JPH06287171A - セミカルバジド誘導体、その製造法およびその殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた殺虫活性を有する新規なセミカルバジド
誘導体、およびこれを含有する殺虫組成物の提供。 【構成】式 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ⁸は環状炭化水素基又は複素環基を、Ｒ²、Ｒ⁴
はＨ、炭化水素基、複素環基、アシル基、Ｏ、Ｓ、Ｎ若
しくはＳｉを介する基、ＣＮ又はハロゲンを、Ｒ³、
Ｒ⁵、Ｒ⁹はＨ、炭化水素基、複素環基又はアシル基を、
Ｒ⁶、Ｒ⁷はＨ、炭化水素基、複素環基又はアシル基を示
すか、Ｒ²とＲ³、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁶とＲ⁷で二価の基を、
Ａ、Ｂは隣接Ｃと共にＣＯ、ＣＳ又は保護されたＣＯを
示すか、あるいはＡ及びＢはＨ又はＯ、Ｓ、Ｎを介する
基を、ＸはＯ又はＳを示す。）で表されるセミカルバジ
ド誘導体又はその塩。 【効果】優れた殺虫活性。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤として有用なセ
ミカルバジド誘導体またはその塩、その製造法およびそ
れを含有する殺虫剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から多数の有害生物防除効果を有す
る合成化合物が殺虫剤として使用されているが、その大
部分のものは有機リン酸エステル、カルバミン酸エステ
ルあるいはピレスロイド系化合物に属している。このよ
うに限られた範囲の化合物が多用されることによって、
例えば害虫の殺虫剤抵抗性の増大のような弊害が起こ
り、現に各地で問題となっていることは周知の通りであ
る。また上記殺虫剤のいくつかのものは殺虫力が大きく
ても、人畜毒性や魚毒性が高く、時には害虫の天敵に対
しても毒性を表したり、また土壌等への残留性が強すぎ
るなど、実用上は必ずしも満足できる結果が得られてい
ないのが現状である。例えば、特開昭４８−８７０２８
では、式

【０００３】

【化５】

【０００４】（式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基などを、Ａ
およびＢはそれぞれ低級アルキル基などを、ｎは１又は
２を示す。）で表される殺虫化合物などが提案されてい
るが、上記問題点を解決できるものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、人畜毒性、
魚毒性および天敵に対する毒性が低く、安全でかつ害虫
に対して優れた防除効果を有する新規なセミカルバジド
誘導体またはその塩、およびこれを含有する殺虫剤を提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、従来使用されてきた殺虫剤とは全く構造の
異なった殺虫剤を見いだすため、長年鋭意研究を続けて
きた。その結果、式

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中Ｒ¹およびＲ⁸は同一または相異なり
置換されていてもよい環状炭化水素基または置換されて
いてもよい複素環基を示し、Ｒ²およびＲ⁴は同一または
相異なり水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、
置換されていてもよい複素環基、置換されていてもよい
アシル基、酸素を介する基、硫黄を介する基、窒素を介
する基、ケイ素を介する基、シアノ基またはハロゲン原
子を示し、Ｒ³、Ｒ⁵およびＲ⁹は同一または相異なり水
素原子、置換されていてもよい炭化水素基、置換されて
いてもよい複素環基または置換されていてもよいアシル
基を示し、ここで、Ｒ²およびＲ³は共に結合して二価の
基を形成してもよく、また、Ｒ⁴およびＲ⁵は共に結合し
て二価の基を形成してもよく、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一また
は相異なり水素原子、置換されていてもよい炭化水素
基、置換されていてもよい複素環基または置換されてい
てもよいアシル基を示すかまたは、Ｒ⁶およびＲ⁷が共に
結合して二価の基を形成してもよく、ＡおよびＢは隣接
炭素原子と共にカルボニル基、チオカルボニル基または
保護されたカルボニル基を形成するか、あるいはＡは水
素原子、酸素を介する基、硫黄を介する基または窒素を
介する基を、Ｂは水素原子を示し、Ｘは酸素原子または
硫黄原子を示す。）で表される新規なセミカルバジド誘
導体（以下単にセミカルバジド誘導体〔Ｉ〕または化合
物〔Ｉ〕と称することがある。）またはその塩を合成
し、そしてこの化合物が予想外にも非常に強い殺虫作用
を有することを知見し、さらに毒性の低いことも知見
し、これらに基づいてさらに研究した結果、本発明を完
成するに至った。

【０００９】即ち本発明は、（１）セミカルバジド誘導
体〔Ｉ〕またはその塩、（２）セミカルバジド誘導体
〔Ｉ〕またはその塩の製造法であって、式

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中の記号は前記と同意義を示す。）で
表される化合物（以下単に化合物〔II〕と称することが
ある。以下の化合物についても同様な略称をすることが
ある。）またはその塩と、（ａ）Ｒ⁹が水素原子の時、
式

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中の記号は前記と同意義を示す。）で
表される化合物とを、（ｂ）Ｒ⁹が水素原子以外の時、
式

【００１４】

【化９】

【００１５】（式中、Ｙは脱離基を、他の記号は前記と
同意義を示す。）で表される化合物とを反応させること
を特徴とする製造法、および（３）セミカルバジド誘導
体〔Ｉ〕またはその塩を含有することを特徴とする殺虫
組成物に関する。

【００１６】上記式中、Ｒ¹およびＲ⁸で示される「置換
されていてもよい環状炭化水素基」の環状炭化水素基と
しては、例えばフェニル、ナフチル、アズレニル、アン
トリル、フェナントリル等のＣ_6-14アリ−ル基（好まし
くはフェニル、ナフチルなどのＣ_6-10アリール基）、例
えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル等のＣ_3-10シクロアルキル基（好ましく
はＣ_3-7シクロアルキル基）、例えばシクロプロペニ
ル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル等のＣ_3-10シ
クロアルケニル基（好ましくはＣ_3-7シクロアルケニ
ル）等が用いられる。

【００１７】Ｒ¹ないしＲ⁹で示される「置換されていて
もよい複素環基」の複素環基としては、例えば窒素原
子、酸素原子、硫黄原子などから成る群から選ばれる１
ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし
１３員（好ましくは、３〜９員、より好ましくは５ない
し９員）の複素環基（好ましくは、芳香族複素環基）な
どが用いられ、その具体例としては、例えばチエニル
（例、2-または3-チエニル）、フリル（例、2-または3-
フリル）、ピロリル（例、1-,2-または3-ピロリル）、
ピリジル（例、2-,3-または4-ピリジル）、オキサゾリ
ル（例、2-,4-または5-オキサゾリル）、チアゾリル
（例、2-,4-または5-チアゾリル）、ピラゾリル（例、1
-,3-,4-または5-ピラゾリル）、イミダゾリル（例、1-,
2-,4-または5-イミダゾリル）、イソオキサゾリル
（例、3-,4-または5-イソオキサゾリル）、イソチアゾ
リル（例、3-,4-または5-イソチアゾリル）、オキサジ
アゾリル（例、3-または5-(1,2,4-オキサジアゾリル)、
2-または5-(1,3,4-オキサジアゾリル)、チアジアゾリル
（例、3-または5-(1,2,4-チアジアゾリル)、2-または5-
(1,3,4-チアジアゾリル)、4-または5-(1,2,3-チアジア
ゾリル)、3-または4-(1,2,5-チアジアゾリル)））、ト
リアゾリル（例、1-,4-または5-(1,2,3-トリアゾリ
ル)、1-,3-または5-(1,2,4-トリアゾリル)）、テトラゾ
リル（例、1-または5-(1H-テトラゾリル)、2-または5-
(2H-テトラゾリル)）、N-オキシド-2-,3-または4-ピリ
ジル、2-,4-または5-ピリミジニル、N-オキシド-2-,4-
または5-ピリミジニル、3-または4-ピリダジニル、ピラ
ジニル、N-オキシド-3-または4-ピリダジニル、インド
リル、ベンゾフリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサ
ゾリル、トリアジニル、オキソトリアジニル、イミダゾ
[1,2-a]ピリジニル、テトラゾロ[1,5-b]ピリダジニル、
トリアゾロ[4,5-b]ピリダジニル、オキソイミダジニ
ル、ジオキソトリアジニル、クロマニル、ベンゾイミダ
ゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラ
ジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、インドリジニ
ル、キノリジニル、1,8-ナフチリジニル、プリニル、プ
テリジニル、ジベンゾフラニル、カルバゾリル、アクリ
ジニル、フェナントリジニル、フェナジニル、フェノチ
アジニル、フェノキサジニル、アジリジニル、アゼチジ
ニル、ピロリニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピラ
ニル、チオピラニル、1,4-ジオキサニル、モルホリニ
ル、モルホリノ、1,4-チアジニル、1,3-チアジニル、ピ
ペラジニルなどが用いられる。

【００１８】Ｒ²ないしＲ⁷およびＲ⁹で示される「置換
されていてもよい炭化水素基」の炭化水素基としては、
上記した環状炭化水素基の他に、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s-
ブチル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリ
デシル、テトラデシル、ペンタデシル等のＣ_1-15アルキ
ル基（好ましくはＣ_1-6アルキル基などの低級アルキル
基）、例えばビニル、アリル、2-メチルアリル、2-ブテ
ニル、3-ブテニル、3-オクテニル等のＣ_2-10アルケニル
基（好ましくはＣ_2-4アルケニル基）、例えばエチニ
ル、2-プロピニル、3-ヘキシニル等のＣ_2-10アルキニル
基（好ましくはＣ_2-4アルキニル基）、例えばベンジ
ル、フェニルエチル、ナフチルメチル、ナフチルエチル
等のＣ_7-15アラルキル基（好ましくはＣ_7-11アラルキル
基）等が用いられる。

【００１９】Ｒ²ないしＲ⁷およびＲ⁹で示される「置換
されていてもよいアシル基」のアシル基としては、例え
ばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレ
リル、イソバレリル、ピバロイル、ミリストイル等の炭
素数１〜１５の脂肪族飽和カルボン酸アシル基（好まし
くはＣ_1-6アルキルカルボニル基などの低級脂肪族飽和
カルボン酸アシル基）、例えばアクリロイル、プロピオ
ロイル、メタクリロイル、クロトノイル、オレオイル等
の炭素数１〜１５の脂肪族不飽和カルボン酸アシル基
（好ましくはＣ_2-4アルケニル−カルボニル基）、例え
ばシクロプロパンカルボニル、シクロヘキサンカルボニ
ル、フェニルアセチル、シンナモイル、ベンゾイル、ナ
フトイル等の炭素数１〜１５の炭素環式カルボン酸アシ
ル基（好ましくは、Ｃ_3-7シクロアルキル−カルボニル
基、Ｃ_6-14アリール−カルボニル基）、例えばフロイ
ル、テノイル、ニコチノイル、イソニコチノイル等の複
素環式カルボン酸アシル基（好ましくは、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子などから成る群から選ばれる１ないし
５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員
の複素環−カルボニル基）、例えばＣ_1-6アルコキシ−
カルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、t-ブトキシカルボニル）、Ｃ_7-15アラルキル
オキシ−カルボニル基（例えば、ベンジルオキシカルボ
ニル）、Ｃ_6-14アリールオキシ−カルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニ
ル）、複素環オキシカルボニル（例えば、ピリジルオキ
シカルボニルなどの窒素原子、酸素原子および硫黄原子
などから成る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子
と炭素原子を含有する３ないし１３員の複素環オキシカ
ルボニル）等の炭酸アシル基、例えばカルバモイル、モ
ノ−又はジ−Ｃ_1-3アルキルカルバモイル基（例えば、
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、t-ブチルカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル）、Ｃ_7-15アラルキ
ルカルバモイル基（例えば、ベンジルカルバモイル）、
Ｃ_6-14アリールカルバモイル（例えば、フェニルカルバ
モイル、ナフチルカルバモイル）等の置換されていても
よいカルバモイル基、スルフィノ基、例えばＣ_1-6アル
キルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル）、Ｃ
_6-14アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ_1-6アルコキシスルホニル基（例えば、メトキ
シスルホニル）、Ｃ_6-14アリールオキシスルホニル基
（例えば、フェノキシスルホニル）等の置換スルホニル
基、スルホ基、スルフェノ基、例えばＣ_1-6アルキルス
ルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル）、Ｃ_6-14
アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニ
ル基）などの置換スルフィニル基、例えばスルファモイ
ル基、Ｃ_1-6アルキルスルファモイル基（例えば、メチ
ルスルファモイル）、Ｃ_6-14アリールスルファモイル基
（例えば、フェニルスルファモイル）等の置換されてい
てもよいスルファモイル基、ジエトキシホスホリル、メ
トキシフェニルホスホリル、ジフェニルホスホリル、ビ
ス（ジメチルアミノ）ホスホリル等のリン酸アシル基
等、およびこれらアシル基のチオアシル類縁体等が用い
られる。

【００２０】これらの炭化水素基（環状炭化水素基を含
む）、複素環基およびアシル基は置換可能な位置に同一
または相異なる置換基を１ないし５個程度有していても
よく、このような置換基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s-
ブチル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリ
デシル、テトラデシル、ペンタデシル等のＣ_1-15のアル
キル基（好ましくはＣ_1-6アルキル基、より好ましくは
Ｃ_1-4アルキル基）、例えばシクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_3-10シク
ロアルキル基（好ましくはＣ_3-7シクロアルキル基）、
例えばビニル、アリル、2-メチルアリル、2-ブテニル、
3-ブテニル、3-オクテニル等のＣ_2-10アルケニル基（好
ましくはＣ_2-4アルケニル基）、例えばエチニル、2-プ
ロピニル、3-ヘキシニル等のＣ_2-10アルキニル基（好ま
しくはＣ_2-4アルキニル基）、例えばシクロプロペニ
ル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル等のＣ_3-10シ
クロアルケニル基（好ましくはＣ_3-7シクロアルケニル
基）、例えばフェニル、ナフチル等のＣ_6-14アリ−ル基
（好ましくはＣ_6-10アリール基）、例えばベンジル、フ
ェニルエチル等のＣ_7-15アラルキル基（好ましくはＣ
_7-11アラルキル基）、ニトロ基、ニトロソ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、シアノ基、カルバモイル基、モノ
−又はジ−Ｃ_1-6アルキルカルバモイル基、Ｃ_6-14アリ
ールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル）、
カルボキシル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル等のＣ_1-6アルコキシ−カルボニル基、例え
ばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ、イソブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキシ等の
Ｃ_1-6アルコキシ基（好ましくはＣ_1-4アルコキシ基）、
例えばフェノキシナフチルオキシ等のＣ_6-14アリールオ
キシ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチ
オ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、
s-ブチルチオ、t-ブチルチオ等のＣ_1-6アルキルチオ基
（好ましくはＣ_１−４アルキルチオ基）、例えばフェニ
ルチオ等のＣ_６−１４アリールチオ基（好ましくはＣ
_6-10アリールチオ基）、スルフェノ基、例えばメチルス
ルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニ
ル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、
イソブチルスルフィニル、s-ブチルスルフィニル、t-ブ
チルスルフィニル等のＣ_1-6アルキルスルフィニル（好
ましくはＣ_1-4アルキルスルフィニル基）、例えばフェ
ニルスルフィニル等のＣ_6-14アリ−ルスルフィニル基
（好ましくはＣ_6-10アリ−ルスルフィニル基）、スルフ
ィノ基、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、
プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチル
スルホニル、イソブチルスルホニル、s-ブチルスルホニ
ル、t-ブチルスルホニル等のＣ_1-6アルキルスルホニル
基（好ましくはＣ_1-4アルキルスルホニル基）、例えば
フェニルスルホニル等のＣ_6-14アリ−ルスルホニル基
（好ましくはＣ_6-10アリ−ルスルホニル基）、スルホ
基、例えばメトキシスルホニル、エトキシスルホニル、
プロポキシスルホニル、イソプロポキシスルホニル、ブ
トキシスルホニル、イソブトキシスルホニル、s-ブトキ
シスルホニル、t-ブトキシスルホニル等のＣ_1-6アルコ
キシスルホニル（好ましくはＣ_1-4アルコキシスルホニ
ル基）、例えばフェノキシスルホニル等のＣ_6-14アリー
ルオキシスルホニル基（好ましくはＣ_6-10アリ−ルオキ
シスルホニル基）、アミノ基、例えばアセチルアミノ、
プロピオニルアミノ等のＣ_1-6アルキルカルボニルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ等のＣ_6-14アリールカルボニル
アミノ基（好ましくは、Ｃ_6-10アリールカルボニルアミ
ノ基）、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピル
アミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ等のモノ−又はジ−Ｃ_1-6アル
キルアミノ基、例えばシクロヘキシルアミノ等のＣ_3-7
シクロアルキルアミノ基、例えばアニリノ等のＣ_6-14ア
リ−ルアミノ基（好ましくはＣ_6-10アリ−ルアミノ
基）、例えばトリ−Ｃ_1-6アルキルシリル（例えば、ト
リメチルシリル、t-ブチルジメチルシリル）、トリ−Ｃ
_6-10アリールシリル（例えば、トリフェニルシリル）、
t-ブチルメトキシフェニルシリル等のトリ置換シリル
基、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル等のＣ_1-15
アシル基（好ましくはＣ_1-6アルキルカルボニル基、Ｃ
_6-14アリールカルボニル基）、例えばチエニル（例、2-
または3-チエニル）、フリル（例、2-または3-フリ
ル）、ピロリル（例、1-,2-または３−ピロリル）、ピ
リジル（例、２−，３−または4-ピリジル）、オキサゾ
リル（例、2-,4-または5-オキサゾリル）、チアゾリル
（例、2-,4-または5-チアゾリル）、ピラゾリル（例、1
-,3-,4-または5-ピラゾリル）、イミダゾリル（例、1-,
2-,4-または5-イミダゾリル）、イソオキサゾリル
（例、3-,4-または5-イソオキサゾリル）、イソチアゾ
リル（例、3-,4-または5-イソチアゾリル）、トリアゾ
リル（例、1,2,3-または1,2,4-トリアゾリル）、ピリミ
ジニル（例、2-,4-または5-ピリミジニル）、ベンゾチ
アゾリル、ベンゾオキサゾリル、トリアジニル、オキシ
ラニル、アジリジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、
モルホリニル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキ
ノリル等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子などから成る
群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を
含有する３ないし１３員（好ましくは５ないし９員）の
複素環基（好ましくは芳香族複素環基）から選ばれる基
などが用いられる。二つ以上の置換基が用いられる場
合、これらのうちの二つの置換基が共に結合して、例え
ばＣ_1-6アルキレン（例えば、メチレン、エチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、プロペニレン）、３−オ
キサペンタメチレン、ビニレン、ベンジリデン、Ｃ_1-3
アルキレンジオキシ（例えば、メチレンジオキシ）、2-
チアトリメチレン、オキザリル、マロニル、スクシニ
ル、マレオイル、フタロイル、酸素、硫黄、イミノ、ア
ゾ、ヒドラゾ、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−等の二価の基を
形成していてもよい。これらの置換基が、例えばアリ−
ル、アラルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、
アリ−ルオキシ、アリ−ルチオ、アリ−ルスルフィニ
ル、アリ−ルスルホニル、アリ−ルアミノ、アシル、複
素環基、二価の基等である場合にはさらに上記のような
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル等のＣ_1-6アルキ
ル基（好ましくはＣ_1-4アルキル基）、例えばビニル、
アリル等のＣ_2-4アルケニル基、例えばエチニル、2-プ
ロピニル等のＣ_2-4アルキニル基、例えばフェニル、ナ
フチルなどのＣ_6-14アリール基（好ましくはＣ_6-10アリ
ール基）、Ｃ_1-4アルコキシ基、フェノキシなどのＣ
_6-10アリールオキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、例えば
フェニルチオ、ナフチルチオなどのＣ_6-14アリールチオ
基（好ましくはＣ_6-10アリールチオ基）等で１ないし５
個程度置換されていてもよく、また置換基がアルキル、
アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルチオ、
アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アミノ、
アルキルアミノ、シクロアルキルアミノ、アリールアミ
ノ、トリ置換シリル等である場合にはさらに上記のよう
なハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ_1-6
アルコキシ基（好ましくはＣ_1-4アルコキシ基）、Ｃ_1-6
アルキルチオ（好ましくはＣ_1-4アルキルチオ基）等で
１ないし５個程度置換されていてもよい。

