JPH02171A - α‐不飽和アミン類及びそれを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は農薬として有用な殺虫、殺ダニ作用を有する新
規α−不飽和アミン類及びそれを含む組成物に関する。

従来の技術 α−不飽和アミン類として、たとえばシメチジン（ｉ）
［たとえばジャーナル・オブ・メディシナル・ケミスト
リーＵｏｕｒｎａｌ　　ｏｒＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）、第２４巻、第９１３頁（１９８１年）
等に記載コ、ラニチジン（ｉｉ）［たとえばエージェン
ッ・アクションズ（Ａｇｅｎｔｓ　　Ａｃｔｉｏｎｓ）
、第１１巻、第１６０頁（１９８１年）等に記載］、ソ
ファチジン（ｉｉｉ　）　［たとえばジャーナル・オブ
・メディシナル・ケミストリー（Ｊｏａｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　Ｍｅｄｉｃｔｎａ＋Ｃｈｅｍ　ｉｓ　ｔ　ｒｙ）
　、第２７巻、第８４９頁（１９８４年）等に記載コ等
がヒスタミン）（１拮抗薬として知られている。

る本発明の化合物が意外にも優れた農業上の殺虫、殺ダ
ニ作用を有することを見出した。

本発明者らは、これらの知見に基づき、さらに研究した
結果、本発明を完成した。

即ち、本発明は、 （１）式 農業上の殺虫、殺ダニ剤として従来温血動物に対して毒
性の高い有機リン系およびカーバメイト系殺虫剤が使用
されてきた。しかし、これらの殺虫剤に抵抗性の害虫、
特に半翅目害虫が出現してきており、これら抵抗性の害
虫にも有効な殺虫剤の開発が望まれている。

課題を解決するための手段 本発明者らは、上記のヒスタミンＨ７拮抗薬に着目し、
種々のα−不飽和アミン類を合成し、その作用を検討し
たところ、特に側鎖にアルキレン基を有しないあるいは
短かいアルキレン基を有す［式中、Ｘｌ、Ｘｔの１つは
電子吸引基を他は水素原子または電子吸引基を、Ｒ１は
窒素原子を介する基を、Ｒ″は水素原子または炭素、窒
素または酸素原子を介する基を、ｎは０、ｌまたは２を
、Ａｏは複素環基を示す。但し、Ｒ２が水素原子で水素
原子、Ｃ３−４アルキル、Ｃ７−８アラルキルまたはＣ
１−４アシルを、Ｒ４ａは水素原子、Ｃ，−、？ルキシ
、Ｃ８−、アルコキシ−Ｃ＋−ａアルキル、（ジ−ＣＩ
−４アルキルアミノ）−Ｃ，−、アルキル、（トリＣＩ
−４アルキルシリル）−Ｃ，−、アルキル、Ｃ２−４ア
ルケニル、またはピリジル−またはチアゾリル−Ｃ＋−
ｔアルキル（ピリジルおよびチアゾリルは）＼ロゲン原
子で置換されていてもよい）を示すか、あるいはＲ３ａ
及びＲ４ａは隣接窒素と共にピロリ・ジノを示す）で表
わされる基を、Ａｏはノ１０ゲン原子、Ｃ１−４アルキ
ル、Ｃ１−４アルキルチオまたはＣ１−４アルコキシで
置換されていてもよいピリジル、ピラジニルまたはチア
ゾリルを示す。コで表わされる新規なα−不飽和アミン
類またはその塩、（２）式 ［式中、ｘ’、ｘ”ｃｏｔつは電子吸引基を他は水素原
子または電子吸引基を、Ｒ１は窒素原子を介する基を、
Ｒ２は水素原子または炭素、窒素または酸素原子を介す
る基を、ｎは０、ｌまたは２を、Δは複素環基または原
状炭化水素基を示す。但し、Ｒ１がβ−Ｎ−ピロリツノ
エチルアミノでかつＲ２が水素原子である時、Ａは式 フッ素等のハロゲン原子を示す）で表わされる基を示す
。］で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩を含
む殺虫、殺ダニ組成物 に関する。

上記式［１０］、［１］中、Ｘｌ、Ｘ２の１つは電子吸
引基を他は水素原子または電子吸引基を示し、ｘｌ、Ｘ
！で表わされる電子吸引基としては、たとえばシアノ、
ニトロ、アルコキシカルボニル（たとえばメトキシカル
ボニル、エトキノカルボニル等のＣ２−４アルコキシ−
カルボニル等）、ヒドロキシカルボニル　Ｃａ−＋。ア
リールーオキン力ルボニル（たとえばフェノキシカルボ
ニル等）、複素環オキシカルボニル（複素環基としては
下記のもの等が用いられ、たとえばピリジルオキシカル
ボニル。

チエニルオキシカルボニル等）、たとえばハロゲン等で
置換されていてもよいＣＩ−４アルキルスルホニル（た
とえばメチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル等）、アミノスルホニルジーＣ＋
−＊アルコキシポスホリル（たとえばジェトキシホスホ
リル等）、たとえばハロゲン等で置換されていてもよい
ＣＩ−４アノル（たとえばアセチル、トリクロロアセチ
ル、トリフルオロアセチル等）、カルバモイル＋　ＣＩ
−４アルキルスルホニルチオカルバモイル（たとえばメ
チルスルホニルチオカルバモイル等）等が用いられる。

Ｘｌ、Ｘｔの１つがたとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲン原子を示してもよく、ｘｌとＸ！が結合
しれる基の好ましい例は、たとえばＯ，ＮＣＲ＝等であ
る。

上記式［１］中、Ｒ′は炭素、酸素または硫黄原子を介
する基てあってもよいが、特に窒素原子で表わされる基
等が用いられる。ここにおいてＲ３は水素原子、アルキ
ル（たとえばメチル、エチルｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルｎ−ヘキシル等のＣ３−。

アルキル）、Ｃ，、ｏアリール（たとえばフェニル等）
、アラルキル（たとえばベンジル等の０７−９アラルキ
ル）、複素環基（たとえば下記のもの、具体的にはピリ
ジル等）、Ｃ，−、アンル（たとえばポルミル７アセチ
ル、プロピオニル等）ｃａ−ｔｏアリール−カルボニル
（たとえばヘンジイル等）、アルコキンカルボニル（た
とえばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ
０−。アルコキンカルボニル）、Ｃ，、、アリール−オ
キソカルボニル（たとえばフェノキシカルボニル等）、
複素環オキシカルボニル（複素環基としては下記のもの
等が用いられ、たとえばフリルオキノカルホニル等）、
Ｃ，、−、、アリールスルホニル（たとえばフェニルス
ルホニル等）１アルキルスルホニル（たとえばメチルス
ルホニル等のＣ＋−ａアルキルスルホニル）。

ジアルコキシホスホリル（たとえばジェトキシホスホリ
ル等のジー０１−４アルコキシホスホリル）。

アルコキシ（たとえばメトキシ、エトキシ等のＣ８−４
アルコキシ）、ヒドロキシ、アミノ、ジアルキルアミノ
（たとえばジメチルアミノ、ジエチルアミノ等のジーＣ
１−４アルキルアミノ）、アシルアミノ（たとえばホル
ミルアミノ　アセチルアミノ、プロピオニルアミノ等の
０１−４アシルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ
（たとえばメトキシカルボニルアミノ等の０１−４アル
コキシ−カルボニルアミノ）。

アルキルスルホニルアミノ（たとえばメチルスルホニル
アミノ等のＣ７−４アルキルスルホニルアミノ）、ジア
ルコキシホスホリルアミノ（たとえばジェトキシホスホ
リルアミノ等のジーＣ＋−＊アルコキシホスホリルアミ
ノ）、　Ｃ７−、アラルキルオキシ（たとえばベンジル
オキシ等）、アルコキシカルボニルアルキル（たとえば
メトキシカルボニルメチル等のＣ＋−ｔアルコキシーカ
ルボニルーＣ，−、アルキル）等を示し、Ｒ４は水素原
子、１〜３個の置換基（たとえばヒドロキシ、メトキシ
等の０１−４アルコキシ、フッ素等のハロゲン、ジメチ
ルアミノ等のジー０１−４アルキルアミノ、ｉ−プロピ
ルチオ、ｎプロピルチオ等のＣ１−４アルキルチオ、ア
セチルアミノ等の０１−３アシルアミノ、メチルスルホ
ニルアミノ等の０１−、アルキルスルホニルアミノ、ト
リメチルシリル等のトリーＣ５−、アシルアミノ、たと
えばハロゲン等で置換されていてもよいピリジルまたは
チアゾリル等）を有していてもよいアルキル（ノニとえ
ばメチル、エチル等の０１−４アルキルシクロアルキル
（たとえばシクロヘキシル等のＣ３−０シクロアルキル
）、アルケニル（たとえばビニル。

アリル等の０２−４アルケニル）、シクロアルケニル（
たとえばシクロへキセニル等のＣ　ｓ−ｅシクロアルケ
ニル）またはアルキニル（たとえばエチニル等のＣ，−
。アルキニル）等を示す。さらに、Ｒ３とＲ４は結合し
て隣接する窒素原子と共にたとえば５ないし６員の環状
アミノ基を示してもよい。

Ｒ１で示される窒素原子を介する基の好ましい例は、た
とえば（たとえば上記Ｒ３，Ｒ’で記載したごときアル
キル、アリール、アラルキル、複素環基，アシル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複索環
オキシカルボニル、アリールスルホニル、アルキルスル
ホニル、ジアルコキシホスホリル、シクロアルキル、ア
ルケニル、シクロアルケニル、アルキニル等カリ置換し
ていてもよいアミノ（特にジーＣ，−。アルキルアミノ
、ＮＣＩ−ａアルキルＮ−ホルミルアミノ等のジ置換ア
ミノ、モノ−〇　＋−ｏアルキルアミノ等のモノ置換ア
ミノ、無置換のアミノ）、（たとえば」二足Ｒ３で記載
したごときアルキル、アシル、アルコキシカルボニル、
アルキルスルホニル、ジアルコキシホスホリル等カリ置
換していてらよいヒドラジノ、（たとえば上記Ｒ３で記
載したごときアルキル、アラルキル等カリ置換していて
もよいヒドロキシアミノ等である。具体的して繁用され
、Ｒ３ａ及びＲｉａで示される基としては上２　Ｒ　３
、Ｒ′で述べたもの等が用いられる。

Ｒ′は水素原子または炭素、窒素または酸素原子を介す
る基を示す。Ｒ１で示される炭素原子を介する基として
は、たとえばＣ，−３アシル（たとえばホルミル、アセ
チル、プロピオニル等）、アルキル（たとえばメチル１
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブヂル，ｉ
ーブチル、ｓｅｃ−ブヂル等のＣＩ−４アルキル）、ア
ルケニル（たとえばビニル、アリル等のＣ，−４アルケ
ニル）、シクロアルキル（たとえばシクロペンデル、シ
クロヘキシル等のＣ，−６シクロアルキル）、Ｃ−　＋
ｏアリール（たとえばフェニル等）、アラルキル（たと
えばベンジル等のｃ．＋−ｅアラルキル等）、炭素原子
に結合手を有する複素環基（たとえば下記のもの等で、
具体的には３−または４−ピリジル基等）等が用いられ
、これらの基は１ないし３個の置換基（たとえばメチル
ヂオ，エチルチオ等の０１−４アルキルチオ、メトキシ
、エトキン等の０１−４アルコキン、メヂルアミノ．ジ
メヂルア前記と同意義を示す）で表わされる基等がＲ１
とミノ等のモノまたはジーＣ＋−ａアルキルアミノ、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ，−。

アルコキシ−カルボニル、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル等のＣ０−。アルキルスルホニル、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、アセチル等の０１−４
アシル、ベンゾイル、フェニルスルホニル、ピリジル等
）を有していてもよい。Ｒ２で示される窒素原子を介す
る基としては、たとえば上記Ｒ１で述べたごときもの等
が用いられる。Ｒ２で示される酸素原子を介する基とし
ては、たとえばアルコキシ（たとえばメトキシ、エトキ
シ等のＣＩ−、アルコキシ）、シクロアルコキシ（たと
えばシクロへキシルオキシ等の０３−１ｌシクロアルコ
キシ）、アルケニルオキシ（たとえばビニルオキシ、ア
リルオキシ等のＣ３−４アルケニルオキシ）、シクロア
ルケニルオキシ（たとえばシクロへキシルオキシ等の０
３−。シクロアルケニルオキシ）、アルキニルオキシ（
たとえばエチニルオキシ等）、Ｃａ−＋ｏアリールオキ
シ（たとえばフヱノキシ等）、複素環オキシ（複素環基
としては下記のもの等が用いられ、たとえばチエニルオ
キシ）、水酸基などが用いられ、これらは１〜３個の置
換基（たとえばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン、フェ
ニル等）を有していてもよい。Ｒ２の好ましい例は、炭
素、窒素または酸素原子を介する基であって、たとえば
ホルミル、（たとえば上記で述べたＣ７−４アルキルチ
オ＋　ＣＩ　”−４アルコキシ、モノまたはジーＣ３−
４アルキルアミノ、Ｃ３−。アルコキシ−カルボニル、
ＣＩ＋４アルキルスルホニル。

フッ素、塩素等のハロゲン、アセチル、ベンゾイル。

フェニルスルホニル、ピリジル等カリ置換していてもよ
いＣ１−４アルキル（特にメチル、エチル等のｃＩ−４
アルキル等）、置換していてもよいアミノ（たとえば上
記ＲＩで述べたごとき置換していてもよいアミノ等）、
（たとえば上記の０１−４アルキル、　Ｃ３−８シクロ
アルキル、　Ｃｔ−４アルケニル＊　Ｃ３−６シクロア
ルケニル、　Ｃ、、アルキニル、Ｃｏ−＋ｏアリール、
複素環基等カリ置換していてもよい水酸基（特にメトキ
シ等の０１−４アルコキシ等）等である。

ｎは０、■または２を示す。従って、式［Ｉ０］、［１
］の一〇ｎＨｚｎ−は単結合、　　ＣＨｔ　　、　　Ｃ
ＨｔＣＨｔ−ＣＨ３ −ＣＨ−を示すが、単結合または−ＣＨｆｆ１−が繁用
される。

Ａｏ、Ａは複索環基（たとえば下記のもの等、特に下記
の置換基（ｉ　）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）、（ｘ　ｖｉ
ｉ）、（ｘ　Ｌｖｉ　）。

（ｘＬｖｉｉ）等の１ないし３個が置換していてもよい
複素環基等が用いられ、具体的には３−ピリノル。

６−クロロ−３−ピリジル、６−メドキシー３−ピリジ
ル、６−メチル−３−ピリジル、６−ブロモ３−ピリジ
ル、６−フルオロ−３−ピリジル、２クロロ−５−チア
ゾリル、４−ピリジル、２−ピラジニル、２−チアゾリ
ル、４−チアゾリル、３キノリル等）を、またＡはさら
に環状炭化水素基（たとえば下記のもの等、特に下記の
置換基（ｘｖｉｉ）の１または２個が置換していてもよ
い環状炭化水素基等が用いられ、具体的にはシクロプロ
ピル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−クロロフェニル
等）を示す。八〇及びＡで示される複索環基の好ましい
例は、たとえば３−ピリジル、４−ピリジル。

６−クロロ−３−ピリジル、６−ブロモ−３−ピリジル
、６−フルオロ−３−ピリジル、２−クロロ−５−デア
ゾリル等の置換していてもよいピリジルまたはデアゾリ
ル等である。Ａで示される環状炭化水素基の好ましい例
は、たとえばｐ＝クロロフェニル等のハロゲノフェニル
等である。

上記ｘｌ、ｘ！、ＲＩ　、　Ｒ＊、Ｒ３、Ｒ′、Ａｏ、
Ａの定義におけるアルキル、シクロアルキル、アルケニ
ル、シクロアルケニル、アルキニル、アリール、アラル
キル、複素環基、環状炭化水素基としてはたとえば下記
のもの等を用いることができ、これらの基はまた１〜５
個の置換基たとえば下記の（ｉ）〜（Ｌｉｉ）等を有し
ていてもよい。

アルキルとしては、炭素数１〜２０のものが好ましく、
炭素数１〜８のらのがより好ましい。該アルキルは、直
鎖状のものでもよいし、分枝状のものでもよい。該アル
キルの具体例としては、たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル。イソブチル、５ｅｃ−ブ
チル。ｔｅｒｔ−ブチル、ぺンヂル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、２−エチルヘキシル。デシル、
ウンデシル、ドデシル。

トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ルオクタデシル、ノナデシル、エイコシルなどが用いら
れる。

シクロアルキルとしては炭素数３〜６のものが好ましく
、その例としてはたとえばシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが用いられる
。

アルケニルとしては、炭素数２〜６のものが好ましい。

該アルケニルの具体例としては、たとえば、ビニル、ア
リル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル、メタリル、Ｉ、
１−ジメチルアリル、２−ブテニル、３−ブテニル、２
−ペンテニル、４−ペンテニル、５−へキサニルなどが
用いられる。

シクロアルケニルとしては、炭素数３〜６のものが好ま
しく、その具体例としては、たとえば、■−シクロプロ
ペニル、２−シクロプロペニル、１−シクロブテニル、
２−シクロブテニル、！−シクロペンテニル、２−シク
ロペンテニル、３−シクロペンテニル、ｌ−シクロへキ
モニル。２−シクロへキモニル。３−シクロへキモニル
。１．３−シクロへキサジエン−１−イル、ｌ、４−シ
クロへキサジエン−１−イル、１．３−シクロペンタジ
ェン−ｌイル、２．４−シクロペンタジェン−！−イル
などが用いられる。

アルキニルとしては、炭素数２〜６のものが好ましく、
その具体例としては、たとえば、エチニル、プロパルギ
ル、２−ブチン−■−イル、３−ブチン−１−イル、３
−ブチン−２−イル、１−ペンチン−３−イル、３−ペ
ンチン−１−イル、４−ペンチン−２−イル、３−ヘキ
シン−１−イルなどが用いられる。

アリールとしては、たとえばフェニル、ナフチルなどが
用いられる。

アラルキルとしては、たとえばベンジル、フェニルエチ
ル、ナフチルメチルなどが用いられる。

複素環基としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、窒素
原子などのへテロ原子を１〜５個含む５〜８員環または
その縮合環などが挙げられ、その具体例としては、たと
えば２−または３−チエニル、２−または３−フリル、
２−または３−ピロリル、２−．３−または４−ピリジ
ル、２−．４−または５−オキサシリル、２−．４−ま
たは５−チアゾリル、ｌ−，４−または５−ピラゾリル
、２−．４−または５−イミダゾリル、３−．４−また
は５−イソオキサシリル、３−．４−または５−イソチ
アゾリル、３−または５−（１，２，４−オキサジアゾ
リル）、ｌ、３．４−オキサジアゾリル、３−または５
（１，２，４−チアジアゾリル）、ｌ、３．４−チアジ
アゾリル、４−または５−（１，２，３−チアジアゾリ
ル）、Ｉ、２．５−チアジアゾリル、Ｉ、２．３−トリ
アゾリル、１，２．４−トリアゾリル、　ｌ　ｆ−Ｉ−
または２　Ｈ−テトラゾリル、Ｎ−オキシド−２−１３
−または４−ピリジル、２−．４−または５−ピリミジ
ニル、Ｎ−オキシド−２−１４−または５−ピリミジニ
ル、３−または４−ピリダジニル、ピラジニル、Ｎ−才
キシト−３−または４−ピリダジニル、ベンゾフリル、
ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサシリル、トリアジニル
、オキソトリアジニル、テトラシロ［１，５−ｂコピリ
ダジニル、トリアゾロ［４゜５−ｂ］ピリダジニル、オ
キソイミダノニル。ジオキソトリアジニル、ピロリジニ
ル、ピペリジニル、ピラニル、チオピラニル、１．４−
オキサジニル、モルホリニル、１．４−チアジニル、１
．３−チアジニル。

ピペラジニル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキ
ノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、
キノキサリニル、インドリ・ノニル。キノリノニル、ｌ
、８−ナフチリジニル、プリニル、プテリンニル。ジベ
ンゾフラニル、カルバゾリル、アクリジニル、フエナン
トリジニル、フエナジニル、フエノチアジニル。フェノ
キサジニルなどが用いられる。

環状炭化水素基としては、たとえばシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ５
−８シクロアルキル、１−シクロプロペニル、２−シク
ロブテニル、ｌ−シクロへキサニル、２−シクロへキサ
ニル、１．３−シクロへキサジエン−１−イル等の０３
−６シクロアルケニル、フェニル、ナフチル等のＣＯ−
＋。アリール等が用いられる。

（ｉ）Ｃ，−。アルキル、たとえばメチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチルなどが用いられ、る。

（１１）ｃｓ−ｓシクロアルキル、たとえばシククプロ
ビル、シクロブチル、ンクロペンチル、シクロヘキシル
などが用いられる。

（ｉｉｉ）Ｃ６−＋ｏアリール、たとえばフェニル、ナ
フチルなどが用いられる。

（ｉｖ）Ｃ，−４アルコキシ、たとえばメトキシ、エト
キン、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、　ｔｅ
ｒｔブトキシなどが用いられる。

（ｖ）Ｃａ−ｓシクロアルキルオキシ、たとえばシクロ
プロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロへキシ
ルオキシなどが用いられる。

（ｖｉ）Ｃｏ−１ｏアリールオキシ、たとえばフェノキ
シ、ナフチルオキシなどが用いられる。

（ｖｉ）Ｃｔ−１！アラルキルオキシ、たとえばベンジ
ルオキシ、２−フェネチルオキシ、■−フェネチルオキ
シなどが用いられる。

（ｖｉｉ）Ｃ＋−４アルキルチオ、たとえばメチルチオ
。

エチルチオ、プロピルヂオ、ブチルチオなどが用いられ
る。

（ｉｘ）Ｃ３−ｅシクロアルキルチオ、たとえばシクロ
プロピルチオ、シクロペンチルチオ、シクロへキシルチ
オなどが用いられる。

（Ｘ）Ｃａ−＋。アリールチオ、たとえばフェニルチオ
ナフチルチオなどが用いられる。

（ｘｉ）Ｃ７−１ｔアラルキルチオ、たとえばペンジル
チオ　２−フェネチルチオ、Ｉ−フェネチルチオなどが
用いられる。

（ｘｉｉ）モノＣ１−４アルキルアミノ、たとえばメチ
ルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピ
ルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ。

ｔｅｒｔ−ブチルアミノなどが用いられる。

（）（ｉｉｉ）ジＣ１−、４アルキルアミノ、たとえば
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノジ
ブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ。

Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ブ
チルアミノなどが用いられる。

（ｘｉｖ）Ｃｓ−ａシクロアルキルアミノ、たとえばシ
クロプロピルアミノ、シクロペンデルアミノ　シ一り口
へキシルアミノなどが用いられる。

（ＸＶ）Ｃ１＋−１゜アリールアミノ、たとえばアニリ
ノなどが用いられる。

（Ｘｖｉ）Ｃｔ−１２アラルキルアミノ、たとえばベン
ジルアミノ、２−フェネチルアミノ、１−フェネチルア
ミノなどが用いられる。

（×ｖｉｉ）ハロゲン、たとえばフッ素、塩素、臭素。

ヨウ素が用いられろ。

（Ｘ　ｖｉｉｉ）　ＣＩ−４アルコキンカルボニル、た
とえばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロ
ボキシカルポニルイソプロボキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、イソブト
キシカルボニルなどが用いられる。

（ｘｉｘ）Ｃｏ□。アリールオキシカルボニル、たとえ
ばフェノキシカルボニルなどが用いられる。

（ｘｘ）ｃ３−ｅシクロアルキルオキシカルボニル、た
とえばシクロプロビルオキシカルポニル、ンクロペンチ
ルオキシカルボニル、シクロへキシルオキシカルボニル
などが用いられる。

（ｘｘｉ）Ｃ９−Ｉ？アラルキルオキシカルボニル、た
とえばベンジルオキシカルボニル、１−フェネチルオキ
シカルボニル、２−フェネチルオキシカルボニルなどが
用いられる。

（ｘ　ｘｉｉ）ＣＩ−５アルカノイル、たとえばホルミ
ル。

アセデル、プロピオニル、ブチリル、ピバロイルなどが
用いられる。

（ＸＸ山）Ｃ，−，５アルカノイルオキシポルミルオキ
シ、アセトキシ、ブチリルオキシ、ピバロイルオキシ、
ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイ
ルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デ
カノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイル
オキシ、トリデカノイルオキシ、テトラデカノイルオキ
ン．ペンタデカノイルオキシなどが用いられる。

（ｘｘｉｖ）置換括を存していてもよいカルバモイル、
たとえばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル，Ｎ，
Ｎ−ジメヂル力ルバモイル．Ｎ−エチルカルバモイル．
Ｎ．Ｎージエチルカルバモイル、Ｎフェニルカルバモイ
ル、ピロリジノカルバモイル、ピペリツノカルバモイル
、ピペラジノカルバモイル、モルホリノカルバモイル、
Ｎ−ベンジルカルバモイルなどが用いられる。

（ｘｘｖ）置換基を有しているカルバモイルオキシ、た
とえばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ。

Ｎ−ンメチルカルバモイルオキン、Ｎ−エチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ−ベンジルカルバモイルオキシ、Ｎ、Ｎ
−ジベンジルカルバモイルオギシ、Ｎフェニルカルバモ
イルオキシなどが用いられる。

（ｘ　ｘ　ｖｉ　）　ＣＩ−４アルカノイルアミノ、た
とえばホルミルアミノ、アセトアミド、プロピオンアミ
ドブチリルアミドなどが用いられる。

（ｘ　ｘ　ｖｉｉ）Ｃａ−１ｏアリールカルボニルアミ
ノ、たとえばベンズアミドなどが用いられる。

（ｘ　ｘ　ｖｉｉ）ＣＩ−４アルコキシカルボニルアミ
ノ、たとえばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ、ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルアミノなどが用いられる。

（ｘ　ｘ　１ｘ）Ｃ７−＋ｔアラルキルオキンカルポニ
ルアミノ、たとえばベンジルオキシカルボニルアミノ。

４−メトキシベンジルオキシカルボニルアミノ４−ニト
ロベンジルオキシカルボニルアミノ、４クロロベンノル
オキシカルボニルアミノなどが用いられる。

（ＸＸＸ）置換スルホニルアミノ、たとえばメタンスル
ホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスル
ホニルアミノ、ナフタレンスルホニルアミノ、トリフル
オロメタンスルホニルアミノ、２−クロロエタンスルホ
ニルアミノ、２，２．２トリフルオロメタンスルホニル
アミノなどが用いられる。

（ｘｘｘｉ）複素環基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
を１〜５個を含む環状基であって、たとえばピロリジニ
ル、２−または３−ピロリル、３−．４−または５−ピ
ラゾリル、２−．４−または５−イミダゾリル、２−ま
たは３−フリル、２−または３チエニル、２−．４−ま
たは５−才キサゾリル、３．４−または５−イソオキサ
シリル、３−．４−または５−イソチアゾリル、２−．
４−または５チアゾリルピペリジニル、２−．３−また
は４−ピリジル、ピペラジニル、ピリミジニル、ピラニ
ル。

テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフリル、インドリ
ル、キノリル、ｌ、３．４−オキサジアゾリル。

チェノ［２，３−ｄ］ピリジル、ｌ、２．３−チアンア
ゾリル、ｌ、３．４−チアジアゾリル、１，２．３−ト
リアゾリル、１，２．４−トリアゾリル、１，３．４−
トリアゾリル、テトラゾリル、４．５−ジヒドロ１．３
−ジオキソリル、テトラシロ［１，５−ｂ］ピリダジニ
ル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサシリル。

ベンゾイミダゾリル、ベンゾチエニルなどが用いられる
。

（ｘｘｘｉｉ）複素環チオ、複素環オキシ、複素環アミ
ノまたは複素環カルボニルアミノ、上記の複素環基（ｘ
ｘｘｉ）がそれぞれ硫黄原子、酸素原子、窒素原子また
はカルボニルアミノ基に結合した基が用いられる。

（ｘ　ｘ　ｘ　１ｉｉ）ジＣ＋−＋アルキルホスフィノ
チオイルアミノ、たとえばジメチルホスフィノチオイル
アミノ、ジエチルホスフィノチオイルアミノなどが用い
られる。

（ｘｘｘｉｖ）アルコキシイミノ、たとえばメトキシイ
ミノ、エトキシイミノ、２−フルオロエトキシイミノ、
カルボキシメトキシイミノ、１−カルボキン−１−メチ
ルエトキシイミノ　２．２．２−）リクロロエチルオキ
シカルボニルメトキンイミノ。

１−（２，２，２−）リクロロエチルオキシカルボニル
）−！−メチルエトキシイミノ、（２−アミノデアゾー
ル−４−イル）メトキシイミノ、（ＩＨイミダゾール−
４−イル）メトキシイミノなどが用いられる。

（ｘ　Ｘ　Ｘ　Ｖ）ＣＩ−４アルキルスルポニルオキン
、たとえばメタンスルホニルオキシ、エタンスルホニル
オキシブタンスルホニルオキシなどが用いられろ。

（Ｘ　Ｘ　Ｘ　ｖｉ）Ｇｏ−＋ｏアリールスルホニルオ
キシ、たとえばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンス
ルホニルオキシなどが用いられる。

（ｘ　ｘ　ｙ、　ｖｉｉ）ジーＣｇ−＋ｏアリールホス
フィノチオイルアミノ、たとえばジフェニルホスフィノ
チオイルアミノなどが用いられる。

（Ｘ　Ｘ　ｘ　ｖｉｉ）置換基を有してもよいチオカル
バモイルチオ、たとえばチオカルバモイルチオ、Ｎ−メ
チルチオカルバモイルチオ、Ｎ、Ｎ−ジメチルチオ力ル
バモイルチオ、Ｎ−エチルチオカルバモイルチオ、Ｎ−
ベンジルチオカルバモイルチオ、Ｎ。

Ｎ−ジベンジルチオ力ルバモイルチオ、Ｎ−フェニルチ
オカルバモイルチオなどが用いられる。

（ｘｘｘｉｘ）シリルオキシ、たとえばトリメチルノリ
ルオキシ、【−ブチルジメチルシリルオキシ、ｔブチル
ジフェニルシリルオキシ、ジメチルフェニルシリルオキ
ソなどが用いられる。

（ｘｌ、）シリル、たとえばトリメチルシリル、１−ブ
チルジメチルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルなどが用いられる。

（ｘＬｉ）Ｃ，−、アルキルスルフィニル、たとえばメ
チルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスル
フィニル、ブチルスルフィニルなどが用いられる。

（ｘＬｉｉ）Ｃ６−１０アリールスルフイニル、たとえ
ばフェニルスルフィニル、ナフチルスルフィニルなどが
用いられる。

（ｘ　Ｌｉ１ｉ　）　ＣＩ−４アルキルスルホニル、た
とえばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタンス
ルホニルなどが用いられる。

（Ｘ　Ｌｉｖ　）　Ｃｅ−＋ｏアリールスルホニル、た
とえばベンゼンスルホニル、トルエンスルホニルなどが
用いられる。

（ＸＬＶ）ＣＩ−４アルコキシカルボニルオキシ、たと
えばメトキンカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオ
キシ、　ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシなどが用
いられる。

（ｘ　Ｌｖｉ　）　Ｃ＋−ａハロアルキル、たとえばト
リフルオロメチル、Ｉ、Ｉ、２．２−テトラフルオロエ
チル。

ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、トリクロロメ
ヂル、ジクロロメチルモノクロロメチルなどが用いられ
る。

（ｘ　Ｌｖｉｉ　）　ＣＩ−４ハａアルキルオキシ、　
Ｃ、−、ハロアルキルチオ、Ｃ３−。ハロアルキルスル
フィニルまたはＣ３−４ハロアルキルスルホニル、たと
えば上記のＣ２−。ハロアルキル（ｘＬｖｉ）がそれぞ
れ酸素原子。

硫黄原子、スルフィニル基またはスルホニル基に結合し
た基などが用いられる。

（ｘＬｖｉ）シアノ基、ニトロ基、水酸基、カルボキシ
ル基、スルホン酸基およびホスポン酸基。

（ｘＬｉｘ）ＣＩ−４アルキルオキシスルホニル、たと
えばメトキシスルホニル、エトキシスルホニル、ブトキ
シスルホニルなどが用いられる。

（ｔ、）　ｃ　ｅ−、。アリールオキンスルホニル、た
とえばフェノキシスルボニル、トリルオキシスルホニル
などが用いられる。

（Ｌｉ）Ｃ７−１２アラルキルオキシスルホニル、たと
えばベンジルオキシスルホニル、２−フェネヂルオキシ
スルホニル、ｌ−フエネヂルオキシスルホニルなどが用
いられる。

（Ｌｉｉ）ジーＣ３−４アルキルオキシホスホリル、た
とえばジメトキシホスホリルジェトキシホスホリル、ジ
ブトキシホスホリルなどが用いられる。

式［Ｉ０］、［１］で表わされるα−不飽和アミン類ま
たはその塩の好ましい例は、たとえば式［式中、Ｒｌａ
はモノ−０１−８アルキルアミノ基、ＮＣ１−６アルキ
ルーＮ−ホルミルアミノ基またはアミン基を、ＲはＣ１
−４アルキル基またはＣ１−４アルコキシ基を、Ａａは
クロロピリジル基を示す］で表わされるα−不飽和アミ
ン類またはその塩、式 ［式中、Ｒ，ｂはモノ−Ｃ１−８アルキルアミノ基また
はＮ−Ｃ，−。アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ基を、Ａ
ａは面記と同意義を示す］で表わされるα−不飽和アミ
ン類またはその塩、式 ［式中、Ｒ″はジーＣ３−。アルキルアミノ基を１．ｂ
は水素原子、ポルミルまたはＣ１−４アルキル基を、Ａ
ｂはピリジルまたはクロロピリジル基を示す］で表わさ
れるα−不飽和アミン類またはその塩、式 ［式中の記号は前記と同意義を示す］で表わされるα−
不飽和アミン類またはその塩等である。

上記［１］、［１］、［［］中、Ｒ″及びＲ″で示され
るモノーＣＩ−８アルキルアミノ基は、たとえばモノメ
チルアミノ、モノエチルアミノ、モノ−ｎ−プロピルア
ミノ、モノ−１−プロピルアミノ、モノ−ｎ−ブチルア
ミノ、モノ−１−ブチルアミノ、モノ−〇−へキシルア
ミノ等であり、好ましくはたとえばモノメチルアミノ、
モノエチルアミノ等のモノ−Ｃ８−４アルキルアミノ等
である。Ｒｌａ及びＲ″ｂで示されるＮ　　Ｇ＋−ｅア
ルキル−Ｎ−ホルミルアミノ基は、たとえばＮ−メチル
−Ｎ−ホルミルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ホルミルアミ
ノ、Ｎｎ−プロピル−Ｎ−ホルミルアミノ、Ｎ−１−プ
ロピル−Ｎ−ホルミルアミノ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ホ
ルミルアミノ、Ｎ−ｎ−へキシル−Ｎ−ホルミルアミノ
等であり、好ましくはたとえばＮ−メチルＮ−ホルミル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ホルミルアミノ等のＮ　−Ｃ
＋−４アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ等である。ＲＩＣ
で示されるジーＣｌ−８アルキルアミノ基は、たとえば
ンメチルアミノ、ＮエチルーＮ−メチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジロープロピルアミノ、ジ−ミープロピルア
ミノ、モロ−ブチルアミノ、ジ−ミーブチルアミノ、ジ
−ｎペンチルアミノ、ジ−ミーペンチルアミノ、ジ−ｎ
ヘキシルアミノ等であり、好ましくはたとえばジメチル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、ジエチルアミ
ノ等のジーＣ３−４アルキルアミノ等である。Ｒ２ａ及
びＲｔＣで示されるＣ１−４アルキル基は、たとえば上
記Ｒ２で述べたもの等であり、好ましくはたとえばメチ
ル、エチル等である。Ｒで示されるＣ１−４アルコキシ
基は、たとえば上記Ｒ２で述べたらの等であり、好まし
くはメトキシ、エトキシ等である。Ａ及びＡｂで示され
るクロロピリジル基は、たとえば２−クロロ−３−ピリ
ジル、４−クロロ−３−ピリジル、５−クロロ−３−ピ
リジル、６−クロロ−３−ピリジル、３−クロロ４−ピ
リジル等であり、好ましくはたとえば６−クロロ−３−
ピリジル等である。Ａｂで示されるピリジルは、３−ピ
リジル、４−ピリジル等であり、好ましくは３−ピリジ
ルである。

また、式［Ｉ０］、［１］のα−不飽和アミン類または
その塩の代表的なものとしては、たとえば［式中、Ｘ２
ａは水素原子、Ｃ３−４アルコキシカルボニルまたはＣ
Ｉ−、アルキルスルホニルチオカルバモイルを、Ｒは水
素原子、Ｃ１−３アシル、Ｃ１−、アルキル、モノ−ま
たはジーＣ１−４アルコキシＣ＋−４アルキル、Ｃ７−
、アラルキル、モノ−またはジーＣ１−４アルキルアミ
ノまたはＣ４−。アルコキシを、八〇はハロゲン原子、
Ｃ１−４アルキルまたはＣ９−４アルコキシで置換され
ていてもよい３または４−ピリジル、ピラジニルまたは
４または５−チアゾリルを示し、Ｒ３ａ１Ｒ４８及びｎ
は前記と同意義を示す。］て表わされるα−不飽和アミ
ン類またはその塩、 Ｒａｄ　　Ｒｚ（ 不飽和アミン類またはその塩、 式 「式中、Ｘ２ａは水素原子、Ｃ５−４アルコキシカルボ
ニルまたはＣ１，、−４アルキルスルホニルチオカルバ
モイルを、Ｒ“ｄはアミノ、モノ−またはジＣ１−４ア
ルキルアミノ、Ｎ−Ｃ，−、アルキル−ＮＣ１−３アシ
ルアミノ、Ｃ？−９アラルキルアミノ、ハロゲノデアゾ
リル−ＣＩ−ｔアルキルアミノまたはＣ，、アルコキン
−〇　＋−ｔアルキルアミノを、Ｒ２ｃｉ；を水素原子
、ＣＩ−３７’／　ル、ＣＩ−ａ７／Ｌ４ル、モノ−ま
たはジーＣ３−４アルコキシ−０１−４アルキル、Ｃ７
−、アラルキル、モノ−またはジーＣ１−、アルキルア
ミノまたはＣＩ−４アルコキシを、ｎは０、！または２
を、Ａｄはハロゲン原子、ｃ、−４アルキルまたはＣ１
−４アルコキシで置換されていてもよい３−または４−
ピリジル、ピラジニルまたは５−チアゾリルを示す。］
で表わされるα−［式中、ｘｔｂは水素原子またはＣ１
−、アルキルスルホニルチオカルバモイルを、Ｒ１０は
アミノ、モノ−またはジーＣ１−２アルキルアミノまた
はＮＣ＋−ｔアルキル−Ｎ−ホルミルアミノを　ｎｏｄ
は水素原子、Ｃ＋−ｔアルキルまたはＣ１−３アシル（
ＩＩａｆ２はハロゲン原子を示す）で表わされる基を示
す。］で表わされろα−不飽和アミン類またはその塩、 式 ％式％ ［式中、ｘｔＣは水素原子またはメチルスルホニルチオ
カルバモイルを、Ｒ゛ｒはアミノ、メチルアミノ、ジメ
ヂルアミノまたはＮ−メチル−Ｎポルミルアミノを、Ｒ
２Ｈは水素原子、ホルミルまたはＣ１−、アルキルを、
八〇は式 原子を示す）で表わされる基を示す。］で表わされるα
−不飽和アミン類またはその塩、 式 ルキルアミノまたはＮＣ＋−ｔアルキル−Ｎ−ホルミル
アミノを、Ｒ２０はＣＩ−ｔアルキルまたはホルミルを
、Ｈａρはハロゲン原子を示す。］で表わされるα−不
飽和アミン類またはその塩等がある。

上記式［１ｆ０′］〜［１’］中、Ｘ２ａ　、　Ｘ　ｔ
ｂ　及ヒＸ　２゜で示される基、Ｒｌｄ　、　ＲＩ　　
及びＲＩｒで示され２Ｃ２ｄ る基、Ｒ、Ｒ及びＲ２ｅで示される基、ＡＣｌＡｄ及び
八〇で示される基、Ｒ３Ｈで示される基、Ｒｚａで示さ
れる基は、それぞれ」二足Ｘ！、Ｒ１、Ｒ２、八〇及び
Ａ、Ｒ３、Ｒ４で述べたもの等が用いられる。

一般式［＋］で表わされる化合物またはその塩は、類似
公知方法により製造することができる他、例えば下記の
様な方法により製造することもできる。

［式中、Ｒ′はアミノ、モノ−またはジーＣ１−２ア製
法り 製法２） ［ＩＩ［］Ｙ−，。

［■コ ［ＩＸ］ ＮＩＩＲ’　Ｒ” または ＸＩ、 ［Ｉ　−１コ または ［ＶＩ］ 「式中、 、Ｘ”、ｎ’、Ｒ’、ｎおよびＡは前記と同意［■′］ 義を示し、 Ｒ５はたとえばメチル、エチル等の Ｃ１−４アルキル基またはベンジル等のアラルキル基を
示し、 Ｙは水素原子またはナトリウム、カリ ［ＩＸ’］ ラム等のアルカリ金属を示す］ または 製法４） ［■″］ １式中、 Ｘ　’、Ｘ　２．ｒえ 、ｆｌ’、Ｒ３，Ｒ’ ｎおよびＡ ［式中、 Ｒ２，ＨａＬ 口およびＡは前記 は前記と同意義を示ずつ と同意義を示ず１ 製法５） 製法３） ［式中、 、Ｘ″ ＨａＬ ｎおよびＡは前記 と同意義を示す］ 製法６） ［式中、 ａｆ２ は前記と同意義を示す］ ［式中、Ｒ’、Ｒ”、ｎ、ＡおよびＲ５は前記と同意義
を示し、Ｘ３は電子吸引基を示す］ 製法７） ［式中、Ｘ’、Ｘ”、Ｒ’Ｊｔ’、ｎおよびＡは前記と
同意義を示し、Ｒ６は少なくとも１個の水素原子を有す
る窒素原子を介する基を示す。コ 前記製法りないし７）において、化合物［１１１］、［
ＩＶ］、　［■コ、　［Ｖ［］、　［ｌＸコ、　［ＩＸ
　’　］、　［ｌＸ″］、　［Ｘ］、［Ｘ　■］、　［
ＸＶｌコ、　［Ｘ■コ、　［Ｘ■］、　［ＸＩＸ］、　
［Ｉ−５］、［１−６］等は、下記化合物［■コで述べ
る様な塩の形で用いられてらよい。

前記の製法ｌ）においては、一般式［ＩＩ］で表わされ
る化合物と一般式［ＩＩ［］で表わされるアミノ化合物
またはその塩を反応させて一般式［ＩＶ］で表わされる
化合物を得、ついでこれに一般式［Ｖ］で表わされるア
ミノ化合物またはその塩を反応させるか、一般式［１］
で表わされる化合物と一般式［Ｖ］で表わされる化合物
を反応させて一般式［ＶＩ］で表わされる化合物を得、
ついでこれに一般式［ＩＩ［］で表わされる化合物を反
応させることによって化合物［１］を製造することがで
きる。

製法１）の実施においては、［■コー［ＩＶ］、［ＩＶ
］→［■コ、［ＩＩ］−［ＶＴ］および［ＶＩ］−［１
コの各反応とも適当な溶媒を使用して行なうことができ
ろ。かかる溶媒としては反応基質１反応試薬および生成
物と反応して副生成物を与えないものであれば、特に限
定されないが、反応基質および反応試薬の両者を溶解す
るものが望ましい。かかる溶媒とじては例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール。

ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ノプ
ロピルエーテル、ンブチルエーテルテトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル１プロピ
オニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキ
シド等のスルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、
ヘキサメチルホスホルアミド等のリン酸アミド類、およ
びこれらの混合溶媒、さらにはこれらと水の混合溶媒を
挙げることができる。上記各反応は一般には常圧下に行
われるが、特開昭６２ １３８４７８号等に記載のように減圧下に行って生成す
る低沸点のチオールを除くことにより副反応を減少させ
ることも可能である。低沸点の溶媒を用いるときは加圧
下に行なうことが望ましい。

上記各反応で用いられろ温度は３０〜１５０℃であり、
好ましくは５０〜１５０℃である。反応時間は反応温度
、反応基質、反応試薬および用いる溶媒によって異なる
が一般に５分〜４８時間である。［■コー［ＩＶ］、［
ＩＩ］−［ＶＩ］の各反応に用いられる試薬［ＩＩＩ］
、［Ｖ］の１としては［■］１モルに対して［ＩＩｒ］
、［Ｖ］はそれぞれ１−１．２倍モル量を用いることが
できる。過剰の［ＩＩＩ］、［Ｖ］の使用はそれぞれノ
アミノ体が副生ずるので避けることが望ましい。また［
■］−［ＩＶ］、［ｎ　］→［ＶＴ］を非常に反応層間
が蟲い状態で行なうとやはりジアミノ体が多く副生する
ことがあるので避けることが望ましい。

［■］→［＋］汀ＶＩ、］→［１］の反応で用いられる
試薬［Ｖ］、［ＩＩ［コの１としては［ＩＶ　］、　［
ＶＴコ１モルに対しそれぞれ通常１〜１．５倍モル量で
充分であるが、過剰に用いても　［１１’ｌ→［■１［
１１］−［Ｖ［］のように副生成物が生成しない場合ら
ある。また上記各反応を促進し、副反応を抑える目的で
塩基共存させることもできる。かかる場合の塩基として
はトリエチルアミン。Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン
。

１．８−ジアザビシクロ［５，４，０コー７−ウンデセ
ン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０コノン−５エ
ン等のａ機塩基、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸リチウム。炭
酸水素つヂウム等の無機塩基を用いることができる。ま
た試薬［１］、［Ｖ］のアルカリ金属塩を用いる場合は
ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等を用いること
ができる。化合物［■］汀■］は公知の手段たとえば濃
縮、減圧濃縮。

液性変換、転溶、溶媒抽出、蒸留、結晶化、再結晶、ク
ロマトグラフィー等により分離、精製後あるいは反応混
合物のまま次の反応の原料に供されてもよい。

なお製法ｌ）における原料である一般式［１１］の化合
物は、例えばケミッシュ　ベリヒテ（Ｃｈｅｍ。

Ｂｅｒ、）、１００，５９１（１９６７）；アクタ　ケ
ミ力　スカンジナビア（Ａｃｔａ、　Ｃｈｅｍ、　　５
ｃａｎｄ、）２２．１１０７（１９６８）；シンセシス
（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、　ｌ　９８６　、９６７　；
　　ケミッシュベリヒテ（Ｃｈｅｍ、　　Ｂｅｒ、）、
　　９５　、　２８６１（１９６２）；テトラヘドロン
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、　３０２４１３（１９７
４）；シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）。

１９８４．７９７等に記載の方法あるいはそれに準じた
方法によって合成することができる。また、化合物［］
ＴＩ］は、たとえば“オルガニック　ファンクショナル
　グループ　プレパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　　
Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　Ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎｓ）”。

Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ　　ｖｏｌ　　１　、
　　Ｃｈａｐｔｅｒ　Ｉ　３（１９６８）及びｖｏｌ　
３　、　Ｃｈａｐｔｅｒ　ｌ　Ｏ（１９７２）等に記載
の方法あるいはそれに準じた方法により合成でき、化合
物［Ｖ］は、たとえば“サーベイオブ　オルガニック　
シンセシス（Ｓｕｒｖｅｙ　　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　　
５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　、　Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒ−ｓ
ｃｉｅｎｃｅ（１９７０）、Ｃｈａｐｔｅｒ　　８等に
記載の方法あるいはそれに準じた方法により合成できる
。

前記の製法２）においては、（１）一般式［１］Ｙ−Ｈ
で表われるアミノ化合物またはそのアルカリ金属（たと
えばＮａ、に等の）塩と一般式［■］で表われるイソチ
オシアン酸エステルとを反応させ、一般式［■］で表わ
れるチオ尿素類を得、ついでこれに式Ｒ’ｌ（Ｒ’は前
記と同意義を示す）で表わされる化合物（たとえばヨウ
化メチル等）を反応させることによって一般式［ＩＸ］
で表われるイソチオ尿素類を得、ついでこれに一般式［
Ｘ］で表われる活性メチレン化合物を反応させるか、ま
たは（２）アミノ化合物［１１１］　　　　またはその
アルカリ金属塩とＹ　＝　［１ イソチオシアン酸エステル［■′］とを反応させ、得ら
れろチオ尿素類［■′］と式ｎＪ（Ｒ’は前記と同意義
を示す）で表わされる化合物（たとえばヨウ化メチル等
）とを反応さけ、得られるイソチオ尿素類［ＩＫ’］と
活性メチレン化合物［Ｘ］とを反応ざ仕るか、または（
３）アミノ化合物［Ｖ］　　　　まＹ　＝　Ｈ たはそのアルカリ金属塩とイソチオシアン酸エステル［
■″］とを反応させ、得られるチオ尿素類［■″］と式
Ｒ５１（ｒＬ’は前記と同意義を示す）で表わされる化
合物（たとえばヨウ化メチル等）とを反応させ、得られ
るイソチオ尿素類ｒｌＸ’′」と活性メチレン化合物［
Ｘ］とを反応させることによって化合物［＋］を製造す
ることができる。

