JPH06247969A - 縮合複素環化合物及びそれを含む農園芸用殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】この出願発明は、一般式 【化１】 Ｊは 【化２】 で表わされる縮合複素環化合物またはその塩、それらの
化合物の製法及びそれらの化合物からなる農園芸用殺虫
剤に関する。 【効果】 この出願発明の化合物は、優れた殺虫作用を
有し、農園芸用殺虫剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この出願発明は新規な縮合複素環
化合物またはその塩、それを含有する農園芸用殺虫剤及
びその合成中間体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から多数の有害生物防除効果を有す
る合成化合物が殺虫剤として使用されているが、その大
部分のものは有機リン酸エステル、カルバミン酸エステ
ル、有機含塩素化合物あるいはピレスロイド系化合物に
属している。上記殺虫剤のうち、いくつかのものは殺虫
力が大きくても、人畜毒性や魚毒性が高く、時には害虫
の天敵に対しても毒性を表したり、また土壌等への残留
性が強すぎるなど、実用上は必ずしも満足できる効果が
得られていないものがあるのが現状である。一方、ある
種のピラゾリン化合物、（チオ）セミカルバゾン化合
物、ヒドラゾン化合物、アミジノヒドラゾン化合物が殺
虫活性を示すことが報告されている（例えば特開平４−
２１０９６９、特開平４−１１７３、特開昭５６−４５
４５２、特開平３−２９４２５５）。しかしながら、こ
の出願発明のように、優れた殺虫作用を有する置換基を
有していてもよい橋頭に窒素原子を有する縮合複素環が
置換したピラゾリン化合物、（チオ）セミカルバゾン化
合物、ヒドラゾン化合物、アミジノヒドラゾン化合物は
見当たらない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この出願発明は、この
様な現状において、人畜毒性、魚毒性及び天敵に対する
毒性が低く、安全でかつ害虫に対して優れた防除効果を
有する縮合複素環化合物を提供する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この出願発明者らは、上
記課題を解決すべく、従来使用されてきた殺虫剤とは全
く構造の異なった殺虫剤を見いだすため、長年鋭意研究
を続けてきた。その結果、式

【０００５】

【化５７】 〔式中、Ｑは置換基を有してもよい橋頭に窒素原子を有
する縮合複素環基であり、Ｒ¹，Ｒ²は水素原子またはＣ
_1-6アルキル基であり、ｎは０，１，２であり、Ｊは

【０００６】

【化５８】 であり、Ａｒは置換されていてもよいアリール基または
置換されていてもよい複素環であり、Ｒ³，Ｒ⁴およびＲ
⁵は水素原子またはＣ_1-6アルキル基であり、Ｒ⁶は水素
原子、 Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7
シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6ハロアル
ケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロアルキニル
基、 Ｃ_1-6アルカノイル基、Ｃ_2-6ハロアルカノイル
基、Ｃ_7-11アリールカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルカ
ルボニル基、Ｃ_2-8アルコキシカルボニル基、Ｃ_7-11ア
リールオキシカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオキシカ
ルボニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6ハロア
ルキルスルホニル基、Ｃ_6-10アリールスルホニル基、Ｃ
_7-11アラルキルスルホニル基または−Ｓ−Ｙで表される
基であり、Ｙは

【０００７】

【化５９】 で表される基であり、Ｒ^6aおよびＲ^6eはＣ_1-6アルキル
基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ
_4-8シクロアルキルアルキル基、それぞれ置換されてい
てもよいフェニル基、ベンジル基またはフェネチル基、
Ｃ_2-6シアノアルキル基、Ｃ_2-6アルコキシアルキル基、
Ｃ_3-8アルコキシカルボニルアルキル基、またはＣ_4-8ジ
アルキルアミノカルボニルアルキル基であり、Ｒ^6aとＲ
^6eで隣接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子、ま
たは他の窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を
形成してもよく、Ｒ^6bはフッ素原子、Ｃ_1-6アルキル
基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキルオキ
シ基、Ｃ_2-8ジアルキルアミノ基、Ｃ_1-6ハロアルキル
基、それぞれ置換されていてもよいフェニル基またはフ
ェノキシ基、Ｃ_1-6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、Ｃ_2-6アルケニルオキシ基、Ｃ_4-8アルコキシアルコ
キシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_2-6アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ_3-9ジアルキルアミノカルボニル基、フェニ
ルまたは１〜６個のハロゲンで置換されたＣ_1-4アルコ
キシ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
１−ナフトキシ基、２，２−ジメチル−２，３−ジヒド
ロ−７−ベンゾフラノキシ基またはＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）
ＳＣＨ₃基であり、Ｒ^6cおよびＲ^6dはＣ_1-4アルキル基、
Ｃ_1-4ハロアルキル基または置換されてもよいフェニル
基であり、Ｒ^6cとＲ^6dで（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃または
ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂を形成してもよく、Ｙ¹，Ｙ²お
よびＹ³は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｚは０，
１または２であり、Ｒ⁷は水素原子またはそれぞれ置換
されていてもよいフェニル基、ナフチル基、フリル基、
チエニル基またはピリジル基であり、Ｒ⁶とＲ⁷で隣接す
る窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子または他の窒素
原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を形成してもよ
く、

【０００８】Ｒ⁸は水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6
ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケ
ニル基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基ま
たはＣ_{2 -6}ハロアルキニル基であり、Ｒ⁹は水素原子、Ｃ
_1-6アルキル基またはＣ_1-6ハロアルキル基であり、Ｒ¹⁰
はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_2-6アル
ケニル基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基
またはＣ_2-6ハロアルキニル基であり、Ｒ¹¹は水素原
子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基またはＣ_2-6
アルキニル基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹¹で隣接する窒素原子と
共に酸素原子、イオウ原子または他の窒素原子を含有し
てもよい飽和の３〜７員環を形成してもよく、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子である。〕で表わされる縮合複素
環化合物またはその塩が、意外にも非常に強い殺虫活性
を有することを知見し、しかも植物に対する薬害がな
く、さらに人畜や魚類に対する毒性の低いことも知見
し、これらに基づいて、この出願発明を完成するにいた
った。

【０００９】すなわち、この出願発明は、（１）式
〔I〕

【００１０】

【化６０】 〔式中、Ｑは置換基を有してもよい橋頭に窒素原子を有
する縮合複素環基であり、Ｒ¹，Ｒ²は水素原子またはＣ
1-6アルキル基であり、ｎは０，１，２であり、Ｊは

【００１１】

【化６１】 であり、Ａｒは置換されていてもよいアリール基または
置換されていてもよい複素環であり、Ｒ³，Ｒ⁴およびＲ
⁵は水素原子またはＣ_1-6アルキル基であり、Ｒ⁶は水素
原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7
シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6ハロアル
ケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロアルキニル
基、Ｃ_1-6アルカノイル基、Ｃ_1-6ハロアルカノイル基、
Ｃ_7-11アリールカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルカルボ
ニル基、Ｃ_2-8アルコキシカルボニル基 、Ｃ_7-11アリー
ルオキシカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオキシカルボ
ニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6ハロアルキ
ルスルホニル基、Ｃ_6-10アリールスルホニル基、Ｃ_7-11
アラルキルスルホニル基または−Ｓ−Ｙで表される基で
あり、Ｙは

【００１２】

【化６２】 で表される基であり、Ｒ^6aおよびＲ^6eはＣ_1-6アルキル
基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ
_4-8シクロアルキルアルキル基、それぞれ置換されてい
てもよいフェニル基、ベンジル基またはフェネチル基、
Ｃ_2-6シアノアルキル基、Ｃ_2-6アルコキシアルキル基、
Ｃ_3-8アルコキシカルボニルアルキル基、またはＣ_4-8ジ
アルキルアミノカルボニルアルキル基であり、Ｒ^6aとＲ
^6eで隣接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子、ま
たは他の窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を
形成してもよく、Ｒ^6bはフッ素原子、Ｃ_1-6アルキル
基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキルオキ
シ基、Ｃ_2-8ジアルキルアミノ基、Ｃ_1-6ハロアルキル
基、それぞれ置換されていてもよいフェニル基またはフ
ェノキシ基、Ｃ_1-6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、Ｃ_2-6アルケニルオキシ基、Ｃ_4-8アルコキシアルコ
キシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_2-6アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ_3-9ジアルキルアミノカルボニル基、フェニ
ルまたは１〜６個のハロゲンで置換されたＣ_1-4アルコ
キシ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
１−ナフトキシ基、２，２−ジメチル−２，３−ジヒド
ロ−７−ベンゾフラノキシ基またはＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）
ＳＣＨ₃基であり、Ｒ^6cおよびＲ^6dはＣ_1-4アルキル基、
Ｃ_1-4ハロアルキル基または置換されていてもよいフェ
ニル基であり、Ｒ^6cとＲ^6dで（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃ま
たはＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂を形成してもよく、Ｙ¹，
Ｙ²およびＹ³は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｚは
０，１または２であり、Ｒ⁷は水素原子またはそれぞれ
置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基、フリル
基、チエニル基またはピリジル基であり、Ｒ⁶とＲ⁷で隣
接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子または他の
窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を形成して
もよく、

【００１３】Ｒ⁸は水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6
ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケ
ニル基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基ま
たはＣ_{2 -6}ハロアルキニル基であり、Ｒ⁹は水素原子、Ｃ
_1-6アルキル基またはＣ_1-6ハロアルキル基であり、Ｒ¹⁰
はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_2-6アル
ケニル基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基
またはＣ_2-6ハロアルキニル基であり、Ｒ¹¹は水素原
子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基またはＣ_2-6
アルキニル基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹¹で隣接する窒素原子と
共に酸素原子、イオウ原子または他の窒素原子を含有し
てもよい飽和の３〜７員環を形成してもよく、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子である。〕で表わされる縮合複素
環化合物またはその塩、（２）式〔I〕の縮合複素環化
合物またはその塩を含有することを特徴とする農園芸用
殺虫剤、（３）式〔I〕の合成中間体である式〔II〕

【００１４】

【化６３】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは前記と同意義を示
す。〕で表わされる縮合複素環−α−メチレンカルボニ
ル化合物またはその塩、（４）式〔I〕の合成中間体で
ある式〔III〕

【００１５】

【化６４】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは前記と同意義を示
す。〕で表わされる縮合複素環カルボニル化合物または
その塩、に関する。

【００１６】一般式〔I〕で表わされるこの出願発明の
化合物またはその塩は、公知のピラゾリン 化合物、
（チオ）セミカルバゾン化合物、ヒドラゾン化合物、ア
ミジノヒドラゾン化合物とは異なり、分子内に橋頭に窒
素原子を有する縮合複素環基という特定の基を有する点
で特徴づけられる新規化合物である。一般式〔I〕で表
わされる化合物は幾何学的異性体および／または立体異
性体を含有する場合があるが、この出願発明はそれらす
べての異性体を包含する。上記一般式〔I〕、〔II〕及
び〔III〕において、Ｑは置換基を有してもよい橋頭に
窒素原子を有する縮合複素環基を示し、ここで橋頭に窒
素原子を有する縮合複素環基とは、橋状結合の先端と末
端の位置にある原子、即ち橋頭原子の両方またはいずれ
か一方が窒素原子である縮合複素環基を意味する。Ｑで
示される置換基を有してもよい橋頭に窒素原子を有する
縮合複素環基は、例えば一般式

【００１７】

【化６５】 〔式中、環ａ、環ｂはそれぞれ置換されていてもよい含
窒素複素環を示す。〕で表わされる縮合複素環から橋頭
以外の構成炭素原子に結合した水素原子を１個除いて形
成される基を示す。このような縮合複素環基は、例えば
一般式

【００１８】

【化６６】 で表わされる基が好ましい。

【００１９】環ａ、環ｂで示される含窒素複素環とは、
１〜４個の窒素原子を含み、さらに１〜３個の酸素原子
または／および１〜３個の硫黄原子（モノまたはジオキ
シド化されていてもよい）を含んでいてもよい４〜８
員、好ましくは５または６員の複素環を意味し、これら
は、さらに５または６員の脂環（例、シクロペンタン、
シクロヘキサン）、芳香環（例、ベンゼン、ナフタレ
ン）、複素環（好ましくは５−６員複素環）と縮合して
いてもよい。このような縮合複素環基のなかで、５員環
と６員環が縮合した（５−６）縮合複素環基が特に好ま
しい。上記式中環ａは好ましくは１〜３個の窒素原子を
有する５員複素環を示し、環ｂは好ましくは、１〜２個
の窒素原子を有する６員複素環、または１もくしくは２
個の窒素原子及び１個の硫黄原子（モノまたはジオキシ
ド化されていてもよい）を含む５員複素環を示す。一般
式

【００２０】

【化６７】 で示される基には、具体的には例えば一般式

【００２１】

【化６８】 〔上記式中、Ａ^aはこのイミダゾール環の〔１，２〕位
で縮合環を形成する基を、 Ａ^bはこのイミダゾール環の
〔１，５〕位で縮合環を形成する基を、Ａ^cはピラゾー
ル環の〔１，５〕位で縮合環を形成する基を、Ａ^dは
ピロール環の〔１，２ 〕位で縮合環を形成する基を、
Ａ^eはこのトリアゾール環の〔３，４〕位で縮合環 を形
成する基を示す。

【００２２】基Ａ^a，Ａ^b，Ａ^c，Ａ^dまたはＡ^eは環構成
原子として１〜５個、好ましく は３ないし５個の炭素
原子を含み、さらに１〜３個の窒素原子、酸素原子また
は／および硫黄原子（モノまたはジオキシド化されてい
てもよい）を含んでいてもよい。〕で示される基等が含
まれる。上記縮合複素環基のうち、一般式

【００２３】

【化６９】 で表わされる縮合環としては、

【００２４】

【化７０】

【００２５】

【化７１】

【００２６】一般式

【化７２】 一般式

【００２７】

【化７３】 一般式

【００２８】

【化７４】

【００２９】一般式

【化７５】 などがあげられる。

【００３０】これら縮合環の具体例としては、例えば、
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン、イミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリミジン、イミダゾ〔１，２−ｃ〕ピリミジン、
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピラジン、イミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン、イミダゾ〔１，２−ｂ〕（１，２，
４）トリアジン、イミダゾ〔２，１−ａ〕イミダゾー
ル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、イミダゾ
〔２，１−ｂ〕チアゾール、イミダゾ〔２，１−ｂ〕
（１，３，４）チアゾール、２，３−ジヒドロイミダゾ
〔２，１−ｂ〕チアゾール、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピ
リミジン、ピラゾロ〔５，１−ａ〕チアゾール、ピラゾ
ロ〔１，５−ａ〕ピリジン、ピロロ〔１，２−ｂ〕ピリ
ジン、イミダゾ〔１，５−ａ〕ピリジン及び（１，２，
４）トリアゾロ〔３，４−ｂ〕チアゾール等が挙げられ
る。一方、一般式

【００３１】

【化７６】 で示される基等が含まれる。この様な基の具体例として
は、例えば６Ｈ−（１，２，４）トリアゾロ〔１，２−
ｂ〕（１，２，３，４）テトラジル、１Ｈ−（１，２，
４）トリアゾロ〔１，２−ａ〕（１，２，４）トリアジ
ル、（１，２，３）トリアゾロ〔２，１−ａ〕（１，
２，３）トリアジン−４−イウム、（１，２，４）トリ
アゾロ〔１，２−ａ〕ピリダジン−４−イウム及び６Ｈ
−ピラゾロ〔１，２−ａ〕（１，２，４，５）テトラジ
ル等が挙げられる。Ｑで表される縮合複素環としては、
特にイミダゾ［１，２−ａ］ピリジンが好ましい。

【００３２】Ｑで示される縮合複素環基は、同一または
相異なる置換基を１〜５個有していてもよく、このよう
な置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル等の炭素数１〜１５のアルキ
ル基（好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基）、例え
ばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル等の炭素数３〜１０のシクロアルキル基、
例えばビニル、アリル、２−メチルアリル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、３−オクテニル等の炭素数２〜１０
のアルケニル基、例えばエチニル、２−プロピニル、２
−ヘキシニル等の炭素数２〜１０のアルキニル基、例え
ばシクロプロペニル、シクロペンテニル、シクロヘキセ
ニル等の炭素数３〜１０のシクロアルケニル基、例えば
フェニル、ナフチル等の炭素数６〜１０のアリール基、
例えばベンジル、フェニルエチル等のフェニルアルキル
基等の炭素数７〜１０のアラルキル基、ニトロ基、水酸
基、メルカプト基、オキソ基、チオキソ基、シアノ基、
カルボキシル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル等の炭素数２〜５のアルコキシカルボニル
基、例えばアミノカルボニル、メチルアミノカルボニ
ル、ジメチルアミノカルボニル等の炭素数１〜５のアミ
ノカルボニル基、スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）、例えばフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブト
キシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ等の
炭素数１〜４のアルコキシ基、例えばフェノキシ等の炭
素数６〜１０のアリールオキシ基、例えばメチルチオ、
エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブ
チルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチ
ルチオ等の炭素数１〜４のアルキルチオ基、例えば１，
３−ジチアン−２−イル、１，３−ジチオラン−２−イ
ル等の環状１，３−ジチオ−２−イル基、例えば１，３
−ジオキサン−２−イル、１，３−ジオキソラン−２−
イル等の環状１，３−ジオキソ−２−イル基、例えばフ
ェニルチオ等の炭素数６〜１０のアリールチオ基、例え
ばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル等の炭素数
１〜４のアルキルスルフィニル基、例えばフェニルスル
フィニル等の炭素数６〜１０のアリールスルフィニル
基、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル等の炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、例えばメタンスル
ホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ等の炭素数１〜
４のアルカンスルホニルオキシ基、例えばフェニルスル
ホニル等の炭素数６〜１０のアリールスルホニル基、ア
ミノ基、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ等のアルカノイルアミノ基等の炭素数１
〜６のアシルアミノ基、例えばメチルアミノ、エチルア
ミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−
ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等のモ
ノまたはジ炭素数１〜４のアルキルアミノ基、例えばシ
クロヘキシルアミノ等の炭素数３〜６のシクロアルキル
アミノ基、例えばアニリノ等の炭素数６〜１０のアリー
ルアミノ基、例えばホルミル基、アセチル等の炭素数１
〜４のアシル基、例えばＮ−メチルイミノメチル等の炭
素数１〜５のＮ−アルキルイミノアルキル基、例えばベ
ンゾイル等の炭素数７〜１１のアリールカルボニル基、
例えば２−または３−チエニル、２−または３−フリ
ル、３−，４−または５−ピラゾリル、２−，４−また
は５−チアゾリル、３−，４−または５−イソチアゾリ
ル、２−，４−または５−オキサゾリル、３−，４−ま
たは５−イソオキサゾリル、２−，４−または５−イミ
ダゾリル、１，２，３−または１，２，４−トリアゾリ
ル、１Ｈまたは２Ｈ−テトラゾリル、２−，３−または
４−ピリジル、２−，４−または５−ピリミジニル、３
−または４−ピリダジニル、キノリル、イソキノリル、
インドリル等の酸素原子、イオウ原子、窒素原子から選
ばれたヘテロ原子を１〜４個含む５〜６員複素環基、例
えば２−または、３−チエニルオキシ等の前記の複素環
に酸素が結合した複素環オキシ基、例えばメチレンジオ
キシ、エチレンジオキシ等の炭素数１〜３のアルキレン
ジオキシ基、例えばトリフルオロエチレンジオキシ等の
炭素数１〜３のハロアルキレンジオキシ基から選ばれる
１〜５個が用いられる。

【００３３】これらの置換基が、例えばＣ_6-10アリール
基、Ｃ_7-10アラルキル基、Ｃ_3-10シクロアルキル基、Ｃ
_3-10シクロアルケニル基、Ｃ_6-10アリールオキシ基、Ｃ
_6-10アリールチオ基、Ｃ_6-10アリールスルフィニル基、
Ｃ_6-10アリールスルホニル基、Ｃ_6-10アリールアミノ
基、Ｃ_7-11アリールカルボニル基、複素環基、複素環オ
キシ基等である場合にはさらに上記のようなハロゲン原
子、水酸基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル
等の炭素数１〜４のアルキル基、例えばビニル、アリ
ル、２−メチルアリル等の炭素数２〜４のアルケニル
基、例えばエチニル、２−プロピニル等の炭素数２〜４
のアルキニル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数１〜４の
アルキルチオ基、フェニルチオ基、例えばメチレンジオ
キシ、エチレンジオキシ等の炭素数１〜３のアルキレン
ジオキシ基、例えばトリフルオロエチレンジオキシ等の
炭素数１〜３のハロアルキレンジオキシ等で１〜５個置
換されていてもよく、また置換基がＣ_1-15アルキル基、
Ｃ_2-10アルケニル基、Ｃ_2-10アルキニル基、Ｃ_1-4 アル
コキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_1-4アルキルスルフ
ィニル基、Ｃ_1-4アルキルスルホニル基、Ｃ_1-4アルカン
スルホニルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-6アシルアミノ
基、モノまたはジＣ_{1 -4}アルキルアミノ基、Ｃ_3-6シクロ
アルキルアミノ基、Ｃ_6-10アリールアミノ基、Ｃ_1-4ア
シル基等である場合にはさらに上記のようなハロゲン原
子、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基、炭素数１〜５のアルキルアミノ
基、炭素数２〜６のジアルキルアミノ基等で１〜５個置
換されていてもよい。なかでも、ハロゲン原子で置換さ
れたＣ_1-15アルキル基としては、例えばジフルオロメチ
ル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロ
ロメチル等の１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ
_1-6アルキル基（好ましくは、Ｃ_1-3アルキル基）などが
好ましく、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜４のア
ルコキシ基としては、例えばジフルオロメトキシ、ジフ
ルオロエトキシ、ジクロロメトキシ、ジクロロエトキシ
等の１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-4アルコ
キシ基などが好ましく、炭素数１〜５のアルキルミノ基
若しくは炭素数２〜６のジアルキルアミノ基で置換され
た炭素数１〜１５のアルキル基としては、例えばメチル
アミノメチル、ジメチルアミノメチル、メチルアミノエ
チル、ジメチルアミノエチル、エチルアミノメチル、ジ
エチルアミノメチル、エチルアミノエチル、ジエチルア
ミノエチル等のモノ又はジＣ_1-4アルキルアミノ−Ｃ_1-3
アルキル基などが好ましい。

【００３４】Ｒ¹及びＲ²は水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基を表わす。このアルキル基は直鎖状でも、
分枝していてもよく、このようなアルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル等が挙げられ
る。Ｒ¹及びＲ²の好ましい例は水素原子である。ｎは
０、１または２を表わす。ｎの好ましい例は０または１
である。式〔I〕中、Ｊは一般式〔Ｊ−１〕、〔Ｊ−
２〕、〔Ｊ−３〕または〔Ｊ−４〕を表わす。

【００３５】

【化７７】 上記一般式〔Ｊ−１〕、〔Ｊ−２〕、〔Ｊ−３〕または
〔Ｊ−４〕中、Ａｒは置換されていてもよいアリール基
または置換されていてもよい複素環基を示す。Ａｒで表
わされるアリール基としては、例えばフェニル、ナフチ
ル等の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が挙げられ
る。これらはＱで述べたと同様の置換基を１〜５個有し
ていてもよい。

【００３６】Ａｒで表わされる複素環基としては、例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子などのヘテロ原子を１
〜５個含む５〜８員環またはその縮合環などが挙げら
れ、その具体例としては、例えば２−または３−チエニ
ル、２−または３−フリル、２−または３−ピロリル、
２−，３−または４−ピリジル、２−，４−または５−
オキサゾリル、２−，４−または５−チアゾリル、３
−，４−または５−ピラゾリル、２−，４−または５−
イミダゾリル、３−，４−または５−イソオキサゾリ
ル、３−，４−または５−イソチアゾリル、３−または
５−（１，２，４−オキサジアゾリル）、１，３，４−
オキサジアゾリル、３−または５−（１，２，４−チア
ジアゾリル）、１，３，４−チアジアゾリル、４−また
は５−（１，２，３−チアジアゾリル）、１，２，５−
チアジアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，
４−トリアゾリル、１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾリル、
Ｎ−オキシド−２−、３−または４−ピリジル、２−，
４−または５−ピリミジニル、Ｎ−オキシド−２−，４
−または５−ピリミジニル、３−または４−ピリダジニ
ル、ピラジニル、Ｎ−オキシド−３−または４−ピリダ
ジニル、ベンゾフリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキ
サゾリル、トリアジニル、オキソトリアジニル、テトラ
ゾロ〔１，５−ｂ〕ピリダジニル、トリアゾロ〔４，５
−ｂ〕ピリダジニル、オキソイミダジニル、ジオキソト
リアジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピラニル、
チオピラニル、１，４−オキサジニル、モルホリニル、
１，４−チアジニル、１，３−チアジニル、ピペラジニ
ル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、シ
ンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリ
ニル、インドリジニル、キノリジニル、１，８−ナフチ
リジニル、プリニル、プテリジニル、ジベンゾフラニ
ル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナントリジニ
ル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニ
ルなどが用いられ、これらはＱで述べたと同様の置換基
を１〜５個有していてもよい。

【００３７】Ａｒの好ましい例は、置換されていてもよ
いフェニル、置換されていてもよいピリジル、置換され
ていてもよいチエニル、置換されていてもよいフリル等
である。式〔Ｊ−１〕中、Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を表わす。このような
アルキル基としては、例えばＲ¹及びＲ²で述べた如きも
の等を挙げることができる。Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵の好まし
い例は水素原子である。式〔Ｊ−１〕及び式〔Ｊ−２〕
中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わす。Ｘの好ま
しい例は酸素原子である。式〔Ｊ−１〕、〔Ｊ−２〕及
び〔Ｊ−３〕中、Ｒ⁶は水素原子、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオ
ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル等の炭素数１〜６の
アルキル基、例えばクロロメチル、ブロモメチル、フル
オロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、ジフル
オロメチル、クロロジフルオロメチル、２，２，２−ト
リクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペ
ンタフルオロエチル等のハロゲン原子で１〜５個置換さ
れた炭素数１〜６のハロアルキル基、例えばビニル、ア
リル、２−メチルアリル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数２〜６
のアルケニル基、例えば２，２−ジクロロビニル、２，
２−ジブロモビニル、２，２−ジフルオロビニル、１，
２，２−トリクロロビニル、１，２，２−トリフルオロ
ビニル、３，３−ジクロロアリル、３，３−ジフルオロ
アリル、３，３−ジフルオロ−２−メチルアリル、４，
４，４−トリフルオロ−２−ブテニル、４，４，４−ト
リクロロ−３−ブテニル、５−クロロ−３−ペンテニ
ル、６−フルオロ−２−ヘキセニル等のハロゲン原子で
１〜５置換された炭素数１〜６のハロアルケニル基、例
えば、エチニル、２−プロピニル、２−ヘキシニル等の
炭素数２〜６のアルキニル基、例えば２−クロロエチニ
ル、２−フルオロエチニル、３−フルオロ−２−プロピ
ニル、３−クロロ−２−プロピニル、６，６，６−トリ
フルオロ−２−ヘキシニル、６−フルオロ−２−ヘキシ
ニル等のハロゲン原子で１〜５置換された炭素数１〜６
のハロアルキニル基、例えばシクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の炭素数３〜
７のシクロアルキル基、例えばホルミル、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル等の炭素数１〜６のアルカノイル
基、例えばクロロアセチル、ジフルオロアセチル、３，
３，３−トリフルオロプロピオニル、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピオニル、２−クロロブチリ
ル、２，２−ジフルオロブチリル等のハロゲン原子で１
〜５置換された炭素数２〜６のハロアルカノイル基、例
えばベンゾイル、ナフチルカルボニル等の炭素数７〜１
１のアリールカルボニル基、例えばベンジルカルボニル
等の炭素数８〜１２のアラルキルカルボニル基、例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオ
キシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓ−ブトキ
シカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキ
シカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル等の炭素数２
〜８のアルコキシカルボニル基、例えばフェノキシカル
ボニル、ナフチルオキシカルボニル等の炭素数７〜１１
のアリールオキシカルボニル基、例えばベンジルオキシ
カルボニル等の炭素数８〜１２のアラルキルオキシカル
ボニル基、例えばメタンスルホニル、エタンスルホニ
ル、プロパンスルホニル、ブタンスルホニル、ヘキサン
スルホニル等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基、
例えばフルオロメタンスルホニル、トリフルオロメタン
スルホニル、２，２，２−トリフルオロエタンスルホニ
ル、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタンスルホ
ニル、３−クロロプロパンスルホニル、１，１−ジフル
オロブタンスルホニル、５−ブロモペンタンスルホニル
等のハロゲン原子で１〜５置換された炭素数１〜６のハ
ロアルカンスルホニル基、例えばベンゼンスルホニル、
ｐ−トルエンスルホニル、ナフタレンスルホニル等の炭
素数６〜１０のアリールスルホニル基、例えばベンジル
スルホニル等の炭素数７〜１１のアラルキルスルホニル
基、−Ｓ−Ｙで表される基等を表わし、Ｙは