【００２１】Ｒ²、Ｒ⁴およびＡで示される「酸素を介す
る基」としては、酸素原子を通して結合する全ての基が
該当するが、例えば式

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中Ｒ¹⁰は水素原子、置換されていても
よい炭化水素基、置換されていてもよい複素環基、置換
されていてもよいアシル基、またはケイ素を介する基を
示す。）で表される基等が用いられる。ここでＲ¹⁰で示
される炭化水素基、複素環基、アシル基およびそれらの
置換基としては例えばＲ²等で示されたもの等が用いら
れ、ケイ素を介する基としてはケイ素原子を通して結合
する全ての基が該当するが、例えばトリ−Ｃ_1-6アルキ
ルシリル基（例えば、トリメチルシリル、t-ブチルジメ
チルシリル）、トリ−Ｃ_6-10アリールシリル基（例え
ば、トリフェニルシリル）、t-ブチルメトキシフェニル
シリル等のトリ置換シリル基等が用いられる。シリル基
の置換基としては、例えばＲ²等で示された炭化水素基
や複素環基の置換基として前述したもの等が用いられ
る。「酸素を介する基」としては、例えば、ヒドロキシ
基、Ｃ_1-6アルコキシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基（好
ましくは、フェニルオキシなどのＣ_6-10アリールオキシ
基）、Ｃ_1-6アルキルカルボニルオキシ基（例えば、ア
セチルオキシ）、Ｃ_1-6アルキルスルホニルオキシ基
（例えば、メチルスルホニルオキシ）などが好ましい。

【００２４】Ｒ²、Ｒ⁴およびＡで示される「硫黄を介す
る基」としては、硫黄原子を通して結合する全ての基が
該当するが、例えば式

【００２５】

【化１１】

【００２６】（式中Ｒ¹¹は水素原子、置換されていても
よい炭化水素基、置換されていてもよい複素環基、置換
されていてもよいアシル基、酸素を介する基または窒素
を介する基を示し、ｎは０、１または２を示す。）で表
される基等が用いられる。ここでＲ¹¹で示される炭化水
素基、複素環基、アシル基およびそれらの置換基として
は例えばＲ²等で示されたもの等が用いられ、また酸素
を介する基としては前述のＲ²、Ｒ⁴およびＡで示される
酸素を介する基等が用いられ、窒素を介する基としては
後述するＲ²、Ｒ⁴およびＡで示される窒素を介する基等
が用いられる。ｎとしては、例えば０が好ましい。「硫
黄を介する基」としては、例えば、Ｃ_1-6アルキルチオ
基、Ｃ_6-14アリールチオ基（好ましくは、フェニルチオ
などのＣ_6-10アリールチオ基）などが好ましい。

【００２７】Ｒ²、Ｒ⁴およびＡで示される「窒素を介す
る基」としては、窒素原子を通して結合する全ての基が
該当するが、例えばニトロ基、ニトロソ基および式

【００２８】

【化１２】

【００２９】（式中Ｒ¹²およびＲ¹³は同一または相異な
り水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、置換さ
れていてもよい複素環基または置換されていてもよいア
シル基を示し、Ｒ¹²およびＲ¹³は共に結合して二価の基
を形成してもよい。）等が用いられる。ここでＲ¹²およ
びＲ¹³で示される炭化水素基、複素環基、アシル基およ
びそれらの置換基としては例えばＲ²等で示されたもの
等が用いられ、またＲ¹²およびＲ¹³が共に結合して形成
する二価の基としては、例えばＲ²等で示された炭化水
素基や複素環基の置換基として前述した置換されていて
もよい二価の基等が用いられる。Ｒ¹²およびＲ¹³として
は、それぞれ水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよいＣ_6-14アリール基、ハロ
ゲン原子などで置換されていてもよいＣ_7-15アラルキル
基、Ｃ_1-6アルキルカルボニル基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよいＣ_6-14アリール−カルボニル基、
Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子などで置
換されていてもよいＣ_6-14アリールオキシ−カルボニル
基などが好ましい。

【００３０】Ｒ²およびＲ⁴で示される「ケイ素を介する
基」としてはケイ素原子を通して結合する全ての基が該
当するが、Ｒ¹⁰で示された基として前述したもの等が用
いられる。「ケイ素を介する基」としては、例えばＣ
_1-6アルキル基、Ｃ_6-14アリール基、Ｃ_1-6アルコキシ基
などで置換されていてもよいシリル基などが用いられ、
具体的にはシリル基、トリ−Ｃ_1-6アルキルシリル基
（例えば、トリメチルシリル、t-ブチルシリル）、トリ
−Ｃ_6-10アリールシリル（例えば、トリフェニルシリ
ル）、t-ブチルメトキシフェニルシリルなどが好まし
い。

【００３１】Ｒ²およびＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵並びにＲ⁶お
よびＲ⁷が共に結合して形成する二価の基としては、例
えばＲ²等で示された炭化水素基や複素環基の置換基と
して前述した置換されていてもよい二価の基等が用いら
れる。すなわち、例えばＣ_1-6アルキレン（例えば、メ
チレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、プ
ロペニレン）、３−オキサペンタメチレン、ビニレン、
ベンジリデン、Ｃ_1-3アルキレンジオキシ（例えば、メ
チレンジオキシ）、2-チアトリメチレン、オキザリル、
マロニル、スクシニル、マレオイル、フタロイル、酸
素、硫黄、イミノ、アゾ、ヒドラゾ、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝
ＣＨ−等の二価の基などが用いられ、これらの基は、例
えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル等のＣ_1-6ア
ルキル基、例えばビニル、アリル等のＣ_2-4アルケニル
基、例えばエチニル、2-プロピニル等のＣ_2-4アルキニ
ル基、例えばフェニル、ナフチルなどのＣ_6-14アリール
基、Ｃ_1-6アルコキシ基、フェノキシなどのＣ_6-14アリ
ールオキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、フェニルチオな
どのＣ_6-14アリールチオ基等で１ないし５個程度置換さ
れていてもよく、また置換基がアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ等である場合にはさらに上記のような
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ
_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基等で１ないし５
個程度置換されていてもよい。

【００３２】Ａ及びＢが隣接する炭素原子と共に形成す
る保護されたカルボニル基としては、例えばアセタール
類（例えば、ジメチルアセタール、ジエチルアセター
ル、1,3-ジオキサン、1,3-ジオキソラン）の他、モノチ
オ及びジチオアセタール類、シアノヒドリン類、ヒドラ
ゾン類、オキシム類、イミン類等が用いられる。これら
の具体例は、例えば種々の成書（例えば、プロテクティ
ブグループスインオーガニックシンセシス (Protective
Groups in Organic Synthesis) 第二版、セオドラグリ
ーン及びピーターウッツ (Theodora W. Greene and Pet
er G. M. Wuts)著、1991年 175〜223頁、ジョンウィリ
ーアンドサンズ社 (John Wiley & Sons,Inc.)（ニュー
ヨーク）等）に詳しく記載がある。具体的には、Ａ、Ｂ
および隣接炭素原子で形成する保護されたカルボニル基
としては、＞Ｃ（ＯＣＨ₃）₂、＞Ｃ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、＞
Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）、＞Ｃ（ＳＣＨ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮ
（ＣＨ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮＨＣ₆Ｈ₅、＞Ｃ＝ＮＮＨＣＯ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃などが用いられる。

【００３３】Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、特に酸
素原子が好ましい。

【００３４】Ｙで示される脱離基としては、例えばフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子または置換さ
れていてもよいアシルオキシ基等が用いられる。ここで
「置換されていてもよいアシルオキシ基」のアシル基及
びその置換基としてはＲ²等で示された基として前述し
たもの等が用いられる。この場合、特に塩素などのハロ
ゲン原子が好ましい。

【００３５】本発明のセルカルバジド誘導体〔Ｉ〕にお
ける各記号の好ましい態様を以下に示す。

【００３６】Ｒ¹としては、次の（１）〜（４）群など
が好ましい。

【００３７】（１）置換されていてもよいアリール基
（好ましくは、Ｃ_6-14アリール基）、置換されていて
もよい芳香族複素環基（好ましくは、窒素原子、酸素原
子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳
香族複素環基）など、 （２）ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原
子で置換されたＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルコキシ基、Ｃ_6-14
アリールオキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキ
ルスルフィニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6
アルコキシスルホニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ
_1-6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換され
たＣ_1-6アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換さ
れたＣ_1-6アルコキシスルホニル基、Ｃ_6-14アリールオ
キシスルホニル基（好ましくは、Ｃ_6-10アリールオキシ
スルホニル基）、シアノ基などから成る群から選ばれる
置換基で置換されていてもよいＣ_6-14アリール基（好ま
しくは、フェニル基）、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキ
ル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基、シ
アノ基、ニトロ基などから成る群から選ばれる置換基で
置換されていてもよい窒素原子、酸素原子および硫黄原
子から成る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子と
炭素原子を含有する３ないし１３員の芳香族複素環基
（好ましくは、チエニル、フリル、ピラゾリル、ピリジ
ル、チアゾリル、イミダゾ［1,2-a］ピリジニルなどの
５ないし９員の芳香族複素環基）など、 （３）ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルコキシ基、ハロゲン
原子で置換されたＣ_1-6アルコキシ基などから成る群か
ら選ばれる置換基で置換されていてもよいＣ_6-14アリー
ル基（好ましくは、フェニル基）、ハロゲン原子で置
換されていてもよい窒素原子、酸素原子および硫黄原子
から成る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子と炭
素原子を含有する３ないし１３員の芳香族複素環基（好
ましくは、ピラゾリル、ピリジルなどの５ないし９員の
芳香族複素環基）など、 （４）ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルコキシ基、ハロゲン
原子で置換されたＣ_1-6アルコキシ基などから成る群か
ら選ばれる置換基で置換されていてもよいフェニル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよいピリジル基な
ど。

【００３８】Ｒ²としては、次の（１）〜（５）群など
が好ましい。

【００３９】（１）水素原子、置換されていてもよ
いアリール基（好ましくは、Ｃ_6-14アリール基）、置
換されていてもよい芳香族複素環基（好ましくは、窒素
原子、酸素原子および硫黄原子から成る群から選ばれる
１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ない
し１３員の芳香族複素環基）など、 （２）置換されていてもよいアリール基（好ましく
は、Ｃ_6-14アリール基）、置換されていてもよい芳香
族複素環基（好ましくは、窒素原子、酸素原子および硫
黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原
子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳香族複素環
基）など、 （３）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_3-7シクロ
アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロ
ゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキ
シ基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルコキシ基、
Ｃ_6-14アリールオキシ基、ハロゲン原子で置換されたＣ
_6-14アリールオキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、Ｃ_1-6ア
ルキルスルフィニル基、Ｃ_1-6アルコキシスルホニル、
Ｃ_1-6アルキルスルホ基、ハロゲン原子で置換されたＣ
_1-6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換され
たＣ_1-6アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換さ
れたＣ_1-6アルコキシスルホニル基、シアノ基などから
成る群から選ばれる置換基で置換されていてもよいＣ
_6-14アリール基（好ましくは、フェニル、ナフチル）、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_7-15アラルキ
ル基（好ましくは、Ｃ_{7- 11}アラルキル基）、ハロゲン
原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ
_1-6アルキル基、Ｃ_6-14アリール基、Ｃ_1-6アルキルカル
ボニル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換さ
れたＣ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル
基、モノ−又はジ−Ｃ_1-6アルキルカルバモイル基など
から成る群から選ばれる置換基で置換されていてもよい
窒素原子、酸素原子および硫黄原子から成る群から選ば
れる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３
ないし１３員の芳香族複素環基（好ましくは、チエニ
ル、フリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ト
リアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、イミダゾ［1,2-
a］ピリジル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキカ
ジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリルなど）、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ_6-14アリールオキ
シ基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6
アルキル基、ニトロ基、シアノ基などから成る群から選
ばれる置換基で置換されていてもよいＣ_6-14アリール−
カルボニル基、10Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_6-14アリール
基、ハロゲン原子で置換されたＣ_6-14アリール基、Ｃ
_6-14アリール−カルボニル基、Ｃ_1-6アルコキシ−カル
ボニル基などから成る群から選ばれる置換基で置換され
ていてもよいアミノ基、11Ｃ_1-6アルキルチオ基、12Ｃ
_6-14アリールチオ基（好ましくは、Ｃ_6-10アリールチオ
基）、13Ｃ_6-14アリールスルフィニル基（好ましくは、
Ｃ_6-10アリールスルフィニル基）、14Ｃ_6-14アリールス
ルホニル基（好ましくは、Ｃ_6-10アリールスルホニル
基）、15Ｃ_6-14アリールオキシスルホニル基（好ましく
は、Ｃ_6-10アリールオキシスルホニル基）、16トリ−Ｃ
_1-6アルキルシリル基（例えば、トリメチルシリルな
ど）など、 （４）水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル
基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6
アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルコ
キシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、ハロゲン原子で置換
されたＣ_6-14アリールオキシ基などから成る群から選ば
れる置換基で置換されていてもよいＣ_6-14アリール基
（好ましくは、フェニル、ナフチル）、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ_7-15アラルキル基（好ましく
は、ベンジル）、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い窒素原子、酸素原子および硫黄原子から成る群から選
ばれる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する
３ないし１３員の芳香族複素環基（好ましくは、ピラゾ
リル、トリアゾリル、ピリジル、イミダゾ［1,2-a］ピ
リジル、チアゾリルなど）、ハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ_6-14アリールオキシ基、モノ−又はジ
−Ｃ_1-6アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよいフェニル基で置換されたアミノ基、フェニル
カルボニル基で置換されたアミノ基、Ｃ_1-6アルコキシ
−カルボニル基で置換されたアミノ基、Ｃ_1-6アルキル
基およびフェニル基で置換されたアミノ基、Ｃ_1-6アル
コキシ−カルボニル基およびフェニル基で置換されたア
ミノ基、Ｃ_6-14アリールチオ基（好ましくは、フェニ
ルチオなどのＣ_6-10アリールチオ基）、Ｃ_6-14アリー
ルスルホニル基（好ましくは、フェニルスルホニルなど
のＣ_6-10アリールスルホニル基）など、 （５）水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル
基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6
アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルコ
キシ基などから成る群から選ばれる置換基で置換されて
いてもよいＣ_6-14アリール基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい窒素原子、酸素原子および硫黄原子から
成る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原
子を含有する３ないし１３員の芳香族複素環基（好まし
くは、ピリジルなどの５ないし９員の芳香族複素環基）
など。

【００４０】Ｒ³としては、次の（１）または（２）群
などが好ましい。

【００４１】（１）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基
（好ましくは、メチル）など、 （２）水素原子など。

