоат /Таблица В, съединение in 55/ и б/ 7-хлορ-3-хлор-/4,6-дипетокси-З-пириглдинил/фталид /Таблица А, съединение № 21/
Смес от 0.7 г 7-хлор-3-хжр°кск_3-/4,6-ди^етокси-2пири^динил/фталид, 30 мл тетрахлорметан, 2 мл тионилхлорид и 4 капки се нагрява с обратен хладник при 60°С 1.5 часа. Сместа се охлажда, излишните тионилхлорид и тетрахлорметан се отделят на роторен изпарител. Остатъкът се разрежда с 20 :л метиленхлорид и се прибавя към смес от 10 мл метанол и 2 мл диетиламкн при разбъркване. След 2.5 ч сместа се изпарява на роторен изпарител, за да се отделят излишните метанол и ?1етиленхлорид и остатъкът се разделя между метиленхлорвд /50 мл/ и вода /50 мл/. Органичната ^аза се отделя, концентрира се и смолистият остатък се шлаш хроматограуира над силикагел, като се използват 80/20 хексан/етилацетат /500 мл/, 60/40 хексан/етхлацетат /500 мл/ /28 фракции X 50 мл/. Фракции 18-20 дават съединението от заглавието а/ и фракции от 11 до 16 отговарят на съединение б/. 1
Пример 7
7- хл ор- 3-циано- 3- /4,6-димет окси- 2-пирих гндинил/фталид /Таблица А, съединение 27/
600 мг 7-хлср-З-циано^ТсЛид се прибавят къ- леденостудена суспензия на промит с хексан 60с5-ен JiaH /1о0 мг/ в дх-ώ /20 мл/.
След 15 минути се прибавят 710 мг 2-л.етилсулмОн:л-4,6-диметоксипиримидпн. Сместа се разбърква при стайна температура 1.5 ч, след което се излива върху 200 гл лед/вода, подкислява се с 2N сярна киселина и отново се разбърква. Утайката се мил трува, суши се във вакуум-сушилня, като се получава продуктът от заглавието, т.т. 159-161°С.
При-хср 8
7-хлор-3,3-да-/4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил/фталид /Таблица А, съединение № 36/
1.48 г 7-хлорфталид се разтварят в 80 мл ТХФ. Разтворът се охлажда до -70°C и се впръскват 1.5 h ЛДА /6 мл/ при тази температура в продължение на 3 мин. Разбъркването продължава при -70°С 15 минути, прибавят се на капки 1.54 г 2-хлор-4,6-диметокси-1,3,5-триазин в 50 лл ТХФ и сместа се оставя да се затопли до -20°С. Сместа се охлажда отново до -70°С и се прибавя 1 мл конц. солна киселина в 10 мл вода. Сместа се разбърква 25 мин и се оставя да се затопли до стайна температура, след което тетрахидроиуранът се отделя чрез изпаряване. Остатъкът се разделя между метиленхлорид и вода / по 50 мл от двете/ и водната маза се екстрахира с допълнителни 30 мл метиленхлорид. Събраните органични фази се промиват с 30 мл вода и се концентрират, като се получава жълта смола, която се подлага на флаш хроматография върху силикагел, като се използват 60/40 хексан/етилацетат /1000 мл/, етилацетат /400 мл/, 80/20 ацетон/метанол /500 мл/ /30 фракции X 50 мл, 1 X 200 мл/. Фракции 21 и 22 дават жълта смола, която след прекристализация от хексан дава съединението от заглавието с т.т. 126-127°С във вид на жълто твърдо вещество.
Пример 9 литиев 2-хлор-6-/4,6-дим&токси-о0 -хидрскси-2-пиримидинилметил/бензсат /Таблица В, съединение № 53/ Смес от 1.0 г 7-хпор-3-/4,6-диметокси-2-п1фИ1Л1динил/ъталид, 0.136 г Н0Н.Н20, 2 мл вода и 10 мл метанол се разбърква една нощ при етапна температура. Сместа се изпарява до сухо на роторен изпарител, суши се в сушилен пистолет и се получава
съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество, т.т. 153-157°С.
Пример 10
Литиев 3-1/4,6-диметокси-<Д-хидрокси-2-пиримидинил/метил1пиридин-2-карбоксилат /Таблица Г, съединение N- 64/
Смес от 0.490 г 5-/4,6-диметокси-2-пиримидинил/фуро13,4,Ъ1пиридин-7/5Н/-он, 0.0768 г ЪЮН.Н^О, 10 мл метанол и 2 мл вода се разбърква при стайна температура под. азот в продължение на 24 ч, след което разтворителят се изпарява. Жълтеникаво твърдо вещество се получава, което се суши още 2 часа, при което се получава съединението от заглавието, т.т.> 250°С /раз-
лагане/.
Пример 11
Натрие в 2-хл op-6-1/4,6-диме т окси-2-пири?лдинил/карбонилТбензоат /Таблица В, съединение № 58/
1.24 г 7-хл ор-3-хидрокси-3-/4,6-диметокси-2-пиримидинил/фталид, 154 мг натриева основа, 25 мл ТХФ и 25 мл вода се Смесват до получаване на жълт хомогенен разтвор. Разтворителите се изпаряват на роторен изпарител и след това на KugelroRr при 100°С до получаване на съединението от заглавието във вид. на жълто твърдо вещество, т.т. 276-278°С.
ПрИмбр 1<
3-1/4,6- диметокси- 2-пири^о.динил/карб онил1-пиридин—2—карбоксилна гсиселина /Таблица Г, съединение 63/
490 мг 5-/4,6-диметокси-2-пирК1хИДинил/-фуро13,4/Ь1-
пиридин-7/5Н/-он се разтварят в 50 метанол и Сместа се нагрява при разбъркване при температура 50°С до получаване на хомогенен разтвор /приблизително 30 мин/. Прибавят се на капки 2.6 г NaOCb и разтворът се нагрява още 30 мин при 55°С. Прибавят се 0.208 г 50&- на натриева основа при 55°С и сместа се нагрява още 30 мин при тази температура, след което се охлажда в ледена баня и се подкислява с 1 мл конц. НС€. Разтворителят се изпарява и остатъкът се разделя между 50 мл метиленхлорид и 50 ш вода.
Органичната шаза се концентрира, като се получава бяло твърдо вещество, т.т. 71-73°С.
Пример 13
2-1 /4,6-диме т окси- 2-пиримИДинил/-&С- иминометил1 бензоена киселина /Таблица В, съединение 51/
2.67 г изопропил 2-бромбензоат се разтварят в
100 мл сух диетилетер, разтворът се охлажда до -100°С и се прибавят 6.6 мл 1.6 h н.-бутиллитиев разтвор. Разбъркването продължава 10 мин и се прибавят 12 г 2-циано-4,6-диметоксипиримидин в 60 ьхл диетилетер в продължение на 2 мин при температура -100°С. Сместа се разбърква 30 гшн при -80°С, след което се оставя да се затопли до ставна температура. Към реакционната смес, при охлаждане в ледена баня, се прибавят 3 г амониев хлорид в 30 мл вода. Етерният слой се изпарява, промива се с вода /2 х 30 мл/ и се концентрира. Смолообразният остатък се разтваря в 20 мл 85/15 хексан/етилацетат и метиленхлорид. и се подлага на йлаш хроматограшия върху силикагел, като се използват 800 мл 85/15 хжсж/ет;лацотат, 5С0 ж 1%-ж жтанол в етилацитат, 500 ж 5% гхстжел в етилацотат и 500 х-л 80/20 ацстон/метанол /40 фракции по 50 х-л; 1 фракция от 200 χ-л/. фракции 7-10 дават съединението от заглавието, ксетс след прекристализация от ;-.етиленхлорид има т.т. 225-235°C.
Пржер 14
5-хл ор- 5- /4,6-дже т скси- 2-пиримидинил / фур о13,4 ,Ь1 пиридин-7/5Н/-он /Таблица'Б, съединение ..· 68/ Смес от 490 мг 5-/4,6-дкметокси-2-пирижщинил/фуро13,4,Ъ1пиридин-7/5Е/-он и 50 ?л метанол се нагрява при 55°С в продължение на 30 χ-хин или до получаването на хомогенен разтвор. Пр ибавят се на капки 2.6 г КЕаОСй /обикновено избелващо средство/. Сместа се разтваря в дихлорх-хетан, органичната фаза се отделя и се изпарява до сухо, при което се получава съединението от заглавието.
Пример 15
3-1/4,6-диметокси-2-пирХхх1д;инил/карбонил1-пиридин-2карбокерхлна киселина /Таблица Д, съединение № 63/ 0.208 г 50%-тна натриева основа се прибавят при температура 55°С къх'х разтвор на 0.551 г 5-хлор-5-/4,6-дих-хетокси-2-пиρΗχ·χΐρι;κΗΐτι/-φρροΙ3,4Λ)ΙππριρΊ,κΗ /Таблица Е, съединение № 68/ в 50 мл метанол. Сместа се разбърква 30 мин при 55°С, охлажда се на леДсна баня, подкиоляза се с 1 χΉ концентрирана солна киселина и разтворителят се изпарява. Остатъкът се разделя между 50 мл . метиленхлорид и 50 вода и метиленхлоридният слой; се концентрира, при което се получават 0.39 г от съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество, т.т. 71-73°С.
Пример 16
2-/2-/4,4-диметил-със а зол ин-2-ил/-бензил/-4,6-дихлорпиримидин /Таблица В, съединение 61/
Към с.-.ес от 1.25 г 2-о-тслил-4,4-диметил-оксазолин в 20 гл етер, под азот и при температура -30°С, се прибавя чрез спринцовка 4.2 мл 1.6 м н.-бутиллитии в хексан при разбъркване, което продължава 1 час при -10°С. Към реакционната смес се прибавят бавно 0.98 г 4,б-дихлорпиримидин в 20 х-л етер, след което сместа се разбърква при -45°С до 30°С в продължение на 30 мин и още 30 мин при теглература 0°С. Реакционната смес се гаси с оцетна киселина /0.4 мл/ и вода /0.1 ?л/ в ТХФ /1.3 мл/, след което се обработва с 1.5 г 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинон /ДДХ/ в 6 мл ТХФ. Температурата се регулира до стайна и сместа се разбърква 5 мин, след охлаждане до 0°С. Прибавят се 7.6 мл IN NaOH /охладена/ и сместа се разбърква 5 мин. Органичната фаза се отделя, суши се над натриев сулфат, филтрува се и разтворителят се отстранява. След хроматоградиране /10/90 етер/ хексан/ се получава съединението от заглавието.
Пример 17
2-/2-/4,4-диметил-оксазолин-2-ил/-бензил/-4,6-диметоксипиримидин /Таблица В, съединение № 48/
Към разтвор на 1.7 г 2/2-/4,4-диметил-оксазолин-2-ил/бензил/-4,6-дихлорпиримидин в 100 тя метанол се прибавят 2.18 г 25%-ен метанолен NaOCHg и сместа се нагрява 10 часа при 65°С с разбъркване. Температурата се понижава до 60°C и разбъркването продължава една нощ. Разтворителят се отдестилира и остатъкът се разтваря в 80 мл толуен и 50 мл вода. Толуеновият слои се отделя и се промива с 50 мл вода, отделя се и се концентрира, като се получава съединението от заглавието във вид на Li'nJITO ί iczCJI О ·
Ιχ^ρΐΐι'ιϋ jJ Χο
2-/2-/4,4-диг.ет:л- оксазслин-2-гл/-с0 -бромбензил/4,6—диметсксипнрихмъцгн /Таблица Е, съединение н2 62/
0.55 г 2-/2-/4,4-дЬчетил-оксазолин-2-ил/-0ензил/-4, б-диметоксипиригидин, 0.30 г N-брОмсукцинимИД, 0.03 г бензоил пероксид се разтварят в 60 мл тетрахлорметан и се нагряват с обратен хлздник една нощ при 75°С. Реакционната смес се рилтру ва се мл. вода и органичната раза се отделя, концентрира се, като получава съединението от заглавието
Пример 19
2-/2-/4,4-диме тил-окс аз ол ин-2-ил/-бенз оил/-4,6-диметоксипиримидин /Таблица В, съединение № 49/ Смес от 1.2 г 2-/2-/4,4-диметил-оксазолин-2-ил/-о6бромбензил/-4,6-диметоксипириглц;ин и 2 г натриев карбонат в 30 мл ДпСО се нагрява при разбъркване и температура 50-60°С в продължение на 3 часа. Сместа се излива в 150 мл вода и се екстрахира с толуен. Толуеновият екстракт се промива двукратно с вода /2 х 50 мл/, разделя се и се концентрира. Така получената Смола се хроматографира с 800 мл 80/20 хексан/етилацетат, 500 мл 70/30 хексан/етилацетат, 60/40 хексан/етилацетат /50 . фракции/ . Фракции 29 до 34 дават съединението от заглавието.
Прих^ер 20
2-хлор-6-/4,6-динетокси-2-пиримидинилкарбонил/-бензоена киселина, диметиламид /Таблица В, съед. №57/
I
1.0 г 7-хлор-3-циано-3-/4,6-диметокси-2-пиримидинил/фталид се разтваря в 15 мл ТХФ. 0.7 мл 40%-ен воден разтвор на диметиламин се прибавят чрез спринцовка до потъмняване на разтвора. Разбъркването продължава 15 мин при стайна температура и
Сместа се разрежда с вода, след което са разделя между етилацетат и вода. Органичната -аза се отделя, промива се последователно с 2N сярна киселина и с луга, суши се pi се концентрира. Остатъкът се пречиства върху силикагел, елуант 200 мя 50% етилацетат/хексан и 100% етилацетат. Фракции от 12 до 15 дават съединението от заглавието, т.т. 141-142°С.
Пример 21
3- аце т окс и- 7- хл ор- 3- /4,6-диме т окс и-2-пиримидинил/ф талид /Таблица А, съединение Щ 125/
1.1 г 7-хлор-3-/4,6-диметокси-2-пирП1Ъ1динил/-3-хидроксифталид се разтварят в 20 ι-л пиридин и се прибавят 0.3 мл оцетен анхидрид при разбъркване. След разбъркване 20 мин, сместа се излива в 2N солна киселина и се екстрахира с две порции етилацетат. Събраните етилацетатни екстракти се промиват последователно с 2N солна киселина, НдО и с луга, след което се сушат над магнезиев сулфат. След филтруване и изпаряване се получава съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество, т.т. 213215°С.
Пример 22
3-1 /4,6-диме т окс и-об- хидр окс и- 2-пиримЩЦ инил / метил1 пиридин- 2-карб окс амид /Таблица Д, съединение г/ 82/ Към разтвор на 0.9 г амоняк в 15 мл метанол се прибавят 0.5 г 31/4,6-диметокси-2-пирим?1динил/-7-азафтсЛЕД. След разбъркване 2 часа при стайна температура , метанолът се отделя при понижено налягане и концентратът прекристализира от тслуен, при което се получава съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество, т.т. 135.137°С.
