CS173791A3 - Substituted phthalides and heterocyclic phthalides, process for their preparation and their application as herbicides - Google Patents

Substituted phthalides and heterocyclic phthalides, process for their preparation and their application as herbicides Download PDF

Info

Publication number
CS173791A3
CS173791A3 CS911737A CS173791A CS173791A3 CS 173791 A3 CS173791 A3 CS 173791A3 CS 911737 A CS911737 A CS 911737A CS 173791 A CS173791 A CS 173791A CS 173791 A3 CS173791 A3 CS 173791A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
alkoxy
formula
Prior art date
Application number
CS911737A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard James Anderson
Ian Stuart Cloudsdale
Takeo Hokama
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS173791A3 publication Critical patent/CS173791A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

i·· íí
Substituované ftalidy a heterocyklické ftalidy, zpTTSOb je-fjich výroby a jejich použití jako herbicidů
Oblast techniky Předložený vynález .sé .týká -substituovaných ftalidů 'a heterocyklických ftalidů a jejich derivátů, způsobu je-jich výroby, prostředků, které tyto sloučeniny obsahují ajejich použití v zemědělství.
Podstata vynálezu
Byly. nalezeny nové substituované ftalidy a heterocyklické ftalidy obecného vzorce I
ve. kterém kruhový systém A je zvolen ze souboru, který ’ je tvořen a) fenylovou nebo naftylovou skupinou, b) pyridylovou skupinou, která může být nekondenzová-na stranou (b) nebo (c) na benzenový kruh, c) pyridyl-N-oxidem nebo pyrazinyl-N-oxidem, d) pyrimidinylovou skupinou, e) pyrazinylovou skupinou, . f) 3- nebo 4-cinnolinylovou skupinou nebo 2-chinoxa-linylovou skupinou, a g) 5?-členným heteroaromatickým .kruhem, který .obsahuje,jako heteroatom či heteroatomy kyslík, siru nebodusík a který může být nekondenzován na benzenovýkruh nebo může obsahovat dusík jako daláí hetero-atom j li.?' znamená kyanoskupinu, formylovcu skupinu, skupinuCX^XgXj, skupinu tvořící keton,karboxylovou skupinu,která může- být. přítomna ve formě volná kyseliny či ve
J w
formě esteru nebo soli, thiokarboxylovou skupinu,která může být přítomna ve formě voíné kyseliny nebove formě esteru, karbamoylovou skupinu nebo mono-nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinu, hydroxy-alkylovou skupinu, hydroxybenzylovou skupinu, skupi-nu -CH=NOH,-CH=NO-(nižší)alkylovou skupinu, skupinu-CH^-O-CÍO)- která spojuje sousední atomy uhlíku vkruhu Á, nebo znamená kruh C
ϊχ, ^2 3 ^3 jsou vázány na atomy uhlíku a znamenají nezá-visle na sobě atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu,alkinylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxyskupi-nu, alkinyíoxyskupinu, alkylsulfonyloxyskupinu, di- , alkylsulfamoyloxysk up.inu, alkylsulfonylovou skupinu, talkylsulfinylovou skupinu, dialkylkarbamoyloxyskupi-nu, alkyl thioskupmu, alkenylthioskupmu nebo alki-nylthioskupinu, přičemž každá z těchto skupin může á být substituována 1 až 6 atomy halogenu; dialkoxy- me.thylovou skupinu, konjugovanou alkoxyskupinu, p hydroxyalkylovou skupinu, karboxylovou skupinu, ácy- lovou skupinu, acylalkylovou skupinu, acyloxyskupi- , r nu, acyloxyalkylovou skupinu, trialkylsilyloxyskupi- nu, trialkylsilylovou skupinu, kyanoskupinu, nitro-skupinu, aminoskupinu nebo substituovanou aminosku-pinu, aminosiilfonylovou skupinu; cykloalkylovousku-pinu, arylovou skupinu, aralkylovou skupinu, aralke-nylovcu skupinu, aralkinylovou skupinu, aryloxysku- - 3 - pinu, aralkoxyskupinu, arylaulfonylovou skupinu,arylsulfinylovou skupinu, arylthioskupinu nebo ar-alkylthioskupinu, přičemž každá z těchto skupin mů-že být substituována jedním až třemi substituentyzvolenými ze souboru, který je tvořen atomem haloge-nu, alkylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou,alkoxyskupinou, halogenalkoxyskupinou, nitroskupi-nou, kyanoskupinóu, alkylthioskupinou, acylovcu sku-pinou, aminoskupinou nebo substituovanou aminoskupi-nou; skupinu -C-R*, kde R* znamená vodík, nižší alky-
O lovou skupinu nebo nižší aIko.xyskupinu; nebo R na sousedních atomech uhlíku tvoří společně můstekvzorce -C-O-, -C-Q-E- nebo -C-N-E- , přičemž i» n ti j S: ~—O--e_R2~-- E znamená přímou vazbu nebo znamená skupinu' 1. až. 3 spojených členů zvolených ze souboru tvořenéhomethylenovou skupinou, substituovanou methyleno-vou skupinou, skupinou -N- a kyslíkem; R, . nebo Ϊ na sousedních atomech uhlíku tvoří společně 3- až.. 5-Členný můstek sestávající z prvků zvolených ze souboru, který je tvořen methylenovou skupinou,substituovanou methylenovou skupinou, skupinou _ -C = ,--C=, -N-, kyslíkem a tS-} J -η--, j ------------........ ... ... .. (0) -H- n—------ ze symbolů V·^, W2, ^3» a ^5 znamená nezávisle nasobě skupinu CH, CR^ nebo du3Ík;znamená skupinu NH, kyslík, síru, skupinu -C=, -C= R. 1 nebo -C- r - 4 - ι.? znamená 2- nebo 3-členný můstek sestávající z členůzvolených ze souboru, který je tvořen methylenovouskupinou, substituovanou methylenovou skupinou,skupinou -C-, -C=, -C-, -N-, -N=, kyslíkem'a -S-; (0) ί' t i ř R·^ a Rj znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom ha-logenu, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu,alkinylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxysku-pinu, a lkiny losy skupinu, alkylthioakupinu, alke-1'..nylthioskupinu neto alkinylthioskupinu, přičemž —r—- ·-—každá—z~těchťo~skupířrmůžě~Být substituována 1 až 6atomy halogenu; ‘dále znamenají- cykloalkylovou skupinu, heterocyklo-alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, aralkoxyskupinu ne-bo aralkylthioskupinu, přičemž každá z těchto sku-jvpin může být substituována 1 až 3 aubstituenty zvo-lenými ze souboru, který je tvořen atomem halogenu, alkylovou skupinou, halógenalkylovou skupinou, 1 1 alkoxyskupinou, halogenalkoxyskupinou, nitroskupi-nou, kyanoskupinou, alkylthioskupinou, acylovouskupinou, aminoskupinou nebo substituovanou amino-skupinou;.aminoxyskupinu; substituovanou aminoxy-skupinu; iminosyskupinu; substituovanou iminoxy-skupinu; aminoskupinu; substituovanou áminoskupinu; , amidoskupinu; substituovanou amidoskupinu; alkyl-í sulfonylmethylpvou skupinu; kyanoskupinu; nitrosku- pinu; nebo skupinu -C-Y,, ^de h 4 o Y^ mámená vodík, nižší alkylovou skupinu, nižšíalkoxyskupinu, hydroxyskupinurebO' případně sub-stituovanou-f enylovou skupinu; R^ má stejný význam jako Y^ s výjimkou atomu vodíku;, X a Y znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydrosysku- pinu, halogen, kyanoskupinu, alkylovou skupinu,alkoxyskupinu, alkoxykarborýLovou skupinu, alkoxy-
- 5 - karbonyloxyskupinu, hydroxyalkylovou skupinu, halo-. ac.y.l-ox.vsk-upi-nu/ _ genalkylovců' skupinuj acylovou skupinu ,/TfSiT'amoylo-vou skupinu, karbamoyloxyskupinu, alkylthioskupinu,alkylsulf inylovou skupinu, alkylsulf onylóvou skupi-nu nebo alkylsulfonyloxyskupinu; arylovou skupinu,aryloxyskupinu, skupinu aryl-S(O)p, aralkylovouskupinu, aralkoxyskupinu, skupinu aralk-S(O)p, arýl-sulfonyloxyskupinu, přičemž každá z těchto skupinmůže být substituována-1 až 3 subatituenty zvolenýmize souboru, který je tvořen atomem halogenu, alkylo- vou skupinou, halogenalkylovou skupinou, alkoxysku-pinou, halogenalkoxyskupinou, nitroskupinou, kyano-skupinou, alkylthioskupinou, acylovou skupinou;dále znamenají aminoskupinu, substituovanou aminosku-pinu nebo společně znamenají; =0, =NORy2-nebo , - nebo......-.....- q q . ...
II II mohou společně tvořit můstek vzorce -C-0-, -C-S-0 nebo -C-N- , přičemž karbonylováiupina je vázána. I' R„ na Á a. R2 znamená vodík, alkylovou skupinu, halogenalkylo-vou skupinu, slkoxyalkylovou skupinu, alkoxysku-pinu, aralkoxyskupinu, popřípadě substituovanou --flny-lov-o.u_3kup.inu nebo popřípadě substituovanou ~ - araikyxovou^skupi-nu-;- - - -- ----------------- p znamená Číslo O, 1 nebo 2; -Xp-^X a-Xy-znamenají-nezávisle na sobě atom vodíku, hydro-xyskupinu/ alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydro-xyalkylovou skupinu nebo hydroxybenzylovou skupinu,přičemž alespoň jeden ze substituentů X^, X2 aXjmá jiný význam než atom vodíku; nebo X^ znamená atom vodíku a. X-j. a._X2 společně tvoří 4- až 5-členný můstek sestá- - 6 - ířl vající z prvků zvolených ze souboru, který je tvořen -OÍCH-) ,0-, -OCÍCH-) O- a2 n' „ 2 m
O -S(CH2)n,S-í znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu, R13 a R14 znamenají nezávisle na sobě vodík, alkylovou sku-pinu -nebo atom halogenu, m 'Znaménó Číslo 1 nebo 2, n* ’ znamená číslo 2 nebo 3, s tím, že když R znamená karboxylovou skupinu ve volné formě,ve formě esteru nebo soli a X a Y znamenají společně =0, pakjeden z kruhů A a B obsahuje heteroatom. ř’··
Jestliže R znamená skupinu tvořící keton, pak tako-vou skupinou je výhodně skupina -C-R", přičemž Π o R" znamená alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alki-nylovou skupinu, popřípadě substituovanou, arylovouskupinu nebo popřípadě substituovanou aralkybvou sku-pinu.
Jestliže R znamená karboxylovouskupinu nebo thio-karboxylovou skupinu ve formě esteru, pak takovou skupinouje výhodně skupina vzorce -COOR^ nebo -CCSR^ , kde R^ zna-mená alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxyalky-lovou skupinu, alkenylovou skupinu, halogenalkenylovou sku-pinu, alkinylovou skupinu, halogenalkinylovou skupinu, po-případě substituovanou arylovou skupinu, popřípadě substi-tuovanou aralkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu,cykloalkylovouskupinu, kyanalkylovou skupinu, aralkoxy-alkylovou skupinu; skupinu vzorce -N=C CR^) (R^g) í skupinu
vzorce -ÍCH-)„,,CH(R,~) (R,Q); skupinu vzorce -CH-O-C-R,,, :é. n 11 I H10 X4 bí. I*'· ΐ'·· ·]'·= V.
- 7 - i
R15 a R16 znamenají- nezávisle na sobě atom vodíku neboalkylovou skupinu;
Rin a-R,o znamenají nezávisle na sobě S(0) -alkylovou sku-1 { Ιο π pinu, skupinu COOR^, alkoxyskupinu, aminoskupinu,substituovanou aminoskupinu, b enzyloxyskupinu',trimethylsilylovou skupinu, kyanoskupinu, skupi-nu .-C(R^.)SR20 nebo navíc jeden z-nich můžeznamenat atom vodíku; , znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu; - R2Q________znamená, „alky lovou skupinu neb o ary 1 ov ou skupinu, R9’ R10 a R11 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alky-lovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxyalky- " levou skupinu, popřípadě substituovanou arylovou skutpinu nebo popřípadě substituovanou aralky lovou' sku- .........pinu; 7 ' .....~—· ------------ ------- --------- 1 7 r' q »>ύ' J Ϊ- ír i; i
;V n a n"· znamenají' nezávisle na sobě-nulu, 1 nebo 2 a.znamená atom kyslíku nebo atom síry.
Jestliže. R znamená, 'karbamoy l ovou skupinu nebo mono-nebo disubstituovanou karbamoylovou. skupinu, pak touto sku-pinou’ je výhodně skupina .vzorce CONR^Rg,kde R? a Rg zname-nají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alifatickou nebonasycenou nebo nenasycenou cyklickou nebo heterocyklickou skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být nesubstituo-vána nebo substituována i R,, a Rn znamenají výhodně nezávisle na sobě í-o-----_ (a) atom^voďíku, atom'halogenu;·' - — ...............——. (b) alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu,. alkinylovou sku- _______p.inu^alkoxy skupinu, alkoxyalkoxyskupinu, alkenyloxysku- pinu, alkinyloxyskupinu, skupinu alkenyl-S(O)p, skupinu"alkyl-S(O)p nebo alkinyl-S(O)p, alkyl-S(O)p-alkyl, alke-nyl-S(O) -alkyl,, alkinyl-S(O)p-alkyl, přičemž každáz těchto skupin může být substituována 1 až 6 atomyha-logenu a každá z nich může být vázána na sousední atomdusíku přes alkylovou skupinu; ί» ·> 8 — fj 'ί' (c) acylovou skupina, acylalkylovou skupinu, acyloxyskupinu,acyloxyalkylovou skupinu} (d) cykloalkylovou skupinu, cykloalkylalkylovou skupinu, he-terocyklylovou skupinu, haterocykloalkylovou skupinu,heterocykloalkoxyskupinu, arylovou skupinu, aralkylovouskupinu, aryloxyskupinu, aralkoxyskupinu, aryl-S(O) ,.aralkyl-S(O)D nebo aryl-S(O) -alkyl, přičemž každá z těchto skupin není substituována nebo může být sub-stituována L až 3 substituenty zvolenými ze souboru,který je tvořen (i) atomem halogenu; (ii) alkylovou sku- —— p ino u—alk enylov o u^sk up ino uy ’ alk i ny To vo u~~s ku p inouya lkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkenyloxyskupinou,alkinyloxyskupinou, skupinou alkyl-S(O) , alkenyl-S(O)pnebo skupinou alkinyl-S(O) , alkyl-S(O) -alkyl, alke-nyl-S(O)p-alkyl nebo alkinyl-S(O)p-alkyl- skupinou,přičemž každá z těchto skupin může být substituována-1 až 6 atomy halogenu; a íiii) nitroskupinou, kyanosku-pinou, acylovou skupinou, aminoskupinou, substituovanouaminoskupinou, aminosulfonylovou skupinou, aminoalkylo.- vou skupinou nebo substituovanou aminoalkylovou skupi- * nou; (e) aminoskupinu, substituovanou aminoskupinu, ámidoskupi-nu, substituovanou amidoskupinu, aminosulfonylovou sku-pinu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu-(CHR^y)n,,,-C(0)l4#, přičemž Y^' znamená vodík, nižší alkylovou skupinu, nižší alko-xyskupinu nebo hydroxyskupinu a n’’’ znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3 ap znamená Číslo O, 1 nebo 2} R4' má význam definovaný pro Y^.
Jestliže R znamená karboxylovou skupinu ve forměsoli,' pak sůl -je výhodně tvořena kationtem alkalickéhokovu,kationtem kovu alkalické zeminy, případně substituovanýmamoniovým kationtem, trialkylsulfoniovým kationtem, tri-alkylsulfoxoniovým kationtem nebo fosfcniovým kationtem, • .i -h:· Λ ··- ;ΐ
- 9 - zvláště kationtem alkalického kovu (například kationtem li- ; ťhia nebo sodíku) nebo kationtem kovu alkalické zeminy (na-příklad kationtem vápníku nebo hořčíku; -amoniovým kationtem; * substituovaným amoniovým kationtem (jako například alkylamo-niovým kationtem s 1 až 5 atomy uhlíku v, alkylu, dialkylamo- Λ, f niovým kationtem s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylových částech, f tr.ialkylamoniovým kationtem. s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylo-vých částech, tetraalkylamoniovým kationtem s 1 až 5 atomyuhlíku v alkylových částech, alkoxyalkylamoniovým kationtems 1 až 5 atomy uhlíku v alkoxylové i alkýlové části, hydro- "xyalky rámoniovýnrkationtem—s-l—až—S—a-t-omy-uh-líku—v—alkylu).;-----;----- fosfoniovým kationtem; trialkylsulfoniovým kationtem a 1 až8 atomy uhlíku v alkylových Částech nebo trialkylsulfoxonio-vým kationtem s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových.částech. ___Jestliže... Yp. Y2 nebo/a Yj znamenají karboxylovou skupinu, pak tato...skupina může: být ve formě esteru nebo: vé’formě solinebo ve. formě amidu ítj. kar.b.emoyl.oyá skupina), ajako,takováje popsána shora pro substituent R v těchto formách. Jestli-že A má význam g), pak obsahuje jeden až tři heteroatomy aje , představován,-; například’, -thienylovou. skupinou,,,f urany lovou ..skupinou.,;., pyrrolyl.ovou, skupinou,. oxazoly.lovou skupinoupthiar ,zolýlovou· skupinou,, isoxazoly.lovou. skupinou:,. iso.thiazolylovou.,ř.skupinou, imida.zolylovou skupinou, pyrazolylovou skupinou,oxadiazolyiovou skupinou nebo thiadiazolylovou skupinou. ;; íí ,/r 7?
Jestliže A má některý ze shora definovaných významů proheter o aromatický zbytek b) až g),. pak substituovaný hetero- . ^cyklický kruh je zejména zvolen ze-soWoru—který—tvoří---; pyridyl, chinoly1, pyridy W-oxid ~ pýrÍmidinyí7 pyrazinyl“,"“......; thienyl nebo furyl, zvláště pak ze souboru, který tvoří pyri- —-dyl—nebo^-th-i-eny-1-.—— " 1 -’fί—.-. . _:
Alkýlové Části, pokud není uvedeno jinak, obsahují 1 £ i až 8 atomů uhlíku., výhodně 1 až 5 atomů uhlíku, zvláště 1až .4 atomy uhlíku, například 1 nebo 2 atomy uhlíku. Nižšíalkýlové skupiny obsahují 1 až 4 . atomy uhlíku, například1 nebo 2 atomy uhlíku. Alkýlové skupiny ve významu symbolůR^, R? nebo Rg nebo přítomné jako součásti symbolů R^, R? 10 nebo Rq obsahají 1 až 24, výhodně 1 až 12 atomů uhlíku, azvláště 1 až 6 atomů uhlíku, přičemž jeden ze substituentůRy a Rg znamená přednostně atom vodíku, jestliže druhý znich znamená alkylovou skupinu. λ v
Alkylové části ve významu můstkových skupin mohou mítřetězec přímý'nebo rozvětvený a přednostně obsahují 1 až 4atomy uhlíku, například 1 nebo 2 atomy uhlíku. Mohou býtpopřípadě substituovány arylovou skupinóu nebo substituova-nou arylovou skupinou a popřípadě mohou být přerušeny ato-mem kyslíku nebo atomem síry nebo mohou být vázány přesatom kyslíku nebo atom síry. Výrazem "konjugovaná alkoxyskupina" se rozumí alkoxy-skupina, která je ve své alkylové části přerušena jednímnebo několika atomy kyslíku, jako je například alkoxyalkp-xyskupina, alkoxyalkoxyalkoxyskupina atd.
Alkenylové a alkinylové skupiny obsahují 2 až 8 atomůuhlíku, přednostně 2 až 4 atomy uhlíku a zvláště pak 2 ne-bo 3 atomy uhlíku.
Atomem halogenu je přednostně atom fluoru, atom chlorunebo atom bromu, zvláště pak atom chloru.
Arylové skupiny jsou výhodné z významů definovaných pro-i kruhový systém A ad a) až g) nebo pro kruh B a představují výhodné významy obou těchto kruhů. Zvláště výhodnou je fe-nylová skupina. Tyto arylové skupiny bučí nejsou substitůová i ny nebo mohou být substituovány a v takovém případě obsa-hují 1 až 3 substituenty tak jak jsou definovány pro symbolYp pokud není uvedeno jinak.
Substituované aminoskupiny, amidoskupiny, aminoxysku-piny, aminoalkýlové skupiny, iminoxyskupiny či karbamoylo-vé skupiny.(jiné než R) jsou výhodně substituovány jednímnebo dvěma substituenty zvolenými ze souboru, který je tvo-řen alkylalkoxyskupinou, halogenalkylovců skupinou, acylo-vou skupinou, alkoxyalkylovou skupinou, případně substituo-vanou arylovou skupinou nebo případně substituovanou aralkylovců skupinou. - 11 -
Substituovaná methylenová skupina je přednostně substi-tuována jednou nebo dvěma skupinami, tak jak jsou definová-ny pro Yy.
Acylová skupina jako taková nebo jako součást substitu-entu je obvykle představována skupinou -C-R’’* , přičemž ti : .· .0 R’’’ rná význam definovaný pro Y^ (a znamená napříkladalkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, cykloalkylovouskupinu, alkoxyalkylovou skupinu, nesubstituovanou nebo sub-stituovanou arylovou skupinu (zvláště fenylovou skupinu)).Jako příklady acylových skupin lze uvést acetylovou skupinu,propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, nesubstituovanounebo substituovanou benzoylovou skupinu, pivaloylovou skupi- _nu nebo,chloracetylovou skupinu, zvláště pak acetylovou sku-pinu nebo nesubstituovanou či substituovanou benzoylovou sku-pinu.
Cykloalkylovou skupinou je přednostně cykloalkylové sku-pina se 3 až 6 atomy uhlíku, zvláště cyklopropylová skupina,cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina; hetero-cyklickou skupinou je výhodně 5- nebo 6-členná heterocyklickáskupina’ tak jak je definována pro kruh A ve významech, b) ažg) a výhodných význainech nebo nasycená heterocyklická skupi-na a obsahující O, S nebo N jako heteroatom, jako je napři- -- - -klad -tetrahy.dr.ofury.lové. skupina, piperidinylová skupina a morfolinylová skupina. filůstkové ‘ členy, jako -G = , - se- pro -účelnost ^pí.š.i-.uve.deným^.
způsobem, rozumí-se_však~i—obráceně-=G-.—----------; ' »
H
Karbamoylové skupiny nebo substituované karbamoylové sku-piny jsou vázány na molekulu, kterou substituují, přes svoukarbonylovců skupinu. Amidoskupiny nebo substituované amido- skupiny jsou vázány na mb'l"ekulu~jejímiž^3ubsti-tuenty-‘-jsou,-- přes svůj atom dusíku. - 12
Zvláštní skupinu sloučenin vzorce I (tj. sloučeniny ·' vzorce Ia) představují ty sloučeniny, ve kterých je kruho- ř vý systém A zvolen ze souboru zahrnujícího fenyl, pyridyl
If nebo pyridyl-N-oxid; í
' t-J R znamená karboxylovou skupinu, která může být přitom- £ na ve formě volné kyseliny nebo ve formě esteru nebo ve for- . £ mě soli, thiokarboxylovou skupinu, které může být přítomna ve formě volné kyseliny nebo ve formě esteru, karbamoylo-vou skupinu nebo mono- nebo disubstituovanou karbamoylovouskupinu;
Yp Yg a jsou vázány na atomy uhlíku a znamenají ne- £ závisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupí-nu nebo alkoxyskupinu; . každý ze symbolů Wp W^, Wp Ά*^ a znamená nezávisůe i, 4'?:· na jiném skupinu CH, CR^ nebo atom dusíku; ’>
Wg znamená skupinu Hí nebo atom kyslíku; , ř' i·' Z znamená 2- nebo 3-čleaný můstek sestávající z členůzvolených ze souboru tvořeného methylenovou skupinou, sub-stituovanou methylenovou skupinou a skupiny -C-; < Μ . 0 ' . h; R^ a R^ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom . | halogenu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinunebo aralkoxyskupinu; h X a Y znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxy- .·' skupinu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu, acyloxyskupinu nebospolečně =0; nebo 0 θ Ί tt II | X a R tvoří společně můstek vzorce -C-0- nebo -C-N- Ί
i I R2 í přičemž karbonyl je vázán na kruhový systém A. i
Jestliže; R znamená karboxylovou skupinu nebo thiokarbo- I
xylovou skupinu ve formě esteru, pak touto skupinou je vý- I
hodně skupina vzorce -COOR^ nebo -COSR^; I přičemž každý ze symbolů R_ znamená nezávisle alkylovou j - 13 - skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alki-nylovou skupinu, substituovanou arylovou skupinu nebo nesub-stituovanou nebo substituovanou aralkylovou skupinu.
Jestliže. R znamená karboxyskupinu nebo thiokarboxylovouskupinu ve formě soli, pak tato sůl je tvořena kationtemalkalického kovu, kovu alkalické zeminy, popřípadě substi-tuovaným amoniovým kationtem, zvláště pak kationtem alka-lického kovu (například kationtem lithianebo sodíku) nebokationtem koVu alkalické zeminy (například kationtem vápní-ku nebo hořčíku); amoniovým kationtem; substituovaným amo-niovým kationtem [jako alkylamoniovým kationtem s 1 až 5atomy uhlíku v alkylové Části, dialkylamoniovým kationtem - s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylových částech, trialkylamonio-vým kationtem s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylových částech čitetraalkylamoniovýffi^kaTfontem^s—1— až—$-atomy-uhl-í-ku7-v—aik-y--—lových částech.·
Jestliže R.znamená karbamoylovou skupinu'nebo mono-nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinu, pak takovouskupinou.:je přednostně skupina vzorce -CONRyRg, kde Ryznamená atom vodíku,, alkylovou skupinu, halogenalkylovou sku-pinu, alkoxyalkylovou skupinu, nesubsti.tuovanou· nebo substi-tuovanou arylovou skupinu nebo nesubstituovanou nebo substi-tuovanou aralkylovou skupinu a Rg znamená atom vodíku,alky-lovou skupinu, aminoskupinu, skupinu NKRg nebo ORg, kde Rgmá význam definovaný pro Ry.