【００３８】

【化７８】 で表される基であり、Ｒ^6aおよびＲ^6eはＣ_1-6アルキル
基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ
_4-8シクロアルキルアルキル基、それぞれ置換されてい
てもよいフェニル基、ベンジル基、またはフェネチル
基、Ｃ_2-6シアノアルキル基、Ｃ_2-6アルコキシアルキル
基、Ｃ_3-8アルコキシカルボニルアルキル基、またはＣ
_4-8ジアルキルアミノカルボニルアルキル基であり、Ｒ
^6aとＲ^6eで隣接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原
子、または他の窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７
員環を形成してもよく、Ｒ^6bはフッ素原子、Ｃ_1-6アル
キル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル
オキシ基、Ｃ_2-8ジアルキルアミノ基、Ｃ_1-6ハロアルキ
ル基、それぞれ置換されていてもよいフェニル基または
フェノキシ基、Ｃ_1-6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、Ｃ_2-6アルケニルオキシ基、Ｃ_4-8アルコキシアルコ
キシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_2-6アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ_3-9ジアルキルアミノカルボニル基、フェニ
ルまたは１〜６個のハロゲンで置換されたＣ_1-4アルコ
キシ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
１−ナフトキシ基、２，２−ジメチル−２，３−ジヒド
ロ−７−ベンゾフラノキシ基またはＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）
ＳＣＨ₃基であり、Ｒ^6cおよびＲ^6dはＣ_1-4アルキル基、
Ｃ_1-4ハロアルキル基または置換されてもよいフェニル
基であり、Ｒ^6cとＲ^6dで（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃または
ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂を形成してもよく、Ｙ¹，Ｙ²お
よびＹ³は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｚは０，
１または２であり、それぞれ置換されていてもよいフェ
ニル基、ベンジル基、フェネチル基、フェノキシ基の置
換基としては、Ｑの置換基として述べたもの等が用いら
れる。

【００３９】式〔Ｊ−１〕、〔Ｊ−２〕及び〔Ｊ−３〕
中、Ｒ⁷は水素原子、それぞれ１〜５置換されていても
よいフェニル、ナフチル、ピリジル、チエニル、フリル
等を表わす。フェニル、ナフチル、ピリジル、チエニ
ル、フリル等の置換基としては、Ｑの置換基として述べ
たもの等が用いられる。またＲ⁶とＲ⁷で隣接する窒素原
子と共に酸素原子、イオウ原子または他の窒素原子を含
有してもよい飽和の３〜７員環を形成してもよく、この
ような環状アミノ基としてはアジリノ、アゼチジノ、ピ
ロリジノ、ピペラジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオ
モルホリノ等が用いられる。これらの環状アミノ基は、
メチル、エチル等のＣ_1-4アルキル基を１〜４個置換基
として有していてもよい。Ｒ⁶、Ｒ⁷及び隣接する窒素原
子で表わされるアミノ基として好ましいものは、置換さ
れていてもよいアニリノ基、置換されていてもよいピリ
ジルアミノ基等である。Ｒ⁶としては、例えば水素原
子、炭素数１〜６のアルカノイル基（特に、アセチル等
のＣ_1-3アルカノイル）、炭素数２〜７のアルコキシカ
ルボニル基（例えば、エトキシカルボニルなどのＣ_2-4
アルコキシカルボニル基）または

【００４０】

【化７９】 （Ｒ^6a'はＣ_1-6アルキル基を示し、Ｒ^6b'はＣ_1-6アルキ
ル基またはＣ_2-6アルコキシカルボニル基を示す。）で
表される基などが好ましく、特に水素原子などが好まし
い。Ｒ^6a'およびＲ^6a'で表されるＣ_1-6アルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、ベンチル基などが用いられるが、特にイソ
プロピルなどのＣ_1-3アルキル基などが好ましい。Ｒ^6b'
で表されるＣ_1-6アルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基などが
用いられるが、特にエトキシカルボニル基などのＣ_2-4
アルコキシカルボニル基などが好ましい。Ｊが［Ｊ−
２］または［Ｊ−３］の場合は、特にＲ⁶としては水素
原子が好ましい。Ｒ⁷としては、水素原子またはハロゲ
ン原子、ハロゲノ−Ｃ_1-3アルキル基若しくはハロゲノ
−Ｃ_1-3アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基などが好ましい。式〔Ｊ−２〕中、Ｒ⁸は水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキ
ル基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、炭素数２〜６
のアルケニル基、炭素数２〜６のハロアルケニル基、炭
素数２〜６のアルキニル基または炭素数２〜６のハロア
ルキニル基を表わし、これらはＲ⁶の定義で述べた如き
もの等が用いられる。Ｒ⁸の好ましいものは水素原子等
である。

【００４１】式〔Ｊ−４〕中、Ｒ⁹は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のハロアルキル
基を表わし、アルキル基及びハロアルキル基としては、
Ｒ⁶の定義で述べた如きもの等が用いられる。Ｒ⁹の好ま
しいものは、メチル、エチル等の炭素数１〜６のアルキ
ル基である。式〔Ｊ−４〕中、Ｒ¹⁰はそれぞれハロゲン
置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素
数２〜６のアルケニル基または炭素数２〜６のアルキニ
ル基を表わし、これらはＲ⁶の定義で述べた如きもの等
が用いられる。式〔Ｊ−４〕中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基ま
たは炭素数２〜６のアルキニル基を表わし、これらはＲ
⁶の定義で述べた如きもの等が用いられる。またＲ¹⁰と
Ｒ¹¹で隣接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子ま
たは他の窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員を形
成してもよく、このような環状アミノ基としては、Ｒ⁶
とＲ⁷で前述した如きもの等が用いられる。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹
及び隣接する窒素原子で表わされるアミノ基として好ま
しいものは、例えばジメチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−
メチルアミノ、ジエチルアミノ等の炭素数２〜６のジア
ルキルアミノである。

【００４２】この出願発明の縮合複素環化合物〔I〕ま
たはその塩の好ましい例としては、例えば式

【００４３】

【化８０】 〔式中、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子
を有する縮合複素環基を、Ａｒ^aは置換されていてもよ
いフェニルまたは置換されていてもよいピリジルを、Ｒ
^aは置換されていてもよいフェニルを、Ｒ^bは水素原子、
Ｃ_1-6アルカノイル、Ｃ_1-6ハロアルカノイル、Ｃ_7-11ア
リールカルボニル、Ｃ_8-12アラルキルカルボニル、Ｃ
_2-8アルコキシカルボニル、Ｃ_7-11アリールオキシカル
ボニルまたはＣ_8-12アラ ルキルオキシカルボニルを示
す。〕で表わされる化合物またはその塩である。

【００４４】この出願発明の縮合複素環化合物〔I〕ま
たはその塩の更に好ましい例としては、例えば式

【００４５】

【化８１】 で表わされる基を、Ａｒ^a、Ｒ^a及びＲ^bは前記と同意義
を示す。〕で表わされる化合物またはその塩である。

【００４６】上記［Ｉ^e］においてＱ^aとしては１〜３個
のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）、Ｃ
_1-6アルキル基（例えば、メチル基）、１〜３個のハロ
ゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基（例えば、トリ
フルオロメチルなど）、シアノ基、ニトロ基、アミノ
基、カルボキシル基、Ｃ_1-4アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカボニル基など）、カルバモイル
基、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基
など）、炭素数１〜４のアシル基（例えば、ホルミル基
など）、炭素数１〜６のアシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基など）、炭素数１〜５のアルキルアミノ基
若しくは炭素数２〜６のジアルキルアミノ基で置換され
ている炭素数１〜６のアルキル基（例えば、ジメチルア
ミノメチル基など）、炭素数１〜５のＮ−アルキルイミ
ノアルキル基（例えば、Ｎ−メチルイミノメチル基な
ど）などで置換されていてもよいイミダゾ［１，２−
ａ］ピリジン基などが好ましい。Ａｒ^aとしては１〜３
個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）また
は１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-4アルコキ
シ基で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭
化水素基（例えば、フェニル基）が好ましい。Ｒ^aとし
ては、１〜３個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロ
モなど）、１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-6
アルキル基（例えば、トリフルオロメチルなど）、１〜
３個のハロゲン原子（例えばクロロ、ブロモなど）で置
換されたＣ_1-4アルコキシ基（例えば、トリフルオロメ
トキシ基など）などで置換されていてもよい炭素数６〜
１２の芳香族炭化水素基（例えば、フェニル基など）な
どが好ましい。

【００４７】上記［Ｉ^f］において、Ｑ^aとしては１〜３
個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）など
で置換されていてもよいイミダゾ［１，２−ａ］ピリジ
ン基などが好ましい。Ａｒ^aとしては１〜３個のハロゲ
ン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）で置換されてい
てもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（例えば、
フェニル基など）が好ましい。Ｒ^aとしては１〜３個の
ハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）などで置
換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基
（例えば、フェニル基など）などが好ましい。

【００４８】上記［Ｉ^g］において、Ｑ^aとしては１〜３
個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）など
で置換されていてもよいイミダゾ［１，２−ａ］ピリジ
ン基などが好ましい。Ａｒ^aとしては、１〜３個のハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香
族炭化水素基（例えば、フェニル基）が好ましい。Ｒ^b
としては水素原子などが好ましい。

【００４９】上記［Ｉ^h］において、Ｑ^aとしてはイミダ
ゾ［１，２−ａ］ピリジン基などが好ましい。Ａｒ^aと
しては１〜３個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロ
モなど）で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香
族炭化水素基（例えば、フェニル基）が好ましい。

【００５０】縮合複素環化合物〔I〕、〔I^a〕、
〔I^b〕、〔I^c〕、〔I^d〕、〔I^e〕、〔I^f〕、〔I^g〕及び
〔I^h〕の塩としては、農薬化学上許容可能な塩であれば
よい。即ち、Ｑまたは／およびＪ部分にカルボキシル
基、スルホ基などの酸性基を有している場合、塩基との
塩を形成させてもよく、この塩基としてはたとえばナト
リウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アンモニアなどの無機塩基、たとえばピリジン、コ
リジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなど
の有機塩基などが用いられる。また、例えば塩酸、臭化
水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、過塩素酸等の無
機酸の塩または、例えばギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ
酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリ
ン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機酸の塩などが用いられてもよい。また化合物は分子
内塩を形成する場合もあり、その場合もこの出願発明に
含まれる。

【００５１】本発明の化合物［ＩＩ］において、Ｑ^aと
しては１〜３個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロ
モなど）、Ｃ_1-6アルキル基（例えば、メチル基）、１
〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基
（例えば、トリフルオロメチル基など）、シアノ基、ニ
トロ基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ_1-4アルコキシ
カルボニル基（例えば、エトキシカボニル基など）、カ
ルバモイル基などで置換されていてもよいイミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン基などが好ましい。Ａｒとして
は１〜３個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモな
ど）または１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-4
アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６〜１２の
芳香族炭化水素基（例えば、フェニル基）が好ましい。
ｎとしては０が好ましい。Ｒ¹およびＲ²としては水素原
子などが好ましい。

【００５２】本発明の化合物［ＩＩＩ］において、Ｑ^a
としては１〜３個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブ
ロモなど）などで置換されていてもよいイミダゾ［１，
２−ａ］ピリジン基などが好ましい。Ａｒとしては１〜
３個のハロゲン原子（例えば、クロロ、ブロモなど）な
どで置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化
水素基（例えば、フェニル基）が好ましい。ｎとしては
０が好ましい。Ｒ¹およびＲ²としては水素原子などが好
ましい。

【００５３】縮合複素環化合物〔I〕またはその塩を殺
虫剤として使用するにあたっては、一般の農薬の取る得
る形態、即ち化合物〔I〕またはその塩の一種または二
種以上を有効成分として使用目的によって適当な液体の
担体に溶解させるか分散させ、または適当な固体担体と
混合させるか吸着させ、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、粒
剤、錠剤、噴霧剤、軟膏等の剤型として使用する。これ
らの製剤は必要ならば例えば乳化剤、懸濁剤、展着剤、
浸透剤、湿潤藍、粘漿剤、安定剤等を添加してもよく、
自体公知の方法で調製することができる。殺虫剤中の有
効成分の含有割合は使用目的によって異なるが、通常、
乳剤、水和剤等は１０〜９０重量％程度が適当であり、
油剤、粉剤等としては０．１〜１０重量％程度が適当で
あり、粒剤としては１〜２０重量％が適当であるが、使
用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよ
い。乳剤、水和剤等は使用に際して、水などで適宜希釈
増量（例えば１００〜１００，０００倍）して散布す
る。

【００５４】使用する液体担体（溶剤）としては、例え
ば水、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、エチレングリコール等）、ケトン類（例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類
（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ケロシン、
灯油、燃料油、機械油等）、芳香族炭化水素類（例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフ
サ、メチルナフタレン等）、シロゲン化炭化水素類（例
えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
等）、酸アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等）、エステル類（例えば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニ
トリル類（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル
等）等の溶媒が適当であり、これらは一種または二種以
上を適当な割合で混合して適宜使用することができる。

【００５５】固体担体（希釈・増量剤）としては、植物
性粉末（例えば、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉
等）、鉱物性粉末（例えば、カオリン、ベントナイト、
酸性白土等のクレイ類、滑石粉、ロウ石粉等のタルク
類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類等）、アルミナ、硫黄
粉末、活性炭等が用いられ、これらは一種または二種以
上を適当な割合で混合して適宜使用することができる。
また軟膏基剤としては、例えばポリエチレングリコー
ル、ペクチン、例えばモノステアリン酸グリセリンエス
テル等の高級脂肪酸の多価アルコールエステル、例えば
メチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナ
トリウム、ベントナイト、高級アルコール、例えばグリ
セリン等の多価アルコール、ワセリン、白色ワセリン、
流動パラフィン、豚脂、各種植物油、ラノリン、脱水ラ
ノリン、硬化油、樹脂類等の一種または二種以上、ある
いはこれらに下記に示す各種界面活性剤を添加したもの
等が適宜使用される。

【００５６】乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として
使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸類、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類〔例、
ノイゲン（商品名）、イー・エー１４２（Ｅ・Ａ１４
２）（商品名）；第一工業製薬（株）製、ノナール（商
品名）；東邦化学（株）製〕、アルキル硫酸塩類〔例、
エマール１０（商品名）、エマール４０（商品名）；花
王（株）製〕、アルキルスルホン酸塩類〔例、ネオゲン
（商品名）、ネオゲンＴ（商品名）；第一工業製薬
（株）製、ネオペレックス；花王（株）製〕、ポリエチ
レングリコールエーテル類〔例、ノニポール８５（商品
名）、ノニポール１００（商品名）、ノニポール１６０
（商品名）；三洋化成（株）製〕、多価アルコールエス
テル類〔例、トウィーン２０（商品名）、トウィーン８
０（商品名）；花王（株）製〕等の非イオン系及びアニ
オン系界面活性剤が適宜用いられる。また、縮合複素環
化合物〔I〕またはその塩と、例えば他種の殺虫剤（ピ
レスロイド系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カルバメート
系殺虫剤、天然殺虫剤など）、殺ダニ剤、殺線虫剤、除
草剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質、殺菌剤（例
えば銅系殺菌剤、有機塩素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌
剤、フェノール系殺菌剤など）、共力剤、誘引剤、忌避
剤、色素、肥料等とを配合し、適宜使用することも可能
である。

【００５７】この出願発明化合物と混合して使用できる
殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤の代表例を以下に示す。プロ
ポクスル（propoxur）、イソプルカルブ（isoprocar
b）、ＢＰＭＣ、キシリルカルブ（xylylcarb）、メトル
カルブ（metolcarb）、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ（e
thiofencarb）、カルバリル（carbaryl）、ピリミカー
ブ（pirimicarb）、ベンジオカルブ（bendiocarb）、カ
ルボフラン（carbofuran）、フラチオカルブ（furathio
carb）、カルボスルファン（carbosulfan）、アミノス
ルフラン（aminosulfulan）、メソミル（methomyl）、
フェンチオン（fenthion）、フェニトロチオン（fenitr
othion）、プロパホス（propaphos）、シアノホス（cya
nophos）、プロチオホス（prothiofos）、スルプロホス
（sulprofos）、プロフェノホス（profenofos）、ＥＰ
Ｎ、シアノフェンホス（cyanofenphos）、アセフェート
（acephate）、オキシデプロホス（oxydeprofos）、ジ
スルホトン（disulfoton）、チオメトン（thiometo
n）、フェントエート（phenthoate）、マラソン（malat
hion）、ジメトエート（dimethoate）、バミドチオン
（vamidothion）、メカルバム（mecarbam）、トリクロ
ルホン（trichlorphon）、ネイルド（naled）、ジクロ
ルホス（dichlorvos）、クロロフェンビンホス（chloro
fenvinphos）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinp
hos）、モノクロトホス（monocrotophos）、ホサロン
（phosalone）、ジアリホス（dialifos）、クロルピリ
ホス−メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルピリホ
ス（chlorpyrifos）、ピリミホス−メチル（pirimiphos
-methyl）、ダイアジノン（diazinon）、エトリムホス
（etrimfos）、ピリダフェンチオン（pyridaphenthio
n）、キナルホス（quinalphos）、イソキサチオン（iso
xathion）、メチダチオン（methidathion）、サリチオ
ン（salithion）、シフルスリン（cyfluthrin）、パー
メスリン（permethrin）、サイパーメスリン（cypermet
hrin）、デルタメスリン（deltamethrin）、シハロスリ
ン（cyhalothrin）、フェンプロパスリン（fenpropathr
in）、フェンバレレート（fenvalerate）、フルシスリ
ネート（flucythrinate）、フルバリネート（flubalina
te）、カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocycl
am）、ブプロフェジン（buprofezin）、ジフルベンズロ
ン（difulbenzuron）、エトフェンプロックス（ethofen
prox）、フサライド（fthalide）、バリダマイシンＡ
（validamycinA）、メプロニル（mepronil）、フルトラ
ニル（flutolanil）、モンガード（商品名monguard）、
ペンシクロン（pencycuron）、エジフェンホス（edifen
phos）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、トリシ
クラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（proben
azole）、カスガマイシン（kasugamycin）、ＩＢＰ、ベ
ンスルタップ（bensultap）、ピラクロホス（pyracloph
os）、フェリムゾン（ferimzon）、イミダクロプリド
（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、ＮＣ
−２５、シグマ−サイパーメスリン（sigma-cypermethr
in）、フィプロニル（fipronil）、シラノファン（sila
nophane）、ノバリュロン（novaluron）、ハイドロプレ
ン（hydroprene）、フルフェンプロックス（flufenpro
x）、フェンピラド又はテブフェンピラド（fenpyrad or
tebufenpyrad）、フェノキシカーブ（fenoxycarb）、
フェナザキン（fenazaquin）、クロルフルアズロン（ch
lorfluazuron）、ノーモルト（nomolt）、ヘキサフルム
ロン（hexaflumuron）、フルフェノクスロン（flufenox
uron）、アラニカルブ（alanycarb）、ジアフェンチウ
ロン（diafenthiuron）、クロフェンテジン（clofentez
ine）、フェンプロパトリン（fenpropahtrin）、トラロ
メトリン（tralomethrin）、メトキサジアゾン（methox
adiazone）、フルアジナム（fluazinam）、オキメラノ
ルア（okimeranolure）、ク ロルチオホス（chlorthiop
hos）、フォートレス（fortress）、レバミゾール（lev
amisol）、ジェノクロル（dienochlor）、クロエトカル
ブ（cloethocarb）、 シクロプロトリン（cycloprothri
n）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、イソフェンホス
（isofenphos）、アベルメクチン（avermectin）、ミル
ベマイシン（milbemycin）、フェノチオカルブ（fenoth
iocarb）、シロマジン（cyromazine）、フルシクロクス
ロン（flucycloxuron）、ブタチオホス（butathiofo
s）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、アクリ
ナスリン（acrinathrin）、ベンフルスリン（benfluthr
in）、ピリダベン（pyridaben）、ピリプロキシフェン
（pyriproxyfen）、ヘキシチアゾクス（hexythiazo
x）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、チェリトル
ア（cherrytlure）、スルフラミド（sulfluramid）、ダ
イアモルアー（diamolure）、チオジカルブ（thiodicar
b）、フェンプロパスリン（fenpropathrin）、ディアフ
ェンチウロン（diafenthiuron）、フェナリモール（fen
arimol）、フルピリミドール（flurprimidol）、フルオ
トリマゾール（fluotrimazole）、トリアジメホン（tri
adimafon）、トリアジメノール（triadimenol ）、ジク
ロブタゾール（diclobutazol）、パクロブタゾール（pa
clobutazol）、ジニコナゾール（diniconazole）、ウニ
コナゾール（uniconazole）、トリフル ミゾール（trif
lumizole）、プロピコナゾール（propiconazole）、フ
ルトリア ホル（flutriafol）、フルシラゾール（flusi
lazole）、ペンコナゾール（penconazole）、ブチオベ
ート（butiobate）、プロクロラズ（prochloraz）、ト
リア ペンセノール（teiapenthenol）、ＥＤＤＰ、ピロ
キュロン（pyroquilon）、ク ロベンチアゾン（chloben
thiazone）、ジネブ（zineb）、マネブ（maneb）、Ｔ
ＰＮ、キャプタン（captan）、キャプタフォル（captaf
ol）、ホルペット（folpet）、ジクロルフルアニド（di
chlorfluanid）、カルボキシン（carboxin）、オキシカ
ルボキシン（oxycarboxin）、ピラカルボリド（pyracar
bolid）、メベニ ル（mebenil）、フルカルバニル（fur
carbanil）、シクラフラミド（cyclafuramid）、ベノダ
ニル（benodanil）、グラノバックス（granovax）、チ
アベンダゾ ール（thiabendazole）、フベリダゾール
（fuberidazole）、ベノミル（benomyl）、チオファネ
ート−メチル（thioptanate-methyl）、サイペンダゾー
ル（cypendazole）、カーベンダジン（carbendazin）、
ジクロゾリン（dichlozoline）、イプロジオン（iprodi
one）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、プロシミドン
（procymidone）、ミクロゾリン（myclozolin）、フタ
ラキシル（ftalaxyl）、メタラキシル（metalaxyl）、
オフレース（ofrace）、ベナラキシル（benalaxyl）、
オキサデキシル（oxadixyl）、シプロフラム（cyprofur
am）、トリデモルフ（tridemorph）、フェンプロピモル
フ（fenpropimorph）、トリフォリン（triforine）、ト
リアリモル（triarimol）、フェナリモル（fenarimo
l）、ビイテタノール（bitetanol）、イマザリル（imaz
alil）、エタコナゾール（etaconazole）、パクロブト
ラゾール（paclobutrazol）、フェナプロニル（phenapr
onil）、ビニコナゾール（viniconazole）、エチリモル
（ehtirimol）、ジメチリモル（dimethirimol）、フル
オロイミド（fluoroimide）、ヒメキサゾール（hymexaz
ol）、 エタゾール（ethazol）、プロキシクロル（prox
ychlor）、ピラゾホス（pyrazophos）、プロチオカーブ
（prothiocarb）、アリエッティ（aliette）、フェンプ
ロピディン（fenpropidin）、フラペナゾール（flapen
azole）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ジエトフェ
ンカルブ（diethofencarb）、ピパニピリム（pipanipir
im）、クロジラコン（clozylacon）、ジフェノコナゾー
ル（difenoconazole）、ジメトモルフ（dimethomorp
h）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、チシオフェン
（thicyofen）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、
オプス（商品名，opus）、イプコナゾール（ipconazol
e）、ジメトコナゾール（dimetconazole ）、ミクロブ
タニル（myclobutanil）、ミソチアゾール（myxothiazo
l）、チオ イミコナゾール（thioimiconazole）、ザリ
ラミド（zarilamid）、メトスルホバックス（metsulfov
ax）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、クインコナ
ゾー ル（quinconazole）、テクロフタラム（tecloftal
am）、トルクロホスメチル（tolclofos-methyl）、フェ
ンプロピディン（fenpropidin）、トリクラミド（tricl
amide）、フルスルファミド（flusulfamide）、ベフラ
ン（befran）、シプロコナゾール（cyproconazole）、
テクロフタラム（tecloftalam）、フルコナゾール−シ
ス（furconazole-cis）、フェネサニル（fenethani
l）、ジメフルアゾール （dimefluazole）、エチルトリ
アノール（ethyltrianol）、テブコナゾール（tebucona
zole）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、ピリミ
ディフェン（pyrimidifen）、テブフェノジド（tebufen
ozide）、ピメトロジン（pymetrozine）、 ＡＣ３０
３，６０３、チフルザミド（thifluzamide）、ＢＣ７２
３、ピリメタニル（pyrimethanil）、フルキンコナゾー
ル（fluquinconazole）、フェンブコナ ゾール（fenbuc
onazole）、Ｒo１５−２４０５、アムプロピルホス（am
propylfos）、メパニペリム（mepanipyrim）、メトコナ
ゾール（metconazole）、テトラ コナゾール（tetracon
azole）、ペニルピロール（penylpyrrole）、トリアゾ
キ シド（triazoxide）、テブコナゾール（tebuconazol
e）、デバカーブ（debacarb）、ミソチアゾール（myxot
hiazol）、テフルスリン（tefluthrin）、ＮＣ−１ ７
０，ＮＣ−１８４、ドラウイン（drawin）、フルメスリ
ン（flumethrin）、クロルエトキシホス（chlorethoxyf
os）、フォスチアゼート（fosthiazate）、ゼ ーターメ
サイン（zetamethain）、チューリンギエンジン（thuri
ngiensin）、ベータ−シフルスリン（beta-cyfluthri
n）、シラフルオフェン（silafluofen）、フルプロキシ
フェン（fluproxyfen）、アルテミシディン（altemicid
in）、プラレスリン（prallethrin）、ピリプロキシフ
ェン（pyriproxyfen）、イミプロス リン（imiprothri
n）、ルフェンウロン（lufenuron）、ＳＳＦ−１２６、
ＩＣＩ Ａ５５０４、フラメトピル（furametpyr）、フ
ルコナゾール−シス（furconazole-cis）、トリチコナ
ゾール(triticonazole）、ジメフルアゾール（dimeflua
zole）、チフルザミド（thifluzamide）、フルディオキ
ソニル（fludioxonil）、ベフラン（befram）、デバカ
ーブ（debacarb）、フェナザキイン（fenazaquin）、テ
ブフェノジド(tebufenozide）、フルアズロン(fluazuro
n）等。

【００５８】縮合複素環化合物〔I〕及びその塩は、衛
生害虫、動植物寄生昆虫の防除に有効であって、害虫の
寄生する動植物に直接散布するなど、昆虫に直接接触さ
せることによって強い殺虫作用を示す。また化合物
〔I〕及びその塩は植物に対する薬害も少なく、かつ魚
類に対する毒性も低いなど、衛生用、園芸用、農業用害
虫防除剤として安全かつ有利な性質を合わせ持ってい
る。