Пример 23
3-1/4,6-димет окси-2-хидр окс и-2-пирих яд инил/ме тилIпири36
последователно с 20 тл 10%-тна солна киселина, 20 мл 5?о-ен натриев карбонат и 20 нл вода, суши се и се концентрира. Концентратът се прекристализпра от хексан, при което се получава съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество, т.т. 113114°С.
3-1 /4,6-дих-л т окси-τΖ- /ет оксикарб онил окси/- 2-пиригхИдпнил / ххетрл1-Ш1ридин-2-карбоксамид. /Таблица Д, съединение 129/ Към разтвор на 0.5 г 3-1/4,6-диметокси-«^-Х1-1дрокси-2пирНхЛхДинил/метил1пкррхДин-2-карбоксамид, 0.05 г 4-/диметиламино/пиридин и 1 мл триетилагхин в 20 мл толуен и 10 дихлорметан се прибавя 1 мл етилхлорформиат при ставна температура. След разбъокзане 1 час при температура на околната среда, с?хеста се про χ-хква с вода /2 х 30 мл/, суши се и се концентрира на роторен изпарител. Концентратът се изварява със Cx-хвс от хексан и толуен, 10 мл, при 50°С, охлажда се до стайна температура и се филтрува, за да се изолират 0.45 г от съединението от заглавието във вид на жълто твърдо вещество, т.т. 112-114°С.
Пример 25
3-1 /4,6- диме т окси-»6- б енз оил окс и- 2- пирих-ид инил / ме тил1 пиридин-2-/ХЕ ,К-дибензоил/карбсксахчид /Таблица Д, съединение № 159/
си-2-п11р?ил1Динил/?1етил1-2-кар0сксамИд, 0,5 г 4-/динетиламино/~ пиридин и 4 мл триетиламин в 30 ?л дихлор^етан се прибавят 1.4 г бензоилхлорид на две порции при ставна температура. Реакционната смес се разбърква при стайна температура 17 часа и се промива с 30 мл вода, 30 мл 5%-тна солна киселина и 30 мл вода, последователно. Дихлорметановият разтвор се концентрира и концентратът се подлага на рлаш хроматогра^ия през 300 мл силикагел, 230-400 меша, като се използват 1 л 70/30 хексан/етилацетат и 500 мл 50/50 хексан/етилацетат като елуираща смес от разтворители. Фракции 18-21 дават, след прекристализация от 70/30 хексан/етилацетат, съединението от заглавието във вид на бяло твърдо вещество, т.т. 168-170°C.
Пример 26
3-1/4,6-диметокси-</-/Н-метилкарбамоил окси/-2ниркмлдинил/метилI-2-пиридин каро окс/N - алил/амид /Таблица Д, съединение № 133/
Към разтвор на 0.5 г 3-1/4,6-диметокси-»2-хидрокси-
2-пиригЛ1дкнил/-мет1л1-2-п;4)ВДин карбокс/Ь[-алил/амид и 3 капки триетилаг.ин в 20 х-л дихлорметан се прибавят 3 гл метклизоцианат в продължение на 3 дни, на 3 порции от по 1 мл всеки ден, при ставна температура. Реакционната смес се промива с вода /2 х 50 мл/, суши се и се концентрира. Концентратът се подлага на *лаш хроматограбил през 300 ми склинагел, 230-400 меша, като се използват 1 л 50/50 хексан/етилацетат, 500 х-л етилацетат, 500 мл 8Q/20 етилацетат/метанол и се извеждат 34 фракции /50 м/м/. фракции 21-25 дават 0.4 г от съединението от заглавието като жълта См-хола.
Следващите съединения се получават аналогично на горните прибери, ако не е описано друго. .
133-0676
ТАБЛИЦА A
съеди-
цени© Х1 Ϊ2 Хз Y Нх «2 *3 W4 Ех (' C)
1 : Н · н н он N СН с-осн3 N осн3 136-138
2 н н н н N сн с-осн3 N осн3 102-104
3 н н н ОССН3 1 II 0 N С-Вг с-осн3 N осн3 215-225
4 н н н н N С-Вг сн N осн3 136-138
5 н н 5-С1 н N сн с-осн3 N осн3 151-153
6 7-С1 н н н N сн с-осн3 N осн3 148-149
7 Н 6-С1 н н N сн с-осн3 N осн3 138-139
8 Н н н н N сн C-C1 N осн3 152-153
9 7-С1 ' н н н · N сн C-C1 N осн3 128-130
10 1 Н н 4-С1 н N сн с-осн3 N осн3 98- 99
11 7-СН3 н н н N сн с-осн3 N осн3 138-140
12 , н н н н N сн C-C1 N сн3 133-135
13 7-С1 н н он N сн с-осн3 N осн3 188-190
14 7-С1 н н н N сн С-01С3Н7 N ОСН3 101-102
15 7-ОСН3 н 4-Вг н N сн с-осн3 N осн3 126-128
16 7-С1 н н н N сн C-0CH2CF3 N осн3 112-113
17’ 7-С1 н н н N сн с-осн3 N 136-138
18 7-С1 н н н N сн с 0CH2^J^ N F осн3 115-116
19 7-С1 н н н N сн с-осн3 N -OCHrQ 85- 88
20 7-С1 н н н N сн с-осн3 N -ОС2Н5 98-100
21 7-С1 н н С1 N сн с-осн3 N -осн3 163-165
22 7-С1 н н н N сн с- осн2с«ссн3 N -осн3 131-133
133-0676
ТАК/ШЦА А /продължение/ съединение
. Х1 Ϊ2 Хз Y W1
23 7-С1 н н SCH3 N
24 7-С1 н н н N
25 7-С1 н . н н N
26 7-ОСН3 н н н N
27 7-С1 н н CN N
28 7-С1 н н CN N
29 7-С1 6-С1 н н N
30 7-С1 н н осн3 N
31 ?sO н н CN N
32 7-ОСН3 6-ОСН3 н sO N
33 7-С1 Н н н N
ССЙЪ м —(
34 Н н н < 7 BfN
35 Н 5-С1 н Hl N
36 7-С1 н н Н2 N
37 Н н н ОН N
38 7-F н н CN N
69 7-С1 н н ' ОС2Н5 N
72 7-ОСН3 н н CN N
73 Н н н сн3 N
75 н н н ”Н1 N
.88 7-С1 н ' н н N
98 7-С1 н н н N
101 7-С1 н н н N
т.т»
«2 «3 W* £1 (’ С)
сн с- осн2с-ссн3 N -ОСН3 134-136
сн с-осн3 N -ОСН2СН-СН2 72-75
N с-осн3 N -ОСН3 157-160
СН с-осн3 N -ОСН3 152-154
СН с-осн3 N -осн3 159-161
N с-осн3 N -ОСН3 184-186
СН с-осн3 N -ОСН3 194-195
СН с-осн3 N -ОСН3 180-183
сн с-осн3 N -ОСН3 169-171
N с-осн3 N -осн3 134-136
СН С-СН3 N -СН3 164-166
СН с-осн3 N -осн3 163-176
сн С-ОСН3 N -ОСН3 151-153
N С-ОСН3 N -осн3 126-127
C-C1 С-ОСН3 N осн3 162-165
сн С-ОСН3 N осн3 132-134
сн С-ОСН3 N осн3 148-151
сн С-ОСН3 N осн3 159-163
сн С-0СН3 N осн3 87-89
сн С-ОСН3 N осн3 168-170
смола ЖР
сн C-OCH# у N -осн3
У—' CJL
сн с -ОСн£)сН3 N -осн3 97-98
сн С-0СН2ф N -осн3 125-127
ТАБЛИЦА А /продължение/
съедине-
ние- Хх Ϊ2 X3 Y Hl
102 7-С1 H ' H H N
104 7СН3ОС2Н4- -осн2о- H H CN N
105 7СН3ОС2Н4- -ОСН2О- H H OH N
109 7-F H H OCH3 N
113 7-F H H H N
117 7-F H H OH N
118 7-ОН H H OH N
120 7-О-СН2-ф H H CN N
125 7-С1 H H .ацетокаде
134 7-ОН H H OH N
135 7CH3SO2O H H CN N
137 7-0C0N(CjH,), H H CN N
138 гил H H CN N
139 7-0СН2О H H CN N
140 V*·· 7-OCH2^j (Λ f 111 H H CN N
145 7-ОСН2С2/ a H H H N
146 7-ОСН2-^ & H H H N
147 153 7-OCH3 H H H H OH H N N
Нг W3 w4 Ri b.JE. (° C)
CH C-OCH2 N -OCH3 83-85
CH C-OCH3 N -OCH3 105-108
CH C-0CH3 N -OCH3 109-110
CH C-OCH3 N -OCH3 172-173.5
CH C-0CH3 N -0CH3 138-140
CH C-0CH3 N -OCH3 183.5-185.5
CH C-0CH3 N -0CH3 121-122
CH C-0CH3 N -0CH3 174-176
CH C-0CH3 N -0CH3 213-215
CH C-0CH3 N -OCH3 138-141 /р53Л^/
CH C-0CH3 N -0CH3 159-161
CH C-0CH3 N -0CH3 123-125
CH C-0CH3 N -0CH3 174-175
CH C-0CH3 N -0CH3 170-171
CH C-0CH3 N -0CH3 169-172
CH C-0CH3 N -0CH3 108-110
CH C-OCH3 N -0CH3 115-118
CH C-0CH3 N i -0CH3 174-176
CH C-0CH3 N -0CH3 130.-131
7-пропаргилокси
ТАБЛИЦА А /продължение/ съединение
№ Yi ' *2 Ϊ3 X «1 Ϊ2 W3 w4 Ri Г C)
154 7-0CH2^ H H CN N CH C-0CH3 N -OCH3 L82-185 , /разл./
166 7-OCF3 H H OH N CH C-0CH3 N -OCH3 131-132
- ацетокси
167 7-OCH3 H H N CH C-0CH3 N -OCH3 201-202
u H H N CH C-0CH3 N -OCHj 133-136
19.0 7-0алил H H H N CH C-OCH3 N -OCH3 109-110
195 7-CF3O Й H 3,U£10KCM N CH C-0CH3 N -OCH3 165-166
203 7-ci H H nj>OnnO»OKCH N CH C-0CH3 N -OCH3 178-180
204 7-Cl H H хексаноихокси N CH C-0CH3 N -0CH3 131-133
205 • 7-Cl H H Ц,ИКЛО<'РОПИЛ> N CH C-0CH3 N -0CH3 177-179
КАР^ОНИАОКСИ
208 7-Cl H Лнзоилокси H N CH C-0CH3 N -OCH3 192-194
240 7-CL H H кроточилокси N CH C-0CH3 N -ОСИ, 158-160
250 7-Cl H 4-C1 OH N CH C-OCH3 N -OCHj 171-175 .
253 7-Cl H H U^MMAMOHAOKCU 'n CH C-OCH3 N -OCH3 221-224
256 7-Cl H H 0CC17H33 II N CH C-OCH3 N -OCH3 102-103
258 7-Cl H H 0 Я-О^лецокси N CH C-0CH3 N -OCH3 102-103
263 7-Cl H 4-C1 0CCH3 (t N CH C-0CH3 N -OCH3 163-164
265 7-Cl H 4-C1 u 0CC5Hn 0 N CH C-0CH3 N -OCHj 87-91
266 7-Cl H 4-C1 °s<l n N CH C-0CH3 N -OCHj 137-138
267 7-Cl H I 4-Cl 0CCH-CHCH3 N CH C-0CH3 N -OCH3 128-131
0
268 7-F H 4-F CN N CH C-0CH3 N -OCH3 135-136
269 7-Cl H 4-C1 CN N CH C-0CH3 N -OCH3 123-126
270 7-Cl H 4-C1 H N CH C-0CH3 N -OCH3 156-161
307 4-C1 H H OH N CH C-0CH3 N -OCH3 146-150
133-0676
ТАЕЛЕЦЛ А /продължение/
съединение ( № Υχ Y2 Y3 Y W1 Hz Нз El T. T (’ C)
319 4-С1 H H CN N CH C-OCH3 N -OCH3 132-133
320 4-C1 H H OCH3 N CH C-OCH3 N -OCH3 168-168.5
326 7-C1 H H OCiC3H7 II 0 N CH C-OCH3 N -OCH3 142-143
409 7-C1 H H OCtC4H9 N CH C-OCH3 N -OCH3 162-163
ο Ο ο
F=J 4
ο Ο ο
сб 2$ ΰ3
•С* ¢4 «ΓΗ 5ί
• ζ·» гЧ CO κθ σ\ Ο ^4 κθ гЧ σκ
Ε_* ω ιΠ sO ОЧ κθ αΰ ο Ο** m гЧ
ΕΤΙ гЧ яЧ г*Ч гЧ r-4 ^4 гЧ ^4
• • I t 1 1 i I I 1 I
Еч 4/ σ> Ο κθ ι/Ί 00 ΟΊ σκ κθ
<τ κθ сч Ό 0* σκ Γ** сч гЧ
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ ^4 r-Ч
ТАБЛИЦА Б
η <η <П <η <η η Γ> η «ο
X Ζ ζ ζ ζ Ζ ζ <η tn m η X X
υ υ Ο υ υ ω ο ζ . Ζ 33 Ζ ο υ
ο ο Ο ο ο ο ο Ο ω ω υ ο ο
1 1 1 1 1 1 1 Ο Ο ο Ο 1 1
azzzzzzzzzzzzz
tn <η tn <η <η <η <η <η <η <η <η η Г.
ζ ζ ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ ζ Ζ Ζ Ζ WM υ.