【００４２】Ｒ²とＲ³が共に結合して形成する二価の基
としては、次の（１）群が好ましい。

【００４３】（１）Ｃ_1-6アルキレン、３−オキサ
ペンタメチレンなど。

【００４４】Ｒ⁴としては、次の（１）〜（３）群など
が好ましい。

【００４５】（１）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、
ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原子で置
換されたＣ_1-6アルキル基などから成る群から選ばれる
置換基で置換されていてもよいＣ_6-10アリール基など、 （２）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ_6-14アリール基など、 （３）水素原子など。

【００４６】Ｒ⁵としては、次の（１）または（２）群
などが好ましい。

【００４７】（１）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基な
ど、 （２）水素原子など。

【００４８】Ｒ⁶としては、次の（１）〜（４）群など
が好ましい。

【００４９】（１）置換されていてもよい低級アルキル
基（好ましくは、Ｃ_1-6アルキル基）、置換されてい
てもよい低級脂肪族飽和カルボン酸アシル基（好ましく
は、Ｃ_1-6アルキルカルボニル基）、置換されていて
もよい炭酸アシル基（好ましくは、Ｃ_1-6アルコキシ−
カルボニル、Ｃ_6-14アリールオキシ−カルボニル、Ｃ
_7-15アラルキルオキシ−カルボニル、窒素原子、酸素原
子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の複
素環オキシカルボニル）など、 （２）水素原子、Ｃ_3-7シクロアルキル基、Ｃ_1-6
アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルコキシ基、フ
ェノキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、シアノ基などから
成る群から選ばれる置換基で置換されていてもよいＣ
_1-6アルキルカルボニル基、Ｃ_2-4アルケニル−カルボ
ニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ−Ｃ
_1-3アルキル基などから成る群から選ばれる置換基で置
換されていてもよいＣ_6-14アリール−カルボニル基、
Ｃ_7-15アラルキル−カルボニル基、ハロゲン原子で置
換されていてもよいＣ_1-6アルコキシ−カルボニル基、
Ｃ_1-6アルキル基またはハロゲン原子で置換された_1-6
アルキル基で置換されていてもよいＣ_6-10アリールオキ
シ−カルボニル基（好ましくは、フェノキシ）、10ハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ_7-15アラルキルオキ
シ−カルボニル基、11モノ−又はジ−Ｃ_1-6アルキル
基、フェニル基、ハロゲン原子で置換されたフェニル基
などから成る群から選ばれる置換基で置換されていても
よいカルバモイル基、12窒素原子、酸素原子および硫黄
原子から成る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子
と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳香族複素環−
カルボニル基、13Ｃ_1-6アルキル基、フェニル基、ハロ
ゲン原子で置換されたフェニル基などから成る群から選
ばれる置換基で置換されていてもよいアミノチオカルボ
ニル基など、 （３）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原
子、Ｃ_1-6アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ_1-6アルキル
チオ基、シアノ基などから成る群から選ばれる置換基で
置換されていてもよいＣ_1-6アルキルカルボニル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ−Ｃ_1-3アルキル
基などから成る群から選ばれる置換基で置換されていて
もよいＣ_6-14アリール−カルボニル基、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ_1-6アルコキシカルボニル
基、Ｃ_1-6アルキル基またはハロゲン原子で置換され
た_1-6アルキル基などで置換されていてもよいＣ_6-14ア
リールオキシ−カルボニル基、モノ−又はジ−Ｃ_1-6
アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子で置換されたフ
ェニル基などから成る群から選ばれる置換基で置換され
ていてもよいカルバモイル基、Ｃ_1-6アルキル基、フ
ェニル基、ハロゲン原子で置換されたフェニル基などか
ら成る群から選ばれる置換基で置換されていてもよいア
ミノチオカルボニル基など、 （４）Ｃ_1-6アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アル
コキシ基、フェノキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、シア
ノ基などから成る群から選ばれる置換基で置換されてい
てもよいＣ_1-6アルキルカルボニル基、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ_1-6アルコキシ−カルボニル
基、Ｃ_1-6アルキル基またはハロゲン原子で置換され
た_1-6アルキル基などで置換されていてもよいＣ_6-14ア
リールオキシ−カルボニル基（好ましくは、フェノキシ
カルボニル）など。

【００５０】Ｒ⁷としては、次の（１）〜（４）群など
が好ましい。

【００５１】（１）水素原子、置換されていてもよ
い低級アルキル基（好ましくは、Ｃ_1-6アルキル基）な
ど、 （２）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_7-15アラ
ルキル基、Ｃ_1-6アルキルカルボニル基など、 （３）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_7-15アラ
ルキル基など、 （４）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基など。

【００５２】Ｒ⁶およびＲ⁷が共に結合して形成する二価
の基としては、次の（１）〜（３）群などが好ましい。

【００５３】（１）Ｃ_1-6アルキレン、サクシニル、フ
タロイル、３−オキサペンタメチレン、ハロゲン原子ま
たはニトロ基などで置換されていてもよいベンジリデ
ン、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−など、（２）Ｃ_1-6アルキ
レン、３−オキサペンタメチレン、ハロゲン原子または
ニトロ基などで置換されていてもよいベンジリデン、−
ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−など、（３）ベンジリデンなど。

【００５４】Ｒ⁸としては、次の（１）〜（４）群など
が好ましい。

【００５５】（１）置換されていてもよいアリール基
（好ましくは、Ｃ_6-14アリール基）、置換されていて
もよい芳香族複素環基（好ましくは、窒素原子、酸素原
子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳
香族複素環基）など、 （２）ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_3-7シクロ
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキル
基、フェニル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、ハロゲン原子で
置換されたＣ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルスルフィ
ニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基、Ｃ_1-6アルコキシ
スルホニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルキ
ルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6ア
ルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6
アルコキシスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ_1-3
アルキレンジオキシ基、−ＳＦ₅などから成る群から選
ばれる置換基で置換されていてもよいＣ_6-14アリール
基、ハロゲン原子で置換されていてもよい窒素原子、
酸素原子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ない
し５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３
員の芳香族複素環基（好ましくは、ピリジル、チアゾリ
ル、イミダゾ［1,2-a］ピリジル）、Ｃ１−６アルキ
ル基など、 （３）ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたＣ
_1-6アルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルコ
キシ基などから成る群から選ばれる置換基で置換されて
いてもよいＣ_6-14アリール基、Ｃ_1-6アルキル基な
ど、 （４）ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_1-6アルコキ
シ基などから成る群から選ばれる置換基で置換されてい
てもよいフェニル基など。

【００５６】Ｒ⁹としては、次の（１）〜（４）群など
が好ましい。

【００５７】（１）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、
Ｃ_3-7シクロアルキル基など、 （２）水素原子、Ｃ_1-6アルキル基など、 （３）水素原子、メチル基など、 （４）水素原子など。

【００５８】Ａとしては、次の（１）〜（３）群などが
好ましい。

【００５９】（１）水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ
_1-6アルコキシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基（好まし
くは、フェノキシなどのＣ_6-10アリールオキシ基）、
Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、メルカプト基、Ｃ
_1-6アルキルチオ基、モノ−Ｃ_1-6アルキルアミノ基、
ジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ基、10Ｃ_6-14アリールアミ
ノ基（好ましくは、フェニルアミノ基）、11Ｃ_1-6アル
キルスルホニルオキシ基（例えば、メチルスルホニルオ
キシなど）など、 （２）水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ_1-6アルコキ
シ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、Ｃ_1-6アルコキシ
−カルボニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニルオキシ基
など、 （３）ヒドロキシ基など。

【００６０】Ｂとしては、次の（１）群が好ましい。

【００６１】（１）水素原子など。

【００６２】ＡおよびＢが隣接する炭素原子と共に形成
する基としては、次の（１）〜（３）群が好ましい。

【００６３】（１）カルボニル基、チオカルボニル基、
＞Ｃ（ＯＣＨ₃）₂、＞Ｃ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、＞Ｃ（ＯＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ）、＞Ｃ（ＳＣＨ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮ（Ｃ
Ｈ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮＨＰｈまたは＞Ｃ＝ＮＮＨＣＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₃など、（２）カルボニル基、＞Ｃ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、＞Ｃ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、＞Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）、＞Ｃ（ＳＣＨ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮ（ＣＨ₃）₂、＞
Ｃ＝ＮＮＨＰｈまたは＞Ｃ＝ＮＮＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃など、（３）カルボニル基など。

【００６４】Ｘは、次の（１）または（２）群が好まし
い。

【００６５】（１）酸素原子または硫黄原子。

【００６６】（２）酸素原子。

【００６７】本発明のセミカルバジド誘導体〔Ｉ〕の好
ましい態様としては、上記した各記号の好ましい群を任
意に組み合わせた化合物などが挙げられるが、より具体
的には表１に示した各記号の組み合わせを有する化合物
（Ａ）〜（Ｄ）などが好適である。化合物（Ｂ）は表４
〜表５３に示されている全化合物を包含し、化合物
（Ｃ）は後述する実施例で製造されている全化合物を包
含し、化合物（Ｄ）は後述する試験例に用いられている
全化合物を包含する。

【００６８】

【表１】

【００６９】特に、Ｒ¹がｐ−クロロフェニル基、
ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−（ジフルオロメトキ
シ）フェニル基または６−クロロ−３−ピリジル基
で、Ｒ²がｐ−クロロフェニル基、フェニル基、
ｐ−クロロフェノキシ基、６−クロロ−３−ピリジル
基、１−ピラゾリル基または４−クロロ−１−ピラ
ゾリル基で、Ｒ³が水素原子で、Ｒ⁴が水素原子で、Ｒ⁵
が水素原子で、Ｒ⁶がメチル基、メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基またはメトキシアセチ
ル基で、Ｒ⁷が水素原子（特に、Ｒ⁶がメチル基以外の
時）またはメチル基（特に、Ｒ⁶がメチル基の時）
で、Ｒ⁸がｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェ
ニル基、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル基また
はｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル基で、Ｒ⁹
が水素原子またはメチル基で、ＡおよびＢが隣接す
る炭素原子と共にカルボニル基を形成し、Ｘが酸素原子
である化合物またはその塩が好ましい。

【００７０】さらに、本発明のセミカルバジド誘導体
〔Ｉ〕またはその塩の好ましい１例としては、例えば式

【００７１】

【化１３】

【００７２】（式中Ｒ^1a、Ｒ^2a及びＲ^8aは同一または相
異なり置換されていてもよいアリール基または置換され
ていてもよい芳香族複素環基を示し、Ｒ^6aは置換されて
いてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい低級
脂肪族飽和カルボン酸アシル基または置換されていても
よい炭酸アシル基を示し、Ｒ^7aは水素または置換されて
いてもよい低級アルキル基を示す。）で表される化合物
またはその塩などもある。なかでも、Ｒ^1aがハロゲン原
子（例えば、塩素原子）、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子）で置換されていてもよいＣ_1-3アルキル基（例
えば、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル）または
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）で置換されていて
もよいＣ_1-3アルコキシ基（例えば、ジフルオロメトキ
シ、トリフルオロメトキシ）で置換されていてもよいフ
ェニル基またはピリジル基であり、Ｒ^2aがハロゲン原子
（例えば、塩素原子）で置換されていてもよいフェニル
基または５ないし６員含窒素複素環基（例えば、ピリジ
ル、ピラゾリル、トリアゾリルまたはチアゾリル）であ
り、Ｒ^6aが水素原子、Ｃ_1-3アルキル基（例えば、メチ
ル）、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル）、Ｃ_1-6アルキル
カルボニル基（例えば、ホルミル、アセチル）、フェノ
キシカルボニル基、例えばＣ_1-3アルキル、フェニルま
たはハロゲノフェニル（例えばｐ−クロロフェニル）で
置換されていてもよいカルバモイル基またはチオカルバ
モイル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子）、ニトロ
基、ヒドロキシ−Ｃ_1-3アルキル基で置換されていても
よいベンゾイル基であり、Ｒ^7aが水素原子またはＣ_1-3
アルキル基（例えば、メチル、エチル）であり、Ｒ^8aが
ハロゲン原子（例えば、塩素原子）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子）で置換されていてもよいＣ_1-3アル
キル基（例えば、ジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル）またはハロゲン原子（例えば、フッ素原子）で置換
されていてもよいＣ_1-3アルコキシ基（例えば、ジフル
オロメトキシ、トリフルオロメトキシ）で置換されてい
てもよいフェニル基である化合物またはその塩などがよ
く用いられ、特に上記化合物のうち、Ｒ^6aが水素原子、
Ｃ_1-3アルキル基（例えば、メチル）、Ｃ_1-6アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）、Ｃ_1-6アルキルカルボニル基（例えば、
ホルミル、アセチル）であり、Ｒ^8aがハロゲン原子（例
えば、フッ素原子）、トリフルオロメチルまたはトリフ
ルオロメトキシで置換されたフェニル基である化合物ま
たはその塩などが好ましい。

【００７３】より具体的には、本発明のセミカルバジド
誘導体〔Ｉ〕としては、後述する〔表４〕〜〔表５３〕
に記載されている化合物Ｎｏ.１〜化合物Ｎｏ.８６７が
挙げられるが、なかでも例えば２−〔２，３−ビス（ｐ
−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ
−クロロフェニル）−１−（メトキシアセチル）セミカ
ルバジド、２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）
−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ−クロロフェニル）
−１−（エトキシカルボニル）セミカルバジド、２−
〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプ
ロピル〕−１−（エトキシカルボニル）−４−〔ｐ−
（トリフルオロメチル）フェニル〕セミカルバジド、２
−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソ
プロピル〕−１−（エトキシカルボニル）−４−〔ｐ−
（トリフルオロメトキシ）フェニル〕セミカルバジド、
２−〔３−（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソ−２−
（６−クロロ−３−ピリジル）プロピル〕−１−（エト
キシカルボニル）−４−〔ｐ−（トリフルオロメチル）
フェニル〕セミカルバジドまたは２−〔２，３−ビス
（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−４−
（ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシカルボニル）
−４−メチルセミカルバジドなどが好ましい。

【００７４】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕またはその塩
は場合によって立体異性体や互変異性体を生じることが
あるが、これらいずれの異性体及びそれらの混合物も本
発明化合物〔Ｉ〕またはその塩に含まれる。

【００７５】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕の塩として
は、農薬化学上許容な塩であればよく、例えば塩酸、臭
化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、過塩素酸等の
無機酸または、例えばギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、
クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリン
酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等の有機
酸が用いられてもよい。また化合物〔Ｉ〕がカルボキシ
ル基やスルホ基等の酸性基を有している場合、塩基との
塩を形成させていてもよく、該塩基としては例えば、ナ
トリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシ
ウム、アンモニア等の無機塩基、例えばピリジン、コリ
ジン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン等の有機塩基等が用いられる。化合物〔Ｉ〕
は分子内塩を形成する場合もあり、その場合も本発明に
含まれる。

【００７６】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕またはその塩
を殺虫剤として使用するにあたっては、一般の農薬の取
り得る形態、即ち化合物〔Ｉ〕またはその塩の一種また
は二種以上を使用目的によって適当な液体の担体に溶解
させるか分散させ、または適当な固体担体と混合させる
か吸着させ、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、粒剤、錠剤、
噴霧剤、軟膏等の剤型として使用する。これらの製剤は
必要ならば例えば乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿
潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加してもよく、自体公知の
方法で調製することができる。

【００７７】殺虫剤中の有効成分の含有割合は使用目的
によって異なるが、通常、乳剤、水和剤等は１〜９０重
量％程度、好ましくは５〜７０重量％程度が適当であ
り、油剤、粉剤等としては０．１〜１０重量％程度が適
当であり、粒剤としては０．1〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％が適当であるが、使用目的によっ
ては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤、水和
剤等は使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば10
0〜100,000倍）して散布する。

【００７８】使用する液体担体（溶剤）としては、例え
ば水、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコ−ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、例えばケロシン、灯油、燃料
油、機械油等の脂肪族炭化水素類、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレ
ン等の芳香族炭化水素類、例えばジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、例え
ばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミ
ド等の酸アミド類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、脂
肪酸グリセリンエステル等のエステル類、例えばアセト
ニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類等の溶媒が
適当であり、これらは一種または二種以上を適当な割合
で混合して適宜使用することができる。 固体担体（希
釈・増量剤）としては、例えば大豆粉、タバコ粉、小麦
粉、木粉等の植物性粉末、例えばカオリン、ベントナイ
ト、酸性白土等のクレイ類、滑石粉、ロウ石粉等のタル
ク類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類等の鉱物性粉末、炭
酸カルシウム、アルミナ、硫黄粉末、活性炭等が用いら
れ、これらは一種または二種以上を適当な割合で混合し
て適宜使用することができる。

【００７９】また軟膏基剤としては、例えばポリエチレ
ングリコール、ペクチン、例えばモノステアリン酸グリ
セリンエステル等の高級脂肪酸の多価アルコールエステ
ル、例えばメチルセルロ−ス等のセルロース誘導体、ア
ルギン酸ナトリウム、ベントナイト、高級アルコール、
例えばグリセリン等の多価アルコール、ワセリン、白色
ワセリン、流動パラフィン、豚脂、各種植物油、ラノリ
ン、脱水ラノリン、硬化油、樹脂類等の一種または二種
以上、あるいはこれらに下記に示す各種界面活性剤を添
加したもの等が適宜使用される。

【００８０】乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として
使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸類、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類〔例、
ノイゲン（商品名）、イー・エー142(E・A142（商品
名））；第一工業製薬（株）製、ノナール（商品名）；
東邦化学（株）製〕、アルキル硫酸塩類〔例、エマ−ル
10（商品名）、エマ−ル40（商品名）；花王（株）
製〕、アルキルスルホン酸塩類〔例、ネオゲン（商品
名）、ネオゲンＴ（商品名）；第一工業製薬（株）製、
ネオペレックス；花王（株）製〕、ポリエチレングリコ
−ルエ−テル類〔例、ノニポ−ル85（商品名）、ノニポ
−ル100（商品名）、ノニポ−ル160（商品名）；三洋化
成（株）製〕、多価アルコ−ルエステル類〔例、トウイ
−ン20（商品名）、トウイ−ン80（商品名）；花王
（株）製〕等の非イオン系及びアニオン系界面活性剤が
適宜用いられる。