製法２）の実施において、［■］　　　　−［■］、Ｙ
　＝　Ｈ ［■コ　　　−［■′］および［Ｖ］　　　　−［■″
］そＹ　＝　Ｉ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｙ　＝　１−
（して［■］−［ＩＸ］、［■’］−［ＩＸ’］および
［■″］−［ＩＫ”］の各反応は文献記載の公知の方法
あるいはそれに準する方法で実施することができ、かか
る文献としてはたとえば日本化学会編“新実験化学講座
”、第１４巻第■号、丸善株式会社（昭和５３年発行）
、第７・２！章；“オルガニック　ファンクショナル　
グループ　ブレパレーションズ（ＯｒｇａｎｉｃＦｕｎ
ｃｔｉｏｎａｌ　　　Ｇｒｏｕｐ　　　Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎｓ）”、ｖｏｌ　　２゜Ａｃａｄｅｍｉｃ　　
Ｐｒｅｓｓ　（１９７１）、Ｃｈａｐｔｅｒ　　６．７
およびその第２版（１９８６）等を挙げることができる
。

［０１］　　　　−［■］、［１１１］　　　　−［■
′］およびＹ　　＝　　Ｉ−Ｉ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｙ　　＝　　１−１［Ｖ］　　　　−
［■″］の各反応は適当な溶媒を使用Ｙ＝ＩＩ して行なうことができる。かかる溶媒としては反応基質
および反応試薬に反応しない乙のであれば特に限定され
ないが、反応基質および反応試薬の両者を溶解するしの
が望ましく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル、リグロイン、石油ベンジン等脂肪族炭化
水素類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ノブ
チルエーテルテトラヒドロフラン、ノオキサン等のエー
テル類、ジメチルポルムアミド、ツメチルアセトアミド
等の酸アミド類、ツメチルスルホキッド等のスルホキシ
ド類、スルポラン等のスルホン類、ヘキサメチルホスホ
ルアミド等のリン酸アミド類、クロロポルム　ノクロル
メタン、四塩化炭素、１．２ジクロルエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、およびこれらの混合溶媒を挙げること
ができる。反応に用いられる温度は一３０〜２００℃で
あり、好ましくは０〜１５０℃である。反応時間は反応
温度７反応基質３反応試薬１反応濃度および用いる溶媒
によって異なるが一般に１分〜２４時間である。

反応に用いられる化合物［■］、［■′コそして［■″
］の量はそれぞれ［ＩＩＩ］　　　　、［ｎＩ］　　　
　そしてＹ＝ＩＩ　　　　　　Ｙ＝ｔｌ ［Ｖ］　　　　１モルに対して０．５〜２倍モル量をＹ
　＝　Ｈ 用いることができ、好ましくは０．８〜１．２倍モル量
である。得られる［■］、［■′］そして［■″］は上
記公知手段により単離後あるいは反応混合物のまま次の
反応原料に供することができる。

［■］−［１］、［■′］→［ｌＸ’］および［■″］
→［ＩＸ”］の各反応においても溶媒を用いて行なうこ
とができる。溶媒としてはたとえば［１１１］　　　　
→［■］、Ｙ＝Ｈ ［■コ　　　−［■′コおよび［Ｖ］　　　　−［■″
］のＹ　＝　ＨＹ　＝　Ｈ 反応に用い得る溶媒のほか、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル。酢酸
エチル、酢酸ブチル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、プロピ
オン酸エチル等のエステル類等を挙げることができる。

また式Ｒ５Ｉ（Ｒ５は前記と同意義を示す）で表わされ
る化合物を溶媒として用いてもよい。反応を促進させ、
副生成物を少なくする目的で、塩基を共存させるあるい
は反応前後に作用させることにより好結果が得られる場
合らある。かかる場合の塩基としては水素化ナトリウム
、ナトリウム、たとえばナトリウムエチラート、ナトリ
ウムメヂラー１−　、カリウムｔｅｒｔ−ブトキンド等
のアルコラード、たとえばトリエチルアミン、ジイソプ
口ビルエチルアミン、ピリジン、ＮＮ−ジメヂルアニリ
ン等の有機塩基、炭酸カリウム等の無機塩基を用いるこ
とかできる。用いる塩基の量は［■］、［■′］および
［■″］１］１モルて０．８〜１．２倍モル量が望まし
い。反応系中に塩７Ｊを共存させない場合［ＩＸ］、［
ＩＫ’］および［ＩＸ”］はヨウ化水素塩として生成し
てくるので［ＩＸ］、［ＩＸ’］および［ＩＸ”］を得
るにはヨウ化水素を中和する必要がある。このような中
和の目的で用いられる塩基としては、たとえば炭酸すト
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム１炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等水溶性
の無機塩基等が望ましい。反応に用いられる温度は０〜
１００°Ｃであり、好ましくは２０〜８０℃である。反
応時間は一般には０．１〜２４時間である。反応に用い
られる式Ｒ５［（Ｒ’は前記と同意義を示す）で表わさ
れる化合物の量は［■］、［〜１′］および［１７１１
モルに対して１倍モル里以上であり、多（ｎに用いて溶
媒として用いてもよい。得られる［ＩＸ］、［ｌＸ’］
および［ｌＸ”］は上記の公知手段で単離後あるいは反
応混合物のまま次の反応の原料として供してらよい。

［ＩＸ］→［＋−１］、［ＩＸ’］→［１−２］および
［ｌＸ”コ−Ｎ−３］の各反応は例えばテトラヘドロン
（Ｔｅｔｒａｈｃｄｒｏｎ）、　３７　、　Ｉ　４５３
　（１９８１）、インデアン　ジャーナル　オブ　ケミ
ストリー（ＩｎｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｒＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）、　　Ｉ　５　Ｂ　、　　２９７（１９
７７）等に記載の方法に準じた方法で行なうことができ
る。反応は活性メチレン化合物［Ｘ］を溶媒として過剰
用いて行ってもよいし、他の溶媒を用いても行うことが
できる。かかる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジ
メヂルアセトアミド、ジメチルスルポキシド、スルホラ
ン、ヘキサメチルホスホルアミド等の非プロトン性の極
性溶媒、テトラヒドロフラン、′）オキサン等のエーテ
ル類を用いることができる。特に非プロトン性の極性溶
媒を用いるとき、減圧下に反応を行ない生成するメチル
メルカプタンを系中より除くことにより、副生成物を抑
え反応の収率を向上することできることがある。また反
応は触媒の存在下で行なうことができ、かかる場合の触
媒として塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化第２銅
等を用いることができる。反応に用いられる温度は３０
〜２００℃であり、好ましくは５０〜１５０°Ｃである
。

反応時間は一般には０，１〜４８時間である。反応に用
いられる活性メチレン化合物［Ｘ］の量は［ｌＸコ、［
ｌＸ’］および［ｌＸ”］１モルに対して１〜５倍モル
量であり、［Ｘ］が低沸点の場合は溶媒量用いてもよい
。

原料の化合物［■］、［■′コおよび［■″」は、たと
えば″オルガニック　ファンクショナル　グループ　ブ
レパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
ａｌＧｒｏｕｐ　　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）、ｖｏ
ｌ　　Ｉ　、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ（１９６
８）、Ｃｈａｐｔｅｒ　ｌ　２等に記載の方法あるいは
それに準じた方法により合成することができ、化合物［
Ｘ］は、たとえば“フォーメーション　オブ　ンーシー
　ボンダ（Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｃ−ＣＢｏ
ｎｄｓ）”　ｖｏｌ　　１　、　Ｇｅｏｒｇ　　Ｔｈｉ
ｅｍｅ　　Ｐｕｂｌｉ、ｓｈｅｒｓＳｔｕｔｃｇａｒｔ
　（１９７３）等に記載の方法あるいはそれに準じた方
法により合成することができる。

前記の製法３）においては、化合物［Ｘ［］あるいは化
合物［■コと一般式［１１１］で表わされるアミノ化合
物またはその塩（たとえばナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属との塩）を反応させ、ついで−殺伐［Ｖ］で
表わされるアミノ化合物またはその塩（アルカリ金属塩
）を反応させるか、化合物［Ｘ［］あるいは化合物［Ｘ
Ｉ［］と一般殺伐■］で表わされるアミノ化合物または
その塩を反応させ、ついで−殺伐［Ｉ１１］で表わされ
るアミノ化合物またはその塩を反応させることによって
化合物［１］を製造することができる。

製法３）においては、製法１）の反応と同様にして行う
ことができ、製法１）で述べた反応条件と同様の反応条
件が用いられることができる。ただし化合物［Ｘｒ］、
［Ｘ［Ｉ］は化合物［１１］にくらべて一般に反応性に
富むので、製法りより緩和な条件下で反応を行なうこと
が望ましい。

なお化合物［Ｘ［］　、　［ＸＩ［］は、例えばケミカ
・ル　アブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ａｂｓｔ
ｒａｓｔｓ）、　　４４　。

１０１１ｆ、ジャーナル　オブ　オルガニック　ケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）。

２５．１３１２（１９６０）等に記載の方法あるいはそ
れに早じた方法で製造することができる。

１ｊｑ記製法４）においては、−殺伐［Ｘｆｆ１］で表
わされる酸アミド化合物または一般式［ＸＶ］で表イつ
される酸アミド化合物をハロゲン化剤と反応させて一般
式［Ｘ■］または一般式［ＸＶ！］で表わされるハロゲ
ン化物を得、ついでこれらにそれぞれ−殺伐［Ｖ］で表
わされるアミノ化合物またその塩または一般式［ｍ］で
表わされるアミノ化合物またはその塩を反応させること
によって化合物［＋］を製造することができる。

［Ｘ　ＩＩ！　］　−［Ｘ　ＩＶ　］ノ反応および［Ｘ
Ｖ］−［ＸＶＩ］の反応は溶媒の存在下で行なうのが望
ましく、かかる溶媒としてたとえばジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、１．２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類等を用いることができる
。反応は非水条件下に行なうのが望ましい。ハロゲン化
剤としてはたとえば五塩化リン、オキシ塩化リン、三塩
化リン、塩化チオニル、オキサリルクロリド等を用いる
ことができ、その使用量は［ＸＩＩＩ］または［ＸＶ］
１モルに対して１−１０倍モル量好ましくは１〜５倍モ
ル量である。また、生成する塩化水素を捕捉するために
塩基を共存させることが望ましく、かかる塩基としては
たとえばピリジン、トリエチルアミン、ジイソブロビル
エチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＮＮ−ジメヂル
アニリン、　Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミン等の有機塩基等
を用いることができる。反応に用いられる温度は一８０
〜１００℃であり、好ましくは一５０〜５０°Ｃである
。反応時間は反応基質、用いる塩基、用いる溶媒、反応
濃度および反応温度によって異なるが一般に０．１〜２
４時間である。生成した［ＸＩＶｌおよび［ＸＶＩ］は
上記公知の手段で単離、精製後あるいは単離、精製する
ことなく反応混合物のまま次の反応の原料に用いること
ができる。

［ＸＩＶ］−［＋］の反応および［ＸＶＩ］−［１］の
反応はたとえば前述した［ＸＩＩＩ］−［ＸＩＶ］、［
ＸＶ］→［Ｘ■］の反応の溶媒と同様の溶媒を用いて行
なうことができ、非水条件下に行なうのが望ましい。用
いられる［Ｖ］またはその塩および［１１１］またはそ
の塩の量としては［ＸＩＶ］または［ＸＶＩ］１モルに
対して１〜１０倍モル量であり、好ましくは１〜５倍モ
ル量である。また生成する塩化水素を捕捉するために過
剰の［Ｖ］またはその塩または［ＩＩｌ］またはその塩
を用いてらよいが、使用ｍを減少させる目的で他の塩基
を共存させることが望ましい。かかる塩基としてはたと
えば［Ｘｌ１１］→［ＸＩＶ］、［ＸＶ］→［ＸＶｌ］
の反応で述べた塩基等を用いることができる。反応の温
度は一８０〜１００℃であり、好ましくは一５０〜５０
℃である。反応時間は一般に０．１〜２４時間である。

原料の化合物［Ｘ［］。

［ＸＶ］は、たとえば“フォーメーション　オブンーシ
ー　ボンダ（Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ−ＣＢｏｎ
ｄｓ）”ＶＯＩ　　Ｉ　、　Ｇｅｏｒｇ　　Ｔｈｉｅｍ
ｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（
１９７３）及び日本化学全編“新実験化学講座”。

第１４巻第■号、丸善株式会社（昭和５２年発行）。

第５・７章等に記載の方法あるいはそれに準じた一方法
で合成できる。

前記の製法５）においては、一般式［Ｘ■］で表４つさ
れる化合物と一般式［Ｘ■］て表わされるハロゲン化物
とを反応させることによって化合物［１］を製造するこ
とができる。

製法５）の実施においては適当な溶媒を使用して行なう
のが望ましく、かかる溶媒としてたとえばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメ
チルスルホキシド等のスルホキシド類、スルホラン等の
スルホン類、ヘキサメチルホスホルアミド等のリン酸ア
ミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、■、２−ジ
メトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類およびこれらの混合溶媒を用いること
ができる。本反応は塩基の共存下に行なうのが望ましく
、かかる塩基としてたとえば水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化リチウム、水素化カルシウム、ｎ−ブ
チルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリ
ウムアミド等を用いることができ、化合物［Ｘ■］を上
記の塩基との塩とした後で反応させることが好ましい。

用いる塩基の量としては［Ｘ■月モルに対して１〜１．
５倍モル量が好ましい。反応は非水系で行なうのが望ま
しく、窒素あるいはアルゴン雰囲気下で行なってもよい
。［Ｘ■］の使用型は［Ｘ■月モルに対して１〜２倍モ
ル量であり、好ましくは１〜１．５倍モル量である。反
応の温度は一７０〜！５０℃であり、好ましくは一５０
°〜１００℃である。

反応時間は一般的には０．１〜４８時間である。

なお化合物［Ｘ■］は、たとえば製法１〜４）で、化合
物［［］に代えて一般式Ｒ’　Ｎ　Ｈ２［式中、Ｒ２は
前記と同意義を示す］で表わされろ化合物を用いること
等により容易に製造することができる。また、化合物［
Ｘ■］は、たとえば“オルガニックファンクショナルグ
ループプレパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｆｕｎ
ｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　Ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎｓ）″。

ｖｏｌ　　ｌ　、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ　
（１９６８）、Ｃｈａｐｔｅｒ６等に記載の方法あるい
はそれに準じた方法で合成することができる。

前記の製法６）１こおいては、一般式［ＸＩＸ］で表わ
される化合物［１］に包含される化合物を加水分解反応
、ついで脱炭酸反応を行なうことにより、化合物［１］
に包含される一般式［１−４］で表わされる化合物を製
造することができる。

加水分解反応は、自体公知の通常のエステル加水分解反
応と同様条件下で行なうことができる。

即ち、一般に水、アルコール類（例、メタノール。

エタノール、プロパツール、ブタノール、ジエチレング
リコール、２−メトキシエタノールなど）、ケトン類（
例、アセトンなど）、エーテル類（例、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど）、アミド類
（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルホスホロトリアミドなど）、スルホキシド
類（例、ジメチルスルホキシドなど）、スルホン類（例
、スルホラン）、カルボン酸類（例、ギ酸、酢酸など）
などの溶媒（単独あるいは混合溶媒）中、酸（例、塩酸
、臭化水素酸、硫酸１どの鉱酸、パラトルエンスルホン
酸などの有機酸１強酸性イオン交換樹脂など）あるいは
塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム。

炭酸水素ナトリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウ
ム、ナトリウムメトキシド、アンモニアなど）を用いて
行なうことができるが塩基による加水分解が好ましい。

塩基の量は［ＸＩＸ］１モルに対して約１〜１０倍モル
、好ましくは１．２〜４倍モル程度を用いるのがよい。

反応温度および時間は一般にそれぞれ約−２０℃ないし
２００℃、好ましくは約−５°Ｃ−１２０°Ｃおよび約
０．１ないし４８時間好ましくは約０．１〜２４時間で
ある。

つづく脱炭酸反応は上記加水分解反応と同時に進行する
ことが多く、通常は特に操作を必要としないが、要すれ
ば上記加水分解で用いられる溶媒中で加熱して行なうこ
とができる。反応温度および時間は、一般には、それぞ
れ０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃および０．
１〜４８時間、好ましくは０．１〜２４時間である。

前記の製法７）においては、化合物［１］に包含される
一般式［１−５］で表わされる化合物または一般式［１
−６］で表わされる化合物をアルキル化。

アシル化、アルコキシカルボニル化、スルホニル化また
はホスホリル化することによって化合物［１］を製造す
ることができる。

すなわち、アルキル化反応は塩化アルキル、臭化アルキ
ル、ヨウ化アルキル、ジアルキル硫酸などのアルキル化
剤を用い、［＋　−５’］、［Ｉ　−６］中のアミノ基
をアルキル化することにより行なわれる。

アルキル化剤の量は原料に対し約１〜３当量用いられる
ことが多い。該アルキル化反応は館に述べた製法５）と
同揉の条件下で行なうことができる。

アシル化反応、スルホニル化反応、ホスホリル化反応あ
るいはアルコキシカルボニル化反応は、自体公知の方法
あるいはそれに準じた方法により行なうことができる。

該アシル化反応に用いられるアシル化剤としてはたとえ
ばＲ１またはＲ２で表わされる基を含むアシルハライド
、酸無水物などが用いられる。該スルホン化反応に用い
られるスルホニル化剤としては、たとえばＲ１またはＲ
１で表わされる基を含むスルホニルハライド、スルホン
酸無水物などが挙げられる。該アルコキシカルボニル化
反応に用いられるアルコキシカルボニル化剤としては、
たとえばＲＩまたはＩＮ’で表わされる基を含むアルコ
キシカルボニルハライド、炭酸エステルなどが用いられ
る。上記反応剤のハライドにおけるハロゲンとしては、
臭素、塩素が特に好ましい。用いられる試薬の量として
は、原料に対し当モル以上、好ましくは約１〜５モル当
量である。なお、上記アシル化反応においてアシル化剤
として酸無水物を用いる場合のその使用ｍは、過剰ｍで
もよい。これらの反応に用いられる溶媒としては、化合
物［ｌ−５１あるいは化合物［＋−６］と各反応試薬を
溶解するものであればよいが、好ましくはりクロロメタ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド。ツメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルポスホリロトリアミド、ピリジンなどが用い
られる。反応温度は約５０℃ないし１５０℃であり、反
応時間は約０．１〜４８時間である。また本反応系中に
トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジン、ピリジン
。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
等のアミン類および水素化ナトリウム、水素化カリウム
、ナトリウムアミド、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジ
イソプロピルアミド等を共存させることによって、反応
時間を短縮し、副反応を抑制して収率を向上することが
できる。

カくシて得られる目的物［１］またはその塩は、公知の
手段たとえば濃縮、減圧濃縮、蒸留１分留、液性変換、
耘溶、溶媒抽出、結晶化、再結晶、クロマトグラフィー
等により単離、精製することができる。

化合物［Ｉ］が遊離形で得られた場合にこれを常套手段
を用いて塩を形成させてもよく、また、塩として得られ
たものを常套手段を用いて遊離形としてもよい。化合物
［Ｉ］は、ｘ’、ｘ″ｎ　ｌ、　Ｒ！およびＡ部分にカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基などの酸性基を有
している場合、塩基との塩を形成させてもよく、該塩基
としてはたとえばナトリウム、カリウ１２．リヂウム、
カルシウム、マグネンウム、アンモニアなどの無機塩基
、たとえばピリジン、コリジン、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミンなどのａ機塩基などが用いられる。

またＸＩ、Ｘ２．Ｒ１，ｒｔｔおよびＡ部分にアミノ基
、置換アミノＪ、（などの塩基性基を有している場合は
酸付加塩を形成していてもよく、かかる酸付加塩として
は塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、硝酸塩２硫
酸塩、リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、マレイン酸塩、
フマル酸塩、コハク酸塩、／？ｉ石酸塩、クエン酸塩。

シュウ酸塩、グリオキシル酸塩、アスパラギン酸塩。

メタンスルホン酸塩、メタンジスルホン酸塩、ｌ。

２−エタンジスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩など
が用いられる。

また化合物［１］は分子内塩を形成する場合もあり、そ
の場合も本発明に含まれる。

化合物＋１３．その立体異性体および互変異性体（たと
えば化合物［ｒ］が式 ［式中の記号は前記と同意義を示す］で表わされる化合
物である時は、式 ［式中の記号は前記と同意義を示す］で表わされるその
互変異性体も化合物［同の範囲に含まれる）はそれぞれ
単独で、あるいは混合物のいずれの状態でも殺虫、殺ダ
ニ剤として使用することができる。

化合物［１］およびその塩は、衛生害虫、動植物寄生昆
虫、ダニ類の防除に有効であって、害虫の寄生する動植
物に直接散布するなど、昆虫に直接接触させることによ
って強い殺虫作用を示すが、より特徴のある性質として
は、薬剤を根９葉、茎等から植物に一担吸収させた後、
この植物を害虫が吸汗、咀順あるいはこれに接触するこ
とによっても強い殺虫作用を示す点にある。このような
性質は吸汗性１咬食性の昆虫あるいはダニ類を駆除する
ために有利である。又、本発明の化合物は植物に対する
薬害ら少なく、かつ魚類に対する毒性も低いなど、農薬
用害虫防除剤として安全でかつ有利な性質を併Ｕ゛持っ
ている。

化合物［１コまたはその塩ならびにそれを含有する製剤
は、更に具体的には、たとえばナガメ（Ｅｕｒｙｄｅｍ
ａ　　ｒｕｇｏｓｕｍ）、イネクロカメムシ（Ｓｃｏｔ
ｉｎｏｐｈａｒａ　　Ｉｕｒｉｄａ）、ホソヘリカメム
シ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　　ｃｌａｖａｔｕｓ）、ナン
グンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　　ｎａｓｈｉ）、
　　ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　　５ｔｒ
ｉａｔｅｌｌｕｓ）、　　）ビイロウンカ（Ｎｉｌａｐ
ａｒｖａｔａ　　ｌｕｇｅｎｓ）、ツマグロヨコバイ（
Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、
ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　　ｙａｎｏｎｃ
ｎｓｉｓ）、ダイズアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　　ｇｌｙ
ｃｉｎｅｓ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐａｐｈ
ｉｓ　　ｅｒｙｓｉｍｉ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒ
ｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ワタア
ブラムシ（Ａｐｈｉｓ　　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、セジロ
ウンカ（Ｓｏｇａｔｔｅｌａｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、　
　ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａｖｉｒｉｄｕｌａ
）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖ
ａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）　、モモアカアブラムシ（Ｍ
ｙｚｕｓｐｅｒｓ　１ｃａｅ）　、クワコナカイガラム
シ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、
　　リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　　ｐｒｏｍｉ）。

アオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　　ｓｐｐ、）、　　トコ
ジラミ（Ｃｉｍｅｘ　　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、キ
ジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　　ｓｐｐ、）等の半翅目害虫、
たとえばハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　１
ｉｔｕｒａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｘｙｌｏｓｔ
ｅｌ　ｌａ）、モンシロヂョウ（Ｐｊｅｒｉｓ　　ｒａ
ｐａｅｃｒｕｃｉｖｏｒａ：）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌ
ｏ　　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｔｓ）。

クマナギンウワバ（Ｐｌｕｓｉａ　　ｎｉｇｒｉｓｉｇ
ｎａ）、タバコガ（Ｉｌａｌｉｃｏｖｅｒｐａ　　ａｓ
ｓｕｌｔａ）、アワヨトウ（Ｌｅｕｃａｎｉａ　　５ｅ
ｐａｒａｔａ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）、　コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙ
ｅｓｏｒａｎａ）　、ワタツメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ
　　ｄｅｒｏｇａｔａ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａ
ｌｏｃｒｏｃｆｓ　　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ジャガイ
モガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ　　ｏｐｅｒｃｕｌｅｌ
ｌａ）等の鱗翅目害虫、たとえばニジュウヤホシテント
ウムシ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖ；ｇｉｎｔｉｏｃｔ
ｏｐｕｎｃｔａｔａ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈ
ｏｒａ　　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（
Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　　５ｔｒｉｏｔａｔａ）、イ
ネドロオイムン（Ｏｕｌｅｍａ　　ｏｒｙｚａｃ）、イ
ネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓｓｑｕａｍｅｕ
ｓ）等の￥「を翅目害虫、たとえばイエバエ（Ｓｌｕｓ
ｃａ　　ｄｏｍｃｓｔｉｃａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅ
ｘｐｉｐｉｃｎｓ　　ｐａｌｌｃｎｓ）、ウシアブ（Ｔ
ａｂａｎｕｓＬｒｉｇｏｎｕｓ）、タマネギバエ（ｌｌ
ｙｌｅｍｙｔａ　　ａｒ＋ｔｉｑｕａ）。

タネバエ（Ｉｌｙｌｃｍｙｉａ　　ｐｌａｔｕｒａ）等
の双翅目害虫、たとえばトノザマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔ
ａ　　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）。

ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　　ａｆｒｉｃａｎａ）
等の直翅目害虫、たとえばチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔ
ｔｅｌｌａ　　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）。

クロゴキブリ（Ｉ’ｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　　ｒｕｌｉ
ｇｉｎｏｓａ）等のゴキブリ目害虫、たとえばナミハダ
ニ（Ｔｅｔ　ｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）、　　
ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　　ｃｉｔｒｉ）
。

カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　　ｋａｎｚ
ａｗａｉ）、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
　　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、リンゴハダ−（Ｐａ
ｎｅｎｙｃｈｕｓ　　ｕｌｍｉ）、　　ミカンサビダニ
（Ａｃｕｌｏｐｓ　　ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）等のハダニ
類、たとえばイネシンガレセンヂュウ（Ａｐｈｅｌｅｒ
＋ｃｈｏｉｄｅｓ　　ｂｅｓｓｅｙｌ）等の線虫などの
防除に特に有効である。

化合物［Ｉ］またはその塩を殺虫、殺ダニ剤として使用
するにあたっては、一般の農薬のとり得る形態、即ち、
化合物［１］またはその塩の１種又は２種以上を使用目
的によって適当な液体の担体に溶解するか分散させ、ま
た適当な固井担体と混合するか吸着させ、乳剤、油剤、
水和剤、粉剤１粒剤。

錠剤、噴霧剤、軟膏などの剤型として使用する。これら
の製剤は必要ならばたとえば乳化剤、懸濁剤。

展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤などを添加し
てもよく、自体公知の方法で調製することができる。

本発明の殺虫、殺ダニ剤中の有効成分（化合物置コまた
はその塩）の含有割合は使用目的によって異なるが、乳
剤、水和剤などは１０〜９０重量％程度が適当であり、
油剤、粉剤などとしては０．１％〜１０重量％程度が適
当であり、粒剤としては１％〜２０重量％程度が適当で
きるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更
してらよい。乳剤、水和剤などは使用に際して、水など
で適宜希釈増量（たとえば１００〜１０００００倍）し
て散布する。

使用する液体担体（溶剤）と１．では、例えば水、アル
コール類（たとえば、メチルアルコールエチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、エヂレングリコールなど）、ケトン類（たとえば、ア
セトン、メチルエチルケトンなと）、エーテル類（たと
えば、ノオキサン、テトラヒド口フランエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ノエヂレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルなど）、詣肪族炭化水素類（たとえば、ケａンン、灯
油、燃料浦１機械浦など）、芳呑族炭化水素類（たとえ
ば、ベンゼン、　ｌ−ルエン、キシレン、ソルベントナ
フサ、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類
（たとえば、メヂレシクロリドクロロホルム、四塩化炭
素など）、酸アミド類（たとえば、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなど）、エステル類（たとえ
ば、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸
グリセリンエステルなど）、ニトリル類（たとえば、ア
セトニトリル、プロピオニトリルなど）などの溶媒が適
当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で
混合して使用する。

固体担体（希釈・増量剤）としては、動植物粉末（たと
えば、大豆粉、タバコ扮、小麦粉、木粉など）、鉱物性
粉末（たとえば、カオリン、ベントナイト。

酸性白土などのクレイ類、滑石粉、ロウ石粉などのタル
ク類、珪藻土、雲母粉などのシリカ類など）、アルミナ
、硫黄粉末、活性炭などが用いられ、これらは１種又は
２種以上を適当な割合で混合して使用する。

また、軟膏基剤としては、たとえばポリエチレングリコ
ール、ペクチン、たとえばモノステアリン酸グリセリン
エステル等の高級脂肪酸の多価アルコールエステル、た
とえばメチルセルロース等のセルローズ誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ベントナイト、高級アルコール、たと
えばグリセリン等の多価アルコール、ワセリン、白色ワ
セリン、流動パラフイン、豚脂、各種植物油、ラノリン
、脱水ラノリン、硬化油、樹脂類等の１種または２種以
上、あるいはこれらに下記に示す各種界面活性剤を添加
したもの等が使用される。

乳化剤、展着剤、浸透剤１分散剤などとして使用される
界面活性剤としては、必要に応じて石けん類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類［例、ノイゲン
、イー・ニー　１４２（Ｅ−Ａ１４２）■第一工業製薬
（株）製・ノナール色東邦化学（株）製］、アルキル硫
酸塩類［例、エマール１０ｏ、二〜−ル４００．（株）
化工製］、アルキル０　　　　、　０ スルホン酸塩類Ｕ例、ネオゲン、、ネオゲノＴ第一工業
製薬（株）製、ネオペレックス０（株）化工製］、ポリ
エチレングリコールエーテル類Ｕ例、／　＝ホー／Ｉ／
　８５　’、／　ユホ−ｔＬｔ　ｌ　ＯＯＯ，／　ユホ
ール１６００．三洋化成（株）製」、多価アルコールエ
ステル類［例、トウイーン２００．トウイーン８０ｏ、
（株）化工製」などの非イオン系及びアニオン系界面活
性剤が用いられる。

又、本発明化合物と例えば他種の殺虫剤（ピレスリン系
殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、天
然殺虫剤など）、殺ダニ剤、殺線虫剤。

除草剤、植物ホルモン剤、植物発育調節物質、殺菌剤（
たとえば銅系殺菌剤、有機塩素系殺菌剤、有機硫黄系殺
菌剤、フェノール系殺菌剤など）、共力剤。

誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、混合使用す
ることら可能である。

かくして得られる本発明の殺虫、殺ダニ剤は、毒性が極
めて少なく安全で、優れた農薬である。

そして、本発明の殺虫、殺ダニ剤は、従来の殺虫、殺ダ
ニ剤と同様の方法で用いることができ、その結果従来品
に比べて浸れた効果を発揮することができる。たとえば
、本発明の殺虫、殺ダニ剤は、対象の害虫に対してたと
えば育苗箱処理１作物の茎葉散布、虫体散布、水田の水
中施用あるいは土壌処理などにより使用することができ
る。そして、その施用量は、施用時期、施用場所、施用
方法等々に応じて広範囲に変えることができるが、一般
的にはへクタール当り有効成分（化合物［Ｉ］またはそ
の塩）が０．３ｇ〜３０００ｇ好ましくは５０ｇ〜１０
００ｇとなるように施用することが望ましい。

また、本発明の殺虫、殺ダニ剤か水和剤である場合には
、有効成分の最終濃度が０．１〜１１０００ｐｐ好まし
くは１０〜５００　ｐｐｍの範囲となるように希釈して
使用すればよい。

作用 化合物［同は、優れた殺虫、段ダニ作用を有しており、
このことは次の試験例からも明らかである。

試験例１　トビイロウンカに対する効果育苗箱で育てた
２ｍ期イネ苗の茎葉に下記実施例で得られた化合物［Ｉ
］（化合物Ｎｏ、で表示）を用いて下記の実施例１１２
と同様にして製造した乳剤を水で希釈して５００　ｐｐ
Ｊ９度とし、スプレーガンで薬液１０ｄ／ペーパーポツ
トを散布した。

試験管の底に水を入れ、ここに処理イネ苗を入れた後、
トビイロウンカ３令幼虫１０頭を放ち、アルミ栓をした
。この試験管を２５℃の恒温室に収容し、放生７日後に
死亡虫を数えた。死生率は次示より計算し、結果を表１
に示した。

（以下余白） 表１ トヒイ［！ウンカに対づ゛る効果 ＋００ ＋００ ＋０２ ＋００ 火工１へつつく 表１の結果より、 化合物［＋］がトビイロウンカ に対して優れた殺虫効果を何１．ていることがイっがる
。

及敷鯉 次に、参考例、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるべき
乙のではない。

参考例、実施例のカラムクロマトグラフィーにおける溶
出は’Ｉ”　Ｌ　Ｃ（Ｔｈｉｎ　Ｌａｙｅｒ　Ｃｈｒｏ
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ。

薄層クロマトグラフィー）による観察下に行なわれた。

ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレートとしてメルク（
Ｍｅｒｃｋ）社製のキーゼルゲル６０　Ｆ　＝ｓ＝（Ａ
ｒｔ、５７１５）を、展開溶媒としてはカラムクロマト
グラフィーで溶出溶媒として用いられた溶媒を、検出法
としてＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲルは同
じくメルク社製のキーゼルゲル６０（７０〜２３０メツ
シユ、Ａｒｔ、７７３４）を用いた。ＮＭＲスペクトル
はプロトンＮＭｒ（を示し、内部または外部基準として
テトラメチルシランを用いて、特に記載のない限りＶＡ
ＲＩ　ＡＮＥＭ３９０（９０ＭＨｚ）型スペクトロメー
ターで４００ＭＨｚと記載のある場合は、ＪＥＯＬＧＸ
−４００（４００ＭＨｚ）テ測定し、全δ値をｐｐｍで
示した。展開溶媒として混合溶媒を用いる場合（）内に
示した数値は各溶媒の容量混合比である。

尚、実施例、参考例で用いる略号は、次のような意義を
有する。

Ｍｅ：メチル基、ｎＰ　ｒａｎ−プロピル基、ｉＰｒ：
イソプロビル基、Ｅｔ：エチル基、Ａｃニアセチル基、
Ｓ：シングレット、ｂｒニブロード（幅広い）、ｄ：ダ
ブレット１：）−リプレット、ｑ：クワルテット１ｍ：
マルチプレット、ｄｄ：ダブレットダブレット、１１：
　トリプレットトリプレット、ｄｔ：ダブレットトリブ
レット、ｔｄニトリブレットダブレット、ｄｄｄ：ダブ
レソトダプレブトダブレット、ｓ＋ｓ：２本のシングレ
ット、Ｊ：カップリング定数、Ｈｚ：ヘルツ、ＣＤＣｌ
３：重クロロホルム、　Ｄ　ｔ　Ｏ：重水、ＤＭＳｏ−
ｄ、：重ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキサイド）１％：重
量％ また室温とあるのは約１５〜２５℃を意味する。

参考例ＩＮ−メチルーＮ−３−ピリジルメチルアミン ２０％ＮａＯＨ水溶液２５蔵を氷水で冷却し、かき混ぜ
ながら４０％メチルアミン水溶液１３．６ｇ（０，１７
５モル）を５分間で滴下し、弓き続き３−ピリジルメチ
ルクロライド・塩酸塩８．２ｇ（０，０５モル）の水溶
液（１０顧）を１０分間で滴下した。滴下後室温で２時
間かき混ぜた後ＣＨＩＣＩ、で抽出（１００雁で３回）
した。ＭｇＳＯ４で乾燥後、溶媒を留去し、残留物を減
圧蒸留することによって標記化合物２．６ｇを黄色の油
状物として得た。

沸点、６６°Ｃ／２ｍｍｒ（ｇ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　１．４８（ｓ、Ｎｉ
１）、２．４５（ｓ、ＮＭｅ）。

３．７６（ｓ、Ｃ１ｌ、Ｎ） 参考例２　　Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
フタルイミド フタルイミド９．４ｇ（６，４ｘ　Ｉ　Ｏ−２モル）と
ＫＯ３４，２ｇをＥｔＯＨ２０＋ｎＩｌ中で３０分間か
きｔ昆ぜた。さらにＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１
００ｄ、６−クロロ−３−ピリジルメチルクロライド・
塩酸塩５．２ｇ（２，５Ｘ　Ｉ　Ｑ−”モル）を加え、
６０℃で１時間かき混ぜた。Ｅ　ｔ　ＯＴ−１、Ｄ　Ｍ
Ｆを減圧下に留去し、残留物をシリカゲルのカラムクロ
マトグラフィーに付しＣＨｔ　Ｃｌ　ｔで溶離すること
により標記化合物６．７ｇを無色の針状結晶として得た
。

融点：１４２−１４３°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　４．８５（ｓ、２
１１）、　７．２８（ｄ。

Ｊ　−８，９１１ｚ、ｌ１ｌ）　、　７　、６〜８．０
（ｍ、　５１１）　、８．５１（ｄ、Ｊ　＝　２．８１
（ｚ。

参考例３６−クロロ−３−ピリジルメチルアミン Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）フタルイミド
６．５ｇ（２，４ｘ　ｌ　Ｏ−”モル）をＥ　ｔ　Ｏｌ
−１１００成にとかし、還流下にＨ２Ｎ　Ｎ　Ｈ２・Ｉ
］、０１．７ｄを加え、さらに１時間還流した。水２０
成を加えた後、減圧下にＥ　ｔ　ＯＨを留去し、濃塩酸
２５−を加えて１時間還流した。冷徹Ｎａ０Ｉ（で中和
し、Ｎ　ａ　ＣＩで水層を飽和し、ＥｔｚＯで抽出した
。抽出液をＮａｔＳＯａで乾燥し、溶媒を留去すること
により標記化合物２．４ｇを黄色の浦状物として得た。

ＮＭｆｌ（ＣＤＣ１３）δ：　１，４〜２．０（ｂｒ、
、２１１）、３．８９（ｓ、２１１）、７．２７（ｄ、
Ｊ＝８．９１１ｚ、ＩＩＩ）、７．６７（ｄｄ、Ｊ＝８
．９及び２．７１１ｚ、ｌ１１）、８．３２（ｄ、Ｊ＝
２．７１１ｚ、１１１）参考例４　ｌ−メチルチオ−１
−ピペリジノ−２ニトロエチレン １．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレン１．
７ｇ（０，０１モル）をＥｔＯＨ２０−に加熱して溶解
し、還流させなからＥｔＯＨＩＯ屁に溶解したピペリジ
ン０．９ｇ（０，０１モル）を３０分ごとに３回に分け
て滴下した。２時間還流した後、溶媒を留去し、残留物
をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、Ａｃ
０Ｅｔ−トルエン（２；３）で溶離することにより標記
化合物０８ｇを黄色のプリズム状結晶として得た。

融点：６５−６７°Ｃ ＮＭｒｌ（ＣＤＣｌ２）δ：　２．４５（ｓ）、６．６
８（ｓ）ＩＲ（ヌジョール）：１６５０．１５３０．１
３８０ｃｍ−参考例５ １．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレンと種
々のアミン類とを参考例４と同様に反応させることによ
り、次の化合物を得た。

（Ｉ）　！−メチルアミノー！−メチルチオ−２−二ト
ロエチレン（黄色鱗片状） 融点＋１１１−１１２°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌａ）δ：　２．４５（ｓ）、　
３．１５（ｄ）。

６．６２（ｓ）、１０．５（ｂｒ、５）ＩＲ（ヌジョー
ル）　：３２００．１５７５．１３４５ｃｍ−’（２）
　　１−（２，２−ジメチル−１−ヒドラジノ）■−メ
チルチオー２−二トロエチレン（淡黄色プリズム状） 融点：１３９−１４０°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　２．２６（ｓ）、
２．５５（ｓ）。

６．４０（ｓ）、　１０．４６（ｂｒ、５）ＴＲ（ヌジ
ョール）：３１３０，１５３５．１３４０ｃｍ−’参考
例６　　Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ
−メチルアミン （１）６−クロロピリジン−３−アルデヒド０．８ｇ（
５，７ｘ　１０−”−Ｅ−ル）とＮａｔＳＯｔ　　ｌｏ
ｇをトルエン中３０ｄ中にとり、かき混ぜながら４０％
メチルアミン水溶液１．４ｇ（１、Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ″″
ｆ″１モル０分かけて滴下した。Ｍｇ５Ｏ，ＩＯｇを加
え室温で一夜静置した。ろ過し、ろ液を濃縮してＮ−（
６−クロロ−３−ピリジルメチリデン）メチルアミン０
．６ｇ（収率６８％）を結晶状で得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：３，５２（ｄ、３１１）、７
．３５（ｄ、Ｊ＝８．８１１ｚ、１１１）、８．０４（
ｄｄ、Ｊ＝８．８及び２．７＋１ｚ、　ｌ１ｌ）、８．
２〜８．４　（ｍ、ｌ１１）、８．５９（ｄ、Ｊ＝２．
７１１ｚ、１ｌｌ）（２）（１）で得たＮ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチリデン）メチルアミン　０．６ｇ
（３，８ｘｌＯ″″３モル）をＭｅＯＨ１０戒にとかし
、０℃で攪拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．０７
ｇ（＋　、９　ｘ　Ｉ　Ｏ−３モル）を少量ずつ加えた
。３０分後ＭｅＯＨを留去し、残留物に水５滅を加えＡ
ｃ０Ｅｔで抽出（１０成Ｘ３）した。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥
後濃縮することにより標記化合物０．４３ｇ（収率７１
％）を黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ＋）δ：１．９０（ｓ、１１１
）、２．４４（ｓ、３１１）。

３．７４（ｓ、　２１１）　、　７．２１１ｔ（ｄ、　
Ｊ　＝　８．２＋１ｚ、　ＩＩＩ）　、　７．６７（ｄ
ｄ、　Ｊ　＝８．２及び２．８１１ｚ、１１１）、８．
３１（ｄ、Ｊ＝２．８１ｉｚ、ｌ！Ｉ）参考例７ ピリジンー３−アルデヒドまたはキノリン−３もアルデ
ヒドと種々のアミン類または１．１−ジメチルヒドラジ
ンとを参考例６の（１）と同様に反応させることにより
、次の化合物を得た。

（１）Ｎ　　（３−ピリノルメチリデン）−メチルアミ
ン（淡黄色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ：　１．３０（ｔ）、３．６６
（ｑ）、８．３１（ｓ）（２）Ｎ−（３−ピリジルメチ
リデン）−２−ジメトキシエチルアミン（黄色の油状物
） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．４３（Ｓ）、３
．８３（ｄ）、４．７１（ｔ）、８．３５（ｓ） （３）Ｎ　−（３−ピリジルメチリデン）−２−メトキ
シエチルアミン（淡黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．３９（ｓ）、３
．７６（ｍ）、８．３６（ｓ）（４）Ｎ　−（３−キノ
リルメチリデン）−メチルアミン（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．５３及び３．５
４（各ｓ、　＝　ＮＭｅ）、７．１〜８．５（ｍ、６１
１．キノリン−１１，）、９．２８及び９．３０（各Ｓ
。

ＣＩｌ＝Ｎ） ＩＲに−ト）：１６９０，１６４５．１６１５，１４９
０，７８５゜７５０ｃｍ”−’ （５）１．１−ジメチル−２−（３−ピリノルメチリデ
ン）ヒドラジン（無色の油状物） 沸点：１１０°Ｃ／２ｍｍＨｇ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ：　３．００（ｓ、ＮＭｅ２）
、７．１５（ｓ、ＣＩ！＝Ｎ） ＩＲに−ト）：１５８０，１５５０，１４６５．１４１
５．１０４０．７１０ｃｍ”−’ （６）Ｎ　−（３−ピリジルメチリデン）−ｎ−プロピ
ルアミン（淡黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　０．９５（ｔ）、
１．７５（ｍ）、３．６２（ｔ）、７．３３（ｄｄ）、
８．１２（ｄｔ）、８．３１（ｓ、ＣＩ＝　Ｎ）、Ｃ６
２（ｄｄ）。

Ｃ８６（ｄ） （７）Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−ｎ−ブチルア
ミン（淡黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　０，９４（ｔ）、１
．２０〜１．９０（ｍ）。

３．６５（ｔ）　、　７．３３（ｄｄ）　、Ｌ　１２（
ｄｔ）　、　８．３１（ｓ、　Ｃ１１＝　Ｎ）、　８．
６２（ｄｄ）、８．８６（ｄ） （８）Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−ベンジルアミ
ン（淡黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ　、）δ：　４，８４（ｓ、Ｃ
ｌ１ｔ）、７．３３（ｓ。

Ｃａ１１ｓ）、７．３３（ｄｄ）、８．１５（ｄｔ）、
８．４０（ｂｒ、ｓ、ＣＨ＝　Ｎ）。

８．６５（ｄｄ）、８．８８（ｄ） 参考例８ 参考例７の（１）〜（４）、（６）〜（８）の化合物を
用い、参考例６の（２）と同様の反応により、次の化合
物を得た。

（１）Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン
（淡黄色の油状物） 沸点＝６０℃／　０　、７　ｍｍＨｇ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ：　１．１３（ｔ）、１．４５
（ｂｒ、ｓ）。

３．７０（Ｑ）、３．８２（ｓ） （２）Ｎ　−（２−ジメトキシエチル）−Ｎ　−（３−
ピリジルメチル）アミン（黄色の油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ（
ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　１．７３（ｂｒ、ｓ）、２．７
５（ｄ）。

３、３６（ｓ）　、　３．８２（ｂｒ、ｓ）　、　４．
４６（ｔ）（３）Ｎ　”−（２−メトキシエチル）−Ｎ
　−（３−ピリジルメチル）アミン（無色の油状物） 沸点＝９０°Ｃ１０，７ｍｍＴ−１ｇ ＮＭｒｔ（ＣＤＣＩ、）δ：　　１．８６（ｂｒ、ｓ）
、２．８２（ｔ）。

３．３６（ｓ）、３．５３（ｔ）、３．８３（ｓ）（４
）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−キノリルメチル）アミン（黄
色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　２．２４（ｓ、ＮＭｅ）
、３．０９（ｂｒ。

Ｎ１１）、３．８６（ｓ、ＮＣＩＩｙ）、７．３〜８．
２（ｍ、５ｔｌ、キノリン−Ｉ＋５）。

８．８３（ｄ、　Ｊ　＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ、キノリ
ン−１１，）（５）Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ　−（３
−ビリノルメチル）アミン（淡黄色の油状物） 沸点＝８５℃／　１　、５　ｍ＋ｎＨｇＮ　Ｍ　Ｒ（Ｃ
Ｄ　Ｃｌ　３）δ：　０．９０（ｔ）、１．３０〜１．
７６（ｍ）。

１．６４（ｂｒ、　ｓ　、　Ｎｉ１）　、　２．６０（
ｔ）　、　３．８０（ｓ）　、　７．２３（ｄｄ）　、
７．６７（ｄｔ）、８．４３〜８．６３（ｍ） （６）Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ　−（３−ビリノルメチ
ル）アミン（淡黄色の油状物） 沸点＝８３°Ｃ／　ｌ　ｍｍＨｇ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ、　０．７８〜１．０６
（ｍ）、１．１〜１．７５（ｍ）　、　１．４５（ｂｒ
、ｓ　、　Ｎｉ１）　、　２．６３（ｔ）　、　３．８
０（ｓ）　、　７．２４（ｄｄ）、７．６９（ｄｔ）、
８．４６〜８．６３（ｍ、２１１）（７）Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン（無色の油状物） 沸点：１２５°Ｃ／　０　、５　ｍｍＨｇＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３）δ：　１．８３（ｂｒ、ｓ、ＮＨ）、３．７７
（ｓ、４Ｈ）　、　７．２６（ｄｄ）、７．３２（ｂｒ
、ｓ、Ｃｅ１ｌｓ）、　７．６６（ｄｔ）、８．４３〜
８．６０（ｍ、２Ｂ） 参考例９　ｌ、１−ジメチル−２−（３−ピリジルメチ
ル）ヒドラジン 水素化リチウムアルミニウム４．６ｇを無水エチルエー
テルｔｏｏｙに懸濁し、窒素気流下でかき混ぜながら１
．１−ジメチル−２−（３−ピリジルメチリデン）ヒド
ラジンｌ　２．Ｏｇの無水エチルエーテル５０戒溶液を
滴下した。５時間還流した後冷却（５°Ｃ）シ、かき混
ぜなから水５ｄ、２０％水酸化ナトリウム水溶液５７ｎ
Ｉｌ、水１５７ｎ１を順次滴下した。不溶物をろ去し、
ろ液を濃縮後残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラ
フィーで精製した［展開溶媒：クロロホルム−エタノー
ル（１０：１）］。

得られた油状物を減圧蒸留することにより標記化合物２
．５ｇを黄色の油状物として得た。

沸点：１００−１１５℃／１ｍｍＨｇ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ：　２．４７（ｓ、ＮＭｅ、）
、２．８１（ｂｒ、ｓ。

Ｎ１１）、３．９３（ｓ、Ｃ１ｌ、Ｎ）参考例１０　　
２．６−ジクロロ−３−ビリジルエチルアミン （１）フタルイミドカリウム３．９ｇ（０，０２１モル
）をＤＭＦ４０戒に懸濁し、２．６−ジクロロ−３ピリ
ジルメヂルクロリド３．９ｇ（０，０２モル）を加え、
６０−７０℃で２時間かき混ぜた。減圧下にＤＭＦを留
去し、残留物に水５０旙を加え、ＣＨＣＣ３で抽出した
（５０旋×３）。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後濃縮し、析出する
結晶をろ取し、エーテルで洗浄、乾燥することによりＮ
−（２，６−ジクロロ３−ピリジルメチル）フタルイミ
ド３．８ｇを白色のプリズム状結晶として得た。