CJ υ υ ϋ υ U ο υ υ υ υ υ X
η 31 Ο ο ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο 8
ο ό υ ό ό ό ο ό υ ΰ ό ό υ
N ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ Ζ
31 υ υ υ υ υ ζ ζ υ υ Q Q υ Ο
31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ X ζ ζ
«4
U
<η С
ζ ^4 ^4
и ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ CJ ο X 5 ζ ζ
ο <4 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ X ζ
L 31 ζ ο υ υ и ο υ ζ ζ υ υ ζ ϋ
α 31 ζ Q ζ Q ζ X и X υ * и X υ X ο X Q X υ X Q X U X υ
Ζ Ζ X ι—4 υ I X X «η X <4 υ 1 X X X X X
31 υ ο и ζ ϋ ο ο υ Ο υ <_> ο υ
Гч 31 X ο ‘Ζ X ο X Q ζ ζ ζ X υ X υ ζ Ζ «η X Q » υ ζ
ο см
Ш σ\ CN m <r O CO o r*. m
O' co 1—4 r* m <· r-4
r4 г*Ч ^4 r4 r4 ^4 ^4 ^4 CM
m fx o co CM CO O CO in 1 CN
σ* <r co »-4 чО 1П r—4
r4 r4 r4 r4 r4 r*4 r4 1-4 CN
П» n <n « <·» Г» <n <n N
X X X X X X X X u. m Λ r>
υ Q O Q u u X X X X
o O o O o o o o υ o O u
1 1 1 1 1 1 1 1 x o o o o
<M X X X X X X X X X X X X X X
3t υ ϋ o o υ Q u Q Q υ Q υ (_> υ
1 3t z z z z z z z z Z z z z z z
и X X X X X X X X X X * s r-4 X X o X o
o w X X X X X X X X X X X X
31 u Q Q Q υ υ a u Q <_> u z z o
0» X X X X X X X X X X X X X X
31 u o u u Q u u o a u Q u υ
« X X X X X X X X X X X
31 o υ o a o z Z o ϋ o o z
rt <n
r4 X X
o Q u
I o X X t
31 z z z z z z z o 1 z z o Q u
i
Γ-. cd
ЕЧ
ο
CM co cd i QO en
I r4 SI o
SI
SI
408 N CH CH CH -К(сн,)осн, N CH C-0CH3 N OCH, 168-170
• \
Еи О
Р O' cq ο ·=? ο co
CXf cq ο
ч ο сб s
02 CO Д ά
in
in CQ сб intn o
τ—1 02 X CTi τ—1 o
I 1 £=C 1 1
o in O si* co +
tn 02 Ό Chin • «w
x-l 02 O PT o c—1 Hl
n X o m X U
o O
I I
fi Г» <n n
X X X X
o u υ o
o o o o
ТАБЛИЦА В
< 31 z z z z z z
n rt X <4 X « X л n X X
o o u o υ o u o υ у o o 1 1
CO 31 1 υ 1 u o ό o u
<4 31 X u X Q X G> X O X X u υ
31 z z z z z z
X X o X X X X
z X
Xi X X X o
«Λ . . 1 <A °Нз X § o X o z a o o
H X » X X X X
И X X X X X X
<n
u o
X : X X X ¢4 CM
00 σ» o CM rH
<T in 1Л m 1Л
o CM
ТАН71ИЦА. В /продължение/
• *4^ (¾ K 5—(
EhO
• o Ή
4 1
o ο
w 5—1
21 τ—1
4
счсч' 3 co o
CO'st1 г>
5—1 5--1 C\2+
1 1 1 «J
Оч-I <Oh
cost
<Л2\
X n X n X n X tn X
u o υ оз u
o o o o o
ft*| t till si z
ч сз сб Ри co vH
z><Ό
I <D Ο co co
I v-d co
X <n n r> rt Γ»
u X 25 X X X
o r*4 υ U u υ υ
1 o o o o o
<·> tn tn <*> Λ <η tn η m tn «
X X X X X X X X X X X X
o u u o и ο ^4 Q υ υ υ ο
O o o o o ο ο ο Ο ο ο ο ο
Λ 1 31 o I υ Q υ ό ό ό ο ΰ ό υ ο υ
04 X X X X X X X X X X X X X
SI υ ο 03 Q υ υ υ υ Q υ υ ο ο
St ζ ζ ζ ζ t 'ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
<η
X 03 r-4 η X
>4 ο X X X X X X υ ο ο
ο ο ο 1 1
1 1 1 η МЯ
χ X υ X и X X
XI ο ο ο X са ο ο
«
• X ζ-ο 1 ο « 03 X I 03 η tn m X X 03 Q X 'χ' 0
ο Ζ Ζ X X X
ο ο αϋ Ο Ο Q 03 03 Ο < ι 03 ζ ο ο ο υ оз
I»»
«4 >4 o
*
CM
XXX
XXX
XXX
tfl 03 O X in in Ό r- 00 Ш in in Ш
X X X υ I СЧ γ·4 Ο CN
CM r4 45 Г*
Ю Гч η* ГЧ Г*
in
O СЧ
133-0676
Eh /—> o
• CJ in
&< • 1 00
<34 <34
<34
·— Σ ch r* <r o CH
in ЦСЦ 40 Q o cH Г** m <·
r-4 o p4 d m rM m 40
1 t oo 1 1 σ\ o 1 1 I 1 1
ГН o ° »-4 1 m rH 1 I Гч oo r-4 CM
un Ό o O CM CH in m 40
r-i 14 Q r4 гН r*H C\ 04 r4 p4 f4
с\2
I
Ο oil
<n Λ r> m <η ο « « <η σ» rt Γ> η <η <*> <η <η σι
X X χ· X X X X X X X X X X X 25 X X X
o Q ςρ Ο ο υ υ υ υ ω ο . . ο υ Ο Ο ω Ο Ο
o o Ο ο ο Ο ο ο Ο Ο ο ο ο ο Ο ο ο ο
ТАБЛИЦА. В /продължение/
-Г 31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
<η Λ η « η Γ4 η Λ σι <η <η <4 <η η σ> Γ> η
X X X Um X X X X X X X X X X -X X X Μ4
υ υ ο υ υ υ ο ο φ φ φ φ ο φ Φ φ ο Φ
ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο Ο ο ο ο
η 1 * 1 I 1 1 I 1 1 1 1 « 1 ) 1 1 1 1
31 Q υ Φ ο υ υ ο ο φ Φ φ ο φ φ ο φ φ ο
СЧ X X X X X X Χ\ X X X X X X X X X X X
31 Ο υ υ ο υ φ φ' Φ φ Φ φ φ φ φ Φ φ ο φ
31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ Ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
>4 o
I
I co
I
X Ф Eh K,'§8 co
И
- o 04 op
X
ΗτΙ λ ^Z.-4J i *J o o
I n X φ Ό o o o
X >4 x x x x
r*4 r4 гЧ
-· φ φ φ
1 >- 1 CM CM CM
X Φ .<
«X
ω 5¾ CO 04 O
ιΑ Φ , Г*ч r> oo
ο Χ
Q CM
X o _ c^ '-'Ч co
ЗД Ф
020 Й p coco s X poo d § PpO OO OO oo . X _ . . . .
Μ Φ \XX Й l->OQ co o o
I
X
HHlO I ao
OOo oo
I
- X
I
XX
X φ Φ S I I <02 co I I EH O >4 0'0 o
I X
CO Д 8S OO o o
I
X
XXX xxxxxx X
U см x ж
r4 r4 r4
u o Cm Cm Ф
CM CM cm cm X СЧ
Q I
CM
|Ч ο Γϊ
ο Ο См
CM CM ι CM CM
гЧ in 40 r* 40 cH lA 40 CM ΓΗ
00 co co co 04 O rH гЧ CM CM
r4 r4 гЧ гЧ гЧ
*4* CM
>O CH 40 CH
CM m 40
гЧ r4 r4 r-4
1П o in O m
r4 r4 CM CM
1 1 Е^о г-Ч о τ—I
I о о vH ч
CO сб
• ч « ч • ч
co co co
сб сб сб
\ \ \
sT Z> со
Z> Ч Оч2 Ч сб ч
г-1 о С\2 О <:—ί Ο
1 о 1 о 1 и
о+ Г^Т-> ю + (Д2Т_» LQ+ Сб ·~*
v-n-4 C\2l-7 т—< t—7
О О С\2
Л
ч co сб
co Ю 4 \
C\2 Ю o
—I т—1 o CO
I 1 r-
+ C\2
Cs2 LO —5
v4 vH 1-4 Λ
ТАБМЩД В /продължение/
n X - υ Γϊ X и ο Γϊ X υ ο σ» X ϋ ο « X υ ο η X υ ο « X υ ο η X υ ο η X ο ο <Ό X ο . ο <-ι X υ ο
са o
•r
31 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
n Μ <·> Γ3 η <η η <·> η <> η
X X X X X X X X X X X
υ υ Ο U Ο Ο Ο υ α υ υ
o ο ο ο . ο ο ο ο ο ο ο
<n 1 1 1 1 1 < < < I 1
31 o ο ϋ υ ο U υ υ ο υ υ
<4 X X X X X X X X 1 X X X
31 υ Q ο υ Q υ У ο · ϋ υ υ
31 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
>4 X X X X X X
Ο Ο Ο Ο
Ο 1 1
X X X X X X
Ο Ο Ο ο ο ο
X
X U X X
ο ο ο ο
ο ο ο ο
υ υ ϋ U
X X X X X X X X X X X
X X X X X X X X X X X
r^l 1
·. Й Гч
η ο X
X ο ο N X ο η U. ο гЧ Q 1 υ * rH υ 4 λ-Ι й ₽ ? ? гЧ Q I гЧ Q 1 <·> o o
I CN ο 1 1 «Μ en in <4 5- см CM 1 CM
CM Q-
Ш гЧ Γ-4 см -tf Γ** CM co σν o CM
45 co σ\ σ\ σ\ σ\ Ο гЧ гЧ CM CM
Γ-4 гЧ rM гЧ гЧ СМ CM CM CM CM
ιΛ ο ιη ο m
гЧ CM CM
• ч • 4 • 4
co co co
cd cd cd
§ Л § Л
o 02 co СЧ o
in oto in coo o in
+ cd Oi> сП ’—1 ’—1 cr> o + Cd
Cd 02 02 i 1 1 1 « cd 02
+ cooz> ЮСОО Cd o co 2 ЙЛ
v—1 v—1 s
tn tn tn tn tn tn tn tn n tn tn tn tn tn tn
X M X X X X X X X X X X X X X X
y o y y y У y y y y y У y У y y
Oil o o o Q o o o o o o o o o o o o
z z z z z z z z z z z z ' z z z z
tn tn tn tn tn tn tn tn tn tn tn tn m tn tn tn
X X X X X X X X X X X X X X X X
y y У y y y y y y У У У У У У У
o o o o o o o o o o o o o o o o
y u y y y y У У y У У u У У У У
X X X X X X X X X X X X X X X X
y У У y υΙ u y y y У У У У У У У
z z z z z z z z z z z z z z z z
t N X У i-H X r* X <4 У N < s СЧ X СЧ a X r4 X tn X «П X
X 1 s (O tn X X < w ♦ <1 to П.
У 4 X X X У У У <0 У X У У У У
o z—y o o o O O o o o O o o o
o o o o o O O o o o O o o o
У У У У У У У У У У У У У У
Λ И X X X X X X X X X X X X X X X X
гЧ ^4 гЧ
υ 1 Ο 4 X X X X X и I X ι-Ч a u Cl4 X X X X
ιΛ »Л 4 t 4
m 1Л
r4 o r4 ϋ r4 Q r4 У ь гЧ У I ^4 У гЧ o I гЧ Ο r4 u Cm r4 Q ^4 u r4 Q r4 У
•4 ’ JH cm CM . CM CM X CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
S2 ;
t=£ g 00 m σχ CM m <r r* σ* r4 CM <ί 4 r* 1-4 r* σι
1 cm o «е Mt >4 -i m v0 VO ps Гч co co σι
tA <D 1 CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM см
O Щ
Ш CM ο
ο см
Οζ I
СП
η X та X Γ> X та X <*ι X η X Μ X
- φ Φ ο φ ω φ φ
ail ο ο ο ο ο ο ο
31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
та η та та та та
22 X X X X X X
Φ φ ο Φ φ φ φ
Ο ο ο ο ο ο ο
> 1 1 1 1 1 1
31 φ ο φ Φ φ ο φ
ГЧ X X X X X X X
31 φ φ φ φ φ Φ φ
31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
XI
Г* >π N Λ X
X X N СЧ φ Λ X X та
е «η X X ο та X
φ X φ Φ—Φ <4 Φ Φ
ο ο ο Ο X Ο Ο
ο ο ο ο ω ο ο
αΆ Φ Φ φ φ φ φ
<η И X X X X XXX
>4 X X X X XXX
>4
I
Я <ΰ tA α>
ο ад
гЧ гЧ гЧ гЧ
ο Q Q о Q
СЧ сч сч сч кл
00 ш ч© гЧ
ο гЧ ^ч гЧ СЧ
m сЛ <п сП m
ιΛ ιη
I
I ί
ί> 02 г—I
I ю съ
0^ о
ч co оз
ΡΑι
d <s —1
o co —I
+ 00 o —1
.—1 СЧ 4 1
A7 Λ £ σ> o
s s—1
4 4
co co
cd cd
Ox
o 3» t
ОЮ ссю
CO xr co
+ V—1 O^H O vH
1 4 1 4 1
AO uw ocr>
CO cd 4« cOCQ
rH S χ—1 S *—1
ТАБЛИЦА. Г
Ш CN
z z z z z z z z z z z
m « n n <O r> n n m c*> n
X X X X X X X X X X X
u υ u o υ o u Q o u o
o c o o o o o o o o o
ΰ u ό υ o ό u ϋ u u υ
31 z z z z z z z z z z
H X X n X u X X X X X X
<·> X ϋ «П . X X m O
X X O X X
§ u z o (J § § o o z o u
1 1 1 1 1 1 1
z J· z z Z Z z z
« 1 X P& u X X X X X X
X X u 1 o u Q o o o
o o 1 X I 1 I 1 | 1
1 1 X o X X X X X X
X X u | o υ υ <J u u
o u 1 z < t 1 1 1 1
1 1 X • r4 X X X X X X
co w u 0—0 <-> ϋ Q o o
1 1 1 1 1 1 1 1 1
in XO r-« Ch CM O' O cn xo
VO xO xO f-4 <r •4· m r-~ Г'
r4 rM r4 r4 r4 r4
съеди- /обратно на ТАБЛИЦА Г /продължение/
ч Ч
и COCL. р Р
сб Ч ч сб х! is*
ч о ю о р(?