【００８１】また、セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕または
その塩と例えば他種の殺虫剤（ピレスロイド系殺虫剤、
有機リン系殺虫剤、カルバメ−ト系殺虫剤、天然殺虫剤
など）、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物ホルモン
剤、植物成長調節物質、殺菌剤（例えば銅系殺菌剤、有
機塩素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、フェノ−ル系殺菌
剤など）、共力剤、誘引剤、忌避剤、色素、肥料等とを
配合し、適宜使用することも可能である。

【００８２】本発明化合物と混合して使用できる殺虫
剤、殺ダニ剤、殺菌剤の代表例を以下に示す。プロポク
スル（propoxur）、イソプロカルブ（isoprocarb）、Ｂ
ＰＭＣ、キシリルカルブ（xylylcarb）、メトルカルブ
（metolcarb）、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ（ethiofe
ncarb）、カルバリル（carbaryl）、ピリミカーブ（pir
imicarb）、ベンジオカルブ（bendiocarb）、カルボフ
ラン（carbofuran）、フラチオカルブ（furathiocar
b）、カルボスルファン（carbosulfan）、アミノスルフ
ラン（aminosulfulan）、メソミル（methomyl）、フェ
ンチオン（fenthion）、フェニトロチオン（fenitrothi
on）、プロパホス（propaphos）、シアノホス（cyanoph
os）、プロチオホス（prothiofos）、スルプロホス（su
lprofos）、プロフェノホス（profenofos）、ＥＰＮ、
シアノフェンホス（cyanofenphos）、アセフェート（ac
ephate）、オキシデプロホス（oxydeprofos）、ジスル
ホトン（disulfoton）、チオメトン（thiometon）、フ
ェントエート（phenthoate）、マラソン（malathio
n）、ジメトエート（dimethoate）、バミドチオン（vam
idothion）、メカルバム（mecarbam）、トリクロルホン
（trichlorphon）、ネイルド（naled）、ジクロルホス
（dichlorvos）、クロロフェンビンホス（chlorofenvin
phos）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinpho
s）、モノクロトホス（monocrotophos）、ホサロン（ph
osalone）、ジアリホス（dialifos）、クロルピリホス
−メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルピリホス（c
hlorpyrifos）、ピリミホス−メチル（pirimiphos-meth
yl）、ダイアジノン（diazinon）、エトリムホス（etri
mfos）、ピリダフェンチオン（pyridaphenthion）、キ
ナルホス（quinalphos）、イソキサチオン（isoxathio
n）、メチダチオン（methidathion）、サリチオン（sal
ithion）、シフルスリン（cyfluthrin）、パーメスリン
（permethrin）、サイパーメスリン（cypermethrin）、
デルタメスリン（deltamethrin）、シハロスリン（cyha
lothrin）、フェンプロパスリン（fenpropathrin）、フ
ェンバレレート（fenvalerate）、フルシスリネート（f
lucythrinate）、フルバリネート（flubalinate）、カ
ルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、ブ
プロフェジン（buprofezin）、ジフルベンズロン（difu
lbenzuron）、エトフェンプロックス（etofenprox）、
フサライド（fthalide）、バリダマイシンＡ（validamy
cin A）、メプロニル（mepronil）、フルトラニル（flu
tolanil）、ジクロメジン（商品名diclomezine）、ペン
シクロン（pencycuron）、エジフェンホス（edifenpho
s）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、トリシク
ラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（probenaz
ole）、カスガマイシン（kasugamycin）、ＩＢＰ、ベン
スルタップ（bensultap）、ピラクロホス（pyraclopho
s）、フェリムゾン（ferimzon）、イミダクロプリド（i
midacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、シグマ
−サイパーメスリン（sigma-cypermethrin）、フィプロ
ニル（fipronil）、シラフルオフェン（silafluofe
n）、ノバリュロン（novaluron）、ハイドロプレン（hy
droprene）、フルフェンプロックス（flufenprox）、テ
ブフェンピラド（tebufenpyrad）、フェノキシカーブ
（fenoxycarb）、フェナザキン（fenazaquin）、クロル
フルアズロン（chlorfluazuron）、ジラルベンズロン
（diflubenzuron）テフルベンズロン（teflubenzuro
n）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、フルフェノ
クスロン（flufenoxuron）、アラニカルブ（alanycar
b）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、クロフェ
ンテジン（clofentezine）、フェンプロパトリン（fenp
ropahtrin）、トラロメトリン（tralomethrin）、メト
キサジアゾン（methoxadiazone）、フルアジナム（flua
zinam）、オキメラノルア（okimeranolure）、クロルチ
オホス（chlorthiophos）、フォートレス（fortres
s）、レバミゾール（levamisol）、ジェノクロル（dien
ochlor）、クロエトカルブ（cloethocarb）、シクロプ
ロトリン（cycloprothrin）、ベンフラカルブ（benfura
carb）、イソフェンホス（isofenphos）、アベルメクチ
ン（avermectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、フ
ェノチオカルブ（fenothiocarb）、シロマジン（cyroma
zine）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、ブタ
チオホス（butathiofos）、フェンピロキシメート（fen
pyroximate）、アクリナスリン（acrinathrin）、ベン
フルスリン（benfluthrin）、ピリダベン（pyridabe
n）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、ヘキシチ
アゾクス（hexythiazox）、シクロプロトリン（cyclopr
othrin）、チェリトルア（cherrytlure）、スルフラミ
ド（sulfluramid）、ダイアモルアー（diamolure）、チ
オジカルブ（thiodicarb）、フェンプロパスリン（fenp
ropathrin）、ディアフェンチウロン（diafenthiuro
n）、フェナリモール（fenarimol）、フルピリミドール
（flurprimidol）、フルオトリマゾール（fluotrimazol
e）、トリアジメホン（triadimefone）、トリアジメノ
ール（triadimenol）、ジクロブタゾール（diclobutazo
l）、パクロブタゾール（paclobutazol）、ジニコナゾ
ール（diniconazole）、ウニコナゾール（uniconazol
e）、トリフルミゾール（triflumizole）、プロピコナ
ゾール（propiconazole）、フルトリアホル（flutriafo
l）、フルシラゾール（flusilazole）、ペンコナゾール
（penconazole）、ブチオベート（butiobate）、プロク
ロラズ（prochloraz）、トリアペンセノール（triapent
henol）、ＥＤＤＰ、ピロキュロン（pyroquilon）、ク
ロベンチアゾン（chlobenthiazone）、ジネブ（zine
b）、マネブ（maneb）、ＴＰＮ、キャプタン（capta
n）、キャプタフォル（captafol）、ホルペット（folpe
t）、ジクロルフルアニド（dichlorfluanid）、カルボ
キシン（carboxin）、オキシカルボキシン（oxycarboxi
n）、ピラカルボリド（pyracarbolid）、メベニル（meb
enil）、フルカルバニル（furcarbanil）、シクラフラ
ミド（cyclafuramid）、ベノダニル（benodanil）、グ
ラノバックス（granovax）、チアベンダゾール（thiabe
ndazole）、フベリダゾール（fuberidazole）、ベノミ
ル（benomyl）、チオファネート−メチル（thioptanate
-methyl）、サイペンダゾール（cypendazole）、カーベ
ンダジン（carbendazin）、ジクロゾリン（dichlozolin
e）、イプロジオン（iprodione）、ビンクロゾリン（vi
nclozolin）、プロシミドン（procymidone）、ミクロゾ
リン（myclozolin）、フタラキシル（ftalaxyl）、メタ
ラキシル（metalaxyl）、オフレース（ofrace）、ベナ
ラキシル（benalaxyl）、オキサデキシル（oxadixy
l）、シプロフラム（cyprofuram）、トリデモルフ（tri
demorph）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、ト
リフォリン（triforine）、トリアリモル（triarimo
l）、フェナリモル（fenarimol）、ビイテタノール（bi
tetanol）、イマザリル（imazalil）、エタコナゾール
（etaconazole）、パクロブトラゾール（paclobutrazo
l）、フェナプロニル（phenapronil）、ビニコナゾール
（viniconazole）、エチリモル（ehtirimol）、ジメチ
リモル（dimethirimol）、フルオロイミド（fluoroimid
e）、ヒメキサゾール（hymexazol）、エタゾール（etha
zol）、プロキシクロル（proxychlor）、ピラゾホス（p
yrazophos）、プロチオカーブ（prothiocarb）、アリエ
ッティ（aliette）、フェンプロピディン（fenpropidi
n）、フラペナゾール（flapenazole）、ピリフェノック
ス（pyrifenox）、ジエトフェンカルブ（diethofencar
b）、ピパニピリム（pipanipirim）、クロジラコン（cl
ozylacon）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、
ジメトモルフ（dimethomorph）、フェンピクロニル（fe
npiclonil）、チシオフェン（thicyofen）、ブロムコナ
ゾール（bromuconazole）、オプス（商品名、opus）、
イプコナゾール（ipconazole）、ジメトコナゾール（di
metconazole）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミ
ソチアゾール（myxothiazol）、チオイミコナゾール（t
hioimiconazole）、ザリラミド（zarilamid）、メトス
ルホバックス（metsulfovax）、ヘキサコナゾール（hex
aconazole）、クインコナゾール（quinconazole）、テ
クロフタラム（tecloftalam）、トルクロホスメチル（t
olclofos-methyl）、フェンプロピディン（fenpropidi
n）、トリクラミド（triclamide）、フルスルファミド
（flusulfamide）、ベフラン（befran）、シプロコナゾ
ール（cyproconazole）、テクロフタラム（tecloftala
m）、フルコナゾール−シス（furconazole-cis）、フェ
ネサニル（fenethanil）、ジメフルアゾール（dimeflua
zole）、エチルトリアノール（ethyltrianol）、テブコ
ナゾール（tebuconazole）、オキソリニック酸（oxolin
ic acid）、ピリミディフェン（pyrimidifen）、テブフ
ェノジド（tebufenozide）、ピメトロジン（pymetrozin
e）、ＡＣ３０３，６０３、チフルザミド（thifluzamid
e）、ＢＣ７２３、ピリメタニル（pyrimethanil）、フ
ルキンコナゾール（fluquinconazole）、フェンブコナ
ゾール（fenbuconazole）、Ｒo１５−２４０５、アムプ
ロピルホス（ampropylfos）、メパニペリム（mepanipyr
im）、メトコナゾール（metconazole）、テトラコナゾ
ール（tetraconazole）、ペニルピロール（penylpyrrol
e）、トリアゾキシド（triazoxide）、テブコナゾール
（tebuconazole）、デバカーブ（debacarb）、ミソチア
ゾール（myxothiazol）、テフルスリン（tefluthri
n）、ＮＣ−１７０、ＮＣ−１８４、ドラウイン（drawi
n）、フルメスリン（flumethrin）、クロルエトキシホ
ス（chlorethoxyfos）、フォスチアゼート（fosthiazat
e）、ゼーターメサイン（zetamethain）、チューリンギ
エンシン（thuringiensin）、ベータ−シフルスリン（b
eta-cyfluthrin）、シラフルオフェン（silafluofe
n）、フルプロキシフェン（fluproxyfen）、アルテミシ
ディン（altemicidin）、プラレスリン（prallethri
n）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、イミプロ
スリン（imiprothrin）、ルフェンウロン（lufenuron）
等。

【００８３】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕及びその塩
は、衛生害虫、動植物寄生昆虫の防除に有効であって、
害虫の寄生する動植物に直接散布するなど、昆虫に直接
接触させることによって強い殺虫作用を示すが、場合に
よっては、薬剤を根、葉、茎等から植物に一旦吸収させ
た後、あるいは種子にコーティングして生育し、この植
物を害虫が吸汁、咀嚼あるいはこれに接触することによ
っても殺虫作用を示す。また化合物〔Ｉ〕及びその塩は
植物に対する薬害も少なく、かつ魚類に対する毒性も低
いなど、衛生用、園芸用、農業用害虫防除剤として安全
かつ有利な性質を合わせ持っている。

【００８４】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕またはその塩
を含有する製剤は、具体的には、例えばナガメ(Eurydem
a rugosum)、イネクロカメムシ(Scotinophara lurid
a)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、ナシグン
バイ(Stephanitis nashi)、ヒメトビウンカ(Laodelphax
striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugen
s)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、ヤノ
ネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、ダイズアブラム
シ(Aphis glycines)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphi
s erysimi)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassic
ae)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、オンシツコナ
ジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラ
ミ(Bemisia tabaci)等の半翅目害虫、例えばハスモンヨ
トウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨトウ(Spodop
tera exigua)、コナガ(Plutella xylostella)、モンシ
ロチョウ(Pieris rapaecrucivora)、ニカメイガ(Chilo
suppressalis)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisi
gna)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、タバコバッド
ワーム(Heliothis virescens)、アワヨトウ(Pseudaleti
aseparata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、リンゴコ
カクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ワタノ
メイガ(Notarcha derogata)、コブノメイガ(Cnaphalocr
ocis medinalis)、ジャガイモガ(Phthorimaea opercule
lla)等の鱗翅目害虫、例えばチャノキイロアザミウマ(S
cirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thri
ps palmi)等のアザミウマ目害虫、例えばニジュウヤホ
シテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)、ウリハ
ムシ(Aulacophora femoralis)、キスジノミハムシ(Phyl
lotreta striolata)、イネドロオイムシ(Oulema oryza
e)、イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)、イネミズ
ゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、サザンコーン
ルートワーム(Diabrotica undecimpunctata)、コロラド
イモハムシ(Leptinotarsa decemlineata)等の甲虫目害
虫、例えばイエバエ(Musca domestica)、アカイエカ(Cu
lex pipiens pallens)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、
タマネギバエ(Delia antiqua)、タネバエ (Delia platu
ra)等の双翅目害虫、例えばトノサマバッタ(Locusta mi
gratoria)、コバネイナゴ(Oxya japonica)、ケラ(Gryll
otalpa africana)等の直翅目害虫、例えばチャバネゴキ
ブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplanet
a fuliginosa)等のゴキブリ科害虫、例えばダイコクシ
ロアリ(Cryptotermes domesticus)、イエシロアリ(Copt
otermes formosannus)、ヤマトシロアリ (Reticuliterm
es speratus)等のシロアリ目害虫、例えばナミハダニ(T
etranychus urticae)、ミカンハダニ(Panonychus citr
i)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ニセナミ
ハダニ(Tetranychus cinnabarinus)、リンゴハダニ(Pan
onychus ulmi)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)等
のダニ目害虫、例えばイネシンガレセンチュウ(Aphelen
choides besseyi)等の線虫類などの防除に有効である。
なかでも、例えば上記した鱗翅目害虫、甲虫目害虫など
の防除に特に高い効力を発揮する。

【００８５】このようにして得られる本発明の殺虫剤
は、毒性が極めて少なく安全で、優れた農薬である。そ
して本発明の殺虫剤は、従来の殺虫剤と同様の方法で用
いることができ、その結果従来品に比べ優れた効果を発
揮することができる。例えば本発明の殺虫剤は、対象の
害虫に対して例えば育苗箱処理、作物の茎葉散布、虫体
散布、水田の水中施用あるいは土壌処理などにより使用
することができる。そしてその施用量は、施用時期、施
用場所、施用方法等に応じて広範囲に変えることができ
るが、一般的にはヘクタ−ル当り有効成分（セミカルバ
ジド誘導体〔Ｉ〕またはその塩）が０．３ｇ〜３，００
０ｇ好ましくは５０ｇ〜１，０００ｇとなるように施用
することが望ましい。また本発明の殺虫剤が水和剤であ
る場合には、有効成分の最終濃度が０．１〜１，０００
ｐｐｍ好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範囲となるよう
に希釈して使用すればよい。

【００８６】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕またはその塩
は次のような方法（Ａ）〜（Ｄ）等によって製造するこ
とができる。下記の製法によって化合物〔Ｉ〕（化合物
〔I^c〕及び〔I^d〕を含む）が遊離の化合物で得られる場
合は上記した様な塩に、また塩の形で得られる場合は遊
離の化合物に、それぞれ常法に従って変換することがで
きる。また原料化合物が上記したような塩となりうる場
合も同様に遊離のままのみならず塩として用いることが
できる。従って、下記の製法に用いられる原料化合物及
び生成物については、その塩（例えば上記化合物〔Ｉ〕
で述べたような酸との塩等）も含めるものとする。

【００８７】（Ａ）化合物〔II〕と化合物〔III〕を反
応させることにより化合物〔Ｉ〕が製造される。

【００８８】

【化１４】

【００８９】（式中の記号は前記と同意義を示す。ただ
しこの場合、化合物〔Ｉ〕のＲ⁹は水素である。）化合
物〔II〕に対し化合物〔III〕は０．８〜１．５当量用
いるのが好ましいが、反応に支障がない場合には大過剰
量用いてもよい。

【００９０】本反応は、化合物〔II〕に対して０．０１
〜２０当量、好ましくは０．１〜２当量の塩基の存在下
で行うことにより反応が促進される場合もある。塩基性
物質としては無機塩基も用いられるが、例えばトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、
ピリジン、ルチジン、コリジン、4-（ジメチルアミノ）
ピリジン、1,8-ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン-7
（以下、ＤＢＵと略称する。）等の有機塩基の方が好ま
しい。上記有機塩基はそれ自体溶媒として用いることも
できる。