融点＋　　１８９−１９０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＣ３）δ：　４．９５（ｓ、２１１）、
　７．２２（ｄ、Ｊ＝８．５１１ｚ）、　７．６５（ｄ
、Ｊ＝８．５１１ｚ）、　７．６６〜８．０（ｍ、４Ｈ
）（２）Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−ピリジルメチル
）フタルイミド３．１ｇ（０，０１モル）をＥｔＯＨ５
０７ｎ１．とＤＭＦ　　２０ｄの混液に加熱して溶解し
、還流しなからＨｔ　Ｎ　Ｎ　４（ｔ・ｌ−１ｔＯ０，
７５ｇ（０，０１５モル）を加えた。１時間還流後Ｅｔ
ＯＨとＤＭＦを留去した。残留物に濃塩酸１０戒と水５
蔵を加え、３０分間還流後析出した結晶をろ去した。ろ
液をＮ　ａＨＣＯｓで中和し、ＣＨｔ　ＣＩ２！で抽出
（３０ｄＸ３）後Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。溶媒を留去す
ることにより標記化合物１．４５ｇを黄色の油状物とし
て得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＣ３）δ：　１．５５（Ｓ、２１
１）、　３．９３（ｓ、２Ｈ）。

７．２７（ｄ、Ｊ＝８．５ｔｌｚ）、　７．８２（ｄｊ
＝８．５１１ｚ）参考例ＩＩ　　　Ｎ−（２，６−ジク
ロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミン アセトニトリル５０〃ｄに４０％メチルアミン水溶液７
．８ｇ（０，１モル）を溶解し、氷水で冷却しかき混ぜ
ながら２．６−ジクロロ−３−ピリジルメチルクロリド
３．９ｇ（０，０２モル）のアセトニトリル１０ｄ溶液
を５分間で滴下した。滴下後室温で２時間かき混ぜ、濃
縮した。残留物をエーテルで抽出（３０成×３）し、Ｍ
ｇＳＯ４で乾燥した。

溶媒を留去することにより標記化合物３．２ｇを淡黄色
の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　１．４６（ｓ、Ｎ
１１）、　２．４６（ｓ、３Ｈ）。

３．８２（ｓ、２１１）、　７．２６（ｄ、Ｊ＝８．５
Ｈｚ）、　７．７５（ｄ、Ｊ＝８．５１１ｚ） 参考例＋２　　１−［Ｎ−（２，６−ジクロロ−３ピリ
ジルメチル１−Ｎ−メチルコア ミノ−１−エチルチオ−２−二トロ エヂレン 参考例４においてピペリジンに代えてＮ−（２゜６−ジ
クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミンを用
いて同様に反応させることにより、標記化合物を黄色の
プリズム状結晶として得た。

融点：　　１１１−１１２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＣ３）δ：　２．４６（ｓ、３Ｈ）、　
３．１２（ｓ、３Ｈ）。

４．８４（ｓ、２１１）、　６．７９（ｓ、１ＩＩ）、
　７．３５（ｄｊ＝８．５１１ｚ）７．６６（ｄ、Ｊ＝
８．５１１２） 参考例１３ １．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレンと種
々のアミン類とを参考例４と同様に反応させることによ
り、次の化合物を得た。

（１）ｌ−ジメチルアミノ−Ｉ−メチルチオ−２−二ト
ロエチレン（黄色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣ（！ａ）δ：　２．４６（ｓ、３Ｈ）、
　３．２１（ｓ、６Ｈ）。

６、６９（ｓ、　ＩＨ） （２）１−（Ｎ−エチル−Ｎ−エチル）アミノ−ｌメチ
ルチオ−２−二トロエチレン（黄色の油状物）Ｎ　Ｍ　
Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　１．２７（ｔ、Ｊ＝６．５
Ｈｚ、３１１）。

２．４８（ｓ、３１１）、　３．１３（ｓ、３１１）、
　３．６４（ｑｊ＝６．５Ｈｚ。

２８）、　６．７３（ｓ、ＬＨ） （３）ｌ−（４−クロロベンジル）アミノ−１−メチル
チオ−２−二トロエチレン（淡黄色の結晶）融点：　　
１２１−１２３°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　２．４３（ｓ、Ｍ
ｅ）、　４．６０（ｄ、Ｊ＝６１１ｚ、Ｃ！Ｉｔ）、　
６．５９（ｓ、＝ＣｌｌＮ０．）、　７．２３＆７．３
６（各ｄ、Ｊ＝９ｔｌｚ、各２Ｈ，ベンゼン−Ｈ４）、
　１０．７１（ｂｒ、Ｎ１１）参考例１ｊ　　Ｎ−メチ
ル−Ｎ−［２−（３−ピリジル）エチル］アミン （１）２−（３−ピリジル）エタノール６．３９８＜０
．０５２モル）をＣＨＣＣ３１００ｄ１．：とかし、室
温でかき混ぜながら塩化チオニル１５．６ｄを滴下した
。滴下後１，５時間攪拌し、溶媒を留去した。残留する
結晶にエーテルを加えろ取、乾燥することにより２−（
３−ピリジル）エチルクロリド・塩酸塩９．１３ｇを白
色結晶として得た。

融点：　　１５７−１５８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄＪδ：　３，３３（ｔ
、Ｊ＝７１１ｚ、ＣＩＬＣＣ）。

４．０２（ｔ、Ｊ＝７１１ｚ、Ｃｌ１ｔ−ピリジン）、
　８．１０（ｄｄ、Ｊ＝６＆８１１ｚ）、　８．６４（
ｍ）、　８．９０（ｄ、Ｊ＝６＋Ｉｚ）、　９．００（
ｄ、Ｊ＝２１１ｚ）、　１１．５（ｂｒ） （２）　４０％メチルアミン水溶液３２．６ｇに２−（
３−ピリジル）エチルクロリド・塩酸塩７．４８ｇ（０
，０４２モル）を少量ずつかき混ぜながら加えた。ステ
ンレス製耐圧反応管中に移し、外温８０°Ｃで４時間加
熱した。冷徹水氷で冷却し攪拌しなからＮａＯＨ，３，
３６ｇを加え食塩で飽和してＣＨｔ　Ｃ１２ｔで抽出し
た。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後ｃ　Ｉ−１ｔＣＱ、を留去する
ことにより粗製の標記化合物６．３２ｇを黄色の油状物
として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　１．５ｇ（ｓ、ＮＨ
）、　２．４４（ｓ、ＮＭｅ）２．８２（ｍ、ｃＩＩｔ
ｃｌＩｚ）、　７．’２２（ｄｄ、Ｊ＝５＆８１１ｚｊ
Ｈ）。

７．５５（ｍ、ＩＨ）、８．４７（ｍ、２１＋）参考例
１５ ピリジン−４−アルデヒドまたはピリジン−２アルデヒ
ドとメチルアミンを参考例６の（１）と同様に反応させ
ることにより、それぞれ次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）メチルアミン（
黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ（１３）δ：　３．５２（ｄ、Ｊ
＝２１１ｚ、ＭｅＮ）、　７．５３（ｍ、２１１．ピリ
ジ：／−１１，）、　８．２０（ｍ、ＣＩＩ＝Ｎ）、　
８．６５（ｍ。

２１１、ピリジン−１１，） ＩＲに−ト）：　　１６４５．　１５９０．　１４１０
．　９９５．　８１０ｃｍ−’（２）Ｎ−（２−ピリジ
ルメチリデン）メチルアミン（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　３．５４（ｄ、Ｊ
＝２１１ｚ、ＭｅＮ）、　７．３０（ｍ、ＩＩＩ、ピリ
ジン−Ｈ，）、　７．７１（ｍ、ＩＩＩ、ピリジン−〇
、）、　７．９７（ｍ、ｌＨ，ピリジン−！＋、）、　
８．４０（ｍ、Ｃｌ１＝Ｎ）、　８．３１（ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ、ｉｌｌ、ピリジン−１■、）ＩＲに−ト）：　　
１６５０．　１５８５．　１６４５．　１４３０．　９
９０゜７７０ｃｍ″″重 参考例１６ 参考例１５の（１）、（２）の化合物を用い、参考例６
の（２）と同様の反応により、次の化合物を得た。

（１）　Ｎ−メヂルーＮ−（４−ピリジルメチル）アミ
ン（黄褐色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣＣ３）δ：　１．８６（ｂｒ、ｓ、Ｎ１
１）、　２．４４（ｓ。

Ｍｅ）、３．７８（ｓ、Ｃｌｌ、）、　７ＪＯ（ｍ、２
１１．ピリノン−１１２）。

８、５３（ｍ、　２１１．ピリジン−Ｈ，）ＩＲに−ト
）：　　３２６０．　１６００．　１４４０　１４１０
７９０ｃｍ″″１ （２）Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）アミン
（橙色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ：　２．４８（ｓ、Ｍｅ）、
　３．８７（ｓ、ＣＬ）。

７．０〜７．４（ｍ、２１１．ピリジン−ＩＩ、）、　
７．６４（ｔｊ＝８１１ｚ。

Ｉｌｌ、ピリジン−ＩＩ、）、　８．５６（ｄ、Ｊ−４
１１ｚ、ピリジン−＋＋　、　） ＩＲＣニート）：　１５９０．　１５７０．　１４？０
．　１４３０゜７５５ｃｍ−Ｉ 参考例１７　　　Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチルアミン ６−クロロ−３−ピリジルメチルクロリドと７０％エチ
ルアミン水溶液を用い、参考例１１と同様に反応させる
ことにより標記化合物を褐色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃり。）δ：　１．１１（ｔ、Ｊ＝
７）！２．ＣＬＣＩ（３）。

１．４３（Ｓ、ＮＨ）、　２．６８（Ｑ、Ｊ＝７１１２
．ＣＩｌ、ＣＩｌ３）、　３．７９（Ｓ。

ＣＩＬ−ピリジン）、　７．２８（ｄ、Ｊ＝８１（ｚ、
１１１）、　７．７１（ｄｄ。

Ｊ＝２＆８Ｈｚ、１Ｉｌ）、　８．３３（ｄ、Ｊ−２Ｈ
ｚ、ＩＩＩ）ＩＲに−ト）：　　１５９５．　１５６５
．　１４６０（Ｓｈ）、　　１４５０゜１３８０、　ｌ
１００ｃｍ−’ 参考例１８　　０−メヂルーＮ−（３−ピリジルメチル
）−ヒドロキシルアミン ３−ピリジルメチルクロリド・塩酸塩６，６ｇ（０，０
４モル）をアセトニトリル２００成に懸濁し、Ｏ−エチ
ルヒドロキシルアミン・塩酸塩ｌ。

ｇ（０，１２モル）とトリエチルアミン１６．２ｇ（０
，１６モル）を加え５０℃で１５時間かき混ぜた。不溶
物をろ去し、ろ液を濃縮して残留物をシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ＥｔＯＩ−Ｉ−ＣＨＣＱ
３（１：１０）で溶離することにより標記化合物１．０
ｇを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　ＣＲａ）δ・３．４７（ｓ、３１
１）、　４．０５（ｓ、２１１）。

５．７３（ｂｒ、Ｎ１１）、　７．２７（ｄｄ、Ｊ＝８
＆５１１ｚ、ＩＩＩ）、　７．７３（ｄｔ、Ｊ＝８＆２
１１ｚ、１ｔｌ）、　Ｌ５０〜８．７０（ｍ、２１りＩ
Ｒに−ト）：　　３２００．　１５８０．　１４２５．
　７１０ｃｍ−’参考側１９　　　イソチオシアン酸（
２−メトキシ）エチル 水７０寸にＮａ０１−１４．６ｇ（０，１１モル）を溶
かし、激しく［＋！させなから二硫化炭素６．４滅（０
，１１モル）、ついで２−メトキシエチルアミン８．１
Ｃ（Ｑ、Ｉ　１モル）をゆっくり滴下した。

７０℃で２時間かき混ぜた後、室温でクロルギ酸メチル
８．２滅（０，１１モル）を滴下し、５０℃で１時間攪
拌した。水層から遊離した油状物をエーテルで抽出し、
Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後濃縮し、残留物を減圧蒸留すること
により標記化合物７．６ｇを無色の油状物として得た。

沸点：　７７−８０℃／　２２　ｍｍＨｇＮ　Ｍ　Ｒ（
ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　３，４１（ｓ、３Ｈ）、　３．
４〜３．８（ｍ。

４Ｈ） Ｉｎに−ト）：　　２０ＢＧ、　　１７２０．　１３４
０ｃｍ−’参考側２０　６−クロロ−３−ピリジルメチ
ルクロリドおよび６−クロロ−３−ピリ ジルメチルクロリド・塩酸塩 （１）６−ヒドロキシニコチン酸１２．０ｇ（０，０８
６モル）をＭｅＯＨ７０成に＠濁し、濃Ｈ，５Ｏ４４滅
を加えて１０時間加熱、還流した。

冷徹ＭｅＯＨを留去し、残留物を飽和重曹水でｐＨ約８
として、析出物をろ取し、水洗（２回）、乾燥すること
により６−ヒドロキシニコチン酸メチルｔ（１，５ｇを
淡黄色の結晶として得た。なお本物質はピリドンの構造
で存在した。

ＮＭｎ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）δ：　３．７７（ｓ、３１１
）、　６Ｊ８（ｄ、Ｊ−１ＱＩＩｚ、ＩＩＩ）、　７．
８０（ｄｄ、Ｊ＝１０＆３１１ｚ、ＩＨ）、　８．０５
（ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ、１８）、　１１（ｂｒ） （２）６−ヒドロキシニコチン酸メチル４．０ｇ（０゜
０２６モル）をアセトニトリル＋００ｄに溶解し、トリ
エチルアミン０．９−を加えた。還流し、かき混ぜなか
らオキシ塩化リン３．７１ｎ１を１５分間で滴下し、さ
らに３時間還流した。冷徹アセトニトリルを留去し、残
留物に水２０藏を加え飽和重曹水てｌ）Ｈ約８とした。

析出結晶をろ取し、水洗後乾燥することにより６−クロ
ロニコチン酸メチル３．６ｇを淡黄色の針状結晶として
得た。

融点：　８７−８８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　３．９７（ｓＪＩ
ｌ）、　７．４４（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、ＩＩＩ）、　８
．２７（ｄｄ、Ｊ＝８＆２ｔ（ｚ、ＩＩＩ）、　９．０
２（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、［１１） ｆＲ（ヌジョール）：　１７１５．１５８５．１４４０
．１２９０゜１２８０、１１２５ｃｍ− （３）６−クロロニコチン酸メチル３．Ｏｇ（０，０１
７５モル）、水素化ホウ素ナトリウム２．０ｇ、ＴＩ（
Ｆ６０ｄの混合物に還流し、かき混ぜながらＭｅＯＨ８
、０２ｒｒｆｌを１時間かけて滴下した。滴下後さらに
３０分間還流し、冷徹溶媒を留去した。残留物に水３０
滅を加え、ＮａＣ（を飽和してＣＨ。

Ｃ１２２−！？油抽出２０成ｘ３）した。ＣＩ−１２Ｃ
ｒｌｘ層をＭｇＳＯ４て乾燥後ｃｔ−ｒｚｃ０．ｔを留
去することにより６クロロー３−ピリジルメタノール２
．３ｇを黄色の油状物として得た。なお本島を室温で静
置すると全体に結晶化した。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　２．８９（ｂｒ、
ＩＨ）、　４．６９（ｓ、２１１）７．２８（ｄ、Ｊ＝
９１（ｚ、１ｌｌ）、　７．［１９（ｄｄ、Ｊ＝９＆３
１１ｚ、ＬＨ）。

８．２８（ｄＪ−３ｔｌｚ、１１Ｄ （４）６−クロロ−３−ピリジルメタノール４７゜３ｇ
（０，３３モル）をＣＨＣｏ、３５００顧に溶解し、室
温でかき混ぜながら塩化チオニル９９．３ｄを滴下した
。滴下後さらに１．５時間かき混ぜ、夜装置した。ＣＨ
Ｃａ２を減圧下に留去すると結晶状物質と油状物が残留
した。エーテルを加えてろ取、乾燥することにより６−
クロロ−３−ピリジルメチルクロリド・塩酸塩４５．２
ｇを白色の結晶として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　４，８２（Ｓ
、２Ｈ）、　７．５１（ｄｊ＝８ｔｌｚ、ＩＩＩ）、　
７．９７（ｄｄ、Ｊ＝８＆２［１ｚ、ＩＩＩ）、　８．
５０（ｄ、Ｊ＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ） 上記の結晶のる取母液を濃縮し、不溶物をＥｔＯＨにと
かしトルエンを加えて濃縮した。この操作を３回行なう
ことにより粗製の６−クロロ−３−ピリジルメチルクロ
リド９．０４ｇを油状物として得た。

（５）６−クロロ−３−ピリジルメチルクロリド・塩酸
塩１５．０ｇ（０，０７６モル）を水５０成に懸濁し、
飽和重曹水でｐＨ約８とした。エーテルで抽出（１００
滅×３）し、Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。減圧下にエーテル
を留去すると結晶か残留し、ヘキサンを加えてろ取し、
ヘキサンで洗浄、乾燥することにより６−クロロ−３−
ピリジルメチルクロリド１１．ｏｇを白色のプリズム状
結晶として得た。

融点：３９−４０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δ：　４，５６（ｓ、２１１）
、　７．３５（ｄ、Ｊ−ｇ＋１ｚ、１ｌｌ）、　７．７
３（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、１ｌｌ）、　８．４０（
ｄ、Ｊ＝２１１２、ＩＨ） Ｌ　Ｒ（ヌジョール）：　１５ｇ５．１４４５．１２８
０．１１３５゜１１０５、８２０．７４０ｃｍ−’ 参考例２１　　Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピラジニル）メ
チルアミン （１）２−メチルピラジン９．４ｇ（０，１モル）をＣ
Ｃｊ、　３００Ｍ１ｌ：溶解し、Ｎ−クロロコはく酸イ
ミド１３．４ｇと過酸化ベンゾイル０．５ｇを加え、２
４時間還流した。冷徹不溶物をろ去し、ろ液を濃縮する
ことにより２−クロロメチルピラジン１１．０ｇを油状
物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　４．７３（ｓ、２
Ｈ）、　８４６〜８．７０（ｍ、２１＋）、　Ｃ８０（
ｓ、１ｔｌ）（２）２．６−ジクロロ−３−ピリジルメ
チルクロリドの代わりに２−クロロメチルピラジンを用
いて、参考例！■と同様に反応させることにより標記化
合物を油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　２．５０（ｓ、３
８）、　２．６３（ｂｒ、１ｔｌ）、　３．９３（ｓ、
２Ｈ）、　８．４５〜８．６０（ｍ、２１１）、　８．
６３（ｓ、ＩＩＩ）参考例２２　１−［Ｎ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ｎ−プロピルコアミ ノ−１−メチルチオ−２−二トロエ ヂレン （１）６−クロロ−３−ピリジルメチルクロリド６．０
５ｇ（０，０３７３モル）をアセトニトリル１５７ｎＩ
ｌに溶解し、氷水で冷却しかき混ぜながらｎ−プロピル
アミン１０．９７ｇのアセトニトリル５０滅の溶液に滴
下した。滴下後室温で１時間かき混ぜ、さらに外温５０
℃で１時間かき混ぜた。

アセトニトリルを留去し、残留物に重曹水を加え、ＣＨ
２ＣＱｔで抽出（ｌｏＯ滅×３）した。ＭｇＳＯ４で乾
燥後Ｃｌ−１２ＣＩ２ｔを留去することによりＮ−（６
クロロー３−ピリジルメチル）−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ン６．９４ｇを黄褐色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　０．９０（ｔ、Ｊ
＝７１１２．ＣＤＣ１２３）。

１．３２（ｓ、Ｎ１１）、　１．５２（６重線、Ｊ＝７
Ｈｚ、Ｃｌ１ｔＣＩｌａ）、　２．５９（ｔ、Ｊ＝７１
１Ｚ、ＮＣｌ１ｚＣＩＬ）、　３．７９（ｓ、ＣＬ−ピ
リジン）、７゜２９（ｄｊ＝８１１ｚ、１ＩＩ）、　７
．７１（ｄｄ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、１！ｌ）、　８゜
３５（ｄｊ＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ） （２）１．１−ヒス（メチルチオ）−２−二トロエヂレ
ン４４７ｇをＥｔｏｌ−４１００＋Ｊ！に加熱、還流し
て溶解した。攪拌し、還流させなからＮ−（６クロロー
３−ピリジルメチル）−Ｎ−ｎ−プロピルアミン３．５
０ｇ（０，０１９０モル）のＥ　ｔ　Ｏｌ−１１５７波
溶液を滴下し、滴下後１２．５時間還流した。−夜皇温
で静置し、析出した結晶をろ去した。

ろ液を濃縮し、残留物をシリカゲル２５０ｇのカラムク
ロマトグラフィーに付し、ＥｔＯＨ−ｃｌ−（Ｃ１２ｆ
ｆ（１：２０）で溶離することにより標記化合物２．９
８ｇを黄色の粘稠な油状物として得た。

ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　Ｑ　、　９０（ｔ　、
　Ｊ　＝　７Ｈ２，ＣｌｆｔＣｌｌ３）。

１．６８（６重線、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＤＣ１２３）、　２
．４６（ｓ、ＭｅＳ）、　３．４２（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、
ＮｃＨｔｃＩｌｔ）、　４．７０（ｓ、Ｃ１ｌ、−ピリ
ジン）６．８０（ｓ、＝ＣｌｌＮ０ｚ）、　７．３６（
ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、ＩＩＩ）、　７．６１（ｄｄ。

Ｊ＝８及び２１１ｚ、ＩＩＩ）、　８．２９（ｄ、Ｊ＝
２１１ｚ、ＩＩＩ）参考例２３　１−［Ｎ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）　−Ｎ　−ｉ−プロピルコア
ミノ−１−メチルチオ−２−二トロエ チレン ｎ−プロピルアミンの代わりに１−プロピルアミンを用
いて、参考例２２の（１）、（２）各工程と同様の反応
により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリノルメチル）−Ｎ−
ｉ−プロピルアミン（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　１．０？（ｄ、Ｊ＝
６Ｈｚ、ＭｅｔＣＩｌ）。

１．２１（ｂｒ、ｓ、ＮＨ）、　２．８４（７重線、Ｊ
＝６Ｈｚ、ＣＨＭｅ、）、　３．７７（Ｓ、Ｃｌ１ｔ）
、　７．２８（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、１１１）、　７．７
１（ｄｄ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、１ｔｌ）、　８．３５
（ｄ、Ｌ＝２１１ｚ、ＩＩＩ）（２）標記化合物（粘稠
な油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　１．３５（ｄ、Ｊ＝
７１１ｚ、ＣＨＭｅｚ）。

２Ｊ８（ｓ、ＭｅＳ）、　４．６４（ｓ、Ｃｌ２）、　
６．５７（ｓ、−ＣＩ（Ｎｏ、）参考例２４２−クロロ
−５−メチルアミノピリジン ５−アミノ−２−クロロピリジン５．０ｇ（０，０３９
モル）にオルトぎ酸エチル４０成を加え、５時間加熱、
還流した。反応液を減圧下に濃縮し、残留物にＥｔＯｒ
−ｒ５０ｄを加えて溶解し、水素化ホウ素ナトリウム１
．８ｇを加えて７０〜８０℃で３時間攪拌した。反応液
を濃縮し、残留物に氷水５０滅と濃塩酸５ｈ、Ｉｌを加
えた後、Ｎ　ａ　［−１ＣＯｓでｐ１４７〜８とし、Ａ
ｃ０Ｅｔで抽出（５０滅×３）した。ＡｃｏＥＬ層を合
して水洗し、Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。Ａｃ０Ｅｔを留去
し、残留する結晶にヘキサンを加えてろ取し、ヘキサン
で洗浄、乾燥することにより標記化合物５．１ｇを白色
結晶として得た。

融点ニア０℃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃ１２ｓ）δ：　　２，８５（ｂ
ｒ、ｄ、Ｊ＝４．５Ｈｚ、３Ｈ）。

３．３〜４．３（ｍ、ＩＩＩ）、　６．８７（ｄｄ、Ｊ
＝８．０及び３．０Ｈｚ、　ｌ１ｌ）　。

７．１１（ｄ、Ｊ＝８．７１１ｚ、１ｌｌ）、　　７．
７８（ｄ、Ｊ＝３．３Ｈｚ、ＩＨ）参考例２５　　Ｎ−
（２，６−シメチルー４−ピリジルメチル）−Ｎ−メチ
ルアミン （ＩＸ２．６−ジメチル−４−ピリジル）メタノール７
．００ｇ（０，０５１１モル）をＣＨＣ（，７７滅に溶
解し、室温で攪拌しながら塩化チオニル１５．３＋Ｊを
滴下した。滴下後３時間攪拌し、濃縮した。残留物に重
曹水を加え、ＡＣＯＥｔで抽出（１００戒×３）した。

Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後Ａｃ０Ｅｔを留去することにより（
２，６−シメチルー４−ピリジル）メチルクロリド６．
３７ｇを油状物とじて得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　　２．５３（ｓ、
ＭｅＸ２）、　　４．４５（ｓ。

ＣＩＬ）、　６．９８（ｓ、ピリジン−Ｉ（、）（２）
２．６−ジクロロ−３−ピリジルメチルクロリドの代わ
りに（２，６−シメチルー４−ピリジル）メチルクロリ
ドを用いて、参考例１！と同様に反応させることにより
標記化合物を油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２＋）δ：　２．４４（ｓ、Ｎ
Ｍｅ）、　２．５０（ｓ、ピリジン−Ｍｅｘ２）、　３
．６１１（ｓ、Ｃ１ｌ、）、　６．９４（ｓ、ピリジン
１１、） 参考例２６　　Ｎ−（２−クロロ−３−ピリジルメチル
）−Ｎ−メチルアミン （１）２−クロロニコチン酸１０．２４ｇ（０，０６５
モル）に１．２−ジクロロエタン２０滅と塩化チオニル
９．５ｄを加え、１時間還流した。反応液を濃縮するこ
とにより２−クロロニコチン酸クロリドｌ＋、９ｇをオ
レンジ色の油状物として得た。

本島を室温に静置すると全体に固化した。

ＮＭＲ（ＣＤＣＱ、）δ：　７，５４（ｄｄｊ＝８及び
５１１ｚ、１１１）、８．４Ｋｄｄ、Ｊ＝８及びｌ１ｌ
ｚ、ＩＩＩ）、　Ｃ６５（ｄｄ、Ｊ＝５及び１１１ｚ、
１ｌｌ） （２）水素化ホウ素ナトリウム８．９８ｇを冷水１００
滅に溶解し、氷水で冷却し、かき混ぜながら２−クロロ
ニコチン酸クロリドＩ１．７ｇ（０，０６６５モル）を
少攪ずつ加えた。添加後向温度で３０分間攪拌し、Ｅｔ
ｚＯで抽出（１００７，ＩＸ　３）Ｌ。

た。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後ＥｔｔＯを留去することにより
（２−クロロ−３−ピリジル）メタノール８．７５ｇを
淡黄色の油状物として得た。本島は室温に静置すること
により全体に固化した。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ（２３）δ：　４．５３（ｂｒ、
ＯＲ）、　４．７７（ｓ。

Ｃ１ｌ、）、　７．３０（＋ｎ、ＬＨ）、　７．９７（
ｍ、ｌ１ｌ）、　８．２５（ｍ、ＩＨ）（３Ｘ２．６−
シメチルー４−ピリジル）メタノールの代わりに（２−
クロロ−３−ピリジル）メタノールを用いて、参考例２
５の（１）と同様に反応させることにより（２−クロロ
−３−ピリジル）メチルクロリドを黄色の油状物として
得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ，（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　４．７１（ｓ、
＋１：１ｉｔ）、　７．３１（ｄｄｌ＝８及び５１１ｚ
、ＩＨ）、　７．８８（ｄｄ、Ｊ＝８及び２Ｈｚ、ＩＨ
）、　８．３３（ｄｄ、Ｊ＝５及び２１ｔｚ、ｌｌ１）
（４）２．６−ジクロロ−３−ピリジルメチルクロリド
の代わりに（２−クロロ−３−ピリジル）メチルクロリ
ドを用いて、参琴例１１と同様に反応させることにより
標記化合物を黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　　１．９５（ｓ、
ＮＨ）、　　２．４７（ｓ、Ｍｅ）。

３．８４（ｓ、ＣＩ［ｔ）、　７．２６（ｄｄ、Ｊ＝８
及び５Ｈｚ、ｌＨ）、　７．８０（ｄｄ、Ｊ＝８及び２
１１ｚ、１ｌｌ）、　８．３０（ｄｄ、Ｊ＝５及び２１
１ｚ、ＩＩＩ）参考例２７２−メチル−５−メチルアミ
ノピリジン　シュウ酸塩 ５−アミノ−２−メチルビリジン５．０ｇ（０，０４モ
ル）にオルトギ酸エチル４０ｄを加え、１時間加熱、還
流した。反応液を減圧下に濃縮し、残留物にＥｔｏｔｉ
ｓｏｙを加えて溶解し、水素化ホウ素ナトリウム２．１
ｇを加えて２．５時間加熱、還流下に攪拌した。反応液
を濃縮し、残留物に水氷５０ｄと濃塩酸８滅を加えた後
、Ｎ　ａｌ−Ｉ　ＣＯｓでｐｉ−１７とし、ＡＣＯＥｔ
で抽出（５０成、３０ｇ×２）した。ＡｃｏＥｔ層を合
して食塩水で洗浄し、Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。Ａｃ０Ｅ
ｔを留去し、残留物にＥ　ｔ　ｔ　Ｏを加え、不溶物を
ろ去した。ろ液にシュウ酸のＥｔＯＨ溶液（約１０％）
を加え、析出した結晶をろ取し、ＥｔＯＨで洗浄後乾燥
することにより標記化合物４．３ｇを淡黄色の結晶とし
て得た。

融点：１１　Ｂ、５−１１９．５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ＠）δ：　　２．４３（３Ｈ
，ｓ）、２．７３（３Ｈ，ｓ）。

７．１〜７．５（２１！、ｍ）、７．８〜ＬＯ（ＩＩ（
、ｍ）、８．２〜９．０（ｍ）参考例２８　　Ｎ−（５
−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミノ ２−クロロニコチン酸の代りに５−プロモニコヂン酸を
用いて、参考例２６の（１）、（２）、（３）。

（４）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）５−ブロモニコチン酸クロリド（白色結晶）Ｎ　
Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ４！、）δ：　８．５４（ｍ、ＩＩＩ）
、８．９９（ｄｊ＝ｌｌｔｚ。

１１ｔ）、９．２５（ｄ、Ｊ＝　ＩＨｚ、ＩＩＩ）（２
）（５−ブロモ−３−ピリジル）メタノール（粗製、橙
色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　４．３９（ｂｒ、ｓ、
ＯＨ）、４．７３（ｓ、Ｃ１１ｔ）。

７　、９０（ｎ＋、ｌ１１）、　８．４７（ｄ、　Ｊ　
＝　１ｌｌｚ、　ｌ１ｌ）　、８．５５（ｄ、　Ｊ　＝
　２１１ｚ、　１＋１） （３Ｘ５−ブロモー３−ピリジル）メチルクロリド（粗
製、油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ３）δ：　４．５７（ｓ、ＣＨｔ
）、７．９２（ｍ、ｉｌ＋）。

８．５６（ｄｊ＝　ＩＨｚ、ＩＨ）、８．６５（ｄ、Ｊ
＝　１ｌｌｚ、ＩＩＩ）（４）標記化合物（粗製、油状
物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ（４ｓ）δ：　２．４４（ｓ、Ｍｅ）
、３．７６（ｓ、ＣＨｔ）。

７．８９（ｍ、　ｌ！ｌ）　、　８．４８（ｄ、　Ｊ　
＝　１ｌｌｚ、　ＩＨ）　、Ｃ５７（ｄ、　Ｊ　＝　１
ｔｌｚ、　ＩＩＩ） 参考例２９　　Ｎ−（２−メチルチオ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ〜メチルアミン ２−クロロニコチン酸の代りに２−メチルチオニコチン
酸を用いて、参考例２６の（１）、（２）、（３）、（
４）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次の
化合物を得た。

（１）２−メチルチオニコチン酸クロリド（白〜淡黄色
の結晶） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　２．５６（ｓ、ＭｅＳ
）、７．＋７（ｄｄ、Ｊ＝５＆　８１１ｚ、　ＩＩＩ）
、Ｃ５２（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２ＪＩｚ、　ＩＩＩ
）、　８．６７（ｄｄ、　Ｊ　＝　５＆　２１１ｚ、　
１ｔｌ） （２）（２−メチルチオ−３−ピリジル）メタノール（
淡黄色の油状物、装置すると全体に結晶化）Ｎ　Ｍ　Ｒ
（ＣＤＣ１２３）δ：　２．５６（ｓ、ＭｅＳ）、３．
４６（ｂｒ、ｓ、０ｌｌ）。

４、６２（３，Ｃ１１２）、　６．９９（ｄｄ、　Ｊ　
＝　５＆　８１１ｚ、　ＩＩＩ）、　７．６２（ｄｄ、
　Ｊ−８＆　１ｌｌｚ、　ＩＩＩ）、８．３３（ｄｄ、
Ｊ＝　５＆　８Ｈｚ、　１ｌｌ）（３）（２−メチルチ
オ−３−ピリジル）メチルクロリド（淡黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　２．６１（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、４．６０（ｓ、Ｃ１１ｔ）。

６．９９（ｄｄ、　Ｊ＝　５＆　８ｔｌｚ、　１ｌｌ）
　、　７，５Ｋｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　ｌ
１ｌ）　。

８．４３（ｄｄ、Ｊ＝５＆２Ｈｚ、１１１）（４）標記
化合物（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣｆｆｉ）δ：　１．５０（ｓ、Ｎ
１１）、２．４４（ｓ、ＭｅＮ）２．５７（ｓ　、Ｍｅ
Ｓ）　、３．７：（（ｓ、　ＣＩＬ）、６．９７（ｄｄ
、Ｊ　＝　５＆　８１１ｚ、　ｌ１ｌ）、７．５１（ｄ
ｄ、Ｊ＝８＆　１１１ｚｊＨ）、８．３７（ｄｄ、Ｊ＝
５＆　１１１ｚ、ＩＨ）参考例３０　　Ｎ−メチル−Ｎ
−（４−チアゾリル）メチルアミン （Ｉ）２−メチルピラジンの代わりに４−エチルチアゾ
ールを用いて、参考例２１の（１）と同様に反応させる
ことにより粗製の４−クロロメチルチアゾールを油状物
として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＣ１２，）δ：　４．７２（ｓ、ＣＬ（
Ｊり、７．３７（ｍ、１ｌＩ）。

８．７８（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１ｌｌ）（２）２．６−
ジクロロ−３−ピリジルメチルクロリドの代わりに粗製
の４〜クロロメヂルヂアゾールを用いて、参考例１１と
同様に反応させることにより（但し室温で１時間、さら
に５０℃で２時間反応させた）粗製の標記化合物を油状
物とじて得た。

Ｎ　Ｍ　ｒｊ　（ＣＤＣＣ３）δ：　２．４３（ｓ、Ｍ
ｅＮ）、３．８９（ｓ、Ｃ１１２）。

７．１７（ｍ、ＩＩＩ）、８．７４（ｄ、Ｊ＝　２１１
ｚ、ＩＩＩ）参考例３１　２−り四ロー５−エチルアミ
ノピリジン ５−アミノ−２−クロロピリジンＩＯｇ（０，Ｑ７８モ
ル）とオルト酢酸エチル５０−を２時間加熱ｙ流した。

反応液を減圧下に濃縮し、残留物を６０１４の無水Ｔ　
ＨＦにとかし、水素化ポウ素リチウム７．０ｇの無水Ｔ
ＨＦ１００轍懸澗液中にかき、昆ぜながら１５分で滴下
した。滴下後２７時間攪拌しながら加熱還流し、４後溶
媒を留去した。残留物に水氷１００ｄと濃塩酸３５７ｄ
を加え、６７℃でしばらく加熱した。冷後Ｎ　ａＨＣＯ
３でｐＨ７とし、Ａｃ０Ｅｔで抽出（５０ｍｆｆｘ３）
ｔ、た。ＡｃｏＥｌ層を合し、食塩水で洗浄後Ｍｇ５Ｏ
，で乾燥した。、Ａｃ０Ｅｔを留去し、残留する結晶を
ろ取し、ヘキサンで洗浄後乾燥することにより標記化合
物９．２ｇを淡黄緑色の結晶として得た。

融点：６５−６６°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２３）δ：　　１．２５（３１１
，ｔ、Ｊ＝７．４Ｈ２）、２．９〜３．４　（２１１，
ｍ）　、　３．４〜４．１（ｉｌｌ、　ｍ、　Ｎ１１）
　、　６．８６（ＩＩＩ、ｄｄ、　Ｊ　〜９、０＆　３
．０１１ｚ）　、　７．０９（：ｉｌｌ、ｄ、　Ｊ＝　
７．８１１ｚ）　、　７．７７（ＩＩＩ、ｄ、　Ｊ＝２
．７１１ｚ） 参考例３２２−クロロ−５−ｎ−プロピルアミノピリジ
ン （１）５−アミノ−２−クロロピリジン６．４ｇ（０，
０５モル）にオルトプロピオン酸トリエチル２５ｇを加
え、３時間加熱還流した。外温７０℃に加熱し、真空ポ
ンプで減圧下に濃縮することによりＮ−（６−クロロ−
３−ピリジル）−〇−エチルプロピオンイミデート１０
．５ｇを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　１．０７（ｔ、Ｊ
＝８Ｈｚ、３Ｈ）、１Ｊ３（ｔ。

Ｊ’　７Ｈｚ、　３１１）、　２．１６（Ｑ、Ｊ　＝　
８＋１ｚ、２１１）、　４．２２（Ｑｊ　＝　７１１ｚ
、　２Ｈ）、７．０６（ｄｄ、Ｊ＝８＆３１１ｚ、１）
１）、７．２５（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨ）。

７．８７（ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、ＩＨ） （２）７０％ジヒドロ−ビス（２−メトキシエトキシ）
アルミン酸ナトリウム（トルエン溶液）にトルエン１０
０ｄを加え、室温で攪拌しながらＮ−（６−クロロ−３
−ピリジル）−〇−エチルプロピオンイミデート８．５
ｇ（０，０４モル）のトルエン２０滅溶液を５分間で滴
下した。室温で１時間、５０°Ｃて２時間かき混ぜた後
、水冷下に水５０滅を５分間で滴下し、５０℃で１５分
間かき混ぜた。

トルエン層を分離し、Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後濃縮し、残留
物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、ヘ
キサン−アセトン（２：１．）で溶離することにより標
記化合物５．９ｇを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（！　３　）δ：　　０．９９（ｔ
、Ｊ＝７１１ｚ、３１１）、１．６５（ｍ。

２１１）、　３．０７（ｄｔ　ｊ　＝　７＆　６１１ｚ
、　２１１）　、３．８３（ｂｒ、　ＩＩＩ）　、　６
．８６（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　３１１ｚ、　ＩＩＩ）
、　７．１０（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　１ｌｌ）、
　７．７７（ｄ、　Ｊ３１１ｚ　１ｔｌ） 参考例３３２−クロロ−５−ｎ−ブチルアミノピリジン オルトプロピオン酸トリエチルの代わりにオルト酪酸ト
リメチルを用いて、参考例３２の（１）、（２）各工程
と同様の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得
た。

（１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−〇−メチル
ブチロイミデート（黄色の油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ
ｆ２ｓ）δ：　　０．８５（ｔ、Ｊ＝７ｔｌｚ、３Ｈ）
、１．３３〜１、８０（ｍ、　２Ｈ）　、２．１６（ｔ
　、　Ｊ　＝　７Ｈｚ、　２Ｈ）　、３．８０（ｓ　、
　３ｔｌ）　、７．０６（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　３Ｈ
ｚ、　ＩＨ）　、　７．２７（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ
、　１ｉｔ）、　７．８８（ｄ、　Ｊ＝　３１１ｚ、　
１ｌｌ） （２）標記化合物（黄色の結晶） 融点・４６−４８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２，＋）δ：　　０．９３（Ｌ、
Ｊ＝７１１ｚ、３１１）、１．１６〜１．８３（ｍ、　
４１１）　、　３．０８（ｄｔ　、　Ｊ　−＝　７＆　
６Ｈｚ、　２１１）　、　３．７８（ｂｒ、　ＩＩυ。

６．８４（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　３Ｈｚ、　ＩＩＩ）
　、　７．０８（ｄ、　Ｊ　＝　８ｔｌｚ、　ＬＨ）　
、　７．７５（ｄ　、　Ｊ　＝　３１１ｚ　、ＩＩＩ）
参考例３４３−メチルアミノ−５−トリフルオロメチル
ピリジン ５−アミノ−２−クロロピリジンの代わりに３＝アミノ
−５−トリフルオロメチルピリジンを用いて、参考例２
４と同様の反応を行うことにより標記化合物を白色結晶
として得た。

融点：６９−７０℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ３）δ：　　２．８９（３１１，
ｄ、Ｊ＝５．１１１２）、３．８〜４．５（ｌｌ！、＋
ｎ、　Ｎ１１）、　６．９〜７．１（ＩＩＩ、　ｍ）　
、　８．１〜８．３（２１１，ｍ）参考例３５　　Ｎ−
メチル−Ｎ−（６−メチル−３−ピリジルメチル）アミ
ン （１）６−クロロニコチン酸メチルの代わりに６−エチ
ルニコヂン酸メチルを用いて、参考例２０の（３）と同
様の反応を行うことにより粗製の６メチルー３−ビリノ
ルメタノールを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　２．４９（ｓ、Ｍ
ｅ）、４．６６（ｓ、Ｃｌｌ、）。

４、９３（ｂｒ、０１１）　、　７．１４（ｄ、　Ｊ　
＝　８１１ｚ、　ＩＩＩ）　、　７．６３（ｄｄ、　Ｊ
＝　８＆２１１ｚ、１１１）、８．３６（ｄ、Ｊ＝２１
１ｚ、１ｌｌ）（２０２、６−シメチルー４−ピリジル
）メタノールの代わりに粗製の６−メチル−３−ピリジ
ルメタノールを用いて、参考例２５の（１）と同様の反
応を行うことにより粗製の（６−メチル−３−ピリジル
）エチルクロリドを油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ，）δ：　　２．５４（ｓ、Ｍｅ
）、４．５５（ｓ、ｃＨｌ）。

７．１６（ｄ、　Ｊ　＝　８Ｈｚ、　１８）、　７．６
２（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　ＩＨ）、８．
４９（ｄｄ、　Ｊ＝　２Ｈｚ、　ＩＩＩ） （３）４０％Ｍ　ｅＮ　Ｈを水溶液１６．６ｇとＣＨ，
ＣＮ５２ｄの混合物を水冷し、かき混ぜながら粗製の（
６−メチル−３−ピリジル）エチルクロリド６．０８ｇ
（純品として０．０４３モル）を滴下した。

滴下後室温で１．５時間かき混ぜ、溶媒を留去した。残
留する固体をＣＨｔ　ＣＱ　ｔで抽出し、ＣＨｆｆｌＣ
Ｑｔ層をＭｇ５Ｏ，て乾燥した。ＣＨｔ　ＣＱｔを留去
し、残留物にＥｔｚＯ７０ｄを加え、不溶物をろ去した
。ろ液を濃縮することにより粗製の標記化合物４．６０
ｇを油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　２，４３（ｓ、Ｍｅ
Ｎ）、２．５３（ｓ、ピリジン−Ｍｅ）、３．７１（ｓ
、Ｃ１１，）、７．１３（ｄｊ＝８１１ｚ、１ｌｌ）、
７．５７（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、１１１）、８．４
０（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、ＩＩＩ）参考例３６　　Ｎ−（
６−フルオロ−３−ピリノルメチル）−Ｎ−メチルアミ
ン （■）２−フルオロ−５−メチルピリジン７．２ｇ（０
，０６４８モル）Ｎ−ブロモこはく酸イミド１２、Ｏｇ
、過酸化ベンゾイル０．５ｇをＣＣ１２４２０〇ｄ中で
２時間還流した。冷浸析出物をろ去し、ろ液を水洗し脱
水の後ＣＣＱ４を留去することにより粗製の（６−フル
オロ−３−ピリジル）メチルブロマイド１２．６８ｇを
淡黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣρ３）δ：　　４．４７（２８，ｓ
、Ｃｌ１ｔ）、６．９８（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ　＝　８．
４　＆　２．．７１１ｚ）　、７．８６（Ｉｎ、ｄｄｄ
、　Ｊ　＝　８．４　、２．４＆　８．４１１２）、８
．２９（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝　２．４１１２）（２）４０
％メチルアミン水溶液２，５ｇとＣＨ＊ＣＮ３０ｄの混
液に攪拌しながら粗製の（６−フルオロ−３−ピリジル
）メチルブロマイド３．０ｇを滴下した。−夜室温で静
置後減圧下に濃縮し、Ａｃ０ＥＬで抽出した。Ｍｇ５Ｏ
，で乾燥後濃縮することにより粗製の標記化合物１．３
５ｇを橙色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣＱ３）δ：　　２．５３（３Ｂ、
ｓ、Ｍｅ）、３．９４（２１１，ｓ。

Ｃ１１ｔ）、５．４０（ＩＩＩ、ｓ、Ｎ１１）参ｊｔ例
３７　　Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ
−メチルアミン （１）２−フルオロ−５−メチルピリジンの代わりに２
−ブロモ−５−メチルピリジンを用いて、参考例３６の
（１）と同様の反応を行うことにより粗製の（６−ブロ
モ−３−ピリジル）メチルブロマイドを黄色の油状物と
して得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　４．４２（２１１
，ｓ）、７．４８（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８、４Ｈｚ）　、
　７．８１　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４　＆　２
．７１１ｚ）　、　８．４０（ＩＩＩ、ｄ、　Ｊ＝２．
７Ｈｚ） （２）４０％メチルアミン水溶液１２．３ｇとＣＨ３Ｃ
Ｎ　４０ｄの混液に攪拌しながら粗製の（６−ブロモ−
３−ピリジル）メチルブロマイド８．０ｇを加え室温で
３０分攪拌した。反応液を濃縮し、残留物にトルエンを
加えて共沸して水を除き、ＥｔｔＯで可溶物を抽出した
。Ｅｔ２０層をＭｇ５Ｏ。

で乾燥後濃縮することにより標記化合物４．４ｇを黄色
の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２３）δ：　　２．４ｇ（３１１
，ｓ）、２．７３（ＩＩＩ、ｓ）３、８０（２１１，ｓ
）　、　７．４５（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ　＝　８．４Ｈ
ｚ）　、　７．６３（ＩＨ，ｄｄ　、　Ｊ＝８．４＆２
．７１１ｚ）、８．３６（［１，ｄ、Ｊ＝２．７１１ｚ
）参考例３８　　Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチルアミン ４０％メチルアミン水溶液の代わりに７０％エチルアミ
ン水溶液を用いて、参考例３７の（２）上向様の反応を
行うことにより粗製の標記化合物を油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２ｆｆ）δ：　　１．１１（３１
１，ｔ、Ｊ＝８．１１１Ｚ）、２．．１６（ＩＩＩ、　
ｂｒ、ｓ）　、　２．６８（２１１，Ｑ　、　Ｊ　＝　
８．１ｌｌｚ）　、　３．７８（２１１，ｓ）。

７、４５（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ　＝　８．４１１ｚ）　、　
７．５８（ＩＩＩ、ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４　＆　２．
７１１ｚ）８．３３（１１１，ｄ、Ｊ＝　２．７１１ｚ
）参考例３９　　Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−Ｎ−メチルアミン ２．６−フクロロー３−ピリジルメチルクロリドの代わ
りに粗製の２−クロロ−５−クロロメチルデアゾールを
用いて、参考例１１と同様の反応を行う（但しＣＨ，Ｃ
Ｌで抽出した）ことにより粗製の標記化合物を油状物と
して得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　２．４５（ｓ、Ｍ
ｅＮ）、３．８９（ｓ、ＣＨ２）７．３７（ｓ、デアゾ
ール−ＩＩ） 参考例４０　　Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−Ｎ−エチルアミン ６−クロロ−３−ピリジルメチルクロリドの代わりに粗
製の２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールを用いて
、参考例１７と同様の反応を行う（但しＣＨｔ　ＣＱ　
ｔで抽出した）ことにより粗製の標記化合物を油状物と
して得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３　）δ：　　１．１０（ｔ、
Ｊ＝７１１２．ＣＩＩｔＣｌｌ、）。

２、６９（ｑ、　Ｊ　＝　７１１ｚ　、ＣＩｌ、ＣＩＩ
！ｌ）　、　３．９３（ｓ　、ＣＨｔＮ）　、　７．３
６（ｓ　、チアゾール−Ｈ） 参考例４１　２−クロロ−５−チアゾリルメチルアミン （１）２．６−ジクロロ−３−ピリジルメチルクロリド
の代わりに粗製の２−クロロ−５−クロロメチルチアゾ
ールを用いて、参考例１０の（１）と同様の反応を行う
ことによりＮ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）
フタルイミドを淡黄色の結晶として得た。

融点：１０８−１０９℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　４．９７（２Ｈ，
ｓ）、７．６０（ＩＨ，ｓ）。