о о СХ2 Q
о т—1 ί—I о О о
О 1 + ю 1 + CQ Ч ч ч
+ ч«г> сб 0ОЮ сб Ч1 О о ϋ
д? С\2Ч< А'-1 й WW vH й С\2 Сб S сб сб S
О ч о сб
Λ г> Г5 п <о <п η <*> <η η ο
S X X X X X X X X X X
и о U’ о о О о ο ο ο ο
о о о о о о ο ο ο ο ο
ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ Ζ ζ ζ ζ
<·» <·> т Γ> <*> m η <·> <·» Γ> η
X X X X X X X X X X X
ο ο ο υ ο ο Ο υ ο Ο Ο
ο ο ο ο ο ο Ο ο ο ο Ο
ο ΰ ο ο ο ο Ο ο ο ό Ο
<*> X η X — <η . X X N X N X <4 X N X N
X ο X ο X υ υ ο Ο ο Ο
Ο ο ο ο ο ο ο ο 8 ο ο ο ο 8 8 8 8
ο Ο ο Ο ο ο ο ο Ο ο ο
I 1 1 1 ζ 1 1 1 1 1 1
X X X X 1 X X X X X η =
ο Ο ο υ X ο ο ο ο ο X °
< f 1 1 ο 1 1 1 I Ο ·
X X X X X X X X X ο 4
ο ο ο ο X ο υ ο ο u ο ο 9
1 η 1 <η 1 tn 1 η ο 1 Λ 1 η 1 1 ¢0 1 ο ·
Ζ X ζ X ζ X ζ X » ζ X ζ X ζ Λ ζ Μ ζ ν ζ
• ο 1 Ο 1 ο 1 ο X 1 ο 1 ο I X i X I X
ο—ο 0-0 0-0 ο-ο ο 0-0 0—0 0-0 0—0 ο—υ ο·
1 1 1 1 1 1 1 1 1 I
σ' Ό Γ** DO σ\ Ό \Ο 40 co 00
Г· co co οχ σ» Ο гЧ СП ΠΊ cn
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ CS СЧ СЧ csi еч 04
сб
LO O' tx: co
CO • CM 4 co CO
t—1 ЧМ O <M O —1
1 CO 1 O t 4 1
o C6CD o qO
co PW + (M coco
τ—1 (M S v-l
сЗ
X « X « X <n X n
o υ o . υ o
o o o O o
<п ь. о rt Ch υ
Ch Ch Ch υ ου
·< 31 ζ z ζ ζ ζ
CD •. -
X n Λ « η η
X X X X X
O υ υ υ ο
\U o ο ο ο ο
Λ 1
5 * 31 u υ υ υ υ
i=t
o
&
El N X X X X X
\ 31 υ υ υ υ υ
Ph
g
s 31 z ζ ζ ζ ζ
i—ί
ty X
A >1 X X X ο
o -
X « o
υ ο 1 1
X X ζ-ο
ο ζ ο ζ 1
ο ο ο ο ΟΧΟ
са υ υ υ υ 1
1 ζ ζ
X 1 1
υ X X
1 υ υ
X I 1
υ X X
1 υ υ
Ζ η ' 1
I X X X
υ~ο υ υ
I 1 I
1 I I
ζ ζ X
1 1 υ
X X I
υ υ X
I I υ
X X 1
υ υ X
1 1 υ
X X 1
υ υ Ζ
1 I
гЧ ΟΙ Ο
ιΠ Ο Ο гЧ
<Ν ΓΊ ί*Ί σΊ <?
ΙΛ
Гr4 <T o СЧ
CO r4 *3· σχ г«Ч
ΙΛ CSI
co Ut r> U.
XI Ο Ο
η tbi υ
ТАБЛИЦА. Г /продължение/
** X X X
31 и υ ο
to X X X
31 υ υ Ο
<4 X X X
>1 ϋ Ο ο
«* X X X
31 υ ο υ
οϋ 1 *
Η
Ен
02 тЧ /Ч пЧ Р-|
ЮСЧ
CQ τΗ £ &1 т-ι σ> й ®
02 0
0_!^Ч Р^тЧ ОсО о (X, έσ> σίζ> ог> δ «г-н 02 сбсО Сб ν4 ^4 S S v4
P^ ич
S I σζ 02 t—I
т X г» X Г» X X <4 X <·» X г> X X т X т X т X е*> X <·> X
о у У У У У У и У У У о
аа о о о о о о о о о о о о о
ТАБЛИЦА Д
31 Ζ X Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ
о η г» <·> <п <п η п
X X X X X X X X
У У У У и У У У
о о о о о о о о
п 31 У У У У У и У У
N X X X X X X X X
31 и У У У У У У У
31 Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ
>4 X X X X. X X
X X X X X X
XI о о о о о о
Ζ Ζ Ζ Ζ ζ ζ
<·> т п <п η
X X X. ,х X X
У У У и У У
о о о о ο ο
У У У У У У
X X X X X X
У У У У У У
Ζ Ζ Ζ Ζ ζ ζ
X X X X X X
s
S ο
о Μ
а ο
о s [ζ*
н ϋ 1 X '
X X s X :
о ο У ο
co ΕΗ w Ό
X X X X <υ ο Λ
о о о α> g Ен сб
Ό сб φ и.
/64: свободна киселина т.т. 90-92¾; натриева сол т.т. 190°С /разл./; калиева сол т.т. 230¾ /разл.//
аа У У У s·/ и У У У y У У У У u У
η Η X X X X X X X X X X X X X X
X X X X X X X X X X X X X X
и X X X X X X X X X X X X X X
*4 CM fl -4 1—4 r- co o r4 СЧ r-~. co Ο»
ю ¢0 co co σ* σ» o r*4 r4 СЧ Csl CSI
4 r4 r-4 i-4 i-H r—· H
ЕЧ £4
О
I
О> г*
I
СЧ
С
Сч •J· 40 О о
Г4 о ^Ч Гх
Ч-/ >—« 40 ^ч ^ч гЧ О ^ч
7> 40 1 1 1 04 1
О СЧ 00 1 co
VV о ^ч 40 00 σΊ
S 40 гЧ гЧ 00 гЧ
ТАБЛИЦА Д /продължение/
та го та та та та та та та та г> <*5
X X X X X X X X X X X X
ф ф ф ф Ф ф Ф Ф Ф Ф и о
о о о о о о о о о о о о
-Г 31 Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ' Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ
та та та та та та та та та та та та та
X X X X X X X X X X X X
ф ф ф ф Ф Ф ф ф ф ф ф ф ф
о о о о о Ф о о о о о о о
3? 1 ф 1 ф 1 ф > ф » ф Ф ф ф ф ф ф ф ф
X X X X X X X X X X X X X
31 ф ф ф ф ф Ф ф ф ф ф ф ф ф
31 ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ Ζ
>4 X X X X X X X X X X X X X
Eh ♦
fri o o CM t CO O'
V0 o r* cn
rH
σ\ 1 1
t ΓΊ Ш
o
O' <-•4
n X m X n X r> X tn X <·> X «Ό X X <0 X
»4 u υ υ o υ o u υ o
XI o o o o o o o o o
-r 31 z z z z z z z z z
/erinoimiiodn/ ft VTTHTOVJ,
« X X r> X <O X « X <n « X <n X
Q u u u u u u υ o
o o o o o o o o Q
SI U u u o Q o o CJ u
<N X
O z
X XX
o
o
xi
>4
CM
Еч
ЕЧ
го <г Qd 5 Ό Й
co ^ч сп ^Ч ο
^ч гЧ ^ч гЧ Os гЧ гЧ
1 04 Г*) гЧ 1 t t Ох О ο σ\ 1 о
ΓΊ гЧ гЧ m гЧ Ш гЧ гЧ • ss Ч ο (Tj + <β ζ » σ\ co гЧ § nJ
g §
п X X <п X η X п X η X « X еп X г» X
Q © © © © © © © ©
XI О о о о о о о о о
ТАБЛИЦА Д /продължение/
31 Ζ Z ζ ζ ζ ζ
т tn η <Ό Λ η
X X X X X X
© u υ © © ο
о ο ο ο ο ο
еп t ί » ί 1 1
SI . © ο ο υ © υ
N X X X X X X
© © © ο © ©
31 Z ζ ζ ζ ζ ζ
>4 X X X X X X
ζ ζ ζ ζ
η η η <η
X X X
© © © ©
ο ο ο ο
ώ ό ό ©
X X X
ο © © ©
ζ ζ ζ ζ
X X X X
X X X X X X X X X X
XI ο ο ο © ο © ο © ο ο
<ο >4 X X X
N
Η X X X
»Η
>4 X X X
XXX X
X XX' X
XXX X
XXX
X х'X
X X 'X
1 Sg ω 3¾ m ** CO \D ο
00 co co 00 00 & σ\ ο ο
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ CM
ο Щ
© см
Γ*4 eg 1 o ΓΊ
см *4 ο o o CM co »•4
» ΜΊ CM t=J 4 4 I σκ гЧ «
Q o ' 8 8 CM co
гЧ s 8 •Μ r4
m z tn z tn z m z <n z tn z
o Q u o u o
oil o O o o o o
«Г
31 z z z z z z
Ф m tn z tn z
3 υ u u
*—1 o o o
o • <n 1 1 t
31 o O u
a
__r
<> (N z z z
Оч 31 o u Q
C
\
31 z z z
f=£
tn z o o tn z Q O tn z u o
u u ό
>1 z Z ’ z
XI • S LS o o Й ЕЧ X 03 rt У z z
ι-ч нЧ tied o o
r*4 O' o ^4
O o r4 гЧ
CM CM CM CM
CM cn (Л
r4 r4 r*4 r4
CM CM CM CM CM
Ο σΊ CM ο 4J·
О m ο <Ν ιη
пЧ е-4 rЧ ο CM .4 *-ч ί4 ί-4
1 1 1 τ4 I I 1 I
Ш о σ\ I < гЧ Ο co CM
О ГП <r CO Ο CM cn σ> u*>
•-ч гЧ гЧ σ> < пЧ гЧ f4 гЧ
п η η η η tn tn Λ tn
X X X X X X X X X X
о о и ο υ υ ο Ο υ <J
о о ο ο ο ο ο Ο ο Ο
2 X х . 2 X X X 2 X 2
сп tn η <η η <η tn tn <η tn
X X X X X X X X X X
и υ υ ο υ υ υ υ ο и
о ο ο ο ο ο ο ο ο ο
ό ΰ ό ύ ύ ύ ύ ό ΰ ύ
X X X X X X X X X X
о и υ ο υ υ υ υ Q ϋ
X 2 2 2 X X X - X X 2
X X X X X X X X X X
ТАБЛИЦА Д /продължение/
Μ N >4 *· >« X X X X X X • X X X X X X X i X X X X X X X X X X X X X X X X X
<υ f-Ч m u*> \O r* σ* o CM
X CM см см см CM CM CM n cn
X CM см CM см CM CM CM CM CM CM
<υ οι
233 Η Η Н CONHC3H6(CH3)2 OH Η N CH С-0СН3 N ОСН
234 Η Η Н CONHC2HAN(C2H3)2 OH Η N CH С-ОСН3 N ОСН:
о \О
UT1 <?
1Л
<М
сп Ш
г4 Т
1 1 Ш
СП о 1
сп (П СМ
гН гЧ ш
еп гЧ inI <Г m
1Л<-1
GJ О j
I
О г» гЧ <Т CSI »-ч
Г5 п Г5 п <п сп п η
X X X X X X X X X X
w и и υ и и о υ Q и и
СЙ| о о о о о о о О о о
-г
>1 X . Z X Ζ 2 2 2 2 Ζ Z
ТАБЛИЦА Д /продължение/
г> £ т г> X <п X г> Ч сч X X η X Λ χ
и ΰ о и и О υ υ Q
о . о о о о о ο ο Ο
3? ό о 6 и и ό ό υ υ
Λ
X
υ
ο
сч £ X X X X X X 1 X X
31 о о и о и υ ο ϋ ο ο
X
31 2 2 2 2 2 2 Ζ υ ζ ζ
и Ϊ = X X X X X ζ
X X
XI о о
X -о
Λ •*1 X X
N
>4 X X
И X X
см ш
•о· см
\£> см Ш r*. O\ CM m
tn m tn in Г*· Гч r**
οι CM CM CM CM CM CM CM
О \О cd 5 <5 r*
• ^ч
ЕЧ i o in
• co ♦ Ul in m
ЕЧ < Ш <8 O' + CM
Z fl X,
in o <r 00
r4 CM r4 r4
m I O 1 1 (П 049“ в & I CM
σν 00 in O r4 eg 00 ι-Ч
съеди- ТАБ1ШЦЛ. Д /продължение/ не ни е
tn tn n tn tn tn tn tn tn tn tn
22 22 X X X X X X X X X
υ O o o u o u υ u υ u
oil o O o o o o o o o o o
-r
31 z z z z z z z z z z z
tn tn <n tn tn tn tn tn tn tn m
X X X X X X X X X X X
CJ υ o •J o u υ u υ o o
o o o o o o o o o o o
n . 1 1 1 1 1 1 I I 1 1 1
31 υ O ϋ o u o ϋ Q O υ υ
tS X X X X X X X X X X
31 o u u u o υ υ υ υ o υ
-
31 z z z z z z z z z z z
>1 X X X X X X X X X X
zx - X X X X X X X X X
XI o o o o o o o o o o
on z z o u X § υ
= i X
N
>•1 X X
w
X X
as X a w N X o •n X
U ϋ Z
X X 22
z z Z
o o o
u υ υ
XX X X
XX X X
XX X X
in vO co a> o CM m m 40 00
tx r* co CO co 00 00 co 00
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
Еч
Еч
CM SO
гЧ гЧ гЧ
^4 CO ед & гЧ «η 1 CM
Γ·4 5 63 ^4 гЧ
О
O'
I
CO αο
η X η X η X Λ X η X «η X Μ X « X <η X
•Η Ο Ο ο Ο У ο ο У у
αϋ ο ο ο ο ο ο ο ο ο
ТАБЛИЦА Д /продължение/
31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
η η σϊ Γϊ η η η η <η
ζζ X X X X X X X X
у у у ο у у у у у
ο ο ο ο ο ο ο ο ο
<η 1 1 1 » 1 < 1 1 1
31 у У ο ο у у Ο Ο у
<4 X X X X X X X X X
31 у У У У у у У у У
31 ζ Ζ Ζ Ζ ζ ζ ζ ζ ζ
и X X X X X X X X X
>4 X = X X X X X X X
X X X X X X X X X
Η X X X X X X X X X
1 Д ο ί=ί Μ Φ σ\ ο ^4 см cn so r*
00 σ· σ» σ\ σ> O' σ> Ch On
А Φ CM οι CM см см οι см CM CM
f\ «-Ч Ο *“Η
СЪЦЩь- ТАБЛИЦА. Д /продължение/ ненпе . ’
η (П Λ Λ <η σ» ΙΌ tn tn
X X 3 X X X X X X
- оз оз ϋ Ο ο оз 03 ο 03
XI ο ο ο ο ο ο ο ο ο
2ε| ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
η η Λ <η <η СП <η tn tn
X X X X X X X X X
оз ο Q оз оз оз оз оз 03
ο ο Ο ο ο ο ο ο ο
<П 1 SI Ο 1 ο t оз ο 03 03 оз оз 03
СЧ X ·* X X X X X X X
si υ ο оз оз оз оз оз 03 03
si ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
>1 X X X X X X X X
XI о
XI
<п <М
М X
X о
н
X X X
ζ ζ ζ
ο ο ο
03 03 03
X
X
X
X
X X
X . X
X X
>4 X
00 . σ» ΓΊ Ο < ο φ σ* ο
Ч СЧ Γ*) m
X
см η гЧ m
co • • •
сб 4 ч 4
co co co
\ сб сб сб
Pc Pc Рч
CO Ч \ 4 \ 4 5
CO ο Q o Ο
г-н Ο LO O LP O Ю Ο
1 σ> C\2 σ>
L0 + C\? + I·»·
CO1 .-1
A i-q
η - X σ> X
Oil и υ X
з! ζ ζ ζ
<Ώ
5;—I
Г) τ <η η
N X X
υ ^4 υ ο
ο ο ο ο
ζ ζ ζ
§
V~l
I ο τ—I
η X υ ο <> X υ ο Γ> X υ ο η X ο ο η X υ ο η X Ο ο η X Ο ο <4 X υ ο
Λ * 31 υ ό υ ό ό υ υ ό
X
X
X ο
X υ
X X X
ο ο υ
ζ ζ η Γ> Λ Λ η
;=£ «Μ
4 : 1 31 ζ И X
ί±3 1 a <4 Е-н
’ X X X X
XI Ο ο ο ο
— >4 X
XXX
XXX
X
g φ 1 co СЧ cn «е
ω tP φ 1 1 cn см tn CM m CM m
Ο ίχΐ
1Л r* co
CM CM CM
m m tn
σχ CM η
379 Η Η Η CON(C2H3)2 -0 N CH C-OCH3 N ОСН
380 Η Η Η CON(C2H3)2 0Η Η N CH C-0CH3 N ОСН
381 Η Η Η CON(iC3H7)2 -0 N CH C-0CH3 N ОСН
382 Η Η Н CON(1C3H7)2: OH Η N CH C-0CH3 N ОСН
383 Η Η H C0N-0CH3 -0 N CH C-0CH3 N ОСН
E-t
Η
ail та X Φ Ο та X Φ ο та X φ ο та X φ ο та X Φ Ο та X φ ο та X φ ο та X Φ © та X φ ο та X φ ο та X φ ο
31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ Ζ ζ ζ · ζ
ο та та та та та та та та та та ο
φ та X Φ Ο 1 X φ ο 1 X Φ Ο 1 X φ ο * X φ ο < X Φ Ο 1 X Φ Ο 1 X Φ Ο 1 X Φ Ο i X φ © 1 X φ ο
3( φ φ φ φ φ φ φ . φ φ φ φ
•—4 3 t=t ο X X X X X X X X X X χ
СЦ 31 φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ ©
\ ϊ=ί ί 31 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
a' S >1 I X ο и X ο a X ο U X ο 1| X ο и X
ο αϋ сч σι та
X та та
φ X X
ο η Φ Φ
1 £
Ζ-Φ ζ ζ
ο ο ο
φ φ φ
φ-ζ η φ-ζ η • χ > χ ζ-φ ζ-φ ο ο
0000 ο φ
X >4 1 XX >4 X XX и χ XX
X X
X X
XXX
X X X . X X X X X
X X X X X X X X
I Sd)'
t4 <υ Ο
*0 in 40
co co co
m го cn
r·» co 04 o СЧ co «0
co co co 04 04 04 04 04
co co m CO CO co CO CO
ТАБЛИЦА. Д /продължение/
{*) X η X η X η X «η X η X <η X X
- υ ο υ Q υ υ υ Ο
XI о ο ο Ο ο ο ο ο
♦
31 Ζ ζ ζ Ζ ζ ζ ζ ζ
<·> η η η η η η η
X X X X X X X X
ω υ ο υ Ο ϋ ο υ
о ο ο ο ο Ο ο ο
з7 ό ύ ό ό ό ό ό ό
ν 1 X X X X X X X
31 ω υ Ο υ υ υ υ υ
31 ζ ζ Ζ ζ ζ ζ ζ ζ
Η X X X X
ο ο ο ο
1 1
X X X X
XI ο Q ο ο
ТАБЛИЦА Д /продължение/
з
cd cd сб
Ч
о о о
2 2
о о о
СП X г> X п X <η X η X Λ Λ X X
Q Q и Ο ο ο ο
XI О о о Ο ο ο ο
<г 31 Ζ Ζ Ζ ζ ζ ζ ζ
г> X Г5 X m X η X η X Λ Λ X X
ϋ о υ ο υ ο ο
о о ο ο ο ο ο t t
п 31 1 о 1 о I ο ο ό и и
м X а X X X X X
3? ϋ о ο ο ω и и
31 Ζ ζ ζ ζ ζ ζ Z
н X X X X
ф -3 ю \О
О о О о
3:4 *3· 4- •3
f*. f4
ο гЧ гЧ
«3 <т «4·
ТАБЛИЦА Е съединение
J 1
331
332
333
334
335
336
337
338
U
------11
X X Т.Т.