Zv.láštni..skupina sloučenin (tj. sloučeniny vzorce Ib) ..·.-.- zahrnuje ty sloučeniny-vzorce .1,, ve .kterém, je kruhovým _ _ systémem A fenyl, pyridyl nebo thienyí; B znamená pyrimiái-nyl_. nebo triazinyl; R znamená kruh C, zvláště oxazol, cxa-zolon, oxazolidin nebo oxazolidinon; karboxylovou skupinupřítomnou . ve formě volné kyseliny nebo ve formě esteru čive formě soli; substituovanou karbamoylovou skupinu, kyano-skupiriu nebo společně s X znamená skupinu : : o ' o " ;-----— -C-O- nebo -C-N-; - 14
Yp Υ^'β znarttenají nezávisle na sobě atom vodíku,atom halogenu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthio-skupinu nebo. arylthioskupinu; ; X a Y .znamenají nezávisle na 3obě atom vodíku, hydroxysku- \ pinu, alkoxyskupinu, acyloxyskupinu, kruh B, atom halogenu, l alkylthioskupinu nebo.arylthioskupinu nebo společně Znamenají=0 nebo =NH a R^ a R-j znamenají nezávisle na sobě atom halogenu, alko-xyskupinu, alkylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu, popřípaděsubstituovanou aryloxyskupinu, aralkoxyskupinu, alkinyloxysku- i pinu a alkenyloxyskupinu.
Další skupina sloučenin zahrnuje sloučeniny vzorce Ib,ve kterém Yp Y^ a Y^ mohou každý nezávisle na sobě známe- nat navíc aralkoxyskupinu, alkenyloxyskupinu nebo alkinyloxy- · v- iiskupinu. ř j B znamená zejména pyrimidinyl, zvláště pak 4,6-dimethoxy--2-pyrimidinyl. ( , ·* !-”4
í; ,· 'A A znamená zvláště fenyl nebo pyridyl substituovaný jak .-,¾ definováno shora. ?, f <!' X a Y znamenají.přednostně atom vodíku, atom halogenu,kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu nebo společně=0, zvláště pak atom vodíku, hydroxyskupinu nebo společně =0.
Další skupina sloučenin podle vynálezu (sloučeniny Ic)zahrnuje by sloučeniny vzorce I, ve kterém je kruhovým systé-mem A pyridyl, R znamená skupinu -CONRyZRg*, kde Ry? a Rg znamenají nezávisle na sobě vodík, alko- xyik upinu nebo alkylovou skupinu;nebo árylovou skupinu či aralkylovou skupinu, přičemžkaždá z těchto skupin může být popřípadě substituována; X znamená vodík, Y znamená skupinu ORý SR^' nebo OCOR^ , přičemžR^ znamená alkylovou skupinu; nebo árylovou skupinu; Či aralkylovou skupinu, přičemž - 15 - 1 %
;X každá z těchto skupin může být nesubstituovaná nebosubstituovaná;
nebo X a Y znamenají společně =0 nebo -S a kruhovým systémem B je m-CF^-fenyl. ;*· V rámci této skupiny Ic jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých X znamená hydroxyskupinu a Y znamená vodík ne-bo X a Y znamenají společně =0, A znamei ά 2- nebo 3-pyri-dyl, R? znamená vodík nebo alkylovou skupinu, zvláátě methy-lovou skupinu, Rg znamená fenylovou skupinu nebo benzoylovuskupinu, které mohou být nesubstituovány nebo substituoványfnapříklad jednou až třikrát atomem halogenu, alkylovou sku-pinou nebo/a alkoxyskupinou. · v
Nezávi^lě-něrsob^jsOu^pro^každý-substř.tuen.t-r-výhoďné-dále uvedené významy: Š a) významy a) a b) b) fenyl c) pyridyl. 1- a) karboxyl ve formě volné kyseliny nebo ve formě solinebo esteru nebo karbamoylová skupina nebo raono-či disubstituovaná karbamoylová skupina; b) COOR^, kde R5 znamená vodík, alkyl; ·'' COO+iáa” , kde Ma znamená ka-ti-onaLkalického kovu nebo f ! í r; í :·· ’í .....CONRyRg , kde-R? - znamená -vodík - nebo-alkylovou -S.kup.inu. -a:-Ró—znamená—alkylovou skupinu., arylovou skupinu nebo._ _substituovanou arylovou skupinu;________________ _ c) COO”Na+, COOCH-j, CONHCgH^, CONHCCH^)-fenyl;
Yy a) vodík, halogen, alkylová skupina nebo alkoxyskupina,b) halogen, zvláště fluor nebo chlor;
a) vodík nebo halogen, alkylová skupina nebo alkoxy skupina, i " b) vodík nebo halogen c) vodík; - 16 - w,
N
a) CH nebo N
b) CH w.
CR ří
a) CH nebo N b) fí
a) O
b) NH a) prvky zvolené ze souboru tvořeného methylenovou sku-pinou, substituovanou methylenovou skupinou a -C- b) H.C CH.
J \ / J -CH -C- ;
It 0; •i··!· ·
Xl’ X2 - C - CH’ - ;
II
C a) alkoxyskupina, zvláště methoxyskupina b) hydroxyskupina a) vodík b) .. alkoxyskupina, zvláště methoxy skupina a) alkoxyskupina, zvláště methoxyskupina a) halogen, zvláště chlor b) alkylová skupina, zvláště methylová skupina a) alkylová skupina, zvláště methylová skupina b) atom vodíku a) alkylová skupina, alkenylová skupina nebo alkiny-lová skupina b.) alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláštěmethylová skupina nebo ethylová skupina c) alkenylová. skupina...se. 2_až 4..a.tomy uhlíku-. d) alkinylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku,zvláště propargylová skupina - 17 -
it'· R.. R- a) alkylová skupina .·'o i . b) methylová skupina, ethylová skupinaRQ a) vodík b) alkylová skupina, zvláště methylová skupina ne-bo ethylová skupina c) arýlová skupina, zvláště fenylová skupina R^, R^o a) vodík nebo d.kylová skupina r R R b) vodík nebo methylová skupina
Xu X✓ X✓ r a) alkylová skupina b) propylová skupina (n- nebo isopropylová skupi- na) a) alkylová skupina nebo alkoxyskupina -:_b-)—CH3-_ne.bO_C.H3.CL____ _ R13’ R14 vodík πθ^ο.halogen b) vodík nebo fluor' r a) alkylová skupina b),alkylová skupina s 1 až1 4 atomy uhlíku, zvláště methylové skupina nebo ethylová skupina R a) S(O)nalkyl nebo COORg b) SOgCH-j nebo COOCH^ R18 a) vodík R a) alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu ___ b)_methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu
b)O n* a) 2 b) 3 n" a) 1 . b) 0 m a) 1 b) 2 - 18 -
X ¢- a) hydroxyskupina b) vodík c) spolu s Y, =0 d) acyloxyskupina e) alkoxykarbonyloxyskupina f) karbamóyíoxyskupina g) sulfonyloxyskupina a) spolu s X, =0
b) vodíkO
II -c-o-
Rz a) alkylová skupina b) alkoxyskupina . S·- R" a) alkylová skupina b) methylová skupina R’’’ a) alkylová skupina b) arylová skupina, zvláště fenylová skupina kruh A, kruh B a) alespoň jeden obsahuje heteroatom.. b) kruh A = fenyl nebo pyridin kruh B .=. pyrimidin, zvláště 3,5-dimethoxy-pyrimidin. í)
Kombinace shora uvedených výhodných významů jsou zvlášívýhodné. Jedna z takových kombinací zahrnuje sloučeninyvzorce I, ve kterém A znamená fenylovou nebo pyridylovou skupinu; R znamená karboxylovou skupinu ve formě volná kyselinynebo ve formě soli; karbamoylovou skupinu; skupinu.COOR^", kde R^" znamená alkylovoii skupinu s 1 až 5atomy-uhlíku, nebo álkenylovou skupinu se-2 až-5 atomyuhlíku nebo skupinu CONR^Rg1', přičemž' ' . znamená alkylovou skupinu s 1-až 12 atomy uhlíku,aminoskupinu, ákylaminoskupinu s.l až 4 atomy uhlí-ku, anilinoskupinu, halogenanilinoskupinu, benzylo- - 19 - vqu skupina, halogenbenzylovou skupinu, alkylben-zylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku v alkylovéčásti, alkoxybenzylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku v alkoxylové části, fenylovou skupinu, ba-logenfenylovc u skupinu, alkylfenylovou skupinu s1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo alkoxy-fenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy-lové části;
R " znamená vodík nebo alkylcvou skupinu s 1 až 4 a to-O my uhlíku;
Yp a Y-j znamenají nezávisle na sobě atom vodíku neboatom halogenu; W·^ a znamenají atom dusíku;
znamená'skupinu CH; znamená skupinu CR^, kde R. znamená alkoxyskupinus 1 až 5 atomy uhlíku; znamená alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku; znamená hydroxylovou skupinu nebo alkoxykarbonyl-oxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové čá-sti .nebo spolu s Y skupinu -0; nebo znamená atom vodík nebo spolu s Y skupinu =0; nebo* 7' .------- -................ společně tvoří můstek vzorce -0(0)0-, přičemžkarbony1 je vázán'há kruhový-systém—A",--8- - — ~zňámehá~v ód ík' neb o" aoy 1 oxy sk u pihu se -2 - až · 8 - a torny-uh~l·íku-i— ---· .....——---.-——- > Příklady výhodných sloučenin podle vynálezu jsou slouče-niny č, 13, 40, 53, 55» 56, 64, 77, 73, 82, 91, 103, 111» 124, 125, .130, 143, 149,. 163, 170, 175, 183, 199 , 20 4 , 205,211, 219, 220, 224, 247, 249, 253, 262, 263, 265, 266, 267, 273 a 277. - 20 -
Sloučeniny obecného vzorce
CH , V'C Λ w4=w3 zvláště ty, ve kterých X znamená skupinu CN, mohou existo-vat v alternativní tautomerní formě odpovídající vzorci
Sloučeniny vzorce I podle předloženého vynálezu se mo-hou připravovat tím, že se - J |
a) v případě, že X a R tvoří společně shora definovanoumůstkovou skupinu a Y znamená atom vodíku, kyanoskupinu,arylthioskupinu, arylsulfinylovcu skupinu nebo arylsulfony-lovou skupinu, nechá reagovat sloučenina obecného vzorceII
Y (II), - 21 - ve kterém A má shora uvedený význam,
Yz znamená atom vodíku, kyanoskupinu, arylthioskupinu, arylsulfinylovou skupinu nebe arylsulfonylovou skupi-nu a 2^. znamená, atom kyslíku, síry nebo skupinu NR^, kde R^má shora uvedený význam s výjimkou vodíku, se sloučeninou obecného vzorce lil l l· *
I
K I?
R
(III), ve kterém > ^2* w3> ^4 shor&amp; definované významy a
Rgl znamená methylsulfonylovou skupinu nebo atom halogenu,za vzniku odpovídající sloučeniny obecného vzorce Ip < · 0.
b) sloučenina obecného vzorce Ip, ve kterém Y* znamenákyanoskupinu nebo arylsulfonylovou skupinu a Z^ znamenáatom kyslíku a ostatní symboly mají shora deinovaný význam,se (i) hydrolyzuje za vzniku odpovídající á. oučeniny vzorce I,ve kterém R a X tvoří můstek a Y znamená hydroxyskupinu, 4 22 - nebo sloučeniny vzorce I, ve kterém X a Ϊ tvoří společně=°; (ii) nechá reagovat s aminem za vzniku odpovídající loučeniny vzorce I, ve kterém R znamená popřípadě substituovanoukarbamoylovou skupinu a X a Y tvoří.společně =0; (iii) nechá reagovat se sloučeninou vzorce
ve w'řtěFém*'fií_žňameňáraI£aíic‘£y""kčv’ a/ R^ znamená atom vodí-ku nebo alkylovou skupinu, za vzniku odpovídající sloučeni-ny, ve kterém R a X tvoří můstek a Y znamená hydroxyskupinu,nebo alkoxyskupinu; nebo se c) hydrolyzuje sloučenina vzorce Ip, ve kterém Y* známená atom vodíku a Z^ znamená atom kyslíku, za vzniku slouče-niny vzorce I, ve kterém R znamená,karboxylovou skupinu,popřípadě ve formě soli, X znamená vodík a Y znamená hydro-xyskupinu; nebo se d) sloučenina vzorce Ip, ve kterém Y' znamená hydroxy-skupinu a Z^ znamená kyslík, podrobí otevření kruhu za vzni-ku sloučeniny vzorce I,ve kterém R znamená karboxylovouskupinu popřípadě přítomnou ve formě soli a X a Y tvoří spo-lečně =0; nebo se e) sloučenina vzorce I, ve kterém R znamená karboxylo-vou skupinu, popřípadě přítomnou ve formě soli a X a Yznamenají =0, esterifikuje za vzniku odpovídající slouče-niny, ve. které R znamená karboxylovou skupinu přítomnou veformě esteru; nebo se - 23 - f) . sloučenina vzorce Ip, ve kterém Yz znamená hydroxy-skupinu, halogenuje za vzniku sloučeniny vzorce I, ve kte-rém X a· R.společně tvoří můstkovou skupinu a y' znamená ha-logen; nebo se g) sloučenina obecného vzorce Ip, ve kterém znamenáatom kyslíku- a Y' znamená halogen, nechá reagovat se slou-čeninou obecného vzorce R2NÍ12 a 3^0ll^enin0U obecného vzor- —c-e—HORjj-y, ~přič.emž..R2j-znamené-alkylov.ou.,s.kupinu,...acy.lo.vou___ skupinu nebo arylovou skupinu a R2 má shora definovaný výz-nam, za vzniku odpovídající sloučeniny,ve které znamenáskupinu a Y' znamená alkoxyskupinu, aryloxyskupinu neboacyloxyskupinu; nebo se . . h) sloučenina obecného vzorce Ip,ve kterém Yz znamená · > atom vodíku, oxiduje za vzniku odpovídající sloučeniny, ve které; Y'/ znamená- hydroxyskupinuj;. nebo se ·
i) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV
ve kterém znamená alkylovou skupinu, zvláště methylovou sku pinu,.
se sloučeninou obecného vzorce V •Λ'.
- 24 -
•$F
(V)
ze vznikli sloučeniny obecného vzorce Iq
(Iq)
Ve kterém A, R, Rp Wp Wp Yp ^2 a Yj mají shora definova-né významy a X” a Yf* znamenají vodík; nebo se j) . r sloučenina vzorce Iq, ve kterém X" a Y" znamenajíatomy vodíku, mono- nebo dihalogenuje za vzniku odpovída-jící sloučeniny vzorce Iq, ve kterém jeden nebo oba substi-tuenty X" a Y" znamená či znamenají atom halogenu; nebo se k) ., sloučenina obecného vzorce Iq, ve kterém X" a-Y“ . znamenají oba atomy vodíku nebo X" znamená halogen a Y" znamená vodík, oxiduje za vzniku odpovídající sloučeniny,. ve-které X” a Y" společně znamenají =0 nebo jeden-ženich znamená vodík a druhý znamená hydroxyskupinu; nebo se 1 ř : ·, " - 24 ' * * u l) sloučenina vzorce Iq, ve kterém X" znamení vodík a í; Y" znamení vodík, alkylaje za vzniku odpovídající slouče- j |Γ niny, ve které X” znamená alkylovou skupinu a Y" znamená /
atom vodíku; I • . í- nebo se ; m) do sloučeniny vzorce Iq, ve kterém X" znamená atomhalogenu a Y” znamená atom vodíku, zavede alkoxyskupina ne- t 7 bo alkylthioskupina, za vzniku odpovídající sloučeniny, ve a které X" znamená alkoxyskupinu nebo alkylthioskupinu a Y"znamená atom vodíku; nebo se _n)_sloučenina vzorce Iq, ve kterémX* znamená hydroxy- ; skupinu a Y znamená atom vodíku, acyluje za*vzniku,odpoví- d dající sloučeniny,, ve které X" znamená- acyloxyskupinu. a > Y"znamená vo.dík; nebo se . ' ; o) sloučenina vzorce Ip, ve kterém znamená, kyslíka Y* znamená vodík,, nechá reagovat se sloučeninou obecnéhovzorce R^NH2, ve kterém R? má shora definovaný význam, zavzniku sloučeniny vzorce I, ve kterém R znamená monosubsti- .............tuovanou karbamoy-lOVou-skupinu,, X- znamená- vodík a Y znamená............... hydroxyskupinu; . ....... ...... ..... ... _............. _ z * ·"
-----pf—'—s-lOUČen-i-na-v-zor-ee-I-p,—v-e-k-ter-ém-Z-j-znamená._ky.s.lí.k_a____L Y'znamená hydroxyskupinu, sulfonyluje, karbamoyluje, acylu- :,/-: je nebo alkoxykarbonyluje za vzniku odpovídající sloučeni- / 'ny vzorce I, ve kterém R a X tvoří můstek -C-0- a Y zna- . . ... ''· θ , r -----:_____mená-s.ulf.cnv-1 oxy3-k.up.inu_t_karb^mpyloxyskupinu, acy 1 oxyskupi-_____ nu nebo alkoxykarbonyloxyskupinu; nebo se - 25 - q) sloučenina vzorce Ip, ve kterém znamená kyslík % a Y* znamená atom halogenu, nechá reagovat se sloučeninou £ vzorce RyRgNH, kde RyaRg mají shora definovaný význam «· (R? a Rg / H), za vzniku sloučeniny vzorce I, ve kterém $
R znamená dísubstituovanou karbamoylovou skupinu á X a Y znamenají společně =0; ' * a izoluje se kterákoli sloučenina, ve které Rznamená karbcxylovou skupinu nebo thiokarboxylovcu skupinuve volné formě nebo ve formě esteru a kterákoli sloučenina, ve které R znamená karboxylovou skupinu ve volné formě nebo ' l ve formě soli.
Vhodné reakční podmínky blíže ilustruje následujícítabulka.
í ÍH 1'
i v. ’iť Α χη 4 Si r4 $ co &amp; Ό 1 1 i ií A t.· .· ·' a ΐ; © o do ' ·♦. ' Ý; «< □ * 'C X0 f- tí t 0) * • <0 >H Ό • A £4 ΐ +> Ή CO A • « •g O C r4 • 3 3 r-4 η X Pí * .·? a A 03 z—X • Pq Ό P cO Ω K © • 3 r4 A! Vk l «k A X % >3 o A a A Ό d Zk •H O Ό T ' , k © 0) Λ 3 - r-4. 3 ' d 23 © a r4 3 d 3 Ό AI co r4 r4 © X P Φ A © >3 3 3 X o d A tt> 3 r4 O A •P M 3 p o AIX A ň] >d o »k a Ό) Φ zk Ό B a X ?> 25 X CO >d d 23 3 25 r4 d ?· tí O Ό •n a Φ A 23 d © Φ X •H cd co XJ X A 3 ·* r4 r4 - d P A X «k n P ;; A A X X >3 Φ >d M Φ ·7 co d >3 A d - a >d d XI? t r4 P O 3 >d Φ 3 o 23 a Φ Ό Ό) :: il T3 b 3 a rtí Η AI d 3 © X <ο X» Φ Zk A © P o © tí P a O CM p tí. d d Φ. XJ' •i-3 Zk. Φ M •H xo •H Φ Ό o >3 «k 3 r-4 '· 1 d . X! cd. > Zk Ό AI rH • Zk d >3 Ό) a X ;.:-j 1 o x-> • P- A A X A o A Φ r4 X o >3 x-s ·,Λ· . a . : cm Φ. X 5 d o cd tí tí 3 o O a o o . ίΐ « A p •H. © P P 3 Ή o . co. •k >d 1 d r-4 . O 3 d Φ O A © o Pq o ÍH 3 a. φ AI 3 p Φ At X Ό 3 - X . . .· · · s z—k 2 23 d 2 Φ φ d XU f—l >3 o Φ 3 © . r4 A d Ή o d 9 H x ® O > d A •rj ! ,ι μ*·· ·,·.' -· - -:· - p. - •1. · · - 53 • ť·· <! w O ' *' *......""> O CO © t >3 >-3 3 3 --Ό- © -<d 2) --Ό- © t Μ 3 3 ·- .... ,-ι — 4_k_ . • s • a - A r4~ r r4 - .·.· s-·. . • -T’ - .±- — . .. . .O V’. ‘ · · ·.. : .,·· .....O. Ό X- x------- ’· X' — . ---- Μ-.Λ — . _ —. - A - - ©- ... . ... Ο A A A 3 i Ρ-. 3 >d >d . *ÍS a a Q, A - Ό- —Ό--- —,------- '4 Α co © © d © © Μιζ·. tí / d d d φ r4 í— KJ » CO i-4 X X Α! i-H •k Zk Φ d A A • ·:'·\- ?$ Cd, T3 Φ o Φ <D © •H CM >d >d . i ? •..ν’ ΐ 1 ω; . Ή M Ω tí - N >3 a CM a a , ' 3 c '©, Φ Ό5 X0 X 23 3 © © Ή 3 d 3 3 O O d d XJ H 2 '·« z~k z"k H . x-x r-4 ♦k •k ;'·· 4 cd A 1 «5 Ω H r-4 CM Z^> Φ Φ '3 --ΑΙ- -—tí- H N N XJ Z—s Z—X z*-x •rl •rl ' ΧΙΓ ----Oj - — I“ d X r4 CM •rl H •rl 3 3 Ω CO 05 0) x-x x-s x-> x-s Α P5 05 3 x> XI O 3
O o oo
IA
O o ir\ VI ΧΌ o C- rt Ό Ό Ό Ό Ό Ό d d d d d d d Ό O o t—1 rt rt rH rt rt t O t o 44 44 . . 44 44 44 44 7 SH vt vt Vt Vt V» Vt Vt >G O >G o >G >G >G >G >G >G a cd a co a a a v a a a 1^ d d d o d d * d d d G >N G >w G o G c G G G d d < d p o
I—t£XΦP
xD O G ΙΛΦ XO Όx>j aj> 1-1Μ 44 XDGφ " xo ti->) d> l“lΗ 44
O ΙΛ
~ O XS co g o> >nxO Φ'>»
> ON IA xe c Φ oxo o'>» > o
Xfl xo xD X» G O G G G Φ o Φ Φ Φ • ' • >M • >M XO xo Et Ή O Et Vt '>» « • G m • G > > K IG 03 1 03 d N
ÍM 8 'O* § > o
G o rt 43
O
CM rt
O
CM ffi
O
I
CD
•d όCD rt ·»44 0Μ Φ
>G a
CD a rt oX!O44<—t Ό d rt 44
VI
>G
G Φ X! t- cm i—1 Vt d Ό Ό O G d d O P ď i-1 rt G 44 44 o φ XI) 0 Vt M M 44 G <3 O >G Em >G d •rt d d a a a •C3 a O r-1 d "~" d VI G XT G G «k m >G d XD G 44 a 43 P *· o *> vt d o P XO vt C VI Ό a Φ a G d G °í <G 0 o P P P CM *k a •G. a G O o d (0 Ň Φ X Φ I-t 44 «1 Ό o G t G X :d o o G rt CM rt 21 •o r-t > 44
a pd φG *>»* 44
Vt
G p
G ω
G rt χυ Ό o >
N
O
X o •rt rt 44 >>
O
O 3 •m
G Φ 43 +t Φ
O
CM ac a 03
Et
G φ 43
P Φ Ό d j—i d44
M «>P Q< *φ
G CM
W d iaS . « i*~o ϊ ·*f*3 t Ή
>G Q, a
G
I
Vt
>G a
CD
G 03
O d rt
O
K Ό d (0 (1-4 Ό •rt c Ή X)
VI g xo
X d φ 03 Ό o ·* A &amp;; rt .-í d o o O 44 i—1 CM rt rt Ό vt t3 44 W Ό f Ό d >G d 'rl •rt •rt rt a rt >G Ό G a π G 44 d 44 a d •rt a o rt vt G vt d rM X) A m X) rS >G >G G 44 CM ' a A a Vt Vt M 03 Vt o d d d e» >G G CM G G G G Ό a X) rt' - • X) 'z. •rt .•rl d d O CM d ·% rt A G ’ ;G,.· G O Ό Ό Φ Φ Φ Φ Φ ω fc; •rt d 03 00 N 1 ··«. - - tifl- - c- X r4‘ OJ >> XD O 01 o Ό 03 o 44 X 44 X rt N rt d d XD d rt r\ 43 X 43. 44 rt i—t CM m rt o <G ůO 43 rt tlí
O o <
tG
O d £3
G
G d > o
G Φ 00 o rt d 43 Ι-Όdrt
44Ή>GadG
VI
G
P
G Φ
G • rt uhlovodík, jako CC1 Ό •rt
X
O
G <u a i—1 o
N
G Φ
X σι •rj .'3
CO
CM X Ό xn ¢0 <—i X ¢0 44 Ό X • a E* o o • flfo Pí <0 Ρ o
X a Φ
P . - Oq Φ x$«0 CO'>> > oN trs o o o iT\ í « o o o (-Ί B5 • * · E-t EH &amp;-* • · · tó « «
co«—1Ό>φP xn q o a to o q a m r—1 o ό o rl OJ q CO rl XJ «b X o C Í3 XJ s 44 o a: φ r-b « q a> X ' o X O 44 r-t CO «b *=? * 33 «b q o X X O β· CO X +> Φ s , qφ 3 X n q φ X3 -P Q) φ <0 P Φ H Ό Ό « 44 Ό . X3 <0 (0 (0 Ή CO O X Γ-1 >q r4 44 44 44 a 44 44 X Ή X CO X X >tl >tt q >q >q q a a a a a H c0 co (0 •b co Oj Ό q q q . r-l q q •rl o q . * 4b X •b Ή M X q o X X a β C i a •H 44 q CM q p •p. i P Ό i—l -P j-4 P •b tl q ti •H . . co q o q í*< Π) Pm . Φ ‘ Φ. tl φ CM ω 31 f q ffi q q >> 1 q 31 q Em •rl •H •rl a Γ-Ι >> •rl O rl J o q . ta q 44 •rl q 1 φ cfl . .. . ........ _ „ v. .- ._ - S- - -® . . .. Φ- > ... 1 co x 1 CJ cd <0 r4 r4 >ϊ cfl «b l ' ř X q 5 q rH to Ό q •H --....— —-co- —*« . P --p „ _X., P ___co o 6 r-l Φ Φ X 33 r-l ř—1 co 30 · -i. r* ... X •rl a · . .-rl X „ .. ,, .44. ,.Xl. ¢0 “—“ ' ~~ ‘ X ti ‘ - *J - ti - , - q- - - X -o - -·« q . >tr Ό P a c0 >řd r-l -a -rl m a >j r4 a x a 33 CO X TJ . -o J —Ό- <J - -.-----®- -x:- -q—co- ČJ Ό O q X <a co c0 X) q P Ό X - o <0 • •b X r-l rH o Φ b b 44 q , OJ <D «t O 44 44 - O 44 a 4b X X M Φ cm a Ό o CM X X 43 X Ό q x >f-l ttf w X a υ >t >t| Φ >t| • PS •H x> CO Φ a o W Ό t| φ < a Q. í 3 O. CM q •H Ή CO a <o O q <0 CO cfl w o o. q q co r-l r-l T3 q q q rH o x ρ X ** Λ4 X iH CO CM'-' x: X φ ·» X CM X o o r4 n «b o q o X . q ». Φ >> CM>ti i-4 o 44 q q q q cn o X u Ph -ta- —,M- CEJ -Q- ,— ___mx. •rl •rl t 4 H m ρ >5 r-l q á sd o CO o >tl s a a a 31 sO’ -----y- qj. -^j··· X <0 s q CO o a C0 c0 <0 co O N Cfl P >O Q Z—b z—N /•—b a β o a s
X xn
X (0 τ) ¢5
X ο r-1 a φ
X
I σ* cj ta
X I Ό XI)
X Χβ a ο
CX . tf)οβ Ό Η β
X Κ)
X β Κ) 34 « φ ΕΗ « Λ β Φ a +j φ Ό Φ ι—Ι 34
X >β Ο, «3 β
X β
X β φ β •Η <
CH Η
PS
X β φ Ό Φ > Ο β Η ,Τ3 •Η . W. ΕΗ
CJ
X Ο <Μ ϊ! Ο β ι—1 34
X >β ο* β β
X β
X β φ β rl ( β γ4 •rt >1 Ό a a β β X β X X φ •Η 34 a a X »«ι a β >β Ό X Μ Ό X a Ή φ β β >> β β Ή •rl a β Ο β a 34 X X X β X φ a ι—ί >β •Η τ» ο a a β •Η X β a β +J, β X X β ο β 34 φ • X ο X •Η a Μ ·«. >β a <χ >β β X X a ο X a X X •β χβ β X a β β β β β >> φ β * χο β β a X W >.' >> >> - ο >» *» S ο ό 34 34 β ο <Η a tí 00 ίβ X) a ο Ο Η a /-Η X • Η μ á « φ φ β a φ 3 φ Ο β β •Η Γ-1 β β η a 3 « η 34 ο 1»-~S a σ1 >> Ό β r-i 34
X *4 Ο. Ό Φ >β a φ Ό Φ > β β Ο β Ο 34 Φ
X β β 34 « ř*> 34 > •Η X1 χ XI) í*s > β 3 Χ0 β. Μ Ο d. - 30
Postup a) až p) rovněž tvoří součást předloženého vyná- lezu. Výchozí látky vzorce II nebo III jsou buú známé nebo se mohou připravovat analogicky podle známých metod. \ 1 v
Sloučeniny vzorce I mají herbicidní účinnost, jak-by-lo pozorováno po jejich preemergentní nebo postemergentníaplikaci na plevele nebo na místo výskytu plevelů. Výraz "herbicid* (nebo "herbicidní") označuje účinnousložku (nebo účinek), modifikující růst rostlin pokud jdeo regulaci růstu rostlin nebo fytotoxickě vlastnosti půso-bící retardaci rostlin nebo poškozující rostlinu do té mí-ry, že dojde k jejímu úplnému zničení.