【００５９】縮合複素環化合物〔I〕またはその塩を含
有する製剤は、具体的には、例えばナガメ（Eurydema
rugosum）、イネクロカメムシ（Scotinophara lurid
a）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavatus）、ナシ
グンバイ（Stephanitis nashi）、ヒメトビウンカ（La
odelphax stritellus）、トビイロウンカ（Nilaparvat
a lugens）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincti
ceps）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensi
s）、ダイズアブラムシ（Aphis glycines）、ニセダイ
コンアブラムシ（Lipaphis erysimi）、ダイコンアブ
ラムシ（Brevicoryne brassicae）、ワタアブラムシ（Ap
his gossypii）等の半翅目害虫、例えばハスモンヨト
ウ（Spodoptera litura）、コナガ（Plutella xylost
ella）、モンシロチョウ（Pieris rapae crucivor
a）、ニカメイガ（Chilo suppressalis）、タマナギン
ウワバ（Autographa nigrisigna）、タバコガ（Helico
verpa assulta）、アワヨトウ（Pseudaletia separat
a）、ヨトウガ（Mamestra brassicae）、リンゴコカク
モンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）、ワタノ
メイガ（Notarcha derogata）、コブノメイガ（Cnapha
locrocis medinalis）、ジャガイモガ（Phthorimaea
operculella）等の鱗翅目害虫、例えばニジュウヤホシ
テントウ（Epilachna vigintioctopunctata）、ウリハ
ムシ（Aulacophorafemoralis）、キスジノミハムシ（Ph
yllotreta striolata）、イモドロオイムシ（Oulema
oryzae）、イネゾウムシ（Echinocnemus squameus）等
の甲虫目害虫、例えばイエバエ（Musca domestica）、
アカイエカ（Culex pipiens pallens）、ウシアブ（T
abanus trigonus）、タマネギバエ（Delia antiqu
a）、タネバエ（Delia platura）等の双翅目害虫、例
えばトノサマバッタ（Locusta migratoria）、ケラ（G
ryllotalpa africana）等の直翅目害虫、例えばチャバ
ネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ
（Periplaneta fuliginosa）等のゴキブリ科害虫、例
えばナミハダニ（Tetranychus urticae）、ミカンハダ
ニ（Panonychus citri）、カンザワハダニ（Tetranych
us kanzawai）、ニセナミハダニ（Tetranychus cinna
barinus）、リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、ミカ
ンサビダニ（Aculops pelekassi）等のダニ目害虫、例
えばイネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides bessey
i）等の線虫類などの防除に特に有効である。

【００６０】このようにして得られるこの出願発明の殺
虫剤は、毒性が極めて少なく安全で、優れた農薬であ
る。そしてこの出願発明の殺虫剤は、従来の殺虫剤と同
様の方法で用いることができ、その結果従来品に比べ優
れた効果を発揮することができる。例えばこの出願発明
の殺虫剤は、対象の害虫に対して例えば育苗箱処理、作
物の茎葉散布、虫体散布、水田の水中施用あるいは土壌
処理などにより使用することができる。そしてその施用
量は、施用時期、施用場所、施用方法等に応じて広範囲
に変えることができるが、一般的にはヘクタール当たり
有効成分（縮合複素環化合物〔I〕またはその塩）が
０．３ｇ〜３，０００ｇ好ましくは５０ｇ〜１，００
０ｇとなるように施用することが望ましい。またこの出
願発明の殺虫剤が水和剤である場合には、有効成分の最
終濃度が０．１〜１，０００ppm好ましくは１０〜５０
０ppmの範囲となるように希釈して使用すればよい。

【００６１】縮合複素環化合物〔I〕またはその塩は次
のような方法(Ａ)〜(Ｄ)等によって製造することができ
る。下記の製法によって化合物〔I〕が遊離の化合物で
得られる場合は、上記した様な塩に、また塩の形で得ら
れる場合は遊離の化合物に、それぞれ常法に従って変換
することができる。また化合物〔I〕に含まれる化合物
が、他種の化合物〔I〕を製造する原料に用いられる時
は遊離のままあるいは塩として用いてもよい。その他の
原料が上記したような塩となりうる場合も同様に遊離の
ままのみならず塩として用いることができる。従って、
下記の製法に用いられる原料化合物及び生成物について
は、その塩（例えば上記化合物〔I〕で述べたような酸
との塩等）も含めるものとする。

【００６２】（Ａ） １）Ｒ³が水素原子である化合物
〔I¹〕は原料化合物〔II〕より〔II〕→〔IV〕→〔V〕
→〔VI〕→〔VII〕→〔VIII〕→〔I¹〕の経路で製造す
ることができる。

【００６３】

【化８２】 〔式中、halはハロゲン原子を、Ｚはハロゲン原子また
は活性エステル残基を、Ｙは水素原子またはナトリウ
ム，リチウム，カリウム等の金属を示し、Ａｒ，Ｑ，Ｒ
¹，Ｒ²，ｎ，Ｒ⁴，Ｒ⁵およびＸは前記と同意義を示
す。〕即ち、原料の縮合複素環−α−メチレンカルボニ
ル化合物〔II〕を塩基で処理してカルボアニオンを発生
させ、これにハロゲン化合物〔IX〕を反応させて、α−
アルキル化合物〔IV〕を得、これに臭素を反応させてα
−ブロムケトン〔V〕を得、これを必要ならば塩基によ
り脱臭化水素してα，β−不飽和ケトン〔VI〕を得、こ
れにヒドラジンまたはその水和物を反応させることによ
り、１Ｈ−ピラゾリン体〔VII〕を得、これに（チオ）
ホスゲンまたはクロロぎ酸フェニル，クロロぎ酸ペンタ
クロロフェニル，クロロぎ酸１−クロロエチル等のクロ
ロぎ酸エステル〔X〕を反応させて活性誘導体〔VIII〕
とし、これを単離し、または単離する ことなく、これ
にアミンまたはその金属塩〔XI〕を反応させて発明化合
物〔I¹〕を製造することができる。

【００６４】またＲ⁵が水素原子であるα，β−不飽和
ケトン〔VI′〕は、〔II〕とジメチルアミン，ピペリジ
ン，酢酸ナトリウム等の塩基の存在下にアルデヒド〔XI
I〕を反応させることによって製造することができる。

【００６５】

【化８３】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，ｎ及びＱは前記と同意
義を示す。〕またＲ⁶またはＲ⁷の一方が水素原子である
発明化合物〔I²〕は、〔VII〕にイソ（チオ）シアネー
ト〔XIII〕を反応させることによって製造することがで
きる。

【００６６】

【化８４】 〔式中、Ｒ¹²はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル
基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ
_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロ
アルキニル基、Ｃ_1-6アルカノイル基、Ｃ_2-6ハロアルカ
ノイル基、Ｃ_7-11アリールカルボニル基、Ｃ_8-12アラル
キルカルボニル基、Ｃ_2-8アルコキシカルボニル 基、Ｃ
_7-11アリールオキシカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオ
キシカルボニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6
ハロアルキルスルホニル基、Ｃ_6-10アリールスルホニル
基、Ｃ_7-11アラルキルスルホニル基、それぞれ置換され
ていてもよいフェニル基、ナフチル基、フリル基、チエ
ニル基またはピリジル基を、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ，Ｑ，
Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＸは前記と同意義を示す。〕

【００６７】またＸが酸素原子で、Ｒ⁶及びＲ⁷の両者が
水素原子でない発明化合物〔I³〕は、上述の方法で得ら
れた発明化合物〔I⁴〕をさらに反応させることによって
製造することができる。

【００６８】

【化８５】 〔式中、Ｒ¹³はそれぞれ置換されていてもよいフェニル
基、ナフチル基、フリル基、チエニル基またはピリジル
基を、Ｒ¹⁴はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、
Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6ハ
ロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロアルキ
ニル基、Ｃ_1-6アルカノイル基、Ｃ_2-6ハロアルカノイル
基、Ｃ_7-11アリールカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルカ
ルボニル基、Ｃ_2-8アルコキシカルボニル基、Ｃ_7-11ア
リールオキシカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオキシカ
ルボニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6ハロア
ルキルスルホニル基、Ｃ_6-10アリールスルホニル基、Ｃ
_7-11アラルキルスルホニル基または−Ｓ−Ｙで表される
基を示し、Ｙは

【００６９】

【化８６】 で表される基であり、Ｒ^6aおよびＲ^6eはＣ_1-6アルキル
基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ
_4-8シクロアルキルアルキル基、それぞれ置換されてい
てもよいフェニル基、ベンジル基またはフェネチル基、
Ｃ_2-6シアノアルキル基、Ｃ_2-6アルコキシアルキル基、
Ｃ_3-8アルコキシカルボニルアルキル基、またはＣ_4-8ジ
アルキルアミノカルボニルアルキル基であり、Ｒ^6aとＲ
^6eで隣接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子、ま
たは他の窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を
形成してもよく、Ｒ^6bはフッ素原子、Ｃ_1-6アルキル
基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキルオキ
シ基、Ｃ_2-8ジアルキルアミノ基、Ｃ_1-6ハロアルキル
基、それぞれ置換されていてもよいフェニル基またはフ
ェノキシ基、Ｃ_1-6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、Ｃ_2-6アルケニルオキシ基、Ｃ_4-8アルコキシアルコ
キシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_2-6アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ_3-9ジアルキルアミノカルボニル基、フェニ
ルまたは１〜６個のハロゲンで置換されたＣ_1-4アルコ
キシ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
１−ナフトキシ基、２，２−ジメチル−２，３−ジヒド
ロ−７−ベンゾフラノキシ基またはＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）
ＳＣＨ₃基であり、Ｒ^6cおよびＲ^6dはＣ_1-4アルキル基、
Ｃ_1-4ハロアルキル基または置換されていてもよいフェ
ニル基であり、Ｒ^6cとＲ^6dで（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃ま
たはＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂を形成してもよく、Ｙ¹，
Ｙ²およびＹ³は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｚは
０，１または２であり、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ，Ｒ⁴，Ｒ⁵
及びＱは前記と同意義を示す。〕

【００７０】２）Ｒ³がＣ_1-6アルキル基である発明化合
物〔I⁵〕は、上述の方法で製造した発明化合物〔I¹〕を
さらにアルキル化することによって製造することができ
る。

【００７１】

【化８７】 〔式中、Ｒ¹⁵はＣ_1-6アルキル基を示し、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ
²，ｎ，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｑ，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＸは前記と同意義
を示す。〕

【００７２】（Ｂ） 発明化合物〔I⁶〕は原料化合物
〔III〕より〔III〕→〔I⁷〕→〔XVII〕→〔I⁶〕の経路
で製造することができる。

【００７３】

【化８８】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ，Ｑ，Ｒ⁸，hal，Ｘ，Ｚ，
Ｙ，Ｒ⁶及びＲ⁷は前記と同意義を示す。〕即ち、原料の
縮合複素環カルボニル化合物〔III〕をヒドラジン化合
物〔XVII〕と縮合してヒドラゾン化合物〔I⁷〕（この出
願発明化合物の一部）を得、これに〔X 〕を反応させて
活性誘導体〔XVII〕とし、それを単離し、または単離す
ることなく、これにアミンまたはその金属塩〔XI〕を反
応させて発明化合物〔I⁶〕を製造することができる。

【００７４】またＲ⁶またはＲ⁷の一方が水素原子である
発明化合物〔I⁸〕は、〔I⁷〕にイソ（チオ）シアネート
〔XIII〕を反応させることによって製造することができ
る。

【００７５】

【化８９】 〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕またＸが酸素原
子で、Ｒ⁶及びＲ⁷の両者が水素原子でない発明化合物
〔I⁹〕は、上述の方法で得られた発明化合物〔I¹⁰〕を
さらに反応させることによって製造することができる。

【００７６】

【化９０】 〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００７７】（Ｃ） 原料〔III〕にヒドラジン誘導体
〔XVIII〕を反応させることにより発明化合物〔I¹¹〕を
製造することができる。

【００７８】

【化９１】 〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕また〔III〕と
モノ置換ヒドラジン〔XIX〕を反応させて発明化合物〔I
¹²〕を得、これをさらに反応させることによって発明化
合物〔I¹³〕を製造することができる。

【００７９】

【化９２】 〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００８０】（Ｄ） 原料化合物〔III〕にヒドラジン
水和物を反応させて発明化合物〔I¹⁴〕を得、これにカ
ルボン酸の活性誘導体〔XX〕を反応させて発明化合物
〔I¹⁵〕を得、これに 五塩化リンまたはオキシ塩化リン
を反応させて化合物〔XXI〕または化合物〔XXII〕を
得、〔XXI〕または〔XXII〕を単離し、または単離する
ことなくアミンまたはその金属塩〔XXIII〕をさらに反
応させることによって発明化合物〔I¹⁶〕を製造するこ
とができる。

【００８１】

【化９３】 〔式中、Ｌは脱離基を示し、他の記号は前記と同意義を
示す。〕また、Ｒ⁹＝Ｒ¹⁰＝Ｒ¹¹がメチル基である
〔I¹⁷〕は、〔I¹⁴〕とＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジ
メチルアセタールと反応させることにより製造すること
ができる。

【００８２】

【化９４】 〔式中の記号は前記と同意気を示す。〕縮合複素環化合
物〔I〕の合成中間体である縮合複素環−α−メチレン
カルボニル化合物〔II〕及び縮合複素環カルボニル化合
物〔III〕は、文献〔例えば、特開平４−１８０９１、
J. Org. Chem., ３７巻、３１０７頁（１９７２年）；
J. Org. Chem., ３６巻、２６７８頁（１９７１年）；
J. Org. Chem., ４２巻、４１９７頁（１９７７）；J.
Med. Chem., １７巻、６４５頁（１９７４年）；J. Me
d. Chem., ２０巻、３３６頁（１９７７）；J. Med. Ch
em., １５巻、９８２頁（１９７２年）；J. Med. Che
m., ２８巻、８７６頁（１９８５）；Tetrahedron Let
t., ２１巻、２１９５頁（１９８０）；J. Chem. Soc.,
Perkin Trans.Ｉ．１１５９頁（１９８７）等〕に記載
の公知方法に準じた方法によって製造することができる
縮合複素環カルボン酸誘導体〔XXIV〕から、例えば以下
に示すような公知の方法で製造することができる。

【００８３】

【化９５】

【００８４】

【化９６】 〔式中、Ｍは塩素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基また
はエトキシ基を示し、他の記号は前記と同意義を示
す。〕

【００８５】またＱが置換基を有する場合、この置換基
は種々の段階で導入することができ、例えばＱを閉環反
応により形成する以前の段階、Ｑのカルボン酸エステル
（例えば〔ＸＸＩＶ〕）の段階、Ｑのカルビノール（例
えば〔ＸＸＶ〕）の段階、Ｑのメチルハライド（例えば
〔ＸＸＶＩ〕）の段階、発明化合物〔ＩＩ〕の段階、発
明化合物〔ＩＩＩ〕の段階、発明化合物〔Ｉ〕の段階等
で有機化学の公知技術にもとずいて実施することができ
る。また必要であれば、Ｑの置換基を他の置換基に変換
することも可能であり、この場合も有機化学の公知技術
にもとずいて、上記した種々の段階で変換することがで
きる。

【００８６】上述の反応式で示される製造の各工程は、
反応自体公知の方法あるいはそれに類似した方法で実施
することができる。［ＩＩ］→［ＩＶ］の反応は、溶媒
の存在下に行うことが望ましく、このような溶媒として
は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド類、ヘキサメチルリン酸
トリアミド（ＨＭＰＡ）等のリン酸アミド類、スルホラ
ン等のスルホン類等や、これらの混合溶媒を挙げること
ができ、乾燥したものが望ましい。用いる基準として
は、強力なものが望ましく、例えば、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、メ
チルリチウム等の有機リチウム化合物、リチウムジイソ
プロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザン等の
２級アミンのリチウム塩、水素化カリウム、水素化ナト
リウム等の水素化金属等が用いられる。用いる塩基の量
としては０．８〜５当量、好ましくは１〜１．２当量で
ある。反応温度は−１００〜５０℃、好ましくは−７８
〜３０℃である。反応時間は反応温度によって異なる
が、１分〜５時間、好ましくは５分〜２時間である。但
し、前半の反応（塩基を加えてから［ＩＸ］を加えるま
で）で［ＩＩ］のアニオンを完全に発生させないと、後
半の反応は進行しないことが多いので、注意が必要であ
る。生成した［ＩＩ］のアニオンは単離できる場合もあ
るが、反応系にハライド［ＩＸ］を加え、単離すること
なく後半の反応（［ＩＸ］を加えてからの反応）を引続
き行うのが簡便である。用いる［ＩＸ］の量としては、
１〜５当量、好ましくは１〜２当量であるが、反応に支
障がなければ大過剰用いてもよい。［ＩＸ］は、前半の
反応にもちいた溶媒あるいは他のアプロティック溶媒
（ａｐｒｏｔｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔ）に溶かして用いる
ことができる。反応温度は−１００〜２００℃、好まし
くは−７８〜１５０℃である。反応時間は反応温度等に
よって左右されるが、１分〜２４時間、好ましくは５分
〜１２時間である。この［ＩＩ］→［ＩＶ］の反応を、
水分を避け、必要であれば酸素の悪影響を避ける目的で
窒素、アルゴン等の不活性気体の雰囲気下で行ってもよ
い。得られた［ＩＶ］は公知の手段、例えば濃縮、減圧
濃縮、蒸留、分留、溶媒抽出、液性変換、転溶、クロマ
トグラフィー、結晶化、再結晶等により、単離精製する
ことができるが、そのまま次の反応に供してもよい。
［ＩＸ］は公知化合物を含むが、必要であれば、例えば
“サーベイ オブ オルガニック スインセセス（Ｓｕ
ｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ）”、ｖｏｌ．１およびｖｏｌ．２、Ｗｉｌｅｙ−Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７０および１９７７）、
Ｃｈａｐｔｅｒ７等に記載の方法あるいはそれに準じた
方法で合成することができる。

【００８７】［ＩＶ］→［Ｖ］の反応は溶媒の存在下に
行うことが望ましく、このような溶媒としては、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸、ギ酸等のカル
ボン酸類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類等やこれらと水の混合溶媒等
を挙げることができる。用いる臭素の量としては、０．
８〜２当量、好ましくは１〜１．２当量である。反応温
度は−５０〜１００℃、好ましくは−２０〜５０℃であ
る。反応時間は反応温度により異なるが、一般に１分〜
２４時間、好ましくは５分〜１０時間である。得られた
［Ｖ］は上述した公知の手段によって単離精製すること
ができるが、そのまま次の反応に供してもよい。

【００８８】［Ｖ］→［ＶＩ］の反応は無溶媒で加熱
（好ましくは減圧下に）して行うこともできるが、一般
には溶媒の存在下に行った方が好結果をもたらすことが
多い。このような溶媒としては、基質［Ｖ］を溶解し、
下記する塩基と反応しないものであれば制限をうけない
が、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等の酸アミド類、
塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド
類、ＨＭＰＡ等のリン酸アミド類、エチルエーテル、Ｔ
ＨＦ、ジオキサン等のエーテル類等やこれらの混合溶
媒、これらと水との混合溶媒を挙げることができる。反
応を促進させ、副生成物を少なくする目的で、塩基を共
存させることにより好結果が得られることが多い。この
ような場合の塩基としては、トリエチルアミン、ジイソ
プロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、４−ジメチルアミノピリジン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４，３，０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセ
ン（ＤＢＵ）等の有機塩基、ナトリウム、水素化ナトリ
ウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、
カリウムｔｅｒｔ−ブチラート等のアルコラート類、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の無機塩基等を挙げることができ、これらは、０．５当
量〜大過剰用いることができる。液体の有機塩基を用い
る場合は、溶媒として用いてもよい。反応温度は−２０
〜２５０℃、好ましくは０〜１５０℃である。反応時間
は基質と反応温度により異なるが、一般に１分〜２４時
間、好ましくは５分〜１０時間である。得られた［Ｖ
Ｉ］は上述した公知の手段によって、単離精製すること
ができるが、そのまま次の反応原料に供することができ
る。

【００８９】［ＶＩ］→［ＶＩＩ］の反応は溶媒中で行
うのが望ましく、このような溶媒としては 抱水ヒドラ
ジンあるいはヒドラジンと反応しないものであれば制限
をうけないが、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコ
ール類等および、それらと水との混合溶媒等が好まし
い。反応試薬としては、抱水ヒドラジン、無水ヒドラジ
ン、ヒドラジンと水との混合物等を用いることができる
が、抱水ヒドラジンが簡便である。用いる試薬の量は１
〜１０倍量、好ましくは１〜５倍量である。反応温度は
３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃である。反
応時間は基質および反応温度により異なるが、一般には
５分〜２４時間、好ましくは１０分〜１０時間である。
得られた［ＶＩＩ］は上述した公知の手段によって単離
精製することができる場合もあるが、シリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィー上で分解する場合もあるので、可
能な限りシリカゲルのカラムクロマトグラフィーを行わ
ないことが望ましい。

【００９０】［ＶＩＩ］→［ＶＩＩＩ］の反応は、溶媒
中で行うのが望ましく、このような溶媒としては［ＶＩ
Ｉ］を溶解し、［Ｘ］および生成する［ＶＩＩＩ］と反
応しないものであれば制限をうけないが、例えば、塩化
メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ギ酸エチ
ル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｄ
ＭＦ、ＤＭＡ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシ
ド類、スルホラン等のスルホン類、ＨＭＰＡ等のリン酸
アミド類およびこれらの混合溶媒を挙げることができ
る。反応は塩基の存在下で行うことが望ましく、このよ
うな塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、
ＤＢＵ、ＤＢＮ等の有機三級アミンが好都合である。

【００９１】用いる塩基の量は、０．８〜１０当量、好
ましくは１〜５当量であるが、溶媒として大過剰用いる
こともできる。反応に用いられる試剤としては、ホスゲ
ン（二量体のクロロぎ酸トリクロロメチル、三量体の炭
酸ジ（トリクロロメチル）を用いてもよい）、チオホス
ゲン、クロロぎ酸フェニル、クロロぎ酸ペンタクロロフ
ェニル、クロロぎ酸１−クロロエチル等のハロゲン化ぎ
酸の活性エステル体等を挙げることができ、これらを
０．８〜１０当量、好ましくは１〜５当量用いることが
好ましい。反応温度は、−５０〜１５０℃、好ましくは
−３０〜１００℃である。反応時間は、反応温度、基質
［ＶＩＩ］、反応試剤［Ｘ］によって異なるが、一般的
には１分〜２４時間である。得られた［ＶＩＩＩ］は、
上述した公知の手段によって単離精製することができる
が、そのまま次の反応に供してもよく、特に、反応試剤
としてホスゲン、チオホスゲンを用いた場合、そのまま
次の反応に供する方が有利である場合が多い。

【００９２】［ＶＩＩＩ］→［Ｉ¹］の反応は溶媒中で
行うのが望ましく、これらの溶媒としては［ＶＩＩ］→
［ＶＩＩＩ］の反応で挙げたもの等を用いることができ
る。用いる反応試剤［ＸＩ］の量は約１〜２０当量が好
適である。基質［ＶＩＩＩ］のＺがハロゲン原子である
場合、塩基の存在下で反応を行うのが好ましく、このよ
うな場合の塩基としては例えば［ＶＩＩ］→［ＶＩＩ
Ｉ］の反応で挙げたもの等を用いることができる。反応
温度は、Ｚの種類により異なるが、一般には、Ｚがハロ
ゲン原子である場合には反応が進行しやすいのでより低
温度でよく、総じて−５０〜２００℃であり、好ましく
は、−３０〜１５０℃である。反応時間は種々の条件に
より異なるが、一般には１分〜２４時間である。

【００９３】［ＩＩ］→［ＶＩ¹］の反応は、基質［Ｉ
Ｉ］とアルデヒド［ＸＩＩ］とを極性溶媒中、少量の有
機塩基、特にピペリジンを添加し、そして酢酸を添加し
て行うことができる。このような極性溶媒としては、好
適には、アルコール、特にエタノールまたはメタノール
およびこれらと水の混合溶媒を挙げることができる。ア
ルデヒド［ＸＩＩ］の量としては一般には１〜２０当
量、好ましくは１〜１０当量であり、反応温度は３０〜
１５０℃、好ましくは、５０〜１００℃である。反応時
間は、アルデヒド［ＸＩＩ］の種類、反応温度等により
異なるが、一般には１０分〜２４時間である。

【００９４】［ＶＩＩ］→［Ｉ²］の反応は適当な溶媒
を使用して行うことができる。このような溶媒としては
反応基質および反応試薬に反応しないものであれば特に
限定されないが、反応基質および反応試薬の両者を溶解
するものが望ましく、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、石油エーテル、リグロイン、石油ベンジン等脂
肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の
スルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、ヘキサメ
チルホスホルアミド等のリン酸アミド類、クロロホル
ム、ジクロルメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロルエ
タン等のハロゲン化炭化水素類、およびこれらの混合溶
媒を挙げることができる。反応に用いられる温度は−３
０〜２００℃であり、好ましくは０〜１５０℃である。
反応時間は反応温度、反応基質、反応試薬、反応濃度お
よび用いる溶媒によって異なるが一般に１分〜２４時間
である。反応に用いられる反応試剤［ＸＩＩＩ］の量は
０．５〜５当量、好ましくは０．８〜１．５当量であ
る。また本反応をトリエチルアミン等の三級アミンの存
在下に行うことにより、好結果が得られる場合もある。
［ＸＩＩＩ］は公知化合物を含むが、必要であれば、例
えば、“オルガニック ファンクショナルグループ プ
レパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
ａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）”，ｖ
ｏｌ．１、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９６
８）、Ｃｈａｐｔｅｒ１２等に記載の方法あるいはそれ
に準じた方法により合成することができる。

【００９５】［Ｉ⁴］→［Ｉ³］の反応は、溶媒中で行う
のが望ましく、これらの溶媒としては［ＩＩ］→［Ｉ
Ｖ］の反応で述べた溶媒のほか、アセトニトリル等のニ
トリル類、酢酸エチル等のエステル類を挙げることがで
きる。反応に用いられる塩基としては［ＩＩ］→［Ｉ
Ｖ］および［Ｖ］→［ＶＩ］の反応で述べた塩基を挙げ
ることができ、塩基と反応試剤［ＩＸ］とを同時に加え
てもよい場合もある。塩基の量としては、０．８〜５当
量、好ましくは１〜３当量であり、反応試剤［ＸＩＶ］
の量としては０．８〜５当量、好ましくは１〜３当量で
ある。反応温度と反応時間は、用いる塩基と［ＸＩＶ］
等によって異なるが、一般に−７８〜２００℃、好まし
くは−７８〜１００℃であり、１分〜２４時間である。

【００９６】［Ｉ¹］→［Ｉ⁵］の反応は溶媒の存在下に
行うのが好ましく、このような溶媒としては、［ＩＩ］
→［ＩＶ］の反応で述べた溶媒等が用いられる。用いる
塩基としては、強力なものが望ましく、例えばｎ−ブチ
ルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム等
の有機リチウム化合物、リチウムジイソプロピアミド、
リチウムヘキサメチルジシラザン等の２級アミンのリチ
ウム塩等が用いられる。本反応においてはピラゾリン環
の４位にアニオンを発生させる必要があるので、他の部
位によりアニオン化しやすい箇所がある場合、分子全体
としてはジアニオンを生成させる必要がある。用いる塩
基の量としては０．８〜５当量、好ましくは、モノアニ
オン化の場合は１〜２当量、ジアニオン化の場合は２〜
３当量である。反応試剤［ＸＶ］の量は０．８〜５当
量、好ましくは０．８ないし３当量、特にジアニオンに
反応させる場合は０．９〜１．１当量である。反応温度
は−１００〜１００℃、好ましくは−７８〜５０℃であ
る。反応時間は反応温度、塩基の種類等によって異なる
が、一般には１分〜２４時間、好ましくは５分〜１２時
間である。本反応はアルゴン等の不活性気体の雰囲気下
に行うことによって好結果が得られることが多い。

【００９７】［ＩＩＩ］→［Ｉ⁷］の反応は溶媒は必ず
しも必要でないが、溶媒を用いる場合、例えばジエチル
エーテル、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類、エチレ
ングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール等
のアルコール類、ＤＭＦ、ＤＭＡ等の酸アミド類、スル
ホラン等のスルホン類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳
香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素類等およびそれらの混合溶媒、それらと
水との混合溶媒等が使用され、通常［ＩＩＩ］１モルに
対して、反応試剤［ＸＶＩ］は０．５〜１０モル、好ま
しくは１〜５モルの割合で用いられる。反応温度は通常
−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃で、反
応時間は通常５分〜４８時間、好ましくは５分〜２４時
間である。また、必要に応じ、反応の触媒として、たと
えば塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の有機酸、ピリジン塩酸塩、トリエ
チルアミン塩酸塩等のアミン類の酸付加塩等を、［ＩＩ
Ｉ］１モルに対して０．００１〜１モル用いることがで
きる。得られた［Ｉ⁷］は上記の公知手段により単離精
製できるが、反応混合物のまま次の反応原料に供するこ
とができる。