【００９１】反応は無溶媒で行ってもよいが、通常は適
当な溶媒中で行われる。このような溶媒としては例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素類、例えばヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の飽和炭化水素類、例えばジエチルエ−
テル、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略称す
る。）、ジオキサン等のエ−テル類、例えばアセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類、例えばジメチル
スルホキシド（以下、ＤＭＳＯと略称する。）等のスル
ホキシド類、例えばN,N-ジメチルホルムアミド（以下、
ＤＭＦと略称する。）、N,N-ジメチルアセトアミド等の
酸アミド類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類等が用いられる。本反応では非プロトン性の溶媒が
好ましい。これらの溶媒は単独で用いることもできる
し、また必要に応じて二種またはそれ以上の多種類を適
当な割合例えば１：１〜１：１０の割合で混合して用い
てもよい。

【００９２】反応温度は通常、−２０〜２５０℃、好ま
しくは０〜１００℃、反応時間は通常、１０分〜１００
時間、好ましくは２〜２０時間の範囲である。化合物
〔III〕のＸが酸素のものの方が硫黄の場合より、通常
反応が早い。

【００９３】（Ｂ）化合物〔II〕と化合物〔IV〕とを反
応させることにより、化合物〔Ｉ〕が製造される。

【００９４】

【化１５】

【００９５】（式中の記号は前記と同意義を示す。ただ
しこの場合、化合物〔Ｉ〕及び化合物〔IV〕のＲ⁹は水
素ではない。）化合物〔II〕に対し化合物〔IV〕は０．
８〜１．５当量用いるのが好ましいが、反応に支障がな
い場合には大過剰量用いてもよい。

【００９６】本反応は、塩基の存在下で行って反応を有
利に進行させることができる。塩基性物質としては、例
えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、フェニルリチウム、ブチルリ
チウム、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルア
ミド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、金属ナトリウム、
金属カリウム等の無機塩基、例えば方法（Ａ）で述べた
ような有機塩基が用いられる。上記有機塩基はそれ自体
溶媒として用いることもできる。塩基は化合物〔II〕に
対して０．５〜１０当量、好ましくは０．８〜２当量用
いることができる。

【００９７】反応は無溶媒で行ってもよいが、通常は適
当な溶媒中で行われる。このような溶媒としては例えば
方法（Ａ）で述べたような芳香族炭化水素類、ハロゲン
化炭化水素類、飽和炭化水素類、エ−テル類、ケトン
類、ニトリル類、スルホキシド類、酸アミド類、エステ
ル類の他に、例えば水、例えばメタノ−ル、エタノ−
ル、プロパノ−ル、イソプロパノ−ル等のアルコ−ル
類、例えば酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類等が用
いられる。これらの溶媒は単独で用いることもできる
し、また必要に応じて二種またはそれ以上の多種類を適
当な割合例えば１：１〜１：１０の割合で混合して用い
てもよい。反応混合物が均一でない場合には例えばトリ
エチルベンジルアンモニウムクロリド、トリn-オクチル
メチルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモ
ニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド等
の四級アンモニウム塩やクラウンエ−テル類等の相間移
動触媒の存在下に反応を行ってもよい。

【００９８】反応温度は通常、−２０〜２５０℃、好ま
しくは１０〜１００℃、反応時間は通常、１０分〜５０
時間、好ましくは２〜２０時間の範囲である。

【００９９】（Ｃ）本発明の化合物〔Ｉ〕に含まれる化
合物〔I^b〕を還元することにより、化合物〔I^c〕が製造
される。

【０１００】

【化１６】

【０１０１】（式中の記号は前記と同意義を示す。）還
元剤としては、例えば水素化ジイソブチルアルミニウ
ム、水素化トリブチルすず、水素化リチウムアルミニウ
ム、水素化ナトリウムビス（2-メトキシエトキシ）アル
ミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチ
ウム、水素化シアノホウ素ナトリウム、水素化ホウ素亜
鉛等の金属水素化物、例えばジボラン、ボラン−ジメチ
ルアミン、ボラン−ピリジン等のボラン化合物、例えば
パラジウム−炭素、白金−炭素、二酸化白金、ロジウム
等を触媒とした接触還元、ラネーニッケル、電解還元等
が用いられる。好ましい還元剤は、水素化ホウ素ナトリ
ウム及び水素化シアノホウ素ナトリウムである。還元剤
が金属水素化物やボラン化合物の場合、通常化合物
〔I^b〕に対し、還元剤を１〜４当量用いるのが好ましい
が、反応に支障がない場合にはそれ以上用いてもよい。

【０１０２】本反応は例えば方法（Ｂ）で述べたような
溶媒中で行われる。反応混合物が均一相でない場合は、
方法（Ｂ）で述べたような相間移動触媒を用いてもよ
い。

【０１０３】本反応の反応温度及び反応時間は用いる還
元剤によって異なるが、通常−５０〜１００℃、反応時
間は１０分〜２０時間である。

【０１０４】（Ｄ）化合物〔V〕より化合物〔I^d〕が製
造される。

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】（式中Ｒ^6bはＲ⁶と同意義かまたはＲ¹⁴と
いっしょになってアミノ基の保護基を示し、Ｒ¹⁴は単独
またはＲ^6bといっしょになってアミノ基の保護基を示
し、他の記号は前記と同意義を示す。）本反応は化合物
〔V〕の脱保護化反応であり、Ｒ¹⁴（及びＲ^6b）に応じ
た公知の反応条件下で進行させることができる。Ｒ¹⁴と
しては例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル、ホルミル、アセチル、
メトキシメチル、ベンジルオキシメチル等が、Ｒ^6bとＲ
¹⁴が一緒になって示す基としては例えばフタロイル、ベ
ンジリデン等が用いられる。このような基の脱保護化条
件及びＲ¹⁴（及びＲ^6b）のさらなる具体例は、例えばプ
ロテクティブグループスインオーガニックシンセシス
(Protective Groups in Organic Synthesis)第二版、セ
オドラグリーン及びピーターウッツ (Theodora W. Gree
ne and PeterG. M. Wuts) 著、1991年 309〜405頁、ジ
ョンウィリーアンドサンズ社 (John Wiley & Sons, In
c.)（ニューヨーク）等に詳しく記載されている。Ｒ⁶が
水素でかつＡとＢが隣接炭素原子と一緒になってカルボ
ニル基を表す場合、化合物〔I^d〕は既に述べたような酸
との塩であることが好ましい。

【０１０７】このようにして得られた化合物〔Ｉ〕
（〔I^c〕及び〔I^d〕を含む）またはその塩は公知の手
段、例えば濃縮、減圧濃縮、蒸留、分留、溶媒抽出、液
性変換、転溶、クロマトグラフィ−、結晶化、再結晶等
により単離精製することができる。

【０１０８】上記本発明方法の原料物質として使用され
る化合物のうち、化合物〔II〕（以下の化合物〔I
I^a-1〕、〔II^a-2〕、〔II^a-3〕、〔II^a-4〕、〔II^a〕、
〔II^b〕、〔II^c〕、〔II^d〕、〔II^e-1〕、〔II^e-2〕、
〔II^f-1〕、〔II^f-2〕、〔II^g〕、〔II^h-1〕及び〔II
^h-2〕）またはその塩は次のような方法（i）〜（x）等
によって製造することができる。これらの製造法中の原
料はいずれも市販されているか、自体公知の方法または
既に記述した製造法により製造できる。

【０１０９】（i）化合物〔II〕のＡとＢが隣接炭素原
子と一緒になってカルボニル基を示し、Ｒ⁶とＲ⁷のどち
らも水素でないかあるいはＲ⁶が置換されていてもよい
アシル基かつＲ⁷が水素の場合、該化合物〔II^a-1〕及び
〔II^a-2〕は例えば下記〔反応式−１〕に従って製造で
きる。

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】（式中Ｒ^6c及びＲ^7cは同一または相異な
り、それぞれＲ⁶及びＲ⁷で用いられたような置換されて
いてもよい炭化水素基、置換されていてもよい複素環基
または置換されていてもよいアシル基を示すかまたはＲ
^6c及びＲ^7cが一緒になってＲ⁶及びＲ⁷で用いられたよう
な二価の基を示し、あるいはＲ^6cはＲ⁶で用いられたよ
うな置換されていてもよいアシル基を示しかつＲ^7cが水
素を示し、Ｒ^3cはＲ³に同意義を示すが水素ではなく、
Ｙ¹はＹとして用いられたような脱離基を示す。）ここ
で工程−１では化合物〔VI〕と化合物〔VII〕とを反応
させることにより、化合物〔II^a-1〕が製造される。化
合物〔VI〕に対し化合物〔VII〕は０．８〜２当量用い
るのが好ましいが、反応に支障がない場合には大過剰量
用いてもよい。本工程は、化合物〔VI〕に対して０．０
1〜２０当量、好ましくは０．１〜２当量の塩基の存在
下で行うことにより反応が促進される場合もある。塩基
性物質としては方法（Ｂ）で記述したような無機塩基や
有機塩基が用いられる。上記有機塩基はそれ自体溶媒と
して用いることもできる。反応は無溶媒で行ってもよい
が、通常は適当な溶媒中で行われる。このような溶媒と
しては例えば方法（Ｂ）で述べたような溶媒が用いられ
る。これらの溶媒は単独で用いることもできるし、また
必要に応じて二種またはそれ以上の多種類を適当な割合
例えば１：１〜１：１０の割合で混合して用いてもよ
い。反応混合物が均一でない場合には例えば方法（Ｂ）
で述べたような相間移動触媒の存在下に反応を行っても
よい。反応温度は通常、０〜２００℃、好ましくは１０
〜１００℃、反応時間は通常、１０分〜２０日、好まし
くは２時間〜１０日の範囲である。

【０１１２】工程−２では化合物〔II^a-1〕と化合物〔V
III〕とを方法（Ｂ）と同様の条件で反応させ、化合物
〔II^a-2〕が製造される。

【０１１３】（ii）化合物〔II〕のＡとＢが隣接炭素原
子と一緒になってカルボニル基を示し、Ｒ⁶が水素、置
換されていてもよい炭化水素基または置換されていても
よい複素環基を示し、Ｒ⁷が水素を示す場合、該化合物
〔II^a-3〕及び〔II^a-4〕は例えば下記〔反応式−２〕に
従って製造できる。

【０１１４】

【化１９】

【０１１５】（式中Ｒ^6dは水素またはＲ⁶で用いられた
ような置換されていてもよい炭化水素基または置換され
ていてもよい複素環基を示し、Ｒ¹⁵はＲ^6dと同意義かま
たはＲ¹⁶といっしょになってアミノ基の保護基を示し、
Ｒ¹⁶は単独またはＲ¹⁵といっしょになってアミノ基の保
護基を示し、他の記号は前記と同意義を示す。）ここで
工程−３は〔反応式−１〕の工程−１に、工程−４及び
工程−７は方法（Ｄ）に、工程−５及び工程−６は方法
（Ｂ）にそれぞれ準じて反応させることができる。Ｒ¹⁶
（及びＲ¹⁵）で示されるアミノ基の保護基としては例え
ばＲ¹⁴（及びＲ^6b）で用いられたものを用いることがで
きる。Ｒ^6dが水素の場合、化合物〔II^a-3〕及び〔I
I^a-4〕は化合物〔Ｉ〕の塩として既に述べたような酸と
の塩であることが好ましい。

【０１１６】（iii）化合物〔II〕のＡとＢが隣接炭素
原子と一緒になってチオカルボニル基を示す場合、該化
合物〔II^b〕は例えば下記〔反応式−３〕に従って製造
できる。

【０１１７】

【化２０】

【０１１８】（式中の記号は前記と同意義を示す。）こ
こで工程−８で用いられる「硫化剤」としては、例えば
硫化水素、五硫化リン、ローソン試薬 (Lawesson's Rea
gent; 2,4-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3-ジチア-2,4-
ジホスフェタン-2,4-ジスルフィド) 等がある。反応条
件等は例えば新実験化学講座１４−III巻1818〜1820
頁、1978年、丸善（東京）等に従うことができる。硫化
剤が五硫化リンやローソン試薬の場合、化合物〔II^a〕
に対して1〜5当量の試薬をベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素基やピリジン、ルチジン等の有機塩基中、２
０〜１５０℃で２〜２０時間反応させるのが好ましい。

【０１１９】（iv）化合物〔II〕のＡとＢが隣接炭素原
子と一緒になってカルボニル基の保護基を示す場合、該
化合物〔II^c〕は例えば下記〔反応式−４〕に従って製
造できる。

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】（式中Ａ’及びＢ’は隣接炭素原子と一緒
になってカルボニル基の保護基を示し、他の記号は前記
と同意義を示す。）ここで用いられる「保護基」や工程
−９で用いられる「保護化試薬」及びその反応条件とし
ては、例えばＡ及びＢが隣接炭素原子と共に示すカルボ
ニル基の保護基の具体例のところで述べた成書等に記載
のものを用いることができる。

【０１２２】（v）化合物〔II〕のＡとＢが共に水素を
示す場合、該化合物〔II^d〕は例えば下記〔反応式−
５〕に従って製造できる。

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】（式中の記号は前記と同意義を示す。）工
程−１０は還元反応であり、いわゆるクレメンゼン(Cle
mmensen)還元やウォルフ−キッシュナー(Wolf-Kishner)
還元の他、化合物〔II^a〕のトシルヒドラゾンを水素化
リチウムアルミニウム等の金属水素化物で還元する方法
等が用いられる。還元試薬及びその反応条件等は、例え
ば新実験化学講座１４−Ｉ巻10〜16頁、1977年、丸善
（東京）等に記載のものを用いることができる。

【０１２５】（vi）化合物〔II〕のＡが酸素を介する基
を示し、Ｂが水素を示す場合、該化合物〔II^e-1〕及び
〔II^e-2〕は例えば下記〔反応式−６〕に従って製造で
きる。

【０１２６】

【化２３】

【０１２７】（式中Ｒ^10aはＲ¹⁰と同意義を示すが水素
ではなく、Ｙ²はＹとして用いられたような脱離基を示
し、他の記号は前記と同意義を示す。）ここで工程−１
１は方法（Ｃ）に、工程−１２は方法（Ｂ）にそれぞれ
準じて反応させることができる。

【０１２８】（vii）化合物〔II〕のＡが硫黄を介する
基を示し、Ｂが水素を示す場合、該化合物〔II^f-1〕及
び〔II^f-2〕は例えば下記〔反応式−７〕に従って製造
できる。

【０１２９】

【化２４】

【０１３０】（式中Ｒ^11aはＲ¹¹と同意義を示すが水素
ではなく、Ｒ¹⁷はメチル、エチル、イソプロピル等の低
級アルキル基を示し、Ｙ³及びＹ⁴はＹとして用いられた
ような脱離基を示し、他の記号は前記と同意義を示
す。）ここで工程−１３は水酸基のハロゲン原子または
p-トルエンスルホニルオキシ基等の置換されていてもよ
いアシル基への変換反応であり、例えば新実験化学講座
１４−Ｉ巻361〜369頁、1977年、丸善（東京）または同
１４−III巻1793〜1798等に記載の条件に従って反応さ
せることができる。工程−１４はハロゲン化物等からチ
オールへの変換反応であり、例えば新実験化学講座１４
−III巻1701〜1708頁、1978年、丸善（東京）等に記載
の条件に従って反応させることができる。工程−１５及
び工程−１７は方法（Ｂ）にそれぞれ準じて反応させる
ことができる。Ｒ^11aがチオールの保護基と考えられる
場合、化合物〔II^f-1〕は工程−１６、すなわちＲ^11aに
応じた脱保護反応によっても化合物〔II^f-2〕より製造
できる。このような反応条件は種々の成書（例えば、プ
ロテクティブグループスインオーガニックシンセシス
(Protective Groups in Organic Synthesis) 第二版、
セオドラグリーン及びピーターウッツ (Theodora W. Gr
eene and Peter G. M. Wuts) 著、1991年 175〜223頁、
ジョンウィリーアンドサンズ社 (John Wiley & Sons, I
nc.)（ニューヨーク）、新実験化学講座１４−III巻170
2〜1713頁、1978年、丸善（東京））等に記載されてい
るもの等を用いることができる。工程−１８は化合物
〔XII〕及びトリフェニルホスフィンの存在下、化合物
〔II^e-1〕と化合物〔XI〕とを縮合させる反応である。
化合物〔II^e-1〕に対し化合物〔XI〕、〔XII〕及びトリ
フェニルフホスフィンはそれぞれ０．８〜３当量用いる
のが好ましいが、反応に支障がない場合には大過剰量用
いてもよい。本工程は無溶媒で行ってもよいが、通常は
例えば方法（Ａ）で述べたような非プロトン系の溶媒中
で行われる。これらの溶媒は単独で用いることもできる
し、また必要に応じて二種またはそれ以上の多種類を適
当な割合で混合して用いてもよい。反応温度は通常、−
２０〜２００℃、好ましくは０〜５０℃、反応時間は通
常、１０分〜１０日、好ましくは３０分〜１０時間の範
囲である。

【０１３１】（viii）化合物〔II〕のＡが窒素を介する
基を示し、Ｂが水素を示す場合、該化合物〔II^g〕は例
えば下記〔反応式−８〕に従って製造できる。

【０１３２】

【化２５】

【０１３３】（式中の記号は前記と同意義を示す。）こ
こで工程−１９は方法（Ｂ）に準じて反応させることが
できる。

【０１３４】（ix）化合物〔II^g〕は例えば下記〔反応
式−９〕に従っても製造できる。

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】（式中の記号は前記と同意義を示す。）こ
こで工程−２０はカルボニル基の還元的なアミノ化であ
り、還元剤、反応条件等は例えば新実験化学講座１４−
III巻1380〜1385頁、1978年、丸善（東京）等に従うこ
とができる。