Aplikace sloučeniny vzorce I se provádí obvyklým způ- .flobem-na^pl.e.v.ele- nebo na místo, jejich .výskytu za použití_. herbicidně účinného množství sloučeniny, obvykle od 10 g do10 kg/ha.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat jak připotírání idvojděložných tak i jednoděložných.plevelů a tojak při preemergentní tak i při postemergentní aplikaci.Sloučeniny podle .vynálezu mohou rovněž vykazovat selektivní účinky v různých zemědělských plodinách a jsou tudížvhodné k hubení plevelů v užitkových plodinách, jako jekukuřice, bavlník, pšenice a sojové boby. ' '1 í í .i.k
Optimálně používané množství sloučeniny vzorce I lze____snadno zjistit postupy, které jsou pro odborníka běžné, za - použití testů,- jako,jsou. testy ve .skleníku a testů na ma-lých parcelách. Toto množství závisí na použité sloučeni-ně, na požadovaném účinku (fýtFťoxičký~Úč'iněirvyžáduje“vy š-_ší množství než účinek projevující se ^regulací růstu), napodmínkách ošetřování apod. Obecně se uspokojivých fyto-toxických účinků dosahuje, jestliže se sloučenina vzorce Iaplikuje v množství v rozsahu od 0,01 do 5,0 kg, ještě vý- h"o_dn'ě'j'i—v-množství-^od-OyO 5“ do—ZyJ^kg/h-a-,·- napří klad· -v- mn ož---- ství od 0,05 do 5,0 kg/ha, zejména v množst.ví od 0,1 do 2,5 kg/ha. - 31 -
Sloučeniny vzorce I ae mohou výhodně kombinovat e dal-šími herbicidy, které jsou účinné vůči dvojděložnýin pleve-lům. Jako příklady herbicidů, které lze kombinovat se Slou-činou podle předloženého vynálezu, lze uvést herbicidy zvo-lené ze souboru, který je tvořen karbamáty, thiokarbamňty,chloracetamidy, dinitroániliny, benzoovými kyselinami, py-ridazinony, semikarbazony, uráčily a močovinami, které jsouvhodné ke kontrole dvojděložných plevelů.
Sloučeniny vzorce I se obvykle používají ve formě her-bicidních prostředků spolu s ředidly použitelnými pro země-dělské účely. Takovéto prostředky rovněž tvoří součást před-loženého vynálezu**Uvedené prostředky mohou obsahovat, ne-hledě na sloučeninu vzorce I jako účinnou složku, další účin-né složky, jako jsou herbicidy nebo sloučeniny, které jsouúčinné jako antidota, fungicidy, insekticidy nebo atraktanty v pro hmyz. Mohou se používat bud v pevných nebo kapalnýchformách, například ve formě amáČitelného prášku nebo ve for-mě emulgovatelného koncentrátu za použití obvyklých ředidel.Takovéto prostředky se mohou připravovat obvyklým způsobem,například smísením účinné složky s ředidlem a popřípadě edalšími složkami, jako jsou povrchově aktivní prostředky..
Ke zlepšení účinnosti aktivní složky a například ke% sníženi pěnivosti, spékání a korozivních vlastností, jemožno k heřbicidním prostředkům podle vynálezu přidávatrůzná zemědělsky upotřebitelné aditiva. i Výrazem "ředidlo" se zde rozumí'kterýkoli kapalný nebopevný zemědělsky upotřebitelný materiál používaný k ředěníkoncentrované směsi na žádanou aplikovatelnou koncentraci.Může jím být například mastek, kaolin, křemelina, xylen ne-bo voda. Výrazem "povrchově aktivní prostředek" se v daném pří-padě míní zemědělsky upotřebitelný materiál., který usnadňu-je emulgovatelnost, smáčivost, dispergovatelnost nebo jinakžádoucím způsobem modifikuje povrchové vlastnosti. Jako pří->klady povrchově aktivních prostředků lze uvést ligninsulfo-
J nát sodný a laurylsulfát sodný. - 32 -
Zvléátě přípravky vhodné k aplikaci formou postřiku,jako jsou koncentráty dispergovatelné ve vodě nebo sméěitel-né préSky, mohou obsahovat povrchově aktivní prostředky, ja-ko jaou amáčedla a dispergétory, například kondenzační pro-,dukty formaldehydu s. naftalensulfonátem,v ethoxylovaný alkyl-fenol a ethoxyl.ovaný mastný alkohol. Přípravky podle vynálezu obsahují obecně 0,01 až 90 %hmotnostních účinné látky a O až 20 % hmotnostních země-dělsky upotřebitelného povrchově aktivního prostředku. Účinné složka sestává bud z alespoň jedné sloučeniny vzor-ce I nebo z jejich směsi s dalšími účinnými látkami. Kon-centrované formy prostředků podle vynálezu obsahují obecněmezi asi 2 a 90% hmotnostními, výhodně mezi asi 5hmotnostními účinné látky. Aplikační formy těchto prostřed- kú mohou obsahovat např'íkllTd^d_0701—ďo~20_%-hmotn'03tní'chúčinné látky.
Typické herbicidní prostředky podle tohoto vynálezublíže ilustrují následující příklady A, B a G, ve kterýchjsou množství udávána v dílech hmotnostních. i s ' fc Příklad A · Příprava popraše ‘ '7_‘10 'dílů sloučeniny- podle tohoto vynálezu- a 90 dílů -..... práškového mastku se smísí v mechanickém mísiči- a směs se — - rozemele na-homogenní -popraš až do-získání -požadované—ve--------- -iikóst i* 1 částicv- Takováto-p oprašuje - vhodná pro -přímou aplika-· ~-T ·" —_—_—_ci-v-^místech-zamoř.ený_ch_pl.e.v_elem..^_____.. . , . . .. ______
Příklad B Příprava smáčitelného prášku ——---—--2-5-dí-lú-sloučeniny_podle_ ,sy.nál.e.z.u_ se. .smí sí.. a...smě.s ..se_____________ rozemele s 25 díly syntetického oxidu křemičitého, 2 dílynatriumlaurylsulfétu, 3 díly sodné soli ligninsulfonovékyseliny a 45 díly jemně dispergovaného kaolinu až do .získání v-elikosti částic zhruba 5 ^um. Získaný smáČitel-ný - 33 - prášek se před použitím ředí vodou na Žádanou koncentraci j postřikové suspenze.
Příklad C \ Příprava emulgovatelného koncentrátu 13,37 dílu sloučeniny podle tohoto vynálezu se smísív mísiči s 1,43 dílu povrchově aktivního prostředku (Toxi-mul 36OA; směs anionických a neionogenních povrchově aktiv-ních látek, která obsahuje převážné množství anionickýchpovrchově aktivnách látek), 5,61 dílu povrchově aktivníhoprostředku (Toximul 360A; směs anionických a neionogenníchpovrchově aktivních látek, která obsahuje hlavně neionogen-ní povrchově aktivní látky),. 23,79 dílu dimethylformamidua 55,8 dílu Tenneco 500-100 (převážně směs alkylovanýcharomátů, jako je xylen a ethylbenzen) až do rozpuštění.Výsledný e.mulgovatelný koncentrát se před použitím ředí vo-dou. Následující příklady slouží k praktiaké ilustraci pře-,dloženého vynálezu. Teploty jsou udávány ve stupních Celsia.
Zkratky používané.v 'tomto popisu mají následující význam:· » THF = tetrahydrofuran LDA = lithiumdiisopropylamiď ET = teplota místnosti DMF = dimethylformamid DFQ = 2,3-dichlor-5,6-dikyanbenzochinon NBS = N-bromsukcinimid DMSO = dimethylsulfoxid' MEK = methylethylketon DMAP = dimethylaminopyridin
Jednotlivé alkylové skupiny (substituenty) uváděné vnásledujících tabulkách A až F jsou - pokud není Uvedenojinak - v "n" isomerní formě. - 34 - Příklad 1 7-chlor-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ftalid(tabulka A, sloučenina č. 6) \ ! · \
1,68 g (0,01 mol) 7-chlorftalidu sé přidá ke 100 mlabsolutního tetrahydrofuranu a směs se ochladí na -70 °C.Potom se v průběhu 3 minut přidá 6,8 ml (0,01 mol) 1,5M .... roztoku lithiumdiisoproiylaffiidu a reakční směs se míchá přiteplotě -70 °C po dobul5 minut. Poté se přidá 2,18 g (0,01mol) 2-methylsulfonyl-4,6-dimethoxypyrimidinu v 50 ml . tetrahydrofuranu a směs se míchá po dobu 4 hodin za udržo-vání teploty na -75 až -70 °C. Potom se reakční směs zne-utralizuje přidáním 1,5 g NH^Cl v 5 ml vody, zahřeje se azahusti se na rotační odparce. Zbytek po zahuštění se roz- ďěTí^eži-me'thyren'c* 4 * * 7 8h’Iorid—a*voďu—(-vždy-50-ml·)—vodnářfáze2:—se oddělí a přidá se kní znovu dalších 30 ml methylenchlo-ridu. Spojené methyleňchloridové fáze se promyjí 30 ml vo-dy, oddělí se azahustí se. Zbytek po zahuštění se chroma-tografuje. metodou velmi rychlé chromatografie na silikage-lu za., použití 500.ml směsi., hexanu a ethy láce tátu. v poměru80:20, 500 ml směsi hexanu a ethylacetátu^v poměru 50:50.a 500 ml směsi acetonu a methanolu v poměru 80:20 jako elučního činidla (30. frakcí a 50 ml). Sloučenina uvedenáv názvu (frakce 9 až 23) se po prekrystalování ze směsihexanu a methylenchioridu žíšká ve fórině bílé pevné látky" ‘o teplotě tání 148 až 149 °C. Příklad ' 2 ' "' ’ '' .......... ' · -
í " "J * ' 5-(4j6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)furo[3,4-b]pyridin-7(5H)-on 4 - (tabulka B, sloučeninač. 40) í
Roztok 1,3 g (0,0096 mol) furo[3,4-b]pyridin-7(5H)-onuj.__________-absolutního te trahydrof uranu se., ochladí na ~75 °C a k takt ochlazenému roztoku se v průběhu 5 minut přikape 8 ml (0,0192 mol) 2,5M roztoku lithiumdiisopropylamidu.
Směs se pak nechá reagovat 1 hodinu při teplotě -75 °C a - 35 - potom se k ní během 10 minut přikape 2,1 g (0,0096 mol) 2-methylsulfony1-4,6-dimethoxypyrimidinu ve 30 ml absolut-ního tetrahydrofuranu. Směs se nechó zahrát na teplotummístnosti, přidá se 1,6 ml chlorovodíkové kyseliny a tetra-hydrofuran se odpaří. Odparek se rozpustí v 75 ml methylen-chloridu, methylenčhloridový roztok se dvakrát promyje vždy50 ml vody a organická fáze se zahustí. Získá se nažloutlebílá gumovitá pevná látka. Ta se chromatografuje na sloupcisilikagelu za použi tí 500 ml směsí hexanu a ethylacetátu v j poměru 50:50, 500 ml ethylacetátu a 1000 ml směsi acetonua methanolu v poměru 80:20 jako elučního činidla (30 frakcí).Krystalický zbytek (frakce 18 až 2Í) sloučeniny uvedené vnázvu taje při 167 až 168 °C. Příklad 3 ' 'in 7-chlor-3-methoxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-2-meťhyl- isoindol-l(3H)-on (tabulka C si sloučenina č. 54) Sí ( ..pí
Směs 0,5 g 7-chlor-3-hydroxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyri-midinyljftalidu, 30 ml tetrachlormethanu, 2 ml SOGl^ a 4' kapky dimethylformamidu se zahřívá 11/2 hodiny na teplotu65 °C, potom se ochladí a nadbytek S.OClg a CCl^ se odstraní ,na.rotační odparce. Zbytek se zředí 20ni methylenchloridu a přidá se ke směsi 5 ml 40% vodného methylaminu a 10 ml metha- s nolu za mícháni v.průběhu 30 minut. Směs se potom odpaří narotační odparce a zbytek se rozdělí mezi 50 ml methylenchlo-ridu a 50 ml vody. Organická fáze se zahustí a zbytek sepodrobí chromatografii metodou velmi rychlé chromatografiena silikagelu. za použití 800 ml směsi hexanu a ethylacetá-tu v poměru 5Q:5O, 500 ml ethylacetátu a 200 ml směsi aceto-nu. a methanolu v poměru 80:20 jako elučního činidla (30 frak- ..cí a 50'ml). produkt (frakce 19 až 21) se získá ve forměžluté gumovité látky. - 36-- Příklad 4 7-chlor-3-hydroxy-3- (4,6-dime thoxy-2-pyr iinidinyl )ftalid(tabulka A, sloučenina Č. 13)
Směs 1,8 g 7-chlor-3-kyan-3-(4,6-d\methoxy-2-pyrimi-dinyl)ftalidu, 50 ml 1% roztoku hydroxidu sodného a 50 mltetrahydrofuranu se míchá 3 hodiny při teplotě místnosti,
Tetrahydrofuran se odstraní odpařením a zbytek se zředívodou a směs se dvakrát extrahuje ethylacetátem. Vodný roz-tok se okyselí 2N roztokem kyseliny sírové. Výsledný kyse-lý roztok se třikrát extrahuje vždy 100 ml ethylacetátua organické fáze se spojí, vysuší ae síranem sodným azahustí se za vzniku světle žluté pevné látky. Zbytek taktozískaný se vyjme ethylacetátem, k ethylacetótovému roztoku -s e~přid á-a-k-t-i-v-n-i—uh-l-í—k—od s-t raně ni-mat.e.r.i á_l uzpůsobující mu. žluté zbarvení, přičemž se ve formě bílé pevné látky oteplotě tání 188 až 190 °C získá sloučenina uvedená v názvu. Příklad 5 ' < , 7-chlor-3-methoxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ftalid(tabulka. A, sloučeninač. 30) 1,0 g 7-chlor-3-kyan-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)- .....ítalíďu" se suspenduje--ve - 20 -ml me-thano-lu, -roztok „se..ochla-. . . dí ledem a přikape se k němu 0,6 ml methoxidu sodného. ^Pak " se”směs~míchá ΊΌ- mi-nut -a-př-idá-se--další_l„_ml_me_thoxi-______ ' du“sodného -a-v -míchání se pokračuje. 10 mi-nut < Potom se reakce - -ukončí—přidavkem_2N roztoku kyseliny sirové. Methanol se odstraní na rotační odparce a zbytek se rozdělí mezi vodua ethylacetát. Organická fáze se vysuší síranem sodným azahustí se. Chromatografováním zbytku metodou velmi rychléchromátografie na silikagelu za použití směsi tvořené 25 % __ethylacetátu a hexanem jako elučního Činidla. Získá se bílá pevná látka o teplotě tání 180 až 183 °C. - 37 - Příklad 6 · a) Methyl-2-chlor-6-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinylkarbonyl)- benzoát \ (tabulka G, sloučenina č. 55) a b) 7-chlor-3-chlor-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ftalid(tabulka A, sloučenina Č. 21)
Směs 0,7 g 7-chlorl-3-hydroxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyri-midinyl)ftalidu, 30 ml tetrachlormeíthanu, 2 ml thionylchlo-ridu a 4 kapky dimethylformamidu se zahřívá na teplotu60 °C pod zpětným chladičem po dobu 1 1/2 hodiny. Potom sesměs ochladí, nadbytek thionylchloridu a tetrachlormethanse odstraní odpařením na rotační odparce. Zbytek se zředí20 ml methylenchloridu a k míchané směsi se přidá 10 mlmethanolu a 2 ml diethylaminu. Po 2 1/2 hodině se směsodpaří na rotační odparce k odstranění nadbytku methylen-chloridu a methanolu a zbytek se rozdělí mezi 50 ml methy-lenchloridu a 50 ml vody. Organická fáze se oddělí,·zahustíse a gumovitý zbytek se. chromatografuje metodou velmi rychléchromatografie na silikagelu za použiti 500 ml směsi hexanua ethyiacetátu v poměru 80:20, 500 ml směsi hexanu a ethyl-acetátu v poměru 60:40 jako elučního činidla (28 frakcí a50 ml). Frakce 18 až .20 skýtají titulní sloučeninu a) afrakce 11 až 16 skýtají titulní sloučeninu b). Příklad 7 7-chlor-3-kyan-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ftalid(tabulka A, sloučeninač. 27) 600 mg 7-chlor-3-kyanftalidu se přidá k ledem ochlaze-né suspenzi 160 mg hydridu sodného (60%, promytý hexanem)ve 20 ml dimethylformamidu. Po 15 minutách se přidá 710 mg2-methylsulfonyl-4,6-dimethoxypyrimidinu. Po 1 1/2 hodiněmíchání při teplotě místnosti se směs ‘vylije na 200 ml smě- - 38 - si ledu a vody okyselené 2N roztokem kyseliny sírové asměs se míchá. Sraženina θβ odfiltruje a vysuší se zatí-ženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v názvu o teplo-tě tání 159 až 161 °C. \ · Příklad 8 7-chlor-3,3-bis(4,6-dime thoxy-1,3,5-tria'zin-2-yl)f talid(tabulka A, sloučenina č. 36) 1,48 g 7-chlorftalidu se rozpustí v 80 ml tetrahydro-furanu. Získaný roztok se ochladí na -70 °C a pomocí injek-ční stříkačky, se k němu v průběhu 3 minut „při. teplotě. -70°C přidá 6 ml 1,5M roztoku lithiumdiisopropylamidu. V mí- -i ohání se pokračuje po lobu Γ5-minut-pří-ťěpíoťě--70— ~ načež se přikape 1,54 g 2-chlor-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazi-nu v 50 ml tetrahydrofuranu a směs se pak nechá zahřát nateplotu -20 °C. Pak se směs znovu ochladí na -70 °C a při-dá se k ní 1 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové v10 ml vody. Směs se míchá 25 minut a potom 3e nechá zahřátna teplotu místnosti a tetrahydrofuran se odpaří. Odparekse rozdělí mezi 50 ml methylenchloridu a; 50 ml vody á. vcdnáfáze.se extrahuje dalšími 30 ml methylenchloridu. Spojenéorganické fáze sé promyji 30 ml vody a zahuštěním se získážlutý gumovitý produkt., Ten se chřomatografúje metodou vel-mi rychlé chromatografie na silikagel-u .za použití 1000 mlsměsi hexanu a ethylacetátu v poměru 60:40, 400 ml eťhyl-acetátu^a 500 ml "směsi acetonu a~metháhólú’ v poměru" 80:20 ákcf-eíhčního-činiila-C3'0_f r ak c f-^a—5 0 -ml—-1— f-ř akce- a—200-—ml).. Frakce 21 a 22 skýtají žlutý gumovitý produkt, kterýskýtá překrystalováním z hexanu sloučeninu uvedenou v. náz-vu o teplotě tání 126 až 127 °C ve formě žluté pevné látky. -Pr-í-k-laď—-9,-
Lithium-2-chlor-6-(4,6-dimethoxy-a-hydroxy-2-pyrimidinyl- 39 - methyl)benzoát (tabulka 0, sloučenina č. 53)
Směs 1,0 g 7-chlor-3-(4,6-dimethóxy-2-pyrimidinyl)-ftalidu, 0,136 g hydrátu hydroxidu lithného, 2 ml vodya 10 ml methanolu se míchá přes noc při teplotě místnosti,potom se směs odpaří k suchu na rotační odparce a dalšímvysoušením pomoci vysoušeči pistole se získá sloučeninauvedená v názvu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání -153 až 157 °C. Příklad 10 . . , . ,
Lithium-3-C (4,6-d,imethoxy-a-hydroxy-2-pyrimidinyl)methyl]-pyridin-2-karboxylát ’ ř (tabulka D, sloučenina č. 64)
Směs 0,490 g 5-(4.,6-dimethoxy-2-pýrimidinyl)furo[3,4-b]-pyridi'n-7(5H)-onu, 0,0768 g hydrátu hydroxidu lithného, 10 ml methanolu a 2 ml vody se míchá 24 hodin pod atmosfé-rou dusíku při teplotě místnosti a potom se rozpouštědlo i* odpaří. Nažloutlá pevná látka se suší další 2 hodiny. Získá’,se sloučenina uvedená vrázvu o teplotě tání nad 250 °C(rozklad). Příklad 11
I