７．６〜８．１（ｍ、４＋１） （２）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）フタル
イミドの代わりにＮ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）フタルイミドを用いて、参考例３と同様の反応を
行うことにより標記化合物を黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　１．６ｇ（２！Ｉ
、ｂｒ、ｓ）、４．０４（２１１，ｓ）。

７．３８（ｉｌｌ、ｓ） 参考例４２２−メトキシ−５−メヂルアミノピリジン ５−アミノ−２−クロロピリジンの代わりに５アミノ−
２−メトキンピリジンを用いて、参考例２４と同様の反
応を行うことにより標記化合物を黄色の油状物として得
た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（！３）δ：　　２．８１（３１１
，ｓ）、３．１〜３．８（１！ｌ、ｍ）、　３．８７（
３１１，ｓ）　、　６．６４（ＩＩＩ、ｄ、　Ｊ　＝　
９．０１ｌｚ）　、　６．９８（ｌｔｌ、ｄｄ、　Ｊ＝
８．７＆３．２１１ｚ）、７．５９（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝
　２．４１１ｚ）参考例４３６−ブロモ−３−ピリノル
メチルアミン （＋）２．６−ジクロロ−３−ピリジルメチルクロリド
の代りに粗製の６−ブロモ−３−ピリジルメチルクロラ
イドを用いて、参考例ＩＯの（１）と同様の反応を行な
うことによりＮ−（６−ブロモ３−ピリジルメチル）フ
タルイミドを白色の結晶として得た。

融点：ｌ３Ｏ−１３１’Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　４．８３（ｓ、２１
１）、７．４４（ｄ、Ｊ−８ｔ［ｚ。

ＩＨ）、７．６〜８．０（ｍ、５１１）、８．４９（ｄ
、Ｊ＝２１１ｚ、ＬＩＤ（２）Ｎ　−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）フタルイミドの代りにＮ−（６−ブ
ロモー３−ピリジルメチル）フタルイミドを用いて、参
考例３と同様の反応を行なうことにより標記化合物を淡
黄色の結晶として得た。

融点：５７−５８°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ≦１３）δ　二　　１．４６（ｈｒ
、ｓ、２８）、３．８６（ｓ、２Ｈ）。

７、４２（ｄ、　Ｊ　＝　８Ｈｚ、ＩＨ）　、　７．５
８（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　ｌ１ｌ）　、
８．３２（ｄ　、　Ｊ　＝　２１１ｚ　、　ＩＩ）参考
例４４Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン ２．２．−２−トリフルオロエチルアミン塩酸塩１２．
５５ｇを水１５旋に溶解し、Ｃ１，ＣＮ６Ｂ戒を加えた
。氷水で冷却し、攪拌しなからＥｔ３Ｎ９．．３５ｇを
加え、ついで６−クロロ−３−ピリジルメチルクロライ
ド３．００ｇ（０，０１８５モル）を加え、室温で１時
間、５０℃で１時間、７０℃で１９時間かき混ぜた。Ｃ
Ｉ−１、ＣＮを留去し、残留物にＮａｌ］ｃＯ，を加え
ＣＩ−１ｔ　ＣＱ　ｔで抽出（１００＋ＪＸ３）した。

Ｍｇ５Ｏ，’？？乾燥後ＣＨｔ　ＣＬを留去し、残留物
にＥｔ２０　　＋　００ｄを加えて不溶物をろ去し、ろ
液を濃縮することにより標記化合物３．８５ｇを黄色の
油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｉｔ　（ＣＤＣｅ３）δ：　　１．８１（ｂｒ
、Ｎｉ１）、３．２１（Ｑ、Ｊ＝９１１２、ＣＦ３Ｃｌ
１２）、３．９２（Ｓ、ピリジン−Ｃ１ｌ、）、７．３
０（ｄ、Ｊ＝８ｆｉｚ、　ＩＩＩ）　、７．７１（ｄｄ
、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　ＩＩＩ）　、８Ｊ２（
ｄ、　Ｊ＝　２１１ｚ、　ｌ実施例Ｉ　Ｉ−メチルチオ
−１−（３−ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチ
レン（化合物Ｉ−りおよび１．１−ビス（３ ピリジルメチル）アミノル２−二トロ エヂレン（化合物ｌ−２） １．１−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレン５．
０ｇ（０，０３モル）をＥｔＯＩ−１１００滅に加熱し
てとかし、還流させなから３−ピリジルメチル７ミン３
．２ｇ（０，０３モル）のＥｔＯＩ−Ｉ　　３０ｄ溶液
を２０〜３０分ごとに３回に分割して滴下した。さらに
２時間還流し、ＥｔＯＩ−１を留去した。

残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し
ＣＨＣｌ５　　ＭｅＯＨ（５：、１）で溶離することに
より標記化合物（化合物！−１）４．０ｇを白色粉末状
として得、標記化合物（化合物１−２）０．５ｇを白色
粉末状として得た。

化合物１−１ 融点：Ｉ２９−１３０℃ 化合物１−２ 融点：ｌ４ｌ−１４３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｏ）δ：　４．５５（ｄ）、６．５
２（ｓ）。

１０．２６（ｂｒ、５） ＩＲ（ヌジョール）：３１５０．１５７５，１３９０ｃ
ｍ−重実施例２１−メチルチオ−１−（Ｎ−メチル−Ｎ
−３−ピリジルメチル）アミノ−２ ニトロエチレン（化合物２） 実施例１の３−ピリジルメチルアミンに代えてＮ−メチ
ル−Ｎ−ピリジルメチルアミンを用いて同様に操作する
ことにより、標記化合物を淡黄色の粘稠な油状物として
得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　　２．５０（Ｓ）、３．０
６（Ｓ）。

４．８１（Ｓ）、６．１！１（Ｓ） 実施例３１−メチルアミノ−１−（３−ピリジルメチル
）アミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物３） ■−メチルチオー１−（３−ピリジルメチル）アミノ−
２−ニトロエチレン２．３ｇ（０，０１モル）をＥｔ　
ＯＨ５０ｒｔｄｌに加熱して溶解し、還流下に４０％メ
チルアミン水溶液１．２ｇ（０，０１５モル）のＥｔＯ
ＨＩＯｒＪ溶液を３０分間で滴下した。さらに２時間還
流した後、濃縮し析出する結晶をろ取した。アセトニト
リルより再結晶することにより標記化合物１．６ｇ（白
色プリズム状）を得た。

融点：１５９−１６０°Ｃ ＮＭｒｔ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　２．８６（ｂｒ、ｓ
）、４．４９（ｄ）６．４６（ｓ） 実施例４ １−メチルチオ＝１−（３−ピリジルメチル）アミノ−
２−ニトロエチレンと種々のアミン（またはアンモニウ
ム）とを実施例３と同様に反応させ、反応後回結晶また
はシリカゲルカラムによる精製を行なうことにより、次
の化合物４〜２２を得た。

（１）　１−エチルアミノ−１−（３−ピリジルメチル
）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物４）融点：１６
１−１６２°Ｃ （２）　　１−ｉｓｏ−プロピルアミノ−１−（３−ピ
リジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物融
点：　ｉ　４．８−１５０℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　４．４６（ｄ）、６
．５２（ｓ）、７．２８（ｂｒ、ｓ）、ＩＯ，Ｉ（ｂｒ
、５） （３）　　１−ｎ−プロルアミノー１−（３−ピリジル
メチル）アミノ−２−二トロエチレン（化合物６）融点
＋ｌｌ０−１１２６Ｃ （４）　１−アリルアミノ−１−（３−ピリジルメチル
）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物７）融点：１Ｉ
４−１１５℃ （５）　　１−ｎ−ペンチルアミノ−１−（３−ピリジ
ルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物８）融
点＋９７−９８°Ｃ （６）　ｌ−アニリノ−１−（３−ピリジルメチル）ア
ミノ−２−ニトロエチレン（化合物９）融点：２１７−
２１８℃ （７）　１−アミノ〜１−（３−ピリジルメチル）アミ
ノ−２−ニトロエチレン（化合物Ｉｏ）融点：ｌ７７−
１７８℃（分解） （８）　　Ｉ　−（２−ｎ〜プロビルチオエエチ）アミ
ノ１−（３−ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチ
レン（化合物１１）（白色プリズム状）融点：９３−９
４℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　ｓ　）δ：　４．４８（ｄ）
、６．２３（ｂｒ、ｓ）。

６．６３（ｓ）、ＩＯ，５（ｂｒ、５）（９）　　Ｉ−
（２−ジエチルアミノエチル）アミノ−１−（３−ピリ
ジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物１２
）（白色プリズム状）融点：ｌｌ０−１１１°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　２．０２（ｓ）、４
．３０（ｍ）。

６．６０（ｓ）、　１０．３（ｂｒ、５）（１０）　　
１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−！−（３−ピリ
ジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物１３
） 融点：ｌ６ｌ−１６３℃ （１１）　　１−（２−メトキシエチル）アミノ−１−
（３ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化
合物１４） 融点：１０８−１０９℃ （１２）　　Ｉ−（２，２−ジメトキシエチル）アミノ
−１−（３−ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチ
レン（化合物ｌ５）（白色プリズム状）融点：９６−９
８℃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　６．５５（ｓ）、
６．８５（ｂｒ、ｓ）。

１０、３（ｂｒ、５） （１３）　　１−（３−ピリジルメチル）アミノ−１（
２，２，２−１−リフルオロエチル）アミノ−２−ニト
ロエチレン（化合物＋６） 融点：１６４−１６５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　４．０９（ｍ）、６．
５１１１（Ｓ）（１４）　　１−（３−ピリジルメチル
）アミノ−１−（トリメチルシリルメチル）アミノ−２
−二トロエチレン（化合物１７） 融点：ｌ５６−１５７°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　０．１０（Ｓ）、
２．６７（ｄ）、４．３２（ｄ）　、　６．３７（ｓ）
　、　７．１２（ｂｒ、ｓ）　、　１０．１（ｂｒ、５
）（１５）　　Ｉ−ヒドラジノ−！−（３−ピリジルメ
チル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物１８）融点
＋ｌ７６−１７７℃（分解） （１６）　　ｌ−ジメヂルアミノー１−（３−ピリジル
メチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物１９）融
点・６８−７０°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃ］　ａ　）δ：　２．９３（ｓ
）、４．４８（ｄ）。

６．５２（ｓ）、９．７７（ｂｒ、５）（１７）　　１
−（３−ピリジルメチル）アミノ−１−ピロリジノ−２
−ニトロエチレン（化合物２０）（淡黄色の粉末状） 融点：１０３−１０５°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＩ）　ＣＩ、）δ：　４．６１（ｄ）、
６．６３（Ｓ）、１０．４２（ｂｒ、５） （１８）　　１−（４−−メチルピペラジノ）−１−（
３ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合
物２１） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　２．３２（ｓ）、２
．４６（ｔ）。

３．２５（ｔ）、４．５３（ｄ）、６．５０（ｓ）、９
．７３（ｂｒ、５）（１９）　　１−（モルホリノ）−
１−（３−ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレ
ン（化合物２２）融嶌＋１０２−１０３°Ｃ 実施例５１−ピペリジノ−１−（３−ピリジルメチル）
アミノ−２−ニトロエチレン（化合物２３）■−メチル
チオー１−ピペリジノー２−二トロエチレン０．８ｇ（
０，００４モル）をＥｔＯＨ２０厳に溶解し、３−ピリ
ジルメチルアミン０．４ｇ（０，００４モル）を加え２
時間還流した。エタノールを留去し、残留物をシリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィーにて精製することにより
標記化合物０．３ｇを淡黄色の粉末状として得た。

融点：１０６−１０８°Ｃ 実施例６　１−（２，２−ジメチル−１−ヒドラジノ）
−１−（３−ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチ
レン（化合物２４） １−（２２−ジメチル−１−ヒドラジノ）−！エチルヂ
オー２−二トロエチレンを用い、実施例５と同様に操作
することにより標記化合物を白色プリズム状として得た
。

融点：１５８−１５９℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　２．６３（Ｓ）、４
．３６（ｄ）、６．４５（ｓ）、６．８５（ｂｒ、ｓ）
、　１０．３６（ｂｒ、ｓ）実施例７１−アミノ−１−
（Ｎ−メチル−Ｎ３−ピリジルメチル）アミノ−２−ニ
トロエチレン（化合物２５） １−メチルチオ＝！−（Ｎ−メチル−Ｎ−３ビリジルメ
ヂル）アミノ−２−ニトロエチレン７．２ｇ（０，０３
モル）をＭｅＯｆ（５０ｈｌに溶解し、２５％アンモニ
ア水１０ｍｆ２を加えた。２時間還流し、溶媒を留去後
、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付
し、ＣＩ−Ｉ　ＣＩｓ　　ＭｅＯＩ（（５：１）で溶離
することにより標記化合物１．５ｇを白色プリズム状結
晶として得た。

融点：１５８−１５９°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　３，０６（Ｓ
）、４．６６（Ｓ）。

６．６３（ｓ）、８．９３（ｂｒ、ｓ）実施例８１−メ
チルアミノ−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−３−ピリジルメチ
ル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物２６） （１）　　Ｎ−メチル−Ｎ−３−ピリジルメチルアミン
２．５ｇ（０，０２モル）をトルエン３０成に溶解し、
イソチオシアン酸メチル１．５ｇ（０，０２モル）を加
え室温で一夜かき混ぜた。溶媒を留去することにより粗
製のＮ−メチル−Ｎ′−エチルーＮ’−３−ピリジルメ
チルヂオ尿素３．８ｇを黄色の粘稠な油状物として得た
。氷晶をシリカゲルのカラムク０７トグラフイ［ＭｅＯ
ＨＣＨＣＱ３（１：　１０　）で溶離］で精製すると、
結晶化し、融点８６−８７℃を示した。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．０６（ｓ）、３
．１７（ｄ）。

５．２２（ｓ）、６．１６（ｂｒ、ｓ）、７．２８（ｄ
ｄ、Ｊ＝８及び５１１ｚ　、　Ｉ　Ｉｔ）　。

７．７４（ｍ、ｌＨ）、８．５４（ｍ、２Ｈ）（２）（
１）で得たＮ−エチルーＮ′−メチルーＮ′−３−ピリ
ジルメチルチオ尿素３．８ｇ（０，０２モル）をＭｅＯ
Ｈ３０−に溶解し、ヨウ化メチル２．８ｇ（０，０２モ
ル）を加えて４時間還流した。

溶媒を留去し、残留物に飽和重曹水１０ｄを加えてＡｃ
０Ｅｔで抽出（５０）ｄで３回）した。Ｍｇ５Ｏ。

で乾燥後、溶媒を留去すると粗製のＳ−メチル−Ｎ−エ
チルーＮ′−メヂルーＮ’−（３−ピリジルメチル）イ
ソチオ尿素１．０ｇを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ＋）δ：　２．３３（ｓ）、２
．８３（ｓ）。

３．２６（ｓ）、４．５６（ｓ）、７．２５（ｄｄ、Ｊ
＝８及び５１１ｚ、　ＩＨ）、７．６０（ｍ、１１１）
、８．５５（ｍ、２１１）（３）（２）で得たＳ−エチ
ルーＮ−メチル＝Ｎ′−メチル−Ｎ’−（３−ピリジル
メチル）イソチオ尿素１．０ｇ（０，０４８モル）にニ
トロメタン５雁を加え９０℃で１５時間かき混ぜた。ニ
トロメタンを留去し、残留物をシリカゲルのカラムクロ
マトグラフィーに付し、Ｃｌ−ＩＣ！、−ＭｅＯＨ（５
：］）で溶離することにより標記化合物０．３ｇを黄色
の粘稠な油状物として得た。氷晶を冷却（５℃）して得
られる結晶は酢酸エチルで洗浄後、乾燥すると融点８Ｇ
−８７℃を示した。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　２．８３（ｓ）、３
．０７（ｄ）。

４．４３（ｓ）、６．５３（ｓ）、７．３５（ｄｄ、Ｊ
＝８及び５１１ｚ、ＩＩＩ）、７．６１（ｍ、　１ｌｌ
）、８．６０（ｍ、　１ｌｌ）、９．７３（ｂｒ、ｓ）
実施例９　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）ア
ミノ−！−メチルチオー２−二 トロエチレン（化合物２７） １．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレン２．
４ｇ（１，５Ｘ　１０−’モル）と６−クロロ−３ピリ
ジルメチルアミンｌ　、４ｇ（９，８ｘ　ｌ　Ｏ−３モ
ル）をＥｔＯＨ１００ｄ中で２時間還流した。

Ｅ　ｔ　ＯＩ−Ｉを留去し、残留物をシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ＣＨｔＣＩｔで溶離する
ことにより標記化合物１．２ｇを淡黄色の固体として得
た。

ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏｄａ）δ：　　２，４８（ｓ、３１
（）、４．７１（ｄ。

Ｊ＝６．７１１ｚ、２Ｈ）　　６．６６（ｂｒ、ｓ、１
１１）、７．５０（ｄ、Ｊ＝８．８１１ｚ。

ｌ１１）、７．８４（ｄｄ、Ｊ＝　８．８及び２．８Ｈ
ｚ、１ｔｌ）、８．４１（ｄ、Ｊ−２，８Ｈｚ、ｌ１ｌ
）、１０．０〜１１．０（ｂｒ、、　１ｌｌ）実施例１
０　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−
Ｉ−メチルアミノ−２−ニトロエチレン（化合物２８） ！−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
エチルヂオー２−二トロエチレン１．２ｇ（４，６Ｘ　
Ｉ　Ｏ−３モル）をＥｔＯＨ１００厳にとかし、４０％
メチルアミン水溶液０．８４ｇのＥｔＯＨ３０ｙｕ溶液
を還流下に１時間で滴下した。

冷後減圧下に反応液を約５０ｄ程度に濃縮し、析出した
結晶をろ取、乾燥することにより標記化合物０．６ｇを
淡黄色の針状結晶として得た。

融点：Ｉ８１−１８３°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　２．６〜３
．１（ｍ、３Ｈ）。

４．４７（ｄ、　Ｊ　＝　６．３１１ｚ、　２＋１）、
　６．４５（ｓ、　１ｌｌ）、　７．４８（ｄ、　Ｊ　
＝　８．８Ｈｚ、ｌＨ）、７．８１（ｄｄ、Ｊ＝８．８
及び２．７１ｒｚ）、８．３９（ｄＪ−２，７１１ｚ、
　１ｌｌ）、９．５〜１０．４（ｂｒ、　、　ＩＩＩ）
実施例ＩＩ　　Ｉ〜［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−メチルコアミノ−１ −メチルアミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物２９） （１）実施例８の（１）と同様にしてＮ−（６−クロロ
−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミンよりＮ−（
６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチル−Ｎ′
−メチルチオ尿素を結晶状で得た。

融点：ｌ０９−１１０°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：３．０６（ｓ、３１１）、
３．１６（ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、　３１１）　、　５．
２２（ｓ　、　２１１）　、　５．８〜６．３（ｂｒ、
　、　ＩＨ）　、　７ＪＯ（ｄ。

Ｊ＝８．６Ｈｚ、ＩＨ）、７．７６（ｄｄ、Ｊ＝８．６
及び２．７１１ｚ、ＩＨ）。

８．３０（ｄｊ＝２．７１１ｚ、ＩＨ）（２）実施例８
の（２）と同様にして上記（１）で得たＮ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル
チオ尿素よりＳ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリ
ジルメチル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素
を油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：２，３６（ｓ、３Ｈ）
、２．９４（ｓ、３１１）。

３．２７（ｓ、　３Ｈ）、　４．６３（ｓ、　２＋＋）
　、　７．３０（ｄｊ　＝　１！、６１１ｚ、　１ｌｌ
）。

１．６２Ｃｄｄ、Ｊ＝８．６及び２．７Ｈｚ、ｌＨ）、
８．３１（ｄ、Ｊ＝２．７Ｈｚ。

ｌ１１） （３）実施例８の（３）と同様にして上記（２）で得た
Ｓ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルインチオ尿素より標記化合
物を結晶状で得た。

融点：ＩＯ３−１０４℃ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ５）δ：２．８０（ｓ、３Ｈ）、３
．０７（ｄ、Ｊ＝４．８１１ｚ、３１１）　、　４　、
３Ｋｓ、　２＋１）、６．５１（ｓ、　ＩＩＩ）　、７
．３７（ｄ、　Ｊ　〜８．６＋１ｚ、１１１）、７．５
８（ｄｄ、Ｊ＝８．６及び２．７Ｈｚ、１１１）、８Ｊ
ｌ（ｄ。

Ｊ　＝　２．７１１ｚ、　ＩＩＩ）　、　９．５〜９．
９（ｂｒ、　ＩＩＩ）実施例１２１−メトキシ−１−（
３−ピリジルメチル）アミノ−２−二トロエチレ ン（化合物３０） １．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレン１６
．５ｇ（０，１モル）をＭｅＯＨＩσに加熱してとかし
、還流させなから３−ピリジルメチルアミノ１１．０ｇ
（０，１モル）のＭｅＯＨ２００旋溶液を１時間ごとに
４回に分けて滴下した。さらに３時間還流し、ＭｅＯＨ
を留去した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラ
フィーに付して精製することにより標記化合物を白色プ
リズム状の結晶として得た。なお、実施例１で述べた化
合物１−１も副産物として得られた。

融点口２９−１３０°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　３．８６（ｓ、
、ＯＭｅ）、４．６０（ｄ。

ＣＩＩｔＮ）、６．６８（ｓ、　＝　ＣＨＮＯｘ）、　
１０．１５（ｂｒ、、Ｎ１１）実施例１３　１−［Ｎ−
エチル〜Ｎ−（３−ピリジルメチル）］］アミノー１−
メチルア ミノー２−ニトロエチレン化合物 （１）Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン
２．４ｇをエチルエーテル５０旙に溶解し、イソチオシ
アン酸メチル！、３ｇを加え室温（２５℃）で１時間か
き混ぜた。、析出結晶をろ取し、少量のエチルエーテル
で洗浄、乾燥することによりＮ−メチル−Ｎ′−エチル
−Ｎ’−（３−ピリジルメチル）チオ尿素３．７ｇを白
色プリズム状の結晶として得た。

融点：Ｉ２２−１２３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　１．１６（ｔ、Ｃ１１１Ｃ
Ｉ＋３）、３．１６（ｄ。

（ｂｒ、ｓ、Ｎｉり （２Ｘｌ）で得たＮ−エチルーＮ′−エチル−Ｎ′（３
−ピリジルメチル）チオ尿素３゜ｔｇを無水テトラヒド
ロフラン３０滅に溶解し、６０％水素化ナトリウム０６
ｇを加え、室温（２５°Ｃ）で１時間かき混ぜた。ヨウ
化メチル２．１ｇを滴下し、３時間さらに攪拌した。反
応液を濃縮し、残留物に飽和食塩水５０１確を加え酢酸
エチル５０滅で３回抽出し、抽出液をＭｇ５Ｏ，で乾燥
した。溶媒を留去することにより粗製のＳ−メチル−Ｎ
−メチル＝Ｎ′−エヂルーＮ”−（３−ピリノルメチル
）イソチオ尿素３．Ｉｇを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（！３）δ：　１．０６（ｔ、ｃ１
１２ｃＩＩ３）、２．３０（Ｓ。

ＭｅＳ）、３．２３（ｓ、ＭｅＮ）、３．３５（ｑ、Ｃ
１ｌ、ＣＩＬ、）、４．５３（ｓ。

（３）（２）で得たＳ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−エ
ヂルーＮ’−（３−ピリジルメチル）イソチオ尿素２，
２ｇにニトロメタンｌ０ｔｎｆｌを加え、１６時間加熱
還流した。反応液を濃縮し、残留物をソリ力ゲルのカラ
ムクロマトグラフィーに付し、メタノール−クロロホル
ム（１：５）の混合溶媒で溶離することにより標記化合
物１．４ｇを黄色の粘稠な油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　１．２０（ｔ、ＣＩ
ｌ、ＣＨ３）、３．０８（ｄ。

＝ＣｌｌＮ０ｔ）、９．８６（ｂｒ、ｓ、Ｎ）ｆ）実施
例１４　１−［Ｎ−（２−ジメトキシエチル）−Ｎ　−
（３−ピリジルメチル）］］アミノー１−メチルアミノ
ー２−ニト ロエチレン化合物３２） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−（２−ジメトキシエチル）−Ｎ−（３ピリジルメ
チル）アミンを用いて、実施例Ｉ３の（１）、（２）、
（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ジメトキシエチル）−
Ｎ’−（３−ピリジルメチル）チオ尿素（淡黄色の粘稠
な油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩりδ：　３．１３（ｄ、ＭｅＮ
）、３．３７（ｓ、Ｍｅｏ）（２）Ｓ−エチルーＮ−メ
ヂルーＮ’−（２−ジメトキシエチル）−Ｎ’−（３−
ピリジルメチル）イソチオ尿素（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　２．２６（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、３．２４（ｓ、ＭｅＮ）、　３．３５（ｓ　１Ｍ
ｅｎ）　、　３．４６（ｄ　、　Ｃ１１２Ｃ１ｌ）　、
　４．４８（ｔ　、　Ｃｌ１ｔＣＩＩ）（３）標記化合
物（黄色の粘稠な油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＬ＋）
δ：　１．２０（ｔ、Ｃ１１２ＣＩ＋３）、３．０８（
ｄ。

＝ＣｌｌＮ０２）、９．８６（ｂｒ、ｓ、Ｎ１１）実施
例＋５　１−エヂルアミノー１−［Ｎ−メチル−Ｎ−（
３−ビリノルメチル）］］ アミノー２−二トロエチレン化合物 Ｎ−エチル−Ｎ−（３ ビリノルメチル）アミン の代りにＮ−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミ
ンを、イソチオシアン酸メチルの代りにイソチオシアン
酸エチルを用いて、実施例Ｉ３の（１）テ（２）、（３
）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次の化
合物を得た。

（＋）Ｎ−エチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（３−ピリジ
ルメチル）チオ尿素 融点：１ｌＯ−１１１℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　１．２３（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７．５Ｈ２）。

３．０５（３１１，ｓ）　、　３．５〜３．９（２１１
，ｍ）　、　５．２０（２１１，ｓ）　、　５．８〜６
．２（ＩＨ，ｂｒ、）、７．２６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８
．４及び５．４１１ｚ）、７．７２（ｌｌｌ、ｄｔ、　
Ｊ＝　Ｌ　４及び１．５ｔ（ｚ）、Ｌ４〜８．６（２１
＋、ｍ）ＩＲ（ヌジョール）：　３１８０ｃｍ−’（２
）Ｓ−エチルーＮ−エチルーＮ′−メチル−Ｎ’−（３
−ビリノルメチル）イソチオ尿素（黄色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　１．１６（３＋１．ｔ、Ｊ
＝７．５１１２）、２゜３６（３１１，ｓ）　、２．９
３（３Ｈ，ｓ）　、　３．５６（２１１，Ｑ、　Ｊ　＝
　７．５１１ｚ）　、　４．６４（２ｔｌ、ｓ）、７．
２６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．４１１ｚ）、７
．６３（ＩＩＩ、ｄｔ、Ｊ＝８．４及び１．５１１ｚ）
、８．４〜８．６（２１１，ｍ）（３）標記化合物（粘
稠な油状物） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩ＋）δ：　　１．３４（３１１，Ｌ
、Ｊ＝７．５１１２）。

２．８２（３１１，ｓ）　、　３．１〜３．６（２ｔｌ
　、　ｍ）　、４．４３（２１！、　ｓ）　、　６．５
２（ＩＩＩ。

ｓ）、７．３２（１１１，ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．４
１１ｚ）、７．５８（１ｔ１．ｄｔ、Ｊ＝８４及び１．
５１１ｚ）、８．４〜８．７（２１，ｍ）、９．３〜９
．８（ＩＩ！。

ｂｒ、） Ｉｎに−ト）：　　３２２０ｃｍ−’ 実施例１Ｇ＋−ｎ−ブチルアミノ−１−［Ｎ−メヂルー
Ｎ−（３−ピリジルメチル）］ ］アミノー２−ニトロエヂレン化合 物３４） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−メヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンを、
イソチオシアン酸メチルの代りＪこイソチオシアン酸ロ
ーブチルを用いて、実施例１３の（＋　）、（２）、（
３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次の
化合物を得た。

（１）Ｎ−ｎ−ブチルーＮ′−メヂルーＮ’−（３−ピ
リジルメチル）チオ尿素（淡黄色の油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ
（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　０．９３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．
８１１ｚ）。

１．２〜１．９（４Ｈ，ｍ）、３．０６（３１１，ｓ）
、３．４〜３．９（２１１，ｍ）５．２１（２１１，ｓ
）　、５．５〜６．１（Ｉｌｌ、　ｂｒ、）　、　７．
２８（ｉｌｌ、ｄｄ、　Ｊ　−８，４及び５．４１１２
）、７．７４（ＩＨ，ｄｔｊ＝　８．４及び１．５１１
ｚ）。

８．４〜８．７（２１１，ｍ） ＩＲに−ト）：　　３２７０ｃｍ−’ （２）Ｓ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ′−メチル−Ｎ
’−（３−ピリジルメチル）イソチオ尿素（黄色の油状
物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ　３）δ：　０．９０（３１１
，ｔｊ＝７．８！１２）。

１、１〜１．９（４１１，ｍ）　、　２．３０（３１１
，ｓ）　、　２．８５（３１１，ｓ）　、　３．４９（
２１１゜ｔ、Ｊ＝６．８１１ｚ）、４．５６（２１１，
ｓ）、７．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．４１
１ｚ）、７．６０（ｌＩｌ、ｄｔｌ＝　８．４及び１　
、５１１ｚ）　、　８．４〜８．６（２＋１．ｍ） （３）標記化合物（粘稠な油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｓ）δ：　０．９４（３１１，
ｔ、Ｊ＝７．８１１２）。

１　、２〜１　、９（４１１，ｍ）　、　２．Ｈ（３１
１，ｓ）　、　３．３４　（２１１，ｍ）　、　４．４
２（２１１゜ｓ）、６．５４（ｌＨ，ｓ）、７．３４（
ｌｆｔ、ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．４１ｉｚ）。

７．５ｉ！１（１１１，ｄｔＪ＝８．４及び１．５１１
ｚ）、８．４−８．７（２１１，ｍ）。

９．４〜ａ、９（ＩＨ，ｂｒ、） ＩＲに−ト）：　　３２１０ｃｍ−’ 実施例１７　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ　−（３−ピリジルメチル）］］アミ
ノー２−ニトロエ ヂレン化合物３５） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ　−（３ピリジルメ
ヂル）アミンを用いて、実施例１３の（＋　）、（２）
、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで
次の化合物を得た。

（１）Ｎ−メヂルーＮ’−（２−メトキノエチル）−Ｎ
’−（３−ピリジルメチル）チオ尿素（無色の粘稠な油
状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．３３（ｓ、Ｍｅ
ｏ）、３．５０（ｍ　ＣＬ（２）Ｓ−エチルーＮ−メヂ
ルーＮ’−（２−メトキシエチル）−Ｎ’−（３−ピリ
ジルメチル）イソチオ尿素（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　２．２７（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、３．２３（ｓ、ＭｅＮ）（３）標記化合物（黄
色の粘稠な油状物）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　　３．
０６（ｄｌＭｅＮ）、３．３５（ｓ、λ１ｅｏ）、３．
４３（ｍ、ＣＩＩｔＣＩＩｔ）、４．５３（ｓ、　Ｑ−
ＣＩｌｔＮ）、６．５５（ｓ。

＝　Ｃｌ１ＮＯｔ）　、　９　、１０　（ｂｒ　、　ｓ
　、、Ｎｔｌ）実施例１８　１−アリルアミノ−１−［
Ｎ−メヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）］］ アミノル２−二トロエヂレン化合物 Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−メチル−Ｎ−（３〜ピリジルメチル）アミンを、
イソチオシアン酸メチルの代りにイソチオシアン酸メチ
ルを用いて、実施例１３の（り（２）、（３）各工程と
同様の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得た
。

（１）Ｎ−アリル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（３−ピリジ
ルメチル）チオ尿素 融点：８２−８４６Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．０７（３１１，
ｓ）、４．３４（２＋１．ｍ）。

５．０〜５．４（２１１，ｍ）　、　５．２１（２１＋
、　ｓ）　、　５．６〜６．３（２１（、ｍ）　。

７．２７（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．４１１ｚ
）、７．７３（ｉｌｌ、ｄｔＪ＝８．４及び１．５１１
２）、８．４〜８．６（２１！、ｍ）ＩＲ（ヌジョール
）：　３２８０ｃｍ−（２）Ｓ−メチル−Ｎ−アリル−
Ｎ′−メチル−Ｎ’−（３−ピリジルメチル）イソチオ
尿素（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　２．３０（３１１，
ｓ）、２．９０（３１１，ｓ）。

４、　ｌ　〜４．３（２１１，ｍ）　、４．６２（２１
１，ｓ）　、　４．９〜５．３（２１１，ｍ）　。

５．７〜６．３（１１１，ｍ）、７．２６（ＩＩＩ、ｄ
ｄ、Ｊ＝８．４及び５．４Ｈｚ）。

７．６２（ＩＩＩ、ｄｉ、Ｊ＝８．４及び１．．５１１
ｚ）、８．４〜８．７（２１１，ｍ）（３）標記化合物
（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｎ）δ：　２．８１（３１１，
ｓ）！、９〜４．２（２Ｈ。

ｍ）　、４．４３（２１１，ｓ）　、　５．１〜５．６
（２１１，ｍ）　、　５．７〜６．２（ｌＩｌ、ｍ）　
。

６．５５（１！ｌ、ｓ）、７．３５（１１１，ｄｄ、Ｊ
＝８．４及び５．ｌ１１ｚ）、７．６０（１１１、ｄｔ
、Ｊ＝８．４及び１．５Ｈｚ）、８．４〜８．７（２１
１，ｍ）、９．４〜９．９（１１１，ｂｒ、） 実施例１９１−ｉｓｏ−プロピルアミノ−１−［Ｎメチ
ル−Ｎ−（３−ピリジルメチ ル）］］アミノー２−二トロエチレン化合物３７） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンを、
イソチオシアン酸メチルの代りにイソチオシアン酸１ｓ
ｏ−プロピルを用いて、実施例１３の（１）、（２）、
（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（
３ピリジルメチル）チオ尿素 融点：ｌ３５−１３６℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｎ）δ：　１．２６（６１１，
ｄ、Ｊ＝６．３１ｒＺ）。

３、０３（３１１ｓ）　、　４．４〜４．９（ＩＨ，ｍ
）　、　５．２１（２１１，ｓ）　、　５．０〜５．５
（ＩＨ，ｂｒ、）、７．２７（１１１，ｄｄ、Ｊ＝８．
４及び５．１Ｉｌｚ）、７．７４（１１１，ｄｔ、Ｊ＝
　８．４及び１．５１１ｚ）、８．４〜８．７（２１１
，ｍ）ＩＲ（ヌジョール）：　３２００ｃｍ″″′（２
）Ｓ−メチル−Ｎ　−１ｓｏ−プロピル−Ｎ′−メチル
−Ｎ”（３−ピリジルメチル）イソチオ尿素（油状物） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　ＣＩｎ）δ：　１．０７（６１１
，ｄ、Ｊ＝６．３１１２）。

２、３０（３Ｈ，ｓ）　、　２．８４（３Ｈ，ｓ）　、
　３．６〜４．１（ＩＨ，ｍ）　、　４．５０（２Ｈ。

ｓ）、７．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．１Ｈ
ｚ）、７．６１（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８．４及び１．５ｔ
ｌｚ）、８．４〜８．６（２１１，ｍ）（３）標記化合
物 融点＋ｌｌ９−１２１’Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｎ）δ：　ＩＪＬ（６Ｈ，ｄ、
Ｊ＝６．６１１２）。

２．８３（３１１，ｓ）　、　３．５〜４．０（ｌｉｔ
、　ｍ）　、　４．４４（２１１，ｓ）　、　６．５２
（ｌｔｌｓ）、７．３３（ｌＩｌ、ｄｄ、Ｊ＝８．４及
び５．１１＋Ｚ）、７．５７（Ｉｌｌ、ｄｔｊ−８，４
及び１．５１１ｚ）、８．４〜８．７（２１１，ｍ）、
Ｌ９〜９．４（ｌｔｌ。

ｂｒ、ｄ、Ｊ＝９．６１！ｚ） Ｉｎ（ヌノヨール）：　３０８０ｃｍ−１実施例２０　
１−ベンジルアミノ−１−［Ｎ−メチルーＮ−（３−ピ
リジルメチル）］ ］アミノー２−ニトロエヂレン化合 物３８） Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンを、
イソチオシアン酸メチルの代りにイソチオシアン酸ベン
ノルを用いて、実施例１３の口）、（２）、（３）各工
程と同様の反応により、各工程それぞれで次の化合物を
得た。

（１）Ｎ−ベンジル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（３ピリジ
ルメチル）チオ尿素（淡黄色の油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃ
Ｄ　ＣＩ　３）δ：　３．０３（３１１，ｓ）、４．９
０（２１１，ｄ、Ｊ＝　５．１Ｈｚ）　、　５．２１（
２＋１．　ｓ）　、　６．１０（ＬＨ，ｂｒ、）、　７
．１〜７．５（６Ｈ。

ｍ）、７．７４（１１１，ｄｔ、Ｊ＝８．４及び１．５
Ｈｚ）、８．４〜８．６（２Ｈ，ｍ）ＩＲ（：、−ト）
：　　３２５０ｃｍ−’（２）Ｓ−メチル−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ′−メチルＮ’−（３−ピリジルメチル）イソチ
オ尿素（油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　　２．２９（３１１，ｓ）
、２．９２（３）１．ｓ）。

４．６２（２１１，ｓ）　、　４　、７７（２Ｈ，ｓ）
　、　７．１〜７．５（６Ｈ，ｍ）　、　７．５９（１
１（。

ｄｔ、Ｊ＝８．４及び１．５Ｈｚ）、８．４〜８．７（
２Ｈ，ｍ）（３）標記化合物（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｎ）δ：　２．７８（３１１，
ｓ）、４．３６（２ｔＬｓ）。

４、５３（２１１，ｄ、　Ｊ　＝　６．０１１ｚ）　、
　６．５６（Ｉｎ、　ｓ）　、　７．１〜７．５（７１
１，ｍ）８．３〜８．５（１１１，ｍ）、８．５７（ｉ
ｌｌ、ｄｄ、Ｊ　＝　５．２及び１　、５Ｈｚ）　。

９．７〜１０．２（ＩＨ，ｂｒ、） 実施例２１　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ
−（３−キノリルメチル）］］ アミノー２−ニトロエチレン化合物 Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−メヂルーＮ−（３−キノリルメチル）アミンを用
いて、実施例１３の（１）、（２）、（３）各工程と同
様の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−エチル〜Ｎ′−メヂルーＮ’−（３−キノリ
ルメチル）チオ尿素 融点：１３８−１３９°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩ３）δ：　３．０９（ｓ、ＭｅＮＣ
ｌｌｔ）、３．１８（ｄ。

Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＭｅＮＨ）　、　５．３５（ｓ　
、　ＮＣＩ＋２）　、　６．００（ｂｒ、ＮＩり　、　
７．４〜７．９（ｍ、３１１．キノリン−１１Ｊ、８．
０〜８．２（ｍ、２１１．キノリン１１Ｊ、８．３３（
ｄｊ＝２１１ｚ、１１１．キノリン−１１，）ＩＲ（ヌ
ジョール）：　３２Ｑ０．１５４５，１５３０，１４９
５．１４４５゜１３７５、　＋３３５．１２４０．１０
５０ｃｍ−’（２）Ｓ−エチルーＮ−メチルーＮ′−メ
ヂルーＮ’−（３−キノリルメチル）イソチオ尿素（油
状物）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　２．３３（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、２．８９（ｓ、ＭｅＮＣＩＬ）　、　３．２８（
ｓ、　ＭｅＮ＝　）　、　４．７３（ｓ、　ＮＣＨｔ）
　、　７．２〜７．９（ｍ、　３Ｉ＋、キノリン−！（
３）、７．９〜８．２（ｍ、２１１．キノリン−！１．
）。

８．８５Ｃｄ、　Ｊ　＝　２Ｈｚ、　ＩＩＩ、キノリン
−Ｉ＋、）Ｉ　Ｒ（＝　−１−）：　　１６００，１イ
９１１＋、１３７Ｑ、ｌ３４（１，１０６ｉｏ。

１０２０．７５５ｃｍ”−’ （３）標記化合物 融点：Ｉ４５−１４７℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ　ｆｆ）δ：　２．８５（ｓ、
ＭｅＮＣＨ７）、３．０８（ｄ。

Ｊ　＝　６Ｈｚ、ＭｅＮＩＩ）　、　４　、５８（ｓ、
　ＮＣＬ）　、　６．５９（ｓ、　＝　ＣｌｌＮ０．）
。

７．５〜７．９５（ｍ、３１１．キノリン−１１＋）、
７．９５〜８．２５（ｍ、２１１゜キノリン−１１ｔ）
、８．８１（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１１１．キノリン−１
１、）　。

９．８０（ｂｒ、Ｎｔ（） Ｉ　ｎ（、ｉｔ　シロール）：　１５９０，１５４５，
１４０５，１３１０，１２８０１２３（１ｃｍ−’ 実施例２２　１−メヂルアミノー１−［Ｎ−メヂルーＮ
−［＋−（３−ピリジル）エチ ル］〕アミノー２−二トロエチレン（化合物４０） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−メチル−Ｎ−［１−（３−ピリジル）エチル］ア
ミンを用いて、実施例１３の（１）、（２）。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）Ｎ−エチルーＮ′−メチル−Ｎ’−［１−（３−
ピリノル）エチルコチオ尿素（淡黄色の粘稠な油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　１．５６（ｄｊ＝７
！ｌｚ、ＭｅＣｔｌ）。

２、７６（ｓ　、　ＭｅＮＣｌｌｔ）　、　３．１８（
ｄ　、　Ｊ　＝　５ｔｌｚ、　ＭｅＮＩＩ）　、　６．
３０（ｂｒＮｌｌ）、７．０４（Ｑ、Ｊ　＝　７１１ｚ
、ＭｅＣｌｌ）、７．２８（ｄｄｊ　＝　７及び５１１
ｚ。

Ｉｔｌ、ピ！／　シ：／　−ＩＩＯ，７，７０Ｃｍ、　
ＩＩｌ、ビリジ：／−Ｌ）、８．５（ｍ。

２＋１．ピリジン−１１，） ｔＲ（Ｚ−ト）：　　３２７０．１５５０（ｓｈ、）、
１５３０　１４８０１４２０．１３７５．１３４０，１
２９５ｃｎ＋−’（２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′
〜メチメチ’−［＋−（３−ピリジル）エチルコチオ尿
素（油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　１．５４（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
、ＭｅＣＩｌ）。

２．３１（ｓ　、ＭｅＳ）　、２．６３（ｓ　、　Ｍｅ
ＮＣＩｌ、）　、　３．２７（ｓ　、ＭｅＮ−）　、　
５．６６（Ｑ、Ｊ＝７１１ｚ、ＭｅＣｌｌ）、７．２４
（ｄｄｌ＝５及び８１１ｚ、ＩＩＩ、ピリジン−ｆｔ、
）、７．６２（ｍ、Ｉｌｌ、ピリジン−１■υ、Ｌ４ｇ
（ｄｄ、Ｊ＝５及び２１１ｚ、Ｉｌｌ、ピリジン−ＩＬ
）、８．５９（ｄ、Ｊ＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ、ピリジ
ン−１１１） ＩＲに−ト）：　　２９１０．＋６００．１４１５．１
３９０，１３７０゜１２３５．１０？０，１０１０．７
１０ｃｍ−’（３）標記化合物（粘稠な油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ、）δ：　１．７０（ｄ、Ｊ＝
７１１ｚ、ＭｅＣＨ）。

２、６３（ｓ、　ＭｅＮ）、　３．０２（ｄ、　Ｊ　＝
　５１１ｚ、ＭｅＮｌｌ）　、　４．９３（Ｑ、Ｊ　＝
　７Ｈｚ、ＭｅＣｌり、６．５０（ｓ、＝Ｃ１１ＮＯｔ
）、７．３３（ｄｄ、Ｊ＝５及び８Ｈｚ　。

Ｉｌｌ、ピリジン−１１，）、７．８０（ｍ、ｉｌｌ、
ピリジン−ＩＩＯ，８，６（ｍ。

２１１、ピリジン−１１，）、９．７７（ｂｒ、Ｎ１１
）Ｉｎに−ト）：　　１５８５．＋４２０．１４００，
１３４０．１２４（１１０２０，７５０ｃｍ−’ 実施例２３　１−［２，２−ツメチル−１−（３−ピリ
ジルメチル）］］ヒドラジノー１ −メヂルアミノー２二トロエチレン （化合物４＋） （１）１．１−ジメチル−２−（３−ピリジルメチル）
ヒドラジン２．５ｇをトルエン３０旋に溶解し、イソチ
オシアン酸エチル１．２ｇを加えて１時間加熱還流後反
応液を濃縮した。析出した結晶をろ取し、エチルエーテ
ルで洗浄後、乾燥することにより１．ｌ−ジメチル−４
−メチル−２−（３−ピリジルメチル）チオセミカルバ
ジド２．６ｇを白色プリズム状の結晶として得た。

融点：１Ｏ１−１０２℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３　）δ：　２．４５（ｓ、
ＭｅｔＮ）、３．１７（ｄ、Ｊ＝　５１１ｚ、ＭｅＮｌ
ｌ）、５．２８（ｓ、ｃＩＩｔＮ）、７．２０（ｄｄ、
Ｊ＝８及び５１１ｚ。

【ＩＩ、ビリノン−１１，）、７．８９（ｍ、ＩＩｌ、
ピリジン−１１，）、８．１０（ｂｒ、Ｎ１１）、８．
５０（ｄｄ、Ｊ＝５及び２１１ｚ、ｌＩｌ、ピリジン−
ｔｉｌｌｇ、６２（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、ＩＩＩ、ピリノ
ン−Ｉｔ。

Ｉｔえ（ヌノヨール）：　３２００．１５１５．１４２
０，１３７０，１３２０゜７５ｃｍ− （２）６０％水素化ナトリウム０．５２ｇを石油エーテ
ルで洗浄後、乾燥テトラヒドロフラン２０旋に懸蜀し、
（１）と同様にして得た１、１−ジメチル−４−メチル
−２−（３−ピリジルメチル）チオセミカルパント２．
９ｇを加えて５０℃で２時間攪拌した。冷浸ヨウ化メチ
ル１．８ｇを加えて室温（２５℃）で２時間攪拌した後
濃縮した。残留物に酢酸エチル５０艷を加えて不溶物を
ろ去し、ろ液をＭｇ５Ｏ−で乾燥後濃縮Ｖることにより
Ｓ−メチル−１，１−ジメチル−４−メチル−２−（ピ
リジルメチル）イソチオセミカルバジド２６２ｇを油状
物として得た。

ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　２．４１（ｓ、ＭｅＳ）
、２．６０（ｓ、ＭｅｔＮ）、３．０６（ｓ、ＭｅＮ）
、４．３０（ｓ、ｃＩｆ、Ｎ）、７．１８（ｄｄ、Ｊ＝
　５及び８１１ｚ、１１１．ピリジン−１１，）、７．
６０（ｍ、ｉｌｌ、ピリジン−■、）。

８．１０（ｄｄ、Ｊ＝５及び２１１ｚ、ＩＩＩ、ピリジ
ン−１１，）、８．２１（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、ピリジン
−１１０ ＩＲに−ト）＋　　１６００．１４２０，１２４０，１
０２０．７１０ｃｍ−’（３Ｘ２　）で得たＳ−メチル
−１，１−ジメチルー４−メチル−２−（ピリジルメチ
ル）イソチオセミカルバジド２．２ｇにニトロメタンｌ
Ｏ滅を加え７時間加熱還流した。反応液を濃縮後シリカ
ゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム
−メタノール（５：ｌ）で溶離することにより標記化合
物１．０ｇを黄色のプリズム状結晶として得た。

融点：１０９−１１０℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ　、）δ：　２，６２（ｓ、Ｍ
ｅＪ）、３．１６（ｄ、Ｊ＝　６Ｈｚ、　ＭｅＮ）　、
４．４３（ｓ　、　Ｃ１ｌ、Ｎ）　、　６．４３（ｓ　
、　＝　ＣｌｌＮ０り　、　７．２７（ｄｄ、Ｊ＝８及
び５１１ｚ、ＩＨ，ピリジン−〇ｌ）、７．６０（ｍ、
ＩＨ，ピリジン−Ｈ，）、８．５〜８．６５（ｍ、２Ｈ
，ピリジン−Ｌ）、１０．１（ｂｒ、ＮＩＩ） ＩＲ（ヌジョール）：　１５ｇ５，１４０５．１３４０
１３１５１２３５ｃｍ−’ 実施例２４　１−メヂルアミノー１−［Ｎ−（ｎプロピ
ル）−Ｎ−（３−ピリジルメチ ル）コアミノ−２−ニトロエチレン（化合物４２） Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代り
にＮ−ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミ
ンを用いて、実施例１３の（１）、（２）。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（＋）Ｎ−メチル−Ｎ’−（ｎ−プロピル）−Ｎ’−（
３−ピリジルメチル）チオ尿素（淡黄色の粘稠な油状物
） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　０．９０（ｔ）、　
１．４〜１．９（ｍ）。