н н 123-125
он н
ОН Н
ОН н он н съединение ,· № АА
ТЛКПИЦЛ Е /продължение/
X χ т. т
-о он н
он н он н
-о он н он н
он н съединение . № ΔΔ
351 ZCCX>H ο352
353
354
355
356
357
358 ^сооч· φ>1
361
362
133-0676
ТАБЛИЦА Е /продължение/
X X т-.т.
—о он н «о он н —0 он н —0 он н он н —0 он н
съединение №: . ТАЕЛИЦА Е /продължение/
АА X X τ.τ
363 а -0
364 ——· н------ 0Η Η
365 . /GOOif- -0
Цзбб ---ti —— ΟΗ Η
367 .coal u -0
368 -------Il ------- ΟΗ Η
369 CT’ -0
370 Й —— ΟΗ Η
| 371 -0
372 ----υ---- ΟΗ Η
373 Ο -0
374 ΟΗ Η
' · ' · •'ДЛ'’ ·* Ч'*,.,·.—· - . лг». · · ».· w. -- «/«-. -v · - ·*..Α: -ЛлΛ»*.ν..».ν< *-* ·.:»». - - . . .. . л ... «,. ·
съеди-? нение ТАБЛИЦА Е /продължение/
’ №. ΔΔ X I т.т.
GOOH
375
0Н Η
-Ο
OH Η
Η Η 122-123
412 η осс4н9 смола, ЯМР
Съединенията от таблица Е, в които СООН групата е заместена с други значения за R, изброени в таблици В, Г и Д /съответно за R/, могат да се получат аналогично.
Данни от ЖР Йн ®φ /СЬСХ^/1
Данни от ΗίΡ Iямр /CJClg/I:
съединение δί 3.95 /s, 6Н, ΟΟΗθ/, 5.95 A, 1Н, пиримидин Н/, 6.45 /ъ, 1Н, ОСН/, 7.7-9.1 /т , ЗН, пиридин Н/.
St 1.32 /t, ЗН, СНу, 2.87 /^, 2Н, CHg/, 4.05 /<>, 6Н, ОСНд/,
6.3 /s, 1Н, ОСН/, 7.82 /а, 1Н, ароматен/, 8.72 /а, 1Н, ароматен/.
& 1.32 /t, ЗН, СНу, 2.85 2Н, CHg/, 3.87 /S, 6Н, ОСНд/,
5.97 /S, 1Н, пиримидинов Н/, 6.32 /5, 1Н, ОСН/, 8.08 /а, 1Н, пирцдинов Н/, 8.71 /а, 1Н, пиридинов Н/.
& 1.25 /s, 6Н, ΟΗθ/, 3.85 А, 6Н^ ОСНд/, 3.95 /2Н, OCHg/,
4.65 /s, 2Н, СН£/, 5.85 /δ, 1Н, пиримидинов Н/, 7.2-8.0 /4Н, ароматен/.
& 1.00 A , 6Н, СНу, 3,65 и 3.75 /d»or a, 2Н, OCHg/, 6.05 /s. 1Н, пцримцдинов Н/, 7.2-8.1 /4Н, ароматен Н/.
ft 2.9 A, ЗН, CHgN/, 3.10 А, ЗН, СНдО/, 3.90 /s, Qi, ароматна ОСН^/, 6.10 /s, 1Н, пиримидинов Н/, 7.2-7.9 /ЗН, ароматен Н/.
& 1.24 /5, 6Н, СН3/, 3.98 /s, 2Н, CHgO/. 4.74 /s, 2Н, CHg/, 7.16 /s, 1Н, пиримидинов Н/.
6i 3.96 /S, 6H, ОСН3/, 5.96 /S, 1H, пиримцдинов Н/, 6.32 /δ, 1Η, ОСН/, 7.27 /а, 1Н, тиенилов Н/, 7.85 /а, 1Н, тиенилов Н/.
δΐ 4.08 /S, 6Н, осну, 6.27 Zs, 1Н, ОСН/, 7.18 /а, 1Н, тиенилов Н/, 7.95 /а, 1Н, тиенилов Н/.
$1 1.63 /1, 31, CHgCHg/, 3.91 /s, 6Н, OCHg/, 4.1 /<μ 2Н, OCHg/, 6.08 /s, 1Н, пиримидинов Н/, 7.2-7.8 /т , ЗН, аро83 St 3.85 /5, 6Н, ОСНу, 4.52-4.63 /а, 2Н, NCHg/, 5.2176
5.42 /S, 1Η, ОН/, 5.80 /S, 1H, 0СН/, 6.82 /S , 1H, пиримадин/,
7.25 /S, 5H, ароматен/, 7.31-7.52 /m , пиридинов/, 7.80-8.12 /d, 1H, пиридинов/, 8.35-8.55 /d, 1H, пиридинов/, 8.58-8.88 /s , 1H, МН/.
St 3.85 /$, 6H, OCHg/, 4.05 /1, 2H, NCHg/, 5.0-5.45 M,
SI, CH-CHg/, 5.85 /s, 1H, пирикидинов/, 6.80 /s, IB, ОСН/,
7.2-8.6 /m , Si, пиридинов/.
St 3.85 /5, OCHg/, 5.37 /s , OCHgAr/, 5.85 /S, пиримвдинов/, 6.80 /d, ОСН/, 7.2-8.2 /пг, ароматен/, смес съо съед. 40.
St 4.00 /S, Si, OCHg/, 5.50 /s, 2H, OCHg/, 6.05 /3, 1H, пиримвдинов Н/, 6.27 /S, IB, О-CB/, 7.1-7.7 /пг, 8H, ароматен Н/.
& 3.85 /S, 6H, OCHg/, 5.42 /s, 2H, OCHg/, 6.05 /s, IB, ОСИ/, 6.42 /s, IB, Шфимвдин/, 7.05-7.35 /s, 5H, ароматен/, 7.357.768 An , 11H, пиридин/, 7.78-8.1 /d, IB, пиридин/, 8.819.01 /d, 1H, пиридин/.
St 3.80 /$, 6H, ОСН3/, 5.35 /s, 2H, OCHgAr/, 6.85 /S, 1H, hbримидин/, 6.65 /s, 1H, 0СН/, 7.15-8.6 An , 8H, ароматен/, смес съо съединение 40.
107 6t 1.92 /S , 3H, C-CCHg/, 3.98 Λ, 6H, OCHg/, 4.92 /з, Si, OCHg/, 6.07 /S, 1H, 0СН/, 6.58 /5, IB, пиримидин/, 7.52-7.88 /m , 1H, пиридин/, 8.10-8.32 /d, IB, пирццин/, 8.90-8.91 /d, 1H, пирццин/.
110 St 0.75-1.12 /t, 3H, CHg/, 3.18-3.48 An , 2H, CHg/, 3.81 /6, 6H, OCHg/, 4.42-4.91 An , 3H, OH и NCHg/, 5.82 /3, IB, 0СН/, 6.72 /s, IB, пиримадин/, 7.21-7.52 An , 1H, пиридин/, 7.828.08 /d, 1H, пиридин/, 8.32-8.61 /d, IB, пиридин/.
112 St 1.12-1.31 /d, 6H, CHg/, 3.81 /S, 6H, OCHg/, 4.12-4.32 /tn , 1H, NCH/, 5.85 /s, 1H, ОСН/, 6.71 /5, 1H, пиримадин/, 7.21-7.52 /ty 1H, пиридин/, 7.81-8.09 /d, 1H, пиридин/, 8.12
8.31 An , 1Н, NH/, 8.39-8.55 /d, 1H, пирвдин/.
119 fft 3.05 /d, 3H, NCH3/, 3.94 /9, 6H, ОСН3/, 5.20 Λ, 1H, 0Н/, 5.75 /5, 1H, 0СН/, 5.98 /S, 1H, пириквдинов Н/, 7.26 /d, 1H, пирвдинов Н/, 7.82 /сц 1H, NH/, 8.28 /d, 1H, пирвдинов Н/.
127 ffs 3.75 /5, 6H, OCHy, 4.05 /t, 2H, NCHg/, 5.05-5.5 /m . 3H, CH-CHg/» 5.85 /5 * 1H, пиримвдин/, 7.2-8.6 An , 9H, ароматен + ОСИ/.
128 6l 2.20 /5, ЗН, СН3/, 3.75 /S, Qi, OCHg/, 4.10 /t, 2H, NCHg/, 5.0-6.6 An , 3H, CH-CHg/, 5.85 /6, 1H, пиримвдин/,
7.2-8.6 An , 5H, пирвдин + NH, ОСН/.
130 61 0.75-1.61 An , 15 H, алвфатен/, 1.61-3.02 An , 8H, m»· фатен/, 3.15-3.61 An , 2H, NCHg/, 3.81 /s, 6H, OCHg/,
5.82 /S, 1H, ОСН/, 6.81 /5. 1H, пиримвдин^ 7.21-7.52 /φ, 1H, пирвдин/. 7.92-8.15 /^, 1 Н, пирвдин/, 8.17-8.32 Λα, 1Н, NH/, 8.35-8.52 /d, 1H, пирвдин/.
133 2.85 /d, 3H, NCHg/, 3.85 /S, 6H, ОСН3/, 4.10 /1, 2H,
NCHg/, 5.0-6.0 An , 3H, CH-CHg/, 5.85 /S, 1H, пиримвдин/,
7.2-8.6 An , 4H, пирвдин + ОСН/.
150 6t 0.96 /t, 3H, CHg/, 1.68 /m , 2H, CHgCHgCHg/, 3.50 /m, 2H, MCH2/B 3.93 /5, 6H, OCHg/, 5.92 Λ, 1H, пиримвдинов Н/, 6.17 /d, 1H, ОСН/, 7.21 /dor d, 1H, пирвдинов Н/, 8.07 /d от d, 1H, пирвдинов Н/, 8.57 /d от d, 1H, пирвдинов Н/, 8.66 /t, 1H, NH/.
151 61 1.41-1.61 /<Ц 3H, CH3 /, 3.82 /S, 6H, OCHg/, 4.92-5.35 /τη , 2H, НСИ4 ОН/, 5.81 /$, 1Н, ОСН/, 6.85 /s, 1H, пиримвдин/, 7.12-7.51 An , 6H, ароматен или пирвдин/, 7.828.10 /d, 1Н, пирвдин/, 8.38-8.50 /4, 1Н, пирвдин/, 8.51-
8.82 An , 1Н, NH/.
152 6t 2.25 /s, 3Η, СН/, 3.89 /s, 6H, ОСН/, 3.42-3.61 /d, 2Η, NCH/, 5.81 /$, 1H, ОСН/, 6.85 /s, 1H, пиримвдин/, 7.03 /s, 4H, ароматен/» 7.12-7.52 /(½ 1H, пиридин/, 7.858.12 /0, 1H, пирвдин/, 8.40-8.51 /d, 1H, пиридин/, 8.588.72 An , 1H, ΝΗΛ
171 St 1,24 /t, 3H, СН/, 2.60 /<μ 2H, СН/, 3.86 /S, 6H, ОСН/, 4.62 /d, 2H, NCH2/, 5.86 /S, 1H, пиримидинов Н/, 6.90 /d, 1H, ОСН/, 7.0-8.54 /m, 7H, ароматен Н/, 8.60 /is, 1H, ΝΗΛ
174 St 3.83 /S, 3H, ОСН/, 3.90 /5, 6H, ОСН/, 5.83 /$, 1H, пиримцдинов Н/, 6.60 /0, 1H, ОСН/, 7.30 /d от 4« 1H, пирвдинов Н/, 8.23 /d от cL, 1H, пирвдинов Н/, 8.70 /dot d, 1H, пиридинов Н/.