【００９８】［Ｉ⁷］→［ＸＶＩＩ］の反応は上記した
［ＶＩＩ］→［ＶＩＩＩ］の反応と同様の方法で実施す
ることができ、得られた［ＸＶＩＩ］も［ＶＩＩＩ］と
同様にして次の反応に供することができる。［ＸＶＩ
Ｉ］→［Ｉ⁶］の反応は上記した［ＶＩＩＩ］→［Ｉ¹］
の反応と同様の方法で実施することができる。［Ｉ⁷］
→［Ｉ⁸］の反応は上記した［ＶＩＩ］→［Ｉ²］の反応
と同様の方法で実施することができる。［Ｉ¹⁰］→［Ｉ
⁹］の反応は上記した［Ｉ⁴］→［Ｉ³］の反応と同様の
方法で実施することができる。［ＩＩＩ］→［Ｉ¹¹］の
反応は上記した［ＩＩＩ］→［Ｉ⁷］の反応と同様の方
法で実施することができる。［ＩＩＩ］→［Ｉ¹²］の反
応は上記した［ＩＩＩ］→［Ｉ⁷］の反応と同様の方法
で実施することができ、得られた［Ｉ¹²］も［Ｉ⁷］と
同様にして次の反応に供することができる。［Ｉ¹²］→
［Ｉ¹³］の反応は上記した［Ｉ⁴］→［Ｉ³］の反応と同
様の方法で実施することができる。［ＩＩＩ］→
［Ｉ¹⁴］の反応は上記した［ＩＩＩ］→［Ｉ⁷］の反応
と同様の方法で実施することができ、得られた［Ｉ¹⁴］
も［Ｉ⁷］と同様にして次の反応に供することができ
る。

【００９９】［Ｉ¹⁴］→［Ｉ¹⁵］の反応において、化合
物［ＸＸ］のＬで示される脱離基としては、例えば塩
素、臭素等のハロゲン原子、例えばメタンスルホニルオ
キシ等の炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ基、
例えばｐ−トルエンスルホニルオキシ等の炭素数６〜１
０のアリールスルホニルオキシ基、例えばイソブチルオ
キシカルボニルオキシ等の炭素数２〜６のアルキルオキ
シカルボニルオキシ基、例えばスクシンイミドオキシ等
のイミドオキシ基、ＯＣＯＲ⁹［式中の記号は前記と同
意義を示す］で表される基等が用いられる。用いられる
試薬［ＸＸ］の量としては、原料［Ｉ¹⁴］に対し当モル
以上、好ましくは約１〜５モル当量である。これらの反
応に用いられる溶媒としては、化合物［Ｉ¹⁴］と各反応
試薬を溶解するものであればよいが、好ましくはジクロ
ロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、ピリジン、ア
セトニトリル等が用いられる。本反応の反応温度は、約
−５０℃〜１５０℃であり、反応時間は、約０．１〜４
８時間である。また本反応系中に、トリエチルアミン、
ジメチルアミノピリジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類およ
び水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミ
ド、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミ
ド等を共存させることによって反応時間を短縮し、副反
応を抑制して収率を向上することができる。得られた
［Ｉ¹⁵］は上記の公知手段によって単離精製できるが、
反応混合物のまま次の反応原料に供することができる。

【０１００】［Ｉ¹⁵］→［ＸＸＩ］の反応および
［Ｉ¹⁵］→［ＸＸＩＩ］の反応においては、溶媒は必ず
しも必要ではないが、溶媒を用いる場合は、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ｏ−ジ
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、
四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエ
チレン等のハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂
環式炭化水素類、あるいはそれらの混合溶媒が使用され
る。一般式［Ｉ¹⁵］で示される化合物と五塩化リンとを
反応させて、一般式［ＸＸＩ］で示される化合物を製造
する場合、通常、一般式［Ｉ¹⁵］で示される化合物１モ
ルに対して、五塩化リンは１〜５モルの割合で用いられ
る。反応温度は、通常、室温〜２５０℃、好ましくは１
００〜１８０℃であり、反応時間は、通常、５分〜１０
０時間である。また、一般式［Ｉ¹⁵］で示される化合物
とオキシ塩化リンとを反応させて、一般式［ＸＸＩＩ］
で示される化合物を製造する場合、通常、一般式
［Ｉ¹⁵］で示される化合物１モルに対して、オキシ塩化
リンは１〜５モルの割合で用いられる。反応温度は、通
常、０〜２５０℃、好ましくは１０〜１８０℃であり、
反応時間は、通常、５〜１００時間である。反応終了後
は、通常の後処理を行うことにより、一般式［ＸＸＩ］
または［ＸＸＩＩ］で示される化合物を得ることができ
る。これらの方法により製造された化合物［ＸＸＩ］お
よび化合物［ＸＸＩＩ］は単離精製することなく、次の
反応に供することもできる。

【０１０１】［ＸＸＩ］→［Ｉ¹⁶］の反応および［ＸＸ
ＩＩ］→［Ｉ¹⁶］の反応においては溶媒は必ずしも必要
ではないが、溶媒を用いる場合、たとえばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、ピリジン、ピコリン等のピ
リジン類、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水
素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素
類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、水等あるい
はそれらの混合溶媒が使用され、通常、一般式［ＸＸ
Ｉ］で示される化合物１モルに対して、一般式［ＸＸＩ
ＩＩ］で示されるアミン系化合物は１〜１００モルの割
合で用いられる。また、一般式［ＸＸＩＩ］で示される
化合物１モルに対して、一般式［ＸＸＩＩＩ］で示され
るアミン系化合物は１〜１００モルの割合で用いられ
る。反応温度は、通常、−２０〜２００℃、好ましくは
０〜１００℃であり、反応時間は、通常、５分〜１００
時間である。反応終了後は通常の後処理を行うことによ
り、化合物［Ｉ¹⁶］を得ることができる。

【０１０２】［Ｉ¹⁴］→［Ｉ¹⁷］の反応においては、溶
媒は必ずしも必要ではないが、溶媒を用いる場合、たと
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、エチレングリコール、グリセリン、
メタノール、エタノール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等
の酸アミド類、スルホラン、ジメチルスルホキシド等、
ベンセン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水
素類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、ピリジ
ン、ピコリン等のピリジン類、酢酸、水等あるいはそれ
らの混合溶媒が使用され、通常式［Ｉ¹⁴］で示される化
合物１モルに対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジ
メチルアセタールは０．５〜１０モルの割合で用いられ
る。反応温度は通常−２０〜２００℃、好ましくは−１
０〜１５０℃で、反応時間は通常５分〜３００時間、好
ましくは５分〜１２０時間である。また、必要に応じ、
反応の触媒として、たとえば塩酸、硫酸、硝酸等の鉱
酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等のアミ
ン類の酸付加塩等を、式［Ｉ¹⁴］で示される化合物１モ
ルに対して０．００１〜１モル用いることができる。反
応終了後は通常の後処理を行うことにより、化合物［Ｉ
¹⁷］を得ることができる。

【０１０３】［ＸＸＩＶ］→［ＸＸＶ］の反応は自体公
知の方法あるいはそれに準じた類似方法で実施すること
ができる。公知の文献としては、例えば“サーベイ オ
ブオルガニック スインセセス（Ｓｕｒｖｅｙ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”、ｖｏｌ．１
およびｖｏｌ．２、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ（１９７０および１９７７）、Ｃｈａｐｔｅｒ４等
を挙げることができる。Ｍが塩素原子を表すとき、還元
剤は例えば水素化ホウ素ナトリウム等が望ましく、０．
２５〜５当量、好ましくは０．５〜２当量を用い水を含
有する溶媒中で行うのが好ましい。このような溶媒とし
ては、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類、アセトニト
リル等のニトリル類、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類、酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類等を挙げることができる。反応
温度は−５０〜１００℃、好ましくは−２０〜５０℃で
あり、反応時間は５分〜２４時間である。

【０１０４】Ｍがヒドロキシ基を表すとき、還元剤は例
えば水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリ
ウム等を用いることができる。水素化リチウムアルミニ
ウムを用いる場合、無水の溶媒中で反応を行うのが望ま
しく、このような溶媒としてはＴＨＦ、ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類を挙げることが
でき、０．２５〜５当量、好ましくは０．５〜２当量の
水素化リチウムアルミニウムを用いる。反応温度は−７
８〜１５０℃、好ましくは−５０〜１００℃であり、反
応時間は１０分〜２４時間である。還元剤として水素化
ホウ素ナトリウムを用いる場合は、例えばジャーナル
オブ オルガニック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、５６
巻、５９６４頁（１９９１年）に記載されているよう
に、ヨウ素を共存させて実施することができる。このよ
うな場合、溶媒としては、ＴＨＦ等のエーテル類を、水
素化ホウ素ナトリウムの量としては０．８〜５当量、好
ましくは１〜２当量を、ヨウ素の量としては、０．３〜
２当量、好ましくは０．４〜１当量を用いるのが好まし
い。反応温度は−５０〜１００℃、好ましくは−３０〜
５０℃であり、反応時間は１０分〜２４時間である。Ｍ
がメトキシ基あるいはエトキシ基を表すとき、還元剤と
しては例えば水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化
リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等を用
いることができ、水素化ジイソブチルアルミニウムまた
は水素化リチウムアルミニウムを用いる場合、上記した
Ｍがヒドロキシ基を表す場合と同様に行うことができ
る。

【０１０５】水素化ホウ素ナトリウムを還元剤として用
いる場合は、例えばビュレタン オブ ケミカル ソサ
エティ オブ ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａ
ｎ）、６４巻、２７３０頁（１９９１年）に記載されて
いるように塩化亜鉛と必要ならばトリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の三級アミンを共存させて
実施することができる。水素化ホウ素ナトリウムの量と
しては０．５〜５当量、好ましくは１〜３当量であり、
塩化亜鉛の量としては０．５〜３当量、好ましくは０．
７〜２当量であり、必要であれば、０．５〜３当量の三
級アミンを加えるのが好ましい。用いられる溶媒として
は、ＴＨＦ、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類を挙げることができる。反応温度は０〜１
５０℃、好ましくは１０〜１００℃であり、反応時間は
０．５〜２４時間である。かくて得られたアルコール
［ＸＸＶ］は上記の公知手段によって単離精製すること
ができるが、反応混合物のまま次の反応原料に供するこ
ともできる。

【０１０６】［ＸＸＶ］→［ＸＸＶＩ］、［ＸＸＸＩ
Ｉ］→［ＸＸＸＩＩＩ］および［ＸＸＸＩＸ］→［Ｘ
Ｌ］の反応は自体公知の方法あるいはそれに準じた方法
等で実施することができる。公知の文献としては例え
ば、“サーベイ オブ オルガニック スインセセス
（Ｓｕｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅ
ｓｅｓ）”、ｖｏｌ．１およびｖｏｌ．２、Ｗｉｌｅｙ
−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７０および１９７
７）、Ｃｈａｐｔｅｒ７等を挙げることができる。ハロ
ゲン化剤としては塩化水素、塩化チオニル、オキシ塩化
リン、五塩化リン等の塩素化剤、臭化水素、臭化チオニ
ル、オキシ臭化リン、五臭化リン等の臭素化剤等種々用
いられるが、塩化チオニルを塩素化として用いるのが簡
便である。反応は溶媒を特に必要としないが、必要であ
れば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジオキサン
等のエーテル類等が簡便に用いられる。用いられる塩化
チオニルの量としては０．５〜大過剰、好ましくは０．
８〜５当量であり、溶媒として用いてもよい。また、反
応混合物中にトリエチルアミン、ジイソプロピルエチル
アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の三級
アミン等を共存させることにより、反応を促進し、副生
成物を抑制できる場合がある。反応温度は０〜２００
℃、好ましくは２０〜１５０℃であり、反応時間は１０
分〜２４時間である。得られた［ＸＸＶＩ］、［ＸＸＸ
ＩＩＩ］および［ＸＬ］は上記の公知手段によって単離
精製することができるが、反応混合物のまま次の反応原
料に供することもできる。

【０１０７】［ＸＸＶＩ］→［ＸＸＶＩＩ］および［Ｘ
ＸＸＩＩＩ］→［ＸＸＸＩＶ］の反応は 自体公知の方
法あるいはそれに準じた方法等で実施することができ
る。公知の文献としては例えば“サーベイ オブ オル
ガニック スインセセス（Ｓｕｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”、ｖｏｌ．１および
ｖｏｌ．２、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
（１９７０及び１９７７）、Ｃｈａｐｔｅｒ１９等を挙
げることができる。ニトリル化剤としては例えばシアン
化ナトリウム、シアン化カリウム等を０．５〜１０当
量、好ましくは０．８〜５当量を用いるのがよく、ヨウ
化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウムを共存させることによって、反応が促進される
ことが多い。反応は溶媒中で行うのが好ましく、このよ
うな溶媒としてはメタノール、エタノール等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ア
セトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＤＭＡ等のアミ
ド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ＨＭＰＡ等のリン
酸アミド類およびこれらの混合溶媒、これらと水との混
合溶媒を挙げることができる。反応温度は−２０〜２０
０℃、好ましくは０〜１５０℃であり、反応時間は１０
分〜２４時間である。得られた［ＸＸＶＩＩ］および
［ＸＸＸＩＶ］は上記の公知手段によって単離精製する
ことができるが、反応混合物のまま次の反応原料に供す
ることもできる。

【０１０８】［ＸＸＶＩＩ］→［ＸＸＶＩＩＩ］、［Ｘ
ＸＶＩＩＩ］→［ＸＸＩＸ］、［ＸＸＸＩＶ］→［ＸＸ
ＸＶ］および［ＸＸＸＶ］→［ＸＸＸＶＩ］の反応は
［ＩＩ］→［ＩＶ］と同様の反応条件等で実施すること
ができ、得られた［ＸＸＶＩＩＩ］、［ＸＸＩＸ］、
［ＸＸＸＶ］および［ＸＸＸＶＩ］は上記の公知手段に
よって、単離精製することができるが、反応混合物のま
ま次の反応原料に供することもできる。［ＸＸＩＸ］→
［ＸＸＸ］および［ＸＸＸＶＩ］→［ＸＸＸＶＩＩ］の
加水分解反応は自体公知の方法あるいはそれに準じた方
法等で実施することができる。公知の文献としては例え
ば“サーベイ オブ オルガニック スインセセス（Ｓ
ｕｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ）”，ｖｏｌ．１およびｖｏｌ．２，Ｗｉｌｅｙ−Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７０および１９７７），
Ｃｈａｐｔｅｒ１３等を挙げることができる。加水分解
の試剤としては例えば水酸化ナトリウム，水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物、塩酸，臭化水素酸，硫
酸等の鉱酸等が０．５〜２０当量、好ましくは１〜１０
当量が用いられる。反応は水を含む溶媒中で実施するの
が好ましく、メタノール，エタノール，エチレングリコ
ール等のアルコール類等が特に好ましい。反応温度は−
２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃であり、反応
時間は５分〜２４時間である。得られた［ＸＸＸ］およ
び［ＸＸＸＶＩＩ］は上記の公知手段によって単離精製
することができるが、反応混合物のまま次の反応原料に
供することもできる。

【０１０９】［ＸＸＸ］→［ＸＸＸＩ］および［ＸＸＸ
ＶＩＩ］→［ＸＸＸＶＩＩＩ］の反応は、上記した［Ｘ
ＸＶ］→［ＸＸＶＩ］、［ＸＸＸＩＩ］→［ＸＸＸＩＩ
Ｉ］および［ＸＸＸＩＸ］→［ＸＬ］と同様の反応条件
等で実施することができ、得られた［ＸＸＸＩ］および
［ＸＸＸＶＩＩＩ］は上記の公知手段によって単離精製
することができるが、反応混合物のまま次の反応原料に
供することもできる。［ＸＸＸＩ］→［ＸＸＸＩＩ］お
よび［ＸＸＸＶＩＩＩ］→［ＸＸＸＩＸ］の反応は、上
記した［ＸＸＩＶ］→［ＸＸＶ］の反応の一部として記
したＭが塩素原子を表し、還元剤として水素化ホウ素ナ
トリウムを用いる反応条件等と同様の方法で実施するこ
とができる。得られた［ＸＸＸＩＩ］および［ＸＸＸＩ
Ｘ］は上記の公知手段によって単離精製することができ
るが、反応混合物のまま次の反応原料に供することもで
きる。［ＸＬＩ］→［ＸＬＩＩ］の反応は公知文献
（Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，５５（１９７
３））に準ずる方法等によって行うことができる。本反
応は溶媒の存在下に行うのが好ましく、このような溶媒
としては塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル類を挙げる
ことができる。反応は無水の条件下で行うのが好まし
く、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下で行って
もよい。触媒としてヨウ化亜鉛等を加えることによっ
て、反応が促進されることもある。用いるシアン化トリ
メチルシリルの量は０．５〜１０当量、好ましくは０．
８〜５当量であり、反応温度は−５０〜１５０℃、好ま
しくは０〜１００℃であり、反応時間は０．５〜４８時
間である。得られた［ＸＬＩＩ］は非水条件下に上記の
公知手段によって単離精製することができるが、反応混
合物のまま次の反応原料に供することもできる。［ＸＬ
ＩＩ］→［ＩＩ］の反応は公知文献の方法あるいはそれ
に準じた方法等で実施することができ、このような公知
文献として“スインセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）”７
７７頁（１９７３年）および１８０頁（１９７５年）等
を挙げることができる。

【０１１０】第１段階の反応は非水条件下、溶媒の存在
下で行うのが望ましく、このような溶媒としてＴＨＦ、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類
等を挙げることができる。用いられる強塩基としてはア
ニオンを発生させ得るものであればよいが、リチウムジ
イソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザン
等の２級アミンの金属塩が繁用され、それらを０．５〜
１０当量、好ましくは０．８〜３当量用いる。反応温度
は−１００〜１００℃、好ましくは−７８〜５０℃であ
り、反応時間は１分〜２４時間である。得られるこのア
ニオンは単離精製しない方が好ましく、反応混合物のま
ま次の反応に供せられる。第２段階の反応は反応試剤
［ＸＸＶＩ］、［ＸＸＸＩＩＩ］または［ＸＬ］を好ま
しくはＴＨＦ等のエーテル類に溶かして、上記の反応混
合物に加えることにより開始される。用いられる反応試
剤の量は０．５〜５当量、好ましくは０．８〜３当量で
ある。反応温度は−１００〜１５０℃、好ましくは−７
８〜５０℃であり、反応時間は１分〜２４時間である。
得られた反応混合物から目的物を単離精製することがで
きるが、反応混合物のまま次の反応に供してもよい。上
記の第１、２段階の反応は非水条件下の反応であるの
で、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下に行って
もよい。

【０１１１】第３段階の反応は水あるいはメタノール等
のプロテック溶媒の存在下フッ素イオンを反応させるこ
とによる行われる。フッ素イオンとしてはフッ化ナトリ
ウム、フッ化カリウム等の無機フッ化物、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムフルオライド、トリエチルアミンフ
ッ化水素塩等の有機フッ素化塩等が用いられ、これらは
触媒量〜１０当量用いてもよい。溶媒としては水と混和
する溶媒が望ましく、メタノール、エタノール等のアル
コール類、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ニトリル等のニトリル類等と水との混合溶媒が繁用され
る。反応温度は−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１０
０℃であり、反応時間は５分〜２４時間である。なお、
フッ素イオンを用いず、希塩酸や、水酸化ナトリウム水
溶液等のアルカリ水溶液を用いても目的の反応が進行す
る場合もある。得られた［ＩＩ］は上記の公知手段によ
り単離精製できるが、反応混合物のまま次の反応原料に
供してもよい。

【０１１２】［ＸＬＩ］→［ＸＬＩＩＩ］の反応は自体
公知の方法およびそれに準ずる方法によって行うことが
でき、このような公知文献としては“プロテクティブ
グループス イン オルガニック スインセシス（Ｐｒ
ｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）”，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ（１９８１），Ｃｈａｐｔｅｒ４等を挙
げることができる。例えば、塩化メチレン，クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素類等の溶媒中、無水塩化アル
ミニウムや三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体等の触
媒の存在下、プロパン−１，３−ジチオールを１〜３当
量反応させることによって製造することができる。反応
温度は−３０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃であ
り、反応時間は０．５〜４８時間である。得られた［Ｘ
ＬＩＩＩ］は上記の公知手段によって単離精製すること
ができるが、反応混合物のまま次の反応原料に供しても
よい。［ＸＬＩＩＩ］→［ＩＩ］の反応は自体公知の方
法およびそれに準ずる方法によって行うことができ、こ
のような公知文献としては“コンプリヘンスイブ オル
ガニック ケミストリー（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”，ｖｏｌ．
１，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ（１９７９），Ｃｈ
ａｐｔｅｒ５．２等を挙げることができる。

【０１１３】この第１段階および第２段階の反応は、
［ＸＬＩＩ］→［ＩＩ］の反応の第１段階および第２段
階の反応条件と同様な方法等で行うことができる。この
第３段階の反応は、例えば“プロテクティブ グループ
ス イン オルガニック スインセシス（Ｐｒｏｔｅｃ
ｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ）”，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ（１９８１），Ｃｈａｐｔｅｒ４等に記載の方法
あるいはそれに準じた方法等により実施することができ
る。例えばアセトニトリルと水との混合溶媒中、この基
質に過剰のＮ−ブロモサクシンイミドと過剰の硝酸銀を
５℃以下で３０分程度反応させること等により［ＩＩ］
を製造することができる。得られた［ＩＩ］は上記の公
知手段により単離精製できるが、反応混合物のまま次の
反応原料に供してもよい。

【０１１４】［ＸＬＩＶ］→［ＩＩＩ］の反応は自体公
知の方法またはそれに準じた方法等により実施すること
ができ、公知文献として例えば“サーベイ オブ オル
ガニック スインセセス（Ｓｕｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，ｖｏｌ．１および
ｖｏｌ．２，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
（１９７０および１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ１１等を
挙げることができる。反応は溶媒の存在下で行うのが好
ましく、溶媒としてはＴＨＦ，ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル類、ヘキサメチルリン酸ト
リアミド等のリン酸アミド等を挙げることができる。用
いるグリニヤ試薬［ＸＬＩＶ］の量としては０．５〜５
当量、好ましくは０．８〜２当量である。反応温度は−
１００℃〜２００℃、好ましくは−７８℃〜１００℃で
あり、反応時間は５分〜２４時間である。本反応は非水
系で行うのが好ましく、窒素，アルゴン等の不活性気体
の雰囲気下で行ってもよい。得られた［ＩＩＩ］は上記
の公知手段によって単離精製することができるが、反応
混合物のまま次の反応原料に供することもできる。

【０１１５】［ＸＸＶ］または［ＸＸＸＩＩ］または
［ＸＸＸＩＸ］→［ＸＬＶ］および［ＸＬＶＩ］→［Ｉ
ＩＩ］の反応は自体公知の方法またはそれに準じた方法
等により実施することができ、公知文献としては例えば
“サーベイ オブ オルガニック スインセセス（Ｓｕ
ｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ）”，ｖｏｌ．１およびｖｏｌ．２，Ｗｉｌｅｙ−Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７０および１９７７），
Ｃｈａｐｔｅｒ１０およびＣｈａｐｔｅｒ１１等を挙げ
ることができる。酸化剤としては種々のものを用いるこ
とができ、例えば“リエージェンツ フォー オルガニ
ック スインセシス（Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）”，ｖｏｌ．１〜１
５，Ｊｏｈｎ−Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．（１９６７〜１９９０）に記載されたもの等を挙げ
ることができる。代表的な酸化剤として、例えば二酸化
マンガンを用いた場合、溶媒の存在下で反応を行うこと
が好ましく、このような溶媒としては基質［ＸＸＶ］、
［ＸＸＸＩＩ］、［ＸＸＸＩＸ］または［ＸＬＶＬ］を
溶解し、酸化をうけないものであれば限定をうけない
が、好ましくは塩化メチレン，クロロホルム，１，２−
ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン，
トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニ
トリル類、酢酸エチル等のエステル類およびこれらの水
との混合溶媒等が挙げられる。用いる二酸化マンガンの
量としては、その活性度によって大きく異なるが通常
０．５〜１００当量、好ましくは１〜５０当量である。
反応温度は−５０〜２００℃好ましくは−２０〜１５０
℃であり、反応時間は５分〜４８時間である。得られた
［ＸＬＶ］または［ＩＩＩ］は上記の公知手段によって
単離精製することができるが、反応混合物のまま次の反
応原料に供することもできる。

【０１１６】［ＸＬＶ］→［ＸＬＶＩ］の反応は、上記
した［ＸＬＩＶ］→［ＩＩＩ］と同様の反応条件下で行
うことができ、得られた［ＸＬＶＩ］は上記の公知手段
によって単離精製することができるが、反応混合物のま
ま次の反応原料に供することもできる。このようにして
得られる化合物〔I〕またはその塩は公知の手段、例え
ば濃縮、減圧濃縮、蒸留、分留、溶媒抽出、液性変換、
転溶、クロマトグラフィー、結晶化、再結晶等により、
単離精製することができる。

【０１１７】試験例１ ハンスモンヨトウ（Spodopte
ra litura）に対する効果 ダイズ幼植物（単葉展開期）に、供試化合物（下記実施
例で得られる化合物のＮo.で示す。）５mgをトウィーン
(tween)２０（商品名）を含む０．５mlのアセトンで溶
解し、３０００倍希釈のダインで所定濃度（１００pp
m）としてスプレーガンで薬液２０ml／ポットを散布し
た。薬液が乾いた後、ダイズの単葉２枚を切り取り、ア
イスクリームカップに収め、ハンスモンヨトウの３齢幼
虫１０頭を放ち、放虫後カップを室内（２５℃）に置
き、５日後の死亡虫を数えた。死亡率は次式に示した式
より計算し、結果を〔表１〕に示した。

【０１１８】

【数１】

【０１１９】

【表１】

【０１２０】試験例２ ニカメイガ（Chilo suppress
alis）に対する効果 育苗箱で育てた３〜４葉期イネ稚苗（６，７本／株植
え）の茎葉に、供試化合物（下記実施例で得られる化合
物のＮo.で示す。）５mgをトウィーン（tween）２０
（商品名）を含む０．５mlのアセトンで溶解し、３００
０倍希釈のダイン水で所定濃度（１００ppm）としてス
プレーガンで薬液２０ml／ポットを散布した。薬液が乾
いた後、イネ稚苗を試験管（φ：３cm，ｈ：２０cm）に
水道水５mlと共に入れ、ニカメイガの３令幼虫１０頭を
放飼し、インキュベータ（２７℃）中に置き、５日後に
死亡虫数を数え食害程度を観察した。死亡率は試験例１
に示した式より計算し、食害程度は以下の基準に従って
判定し、結果を〔表２〕に示した。 ０：ほとんど食害が認められない。 １：ごく僅かに（無処理区の約１／１０以下）食害が認
められる。 ２：無処理区の約１／２未満の食害が認められる。 ３：無処理区の約１／２以上の食害が認められる。 ４：無処理区と同レベルの食害が認められる。

【０１２１】

【表２−１】

【０１２２】

【表２−２】

【０１２３】

【実施例】次に実施例及び参考例を挙げて、この出願発
明をさらに詳しく説明するが、この出願発明はこれらの
実施例に限定解釈されるべきものではない。実施例及び
参考例のカラムクロマトグラフィーにおける溶出はＴＬ
Ｃ（Thin Layer Chromatograph、薄層クロマトグラフィ
ー）による観察下に行われた。ＴＬＣ観察においては、
ＴＬＣプレートとしてメルク（Merck）社製のキーゼル
ゲル６０Ｆ２５４（７０〜２３０メッシュ）を、展開溶
媒としてはカラムクロマトグラフィーで溶出溶媒として
用いた溶媒を、検出法としてＵＶ検出器を採用した。カ
ラム用シリカゲルは同じくメルク社製のキーゼルゲル６
０（７０〜２３０メッシュ）を用いた。ＮＭＲスペクト
ルはプロトンＮＭＲを示し、内部基準としてテトラメチ
ルシランを用いて、VARIAN EM390（90MHz）型、または
ブルカーＡＣ−２ ００Ｐ（200MHz）型スペクトロメー
ターで測定し、全δ値をppmで示した。展開 溶媒として
混合溶媒を用いる場合に（ ）内に示した数値は各溶媒
の容量混合比である。なお、下記実施例、参考例及び表
で用いる略号は、次のような意義を有する。Ｍe：メチ
ル基、Ｅt：エチル基、Ｐh：フェニル基、ｓ：シングレ
ット、br：ブロード（幅広い）、ｄ：ダブレット、ｔ：
トリプレット、ｑ：クワルテット、ｍ：マルチプレッ
ト、dd：ダブルダブレット、Ｊ：カップリング定数、Ｈ
z：ヘルツ、ＣＤＣl₃：重クロロホルム、ＤＭＳＯ−
ｄ₆：重ＤＭＳＯ、％：重量％、mp：融点、また室温と
あるのは約１５〜２５℃を意味する。