【０１３７】（x）化合物〔II〕のＡとＢが隣接炭素原
子と一緒になってカルボニル基を示し、Ｒ⁶とＲ⁷のどち
らも水素でないかあるいはＲ⁶が置換されていてもよい
アシル基かつＲ⁷が水素を示し、Ｒ⁴及びＲ⁵が水素を示
す場合、該化合物〔II^h-1〕及び〔II^h-2〕は例えば下記
〔反応式−１０〕に従って製造できる。

【０１３８】

【化２７】

【０１３９】（式中Ｒ¹⁸はメチル、エチル等の低級アル
キル基を示すか、または（Ｒ¹⁸）₂Ｎでピロリジノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ等の含窒素複素環基を示し、Ｚは
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を示し、他の記号
は前記と同意義を示す。） ここで工程−２１では化合
物〔XIV〕と化合物〔XV〕または化合物〔XVI〕とを反応
させることにより、化合物〔XVII〕が製造される。化合
物〔XIV〕と化合物〔XV〕とを反応させる場合は、〔反
応式−１〕の工程−１と同様の反応条件で、化合物〔XI
V〕と化合物〔XVI〕とを塩基の存在下で反応させる場合
は、方法（Ｂ）と同様の反応条件でそれぞれ行うことが
できる。また、工程−２２は〔反応式−１〕の工程−１
に、工程−２３は方法（Ｂ）にそれぞれ準じて反応させ
ることができる。

【０１４０】化合物〔III〕及び〔IV〕はいずれも一部
公知であり、市販されているか自体公知の方法により製
造できる。

【０１４１】化合物〔V〕は本発明化合物〔Ｉ〕に含ま
れる場合が多く、上記製造法（Ａ）〜（Ｃ）もしくはそ
れと類似の方法に従って製造できる。化合物〔V〕の原
料も上記化合物〔II〕の製造法に準じて製造できる。

【０１４２】

【作用】セミカルバジド誘導体〔Ｉ〕及びその塩は、優
れた殺虫作用を有しており、このことは次の試験例から
も明かである。

【０１４３】〔試験例１〕ハスモンヨトウ (Spodoptera
litura) に対する効果。

【０１４４】ダイズ幼植物（単葉展開期）に、供試化合
物（下記実施例で得られる化合物のNo.で示す）５ｍｇ
をトゥイ−ン(tween)２０（商品名）を含む０．５mlの
アセトンで溶解し、３０００倍希釈のダイン（武田薬品
工業（株）製の展着剤）水で所定濃度（１００ｐｐｍ）
としてスプレ−ガンで薬液２０ml／ポットを散布した。
薬液が乾いた後、ダイズの単葉２枚を切り取り、アイス
クリームカップに収め、ハスモンヨトウの３齢幼虫１０
頭を放ち、放虫後カップを室内（２５℃）に置き、５日
後の死亡虫を数えた。死虫率は次式より計算し、結果を
〔表２〕に示した。

【０１４５】 死虫率（％）＝死虫数／放虫数 × １００

【０１４６】

【表２】

【０１４７】この〔表２〕から、本発明のセミカルバジ
ド誘導体〔I〕またはその塩がハスモンヨトウに対して
優れた殺虫効果を有していることが明らかである。

【０１４８】〔試験例２〕ニカメイガ (Chilo suppress
alis)に対する効果 育苗箱で育てた三〜四葉期イネ稚苗（６，７本／株植
え）の茎葉に、供試化合物（下記実施例で得られる化合
物Ｎｏ.で示す）５ｍｇをトゥイ−ン(tween)２０（商品
名）を含む０．５mlのアセトンで溶解し、３０００倍希
釈のダイン水で所定濃度（１００ｐｐｍ）としてスプレ
−ガンで薬液２０ｍｌ／ポットを散布した。薬液が乾い
た後、イネ稚苗を試験管（直径３ｃｍ、高さ２０ｃｍ）
に水道水５ｍｌと共に入れ、ニカメイガの３齢幼虫１０
頭を放った。この試験管を２７℃の恒温室に収容し、放
虫５日後に 死亡虫を数え、食害程度を観察した。死虫
率は試験例１に示した式より計算し、食害程度は以下の
基準によって判定し、結果を〔表３〕に示した。

【０１４９】食害指数 ０：食害が認められない。

【０１５０】１：ごく僅かに（無処理区の１／１０以
下）食害が認められる。

【０１５１】２：無処理区の１／２未満の食害が認めら
れる。

【０１５２】３：無処理区の１／２以上の食害が認めら
れる。

【０１５３】４：無処理区と同レベルの食害が認められ
る。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】この〔表３〕から、本発明のセミカルバジ
ド誘導体〔I〕またはその塩がニカメイガに対して優れ
た殺虫効果を有していることが明らかである。

【０１５６】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定解釈される
べきものではない。

【０１５７】実施例及び参考例のカラムクロマトグラフ
ィ−における溶出はＴＬＣ（Thin Layer Chromatograph
y、薄層クロマトグラフィ−）による観察下 に行われ
た。ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレ−トとしてメル
ク（Merck）社製のキ−ゼルゲル６０Ｆ２５４（７０〜
２３０メッシュ）を、展開溶媒としてはカラムクロマト
グラフィ−で溶出溶媒として用いた溶媒を、検出法とし
てＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲルは同じく
メルク社製のキ−ゼルゲル６０（７０〜２３０メッシ
ュ）を用いた 。ＮＭＲスペクトルはプロトンＮＭＲを
示し、内部基準としてテトラメチルシランを用いて、ブ
ルカーＡＣ−２００Ｐ型スペクトロメ−タ−で測定し、
全δ値をｐｐｍで示した。ＩＲスペクトルは島津ＩＲ−
４３５赤外分光光度計を用い、クロロホルム中もしくは
ヌジョール中で測定し、波数（ｃｍ^-1）で示した。展開
溶媒として混合溶媒を用いる場合に（ ）内に示した数
値は各溶媒の容量混合比である。

【０１５８】なお、下記参考例、実施例及び〔表４〕〜
〔表５３〕で用いる略号は、次のような意義を有する。

【０１５９】Me：メチル基、Et：エチル基、Pr：プロピ
ル基、i-Pr：イソプロピル基、Bu：ブチル基、t-Bu：t-
ブチル基、Ac：アセチル基、Ph：フェニル基、Ms：メチ
ルスルホニル基、s：シングレット、br：ブロ−ド（幅
広い）、d：ダブレット、dd:ダブレットダブレット、
t：トリプレット、q：クワルテット、m：マルチプレッ
ト、J：結合定数、Hz：ヘルツ、CDCl₃：重クロロホル
ム、DMSO-d₆：重ＤＭＳＯ、％：重量％、Ｍｐ.：融点、
Ｂｐ.：沸点。また室温とあるのは約１５〜２５℃を意
味する。

【０１６０】〔参考例１〕４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）アクリロフェノン１ｇ（３．６１mmo
l）、ジエチルエーテル８mlの混合物に室温下Ｎ，Ｎ−
ジメチルヒドラジン０．５５ml（７．２４mmol）を加え
６時間撹拌した。反応液を水１０mlで２回洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し１．１５ｇの４′−
クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−（２，２−
ジメチルヒドラジノ）プロピオフェノン（参−１）を黄
色油状物として得た。

【０１６１】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.32(6H,s), 3.
01(1H,dd,J=12.0, 5.1Hz), 3.63(1H,dd,J=12.0, 8.7H
z), 4.87(1H,dd,J=8.7, 5.1Hz), 7.27(4H,s), 7.35-7.4
0(2H,m),7.87-7.92(2H,m). 同様にして４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）
−３−（モルホリノアミノ）プロピオフェン（参−２）
を得た。

【０１６２】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.40-2.70(4H,
m), 4.51(1H,dd,J=11.9, 4.3Hz), 3.35-3.63(2H,m), 3.
81(1H,dd,J=11.9, 9.0Hz), 4.83(1H,dd,J=9.0, 4.3Hz),
7.21-7.42(6H,m), 7.91-7.97(2H,m). 〔参考例２〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mmol）、アセ
トニトリル１０mlの混合物にカルバジン酸メチル０．３
３ｇ（３．６６mmol）を加え、室温下２４時間撹拌し
た。濃縮後、残留物をジエチルエーテル２０mlに溶か
し、水１０mlで２回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮し、０．６３ｇの４′−クロロ−２−（ｐ
−クロロフェニル）−３−〔２−（メトキシカルボニ
ル）ヒドラジノ〕プロピオフェノン（参−３）を無色ア
モルファスとして得た。

【０１６３】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：３．１０−３．
２３（１Ｈ，ｍ）， ３．６１−３．８２（１Ｈ，
ｍ）， ３．６５（３Ｈ，ｓ）， ４．７５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．６， ５．４Ｈｚ）， ６．１２（１Ｈ，
ｓ）， ７．１８−７．３９（６Ｈ，ｍ）， ７．８２
−７．８８（２Ｈ，ｍ）． 同様にして、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−（２−アセチルヒドラジノ）プロピオフェノ
ン（参−４）、３−〔２−（ｔ−ブトキシカルボニル）
ヒドラジノ〕−４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）プロピオフェノン（参−５）を得た。

【０１６４】参−４（無色アモルファス）^１ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.87(3H,s), 3.13(1H,dd,J=
12.6, 5.1Hz), 3.64(1H,dd,J=12.6, 8.8Hz), 4.73(1H,d
d,J=8.8, 5.1Hz), 7.12-7.36(6H,m), 7.67(1H,s),7.82-
7.89(2H,m). 参−５（無色油状物）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.41(9H,s), 3.14(1H,dd,J=1
2.4, 5.4Hz), 3.47(1H,br.s), 3.66(1H,dd,J=12.4, 8.7
Hz), 4.75(1H,dd,J=8.7, 5.4Hz), 6.08(1H,s), 7.18-7.
38(6H,m), 7.83-7.89(2H,m). 〔参考例３〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mmol）、アセ
トニトリル８mlの混合物にベンゾヒドラジド０．４９ｇ
（３．６０mmol）を加え、室温下２４時間続いて５０℃
で３０時間撹拌した。濃縮後、残留物にジエチルエーテ
ルを加え不溶物をろ過した。ろ液を濃縮後、カラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１
／１）で精製し、０．５７ｇの３−（２−ベンゾイルヒ
ドラジノ）−４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）プロピオフェノン（参−６）を無色のアモルファス
として得た。

【０１６５】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.25(1H,dd,J=1
2.6, 5.1Hz), 3.76(1H,dd,J=12.6, 8.7Hz), 4.60(1H,b
r.s), 4.80(1H,dd,J=8.7, 5.1Hz), 7.15-7.50(9H,m),
7.64-7.69(2H,m), 7.78-7.83(2H,m), 8.42(1H,s). 〔参考例４〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mmol）、ニコ
チノヒドラジド０．４９ｇ(３．５７mmol)、アセトニト
リル８mlの混合物を５０℃下５日間撹拌した。濃縮後、
残留物をジエチルエーテル４０mlに溶かし、水２０mlで
２回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し
０．２６ｇの４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−（２−ニコチノイルヒドラジノ）プロピオフ
ェノン（参−７）を無色アモルファスとして得た。

【０１６６】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.31(1H,dd,J=1
2.7, 5.1Hz), 3.78(1H,dd,J=12.7, 8.7Hz), 4.80(1H,d
d,J=8.7, 5.1Hz), 7.12-7.41(7H,m), 7.69-7.75(1H,m),
7.78-7.87(2H,m), 7.99-8.04(1H,m), 8.73(1H,br.d),
8.91(1H,s). 〔参考例５〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロニトリル０．５ｇ（１．８０mmol）、４−
アミノ−１，２，４−トリアゾール０．３ｇ（３．５７
mmol）、メタノール８mlの混合物を５０℃で５日間撹拌
した。濃縮後、残留物をジエチルエーテル３０mlに溶か
し、水１５mlで３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。このエーテル溶液を一晩放置し、析出した無色結
晶をろ取し、０．４３ｇの４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）−３−（１，２，４−トリアゾール−４
−イルアミノ）プロピオフェノン（参−８）を得た。Ｍ
ｐ．１０６−１０７℃。

【０１６７】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：3.33-3.41
(1H,m), 3.76-3.89(1H,m), 4.98(1H,dd,J=7.8,5.9Hz),
6.84(1H,t,J=5.0Hz), 7.37(4H,s), 7.52-7.57(2H,m),
7.98-8.04(2H,m), 8.48(2H,s). 〔参考例６〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mmol）、ｐ−
クロロベンゾヒドラジド０．６１ｇ（３．５８mmol）、
メタノール１０mlの混合物を５０℃で５時間撹拌した。
濃縮後、ジエチルエーテルを加えて不溶物をろ過し、ろ
液を濃縮してカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
キサン／酢酸エチル＝２／１）で精製し、０．７３ｇの
４′−クロロ−３−〔２−（ｐ−クロロベンゾイル）ヒ
ドラジノ〕−２−（ｐ−クロロフェニル）プロピオフェ
ノン（参−９）を無色固体として得た。Ｍｐ．５２−５
４℃。

【０１６８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.27(1H,dd,J=1
2.7, 5.1Hz), 3.75(1H,dd,J=12.7, 8.7Hz), 4.77(1H,d
d,J=8.7, 5.1Hz), 3.65(1H,br.s), 7.18-7.38(8H,m),
7.55-7.61(2H,m), 7.80-7.87(2H,m), 7.95(1H,br.s). 同様にして４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）
−３−〔２−（ｐ−ニトロベンゾイル）ヒドラジノ〕プ
ロピオフェノン（参−１０）を黄色固体として得た。Ｍ
ｐ．６５−６８℃。

【０１６９】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.32(1H,dd,J=1
2.7, 5.1Hz), 3.77(1H,dd,J=12.7, 8.6Hz), 4.78(1H,d
d,J=8.6, 5.1Hz), 7.20-7.38(6H,m), 7.79-7.90(5H,m),
8.23-8.30(2H,m). 〔参考例７〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mmol）、メタ
ノール１０mlの混合物にフェノキシアセトヒドラジド
０．６ｇ（３．６１mmol）を加え室温下２４時間撹拌し
た。濃縮後、残留物をカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝７／１）で精製し、
０．７２ｇの４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−〔２−（フェノキシアセチル）ヒドラジノ〕
プロピオフェノン（参−１１）を無色固体として得た。
Ｍｐ．１１５−１１６℃。

【０１７０】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.18(1H,dd,J=1
2.7, 5.3Hz), 3.60(1H,br.s),3.71(1H,dd,J=12.7, 8.7H
z), 4.48(2H,d,J=15.0Hz), 4.68(1H,dd,J=8.7, 5.3H
z), 6.84-6.92(2H,m), 7.00-7.10(1H,m), 7.14-7.38(8
H,m), 7.78-7.85(2H,m), 7.87(1H,br.s). 同様にして４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）
−３−〔２−（メトキシアセチル）ヒドラジノ〕プロピ
オフェノン（参−１２）、４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）−３−〔２−（エトキシカルボニル）ヒ
ドラジノ〕プロピオフェノン（参−１３）、４′−クロ
ロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル）ヒドラジノ〕プロピオフェノ
ン（参−１４）、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェ
ニル）−３−〔２−〔２−（ヒドロキシメチル）ベンゾ
イル〕ヒドラジノ〕プロピオフェノン（参−１５）、
４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２
−（プロポキシカルボニル）ヒドラジノ〕プロピオフェ
ノン（参−１６）、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフ
ェニル）−３−〔２−（イソプロポキシカルボニル）ヒ
ドラジノ〕プロピオフェノン（参−１７）、４′−クロ
ロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−（２，
２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）ヒドラジ
ノ〕プロピオフェノン（参−１８）、４′−クロロ−２
−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−（Ｎ−エチルカ
ルバモイル）ヒドラジノ〕プロピオフェノン（参−１
９）、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３
−〔２−（Ｎ−メチルチオカルバモイル）ヒドラジノ〕
プロピオフェノン（参−２０）、４′−クロロ−２−
（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−（Ｎ−エチルチオ
カルバモイル）ヒドラジノ〕プロピオフェノン（参−２
１）、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３
−〔２−（Ｎ−フェニルチオカルバモイル）ヒドラジ
ノ〕プロピオフェノン（参−２２）、４′−クロロ−２
−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−〔Ｎ−（ｐ−ク
ロロフェニル）チオカルバモイル〕ヒドラジノ〕プロピ
オフェノン（参−２３）を得た。