177 St 2.20 Λ, 6H, СН/, 2.31-2.60 An , 2H, СН/1/, 3.313.75 /4» 2H, NCH/, 3.78 /5, 6H, ОСН/, 5.75 /$, 1H, ОСН/, 6.61 /$, 1H, пиримвдин/, 7.13*7.42 /fy 1H, пиридин/, 7.71-7.91 /d, 1H, пирвдин/, 8.31-8.51 /4, 1H, пирвдин/.
178 St 3.85 /5, 9H, ОСН/, 4,14 /s, 2H, СН/, 5.82 /5, 1H, пиримвдинов Н/, 6.90 /d, 1H, пиридинов Н/, 8.12 /d, 1H, пиридинов Н/.
187 St 3.70 /s, 9H, ОСН/, 5.82 /s, 1H, пиримидинов Н/, 6.80 /d, 1H, пиридинов Н/, 8.10 /d, 1H, пиридинов Н/.
193 St 0.85-1.05 /d, 6H, СН/, 3.85 /s, 6H, ОСН/, 4.33-4.82 /4» 1H, СН/, 5.25-5.55 An ,2H, OH и NCH/, 5.82 /S, 1H, ОСН/, 6,88 /S, 1H, пиримвдин/, 7.25-7.51 /<μ 1H, пиридин/, 7.83-8.05 /d, 1H, пирвдин/, 8.41-8.60 /d, 1H, пирвдин/, /d, 1H, пирвдин/, 8.72-8.85 /d, 1H, NH/.
196 5t 3.78 /S, 6H, ОСН/, 4.51-4.78 /d, 2H, NCH/, 5.35 /s,
1Н, ОН/, 5.81 /s , 1H, ОСН/, 6.28 /S , 2H, фурфурил/,
6.81 /5, 1H, пиримидин/, 7.12-7.43 /тп . 2H, фурфурил/, 7.82-8.05 /d. 1H, пирвдин/, 8.31-8.43 /d, 1H, пирвдин/, 8.52-8.71 /τη , 1H, NH/.
201 ft 1.87-2.04 /тп . 4H, CHg и тетрахидрофуран/. 3.71-3.92 τη, 9H, OCHg и тетрахидрофуран/, 5.86-5.87 /тп , 2Н, ОСН и ОН/. 6.71 /d, 1Н. пиринвдин/, 7.31-7.42 /d, 1Н. пирвдин/. 7.81-7.92 /0. 1Н, пирвдин/. 8.41-8.50 /d, 2Н. NH и пиридин/.
206 ft 2.22 /s, 1Н, СНд/. 3.85 /6, 6Н, ОСНд/, 3.92 /S, ЗН, ОСНу. 3.97 /5. ЗН. ОСНд/, 5.86 /s, 1Н, пиримидинов Н/,
6.80 Zs. 1Н. ОСН/, 7.10 /б. 1Н, пиридинов Н/, 8.16 /о, 1Н, пирвдинов Н/.
209 ft 3.63-3.74 /t, 9Н, ΟΟΗθ/, 5.48-5.81 Λη . 4Н. СНО, ОН. СОСН/. 6.88-7.42 /тп . 8Н. фенил, пмримидин, пирвдин/. 7.94-7.97 /d, 1Н, пирвдин/. 8.45-8.47 /d. 1Н. пирвдин/, 9.24-9.26 /d, 1Н, NH/.
212 Ь: 3.85 /s, 6Н. ОСНд/, 4.41-4.52 /тп , 2Н, NCHg/, 5.21-5.72 /d,s , 4Н. ΝΗ2. ОСН, ОН/, 6.61 /s, 1Н, пиримвдин/, 7.127.32 /тп . ЗН, пирвдин, бензилоулфон/, 7.71-7.80 /т , ЗН. пирвдин, бензилоулфон/, 8.3 /d. 1Н, пирвдин/, 8.71 Λη , 1Н, ΝΗ/.
213 ft 3.61 /5, ОСНу, 4.60-5,18 /т , ЗН, ArCHg, ОН/, 5.72 /s, 1Н, ОСН/, 6.72 /S, 1Н, пиримцдин/, 7.15-7.17 /1, 5Н, пиридин/. 7.84-7.86 /d, 1Н, пирвдин/, 8.38-8.44 /d, 2Н, пиридин/, 9.12 /з, 1Н, NH/.
214 St 3.75 /s, 6Ά, ОСНд/, 4.72-4,74 /d, 2Н, NCHg/, 5.84 /s, 1Н, ОСН/, 6.86-6.96 /d, ЗН, пиримвдин, тиофенил/, 7,147.16 / d, 1Н, пирвдин/, 7.32-7.36 /d, 1Н, пирвдин/, 7.9480
216 ft 1.31 /t9 3H9 CHy, 3.87 /S, 6H9 OCHg/, 4.21 /39 2H, CHg/t 4.40 /(μ 2H9 OCHg/f 5,83 /S9 1H9 пиримвдинов H/9 7,13 /а» 1H, пирвдинов H/9 8.44 /а, 1H, пирвдинов Н/.
218 & 284 /3.08/ /5, 3H9 NCH^/, 3.92/st 6H9 0CHg/9 4.505.03 Λη 9 2H* NCHg/, 6.10 /s9 1H9 пиримвдинов H/9 7.10-
7.80 /m t 7Ht ароматен Н/.
227 St 1.50 /m 9 6H, CHg/, 2.40 /m , 6H9 NCHg/, 3.55 /ty 2H, NCH^/» 3.80 /5, 6H, OCHg/, 5,85 /s, 1H, пиримвдинов H/9 6.70 /$9 1H9 0CH/9 7.15-8.60 /τη, 1H, 3 пирвдинов H ♦ МН/.
233 ft 1.80 /fy 2H, CH2/, 2.25 /s9 6Ht ΝΟΗθ/, 2.35 /(^ 2Hf NCH2/f 3*45 /ty 2H9 NCH2/t 3.80 /s9 6H9 CHg/, 5.80 /sf 1H9 пирвдин/, 6.65 Λ 9 1H, 0CH/9 7.15-8.50 Λ» 9 3H9 пиридин/.
234 ft 1.00/t9 6H9 0Η^9 2.60 /rn 9 6H9 NCHg/, 3.50/^* 2H, NCHr,/, 3.92 /$9 6H, OCHg/, 5.80 /$9 1H9 пиримвдинов H/9
6.80 /51 1H, ОСН/, 7.15-8.7 /m 9 3H9 пиридин/.
236 St 1.37 /t9 3H9 CHg/e 2.56 &9 3H9 CHg/, 3.87 /s9 6H9 00Ηθ/9 4.43 /fy 2H9 0CH2/t 5.87 /s, 1H9 пиримвдинов H/9 6.12 /$9 1H, CHBr/9 7.90 /d* 1H9 пирвдинов H/t 8.56 1H9 пирвдинов Н/.
237 St 1.40 /t9 3H9 СНу9 3.87 /б9 6H9 ΟΟΗθ/, 4.43 2Ht 0CH2/9 4.70 /59 2H9 СН^г/, 5*88 /59 1H9 пиримвдинов Н/9 6.23 /S9 1Н9 СНВг/9 8.07 /4* 1Н9 пирвдинов Н/9 8*65 /<* 1Н9 пирвдинов Н/.
238 ft 1.37 /t9 ЗН, СНу9 2*06 /s9 ЗН9 СНд/, 3.88 /$9 6Н9 ОСНд/* 4.40 /<V* 2Н9 OCHg/, 5.28 /39 2Н9 OCHg/, 5.87 /S, 1Н9 Шфимидинов Н/9 6.23 /39 1Н9 СШ>/9 8.04 /<* 1Н9 пирвдинов Н/9 8.64 /6* 1Н9 пирвдинов Н/.
257 St 3.82 /9* 6Н9 ОСН3Л 4.06 /9* 2Н9 KCHg/, 5.05-5.10 /$9
1Н, ОН/, 5.42-5.45 А», 1H, NH/, 5.87 /s, 1H, ОСН/, 6.76-6.86 /$, 1H, пиримвдин/, 7.32-7.38 A* , пиридин, ароматен/, 7.947.98 /d, пирвдин/, 8.45-8.49 /d, 1Н, пиридин/, 9.55 /s, ΙΗ,ΝΗ/.
264 5t 0.8-1.9 /Ьг$, 25Н, алифатен/, 3.85-3.90 /$, 6Н, 2ХО«/, 6.15 /s , 1Н, АгН, пиримвдин^ 7.4 /$, 2Н, АгН/.
277 Si 0.90 /t, ЗН, CHy, 1.2-1.7 An , 4Н, алифатен/, 3.95 /S, 6Н, 0СН3/, 4.08 /t, 2Н, 0СН2/, 6.15 Л>, 1Н, пиримвдинов Н/, 7.5-7.7 Ли , ЗН, ароматен/.
281 & 0.90 /1, ЗН, СН3/, 1.3 Λη , 4Н, алифатен/, 1.6 /т , 2Н, ς? алифатен/, 3.95 Λ, 6Н, ОСНд/, 4.08 /1, 2Н, OCHg/, 6.15 /£ ,1Н, пириивдинов Н/, 7.4-7.7 An , ЗН, ароматен/.
283 6t 3.40 /$, 6Н, OCHg/, 3.43 An , 2Н, NCHg/, 3.82 /3, 6Н, ОСНу, 4.47 /1, 1Н, СН/, 5.86 Δ, 2Н, ОСН, ОН/, 6.77 /$, 1Н, пиримидин/, 7.41-7.43 /т , 1Н, пиридин/, 7.94-7.98 /d, 1Н, пиридин/, 8.47-8.48 /d, 1Н, МН/.
284 δ: 1.71-1.76 /s, 6Н, СНд/, 2.31 А , 1Н, ОСН/, 3.82 /S, 6Н, ОСНд/, 5.61-5.63 /d, 1Н, ОН/, 5.85 /S, 1Н, ОСН/, 6.866.96 /d, 1Н, пиримвдин/, 7.44-7.48 /тп , 1 Н, пиридин/, 7.94-7.98 /cl, 1Н, пирвдин/, 8.44-8.45 /а, 2Н, КН/.
© 285 δι 0.75-1.13 An , 4Н, алифатен/, 1.28-1.77 /т , ЗН, аяифатен/, 3.23-3.52 /т , 2Н, NCHp, 3.82 /s, 6Н, ОСНд/, 5.73*5.88 /тп , ЗН, ОН, ОСН/, 6.60-6.81 /d, 1Н, пиримидин/, 7.21-7.45 /φ, 1Н, пиридин/, 7.78-8.01 /d, 1Н, пиридин/, 8.32-8.55 /d, 2Н, пирвдин, ΝΗ/.
286 St 1.21-1.32 /d, 2Н, CHgO/, 3.38-3.58 /d, ΟΙ, ΟΗθ/, 3.85 /$, 6Η, OCHg/, 4.18-4.48 An , ffi, НСН, Ш/, 5.88 /S, 1Н, ОСН/, 6.73 /s, 1Н, пиримидин/, 7.28-7.52 /^, 1Н, пирвдин/, 7.81-8,08 /d, 1Н, пирвдин/, 8.43-8.62 /d, 2Н, пирвдин,МН/.
290 8t 3.74 /S, 9Н, ОСНд/, 5.44 /fes, 1Н, ОН/, 5.73 /S, 1Н, пи ри^адин/, 6.62 /bs, 1Н, ОСИ/, 6.9-8.6 /т , ароматен, 7Н/, 10.22 /$ , 1Н, ни/.
291 6: 1.40 /т , 8Н, СН2/, 2.28 /sf 6Н, ΝΟΗθ/, 2.68 Λη , 2Н,
ΝΟΗθ/, 3.40 Ли , 211, NCHg/, 3.80 /5, 6Н, ΟΟΗθ/, 5.80 /s, 1Н, пиримидин/, 6,70 Λ, 1Н, 0СН/, 7.2-8.6 /m , 4H, пиридин ов Н + ОН/.
292 6: 1.60 Λη , 4Н, СН2/, 2.25 /5, 6Н, ΝΟΗθ/, 2.25 An , 2Н, ΝΟΗθ/, 3.48 /т, 2Н, ΝΟΗθ/, 3.65 /5, 6Н, ΟΟΗθ/, 5.80 /S, 1Н, пиримидин/, 6.65 /б, 1Н, ОСИ/, 7.2-8.6 /т , 4Н, пиридин + ОН/.
295 Л 3.74 /s, 6Н, ΟΟΗθ/, 3.80 /S , 6Н, ΟΟΗθ/, 4.50 /4, 2Н, ΝΟΗθ/, 5.84 /$, 1Н, пиримвдин/, 6.5-8.6 /т , 8Н, ароматен, ОСН, ΝΗΛ
297 & 3.65 /st 6Н, ΟΟΗθ/, 3.77 /s, 6Н, ΟΟΗθ/, 4.50 /0, 2Н, ΝΟΗθ/, 5.64 /0, 1Н, ОН/, 5,80 /5, 1Н, пиримадин/, 6.25· 6.60 An , ЗН, ароматен/, 6,8 /сЦ 1Н, ОСН/, 7.2-8.6 Дп , ЗН, пиридин/.
298 ft 3.82 /S, 6Н, ΟΟΗθ/, 5.81 /S, 1Н, ОСН/, 6.29-7.58 /ти , 8Н, ОН, NH, пиримцдин, ароматен, пиридин/, 7.80-8.25 /cL* 1Н, пиридин/, 8,48-8.62 /Л, 1Н, пиридин/, 9.74-9,93 /Ъ*·, 1HNH/.
299 6ι 0.85 /Ъ, ЗН, ΟΗθ/, 1.2 А, 8Н, алифатен/, 1.6 /™ , 2Н, али^атен/, 3.95 /s, 6Н, ΟΟΗθ/, 4.08 /1, 2Н, 0СН2/, 6,15 /$, 1Н, пириммдинов Н/, 7.4-7.7 А ,ЗН, ароматен/,
300 & 0,90 /t, ЗН, ΟΗθ/, 1.2 Дп , ЮН, алифатен^ 1.6 /т, 2Н, алиуатен/, 3,95 /$, 6Н, ΟΟΗθ/, 4,08 /t, 2Н, ΟΟΗθ/, 4.08 /t, 2Н, ΟΟΗθ/, 6.15 /S, 1Н, пиримидинов Н/, 7.4-7,7 frr\ , Si, ароматен/.