【０１２４】参考例１ ６−アミノ−３−ピリジルメ
タノール ６−アミノニコチン酸エチル７．５０ｇ（４５．１mmo
l）を１００mlの乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に
懸濁し、窒素気流下で攪拌し、水素化ジイソブチルアル
ミニウム（ＤＩＢＡＨ）の２５wt％トルエン溶液１００
ml（１０２mmol）を−１０℃で、３５分で滴下した。０
℃で３０分、室温で１時間攪拌した後、１Ｎ ＮaＯＨ水
溶液を加え、反応混合物を減圧下に濃縮した。残留物に
熱ＣＨＣl₃を加え、不溶物を濾去した。ＣＨＣl₃層を濃
縮し、残留する結晶を冷ＣＨＣl₃で洗浄することにより
標記化合物２．０６ｇ（３６．８％）を結晶として得
た。 ｍｐ．１１３−１１６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ：4.27(2H,d,J=5.6Hz), 4.8
7(1H,t,J=5.6Hz), 5.76(2H,br s), 6.40(1H,dd,J=8.4 &
0.7Hz), 7.32(1H,dd,J=8.4 & 2.4Hz), 7.82(1H,d,J=0.
7Hz)

【０１２５】参考例２ ６−ヒドロキシメチルイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン ４０％クロロアセトアルデヒド水溶液３．５０ｇ（１
７．８mmol）のＥtＯＨ３０ml溶液に、室温で攪拌しな
がら６−アミノ−３−ピリジルメタノール２．００ｇ
（１６．１mmol）を加え、５０℃で１時間、９０℃で３
０分攪拌した。冷後飽和重曹水で中和し、溶媒を減圧下
に留去し、残留物にＭeＯＨを加え、不溶物を濾去し
た。ＭeＯＨを留去し、残留物にＣＨ₂Ｃl₂を加え、不溶
物を濾去した。ＣＨ₂Ｃl₂を留去することにより標記化
合物２．２４ｇ（９３．９％）を淡赤褐色の結晶として
得た。 ｍｐ．９７−１０１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：2.60-3.60(1H,br), 4.69(2H,
d,J=0.9Hz), 7.10(1H,dd,J=9.2 & 1.6Hz), 7.40-7.60(3
H,m), 8.09(1H,dd,J=1.6 & 0.9Hz)

【０１２６】参考例３ ２−アミノ−３−（４−クロ
ロベンゾイル）ピリジン （１） ２−クロロニコチン酸３．１５ｇ（２０．０ｍ
ｍｏｌ）と塩化チオニル４．４０ｍｌ（６０．３ｍｍｏ
ｌ）を２時間加熱還流した。減圧下に過剰の塩化チオニ
ルを留去し、残留物にトルエンを加えて留去することに
より、２−クロロニコチン酸クロライドを黄色の結晶と
して定量的に得た。 ｍｐ． ３８−４０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：7.45(1H,dd,J=7.9&4.8Hz),8.4
2(1H,dd,J=7.9&1.9Hz),8.61(1H,dd,J=4.8&1.9Hz) （２） 窒素気流下にＭｇ１．２０ｇ（４９．４ｍｍｏ
ｌ）に微量のヨウ素を加えて加熱してＭｇを活性化し
た。ＴＨＦ１０．０ｍｌを加え、ついで４−ブロモクロ
ロベンゼン７．７０ｇ（４０．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１
０．０ｍｌ溶液を４０℃以下で３０分間で滴下した。室
温で３０分攪拌した後、２−クロロニコチン酸クロライ
ド７．１１ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｍｌ溶
液に−７０℃以下で滴下した。−７０℃以下で１時間、
−２０℃で１時間、室温で１時間攪拌した後、１０％Ｎ
ａＯＨ水溶液を加え、濃縮乾固した。ＡｃＯＥｔを加え
て不溶物を濾別し、濾液を濃縮することにより２−クロ
ロ−３−（４−クロロベンゾイル）ピリジン９．１０ｇ
（８９．８％）を白色結晶として得た。 ｍｐ. ５６−５８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:7.35〜7.55(3H,m),7.70〜7.85
(3H,m),8.57(1H,dd,J=4.9&1.9Hz) （３） ２−クロロ−３−（４−クロロベンゾイル）ピ
リジン１２．６０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）と１３％ＮＨ
₃−ＥｔＯＨ溶液５０．００ｇ（３８２ｍｍｏｌ）を封
管反応容器中で１５０℃で１０時間加熱した。ＥｔＯＨ
を留去し、希ＨＣｌで処理し、ついでＮａＨＣＯ₃水で
中和後ＣＨＣｌ₃で抽出した。ＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮
し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−に
付し、ＥｔＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：３０）で溶離するこ
とにより標記化合物３．３１ｇ（２８．５％）を結晶で
得た。 ｍｐ. １８５−１８７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:6.61(1H,dd,J=7.8&4.7Hz),6.80
(2H,br,s),7.46(2H,d,J=8.6Hz),7.57(2H,d,J=8.6Hz),7.
73(1H,dd,J=7.8&1.9Hz),8.27(1H,dd,J=4.7&1.9Hz)

【０１２７】参考例４ ３−ブロモ−８−クロロメチ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ８−ヒドロキメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピ
リジン２．１３ｇ（１４．３８ｍｍｏｌ）をＣｌＣＨ₂
ＣＨ₂Ｃｌ２０ｍｌに溶解し、塩化チオニル２．１０ｍ
ｌを加え５０℃で１時間攪拌した。飽和ＮａＨＣＯ₃水
とＣＨＣｌ₃を加えて分液し、有機層をＭｇＳＯ₄で乾燥
した。溶媒を留去後、残留物にＡｃＯＥｔを加えて不溶
物を濾別し、濾液を濃縮後残留物をⁱＰｒ₂Ｏ−ＡｃＯＥ
ｔから結晶化させることにより８−クロロメチルイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．９５ｇ（８１％）を白色
結晶として得た。 ｍｐ. ８０−８２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.01(2H,s)6.80(1H,t,J=6.9.H
z),7.29(1H,dd,J=1.0&5.9Hz),7.64(1H,d,J=9.0Hz),7.65
(1H,d,J=9.0Hz),8.11(1H,dd,J=0.7&6.8Hz) （２） ８−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリ
ジン１．９０ｇをＣＨＣｌ₃２０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブ
ロモこはく酸イミド２．３３ｇのＣＨＣｌ₃２０ｍｌ溶
液を滴下し、室温で１時間攪拌した。減圧下に溶媒を留
去し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−
に付し、アセトン−ＣＨＣｌ₃（１：１０）で溶離し、
ＡｃＯＥｔで再結晶することにより標記化合物２．３３
ｇ（８３％）を白ないし淡黄色の結晶として得た。 ｍｐ. １０８−１１０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.01(2H,s)6.97(1H,t,J=6.9H
z),7.38(1H,dd,J=1.0&7.0Hz),7.66(1H,s),8.12(1H,dd,J
=1.1&6.9Hz)

【０１２８】参考例５ ８−クロロメチル−３−ニト
ロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ８−エトキシカルボニルイミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン４．００ｇ（２１．０３ｍｍｏｌ）を濃硫
酸１５ｍｌに溶解し、氷冷下に攪拌しながら７０％硝酸
（ｄ＝１．４２）１．１２ｍｌを３０分間で滴下した。
滴下後同温度で２時間攪拌し、氷水２００ｍｌに注ぎ、
ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。ＣＨ₂Ｃｌ₂層をＭｇＳＯ₄で乾
燥後濃縮し、残留物をＡｃＯＥｔ−ヘキサンから結晶化
することにより８−エトキシカルボニル−３−ニトロイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン４．０１ｇ（８１％）を
淡黄色の結晶として得た。 ｍｐ. １３０−１３１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:1.47(3H,t,J=7.1Hz),4.56(2H,
q,J=7.1Hz),7.39(1H,t,J=7.2Hz),8.32(1H,dd,J=1.3&7.4
Hz),8.74(1H,S),9.60(1H,dd,J=1.3&6.9Hz) （２） ８−エトキシカルボニル−３−ニトロイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン１．００ｇ（４．２５ｍｍｏ
ｌ）をＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、１Ｍ水素化ジイソブチ
ルアルミニウム（ヘキサン溶液）５．１ｍｌを−６９℃
以下で３０分で滴下した。−７０℃で１．５時間攪拌後
１Ｍ水素化ジイソブチルアルミニウム４．２５ｍｌをさ
らに滴下し、−７０℃で４時間攪拌した。一夜かけて自
然昇温させ、水と濃ＨＣｌを加えてｐＨを約３とし、Ｃ
ＨＣｌ₃で洗浄した。水層を１０％ＮａＯＨ水でｐＨ８
とし、ＣＨＣｌ₃で抽出し、ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で
乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルのカラム
クロマトグラフィ−に付し、アセトン−ＣＨＣｌ
₃（１：５）で溶離することにより８−ヒドロキシメチ
ル−３−ニトロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン０．２
３ｇ（２８％）を黄色結晶として得た。 ｍｐ. ２２１−２２２℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:4.94(2H,d,J=5.7Hz),5.62
(1H,t,J=5.7Hz),7.50(1H,t,J=7.0Hz),7.78-7.83(1H,m),
8.74(1H,S),9.25(1H,dd,J=1.2&6.9Hz) （３） ８−ヒドロキシメチル−３−ニトロイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン０．９０ｇ（４．６６ｍｍｏ
ｌ）にＣＨＣｌ₃３０ｍｌと塩化チオニル０．６８ｍｌ
を加え１．５時間還流した。ＣＨＣｌ₃２０ｍｌと塩化
チオニル０．８ｍｌを追加し、さらに３０分還流した。
減圧下に濃縮し、残留物にＣＨＣｌ₃と飽和ＮａＨＣＯ₃
水を加えて分液し、ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥し
た。溶媒を留去後残留する結晶をＥｔ₂Ｏで洗浄、濾
取、乾燥することにより標記化合物０．８８ｇ（８９
％）を淡黄色の結晶として得た。 ｍｐ. １３３−１３４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.06(2H,s),7.32(1H,t,J=7.1H
z),7.73〜7.79(1H,m),8.65(1H,s),9.39(1H,dd,J=1.2&7.
0Hz)

【０１２９】参考例６ ８−クロロメチル−２−トリ
フルオロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ２−アミノニコチン酸エチル４．１８ｇ（２
５．１ｍｍｏｌ）と３−ブロモ−１，１，１−トリフル
オロアセトン５．００ｇをトルエン３０ｍｌ中で１時間
還流した。ＥｔＯＨ１０ｍｌと３−ブロモ−１，１，１
−トリフルオロアセトン１０．００ｇを加え、さらに
２．５時間還流した。ついでＮａＨＣＯ₃２．１１ｇを
加えて２時間還流後、溶媒を留去し、残留物にＣＨＣｌ
₃と飽和ＮａＨＣＯ₃水を加えて分液した。ＣＨＣｌ₃層
をＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、残留物をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィ−に付し、アセトン−ＣＨＣｌ₃
（１：５）で溶離することにより８−エトキシカルボニ
ル−２−トリフルオロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピ
リジン３．５５ｇ（５５％）を白ないし淡褐色の結晶と
して得た。 ｍｐ. １０７−１０９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:1.45(3H,t,J=7.1Hz),4.51(2H,
q,J=7.1Hz),7.00(1H,t,J=7.0Hz),7.97〜7.98(1H,m),8.0
5(1H,dd,J=1.3&7.2Hz),8.33(1H,dd,J=1.3&6.8Hz) （２）８−エトキシカルボニル−２−トリフルオロメチ
ル〔１，２−ａ〕ピリジンを用い参考例５の（２）と同
様に反応させることにより８−ヒドロキシメチル−２−
トリフルオロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジンを
白色の結晶として得た。収率４４％。 ｍｐ. １１９−１２０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:〜3.5(1H,br),5.05(2H,s),6.91
(1H,t,J=6.9Hz),7.26〜7.31(1H,m),7.89〜7.90(1H,m)8.
06〜8.10(1H,m) （３） ８−ヒドロキシメチル−２−トリフルオロメチ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジンを用い参考例５の
（３）と同様に反応させることにより標記化合物を淡黄
色の結晶として得た。収率９７％。 ｍｐ. ８１−８２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.03(2H,s),6.95(1H,t,J=6.9H
z),7.43〜7.48(1H,m),7.93(1H,m),8.10〜8.14(1H,m)

【０１３０】参考例７ ３−クロロ−８クロロメチル
−２−フェニルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ８−エトキシカルボニル−２−フェニルイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン３．７０ｇ（１３．６ｍｍｏ
ｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに溶解し、塩化亜鉛３．００ｇ
（２１．１ｍｍｏｌ）と水素化ホウ酸ナトリウム１．７
０ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２２時間攪拌
した。減圧下に濃縮し、残留物に水と塩酸を加えてｐＨ
３とし、ＣＨＣｌ₃で抽出した。ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ
₄で乾燥後濃縮することにより粗製の８−ヒドロキシメ
チル−２−フェニルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン
２．００ｇ（６４．５％）をアメ状物質として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.04(2H,s),6.74(1H,t,J=6.9H
z),7.05〜7.52(4H,m),7.82(1H,s),7.90〜8.05(3H,m) （２） 粗製の８−ヒドロキシメチル−２−フェニルイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン２．７０ｇ（１２．０ｍ
ｍｏｌ）をＣＨＣｌ₃１００ｍｌに溶解し、Ｎ−クロロ
こはく酸イミド１．８０ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）を水冷
下に加えて１時間攪拌した。ついで２０％Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液２００ｍｌを加えて１時間攪拌し、分液した。ＣＨ
Ｃｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、残留物をＣＨＣｌ
₃−ヘキサンから結晶化させることにより、３−クロロ
−８−ヒドロキシメチル−２−フェニルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン２．５０ｇ（８０．６％）を白色結晶
として得た。 ｍｐ. １３２−１３４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.07(2H,s),6.92(1H,t,J=6.9H
z),7.16(1H,dd,J=6.9&1.1Hz),7.33〜7.57(3H,m),8.02〜
8.20(3H,m) （３） ３−クロロ−８−ヒドロキシメチル−２−フェ
ニルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジンを用い、参考例５
の（３）と同様に反応させることにより標記化合物を白
色針状晶として得た。収率９４．１％ ｍｐ. １１２−１１４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.08(2H,s),6.96(1H,t,J=6.9H
z),7.34〜7.54(4H,m),8.05〜8.18(3H,m)

【０１３１】参考例８ ３−クロロ−８−クロロメチ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ８−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン・塩酸塩２．３６ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）にＣ
ＨＣｌ₃５０ｍｌと塩化チオニル４．６０ｇ（３８．７
ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。冷後飽和
ＮａＨＣＯ₃水で洗浄し、ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾
燥した。減圧下に濃縮し、残留物をシリカゲルのカラム
クロマトグラフィ−に付し、ＡｃＯＥｔ−ヘキサン
（１：１０ついで１：４）で溶離することにより８−ク
ロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．２０ｇ
（５７．１％）を白色結晶として得た。 ｍｐ. ７８−８０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.02(2H,s),6.82(1H,t,J=6.9H
z),7.29(1H,d,J=6.9Hz),7.63(1H,s),7..68(1H,s),8.12
(1H,d,J=6.9Hz) （２） ８−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリ
ジン０．１００ｇ（０．６ｍｍｏｌ）をＣｌＣＨ₂ＣＨ₂
Ｃｌ５．０ｍｌに溶解し、Ｎ−クロロこはく酸イミド
０．０９０ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３
時間攪拌した。冷後２０％Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液１０ｍｌを
加え、室温で２時間攪拌した。分液し、有機層をＭｇＳ
Ｏ₄で乾燥後減圧下に濃縮した。残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィ−に付し、ＡｃＯＥｔ−ＣＨ₂
Ｃｌ₂（１：１０）で溶離することにより標記化合物
０．０５０ｇ（４１．７％）を白色結晶として得た。本
品は実施例７の（３）で得たものと、ｍｐ，ＮＭＲ，Ｉ
Ｒが一致した。

【０１３２】参考例９ ２−アミノ−３−ヒドロキシ
メチルピリジン・ボラン錯体

【化９７】２−アミノニコチン酸エチル１０．００ｇ
（６０．１７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、
塩化亜鉛１２．８１ｇと水素化ホウ素ナトリウム７．５
９ｇを加え２時間還流した。室温にもどし、析出した沈
澱を濾去し、濾液を減圧下に濃縮した。残留物に冷却し
ながら飽和ＮａＨＣＯ₃水を加え、生成した白色沈澱を
濾取しＣＨＣｌ₃で洗浄した。濾液（水層）をＣＨＣｌ₃
洗液で抽出し、さらに水層をＣＨＣｌ₃で抽出した。Ｃ
ＨＣｌ₃層を合してＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、得られる
結晶にＥｔ₂Ｏを加えて濾取、洗浄、乾燥することによ
り標記化合物６．５６ｇ（７９％）を白色結晶として得
た。 ｍｐ. ７９−８４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:〜1.5(1H,br),2.09(1H,brs),〜
2.5(1H,br),〜2.9(1H,br),4.69(2H,s),6.23(2H,brs),6.
60(1H,dd,J=6.3&7.2Hz),7.44(1H,d,J=6.6Hz),8.10(1H,
d,J=5.3Hz)

【０１３３】参考例１０ ２−アミノ−３−ヒドロキ
シメチルピリジン ２−アミノニコチン酸エチル４９．３４ｇ（０．２９７
ｍｏｌ）をＴＨＦ５００ｍｌに溶解し、塩化亜鉛６３．
２２ｇを加えた。ついで水素化ホウ酸ナトリウム３７．
４５ｇを少量ずつ加え、１．５時間還流した。溶媒を留
去し、残留物を氷水１ｌに注ぎ、濃塩酸でｐＨ１とした
後、２０％ＮａＯＨ水溶液で中和した。析出した沈澱を
濾取し（このときの濾液をＡとする）２０％ＮａＯＨ水
溶液にとかし、ＣＨＣｌ₃で抽出した。ＣＨＣｌ₃層をＭ
ｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、残留物をＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ
から再結晶することにより標記化合物１２．７１ｇを淡
黄色の結晶として得た。一方濾液Ａを２０％ＮａＯＨ水
溶液でｐＨ９とし、くり返しＣＨＣｌ₃で抽出し、ＣＨ
Ｃｌ₃層を合してＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、残留物をシ
リカゲルのカラムクロマトグラフィ−に付し、ＥｔＯＨ
−ＣＨＣｌ₃（１：３）で溶離することにより標記化合
物７．６９ｇをさらに得た。合計収率５５％ ｍｐ. ６７−６８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:4.33(2H,d,J=4.5Hz),5.13,
(1H,t,J=5.2Hz),5.62(2H,s),6.52(1H,dd,J=5.0&7.2Hz),
7.35〜7.39(1H,m),7.83(1H,d,J=3.8Hz)

【０１３４】参考例１１ ８−クロロメチル−３−メ
チルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ２−アミノ−３−ヒドロキシメチルピリジン
１．００ｇ（８．０６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ１０ｍｌに
溶解し、２−ブロモブロパナ−ル１．７０ｇ（１２．４
ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ１０ｍｌに溶解して加え、５０℃
で９時間加温した。冷却後減圧下に濃縮し、残留物にＣ
ＨＣｌ₃を加えて水洗し、ＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下
で濃縮後シリカゲルのカラムクロマトグラフィ−に付
し、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：９）で溶離することに
より８−ヒドロキシメチル−３−メチルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン０．３０ｇ（２３．１％）を白色結晶
として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.46(3H,s),5.03(2H,s),6.83(1
H,t,J=6.8Hz),7.15(1H,d,J=6.8Hz),7.32(1H,s),7.81(1
H,d,J=6.8Hz) （２）８−ヒドロキシメチル−３−メチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン４．８５ｇ（２０．１ｍｍｏ
ｌ）にＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌを加え、ついで塩化チオニル
１２ｇ（１０１ｍｍｏｌ）のＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ２０ｍ
ｌ溶液を滴下し、室温で６時間攪拌した。減圧下に濃縮
し、濃縮物をＣＨＣｌ₃に溶解後飽和ＮａＨＣＯ₃水で洗
浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、
残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−に付
し、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：９）で溶離することに
より標記化合物３．２ｇ（９０．０％）を白色結晶とし
て得た。 ｍｐ. ８２−８３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.49(3H,s),5.02(2H,s),6.86(1
H,t,J=6.8Hz),7.27(1H,d,J=6.8Hz),7.45(1H,s),7.86(1
H,d,J=6.8Hz)

【０１３５】参考例１２ ３−クロロ−８−クロロメ
チル−２−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ２−アミノ−３−ヒドロキシメチルピリジン
３．０ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）とクロロアセトン（純度
９５％）１１．０ｇ（１１３ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ６０
ｍｌ中で１．５時間還流した。冷却後減圧下に濃縮し、
濃縮物をＣＨＣｌ₃に溶解し、ＮａＯＨ水溶液で洗浄後
ＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に濃縮し、濃縮物をシリ
カゲルのカラムクロマトグラフィ−に付し、ＭｅＯＨ−
ＣＨＣｌ₃（１：９）で溶離することにより８−ヒドロ
キシメチル−２−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン１．７０ｇ（４３．６％）を白色結晶として得た。 ｍｐ. １２８−１３０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.45(3H,s),5.01(2H,s),6.72(1
H,t,J=6.8Hz),7.07(1H,d,J=6.8Hz),7.32(1H,s),7.96(1
H,d,J=6.8Hz) （２） ８−ヒドロキシメチル−２−メチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン１．７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）
をＣＨＣｌ₃５０ｍｌに溶液し、水冷下にＮ−クロロこ
はく酸イミド（ＮＣＳ）１．５ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）
を加え、１時間攪拌した。２０％Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液１０
０ｍｌを加えて３０分攪拌し、分液した。水層をＣＨＣ
ｌ₃で抽出し、ＣＨＣｌ₃層を合してＭｇＳＯ₄で乾燥後
減圧下に溶媒を留去した。残留物をシリカゲルのカラム
クロマトグラフィ−に付し、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ
₃（１：９）で溶離することにより３−クロロ−８−ヒ
ドロキシメチル−２−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピ
リジン１．４２ｇ（６８．９％）を白色結晶として得
た。 ｍｐ.１４４−１４５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.44(3H,s),5.02(2H,s),6.88(1
H,t,J=6.8Hz),7.16(1H,d,J=6.8Hz),7.93(1H,d,J=6.8Hz) （３） ３−クロロ−８−ヒドロキシメチル−２−メチ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．４ｇ（７．１２
ｍｍｏｌ）にＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ５０ｍｌを加え、塩化
チオニル４．２ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）を滴下して４時
間室温で攪拌した。減圧下に濃縮し、濃縮物にＣＨＣｌ
₃と飽和ＮａＨＣＯ₃水を加え分液した。ＣＨＣｌ₃層を
ＭｇＳＯ₄で乾燥後減圧下に濃縮し、濃縮物をシリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィ−に付し、ＭｅＯＨ−ＣＨ
Ｃｌ₃（１：９）で溶離することにより標記化合物１．
４８ｇ（９６．７％）を白色結晶として得た。 ｍｐ.１２０−１２３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.49(3H,s),4.99(2H,s),6.91(1
H,t,J=6.8Hz),7.33(1H,d,J=6.8Hz),7.97(1H,d,J=6.8Hz)

【０１３６】参考例１３ ８−クロロメチル−３−ニ
トロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン ８−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン０．
５ｇ（３．００ｍｍｏｌ）をＨ₂ＳＯ₄３ｍｌに溶解し、
水冷下に７０％ＨＮＯ₃０．１６ｍｌを滴下した。同温
度で３０分攪拌し、氷水に注ぎ、ＣＨＣｌ₃で抽出し
た。ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥後溶媒を留去するこ
とにより標記化合物０．４８ｇ（７６％）を淡黄色結晶
として得た。 ｍｐ. １３３−１３４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：5.06(2H,s),7.32(1H,t,J=7.1H
z),7.73〜7.79(1H,m),8.65(1H,s),9.39(1H,dd,J=1.2&7.
0Hz)

【０１３７】参考例１４ ８−クロロメチル−３−シ
アノイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０
ｍｌに水冷下でＰＯＣｌ₃５．５８ｍｌを８℃以下で滴
下し、室温で１０分攪拌した。８−クロロメチルイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン４．００ｇ（２４．０ｍｍｏ
ｌ）ＤＭＦ３０ｍｌ溶液を１５分間で滴下し、７０時間
攪拌した。氷水に注ぎ、ＮａＨＣＯ₃水で中和し、ＣＨ
Ｃｌ₃で抽出した。ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥後濃
縮し、濃縮物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−
に付し、ＡｃＯＥｔ−ヘキサノン（２：１）で溶離する
ことにより８−クロロメチル−３−ホルミルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン３．６２ｇ（７７％）を白色結
晶として得た。 ｍｐ. １０６−１０７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:5.06(2H,s),7.16(1H,t,J=7.0H
z),7.68(1H,dd,J=0.9&6.9Hz),8.35(1H,s),9.47(1H,dd,J
=1.2&6.8Hz),9.98(1H,s) （２） ８−クロロメチル−３−ホルミルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン３．６２ｇ（１８．６ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ２０ｍｌ溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン
１．３ｇを加え、室温で３時間攪拌した。ついで、水冷
下にＰＯＣｌ₃３．４２ｇを１０分で滴下し、水冷下で
３０分、室温で２０時間攪拌した。反応液を氷水（約１
５０ｍｌ）に注ぎ、ＮａＨＣＯ₃で中和後ＣＨＣｌ₃を抽
出し、ＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、
残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付
し、アセトン−ＣＨＣｌ₃（１：５）で溶離することに
より標記化合物２．９０ｇ（８１％）を白色結晶として
得た。 ｍｐ．１５６−１５７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：5.02(2H,s),7.15(1H,t,J=6.9H
z),7.59(1H,d,J=7.1Hz),8.20(1H,s),8.36(1H,d,J=6.8H
z)

【０１３８】参考例１５ ３−ジメチルアミノメチル
−８−ヒドロキシメチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジ
ン （１） ３７％ＨＣＨＯ水溶液３．３５ｇをＣＨ₃ＣＮ
１０ｍｌに溶解し、酢酸５ｍｌを加えた。氷冷下に５０
％メチルアミン水溶液３．７２ｇのＣＨ₃ＣＮ５ｍｌ溶
液を７℃以下で滴下し、室温に昇温した。８−エトキシ
カルボニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン５．２３ｇ
のＣＨ₃ＣＮ１０ｍｌ溶液を滴下し、５０℃で３時間、
６５℃で２時間反応させた。減圧下に溶媒を留去し、残
留物に飽和ＮａＨＣＯ₃水とＣＨＣｌ₃を加えて分液し
た。ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄乾燥後減圧下に濃縮するこ
とにより３−ジメチルアミノメチル−８−エトキシカル
ボニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン６．４０ｇ（９
４％）を黄色の油状物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：1.23(3H,t,J=7.0Hz),2.22(6H,
s),3.73(2H,s),4.52(2H,q,J=7.1Hz),6.89(1H,t,J=7.0H
z),7.63(1H,s),7.98(1H,dd,J=1.3&7.2Hz),8.52(1H,dd,J
=1.3&6.8Hz) （２） ３−ジメチルアミノメチル−８−エトキシカル
ボニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン６．４０ｇ（２
５．９ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、窒
素気流下に１．５Ｍ水素化ジイソブチルアルミニウム
（トルエン溶液）５２ｍｌを−６５℃以下で２０分で滴
下した。５時間で−１０℃まで昇温し、ＡｃＯＥｔ１０
ｍｌを加え３０分間攪拌した。減圧下に溶媒を留去し、
残留物をＣＨＣｌ₃に溶解した。冷却下にＮａＨＣＯ₃水
溶液を少量ずつ加え、析出物を濾去後分液した。ＣＨＣ
ｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥後溶媒を留去することにより標
記化合物３．７１ｇ（７０％）淡黄色の結晶として得
た。 ｍｐ．１３８−１４０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:2.15(6H,s),3.72(2H,s),4.
84(2H,d,J=4.9Hｚ),5.33(1H,t,J=5.8Hz),6.93(1H,t,J=
6.8Hz),7.24〜7.28(1H,m),7.42(1H,s),8.30(1H,d,J=6.9
Hz)