Natrium-2-chlor-6-[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)karbonyll-benzoát (tabulka C, sloučenina Č. 58) 1,24 g 7-chlor-3-hydroxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidi-nyl)ftalidu, 154 mg hydroxidu sodného, 25 ml tetrahydrofu-ranu a 25 ml vody» se míchá· až ke vzniku-žlutého homogenní-ho roztoku. Rozpouštědla se odpaří na rotační odparce azbytek se destiluje v kuličkovém destilačním přístroji při - 40 ICO °C za vzniku sloučeniny uvedené v názvu ve forměŽluté pevné látky o teplotě tání 276 až 276 °C. Příklad 12 *> 3-[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)karbonyl]pyridin-2-karbo- xylová kyselina (tabulka D, sloučenina č. 63) 490 mg 5-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)furo[3,4-b]py-ridin-7(5H)-onu se rozpustí v 50 ml methanolu a roztok sezahřívá za míchání na teplotu 50 °C až do vzniku homogenní-ho roztoku (asi 1/2 hodiny). Potom se přikape 2,6 g chlor-nanu, sodného a roztok se zahřívá dalších’30‘minut na teplo- ,--tn_5-5—C-._Po-té_3.e_Dřidá 0.206 g 50% roztoku hydroxidu sod- hého při teplotě 55 °C a směs se zahřívá dalších 30 minutpři této teplotě, načež se ochladí na ledové lázni a okyse-lí se 1 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Rozpou-štědlo se odpaří a zbytek se rozdělí mezi 50 ml me-thylen-chloridu a 50 ml vody. Organická.fáze se zahustí za vzniku,bílé pevné látky o teplotě tání 71 až 73 °C. Příklad 13 ...... ·- - 2-{ (4y6-dimet-hoxy-2-py-r-imidiny-l->a-tiiminomethy.l].b.en.zooyá ky- selina I . . —------------------(-tabulka- C , - sloučenina - č .—51 )-^------------------:_______ _,_2,67 isopropyl-2-brombenzoátu se rozpustí ve 100 ml absolutního diethyletheru, roztok sé ochladí na -ICO °Č apřidá se6,6 ml 1,6M roztoku n-butyllithia. V míchání sepokračuje po dobu 10 minut a pak se při teplotě -100 °C bě-hem 2 minut přidá 12 g 2-kyan-4,6-dimethoxypyrimidinu v 60 .ml diethyletheru. Směs se míchá po dobu 30 minut při teplo-tě -80 °C a potom se nechá- tepr6^směsi'~výs'toupiť'na· teplo-tu místnosti. Potom se k reakční směsi chlazené ledovou láz-ní přidají 3 g chloridu amonného ve 30 ml vody. Etherová i. - 41 - vrstva se oddělí, promyje 3e dvakrát vždy 30 ml vody azahustí se. Gumovitý zbytek se rozpustí ve 20 ml směsihexanu a ethylacetátu v poměru 85:15 a v methylenchloridua směs se chromátografuje metodou velmi, rychlé chromato-grafie na silikagelu za použití 800 mí směsi hexanu aethylacetátu v poměru 85:15, 500 ml 1% methanolu v ethyl-acetátu, 500 ml 5% methanolu v ethylacetátu a 500 ml směsiacetonu a methanolu v poměru 80:20 jako elučního činidla(40 frakcí a 50 ml; 1 frakce 200 ml). Frakce 7 až 10 ský-tají sloučeninu uvedenou v názvu, která po prekrystalová-ní z methylenchloridu taje při 225 až 235 °C. Příklad 14 5-chlor-5-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)furo[3,4-blpyridin--7(5H)-on (tabulka B, sloučeninač. 68)
Směs 490 mg 5-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)furo[3,4-bi-pyridin-7(5H)-oňu a 50 ml methanolu se zahřívá 30 minut .nateplotu 55 °C nebo až do vzniku homogenního roztoku. Potomse přikape 2,6 g chlornanu sodného (obvyklý bělicí prostře-dek pro domácnost). Směs se vyjme dichlormethanem, organickáfáze se oddělí a odpaří se k suchu. Získá se sloučenina uve-dená v názvu. , ' t ř Příklad 15 3-C(4>6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)karbonyl]pyridin-2-karboxy-lová kyselina (tabulka E, sloučeninač. 63) 0,208 g 50% roztoku hydroxidu sodného se přidá .při.,teplotě 55 °C k roztoku 0,551 g 5-chlor-5-(4,6-dimethoxy--2-pyrimidinyl)furo(3,4-b]pyridinu (srov. tabulku B, slou-čenina č. 68) v 50 ml methanolu. Směs se míchá dalších 30minut při teplotě : 55 °C, potomse ochladí na ledové lázni.,. okyselí se 1'ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové arozpouštědlo se odpaří* Odparek se rozdělí mezi 50 E1 méthy-lenchloridu a 50 ml vody a methylenchíoridová vrstva se za-husti za vzniku 0,39 g sloučeniny uvedené v názvu ve forměbílé pevné látky o teplotě tání 71 až 73 °C. Příklad 16 2-[2-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl)benzyl]-4.,6-dichlorpyrimi-din (tabulka C, sloučenina č. 61)
Ke směsi 1,25 g 2-o-tolyl-4,4-dimethyloxazolinu ve20 ml etheru se pod atmosférou dusíku za míchání při teplo-tě “30 °C přidá pomocí injekční stříkačky ^“ΈΓΊγβΜ roztoku ~n-butyllithia v hexanu a v míchání se pokračuje 1 hodinupři -10 °C. Potom se k reakční směsi pomalu přidá 0,98 g 4,6-dichlorpyrimidinu ve 20 ml etheru a reakční směs se pakmíchá, při teplotě —45 až -30 θθ po dobu 30 minut a při teplo-tě 0 °C po dobu dalších 30 minut. K reakční směsi se potompřidá k ukončení reakce 0,4 ml octové kyseliny a 0,1 ml vody ' i; v. 1,3 ml tetrahydrofuranu:a potom.se přidá 1,5 g 2,3-dičhlor--5,6-dikyahbenzochinonu v 6 ml tetrahydrofuranu. Teplota smě-si se nechá 'vystoupit na teplotu místnosti a směs se míchápo ochlazení na 0 °C po dobu 5 minut. Potom se přidá 7,6 ml ______ochlazeného lN_roztoku hydroxidu sodného a směs se míchá .. ;dalších..5 minutOrganická fáze se oddělí a vysuší se nad”“ síranem sodným, zfiltruje se a rozpouštědlo se odstraní. ' Následující chromatografií za phuzi'tí_~směsi—etheru-a—hexanu-- v poměru·10:90 se získá sloučenina uvedená v názvu. ·· Příklad 17 4«dime-tt^.-ioxffzo-l-i-n-2-y-l-)-be-n-zyl3--4-,-6a-.dime..thoxy.pyr.ini_iz.—----- din (tabulka C, sloučenina č. 43) - 43 - K roztoku 1,7 g 2-(2-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl)benzyl)-4,6-dichlorpyrimidinu ve 100 ml methanolu se přidá 2,18 g25% methanolického roztoku methoxidu sodného a směs se za mí-chání zahřívá 10 hodin na teplotu 65 °C.S Potom se teplota 0 \ sníží na 60 C a v míchání se pokračuje přes noc. Rozpouš-tědlo se odpaří a zbytek se vyjme 80 ml toluenu a 50 ml vo- .dý. Toluenová vrstva se oddělí a promyje se 50 ml vody, od-dělí se a zahustí se. Ve formě žlutého oleje se získá slou-čenina uvedená v názvu. . , j, .... Příklad 18 2-í 2- (4,4-dimethy loxazolin-2-y'l )-a-br ombenzyl] -4,6-dime tho-xypyrimidin (tabulka C, sloučenina č. 62) 0,55 g 2-í2-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl)benzyl]-4,6--dimethoxypyΓimidi3^u, .0,30 g N-bromsukcinimidu, 0,03 g ben-zoylperoxidu se rozpustí v 60 ml tetrachlormethahu a směsse zahřívá na teplotu 75 °C pod zpětnýmdiladičem. Potomse reakční směs:zfiltruje a filtrát se promyje 5% roztokem1hydrogenuhličitanu sodného/(50 ml), 50 ml vody a organickáfáze se oddělí a zahustí se za vzniku sloučeniny uvedené vnázvu. Příklad 19 2-í2-(4,4-dimethyloxazolin-2-y1Jbenzoyl3-4,6-dime thoxypyri-midin (tabulka 0, sloučenina č. 49)
Směs 1,2 g' 2-Í2-(4.,4-dimethyloxazolin-2-yl)-a-brom-benzyl]-4,6-dime. thoxypyrimidínu a 2 g uhličitanu sodného ve30 mí ďimethyisuífoxidu se zahřívá za míchání po dobu 3 ho-din na teplotu 50 až 60' °C. Potom se směs vylije do 150 mlvody a extrahuje se toluenem. Toluenový extrakt se dvakrátpromyje vždy 50 ml vody, organická fáze 3e oddělí a zahustí - 44 - se. Takto získaný gumovitý produkt se chromatografuje zapoužití 800 ml směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 80:20,500 ml směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 70:30 a směsihexanu a ethylacetátu v poměru 60:40 (50 frakcí). Frakce29 až 34 skýtají sloučeninu uvedenou v názvu. Příklad 20 '
Dimethvlamid 2-chlor-6-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinylkarbo-nyUbenzcové kyseliny(tabulka C, sloučenina č. 57) ‘1,0 g 7-chlor-3-kyan-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-ftalidu se rozpustí v 15 ml tetrahydrofuranu. X získanémuroztoku se poté pomocí injekční stříkačky přidá 0,7 ml 40%vodného roztoku dimethylaminu v důsledku čehoč se roztokzakalí.. V míchání se pokračuje 15 minutpři teplotě míst-nosti. a směs se zředí vodou a rozdělí se mezi ethylacetáta vodu. Organická fáze se oddělí, promyje se 2N roztokemkyseliny sírové, potom roztokem chloridu sodného, vysuší sea zahustí se. Zbytek se čistí na silikagelu za použiti 200ml .směsi 50 .% ethylacetátu a hexanu a potom 100% -ethylace-tátu jako elučního činidla. Frakce 12 až 15 skýtají slouče-ninu, uvedenou v názvu o teplotě tání 141 až 142 °C. Přiklad 21 !_____j ____________________________________________' 3-ace toxy-7-chlor-3-(4,6-dime thyloxy-2-pyrimidiny1)ftalid(tabulka A, sloučenina č. 125) 1,1 g 7-chlor-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidiny1)-3-hydro-xyftalidu he rozpustí ve 20 ml pyridinu a k získanému roz-toku se Za míchání přidá 0,3 ml acetanhydridu. Směs se mí- chá—20_minu t~a^potom-s e-vy-li-je- do—2N^r o z toku—kyše líny chlo------- rovodíkové a extrahuje se dvěma podíly ethylacetátu. Spoje-né ethylacetátové extrakty se jedenkrát promyjí 2N roztokem - 45 - kyseliny chlorovodíkové, jedenkrát vodou a jedenkrát rozto-kem chloridu sodného ayysuší se nad síranem horečnatým. Fil-trací a odpařením se získá sloučenina',uvedená v názvu veformě bílé pevné látky o teplotě tání 213 až 215 °C.
I Příklad 22 3-[ (4,6-diroethoxy-cx-hydroxy-2-pyrimidinyl jmethyl]pyridin--2-karboxamid (tabulka E, sloučenina Č. 82) K roztoku 0,9 g amoniaku v 15 ml methanolu se přidá0,5 g 3—(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-7-azaftalidu. Směsse míchá 2 hodiny při teplotě místnosti, methanol se odstra-ní za sníženého tlaku a zbytek po zahuštění se překrystalu-je z toluenu, přičemž se ve formě bílé pevné látky o teplo-tě tání 135 až 137 °C získá sloučenina uvedená v názvu. Příklad 23 (4-isopropyl)anilid 3-[(4,6-dimethoxy-2-hydroxy-2-pyrimidi-nyl)methyl]pyridin-2-karboxylové kyseliny(tabulka E, sloučenina č. 183) K roztoku 3 ml 4-isopropylanilinu v 50 ml toluenu sepomocí injekční stříkačky přidají 4 ml 15,6% roztoku tri-methylhliníku v hexanu při teplotě místnosti. Směs se míchá0,5 hodiny při teplotě místnosti a poté se k ní přidá 0,5 g3-C(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-7-azaftalidu* Směs se míchá2 hodiny při'teplotě místnosti a potom se při teplotě 5 až10 °C okyselí 30 ml 10% kyseliny chlorovodíkové. Toluenovýroztok se oddělí, promyje se 20 ml 10% roztoku kyselinychlorovodíkové, 20 ml 5% roztoku uhličitanu sodného a 20 mlvody, vysuší se a azhusti se. Zbytek- po zahuštění se pře-krystaluje z hexanu. Sloučenina uvedená v názvu se získáve formě bílé pevné látky o teplotě tání 113 až 114 °C. - 46 - Příklad 24 í i 3-í ( 4,6-dimethoxy-a-(ethoxykarbonyloxy)-2-pyrimidinyl)me- > thy 1] pyridin-2-karboxamid i (tabulka E, sloučenina č. 129) K roztoku 0,5 g 3-C(4,6-dimethoxy-a-hydroxy-2-pyrimi- j dinyl).methyl]pyridin-2-karboxaffiidu, 0,05 g 4-(dimethylami- ; ! no)pyridinu a 1 ml triethylaminu ve 20 ml toluenu a 10 ml ;. dichlormethanu se přidá při teplotě místnosti .1 ml ethyleste-ru chlormravenČí kyseliny. Směs se míchá 1 hodinu při teplo- tě místnosti, směs se dvakrát promyje vždy 30 ml zody,\y-suší se a zahustí se na rotační odparce.^Koncentrát se dirgeruje se směsí hexanu a toluenu ve stejných objemových po- -měrech—(-lO_ml-}—při- te’pTotě_5O~°C7~o'ch'l"adí^se_na— t"e:p'l7o"tuT-:--" místnosti a zfiltruje: se.. Získá se 0,45· g sloučeniny.uvedené’,v názvu ve formě žluté .pevné látky o teplotě tání 112 až-114 °C. J i Příklad 25 ' . i jí · ' ‘ ř ,3-C (4í6-dimethoxy-a-benzoyloxy.-2-pyrimidinyl)methyl]pyri- din-2-(N,N-dibenzoyl)karboxamid j 1' (tabulka E, sloučenina č . 159.) ? K roztoku 0,05 g'3-[ (4,6-dimethoxy-a-hydroxy-2-pyrimi- í? —__,_^._diny-l^e-thylJ-2-kart)oxamidu-,—0-,-5-g-T4-í-d-ime^hyl-am-i-no-)-py-r-i-d-i--------- zp:;.-y.:rn;’..n-u-.";a~j4. :mly.±rie.thylaminu ._ve?;30;.ml :d:ichlormethanu se:; .‘přidá-y 1,4 g benzoylchloridu ve dvou částechjpři_teplotě mlst- _____j 1 nosti. Reakčni směs se míchá 17 hodin při teplotě místnosti a potom se promyje 30 ml vody, 30 ml 5% roztoku kyselinyí . ' , '" ' f chlorovodíkové a 30 ml vody. Dichlormethanový roztok se za- hustí a zbytek se chromatografuje metodou velmi rychlé chro- ř " ' ' ' ' ... . , ·. ; i , matografie na 300 ml silikagelu (230 až 400 mesh) za použi- tí 1 litru směsi hexanu a ethylacetáťuv poměru 70:30 a500 ml směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 50:50 jak.oeluč-ního činidla. Frakce 18 až 21 skýtají po prekrystalováni ze - 47 - směsi hexanu a ethylacetáůu v poměru 70:30 sloučeninu uvede-nou v názvu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 168 až 170 °C. ....... ............\ . ... .. Příklad 26 N-allylamid 3-[(4,6-dimethoxy-a-(N-methylkarbamoyloxy)-2-py-rimidinyl)methyl]pyridin-2-karboxylové kyseliny(tabulka E, sloučenina č. 133) K roztoku 0,5 g allylamidu 3-C(4,6-dimethoxy-a-hydroxy--2-pyrimidinyl)methyl]pyridin-2-karboxylové kyseliny a tříkapek triethylaminu ve 20 ml dichlormethanu se přidají 3 mlmethylisokyanátu ve třevh částech po lml/den za míchání; přiteplotě místnosti v průběhu 3 dnů. Re akční směs se dvakrát1,promyje vždy 50 ml vody, vysuší se a zahustí se. Zbytek se?chromatografuje metodou velmi rychlé chromatografie na 300 . ml silikagelu (230 - 400 mesh) za použití 1 litru směsi hexa-nu a ethylaceíátu v poměru 50:50, 500 ml ethyíacetátu, 500 mlsměsi ethyíacetátu a methanolu v poměru 80:20 jako elučníhočinidla. (34 frakcí a· 50 ml). Frakce 21 až 25 skýtají 0,4 gsloučeniny uvedené v názvu ve formě žluté pryskyřice. Následující sloučeniny se mohou připravit analogickypodle předcházejících příkladů nebo jiným zde popsaným způ-sobem.
P ~ y
fO 0 CO 'a· LT) p — m 0 CN 0 «— ΓΊ F““f i 1 1 Oj kO (M LTl Φ m O T“ P r- OJ 00 m σ\ σ\ ΓΊ 0 ΓΩ trt m Lfl m 0 i * *** 1 1 Ch t · 1 kO t 1 co i co 1 CN 1 co I co CO lT) m m ΓΜ ΟΊ r- t— T— ΡΊ m X X X O y y O 0 o m n m m m m X X X X X X X y o O y y u u 0 o O o . 0 o 0
Tabulka
ÍM 2 2"?
LU O c m n ΓΊ . m n m ΡΊ X X X X X h-t X u y u y u O l-d y.· 0 J o 1 0 t Τ' 0 ‘ I 0 I O i y 1 y 0 .. y y J y , y 1 ,y 1 U-... 1 y 1 •u. u 1 u p P X ffl X X 1 1 X X X X X X y ·—;» y u u u y y u u y Z z z z z z z z z · z ! n -.......... ......-- — ---. .... o-- - — z y = o OXO_____X._X_X__X. -53-.-K—X· Ή | X X X X in X X X X -a· 1-1 u X X X X X X kO X X X pH U H υ X X X X X r- X X 1 Γ" X ÉV rn m <0 r- 00 Ch 0
I σ> 'θ’
I ť> Μ
C '(Ο 4-1 — υ(00Ρ *-ο ι-η
Oi Q)
+J ΟΙ £ ΪΗ OÍ ΪΗ I ♦ Φ,>υ >υ Ρ <8Ο CΗ ·Η. ο
I co η m ο οι co ρίρ"> σι ο οι —
I ρ*ι η ι
CO C0 C0 m νΟ 00 00 1 I Iι- φ οι ιο Ο ΟΙ - Μ
I ΙΓ) ιη <χ>
ο ιη ΓΩ <0 Ο 1— ο γω ΓΊ ιη 0 ιη 0 Γ- ·-* t co I ΓΩ 1 I 1 (Ν’ 1 <Ν 1 σ> σ> 0 γω ΓΩ Γ- ιη ιη ιη τ— »— γ—· ▼— ΟΙ
X υ η
X ο ιη ϊ X X ΡΊ <*Ί η οι (*1 ΓΊ Γ ι*1 m 1*1 ΡΊ m ΡΊ υ οι X X X X X X X X m Β X X X ο X ο ο υ υ υ υ υ υ υ υ χ υ υ υ υ ' ι ο 1 ο ο ο ο ο ο ο ο ο υ ο ο Ό ο ο X 1 ι· 1 1 1 I ι 1 </ m ο- ϋι X ο οι 1*1 ΓΠ ΓΩ Ρ0 οι οι X X X υ X X X υ υ γΗ Ο •Η' υ υ υ ι ο υ I ο I Ο [ Ο ι ο ο I ο υ 1 υ. 1 , υ 1 Ο 1 υ 1 υ 1 υ ι υ
X X X X X X X X υ υ ο υ υ υ ο υ ζ X X X X X X X 5-1
X )
X X X X X X ΖΧΖ2ΖΖΧΧ m m
X X υ υ υ ο ιι: lil <*) η η υ υ ΓΩ <*ι ρί η X X X OJ οι χ X . ιτ* X ο υ υ X χ υ υ ο Ο ο ο ο υ υ ο ο ο ο 1 1 1 ο ο 1 1 1 1 Ό υ υ ο 1 υ 1 υ υ υ υ X X X X χ X χ X υ ο υ υ υ υ χ U υ χ' X X X X X X X χ ΡΊ
X
Η U χ . χ χοχχχχχυ X X X X X X X χ (*1 m X 1—1 Η X <—ί ι—1 Η U υ Ο Ο U υ υ 1 ι 1 ο 1 ι ι ο- X ο- ο- 1 ο- ο- ο· Ο· X X X X X X X X X ί—1 r~t γ4 1—1 <—1 ι~Η Ρ") X r-d U υ I U I υ I υ I U [ υ I υ ο υ | 1 ο- 1 Γ- 1 Γ" 1 Ρ- 1 Ρ- Γ~ Ρ' I Ρ- Γ" μ μ -ι ιη ω
CO σι ο ι-οί ΟΙ οι ηOl ΟΙ Ό· ΙΪΊOJ ΟΙ
<D
Ol
Ρ~ .OJ o
LD 1 '(Ο
+J nj —·y uo o i—I s-^r cu OJ Ή y c es 01
OJ O)
OJ <D>0 >U3 nj0 CΗ -H« β CD ID Ol CO ΟΊ co 1 *— •v I o co σ> co
oi Ol Ol X X X. u u U O O O
I I
CD o»
I cn
CO
T O) Ό
ID
I •5J·
ID Ό Ο- Ι οι Ό 01 r~tn 01 I 1
\D tn oj .Ol x
U
O
I
Ol o
X ÍJ. o t ο o X Xυ uo o i i OJ X u o 1 Ol X u o 1 Ol χ·. u ο- ι Ol χ· u o Ol X.u·o · Ol X u ói · X· u o Ol Ol X . χ·. u oσ o fl u υ u u 1 u 1 u 1 L> t io u z. X .u x. o 1 X u z x- tJ X- U, X <y z l]
. Ui.. 1 -
XXX u
I
X cd X O)
X u o 1
CD r-í u i tn x
CO Ol Ooj oi o
Ol ... P1-
X u o
I o- oj O)
i—I
O
I Γ-
Ol
Ol
Ol tn ccoi o
LD
I teplota ta Pí
OJ 0Ί I -(1)>U>03 flJ0 Crd Ή <11 u •H m CO o >Sj r- kO cO in o cn r~ > CO OJ m i— T“ 00 r~ λ; σ> >— co 1 I 1 I 1 1 ’ ω 1 1 t CM CM co CT\ r* co >X m m ΡΊ tr m co \£> J-ϊ £ cn ' OJ co r— <— — Oj Z ·— x xυ oo o co co ΟΊ co co m ' 00 m »T« Π“ . X χ· X X X x ΰ <3 o U O υ υ u o o o O o o o o 1 1 1 1
p—4 u i n co co co co n OJ 1 X X X' X X X X OJ u U u u u u u X o O o o o o o o 1 l 1 1 1 1 1 o υ o u υ u u u 1
U r-Ί V X X X X κ o X u u O u
ID X = OJ m - x a u z x x o u o u u = i ?ϊΐ W.!d iíffi ΐ£
OJ
X X z u u 4 o 1 o 1 ] υ J o X X u o Z' Z X X X X X . X co X r—1 u rH X u I o ' I u I 1 r- ] 1 X X Γ- r- co σι oj co m η ΟΊ U3 r*- > θ'- oo co o
I Γ" 1—1 υ i r> co (Ti
OJ
O i '<0
P <0 —P UO Ord a a) p
1ZV
ιη ιη 00 Ό ť 00 ο γΛ ο ι— CM ιη *“ <0 '1— ιη m *“ ο «— γ·> τ <Μ Τ— Μ* ι-Η SO (Ν r- γ·* « ·' fi Λ* t“ r— ,— ιη ,- r— CN *— Λί — | | 1 κ Ι I 1 1 Ν 1 τ m σ' 00 η >3* CO 0 σ> ’Τ ο ο ο 1 Γ’- ΓΟ 00 CM Γ- <— ΓΊ Μ ιη Γ-J Γ' Γ- ? — — 0Ί V ro m m m ro m
X X X X X Xu u υ u υ υo o o o o oI 1 1 I I I m
X u o
I Λ m ró γί η η X χ \ χ X Xυ υ ' υ υ υο ο ο ο ο11 ιιι η Ε υ ο
Z 2 2 Z Z -Z
η η η η nX XXXu u o u o
I o o o o
I o u u u u u X Z X X X' XV u u u u u z z z1 z z z
CM ><
X X X X X X cn
X υ o [ o χ- υ
I
0) >05ϋ3 (tí0 C—I -ΗCfi C m (*1 m n n X X X X X X u u O u u O O t o 1 O I o I o I o 1 l · o 1 υ 1 u 1 o 1 u í υ XΟ ΓΊ 'Ρ υ01υΠ3 XXXυ υ υ ζ ζ .ζ
XXX ο ο CM CM Ε ΙΊΤ U ΰ Ο ο I 1 Μ* 1 <Τ X X!
_CM CM u uo o
M . C*1X Xυ υI I
- &amp; σ Ε ι—1Ο ΓΊ S(ΊΟ ρΐ Ο-'-· Ε Ζ m ο
I Γ' Ε CM l—t X X U X X Ο X υ Ο υ ο CU 1 1 1 υ ι 1 ι 1 Γ' Γ' Γ' ι Γ" Γ* Γ- Γ- Ο ι [". 5ί ιη λ η r> « Ο Ο Ο — — — ο
CM .ιη -μ*cm η ιη r- co m cn ró
Ε υ ο ι Γ' σ> η
i 'r4 c '10 —' CM +j u 0 »“ (0 — 1 4J O 0 kO i—1 tx Φ +J a. co — m r~ m co i co o
I in
I I I TO — t*·· m co {rozklad)
m x u o. i co
X -J u o
I u m m mm m X X X X X u u u u υ o o o o o i ti. i Z Z 2 2
I n tn
J
CN 5 v, ΓΜ I · 0) >u)U3 (0o cΗ ή m
X υ o i υ m mm m X X X X υ o o L> o I o 1 0 I u O I 1 o 1 u 1 u
X <7 2 u.