３、１６（ｄ、ＭｅＮ）　、　３．４２（ｔ）　、５．
１５（ｓ）　、５．８７（ｂｒ、ｓ、　Ｎ１１）　。

７．２６（ｄｄ）、７．７４（ｄＬ）、８．４６〜８．
６０（ｍ、２１１）ＩＲ（：、−ト）：　　３２７０．
１５２５，１３４０．１２３５，１０２０．７１０ｍ （２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ’−（ｎ−プロピル
）−Ｎ’−（３−ピリジルメチル）イソチオ尿素（黄色
の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　　０．８４（ｔ）、１．３
３〜ｔ、ｇｏ（ｍ）２．２９（ｓ、ＭｅＳ）　、　３．
２３（ｓ、ＭｅＮ）　、　３．２６（ｔ）、　４．５５
（ｓ）　、　７．２２（ｄｄ）、７．５６（ｄｔ）、８
．４３〜８．６０（ｍ、２Ｈ）ＩＲに−ト）：　　１６
００，１４２５．１２ＩＱ、７１５ｃｍ−宜（３）標記
化合物（黄色の粘稠な油状物）Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃ
１３）δ：　０，８６（ｔ）、ｌ、４０〜１．９０（ｍ
、２ＩＩ）　、　２．９５〜３．３０（ｍ、２［Ｄ　、
３．０５（ｄ、　ＭｅＮ）　、　４　、５３（ｓ　、　
２１１）　。

６、５５（ｓ、−ＣＩＩＮＯ２）　、　７．３４（ｄｄ
）　、　７　、６６（ｄｔ）　、　８．４３〜８．６６
（ｍ、２１１）、９．５６（ｂｒ、ｄ、Ｎｉ１）実施例
２５Ｉ−［Ｎ−（ｎ−ブチル’）−Ｎ　−（３ピリジル
）］］アミノー１−メチルア ミノー２−ニトロエヂレン化合物 Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ　−（ｎ−ブチル）−Ｎ　−（３−ピリジルメチ
ル）アミンを用いて、実施例Ｉ３の（１）、（２）。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（ｎ−ブチル’）−Ｎ　−（３−ピリジルメ
チル）−Ｎ′−メチルチオ尿素（淡黄色の粘稠な油状物
） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ＋３）δ：　０．９０（Ｌ）、１
．１−１．８（ｍ、４ｔｌ）３、１５（ｄ　、　ＭｅＮ
）　、　３．３０〜３．５６（ｍ）　、　５．１３（ｓ
）　、　５．８２（ｂｒ、ｓ　。

Ｎ１１）、７．２５（ｄｄ）、７．７３（ｄｔ）、８．
４３〜８．６０（ｍ、２１１）ＩＲにニート）：　　３
２８０．ｌ５２５，１３４５，１２３０，１０３０．ｎ
Ｏｃｍ−’ （２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチルーＮ’−（ｎ−ブチル）
−Ｎ’−（３−ピリジルメチル）イソチオ尿素（黄色の
油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ：　０．８６（ｔ）、
１．．０３〜１．７０（ｍ、４ＩＩ）　、２．２８（ｓ
　、ＭｅＳ）　、　３．２３（ｓ、　ＭｅＮ）、３．３
０Ｑ）　、　４．５４（ｓ）　。

７．２２（ｄｄ）　、７．５６（ｄｔ）　、８．４０〜
８．５６（ｍ、　２１０Ｉｒｌにニート）：　　１６０
５．１４２５，１１９０，１０２０．７１５ｃｍ−’（
３）標記化合物（粘稠な油状物） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃ＋３）δ：　０．９０（ｔ）、
１．０６〜１．８０（ｍ、４Ｈ）　、　２．９６〜３．
２３（ｍ、　２１１）　、　３．０７（ｄ、ＭｅＮ）　
、　４．４０（ｓ）　、　６．５６（ｓ　、−ＣＩＩＮ
Ｏｚ）　、　７．３３（ｄｄ）　、　７．６０（ｄｔ）
　、　８．４６〜８．６６（ｍ、　２ＩＩ）、９．８２
（ｂｒ、ｄ、Ｎｉ１）実施例２６　１−［Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（３−ピリジルメチル）］］アミノー１−メチル アミノー２−ニトロエチレン化合物 Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−ベンジル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン
を用いて、実施例１３の（１）、（２）。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）Ｎ′
−メチルチオ尿素 融点：１４１−１４３６Ｃ（白色プリズム状）（２）Ｓ
−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−ベンジルＮ’−（３−ピ
リジルメチル）イソチオ尿素（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ］３）δ：　２．３２（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、３．２６（ｓ、ＭｅＮ）、４．４５（ｓ）　、　
４．５２（ｓ）　、　７．０６〜７．３６（ｍ、　６ｔ
ｌ）　、　７　、５０（ｄｔ）　。

８Ｊ６〜８．５３（ｍ、２１＋） ＩＲにニート）：　　１６００，１４２５，１１８０．
１０２０．７００ｃｍ””（３）標記化合物 融点＋１１８−１１９℃（淡黄色鱗片状）ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ＋３）δ：　３．＋６（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮ）
。

４．２２（ｓ、Ｃ１ｔｙ及びＣＩｌ、）、６．５３（ｓ
、　＝　ＣｌｌＮ０．）、　７．０６〜７．６０（ｍ、
　７１１）　、　８．４０（ｂｒ、ｓ）　、　８．６０
（ｂｒ、ｄ）　、　９．７６（ｂｒ、ｄ、　Ｊ−５１１
ｚ　、　Ｎ１１） ＩＲ（ヌジジール＞：　１５９０，１５２０，１４５０
，１３６０．１２８０ｃｍ−’ 実施例２７　　＋−アミノ−１−［Ｎ−（６−クロロ３
−ピリジルメチル）−Ｎ−メチ ルコアミノー２−二トロエチレン（化 合物４５） （１）１．１−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレ
ン５．０ｇｔ−ＥｔＯＩ−１２００顧に加熱してとかし
、還流させなからＥｔＯＩ−１５０顧にとかしたＮ−（
６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミン
４．７ｇの溶液を３０分毎に３回に分けて滴下した。滴
下後さらに３時間還流し、ＥｔＯＨを留去した。残留物
をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、ＣＨ
ＣＱ３Ｍ　ｅＯＨ（２０：ｌ）で溶離することにより、
Ｉ−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチルコアミノ−４１−メチルヂオ−２−二トロエチレ
ン３，５ｇを黄色の粘稠な油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ＋３）δ：　２．４６（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、３．０３（ｓ、ＭｅＮ）、４．７６（ｓ　、ＣＩ
ｌ、）　、６．７６（ｓ　、　＝　ＣＩｔＮＯ，）　、
７．３５（ｄ）　、　７．６０（ｄｄ）８．３０（ｄ） ＩＲ（ニート）：　　１７５０．１５４０．１２６０．
１１００．ＩＯ２０ｃｍ−’（２）（１）で得たｌ［Ｎ
−（［３−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチル
コアミノ−１−メヂルチオ−２−ニトロエチレン１．１
ｇをＭｅＯＨ２０蔵にとかし、２５％アンモニア水１．
０ｄを加え、室温で１時間かき混ぜた。析出した結晶を
ろ取し、少量のＭｅａｌ−（て洗浄し、乾燥することに
より標記化合物０８５ｇを淡黄色の鱗片状結晶として得
た。

融点：２０６−２０７°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳ　ｏ−ｄｌｌ）δ：　３．０３（ｓ、Ｍ
ｅＮ）、４．６５（ｓＣＩ＋−）　、　６．６０（ｓ、
　＝　Ｃ）ｌＮＯｘ）　、　７　、４５（ｄ）　、　７
．６８（ｄｄ）、　８．３１（ｄ）、８．９２（ｂｒ、
ｓ、Ｎｉｌ−） １Ｒ（ヌノヨール）：　３２８０，３１４０，１６２５
．１５ｇ０，１４２０゜１２２５ｃｍ−’ 実ｍ例２８　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−ジメチルアミノ ２−ニトロエチレン（化合物４６） （１）１．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレ
ン３．３ｇをＥｔＯＨ５０ｄにとかし、還流させながら
４０％ツメチルアミン水溶液２．２蔵を３０分毎に２回
に分けて滴下した。滴下後さらに３０分間還流し、Ｅｔ
Ｏ）ｔを留去後残留物をシリカゲルのカラムクロマトグ
ラフィーに付し、ＣＨＣ（！３　　ＭｅＯｌ−１（２０
：　ｌ　）で溶離することにより、ｌ−ジメチルアミノ
−１−メチルチオ−２−ニトロエチレンｌ　、Ｏｇを黄
色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ：　２．４６（ｓ、３Ｈ
）、３．２１（ｓ、６１１）。

６．６９（ｓ、ＩＩＩ） （２Ｘ１）で得たｌ−ジメチルアミノ−１−メチルチオ
−２ニトロロエチレン１．０ｇと６−クロロ３−ピリジ
ルメチルアミンＩ　、ＯｇをＥｔＯＨ３０滅中で２時間
還流した。ＥｔＯＨを留去し、残留物をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ＣＨＣｌ２３　　Ｍｅ
ＯＨ（１０：　ｌ　）で溶離して得られた結晶をＥｔＯ
Ｈから再結晶することにより標記化合物０．８２ｇを淡
黄色の結晶として得た。

融点：１２４−１２５°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ：　２．９９（ｓ、６１１）、
４．５３（ｄ、Ｊ＝５．４１１ｚ、２１１）　、　６．
４６（ｓ、　１ｌｌ）　、　７．３４（ｄ、　Ｊ　−＝
　８．４１１ｚ、　ＩＩＩ）　。

７．７２（ｄｄ、Ｊ＝８．４及び２．４１１ｚ、ｌｔＤ
、Ｌ３５（ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ。

ＩＩＩ）、９．２〜９．８（ｂｒ、、１ｌｌ）［１（ヌ
ジョール）＋　１５８５．１４４０，１３８０．１２６
０ｃｍ−’実施例２９　　１−（２，６−ジクロロ−３
−ピリジルメチル）アミノ−１−メチルアミ ノ−２−ニトロエチレン（化合物４７）則 （２，６−ジクロロ−３−ピリジルメチル）アミンＩ　
、２ｇ（０，００７モル）と１−メチルアミノ１−メチ
ルチオ−２−二トロエタンＩｇ（０，００７モル）をＥ
ｔＯ［−１５０＋Ｊ中で６時間コ流した。

冷後反応液を濃縮し、析出する結晶をろ取し、ＣＩ（ｔ
　ＣＱｔ　”’）　イて少、ｍのＥｔＯＩ−１で洗浄、
乾燥することにより標記化合物０．５３ｇを白色粉末状
で得た。

融点：２１１−２１３８Ｃ（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ
　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　２．８３（ｂｒ、３１１）、
　４．５０（ｂｒ。

ｄ、２１１）、　６．４３（ｓ、１ｌｌ）、　７．５８
（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．８０（ｄ、Ｊ＝８．５
１１ｚ）、　７．０〜７．９３（ｂｒ、Ｎ１１）、　９
．５０〜１０．５０（ｂｒ、Ｎｉ１） ＩＲ（ヌジジール）：　３１７０．１６３０．１５８０
．１３７５゜１２１０ｃｍ”” 実施例３０　　１−アミノ−１−［Ｎ−（２，６−ジク
ロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ −メチルコアミノニトロ二トロエチ レン（化合物４８） １−［Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−メチルコアミノ−１−メチルチオ−２ニトロエチ
レン０．９ｇ（０，００３モル）をＭｅＯｒ−１３０ｔ
ｒｄｌに溶解し、５０℃で２５％アンモニア水０．６成
（０，００４５モル）を滴下し、同温度で１時間かき混
ぜた。冷浸濃縮し、析出する結晶をろ取し、少量のＥｔ
ＯＨで洗浄、乾燥することにより標記化合物０．７ｇを
白色粉末状で得た。

融点：　２１４−２１５°Ｃ（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ（
Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　３．０５（ｓ、３８）、　
４．６３（ｓ、２Ｉｔ）、　６．５６（ｓ、ＩＩＩ）、
　７．４６〜７．７０（ｍ、２１１）、’　８．９０（
ｂｒｓ、ＮＨｚ） ＩＲ（ヌジョール）＋　３３５０．１６１０．１５６５
．１４１０゜１２９０、　１２２０ｃｍ−’ 実施例３１　　１−アミノ−１−［Ｎ−（６−クロロ３
−ピリジルメチル）−Ｎ−ｉ−プ ロピルコアミメトロ−二トロエチレ ン（化合物４９） １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
ｉ−プロピルコアミノ−１−メチルチオ−２ニトロエチ
レン０．５９ｇ（０，００１９６モル）をＥｔｏｔ４　
ｇ−に溶解し、２５％アンモニア水０．２０滅を加えて
、室温で２時間４０分攪拌した。濃縮し、残留物をシリ
カゲル１００ｇのカラムクＯ？トゲラフイーに付し、Ｍ
　ｅｏ　ＨＣＨＣＱ３（１ニア）で溶離することにより
標記化合物を油状物として得た。本島にＥｔｔＯを加え
てこすると粉末化し、ろ取し、ＥｔｔＯて洗浄、乾燥す
ることにより標記化合物０．１９ｇを粉末状で得た。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　１，１３（ｄ、Ｊ＝７
１Ｔｚ、ＭｅｔＣＨ）４．３０（７重線、Ｊ＝７Ｈｚ、
ＭｅｔＣＩ＋）、　４．６２（ｓ、ｃＨＪ、　６．５０
（ｓ、＝ＣｌｌＮ０ｔ）、　７．４９（ｄ、Ｊ＝８１１
ｚ、１ＩＩ）、７．６９（ｄｄ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、
１ｌｌ）、　８．３０（ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、１１１）、　
９．０４（ｂｒ。

Ｎｉ１ｓ） ＩＲ（ヌジョール）：　１６１０．１５４０．１２ｇ０
．１２３０゜１１００ｃｍ−’ 実施例３２　　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル
）アミノ−１−（Ｎ−エチル−Ｎ −メチル）アミノ−２−ニトロエチ レン（化合物５０） ＣＩＩ＋ ｌ−ジメチルアミノ−１−メチルチオ−２−ニトロエチ
レンに代えて１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル）アミノ−
１−メチルチオ−２−二トロエチレンを用い、実施例２
８（２）と同様に反応させることにより標記化合物を淡
黄色の結晶として得た。

融点：　８７−８８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱＪδ：　１．１ｇ（ｔ、Ｊ＝６
．５１１ｚ、３８）。

２．８９（ｓ、３Ｈ）、　３．２３（ｑ、Ｊ＝６．５ｔ
ｌｚ、２！Ｉ）、　４．４６（ｄ、Ｊ＝５．７Ｈｚ、２
１＋）、　６．５３（ｓ、ＩＩＩ）、　７Ｊ４（ｄ、Ｊ
＝８．４１１ｚ、１１Ｉ）、　７．６９（ｄｄ、Ｊ＝８
．４＆２．４１１ｚ、ｌ１ｌ）、　Ｌ３３（ｄ、Ｊ＝２
．４１１ｚ、１ｌｌ）、　　９．５〜１０．０（ｂｒ、
１ＩＩ）Ｉｎ（ヌジョール）：　１６００．１４６０ｃ
ｍ−’実施例３３　　１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）アミノ−１−ヒドラジノ−２ ニトロエチレン（化合物５１） ［１）、　　７．８１（ｄｄｊ＝８．４＆２．４１１ｚ
、ＩＨ）、　　Ｌ３９（ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ、１ｌｌ
）、　　９．９〜１０．８（ｂｒ、１ｔｌ）ＩＲ（ヌジ
ョール）：　３２６０．１６５０．１５６０．１４５０
ｃｍ−’実施例３４　　１−（６−クロロ−３−ピリジ
ルメチル）アミノ−１−（２，２−ジメチ ル−１−ヒドラジノ）−２−二トロ エチレン（化合物５２） １−エチルチオー夏−（３−ピリジルメチル）アミノ−
２−ニトロエチレンに代えて１−（６−クロロ−３−ピ
リジルメチル）アミノ−１−メチルチオ−２−二トロエ
チレン、メチルアミン水溶液に代えて飽水ヒドラジンを
用い、実施例３と同様に反応させることにより、標記化
合物を淡黄色の結晶として得た。

融点：　　１８８−１９０℃（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ（
Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　４．４３（ｂｒ、ｓ、２Ｈ
）、　４Ｊ〜５．２（ｂｒ、２１１）、　６．４９（ｓ
、１ｔｌ）、　７．５０（ｄ、Ｊ＝８．４１１ｚ。

３−ピリジルメチルアミンに代えて６−クロロ−３−ピ
リジルメチルアミンを用い、実施例６と同様に反応させ
ることにより標記化合物を淡褐色のプリズム状結晶とし
て得た。

融点：　　１７０−１７２°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ８）δ：　２．５９（ｓ、６１１
）、　４．４３（ｄ、Ｊ＝６．６１１ｚ、２１＋）、　
６．２〜６．７（ｂｒ、１ｆｔ）、　７．４７（ｄ、Ｊ
＝８．４１１ｚ、１ｌｌ）、　７．７９（ｄｄ、Ｊ＝８
．４＆２．４！ｌｚ、ＩＩＩ）、　８．３８（ｄ、Ｊ＝
２．４１１ｚ、ＩＨ）、　８．０〜８．５（ｂｒ、ＩＩ
Ｉ）、　９．９〜１０．５（ｂｒ、　ＩＩＩ） Ｉｎ（ヌジョール）：　３２００．１５９０．　１５６
０．　＋４６０゜１３９０．１３５０ｃｍ−’ 実施例３５　　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル
）アミノ−１−（２−メトキノカ ルボニル）ヒドラツノ−２−ニトロ エチレン（化合物５３） １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
ヒドラジノ−２−二トロエチレン０．４ｇ（０，００１
６モル）のＤＭＦ１５成溶液にクロロギ酸メチル０．１
４滅（０，００１８モル）を加え、室温で３０分間攪拌
した。減圧下にＤＭＦを留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーに付し、ＥｔＯＨＣＨＣＱ＋
（１ニア）で溶離することにより標記化合物０．１４ｇ
を淡黄色の固体として得た。

融点：　　１９８−２０１’Ｃ（ｄｅｃ、）ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳ　Ｏ−ｄ、）δ：　３．６７（ｓ、３１１）、　　
４．ｔ８（ｂｒ。

ｄ、Ｊ＝６１１ｚ、２１１）、　　６．４３（ｓ、１ｌ
ｌ）、　　７．５２（ｄ、Ｊ＝８．４１！ｚ。

ＩＩＩ）、　　７．８０（ｄｄ、Ｊヱ８．４＆２．４１
１ｚ、ｌ１ｌ）、　　８．３８（ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ
、１ｉｔ）、　　９．１〜９．６（ｂｒ、ｌ１ｌ）、　
　１０．０〜１０．９（ｂｒ。

１ｌｌ） ＩＲ（ヌノヨール）：　３１１０．１７４０．１５７０
．１４５５ｃｍ−’実施例３６　　１（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）アミノ−１−（２−メチルアミ ノカルボニル）ヒドラジノ−２−二 トロエチレン（化合物５４） １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノｌ−ヒ
ドラジノ−２−二トロエチレン０．３ｇ（０，００１２
モル）のＤＭＦ　　５ｄ溶液にイソシアン酸メチル０．
１５ｄ（０，００２５モル）を加えて室温で２時間静置
した。減圧下にＤＭＦを留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーで精製することにより標記化
合物０．０−８ｇを白色の固体として得た。

融点：　　１９０−１９２℃（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ（
Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　２．６３（ｄ、Ｊ＝４．５
１１ｚ、３１１）。

４．４９（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝６．０１ｌｚ、２１１）、　
６．４７（ｓ、ＩＩＩ）、　６．５〜６．８（ｂｒ、ｄ
、Ｊ−４，５１１ｚ、１ｔｌ）、　７．５１（ｄ、Ｊ＝
８．４１１ｚ、１ｌｌ）。

７．８２（ｄｄ、Ｊ＝８．４＆２．４１１ｚ、ＩＩＩ）
、　８．１０（Ｓ、ＩＩＩ）。

８．４０（ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ、ＩＩＩ）Ｉｆｌ（ヌ
ジョール）：　３２００．１６８０．１５５０．１４５
５゜１３８０ｃｍ− 実施例３７　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル〜Ｎ
−［２−（３−ビリノル）エチ ル］アミノ］−２−二トロエチレン（化合物５５） Ｎ−エチル−Ｎ−（３ ピリジルメチル）アミン の代わりにＮ−メチル−Ｎ−［２−（３〜ピリジル）エ
チル］アミンを用いて、実施例１３の（１）、（２）、
（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）　Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−［２−（３
−ピリジル）エチルコチオ尿素 融点：　　１０４−１０５°Ｃ Ｎ１ｖｌ（ＣＤＯｆｆ、）δ：　３．０２（ｍ、ｃｔｌ
２−ピリジン）。

３．０４（ｓ、ＭｅＮｃｔｌ、）、　４．１０（ｍ、ｃ
ｔｌ、Ｎ）、　５．９０（ｂｒ、ｄ、Ｊ−５１１ｚ、Ｎ
Ｈ）、　７．２６（ｄｄ、Ｊ＝５＆８１１ｚ、ＬＨ）、
　７．６７（ｍ、ＩＩｔ）、　８．５０（ｍ、２１１） （２）Ｓ−エチルーＮ−メチルーＮ′−メチル−Ｎ′［
２−（３−ピリジル）エチルコイソチオ尿素（黄褐色の
油状物） （但し６０％水素化ナトリウム（油性）を加えた後に５
０℃で１時間かき混ぜた。） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　２．１５（ｓ、
！、１ｅｓ）、　２．８４（ｍ、ＣＩＩ＊ピリノ：／）
、　２．９３（ｓ、ＭｅＮＣｌｌｔ）、　３．２１（ｓ
、ＭｅＮ　＝）。

３．６１（ｍ、Ｎｃｌ＋、）、　７．２（１（ｄｄ、Ｊ
＝５＆８Ｈｚ、ＩＩＩ）、　７．５３（ｍ、ＩＩＩ）、
　８．４５（ｍ、２Ｈ）（３）標記化合物（黄色の粘稠
な油状物）ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ：　２．９３（ｄ、
Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮＩｌ）。

２．９６（ｓ、ＭｅＮＣｌｌｔ）、　２．９７（ｍ、Ｃ
１１２−ピリジン）３．５０（ｍ、ＭｅＮＣＩＩｔ）、
　６．５２（ｓ、−Ｃ１［ＮＯＪ、　７．２７（ｄｄ、
Ｊ＝５＆８１１ｚ、１ｌｌ）、　７．５７（ｍ、１１１
）、　８．５０（ｍ、２１１）、　９．６７（ｂｒ、Ｎ
ＩＰ） 実施例３８　　１−ジメチルアミノ−１−（Ｎ−メチル
−Ｎ−３−ピリジルメチル）ア ミノ−２−ニトロエチレン（化合物 ５６）および１．１−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−３−ピリ
ジルメチル）アミノ −２−ニトロエチレン（化合物５７） ■−ジエチルアミノーｌ−メチルチオ−２−ニトロエチ
レン２．０ｇ（０，０１２モル）とＮ−メチル−Ｎ−３
−ピリジルメチルアミン１．５ｇ（０，０１２モル）を
１２０℃で４０分間かき混ぜた。反応液をカラムクロマ
トグラフィーに付し溶媒ＭｅＯＨ〜ＣＩ（Ｃｌ２Ｇ（１
：　１０　）で溶離し、目的物路々を含む２つの両分を
得た。１つの画分を溶離溶媒ＭｅＯＨ−ＣＩ−ＩＣｆ２
３（１：Ｉ　Ｑ）ツいでアセトン−ＣＨＣ１２＋（２：
１）でシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付して
精製することにより標記化合物（化合物５６）０．４０
ｇを淡黄色の結晶として得た。他の両分をシリカゲルの
カラムクロマトグラフ、ｆ−に付し、溶離溶媒ＭｅＯＨ
ＣＬ（Ｃｆｆ５（１：１０）ついでアセトン−ＣＩ−Ｉ
　ＣＱ３（２：　１　）で溶離することにより標記化合
物（化合物５７）０．３５ｇを黄色の油状物として得た
。

（化合物５６） 融点：　　１０３−１０５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ、）δ：　２．８１（Ｓ、３１
（）、　２．９８（Ｓ、６１１）。

４．４４（ｓ、３］（）、　６．４１（ｓ、１ｔＤ、　
７．３３（ｄｄ、Ｊ＝８．４＆５、ｌ１ｉｚ、ＩＩり、
　　７．６４（ｄｔ、Ｊ＝８．４＆！、５１１ｚ、１ｌ
ｌ）、　　８．４〜８．７（ｍ、２１１） Ｉｎ（ヌジョール）：　１５４５．１５２０．１４５０
．１３００゜１２６５ｃｍ−’ （化合物５７） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ２３）δ：　２．８３（ｓ、６１１
）、　４．４８（ｓ、４１１）。

６．５２（ｓ、ＩＩＩ）、　７．３４（ｄｄ、Ｊ＝８．
４＆５．ＩＩ［ｚ、２１＋）。

７．６２（ｄｔ、Ｊ＝８．４＆１．５［１ｚ、２１１）
、　８．４〜Ｌ８（ｍ、４１１）実施例３９　　　ｌ−
［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチ
ルコアミノ−１ ジメチルアミノ−２−ニトロエヂ レン（化合物５８） ■−ジメチルアミノー！−メチルチオ−２−ニトロエチ
レンＩ　、Ｇｇ（０，００９９モル）とＮ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルアミン１．４ｇ
（０，００８９モル）を８０℃で３時間かき混ぜた。溶
離溶媒ＭｅＯＨＣＤ　ＣＩ２３（１：１０）で２回、溶
離溶媒アセトン−ＣＨＣσ、（２：ｌ）で１回シリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィーに付して精製することに
より標記化合物０．３３ｇを淡黄色の結晶として得た。

融点：ｌｌ０−１１２°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｇ　１２３）δ：　２，７９（ｓ、
３ｔｌ）、　２．９７（ｓ、６１１）。

４．４０（ｓ、２１り、　６．３８（ｓ、Ｉ１１）、　
７．３６（ｄ、Ｊ＝８．４１１ｚ１！＋）、　７．７２
（ｄｄ、Ｊ−８，４＆２．４Ｈｚ、ＬＨ）、　８．３０
（ｄ、Ｊ−２，４１１ｚ　ＩＩＩ） ＩＲ（ヌジョール）：　１．５４５．１５２０．１４６
０．１３００゜１２６０ｃｍ″″ 実施例４Ｑ　　　ｌ−アミノ−１−［Ｎ−（６−クロロ
３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチ ル］アミノー２−ニトロエチレン（化 合物５９） （１）１．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレ
ン９．６８ｇｔ−ＥｔＯＩ（２００成に加熱してとかし
、Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エエ
チアミン６．６６ｇ（０，０３９モル）のＥｔＯｔ１３
０ｄ溶液を還流させながら滴下した。

４５時間還流後ＥｔＯＨを留去し、残留物をンリ。

カゲル４２０ｇのカラムクロマトグラフィーに付し、Ｅ
ｔＯｌｌ−ＣＤＣＩ２３（１：２０）で溶離することに
より粗製の１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチル］アミノー！−エチルチ第２−ニトロ
エチレン２．２８ｇを褐色の油状物として得た。

ＮＭＲＣＣＤＣＱ、）δ：　１，２４（ｔ、Ｊ＝７１１
２．Ｃ１ｌ、Ｃ１！、）。

２．４６（ｓ、ＭｅＳ）、　Ｃ５２（ｑ、Ｊ＝７１１ｚ
、Ｃ１１，Ｃ１１３）、　４．７２（ｓ。

Ｃ１１ｔ−ピリジン）、　６．８２（ｓ、＝Ｃｌ１ＮＯ
ｔ）、　７．３１（ｄ、Ｊ８１１ｚ、１ｉｔ）、　７．
５７（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、Ｉｎ）、　８．３０（
ｄ、Ｊ＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ） （２）　（１）で得た粗製の１−［Ｎ−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルコアミノ−１−メチ
ルチオ−２−二トロエチレン２．１６ｇをＥｔＯＨ３０
−に溶解し、２５％アンモニア水０．７６６ｄを加え室
温で３時間かき混ぜた。

溶媒を留去し、残留物をシリカゲル２００ｇのカラムク
ロマトグラフィーに付し、ＭｅＯＨ−ＣＩ−Ｉ　Ｃ＆３
（１：　５　）で溶離することにより標記化合物０．６
９ｇを淡黄色の粘稠な油状物として得た。

本島にエーテルを加えてこすると固化し、エーテルを加
えてろ取、乾燥することにより標記化合物０．５７ｇを
白色の粉末状結晶として得た。

融点：　　１５９−１６１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３　　　ＤＭＳＯｄａ［：４　　：
　夏］）δ；１．２２（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＩＩｔＣＩ
１３）、　３．４３（Ｑ、Ｃｌ１ｔＣ［１３）。

４．６２（ｓ、ＣＨｔ−ピリジン）、　６．６１（ｓ、
＝ＣｌｌＮ０Ｊ。

７’、３８（ｄ、Ｊ＝８＋１ｚ、ＩＨ）、　７．６２（
ｄｄ、Ｊ＝８＆２Ｈｚ、ＩＨ）。

８．３０（ｄ、Ｊ−２Ｈｚ、１ｌｌ）、　８．９７（ｂ
ｒ、ＮＨｔ）ＩＲ（ヌジョール）：　１６１Ｇ、　１５
６５．１４５５．１４４５゜１３０５、１２３５ｃｍ−
’ 実施例４１　　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−エチル］アミノーＩ −メチルアミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物６０） Ｎ−メヂルーＮ−［２−（３−ピリジル）エチルコアミ
ノの代わりにＮ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−エチルアミンを用いて、実施例３７の（１）、（
２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞ
れで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル−Ｎ′−メチルチオ尿素（黄色の結晶）融点：　
　１３３−１３４°Ｃ ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＭ！３）δ：　１．１６（ｔ、Ｊ＝７
Ｈ２，ＣＨ２Ｃｌ＋３）。

３．１５（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮ）、　３．５０（
Ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＩｌ、Ｃ１１，、）。

５．１２（ｓ、Ｃ１ｌ、−ピリノン）、　５．８４（ｂ
ｒ、ｄ、Ｊ＝５１１ｚ。

ＮＩＰ）、　７．３０（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、ＩＩＩ）、
　７．８０（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚＩＩＩ）、　８．
２７（ｄｊ＝２１１ｚ、１１１）（２）Ｓ−メチル−Ｎ
−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルー
Ｎ′−メチルイソチオ尿素（黄褐色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）　６　：　１．０９（Ｌ
、　Ｊ　＝　７１１２．ＣＩＩｔＣＨｓ）。

２．２９（ｓ、ＭｅＳ）、　３．２１（ｓ、ＭｅＮ＝）
、　３．３８（Ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ。

ＣＩｌ、Ｃ１１３）、　４．４９（Ｓ、Ｃ１＋、−ピリ
ジン）、　７．２７（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、１ｌｌ）、　
７．６１（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、ＩＨ）、　８ＪＯ
（ｄｊ＝２１１ｚ、ｌ１ｌ） （３）標記化合物（白色の結晶） 融点＋　８３−８４°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｆ２３）δ＋　１．２０（ｔ、Ｊ＝７１
（Ｚ、ＣＩｌ、Ｃ１１３）。

３．０８（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮＩ＋）、　３．１
８（Ｑ、Ｊ＝７１１ｚ、Ｃ１ｌ、ＣＩｌ＋）。

４．４０（ｓ、ＣＩｌ、−ピリジン）、　６．５４（ｓ
、　＝Ｃｌ１ＮＯｔ）。

７．３９（ｄ、Ｊ−８１１ｚ、１１１）、　？、６３（
ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、Ｉｎ）。

８．３３（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１ｌｌ）、　９．７９（
ｂｒ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、Ｎｉ１）ＩＲ（ヌジＥ＋　−ル
）：　１５９５．　＋５３０．１４５５．１３４０゜１
２７０　１２４０ｃｍ７’ 実施例４２　　１−［Ｎ−（６−メドキシー３−ピリジ
ルメチル）−Ｎ−メチル］アミノ ！−メチルアミノ−２−ニトロエチ レン（化合物６１） １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）Ｎ−メ
チルコアミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロニチレン
０．６７ｇ（０，００２６モル）をＤＭＦ　　２０ｄに
溶解し、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（２８
％）１．ＯＯｇを加え１００°Ｃで５．５時間かき混ぜ
た。メタノールおよびＤＭＦを留去し、残留物に食塩水
を加えＣＨ２ＣＱ、２で抽出した。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後
ＣＨｔ　ＣＱ　ｔを留去し、残留物をシリカゲル２３０
ｇのカラムクロマトグラフィーに付し、ＭｅＯＨＣＨＣ
１２３（１：　５　）で溶離することにより褐色の粘稠
な油状物０．２２ｇを得た。本島に受爪のエーテルを加
え冷却し、こすると結晶化した。エーテルを加えろ取、
乾燥することにより標記化合物０．１２８ｇを白〜微褐
色の結晶として得た。

融点：　７７−７Ｆ３℃ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＱＪδ：　　２，７５（ｓ、ＭｅＮ）
、　　３．０７（ｄｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮｌｌ）、　３
．９３（ｓ、ＯＭｅ）、　４．３０（ｓ、ｃｌＩ、−ピ
リジン）、　６．５３（ｓ、＝ＣｌｌＮ０ｔ）、　６．
７８（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１ｌｌ）。

７．４５（ｄｄ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、ｌ１ｌ）、　Ｃ
０５（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１１１）。

９．８０（ｂｒ、　ＮＨ） ＩＲ（ヌジョール）：　１６０５．１４５５．１３１０
．　１２５０゜１０２５ｃｍ″″ 実施例４３　　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−
Ｎ−（４−ピリジルメチル）］］ アミノー２−ニトロエチレン化合物 Ｎ−メチル−Ｎ−［２−（３−ピリジル）エチル］アミ
ンの代わりにＮ−メチル−Ｎ−（４−ピリジルメチル）
アミンを用いて、実施例３７の（１）、（２）。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）　Ｎ−エチルーＮ′−メチル−Ｎ’−（４−ピリ
ジルメチル）チオ尿素 融点：　　１２３−１２４℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　３．０７（ｓ、Ｍ
ｅＮｃＩＩ、）、　３．１６（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、Ｍｅ
ＮＩＩ）、　５．１９（ｓ、ＣＨｔ）、　６．２９（ｂ
ｒ、ｄ、Ｊ＝５１１ｚＮｉｌ）、　７．１９（ｍ、２１
１）、　Ｃ５２（ｍ、２＋１）（２）Ｓ−エチルーＮ−
メチルーＮ′−メチル−Ｎ′（４−ピリジルメチル）イ
ソチオ尿素（褐色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＮ３）δ：　２．３０（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、　２．８７（ｓ。

ＭｅＮＣＨ，）、　３．２７（ｓ、ＭｅＮ＝）、　４．
５９（ｓ、ＣＩＬ）、　７．１８（ｍ、２１＋）、　８
．５４（ｍ、２１１）（３）標記化合物 融点：１４５−１４６°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　２．８８（ｓ、Ｍｅ
ＮＣＩＩｔ）、　３．０７（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮ
Ｈ）、　４．４３（ｓ、Ｃ１１ｚ）、　６．５４（ｓ、
＝ＣＨＮ０ｘ）。

７．２１（ｍ、２１１）、　８．６５（ｍ、２１１）、
　９．７８（ｂｒ、Ｎｉ１）Ｉｎ（ヌジョール）：　１
６００．　１５６５．１４５５．１４３５゜１４１０．
１３２０．１２６０ｃｍ− 実施例４４　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−ピリジルメチル）］］ アミノー２−二トロエチレン化合物 Ｎ−メチル−Ｎ−［２−（３−ピリジル）エチル］アミ
ンの代わりにＮ−メチル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）
アミンを用いて、実施例３７の（１）　、　（２）　。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）　Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（２−ピリ
ジルメチル）チオ尿素（黄褐色の粘稠な油状物）Ｎ　Ｍ
　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　３．１５（ｄ、Ｊ＝５１
１ｚ、ＭｅＮＨ）３．３１（ｓ、ＭｅＮＣＩｌａ）、　
４．９０（ｓ、Ｃ１１ｔ）、　７．１５〜７．６（ｍ、
３Ｉ＋、ピリジン−１１ｗ＆ＮＩＩ）、　７．７３（ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ、ＩＩＩ）。

８．５５（ｄ、　Ｊ＝　５１１ｚ、　１ｉｔ）（２）Ｓ
−メチル−Ｎ−メチル＝Ｎ′−メチル＝Ｎ′＝（２−ピ
リジルメチル）イソチオ尿素（褐色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　２．３０（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、　２．９１（ｓＭｅＮＣｌｌｔ）、　３．２８（
ｓ、ＭｅＮ−）、　４．７７（ｓ、ＣＩＩＪ、　７．０
５〜７．４５（ｍ、２！ｌ）、　７．６７（ｍ、ＩＩＩ
）、　８．’５６（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、ｌ！１）（３）
標記化合物 融点：　９Ｇ−９７℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２−）δ：　２．９６（ｓ、Ｍ
ｅＮＣＩ１２）、　３．０８（ｄ、Ｊ−５１１ｚ、Ｍｅ
ＮＩｌ）、　４．５３（Ｓ、ＣＩ＋２）、　６．５７（
Ｓ、＝ＣｌｌＮ０．）。

７．３０（ｍ、２１１）、　７．７８（ｍ、ｌ１ｌ）、
　８．６３（ｍ、１ｌｌ）、　９．６１（ｂｒ、Ｎｌ１
） Ｉｎ（ヌノヨール）：　１５８０．１５４５．１４２５
．１３８０゜１２８００ｍ− 実施例４５　　１−［Ｎ−メトキシ−Ｎ−（３−ピリジ
ルメチル）］］アミノー１−メチル アミノー２−ニトロエチレン化合物 Ｎ−メチル−Ｎ−［２−（３−ピリジル）エチルコアミ
ンの代わりに０−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）
−ヒドロキシルアミンを用いて、実施例３７の（＋）、
（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−メトキシ−Ｎ−（３−ピリジルメチル）−Ｎ
′−メチルチオ尿素 （但し反応溶媒としてアセトニトリルを用い、５０℃で
５時間反応させた。） 融点：　９５−９６°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣσ３）δ：　３．１５（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
、３１１）、　３．６３（ｓ、３ｔｌ）、　５．３２（
ｓ、２１１）、　７．０３〜７．４６（ｂｒ、ＮＨ）。

７．２７（ｄｄ、Ｊ＝８及び５１１ｚ、ＩＩＩ）、　７
．８６（ｄｔ、Ｊ＝８及び２ｆｉｚ、ＩＨ）、　８．５
６（ｄｄ、Ｊ＝５及び２１１ｚ、ｌ１ｌ）、　８．６６
（ｄ、Ｊ−２１１ｚ、　ＩＨ） （２）Ｓ−メチル−Ｎ−メトキシ−Ｎ−（３−ピリジル
メチル）−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（淡黄色の油状物
） ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ：　２．２３及び２．４５（
各Ｓ、計３１１）。

３．２６及び３Ｊ２（各Ｓ、計３Ｈ）、　３．４０及び
３．５０（各Ｓ。

計３１１）、　４．０８及び４．５２（各Ｓ、計２１１
）、　７．２０〜７，４３（ｍ、１ｌＩ）、　　７．７
６（ｍ、ＩＩＩ）、　　８．５０〜８．７６（ｍ、２１
１）（３）標記化合物 融点：ｌ０Ｏ−１０１０Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２＋）δ：　３．１８（ｄ、Ｊ
＝５１１ｚ、３１１）、　３．４５（ｓ、３１１）、　
４．３０（ｓ、２１１）、　６．９０（ｓ、ＩＩＩ）、
　７．３３（ｄｄ、Ｊ−８及び５１１ｚ、１Ｉｌ）、　
７．７３（ｄｔ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、１ｌｌ）８．５
６〜８．７３（ｍ、２１１）、　９．７３（ｂｒ、ＮＨ
）ＩＲ（ヌジョール）：　１６１３．　＋４６０．１３
６０．１２５０１０８０ｃｍ−’ 実施例４６　１〜（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミノ
−１−［Ｎ−メヂルーＮ−（３ ピリジルメヂル）］］アミノー２−二 トロエヂレン化合物６５） ＩＩＯ で洗浄した後乾燥ＴＨＦｔＯｄに懸濁した。ｌ−メチル
アミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル
）］］アミノー２−二トロエチレン０５１ｇ（０，００
２３モル）を加えて室温で一夜攪拌した。氷水で冷却し
、蟻酢酸無水物０．６ｇを加え同温度で１時間かき混ぜ
た。溶媒を留去し、残留物に水３０７１を加えＮａＨＣ
Ｏ３で中和した後、ＣＨｘ　ＣＱｖで抽出した（３０滅
×３）。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後ＣＨ２Ｃｌ２！を留去し、
残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し
、ＭｅＯＨ−ＣＨＣＱ３（１：５）で溶離することによ
り標記化合物０．２５ｇを淡黄色のプリズム状結晶とし
て得た。

融点：　９７−９８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　２．９３（ｓ、３１１
）、　３．０３（ｓ。

３１１）、　４．６２（ｂｒ、２１＋）、　６．８６（
ｓ、ｌ１ｌ）、　７．４２（ｄｄ、Ｊ＝８＆５１１ｚ、
ｌ１ｌ）、　７．７３（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、ＩＨ
）、　８．２５（ｓ。

ＩＩＩ）、　８．５５（ｂｒ、２１１）ＩＲ（ヌジョー
ル）：　１７００．１５６０．１３５０．１２８５゜１
２６０、ｇ９０ｃ＋ｎ−亘 ６０％水素化ナトリウムＯ，Ｉｇを石油エーテル実施例
４７　　Ｎ２−メトキシ−２−ニトロ−Ｎｌ−（３−ピ
リジルメチル）−アセトアミ ジン（化合物６６） ｌ−メチルチオ−１−（３−ピリジルメチル）アミノ−
２−ニトロエチレン０．７５ｇ（０，００３３モル）を
イソブチルアルコール３蔵に加え、１００〜１１０℃て
Ｏ−メチルヒドロキシルアミン・塩酸塩０．５６ｇを加
えた。ついでトリエチルアミン０．９３＋Ｊのイソブチ
ルアルコールｌｄ溶液を同温度でかき混ぜながら３０分
間で滴下した。滴下後室温にもどし、溶媒を留去して、
残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製
［１回目ＭｅＯＨＣＨＣｌ２３（１：　３　）、　２回
目ＭｅＯＨＣｔｌＣＩ２．（１：Ｉ　Ｏ）で溶離した。

コすることにより標記化合物０．２３ｇを黄色の結晶と
して得た。

融点：　７７−７８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δ：　３．８６（ｓ、３
１１）、　４．３７（ｄ、Ｊ＝６．３ｔｌｚ、２Ｈ）、
　５．０４（ｓ、２Ｈ）、　　５．２〜５．８（ｂｒ、
１ｌｌ）。

７．３２（ｄｄ、Ｊ＝　８．４及び５．１Ｉｌｚ、ＩＩ
Ｉ）、　７．６５（ｄｔ、Ｊ＝８．４及び１．５１１ｚ
、ＩＨ）、　８．４〜８．８（２１１，ｍ）実施例４８
　　１（２−メトキシエチル）アミノ−１−［Ｎ−メヂ
ルーＮ−（３−ピリジ ルメチル）］］アミノー２−二トロエ チレン化合物６７） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン、
イソチオシアン酸メチルの代わりにイソチオシアン酸（
２−メトキシ）エチルを用いて、実施例１３の（１）、
（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ′−メチルＮ’
−（３−ピリジルメチル）チオ尿素（無色の油状物） ＮＭＲ（ＣＤＣＣ３）δ：　３，０６（ｓ、３１１）、
　　３．３６（ｓ、３＋１）。

３．５７（Ｌ、Ｊ＝５．１ＩＩｚ、２１１）、　３．９
１（ｄｔ、Ｊ＝、　５．１及び５．１ｆｉｚ、２１１）
、　５．２１（ｓ、２ｔｌ）、　　５．９〜６．３（ｂ
ｒ、ｌＨ）、　７．２８（ｄｄ、Ｊ＝８．４及び５．１
Ｉｌｚ、１ＩＩ）、　７．７５（ｄｔ、Ｊ＝８．４及び
１．５１１ｚ、ＩＩＩ）、　８．５〜８．７（ｍ、２１
１）（２）Ｓ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ′−メヂルーＮ’−（３−ピリジルメチル）イソチオ
尿素（黄色の油状物） ＮＭＲ（（ｊ）Ｃｆ２．）δ：　２．３０（ｓ、３１１
）、　２．８８（ｓ、３１１）３．３７（ｓ　３１１）
、　３．４〜３．８（ｍ、４Ｈ）、　４．５９（ｓ、２
１１）。

７．２５（ｄｄｊ＝８．４及び５．１ｔｌｚ、１ｌｌ）
、　７．６２（ｄｔ、Ｊ＝８゜４及び１．５１１ｚ、１
ｌｌ）、　８．４〜８．７（ｍ、２１１）（３）標記化
合物 融点＋　５５−５７℃ ＮＭｒ’ｔ（ＣＤＣ＆３）δ：　２．７９（ｓ、３１１
）、　３．３〜３．７（ｍ４１１）、　３．４１（ｓ、
３１１）、　４．４３（ｓ、２１１）、　６．５３（ｓ
、１ｌｌ）。

７．３５（ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４及び１．５１１ｚ、
１ｌｌ）、　７．６０（ｄｔ、Ｊ＝８４及び１．５１１
ｚ、ＩＩＩ）、　８．５〜８．７（ｍ、２！Ｉ）、　９
．４〜９．９（ｂｒ、ＩＩＩ） 実施例４９　　１−［Ｎ−（４−クロロベンジル）Ｎ−
メチルコアミノ−１−メチルア ミノ−２−二トロエチレン（化合物 （１）Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−メチルＮ′−
メチルチオ尿素４．６９ｇ（０，０２０５モル）を乾燥
ＴＩ（Ｆ５０ｄに溶解し、６０％水素化ナトリウム（面
性）０．８２ｇを加わえ１時間還流した。

氷水で冷却し、かき混ぜながらヨウ化エチル１．２７７
轍を滴下し、滴下後室温で４５分間攪拌した。Ｔ　ＨＦ
を留去し、残留物に水（約５０−）を加え、食塩を飽和
させＡＣＯＥｔで抽出（１００ｄｘ３）した。Ｍｇ５Ｏ
，で乾燥後溶媒を留去することにより粗製のＳ−メヂル
ーＮ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−メチル＝Ｎ′−エ
チルイソチオ尿素５．Ｉ　Ｉｇを無色〜淡黄色の油状物
として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２Ｊδ：　２．２８（ｓ、ＭｅＳ）、
　２．８０（ｓ。

ＭｅＮＣＩＩｔ）、　　３．２６（ｓ、ＭｅＮ＝）、　
　４．５３（ｓ、ＣＩＬ）、　　７．１４及び７．３１
（各ｄ、Ｊ＝９１１ｚ、各２８）（２）　（１）で得た
Ｓ−メチル−Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−メチル
−Ｎ′−エチルイソチオ尿素４．９８ｇ（０，０２０５
モル）にニトロメタン２５ｄを加え６．５時間還流した
。ニトロメタンを留去し、残留物をシリカゲル２４０ｇ
のカラムクロマトグラフィーに付し、ＭｅＯＨ−Ｃｊ−
Ｉ　ＣＩ２３（１：１０）で溶離することにより５．２
３ｇの橙色の油状物を得た。本島に少量のＥｔＯＨとエ
ーテルを加えてドライアイス−アセトン浴で冷却し、こ
すると結晶化した。エーテルを加えてろ取し、エーテル
で洗浄後乾燥することにより標記化合物３．６９ｇを淡
黄色の結晶として得た。

融点：　９８−９９°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＱｓ）δ：　２．７９（ｓ、ＭｅＮＣ
Ｉｌｆ）、　３．０５（ｄ、Ｊ−５１１ｚ、ＭｅＮＨ）
、　４．３４（ｓ、Ｃｕｔ）、　６．５３（ｓ、＝Ｃ１
ｌＮＯｔ）。

７．１７及び７．３８（各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、各２１１）
、　９．７９（ｂｒ、Ｎｉ１）ＩＲ（ヌジョール）：　
１４５Ｇ、　１３１０．１２３５．１０７０゜１０２５
ｃｎ＋−’ 実施例５０ ■−アミノーＩ−（４−クロロベン ジル）アミノ−２−ニトロエチレン（化合物６９） ！−（４−クロロベンジル）アミノ−！−メチルチオー
２−二トロエチレン２．５９ｇ（０，０１モル）にＥｔ
ＯＨ４５滅、ＴＩ−ＩＦ’ＩＯ顧、２５％アンモニア水
１．０２ｇを加え外温６０℃で５．５時間攪拌した。こ
の間１，２．３時間後に各々２５％アンモニア水１．０
２ｇずつを加えた。反応液を水冷し、かき混ぜると結晶
が析出した。ろ取し、ＥｔＯＨ次いでエーテルで洗浄し
、乾燥することにより標記化合物１．１１ｇを白色の結
晶として得た。

融点：２１５−２１６°Ｃ（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ
　Ｍ　Ｓ　Ｏｄａ）δ：　４．４７（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、
Ｃｌ１＝）。