【０１３９】参考例１６ ５−クロロメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ５−メトキシカルボニルイミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン１．８ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨ
Ｆ７０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下に−６０℃以下で
１．５Ｍ水素化ジイソブチルアルミニウム（トルエン溶
液）１７ｍｌを１０分間で滴下した。２．５時間で−５
℃まで昇温し、氷水２００ｍｌに注ぎ、ＣＨＣｌ₃１．
５ｌで抽出し、ＭｇＳＯ₄で乾燥した。水層を減圧下に
濃縮し、濃縮物をＭｅＯＨで溶出した。 ＣＨＣｌ₃層と
ＭｅＯＨ層を合して濃縮し、濃縮物をシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィ−に付し、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ
₃（１：９）で溶離することにより５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン０．６０ｇ（４０
％）を黄色の結晶として得た。 ｍｐ．１６０−１６２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.90(2H,s),6.83(1H,d,J=6.8H
z),7.12(1H,dd,J=9.0&6.8Hz),7.43(1H,d,J=9.0Hz),7.54
(1H,s),7.69(1H,s) （２） ５−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン０．６ｇ（４．０５ｍｍｏｌ）にＣｌＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｃｌ５０ｍｌを加え、塩化チオニル４．８ｇを滴下
した。１時間還流後減圧下に濃縮し、濃縮物に飽和Ｎａ
ＨＣＯ₃水とＣＨＣｌ₃を加え分液した。ＣＨＣｌ₃層を
ＭｇＳＯ₄で乾燥後減圧下に濃縮することにより標記化
合物０．６ｇ（８９．６％）をアモルファス状として得
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.84(2H,s),6.88(1H,d,J=6.8H
z),7.19(1H,dd,J=9.1&6.8Hz),7.69(1H,d,J=9.1Hz),7.76
(2H,s)

【０１４０】参考例１７ ３−クロロ−５−クロロメ
チルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン （１） ２−アミノ−６−ヒドロキシメチルピリジン
４．０ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）をＭｅＯＨ１００ｍｌに
溶解し、４０％クロロアセトアルデヒド水溶液１３ｇ
（６６．２ｍｍｏｌ）を加えて、３時間還流した。氷水
で冷却下に２０％ＮａＯＨ水溶液を加えてｐＨ７とし、
減圧下に濃縮した。濃縮物をシリカゲルのカラムクロマ
トグラフィ−に付し、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：９）
で溶離することにより５−ヒドロキシメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン３．７ｇ（７８．７％）を得
た。本品のｍｐ、ＮＨＲ、ＩＲは参考例１６の（１）で
得たものと一致した。 （２） ５−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン３．７ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ₃３
００ｍｌに溶解し、９８％ＮＣＳ４．１ｇ（３０．１ｍ
ｍｏｌ）を加えて、室温で１時間攪拌した。２０％Ｎａ
₂ＣＯ₃水溶液３００ｍｌを加えて１時間攪拌した後分液
し、ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に濃縮
し、濃縮物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−に
付し、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：９）で溶離すること
により３−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン１．８ｇ（４０％）を黄色結晶
として得た。 ｍｐ. １５０−１５２℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:5.15(2H,d,J=5.2Hz),5.63
(1H,t,J=5.2Hz),7.01(1H,d,J=7.0Hz),7.24(1H,dd,J=9.0
&7.0Hz),7.55(1H,s) （３） ３−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン１．８ｇ（９．９ｍｍｏｌ）に
ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ１５０ｍｌを加え、塩化チオニル１
２ｇ（１０１ｍｍｏｌ）をＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ３０ｍｌ
に溶解して加えた。１時間還流し、冷却後氷水に注ぎ、
２０％ＮａＯＨ水溶液を加えてｐＨ９とし、分液した。
水層をＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌで抽出し、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ｌ層を合してＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に濃縮する
ことにより粗製の標記化合物１．６ｇ（８４．２％）を
得た。本品は精製することなく次の工程に用いた。

【０１４１】実施例１ ３−クロロ−６−（４−クロ
ロベンゾイルメチル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン
（化合物II−１） （１） ６−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン２．２４ｇ（１５．１mmol）をＣＨ₂Ｃl₂ ３
０mlに溶解し、室温で攪拌しながら９８％Ｎ− クロロ
サクシンイミド（ＮＣＳ）２．１０ｇ（１５．４mmol）
を加え、１時間攪拌した。希ＮaＯＨ水溶液で洗浄し、
ＣＨ₂Ｃl₂層をＭgＳＯ₄で乾燥した。減圧下にＣＨ₂Ｃl₂
を留去し、残留する結晶をＥt₂Ｏで洗浄することにより
３−クロロ −６−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２
−ａ〕ピリジン２．２４ｇ（８１．２％）を黄色結晶と
して得た。 ｍｐ．９１−９５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：2.30-3.20(1H,br), 4.75(2H,
d,J=0.9Hz), 7.18(1H,dd,J=9.3 & 1.6Hz), 7.49(1H,dd,
J=9.3 & 0.9Hz), 7.50(1H,s), 8.05(1H,dd,J=1.6& 1.0H
z) （２） ３−クロロ−６−ヒドロキシメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン２．１０ｇ（１１．５mmol）を
ＣＨＣl₃ ２０mlに溶解し、室温で攪拌しながら塩化チ
オニル１．０ml（１３．７mmol）を滴下した（発熱で５
０℃まで昇温した）。５０℃で３０分攪拌後、室温まで
放冷して、減圧下に溶媒を留去した。残留物に飽和重曹
水を加えて、ＣＨＣl₃で抽出し、ＭgＳＯ₄で乾燥後、減
圧下にＣＨＣl₃を留去することにより３−クロロ−６−
クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン２．２１
ｇ（９５．６％）を結晶として得た。 ｍｐ．９３−９８℃ ＮＭＲ（ＣＨＣｌ₃）δ：4.66(2H,s), 7.28(1H,dd,J=9.
4 & 1.8Hz), 7.58(1H,s), 7.63(1H,dd,J=9.4 & 0.9Hz),
8.12(1H,dd,J=1.7 & 0.9Hz) （３） ２．３Ｍ リチウムジイソプロピルアミド（Ｌ
ＤＡ）ＴＨＦ−ヘキサン溶液４．５ml（１０．４mmol）
をＴＨＦ１０mlで希釈し、窒素気流下に攪拌しながら、
４−クロロ−α−（トリメチルシリルオキシ）−フェニ
ルアセトニトリル（特開平２−５０４２７３）２．５０
ｇ（１０．４mmol）のＴＨＦ５ml溶液を−７０℃で２０
分間で滴下した。−７０℃で１５分攪拌した後、３−ク
ロロ−６−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン２．０１ｇ（１０．０mmol）のＴＨＦ１０ml溶液を３
０分で滴下し、−７０℃で１時間攪拌した。ゆっくりと
昇温させ、室温で１２時間攪拌し、減圧下に溶媒を留去
した。残留物にＭeＯＨ ５０mlと水１０mlを加えて攪
拌しながら、フッ化カリウム３．５０ｇ（６０．２mmo
l）を加えて室温でさらに２時間攪拌した。反応物を濃
縮し、ＣＨＣl₃に溶かして水洗し、ＣＨＣl₃層をＭgＳ
Ｏ₄で乾燥後濃縮することにより標記化合物〔化合物II
−１〕０．６７ｇ（２２．０％）を結晶として得た。濾
取母液をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付
し、ＥtＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：３０）で溶離することに
より標記化合物０．７４ｇ（２４．２％）をさらに得
た。合計収量１．４１ｇ（４６．２％）。 ｍｐ．１４６−１４８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：4.33(2H,s), 7.12(1H,dd,J=9.
3 & 1.7Hz), 7.45-7.55(2H,m), 7.56(1H,s), 7.60(1H,d
d,J=9.3 & 0.9Hz), 7.95-8.05(3H,m)

【０１４２】実施例２ １−（４−クロロフェニルカ
ルバモイル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−６−イル）
−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−１） （１） ３−クロロ−６−（４−クロロベンゾイルメチ
ル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．４１ｇ（４．
６２mmol）をＭeＯＨ ２０mlに溶解し、ＡcＯＨ０．１
７ml（２．９７mmol）、ピペリジン０．１７ml（１．７
２mmol）及び３７％ホルムアルデヒド水溶液４．３０ml
を加え、２時間攪拌しながら還流した。反応物を減圧下
に濃縮後、残留物をＣＨＣl₃に溶解し、水洗した（２
回）。ＣＨＣl₃層をＭgＳＯ4で乾燥後、溶媒を留去する
ことにより粗製の１−（４−クロロフェニル）−２−
（３−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−６−イ
ル）−２−プロペン−１−オン１．５１ｇを油状物とし
て得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：5.82(1H,s), 6.28(1H,s), 7.2
0-8.30(8H,m) （２） 粗製の１−（４−クロロフェニル）−２−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−６−イル）
−２−プロペン−１−オン１．８１ｇ（max. ４．６２
mmol）と抱水ヒドラジン０．７０ml（１４．４mmol）を
ＥtＯＨ ３０ml中で１時間還流した。冷後減圧下に濃
縮し、残留物をＣＨＣｌ₃に溶かし水洗した。ＣＨＣl₃
層をＭgＳＯ₄で乾燥後、減圧下に濃縮することにより粗
製の３−（４−クロロフェニル）−４−（３−クロロイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−６−イル）−２−ピラ
ゾリン１．６０ｇを淡黄色のアモルファス状として得
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：3.61(1H,dd,J=9.6 & 4.1Hz),
4.00(1H,dd,J=10.5 & 9.6Hz), 4.54(1H,dd,J=10.5 & 4.
1Hz), 5.20-6.30(1H,br), 7.13(1H,dd,J=9.3 & 1.8Hz),
7.20-7.30(4H,m), 7.45-7.60(2H,m), 7.96(1H,d,J=1.6
Hz) （３） 粗製の３−（４−クロロフェニル）−４−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−６−イル）
−２−ピラゾリン１．６０ｇ（max. ４．６２mmol）を
３０mlのＣＨ₃ＣＮに溶解し、４−クロロフェニルイソ
シアネート１．０６ｇ（６．９０mmol）を加えて室温で
２時間攪拌した。減圧下に溶媒を留去し、残留物にＭe
ＯＨを加えて不溶物を濾去した。濾液を減圧下に濃縮
し、残留物を シリカゲルのカラムクロマトグラフィー
に付して（ＥtＯＨ−ＣＨＣl₃（１：２ ０）ついでＡc
ＯＥt−ヘキサン（１：５）の２回）、精製することに
より標記化合物（化合物Ｉ¹−１）１．５２ｇ（３−ク
ロロ−６−（４−クロロベンゾイルメチル）イミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジンより６２．４％）を淡黄色のア
モルファス状として得た。

【０１４３】実施例３ ３−クロロ−２−（４−クロ
ロベンゾイルメチル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン
（化合物II−２） （１） ＣＨＣl₃中、２−クロロメチルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン塩酸塩３．００ｇ（１４．８mmol）を
飽和重曹水で中和し、ＣＨＣl₃で抽出した。ＣＨＣl₃層
をＭgＳＯ₄で乾燥し、−２０℃に冷却下攪拌しながら９
８％ＮＣＳ２．２０ｇ（１６．１mmol）を加え、−２０
〜０℃で３時間攪拌した。減圧下に濃縮し、残留物にＡ
cＯＥtを加えて不溶物を濾去し、濾液を濃縮後、残留物
をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、Ｅt
ＯＨ−ＣＨＣl₃（１：２０）で溶 離することにより３
−クロロ−２−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピ
リジン２．４９ｇ（８３．７％）を淡赤色の結晶とし
て得た。 ｍｐ．１２９−１３３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：4.79(2H,s), 6.95(1H,dt,J=6.
9 & 1.1Hz), 7.26(1H,dt,J=9.1 & 1.2Hz), 7.60(1H,dt,
J=9.1 & 1.1Hz), 8.04(1H,dt,J=6.9 & 1.2Hz) （２） ３−クロロ−２−クロロメチルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン１．４４ｇ（８．６４mmol）を実施例
１の（３）と同様に反応させることにより、標記化合物
（化合物II−２）１．２１ｇ（４４．７％）を黄色の結
晶として得た。 ｍｐ．１５２−１５５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：4.47(ケト型：1.8H,s), 6.09
(エノール型：0.1H,s), 6.76(1H,dt,J=6.7 & 1.1Hz),
7.15(1H,ddd,J=9.2,6.7 & 1.3Hz), 7.30-7.65(4H,m),
7.95-8.15(3H,m)

【０１４４】実施例４ ２−（４−クロロベンゾイル
メチル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン（化合物II−
３） ２−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン３．
０２ｇ（１５．０mmol）を、実施例１の（３）と同様に
反応させることにより、標記化合物（化合物II−３）
１．８０ｇ（３９．３％）を黄色の結晶として得た。 ｍｐ．１１６−１２１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：4.46(ケト型：0.3H,s), 6.12
(エノール型：0.85H,s), 6.80-8.15(8H,m), 12.1-12.8
(エノール型：0.85H,br)

【０１４５】実施例５ １−（４−クロロフェニルカ
ルバモイル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−イル）
−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−２） （１） ２−（４−クロロベンゾイルメチル）イミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン１．８０ｇ（５．９０mmol）を
実施例２の（１）と同様に反応させることにより、粗製
の１−（４−クロロフェニル）−２−（３−クロロイミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−イル）−２−プロペ
ン−１−オン２．０４ｇ（１０９％）を油状物として得
た。 （２） 粗製の１−（４−クロロフェニル）−２−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−イル）
−２−プロペン−１−オン２．０４ｇ（max. ５．９０
mmol）を実施例２の（２）と同様に反応させることによ
り、３−（４−クロロフェニル）−４−（３−クロロイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−イル）−２−ピラ
ゾリン１．８０ｇ（９２．１％）をアモルファス状とし
て得た。ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：3.83(1H,dd,J=9.4 &
8.2Hz), 4.06(1H,dd,J=11.1 & 9.4Hz), 4.90(1H,dd,J=1
1.1 & 8.2Hz), 6.91(1H,dt,J=6.8 & 1.1Hz), 7.00-7.80
(6H,m), 8.02(1H,d,J=6.9Hz) （３） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−クロ
ロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−イル）−２−
ピラゾリン０．９０ｇ（２．７２mmol）を実施例２の
（３）と同様に反応させることにより標記化合物（化合
物Ｉ¹−２）２４mg（１．８％）を微黄色の結晶として
得た。 ｍｐ．＞２４２℃（dec.） ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：4.30(1H,dd,J=11.3 & 6.8Hz),
4.53(1H,dd,J=12.3 & 11.3Hz), 5.13(1H,dd,J=12.3 &
6.8Hz), 6.95(1H,dt,J=6.9 & 1.1Hz), 7.15-7.40(5H,
m), 7.45-7.75(5H,m), 8.03(1H,d,J=6.9Hz), 8.10(1H,
s)

【０１４６】実施例６ １−（４−トリフルオロメチ
ルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン−２−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−３） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−クロロイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−２−イル）−２−ピラゾリ
ン０．９０ｇ（３．２６mmol）と４−トリフルオロメチ
ルフェニルイソシアネート０．６１ｇ（３．２６mmol）
を実施例２の（３）と同様に反応させることにより標記
化合物（化合物Ｉ¹−３）０．４７ｇ（３３．３％）を
白色結晶として得た。 ｍｐ．２３４−２３９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：4.32(1H,dd,J=11.3 & 6.8Hz),
4.54(1H,dd,J=12.2 & 11.3Hz), 5.14(1H,dd,J=12.2 &
6.8Hz), 6.95(1H,dt,J=6.9 & 1.1Hz), 7.15-7.40(3H,
m), 7.45-7.75(7H,m), 8.04(1H,d,J=6.9Hz), 8.28(1H,
s)

【０１４７】実施例７ ３−クロロ−８−（４−クロ
ロベンゾイルメチル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン
（化合物II−４） （１） １．０２ＭのＤＩＢＡＨ溶液３４．０ml（３
４．７mmol）を乾燥ＴＨＦ３０mlに希釈した。−２０℃
で攪拌しながら８−エトキシカルボニル−イミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン２．６０ｇ（１３．７mmol）の
ＴＨＦ２０ml溶液を３０分で滴下し、−２０℃で３０
分、室温で２時間攪拌した。水を加え、不溶物を濾去
し、濾液をＮaＣlで飽和してＣＨＣl₃で抽出した。ＣＨ
Ｃl₃層をＭgＳＯ₄で乾燥し、減圧下に濃縮した。残留物
をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、Ｍe
ＯＨ−ＣＨＣl₃（１：１０）で溶離することにより８−
ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン０．
６１ｇ（３０．０％）を白色結晶として得た。 ｍｐ．９３−９６℃ ＮＭＲ（ＣＨＣl₃）δ：3.30-4.50(1H,br), 5.04(2H,
s), 6.78(1H,t,J=6.8Hz),7.14(1H,dd,J=6.8 & 1.0Hz),
7.58(1H,d,J=1.2Hz), 7.59(1H,d,J=1.2Hz), 8.06(1H,d
d,J=6.8 & 1.0Hz) （２） ８−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン０．６０ｇ（４．０５mmol）を実施例１の
（１）と同様に反応させることにより、３−クロロ−８
−ヒドロキシメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン
０．４８ｇ（６４．９％）を黄色結晶として得た。 ｍｐ．１９６−１９９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：3.00-4.30(1H,br), 5.04(2H,
s), 6.94(1H,t,J=6.9Hz),7.20(1H,d,J=6.9Hz), 7.53(1
H,s), 8.04(1H,d,J=6.9Hz) （３） ３−クロロ−８−ヒドロキシメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン０．４６ｇ（２．５２mmol）を
実施例１の（２）と同様に反応させることにより、３−
クロロ−８−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリ
ジン０．４９ｇ（９６．７％）を微黄色の結晶として得
た。 ｍｐ．９８−１０１．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：5.00(2H,s), 6.97(1H,t,J=7.0H
z), 7.36(1H,dd,J=7.0 &0.6Hz), 7.61(1H,s), 8.08(1H,
dd,J=7.0 & 0.6Hz) （４） ３−クロロ−８−クロロメチルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン０．６５ｇ（２．７１mmol）を実施例
１の（３）と同様に反応させることにより標記化合物
（化合物ＩＩ−４）０．５０ｇ（６８．６％）を淡黄色
の結晶として得た。 ｍｐ．１３８−１４０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：4.66(2H,s), 6.94(1H,t,J=6.9H
z), 7.17(1H,dd,J=7.0 &1.0Hz), 7.35-7.50(2H,m), 7.5
7(1H,s), 8.00-8.15(3H,m)

【０１４８】実施例８ １−（４−トリフルオロメチ
ルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−４） （１） ３−クロロ−８−（４−クロロベンゾイルメチ
ル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン０．５０ｇ（１．
６４mmol）を実施例２の（１）と同様に反応させること
により、粗製の１−（４−クロロフェニル）−２−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）
−２−プロペン−１−オン０．５７ｇ（１０９．６％）
を油状物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：6.03(1H,s), 6.75-8.30(9H,m) （２） 粗製の１−（４−クロロフェニル）−２−（３
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）
−２−プロペン−１−オン０．５７ｇ（max. １．６４
mmol）を実施例２の（２）と同様に反応させることによ
り、３−（４−クロロフェニル）−４−（３−クロロイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラ
ゾリン０．４７ｇ（８６．５％）を微黄色の結晶として
得た。 ｍｐ．＞１７０℃（dec.） ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：1.20-2.25(1H,br), 3.64(1H,d
d,J=10.7 & 3.0Hz), 4.04(1H,dd,J=10.7 & 9.6Hz), 5.3
2(1H,dd,J=10.7 & 3.0Hz), 6.82(1H,dd,J=7.1 & 6.7H
z), 6.95(1H,dd,J=7.1 & 1.3Hz), 7.10-7.30(2H,m), 7.
50-7.65(2H,m), 7.63(1H,s), 7.99(1H,dd,J=6.7 & 1.3H
z) （３） ４−トリフルオロメチルフェニルイソシアネー
ト０．２００ｇ（１．０７mmol）をＴＨＦ５mlに溶解
し、３−（４−クロロフェニル）−４−（３−クロロイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラ
ゾリン０．３３１ｇ（１．００mmol）を０℃で加えた。
一夜室温で攪拌した後、析出した結晶を濾取し、Ｅt₂Ｏ
で洗浄することにより標記化合物（化合物Ｉ¹−４）
０．４８ｇ（９２．６％）を白色結晶として得た。 ｍｐ．１８７−１８８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）δ：4.19(1H,dd,J=11.6 & 4.8Hz),
4.52(1H,t,J=11.6Hz), 5.61(1H,dd,J=11.6 & 4.8Hz),
6.80-6.95(2H,m), 7.20-7.35(2H,m), 7.50-7.75(7H,m),
8.03(1H,dd,J=6.4 & 1.6Hz), 8.28(1H,s)

【０１４９】実施例９ ８−（４−クロロベンゾイ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（化合物ＩＩＩ−
１） ブロモアセタール７．８０ｇ（３９．６mmol）に４７％
ＨＢｒ水溶液７．５０mlを加え、５０℃で２時間攪拌し
た。室温に冷却し、ＥｔＯＨ１００mlを加え、ＮａＨＣ
Ｏ₃１１．１ｇを少量ずつ加えて中和した。ＭｇＳＯ
₄４．２０ｇ加えて脱水し、不溶物を濾去した。濾液に
２−アミノ−３−（４−クロロベンゾイル）ピリジン
４．５０ｇ（１９．３mmol）を加えて３時間還流した。
減圧下にＥｔＯＨを留去し、残留物にＣＨＣｌ₃と飽和
ＮａＨＣＯ₃水を加えて分液した。ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳ
Ｏ₄で乾燥し、溶媒を留去することにより標記化合物
３．８０ｇ（７６．７％）を淡黄褐色の結晶として得
た。 ｍｐ．１５５−１５８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：6.93(1H,t,J=6.9Hz),7.35〜7.
55(3H,m),7.69(1H,d,J=1.3Hz),7.70(1H,d,J=1.3Hz),7.8
3(2H,d,J=8.2Hz),8.34(1H,dd,J=6.8&1.3Hz)

【０１５０】実施例１０ ３−クロロ−８−（４−ク
ロロベンゾイル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（化
合物ＩＩＩ−２）および８−（４−クロロベンゾイル）
−２，３−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
（化合物ＩＩＩ−３） ８−（４−クロロベンゾイル）イミダゾ［１，２−ａ］
ピリジン３．００ｇ（１１．７mmol）をＣＨ₂Ｃｌ₂６０
ｍｌに溶解し、９８％ＮＣＳ２．５５ｇ（１８．７mmo
l）を加え、室温で３６時間、５０℃で３時間攪拌し
た。５％ＮａＯＨ水溶液で洗浄し、ＣＨ₂Ｃｌ₂層をＭｇ
ＳＯ₄で乾燥した。減圧下に濃縮し、濃縮物をシリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィーに２回付し、１回目はＥ
ｔＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：３０）で、２回目はＡｔＯＥ
ｔ−ＣＨ₂Ｃｌ₂（１：１５）で溶離することにより標記
化合物（化合物ＩＩＩ−２）０．８４ｇ（２４．７％）
を白色結晶として、標記化合物（化合物ＩＩＩ−３）
１．２５ｇ（３２．８％）を白色結晶として得た。 ３−クロロ−８−（４−クロロベンゾイル）イミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン（化合物ＩＩＩ−２） ｍｐ．１７８−１８０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：7.11(1H,t,J=6.9Hz),7.44(2H,
d,J=8.8Hz),7.53(1H,dd,J=6.9&1.2Hz),7.63(1H,s),7.83
(2H,d,J=8.8Hz),8.29(1H,dd,J=6.9&1.2Hz) ８−（４−クロロベンゾイル）−２，３−ジクロロイミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン（化合物ＩＩＩ−３） ｍｐ．１８８−１９０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：7.13(1H,t,J=7.0Hz),7.35〜7.
60(3H,m),7.81(2H,d,J=8.4Hz),8.20(1H,dd,J=6.8&1.2H
z)

【０１５１】実施例１１ （４−クロロフェニル）
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）ケトン
ヒドラゾン（化合物Ｉ¹¹−１） ８−（４−クロロベンゾイル）イミダゾ［１，２−ａ］
ピリジン０．７７ｇ（３．００mmol）をＥｔＯＨ１０m
l、ＣＨＣｌ₃５mlの混液に溶解し、抱水ヒドラジン０．
７５ｇ（１５mmol）とＡｃＯＨ０．２０ｇ（３．３３mm
ol）を加えて室温で１２時間攪拌した。減圧下に溶媒を
留去し、残留物をＣＨＣｌ₃に溶解して飽和ＮａＨＣＯ₃
水で洗浄した。ＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、残留する結
晶をＭｅＯＨで洗浄、乾燥することにより標記化合物
（化合物Ｉ¹¹−１）０．４１ｇ（５０．５％）を白ない
し淡赤色の結晶として得た。 ｍｐ．１６７−１８５℃（ｄｅｃ．） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：5.84(2H,brs),6.70(1H,dd,J=
7.2&6.6Hz),7.35(2H,d,J=8.6Hz),7.51(2H,d,J=8.6Hz),
7.61(1H,d,J=1.3Hz),7.75(1H,d,J=1.3Hz),8.08(1H,dd,J
=6.5&1.4Hz),

【０１５２】実施例１２ （４−クロロフェニル）
（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）ケトン
−１−ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン（化合物Ｉ
¹⁶−１ａおよびＩ¹⁶−１ｂ） （４−クロロフェニル）（イミダゾ［１，２−ａ］ピリ
ジン−８−イル）ケトンヒドラゾン０．８１２ｇ（３．
００mmol）をキシレン１０mlに溶解し、９０％Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドジメチルアセタール０．８０ｇ
（５．４１mmol）を加え、１２０℃で２時間攪拌した。
冷却後減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ＥｔＯＨ−ＣＨＣｌ₃
（１：１０）で溶離することによりＲｆ値小の標記化合
物（化合物Ｉ¹⁶−１ａ）０．２８ｇ（２７．５％）を褐
色の油状物として、Ｒｆ値大の標記化合物（化合物Ｉ¹⁶
−１ｂ）０．２４８ｇ（２４．３％）を淡黄褐色の結晶
として得た。 （４−クロロフェニル）（イミダゾ［１，２−ａ］ピリ
ジン−８−イル）ケトン−１−ジメチルアミノエチリデ
ンヒドラゾン（化合物Ｉ¹⁶−１ａ） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：2.36(3H, s),2.68(6H,s),6.82
(1H,t,J=6.8Hz),7.05(1H,dd,J=6.8&1.3Hz),7.22(2H,d,J
=8.8Hz),7.55(1H,d,J=1.3Hz),7.56(1H,d,J=1.3Hz),7.65
(2H,d,J=8.8Hz),8.13(1H,dd,J=1.3Hz), （４−クロロフェニル）（イミダゾ［１，２−ａ］ピリ
ジン−８−イル）ケトン−１−ジメチルアミノエチリデ
ンヒドラゾン（化合物Ｉ¹⁶−１ｂ） ｍｐ．１３３−１３４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：2.38(3H, s),2.99(6H,s),6.82
(1H,t,J=6.9Hz),7.20〜7.40(3H,m),7.57(2H,d,J=7.9H
z),7.59(2H,s),8.15(1H,d,J=6.8Hz),

【０１５３】実施例１３ （３−クロロイミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）（４−クロロフェ
ニル）ケトンヒドラゾン（化合物Ｉ¹¹−２） ３−クロロ−８−（４−クロロベンゾイル）イミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン０．８０ｇ（２．７５mmol）を
用い、実施例１１と同様に反応させることにより標記化
合物（化合物Ｉ¹¹−２）０．２３ｇ（２７．４％）を結
晶として得た。 ｍｐ．１７２−１８０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：5.40〜6.40(2H,br),6.75〜7.0
0(2H,m)7.34(2H,d,J=8.3Hz),7.52(2H,d,J=8.3Hz),7.68
(1H,s),8.06(1H,dd,J=6.9&1.3Hz),

【０１５４】実施例１４ （４−クロロフェニル）
（２，３−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−
８−イル）ケトンヒドラゾン（化合物Ｉ¹¹−３） ８−（４−クロロベンゾイル）−２，３−ジクロロイミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン１．２０ｇ（３．６９mmo
l）を用い、実施例１１と同様に反応させることにより
標記化合物（化合物Ｉ¹¹−３）１．０２ｇ（８１．４
％）を淡黄色の結晶として得た。 ｍｐ．１３５−１３８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：5.50〜6.40(2H,br),6.85〜7.0
0(2H,m)7.33(2H,d,J=8.7Hz),7.51(2H,d,J=8.7Hz),7.97
(1H,dd,J=5.7&2.3Hz),