Μ
C —4-) υ o nj —· +j o r-l a φ +j cí
OJ >1 ”'3 <íj
I i*· •:;i’ ] · OJ >usu3 njO c rH Ή • Λ S* (N O o VD O m σ\ o in ’Τ n m . OJ m ω co m r- . Mí r- (N o o »—’ σι r— v— C-J ·.· ! OJ | 1 I 1 1 1 1' — 1 n σ\ in 00 r~ 7 PJ 00 CM m O m o UO Γ" m r~ < -N σ> > CN O OJ t“ r- ,*- *“ CN i cn oo 33
O
O t. ÍJ oo oo n n oo ·> 0Ί ΟΊ m •ť Z Z Z. Z Z ΓΌ Z ’-Γ* H-t Z Z o t> u u o Θ u υ υ o o O o o o Q o o o o
I I
n 33
U
O
I u 33
U 33
U oo m ΓΌ ΡΊ ro ΡΊ ΓΊ ro 1? Z Z J*1 z z ΓΠ z z Z- z u U ň o υ ffl υ υ υ u o O Q O o φ o o O I o | * “ l 1 υ ό u u υ o υ υ u u z Z K z z z z Z' i. u O 0 u υ u u u u u 33 O <3
4J 8 ni 33 Z 33 33
ě·· S ^· Ή 4-i a oj o > y y 5? ra a o k.8 srnm
I Γ—I&amp; c £Já δ 5? o >1 Zs o in * ,Γ Γ" u
U :O Z·-Z 33- ’Z-
• Z oI 3* ’Z" 33' Z Έ . o >1 r—! r-l a z flj υ u ' · [ O o. 1 t I o θ'*-θ'---- 1 1 --r>-
O 00 t,·
U
I
O '1 -r-— r-l 1-^ 1—1 . . r-l r-| U 1 υ | υ 7) υ ο 1 . 1 t 1 r— . 1 1 1...r>. fí.. Mí
r- o <T\ LTi σ\ ,/VJl o •-H o 1J“\ O oo o o LP) rV in so m <0 00 C“ 0J <N £N 0J 5J* OJ CN ΓΨ OJ
'ιΗ
C
'Π3 -~-+» OO Π3 —
+J
O
rH Q,
O 4J . in in £ i
(N I · φ>ϋ>o3 dO c i—I Ή?n r! tn m *T 00 «— 1— o m CO m r*) o VD m r“) m CM in re u? t J cp» I t 1 I *” Γ» ^- 1 ÍN n 1 r- , t p* 1 CO 1 m í ΡΊ 1 v£> f 1 CM F 00 1 CM í CM O <£> 00 ! ΓΊ (N m CM in ΡΊ o <=r O ·— ·— ř— «— ·— i—
m m co co 2 2 2 2 O O. o O O : O o O 1 J 1 1 \ n2 co (*) m ro n Γ0 r ►t* kM 2 2 2 2 2 2 O u O O O O o O ο-ι . o 1 O 1 O o 1 1 O 1 o. 1 O 1 n m Γ0 n n m rn m f*1 CO n n 2 2 2 2 2 2 2 2 2' h-· 2 2 O O O O O O O O O U O O O I O | O 1 O I O | O 1 O I O O O I O O O O o 1 .o 1 o 1 o I o J o 1 o 1 o i o 1 o 2- o r~í G)
γί O 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Z 2 "! m 2 o . 2 ! n P- σι e— <7 O. 2 X ’· ΡΊ 2 O II 2· O . ro ' 2 in 2 2 o· O u O CJ o o =o. O O •rH jj o= o o=o o o = o 2 2 0 = 0 0=0 o o o O O 2 o o i—t i-l |-“1 -H Γ—1 1—Ϊ o | o J o o[ fct 1 o o 2 2 2 2 . tp Ί3· . 1 3* K 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Ή i-H 1" . r*í i—3 i—3 r-H r—! F“H o | o | o I o ] 2 o - 1 ’ Ό O O o I'' 1 1 -P* 1 P' j r** f 1 1 00 ro in y> r- in kO U5 CM CM CM ΓΊ
l—I o i r- σ\ o P' σ> o M5 σ Γ' o i— 04 fS4 o (N CM CN m m m n tp
Tabulka
98-101 in Ή
C '(Ο -Ρ
d OP -OrH fa Φ '
P fí
Ol
OJ co I. · Φ >u>u O Λo c
r-t-H w c
E s <X) cr* in o\ 2 (Ν ιη § σ ro o r- > n cn Μ* ΓΊ r· m v£> 1“ ·“ < ·“ ·“ *- »*- r** ’ΓΊ | 1 | I I | 1 ΓΊ 1 σ\ 1 \£> 1 m ( > ω σ η ’ΓΊ Φ co 1 O 1 CO 1 m r* ÍN σι l“( ΓΊ γΗ \D m m 1— r— 0 0 ·— *— — η m m η E E ro E E E U O E U O O O O O O O O 1 1 1 ΟΊ fa
U m πί oj
E - E E E ΟΊ O U U O E i-H o r O 1 O [ O I O o 1 o 1 o r u 1 O 1 u o E E E E E E O O O O O O 2 2 2 2 2 2 rí O 5 E E E E
E .u co
E E E E E'u O u O O m
2. E 2OJ
O o σ οι <*ί τo co m o o m
E
O ?
η n n m n E E E E E J^O O O O U Π o o O O o . I 1
E
OJ fa
E
U
O ZZZzzZZ-jz m E i—1 P v o* ιΖΊ f— ír! E E i—1 Π n P" m Ol d 1 E E LI O ! oi O U O I o | O 1 s ° o 1 o 1 o 1 u Q υ t o
Ol E E E E E E E E E O O O O u. O O O •O 2 2 2 2 2 2 2 2 2 E E E E E E E E * E E E E E E E E E O O U U O O O O U E E E E E E E E E U U O U U O U O O E E E E E 2 E E O U U O O 2 í-( v m J-1-J H-l O u O 2 2 2 2 2 I o o 1 u 2 2 r- *— m irt o σ o i£>o o 148 CH . CH CH N "Hl" N CH C-OCH^ N 0CH3 ; 2 12-213 175 CH CH CH N OH N CH C-0CH-. N 0CHq í 172-178- Ό π3
f-H Λί Μ Ο μ Ή
C 'Λ ι) U <Ν Ο (0 0 ο ΓΩ <τ +J — fN ί- *“ 0 1 1 ι—1 ΓΩ Ο co Λ Ο ΓΩ ΓΩ Φ CN *“ Ρ Ο Γ- τ 00 <£> X 33 <ηο υ χο ο, υ
..ΓΩ ΓΩ —-S- τ ο* X X χ X-Q—O“ O“ Ο ' 0 co
θ’— 00 ω ω ο (Ν Γν frj "μ1 Φ >υ>υ 3 λ0 βί—I ·ΗW β
Tabulka C
Br H N CH C-OCH- N OCH Ή
C 'to —j-> υο (Ο Ρ Ο ο, L_ _______ . _ _Φ.__ Ρ ΓΩ 2 ΓΩ 5 ι >ι ·5 ΓΩ ] Φ>Φ>υ3 (00 Gι—I Ρ •3 W Ε * '(0 2 ο Ι- Ι- 2 ΓΟ φ C Γ" Π ο Ο Ο φ *- U3 σ ο Ο JZ Ο φ 00 φ· r— 1- r*· κ ř*· 00 Τ- σ\ σ> I Ρ ιη 1 1 I 1 1 ι 1 -m 1 1 1 Ι 1 I C0 *r4 Ol φ ί- CO σ σι ’ ΓΠ ο φ «— Μ* UD 1— Γ- Οί ..φ .rd X Φ- α»- —«τ- -ον- -σ- ----ιη- -----,— -Μ- —’Χ>--- — Γ- · -ο- ο- -σ»· —σ\ — ------ — *— τ- 0 1— \ ι— ι— σ σ σ γω ΓΩ γω γω σ σ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε ' Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε ΖΣΖ U U υ. υ υ U υ υ U U υ U U U Ο Ο Ο Ο Ο ο· ο Ο ο ο Ο Ο ο Ο Ο Ο ο Ο- 2 2 2 2 2 ' 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ΓΩ ΓΩ σ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ě Ε. Ε Ε Ε Ε Ε Ε υ υ υ U υ Ο U υ Ο U υ U Ο Ο υ Ο ο 1 ο I. ο I Ο I ο t Ο I Ο I ο Ο 1 Ο I ο Ο Ο 1 Ο I ο 1 Ο I υ 1 υ 1 υ 1 U ί U - 1ο 1 υ 1 υ 1 υ 1 υ U υ 1 υ· 1 υ 1 υ 1 U Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε ι- υ υ υ U υ U υ υ υ υ Ο υ U U Ο ό 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 η Ε Ε U Ο Ο Ο Ο Ο. II II. II. II..· Ε ο ο
II Ε Ε Ο ο ο ο ο
II II II II ι—Ε >1 1 S οι ΓΩ Ν I C 11 ΓΩ ιη ιη Φ | ι—ϊ X ι-Η ι—1 Ε 33 ι—Ι Ρ γΗ C >1 [-» οι >1 >. ΓΩ >1 >, ιΠ >Ί α> Ν Ε ΓΩ Ο Ν C· Ο ΓΩ ΓΩ γΗ γ3 X ι—1 Ρ C 1 ' ΓΩ Ε —· C I φ — Ε Ε ι~| ι—1 ΓΩ ι—1 3 Φ 2- U 2· -υ 2 φ 2- Ρ 2 ο U (0 Φ Ε U Π3 XI 33 1 '(Η 1 1 33 1 I 2 Ο Ο ο Ο ο ο ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ο Ο ο ο ο ο U U υ Ο υ U υ U U U U υ U U U I 1 t ο ι 1 ι 1 1 1 Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε X = Η-ι ι-^ Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε Ε X Ε Γ--1 ι—1 ι—Ι ι—Ι 1—1 F—1 Γ“1 r—ί Γ—1 U | υ I U U ο 1 υ I ο » « υ I υ I Ε I Cu I Ε Ε 1 ΟΙ 1 ΟΙ 1 ΟΙ 1 οι I 04 1 ΟΙ 1 04 Ε ►Η >-Μ 1 04 1 04 1 ΟΙ 1 04 ω- φ γ» οο ·σ ο ιΠ Φ Γ- η ιγί φ γω Φ Ο· -- — ΓΩ Ό Ό τ T3 1*, > (0 τι nj (0 Π3 — q »—l (0 rd rH rH Ό i’ , ΙΊ Λ3 — r-l >; λ: <0 .r N .Η Λ3 N —- N r-' N — rq r-* ·; 0-3 ri N 0 r-l 0 ri 0 r-4 E rq Ή M 10 •3 0 Iq ·3 Iq -3 Iq •3 N -3 C —- (0 Iq — L0 — cn —' W 0 to i' ·' '<0 .—, '<0 ϋ qj U o o cn o C **·* σ 'nj cí 'Π3 > '(ΰ co '3 — >(ΰ 0 m r- rr iD E o LP C cq r> c cq C σ C c i ÍÚ tn »— U5 T~ TJ qJ — r- JZ 03 — JZ cq E r- E σ E i: 4-1 1 1 1 i •q 1 1 qJ Ι- 1 q-J 1 E 1 qJ o q-1 j, 0 Γ’·' co r— «Ν o rq o 00 Ή ο o '<q lp -q LP -rl cq -q i 1—[ ΡΊ m rr C4 —' o σ ι-q coi Γ— r-l CM σ rq Λ ! 0* «— »— r— cq 1— r- —·» CM — _ í Φ í- qJ £ : i.
Cl cn cn cn m cň cn m m m n m m lí E E T E E E E E E E E E S r— U U u U O U U U Ό U U U υ E O O o O O O O O O O O O 1 o - r- £ Z 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 m m m m m Cl m Cl Cl cn m m cn i'·- T .2. E E. E .E E E E E E E E u U O U O O O O U U 1) a O o O O O O O O O O O O o O ci 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 £ u u υ -U u u. u Cl υ í ) u u u i cq E E E E t T t K E E E E E 1 £ . O u u O u u u u U O O υ u £ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 l E T M-q E E E T —I i j / o-. O . O O O O O 1 11 II II II II ’ II II í E E E É E E ,L X! O O O O O O
rH rq r-1 >1’ >1 >1 > c ití— E-rq. —Ol— φ— 4J qj Μ 1 Φ - o c · nj- cq- ' g' ' g Φ' - 0,---1- 1 1 I 0 qJ. CJ r4 ci cq Iq 3 ·,·« ,Λ'ί.1 >1 1 >1 1 1 “QT -Q- ffi (0 - Cl -----... — o rd o qJ O o o o o E . S 2 E E o i—t O 3 o o . o. o o O Q o O . O u n> Ό A u u u. υ u O 8 o O O 1 1 1 1 1 1 I 1 1 o u u u u
E 33 E E
CM 1 · Φ>ϋ >ϋ 3 nj
O C rd *r| to c cl
CN
U
E
U
I
Cq
m S? r-1 u
I <N m u
I
LP o
I
•=T
E CL, oI rd ” &amp;n&amp; o· cq‘· ci <d cnčq «. m w
LP
\D co _ C4CTi ' Ol "O·
Ol Γ- σι
CM
O
CM
ΌUS »Zi T3
(C Ό (C 3- Λ! W Λί ·3 λ:·3N , NU) N0 M'r3— CΊ3 m ·η o O m oO U)Ol"" o A__
O'nJM c— X+J θ' I—t U]
Ol *-" OJ ο-χt.\D00
I
Ol _./v n
X u o m
X
U
O
I u
X o o o r-
X mUOI
Ol
Ol
OJ
Ol co
X u o n
X u o 1 u o
II
X o o a
X i—l
O
I in i—l υ i
Ol
CO
Ol
Ol m
X υ o
X u o
I u
X o o
CJ . uin u
I
OJ m P*)
Ol co co X Xu uo o
X- X co coX .Xu o co o
X u
II
X o sI <-Ol XX s
I u o. o u ro
X X— uo .Uh
X XiH 1—I o o
I I
Ol (N o co 01 01 <· 01 Ή q
'ίϋ —-Ρ UO
ťC 4->
O r-l
Oj
<D
+J
Pí ni I · onu >u O" TO' 0 q
r-i *H tn o Ό Π5 —r—1 rdΛί ·ΟN 0) rdrd ·Ο
>; tnN Ό (0 rd '- X.
N ·ΟO tnO
Ό<0 rd>5N O ~Ut rd (ň \£> Γ- '(0 05 2 2 0 0 '(0 ÍN CO — 'US — ÍN q -se Jq 'Π3 0 q tn m o o *· q n- 1 T) c\ ^—· C “ X kO r— »“* Ok •m m Ti 05 05 1 05 05 <0 0 05 1 T) +J 1 t 1 1 ω ok O 2 2 o 2 2 \0 Ifl 2 CM tn 0 kD -rd n O Γ- Ck i~q m ω Z Z r-" Z 2 (N — Z Ok σ> tn r- i—i kD ΠΊ o 00 0 Zk (N ni ·— ·—
kO
I tn m n m ro m n m m rk n ro ΓΊ n n X X X X X X X X X X X- X X X X · rr fO '*T- ' u y u CJ y u U y y y U y y O y y r \ o o o o o o O o o o O o o o o o o 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 . 2 2 2 2 2 2 2 n m m n m m n m m m η m n <n ío X X X X X X X X X X X X X X X X U u u u u u u y y u u C) U ‘O u u O | o o o | o o o o o o o o o o o o u o u y u o u u y u y y y o o y X X X X X X X X X X X X X X X M ' u y y o o u. y U y y y u u y u u. z z z z z z z 2 z z z z 3 2 2 2 o 11' o. .o o o II i! m
.X y o
I -U— i—l u X_ y x o o y II tn tn tn . . s.'. X i—! . ÍN- TT- γί tri - ni x . --- , - Γ" u >1 X σ\ T— *“ í— X ni X m Cd rH Cd X X X X X my m m-X -X- -rd— --r=-_ -r-- —’ί- -tn- __A0 Γ" ..CO· -- ----r-.χ. .—K..-. -X-------------- X U y u (0 u X y y y u U X y y — y o o O o o O o o o o o o o o o o ni o O o o o o o o o o o o o o o X y u u u u u y u y u u u u u y y
X X X X X X X X X X X X X X r~t |—| ř—1 , - y y y Oj X X X 1 X 1 1 1 ' X X X X X X X 'x — — __,_LTK. — __ .tn. _tn. _tn___ — — rd r-| r“1 i—1 í—f i—1 1-1 rd i-t i—E iH í"I | O | u I y * y 1 y I Oj 1 υ 1 u 1 y y I y l y I y I . y I X (N 1 m 1 1 ni 1 ni m [ CN 1 N 1 OJ 1 OJ 1 m r ÍN 1 tn 1 <N 1 CN y i ni 'T r-' cm -q- rr r-i— 'f τ tn ^0 kD > r·· co ni ni ni (N m m OJ mm. r-' σ\ o co tn DO σ\ o O o ·— m ni m m m m 1» teplota tání
I I σι mo· —
Ctí • sr
PO PO
33 33 υ U o O i in
VD i ro 5
CM
S ><
Ctí.
PO
CM I · αυυ>υ -o nJo c i—I -Htn c;
25---12--- PO PO 33 33 U U O I O 1 1 U 1 υ 33 33 U - O o oII Ji r- 33 POpo triu uo oo ou- u 33 33 33 33
Γ-l H
u uI I cm m l£>
CM ro ro Μ 'to X ρ u £ 0 Z (0 —- p ·“ 0 1 m rd Φ a CM rd Φ 1— 0 P ί"Ώ m ....... - .. ..t* 1—J • - - X o υ .z ° o ΤΓ S •z z Λ Jí Λ5 Ό — N N Hj rd 0 rd 0 rd ·3 Id «3 P X « 05 m Pí '—' N £ £ 0'í0 Z t— to 'to Z m P C T— m c 'ř X T“ — X- ·, ·— P -ΓΊ 1 1 P *r*i 1 m -d O . cn O -d v OJ 00 rd iH o \0 rd i-H < Ol —’ A 0 r— «“· S_T« 0 m m m m. m m X . - X X X X u O O U Ό o " o o O O · O o z z Z Z Z z -. m-,— ---- ____Í*L „____m ΓΊ ΓΩ m m X X X X X X 'X . X u u u υ u. u υ υ o o o o o o o o -1 - - - -- O u u ___l QJ- 1 1 — O-O--- -u^o—·—— η
•-t.
OJ
S
sT X X X X X X z u CJ u u u u
Tabulka s*
z z z z Z z z X m. X u X X. X X X X z X X x Ό · O - . u o -o o ffi“ r-
mm X X X m 1 1 i u OJ u o o X X O X X X -I- ·. .... .. -..1.- ...... . O--. .z..... o o z o CJ = o <J = O o o O' o o Ό Í tw _ i 1 v U . . u. o... . u u . o o .· ns otn. .- -v· I 11 II II II Z II z- z z z II X 1 t 1 1 | 1 X o X X X X X X u 1 u o o υ u u 1 X II II II II 11 . II X o X X X X X rr o II υ o u u u υ 11 z 1 1 1 1 | 1 X 1 rd X X X X ω ω υ u -u υ o u υ I ·
φ >υ>υ3 (C0 C m
kD l£> r- σ> yj -—
Ol CO O Ol rr 10 r~
I r^
VD
I Ή
G '(d •p υ o (0 " +j o rd (i
<D 4->
£ 5~ I · OJ >o
)U
3 (C
O G i—1 Ή
z z Ό —ífl I—trd «3a; w rd •3 <fl '3 • Ό nj rd A! rd Z Z 2 2 N N -3 2 2 Z r— ' Z 0 '(0 o> Q O 0 tn Z Z m • Id G ^r Ifl CM P «* R” — z t— τ- «—'rt h. ·. ΓΊ 1 •n 4-J 1 Ι c ‘ΓΊ ‘ΓΊ 0) o <D O Ή in in Cd Ό OJ <D r·1 CM í—1 *3· H Γ*Ί CM ^3· 0 i—1 r-l 0 — 0 Cd — *- CM Pd UJ 0 0 A po PO po PO PO PO ro co co m Z Ξ Z Z Z z z z z z U υ u u u u u o u u O o o o o o O o o . o z z z z z z z z z z m m m 1 m co CO ro CO ro z z z z z z z z z z __^u_ U- -U-__ __o_ —u._____ ...u___ _ _u_ — ...u____ „o o o o o o o o o o o u u u u o u u u u o ž z z z z z z z z u u u u u o O u u u z z z z z z z z z z Τ’ X z z T z ' z o o o II II II Id z 5? , o z z . Z ..o s z. u rfl in σ σ co PO m co z Z Z z m z z Pd o o υ z 5 z υ z u o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o u o u o o o u o
H 11 II
z 1 z 1 II z ii z II z II z II Z z 1 II z II z z Z u u o o z u u u o 1 1 1 1 1 u 1 1 II II z z z z z II z z z z u υ U u u z υ u u υ II PO II PO II PO 11 PO II PO u II PO II 1 1 z z z z z Z z Z z z 1 z z z z z 1 L> 1 u 1 u ! O 1 o z 1 u 1 u υ u- O u- o u- o Ο- o u- o u o- o u II II II II II Ι! II II II II ro co Γ~ Γ- Γ"· CTi <D Γ" r- oo , co co σ co σι σ o
r— PM
kO
tN
OCH 3 r-1 h 5 Μ * C?Ν Ο C ο <2 ť '<β 0Í 2 2 Λ Ρ w « Ρ U Σ Σ Σ 2 '-"'ffl Σ ιΐ 0 ζ Ζ Ζ α* ιη (0 ο c Ζ 00 ιϋ —- ο C0 γ~Ι (Ν Π rH ΓΊ ·: Ρ k. * *» «— — Λί Γ" Ο Φ ί 0 Ό Ό ‘ΓΊ 1 1 Ν 1 1 W ο £ Γ~1 I · ί—( Φ φ Φ η ο 0 σι φ ΙΟ . &amp; ι—( ι—I (—1 ο C0 ρ (Μ «Η ΡΊ i- Φ 0 0 0 1— «— —- (Ν — 0 Ρ j. }; V. ί f i’ 1 ΓΊ ΡΊ Ρ0 Γ0 η ΓΟ τη γΊ .. . 2- - - 2..... — 2 - .. 2·- _____ -r2 - - -.2-- -2 -. ~2-------- _ . ,_ΓΊ---------- ----— ________J »— υ U U υ U U U υ 2 ϊ ο . Ο ο . ο Ο Ο Ο ο υ ο. , '< i ’ί 3 2 2 ζ ζ , Ζ ζ Ζ 2 2 V· m . .._Χ„ 1*0. . „..ΡΊ. i „ ΓΟ-. m_. .Ρ0 ,ΓΟ _ΡΊ ... - V 2 2 2 S 2 2 2 ΓΊ ο U U U υ Ο U υ 2 ΡΊ ο. . ι Ο ...1 Ο 1 „ Ο 1. Ό J - Ο„ -1- Ο 1 . ο ι υ η 3 υ α υ υ υ - υ υ υ SJ 1; CN 2 2 2 2 2 2 2 2 - 3 Ο U υ U Ο υ υ υ 2 U ? 3~ 2 2 Ζ Ζ 2 ζ ζ 2 f ς ι 2 l· ÍJ 2 Ε 2 2 2 2 2 Ο ο Ο .11 II i; σ 2 Ρ ťr Ρ 2 > X 2 ffl 2 2 Ο υ f Ρ ο 1 í ΓΜ (Ν II ΙΠ ιη ιη ι/Ί ιη 2 ιη 2 2 2 2 2 CN (Ν τ (Ν CN CN CM U U ÍN . • .ř U Ο υ υ 2 ·—* 2 2 .....-Ο....... ,.Ο-·,.. ....ο... ο.. . .ο_..... ζ... .Ο... . ..Ζ . . υ .. ........... ο Ο ο ο ο ο Ο ο 1 « .. υ.., -U - - υ. . _ ο,. U ..υ υ..- , υ , . ,.ι -ř - ? % ι - ο _í i υ I = ο 1 II II II 1 II · 11 II 11 II Ε ϊ5 ζ ι Λ 2 2 2 ΡΊ 2 2 1 • 1 1 2 υ υ υ 2 υ □ 2 2 2 υ I 1 1 U 1 I U U U 11 2 2· 2 ϋ 2 2 ' II II II 2 Ο U Μ CJ υ υ υ 2 2 2 U II . . II 2 II ο II II υ U □ 1 ř 2 Μ 2 oj 2 (Ν 2 1 m 2 m ι 1 1 2 1 2 1 2 ι 2 2 1 2 2 2 2 U r< * U-U υ—υ υ- U U- U υ-υ Ο . U □ II < II II II II II 11 II II Ζ 1 i 1 · φ >υ .. .. ' . *; 5ϋ <£> ο C0 00 ΓΜ Ο ΈΤ , 3 <β m m ΓΟ LT) ο Ο ΓΟ »— 0 β CN (Ν CN ΓΊ ΡΊ Π <η η* Η ·Η tn c
H3 1 HO HD HD O- C //“ N°D" -HD=HD-HO
- atom na leve straně, navazan nauhlík nesoucí zbytek R J,
Tabulka.
'P c
ΊΟ —'P UO
(O
P 0
rH
Qi 0)
P •3· s Pí m ><
OJ , 0) j(J>u3 (00 c _l -_l rd •3 n 'tO C <—1 Φ tn Π3 P ou O m ťN to X £ ko Ό 3 »— σ 2 ko v TO Γ* ΓΜ OJ T” 10 m ,— 1 o 1—I γ I 1 o m λ: N tn ctí &amp; σι Pí r~ 0) VO OJ 0 m £ £ *- £ OJ 1—1 Λ P *— 2 2 ·— 2 0 to
N Φ
TI m n $ ’ Η m m m m m
-* t-H . »-η H-t h-# K-t t-r< HH X xmX X X X X X u •3 O O o u u u u o Ul o o o o o o o '<0 c 22 32222222
cO ΓΊ m m m m m m T- MM X u . m K X X X X X O o 0 X o u u O u O o 1 o t o 8 o 1 o I o i o 1 o I o 1 r O 1 o σ S 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u TO 10 E X C X X X X X X U u 3 0 O o u u u CJ TO (0 r-1 £5 2 Λ! N 8 2 2 2 2 2 2 2 X H K3 N X X X X X X ' Φ-ΓΊ (0 0+3 o π κ i’ •3 '10
w
OJ σ> 1 o σ rd >Ί N £ Γ 1 íp rd rJ to >1 N oř q r . ΟΊ X X r X OJ U u X X •K ώ CN -Ω X u XI X X o o £ £ 2 o o 2 2 o o O O O o o O O o υ Φ O O u u u. u o -o (0
P CONHCgH^ OH Η N CH C-OCH.J ’ N 0CH3 67-69
CONH{i)C3H7 OH Η N CH C“0CH3 J N 0CH3 olej, NMR
CONHallyl benzyloxy Η N CH C-0CH3 í N i 0CH3 NMR
CONHallyl acetoxy Η N CH C-0CH-. j N ’ 0CH_ NMR rd
X X c X X X X X X X X X X X X X Ή 1—1 01 tň>1p; X X X X X X X X X X X X X '(0 c r-H 0 > X X X X X X X X X X X
m p·CO kO
oj n p100 OD CO ·“ o-σ σ co oo —
oj r- co— Ol OJ
CM r- teplota tání co
CM 5 •s”
CM I < 0>U503 (Oo c
i—I -H ω c
Ctí (X Ctí X X X *T 2 «3· 2 *— o co O \£> o w— K m [-- K * ·“ 1 •o 1 1 Ctí' 1 •o *ΓΊ 1 1 CM 0 σ\ in S CM Φ Φ CM ·— r4 Γ" Γ" 2 O τ' O 0 0 Λ 0 t*.
CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO E *r· E E E E E E E X ' U u L> U O U O (J U U O o O O O O O O O O 2 2 2 2 2 2 2 2 c 2 CO CO CO CO CO co CO CO co co -E E -E -E— -E— -E- . E E E . E CJ O U O O U U Ú U U . O O O O O O O O 1 O i O | u 1 U 1 o f o 1 U t o 1 u o υ u E ' X X' ‘ £ ’ E’ E E' ’ E E E U u U u U U O U u- U 2 r-y 2 2 2 2 2 2 2 2 E Γ—1 E i-r« kXd E E h-t E E E
I o:
XI (O.· >1 >1 O oX r—IP >1 ® c
CM
E 2 o u
CM u
E 2
O
O o co co . ..._E, ...H. LD U >1
. CM O - rjE "M" CM rH
CM E E rtJ— CM 2 E O U CM 2 s tn.. nj- α o
'M a
E 2
O
O
E' E X E E o cm coco ro m co o· s
E
E
O
X 2
O
U > co 00 tn
CM in m in
CM
E
U E- 2
O u r* tn r· teplota tání
CM ΓΠ; C-l>1 . I >
<1>>U >0 3 (0
0 Cr-1 -r|Η C ID OΓ'
I I
m. ookD o CTi
CO co o
I 00 n o o
<N
CO cn σ\ r σι
o a U ' oa u o a. U m U < > a u o a υ o o o o LJ 2 2 2 2 2 o O n o a u o a a a a u o u u o o o o yj 1 1 u j u t u 1 . U ,υ a a a a a u o υ u u
inffi ·CN u >1>1 X X 0 a ' 0 r-r(—i >, o. 1 >1 0 N N d c c o φ Φ o Λ X3 LJ CJ /-5 .na ' o a
o a
U
K —Z 2O OO U a " a a a •a a 00 CTi ιό in m a υ o i u 10 o rn a u o
I υ
U
I a z o υ ΓΊ a 2 o o
CN
O a o o
a a' a o 10
ID y?
T 10. co
ID teplota tání
CONHC-H' N(CH ιη r-
I Μ c '(Ο ρ υο Π3 —ΡΟ1—ICUΦ-Ρ ΓΊ 2 ΓΜ 2 Ο γί τ (Ν η r-,
I Γ-.
CX η ι γί ιη ΓΊ
I ΓΊ ΓΊ Γ-
I m σ> σ\
I Γ"· σ> •ΓΊ Φ r~^ 0 η ΓΊ C0 η ΓΊ ΓΊ X. X Τ' ►Γ* Η-< X . X ϊ I X υ υ ΰ Ο . υ υ f ) ο ο ο ο ο ο <·* Ο 2 2 2 2 2 2 2 ΓΊ· η η I ΓΊ η ΓΊ ΓΊ Γρί X X X Π" X ' X υ υ υ ΰ υ Ο ΰ ο ο . | ο t υ * ο 1 ο 1 ο I ο I υ υ 1 υ 1 υ 1 υ 1 ο X X X X X X X υ . Ο υ υ υ Ο υ 2 2· 2 2 2 2 2
t r· r- i teplota tání
K ^ú· m
S
OJ 5 m í*
<N I · OJ >0>0 3 (OO c i—I *Hrn c Oí X *— o* s s OJ OJ 2 2 s o m *— - \ 2 OJ 00 1 1 f— 1— cn m ΓΊ •o 1—1 1 1 r- OJ Q> <D \ Q) σ\ <N — I~"t H \ I—1 00 0 o - 0 <— n ΓΩ n r*i m ro n X X X ' X X X : X u u O » u O u u o o o o o o o 2 2 2 2 2 . 2 2 m · n m n TO ro ro X X X X X X X u u u u U u υ o i o o 1 o i O r o o | 1 .u u J u 1 Ό u 1 u 1 o X X X X X X X o υ u u u u u
2 2 2 2 2 2 2 X X X X X X X
Ή
C
'nj —'+J UO
+J o
rH a Q) -p
X
CM
S 5
i—I•3W m CM O O 'íC CN m to M3 C *" ’— ·— í— — X I 1 1 1 1 -P o co <N X X CO -H X ΓΜ (Ό ΠΊ lO a 2 iň r-l a ·“ s. 2 2 i— 2
Cl ci o n o m ΡΊ O X' ' X X X X X X X u O u CJ U . o o o o o o o O o o o
2 2 2 2 2 2 2 2 o í*1 O C o o ci c X X X X X X X X O O υ u u O u U o | o 1 o I o 1 o I O O O U υ 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u I U
X X X u u u
X u X X X Xo u .υ υ 2 2 2 2 2 2 2 2 i σ* r- j
X ΪΓΟ >< cm ΪΗ I OPU>u 3 nj0 c
r-l -H ti] c
X X X
X
X X - xxx x o o o o
XXX o o o X. o m
X X . X X ' X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X σι o <— CM m LP cm c Cp o m m CM · CM 'CN CM cj f\3 /\.1
-OCH- N OCH- 137-138 οο Ή q *<ΰ ---+J οο tú 4-1 Ο Η α φ +j ρ> 5
CM 5
sT ΪΜ κ γλ Ϊη 04 >« 1 · φϊϋ>υ3 (0ο q t—I ·Η Ό >-t(0 ·Ο>—ι ωΛί Ν '(Ú Ολ ο c ’τ μ χ - ·— -U ι Ο -Η Γ~- ·— ι-l CM ·— — Ό <ύ γΗ λ; Ν |—t Ό ·3λ tú w řH rH•3 λ; 'tú« Ν C ο 0 0 -Μ ιη © 1-ι'Φ Μ Φ r- r- CM o 1 οο q ·— ωχ φ ι Lft 1 © 1 l X X X X ιη 0 ιη ρ m cn 00 n 2 S 2 2 tn CP» ω ιη Ό 'S· 1 ιΛ O 2 2 2 2 —· CM — \
m Γ0 n m m n m n n n m E X X X X X X X X X X U O u u u u o u u o U O O o o o o o o o o O 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 m Γ*) ro co n co to ro m ro co η X X X X X X X X X X X X u u u O u O O u O u CJ u o I o r o | o I o I o I o o o O Ο- o U u u 1 u 1 u 1 o 1 o 1 o 1 o u Ι υ 1 u X X X X X X X X X X X u u o u u u o u u o u u
2 2 , E 2 2 2 2 2 E 2 2 2 E X X X X E X X X ο ο II II Ο Η
X X X X X O o o o O X (M u * Ml ro U co X 1 X U CM u O — o 1-1 ·—- ro CM X . X X X •H u υ σ> CJ
I
σι C4— X
t X o CM CM X J X σ ·— X X X u O co 2 o o 2 o u 1 o X 1 X X X X X X X X X X o 2 — O 2 o 2 2 2 2 2 2 2 o O O o o o o o O O O u u O u u o o U o u u X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X cm η 0- 0- LD \Ο 0- Γ- ΟΟ 0Λr- r- © <ΜCfi cn <Ό Ί· X χο υ-οX2Ο οο -φ ιη © ΓΓ» rři Λ-. —
Μ
C '(Ο — υ ο <0 4-1 Ο β, φ
4J Ρ*> «9·. 00 1 <Ν
CO
CO 00 >" 1 00 <Ν I kO CN I 03 α κ 1 1 Η Σ S m CM Z Ζ ζ η ‘ η οο η ΓΟ . η ΓΟ 3 3 3 3 3· 3 3 Ο U υ U U U U Ο Ό ο Ο ο Ο Ο Ζ Ζ ζ Ζ ζ ζ ζ ΓΟ '3
U Ο
I υ Κ· Ο Ο
I υ ΓΟ 3
U Ο
I Ο η σι 3 - Iο υο οι ιυ ο σ 3
U Ο
I ο
η33 .UΟI υ
:3 Xο υ 33 ΜΟ Ο ΓΟ ΓΊ
I φ>ο >σ Ζ5 (0 ο e r4 ·Ηca. c 33 Ο 3- υ
3 3 CJ3 3 3 ζ Ζ Ο ο . Ζ ζ 3 3 3 3 3 3 3 Ζ Ζ ·· · ·ζ Ζ Ζ Ζ . Ζ Ο ' ο : Ο Ο Ο Ο Ο υ . υ . υ υ U υ . ο .3.____________ 3 3 3 3 3 3 . .ν. . ... . . 3 3' 3 3 3 3 3 3 3' 3 3 3 3 3 C0 σ\ ο Ν η ."3· 00. co . σ> σ ο οη σ\ ·· <Ν;-'···· CN (Ν CN -0Μ· CN <Ν
OCH
Ό — Ό Ό — Ό — M N ífl 1—1 ífl ϊ—( ífl i—I ífl f—i C 0 i—1 Η·3 i—4 *3 i—1 ·3 rH«3 '(0 »- P *3 a: to a ω Λ! W Λί td +j u W N N N N 0 0'tfl 0'tfl 0'<a 0 '(0 CC ífl co CO 'ífl n c P C P c P c ŮĎ í— +J‘ o 00 C — a — a — -C — a G\ «— «-- 0 *— - JZ P 4-4 P -P 1 1 r-4 1 1 P m -p4 in ---I m -η ιη -H kO ’ζΤ <£> a, k£> LT) -h ΟΊ r-l (N f—1 σι i—4 OJ H σ> o O CO 1-1 .— 04 — t— Ol — ,_ 4-1 — —' Λ Λ τ\ '\ tn oo
I
Ctí 53· s m
Z 04
S m ro . m ΟΊ m • m m m ΡΊ a a a a a a a t-< · i-r1 u u u u u o CJ U u o o o o o o o O o z z z . K z z z z z ΓΊ ro ro n n m n m a a a a a a a a u o u υ υ CJ o Q O o 1 o I o 1 o I o 1 o. I o 1 . O- - o 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u I u' 1 o u a a a a a a a a u u u u u u o u O z z z z z z z z z a a a a a *T* . 1—t o
II O-
II
Μ c 'CO —p υo (O —
P o
i—I
Oj
<D
P
CM
—^tíí—'·
CM
iH ΡΊ ΡΊ η ,ΓΠ- η η ΡΊ ΡΊ . ΡΊ X •X : X "X X ’ X X X ' X υ U υ υ υ υ Ο υ ο ο Ο ο ο ο ο ο ο . ο ζ ζ ζ ζ Ζ ζ ζ ζ z η ρί ΡΊ η ΡΊ η ρί ρί X X X X X X X η-· υ υ υ υ υ υ ο υ ο ο ο ο ο ο ο ο υ υ ο υ υ ο α ο ΡΊ X ο ο X ρρ X X X X X X 1 υ υ υ υ υ υ υ υ X ζ Ζ·’ Ζ· Ζ ’ ’ Ζ'. ζ ζ' 2'· ο X X X hnk—1 ζ 1 ο Ο’· ο ο II II II II ο.
-OCH., Ν OCH
CN CM Ί CN (Ν Λ Γ- Γ- ΓΜ ΓΜ r "_ιη ---ιη_ -·χ— -χ-- “"ΡΊ"' —-- " m ' ...... , . — — ΡΊ X X (Ό ΡΊ X X ΡΊ ρΊ ΡΊ X 1 ΓΜ ΓΜ υ Ο υ - υ ' X X X ο- ζ υ υ •Η Ή ο η ο ΡΊ ο ο υ-ζ ΡΊ ·—· ->—· 1 X 1 X t X | ζ ζ ζ ζ Ζ — ο ζ — υ- ζ ζ ζ-ο Ζ ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο υ υ υ ΛΛ υ υ υ ο ο X X X ' X X X X X X ' X X X . X X X X X X X X X X X X X X X X X X ΡΊ
X υ
<1)>U * \> O- <ΰ 0 Cι—t ή[fl. c σι Ο Γ"ί- (Ν ΡΊ ' 5Γ- - ΙίΊ kD I" 00 Γ' 00 ο ca C0 . οο 00 00 00 00 ΡΊ ΡΊ ΡΊ ΡΊ ΡΊ ΡΊ ΡΊ· ΡΊ .ΡΊ ΡΊ o Ή
C
'fl —P UO (0 “
P o
rH O.' Φ
P Γ" co m
OJ
S s~ m n m X . Έ. E U u υ O o o 2 2 2 m n m E E E U U O O O I O υ 1 O ' 1 o E E E U O U 2 2 2
ΓΊ m ro E E E U U O O O O 2 2 2 f*l m n E E E U U υ O 1 O 1 o 1 CJ J u 1 u E E E O U O 2 2 2
-OCH, N OČH
U
E υ 2
in cn 01
o m co Ή.
C '(0 p ao rtj —
P
O
i-H a ů)
P n £
CM £ ro' ro co co ro a a a a a u u u u L) o o o o o £ Z z z z co co co 1 co co a a a a a o u u u u o 1 o t o 1 o i o ) u u o u u a a a a a CJ u u υ u £ z z z z ffi
91
Tabulka F
'slouče-
nina Č. AA X Y teplota tání<°C)
123-125 92 slouče-
nina č. AA teplota tání X Y (°C) 33 5
=0 336 OH . H. 337 338 339 í i 340 341 ’ 5342
COOH =0
OH H
II
=0
OH H =0
OH H
COOH =0
343 ‘ΐ! 93 slouče-' nina č.
AA teplota táníX Y (°C) 3.44
345
346
OH H 347
348 ·> 11
I
OH.· H 349
350
OH H 351
352 =0 94 slouče-
nina č. AA teplota tání (°C) ’ 353 354 355 356
357
358 359
360
OH H :· /361 M..... 362
OH H -i 95 - slouče-
nina č. AA ! teplota tání<°C) 363
364
OH H 365
rr =0 366
OH H 7 368 369 3 70
=0
OH H =0
OH · H 96 slouče-
nina Č. AA teplota tání(°C) 371
=0 372
OH · -H 373 374 375
1t =0
OH H =0 376 377
OH H =0 :P·
378 - " - OH H 97 slouče-
nina č. AA teplota tání(°C)
122-123 412
H OtC^Hg .pryskyřice, NHR
Sloučeniny z -tabulky F, kde COOH je nahrazeno jinými vý-znamy R, tak jak jsou uvedeny v tabulkách C, D a E shora, se mo-hou připravovat analogickým..způsobem. i 98
Hodnoty ^H-NMR spektra (deuterochloroform): slouče- nina č. hodnoty delta .41 44 46 3,95- (s,· 6H, OCH^ , 5,9.5 (s, 1H, H-pyrimidin)., 6,45 (s,1H, OCH), 7,7 - 9,1 (m, 3H, H-pyridin). 1,32 (t, 3H, CH ), 2,87 (q, 2H, CH2), 4,05 (s, 6H, 0CH3), 6,3 (s, 1H, OCH), 7,82 (d, 1 H., aromatika), 8,7 2{d, 1H, aromatika). 1,32 (t, 3H, CH3), 2,85 (q, 2H,CH2), 3,87 (s, 6H, OCH3), 5,97 (s, 1H, H-pyrimidin), 6,32 (s, 1H, OCH), 870’8^-Td——1Ή-;—H-pyridin-)-,—8-,-7-1^(-d-,—1-H.,—H-pyridin.)^ 48 1,25. (s, 6H, CH3), 3,85;(s,.6H, OCH^, 3,95 (2H, 0CH2).,4,65 (s, 2H, CH ), 5,85 (s, 1H,H-pyrimidin ), 7,2 - 8,0.(4H, aromatika). 49 1,00 (s, 6H, CH'3), 3,65 a 3,75 (dvojitý dublet,. 2H, OCH2)r 6,0.5 (š, 1H, H-pyrimidin)., . 7,2-8,1 (4H, H-aro- matika) . 54 2,9 (s, 3H, CH3N), 3,10 (s, 3H, CH3O), 3,90 (s, 6H, ' OCH3-aromatika), 6,10 (s, 1H, H-pyrimidin) , 7,2-7,9 (3H, H-aromatika). i 61 : 1,24 (s, 6H, CH3),. 3,98- (s, 2H, CH^O)-, - 4,74 (s, 2H, __________ CH2J.,..7.,.16 H-pyrimidin). 65 3,96 (s, 6H, OCH^, 5,96 (s, 1H, H-pyrimidin), 6,32 * (s, 1H, OCH), 7,27 (d, 1H, H-thienyl), 7,85 (d, 1H, H--thienyl. 4,0.8. (s, 6H, pC.H3), 6,27 (s, 1H,.OCH), 7,18 (d, 1H, H-thienyl), 7,95 (d, 1H, H-thienyl). 66 99 76 1,63 {t, 3H, CH2CH3), 3,91 (s, 6H, OCH^, 4,1 (q, 2H, OCH2)m 6,08 (s, 1H, H-pyrimidin) 7/2-7,8 (m, 3H, H- aromatika). y 83 3,85 (s, 6H, OCH33), 4,52 - 4,63 (d, 2H, NCH2), 5,21 -- 5,42 (s,. 1H, OH), 5,80 (s, IH/OCH), 6,82 (s, 1H,pyrimidin), 7,25 (s, 5H, aromatika), 7,31 - 7,52 (m, 1H, pyridin), 7,80 - 8,12 (d, 1H, pyridin), 7,80 - 8,12 (d, 1H-, pyridin), 8,35 - 8,55 (d, 1H, pyridin), 8,58 - 8,88 (s, 1H, NH). 84 3,85 (s, 6H, OCH3), 4,05 (t, 2H, NCH2), 5,0 - 5,45 (m, --- - 3H, CH=CH2') ,· 5,85 (s, 1H, pyrimidin), 6,80 .(s, 1H, OCH), 7,2 - 8,6 (m, 3H, pyridin). 86 3,85 (s, OCH3), 5,37 (s, OCH2Ar), 5,85 (s, pyrimidin)·, 6.80 (d, OCH), 7,2 - 8,2 (m, aromatika), směs se slou- "<-ceninou č. 40. 88 4,00 (s, 3H, OCH3), 5,50 (s, 2H, OCH2), 6,05 (s, 1H, H-pyrimidin), 6,27 (s, 1H, O-CH), 7,1 - 7,7 (m, 8H, H~aromatika), ! 95 3,85 (s, 6H, OCH^, 5,42 (s, 2H, OCH2), 6,05 (s, 1H, OCH), 6,42 (s, 1H, pyrimidin), 7,05 - 7,35 (s, 5H, aromatika) ,..7,35 - 7,768 (m, 11H, pyridin), 7,78 - 8,1(d, 1H, pyridin), 8,81.- 9,01 (d, 1H, pyridin).
97 3,80 ís, 6H, OCH3), 5,35 (s, 2H OCH2Ar), 6,85 (s, ÍH pyrimidin), 6,65 (s, 1H, OCH), 7,15 - 8,6 (m, 8H, aro-matika), směs se sloučeninou č. 40. 107 1,92 (s, 3H, C£CCH3), 3,98 (s, 6H, OCH ), 4,92 (s, 2H, OCH2), 6,07 ís,' 1H, OCH), 6,58 {s, 1H, pyrimidin), 7,52 - 7,88 (m,-1H, pyridin), 8,10 - 8,32 (d, 1H, py- • ridin), 8,90 - 8,91 (d, 1H, pyridin). 110 0,75 - 1 , 12 (t, 3H, CHp, 3,18 - 3,48 (m, 2H, CHp, 3.81 (s, 6H, OCH3), 4,42 - 4,91 (m, 3H, OH a NCH ), 100 :5,82 (s, 1H, OCH), 6,72 (s, 1H, pyrimidin), 7,21 - 7,52 (m, 1H, pyridin), 7,82 -\δ,08 (d, 1H, pyridin), 8.32 - 8,61 (d, 1H, pyridin). ς 112 1,12 - 1,31 (d, 6H, Οψ, 3,81 (s, 6H, OCH3), 4,12 - 4.32 (m, 1H, NCH),. 5,85 {s,. 1H, OCH), 6,71 (s, 1H, py- rimidin), 7,21 - 7,52 (q, 1H, pyridin). 7,81 - 8,09 (d, 1H, pyridin), 8,12 - 8,31 (m, ÍH, NH), 8,39 - 8,55(d, 1H, ’ pyridin). i 119. . 3,05 (d, 3H, NCH3), 3,94 (s, 1 6H, och3) , 5,20 (s, ΊΗ, . OH)·, 5,75 (s, 1H, OCH), 5,98 (S| , 1H, H-pyrimidin)·, 7,26 (d, 1H, H-pyridin), 7,82 (q, 1H, NH), 8,28 (d, 1H, H-pyridin). 127 3,75 (s, 6H, OCH-j) 4,05 (t, 2H, NCH2), 5,05 - 5,5 (m, 3H, CH=CH2), 5,85 {s, 1H, pyrimidin), 7,2 -8,6 (m, 9Haromatika + OCH). í 128 2,20 (s, 3H, CH-j), 3,75 (s, 6H, OCH3), 4,10 (t, 2H, NCH2), 5,0 “ 6,6 (m, 3H, CH=CH2), 5,85 (s, 1H, pyrimi- , din), 7,2 - 8,6 (m, 5H, pyridin + NH, OCH). 1 ' - ' ' ' s·, .130. 0,75-1,61 (m, Ί5Η, alifatiká), 1,61 - 3,02 (m, 8H, alifatika), 3,15 - 3,61 (m, 2H, NCH2), 3,81 (s, 6H, OCH3) , 5,82 (s, 1Ή, OCH) , 6,81 (s-, 1H -pyrimidin), 7,21 I - 7,52 (q, 1H, pyridin), 7,92 - 8,15 (d, 1H, pyridin), “S-—--8717-=-873-2-Cm—1Ή—NH-)—8v3-5—-8-5-2—(-d-,—1-H-,-py-r-i-din-)-.- 133 .2,85 (d, 3H, NCH-j), 3,85 (s, -6H, ΟΟΗβ), 4,10 (t, 2H, NCH2), 5,0 - 6,0 (m, 3H, CH=CH2')',' 5,85' (s, 1H,'pyri-midin), 7,2 - 8,6 (m, 4H,'pyridin + OCH). 7 * . 150 0,96 (t, 3H, CH ), 1,68 (π», 2H, CH2CH2CH3), 3,50 (m, 2H, NCH ), 3,93 (s, 6H, OCH3), 5,92 (s, 1H,.H-pyrimi- ...../ din),- 6-, 1 7 -(d-,--1H, -OCH)7,21 (dvojitý dublet,,. 1H, H- -pyridin), 8,07' (dvojitý dublet, 1H, H-pyridin), 8,57(dvojitý dublet, 1H, H-pyridin), 8,66 (t, 1Ή, NH). 101 151 1,41 - 1,61 (d, 3H, CH ), 3,82 (s, 6H, OCH^, 4,92 - 5,35 (m, 2H, NCH, OH), 5,81 (s, 1H, OCH), 6,85 (s, 1H,pyrimidin), 7,12 - 7,51 (m, 6H, aromatika a pyridin), 7.82 - 8,10 (d, 1H, pyridin), 8/38 - 8,50 (d, 1H , py-ridin), 8,51 - 8,82 (m, 1 Η, NH). \ .1 52 2,25 (s, 3H, CH^), 3,89 (s, 6H, OCH.}), .3,42 . 3,61, (d, 2H, NCHp, 5,81 (s, 1H, OCH), 6,85 (s, 1H, pyrimidin),7,03 (s, 4H, aromatika), 7,12 - 7,52 (q, 1H, pyridin),7,85 - 8,12 (d, 1H, pyridin), 8,40 - 8,51 (d, 1H, py-ridin), 8,58 - 8,72 (m, 1H, NH). 171 1,24 (t, 3H, CH3), 2,60 (q, 2H, CH ), 3,86 (s, 6H, OCH3), 4,62 (d, 2H, NCHp, 5,86 (s, 1H, pyrimidin H),6,90 (d, 1H, OCH), 7,0 - 8,54 (m, 7H, H-aromatika) , 8,60 (bs, 1H, NH). 174 3,83 (s, 3H, OCH-j), 3,90 (s, 6H,„ OCH.}), 5,83 (s, 1H, H-pyrimidin, 6,60 (d, 1.H, OCH), 7,30 (dvojitý dublet,1H, H-pyridin), 8,23 (dvojitý dublet, 1H, H-pyridin),8,70 (dvojitý dublet, 1H, H-pyridin). 177 2,20 (s, 6H, CH3), 2,31 - 2,60 (m, 2H, CH2N), 3,31 -. ... 3,75 (q, 2H, NCH2.), 3,78 (s, 6H, OCH ), 5,75 (s, 1H, OCH), 6,61 (s, 1H, pyrimidin), 7,13 - 7,42 (q, 1H, py-ridin, 7,71 - 7,91 {d, 1H, pyridin), 8,31 - 8,51 (d,1H, pyridin).