６．４５（ｓ、＝ＣＨＮ０ｔ）、　７．３４及び７．４
４（各ｄ、Ｊ＝９１１ｚ。

各２８）、　８．０２（ｂｒ、ＮＨ，）、　９．２５（
ｂｒ、ＮＨ）ＩＲ（ヌジョール）：　３１００．１５６
０．１４３０．１４０５゜１１９５．１０３１０３Ｏ’ 実施例５１　　１−（４−クロロベンジル）アミノ−１
−メチルアミノ−２−ニトロエチ レン（化合物７０） （ｓ、４１１）、　　７．７（ｂｒ、ＭｅＮＨ）、　　
９．９（ｂｒ、１ＩＮＧＨｚ）ＩＲ（ヌジョール）：　
１４５５．１４２５．１３７５．１３６０゜１２１５．
９９５ｃｍ−’ 実施例５２　　１−（４−クロロベンジル）アミノ１−
ジメチルアミノ−２−ニトロエ チレン（化合物７１） ｌ−（４−クロロベンジル）アミノ−１−メチルチオ−
２−二トロエチレン２．５９ｇ（０，０１モル）をＥＬ
ＯＨｌｏｏｄに加熱、還流して溶解し、還流さけながら
４０％メチルアミン水溶液１．９４ｇのＥｔＯｒ−１１
０ｄ溶液を５０分間で滴下した。滴下後さらに１５分間
還流し、反応液を氷水で冷却すると結晶が析出した。析
出結晶をろ取し、Ｅ　ｔ　ＯＩ−１次いでエーテルで洗
浄し、乾燥することにより標記化合物１．６６ｇを白色
の結晶として得た。

融点：　２１９−２２０’Ｃ（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ（
Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄｏ）δ：　２，８８（ｂｒ、ｄ、Ｊ
＝３１１ｚ、Ｍｅ）。

４．４３（ｄｌ＝６１１ｚ、Ｃ１ｌ、）、　６．４３（
ｓ、＝ＣｌｌＮ０．）、　　７．４０１−（４〜クロロ
ベンジル）アミノ−１−メチルチオ−２−二トロエチレ
ン２．５９ｇ（０，０１モル）をＥｔＯＨ！　ＯＯｄに
加熱して溶解した。攪拌し、還流させながら５０％ジメ
チルアミン水溶液２．２５ｇのＥｔＯＨ１Ｏｙｕ溶液を
３５分間で滴下した。滴下後さらに２．５時間攪拌し、
還流した。

溶媒を留去し、残留物にエーテルを加えてこすると結晶
化した。ＥｔＯＨとエーテル（約１：５）を加えてろ取
し、エーテルで洗浄し、乾燥することにより標記化合物
１．２１ｇを白色の結晶として得た。

融点：　１３３〜１３５°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱｓ）δ：　　２．９１（ｓ、Ｍ
ｅＪ）、　　４．４５（ｄ、Ｊ＝６１１ｚ、Ｃ１ｌ、）
、　　６．５１（ｓ、＝ｃｌＩＮｏ、）、　　７．３０
（ｓ、４１１）。

９．７９（ｂｒ、ＮＩＩ） Ｉｒｅ（ヌノヨール）＋　１６２０．１５００．　１４
３５．１４２０゜１３７０、　１２２０．　１１９５ｃ
ｍ−’実施例５３　１−ジメチルアミノ−１−［Ｎ−ポ
ルミル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）］］アミノー２−
ニトロエチレン化合 物７２） 乾燥ＴＩ（ＦＩＯＴｎＱに６０％水素化ナトリウム（油
性）Ｏ，１ｇを懸濁し、ｌ−ジメチルアミノ−１−（３
ピリジルメチル）アミノ−２−ニトロエチレン０．５６
ｇ（０゜００２５モル）を加え、室温で一夜かき混ぜた
。氷水で冷却し、蟻酢酸無水物０．７ｇを加え同温度で
２時間かき混ぜた。溶媒を留去し、残留物に水３０Ｍ１
を加え、Ｎ　ａＨＣＯ３で中和してＣＨｚＣ（！ｚで抽
出（３０ｄＸ３）ｌ、た。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後溶媒を留
去し、残留物をシリカゲルのカラムクＯ？トゲラフイー
に付し、Ｍ　ｅＯＨＣＨＣＱｓ（１：５）で溶離するこ
とにより標記化合物０．２ｇを淡黄色の粘稠な油状物と
して得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　２．９０（ｓ
、６１１）、　４．４０〜５．０６（ｍ、２１１）、　
６．７３（ｓ、ＩＩＩ）、　７．３３（ｄｄ、Ｊ＝８及
び５１１ｚ、１１１）、　７．７５（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝８
＋１ｚ、ＩＩＩ）、　Ｃ２６（ｓ、１ｌｌ）。

８、５５（ｂｒ、　２１１） Ｉｎに−ト）：　　１６ｇ５．　１５７０．　１５００
．　１３５０゜１２７０ｃｍ−’ 実施例５４　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−ピラジニル）メチルコ アミノニトロ二トロエチレン（化合 物７３） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−メヂルーＮ−（２−ピラジル）メチルアミノを
用いて、実施例１３の（１）、（２）、（・３）各工程
と同様の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得
た。

（１）Ｎ−メチル−Ｎ′−メヂルーＮ’−［（２−ピラ
ジル）エチル］チオ尿素 融点：　　１２３−１２４°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　３．１７（ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ、３１１）、　３．２６（ｓ、２１１）、　５
．１２（ｓ、２１１）、　６．４２（ｂｒ、ＩＩＩ）、
　８．５３（ｓ、２Ｉｔ）、　８．７２（ｓ、ＩＩＩ） （２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メヂルーＮ′［
（２−ビラノル）メチルコイソチオ尿素（淡黄色の油状
物） ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ：　２．３２（ｓ、３１１）、
　２．９８（ｓ、３１１）。

３．２６（ｓ、３１１）、　４．７６（ｓ、２１１）、
　８．４５〜８．６６（ｍ、３１１）（３）標記化合物 融点：　　１３２−１３３°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｆ２＋）δ：　２．９３（ｓ、３１１
）、　３．０９（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、３１１）、　４．
５６（ｓ、２１１）、　６．６０（ｓ、ｌ１ｌ）、　Ｃ
６２（ｓ、３１１）。

９．６０（ｂｒ、ｌ１１） ＩＲ（ヌジョール）：　３１５０．１５８０．１４１０
．１２８０゜１２４０．１０２０．９９０ｃｍ−’ 実施例５５　１−（２，２−ジメチル−■ジノ）−１−
［Ｎ−メチル−Ｎ−（３ ピリジルメヂル］アミノ−２−ニ トロエチレン（化合物７４） ヒドラ １（２，２−ジメチル−１−ヒドラジノ）−１メチルチ
オ−２−二トロエチレン４．３ｇ（０，０２４モル）と
Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン３．６
ｇを９０〜１００℃で４時間かき混ぜた後、シリカゲル
のカラムクロマトグラフィーに付し、ＭｅＯＨ−ＣＨ（
Ｊ！−（１：１０）で溶離した。得られた結晶をエーテ
ルで洗浄、乾燥することにより標記化合物０．７ｇを得
た。氷晶のＮＭＲは標記化合物とＮ″−ジメチルアミノ
−Ｎｌ・−メチル−２−ニトロ−Ｎ’−（３−ピリジル
メチル）アセトアミジンの３；２の混合物であることを
示した。

融点＝８０−８２℃ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｒｌ、）δ　：　　２．４０（ｓ、２
．４Ｉ？）、　　２．５９（ｓ、３ＪＩＩ）、　　２．
８７（ｓ、１．２１１）、　　２．９０（ｓ、１．８１
１）、　　４．６１（ｓ、０１３Ｉ＋）、　４．６３（
ｓ、１．２１１）、　６．ＱＯ（ｓ、０．８ｔｌ）、　
６．４７（ｓ、０．６ＩＩ）、　７．１５〜７．４５（
ｍ、１１１）、　７．４５〜７．８０（ｍ、ＩＩＩ）、
　８゜４５〜８．７０（ｍ、２１１）、　１０．１〜１
０．５（ｂｒ、ｓ、ｏ、６）１）Ｉｆｌ（ヌジョール）
：　３１３０．１５ｇ５．　＋５７０．１４４５゜１４
２５ｃｍ−’ 実施例５６　１−アミノ−１−［Ｎ−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）−Ｎ−ｎ−プ ロピルコアミメトロ−二トロエチレ ン（化合物７５） １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
ｎ−プロピルコアミノ−１−メチルチオ−２ニトロエヂ
レン２．８３ｇ（０，００９４モル）をＥｔＯＴ−１４
０滅に溶解し、２５％アンモニア水０゜９６ｄを加えて
、室温で３時間攪拌した。析出結晶をろ取し、少量のＥ
ｔＯＨ次いでエーテルで洗浄、乾燥することにより標記
化合物１．３５ｇを微黄色の結晶として得た。

融点：　　１８５−１８６°Ｃ（ｄｅｃ、）Ｎ　Ｍ　Ｒ
（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏｄｏ）δ：　０．８７（ｔ、Ｊ＝７１
１ｚ、Ｃｌ１ｔＣＨ３）、　１．５９（６重線、Ｊ＝７
１！ｚ、ＣＩＩｚＣＩＩａ）、　３．３１（ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ。

ＮＣｌ１＝ＣＩＩ＝）、　４．６８（ｓ、Ｃｌ１ｔ−ピ
リジン）、　６．５９（ｓ、＝ＣｌｌＮ０．）、　７．
５０（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１ｌｌ）、　７．７１（ｄｄ、
Ｊ＝ｌｌｌ及び２１１ｚ、ＩＨ）、　８．３１（ｄ、Ｊ
＝２１１ｚ、１１０．８．９９（ｂｒ、ＮＨｔ）ＩＲ（
ヌジョール）コ１６１５．１５５０．１４５５．１３３
５゜１３２０、１３００．１２８５ｃｍ″″実施例５７
　１　　［Ｎ　　（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−ｎ−プロピル］アミ ノーＩ−メチルアミノ−２−ニトロ エチレン（化合物７６） Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ｎ
−プロピルアミンを用いて、実施例＋３の（１）、（２
）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれ
で次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎｎ
−プロピル−Ｎ′−メチルチオ尿素（淡黄色の結晶） 融点＋　９５−９６℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）δ：　０．８９（ｔ、Ｊ
＝８１１ｚ、Ｃｌｌ４ＣＩＩ３）。

１．６３（６重線、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｃ）ｌｔｃｌＩ３）、
　３．１７（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。

ＭｅＮ）、　３．３６（ｔｊ＝８１１ｚ、ＣＩ！ｔｃＩ
Ｉ−Ｎ）、　５．１６（ｓ、Ｃｌｌ。

ピリジン）、　５．８７（ｂｒ、Ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ、Ｎｉ
１）、　７．３０（ｄ、Ｊ＝８！Ｔｚ、１ｔｌ）、　７
．７８（ｄｄ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、　ＩＩＩ）、　８
．３０（ｄ。

Ｊ　＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ） （２）Ｓ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素
（黄色の油状物） （但し６０％水素化ナトリウム（油性）を加えた後に５
０℃で１時間かき混ぜた。） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ：　０．８５（ｔ、Ｊ＝
７１１ｚ、Ｃ１１２ＣＩＩ＋）。

１．５５（６重線、Ｊ＝７Ｈｚ、Ｃｌｌ、Ｃ１ｌ、＋）
、　２．２６（ｓ、ＭｅＳ）、　３゜２１（ｓ、ＭｅＮ
＝）、　３．２９（ｔ、Ｊ＝７１１ｚ、ＣＨ２Ｃｌ１２
Ｎ）、　４．５２（ｓ、ＣＩＬ−ピリジン）、　７．２
６（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、１１（）、　７．６０（ｄｄ、
Ｊ＝８及び２１（ｚ、１ｔｌ）、　８．３０（ｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ、ＩＩＩ）（３）標記化合物（淡黄〜淡褐色の結
晶）（但しニトロメタン９３４時間加熱還流した。）融
点：　　１０２−１０３°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱｓ）δ：　０，８ｇ（ｔ、Ｊ＝
７！ｌｚ、ＣＩＩｔＣＩＩ３）、　１゜６３（６重線、
Ｊ＝７１１２．ＣＨ，Ｃ１１３）、　３．０４（Ｌ、Ｊ
＝７１１ｚ、Ｃ１ｌ。

Ｃ１ｌ、Ｎ）、　３．０８（ｄ、Ｊ−５Ｈｚ、ＭｅＮ）
、　４．４０（ｓ、Ｃ１ｌ、−ピリジン）、　６．５４
（ｓ、＝ＣｌｌＮ０ｔ）、　７．３８（ｄ、Ｊ−８１１
ｚ、ＩＩＩ）、　７．６０（ｄｄ、Ｊ＝８及び２＋１ｚ
、ＩＨ）、　８．３３（ｄｄ、Ｊ＝２１１ｚ、ＩＩＤ、
　９．７８（ｂｒ、Ｑｊ＝５Ｈｚ、１ｔｌ）ＩＲ（ヌジ
ョール）：　１５９０．１５２０．１４５０．１３５０
゜１２７０、１２４５．１０９５ｃｎ＋−’実施例５８ ｉ［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジ ルメチル）　−Ｎ　−ｉ−プロピルコアミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロ エチレン（化合物７７） Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ｉ
−プロピルアミンを用いて、実施例１３の（１）、（２
）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれ
で次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎｉ
−プロピル−Ｎ′−メチルチオ尿素（淡黄色の結晶） 融点、９２−９３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ：　１．１？（ｄ、Ｊ＝７１
１ｚ、ＭｅｔＣｌｌ）、　３゜１２（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、
ＭｅＮ）、　４．８７（ｓ、ｃＩｌｔ）、　５．０８（
７重線。

Ｊ＝７＋１ｚ、ＭｅｔＣＩｌ）、　５．８０（ｂｒ、Ｑ
、Ｊ＝５ｔ（ｚ、ＮＨ）、　７．３０（ｄ、Ｊ＝８１１
ｚ、ＬＨ）、　７．６５（ｄｄ、Ｊ＝８及び２Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、　８゜２７（ｄ、　Ｊ　＝　２Ｈｚ、　１ｉｔ）
（２）Ｓ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素
（淡褐色の油状物） （但し６０％水素化ナトリウム（油性）を加えた後に５
０℃で１時間かき混ぜた。） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｆｈ）δ：　１，２０（ｄ、Ｊ＝
７＋１ｚ、ＭｅｔＣｌｌ）、２゜２３（ｓ、ＭｅＳ）、
　３．１０（ｓ、ＭｅＮ＝）、　４．２４（ｓ、ｃＩｌ
ｔ−ピリジン）、　４．４４（７重線、Ｊ＝７Ｈｚ、Ｍ
ｅ、ＣＩＩ）、　７．２３（ｄ、Ｊ−８１１ｚ、１１１
）、　７．５６（ｄｄ、Ｊ＝Ｉｌｌ及び２１１ｚ、１ｔ
ｌ）、　８．３０（ｄ。

Ｊ　＝　２１（ｚ、　１ｌｌ） （３）標記化合物（白〜微褐色の結晶）（但しニトロメ
タン９１３０時間加熱還流した。）心意：　　１１９−
１２０°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ、）δ：　１，３１（ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ、ＭｅｔＣＨ）、ａ。

０４（ｄｊ＝５Ｈｚ、ＭｅＮ）、　３．７９（７重線、
Ｊ＝　７Ｈｚ、ＭｅｔＣＨ）。

４．２０（ｓ、Ｃｌ１ｓ）、　６．５６（ｓ、＝Ｃｌ１
ＮＯｘ）、　７．３０（ｄ、Ｊ＝ｌｌｌＨｚ、１１１）
、　７．５６（ｄｄ、Ｊ＝８及び２１１ｚ、ＩＨ）、　
８．３０（ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、ｌ■）、　９．７８（ｂｒ
、ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ、Ｎｏ）Ｉｎ（ヌジョール）：　１５
９０．１４５０．１３６０．１３３５゜１２７０．１２
３５，１１０５ｃｍ″″１実施例５９　１−［Ｎ−（６
−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−メチルコアミノ−１−
メチ ルアミノ−２−ニトロエチレン（化 合物７８） （Ｉ）２−クロロ−５−メヂルアミノピリジン４゜Ｏｇ
（０，０２８モル）とイソチオシアン酸メチル３゜７ｇ
をアセトニトリル５０１ｎ１中で５２．５時間還流し、
反応液を濃縮後残留物に氷水３０〃Ｊと３Ｎ１１ＣＱ２
蔵を加え、Ａｃ０ＥＬで抽出（５０戒×３）した。抽出
液を合し、３ＮＩＣ５（４回）０食塩水（４回）５重曹
水（１回）で遂次洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥した。Ａｃ
０Ｅｔを減圧下に留去し、残留する結晶にエーテルを加
えてろ取、乾燥することによりＮ−（６−クロロ−３−
ピリジル）−Ｎ−メチルＮ′−メチルチオ尿素２．８ｇ
を白色結晶として得た。

融点：　８７．５−８８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱｓ）δ：　３．０９（ｄ、Ｊ＝
４．５Ｈｚ、３Ｈ）、　３．６５（ｓ、３ｔｌ）、　　
５．３−６．０（ｍ、１ｉｔ）、　　７．４７（ｄ、Ｊ
＝８．４１１ｚ、ｉｏ）、　７．６１（ｄｄｊ＝８．４
及び２．４Ｈｚ、１ｌｌ）、　８．３３（ｄ、Ｊ−２，
４１１ｚ、　ＩＩＩ） （２）６０％水素化ナトリウム（油性）０．９ｇを石油
エーテルで洗浄（２回）後乾燥テトラヒドロフラン１０
７ｎ１．にＭ濁させ、攪拌しなからＮ−（６−クロロ−
３−ピリジル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルチオ尿素２
．５ｇ（０，０１２モル）の乾燥テトラヒドロフラン３
０−溶液を滴下し、滴下後５０°Ｃで０゜５時間かき混
ぜた。室温にもどした後、ヨウ化エチル２．２ｇを滴下
し、３時間攪拌した。減圧下に反応混合物を濃縮し、残
留物に氷水５０ｄと３ＮＩ−ＩＣＣ３ｄを加え、Ａｃ０
Ｅｔで抽出（５０ｄｘ３）した。抽出液を合し、水洗（
２回）後Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。減圧下にＡｃ０Ｅｔを
留去することにより粗製のＳ−メチル−Ｎ−（６−クロ
ロ−３−ビリジル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチ
オ尿素２゜６ｇを褐色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　２．０７及び２
．３８（各ｓ、３１１）、　３゜０６及び３．２７（各
ｓ、３１１）、　３．１７及び３．３０（各ｓ、３１１
）。

６．９〜７．６（ｍ、２１１）、　７．９０及び８．２
４（各ｄ、Ｊ＝３．ｏＩＩｚ。

（３）Ｓ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）
−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素２゜６ｇ（０
，０１１モル）をニトロメタン４０７１１１２中６３時
間還流した。反応液を濃縮し、残留物をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−アセトン（
１：２）で溶離し得られる結晶をエーテルで洗浄、乾燥
することにより標記化合物１゜３ｇを淡黄色の結晶とし
て得た。

融点：　　１０８−１０９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＯ３）δ：　２．７５（ｄ、Ｊ＝５．１
Ｉｌｚ、３１１）、　３．３０（ｓ、３１１）、　６．
６３（ｓ、１ｔｌ）、　７．２〜７．６（ｍ、２１１）
、　８．２〜８．３（ｎ＋、ｌ１１）、　９．６〜１０
．３（ｍ、ＩＨ）ＩＲ（ヌジョール）：　３１２０．１
６００ｃｍ−’実施例６０　１−メチルアミノ−！−［
Ｎ−メチル−Ｎ＝（３−ピリジル）］］アミノ ー２−ニトロエチレン化合物７９） ２−クロロ−５−メチルアミノピリジンの代わりに３−
メチルアミノピリジンを用いて、実施例５９の（＋　）
、（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程そ
れぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（３−ピリジ
ル）チオ尿素（白色結晶） 融点：　９３−９４℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＯ３）δ：　３．０８（ｄｊ＝４
．５Ｈｚ、３１１）、　３．６９（ｓ、３１１）、　５
．２〜５．８（ｍ、ＩＩＩ）、　７．４７（ｄｄ、Ｊ＝
８．１及び４．７１１ｚ、ｌ！ｌ）、　７．６４（ｄｔ
、Ｊ＝８．４及び２．３１１ｚ、　ＩＩＩ）。

８．４〜８．８（ｍ、２Ｈ） （２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ′−
（３−ピリジル）イソチオ尿素（赤褐色の油状物）Ｎ　
Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＯ３）δ：　２．０１及び２．３７（
各ｓ、３Ｂ）、　３゜Ｏ５及び３．２７（各ｓ、３Ｈ）
、　３．１７及び３．２９（各ｓ、３１１）。

６．９〜７．６（ｍ、２＋１）、　　８．０〜８．６（
ｍ、２１１）（３）標記化合物（淡褐色の結晶） 融点：　　１１３−１１４℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　２．６６（ｄ、Ｊ＝５
．１１１ｚ、３１１）。

３．２９（Ｓ、３１１）、　６．５３（ｓ、１１１）、
　７．４１（ｄｄ、Ｊ＝８．４及び４．５１１ｚ、ＩＩ
Ｉ）、　７．５〜７．８（ｍ、ｌ！ｌ）、　８．２〜８
．７（ｍ、２１１）。

９．４〜ｌｏ、Ｑ（ｍ、　１ｌｌ） ＩＲ（ヌジョール）：　３１９０．３１４０．１５９５
ｃｍ−実施例６１　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ビリ
ノルメチル）−Ｎ−メチルコアミノ−１ −エチルアミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物８０） Ｎ−エチル−Ｎ−（３ ピリジルメチル）アミン の代わりにＮ−（６−クロロ−３−ビリノルメチル）−
Ｎ−メチルアミン、イソチオンアン酸メチルの代わりに
イソチオシアン酸エチルを用いて、実施例１３の（１）
、（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程そ
れぞれで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）Ｎ′−
エチル−Ｎ−メチルチオ尿素（白色結晶）融点：　８２
−８３℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱａ）δ：　１，２４（ｔｊ＝７
Ｈ２，ｃｌｌｔｃＩ＋３）、　３゜０４（ｓ、ＭｅＮ）
、　３．７２（ｄｑ、Ｊ＝５及び７Ｈ２，ＣＨ２Ｃｌ１
３）、　５゜２２（ｓ、Ｃ１１２−ピリジン）、　５．
６６（ｂｒ、Ｎｔｌ）、　７．３３（ｄ、Ｊ−８１１ｚ
、１ｌｌ）、　７．７９（ｄｄ、Ｊ＝８及び２肚、ＩＩ
Ｉ）、　８．３３（ｄ。

Ｊ　＝　２１１ｚ　、　ｌ　ＩＩ） （２）Ｓ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ビリノルメ
チル）−Ｎ′−エチル−Ｎ−メチルイソチオ尿素（褐色
の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　１．１２（ｔ、Ｊ
＝７Ｈ２，Ｃ１ｌ、ＣＨ３）、　２゜３０（ｓ、ＭｅＳ
）、　２．８７（ｓ、ＭｅＮＣＩｌ、）、　３．５１（
ｑ、Ｊ＝７１１ｚ。

ＣＩＩｚＣＩＩ３）、　４．５２（ｓ、ＣＨｔ−ピリジ
ン）、　７．３０（ｄ、Ｊ＝８＋１ｚ、ＩＩＩ）、　７
．６２（ｄｄ、Ｊ＝８及び２ｔｌｚ、１８）、　８．３
３（ｄ、Ｊ＝　２Ｈｚ、　ＩＨ） （３）標記化合物（白〜微黄色の結晶）融点：　　１３
１−１３３°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）δ：　　１．３３（ｔ、Ｊ＝
７１１ｚ、Ｃ１ｂＣＩ［３）、　　２゜８０（ｓ、Ｍｅ
Ｎ）、　３．３８（ｄＱ、Ｊ＝５及び７１１ｚ、ＣＩＬ
２ＣＩ＋３）、　４゜４０（ｓ、Ｃｌｌ、−ピリジン）
、　６．４９（ｓ、−ＣＩＩＮＯｔ）、　７．３８（ｄ
、Ｊ＝８１１ｚ、１ｌｌ）、　７．５９（ｄｄ、Ｊ＝８
及び２ｔｌｚ、ＩＩＩ）、　８３０（ｄｊ＝２／Ｈｚ、
１ｌ（）、　９．５１（ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５１１ｚ、Ｎｔ
ｌ）Ｉｎ（ヌジョール）：　１６０Ｇ、　１５３５．１
４４５．１３０５゜１２９０ｃｍ−’ 実施例６２　１−［Ｎ−（２，６−ジメチル−４＝ピリ
ジルメチル）−Ｎ−メチルコアミ ノ−１−メーチルアミノ−２−ニトロ エチレン（化合物８１） Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−（２，＋３−ジメチル−４−ピリジルメチル）
−Ｎ−メチルアミンを用いて、実施例１３の（＋　）、
（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（２，６−シメチルー４−ピリジルメチル）
−Ｎ−メチル＝Ｎ′−エチルチオ尿素（白色結晶）融点
：　２０７−２０８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ３）δ二２．４９（ｓ、ピリジ
ン−ＭｅＸ２）。

３．０９（ｓ、ＭｅＮＣＩｌｔ）、　３．１８（ｄ、Ｊ
＝＝５１１ｚ、ＭｅＮｌｌ）、　５．１Ｑ（ｓ、Ｃ１１
ｔ−ピリジン）、　５．９１（ｂｒ、Ｑｊ＝５Ｈｚ、Ｎ
Ｈ）、　６゜８６（ｓ、ピリジン−１５） （２）Ｓ−メヂルーＮ−（２，６−シメチルー４−ピリ
ジルメチル）−Ｎ−メチル−Ｎ′〜メチルイソチオ尿素
（褐色の油状物） （但し６０％水素化ナトリウム（油性）を加えた後に５
０℃で！時間、還流下に１時間かき混ぜた。）ＮＭＲ（
ＣＤＣ（ｈ）δ：　２．３０（ｓ、ＭｅＳ）、　２．５
０（ｓ、ピリジン−ＭｅＸ２）、　２．８６（ｓ、Ｍｅ
Ｎｌ（）、　３．２７（ｓ、ＭｅＮ＝）。

４．５３（ｓ、ピリジン−ＣＩｌり、　６．８４（ｓ、
ピリジン−１１，）（３）標記化合物（白色結晶） 融点：　　１３１−１３３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ（！３）δ：　２．５３（ｓ、ピリジン
−ＭｅＸ２）。

２．８７（ｓ、ＭｅＮＣＬ）、　３．０５（ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ、ＭｅＮＩ［）、　４．３４（ｓ、ＣＩｌ＊）、　
６．５４（ｓ、＝ｃＩＩＮｏ、）、　６．８３（ｓ、ピ
リジン１１、） Ｉｒｔ（ヌジョール）：　１５７０．１４６（１，１３
９５，１３１０゜実施例６３ １２３０ｃｍ−’ １−［Ｎ−（２−クロロ−３−ピリジ ルメチル）−Ｎ−メチルコアミノ−１ −メチルアミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物８２） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−（２−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メ
チルアミンを用いて、実施例１３の（１）、（２）、（
３’）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（１）Ｎ−（２−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチル−Ｎ′−メチルチオ尿素（白色結晶）融点：　　
１４３−１４４°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ：　　３．１？（ｓ、
ＭｅＮＣＨｚ）、　　３．１８（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、Ｍ
ｅＮＨ）、　　５．２９（ｓ、ＣＩ、）、　　５．９８
（ｂｒ、ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ。

Ｎ１（）、　７．２６（ｄｄ、Ｊ＝８及び５Ｈｚ、ＩＨ
）、　７．６６（ｄｄ、Ｊ＝３及びＩＨｚ、ＩＨ）、　
Ｃ３１（ｄｄＪ＝５及びＩＩＩＺ、ＩＩＩ）（２）Ｓ−
メチル−Ｎ−（２−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ
−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（淡黄色の油状物
） （但し６０％水素化ナトリウム（油性）を加えた後に５
０℃で１時間かき混ぜた。） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ（ｓ）δ：　２．２９（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、　２．９５（ｓ。

ＭｅＮＣＩｌ、）、　３．２６（ｓ、ＭｅＮ−）、　４
．６７（ｓ　Ｃ１ｌ、−ピリジ：／）、　７．２４（ｄ
ｄ、Ｊ＝８及び５Ｈｚ、ＩＩＩ）、　７．６２（ｄｄ、
Ｊ＝３及び１ｌｌｚ、１１１）、　８．３２（ｄｄ、Ｊ
−５及び１ｔ（ｚ、　１１（）（３）標記化合物（微黄
色の結晶） （但しニトロメタン中２時間１５分還流した。）本島は
ＮＭＲで約７５％の純度であることが判明した。

融点：　　１０６−１１３℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＣＪδ：（標記化合物のみを記す
）２゜９０（ｓ、ＭｅＮＣＩＩｔ）、　３．０４（ｄｊ
＝５！ｌｚ、ＭｅＮＨ）、　４．５０（ｓ。

Ｃ１１２）、　６．５４（Ｓ、＝ＣｌｌＮ０２）、　７
．３７（ｄｄ、Ｊ＝８及び５ｔｌｚ）、７．６Ｋｄｄ、
Ｊ＝８及び１ｌｌｚ）、　Ｃ４３（ｄｄ、Ｊ＝５及び１
１１ｚ）、　　９．７８（ｂｒ、Ｑ、Ｊ＝５１１ｚ、Ｎ
１１）［ｔ（、Ｚショール）：　１５６０．１４５０．
１４０５．　ＤＩｏ。

１２６０ｃｍ″″Ｉ 実施例６４　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−メチルアミノ− １−メチルアミノ−２−ニトロエヂ レン（化合物２８） Ｎ−メチル−Ｎ−３−ピリジルメチルアミンの代わりに
６−クロロ−３−ピリノルメチルアミンを用いて、実施
例８の（１）、（２）、（３）各工程と同様の反応によ
り、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′
−メチルチオ尿素（白色結晶） 融点：　　１３３−１３４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δ：　３．０１（ｄ、Ｊ＝５１
１ｚ、Ｍｅ）、　　４．８０（ｄ、Ｊ＝６＋Ｉｚ、ＣＩ
Ｌ）、　　７．２５（ｂｒ、ＮｌＩＣｌ１．）、　　７
．３２（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１ＩＩ）、　７．６６（ｂｒ
、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、Ｎ１１ＣＨｔ）、　７．７８（ｄｄ
、Ｊ−８及び２１１ｚ、１１１）、　Ｃ３７（ｄ、Ｊ＝
２１１ｚ、１１１）（２）Ｓ−メヂルーＮ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ’−メチルイソチオ尿素
（油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｅ３）δ：　２．３９
（ｓ、ＭｅＳ）、　２．９３（ｓ、ＭｅＮ）４．２２（
ｂｒ、ＮＨ）、　４．５０（ｓ、Ｃ１ｌ、）、　７．２
７（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨ）７．６９（ｄｄ、Ｊ＝８及
び２１１ｚ、ＩＩＩ）、　８．３９（ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、
１１ｔ） （３）標記化合物（白〜微黄色の結晶）本島は実施例Ｉ
Ｏで得た化合物２８と融点。

ＮＭＲ，Ｉ　Ｒ，ＴＬＣのＲｆ値が一致した。

実施例６５１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−チアゾリル）］］アミ ノ２−ニチロエチレン化合物８３） ２−クロロ−５−メチルアミノピリジンの代わりに２−
メヂルアミノチアゾールを用いて、実施例５９の（１）
、（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程そ
れぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−エチルーＮ′−メチル−Ｎ′−（２−チアゾ
リル）チオ尿素（白色結晶） （但しトルエン中で８時間還流し、シリカゲルカラムで
精製Ｉ、た） 融点：６８−６９℃ ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　３．２４（ｄ、Ｊ−
旧１ｚ、３１り、３．９５（ｓ。

３１１）　、　６．６９（ｄ、Ｊ　＝　４＋１ｚ、　１
１１）　、　７．４２（ｄ、　Ｊ　＝　４［（ｚ、　Ｉ
ＩＩ）　。

１１．９５（ｂｒ、　ＩＩＩ） （２）Ｓ−エチルーＮ−メチルーＮ′−メヂルーＮ′（
２−デアゾリル）イソチオ尿素（淡黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ・　２．３３（ｓ、３１１
）、３．４１（ｓ、３１１）、３．７５（ｓ、　３１１
）　、６．７４（ｄ、Ｊ　＝　４１１ｚ、　１．１１）
　、７　、４０（（１，Ｊ　＝　４１１ｚ、　１ｌｌ）
（３）標記化合物（淡黄色の結晶） （但し２５時間反応させ濃縮すると結晶が析出した） 融点：１５５−１５６°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｅ３）δ：　　２．９８（ｄ、Ｊ＝
５１１ｚ、３１１）、３．４２（ｓ。

３１１）　、６．７１（ｓ、　３ｔ（）　、　６．９１
（ｄ、　Ｊ　＝　４１！ｚ、　１ｌｌ）　、７　、３６
（ｄ、　Ｊ＝　４１１ｚ、１８）、９．８７（ｂｒ、Ｉ
ＩＩ）ＩＲ（ヌジョール）：　３０５０，１６１０，１
５００，１４００，１３２０１２６０．１１００．１０
１０ｃｍ− 実施例６６　１−メチルアミノ−！−［Ｎ−メチル−Ｎ
−（６−メチル−３−ピリジ ル月アミノー２−ニトロエチレン（化 合物８４） （１）２−メチル−５−メチルアミノピリジン　シュウ
酸塩４．３ｇ（０，０２モル）をＮａＯＨ１，９ｇの水
３０滅溶液に溶解し、Ａｃ０Ｅｔで抽出（５０ｄ。

３０ｄｘ２）した。ＡＣＯＥｔ層を合し、水洗後ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥した。濃縮し残留物にトルエン３０滅とイソ
チオシアン酸メチル１．８ｇを加え、８時間還流した。

イソチオシアン酸メチル０．８ｇを加え、さらに７．５
時間還流した。反応液を−２０℃に冷却し析出した結晶
をろ取し、冷トルエンで洗浄、乾燥することによりＮ−
メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（６−メチル−３−ピリ
ジル）チオ尿素２．２ｇを白色結晶として得た。

融点：１３４−１３５℃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ１２３）δ：　　２．６２（３１
１，ｓ）、３．０６（３１１，ｄ、Ｊ＝４　、２１１ｚ
）　、　３．６６（３１１，ｓ）　、　５．２〜５．９
（ｌＩｌ、ｍ、Ｎ１１）　、　７．３０（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ　＝　８．４１１ｚ）　、　７．４９（ＩＩＩ
、ｄｄ、　Ｊ＝　８．４　＆　２．７１１ｚ）　、　８
．４２（Ｉｌｌ、（１，Ｊ＝２．７１１２） （２）Ｎ　−（６−クロロ−３−ピリジル１−Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−メチルチオ尿素の代わりにＮ−メチルＮ′−
メヂルーＮ’−（６−メチル−３−ピリジル）チオ尿素
を用いて実施例５９の（２）と同様に反応を行ないＳ−
メチルーＮ−メチル＝Ｎ′−メヂルーＮ”−（６−メチ
ル−３−ピリジル）イソチオ尿素を油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｉ’ｔ　ＣＤＣ１３）δ：　　２．、Ｏ１＆２
．３７（３Ｈ，各ｓ）、２．４９＆２．５３（３＋１．
各ｓ）、３．０４＆３．１７＆３．２４＆３．３０（６
１１，各Ｓ）、６．９〜７．６（２１１，ｍ）、８．０
〜８．５（ＩＨ，ｍ）（３）Ｓ−メヂルーＮ−（６−ク
ロロ−３−ピリジル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソ
チオ尿素の代わりにＳ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メ
チルＮ’−（６−メチル−３−ピリジル）イソチオ尿素
を用いて実施例５９の（３）と同様に反応を行ない（但
し２３時間反応させた）標記化合物を黄褐色の結晶とし
て得た。

融点：１２０−１２１℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２）δ：　　２，５７（３１１，
ｓ）、２．６５（３１１，ｄ、Ｊ＝５．４１１ｚ）　、
　３．３０（３ｔｌ、　ｓ）　、　６．６７（ＩＩＩ、
　ｓ）　、　７．２３（ＩＩＩ、ｄ、　Ｊ　＝　８゜７
Ｈｚ）　、　７．３９（ＬＨ，ｄｄ　、　Ｊ　＝　８．
４　＆　２．７１１ｚ）　、８．３８（ｉｌｌ、ｄ、　
Ｊ　〜２．７１１ｚ）、９．７〜１０．４（ＩＩＩ、ｍ
、　ＮＨ）ＩＲ（ヌジョール）：　　３１１０，１６０
０ｃｍ″″皿実施例６７　１−［Ｎ−（６−クロロ−３
−ピリジル）−Ｎ−メチル］アミノー１−エチ ルアミノ−２−ニチロエチレン（化 合物８５） イソチオシアン酸メチルの代わりにイソチオシアン酸エ
チルを用いて、実施例５９の（１）、（２）。

（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次
の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリノル）−Ｎ−メチル
−Ｎ′−エチルチオ尿素（黄色の油状物）（但しトルエ
ン中で７８時間還流し、シリカゲルカラムで精製した） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ西）δ：　　１．１３（３１１４，
Ｊ＝６．６１１ｚ）、３．４〜３．９（２１１，ｍ）　
、　３．６３（３１！、　ｓ）　、　５．０〜５．８（
Ｉｌｌ、　ｂｒ）　、　７．４６（ＩＩｆ、ｄ、　Ｊ　
＝　８．４１１ｚ）　、７．６１（ＩＩｌ、ｄｄ、Ｊ　
＝　８．４　＆　２．７１１ｚ）　、　８．３３（Ｉｌ
ｌ、（１，Ｊ＝２．７１１２） （２）Ｓ−メヂルーＮ−（６−クロロ−３−ピリジル）
−Ｎ−メチルーＮ′−メチルイソチオ尿素（黄色の油状
物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２）δ：　［主成分・・・７６％
］１．２３（３＋１゜Ｌ　、Ｊ　＝　７．２１１ｚ）　
、２．０４（：（ＩＩ、　ｓ）　、３．２８（３１１，
ｓ）　、３．５３（２１＋、　ｑＪ　＝　７．２１１ｚ
）　、８．９〜７．６（２１１，ｍ）　、８．２２（Ｉ
Ｉｌ、ｄ、　Ｊ　＝　２．７ｔ！ｚ）［少量の異性体・
・・２４％］２．７３（３１１，ｓ）、３．１３（３１
１，ｓ）。

３、１〜３．４（２＋１．ｍ）、７．８９（ＩＩＩ、ｄ
、Ｊ＝　２．７１１ｚ）（３）標記化合物（淡黄色の結
晶） （但し６４時間反応させ濃縮すると結晶化した）融点：
１１８−１１９°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ（４３）δ：　　１．１９（３１１，ｔｊ
＝７．５Ｈ２）、３．００（２ｔｌ、ｄｔ、　Ｊ　＝　
７　、５＆　６．３１１ｚ）、　３．２９（３１１，ｓ
）　、　６．６１（ＩＩＩ、ｓ）　。

７．３〜７．６（２１＋、ｍ）、８．１〜８．４（ＩＩ
Ｉ、ｍ）ＩＲ（ヌジョール）：　３２００，１６０５，
１３７５．１３００ｃｍ−”実施例６８　１−［Ｎ−（
５−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルコアミ
ノ−Ｉ メチルアミノ−２−ニトロエチル ン（化合物８６） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−（５−ブロモ−３−ピリジルメチル）−
Ｎ−メチルアミンを用いて、実施例１３の（＋　）、（
２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞ
れで次の化合物を得た。

（１）Ｎ　−（５−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ
メチルーＮ′−メチルチオ尿素（淡黄色の油状物）（但
しシリカゲルカラムで精製した） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ１２３）δ：　　３．０５（ｓ、
ＭｅＮＣＩｌ、）、３．１９（ｄ、Ｊ＝　５１１ｚ、　
ＭｅＮｌｌ）　、　５．２４　（ｓ　、　ＣＩＬ）　、
　５．８８（ｂｒ、ｑ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＮＨ）
　。

７．９１　（ｍ、　ＩＨ）　、　８．４７（ｄ、　Ｊ　
＝　２１１ｚ、　ＩＩＩ）　、　８．６２（ｄ、Ｊ　＝
　２１１ｚ、　ＩＩＩ） （２）Ｓ−メチル−Ｎ−（５−ブロモ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチルーＮ′−メチルイソチオ尿素（油状
物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（！ｓ）δ：　　２．３１（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、２．８８（ｓ。

ＭｅＮＣＩｌ、）　、　３．２６（ｓ、　ＭｅＮ＝　）
　、　４．５６（ｓ　、　ＣＩＬ）　、　７．７７（＋
ｎ、　１ｔｌ）　。

８．４７（ｄＪ＝　２Ｈｚ、　ＩＩＩ）、８．６０（ｄ
、Ｊ＝　２＋１ｚ、　ＩＩＩ）（３）標記化合物（淡黄
褐色の結晶） 融点：１Ｉ６−１１７℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　２．８４（ｓ、Ｍ
ｅＮＣＩｌｔ）、３．０８（ｄ、Ｊ＝　５Ｈｚ、　Ｍｅ
ＮＨ）　、　４．４２（ｓ　、Ｃ１１ｔ）　、　６．５
４（ｓ　、−ＣＩＩＮＯ，）　、　７．７６（ｍ、　Ｉ
Ｈ）　、　Ｃ４８（ｄ、　Ｊ　＝　２ｆ（ｚ、　ＬＨ）
　、　Ｃ６８（ｄ、　Ｊ＝　２１１ｚ、　１）ｌ）　。

９．７２（ｂｒ、Ｑｊ＝　５１１ｚ、Ｎ１１）ＩＲ（ヌ
ジョール）：　１５９５，１４６５，１４２５，１４０
５．１２６０ｃｍ−’ 実施例６９　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−メチルチオ−３−ピ リジルメチル）］］アミノー２−二ト ロエヂレン化合物８７） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りにＮ−（２−メチルチオ−３−ピリジルメチル）−Ｎ
−メチルアミンを用いて、実施例１３の（＋　）、（２
）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれ
で次の化合物を得た。

（１）Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（２−メチル
チオ−３−ピリジルメチル）チオ尿素（白〜淡黄色の結
晶） 融点：１０５−１０６°Ｃ Ｎ　Ｍ　ＲＣＣＤＣ（２３）　δ　：　　　２．６１（
ｓ、Ｍｅｓ）、３．１５（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　ＭｅＮＨ
）　、　３．１７（ｓ　、　ＭｅＮＣＨｔ）　、　５．
００（ｓ　、　Ｃ１，）　、　５．７７（ｂｒ、　ＮＨ
）、７．０１（ｄｄ、Ｊ＝８＆５Ｈｚ、ＩＨ）、７．３
６（ｄｄ、Ｊ＝８＆　１ｌｌｚ、ＩＨ）、８．４０（ｄ
ｄｊ＝５＆ＩＨｚ、ＬＨ）（２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（２−メチルチオ−３−ピリ
ジルメチル）インチオ尿素（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（２ｓ）δ：　　２．２８（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、２．５９（ｓ、ピリジン−３Ｍｅ）、２．８９
（ｓ、ＭｅＮＣｌｌｔ）、３．２７（ｓ、ＭｅＮ−）、
４．５３（ｓ、Ｃ１１，）、６．９８（ｄｄ、Ｊ＝８＆
５Ｈ２，ＩＩＩ）、７．４０（ｄｄｊ＝　　８＆１１１
ｚ、　ＩＩＩ）、８．３７（ｄｄ、Ｊ　−５＆　１ｌｌ
ｚ、　ＩＨ）（３）標記化合物（淡黄色の結晶） 融点：ｌ３ｌ−１３２℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　２，６０（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、２．８４（ｓＭｅＮＣｌｌｔ）　、　３．０３
（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＭｅＮＨ）　、　４　、
３４（ｓ　、　ＣＩＩＪ　、　６．５７（ｓ、−Ｃ１１
ＮＯ，）、７．０７（ｄｄ、Ｊ＝８＆５Ｈｚ、ｌ１ｌ）
、７．４３（ｄｄ、Ｊ＝８＆１１１Ｚ、１１１）、８．
４６（ｄｄ、Ｊ＝５＆１ＩＩＺ、１０）Ｉｒｔ（ヌジョ
ール）：’　１６００，１５３０，１３９５．１３７５
１２４５ｃｍ−’ 実施例７０　１−メチルアミノ−！　　［Ｎ−メチル−
Ｎ−（４−チアゾリル）メチル］ アミノー２−ニトロエチレン（化合 物８８） １［ＩｃＨ３ ■ Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−メチル−Ｎ−（４−チアゾリル）メチル
アミンを用いて、実施例１３の（１）。

（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−メチルーＮ′−メチル−Ｎ’−（４−チアゾ
リルメチル）チオ尿素（油状物・・・冷蔵庫中で静置す
ると結晶化） （但しシリカゲルカラムで精製した） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　３．１５（ｄ、Ｊ
＝５１ｆｚ、ＭｅＮＩＩ）、３．３０（ｓ　、　ＭｅＮ
ＣＨｔ）　、　４．９８（ｓ　、　Ｃ１１，）　、　６
．８７（ｂｒ、　ＮＨ）　、　７．３８（ｄ、　Ｊ＝　
２１１ｚ、　ＩＨ）、８．８１（ｄ、Ｊ　−２ｔｌｚ、
　１ｌｌ）（２）Ｓ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチ
ル＝Ｎ′−（４−チアゾリルメチル）イソチオ尿素（油
状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２）δ：　　２．３１（ｓ
、ＭｅＳ）、２．９１（ｓ。

ＭｅＮＣｌｌｔ）　、　３．２７（ｓ、ＭｓＮ＝　）、
　４．７９（ｓ、ＣＬ）　、　７．１７（ｍ、　ｌ１ｌ
）　。

８．８０（ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、ＬＨ） （３）標記化合物（黄色の結晶） （但し４．５時間反応させた） 融点：ｌ５５−１５６°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　　２．８９（ｓ、
ＭｅＮＣＩｌｚ）、２．９８（ｄ。

Ｊ　＝　５１１ｚ、ＭｅＮＩｌ）　、　４．６０（ｓ　
、　Ｃｌ１２）　、　６．５５（ｓ　、　＝　ＣｌｌＮ
０ｔ）　、７．７０（ｄ、　Ｊ　＝　２１１ｚ、　ＩＩ
Ｉ）　、　８．９５（ｂｒ、ｑ、　Ｊ　＝　５＋１ｚ、
　１ｌｌ）　、　９．１２（ｄ、　Ｊ＝　２１１ｚ、　
０１） ＩＲ（ヌジョール）：　１５８０．１５３０，１２９０
，１２７０．１２５５ｍ 実施例７１　１．ｌ−ビス（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）アミノ−２−ニトロエ チレン（化合物８９） （＋）１．１−ビス（メチルチオ）−２−二トロエチレ
ン７．Ｏｇ（０，０４２モル）とＮ、０−ジメチルヒド
ロキシアミン塩酸塩４．５ｇをＥｔＯＨ８０ｄ中で還流
しながらＥｔｓＮ　　６．４ｄを１時間で滴下した。さ
らに２時間還流し、反応液を濃縮して析出結晶をろ去し
た。ろ液を濃縮し、残留物をシリカゲルのカラムクロマ
トグラフィーに付し、ＥｔＯＨＣＨＣｌ２３（１：３０
）で溶離することにより１（Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ
）アミノ−１−メチルチオ−２−二トロエチレンＩ　、
Ｏｇを黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２３）δ：　　２．４３（３Ｈ，
ｓ）、３．２６（３１１，ｓ）。

３．６８（３１１，ｓ）、７．１６（ＩＩＩ、５）（２
）ｌ−（Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ）アミノ−１メチル
チオ−２−二トロエチレン０．８ｇ（０，００４５モル
）と（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミン０．７
ｇをＥｔＯＨ３０ｄ中で４時間還流した。析出結晶をろ
取し、乾燥することにより標記化合物１５０ｍｇを結晶
として得た。

融点：２３８−２４０℃（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　　４，５３（４Ｈ
，ｄ、Ｊ＝５．７１１ｚ）。

６、５１（ＩＨ，ｓ）　、　７．５０（２！１．ｄ、　
Ｊ　＝　８．７１１ｚ）　、　７．７６（２１１，ｄｄ
、　Ｊ＝　８．７　＆　２．４Ｈｚ）　、　８．３７（
２１１，ｄ、　Ｊ　＝　２．４Ｈｚ）　、　９．７〜１
０．８（２Ｈ，ｂｒ） ＩＲ（ヌジョール）：　３２４（１，１６２０，１５７
５，１４６０，１３９５゜１２２０ｃｍ″″Ｉ 実施例７２　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）
−Ｎ−エチル］アミノー！−メチ ルアミノ−２−ニトロエチレン（化 合物９０） （１）２−クロロ−５−エチルアミノピリジン２．４ｇ
（０，０１５モル）をトルエン３０ＴｎＱに溶解し、イ
ソソアン酸メチル３．４ｇを加え、１５時間還流した。