【０１５５】実施例１５ （４−クロロフェニル）
（２，３−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−
８−イル）ケトン−１−ジメチルアミノエチリデンヒド
ラゾン（化合物Ｉ¹⁶−２） （４−クロロフェニル）（２，３−ジクロロイミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）ケトンヒドラゾン
０．５０ｇ（１．４７mmol）を実施例１２と同様に反応
させることにより標記化合物（化合物Ｉ¹⁶−２）０．２
４ｇ（３９．９％）を淡黄褐色の結晶として得た。 ｍｐ．１６８−１７３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：2.41(3H,s),2.99(6H,s),6.97
(1H,dd,J=7.1&6.8Hz),7.20〜7.35(3H,m),7.52(2H,d,J=
8.8Hz),7.99(1H,dd,J=6.8&1.3Hz)

【０１５６】実施例１６ （４−クロロフェニル）
（２，３−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−
８−イル）ケトン−Ｎ−（４−クロロフェニルカルバモ
イル）ヒドラゾン（化合物Ｉ⁶−１） （４−クロロフェニル）（２，３−ジクロロイミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）ケトンヒドラゾン
０．５０ｇ（１．４７mmol）をＴＨＦ１０mlに懸濁し、
４−クロロフェニルイソシアネート０．３０ｇ（１．９
５mmol）とトリエチルアミン０．２０ｍｌ（１．４３mm
ol）を加えて、室温で５時間攪拌した。析出結晶を濾取
し、Ｅｔ₂Ｏで洗浄、乾燥することにより標記化合物
（化合物Ｉ⁶−１）０．２８ｇ（３８．６％）を白色結
晶として得た。 ｍｐ．２５３−２５６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：6.80〜7.00(2H,m),7.15〜7.40
(4H,m),7.60(2H,d,J=8.9Hz),7.78(2H,d,J=8.9Hz),7.84
(1H,brs),8.07(1H,dd,J=4.6&3.5Hz),9.68(1H,brs)

【０１５７】実施例１７ ３−ブロモ−８−（４−ク
ロロベンゾイルメチル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジ
ン（化合物ＩＩ−５） ３−ブロモ−８−クロロメチルイミダゾ［１，２−ａ］
ピリジン１．８０ｇを実施例１の（３）と同様に反応さ
せることにより標記化合物（化合物ＩＩ−５）０．９７
ｇ（３８％）を白結晶として得た。 ｍｐ．１４９−１５１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：4.70(2H,s),6.96(1H,t,J=6.9H
z),7.18〜7.45(3H,m),7.80(1H,s),8.05〜8.14(3H,m)

【０１５８】実施例１８ １−（４−クロロフェニル
カルバモイル）−３−（４−クロロフェニル）−４−
（３−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イ
ル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−５） （１） ３−ブロモ−８−（４−クロロベンゾイルメチ
ル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン０．９０ｇ（２．
５７mmol）を実施例２の（１）、（２）と同様に反応さ
せることにより、３−（４−クロロフェニル）−４−
（３−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イ
ル）−２−ピラゾリン０．６６ｇ（６８％）を白〜淡褐
色の結晶として得た。 ｍｐ．１６４−１７２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：3.64(1H,dd,J=3.0&9.6Hz),4.0
5(1H,dd,J=9.6&10.7Hz),5.34(1H,dd,J=2.9&10.6Hz),6.8
4(1H,t,J=6.9Hz),6.97(1H,dd,J=1.0&6.7Hz),7.20〜7.60
(4H,m),7.69(1H,s),8.04(1H,dd,J=1.3&6.8Hz) （２） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ブロ
モイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−
ピラゾリン０．２３ｇ（０．６１２mmol）と４−クロロ
フェニルイソシアネート０．１０ｇを用い、実施例８の
（３）と同様に反応させることにより標記化合物（化合
物Ｉ¹−５）０．２３ｇを黄色の結晶として得た。 ｍｐ．２３６−２３９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.17(1H,dd,J=4.7&11.5Hz),4.5
0(1H,t,J=11.5Hz),5.61(1H,dd,J=4.7&11.6Hz),6.85(1H,
t,J=6.8Hz),6.91〜7.68(9H,m),7.71(1H,s),8.07(1H,dd,
J=1.5&6.6Hz),8.11(1H,s)

【０１５９】実施例１９ １−（４−ブロモフェニル
カルバモイル）−３−（４−クロロフェニル）−４−
（３−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イ
ル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−６） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ブロモイミダ
ゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリ
ン０．２５ｇと４−ブロモフェニルイソシアネート０．
１４ｇを用い、実施例８の（３）と同様に反応させるこ
とにより標記化合物（化合物Ｉ¹−６）０．０７７ｇ
（２０％）を黄色の結晶として得た。 ｍｐ．２３３−２３７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.17(1H,dd,J=4.7&11.5Hz),4.5
0(1H,t,J=11.5Hz),5.62(1H,dd,J=4.7&11.5Hz),6.86(1H,
t,J=6.8Hz),6.92〜7.68(9H,m),7.71(1H,s),8.07(1H,dd,
J=1.5&6.5Hz),8.11(1H,s)

【０１６０】実施例２０ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジ
ン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−７） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ブロモイミダ
ゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリ
ン０．２３ｇ（０．６１２mmol）と４−トリフルオロメ
チルフェニルイソシアネート０．１３ｇを用い、実施例
８の（３）と同様に反応させることにより標記化合物
（化合物Ｉ¹−７）０．２５ｇ（７３％）を黄色の結晶
として得た。 ｍｐ．２０７−２０８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.19(1H,dd,J=4.8&11.5Hz),4.5
2(1H,t,J=11.6Hz),5.63(1H,dd,J=4.8&11.6Hz),6.86(1H,
t,J=6.8Hz),6.92〜7.71(10H,m),8.08(1H,dd,J=1.4&6.6H
z),8.28(1H,s)

【０１６１】実施例２１ ３−クロロ−８−（４−ク
ロロベンゾイルメチル）−２−フェニルイミダゾ［１，
２−ａ］ピリジン（化合物ＩＩ−６） ９５％ヘキサメチルジシラザン１．６ｇ（９．４２mmo
l）を乾燥ＴＨＦ４０mlに溶解し、窒素気流下で１．５
９Ｍ ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン溶液）６．０ｍｌ
（９．５４mmol）を１０℃以下で１０分で滴下した。室
温で２０分攪拌後４−クロロ−α−（トリメチルシリル
オキシ）−フェニルアセトニトリル２．２ｇ（９．１８
mmol）のＴＨＦ１５ml溶液を−７０℃で１５分で滴下し
た。同温度で１時間攪拌後３−クロロ−８−クロロメチ
ル−２−フェニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン２．
５ｇ（９．１６mmol）のＴＨＦ２５ml溶液を−６０℃で
滴下した。２０時間で室温まで昇温し、減圧下に濃縮し
た。濃縮物をＭｅＯＨ７０mlに溶解し、９８％ＫＦ２．
７ｇ（４５．５mmol）の水４ml溶液を滴下し、１時間攪
拌した。減圧下に濃縮し、濃縮物に水とＣＨＣｌ₃を加
えて分液した。ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥し、溶媒
を留去した後、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグ
ラフィーに付し、ＡｃＤＥｔ−ヘキサン（１：５）で溶
離することにより標記化合物（化合物ＩＩ−６）０．７
８ｇ（２２．３％）を白色結晶として得た。 ｍｐ．１４３−１４４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.71(2H,s),6.92(1H,t,J=6.9H
z),7.23〜7.51(6H,m),8.05〜8.17(5H,m)

【０１６２】実施例２２ １−（４−クロロフェニル
カルバモイル））−３−（４−クロロフェニル）−４−
（３−クロロ−２−フェニルイミダゾ［１，２−ａ］ピ
リジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−
８） （１） ３−クロロ−８−（４−クロロベンゾイルメチ
ル）−２−フェニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
０．５２ｇ（１．３６mmol）を実施例２の（１）、
（２）と同様に反応させることにより、粗製の３−（４
−クロロフェニル）−４−（３−クロロ−２−フェニル
イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピ
ラゾリン０．６５ｇを油状物として得た。 （２） （１）で得た粗製の３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−クロロ−２−フェニルイミダゾ［１，
２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン０．３
１ｇと４−クロロフェニルイソシアネート０．１２ｇを
実施例８の（３）と同様に反応させることにより標記化
合物（化合物Ｉ¹−８）０．２４ｇを白色結晶として得
た。 ｍｐ．２５０−２５２℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:4.20(1H,dd,J=11.1&5.1H
z),4.45(1H,t,J=11.1Hz),5.52(1H,dd,J=11.1&5.1Hz),7.
06(1H,t,J=6.9Hz),7.20〜7.50(8H,m),7.78(2H,d,J=8.9H
z),7.89(2H,d,J=8.6Hz),8.07(2H,m),8.31(1H,d,J=6.9H
z),9.38(1H,br)

【０１６３】実施例２３ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−クロロ−２−フェニルイミダゾ［１，
２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合
物Ｉ¹−９） 実施例２２の（１）で得た粗製の３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−クロロ−２−フェニルイミダゾ
［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン
０．２０ｇと４−トリフルオロメチルフェニルイソシア
ネート０．１０ｇを実施例８の（３）と同様に反応させ
ることにより標記化合物（化合物Ｉ¹−９）０．１９ｇ
を白色結晶として得た。 ｍｐ．２３９−２４０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:4.22(1H,dd,J=11.1&5.1H
z),4.47(1H,t,J=11.1Hz),5.54(1H,dd,J=11.1&5.1Hz),7.
06(1H,t,J=6.9Hz)7.25〜7.45(6H,m),7.67(2H,d,J=8.7H
z),7.87〜8.12(6H,m),8.31(1H,m),9.59(1H,br)

【０１６４】実施例２４ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリ
ジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−１
０） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ブロモイミダ
ゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリ
ン０．１８ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）と４−トリフルオロ
メトキシフェニルイソシアネートを用い、実施例８の
（３）と同様に反応させることにより標記化合物（化合
物Ｉ¹−１０）０．２１ｇ（７５％）を淡黄色の結晶と
して得た。 ｍｐ．２２１−２２４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.18(1H,dd,J=4.6&11.5Hz),4.5
2(1H,t,J=11.5Hz),5.65(1H,dd,J=4.6&11.4Hz),6.85〜6.
99(2H,m),7.17〜7.69(8H,m),7.72(1H,s),8.08(1H,dd,J=
1.5&6.6Hz),8.14(1H,s)

【０１６５】実施例２５ 実施例１〜２４と同様にし
て得られた発明化合物［ＩＩ］を表３に、そのＮＭＲを
表４に示す。

【０１６６】

【表３】

【０１６７】

【表４】

【０１６８】実施例２６ 実施例１〜２４と同様にし
て得られた発明化合物［Ｉ¹］を表５に、そのＮＭＲを
表６に示す。

【０１６９】

【表５−１】

【０１７０】

【表５−２】

【０１７１】

【表５−３】

【０１７２】

【表５−４】

【０１７３】

【表６−１】

【０１７４】

【表６−２】

【０１７５】

【表６−３】

【０１７６】

【表６−４】

【０１７７】実施例２７ ８−（４−クロロベンゾイ
ルメチル）−３−ニトロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン（化合物ＩＩ−１２） ８−（４−クロロベンゾイルメチル）イミダゾ〔１，２
−ａ〕ピリジン１．８０ｇ（６．６５mmol）を硫酸１５
０mlに溶解し、−２０℃以下で硝酸（ｄ＝１．４２）
０．６ｇと硫酸１０mlの混合物を滴下した。滴下後１５
分攪拌し、氷水約３００mlに注ぎ、２０％ＮａＯＨ水溶
液でｐＨ約８とし、ＣＨＣｌ₃で抽出した。ＣＨＣｌ₃層
をＭｇＳＯ₄で乾燥後減圧下に濃縮し、濃縮物をシリカ
ゲルのカラムクロマトグラフィ−に付し、ＥｔＯＨ−Ｃ
ＨＣｌ₃（１：２０）で溶離することにより標記化合物
１．３３ｇ（６３％）を淡黄色の結晶として得た。本品
のｍｐ，ＮＭＲ，ＩＲは実施例２６で得られた化合物Ｉ
Ｉ−１２のそれらに一致した。

【０１７８】実施例２８ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−ニトロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−２４） （１） ８−（４−クロロベンゾイルメチル）−３−ニ
トロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン０．９０ｇ（２．
５３mmol）をＭｅＯＨ３５mlとＣＨ₂Ｃｌ₂１０mlの混液
にとかし、３７％ＨＣＨＯ水溶液２．２ml、ＡｃＯＨ
０．１ml、ピペリジン０．１mlを加え、５０℃で１２．
５時間、還流下に９時間攪拌した。減圧下に溶媒を留去
し、残留物に水とＣＨＣｌ₃を加え分液した。ＣＨＣｌ₃
層をＭｇＳＯ₄で乾燥後留去することにより１−（４−
クロロフェニル）−３−メトキシ−２−（３−ニトロイ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−１−プロ
パノン（化合物Ａ）と１−（４−クロロフェニル）−２
−（３−ニトロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−
イル）−２−プロペン−１−オン（化合物Ｂ）の１：
０．２１（モル）混合物０．９８ｇを黄色のアメ状物質
として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:（化合物Ａ）3.35(3H,ｓ),3.86
(1H,dd,J=6.4&9.2Hz),4.17(1H,dd,J=7.4&9.2Hz),5.97(1
H,t,J=6.9Hz),7.25(1H,t,J=7.2Hz),7.36〜7.42(2H,m),
7.62(1H,dd,J=1.0&7.4Hz),8.05〜8.09(2H,m),8.68(1H,
ｓ),9.32(1H,dd,J=1.2&6.9Hz) （化合物Ｂ）6.10(1H,s),6.64(1H,s),〜7.32(1H,m),7.4
3〜7.48(1H,m),〜7.67(1H,m),7.91〜7.96(1H,m),8.54(1
H,s),9.38〜9.43(1H,m) （２） （１）で得た化合物Ａと化合物Ｂの混合物０．
９８ｇを実施例２の（２）と同様に反応させることによ
り３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ニトロイミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾ
リン０．７３ｇを黄色の結晶として得た。 ｍｐ．１７０−１７３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ:3.64(1H,dd,J=2.8&9.7Hz),4.0
7(1H,dt,J=4.4&10.2Hz),5.41(1H,dd,J=2.7&10.6Hz),5.8
9(1H,d,J=4.1Hz),7.14〜7.26(3H,m),7.38(1H,dd,J=1.2&
7.4Hz),7.53〜7.59(2H,m),8.68(1H,S),9.30(1H,dd,J=1.
2&6.9Hz) （３） ３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ニト
ロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−
ピラゾリン０．４０ｇ（１．１７mmol）と４−トリフル
オロメチルフェニルイソシアネ−ト０．２４ｇを用い、
実施例８の（３）と同様に反応させることにより標記化
合物（化合物Ｉ¹−２４）０．５０ｇ（８１％）を白色
結晶として得た。 ｍｐ．２３４−２３６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.21(1H,dd,J=4.7&11.6Hz),4.5
5(1H,t,J=11.6Hz),5.69(1H,dd,J=4.8&11.6Hz),7.17〜7.
72(10H,m),8.27(1H,S),8.68(1H,s),9.34(1H,dd,J=1.3&
6.8Hz)

【０１７９】実施例２９ ３−アミノ−８−（４−ク
ロロベンゾイルメチル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン（化合物ＩＩ−１４） 無水塩化第一スズ２．９１ｇをＥｔＯＨ２０mlに懸濁
し、８−（４−クロロベンゾイルメチル）−３−ニトロ
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．２３ｇ（３．９０
（mmol）のＡｃＯＥｔ３５ml溶液を氷冷下に１５分で滴
下した。室温で６日間攪拌後減圧下に溶媒を留去し、残
留物に飽和ＮａＨＣＯ₃水とＣＨＣｌ₃を加え分液した。
ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥後減圧下に濃縮した。濃
縮物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−に付し、
ＥｔＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：１０）で溶離することによ
り標記化合物（化合物ＩＩ−１４）０．８７ｇ（７８
％）を黄褐色の結晶として得た。 ｍｐ．５２−５８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:3.24(2H,brs),4.63(2H,s),6.78
(1H,t,J=6.9Hz),7.01(1H,d,J=6.9Hz),7.22(1H,s),7.36
〜7.43(2H,m),7.95(1H,d,J=6.8Hz),8.03〜8.10(2H,m)

【０１８０】実施例３０ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−アミノイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−２８） １−（４−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル）
−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ニトロイミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．４７ｇ（２．７８mmo
l）をＡｃＯＥｔ５０mlに溶解し、５０℃に加温した。
無水塩化第一スズ３．１３ｇを加え、１時間攪拌した後
飽和ＮａＨＣＯ₃水を加えて生じた沈澱を濾去し、濾液
にＡｃＯＥｔを加えて分液した。ＡｃＯＥｔ層をＭｇＳ
Ｏ₄で乾燥後濃縮し、濃縮物にＥｔＯＨを加えて結晶化
させることにより標記化合物（化合物Ｉ¹−２８）０．
８０ｇ（５８％）を淡緑色の結晶として得た。 ｍｐ．１７５−１７７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:3.28(2H,s),4.18(1H,dd,J=4.8&
11.4Hz),4.51(1H,t,J=11.5Hz),5.59(1H,dd,J=4.8&11.6H
z),6.67〜6.78(2H,m),7.23〜7.72(9H,m),7.95(1H,dd,J=
1.7&6.3Hz),8.29(1H,s)

【０１８１】実施例３１ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−アミノイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリ
ジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−２
９） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ニトロ
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．００ｇ（１．８４
ｍｍｏｌ）を用い、実施例３０と同様に反応させ、シリ
カゲルのカラムクロマトグラフィ−で精製することによ
り標記化合物（化合物Ｉ¹−２９）０．３４ｇ（３６
％）を淡緑色の結晶として得た。 ｍｐ．１９７−２００℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:3.28(2H,s),4.17(1H,dd,J=
4.8&11.4Hz),4.50(1H,t,J=11.5Hz),5.58(1H,dd,J=4.8&1
1.5Hz),6.67〜6.75(2H,m),7.17〜7.30(5H,m),7.56〜7.7
0(4H,m),7.95(1H,dd,J=1.7&6.4Hz),8.15(1H,s)

【０１８２】実施例３２ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−アセチルアミノイミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ
¹−３０） １−（４−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル）
−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−アミノイミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾ
リン０．４０ｇ（０．８０２mmol）をＡｃＯＨ３mlに溶
解し、Ａｃ₂Ｏ０．３ｇを加え１．５時間攪拌した。飽
和ＮａＨＣＯ₃水を加えて中和し、ＡｃＯＥｔで抽出し
た。ＡｃＯＥｔ層をＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、濃縮物
をＥｔＯＨで結晶させることにより標記化合物（化合物
Ｉ¹−３０）０．２５ｇを白色の結晶として得た。 ｍｐ．２６８−２７１℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:2.13(3H,s),4.03(1H,dd,J=
5.1&11.3Hz),4.47(1H,t,J=11.4Hz),5.52(1H,dd,J=5.9&1
2.0Hz),6.88(1H,t,J=6.8Hz),7.03(1H,d,J=6.9Hz),7.41
(2H,d,J=8.6Hz),7.50(1H,s),7.66(2H,d,J=8.8Hz),7.86
(2H,d,J=8.5Hz),7.95(2H,d,J=8.8Hz),8.04(1H,d,J=6.7H
z),9.57(1H,s),10.07(1H,s)

【０１８３】実施例３３ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−アセチルアミノイミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ
¹−３１） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−アミノ
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピ
ラゾリン０．４０ｇ（０．７７７mmol）を用い、実施例
３２と同様に反応させ、シリカゲルのカラムクロマトグ
ラフィ−で精製することにより標記化合物（化合物Ｉ¹
−３１）０．２５ｇ（５０％）を白色の結晶として得
た。 ｍｐ．１６０−１６２℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ：2.13(3H,s),4.02(1H,dd,J
=5.5&11.0Hz),4.45(1H,t,J=11.1Hz),5.51(1H,dd,J=5.9&
11.9Hz),6.88(1H,t,J=6.9Hz),7.02(1H,d,J=6.7Hz),7.31
(2H,d,J=9.0Hz),7.41(2H,d,J=8.5Hz),7.50(1H,s),7.81
(2H,d,J=9.0Hz),7.84(2H,d,J=8.1Hz),8.05(1H,d,J=6.8H
z),9.41(1H,s),10.08(1H,s)

【０１８４】実施例３４ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−ジメチルアミノメチルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合
物Ｉ¹−３３）） ３７％ＨＣＨＯ水溶液０．１３ｇをＡｃＯＨ３mlに加え
て氷冷し、５０％ジメチルアミン水溶液０．１４ｇをＣ
Ｈ₃ＣＮ３mlにとかして加えた。室温で１−（４−トリ
フルオロメチルフェニルカルバモイル）−３−（４−ク
ロロフェニル）−４−（イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン−８−イル）−２−ピラゾリン０．５０ｇを結晶のま
ま加え、室温で３時間、４０℃で１４．５時間攪拌し
た。飽和ＮａＨＣＯ₃水溶液とＣＨＣｌ₃を加え分液し、
ＣＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に溶媒を留
去し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ−
に付し、ＥｔＯＨ−ＣＨＣｌ₃（１：１０）で溶離する
ことにより標記化合物（化合物Ｉ¹−３３）０．４７ｇ
を白色の結晶として得た。 ｍｐ．１７０−１７１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.25(6H,s),3.72(2H,s),4.20(1
H,dd,J=4.6&11.4Hz),4.52(1H,t,J=11.4Hz),5.62(1H,dd,
J=4.6&11.5Hz),6.70(1H,t,J=6.9Hz),6.83〜6.86(1H,m),
7.24〜7.72(9H,m),8.25(1H,dd,J=1.2&6.8Hz),8.29(1H,
s)

【０１８５】実施例３５ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−ジメチルアミノメチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン
（化合物Ｉ¹−３４） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（ノイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン
０．５０ｇ（１．００mmol）を用い、実施例３４と同様
に反応させることにより、標記化合物（化合物Ｉ¹−３
４）０．４３ｇ（７７％）を白〜淡赤色の結晶として得
た。 ｍｐ．１２３−１２５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.25(6H,s),3.72(2H,s),4.19(1
H,dd,J=4.7&11.4Hz),4.50(1H,t,J=11.5Hz),5.61(1H,dd,
J=4.6&11.5Hz),6.70(1H,t,J=6.9Hz),6.82〜6.85(1H,m),
7.16〜7.71(9H,m),8.15(1H,s),8.24(1H,dd,J=1.2&6.8H
z)

【０１８６】実施例３６ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−ホルミルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリ
ジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−３
５） 氷冷下にオキシ塩化リン０．２８mlをＤＭＦ７mlに加
え、室温で４０分攪拌した。１−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イ
ル）−２−ピラゾリン０．５０ｇ（１．０３mmol）を結
晶のまま加え６７時間攪拌した。飽和ＮａＨＣＯ₃とＣ
Ｈ₂Ｃｌ₂を加え分液し、ＣＨ₂Ｃｌ₂層をＭｇＳＯ₄で乾
燥した。減圧下に濃縮し、濃縮物をシリカゲルのカラム
クロマトグラフィ−に付し、ヘキサン−ＡｃＯＥｔ
（１：２）で溶離することにより標記化合物（化合物Ｉ
¹−３５）０．３３ｇ（６３％）を白〜淡赤色の結晶と
して得た。 ｍｐ．２４３−２４７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.21(1H,dd,J=4.8&11.6Hz),4.5
5(1H,t,J=11.6Hz),5.66(1H,dd,J=4.9&11.6Hz),7.05(1H,
t,J=7.0Hz),7.23〜7.72(9H,m),8.28(1H,s),8.38(1H,s),
9.43(1H,dd,J=1.2&6.8Hz),10.00(1H,s)

【０１８７】実施例３７ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−ホルミルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピ
リジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−３
６） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（イミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン
３．００ｇ（６．００ｍｍｏｌ）を用い、実施例３６と
同様に反応させることにより標記化合物（化合物Ｉ¹−
３６）１．８０ｇ（５７％）を淡黄色の結晶として得
た。 ｍｐ．２３１−２３２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.20(1H,dd,J=4.8&11.5Hz),4.5
4(1H,t,J=11.5Hz),5.65(1H,dd,J=4.7&11.6Hz),7.04(1H,
t,J=7.0Hz),7.18〜7.67(9H,m),8.15(1H,s),8.38(1H,s),
9.42(1H,dd,J=1.1&6.7Hz),10.00(1H,s)

【０１８８】実施例３８ ８−（４−クロロベンゾイ
ルメチル）−３−エトキシカルボニルイミダゾ〔１，２
−ａ〕ピリジン（化合物ＩＩ−１５） ８−（４−クロロベンゾイルメチル）−３−シアノイミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１．００ｇ（３．３８mmo
l）をＥｔＯＨ５０mlに懸濁し、氷冷下にＨＣｌガスを
吹き込んだ。ＨＣｌが飽和したところでＨＣｌの吹き込
みをやめ、室温で１４時間攪拌した。溶媒を留去し、残
留する結晶をＥｔ₂Ｏで洗浄することにより粗製のイミ
ノエ−テル塩酸塩体を得た。本品を氷水１００mlに懸濁
し、９７％Ｈ₂ＳＯ₄０．６８mlを加え、１．５時間攪拌
した。飽和ＮａＨＣＯ₃水で中和し、ＣＨＣｌ₃で抽出し
た。抽出液をＭｇＳＯ₄で乾燥後濃縮し、濃縮物をシリ
カゲルのカラムクロマトグラフィ−に付し、ＥｔＯＨ−
ＣＨＣｌ₃（１：１０）で溶離することにより標記化合
物（化合物ＩＩ−１５）０．６０ｇ（５２％）を淡黄色
の結晶として得た。 ｍｐ．１２４−１２５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:1.42(3H,t,J=7.1Hz),4.42(2H,
q,J=7.1Hz),4.72(2H,s),7.03(1H,t,J=7.0Hz),7.35(1H,
d,J=7.0Hz),7.41〜7.46(2H,m),8.04〜8.09(2H,m),8.28
(1H,s),9.25(1H,d,J=6.9Hz)

【０１８９】実施例３９ １−（４−トリフルオロメ
チルフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェニ
ル）−４−（３−ヨウドイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジ
ン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−３９） １−（４−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル）
−３−（４−クロロフェニル）−４−（イミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン０．２
０ｇ（０．４１３mmol）をＣＨＣｌ₃２０mlに溶解し、
９８％Ｎ−ヨウドこはく酸イミド（ＮＩＳ）０．１８ｇ
（０．７８４mmol）を加えて５０℃で１０分攪拌した。
室温にもどし、２０％Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液５０mlを加えて
１５分攪拌し、分液した。水層をＣＨＣｌ₃で抽出し、
ＣＨＣｌ₃層を合してＭｇＳＯ⁴で乾燥した。減圧下に濃
縮し、濃縮物をＣＨＣｌ₃−ヘキサンから再結晶するこ
とにより標記化合物（化合物Ｉ¹−３９）０．２１ｇ
（８４％）を淡褐色の結晶として得た。 ｍｐ．２２５−２２６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:4.17(1H,dd,J=11.4&4.7Hz),4.5
1(1H,t,J=11.4Hz),5.60(1H,dd,J=11.4&4.7Hz),6.80〜6.
95(2H,m),7.22〜7.29(3H,m),7.50〜7.77(6H,m),8.07(1
H,dd,J=6.6&1.5Hz),8.27(1H,br)

【０１９０】実施例４０ ３−カルバモイル−８−
（４−クロロベンゾイルメチル）イミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン（化合物ＩＩ−１８） ８−（４−クロロベンゾイルメチル）−３−シアノイミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン８．００ｇ（２７．０５mm
ol）をＭｅＯＨ４００mlに溶解し、氷冷下にＨＣｌガス
を飽和させた。室温に昇温し、一夜攪拌した。溶媒を留
去することにより粗製のイミノエ−テル・塩酸塩体を得
た。本品を氷水５００mlに懸濁し、濃硫酸５mlを加えて
室温で３時間攪拌した。氷冷し、１０％ＮａＯＨ水溶液
でアルカリ性にし、析出した結晶を濾取し、ＣＨＣｌ₃
で洗浄、乾燥することにより標記化合物（化合物ＩＩ−
１８）６．１８ｇ（８０％）を白色の結晶として得た。 ｍｐ．１３７−１４１℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ:4.81(2H,s),7.27(1H,t,J=
7.1Hz),7.55(1H,d,J=7.0Hz),7.65(2H,d,J=8.2Hz),8.12
(1H,d,J=8.1Hz),8.44(1H,s),9.51(1H,d,J=6.9Hz)