I 178 3,85 (s, 9H, OCH^, 3,95 (s, 3H, OCH.}), 4,14 (s, 2H,CH^), 5,82 (s, 1H, H-pyrimidin), 6,90 (d, 1H, H-pyri-din), 8,12 (d, 1H, H-pyridin). 187 3,70 (s, 9H, OCH3), 5,82 (s, 1H, H-pyrimidin), 6,80 (d, 1H, H-pyridin), 8,10 (d, 1H, H-pyridin). 193' . .0,85 - 1,05 (d,. 6H, CH3), 3,85 (s, 6H, OCHp, 4,53 - 4.82 (q, 1H, CH), 5,25 - 5,55 (m, 2H, OH a NCH), 5,82(s, 1H, OCH), 6,88 (s, 1H, pyrimidin), 7,25 - 7,51 (q, ,1H pyridin), 7,83 - 8,05 (d, 1H, pyridin), 8,41 - 8,60 102 (d, 1H, pyridin), 8,72 - 8,85 (d, 1H, NH). 1.96 3,78 (s, 6H, OCH-j), 4,51 - 4,78 (d, 2H, NCH^, 5,35 (s, 1H, OH), 5,81 ís, 1H, OCH), ;6,28 (s, 2H, furfu- ryl), 6,81 (s, 1H, pyrimidin), 7 ‘, 12 - 7;43 (m, 2H, furfuryl), 7,82 -8,05 (d, 1H, pyridin),. 8,31 - 8,43 (d, 1H, pyridin), 8,52 - 8,71 (m, 1H, NH). 201 1,87 - 2,04 (m, 4H, CH2 a tetrahydrofuran), 3,71 - 3,92 (m!, 9H, OCH^ a tetrahydrof uran), 5,86 - 5,87 (m, 2H, OCH a OH), 6,71 (d, 1H, pyrimidin)', 7,31 -7,42 (d, 1H, pyridin), 7,81 - 7,92 (d, 1H, pyridin), 8,41 - 8,50 (d, 2H, NH a pyridin). (* ‘ i . *1 i kru ; 206 2,22 (s, 1H, CH3), 3,85 (s, 6H, OCH3), 3,92 (s, 3H, ' OCH3), 3,97 (s,_3h7^CH3), 5,86 H-pyřimTdiň·)·; ) 6,80 (s, 1H, OCH), 7,10 (d, 1H, H-pyridin), 8,16 (d, 1H,.H-pyridin). 2.0.9 3,63 - 3,74 (t, 9H„ OCH^, 5,48 - 5,81 (m, 4H, CHO, OH,. COCH), 6,88 - 7,42 (m, 8H, fenyl, pyrimidin., pyri-din), 7,94 - 7,97 (d, 1H, pyridin), 8,45 - 8,47 (d, 1H, pyridin), 9,24 - 9,26 (d, 1H, NH). 212 3,85 (s, 6H, OCH-j) , 4,41 - 4,52 (m, 2H, NCH2), 5,21 - .....5,72 (d, s, -4H, NH-2,- OCH, OH),... 6,61. (s, 1H, pyrimi-.. din), 7,12 - 7,32 (m, 3H, pyridin, benzylsulfon), 7,71 ---7—80—C-m-,—3-H-,—pyridin.,—benz-y-l.s.ul.f.on.)_,_8_,_3_(d, 1H, py-__ ' ridin),’ 8,71 (m, 1H, NH) . · -/........ .....-.....-........ · — 3,61 ’ (s/ 6H, OČH3), 4,60 - '5,18 (m, ' 3H, "ArCH2, ΌΗ), -..... 5,72 (s, 1H, OCH), 6,72 (s, 1H, pyrimidin), 7,15 - 7,17 (t, 5H, pyridin), 7,84 - 7,86 Cd, 1H, pyridin), 8,38 - 8,44 (d, 2H, pyridin), 9,12 (s, 1H, NH). .3,75 (s.,. 6H,.OCH3), 4,72 - 4,74 (d, 2H, NCH2), 5,84 (s, 1H, OCH), 6,86 - 6,96 (d, 3H, pyrimidin, thiofenyl), 7,14 - 7,16 (d, 1H, pyridin), 7,32 - 7,36 (d, 1H, py- 213 214 103 ridin), 7.,94 - 7,97 (d, pyridin), 8,39 - 8,40 (d, 1H,pyridin), 8,71 (d, 1H, NH). Ϊ 216 1,31 (t, 3H, CH ), 2,62OCH3), 4,21 (s, 2H, CH2),1H, H-pyrimidin), 7,13 Cd ' H-pyridin). (s, 3H’,^CH3), 3,87 (s, 6H, 4,40 , ΊΗ, (g,'2H, OCH2), 5,83 {s,H-pyridin)8,44 (d, 1H 218 284 (3,08) (S, 3H, NCH3) , 3,92 (s, 6H, OCH ), 4,50 - 5,03 (m, 2H, NCH^, 6,10 ' (s, 1H H-pyrimidin),· 7,10 - 7,80 (m, 7H, H~aromatika) * • · .227 1,50 (m, 6H, CH ), 2,40 (m, 6H, NCH2), 3,55 (q, 2H, NCH^), 3,80 (s, 6H, OCH.j), 5,85 Cs, 1H, H-pyrimidin), 6,70 (s, 1H, OCH), 7,15 - 8,60 (m, 1H, 3 H-pyridrh + NH) . 23 3 1,80 (q, 2H, CH2), 2,25 (s, 6H, NCH3), 2,35 (q, 2H,NCH2), 3,45 (q, 2H, NCH2), 3,80 (s, 6H, CH ), 5,80 (s,1H, pyridin), 6,65 (s, 1H, OCH), 7, 15 - 850 (m, 3H, pyridin). 234 1,00 (t, 6H, CH3), 2,60 (m, 6H, ΝΟψ. 3,50 (q,. 2H,NCH2), 3,92 (s, 6H, OCH3), 5,80 (s, 1H, H-pyrimidin), 6,80 '(s, . 1H, OCH), 7,15 - 8,7: (m, 3», pyridin). j* 236 1,37 (t, 3H, CH3), 2,56 (s, 3H, CH-j), 3,87 (s, 6H,OCH3), 4,43 (q, 2H, OCH2), 5,87 (s, 1H, H-pyrimidin),6,12 (s, 1H, CHBr), 7,90 (d, 1H, H-pyridin), 8,56 (d, .i . 1H, H-pyridin). · 237 1,40 (t, 3H, CH3), 3,87 (s, 6H, OCH3), 4,43 (q, 2H, ' OCHp, 4,70 (s, 2H, CH2Br), 5,88 (s, 1H, H-pyrimidin),6,23 (s,: 1H, CHBr), 8,07 (d, 1H, H-pyridin), 8,65 (d,1H, H-pyridin). 238 1,37 (t, 3H, CH3), 2,06 (s, 3H, CH ), 3,.88 (s, 6H, 104 OCH3), 4,40 (q, 2H, OCH2), 5,28 (s, 2H, OCH^, 5,87(s, 1H,. H-pyrimidin), 6,23 (s , 1H, CHBr), 8,04 (d, 1H,H-pyridin), 8,64 {d, 1H, H-pyridin). 257 3,82 (s, 6H, OCH^, 4,06 (s, 2H,NCH2), 5,05 - 5,10 . (s, 1H, OH), 5,42 - 5,45 (s, 1H, NH), 5,87 (s> 1H, OCH), 6,76 - 6,86 {s, 1H, pyrimidin), 7,32 - 7,38 (m,6H, pyridin, aromatika), 7,94 - 7,98 (d, pyridin),8,45 - 8,49 (d, 1H, pyridin), 9,55 (s, 1H, NH). - i , . .X ....... ... 264 0,8 - 1,9 (br s, 25H, alifatika), 3,85 - 3,90 (s, 6H, 2XOMe), 6,15 (s, 1H, A.rH, pyrimidin), 7,4 (s, 2H,-ArH). 277" 0,90 (t, 3H, CH3) , 1,2 - 1,7' (m, 4H,'alifatika), 3,95 _(s,6H,OCH3), 4,08 (t, 2H, OCHJ, 6,15 (s, 1H, H-pyrimidin), 7,5 - 7,7 (m, 3H, aromatika). 281 0,90 (t, 3H, CH3), 1,3 (m, 4H, alifatika), 1,6 (m, 2H, alifatika), 3,95 (s, 6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH2), 6,15 (s, 1H, H-pyrimidin), 7,4 - 7,7 (m, 3H, aromati-ka). ♦ 283 , 3,40. (s, . 6H, OCH-j},. 3,43 (m, 2H, NCH2), 3,82 (s, 6H,. OCH3), 4,47 (t, 1H, CH), 5,86 < : s, 2H, OCH, OH),. 6,77 (s, 1H, pyrimidin), 7,41 - 7,43 (m, 1H, pyridin), 7,94 - 7,9.8 (d, ΊΗ, pyridin),' '8,47 9,48 (d, 1H, NH) . 1_,_71 - 1-,-7-6 (s_, 6.H., CH.), 2,31 (s , 1H, , C = CH), 3,82 • - · · (s>- 6H,. OCK3) ,-5-,61---------5,-63 (d, -1H, OH), 5,85 (s, - 1H, OCH), 6,86 - 6,96 (d, 1H, pyrimidin), 7,44 - 7,48 (m,1H, pyridin), 7,94 - 7,98 (d, 1H, pyridin), 8,44 - 8,45 (d, 2H, NH). 285 0,75 - 1 , 1 3 (m, 4H, alifatika), 1,28 - 1 ,77 (m, 3H, . alifatika), 3,23 3,52 (m, 2H, NCH2), 3,82 (s, - -6H, -OCH ), 5-,73-- 5,88 (m, 2H, OH, OCH), 6,60-6,8.1. . (d, 1H, pyrimidin), 7,21 -.7,45 (q, 1H, pyridin), 7,78- 8,01 {d, 1H, pyridin), 8,32 - 8,55 (d, 2H, pyridin,NH). 105 286 1 , 21 - 1,32 (d, 2H, CH2O), 3,38 - 3,58 (d, 6H, ΟΗβ), 3,85 (s, 6H, OCH3), 4,18 - 4,48 (m, 2H, NCH, OH), 5,88(s, 1H, OCH), 6,73 (s, 1H, pyrimidin), 7,28. - .7,52 (q,1H, pyridin), 7,81 - 8,08 (d, ΊΗ, pyridin), 8,43 - 8,62 {d, 2H, pyridin, NH). 290 '3,74 (s, 9H, OCH-j), 5,44 (bs, 1H, OH), 5,73 {s, 1H, pyrimidin), 6,62 (bs, 1H, OCH), 6,9 - 3,6 (m, aromati-ka, 7H), 10,22 (s, 1H, NH). 29 1- 1,40 (m, 8H, CH2), 2,28 (s, 6H, NCH3)> 2,68 (m, 2H, NCH2), 3,40 (m, 2H, NCH2) , 3,80 (s, 6H, OCH3), 5,80 (s, 1H, pyrimidin), 6,70 (s, 1H, OCH), 7,2 - 8,6 (m, 4H, H-pyridin + OH). 292. 1,60 (m,· 4H, CH2), 2,25 (s, 6H, NCH3), 2,25 (m, 2H, NCH2), 3,48 (m, 2H, NCH2) , 3,65 (s, 6H, OCH ), 5,80 (s, 1H, pyrimidin), 6,65 (s, 1H, OCH), 7,2 - 8,6 (m,4H', pyridin + OH). 295 · 3,74 (s, 6H,. OCH3), 3,80 (s, 6H, OCH3), 4,50 (d, 2H, NCH2), 5,84 (s, 1H, pyrimidin), 6,5 - 8,6 (m, 8H, aroma- tika., OCH, NH). Ϊ 297 3,65 (s, 6H, OCH^, 3,77 (s, 6H, OCH3), 4,50 (d, 2H,NCH2), 5,64 (d, 1H, OH), 5,80 (s, 1H, pyrimidin), 6,25- 6,60 (m., 3H, aromatika), 6,8 (d, 1H, OCH), 7,2 - 8,6 (m, 3H, pyridin). 298 3,82 (s, 6H, OCH^, 5,81 (s, 1H, OCH), 6,29 - 7,58 (m, 8H, OH, NH, pyrimidin, aromatika, pyridin), 7,80 -8,25 (d, 1H, pyridin), 8,48 - 8,62 (d, 1H, pyridin), 9,74 - 9,93 (br, 1HNH). 299'·. . 0,85 (t, 3H, CH3), 1,2 (m, 8H, alifatika), 1,6 (m, 2H, alifatika), 3,95 (s, 6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH2), 6,15 (s, 1H, H-pyrimidin), 7,4 - 7,7 (m, 3H, aromati-ka). -106 - 300 0,90 (t, 3H, CH-), 1,2 (m, 10H, alifatika),' 1,6 (m, J 1 * 2H, alifatika), 3,95 (s, 6H, OCH3), 4,08 (t, 2H, OCH^),4,08 (t, 2H, OCH2), 6,15' (s, 1H, H-pyrimidin), 7,4 - 7,7 (m, 3H, aromatika). 303 3,80 (s, 6H, OCH3), 3,90 (d, 6H, OCH^), 5,45 (d, 1H, OH) , 5,80 {s,1H, pyrimidín) , 6,85 (s, 1H, OCH),7,0 -8,6 (m, 6H, aromatika), 10,2 (s, 1H, NH). 305H-) 1 ,60 (d, 3H, CH3), 3,75 (2s, 6H, OCH3), 5,25 (m, 1H,OH), 5,75 (s, 1H, pyrimidín), 6,75 (d, 1H, OCH), 7,2-8,6 (m, 8H, aromatika). 308 0,88 (t, 3H, CH-j), 1,25 (bs, 18H,. alifatika), 1,6 (m, .2H, alifatika), 3,95 (s, δΗ,/ΟΟΗ.*), 4,07 (t, 2H, . __O-CH2) . . 6.1 5 . ís. 1H, H-pyrimidin)7./5 5 _^_7_,7._(m, 3H, aromatika)...· 330 1,05 (m, 6H, NCH2CH3), 1,27 (s, 9H, C(CH3)2), 2,3 (m, 4H, NCH2), 3,8 (s, 6H,..OCH3), 5,8 (s, 1H, H-pyrimi- din.) , 5,9 (s,. 1H , CH-Ot-Su), 7,18 (.dvojitý-dublet,..1H,H-pyridin)., 7,45 (dvojitý - dublet, 1H,. H-pyridin),. 8,6(dvojitý- dublet, ΊΗ,.. H-pyridin),. 407 3, 18 (m, 2H, CH2S), 3,65 (m, 2H, CH^), 3,95 (s, 6H, OCH3), 5,85 (s, ,1H, pyrimidin), 6,80 (s, 1 H, OCH), 7,0 - 8,7 (m, 8H, aromatika)...... I. -4-1-1-1—90—(-fe-,—3-H-,—CHy)-,—1-,55-(.m.,_4H.,_CH2.)_,_2.,_6.5_(.m.,_4H,_ "7 ............CH2S)Y 3,62’ (nv, ; 2H, CH2Nj , 3,82—(s,. -6H, CH^O), 5,90 (s, 1H, _pyrimidin)_, 6,75 (s, OCH), . 7,2 - 8,65 (m, 3H,pyridin). . . 412 1,37 (s, 9H, tBuO), 3/30 (s, 3H, CH3N), 3,90 (s, 6H, CH-j), 5,95 (s, 1H, pyrimidin), 5,97 (s, 1HyOCH), 6,5 - . 7,6 (m, 10H, aromatika) . . 41 3 2,23 (s, 1H,C=CH), 3,12 - 3,23 (d, 3H, N-CH.j), 3,93 (s, 8H, OCH3, N-CH2C= ), 6,155 (s, 1H, pyrimidin), 107 Ί,Μ - 7,52 {m, ÍH, pyridin), 8,142 - 8,168 (m, 1H, pyridin), 8,69 - 8,709 (t, 1H, pyridin). ;ΰ i- *·»»·> .aji·?. ϊ ,';·?ί·ο

Claims (8)

  1. - 1 - r >o ' I ο -= c·ι ra í t_ j>ΓΠ >'D< λ, -< mN o σ> o· $ <= S ΙΌ PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Substituované ftalidy a heterócyklické ftalidyobecného vzorce I
    (I), ve kterém " yFuliovy“šýs"féErA~je—zvo-l-en—ze—souboru.,-který, .je_tvpřen_____ a) fenylovou nebo naftylovou skuoir.cu, b) pyridylovou skupinou,, které může. být ns.ccnzna stranou (b) nebo (c) ne benzenový kruh, izo νέ- ο) pyridyl-N-oxidem nebo pyrazinyl-N-oxidem,d.) pyrimidinylovou skupinou, e) pyrazinylovo.u skupinou, f) 3- nebo. 4-cinnolinylovou skupinou nebo 2-chinoxa linylovou skupinou, a g) 5-členným heteroaromatickým kruhem, který obsahujejako heteroatom či heteroatomy kyslík, síru nebodusík a-který může být nekondenzován na benzenovýkruh nebo.může obsahovat dusík“jak'o—d-adší—he-tero— atom; R i - .znamená kyanoskupinu, formylovou skupinu, skupinu CX^X^X^, skupinu tvořící keton, kar boxy lovou skupinu,která- může být přítomna ve formě volné kyseliny či veformě esteru nebo soli, thiokarboxylovou skupinu, . .která.může být přítomna ve formě volné kyseliny nebove formě esteru, karbamoýlovou skupinu nebo mono-nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinu, hydroxy- - II alkylovou skupina s.1 až 8 atomy uhlíku v alkylovéčásti, hydroxybenzylovou skupinu, skupinu -CH=NOH,-CH=NO-alkyl,ovou skupinu, s 1 až 6 atomy uhlíku valkylu, skupinu -CH2-0-C{0)- , která spojuje sousedníatomy · uhlíku v kruhu A, nebo znamená kruh C
    Yp Yg a Yj jsou vázány na atomy uhlíku a znamenají nezá-visle' na sobě atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, alkylovc.u skupinu s 1 až8 atomy uhlíku, 1alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkiny-lovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinus 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 2 až 8atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 2 až 8 atomy uhlí- 1 ku, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,dialkylsulfamoyloxyskupinu s 1 až(8 atomy uhlíku v al-ky lových částech, alkylsulfonylovců skupinu s 1 až 8; .atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s l až 8 ato- . my uhlíku, dialkylkarbamoyloxyskupinu s 1 až 8 atomyuhlíku v alkylových Částech, alkylthioskupinu s lá8 atomy uhlíku, alkenylthioskupinu se 2 až 8 atomy i uhlíku nebo alkinylthioskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku,přičemž každá z těchto skupin může být substituovánalá 6 atomy halogenu; dialkoxymethylovou skupinu s1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylových částech, konjugo-vanou alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, hydroxy-alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, karboxylovouskupinu, acylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku,acylalkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, v azy-lové části a s lež 6 atomy uhlíku v alkylu, acyloxy-skupinu se 2,aŽ 8 atomy uhlíku, acyloxyalkylovou sku-pinu se 2 až 8 atomy, uhlíku v 3’Qylu a s 1 až 8 atomyuhlíku v alkylové části, trialkylsilyloxyskupinu s
    - III - s 1 až 8 a terny uhlíku v alkylových částech, trialiy 1-silylovou skupinu 9 1 až 8 atomy uhlíku v alkylovýchčástech, kyanoskupinu, nitroskupihu, aminoskupinu ne-bo substituovanou aminoskupinu, aminosulfonylovou sku- ,pinu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,arylovcu skupinu,arylalkylovou skupinu s l.až,8 atomyuhlíku v 'alkylové Části, arylalkenylovou skupinu se2 až 8 atomy uhlíku v alkenylové části, arylalkinylo- ______v.ou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku v alkinylové části, aryloxyskupinu s až 8 atomy uhlíku,~aryrá!ko‘xysku'pi-------- ~nu—s—1—až-8-a-tomy—uh.lik.u_v alkoxylové části, aryl-sulfonylovou skupinu, arylsulfinylovou skupinu, ary 1-thioskupinu nebo a?ylaikylthioskupinu š 1 až 8 atomyuhlíku v alkylové části, přičemž každá z těchto skupinmůže.být substituována 1 až 3 substituenty. zvolenými ..ze souboru, který je tvořen atomem, halogenu., alkylovouskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou sku-pinou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 8atomy uhlíku, halogenalkoxyakupinou s 1 až ,8 atomyuhlíku, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylthioskupi-nou s i až 8 atomy uhlíku, acylovou skupinou se.,2 ..áž. 8 atomy uhlíku, aminoskupinou nebo substituovanou ami-noskupinóu; skupinu -C (0)-R kde R 'znamená atom vo-díku, alkylovou skupinu sl až 8 atomy uhlíku neboalkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku; nebo Ύχ a R tvoři.. společně na sousedních atomech uhlíku můstek vzorce -C(S)-0-, -GCO}—O-É- ňebo^-CÍO)--N(R2)-E-, E znamená přímou vazbu nebo zname-ná skupinu spojenou z 1 až 3 členů zvolených zesouboru tvořeného methylenovou skupinou, substi-tuovanou methylenovou skupinou, skupinou -NÍR^)- ó a atomem kyslíku;' ne.bč Y, a’Y« tvoří společně na sousedních atomech uhlíku 3-aŽ12 ' 5-členný můstek sestávající z prvků zvolených zesouboru, který je tvořen methylenovou'skupinou,
    - IV - substituovanou methylenovou skupinou, skupinou-CH=, -C(R^)=, -NH-, atomem kyslíku a skupinou -S(0)n-Í každý ze symbolů , W^, W-j, a znamená, nezávislena jiném skupinu CH, CR^ nebo atom dusíku; Wg znamená skupinu NH, kyslík, síru, skupinu -CR^=, -CH= nebo -C.(0)-; 2 známená'2- nebo 3-členný můstek sestávající z prvků zvolených ze souboru, který je tvořen methy-lenovou skupinou, substituovanou methylenovou sku-pinou, skupinou -CH=, skupinou -C(R^)=, skupinou -C(0)-, -NH-,-řJ=, kyslíkem a skupinou -S(0) -; n v► R^ a Rj znamenají nezávisle na. sobě atom vodíku, atom halo- £/genu, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alki-nylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxy-sl^upinu s 1 až 8 atomy uhlíku, d.kenyloxyskupinu se2 až 8 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 2 až 8.atomy uhlíku, alkyIthioskupinu s 1 až 8 atomyuhlíku, 1 ,alkenylthioskupinu se: 2 až 8 atomy uhlíku neboalkinylthioskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemžkaždá z těchto skupin může být substituována laž 6atomy halogenu; dále znamenají cykloalkylovou sku-pinu se 3 až 6 atomy uhlíku, 5- nebo 6-člennou he-terocykloalkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku valkoxylové části, aryloxyskupinu, arylalkoxyskupinus 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části neboarylalkylthioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alky- *lové části, přičemž každá z těchto skupin může býtsubstituována 1 až 3 substituenty zvolenými ze sku-. / piny, která je tvořena atomem halogenu, alkylovouskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovouskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinous 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 až8 atomy uhlíku, nitroskupinou, lyanoskupinou, alkyl- - V - v thioskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, acylovou sku-pinou se 2 až 8 atomy uhlíku, aminoskupinou nebosubstituovanou aminoskupinou;. dále znamenajíaminoxyskupinu, substituovanou^aminoxyskupinu; imin-oxyskupinu.; substituovanou iminoxyskupinuj amidosku- . pinu; substituovanou a.midoskupinu; alkylsulfonyl- .metalovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkylovéčásti; kyanoskupinu; nitroskupinu; nebo skupinu-C(.O)-Y^, ve které Y^' znamená atom vodíku, alkylovou —skupinu-s- 1—aŽ-8-atomy—uh-l-íku-,—a-l-koxyskupinu-s-l-aá— 6 atomy uhlíku, hydroxyskupinu aebo substituovanou nebo nesubstituovanou fenylovou skupinu; znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8atomy. uhlíku,, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8atomy . uhlíku, .alkoxyalkylovců .skupinu ,.s 1 až 8 ato?my uhlíku v alkoxylové. i- alkylové části, alkoxy-^skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, arylalkoxyskupinu-s 1 až 8 atomy, uhlíku v alkoxylové části, nesubsti-tuovanou nebo ...substituovanou? ary lovou skupinu,,:ne substituovanou.·: neb o substituovanou: ary laiky lovou..skupinu.s . 1. až 8 atomy: uhlíku-.v alkylové. části; , R^ má význam definovaný pro Y^ s výjimkou atomu vodíku; X a Y znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxysku-pinu, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou sku-pinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s laž 8atomy,uhlíku,, alkoxykarbony.lovou skupinu s lsž 8 . , . . atomy uhlíku v alkoxylové části, alkoxykarbonyloxy- skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylové části,hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, ha-logenalky lovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,scy-lovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, acyloxyskupi- . nu se 2-až„8. atomy uhlíku, karbamoylovou skupinu,karbamoyloxyskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 8atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 8atomy uhlíku, alkylsulf onylovouá; upinu s 1 až 8 ato-
    - VI - 4 my uhlíku nebo alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku; arylovou skupinu, aryloxyskupinu,skupinu aryl-S(O)p, arylalkylovou skupinu s 1 až 8atomy uhlíku v alkylové Části, arylalkoxyskupinus 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylové části, skupinuarylalkyl-S(O)p s 1 až 8 atomy'*uhlíku v alkylu, . arylsulfonylqxyskupinu, přičemž každá z těchto sku- pin ipůže být substituována 1 až 3 substituenty zvo-lenými ze souboru, který je tvořen atomem halogenu,alkylovou .skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, halogen-alkylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxy- , .„ skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenálkoxysku- pinou s 1 až 8 atomy uhlíku, nitroskupinou, kyano-skupinou, alkylthioskupinou s 1 až S atomy uhlíku,acylovou skupinou se 2 až 8 atomy uhlíku;dále znamenají aminoskupinou, substituovanou amino-skupinu nebo společně =0, =S, =NH, =NOFy2 nebo=or13r14; nebo X a R tvoří společně můstek vzorce -0(0)^0-, —C(O)—S—nebo -GÍOj-NRg“) kde karbonylová skupina je vá-zána na kruh A; l ·: p znamená číslo Oj 1 nebo 2; 'ff ' Xp Xg a X^ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinus s 1 až 8 a torny'-uhlí-ku, alkylthioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, hydroxy-alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovéčásti nebo hydroxybenzylovou skupinu, přičemž nej-méně jeden zesubstituentů Xp X2 a X-j má jiný výz-nam než atom vodíku; nebo i X-j . znamená atom vodíku a Xj a Xg tvoří společně 4- nebo 5“ůlenný můstek sestávají-cí z členů zvolených ze souboru, který je. tvořenskupinami -O(CH2)n,-O-, . -OCÍO)(CH2)m-0- a -S(CH2)n,S-i R^2 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 8atomy uhlíku; '·' v ’·;
    - VII ^13 8 ^14 2namenaJí nezávisle na- sobě atom vodíku, atom ha-logenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlí- m ku; znamená číslo 1 nebo 2; n znamená Číslo 0, 1 nebo 2; a T' n’ znamená Číslo 2 nebo 3; . : .t s tím omezením, že když R znamená karboxylovou skupinu vevolné formě, ve formě esteru nebo ve formě soli a X a Yznamenají společně skupinu =0, pak jeden z kruhů A a . Bobsahuje heteroatom." ’ ——----- -.¾ ,'T ’.'í z*"1
  2. 2, Sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I,ve kterém R znamená.karboxylovou skupinu, která může být přítom- na ve formě volné kyseliny nebo ve formě esteru nebo've formě soli, karbamoylovou skupinu.nebo mono- ne-bo disubstituovanou karbamoylovou skupinu; nebo X a R tvoří, společně můstek.vzorce -C(0}-0-, kdekarbony! je vázán na A; a ' , . Yp Yg a Yj jsou vázány na atomy uhlíku a znamenají nezá-visle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomyuhlíku, .atom halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 8atomy uhlíku, arylthioskupinu neboarylalkoxyskupi-nu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylové části při-čemž arylová část je popřípadě substituována atomemhalogenu, alkenyloxyskupinou se 2 až 8 atomy uhlíkunebo alkinyloxyskupinou se 2 až 8 atomy uhlíku, . 3, .Sloučeniny podle nároku 1 až 2 obecného vzorce I, ve kterém X a Y znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxysku-pinu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomyuhlíku, acyloxyskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, atomhalogenu, alkylthioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,alkoxykarbonylcxyškupinu s - 1 až 4atomy uhlíku-v '•Λ 'í·', ťš ?'-· ΐ c L r ? - VIII - alkoxylové části, arylovou skupinu nebo arylthiosku-pinu, kteréžto skupiny jsou popřípadě substituoványjedním nebo několika atomy halogenu, alkoxyskupinamis 1 až. 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinami s1 až 4 atomy uhlíku; nebo znamenají společně skupinu=0 nebo =NH; a . R^ a R^ znamenají -nezávisle na sobě atom halogenu,, alkoxy-skupinu 8.1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinus 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkýlovou skupinus 1 až 8 atomy uhlíku,' halogenalkoxyskupinu s 1až 8 atomy uhlíku, aryloxyskupinu nebo arylalko-xyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylovéčásti, přičemž arylové část je popřípadě substi- ‘ tuována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinou se 2 až8 atomy uhlíku nebo alkenyloxyskupinbu se 2 až 8atomy uhlíku.