冷浸析出結晶をろ取し、少噴のＥ　ｔｗ。

で洗浄、乾燥することによりＮ−（６−クロロ−３ピリ
ジル）−Ｎ−エチル−Ｎ′−メチル尿素３、Ｏｇを淡黄
色の結晶として得た。

融点：ｌ３５−１３６℃ Ｎ　Ｍ　ｆｌ　（ＣＤＣ１２３）δ：ｌ、１ｌ（ｔ、Ｊ
＝７１１ｚ、３１１）、２．７５（ｄ。

Ｊ＝　５＋１ｚ、　３１１）　、　３．７２（ｑ　、　
Ｊ　＝　７１１ｚ、　２１０　、４．３６（ｂｒ、　１
ｉｔ）　。

７．４０（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　ＩＩＩ）、　７
．５９（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　３１１ｚ、　ＩＨ）、
８．２８（ｄ、　Ｊ　＝　３１１ｚ、　ＩＨ） （２）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−エチ４
ルーＮ′−メチル尿素１．５ｇ（０，００７モル）をＣ
Ｈ，ＣＮ３０−に溶解し、五硫化リン３．１ｇを加えて
３時間還流した。不溶物をろ去し、ろ液を濃縮後水２０
Ｍ１を加えた。Ｎ　ａＨＣＯ３で中和後ＣＨｔ　ＣＱｔ
で抽出（５０滅×３）し、Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。濃縮
後残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精
製することによりＮ−（６−クロロ−３−ピリジル）−
Ｎ−エチル−Ｎ′−メチルチオ尿素０．５２ｇを淡黄色
の結晶として得た。

融点：１１０−１１１’Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣｆ２＋）δ：　　１．２０（ｔ、
Ｊ＝７１１ｚ、３１１）、３．０６（ｄ。

Ｊ　＝　５１１ｚ、　３１１）　、　４．２２（Ｑ、　
Ｊ　＝　７１１ｚ、　２１１）　、　５．４２（ｂｒ、
　１１［）　。

７．４（１−７，７０（ｍ、２１１）、８．２＆（ｄ、
Ｊ＝　３１１ｚ、ＩＨ）（３）Ｎ−（６−クロロ−３−
ピリジル）−Ｎ−メチル＝Ｎ′−メチルチオ尿素の代わ
りにＮ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−エチル−
Ｎ′−メチルチオ尿素を用いて、実施例５９の（２）と
同様に反応を行ないＳ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３
−ピリジル）−Ｎ−エチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿メ
チルアミノ ２−ニトロエチル 素を淡黄色の油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　ｒ’ｊ　（ＣＤＣ１２３）δ：　　１．０６〜
１．４３（ｍ、３１１）、２．０２＆２．３９（各ｓ、
３１１）、３．０３＆　３．３０（各ｓ、３１１）、３
．４６〜３．９３（ｍ。

２１１）、６．９０〜７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．８８
＆８．２０（各ｄ、　Ｊ　＝　３１］ｚ、　１（４）Ｓ
−メヂルーＮ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−メ
チルーＮ′−メチルイソチオ尿素の代わりにＳ−メチル
−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−エチル−Ｎ
′−メチルイソチオ尿素を用いて、実施例５９の（３）
と同様に反応を行ない標記化合物を淡黄色の結晶として
得た。

融点：９５−９６°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ＆３）δ：　　１，２３（Ｌｊ＝７
１１ｚ、３１１）、２．７１（ｄ。

Ｊ　＝　５１１ｚ、　３１１）　、　３．７５（Ｑ、　
Ｊ　＝　７ｔ（ｚ、　２１０．６．６７（ｓ、　１ｌｌ
）　、　７．２６〜７．５３（ｍ、　２Ｈ）　、　８．
２０（ｄ、　Ｊ　＝　３１１ｚ、　ｌ１ｌ）　、　ｔｏ
、　０５（ｂｒ、　ｌ１ｌ）ＩＲ（ヌジョール）：　３
１００，１６００，１５０５，１３２０．１２２０１１
？０．１１２０，１０２０ｃｍ−１実施例７３　１−［
Ｎ−（６−クロロ−３〜ピリジル）−Ｎ−ｎ−プロピル
コアミノ−１ ン（化合物９１） ２−クロロ−５−エチルアミノピリジンの代わりに２−
クロロ−５−ｎ−プロピルアミノピリジンを用いて、実
施例７２の（１）、（２）、（３）、（４）各工程と同
様の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ′−メチル尿素（淡黄色の結晶）融点：８４
−８５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　０．８７（ｔ、Ｊ
＝７１１ｚ、３Ｈ）、１．２６〜１．８０（ｍ、２１１
）　、　２．７５（ｄ、　Ｊ　＝　５Ｈｚ、　３１１）
、３．６２（ｔ　、　Ｊ　＝　７１１ｚ、２ＩＩ）　、
　４．４０（ｂｒ、　１ｉｔ）　、　７．３８（ｄ、　
Ｊ　＝　８１１ｚ、　ＩＩＩ）、　７．６６（ｄｄ、　
Ｊ　＝８＆　３１１ｚ、　ＩＨ）、８．２８（ｄ、Ｊ＝
　３１１ｚ、ＩＨ）（２）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリ
ジル）　−Ｎ　−ｎ　−プロピル−Ｎ′−メチルチオ尿
素（淡黄色の結晶）融点：１４５−１４６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＮ３）δ：　　０．９０（Ｌ、Ｊ＝月１
ｚＪＩｌ）、１．４０〜１．９３（ｍ、　２１１）、　
３．０７（ｄ、Ｊ　＝　５１１ｚ、　３８）、　４．１
２（ｔ、　Ｊ＝　７ｔｌｚ、　２Ｉｆ）　、　５．３３
（ｂｒ、　ＩＨ）　、　７．４０〜７．７０（ｍ、　２
ｔｌ）　、８．３０（ｄ、　Ｊ＝３１１ｚ、ＩＩＩ） （３）Ｓ−メヂルーＮ−（６−クロロ−３−ピリジル）
−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（淡黄
色の油状物） Ｎ　Ｍ　ＲＣＣＤＣ（２３）δ：　　０．８０〜１．１
０（ｍ、３１１）、１．４０〜１．９０（ｍ、２１１）
、２．０１＆　２．３７（各ｓ、３１１）、３．ＯＯ＆
３．２８（各Ｓ。

３１１）　、　３．３６〜３．８３（ｍ、　２！Ｉ）　
、　６．９０〜７．５３（ｍ、２１１）　、　７．８６
＆８、１８（各ｄ、Ｊ＝３１１ｚ、１１１）（４）標記
化合物（淡黄色の結晶） 融点＋９４−９５°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　０．９５（ｔ、Ｊ
＝７１１ｚ、３１１）、１．４３〜１．９３（ｍ、２１
１）、　２．６８（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　３１１
）　、３．６１（ｔ　、　Ｊ　＝　７１１ｚ、２Ｈ）　
、　６．６９（ｓ　、　１ｉｔ）　、　７．２６〜７．
５０（ｍ、　２１１）　、　８．２１（ｄ、　Ｊ　＝　
３１１ｚ。

１１１）、１０．０６（ｂｒ、ＩＩＩ）ＩＲ（ヌノヨー
ル）：　３１００，１５９０，１５２０．１３６０．１
３１０゜１２２５、１１２０−、１０２０ｃｍ−’実施
例７４’ｌ−［Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（６−りコロ−３
−ピリジル）］］アミノー １メチルアミノー２−ニトロエチレ ン化合物９２） ２−クロロ−５−エチルアミノピリジンの代わりに２−
クロロ−５−ｎ−ブチルアミノピリジンを用いて、実施
例７２の（１）、（２）、（３）、（４）各工程と同様
の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジ
ル）−Ｎ′−メチル尿素（淡黄色の油状物）Ｎ　Ｍ　Ｒ
（ＣＤＣ１２３）δ：　　０．８６〜１．０６（ｍ、３
１１）、１．１０〜１．７３（ｍ、　４Ｈ）　、２．７
５（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　３ＦＩ）、　３．６６
（ｔ、Ｊ　＝　７１１ｚ、　２Ｈ）　、　４．３０（ｄ
、　Ｊ　＝　５Ｈｚ、　ＩＨ）　、　７．４０（ｄ、Ｊ
　＝　８１１ｚ、　ＩＩＩ）　、　７．６０（ｄｄ、Ｊ
＝８＆３１ｉｚ、１ｉｔ）、８．２９（ｄ、Ｊ＝３１１
ｚ、ＩＨ）（２）Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（６−クロロ−
３−ピリジル）−Ｎ’−メチルチオ尿素（淡黄色の結晶
）（但しトルエン中８０°Ｃで１時間反応させた）融点
：１２９−１３０°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｒｊ　（ＣＤ（４３）δ：　　０．９０（ｔ、
Ｊ＝７１１ｚ、３１１）、１．１０〜１．８３（ｍ、　
４１１）　、３．０７（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　３
１１）　、　４．１５（ｔ　、　Ｊ　＝　７１１ｚ、　
２Ｉｔ）　、　５．５２（ｄ、Ｊ　＝　５１１ｚ、　Ｉ
ＩＩ）　、　７　、３６〜７．７０（ｍ、２１１）　、
８．２５（ｄ。

Ｊ　＝　３１１ｚ　、　ｌ　ＩＩ） （３）Ｓ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（６−クロロ
−３−ピリジル）−Ｎ’−メチルイソチオ尿素（淡黄色
の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　０．８０〜１．０
６（ｍ、３１１）、１．１０〜１゜８０（ｍ、４１１）
、２．００＆　２．３６（各ｓ、３１＋）、３．ＯＯ＆
　３．２７（各ｓ、３ＩＩ）　、　３．４２〜３．８２
（ｍ、　２１１）　、　６．９０〜７．５０（ｍ、　２
！Ｉ）　、　７．８６＆　８゜１８（各ｄ、　Ｊ　＝　
３１１ｚ、　１ｆｔ）（４）標記化合物（淡黄色の結晶
） 融点：８７−８８°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　０．９３（ｔ、Ｊ
＝７１１ｚ、３１１）、１．１０〜１．８５（ｍ、　４
１１）　、　２．６８（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、３１
１）　、　３．６５（ｔ　、　Ｊ　＝　７１１ｚ、　２
ＩＩ）、６．６９（ｓ、　ＩＩＩ）、　７．２６〜７．
５２（ｍ、　２１１）　、　８．２１　（ｄ、　Ｊ　＝
　３＋Ｉｚ。

１１り、１０．０５（ｂｒ、１ｌｌ） ＩＲ（ヌジョール）：　３１００，１５９０，１５２０
，１３６０，１３１０゜１２５０．１１２０，１０２１
０２Ｏ’実施例７５　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピ
リジル）−Ｎ−エチルコアミノ−１−エチ ルアミノ−２−二トロエヂレン（化 合物９３） ２−クロロ−５−メチルアミノピリジンの代わりに２−
クロロ−５−エチルアミノピリジン、イソチオシアン酸
エチルの代わりにイソチオシアン酸エチルを用いて、実
施例５９の（１）、（２）、（３）各工程と同様の反応
により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−エチル
＝Ｎ′−エチルチオ尿素（淡赤色の結晶）（但しトルエ
ン中で６６時間反応させた）融点：８４−８６℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　１．１１（３１１
，ｔ、Ｊ＝７．１１１２）、１．１９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７．２１１ｚ）、３．６３（２）１．ｄｑ、Ｊ＝５．６
＆？、１１１ｚ）。

４．２１（２Ｈ，ｑ、Ｊ−７，１Ｈｚ）、４．９〜５．
５（１８，ｍ、ＮＨ）、７．４〜７．７（２１１，ｍ）
、８．２９（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝　２．４１１ｚ）（２）
Ｓ−メチル〜Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−
エチル−Ｎ′−エチルイソチオ尿素（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２３）δ：　　１．０〜１．６（
６１１，ｍ）、２．ＯＯ＆２．３８（３＋１．各ｓ）、
３．１〜４．５（４ｔ１．ｍ）、６．８〜７．６（２ｆ
ｔ１ｍ）、７．７〜８．５（ｌｉｔ、ｍ） （３）標記化合物（淡＆ｊ色の結晶） 融点；１０５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　１．０〜１．５（
６１１，ｍ）、２．９４（２＋１．ｄｑ、　Ｊ　＝　５
．２＆　？、　Ｑｌｌｚ）　、３．７４（２１１，ｑ、
Ｊ　＝　７．　ｌ１ｌｚ）　、６．６５（ＩＩＩ。

ｓ）　、　７．２〜７．６（２１１，ｍ）、８．１〜８
．４（ＩＩＩ、　ｍ）　、９．６〜１０．２（１１１、
ｍ、Ｎｉ１） ＩＲ（ヌジョール）：　３１１０，１６００ｃｍ−’実
施例７６　１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ−
（５−１−リフルオロメチル ３−ピリジル）］］アミノー２−二 トロエチレン化合物９４） （１）２−クロロ−５−メチルアミノピリジンの代わり
に３−メチルアミノ−５−トリフルオロメチルピリジン
を用いて、参考例５９の（１）と同様の反応を行う（ト
ルエン９６１．５時間還流した）ことによりＮ−メチル
−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（５トリフルオロメチル−３−
ピリジル）チオ尿素を淡褐色の結晶として得た。

融点：８６−９０℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃｏｃ＆、）δ：　　３．１２（３１１，
ｄ、Ｊ＝４．２１１ｚ）、３．６７（３１１，ｓ）　、
５．３〜５．８（ｌＩＩ、ｍ、　Ｎ１１）　、　７．８
〜ＬＯ（ｉｌｌ、ｍ）　、　８．７７（１１１，ｄ、Ｊ
＝２．１１１ｚ）、８．８８（ｉｌｌ、ｂｒ、５）（２
）Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（５−）リフルオ
ロメチル−３−ピリジル）チオ尿素０．２ｇ（ｏ、ｏｏ
ｏｓモル）とヨウ化メチル０．３ｇをＣＨ３ＣＮｌ０滅
中で室温下１３．５時間攪拌した。ヨウ化メチル０．３
ｇを加え、さらにＩ８，５時間攪拌した。反応液を濃縮
し、残留物にＡｃＯＥ　ｔ５０、、ｄと重曹水を加えて
振とう後分液した。ＡｃｏＥｔ層を食塩水で洗浄し、Ｍ
ｇ５Ｏ，で乾燥後濃縮することにより粗製のＳ−メチル
−Ｎ−メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ’−（５−）リフルオ
ロメチル３−ピリジル）イソチオ尿素０．２ｇを油状物
として得た。

（３）ｌ−１１製のＳ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メ
ヂルーＮ’−（５−トリフルオロメチル−３−ピリジル
）イソチオ尿素０．２ｇをＣＨ３Ｎ　Ｏｔ　　ｌ　Ｏｄ
中で３６．５時間還流した。反応液を濃縮し、残留物を
シリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサ
ン−アセトン（２：１）で溶離することにより標記化合
物１８Ｂを黄褐色の結晶として得た。

融点：１１４−１１５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２ｓ）δ：　　２．８１（３ｔｌ
、ｄ、Ｊ＝５．１Ｉｌｚ）、３．３６（３１１，ｓ）、
　ａ、　６３（ＩＩＩ、　Ｓ）、　７．５〜７．７（ｌ
ｔｌｌｍ）　、　８．５〜８．７（２＋１　。

ｍ）、９．８〜１０．１（ＩＩＩ、ｍ、Ｎ１１）実施例
７７　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−
メチルコアミノ−１−ｎ− プロピルアミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物９５） イソチオシアン酸メチルの代わりにイソチオシアン酸ｎ
−プロピルを用いて、実施例５９の（１）。

（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−メチル
−Ｎ’−ｎ−プロピルチオ尿素（黄色の油状物）（但し
トルエン中で１２１時間還流し、シリカゲルカラムで精
製した） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　０．８６（３１１，
ｔ、Ｊ＝６．６１１２）、１．２〜１．８（２！Ｉ、ｍ
）　、　３．６３（３１１，ｓ）　、　３．４〜３．９
（２１１，ｍ）　、　５．１〜５、７（ＩＩＩ、　ｂｒ
）　、　７．４５（Ｉｎ、ｄ、　Ｊ　＝　８．４１１ｚ
）　、　７．６１（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝　８．４＆　２
．７１１２）、８．３４（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝　２．７Ｈ
２）（２）Ｓ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジ
ル）−Ｎ−メチル−Ｎ’−ｎ−プロピルイソチオ尿素（
黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２３）δ：　［主成分・・・７４
％］０．９６（３Ｈ。

ｔ　、　Ｊ　＝　７．５１１ｚ）　、　１．３〜１．９
（２ｔｌ、ｍ）　、　２．０３（３８，ｓ）　、　３．
２８（３Ｉｆ、　ｓ）　、　３．４７（２１１，ｔ　、
　Ｊ＝　７．５１１ｚ）　、　７．２５（ｌｉｔ、ｄ、
　Ｊ　＝　８．４１（Ｚ）７．４５（ＩＩＩ、　ｄｄ、
　Ｊ　＝　８．４＆　２．７１１ｚ）、　８．２３（Ｉ
ＪＩ、　ｄ、　Ｊ　＝　２．７１Ｊｚ）［少量の異性体
・・・２６％］２．３８（３Ｈ，ｓ）、３．１４（３Ｈ
，ｓ）。

３．０〜３．４（２１１，ｍ）、６．９〜７．４（２Ｈ
，ｍ）（３）標記化合物（油状物） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ（！ａ）δ：　　０．９３（３１
１，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ２）、１．５９（２１１，ｔｑ、
　Ｊ　＝　７．２＆　７．２１１ｚ）　、２．９５（２
Ｈ，ｄｔ　、　Ｊ　＝　６．０＆　７，２１１ｚ）　、
　３．３０（３１１，ｓ）　、　６．６０（ｌｆｔ、　
ｓ）　、　７　、２〜７．６（２１１，ｍ）　。

８．２３（ＩＩＩ、ｄｊ＝　３．０１１ｚ）、９．６〜
１０．１（ＩＩＩ、ｂｒ、）！Ｒに−ト）：　　３１１
０．２９５０，１５９５，１４５０．１３６０ｃｍ−’
実施例７８　１−（６−クロロ−３−ピリジル）アミノ
−１−メチルアミノ−２−ニト ロエチレン（化合物９６） （１）５−アミノ−２−クロロピリジン３．９ｇ（０，
０３０３モル）と１．１−ビス（メチルチオ）２−ニト
ロエチレン５．０ｇをエチルベンゼン８０ｄ中１３０℃
で２時間加熱した。エチルベンゼンを減圧下に留去し、
残留する結晶をＡＣＯＥｔで洗浄した後、結晶をシリカ
ゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、ＥｔＯＨ−Ｃ
ＨＣ（２３（１：３０）で溶離することにより粗製の結
晶を得た。本結晶をＡｃ０Ｅｔから再結晶し、エーテル
で洗浄、乾燥することにより１−（６−クロロ−３−ピ
リジル）アミノ−１−メチルチオ−２ニトロロエチレン
０．５ｇを淡黄色の結晶として得た。

融点：１６９−１７１’Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ３）δ：　　２．４２（３１１，
ｓ）、６．７０（ＩＩＩ、ｓ）。

７、４１（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ　＝　９．０１１ｚ）、
　７．６５（１１１，ｄｄ、　Ｊ　＝　９．０＆　２．
４＋１ｚ）、８．４１（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝　２．４１１
ｚ）、１１．３〜１１．８（Ｉｌｌ、ｂｒ）（２）ｌ−
（６−クロロ−３−ピリジル）アミノ−１−メチルチオ
−２−二トロエチレンｏ、４２ｇ（０，００１７１モル
）をＥｔＯＩ（２５滅に溶解し、４０％メチルアミンメ
タノール溶液０．２ｇを加え、１．５時間加熱還流した
。溶媒を留去し、残留する結晶をＡｃ０Ｅｔで洗浄、乾
燥することにより標記化合物０．３３ｇを白色結晶とし
て得た。

融点＝１８５°Ｃ（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＤＭＳＯ−ｄｏ）δ：　　２．９４（３
１１，ｄ、Ｊ＝　５．４１１ｚ）。

６、２４（ＩＩＩ、　ｓ）　、　７．５７（ＩＩＩ、　
ｄ、　Ｊ　＝　９．０１ｌｚ）　、　７．８０（ＩＩＩ
、　ｄｄ、　Ｊ−９，０＆　２，７１１ｚ）、８．３４
（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝　２．７Ｈｚ）、８．８〜９．７（
１１１、ｂｒ）、９．２〜１０．３（ＩＨ，ｂｒ）Ｉｎ
（ヌジョール）：　３１５０，１６３５．１２１０ｃｍ
″″Ｉ実施例７９１−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル
−Ｎ−（６−メチル−３−ピリジ ルメチル）］］アミノー２−ニトロエ チレン化合物９７） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−メチル−Ｎ−（６−メチル−３−ピリジ
ルメチル）アミンを用いて、実施例１３の（＋　）、（
２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞ
れで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（６−メチル
−３−ピリジルメチル）チオ尿素（淡ピンク色の結晶） 融点：１２０−１２２℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２ａ）δ：　　２．５３（ｓ、ピ
リジン−Ｍｅ）、３．０６（ｓ　、ＭｅＮＣｌｌＪ　、
　３．１６（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＭｅＮＨ）　
、　５．１６（ｓ　、　Ｃ１１ｔ）　。

６、１４（ｂｒ、ｑ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＮＨ）、
　７．１５（ｄ、　Ｊ　＝　１ｌｌｌｌｚ、　ＩＨ）、
　７．６４（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　１ｌ
ｌ）、８．４０（ｄ、　Ｊ＝　２Ｈｚ、　ＩＩＩ）（２
）Ｓ−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチル−Ｎ′（６−
メチル−３−ピリジルメチル）イソチオ尿素（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（！３）δ：　　２．３１（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、２．５３（ｓ、ピリジン−Ｍｅ）、２．８１（
ｓ、ＭｅＮＣｌｌｔ）、３．２５（ｓ、ＭｅＮ＝）、４
．５３（ｓ。

Ｃ１，）　、　７．１１（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　
１ｌｌ）　、　７．４８（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２Ｈ
ｚ、　１１１）。

８．４０（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１ＩＩ）（３）標記化合
物（黄色の結晶） 融点＋１０２−１０３°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱｊ　）δ：　　２．５７（ｓ、ピ
リジン−Ｍｅ）、２．８０（ｓ　１ＭｅＮＣＩＩｔ）　
、　３．０８（ｄ　、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＭｅＮＨ
）　、　４．３９（ｓ、ＣＨｔ）　。

６、５４（ｓ　、　＝　ＣｌｌＮ０．）　、７．２１（
ｄ、　Ｊ　＝　８Ｈｚ、　ＩＩＩ）　、　７．４８（ｄ
ｄ、　Ｊ＝８＆２Ｈｚ、ＬＨ）、９．７８（ｂｒ、ＮＨ
）ＩＲ（ヌジョール）：　１６Ｇ０，１５５０．１３１
Ｇ、１２５０．１０９１０９Ｏ’ 実施例８０　１−［１ｌ−（６−フルオロ−３−ピリジ
ルメチル）−Ｎ−メチルコアミノ １−メチルアミノ−２−ニトロエヂ レン（化合物９８） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−メチルアミンを用いて、実施例１３の（１）、（
２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞ
れで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）Ｎ−
メチル−Ｎ′−エチルチオ尿素（無色の油状物）（但し
ＣＩｌ　Ｃｈ中で室温で一夜反応させ、シリカゲルカラ
ムで精製した） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱｊ）δ：　　３．０４（３１１，
ｓ、ＭｅＮＣＩＩｔ）！、１８（３Ｉｔ、ｄ、ＭｅＮＩ
ｌ）　、　５．２２（２１１，ｓ　、　Ｃｌ１ｚ）　、
　６．８８（［１，ｂｒ、　Ｎｉ１）　、　７．９３（
ＩＩＩ、ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４＆　２．７ｔｌｚ）　
、　８．５４（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　８．４．２．
４＆８．４Ｈ２）、８．１５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝　２．４
Ｈｚ）（２）Ｓ−メチル−Ｎ−（６−フルオロ−３−ピ
リジルメチル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿
素（油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３　）δ：　　２．３０（３Ｈ
，ｓ、ＭｅＳ）、２．８３（３Ｈ，ｓ。

ＭｅＮＣｌｌ、）、　３．２４（３ｔｌ、ｓ、ＭｅＮ　
＝　）　、　４．５３（２Ｈ，ｓ、Ｃ１ｌ、）、　６．
９０（１１１，ｄｄ）、７．７２（ＩＩＩ、ｄｄｄ）、
８．１２（ＩＨ，ｄ）（３）標記化合物（淡褐色の結晶
） 融点＋１００−１００．５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　２．７８（３８，
ｓ、ＭｅＮＣＨｔ）、３．０７（３１１、ｄ、ＭｅＮＨ
）　、　４．３９（２Ｈ，ｓ　、　ＣＨ２）　、　６．
５２（１１１，ｓ　、　＝　ＣｌｌＮ０ｔ）　。

７．００（ＩＩＩ、ｄｄ、　Ｊ＝　８．４　＆　２．７
Ｈｚ）　、　７．７１　（ｌｉｔ、ｄｄｄ、　Ｊ　＝　
８．４　。

２．４　＆　Ｌ４１１ｚ）、８．１４（ＩＩＩ、ｄ、　
Ｊ　＝　２．４１１ｚ）、９．７４（ｉｌｌ、　ｂｒ、
　ＮＩ＋） ＩＲ（ヌジョール）：　１５９３．１５４８，１４７７
．１４６５，１４３７゜１４０５、１３９０．１３１０
　、１２５０　、１２３０　、１１６５．１０８３．１
０２９ｃｍ””実施例８１　　ｌ−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）］］アミノ ー１−メチルアミノー２−ニトロエ チレン化合物９９） （１）ＣＨ＊ＣＮ　　３０ｍｌに７０％エチルアミン水
溶液４．２ｇを溶解し、水冷下に粗製の（６−フルオロ
−３−ピリジル）メチルブロマイド３．０ｇ（純品とし
て０．０１６モル）を滴下した。−夜室温で静置し、Ｃ
Ｉ−１３ＣＮを留去後残留物に水２０？ｎｆ／、を加え
ＣＨ（ＪＬで抽出（３０滅）した。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥後
ＣＩ−Ｉ　Ｃσ、を留去することにより赤色の油状物１
．３８ｇを得た。本島をＣＩ−Ｉ　Ｃ（３３０ｄ＋、：
溶解し、イソチオシアン酸メチル０．６８ｇを加え室温
で３時間攪拌した。活性炭処理後濃縮し、残留物をシリ
カゲルのクロマトグラフィーに付し、Ａｃ０Ｅｔ−ヘキ
サン（３，５・１）で溶離することによりＮ−エチル−
Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−メ
チルチオ尿素０．６ｇを無色の結晶として得た。

融点：１２３−１２４℃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣＩ２３）δ：　　１．１ｇ（３１
（、ｔ、Ｃ１１，ＣＩ＋３）、３．１９（３Ｉｔ、　ｄ
、　ＭｅＮｔｌ）　、　３．４８（２Ｈ，ｑ　、　ＣＩ
ＬＣＩＩ３）　、　５．１５（２１１，ｓ　、ピリジン
−ＣＩＬ）　、　５．７０（ＩＩＩ、　ｂｒ、　Ｎｉ１
）　、　６．９２（Ｉｌｌ、ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４　
＆２、７１１ｚ）　、　７．９６（ｌ１１．ｄｄｄ、　
Ｊ　＝　８．４　、２．４　＆　８．４Ｈｚ）、　８．
１５（ＩＩｔ、ｄ、Ｊ＝　２．４１１２） （２）Ｎ−エチルーＮ′−エチル−Ｎ’−（３−ピリジ
ルメチル）チオ尿素の代わりにＮ−エチル−Ｎ（６−フ
ルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′メチルチオ尿素を
用いて実施例１３の（２）と同様に反応を行ないＳ−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（６フルオロー３−ピリジルメ
チル）−Ｎ′−メチルイソチオ尿素を淡褐色の油状物と
して得た。

Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ１２３）δ：　　１．０ｇ（３１
１，ｔ、ｃＨｚｃＩｈ）、２．２９（３ＩＩ、　ｓ　、
　ＭｅＳ）　、　３．２２（３１＋、　ｓ　、ＭｅＮ−
）　、　３．３６（２１１，ｑ、ｃｌ１２ｃｌ＋３）。

４．４９（２８，ｓ、　Ｃｌ１ｚ）、　６．８７（ＩＩ
Ｉ、ｄｄ）　、　７．７１（ＩＩＩ、ｄｄｄ）　、　８
．１１（ｉｌｌ、ｄ） （３）Ｓ−エチルーＮ−メチルーＮ′−エチル−Ｎ′（
３−ピリジルメチル）イソチオ尿素の代わりにＳ−メチ
ル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（６−フルオロ３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ′−メチルイソチオ尿素を用いて実施例！３の
（３）と同様に反応を行ない標記化合物を油状物として
得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｃ３）δ：　　１．１９（３Ｈ，ｔ
、ｃ１１ｔｃＩ＋３）、３．０８（３１１、ｄ、　Ｍｅ
ＮＩＩ）　、　３．１６（２１１，Ｑ、　ＣＩＬＣＩＩ
３）　、　４　、３７（２＋１．　ｓ、　ＣＨＪ　。

６．５４（ｌｉｔ、　ｓ　、　＝　ＣｌｌＮ０ｔ）　、
　６．９８（ＩＩＩ、　ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４＆　２
　、７１１ｚ）７．８０（ｉｌｌ、　ｄｄｄ、　Ｊ　＝
　８．４　、２．４　＆　８．４Ｈｚ）　、　８．１５
（Ｉｌｌ、（１，Ｊ　〜２．４１１ｚ） Ｉｎに−ト）：　　３２３０．＋５９３．１５１０．１
４ｇ０．１３９５．１３３５、１２３５．１１２０．１
０２１０２Ｏ’実施例８２　１−［Ｎ−（６−プロモル
３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル］アミノーｌ メヂルアミノ−２−二トロエチレ ン（化合物１００） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−
Ｎ−メチルアミンを用いて、実施例Ｉ３の（１）、（２
）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞれ
で次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎメ
チル−Ｎ′−メチルチオ尿素（白色結晶）（但しシリカ
ゲルカラムで精製した） 融点：ｌ０７−１０８°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣρ３）δ：　　３．０４（３１１，
ｓ）Ｊ、１ｇ（３１１，ｄ、Ｊ−４、８１１ｚ）　、　
５．１９（２Ｈ，ｓ）　、　５．６〜６．１（ｉｌｌ、
　ｂｒ）　、　７．４６（Ｉｌｌ、　ｄ。

Ｊ　＝　８．４１１２）　、７．６６（Ｉｌｌ、ｄｄ、
　Ｊ　＝　８．４　＆　２．４１１ｚ）、８．２９（Ｉ
Ｈ。

ｄ、Ｊ＝２．４１１２） （２）Ｓ−メヂルーＮ−（６−ブロモ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（無色
の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（２３）δ：　　２．２９（３１１
，ｓ）、２．８４（３１１，ｓ）。

３．２３（３１１，ｓ）　、　４．５０（２１１，ｓ）
　、　７．３〜７．６（２１１，ｍ）　、　８．２９（
１！Ｉ。

ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ） （３）標記化合物（淡褐色の結晶） 融点用３（１−１３１’ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３δ・　２．１３０（３１１，
ｓ）、３．０６（３１１，ｄ、Ｊ＝５、４１１ｚ）　、
　４．３６（２１１，ｓ）　、　６．５１（ＩＩＩ、　
ｓ）　、　７．３５〜７．７０（２Ｈ，ｍ）、８．２〜
８．４（Ｉｔｌ、ｍ）、９．４〜１０．０（ｌｉｔ、ｂ
ｒ）ＩＲ（ヌジョール）：　３２００，１５８０，１３
９０，１２８０，１２４５゜１２０５．１０７５ｃｍ− 実施例８・３　１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−エチルコアミノ−１ メヂルアミノ−２−ニトロエヂレ ン（化合物１０１） Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−
Ｎ−エチルアミンを用いて、実施例Ｉ３の（１）、（２
°）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それぞ
れで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル−Ｎ′−メチルチオ尿素（淡黄色の結晶）融点：
１３０−１３１’Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　１．１８（３１１
，Ｌ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、３．１８（３１１，ｄ、　Ｊ
　＝　５．０ｌｌｚ）　、　３．４６（２１１，ｑ、　
Ｊ　＝　７．８１１ｚ）　、　５．１２（２Ｈ。

ｓ）　、　５．５〜６．０（ＩＩｌ、　ｂｒ）　、７．
４６（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝　８．７１１ｚ）　、　７．
６９（１１１、ｄｄ、Ｊ＝８．７＆２．１１１２）、８
．２９（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝２．１１１２）（２）Ｓ−メ
チル−Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　１．０８（３１１
，ｔｊ＝６．３１１２）、２．２９（３１１，ｓ）　、
３．２１（３１１，ｓ）　、３．３６（２ｔｌ、　ｑ、
Ｊ　＝　６．３Ｈｚ）　、４．４６（２１１、ｓ）、　
７．３〜７．６（２１１，ｍ）、８．２８（ｉｌｌ　ｂ
ｒ、５）（３）標記化合物（但し３８時間反応させた）
融点ニア９−８０°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　１．１ｇ（３＋１．
ｔ、Ｊ＝６．３１１２）、３．０６（３ｔｌ、ｄ、　Ｊ
　＝　５．７１１ｚ）　、　３．１６（２Ｈ，Ｑ、　Ｊ
　＝　６．３１１ｚ）　、　４　、３４（２Ｈ。

ｓ）　、　６．５３（ＩＨ，ｓ）　、７．３〜７．７（
２Ｈ，ｍ）　、　８．３０（Ｉｆｔ、　ｂｒ、ｓ）　。

９．５〜１０．１（ｉｌｌ、ｂｒ、ｑ、Ｊ−５，７Ｈｚ
）ＩＲ（ヌジョール）：　３２００，１５８０，１２４
０，１０８１０８Ｏ’実施例８４　１−［Ｎ−（２−ク
ロロ−５−デアゾリルメチル）−Ｎ−エチル］アミノー ！〜メチルアミノ−２−ニトロエチ レン（化合物＋０２） Ｈ３ Ｎ−エチル＝Ｎ＝（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）
−Ｎ−メチルアミンを用いて、実施例！３の（＋　）、
（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）Ｎ−
メチル−Ｎ′−エチルチオ尿素（白〜淡褐色の結晶） （但しンリカゲルカラムで精製した） 融点・Ｉ　２９−１３１　’Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　３．０Ｂ（ｓ、Ｍ
ｅＮＣＨり、３．１６（ｄ、Ｊ＝　４１１ｚ、　ＭｅＮ
ＩＩ）　、５．２１（ｓ　、　Ｃ１１ｚ）　、　５．８
３（ｂｒ、　Ｎｉ１）　、　７．４８（ｓ　。

デアゾール−１１） （２）Ｓ−メヂルーＮ−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（黄
色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　２．３０（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、２．９０（ｓ。

ＭｅＮＣＩｌ、）、３．２４（ｓ、ＭｅＮ＝　）、４．
５０（ｓ、Ｃ１１ｔ）、７．３９（ｓ、チアゾール−Ｉ
＋） （３）標記化合物（淡褐色の結晶） 融点：１３１１３３℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）δ：　　２，８４（ｓ、Ｍ
ｅＮＣＨｔ）、３．０９（ｄ、Ｊ−５１（ｚ、ＭｅＮ＝
）、４．４９（ｓ、ＣＨｔ）、６．５１（ｓ、　＝Ｃｌ
ｌＮ０．）７．５０（ｓ、チアゾール−〇）、９．６６
（ｂｒ、ＮＨ）ＩＲ（、Ｚンａ−ル）：　１５ｇ５．１
３９５．１２６０，１０７０，１０５０゜１０２５ｃｍ
−’ 実施例８５　１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−エチル］アミノ Ｉ−メチルアミノ−２−ニトロエチ レン（化合物１０３） Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに粗製のＮ−（２−クロロ−５−デアゾリルメチル）
−Ｎ−エチルアミンを用いて、実施例１３の（＋　）、
（２）、（３）各工程と同様の反応により、各工程それ
ぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（２−クロロ−５＝チアゾリルメチル）−Ｎ
−エチルーＮ′−メチルチオ尿素（白色の結晶）融点：
１Ｉ６−１１８°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２＋）δ：　　１．１９（ｔ、Ｊ
＝　７１１２．Ｃｌ１ＩＣＩ＋３）。

３．１６（ｄ、Ｊ−旧１ｚ、ＭｅＮ１１）、３．４４（
Ｑ、Ｊ＝７１１ｚ、ＣＩＩｔＣ！１ｓ）５．１５（ｓ、
チアゾール−Ｃ１１２）、５．７９（ｂｒ、Ｎ１１）、
７．４７（チアゾール−１１） （２）Ｓ−メヂルーＮ−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−エチル＝Ｎ′−エチルイソチオ尿Ｔ、（
油状物） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣＩ２３）δ：　　１，１１（ｔ、
Ｊ＝７Ｈ２，ＣＩｌ、Ｃ１１３）。

２、２８（ｓ　、　ＭｅＳ）　、　３．２６（ｓ　、　
ＭｅＮ）　、　３．４０（ｑ、　Ｊ　＝　７＋ｌｚ、　
ＣＩＩｔＣＨｓ）、４．５０（ｓ、デアゾール−ＣＨ，
）、７Ｊ９（ｓ、チアゾール−Ｉ＋）（３）標記化合物
（淡褐色の結晶） （但し２４時間反応させた） 融点：９１−９２℃、本島をＡｃ０Ｅｔ−ヘキサンから
再結晶すると融点１１０−１１２℃を示した。

Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣＩ２３）δ：　　１，１ｇ（ｔ、
Ｊ＝７１１ｚ、Ｃｌ１ｚＣＩＩ＋）。

３．０７（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＭｅＮｌｌ）　
、　３．１７（ｑ、　Ｊ　＝　７１１ｚ、　ＣＨｔＣＨ
３）　。

４．４６（ｓ、チアゾール−Ｃ１１Ｊ、６．５２（ｓ、
＝ＣｌｌＮ０＊）、７．４７（Ｓ、チアゾール−１１）
、９．７５（ｂｒ、ＮＨ）ＩＲ（ヌジョール）：　１５
８５，１４５０．１４０５゜１３６０．１２５５゜１２
２５、１０５１０５Ｏ’ 実施例８６ １−（２−クロロ−５−デアゾリル メチル）アミノ−■−ジメチルアミ ノー２−ニトロエヂレン（化合物 ＋０４）および１．１−ビス（２−ク ロロ−５−チアゾリルメチル）アミ ノ−２−ニトロエチレン（化合物 １−ジメチルアミノ−１−メチルチオ−２−二トロエチ
レン０．６０ｇ（０，００３７モル）と２−クロロ−５
−チアゾリルメチルアミン０．５５ｇをＥｔＯＨ３０−
中で１．５時間還流した。冷却し、析出した１−（２−
クロロ−５−チアゾリルメチル）アミノ−１−メチルチ
オ−２ニトロロエチレンの結晶（０，２０ｇ）をろ去し
、ろ液を濃縮後シリカゲルのカラムクロマトグラフィー
に付し、ＥｔＯＨＣＨＣＣ３（１：１０）で溶離するこ
とにより標記化合物（化合物１０４）０．０７ｇおよび
標記化合物（化合物１０５）０．０３４ｇを結晶として
得た。

（１−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）アミノ−
Ｉ−メチルチオ−２ニトロロエチレン）融点：ｌ５Ｏ−
１５２９Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３）δ：　　２．４９（３＋１
．ｓ）、４．７８（２１１，ｄ、Ｊ６、０１ｌｚ）　、
　６．５８（ＩＩＩ、　ｓ）　、　７．５２（ＩＩＩ、
　ｓ）　、　１０．３〜１０．８（ｉｌｌ。

ｂｒ） （化合物１０４） 融点：１０１−１０２°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ３）δ：　　２．９７（６１１，
ｓ）、４．５８（２１１，ｄ、Ｊ−６、３１１ｚ）　、
　６．５１（ＩＩＩ、　ｓ）　、　７　、５０（Ｉｌｌ
、　ｓ）　、９．３〜９．８（ＩＩＩ、　ｂｒ）ＩＲ（
ヌジョール）：　３１００，１５８５．１３ｇ０，１２
５５．１０３０（化合物１０５） 融点：２１１　”Ｃ（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ　ｅ　）δ：　　４．５〜４
．８（４＋１．ｍ）、６．６３（ｉｌｌ。

ｓ）、７．６３（２１＋、５） ＩＲ（ヌジョール）：　３１２０，１６１０，１２１０
，１０４１０４Ｏ’実施例８７　１−（２−クロロ−５
−チアゾリルメチル）アミノ−！−メチルアミノ ー２−ニトロエチレン（化合物 実施例８６で得た１−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）アミノ−１−メチルチオ−２ニトロエチレンン０
．１９ｇ（０，０００７２モル）にＥｔＯＨ２５ｍｌを
加え、７０℃に加熱した。　　４０％メチルアミン水溶
液０．１ｇを加え、７０℃で０゜５時間攪拌した。Ｅｔ
ＯＨを留去し、残留する結晶にＡｃ０Ｅｔを加え、ろ取
し乾燥することにより標記化合物０．１２ｇを白色の結
晶として得た。

融点：　Ｉ　８１　’Ｃ（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ８）δ：　　２．８３（３１
１，ｄ、Ｊ＝５．１ＩＩｚ）。

４．６３（２１＋、　ｄ、　Ｊ　＝　６．３１１ｚ）　
、　６．５７（ｉｌｌ、　ｓ）　、　７．６６（ＩＨ，
ｓ）　。

７．３〜８．１（ＩＩＩ、ｂｒ）、９．６〜１０．４（
ｌｔｌ、ｂｒ）ＩＲ（ヌジョール）：　３１４０．１６
２０，１４１５．１２１０ｃｍ−’実施例８８　１−（
６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−ジメチ
ルアミノ ２−ニトロエチレン（化合物４６） （１）６−クロロ−３−ピリジルメチルアミン４．３２
ｇ（０，０３０３モル）に水２０威、水酸化ナトリウム
１．７８ｇを加え、室温で攪拌しなから二硫化炭素２．
３Ｌ４を滴下し、滴下後５０℃で１時間かき混ぜた。氷
水で冷却しクロロ炭酸エチル３．４９−を約５℃で滴下
し、滴下後５０℃で１時間かき混ぜた。冷後食塩を飽和
させ、Ｅ　ｔｗｏで抽出（５０Ｍ１ｘ　３）Ｌ、、Ｍｇ
５Ｏ，で乾燥した。ＥｔｃＯを留去することにより粗製
のイソチオシアン酸（６−クロロ−３−ピリジル）メチ
ル５．３８ｇを油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１２ａ）δ：　４．７７（ｓ、Ｃ１
１ｓ）、７．３９（ｄ、Ｊ＝８ｔｌｚ。

Ｈｌ）　、７．７０（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ
、　ＩＩＩ）　、　８．３６（ｄ、　Ｊ　＝　２ｔｌｚ
、　ＩＨ）（２）５０％ジメチルアミン水溶液５．１６
ｇとＣＨ，ＣＮ　３０鑓の混液を氷水で冷却しかき混ぜ
た。粗製のイソチオシアン酸（６−クロロ−３−ピリジ
ル）メチル５．２９ｇ（純品として０．０２８７モル）
のＣＨ３０Ｎ３０ｄ溶液を滴下し、滴下後室温で１５分
間攪拌した。Ｃ）１３ＣＮを留去し、残留物に食塩水を
加え、ＣＩ−１＊　ＣＱ　ｔで抽出（５０ｄ×３）し、
Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。ＣＨｔ　ＣＩ２ｔを留去すると
結晶が残留した。Ｅ　ｔｔｏを加えてろ取し、乾燥後Ａ
ｃ０Ｅｔから再結晶することによりＮ−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−Ｎ′−ジメチルチオ尿素３．８
２ｇを黄色の結晶として得た。

融点：１３９−１４１’Ｃ Ｎ　Ｍ　ｒｔ　（ＣＤＣ１２３）δ：　　３．２７（ｓ
、ＭｅｔＮ）、４．８８（ｄ、Ｊ＝５ｆｉｚ、Ｃ１，）
、　ｅ、　１７（ｂｒ、　ｔ　、　Ｊ　＝　５１１ｚ、
　ＮＨ）　、　７．２７（ｄ、　Ｊ　＝　８Ｈｚ、　Ｉ
Ｈ）、７．７６（ｄｄ、Ｊ＝８＆２Ｈｚ、ｌＨ）、８．
２５（ｄ、Ｊ＝２１ｆｚ、ＩＩＩ）（３）Ｎ　−（６−
クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−ジメチルチオ尿
素３．００ｇ（０，ＯＪ　３モル）に乾燥ＴＩ−（Ｆ’
３２ｄを加えた。６０％水素化ナトリウム０．５２ｇを
加えた後５０℃で１５分間攪拌した。氷水で冷却し、ヨ
ウ化メチル０．８１４ｄを滴下した後、室温で２０分間
攪拌した。Ｔ　ＨＦを留去し、残留物に食塩水を加え、
Ａｃ０Ｅｔで抽出（５０１ｎＩｌＸ　３）Ｌ、Ｍｇ５Ｏ
，で乾燥した。Ａｃ０Ｅｌを留去することにより粗製の
Ｓ−メチル−Ｎ（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−
Ｎ′−ジメチルイソチオ尿素３．３０ｇを油状物として
得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ（２３）δ：　　２．３０（ｓ、Ｍ
ｅＳ）、２．９８（ｓ、Ｍｅ、Ｎ）４．６９（ｓ　、　
ＣＩＬ）　、　７．２５（ｄ、　Ｊ　＝　８Ｈｚ、　Ｉ
ＩＩ）　、　７．６５（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆２１１ｚ
、１１１）、８．３７（ｄｊ＝２１１ｚ、１ｌｌ）（４
）ＩＩＩ製のＳ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリ
ジルメチル）−Ｎ′−ジメチルイソチオ尿素３．２４ｇ
（純品として０．０１３３モル）にＣＩ−１３Ｎｏ、ｚ
、５ｄを加え、１４．５時間攪拌しながら還流した。Ｃ
Ｈ３Ｎ　Ｏｔを留去し、残留物をシリカゲル２４０ｇの
カラムクロマトグラフィーに付し、ＭｅＯＨＣＨＣ１２
３（１：　５　）で溶離することにより油状物を得た。

本品をＡｃ０Ｅｔにとかし、Ａｃ０Ｅｔを留去後静置す
ると結晶化した。ＥｔｔＯを加えてろ取し、ＥｔｔＯで
洗浄し、乾燥することにより標記化合物２．３０ｇを淡
黄色の結晶として得た。

本品は実施例２８で得た化合物４６と融点、ＮＭＲ，Ｉ
Ｒ，ＴＬＣのＲｆ値が一致した。

実施例ｓ６　１−（６−クロロ−３−ピリジル）アミノ
−Ｉ−ジメチルアミノ−２−二 トロエチレン（化合物１０７） ｌ−ジメチルアミノ−！−メチルチオー２−二トロエチ
レン１．５ｇ（０，００９３モル）と５−アミノ−２−
クロロピリジン１．１ｇを１１０〜１２０℃で１時ａＢ
加熱、攪拌した。冷浸シリカゲルのカラムクロマトグラ
フィーに付し、ＥｔＯＩ−Ｉ−ＣＤＣ１２ａ（１：４０
）で溶離することにより標記化合物０．３８ｇを淡褐色
の結晶として得た。本品のＮＭＲは標記化合物とＮ”−
（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ’−ツメチル−２−
ニトロアセトアミジンのＩＩＩの混合物であることを示
した。

融点：Ｉ２２−１２３℃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ１２３）δ：　　２．８６（３１
１，ｓ）、３．１０（３１１，ｓ）５、１７（ＩＩＩ、
　ｓ）　、　６．６８（０，５ｔｌ、ｓ）　、　７．０
９（０，５１１，ｄｄ、　Ｊ　＝　９．０＆　２．７１
１ｚ）　、７．２４（０，５１１，ｄ、　Ｊ　＝　９．
０Ｈｚ）　、７．３〜７．６（ＩＨ，ｍ）、　７．８６
（０，５１１，ｄ、　Ｊ　＝　２．７１１ｚ）　、　８
．２２（０，５１＋、ｄ、　Ｊ　＝　２．７１１ｚ）　
。

夏０．８〜１１．２（０，５１１，ｂｒ）Ｉｆｌ（ヌジ
ョール）：　３１００．１３９５．１２８０ｃｍ−’実
施例９０　１−［Ｎ−（６−メドキソー３−ピリジル）
−Ｎ−メチルコアミノ−１−メ ヂルアミノ−２−ニトロエチレン（化 合物１０８） ２−クロロ−５−メチルアミノピリジンの代わりに２−
メトキシ−５−メチルアミノピリジンを用いて、実施例
５９の（１）、（２）、（３）各工程と同槌の反応によ
り、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（＋）Ｎ−（６−メドキシー３−ピリジル）−Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−メチルチオ尿素（白色結晶）（但しトルエン
中で反応させた） 融点：ｌｌ５．５−１１６℃ Ｎ　Ｍ　ＲＣＣＤＣ（１３）δ：　　３．０６（３１Ｌ
ｄ、Ｊ＝４．５１ｆｚ）、３．６５（３１１，ｓ）　、
　３．９７（３１１，ｓ）　、５．２〜５．８（ＩＩＩ
、　ｍ、　Ｎ１１）　、　６．８６（ｌｔｌｄ、　Ｊ　
＝　８．７Ｈｚ）　、　７．４６（ＩＩＩ、ｄｄ、　Ｊ
　＝　９．０＆　３．０ＩＩｚ）　、８．０８（１１１
、ｄ、　Ｊ　＝　２．４１１２） （２）Ｓ−メヂルーＮ−（６−メドキシー３−ピリジル
）−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（淡黄色の
油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ，（ＣＤＣ１２３）δ：　　２．０１（３１
１，ｓ）、３．１８（３Ｈ，ｓ）。