【０１７１】参−１２（無色油状物）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.17(1H,dd,J=12.7, 5.4Hz),
3.37(3H,s), 3.68(1H,J=12.7, 8.5Hz), 3.85(1H,d,J=1
5.1Hz), 3.90(1H,d,J=15.1Hz), 4.72(1H,dd,J=8.5, 5.4
Hz), 7.18-7.39(6H,m), 7.80-7.89(2H,m). 参−１３（Ｍｐ．８２−８３℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.21(3H,t,J=7.1Hz), 3.18(1
H,dd,J=12.4, 5.5Hz), 3.10(1H,br.s), 3.67(1H,dd,J=1
2.4, 8.6Hz), 4.09(2H,d,J=7.1Hz), 4.76(1H,dd,J=8.6,
5.5Hz), 6.23(1H,s), 7.17-7.39(6H,m), 7.82-7.89(2
H,m). 参−１４（無色アモルファス）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.80(6H,s), 2.75(1H,br.s),
3.16(1H,dd,J=12.4, 5.4Hz), 3.65(1H,dd,J=12.4, 8.5
Hz), 4.76(1H,dd,J=8.5, 5.4Hz), 5.86(1H,s), 7.24-7.
29(4H,m), 7.33-7.40(2H,m), 7.84-7.92(2H,m). 参−１５（無色アモルファス）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.23(1H,dd,J=12.7, 5.2Hz),
3.75(1H,dd,J=12.7, 8.7Hz), 3.70(2H, br.s), 4.53(2
H,s), 4.80(1H,dd,J=8.7, 5.2Hz), 7.18-7.49(10H,m),
7.80-7.88(2H,m), 8.27(1H,s). 参−１６（無色アモルファス）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：0.90(3H,t,J=7.4Hz), 1.59(2
H,６重,J=7.4Hz), 3.17(1H,dd,J=12.4, 5.5Hz), 3.47(1
H,br), 3.67(1H,dd,J=12.4, 8.5Hz), 3.90-4.08(2H,m),
4.76(1H,dd,J=8.5, 5.5Hz), 6.28(1H,br), 7.18-7.44(6
H,m), 7.80-7.93(2H,m). 参−１７（無色アモルファス）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.20(6H,t,J=6.0Hz), 3.17(1
H,dd,J=12.4, 5.5Hz), 3.67(1H,dd,J=12.4, 8.5Hz), 4.
12(1H,br), 4.76(1H,dd,J=8.5, 5.5Hz), 4.87(1H,７重,
J=6.0Hz), 6.24(1H,s), 7.18-7.40(6H,m), 7.83-7.92(2
H,m). 参−１８（Ｍｐ．９４−９６℃） 参−１９（Ｍｐ．１１１−１１３℃） 参−２０（Ｍｐ．７７−７９℃） 参−２１（Ｍｐ．９５−９９℃） 参−２２（Ｍｐ．１４７−１４８℃） 参−２３（Ｍｐ．１５２．５−１５４℃） 〔参考例８〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン１ｇ（３．６１mmol）、カルバジ
ン酸フェニル１．１ｇ（７．２３mmol）、アセトニトリ
ル２０mlの混合物を５０℃で１週間撹拌した。濃縮後、
残留物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝２／１）で精製し、０．９４ｇの４′
−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−
（フェノキシカルボニル）ヒドラジノ〕プロピオフェノ
ン（参−２４）を無色固体として得た。Ｍｐ．４５−４
６℃。

【０１７２】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.28(1H,dd,J=1
2.4, 5.6Hz), 3.49(1H,br.s), 3.75(1H,dd,J=12.4, 8.4
Hz), 4.80(1H,dd,J=8.4, 5.6Hz), 6.66(1H,br.s), 7.00
-7.08(2H,m), 7.15-7.38(9H,m), 7.82-7.89(2H,m). 〔参考例９〕４，４′−ジクロロカルコン０．５ｇ
（１．８０mmol）、アセトヒドラジド０．２７ｇ（３．
６４mmol）、アセトニトリル８ml、エタノール８mlの混
合物を５０℃で１週間撹拌した。濃縮後、残留物をカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／アセトン
＝２／１）で精製し、０．３５ｇの３−（２−アセチル
ヒドラジノ）−４′−クロロ−３−（ｐ−クロロフェニ
ル）プロピオフェノン（参−２５）を無色油状物として
得た。

【０１７３】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.80(3H,s), 3.
26(1H,dd,J=17.2, 6.1Hz), 3.42(1H,dd,J=17.2, 7.0H
z), 4.68(1H,t,J=6.4Hz), 7.20-7.42(6H,m), 7.73-7.81
(2H,m),8.27(1H,s). 〔参考例１０〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mmol）、アセ
トニトリル１０mlの混合物にカルバジン酸ｎ−プロピル
０．６４ｇ（３．８５mmol）を加え、室温下４日間撹拌
した。濃縮後、ジエチルエーテル３０mlに溶かし、２回
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、カラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）で精製し、０．３６ｇの４′−クロロ−２−
（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−（プロポキシカル
ボニル）ヒドラジノ〕プロピオフェノン プロポキシカ
ルボニルヒドラゾン（参−２６）を無色油状物として得
た。

【０１７４】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：０．９３（６
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）， １．５５−１．７７（４
Ｈ，ｍ）， ３．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３，
５．９Ｈｚ）， ３．５０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）， ３．
５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３， ９．２Ｈｚ），
４．０２−４．１５（５Ｈ，ｍ）， ６．４７（１Ｈ，
ｓ）， ６．８３−６．８９（２Ｈ，ｍ）， ７．０４
−７．１１（１Ｈ，ｍ）， ７．２０−７．３７（５
Ｈ，ｍ）， ７．５６（１Ｈ，ｓ）． 〔参考例１１〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン１ｇ（３．６１ｍｍｏｌ）、メチ
ルチオアセトヒドラジド０．６５ｇ（５．４１mmol）、
エタノール８mlの混合物を５０℃で３時間、室温下１５
時間撹拌した。濃縮後、ジエチルエーテル３０mlに溶か
し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮
後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／
アセトン＝３／１）で精製し、１．０ｇの４′−クロロ
−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−〔２−（メチルチ
オアセチル）ヒドラジノ〕プロピオフェノン（参−２
７）を無色アモルファスとして得た。

【０１７５】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.12(3H,s), 3.
10-3.25(3H,m), 3.67(1H,br t), 4.73(1H,dd,J=8.6, 5.
3Hz), 4.76(1H,br s), 7.18-7.42(6H,m), 7.81-7.91(2
H,m), 8.18(1H,s). 同様にして、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−（２−プロピオニルヒドラジノ）プロピオフ
ェノン（参−２８）、４′−クロロ−２−（ｐ−クロロ
フェニル）−３−（２−ブチリルヒドラジノ）プロピオ
フェノン（参−２９）、４′−クロロ−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）−３−（２−イソブチリルヒドラジノ）プ
ロピオフェノン（参−３０）、４′−クロロ−２−（ｐ
−クロロフェニル）−３−（２−バレリルヒドラジノ）
プロピオフェノン（参−３１）を得た。

【０１７６】参−２８（無色油状物）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.09(3H,t,J=7.6Hz), 2.10(2
H,q,J=7.6Hz), 3.15(1H,dd,J=12.6, 5.3Hz), 3.64(1H,d
d,J=12.6, 8.6Hz), 4.71(1H,dd,J=8.6, 5.3Hz),7.15-7.
45(7H,m), 7.80-7.91(2H,m). 参−２９（無色油状物）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：0.91(3H,t,J=7.4Hz), 1.60(2
H,６重，Ｊ＝７．４Ｈｚ）， ２．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．４Ｈｚ）， ３．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．
５， ５．２Ｈｚ）， ３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
２．５， ８．７Ｈｚ）， ４．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８．７， ５．２Ｈｚ）， ７．１５−７．４４（７
Ｈ，ｍ）， ７．８０−７．９１（２Ｈ，ｍ）． 参−３０（無色油状物）^１ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.07(3H,d,J=6.9Hz), 1.11
(3H,d,J=6.9Hz), 2.26(1H,７重,J=6.9Hz), 3.15(1H,dd,
J=12.5, 5.3Hz), 3.63(1H,dd,J=12.5, 8.5Hz), 4.70(1
H,dd,J=8.5, 5.3Hz), 7.15-7.40(7H,m), 7.80-7.90(2H,
m). 参−３１（無色油状物）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：0.88(3H,t,J=7.2Hz), 1.15-
1.62(4H,m), 2.06(2H,t,J=7.2Hz, 3.13(1H,dd,J=12.5,
5.1Hz), 3.64(1H,dd,J=12.5, 8.7Hz), 4.72(1H,dd,J=8.
7, 5.1Hz), 7.14-7.40(6H,m), 7.47(1H,s), 7.79-7.91
(2H,m). 〔参考例１２〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン１．３９ｇ（５．０mmol）、チオ
セミカルバジド０．９１ｇ（１０．０mmol）、ＤＭＳＯ
１５mlの混合物を室温で１５時間撹拌した後、水５０ml
にあけた。混合物をクロロホルムで三回抽出し、有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後、カラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／メタノ
ール＝２０／１）で精製し、１．３９ｇの１−〔２，３
−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕
チオセミカルバジド（参−３２）を無色アモルファスと
して得た。

【０１７７】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.17(1H,dd,J=1
2.3, 5.3Hz), 3.58(1H,dd,J=12.3, 8.5Hz), 4.33(1H,br
s), 4.80(1H,dd,J=8.5, 5.3Hz), 6.53(1H,br s), 6.93
(1H,brs), 7.12-7.41(6H,m), 7.78-7.92(2H,m), 8.55(1
H,s). 〔参考例１３〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン１．３９ｇ（５．０mmol）、４−
（ｐ−クロロフェニル）セミカルバジド１．１１ｇ
（６．０mmol）、ＤＭＳＯ１０mlの混合物を室温で５日
間撹拌した後、水５０mlにあけた。生じた固体をアセト
ニトリルで洗浄し、１．６８ｇの１−〔２，３−ビス
（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−４−
（ｐ−クロロフェニル）セミカルバジド（参−３３）を
得た。Ｍｐ．１６９−１７１℃。

【０１７８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：2.97-3.11
(1H,m), 3.44-3.61(1H,m), 4.95-5.15(2H,m), 7.13-7.2
3(2H,m), 7.27-7.40(6H,m), 7.42-7.51(2H,m), 7.85(1
H,s), 7.94-8.08(2H,m), 8.32(1H,s). 〔参考例１４〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）アクリロフェノン１ｇ（３．６１mmol）、２−メチ
ルカルバジン酸エチル０．６４ｇ（５．４２mmol）、エ
タノール１５mlの混合物を６０℃で３０時間撹拌した。
濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝２／１）で精製し、０．６９ｇの４′
−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−３−（２−エ
トキシカルボニル−２−メチルヒドラジノ〕プロピオフ
ェノン（参−３４）を黄色油状物として得た。

【０１７９】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.17(3H,t,J=7.
1Hz), 2.99(3H,s), 3.14(1H,dd,J=12.2, 5.2Hz), 3.68
(1H,dd,J=12.2, 8.7Hz), 3.91-4.15(2H,m), 4.66(1H,br
s), 4.70(1H,dd,J=8.7, 5.2Hz), 7.19-7.40(6H,m), 7.
83-7.91(2H,m). 〔参考例１５〕窒素気流中、２，３−ビス（ｐ−クロロ
フェニル）プロピオニトリル１０ｇ（３６．２１mmol）
のジクロロメタン溶液（１００ml）に氷冷下で水素化ジ
イソブチルアルミニウムトルエン溶液４０ml（１Ｍ、４
０mmol）を４０分間で滴下した。室温で４時間撹拌後、
飽和塩化アンモニウム水溶液２０mlを氷冷下で滴下し、
室温で１時間撹拌した。１０％希硫酸４０mlを加えて３
０分撹拌後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及
び重曹水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。
濃縮後、９．２９ｇの２，３−ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）プロピオンアルデヒドを黄色油状物として得た。

【０１８０】２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）プロ
ピオンアルデヒド１．８４ｇ（６．５９mmol）、Ｎ，Ｎ
−ジメチルヒドラジン０．５５ml（７．２４mmol）、エ
タノール１０mlの混合溶液を３０分間撹拌した。濃縮
後、ジエチルエーテル３５mlに溶かし、水洗した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮残渣をカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６
／１）で精製し、１．７４ｇの２，３−ビス（ｐ−クロ
ロフェニル）プロピオンアルデヒド ジメチルヒドラゾ
ンを淡黄色油状物として得た。

【０１８１】２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）プロ
ピオンアルデヒド ジメチルヒドラゾン１．４０ｇ
（４．３６mmol）、水素化シアノホウ素ナトリウム０．
３０ｇ（４．７７mmol）、エタノール５mlの混合物に４
Ｍ塩化水素ジオキサン溶液３．５mlを１時間で滴下し
た。室温下３時間撹拌後、水２０mlを加え、水酸化ナト
リウム（０．５６ｇ）でアルカリ性とした。ジエチルエ
ーテルで２回抽出し、有機層を水洗、乾燥（無水硫酸マ
グネシウム）した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：クロロホルム／アセトン＝７／１）で精製
し、０．７５ｇの２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェ
ニル）プロピル〕−１，１−ジメチルヒドラジン（参−
３５）を無色油状物として得た。

【０１８２】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.35(6H,s), 2.
64-3.14(5H,m), 6.86-7.30(8H,m). 同様にして、Ｎ’−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）プロピル〕アセトヒドラジド（参−３６）、３−
２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）プロピルカルバジ
ン酸エチル（参−３７）、３− ２，３−ビス（ｐ−ク
ロロフェニル）プロピル カルバジン酸ｔ−ブチル（参
−３８）を得た。

【０１８３】参−３６（Ｍｐ．１４８−１４９℃） 参−３７（無色油状物）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.23(3H,t,J=7.1Hz), 2.66-
2.85(1H,m), 2.89-3.31(4H,m), 4.12(2H,q,J=7.1Hz),
6.08(1H,s), 6.83-7.32(8H,m). 参−３８（無色油状物） 1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.43(9H,s), 2.74(1H,dd,J=1
5.1, 10.0Hz), 2.90-3.28(4H,m), 3.80(1H,br), 5.92(1
H,s), 6.86-7.28(8H,m). 〔参考例１６〕ｍ−クロロベンズアルデヒド１０．０１
ｇ（０．０７１２mol）、ヨウ化亜鉛０．２０ｇ（０．
７１mmol）、ジクロロメタン１０mlの混合物に、５℃で
トリメチルシリルニトリル１０．４５ml（０．０７８３
mmol）の５mlジクロロメタン溶液を３０分間で滴下し
た。室温で６時間撹拌後、濃縮、減圧蒸留により、１
５．４７ｇの２−（ｍ−クロロフェニル）−２−（トリ
メチルシロキシ）アセトニトリルを得た。Ｂｐ．９８−
１００℃／２mmHg。

【０１８４】窒素気流中、２−（ｍ−クロロフェニル）
−２−（トリメチルシロキシ）アセトニトリル２．０ｇ
（８．３４mmol）のＴＨＦ３０ml溶液に、−６５℃でブ
チルリチウムヘキサン溶液５．５ml（１．６Ｍ、８．７
６mmol）を滴下した。同温度で３０分間撹拌した後、塩
化ｐ−クロロベンジル０．９４ｇ（５．８４mmol）のＴ
ＨＦ１０ml溶液を滴下した。１時間かけて−３０℃まで
昇温した後、反応混合物にメタノール５ml、水２ml、フ
ッ化カリウム（１．５ｇ）水溶液（５ml）をこの順に加
え、５分間撹拌した。反応混合物をクロロホルムで三回
抽出し、抽出液を乾燥（無水硫酸マグネシウム）した。
濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝５／１）で精製し、１．２４ｇの３，
４’−ジクロロデオキシベンゾインを得た。

【０１８５】３，４’−ジクロロデオキシベンゾイン
１．２４ｇ（４．６８mmol）、３７％ホルムアルデヒド
水溶液１．４ml（２３．４mmol）、ピペリジン０．０５
ml、酢酸０．０５ml、メタノール２０mlの混合物を室温
で３日間撹拌した。反応混合物に水を加えてクロロホル
ムで三回抽出した。抽出液を乾燥（無水硫酸マグネシウ
ム）後、濃縮し、１．３４ｇの３’−クロロ−２−（ｐ
−クロロフェニル）アクリロフェノン（参−３９）を淡
黄色油状物として得た。

【０１８６】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：5.70(1H,s), 6.
12(1H,s), 7.34-7.42(5H,m), 7.52-7.57(1H,m), 7.70-
7.76(1H,m), 7.85-7.87(2H,m). 同様にして、ｍ−クロロベンズアルデヒドの代わりに６
−クロロニコチンアルデヒドを用いて１−（６−クロロ
−３−ピリジル）−２−（ｐ−クロロフェニル）プロペ
ノン（参−４０）、ｍ−クロロベンズアルデヒドの代わ
りにｐ−クロロベンズアルデヒドを、塩化ｐ−クロロベ
ンジルの代わりに２−クロロ−５−（クロロメチル）チ
アゾールを用いて４’−クロロ−２−（２−クロロ−５
−チアゾリル）アクリロフェノン（参−４１）、ｍ−ク
ロロベンズアルデヒドの代わりにｐ−クロロベンズアル
デヒドを、塩化ｐ−クロロベンジルの代わりに５−クロ
ロ−２−（クロロメチル）ピリジンを用いて４’−クロ
ロ−２−（５−クロロ−２−ピリジル）アクリロフェノ
ン（参−４２）、ｍ−クロロベンズアルデヒドの代わり
にｐ−クロロベンズアルデヒドを、塩化ｐ−クロロベン
ジルの代わりに２−クロロ−５−（クロロメチル）ピリ
ジンを用いて４’−クロロ−２−（６−クロロ−３−ピ
リジル）アクリロフェノン（参−４３）、塩化ｐ−クロ
ロベンジルの代わりに２−クロロ−５−（クロロメチ
ル）ピリジンを用いて３’−クロロ−２−（６−クロロ
−３−ピリジル）アクリロフェノン（参−４４）、ｍ−
クロロベンズアルデヒドの代わりにｐ−クロロベンズア
ルデヒドを、塩化ｐ−クロロベンジルの代わりに３−ブ
ロモ−８−（クロロメチル）イミダゾ〔１，２−ａ〕ピ
リジンを用いて４’−クロロ−２−（３−ブロモイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−８−イル）アクリロフェノ
ン（参−４５）を得た。