【０１９１】実施例４１ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−（３−メチルイミノメチリデンイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン
（化合物Ｉ¹−４３） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ホルミ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−
ピラゾリン０．２５ｇ（０．４７mmol）をＣＨ₂Ｃｌ₂５
mlに溶解し、４０％メチルアミン（ＭｅＯＨ溶液）０．
１８ｇのＣＨ₂Ｃｌ₂５ml溶液を加え、室温で一夜攪拌し
た。減圧下に溶媒を留去し、残留する結晶をⁱＰｒ₂Ｏを
加えて濾取し、乾燥することにより標記化合物（化合物
Ｉ¹−４３）０．２６ｇを白色結晶として得た。 ｍｐ．２０５−２０７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:3.48(3H,d,J=1.3Hz),4.04(1H,d
d,J=5.8&11.0Hz),4.48(1H,t,J=11.5Hz),5.57(1H,dd,J=
5.8&11.9Hz),7.08(1H,t,J=7.0Hz),7.26〜7.42(5H,m),7.
79〜7.86(4H,m),8.07(1H,s),8.60(1H,d,J=1.5Hz),9.42
(1H,s)9.49(1H,dd,J=1.2&6.9Hz)

【０１９２】実施例４２ １−（４−トリフルオロメ
トキシフェニルカルバモイル）−３−（４−クロロフェ
ニル）−４−〔３−（１，３−ジチアン−２−イル）イ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル〕−２−ピラ
ゾリン（化合物Ｉ¹−４４） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−ホルミ
ルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）−２−
ピラゾリン０．２９ｇ（０．５４９mmol）をＣＨＣｌ₃
５mlに溶解し、塩化アルミニウム０．０２０ｇを加え
た。氷冷下に１，３−プロパンジチオ−ル０．０７mlの
ＣＨＣｌ₃５ml溶液を加えて、室温で３時間、４０℃で
２４時間攪拌した。水とＣＨＣｌ₃を加えて分液し、Ｃ
ＨＣｌ₃層をＭｇＳＯ₄で乾燥後減圧下に濃縮し、残留す
る結晶をⁱＰｒ₂Ｏで洗浄、乾燥することにより標記化合
物（化合物Ｉ¹−４４）０．２３ｇ（６８％）を白色結
晶として得た。 ｍｐ．２３１−２３５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:1.9〜2.3(2H,m),2.9〜3.2(4H,
m),4.17(1H,dd,J=4.6&11.5Hz),4.50(1H,t,J=11.5Hz),5.
57〜5.65(2H,m),6.76(1H,t,J=6.9Hz),6.85〜6.88(1H,
m),7.17〜7.30(4H,m)7.56〜7.70(4H,m),7.76(1H,s),8.1
5(1H,s),8.45(1H,dd,J=1.2&6.8Hz)

【０１９３】実施例４３ ８−（４−クロロベンゾイ
ルメチル）−３−ヒドロキシカルボニルイミダゾ〔１，
２−ａ〕ピリジン（化合物ＩＩ−１９） ３−カルバモイル−８−（４−クロロベンゾイルメチ
ル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン４．８８ｇ（１
５．５５mmol）を水５０mlと濃硫酸５０mlの混液にとか
し、８０℃で６．５時間、５０℃で１９時間攪拌した。
冷却後氷水２５０mlに注ぎ、２０％ＮａＯＨ水溶液を加
えて冷却し、析出した結晶を濾取、水洗、乾燥すること
により標記化合物〔化合物ＩＩ−１９）４．６９ｇ（９
６％）を白色結晶として得た。 ｍｐ．２１０−２１４℃ ＮＭＲ（ＣＤＳＯ−ｄ₆）δ:4.78(2H,s),7.21(1H,t,J=
6.9Hz),7.47(1H,dd,J=6.9Hz),7.64(2H,d,J=8.5Hz),8.12
(2H,d,J=8.6Hz),8.18(1H,s),9.21(1H,d,J=6.9Hz)

【０１９４】実施例４４ １−［Ｎ−アセチル−Ｎ−
（４−トリフルオロメトキシフェニル）カルバモイル]
−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−シアノイミ
ダゾ[１，２−ａ]ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリ
ン（化合物I¹-47） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−シアノ
イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピ
リジン（化合物I¹-27)０．３０g（０．５７２mmol）を
乾燥ＴＨＦ１０mlに溶解し、氷冷下（３℃）に６０％水
素化ナトリウム０．０３gを加え、３０分間同温で攪拌
した。無水酢酸０．３mlを加えた後室温で１８時間攪拌
し、減圧下に濃縮した。濃縮物をＣＨＣｌ₃に溶解し水
洗後ＭｇＳＯ₄で乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残
留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、
ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（１：２）で溶離することにより
標記化合物（化合物I¹−４７）０．１３ｇ（４０．６
％）を白色結晶として得た。 ｍｐ． １００−１０５゜C ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ:2.27(3H,s),4.17(1H,dd,J=12.2
&6.6Hz),4.51(1H,t,J=12.2Hz)5.52(1H.dd,J=12.2&6.6H
z),6.95〜7.12(2H,m)7.20〜7.40(4H,m),7.45〜7.62(4H,
m),8.19(1H,s),8.29(1H,d,J=5.6Hz)

【０１９５】実施例４５ １−［［Ｎ−（Ｎ’−イソ
プロピル−Ｎ’−エトキシカルボニル）アミノチオ−Ｎ
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）カルバモイ
ル］−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−シアノ
イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピ
ラゾリン（化合物Ｉ¹−４８） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−シアノ
イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピ
ラゾリン（化合物Ｉ¹−２７）０．５０ｇ（０．９５３
ｍｍol）をＣＨ₂Ｃｌ₂１５ｍｌに溶解し、氷冷下（０
℃）にＥｔ₃Ｎ ０．５４ｍｌを加えた後、Ｎ−エトキ
シカルボニル−Ｎ−イソプロピルアミノスルフェニルク
ロライド０．５３ｇをＣＨ₂Ｃｌ₂１０ｍｌに溶解して加
えた。１０゜Ｃで２時間攪拌後減圧下に濃縮した。濃縮
物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付し、Ａ
ｃＯＥｔ−ヘキサン（１：１）で溶離することにより標
記化合物（化合物Ｉ¹−４８）０．５３ｇ（８１．５
％）を白色結晶として得た。 ｍｐ．１０５−１１０゜Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：0.93〜1.45(9H,m),3.81(2H,q,
J=7.1Hz),4.07(1H,dd,J=11.8&3.9Hz),4.43〜4.55(2H,
m),5.42(1H,dd,J=11.8&3.9Hz),6.88〜7.05(2H,m),7.15
〜7.43(8H,m),8.21(1H,s),8.29(1H,dd,J=6.4&1.5Hz)

【０１９６】実施例４６ １−［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−
ジイソプロピル）アミノチオ−Ｎ−（４−トリフルオロ
メトキシフェニル）カルバモイル］−３−（４−クロロ
フェニル）−４−（３−シアノイミダゾ[１，２−ａ］
ピリジン−８−イル）−２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−
４９） １−（４−トリフルオロメトキシフェルカルバモイル）
−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−シアノイミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾ
リン（化合物Ｉ¹−２７）０．３０ｇ（０．５７２ｍｍ
ｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、氷冷下（３℃）
に６０％水素化ナトリウム０．０４ｇを加え、３０分間
同温度で攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノスル
フェニルクロライド０．１７ｇを乾燥ＴＨＦ１０ｍｌに
溶解して加え、１０℃で１時間攪拌した。減圧下に濃縮
し、濃縮物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに
付し、ＡｃＯＥｔ−ヘキサン（２：１）で溶離すること
により標記化合物（化合物Ｉ¹−４９）０．１４ｇ（３
７．８％）を白色結晶として得た。 ｍｐ． １７０−１７５゜Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：0.83〜1.27(12H,m),3.45(1H,h
ept,J=6.6Hz),3.71(1H,hept,J=6.6Hz),4.05(1H,dd,J=1
1.7Hz&3.6Hz),4.44(1H,t,J=11.7Hz),5.35(1H,dd,J=11.7
&3.6Hz),6.83〜7.02(2H,m),7.10〜7.41(8H,m),8.21(1H,
s),8.27(1H,dd,J=6.6&1,2Hz)

【０１９７】実施例４７ １−［Ｎ−エトキシカルボ
ニル−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）カル
バモイル］−３−（４−クロロフェニル）−４−（３−
シアノイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−
２−ピラゾリン（化合物Ｉ¹−５０） １−（４−トリフルオロメトキシフェニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロロフェニル）−４−（シアノイミ
ダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）−２−ピラゾ
リン（化合物Ｉ¹−２７）０．２０ｇ（０．３８１ｍｍ
ｏｌ）を乾燥ＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、氷冷下（３℃）
に６０％水素化ナトリウム０．０６ｇを加え、同温度で
３０分間攪拌した。９７％クロロぎ酸エチル０．１８ｇ
を加え、室温で１５時間攪拌し、減圧下に溶媒を留去し
た。残留物をＣＨＣｌ₃に溶解し、水洗後ＭｇＳＯ₄で乾
燥した。減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーに付し、ＡｃＯＥｔ−ヘキサ
ン（１：１）で溶離することにより標記化合物（化合物
Ｉ¹−５０）０．１４ｇをアモルファス状で得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ：1.25(3H,t,J=7.1Hz),4.15〜4.
40(3H,m),4.55(1H,t,J=11.7Hz),5.59(1H,dd,J=11.7&4.1
Hz),7.00〜7.38(5H,m),7.40〜7.71(5H,m),8.23(1H,s),
8.30(1H,dd,J=6.6&1,2Hz)

【０１９８】実施例４８ 化合物Ｎo.Ｉ¹−４（２０重量％）、キシレン（７５重
量％）、ポリオキシエチレングリコールエーテル（ノニ
ポール８５（商品名））（５重量％）をよく混合して、
乳剤を製造した。

【０１９９】実施例４９ 化合物Ｎo.Ｉ¹−４（３０重量％）、リグニンスルホン
酸ナトリウム（５重量％）、ポリオキシエチレングリコ
ールエーテル（ノニポール８５（商品名））（５重量
％）、ホワイトカーボン（３０重量％）、クレイ（３０
重量％）をよく混合して、水和剤を製造した。

【０２００】実施例５０ 化合物Ｎo.Ｉ¹−４（３重量％）、ホワイトカーボン
（３重量％）、クレイ（９４重量％）をよく混合して粉
剤を製造した。

【０２０１】実施例５１ 化合物Ｎo.Ｉ¹−４（１０重量％）、リグニンスルホン
酸ナトリウム（５重量％）、クレイ（８５重量％）をよ
く粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾
燥して粒剤を製造した。

【０２０２】実施例５２ 化合物Ｎo.Ｉ¹−４（１．２７５重量％）、カルタップ
（２．２重量％）、ホワイトカーボン（０．５重量
％）、クレイ（９６．０２５重量％）をよく混合して殺
虫剤粉剤を製造した。

【０２０３】実施例５３ 化合物Ｎo.Ｉ¹−４（１．２７５重量％）、バリダマイ
シン（０．３３重量％）、ホワイトカーボン（０．５重
量％）、クレイ（９７．８９５重量％）をよく混合して
殺虫殺菌剤粉剤を製造した。

【０２０４】

【発明の効果】縮合複素環化合物〔I〕及びその塩は、
優れた殺虫作用を有しており、このことは次の試験例か
らも明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 471/04 １０５ Ｅ 7019−4Ｃ Ａ０１Ｎ 43/90 １０１ 9159−4Ｈ １０２ 9159−4Ｈ １０３ 9159−4Ｈ １０４ 9159−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 487/04 １３６ 7019−4Ｃ １３８ 7019−4Ｃ １３９ 7019−4Ｃ １４０ 7019−4Ｃ １４４ 7019−4Ｃ 498/04 １０３ 8415−4Ｃ 513/04 ３２５ 8415−4Ｃ ３７５ 8415−4Ｃ (72)発明者 高 延 雅 人 茨城県つくば市梅園二丁目15番地の２ ボ ヌール梅園305号 (72)発明者 岡 内 哲 夫 大阪府枚方市堤町10番11号

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、Ｑは置換基を有してもよい橋頭に窒素原子を有
   する縮合複素環基であり、Ｒ¹，Ｒ²は水素原子またはＣ
   _1-6アルキル基であり、ｎは０，１，２であり、Ｊは 【化２】 であり、Ａｒは置換されていてもよいアリール基または
   置換されていてもよい複素環であり、Ｒ³，Ｒ⁴およびＲ
   ⁵は水素原子またはＣ_1-6アルキル基であり、Ｒ⁶は水素
   原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7
   シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6ハロアル
   ケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロアルキニル
   基、Ｃ_1-6アルカノイル基、Ｃ_2-6ハロアルカノイル基、
   Ｃ_7-11アリールカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルカルボ
   ニル基、Ｃ_2-8アルコキシカルボニル 基、Ｃ_7-11アリー
   ルオキシカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオキシカルボ
   ニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6ハロアルキ
   ルスルホニル基、Ｃ_6-10アリールスルホニル、Ｃ_7-11ア
   ラルキルスルホニル基または−Ｓ−Ｙで表される基であ
   り、Ｙは 【化３】 で表される基であり、Ｒ^6aおよびＲ^6eはＣ_1-6アルキル
   基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ
   _4-8シクロアルキルアルキル基、それぞれ置換されてい
   てもよいフェニル基、ベンジル基またはフェネチル基、
   Ｃ_2-6シアノアルキル基、Ｃ_2-6アルコキシアルキル基、
   Ｃ_3-8アルコキシカルボニルアルキル基、またはＣ_4-8ジ
   アルキルアミノカルボニルアルキル基であり、Ｒ^6aとＲ
   ^6eで隣接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子、ま
   たは他の窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を
   形成してもよく、Ｒ^6bはフッ素原子、Ｃ_1-6アルキル
   基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキルオキ
   シ基、Ｃ_2-8ジアルキルアミノ基、Ｃ_1-6ハロアルキル
   基、それぞれ置換されていてもよいフェニル基またはフ
   ェノキシ基、Ｃ_1-6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
   基、Ｃ_2-6アルケニルオキシ基、Ｃ_4-8アルコキシアルコ
   キシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、Ｃ_2-6アルコキシカルボ
   ニル基、Ｃ_3-9ジアルキルアミノカルボニル基、フェニ
   ルまたは１〜６個のハロゲンで置換されたＣ_1-4アルコ
   キシ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
   １−ナフトキシ基、２，２−ジメチル−２，３−ジヒド
   ロ−７−ベンゾフラノキシ基またはＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）
   ＳＣＨ₃基であり、Ｒ^6cおよびＲ^6dはＣ_1-4アルキル基、
   Ｃ_1-4ハロアルキル基または置換されていてもよいフェ
   ニル基であり、Ｒ^6cとＲ^6dで（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃ま
   たはＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂を形成してもよく、Ｙ¹，
   Ｙ²およびＹ³は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｚは
   ０，１または２であり、Ｒ⁷は水素原子またはそれぞれ
   置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基、フリル
   基、チエニル基またはピリジル基であり、Ｒ⁶とＲ⁷で隣
   接する窒素原子と共に酸素原子、イオウ原子または他の
   窒素原子を含有してもよい飽和の３〜７員環を形成して
   もよく、Ｒ⁸は水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロ
   アルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル
   基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基または
   Ｃ_{2 -6}ハロアルキニル基であり、Ｒ⁹は水素原子、Ｃ_1-6
   アルキル基またはＣ_1-6ハロアルキル基であり、Ｒ¹⁰は
   Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_2-6アルケ
   ニル基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基ま
   たはＣ_2-6ハロアルキニル基であり、Ｒ¹¹は水素原子、
   Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基またはＣ_2-6アル
   キニル基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹¹で隣接する窒素原子と共に
   酸素原子、イオウ原子または他の窒素原子を含有しても
   よい飽和の３〜７員環を形成してもよく、Ｘは酸素原子
   またはイオウ原子である。〕で表わされる縮合複素環化
   合物またはその塩。
2. 【請求項２】 一般式 【化４】 のＪが 【化５】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³,Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，
   ｎ，Ｑ及びＸは請求項１に記載の定義と同意義を示
   す。〕であることを特徴とする、請求項１記載の縮合複
   素環化合物またはその塩。
3. 【請求項３】 一般式 【化６】 のＪが 【化７】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，ｎ，Ｑ及び
   Ｘは請求項１に記載の定義と同意義を示す。〕であるこ
   とを特徴とする、請求項１記載の縮合複素環化合物また
   はその塩。
4. 【請求項４】 一般式 【化８】 のＪが 【化９】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁶，Ｒ⁷，ｎ及びＱは請求項
   １に記載の定義と同意義を示す。〕であることを特徴と
   する、請求項１記載の縮合複素環化合物またはその塩。
5. 【請求項５】 一般式 【化１０】 のＪが 【化１１】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，ｎ及びＱ
   は請求項１に記載の定義と同意義を示す。〕であること
   を特徴とする、請求項１記載の縮合複素環化合物または
   その塩。
6. 【請求項６】 化合物［Ｉ］が一般式 【化１２】 で表わされる基を、Ａｒ^aは置換されていてもよいフェ
   ニルまたは、置換されていてもよいピリジンを、Ｒ^aは
   置換されていてもよいフェニルを、Ｒ^bは水素原子、Ｃ
   _1-6アルカノイル、Ｃ_1-6ハロアルカノイル、Ｃ_7-11アリ
   ールカルボニル、Ｃ_{8- 12}アラルキルカルボニル、Ｃ_2-8
   アルコキシカルボニル、Ｃ_7-11アリールオキシカルボニ
   ルまたはＣ_8-12アラルキルオキシカルボニルを示す。〕
   であることを特徴とする、請求項１記載の縮合複素環化
   合物またはその塩。
7. 【請求項７】一般式Ｉ^e が 【化１３】 で示される請求項６記載の縮合複素環化合物。［Ｑ
   ^a1は、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、１
   〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基、
   シアノ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ
   _1-4アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数
   ６〜１０のアリール基、炭素数１〜４のアシル基、炭素
   数１〜６のアシルアミノ基、炭素数１〜５のアルキルア
   ミノ基若しくは炭素数２〜６のジアルキルアミノ基で置
   換されている炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜５
   のＮ−アルキルイミノアルキル基で置換されていてもよ
   いイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン基を、 Ａｒ^a1は、１〜３個のハロゲン原子または１〜３個のハ
   ロゲン原子で置換されたＣ_1-4アルコキシ基で置換され
   ていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を、 Ｒ^a1は、１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のハロゲン
   原子で置換されたＣ_{1- 6}アルキル基、１〜３個のハロゲ
   ン原子で置換されたＣ_1-4アルコキシ基で置換されてい
   てもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基をそれぞれ
   示す。］
8. 【請求項８】 一般式Ｉ^fが 【化１４】 で示される請求項６記載の縮合複素環化合物。［Ｑ^a2は
   １〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいイミダ
   ゾ［１，２−ａ］ピリジン基、Ａｒ^a2は１〜３個のハロ
   ゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香
   族炭化水素基、Ｒ^a2は１〜３個のハロゲン原子で置換さ
   れていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基をそ
   れぞれ示す。］
9. 【請求項９】 一般式Ｉ^gが 【化１５】 で示される請求項６記載の縮合複素環化合物。［Ｑ^a3は
   １〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいイミダ
   ゾ［１，２−ａ］ピリジン基、Ａｒ^a3は１〜３個のハロ
   ゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香
   族炭化水素基、Ｒ^b1は水素原子をそれぞれ示す。］
10. 【請求項１０】 一般式Ｉ^hが 【化１６】 で示される請求項６記載の縮合複素環化合物。［Ｑ^a4は
    イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン基を、Ａｒ^a4は１〜３
    個のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜１
    ２の芳香族炭化水素基をそれぞれ示す。］
11. 【請求項１１】 一般式 【化１７】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕で表わされる縮合複素環−α−
    メチレンカルボニル化合物またはその塩。
12. 【請求項１２】 一般式ＩＩが 【化１８】 ［式中、Ｑ^bは、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキ
    ル基、１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アル
    キル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル
    基、Ｃ_1-4アルコキシカルボニル基、カルバモイル基な
    どで置換されていてもよいイミダゾ［１，２−ａ］ピリ
    ジン基を、 Ａｒ^bは、１〜３個のハロゲン原子または１〜３個のハ
    ロゲン原子で置換されたＣ_1-4アルコキシ基で置換され
    ていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を、 ｎは０を、Ｒ^1bおよびＲ^2bは水素原子をそれぞれ示
    す。］で表される請求項１１記載の縮合複素環カルボニ
    ル化合物またはその塩。
13. 【請求項１３】 一般式 【化１９】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕で表わされる縮合複素環カルボ
    ニル化合物またはその塩。
14. 【請求項１４】 一般式ＩＩＩが 【化２０】 ［式中、Ｑ^cは１〜３個のハロゲン原子で置換されてい
    てもよいイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン基を、Ａｒ^c
    は１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
    数６〜１２の芳香族炭化水素基を、ｎは０を、Ｒ^1cおよ
    びＲ^2cは水素原子をそれぞれ示す］で表される請求項１
    ３記載の縮合複素環カルボニル化合物またはその塩。
15. 【請求項１５】 Ｑが一般式 【化２１】 〔式中、環ａ、環ｂはそれぞれ置換されていてもよい含
    窒素複素環を示す〕で表される縮合複素環から橋頭以外
    の構成炭素原子に結合した水素原子を一個除いて形成さ
    れる基で、ｎが０で、Ａｒが置換されていてもよいフェ
    ニル基で、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶がそれぞれ水素原子
    で、Ｒ⁷が置換されていてもよいフェニル基で、Ｘが酸
    素原子である請求項２記載の化合物。
16. 【請求項１６】 Ｑが一般式 【化２２】 〔式中、環ａ、環ｂはそれぞれ置換されていてもよい含
    窒素複素環を示す〕で表される縮合複素環から橋頭以外
    の構成炭素原子に結合した水素原子を一個除いて形成さ
    れる基で、ｎが０で、Ａｒが置換されていてもよいフェ
    ニル基である請求項１１記載の化合物。
17. 【請求項１７】 一般式 【化２３】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，ｎ，Ｑ及びＸは請
    求項１に記載の定義と同意義を示し、Ｚはハロゲン原子
    または活性エステル残基を示す。〕をアミノ化すること
    を特徴とする一般式 【化２４】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，ｎ，Ｑ
    及びＸは請求項１に記載の定義と同意義を示す。〕の製
    造方法、一般式 【化２５】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，ｎ及びＱは請求項
    １に記載の定義と同意義を示す。〕をイソシアネートま
    たはイソチオシアネートで処理することを特徴とする一
    般式 【化２６】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，ｎ，Ｑ及びＸは請
    求項１に記載の定義と同意義を示し、Ｒ¹²はＣ_1-6アル
    キル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル
    基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6ハロアルケニル基、Ｃ
    _2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロアルキニル基、Ｃ_1-6アル
    カノイル基、Ｃ_2-6ハロアルカノイル基、Ｃ_{7-1 1}アリー
    ルカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルカルボニル基、Ｃ
    _2-8アルコキシカルボニル 基、Ｃ_7-11アリールオキシカ
    ルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオキシカルボニル基、Ｃ
    _1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6ハロアルキルスルホニ
    ル基、Ｃ_{6- 10}アリールスルホニル基、Ｃ_7-11アラルキル
    スルホニル基、それぞれ置換されていてもよいフェニル
    基、ナフチル基、フリル基、チエニル基またはピリジル
    基を示す。〕の製造方法、一般式 【化２７】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，ｎ及びＱは請求項
    １に記載の定義と同意義を示し、Ｒ¹³はそれぞれ置換さ
    れていてもよいフェニル基、ナフチル基、フリル基、チ
    エニル基またはピリジル基を示す。〕と一般式 【化２８】 を反応させることを特徴とする一般式 【化２９】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，ｎ及びＱは請求項
    １に記載の定義と同意義を示し、Ｒ¹³は前記のとおりで
    あり、Ｒ¹⁴はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、
    Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6ハ
    ロアルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、Ｃ_2-6ハロアルキ
    ニル基、Ｃ_1-6アルカノイル基、Ｃ_2-6ハロアルカノイル
    基、Ｃ_7-11アリールカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルカ
    ルボニル基、Ｃ_2-8アルコキシカルボニル基、Ｃ_7-11ア
    リールオキシカルボニル基、Ｃ_8-12アラルキルオキシカ
    ルボニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6ハロア
    ルキルスルホニル基、Ｃ_6-10アリールスルホニル基、Ｃ
    _7-11アラルキルスルホニル基または−Ｓ−Ｙで表される
    基であり、Ｙは請求項１に記載の定義と同意義を示
    す。〕の製造方法、一般式 【化３０】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，ｎ，Ｑ
    及びＸは請求項１に記載の定義と同意義を示す。〕をア
    ルキル化することを特徴とする一般式 【化３１】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，ｎ，Ｑ
    及びＸは請求項１に記載の定義と同意義を示し、Ｒ¹⁵は
    Ｃ_1-6アルキル基を示す。〕の製造方法、一般式 【化３２】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁸，ｎ，Ｑ及びＸは請求項
    １に記載の定義と同意義を示し、Ｚは請求項１７に記載
    の定義と同意義を示す。〕をアミノ化することを特徴と
    する一般式 【化３３】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，ｎ，Ｑ及び
    Ｘは請求項１の定義と同意義を示す。〕の製造方法、一
    般式 【化３４】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁸，ｎ及びＱは請求項１に
    記載の定義と同意義を示す。〕〕をイソシアネートまた
    はイソチオシアネートで処理することを特徴とする一般
    式 【化３５】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁸，ｎ，Ｑ及びＸは請求項
    １に記載の定義と同意義を示し、Ｒ¹²は請求項１７に記
    載の定義と同意義を示す。〕の製造方法、一般式 【化３６】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁸，ｎ及びＱは請求項１に
    記載の定義と同意義を示し、Ｒ¹³は前記の定義と同意義
    を示す。〕と一般式 【化３７】 を反応させることを特徴とする一般式 【化３８】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁸，Ｒ¹³，ｎ及びＱは前記
    の定義と同意義を示し、Ｒ¹⁴は請求項１７の定義と同意
    義を示す。〕の製造方法、一般式 【化３９】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕とヒドラジン化合物を反応させ
    ることを特徴とする一般式 【化４０】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁶，Ｒ⁷，ｎ及びＱは請求項
    １に記載の定義と同意義を示す。〕の製造方法、一般式 【化４１】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕をヒドラジン化合物を反応させ
    ることを特徴とする一般式 【化４２】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは前記の定義と同意
    義を示し、Ｒ¹³は請求項１７に記載の定義と同意義を示
    す。〕の製造方法、一般式 【化４３】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ，及びＱは請求項１に記載
    の定義と同意義を示し、Ｒ¹³は前記の定義と同意義を示
    す。〕と一般式 【化４４】 を反応させることを特徴とする一般式 【化４５】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ¹³，ｎ及びＱは前記の定義
    と同意義を示し、Ｒ¹⁴は請求項１７の記載の定義と同意
    義を示す。〕の製造方法、一般式 【化４６】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁹，ｎ及びＱは請求項１に
    記載の定義と同意義を示す。〕をアミノ化することを特
    徴とする一般式 【化４７】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，ｎ及びＱ
    は請求項１に記載の定義と同意義を示す。〕の製造方
    法、一般式 【化４８】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁹，ｎ及びＱは請求項１に
    記載の定義と同意義を示す。〕をアミノ化することを特
    徴とする一般式 【化４９】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，ｎ及びＱ
    は請求項１に記載の定義と同意義を示す。〕の製造方
    法、または一般式 【化５０】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕を、化合物 【化５１】 と反応させることを特徴とする一般式 【化５２】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕の製造方法。
18. 【請求項１８】 一般式 【化５３】 〔式中、Ａｒは請求項１に記載の定義と同意義を示
    す。〕に、縮合複素環メチル（エチル、プロピル）クロ
    ライド誘導体を反応させ、ついで脱保護反応を行うこと
    を特徴とする一般式 【化５４】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕の製造方法。
19. 【請求項１９】 一般式 【化５５】 〔式中、Ａｒは請求項１に記載の定義と同意義を示
    す。〕に、縮合複素環カルボニル（酢酸、プロピオン
    酸）クロライド誘導体を反応させることを特徴とする一
    般式 【化５６】 〔式中、Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎ及びＱは請求項１に記載の
    定義と同意義を示す。〕の製造方法。
20. 【請求項２０】 請求項１記載の一般式〔I〕〔式中、
    Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³,Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，
    Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，ｎ，Ｑ及びＸは請求項１に記載の定義 と
    同意義を示す。〕の縮合複素環化合物またはその塩を含
    有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。