303 δ: 3.80 /§, 6Η, ΟΟΗθ/, 3.90 /d, 6H, ΟΟΗθ/, 5.45 /О, 1Η,
ОН/, 5.80 £ , 1Н, пиримвдин/, 6.85 /S, 1Н, ОСН/, 7.0-8.6 An , 6H, ароматен/, 10.2 /s, 111, NH/,
305L /-/ 6: 1.60 /0, ЗН, ΟΗθ/, 3.75 /25, 6H, OCH^, 5.25 An , 1H, ОН/, 5,75 /s, 1H, пиримвдин/, 6.75 /d, 1H, ОСН/, 7.28.6 Λη , 8H, ароматен/,
308 & 0,88 /t, ЗН, ΟΗθ/, 1.25 /bs, 18Н, алифатен/, 1.6 An , 2Н, алифатен/, 3.95 /5, 6Н, ОСНд/, 4.07 /1, 2Н, O-CHg/, 6.15 /5, 1Н, пиримвдинов Н/, 7.55-7.7 /τη, ЗН, арохчатен/.
330 Λ 1.05 An , 6Н, NCHgCHg/, 1.27 /S, 9H, C/CHg/g/, 2.3 An, 4H, HCHg/, 3.8 /s, 6H, OCHg/, 5.8 /s, 1H, пиримвдинов Н/, 5.9 A , 1H, CH-Ot-Bu/, 7.18 / d or d, 1H, пиридинов Н/, 7.45 / d от d, 1H, пирвдинов Н/, 8.6 /α,οτ d, 1H, пирвдинов Н/.
407 Λ 3.18 An , 2Н, CH^S/, 3.65 An , 2H, CHgN/, 3.95 Λ , 6H, OCHy, 5.85 /s, 1Н, Шфимвдин/, 6.80 /S, 1Н, ОСН/, 7.0-8.7 /m , 8H, ароматен/.
411 St 1.90 /t, ЗН, СН3/, 1.55 An , 4Η, CHg/, 2.65 An , 4H, CHgS/, 3.62 /m , 2H, CHgN/, 3.82 Zs, 6H, CHgO/, 5.90 /6, 1H, пиримвдин/, 6.75 /s, ОСН/, 7.2-8.65 An , ЗН, пиридин/.
412 St 1.37 /s, 9H, t-BuO/, 3.30 /s, 3H, CHgN/, 3.90 /s, 6H, CHg/, 5.95 /s, 1H, пиримедин/, 5.97 /в, 1H, ОСН/, 6.5-7.6 An , 10H, ароматен/.
413 δ: 2.23 /3, 1H, ОСН/, 3.12-3.23 /d, ЗН, Ν-ΟΗθ/, 3.93 /$ , 8Н, 0CH3, N-CHgO/, 6.155 /s, 1Н, пиримедин/, 7.47-7.52 Am , 1Η, пиридин/, 8.142-8.168 An , 1Η, пиридин/, 8.698.709 /t, 1Н, пирвдии/.

Claims (12)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Съединение с формула I /I/ в която пръстенът А е избран от а/ фенил или нафтил; б/ пиридил, които може да бъде кондензиран от /6/ или /в/ страна с бензен;
    в/ пиридил-N-оксид или пиразинил-N-оксид; г/ пиримидинил; д/пиразинил; е/ 3- или 4-цинолинил или 2-хиноксалинил и ж/ петчленен хетероатомен пръстен, съдържащ кислород, сяра или азот като хетероатом/и/, който пръстен може да бъде кондензиран с бензенов пръс тен или да съдържа като допълнителен хетероатом азот; К е циано, формилова, СХ-р^Хд, кетон-образуваща група, карбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина, в естерна или в сслева форма, тиокарбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина или на естер, карбамоилна група или моно- или ди-заместена карбамоилна група, хидроксиС^далкил, хи@ дроксибензил, -СН=М0Н, -СН=ЯОС^_далкил, групата -CHg-0-C/O/и въглеродни атоми, прилежащи към мостови връзки в пръстен А, или пръстен С
    Ур ^2 и ^3 са свъРзани с въглеродни атоми и означават поотделно водород, халоген, хидрокси, Ср^алкил, С^^алкенил, Сг^алкинил, С^_далкокси, С2_далкенилокси, С2_далкинилокси, Срдалкилсулфонил· окси, ди/Срдалкил/сулфамоилокси, С^.далкилсулфонил, С^_далкил сулсринил, ди/С^далкил/карбамоилокси, С^^алкилтио, С2_далкенилтио или С2_3алкинилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 6 халогенни атома; ди/С|_далкокси/метил, спрегнат С^д- алкил, С2_дацилокси, С2_дацилоксиС1_далкил, три/С^.далкил/силилокси, три/С^_далкил/силил, циано, нитро, амино или заместена арилС2_далкенил, арилС2_далкинил, Обдарилокси, арилС^далкокси, арилсулфонил, арилсулфинил, арилтио или арилС^_далкилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани амино група; група -C/O/-R’, в която R» е водород, С^_далкил или С^-^алкокси; или и R заедно със съседни въглеродни атоми образуват мост с формула: -C/S/-O-, -С/О/-О-Е- или -С/0/— -Е-, където Е е пряка връзка или от 1 до 3-членна свързваща група с елементи, избрани от метилен, заместен метилен, група и кислород; или У^ и У3 заедно със съседните въглеродни атоми образуват 3- до 5-членен мост, включващ звена, избрани от метилен, заместен метилен, -СН=, C/R^/=,-NH-, кислород и S/O/p-; Wp W2, W3, W4 и W5 означават поотделно СН, СЕ^ или азот; Wg е КН, кислород, сяра, -СЕ4=, -СН= или -С/0/-; 2 е 2- или 3членен мост, съдържащ звена, избрани от метилен, заместен метилен, -СН=, -С/Н4/=, -C/0/-, -NH-, -N=, кислород и -S/O^-; R^ и Rg означават поотделно водород, халоген, С^_далкил, Cg-g-anкенил, С2_далкинил, С|_далкокси, С2_далкенилокси, Сд-далкинилокси, С|_далкилтио, Сд.далкенилтио или С2_далкинилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 6 въглеродни атома.; Сд_дцикло· алкил, 5- или 6-членен хетероциклоС^далкокси, арилокси, арилСрд· алкокси или арилС|_далкилтио, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани от халоген, С^далкил, С^_дхалоалкил, С^далкокси, С^дХалоалкокси, нитро, циано, С^_далкилтио, Сд_дацил., амино или заместена амино група; аминокси, замес- тена аминокси; иминокси; заместена иминокси; амидо; заместена амидо група; С^далкилсулфонилметил; циано; нитро; или -С/О/-У^, където У^_ е водород, С|_далкил, С^далкокси, хидрокси или незаместен или заместен фенил; Eg е водород» С^далкил, С|_дхалоапкил, С^-далкоксиалкил, С-^далкокси, арилС^далкокси, незаместен или заместен арил, незаместен или заместен арилС^_далкил; Е^ има значенията, дадени за Ур е изключение на водород; X и У означават поотделно водород, хидрокси, халоген, циано, Срдалкмл, Ср_далкокси, С|_далкоксикарбонил, С^.далкоксикарбонилокси, хидроксиС^далкил, С^_дхалоалкил, Сд_дацил, Сд_дацилокси, карбамоил, карбамоилокси, С_далкилтио, С^далкилсулфинил, С^_далкилсулфонил или С|_далкилсулфонилокси; арил, арилокси, арилв/О/р, арилС^далкил, арилС^_далкокси, арилС;|_далкил5/0/р, арилсулфонилокси, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 3 заместителя, избра- ни от халоген, С^_далкил, С^дХалоалкил, С^далкокси, С
  2. 2_дхалоалкокси, нитро, циано, С^_далкилтио
    С2_дацил; амино или заместе
    А; Р е 0, 1 или 2; Хи, Xg , Хд, и Хд е различен от водород; или на амино група; или заедно представляват =0, =S, =NH, =N0E^g или =CR^gE^; или X и У заедно образуват мост с формула -С/0/-0-, -C/O/-S или -C/O/-NE2-, в която карбонилната група е свързана с и. Хд означават поотделно водород, хидрокси, Срдалкокси, С^далкилтио, хидроксиС|_далкил или хидроксибензил, като поне един от Х^
    Хд е водород, а Х| и Xg заедно образуват 4- или 5-членен мост, включващ звена, избрани от -O/CHg/Jy-O-, -ОС/ОХ/СНд^О- и-S/CHg/^»-S-; E^g е водород или С^_далкил; Е^д и Е^ означават, поотделно водород, Сх_далкил или халоген;тл е 1 или 2;п е 0, 1 или 2; и Л* е 2 или 3; при условие, че когато R е карбоксилна група в свободна, естерна или солева форма, X и У заедно са =0, то един от пръстените А и В съдържа хетероатом.
    2. Съединение с формула /I/, съгласно претенция 1, в която Е е карбоксилна група, която може да бъде под формата на свободна киселина, на естер или на сол, карбамоилна група, моноили ди-заместена карбамоилна група; или X и Е заедно образуват мост с формула -С/0/-0-, в която карбонилната група е свързана алкенилокси или Сд^далкинилокси.
    с А; и Ур Уд и Уд са свързани с въглеродни атоми, като означават поотделно водород, Сх_далкил, С^далкокси, халоген, Сх_далкилтио, арилтио или арилСх_далкокси, където арилът, по желание, е заместен с халоген, Cg_g
  3. 3. Съединение с формула /I/, съгласно претенции 1 к2, в която X и У означават поотделно водород, хидрокси, циано, алкокси, Сд.дацилокси, халоген, Сх_далкилтио, Сх_4алкоксикарбонилокси, арил или арилтио, по желание, заместени с един или по вече халогенни атома, Сх_4алкокси, или Сх_4халоалкокси, или заедно представляват =0 или =ΝΗ; ИЙ1 иЕ3 означават поотделно халоген, Сх_далкокси, Сх_д.алкил, Сх_дХалоалкил, Сх_дХалоалкокси, арилокси или арилСх_далкокси, където арилът, по желание, е заместен с халоген или Сх_4алкил, Сд.д-алкинилокси или Сд_далкенилокси.
  4. 4. Съединение с формула /I/, съгласно претенции от 1 до 3, в което А е пиридил, фенил, пиридил-N-оксид или тиенил.
  5. 5. Съединение с формула /I/, съгласно претенции от 1 до 4, в което ννχ и са азот; W% е азот или СН; и Wg е СЕд.
  6. 6. Съединение с формула /I/, съгласно претенция 1, в което пръстенът А е фенил или пиридил; Е е карбоксилна група под фор88 мата на свободна киселина или сол; карбамоилна група; СООЕс, където Eg” е С^алкил или С2_^алкенил; или CONRr^’Eg, където Rr, халобензил, С^алкилбензил, С^^алкоксибензил, фенил, халофенил, С^_4алкилфенил или С^^алкоксифенил; Eg е водород или С^^алкил; Ур У2 и Уд означават поотделно водород или халоген; и са азот; VVg е CH; Wg е CRg, където Eg е Ср^алкокси; Е^ е Ср^алкокси; X е хидроксилна, Ср^алкоксикарбонилокси група или заедно с У представляват =0; У е водород или заедно с X означава =0; или X и R заедно образуват мост с формула —С/0/0—, в която карбонилната група е свързана с А и У е водород или Срдацилокси.
  7. 7. Хербициден състав, съдържащ хербицидно ефективно количество от съединение с формула /I/, съгласно претенции 1-6.
  8. 8. Метод за борба с плевели, характеризиращ се с това, че към плевелите или заплевеленото място се прилага хербитшпно ефективно количество от съединение с формула /I/, съгласно претенции от 1 до 6.