３、２８（３１１，ｓ）　、　３．９３（３Ｈ，ｓ）　
、　６．７２（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ　＝　９．０１（ｚ
）　。

７、４３（ＩＩＩ、ｄｄ、　Ｊ　＝　９．　Ｑ＆　３．
０Ｈｚ）　、　８．０２（１１Ｌｄ、　Ｊ　＝　２．４
Ｈｚ）（３）標記化合物（黄色の結晶） （但し１６時間反応させた） 融点：ｌ３ｌ−１３２°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　２，６５（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝５．４Ｈｚ）、３．２７（３１１，ｓ）　、　３
．９６（３１１，ｓ）　、　６．０７（ＩＩＩ、　ｓ）
　、　６．８２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　−９、０Ｈｚ）、　
７．４３（１１１，ｄｄ、　Ｊ　＝　８．４　＆　３．
０１’ｌｚ）　、　ＬＯ４（Ｉ）（、ｄ、　Ｊ＝　２．
７１１ｚ）、９．８〜１０．４（ｌｉｔ、ｍ）ＩＲ（ヌ
ジョール）：　３１３０，１５９０ｃｍ″″！実施例９
１　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）−Ｎ−メ
チル］アミノー！−メチ ルアミノ−２−エトキシカルボニル ２−ニトロエチレン（化合物 Ｓ−メヂルーＮ−（６−クロロ−３−ピリジル）Ｎ−メ
チル−Ｎ′−メチルイソチオ尿素２．０ｇ（０，００８
７モル）とニトロ酢酸エチル４．０ｇの混合物を９０〜
１００℃で６時間加熱、損拌した。

冷浸少量のアセトンを加えて、析出した結晶をろ取し、
アセトンで洗浄、乾燥することにより標記化合物０．３
ｇを白色結晶として得た。ろ液からアセトンを留去し、
９０〜１００℃でさらに１６時間加熱、攪拌することに
より標記化合物０．２ｇをさらに得た。

融点：２２５−２２７℃（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ：　　１．１０（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝６．９１！ｚ）。

２．８９（３１１，ｓ）、　３．４５（３ｔｌ、　ｓ）
　、　３．９３（２Ｈ，Ｑ、　Ｊ　＝　７　、３１１ｚ
）。

７、６０（１８，ｄ、　Ｊ　＝　８．４１１ｚ）　、　
７．７５（ｉｌｌ、ｄｄ、　Ｊ　＝　８．１＆　２．７
Ｈｚ）、８．３０（ｌｔｌ、ｄ、Ｊ＝　２．１１１ｚ）
、９．３１（ｉｌｌ、ｂｒ、５）ＩＲ（ヌジョール）：
　３１９０，１６７５．１６３０ｃｍ−’実施例９２　
１［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル１−Ｎ−メ
チルコアミノ−１ （Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミ ノ−２−ニトロエチレン（化合物 ｌｌ０ １−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ−（３ピリジ
ルメチル）］］アミノー２−二トロエチレの代わりに１
−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メ
チル］アミノ−１−メチルアミノ２−ニトロエチレンを
用いて、実施例４６と同様の反応により標記化合物を黄
色の樹脂状で得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−（１８）δ：　　２．９２（ｓ
、３１１）、３．０３（ｓ、３１１）４、６０（ｂｒ、
　２＋１）、　６．８６（ｓ、　ＩＩＩ）、７．４８Ｃ
ｄ、　Ｊ　＝　ｇｌｌｚ、　ＩＩＩ）。

７．８０（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　ｌ１ｌ
）　、８．２３（ｓ、　ＩＩＩ）　、８．３Ｋｄ、　Ｊ
　＝　２１１ｚ、ＩＩＩ） 夏Ｒに−ト）：　　１６９０，１５６０，１，４９０．
＋３５０．１２７０゜１１００ｃｍ”−’ 実施例９３　１−［Ｎ−（６〜クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−エチルコアミノ＝ｌ （Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミ ノ−２−二トロエチレン（化合物 メチル）−Ｎ−エチル］アミノ〜１−メチルアミノ−２
−二トロエチレンを用いて、実施例４６と同様の反応に
より標記化合物を黄色の樹脂状で得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　　１．１３（ｔ、
Ｊ＝７１１ｚ、３１１）、３．００（ｓ　、　３１１）
　、３．１０〜３．５３（ｍ、２１１）　、４．６０（
ｂｒ、　２１り　、６．９６（ｓ　、　ＩＩＩ）　、７
．４８（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　１ｌｌ）　、　７
．８２（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、ＩＩＩ）　
。

８．２０（ｓ、１１１）、８．３９（ｄ、Ｊ＝　２ｔｌ
ｚ、ＩＩＩ）ＩＲに−ト）：　　１６ｇ５．１５６０．
Ｉ４８０．１３４０，１２４０゜１１００ｃｍ−’ 実施例９４　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル）
−Ｎ−メチルコアミノ−１−（Ｎ ホルミル−Ｎ−メチル）アミノ− ２−ニトロエチレン（化合物１１２） １−メチルアミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ピリ
ノルメチル月アミノー２−ニトロエチレンの代わりに１
−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルｌ−メチルアミノ
−！−［Ｎ−メチル−Ｎ＝（３−ピリジルメチル）コア
ミノ−２−二トロエチレンの代わりに１−［Ｎ−（６−
クロロ−３−ピリジル）Ｎ〜メエチ］アミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロエチレンを用いて、実施例４６と
同様の反応により標記化合物を黄色の結晶として得た。

融点：１３４−１３５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、　）δ：　　２．７３＆２
．８９（各ｓ、３１１）。

３．３２＆　３．３９（各ｓ、３１１）、７．０３＆７
．１０（各ｓ、ｌ１ｌ）、７．４６＆７．５７（各（Ｉ
ｊ＝８１１２，１１１）、７．８３＆７．９２（各ｄｄ
、Ｊ＝８＆２ｆｉｚ、　１ｌｌ）、８．３５＆　８．７
０（各ｓ、１１１）、８．３７＆８．４４（各（１，Ｊ
−２１１ｚ、ＩＩＩ） ＩＲ（ヌジョール）：　１６８５，１５６０，１３０５
．１２ｇ０，１２５０゜１１３５ｃｍ−’ 実施例９５　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−［り−ポルミルコアミノ ｌ−ジメチルアミノ−２−二トロエ チレン（化合物１１３） １−メチルアミノ−！−［Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ピリ
ジルメチル）コアミノ−２−二トロエチレンの代わりに
Ｉ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
ジメチルアミノ−２−ニトロエチレンを用いて、実施例
４６と同様の反応により（但しＤＭＦ’中反応させた）
標記化合物を淡黄色の結晶として得た。

融点：ｌ　Ｑ　５−　＋　０６°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＤＭＳＯＪｅ）δ：　　２，９３（ｓ、
６１１）、４．３３〜５．１０（ｍ、２１１）　、６．
７２（ｓ　、　ＩＩＩ）　、７．４２（ｄ、　Ｊ　＝　
８１１ｚ、　ｌ１ｌ）　、　７．８０（ｄｄ、ｊ＝　８
＆　２１１ｚ、　１ｉｔ）　、　８．２３（ｓ　、　１
ｌｌ）　、８．３６（ｄ、　Ｊ　＝　２１！ｚ、　ＩＩ
Ｉ）Ｉｎ（ヌジョール）：　１７００．１５６５．＋４
９０．１，３５０，１２７０１２０５、１１００ｃｍ−
’ 実施例９６　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−（Ｎ−ホルミル− Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエ チレン（化合物＋１４）と１−［Ｎ−（Ｇ−クロロ−３
−ピリジルメチル）− Ｎ−ホルミルコアミノ−１−メヂル アミノ−２−二ｌ・ロエチレン（化合 物１１５）の７：３混合物 Ｃ１１０ ６０％水素化ナトリウムＯ，Ｉｇを石油エーテルで洗浄
後ＤＭＦｌＯＭｌに１！！濁し、１−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）アミノ−１−メチルアミノ−２−ニ
トロエチレン０．６ｇ（０，００２５モル）のＤＭＦ５
ｄ溶液を滴下し、室温で１時間攪拌した。水冷下に蟻酢
酸無水物０．７ｇを加え、水冷下に５時間、室温で２０
時間攪拌した。Ｄ　Ｍ　Ｆを減圧下に留去し、残留物に
飽和重曹水２０ｄを加え、ＣＨｔ　ＣＱｔで抽出（２０
ｒＪＸ　３）Ｌ、、ＭｇＳ　Ｏ４で乾燥した。ＣＨｔ　
ＣＱｔを留去し、残留物をシリカゲルのカラムクロマト
グラフィーに付し、ＥｌＯＨ−ＣＨＣＩ２３（１：ｌ　
Ｏ）で溶離することにより標記化合物（化合物１１４）
と標記化合物（化合物１１５）の７＝３混合物０．１５
ｇを白色結晶として得た。

融点：８０−８５°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｏ）δ：　（化合物１１４）
３．０５（ｓ、３１１）。

４、５３（ｄ、　Ｊ　＝　６１１ｚ、　２１＋）　、　
６．７６（ｓ、　１ｉｔ）　、　７．４９（ｄ、　Ｊ　
＝　８１１ｚ、　ＩＩＩ）　、７．８６（ｄｄ、　Ｊ　
＝　８＆　２１１ｚ、　１１１）　、　８．３０（ｓ、
　ｌ１ｌ）　、８．４２（ｄ、　Ｊ２１１ｚ、１１１）
、９．４５（ｂｒ、１ｌｌ）（化合物１１５）２．９５
（ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、３Ｈ）、４．８３（ｓ、２Ｈ）。

６．６６（ｓ　、　１１１）　、　７．４６（ｄ、　Ｊ
　＝　８！Ｉｚ、　１ｌｌ）　、　７．８６（ｄｄ、　
Ｊ　＝　８＆　２１１ｚ、　１ｌｌ）　、８．３０（ｓ
、　Ｉｔ（）　、８．４２（ｄ、　Ｊ　＝　２１１ｚ、
　ＩＩＩ）　、　９．４５（ｂｒ。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２００，３１００．１６ｇ５
，１６００，１３４０゜１２５０１０Ｈ，１０４０ｃｍ
″″ 実施例９７　１（６−クロロ−３−ピリジルメチル）ア
ミノ−１−メチルアミノ ２−エトキシカルボニル−２−二ト ロエチレン（化合物１１６） ｌｕｔ 実施例６４の（２）で得たＳ−メチル−Ｎ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−メチルイソチオ尿素
１．４ｇ（０，００６１モル）とニトロ酢酸エチル２．
７ｇを７５〜８０℃で３時間加熱攪拌した。冷機析出結
晶をろ取し、ＣＩ−［、ＣＮで洗浄。

乾燥することにより標記化合物１．１ｇを白色結晶とし
て得た。

融点：２３１−２３３℃（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　　１．０７（３１
１，ｔ、Ｊ＝７１１ｚ）、２．８６（３１１，ｂｒ、ｓ
）　、　３．９４　（２１１，ｑ、　Ｊ　＝　７１１ｚ
）　、　４．４７（２１＋、　ｂｒ、ｓ）７．５１（Ｉ
ＩＩ、ｄ、　Ｊ＝　８１１ｚ）　、　７．８２（ＩＩＩ
、ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２．７１１ｚ）　。

８．３８（１！ｌ、ｄ、Ｊ＝２．７１１ｚ）、９．１０
〜９．６０（２１１，ｂｒ、５）１１Ｂヌジヨール）：
　３２５０，１６６０，１５００，１，３２０．１２３
０ｃｍ−’ 実施例９８　１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−メチルアミノ ２−メタンスルボニルチオカルバモ イル−２−二トロエチレン（化合物 ！−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−！−
メチルアミノー２−ニトロエチレン０．５０ｇ（０，０
０２モル）をＣＨ３０Ｎ　　５０旋に溶解し、イソチオ
シアン酸メタンスルホニル０．３０ｇ（０，００２モル
）を加え、室温で２時間攪拌した。

ＣＩ（３ＣＮを留去し、残留物をシリカゲルカラムで精
製することにより標記化合物０．２５ｇを黄色の結晶と
して得た。

融点：Ｉ２９−１３１°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳ（ｌｄｅ）δ：　　２．７６〜３．
００（各ｄ、ＭｅＮ）。

３．５１＆　３．５５（各ｓ、ＭｅＳＯｔ）、４．３６
〜４．７０（各ｄ）、１２．２０〜１３．２３（各５） Ｉｒｅ（ヌジョール）：　３２００，１６４０．１３４
０．１１４０．９２０ｃｍ″″１ 実施例９９　１−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−メチルアミノ− ２−ニトロエチレン（化合物１１８） ＮｌｌＣｌ＋３ Ｎ−エヂルーＮ−（３−ピリジルメチル）アミンの代わ
りに６−ブロモ−３−ピリジルメチルアミンを用いて、
実施例１３の（＋　）、（２）、（３）各工程と同様の
反応により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（１）Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）Ｎ′−
エチルチオ尿素（白色結晶） （但し反応溶媒としてＥｔｔＯ−ＴＨＦ（３：Ｉ）を用
いた） 融点：ｌｌ７−１１８°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ：　　２．８５（ｄ、
Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮ）。

４　、６７（ｄ、　Ｊ　＝　６１１ｚ、ＣＩＩｔＮ）、
７．５４（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　ＩＨ）、　７．
６（ｂｒ。

ＭｅＮＩＩ）　、　７．６９（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　
２１ｉｚ、　ＩＩＩ）、　７．９３（ｔ　、　Ｊ　＝　
６ｔｌｚ。

Ｃ１１２Ｎ１１）、８．３２（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１）
１）（２）Ｓ−メチル−Ｎ＝（６−ブロモ−３−ピリジ
ルメチル）−Ｎ′−メチルイソチオ尿素（黄色の油状物
） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ３）δ：　　２．４０（ｓ、Ｍｅ
Ｓ）、２．９３（ｓ、ＭｅＮ＝）４、３４（ｂｒ、　Ｎ
１１）　、　４．４７（ｓ、ＣＩＩｔＮ）　、　７．４
２（ｄ、　Ｊ　＝　８＋１ｚ、　１１０　。

７．６１（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、ＩＩＩ）、８．３
６（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、ＩＩＩ）（３）標記化合物（淡
褐色の結晶） 融点：１８４−１８６℃（ｄｅｃ、） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ：　　２．８７（ｂｒ
、ＭｅＮ）、４．４７（ｄｊ−６１１ｚ、　Ｃ１１ｔＮ
）　、　６．４６（ｓ　、　＝　ＣｌｌＮ０ｔ）　、　
７　、６１（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　１ｌｌ）、７
．７２（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、１１１）、８．４０
（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１ｉｔ）ＩＲ（ヌジョール）：　
１６１５．１５７５，１４５５，１３７０，１２３０゜
１２００ｃｍ− 実施例１００　１−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル
）アミノ−１−（Ｎ−ポルミル−Ｎ メチル）アミノ−２−ニトロエチレ ン（化合物１１９）およびＩ−［Ｎ−（６−ブロモ−３
−ピリジルメチル）−Ｎ− ホルミルコアミノ−１−メヂルアミノ −２−二トロエチレン（化合物１２０）ＩＩＯ ■ １−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−
Ｉ−メチルアミノ−２−ニトロエチレンの代わりに１−
Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレンを用いて、実施例９
６と同様に反応させた。

シリカゲルのクロマトグラフィーで精製し、得られた油
状物に少量のＡｃ０ＥｔとＥｔｔＯを加えドライアイス
−アセトン浴で冷却すると結晶化した。

ＥｔｔＯを加えてろ取し、乾燥することにより標記化合
物（化合物１１９）と標記化合物（化合物Ｉ２０）の混
合物（９０：１０）を淡褐色の粉末状物質として得た。

またろ液を濃縮することにより標記化合物（化合物１１
９）と標記化合物（化合物１２０）の混合物（４０：６
０）をアメ状物質として得た。

（化合物！１９と化合物１２０の９０：１０混合物）融
点：ｌ１５−１２７℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２）δ：　（化合物１１９だけを
記す）３、１３（ｓ、　ＭｅＮ）、　４．４８（ｄ、　
Ｊ　＝　６！ｌｚ、　Ｃ１１２Ｎ）　、　６．５７（ｓ
、　＝　ＣｌｌＮ０ｔ）、７．５３（ｍ、２１１．ピリ
ジン−１１Ｊ、８．３３（ｓ、２１１．Ｃｌｌ０および
ピリジン−１１，）、９．４６（ｂｒ、Ｎ１１）ＩＲ（
ヌジョール）：　１６９０．１６２０，１２５０，１２
４０，１０８０ｍ （化合物１１９と化合物１２０の４０：６０混合物）Ｎ
　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２３）δ：　（化合物１２０だけを
記す）３．０１（ｄ、　Ｊ　＝　５１１ｚ、　ＭｅＮ）
　、　４．７３（ｓ　、Ｃｌ１２Ｎ）　、　６．３６（
ｓ、　＝　ＣｌｌＮ０．）、７．５３（ｂｒ、ｓ、２１
１．ピリジン−１１ｔ）、８．３４（ｂｒ、ｓ、２１１
．Ｃｌｌ０およびピリジン−１１，）、９．３５（ｂｒ
、Ｎ１１）ＩＲに−ト）：　　１６８０．１６０５，１
４５０，１３５０，１２５０．１０８１０８Ｏ’ 実施例１ｏｔ　　Ｉ−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾ
リルメチル）−Ｎ−メチルコアミノ １−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）ア ミノ−２−ニトロエチレン（化合物 Ｃｌｌ０ １−メチルアミノ−１−［Ｎ−メヂルーＮ−（３ビリジ
ルメヂル）］］アミノー２−ニトロエチレの代わりに１
−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ−
エチル］アミノー１−メチルアミノ−２−ニトロエチレ
ンを用いて、実施例４６と同様の反応により標記化合物
を淡黄色の樹脂状物として７（Ｉた。

Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＤＭＳＯｄｏ）δ：　　２．９２（ｓ、
３１１．ＭｅＮＣｌｌ、）、２．９９（ｓ　、　３１１
．　ＮＩｅＮＣＩＩＯ）　、　４．７４（ｂｒ、ｓ　、
　２１１．　Ｃ１ｌ、）　、　６．９０（ｓ　、　ＩＩ
Ｉ、　＝ＣｌｌＮ０２）、７．７１（Ｓ、ｌＩｌ、チア
ゾール−Ｈ）、８．１９（ｓ、　ＩＨ，Ｃｌｌ０）Ｉ　
ｎ（：　−ト）：　　１６９５．１５６５，１４９０，
１３４０．１２７０１０４２ｃｍ− 実施例＋０２　１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリ
ルメチル）−Ｎ−エチル］アミノ １−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）ア ミノ−２−二！・ロエチレン（化合物 ｌｌ０ １−メチルアミノ−１−［Ｎ−メヂルーＮ−（３ピリジ
ルメチル）］］アミノー２−二トロエチレの代わりに１
−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ−
エチルコアミノ−１−メチルアミノ−２−二トロエチレ
ンを用いて、実施例４６と同様の反応により標記化合物
を黄色の結晶として得た。

融点：９９−１００°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｏ）δ：　　１．１５（ｔ、
３１１．Ｃｌ１ｔＣＩＩｓ）、２．９８（ｓ　、　３１
１．　ＭｅＮ）　、　３．３２（ｑ、　２１１　、　Ｃ
ｌｌ２ＣＩＩＪ　、　４．７６（ｂｒ、ｓ　、、２Ｈ、
チアゾール−ＣＩｌ、）、７．０２（ｓ、ｌｔｌ、　＝
ＣｌｌＮ０−）、７．７２（ｓ、　ＩＨ。

チアゾール−Ｈ）、８．１７（ｓ、　ＬＨ，Ｃ１（Ｏ）
ｒＲ（ヌジョール）：　１６９８，１５７７．１５５７
，１４７０．１４４ｇ。

１３５２、１３１５．１２７０．１０５３ｃｍ″″Ｉ実
施例１０３　１−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル
）アミノ−１（Ｎ−ホルミル Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチ レン（化合物１２３）およびＩ−［Ｎ−（２−クロロ−
５−チアゾリルメチル） Ｎ−ホルミルコアミノ−１−メヂルア ミノ−２−ニトロエチレン（化合物 ｌｌ０ ｌ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）アミノｌ〜メ
ヂルアミノー２−二トロエチレンの代わりに１−（２−
クロロ−５−チアゾリルメチル）アミノ−１−メチルア
ミノ−２−ニトロエチレンを用いて、実施例＋００と同
様に操作することにより標記化合物（化合物１２４）を
結晶として、標記化合物（化合物１２３）と標記化合物
（化合物１２４）の混合物（７０：３　ｏ）をアメ状物
質として得た。

（化合物１２４） 融点：１２５−１２６°Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｉ２３）δ：　　３．０１（３１１
，ｄ、Ｊ＝６．０１１ｚ）、４．８２（２１＋　、ｓ）
　、６．３ＫＩＩＩ、　ｓ）　、　７．４９（ｌｉｔ、
ｓ）　、　８．３０（ＩＩＩ、　ｓ）　、９．０〜９．
６（ｉｌｌ、ｂｒ） ＩＲ（ヌジョール）：　３２２０，１６７５．．１６２
０１２４５，１１００゜１０５０ｃｎ＋−’ （化合物１２３と化合物１２４の７０：３０混合物）Ｎ
　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ３）δ：　（化合物１２３だけを記
す）３．１６（３ｔｌ、　ｓ）　、　４　、６３（２１
１，ｄ、　Ｊ　＝　５．７１１ｚ）　、６．５７（ｌｔ
ｌ、　ｓ）　、　７．４９（１！ｌ、ｓ）、８．３５（
ＩＩＩ、ｓ）、９．１〜９．６（ＩＩＩ、ｂｒ）ＩＲに
−ト）：　　３２２０．１６８０．１６０５，１４ｇ０
．１２５０゜１０４５ｃｍ−’ 実施例１０４１［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−メチルコアミノ−１ −（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミ ノ−２−ニトロエチレン（化合物１２５）Ｃｌｌ０ Ｃｌｌ０ １−メチルアミノ−！−［Ｎ−メチル−Ｎ＝（３ピリジ
ルメヂル）コアミノ−２−二トロエチレンの代わりに１
−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−メ
チルコアミノ−１−メチルアミノ２−二トロエヂレンを
用いて、実施例４６と同様の反応により標記化合物を黄
色の樹脂状物として得た。

（但し反応溶媒としてＴ　ＨＦ　　Ｄ　Ｍ　Ｆを用いた
）Ｎ　Ｍ　ＩＮ　（ＤＭＳＯ−ｄｏ）δ：　　２．９３
（ｓ、３１１）、３．０２（ｓ、３１１）。

４、３〜４．９（ｍ、　２１＋）　、　６．８７（ｓ、
−ＣＩＩＮＯ，）　、　７．６８（ｂｒ、ｓ　、　２１
１）　。

８、２３（Ｓ、Ｃｌｌ０）、８．３〜８．５（ｍ、　１
１１）１［Ｂニート）：　　１６８５ｃｍ−’実施例＋
０５　１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−エチル」アミノ−！ （Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミ ノ−２−ニトロエチレン（化合物１２６）１−メチルア
ミノ−１−［Ｎ−メチル−Ｎ＝（３−ピリジルメチル）
コアミノ−２−二トロエチレンの代わりに１−［Ｎ−（
６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルコアミ
ノ−１−メチルアミノ２−ニトロエチレンを用いて、実
施例４６と同様の反応により標記化合物を黄色結晶とし
て得た。

融点：ＩＯ３−１０８℃ Ｎ　Ｍ　ｒ（（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　　１，１３（ｔ
、Ｊ＝７．２１１ｚ、３１１）３．００（ｓ、３１１）
、３．１〜３．７（ｍ、２１１）、４．３〜４．９（ｍ
、２１１）、６．９７（ｓ　、　＝　ＣＩＬＮＯ，）　
、７　、５〜７．９（ｍ、　２１１）　、８．２１　（
ｓ　、ＣｔｌＯ）　、８．３８（ｂｒ、ｓ、１ｔｌ） ＩＲ（ヌジョール）＋　１７０５ｃｍ″″実ｍ例１０６
　１−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）アミノ−１
−ジメチルアミノ−２ ニトロエチレン（化合物１２７） ６−クロロ−３−ピリジルメチルアミンの代わりに６−
ブロモ−３−ピリジルメチルアミンを用いて、実施例８
８の（１）、（２）、（３）、（４）各工程と同様の反
応により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（１）イソチオシアン酸（６−ブロモー３−ピリジル）
メチル（黄色の油状物） （但し、り［１ル炭酸エチルを滴下後５０℃で４時間反
応させた） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　４．７３（ｓ、２１
１）、７．４３〜７．７０（ｍ。

２１１）、８．３５（ｂｒ、ｓ、ＩＩＩ）（２）Ｎ−（
６−ブロモ−３−ピリジルメチル）Ｎ′−ツメデルチオ
尿素（白色結晶） （但し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。Ｅ
ｔＯＩｒ−ＣＩＩＣＩ２．（１：ｌ　Ｏ）で溶離）融点
：１２４−１２５°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｒ（（ＣＤＣＩ２３）δ：　　３．２７（ｓ、
６１１）、４．８５（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。

２１１）　、　６．３２（ｂｒａｔ　、　Ｊ　＝　５ｔ
ｌｚ、１ｌｌ）　、　７．４０（ｄ、Ｊ　＝　８１１ｚ
、　ＩＩＩ）　。

７．６６（ｄｄ、Ｊ＝８＆２１１ｚ、１１１）、８．２
１（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、１ｉｔ）（３）Ｓ−メチル−Ｎ
＝（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−ジメチ
ルイソチオ尿素（黄色の油状物） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱ、３）δ：　　２．３０（ｓ、３
１１）、３．００（ｓ、６ｔｌ）。

４．６６（ｓ、２１１）　、　７．３８（ｄ、　Ｊ　＝
　８ｔｌｚ、　ＩＩＩ）　、　７．５５（ｄｄ、　Ｊ　
＝　８＆　２ｆｉｚ、　ＩＩＩ）　、８．３５（ｄ、　
Ｊ　＝　２１１ｚ、　１ｔｌ）（４）標記化合物（淡黄
色の結晶） （但し、２００時間反応せ、シリカゲルカラムで精製後
ＣＨ３ＣＮから再結晶した） 融点：ｌ５８−１５９℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＣ３）δ：　　２．９２（ｓ、６１
１）、４．４５（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ。

２１り　、　６．５０（ｓ、　１ｌｌ）　、７．４８（
ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　ＩＩＩ）　、　７．６０（
ｄｄ、Ｊ　＝８＆　２１１ｚ、　１ｌｌ）　、８．３３
（ｄ、　Ｊ　＝　２１１ｚ、　１ｌｌ）　、　９．７０
（ｂｒ、　１ｌｌ）ＩＲ（ヌジョール）：　３１００，
１５８０，１５５Ｑ、１．４４０，１３００゜１２６０
、１０４１０４Ｏ’ 実施例１０７　　＋−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジ
ルメチル）−Ｎ−ホルミル］アミノー Ｉ ジメチルアミノ−２ ニトロエ チレン（化合物１２８） ＣＩ＋３ −３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチルコアミノ−２−二
トロエチレン（化合物 １−メチルアミンー１−［Ｎ−メヂルーＮ−（３−ピリ
ジルメチル）］］アミノー２−二トロエチレの代わりに
１−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
ジメチルアミノ−２−ニトロエヂレンを用いて、実施例
４６と同様の反応により（但しＤＭＦ中反応させた）標
記化合物を淡黄色の結晶として得た。

融点：９６−９７℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：　　２．９２（ｓ、
６１１）、４．３０〜５．０６（ｍ、　２１１）　、　
６．７３（ｓ、　ＩＩＩ）　、　７．５０〜７．８０（
ｎ＋、　２１１）　、　８．２３（ｓ、　ｌ１ｌ）　。

８．３５（ｂｒ、ｓ、　ＩＩＩ） ＩＲ（ヌノヨール）：　１７００ｊ５６５．１４９０，
１３４５，１．２７０１０８０ｃ＋ｎ−’ 実施例１０８１−アミノ−１−［Ｎ−（６−ブロモＮ−
（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルアミ
ンの代わりにＮ−（６−ブロモ−３−ビリジルメチル）
−Ｎ−メチルアミンを用いて、実施例４０の（＋）、（
２）各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次の
化合物を得た。

（１）１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）
Ｎ−メチルコアミノ−１−メチルチオ−２−二トロエチ
レン（黄色の油状物） （但し、３．５時間反応させた） Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ（！ｓ）δ：　　２，４７（ｓ、
３１１）、３．０３（ｓ、３１１）。

４．７３（ｓ、　２１１）　、　６．７６（ｓ、　１ｌ
ｌ）、７．３６〜７．６０（ｍ、２１１）　、　Ｌ３０
（ｂｒ、ｓ、１！１） （２）標記化合物（白色結晶） （但し、ＭｅＯＨ中で反応させ１時間反応後析出する結
晶をろ取した） 融点：２０６−２０７６Ｃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｌｌ）δ：　　３．０３（ｓ
、３Ｈ）、４．６３（ｓ、２１＋）。

６、６０（ｓ、ＩＩＩ）　、　７．４３〜７．８０（ｍ
、　２１１）　、　８．３０（ｂｒ、ｓ　、　ＩＩＩ）
　、８．８８（ｂｒ、２１１） Ｉｎ（ヌジョール）：　３２６０．３１４０．１Ｂ２０
．１５７５，１４２０゜１２９０、１２２０ｃｍ−鵞 実施例１０９　１−（２−クロロ−５〜デアゾリルメチ
ル）アミノ−１−ジメチルアミノ− ２−ニトロエヂレン（化合物１０４） ６−りａロー３−ピリジルメチルアミンの代わりに２−
クロロ−５−チアゾリルメチルアミンを用いて、実施例
８８の（１）、（２）、（３）、（４’）各工程と同様
の反応により、各工程それぞれで次の化合物を得た。

（１）イソチオシアン酸（２−クロロ−５−デアゾリル
）メチル （但し、クロル炭酸エチルを滴下後８０℃で３時間反応
させた） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｆ２ｓ）δ：　　４．８２（２１１
，ｓ）、７．５０（ＩＨ，５）（２）Ｎ　−（２−クロ
ａ−５−デアゾリルメチル）Ｎ′−ジメチルチオ尿素（
黄色の結晶）融点：１２５−１２７℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ２３　）δ：　　３．２８（６１
１，ｓ）、４．９８（２１１，ｄ、Ｊ−６，０Ｉｌｚ）
、５．６〜６．１（１１１，ｂｒ）、７．４０（ｉｌｌ
、５）（３）Ｓ−メヂルーＮ−（２−クロロ−５−チア
ゾリルメチル）−Ｎ’−ジメチルイソチオ尿素（黄色の
油状物） Ｎ　Ｍ　Ｉｔ　（ＣＤＣＱ３）δ：　　２，３１（３１
１，ｓ）、２．９９（６１１，ｓ）。

４．７９（２１１，ｓ）、７．３６（ｉｌｌ、５）（４
）標記化合物（淡灰色の結晶） （但し３７時間反応させた） 本島は実施例８６で得た化合物１０４と融点。

ＮＭ［１，ｒＲ，ＴＬＣのＲｆ値が一致した。

実施例１１０　１〜［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリ
ルメチル）−Ｎ−ホルミルコアミノ −１−ジメチルアミノ−２−二トロ エチレン（化合物１３０） Ｃ１！３ ルメチル）−Ｎ−（２，２，２−トリフｌ−メチルアミ
ノ−１−１：Ｎ−メチル−Ｎ＝（３ピリジルメチル）］
アアミノル２二トロエヂレンの代わりに１−（２−クロ
ロ−５−ヂアゾリルエチル）アミノ−Ｉ−ジメチルアミ
ノ−２−ニトロエチレンを用いて、実施例４６と同様の
反応により標記化合物を白色結晶として得た。氷晶のＮ
ＭＲは氷晶が６＝１の異性体混合物であることを示した
。

融点：１３９−１４２℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＱｓ）δ：　　２．９２＆　２．９
９（計６１１．各ｓ）。

４．８３（２１１，ｓ）、６．６１＆６．３４（計１１
１．ｓ）、７．４５（ＩＩＩ、ｓ）。

８．１９＆８．４６（計ＩＨ，各５） ＩＲ（ヌジョール）：　１６８０，１４１０，１３５５
．１２７０１０５１０５Ｏ’ 実施例１１１　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル
オロエチル）］］アミノー１−メチ ルアミノー２−ニトロエチレン化合物 ＮｌＩＣ１１３ （１）Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ（
２，２，２−１リフルオロエチル）アミン３．７９ｇ（
０，０１６９モル）とイソチオシアン酸メチル２．４６
ｇをトルエン３５最中で１８時間攪拌しながら還流した
。トルエンを留去し、残留物をＡｃ０Ｅｔ１２０−に溶
解し、ｌＮｌ−ＩＣ１２で２回、食塩水で１回洗浄した
。Ｍｇ５Ｏ，で乾燥し、Ａｃ０Ｅｔを留去すると油状物
が残留した。氷晶に少量のＥ　ｔｗｏとヘキサンを加え
冷却しながらこすると結晶化した。ヘキサンを加えてろ
取し、乾燥することによりＮ−（６−クロロ−３−ピリ
ジルメチル）−Ｎ−（２，２，２−）リフルオロエチル
）Ｎ′−メチルヂオ尿素２．７８ｇを白色結晶として得
た。

融点：９８−１００°Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣ（！＋）δ：　　３．１３（ｄ、
Ｊ＝５１１ｚ、ＭｅＮ）、４．３７（ｑ、　Ｊ　＝　９
１１ｚ、　ＣＦ３Ｃｌ１ｔ）、　５．０９（ｓ、ピリジ
ン−ＣＩｌ、）、６．０７（ｂｒ。

Ｎ１１）　、　７．３４（ｄ、　Ｊ　＝　８１１ｚ、　
ＩＩＩ）　、７．６７（ｄｄ、　Ｊ　＝　８＆　２Ｈｚ
、　ＩＩＩ）　。

尿素の代わりにＮ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル
）　　Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）Ｎ′−
エチルチオ尿素を用いて、実施例１３の（２）、（３）
各工程と同様の反応により、各工程それぞれで次の化合
物を得た。

（２）Ｓ−メヂルーＮ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−（２，２，２−）リフルオロエチル）Ｎ′
−メチルイソチオ尿素（淡褐色の油状物）Ｎ　Ｍ　ｎ　
（ＣＤＣＩ２ｓ）δ：　　２．２ｇ（ｓ、ＭｅＳ）、３
．２４（ｓ、ＭｅＮ）。

４．０７（Ｑ、Ｊ＝　９１１ｚ、ＣＦｓＣＩｌ、）、４
．６６（ｓ、ピリジン−Ｃｌｌｔ）７．２８（ｄ、Ｊ＝
　８１１ｚ、ＩＩＩ）、７．５４（ｄｄｊ＝　８＆　２
１１ｚ、　ＩＩυ、８．２ｆｔ（ｄ、　Ｊ　＝　２１１
ｚ、　ＩＩＩ）（３）標記化合物 （但し９６時間反応させた） 融点：ｌｌ０−１１１０Ｃ Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＣＤＣｆ２３）δ：　　３．１２（ｄ、
Ｊ＝５Ｈｚ、ＭｅＮ）、３．６０（ｑ、Ｊ＝９１１ｚ、
ＣＦ３Ｃｌ１ｔ）、４．４２（ｓ、ピリノン−ＣＩｌ２
）、６．５１（Ｓ。

−ＣＩＩＮＯ，）　、　７．３９（ｄ、　Ｊ　＝　８１
１ｚ、　１ｔｌ）　、　７．６０（ｄｄ、　Ｊ　＝　８
＆　２１１ｚ。

１１１）、８．３３（ｄ、Ｊ＝　２１１ｚ、　ｌ１ｌ）
、９．５０（ｂｒ、ＮｌりＩＲ（ヌジａ　−ル）：　１
５９５．１４５０．１３４５．１２６０，１２３５゜１
１４０、１１００ｃｍ″−１ 本願目的物［ｒ’］、［１］として下記のごとき化合物
等を合成することができる。

（＋）　　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−ホルミルコアミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ
−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン（２）　　Ｉ−
［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチ
ルコアミノ−１−ジメチルアミノ２−ニトロエチレン （３）’１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル
）−Ｎ　−（２−フルオロエチル月アミノー１−メヂル
アミノ−２−二トロエチレン （４）　　１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ　−（２−フルオロエチル）］］アミノー１−
ツメデルアミノー２二トロエチレン （５）ｌ［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）
−Ｎ−ポルミルコアミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メ
チル）アミノ−２−ニトロエチレン（６）　　ｌ−［Ｎ
−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ　−（２−
フルオロエチル）］］アミノー１−メチルアミノー２−
二ｌロエチレン （７）　　Ｉ−［＋１−（６−ブロモ−３〜ピリジルメ
チル）−Ｎ　−（２−フルオロエチル）］］アミノー１
−ジメチルアミノー２二トロエチレン （８）　　ｌ−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−Ｎ−（２−フルオロエチル）］］アミノー１−
メヂルアミノー２−ニトロエヂレ ン９）　　Ｉ−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−Ｎ−メチルコアミノ−１−ジメチルアミノ２−
ニトロエチレン （１０）　　１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−エチル］アミノー１−ジメチルアミノ２
−ニトロエチレン （ＩＩ）　　！−（２−ブロモ−５−チアゾリルメチル
）アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン（１
２）　　ｌ−［１ｌ−（２−ブロモ−５−チアゾリルメ
チル）−Ｎ−ポルミルコアミノ−１−メチルアミノ２−
ニトロエチレン （＋３）　　Ｉ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−メチルコアミノ−１−メチルアミノ−２
−ニトロエチレン （１４）　　Ｉ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−エチル］アミノー１−メチルアミノ２−
ニトロエチレン （１５）　　Ｉ−（２−ブロモ−５−チアゾリルメチル
）アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミノ２
−ニトロエチレン （１６）　　１−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−ポルミルコアミノ−１−（Ｎ−ホルミル
−Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン（１７）　
　Ｉ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリルメチル）−
Ｎ−メチルコアミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル
）アミノ−２−ニトロエチレン（＋８）　　ｌ−［Ｎ−
（２−ブロモ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ−エチルコ
アミノ−１−（Ｎ−ホルミルＮ−メチル）アミノ−２−
ニトロエチレン（＋９）　　！−［Ｎ−（２−クロロ−
５−チアゾリルメチル）−Ｎ−（２−フルオロエチル）
］］アミノ−フジメニトロエチレン−二トロエヂレ ン２０）　　ｌ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−ポルミルコアミノ−１−ジメチルアミノ
−２−二トロエチレン （２１）　　Ｉ　−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリ
ルメチル）−Ｎ−エチル］アミノー１−ジメチルアミノ
２−二トロエチレン （２２）　　Ｉ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−エチル］アミノー１−ツメチルアミノ２
−ニトロエチレン （２３）　　ｌ−［Ｎ−クロロメチル−Ｎ−（６−クロ
ロ３−ピリジルメチル）］］アミノー１−メチルアミノ
ー２−ニトロエチレ ン２４）　　ｌ−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−クロロエチル］アミノー１−メチルアミノ
−２−ニトロエチレン （２５）　　Ｉ−［Ｎ−クロロメチル−Ｎ−（２−クロ
ロ５−デアゾリルメチル）］］アミノー１−メチルアミ
ノー２−ニトロエチレ ン２６）　　Ｉ−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−ポルミルコアミノ−１−（Ｎ−ポルミル−
Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン（２７）　　
ｌ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ
　−（２−フルオロエチル）］］アミノー！メチルアミ
ノー２−ニトロエチレ ン２８）　　ｌ−［Ｎ−（２−ブロモ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−（２−フルオロエチル）］］アミノー１
ツメデルアミノー２−ニトロエヂレ ン２９）　　Ｉ−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］
］アミノー１−メチルアミノー２−ニトロエチレン３０
）　　Ｉ−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］］アミノ
ー１−ジメチルアミノー２二トロエチレン（３１）　　
Ｉ−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチルコアミノ−１−ジメチルアミノ−２−二トロエチ
レン （３２）　　Ｉ−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−エチル］アミノ＝！−ジメヂルアミノ＝２
−二トロエチレン （３３）　　Ｉ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル
）アミノ−１−メチルアミノ−ニトロトロエチレン（３
４）　　Ｉ−［Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−ホルミルコアミノ−１−メチルアミノ２−ニ
トロエチレン （３５）　　１−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル
）アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）アミノ２
−ニトロエチレン （３６）　　ｌ　　［Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジ
ルメチル）−Ｎ−ホルミルコアミノ−１−（Ｎ−ホルミ
ル−Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン（３７）
　　ｌ−［Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−メチルコアミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチ
ル）アミノ−２−ニトロエチレン（３ｇ）　　Ｉ−［Ｎ
−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル
コアミノ−１−（Ｎ−ホルミルＮ−メチル）アミノ−２
−ニトロエチレン（３９）　　Ｉ−ジメチルアミノ−１
−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）アミノ−２−
ニトロエチレン （４０）　　Ｉ−ジメチルアミノ−１−［Ｎ−（６−フ
ルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ホルミルコアミノ
−２−二トロエチレン （４１）　　Ｉ−ツメチルアミノ−１−［Ｎ−（６−フ
ルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル］アミノ＝
２−ニトロエヂレン （４２）　　ｌ−ジメチルアミノ−１−［Ｎ−（６−フ
ルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル］アミノ＝
２−二トロエチレン 実施例ｌｌ２（乳剤） 化合物１７　　　　　　　　　２０重量％キシレン　　
　　　　　　　　　７５重量％ポリオキシエチレングリ
コールエーテル（ノニボール８５ｏ）　　　　　　　　
　５重量％なる成分を混合して製造した乳剤。

実施例１１３（水和剤） 化合物１２　　　　　　　　　２０重量％リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　５重量％ポリオキシエチレングリ
コールエーテル（ノニボール８５ｏ）　　　　　　　　
　５重量％ホワイトカーボン　　　　　　　３０重量％
クレイ　　　　　　　　　　　　　４０重里％なる成分
を混合して製造した水和剤。

実施例＋１４　　　（粉剤） 化合物１９　　　　　　　　　　　３重１％ホワイトカ
ーボン　　　　　　　　３重量％クレイ　　　　　　　
　　　　　　９４重量％なる成分を混合して製造した粉
剤。

実施例１１５（粒剤） 化合物２５　　　　　　　　　　２重１％リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　５重量％クレイ　　　　　　　　
　　　　　９３重量％なる成分を混合して造粒した粒剤
。

発明の効果 本発明は、優れた殺虫、殺ダニ剤を提供するので農業に
貢献する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２の１つは電子吸引基を他は水素
   原子または電子吸引基を、Ｒ＾１は窒素原子を介する基
   を、Ｒ＾２は水素原子または炭素、窒素または酸素原子
   を介する基を、ｎは０、１または２を、Ａ＾０は複素環
   基を示す。但し、Ｒ＾２が水素原子である時、Ｒ＾１は
   式▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾３＾ａは 水素原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿７＿−＿８ア
   ラルキルまたはＣ＿１＿−＿４アシルを、Ｒ＾４＾ａは
   水素原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４ア
   ルコキシ−Ｃ＿１＿−＿４アルキル、（ジ−Ｃ＿１＿−
   ＿４アルキルアミノ）−Ｃ＿１＿−＿４アルキル、（ト
   リ−Ｃ＿１＿−＿４アルキルシリル）−Ｃ＿１＿−＿４
   アルキル、Ｃ＿２＿−＿４アルケニル、またはピリジル
   −またはチアゾリル−Ｃ＿１＿−＿２アルキル（ピリジ
   ルおよびチアゾリルはハロゲン原子で置換されていても
   よい）を示すか、あるいはＲ＾３＾ａ及びＲ＾４＾ａは
   隣接窒素と共にピロリジノを示す）で表わされる基を、
   Ａ＾０はハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿
   １＿−＿４アルキルチオまたはＣ＿１＿−＿４アルコキ
   シで置換されていてもよいピリジル、ピラジニルまたは
   チアゾリルを示す。］で表わされるα−不飽和アミン類
   またはその塩。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾２＾ａは水素原子、Ｃ＿１＿−＿４アルコ
   キシカルボニルまたはＣ＿１＿−＿４アルキルスルホニ
   ルチオカルバモイルを、Ｒ＾２＾ｃは水素原子、Ｃ＿１
   ＿−＿３アシル、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、モノ−また
   はジ−Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿４アル
   キル、Ｃ＿７＿−＿８アラルキル、モノ−またはジ−Ｃ
   ＿１＿−＿４アルキルアミノまたはＣ＿１＿−＿４アル
   コキシを、Ａ＾ｃはハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アル
   キルまたはＣ＿１＿−＿４アルコキシで置換されていて
   もよい３−または４−ピリジル、ピラジニルまたは４−
   または５−チアゾリルを示し、Ｒ＾３＾ａ、Ｒ＾４＾ａ
   及びｎは請求項（１）記載と同意義を示す。］で表わさ
   れる請求項（１）記載のα−不飽和アミン類またはその
   塩。
3. （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾２＾ａは水素原子、Ｃ＿１＿−＿４アルコ
   キシカルボニルまたはＣ＿１＿−＿４アルキルスルホニ
   ルチオカルバモイルを、Ｒ＾１＾ｄはアミノ、モノ−ま
   たはジ−Ｃ＿１＿−＿４アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ＿１＿
   −＿４アルキル−Ｎ−Ｃ＿１＿−＿３アシルアミノ、Ｃ
   ＿７＿−＿８アラルキルアミノ、ハロゲノチアゾリル−
   Ｃ＿１＿−＿２アルキルアミノまたはＣ＿１＿−＿４ア
   ルコキシ−Ｃ＿１＿−＿２アルキルアミノを、Ｒ＾２＾
   ｃは水素原子、Ｃ＿１＿−＿３アシル、Ｃ＿１＿−＿４
   アルキル、モノ−またはジ−Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ
   −Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿７＿−＿８アラルキル
   、モノ−またはジ−Ｃ＿１＿−＿４アルキルアミノまた
   はＣ＿１＿−＿４アルコキシを、ｎは０、１または２を
   、Ａ＾ｄはハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキルまた
   はＣ＿１＿−＿４アルコキシで置換されていてもよい３
   −または４−ピリジル、ピラジニルまたは５−チアゾリ
   ルを示す。］で表わされる請求項（１）記載のα−不飽
   和アミン類またはその塩。
4. （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾２＾ｂは水素原子またはＣ＿１＿−＿２ア
   ルキルスルホニルチオカルバモイルを、Ｒ＾１＾ｅはア
   ミノ、モノ−またはジ−Ｃ＿１＿−＿２アルキルアミノ
   またはＮ−Ｃ＿１＿−＿２アルキル−Ｎ−ホルミルアミ
   ノを、Ｒ＾２＾ｄは水素原子、Ｃ＿１＿−＿２アルキル
   またはＣ＿１＿−＿３アシルを、Ａｅは式▲数式、化学
   式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （Ｈａｌはハロゲン原子を示す）で表わされる基を示す
   。］で表わされる請求項（１）記載のα−不飽和アミン
   類またはその塩。
5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾２＾ｃは水素原子またはメチルスルホニル
   チオカルバモイルを、Ｒ＾１＾ｆはアミノ、メチルアミ
   ノ、ジメチルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−ホルミルア
   ミノを、Ｒ＾２＾ｄは水素原子、ホルミルまたはＣ＿１
   ＿−＿２アルキルを、Ａ＾ｅは式▲数式、化学式、表等
   があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｈａｌはハロゲン 原子を示す）で表わされる基を示す。］で表わされる請
   求項（１）記載のα−不飽和アミン類またはその塩。
6. （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１＾ｅはアミノ、モノ−またはジ−Ｃ＿１
   ＿−＿２アルキルアミノまたはＮ−Ｃ＿１＿−＿２アル
   キル−Ｎ−ホルミルアミノを、Ｒ＾２＾ｅはＣ＿１＿−
   ＿２アルキルまたはホルミルを、Ｈａｌはハロゲン原子
   を示す。］で表わされる請求項（１）記載のα−不飽和
   アミン類またはその塩。
7. （７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２の１つは電子吸引基を他は水素
   原子または電子吸引基を、Ｒ＾１は窒素原子を介する基
   を、Ｒ＾２は水素原子または炭素、窒素または酸素原子
   を介する基を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基ま
   たは環状炭化水素基を示す。但し、Ｒ＾１がβ−Ｎ−ピ
   ロリジノエチルアミノでかつＲ＾２が水素原子である時
   、Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｈａｌはハロゲン 原子を示す）で表わされる基を示す。］で表わされるα
   −不飽和アミン類またはその塩を含む殺虫、殺ダニ組成
   物。
8. （８）請求項（１）ないし（６）記載のα−不飽和アミ
   ン類またはその塩を含む殺虫、殺ダニ組成物。