  3. 4. Sloučeniny podle nároku 1 až 3 obecného vzorce I,ve kterém A znamená pyridylovou skupinu, fenylovou skupinu, pyri-dyl-N-oxidovou skupinu nebo thienylovou skupinu.
  4. 5. Sloučeniny podle nároku 1 až 4 obecného vzorce I,ve kterém a znamenají N; Wj znamená N nebo CH; a znamená skupinu CR^.
  5. 6. Sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, vekterém kruhový systém A je představován fenylovou skupi- nou nebo pyridylovou skupinou; R znamená karboxylovou skupinu ve formě volné kyseliny nebo ve formě soli; karbamoylovou skupinu; skupinu COORj* ve které R^** znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku; nebo znamená skupinu CONR^Rg", přičemž R " znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, ή
    - IX - «· anilinoskupinu, halogenanilinoskupinu, benzylovou sku-pinu, halogenbenzylovou skupinu, alkylbenzylovou skupi-nu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové Části, alkoxybenzy-lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, v alkoxylové části,fenylovou skupinu, halogenfenylovou ékupinu, alkylfeny-lqvou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové částinebo alkoxyfenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku valkoxylové části; ( —----r *-—Enamená-atOm-vod-íku-nebo-alkylovou-sk-upinu-s -1-ažM------ 8 atomy uhlíku; Y^, Y2 a Y^ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku neboatom halogenu; a znamenají N; V2 znamená skupinu CH; znamená, CR^, kde R^ znamená alkoxyskupinu, s 1 až 5 ato-my uhlíku; R1 znamená alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku; X znamená, hydroxyskupinu nebo alkoxykarbonyloxyskupinu . s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové Části nebo spolu · \ . ' 1 s Y znamená skupinu =0; .. Ύ znamená atom vodíku nebo spolu s Y tvoří skupinu =0; nebo X a R společně tvoří můstek vzorce —0(0)0—, kde karbonylo-vá skupina je vázána na A, a Y znamená vodík neboacyloxyskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.
  6. 7. Herbicidní prostředek, vyznačující se t í m, že obsahuje herbicidně účinné množství sloučeninyvzorce I podle nároků 1 až 6. <
  7. 8. Způsob hubení plevelů, vyznačující set í m, že se na plevele nebo na místo jejich výskytu apliku-je herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I podle ná-roků 1 až 6. Ť. Λ.' Λ I i ;= a
    i? Š I '·? i í i I v i; £l * i"; li •3 Ý - x -
  8. 9. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle ná-roku 1, vyznačující se tím, že se a) v případě, že X a R tvoří společně můstkovou skupinudefinovanou v nároku..1 a Y znamená atom vodíkn. kyanoeku-pinu, arylthioskupinu, arylsulfinylovouxskupinu nebo aryl-sulfonylovou skupinu, nechá reagovat sloučenina obecnéhovzorce II ;.,
    ve kterém kruh A, Yjj Yg a významy definované v nároku 1, Yz znamená atom vodíku, kyanoskupinu, arylthioskupinu, arylsulfinylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupi-nu a í 2^ znamená atom kyslíku, síry nebo skupinu NRg, kdemá význam definovaný v nároku 1, se sloučeninou obecného vzorce III 'i
    (III), ve kterém ^2, Wp ,a R^ mají významy definované v nároku 1 aR21 znamená methylsulfonylovou skupinu nebo atom halo» genu, za vzniku odpovídající sloučeniny obecného vzorce Ip
    ! b) sloučenina obecného vzorce Ip, ve kterém Y' znamenákyahoskupinu nebo arylsulfonylovou skupinu a Z£ znamená' —------- -..........--- atom kysl-fk-u—a—ostatní—sub.sti.tue.nty.jnají. význam definova-___ ný v nároku 1, (i) hydrolyzuje za vzniku odpovídající sloučeniny vzor-ce I, ve kterém R a X tvoří můstek a Y znamená hydroxyskupi-nu , nebo sloučeniny vzorce I, ve kterém X a Y tvoří spo-lečně skupinu =0j (ii) nechá reagovat s aminem za vzniku;.odpovídající. . sloučeniny vzorce I, ve kterém R znamená popřípadě substi- .tuovanou kerbamoylovou skupinu a X a Y tvoří společně =0} (iii) nechá reagovat se sloučeninou vzorce ----:_ mor22,_ » *_ ve kterém U znamená alkalický kov a Ε2£ znamená atom vodi--.f " ku nebo alkýlovou skupinu sl-až 8 atomy uhlíku, za vzni- ku odpovídající sloučeniny, ve které R a X tvoří můstek.a .....λ I. . . Y znamená hydroxyskupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku;, 1 ;nebo se ' _ c) hydrolyzuje sloučenina vzorce Ip, ve kterém Y* zname-ná atom vodíku, Z^ znamená kyslík a ostatní symboly majívýznamy definované v nároku 1, za vzniku sloučeniny vzor- - XII - Ί ϊ ce I, ve kterém R znamená karboxylovou skupinu, která jepopřípadě přítomna ve formě soli, X znamená vodík a Y zna-mená hydroxyskupinu; * v. nebo se </ d) otevře kruh ve sloučenině vzorce Ip, ve kterém Ί' zna-mená hydroxyskupinu, Z^ znamená atom kyslíku a ostatní sym-boly mají významy definované v nároku 1, za vzniku slouče- • niny vzorce I, ve kterém R znamená karboxylovou skupinu,která je popřípadě přítomna ve formě soli a X a Y tvoříspolečně skupinu =0; nebo se ’ ' 5 ji i e) sloučenina vzorce I, ve kterém R znamená karboxylovouskupinu, která je popřípadě přítomna ve formě soli a X a Xtvoří společně skupinu =0 a ostatní symboly mají významdefinovaný v nároku 1, esterifikuje za vzniku odpovídajícísloučeniny, ve které R znamená karboxylovou skupinu přítom-nou ve formě esteru; . κ - nebo se. . jk f) sloučenina vzorce Ip, ve kterém znamená hydroxyskupi- j nu, Z^ má význam definovaný v odst. a) a ostatní symboly mají význam definovaný v nároku 1, halogenuje za vzniku sloučeni-ny vzorce I, ve kterém X a R společně tvoří můstek a ϊ" zna-mená atom halogenu; nebo se * 'i ! g) . sloučenina vzorce Ip, ve kterém znamená kyslík, j Y* znamená atom halogenu a ostatní symboly mají význam de- finovaný v nároku .1, nechá reagovat se sloučeninou obec-ného vzorce R2NH2 a HOR23 , ve kteiých R23 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, acy- lovou skupinu 30 2 až 8 atomy uhlíku nebo arylovóu sku- $ - XIII - pinu a R2 mé význam definovaný v nároku 1, ea vzniku odpovídající sloučeniny, ve které Z^ znamená sku-pinu NRg a znamená alkoxyskupinu s.l až 8 atomy uhlíku,aryloxyskupiňu nebo acyloxyskupinu se 2^až 8 atomy uhlíku;nebo se h) sloučenina vzorce Ip, ve kterém Y* znamená atom vo-díku, Z^ má význam definovaný v části a) a ostatní symbolymají významy definované v nároku 1, oxiduje za vzniku odpo-vídající sloučeniny, ve které~Y' znamená hydroxyskupinu; nebo se i) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV
    tr jí ΐί ve kterém r, Yp Y2, Y^ a A mají významy definované v nároku 1 aR_. znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, wt· -sň-alončeninou obecného vzorce V_ * p
    ÍV) •3» ve kterém B, R1, Wp W2, W-j a mají významy definované v nároku 1, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Iq - XXV -
    (Iq) ve kterém A, R, Rp Wlt-W2-, Wp W4, Yx, Y2 a Υβ mají významy defino-_váné v nároku 1 a X” a Y” znamenají atomy vodíku, nebo sq j) sloučenina vzorce Iq, ve kterém X” a Y” znamenají ato-my vodíku a ostatní symboly mají významy definované v odst.i)_, monohalogenuje nebo dihalogenuje za vzniku odpovídajícísloučeniny vzorce Iq, ve kterém jeden nebo oba symboly X" aY* znamenají atom halogenu; nebo se.. .. k) oxiduje sloučenina obecného vzorce Iq, ve kterém X"a YM znamenají oba atom vodíku nebo X" znamená atom halo-genu a Y" znamená atom vodíku a ostatní symboly mají význa-my definované v nároku 1, za vzniku odpovídající sloučeni-ny, ve které XM a Y" znamenají společně skupinu =0 nebojeden z těchto symbolů znamená vodík a druhý znamená hydro-,xyskupínu; nebo se l) sloučenina obecného vzorce Iq, ve kterém X" zname-ná atom vodíku a Y” znamená atom vodíku a ostatní symbo-ly mají významy definované v nároku 1, alkyluje za vznikuodpovídající sloučeniny, ve které X" znamená alkylovou sku-pinu e 1 aí 8 atomy uhlíku a YH znamená atom vodíku; nebo se I - XV - 1' ( c m) do sloučeniny obecného vzorce Iq, ve kterém X" zna-mená atom halogenu, Y" znamená vodík a ostatní symboly ma-jí významy definované v nároku 1, zavede alkoxyskupina s1 až 8 atomy uhlíku nebo alkylthioskupina s 1 až 8 atomy * uhlíku, za vzniku odpovídající sloučeniny, ve které X”znamená alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkyl- * thioskupinu s 1 áž 8 atomy uhlíku a Y" znamená atom vodí-ku; • · i né b o -se”--------——----------------~——--------- ·.---------- -—n)~-sloučenina-vzorce-Iq—ve-kterém—X^-znamená-hydroxy--~----i i ij skupinu, Y znamená atom vodíku a ostatní symboly mají ’ význam definovaný v nároku 1, acyluje za vzniku odpoví- | dající sloučeniny, ve které X" znamená acyloxyskupinu. a ; Y1* znamená atom vodíku; í i i’; ‘ k ‘ r" nebo' se · o) sloučenina obecného vzorce Ip, ve kterém Z^ znamená ·; kyslík, Y.z znamená .vodík a ostatní, symboly mají., vý známy de- £ i . fino.vané v nároku· l.t nechá, reagovat se. sloučeninou, obecné-. . ho vzorce ΚγΝΗ2, přičemž R? znamená a) atom vodíku, atom í halogenu; b) alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alki-nylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkoxyalkoxyskupinu, alke- j | ' nyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, skupinu alkyl-S(O)pJ j alkenyl-S(O)^ nebo alkinyl-S(O)p, alkyl-S(O)p-alkyl, " , . ·. ..alkenyl°S(O)p“alkyl, alkinyl=S(O)p°alkyl, přičemž každá z , · j těchto skupin může být substituována 1 až 6 atomy halogenu | ifí 1 ' ' ' - a každé z nich může být vázána na sousední atom dusíku přes ; alkylovou skupinu; c) acylovou skupinu, acylalkylovou sku- ' * j > ř pinu, acyloxyskupinu, acyloxyalkylovou skupinu; d) cyklo- alkylovou skupinu, cykloalkylalkylovou skupinu, hetero- Γ cyklylovou skupinu, heterocyklylalkylovou skupinu, hetero- ž " ' i cyklylalkoxyskupinu, arylovou skupinu, aralkylovou skupinu,aryloxyskupinu, aralkoxyskupinu, skupinu aryl-S(0)p,.aralkyl-S(O)p nebo aryl-S(O)p-alkyl, přičemž každá z těchto ! ' skupin bud není substituována nebo může být substituováná - XVI - .) 1 až 3 subatituenty zvolenými ze souboru, který je tvo-řen (i) halogenem; (ii) alkylovou skupinou, alkenylovou I ’ skupinou, alkinylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkoxy-alkoxyskupinou, alkenyloxyskupinou, alkinyloxyskupinou,skupinou alkyl-Š(O)p, alkenyl-S(O)p neb\> alkinyl-S(O)p, r alkyl-S(O)p-alkyl, alkenyl-S(O)p-alkyl nebo alkinyl-S(O)p- -alkyl, přičemž každá z těchto skupin může být substitu-ována 1 až 6 atomy halogenu; a (iii) nitroskupinou, kyano-skupinou, acylovou skupinou, aminoskupinou, substituovanouaminoskupinou, aminosulfonylovou skupinou, aminoalkylovou ______. skupinou .nebo substituovanou aminoalkylovou skupinou; . ' e) aminoskupinu, substituovanou aminoskupinu, amidoskupi- nu, substituovanou amidoskupinu, aminosulfonylovou skupi-nu, kyanoskupinu,.nitroskupinu nebo skupinu -(GHR^)n,, -C(O)Y^, přičemž Y^ znamená atom vodíku, nižší alkylovouskupinu, nižší alkoxyskupinu nebo hydroxyskupinu a n*”znamená číslo O, 1, 2 nebo 3 a p znamená číslo O, 1 nebo 2a R^ má význam definovaný pro Y^; za vzniku sloučeninyvzorce I, ve kterém R znamená monosubstituovanou karbamoy-lovou skupinu, X znamená vodík a Y znamená hydroxyskupinu; »·* nebo se p) sloučenina obecného vzorce Ip, ve kterém Zj znamená ’ kyslík, Y* znamená hydroxyskupinu a ostatní symboly mají j významy definované v nároku 1, sulfonyluje, karbamoyluje, acyluje nebo alkoxykarbonyluje za vzniku odpovídajícísloučeniny vzorce I, ve kterém R a X tvoří můstek —G(0)—O—a Y znamená sulfonyloxyskupinu, karbamoyloxyskupinu, acyl-oxyskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonyloxy-skupinu a 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylové části; nebo se q) sloučenina obecného vzorce Ip, ve kterém Zj znamenáatom kyslíku, Y* znamená atom halogenu a ostatní symbolymají významy deřinované v nároku 1, nechá reagovat ae slou-čeninou obecného vzorce RyRgNH, ve kterém R? má význam de- - XVII - finovaný v odst. o) a Rg mé význam definovaný pro R?, a za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterémž zname-ná disubatituovanou karbamoylovou akupinu a X a 2 znamenají xspolečně skupinu =0; \ a izoluje se kterékoli sloučenina, ve které R znamená kar- éboxylovou skupinu nebo thiokarboxylovou skupinu ve volnéformě nebo ve formě esteru a kterákoli sloučenina, ve které R znamená karboxylovou skupinu ve volné formě nebove formě soli.
    ,1
CS911737A 1990-06-07 1991-06-06 Substituted phthalides and heterocyclic phthalides, process for their preparation and their application as herbicides CS173791A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53479490A 1990-06-07 1990-06-07
US63359290A 1990-12-21 1990-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS173791A3 true CS173791A3 (en) 1992-01-15

Family

ID=27064591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS911737A CS173791A3 (en) 1990-06-07 1991-06-06 Substituted phthalides and heterocyclic phthalides, process for their preparation and their application as herbicides

Country Status (29)

Country Link
EP (1) EP0461079B1 (cs)
JP (1) JPH04235967A (cs)
KR (1) KR920000752A (cs)
CN (1) CN1033735C (cs)
AT (1) ATE155466T1 (cs)
AU (1) AU649448B2 (cs)
BG (1) BG61245B2 (cs)
BR (1) BR9102386A (cs)
CA (1) CA2043976C (cs)
CS (1) CS173791A3 (cs)
DE (1) DE69126825T2 (cs)
DK (1) DK0461079T3 (cs)
EG (1) EG19649A (cs)
ES (1) ES2107447T3 (cs)
GR (1) GR3025004T3 (cs)
HR (1) HRP930488B1 (cs)
HU (1) HU212435B (cs)
IE (1) IE911911A1 (cs)
IL (1) IL98378A (cs)
MY (1) MY109606A (cs)
NZ (1) NZ238403A (cs)
PL (1) PL170729B1 (cs)
PT (1) PT97890B (cs)
RU (1) RU2040522C1 (cs)
SG (1) SG43838A1 (cs)
SI (1) SI9111017A (cs)
SK (1) SK278746B6 (cs)
TR (1) TR25270A (cs)
YU (1) YU101791A (cs)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5403816A (en) * 1990-10-25 1995-04-04 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Picolinic acid derivative and herbicidal composition
JPH05301872A (ja) * 1992-04-23 1993-11-16 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピコリン酸誘導体及び除草剤
GB9105297D0 (en) * 1991-03-13 1991-04-24 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
HU213178B (en) * 1991-12-06 1997-03-28 Sandoz Ag Herbicid composition containing phthalide derivative as active ingredient, process for thereof and preparing the active ingredients
DE4202526A1 (de) * 1992-01-30 1993-08-05 Bayer Ag Neue 4-cinnolinyl- und 4-naphthyridinyl-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln
AU4314693A (en) * 1992-06-02 1993-12-30 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof
AU661159B2 (en) * 1992-07-15 1995-07-13 Sumitomo Chemical Company, Limited N-acyldihydroquinoline derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides
GB9219779D0 (en) * 1992-09-18 1992-10-28 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
EP0665224A1 (en) * 1992-10-16 1995-08-02 Nippon Soda Co., Ltd. Pyrimidine derivative
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5908809A (en) * 1993-02-18 1999-06-01 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and uracil herbicides
PT2050338E (pt) 1993-02-18 2011-07-01 Basf Se Composições herbicidas
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
BR9408556A (pt) * 1994-03-22 1997-08-05 Kumiai Chemical Industry Co Derivados e herbicidas do ácido nicotínico
US5595958A (en) * 1994-05-02 1997-01-21 Zeneca Limited 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
DE19521355A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19521653A1 (de) * 1995-06-14 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Tetrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5698694A (en) * 1996-10-25 1997-12-16 Sandoz Ltd. Process for preparing substituted pyrimidines
CA2283981A1 (en) 1997-03-20 1998-10-01 Basf Aktiengesellschaft Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
DE69912134T2 (de) * 1998-07-29 2004-04-29 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Difluoromethansulfonyl-anilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie als aktiven bestandteil enthaltende herbizide
US6428814B1 (en) 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
GB0005477D0 (en) 2000-03-07 2000-04-26 Resolution Chemicals Limited Process for the preparation of citalopram
PL202548B1 (pl) * 2000-05-17 2009-07-31 Syngenta Participations Ag Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie
AR035884A1 (es) 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
ATE265414T1 (de) 2001-10-31 2004-05-15 Basf Ag Benzhydrylderivate
AU2003210517A1 (en) 2002-02-04 2003-09-02 Elan Pharma International, Ltd. Drug nanoparticles with lysozyme surface stabiliser
SE0201976D0 (sv) * 2002-06-24 2002-06-24 Astrazeneca Ab Novel compounds
WO2004098607A1 (en) 2003-05-08 2004-11-18 Applied Research Systems Ars Holding N. V. Pyridinyl acetonitriles
DE602005002746T2 (de) * 2004-04-26 2008-02-07 Pfizer Inc. Inhibitoren des hiv-integrase-enzyms
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0811643D0 (en) 2008-06-25 2008-07-30 Cancer Rec Tech Ltd New therapeutic agents
US20110178299A1 (en) * 2008-10-17 2011-07-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Optically active difluoromethanesulfonanilide derivative and herbicide
US8754228B2 (en) 2011-11-16 2014-06-17 Paresh T. Gandhi Nicotine derivatives
RU2583058C1 (ru) * 2015-04-28 2016-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") Способ получения производных 3-(2-фурил)фталида
GB201517216D0 (en) 2015-09-29 2015-11-11 Cancer Res Technology Ltd And Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
GB201517217D0 (en) 2015-09-29 2015-11-11 Astex Therapeutics Ltd And Cancer Res Technology Ltd Pharmaceutical compounds
GB201704966D0 (en) 2017-03-28 2017-05-10 Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
GB201704965D0 (en) 2017-03-28 2017-05-10 Astex Therapeutics Ltd Pharmaceutical compounds
MX2022009524A (es) 2020-02-07 2023-01-11 Gasherbrum Bio Inc Agonistas heterociclicos de glp-1.
CN112970759A (zh) * 2021-01-25 2021-06-18 浙江农林大学 一种新型除草制剂及其制备方法
WO2024169952A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Gasherbrum Bio, Inc. Heterocyclic glp-1 agonists

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3526017A1 (de) * 1985-07-20 1987-01-22 Thomson Brandt Gmbh Recorder
JPS6484465A (en) * 1987-09-28 1989-03-29 Hitachi Ltd Rotary head device
JP2898991B2 (ja) * 1988-06-21 1999-06-02 キヤノン株式会社 回転制御装置
GB8917222D0 (en) * 1989-07-27 1989-09-13 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
AU7077091A (en) * 1990-01-11 1991-08-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidines and triazines

Also Published As

Publication number Publication date
HUT61153A (en) 1992-12-28
BR9102386A (pt) 1992-01-14
ATE155466T1 (de) 1997-08-15
AU649448B2 (en) 1994-05-26
PT97890A (pt) 1992-03-31
NZ238403A (en) 1992-09-25
PL170729B1 (pl) 1997-01-31
CN1057837A (zh) 1992-01-15
PL290573A1 (en) 1992-08-24
EP0461079A3 (en) 1992-03-04
HRP930488A2 (en) 1996-04-30
HU212435B (en) 1996-06-28
EP0461079B1 (en) 1997-07-16
DE69126825D1 (de) 1997-08-21
PT97890B (pt) 1998-11-30
DE69126825T2 (de) 1998-02-19
KR920000752A (ko) 1992-01-29
DK0461079T3 (da) 1998-02-09
EG19649A (en) 1995-09-30
GR3025004T3 (en) 1998-01-30
SG43838A1 (en) 1997-11-14
BG61245B2 (bg) 1997-03-31
SI9111017A (en) 1997-06-30
AU7820491A (en) 1991-12-12
CA2043976A1 (en) 1991-12-08
CN1033735C (zh) 1997-01-08
YU101791A (sh) 1997-08-22
MY109606A (en) 1997-03-31
IL98378A0 (en) 1992-07-15
SK278746B6 (sk) 1998-02-04
RU2040522C1 (ru) 1995-07-25
JPH04235967A (ja) 1992-08-25
CA2043976C (en) 2006-04-04
IL98378A (en) 1995-11-27
EP0461079A2 (en) 1991-12-11
TR25270A (tr) 1993-01-01
ES2107447T3 (es) 1997-12-01
HU911771D0 (en) 1991-12-30
IE911911A1 (en) 1991-12-18
HRP930488B1 (en) 1999-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS173791A3 (en) Substituted phthalides and heterocyclic phthalides, process for their preparation and their application as herbicides
RU2055836C1 (ru) Производные пиразола или их соли с основаниями
ES2238871T3 (es) Herbicidas de piridina substituida.
US4515626A (en) N-(Cyclopropyl-triazinyl-n&#39;-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity
US4474599A (en) 1-(Pyridyl)-1H-1,2,3-triazole derivatives, and use as herbicidal agents
JPS63146873A (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法
JPS63216848A (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
EP0806414A1 (en) Intermediates for herbicidal carboxamide derivatives
HUE026299T2 (en) Pyridonecarboxamides, containing plant protection products containing them, and processes for their preparation and their use \ t
WO1999044992A1 (en) Anilide compounds and herbicide
CA1272484A (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
IE921262A1 (en) Fungicidal pyrazoles, pyrazolines and tetrahydropyridazines
KR19980018435A (ko) 제초제 2,6-이치환된 피리딘 및 2,4-이치환된 피리미딘
US10251395B2 (en) Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth
HU200655B (en) Herbicide comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno- or -furo(2,3-b)- or -(3,2-b)pyridine derivative and plant growth regulator comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno(2,3-b)pyridine derivative as active ingredient and process for producing such compounds
WO2004052849A1 (ja) スルホキシイミン基を有するベンゾイル誘導体および除草剤
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
WO1999040090A1 (en) Pyridine derivatives fused with azole and herbicide
CS201048B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compounds
JP2019503397A (ja) ２−アミノ−５−ケトオキシム−ピリミジン誘導体および望ましくない植物成長を制御するためのその使用
US10183914B2 (en) 2-amino-5-keto-pyrimidine derivatives and the use thereof for controlling undesired plant growth
CA2309210A1 (en) 1-methyl-5-alkylsulfonyl-, 1-methyl-5-alkylsulfinyl- and 1-methyl-5-alkylthiosubstituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides
HU188798B (en) Herbicide compositions containing heterocyclic pentlenes and process for producing the active agents
CA3029104A1 (en) 3-amino-1,2,4-triazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
CN119059986A (zh) 含稠杂酮的苯甲酰胺类化合物及其制备方法与应用