  9. 9. Метод, за получаване на съединение с формула /I/, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че:
    а/ когато X и Е заедно образуват мост, както е определено в претенция 1 и У е водород, циано, арилтио, арилсулфи.нил или арилсулфонил, съединение с формула II
    II в която пръстенът А, У|, У2 и Уд са определени в претенция 1, У» означава водород., циано, арилтио, арилсулфинил или арилсулфонил и е кислород, сяра или където Hr, има значенията, даде89 ни в претенция 1, взаимодейства със съединение с формула III в която
    Wp w2, w3, W4 и Εχ
    III имат значенията, определени в претенция 1 и Е^ означава метилсулфонил или халоген, при което се получава съответното съединение с формула 1р б/ съединение с формула 1р, в която У’ е циано или арилсулфонил и £χ е кислород, а останалите символи имат значенията, дадени в претенция 1, се обработва
    1/ чрез хидролиза, като се получава съответното съединение с формула I, в което Е и X образуват мост, а У е хидроксилна група или се получава съединение с формула I, в което X и У заедно представляват =0;
    2/ с амин, за да се получи съответното съединение с формула I, в което Е е по желание заместена карбамоилна група, a X и У заедно образуват =0;
    3/ с групата EOEgg, в която М е алкален метал и е водород или Ср^алкил, като се получава съответното съеди нение, в което R и X образуват мост, а У е хидрокси или Срдалкокси; или се осъществява:
    в/ чрез хидролиза на съединение с формула 1р, в което У' означава водород, 2χ е кислород и останалите символи са както са определени в претенция 1, за да се получи съединение с формула I, в което R е карбоксилна група, по желание, в солева
    Форма, X е водород и У е хидрокси група;
    г/ чрез отваряне на пръстена в съединение с формула 1р, в което У» представлява хидрокси група, Ζχ е кислород и останалите символи имат значенията, определени в претенция 1, при което се получава съединение с формула I, в което R .е карбоксилна група, по желание, в солева форма и X и У заедно представляват =0;
    д/ чрез естерифициране на съединение с формула I, в което R е карбоксилна група, по желание, във формата на сол и X и У заедно са =0, а останалите символи са, както са определени в претенция 1, при което се получава съответното съединение, в което R е карбоксилна група в естерна форма;
    е/ чрез халогениране на съединение с формула 1р, в което У» представлява хидроксилна група, Ζχ има значенията, дадени в метод /а/, а останалите символи са, както са определени в претенция 1, за да се получи съединение с формула I, в което X и R заедно образуват мостова група и У* е халоген;
    ж/ чрез взаимодействие на съединение с формула 1р, в 5 което Ζχ θ кислород, У» е халоген , а останалите символи имат значенията, определени в претенция 1, с група и група означава Сх_далкил значенията, дадени в претенция 1, при което се получава съответно^алкокси, арилокси или С£_дацилокси;
    з/ чрез окисление на съединение с формула 1р, в което У’ е водород, Ζχ има значенията, определени за метод /а/ и останалите символи са определените в претенция 1, за да се получи съответното съединение, в което У» означава хидроксилна група;
    и/ чрез взаимодействие на съединение с формула IV то съединение, в което Ζχ е NRg и У’ е С<
    /IV/ със съединение с формула V /V/ като се получава съединение с формула Ity в която пръстенът А,
    Е, Ep Wp W2, W3, W4, Ур У2 и У3 са, както са определени в претенция 1 и X и У” означават поотделно водород, a Eg4 е Срдалкил;
    к/ чрез моно- или ди-халогениране на съединение с η
    формула , в което X и У” означават водород и останалите символи имат значенията, дадени за метод, /и/, за да се получи съответното съединение с формула 1с^, в което един от X и У” или и двата едновременно означават халоген;
    л/ чрез окисление на съединение с формула ц. в което X” и У едновременно означават, водород, или X е халоген, а У” е водород и останалите символи имат значенията, определени в претенция 1, за да се получи съответното съединение, в което X” и У” заедно означават =0 или единият означава водород, а другият хидроксилна група;
    м/ чрез алкилиране на съединение е формула 1ср в което X” е водород, и У” е водород, а останалите символи са както са оп92 ределени в претенция 1, за да се получи съответното съединение, в което X е Сх_далкил и У” е водород;
    н/ чрез въвеждане на Сх_далкокси или Сх_далкилтио група в съединение с формула Ify в което X” е халоген, У е водород и останалите символи имат значенията, определени в претен ция 1, за да се получи съответното съединение, в което X” е Сх_д· алкокси или Сх_далкилтио и У е водород;
    о/ чрез ацилиране на съединение с формула Ity, в което X е хидроксилна група, У” е водород и останалите символи са със значенията, определени в претенция 1, за да се получи съответното съединение, в което X е ацилокси и У е водород;
    п/ чрез взаимодействие на съединение с формула 1р, в което Ζχ е кислород, У’ е водород и останалите символи са както са определени в претенция 1, с група в която Е? е:
    /а/ водород, халоген; /б/ алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкокси, алкенилокси, алкинил окси, алкилЬ/О/р, алкенилБ/ОХ^ или алкинилБ/ОА., алкилб/0/ алкил, алкенил5/0/ алкил, алкинилS-/ОАалкил, всеки от които може да бъде заместен с от 1 до 6 хаif логенни атома или да бъде свързан със съседния азотен атом чрез алкилова група; /в/ ацил, ацилалкил, ацилокси, ацил оксиал кил;
    г/ циклоалкил, циклоалкилалкил, хетероциклил, хетероциклоалкил, хетероциклоалкокси, арил, аралкил, арилокси, аралкокси, арилв/О/р, аралкилБ/О/ или арил5/0/палкил, всеки от които е незаместен или заместен с от 1 до 3 заместителя, избрани от 1/ халоген; 2/ алкил,
    алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкокси, алкенилокси, алкинил- окси, алкилБ/0/п, ал кенил S/0/рал кил алкенил5/0/в или алкинилБ/О/ , алкил5/0/ алкил, или алкинилБ/О/ралкил, като всеки от тях може
    да бъде заместен с от 1 до 6 халогенни атома; 3/ нитро, циано, ацил, амино или заместена амино група, аминосулфонил, аминоал кил или заместен аминоалкил; д/ незаместена или заместена амино група, незаместена или заместена амидо група, аминосулфонил, циано, нитро или групата -/СНЕ^ %‘и -С/О/У^’, в която У^* е водород, нисш алкил, нисш алкокси или хидрокси и τι' е 0, 1, 2 или 3, р е 0, 1 или 2, a R^» има значенията, дадени за У^; като се получава съединение с формула I, в което R е монозаместен карбамоил, X е водород и У е хидроксилна група;
    р/ чрез вкарване на сулфонилна, карбамоилна, ацилова, или карбалкокси група в съединение с формула 1р, в което 2^ е кислород, У» е хидроксилна група и останалите символи са със значенията, дадени в претенция 1, като се получава съответното съединение с формула I, в което R и X образуват -С/0/-0- мост и. У означава сулфонилокси, карбамоилокси, С2_дацилокси или Cj_gал кокс икар б онил окс и;
    с/ чрез взаимодействие на съединение с формула 1р, в което 2^ θ кислород, У’ е халоген и останалите символи имат значенията, определени в претенция 1, с група ΕφΕθΝΗ, в която Е? има значенията, определени за метод /п/ и Rg има значенията, дадени за Е?, като се получава съединение с формула I, в което Е е дизаместен карбамоил и X и 2 заедно образуват =0;
    и възстановяване на всяко съединение, в което R е карбоксилна или тиокарбоксилна група в свободна форма или в естерна форма и на всяко съединение, в което R е карбоксилна група в свободна форма или във формата на сол.
  10. 10. Нов хербициден състав, както е описан и илюстриран тук.
  11. 11. Нов метод за борба с плевели, както е описан и илюстриран тук.
  12. 12. Mejrofl за получаване на съединение с формула /I/, съгласно претенция 1, както е описан и илюстриран тук.
BG098477A 1990-06-07 1994-02-14 Заместени фталиди и хетероциклични фталиди BG61245B2 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53479490A 1990-06-07 1990-06-07
US63359290A 1990-12-21 1990-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG61245B2 true BG61245B2 (bg) 1997-03-31

Family

ID=27064591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG098477A BG61245B2 (bg) 1990-06-07 1994-02-14 Заместени фталиди и хетероциклични фталиди

Country Status (29)

Country Link
EP (1) EP0461079B1 (bg)
JP (1) JPH04235967A (bg)
KR (1) KR920000752A (bg)
CN (1) CN1033735C (bg)
AT (1) ATE155466T1 (bg)
AU (1) AU649448B2 (bg)
BG (1) BG61245B2 (bg)
BR (1) BR9102386A (bg)
CA (1) CA2043976C (bg)
CS (1) CS173791A3 (bg)
DE (1) DE69126825T2 (bg)
DK (1) DK0461079T3 (bg)
EG (1) EG19649A (bg)
ES (1) ES2107447T3 (bg)
GR (1) GR3025004T3 (bg)
HR (1) HRP930488B1 (bg)
HU (1) HU212435B (bg)
IE (1) IE911911A1 (bg)
IL (1) IL98378A (bg)
MY (1) MY109606A (bg)
NZ (1) NZ238403A (bg)
PL (1) PL170729B1 (bg)
PT (1) PT97890B (bg)
RU (1) RU2040522C1 (bg)
SG (1) SG43838A1 (bg)
SI (1) SI9111017A (bg)
SK (1) SK278746B6 (bg)
TR (1) TR25270A (bg)
YU (1) YU101791A (bg)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5403816A (en) * 1990-10-25 1995-04-04 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Picolinic acid derivative and herbicidal composition
JPH05301872A (ja) * 1992-04-23 1993-11-16 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピコリン酸誘導体及び除草剤
GB9105297D0 (en) * 1991-03-13 1991-04-24 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
HU9203730D0 (en) * 1991-12-06 1993-03-29 Sandoz Ag Substituted phthalides and heterocyclic ones
DE4202526A1 (de) * 1992-01-30 1993-08-05 Bayer Ag Neue 4-cinnolinyl- und 4-naphthyridinyl-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln
AU4314693A (en) * 1992-06-02 1993-12-30 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof
TW234124B (bg) * 1992-07-15 1994-11-11 Sumitomo Chemical Co
GB9219779D0 (en) * 1992-09-18 1992-10-28 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
BR9307264A (pt) * 1992-10-16 1999-05-11 Nippon Soda Co Derivados de pirimidina herbicida e fungicida
US5900388A (en) * 1993-02-18 1999-05-04 Fenderson; John M. Synergistic compositions of dimethenamide and cyclohexanedion herbicides
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
ATE510454T1 (de) 1993-02-18 2011-06-15 Basf Se Herbizide zusammensetzungen
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
EP0752424B1 (en) * 1994-03-22 1999-06-16 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Nicotinic acid derivative and herbicide
US5595958A (en) * 1994-05-02 1997-01-21 Zeneca Limited 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
DE19521355A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19521653A1 (de) * 1995-06-14 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Tetrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5698694A (en) * 1996-10-25 1997-12-16 Sandoz Ltd. Process for preparing substituted pyrimidines
JP2001518103A (ja) 1997-03-20 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 置換２−ベンジル（ベンゾイル）ピリジン
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
ID28214A (id) 1998-07-29 2001-05-10 Ihara Chemical Ind Co Turunan di- atau trifluorometanasulfonil anilida, proses pembuatannya, dan herbisida yang mengandung turunan tersebut sebagai bahan aktif
US6428814B1 (en) 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
GB0005477D0 (en) 2000-03-07 2000-04-26 Resolution Chemicals Limited Process for the preparation of citalopram
AR035884A1 (es) 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
ATE265414T1 (de) 2001-10-31 2004-05-15 Basf Ag Benzhydrylderivate
ATE464880T1 (de) 2002-02-04 2010-05-15 Elan Pharma Int Ltd Arzneistoffnanopartikel mit lysozym- oberflächenstabilisator
SE0201976D0 (sv) * 2002-06-24 2002-06-24 Astrazeneca Ab Novel compounds
CA2524161C (en) 2003-05-08 2013-01-15 Applied Research Systems Ars Holding N.V. Pyridinyl acetonitriles
MXPA06012342A (es) * 2004-04-26 2007-01-17 Pfizer Inhibidores de la enzima integrasa del virus de la inmunodeficiencia humana.
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0811643D0 (en) 2008-06-25 2008-07-30 Cancer Rec Tech Ltd New therapeutic agents
US20110178299A1 (en) * 2008-10-17 2011-07-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Optically active difluoromethanesulfonanilide derivative and herbicide
US8754228B2 (en) 2011-11-16 2014-06-17 Paresh T. Gandhi Nicotine derivatives
RU2583058C1 (ru) * 2015-04-28 2016-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") Способ получения производных 3-(2-фурил)фталида
GB201517217D0 (en) 2015-09-29 2015-11-11 Astex Therapeutics Ltd And Cancer Res Technology Ltd Pharmaceutical compounds
GB201517216D0 (en) 2015-09-29 2015-11-11 Cancer Res Technology Ltd And Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
GB201704966D0 (en) 2017-03-28 2017-05-10 Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
GB201704965D0 (en) 2017-03-28 2017-05-10 Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
KR20220156535A (ko) 2020-02-07 2022-11-25 가셔브룸 바이오, 인크. 헤테로사이클릭 glp-1 작용제
CN112970759A (zh) * 2021-01-25 2021-06-18 浙江农林大学 一种新型除草制剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3526017A1 (de) * 1985-07-20 1987-01-22 Thomson Brandt Gmbh Recorder
JPS6484465A (en) * 1987-09-28 1989-03-29 Hitachi Ltd Rotary head device
JP2898991B2 (ja) * 1988-06-21 1999-06-02 キヤノン株式会社 回転制御装置
GB8917222D0 (en) * 1989-07-27 1989-09-13 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
WO1991010653A1 (en) * 1990-01-11 1991-07-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidines and triazines

Also Published As

Publication number Publication date
HRP930488B1 (en) 1999-04-30
NZ238403A (en) 1992-09-25
DK0461079T3 (da) 1998-02-09
IL98378A (en) 1995-11-27
MY109606A (en) 1997-03-31
YU101791A (sh) 1997-08-22
PT97890A (pt) 1992-03-31
HRP930488A2 (en) 1996-04-30
EP0461079A3 (en) 1992-03-04
DE69126825D1 (de) 1997-08-21
TR25270A (tr) 1993-01-01
ATE155466T1 (de) 1997-08-15
RU2040522C1 (ru) 1995-07-25
IL98378A0 (en) 1992-07-15
EP0461079A2 (en) 1991-12-11
PL290573A1 (en) 1992-08-24
EG19649A (en) 1995-09-30
AU7820491A (en) 1991-12-12
SG43838A1 (en) 1997-11-14
PT97890B (pt) 1998-11-30
PL170729B1 (pl) 1997-01-31
CN1057837A (zh) 1992-01-15
EP0461079B1 (en) 1997-07-16
AU649448B2 (en) 1994-05-26
IE911911A1 (en) 1991-12-18
HUT61153A (en) 1992-12-28
CA2043976A1 (en) 1991-12-08
DE69126825T2 (de) 1998-02-19
CS173791A3 (en) 1992-01-15
CN1033735C (zh) 1997-01-08
CA2043976C (en) 2006-04-04
KR920000752A (ko) 1992-01-29
SK278746B6 (sk) 1998-02-04
GR3025004T3 (en) 1998-01-30
JPH04235967A (ja) 1992-08-25
HU212435B (en) 1996-06-28
BR9102386A (pt) 1992-01-14
ES2107447T3 (es) 1997-12-01
HU911771D0 (en) 1991-12-30
SI9111017A (en) 1997-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61245B2 (bg) Заместени фталиди и хетероциклични фталиди
US6444617B1 (en) Fused-heterocycle dicarboxylic acid diamide derivatives or salts thereof, herbicide and usage thereof
DK171022B1 (da) Nicotinamidderivater, midler med indhold heraf og disses anvendelse til bekæmpelse af ukrudt
JPH05345780A (ja) ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤
WO1999044992A1 (fr) Composes d&#39;anilide et herbicide
JPH0826008B2 (ja) 除草剤としてのベンゼンスルホンアミド誘導体
KR100846649B1 (ko) 피리딘 화합물의 제조 방법
JPS6388177A (ja) 除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換された２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸類、エステル類および塩類
CA3134907A1 (en) Amide compounds and preparation method therefor and use thereof
CZ20012948A3 (cs) Způsoby přípravy 1,3-oxazin-6-onů a uracilů, a meziprodukty vhodné pro tyto přípravy
EP0657450B1 (en) Indazolesulfonylurea derivative, use thereof, and intermediate for production thereof
US10251395B2 (en) Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth
HU215269B (hu) 2,3-Piridin-dikarboximidek, eljárás előállításukra, hatóanyagként ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására
IL103980A (en) Ammonium salts of benzoic pyrimidinecarbonyl acids, their preparations and pharmaceutical preparations containing them
US5843868A (en) Pryidine-2,3-dicarboxylic acid diamide derivatives and herbicides comprising said derivatives as active ingredient
US12024500B2 (en) Five-membered ring-substituted pyridazinol compounds and derivatives, preparation methods, herbicidal compositions and applications thereof
US5186736A (en) Heterocyclic N-acylsulfonamides and their use as herbicides or growth regulators
RO114614B1 (ro) Derivati de picolinamida, procedee de preparare, compozitii erbicide si metoda de combatere a plantelor daunatoare
JPH101478A (ja) インダゾールスルホニル尿素誘導体及び除草剤
WO1996020195A1 (fr) Derives d&#39;hydantoine, procede de production et herbicides les incluant comme ingredients actifs
JPH11140055A (ja) ６−ハロアルキル−３−置換フェニル−２（１ｈ）−ピリジノン誘導体及び除草剤
WO2001016129A1 (fr) Composes et herbicides anilidiques
JPH1059942A (ja) Ｎ−（フェニルスルホニル）ピコリン酸アミド誘導体、その製造方法及び除草剤
EP0397295A2 (de) 2-Phenyl-perhydro-isoindol-1-one und -1-thione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung
HUT70686A (en) Naphtol derivatives, a method for producing the same and herbicidal compositions containing them