【０１８７】参−４０（褐色結晶）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：5.78(1H,s), 6.17(1H,s), 7.
35(4H,s), 7.43(1H,dd,J=8.4, 0.8Hz), 8.12(1H,dd,J=
8.4, 2.6Hz), 8.80(1H,dd,J=2.6, 0.8Hz). 参−４１（精製せず） 参−４２（淡褐色アモルファス）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：5.82(1H,s), 6.60(1H,s), 7.
40-7.50(3H,m), 7.66(1H,dd,J=8.4, 2.4Hz), 7.87-7.83
(2H,m), 8.53(1H,d,J=2.4Hz). 参−４３（淡褐色結晶） 参−４４（白色結晶）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：5.89(1H,s), 6.28(1H,s), 7.
32-7.46(2H,m), 7.55-7.60(1H,m), 7.70-7.85(3H,m),
8.47-8.49(1H,m). 参−４５（白色結晶）¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：６．０２（１Ｈ，ｓ），
６．８２（１Ｈ，ｓ）， ６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ）， ７．２４−７．２９（１Ｈ，ｍ），
７．３７−７．４４（２Ｈ，ｍ）， ７．６０（１Ｈ，
ｓ）， ７．８９−７．９６（２Ｈ，ｍ）， ８．１０
−８．１４（１Ｈ，ｍ）． 〔参考例１７〕４’−クロロ−３−（ｐ−クロロフェニ
ル）プロピオフェノン１．２７ｇ（４．５５mmol）、３
７％ホルムアルデヒド水溶液３．４ml（４５．５mmo
l）、ピペリジン０．２ml、酢酸０．２ml、メタノール
１０mlの混合物を、ステンレス製耐圧反応容器中、１２
０℃で２０時間撹拌した。反応混合物に水を加えてクロ
ロホルムで三回抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濃縮残渣をカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：クロロホルム／ヘキサン＝１／１）で精製し、
０．６０ｇの４’−クロロ−２−（ｐ−クロロベンジ
ル）アクリロフェノン（参−４６）を白色結晶として得
た。

【０１８８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.75(2H,s), 5.
67(1H,d,J=0.4Hz), 5.78(1H,d,J=0.4Hz), 7.15-7.29(4
H,m), 7.36-7.43(2H,m), 7.61-7.68(2H,m). 〔参考例１８〕臭化ｐ−クロロフェナシル１．０ｇ
（４．２８mmol）、ｐ−クロロフェノール０．８３ｇ
（６．４２mmol）、炭酸カリウム０．８３ｇ（６．０mm
ol）、トルエン２mlの混合物を１００℃で１時間撹拌し
た。反応混合物にクロロホルム２０mlを加えて不溶物を
ろ別し、ろ液を２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮残渣にジイソ
プロピルエーテルを加えて、結晶をろ取した。０．８９
ｇの４’−クロロ−２−（ｐ−クロロフェノキシ）アセ
トフェノンを白色結晶として得た。

【０１８９】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：5.20(2H,s), 6.
82-6.90(2H,m), 7.20-7.28(2H,m), 7.44-7.51(2H,m),
7.90-7.97(2H,m). ４’−クロロ−２−（ｐ−クロロフェノキシ）アセトフ
ェノン０．８９ｇ（３．１７mmol）、３７％ホルムアル
デヒド水溶液１．２ml（１５．９mmol）、ピペリジン
０．０４ml、酢酸０．０４ml、メタノール１０mlの混合
物を室温で３日間撹拌した。反応混合物に水３０mlを加
えてクロロホルムで三回抽出した。抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濃縮残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で精
製し、０．８７ｇの粗製の４’−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェノキシ）アクリロフェノン（参−４７）を得
た。

【０１９０】〔参考例１９〕臭化ｐ−クロロフェナシル
３．０ｇ（０．０１２９mol）、チオフェノール１．４
５ml（０．０１４１mol）、水酸化ナトリウム０．５６
ｇ（０．０１４１mol）、水１．３ml、ジクロロメタン
５mlの混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物に水
を加えてジエチルエーテルで抽出した。エーテル層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。３．１０ｇの
４’−クロロ−２−（フェニルチオ）アセトフェノンを
白色結晶として得た。

【０１９１】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：4.20(2H,s), 7.
22-7.46(7H,m), 7.84-7.90(2H,m). ４’−クロロ−２−（フェニルチオ）アセトフェノン
１．０ｇ（３．８１mmol）、３７％ホルムアルデヒド水
溶液１．４ml（１９．０５mmol）、ピペリジン０．１m
l、酢酸０．１ml、ジクロロメタン１０mlの混合物を室
温で１５時間撹拌した。反応混合物に水３０mlを加えて
クロロホルムで三回抽出した。抽出液を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、濃縮し、１．１３ｇの４’−クロロ−
２−（フェニルチオ）アクリロフェノン（参−４８）を
黄色油状物として得た。

【０１９２】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：5.59(1H,d,J=1.
0Hz), 5.81(1H,d,J=1.0Hz), 7.24-7.51(7H,m), 7.71-7.
76(2H,m). 〔参考例２０〕４’−クロロ−２−（ｐ−クロロアニリ
ノ）アセトフェノン１．３５ｇ（４．８２mmol）、クロ
ロ炭酸メチル０．６１ml（７．７１mmol）、炭酸カリウ
ム１．０７ｇ（７．７１mmol）、アセトニトリル２０ml
の混合物を７時間加熱還流した。反応混合物に水３０ml
を加えてクロロホルムで三回抽出した。抽出液を無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、１．６２ｇのＮ−
（ｐ−クロロフェナシル）−Ｎ−（ｐ−クロロフェニ
ル）カルバミン酸メチルを淡黄色結晶として得た。

【０１９３】Ｎ−（ｐ−クロロフェナシル）−Ｎ−（ｐ
−クロロフェニル）カルバミン酸メチル０．８０ｇ
（２．３７mmol）、３７％ホルムアルデヒド水溶液２．
７ml（３５．６mmol）、ピペリジン０．０４ml、酢酸
０．０４ml、メタノール２０mlの混合物を、ステンレス
製耐圧反応容器中、１２０℃で３時間撹拌した。反応混
合物に水を加えてクロロホルムで三回抽出した。抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮残渣をカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝
４／１）で精製し、０．６６ｇの４’−クロロ−２−
（ｐ−クロロ−Ｎ−メトキシカルボニルアニリノ）アク
リロフェノン（参−４９）を淡黄色油状物として得た。

【０１９４】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.65(3H,s), 5.
32(1H,s), 5.33(1H,s), 7.26-7.49(6H,m), 7.92-7.96(2
H,m). 〔実施例１〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−（２，２−ジメチルヒドラジノ）プロピオフ
ェノン（参−１）１．１５ｇ（３．４１mmol）、ジエチ
ルエーテル８mlの混合物に室温下、ｐ−クロロフェニル
イソシアナート０．６１ｇ（３．９７mmol）を加え、一
晩撹拌させた。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、
１．１３ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピ
ル〕−１，１−ジメチルセミカルバジド（No.１４７）
を無色固体として得た。Ｍｐ．６１−６３℃。

【０１９５】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.93(3H,s), 2.
46(3H,s), 3.51(1H,dd,J=13.6, 8.2Hz), 3.92(1H,dd,J=
13.6, 5.9Hz), 5.56(1H,dd,J=8.2, 5.9Hz), 7.24-7.45
(10H,m), 7.85-7.91(2H,m), 8.60(1H,s). 同様にして以下の化合物を得た。前記参考例で製造した
化合物（参−１〜参−４９）を原料として使用した場合
は（ ）内に記した。それ以外の原料は全て既知化合物
で、生成物の構造（表４以降参照）より容易に特定でき
る。以下の実施例でも同様。

【０１９６】No.１５０（参−１）、No.１５２（参−
１）、No.７４９（参−１）、No.１５８（参−２）、N
o.２４８（参−５）、No.１８６（参−１２）、No.７４
５（参−１３）、No.７４６（参−１３）、No.７５５
（参−１３）、No.２５１（参−１６）、No.２７７（参
−３４）、No.２７８（参−３４）、No.８４８（参−３
５）、No.８４９（参−３５）、No.８４５（参−３
７）、No.８４６（参−３７）。

【０１９７】〔実施例２〕４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）−３−〔２−（メトキシカルボニル）ヒ
ドラジノ〕プロピオフェノン（参−３）０．６３ｇ
（１．７２mmol）、ジエチルエーテル１０mlの混合物に
ｐ−クロロフェニルイソシアナート０．３ｇ（１．９５
mmol）を加え、室温下１５時間撹拌した。析出した固体
をろ取し、乾燥させて０．５ｇの４−（ｐ−クロロフェ
ニル）−２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−
３−オキソプロピル〕−１−（メトキシカルボニル）セ
ミカルバジド（No.２０４）を無色固体として得た。Ｍ
ｐ．１６２−１６４℃。

【０１９８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：3.60(3H,s), 3.
85-4.20(2H,br.), 5.13(1H,br.t), 7.24-7.40(6H,m),
7.46-7.58(4H,m), 7.92-8.03(2H,m), 8.90(1H,s), 9.37
(1H,s). 元素分析値（Ｃ₂₄Ｈ₂₀Ｃｌ₃Ｎ₃Ｏ₄） 計算値 C:55.35, H:3.87, N:8.07 実測値 C:55.16, H:3.90, N:8.16 同様にして以下の化合物を得た。

【０１９９】No.１６０（参−４）、No.１９７（参−
６）、No.２０２（参−７）、No.２０３（参−８）、N
o.１９８（参−９）、No.１９９（参−１０）、No.１９
６（参−１１）、No.１８５（参−１２）、No.１８７
（参−１２）、No.２１０（参−１３）、No.２１１（参
−１３）、No.２１２（参−１３）、No.２１３（参−１
３）、No.２１４（参−１３）、No.２１５（参−１
３）、No.２１６（参−１３）、No.２１７（参−１
３）、No.２１９（参−１３）、No.２２２（参−１
３）、No.２６４（参−１４）、No.２００（参−１
５）、No.２３９（参−１６）、No.２４１（参−１
７）、No.２５４（参−１８）、No.２５５（参−１
８）、No.８０４（参−２５）、No.１９０（参−２
７）、No.１９１（参−２７）、No.１６６（参−２
８）、No.１６７（参−２８）、No.１７１（参−２
９）、No.１７３（参−２９）、No.１７８（参−３
０）、No.１７９（参−３０）、No.１８０（参−３
１）、No.１８１（参−３１）、No.８４７（参−３
８）。

【０２００】〔実施例３〕２−フェニルアクリロフェノ
ン０．５ｇ（２．４０mmol）、エタノール５mlの混合物
にアセトヒドラジド２６５mg（３．６０mmol）を加え室
温下１５時間撹拌した。析出晶をろ過し、粗中間体を得
た。これをジエチルエーテル１０mlに溶解し、ｐ−クロ
ロフェニルイソシアナート４００mg（２．６４mmol）を
加え室温下１５時間撹拌した。析出晶をろ過して、１．
０ｇの１−アセチル−４−（ｐ−クロロフェニル）−２
−（２，３−ジフェニル−３−オキソプロピル）セミカ
ルバジド（No.２）を白色固体として得た。Ｍｐ．１６
８−１６９℃。

【０２０１】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.59(3H,s), 3.
80-3.95(1H,m), 4.10-4.20(1H,m), 5.20-5.35(1H,m),
7.12-7.49(13H,m), 7.62(1H,s), 7.93-7.96(2H,m). 同様にしてNo.３、No.４及びNo.５を得た。

【０２０２】〔実施例４〕２−フェニルアクリロフェノ
ン０．５ｇ（２．４０mmol）、エタノール５mlの混合物
にＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン０．５５ml（３．６０mm
ol）を加え室温下１５時間撹拌した。反応混合物を濃縮
し、残留物にジエチルエーテル５ml、ｐ−クロロフェニ
ルイソシアナート０．４４ｇ（２．８７mmol）を加え室
温下１５時間撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液を濃縮し
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝４／１）で精製し、０．２８ｇの４−（ｐ−ク
ロロフェニル）−１，１−ジメチル−２−（２，３−ジ
フェニル−３−オキソプロピル）セミカルバジド（No.
６）を無色油状物として得た。

【０２０３】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.86(3H,s), 2.
45(3H,s), 3.56(1H,dd,J=13.8,8.2Hz), 3.96(1H,dd,J=1
3.8,5.8Hz), 5.61(1H,dd,J=8.2,5.8Hz), 7.13-7.47(12
H,m), 7.94-7.99(2H,m), 8.63(1H,s). 同様にして以下の化合物を得た。

【０２０４】No.７、No.２５、No.２９、No.３６１、N
o.３６２、No.４０３、No.４０４、No.４０７、No.４０
８、No.４３６、No.４３７、No.４４１、No.４４２、N
o.４６４、No.４６５、No.４９８（参−３９）、No.４
９９（参−３９）。

【０２０５】〔実施例５〕４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）アクリロフェノン２．０ｇ（７．２２mm
ol）、ジエチルエーテル２０mlの混合物にＮ−ベンジル
−Ｎ−メチルヒドラジン１．５ｇ（１１．０１mmol）を
加え室温下１５時間撹拌した。反応混合物にｐ−クロロ
フェニルイソシアナート１．７０ｇ（１１．０７mmol）
を加え室温下１５時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／アセ
トン＝６／１）で精製し、２．９６ｇの１−ベンジル−
４−（ｐ−クロロフェニル）−１−メチル−２−〔２，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピ
ル〕セミカルバジド（No.１５５）を淡黄色アモルファ
スとして得た。

【０２０６】ＩＲ(ＣＨＣｌ₃)：３３５０、１６７５、
１５８５、１５１０ｃｍ^-1 〔実施例６〕１−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）セミカルバジド（参−３３）０．４６ｇ（１．０mm
ol）の５mlＤＭＦ溶液にｐ−（トリフルオロメチル）フ
ェニルイソシアナート０．２１ｇ（１．１mmol）を加
え、室温で２時間撹拌した。反応混合物を水５０mlにあ
け、生成した固体をろ取した。この固体をアセトニトリ
ルから再結晶することにより、０．３９ｇの１−〔２，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピ
ル〕−４−（ｐ−クロロフェニル）−１−〔ｐ−（トリ
フルオロメチル）フェニルカルバモイル〕セミカルバジ
ド（No.２６３）を得た。Ｍｐ．１９５−２００℃。

【０２０７】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：3.80-4.40
(2H,m), 5.26(1H,t,J=6.3 Hz), 7.13-7.62(12H,m), 7.7
1-7.83(2H,m), 7.87-8.01(2H,m), 8.27(1H,s), 9.08(1
H,s), 9.20(1H,s). 〔実施例７〕１−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−オキソプロピル〕チオセミカルバジド（参−
３２）０．３７ｇ（１．０mmol）、ジクロロメタン５ml
の混合物にｐ−（トリフルオロメチル）フェニルイソシ
アナート０．２１ｇ（１．１mmol）を加え、室温下２時
間撹拌した。析出した固体をろ取し、乾燥させて０．４
３ｇの２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３
−オキソプロピル〕−１−チオカルバモイル−４−〔ｐ
−（トリフルオロメチル）フェニル〕セミカルバジド
（No.２６６）を無色固体として得た。Ｍｐ．１７８−
１８１℃。

【０２０８】ＩＲ(ヌジョール)：３４４０、３２７０、
３１５０、１６７０、１６１２、１５９５、１５３０ｃ
ｍ^-1 同様にして以下の化合物を得た。

【０２０９】No.２６１（参−１９）、No.２６７（参−
２０）、No.２６８（参−２０）、No.２６９（参−２
１）、No.２７０（参−２２）、No.２７１（参−２
３）、No.２７２（参−２３）。

【０２１０】〔実施例８〕４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）アクリロフェノン１．５ｇ（５．４１mm
ol）、シアノアセトヒドラジド０．８０ｇ（８．０７mm
ol）、ＤＭＳＯ８mlの混合物を４０℃で３時間、室温下
１５時間撹拌した。反応混合物を水２０ｍｌにあけ、酢
酸エチルで二回抽出した。乾燥（無水硫酸マグネシウ
ム）、濃縮し、粗中間体を得た。この中間体０．５ｇ
（１．３３ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル１５ml溶液に
ｐ−クロロフェニルイソシアナート０．２１ｇ（１．３
７mmol）を加え、室温下３時間撹拌した。反応混合物を
濃縮し、固化した濃縮物をアセトニトリルで洗浄し、
０．６１ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピ
ル〕−１−シアノアセチルセミカルバジド（No.２７
３）を無色固体として得た。Ｍｐ．２０５℃（分解）。

【０２１１】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：3.74(2H,
s), 3.80-4.23(2H,br), 5.09(1H,t,J=6.6Hz), 7.22-7.6
0(10H,m), 7.96(2H,d,J=8.6Hz), 8.74(1H,s), 10.33(1
H,s). 同様にしてNo.２７４を得た。

【０２１２】〔実施例９〕４′−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）アクリロフェノン０．５ｇ（１．８０mm
ol）、ジエチルエーテル８mlの混合物にベンズアルデヒ
ド ヒドラゾン０．３２ｇ（２．６６mmol）を加え室温
下２４時間撹拌した。次にｐ−クロロフェニルイソシア
ナート０．４５ｇ（２．９３mmol）を加え、さらに１５
時間室温下で撹拌した。不溶物をろ過し、ろ液を濃縮し
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝６／１）で精製し、０．３９ｇのベンズアルデ
ヒド４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２，３−ビス
（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕セミカ
ルバゾン（No.２８９）を黄色固体として得た。Ｍｐ．
６８−７１℃。

【０２１３】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：4.31(1H,dd,J=1
4.6, 7.0 Hz), 4.62(1H,dd,J=14.6, 6.8Hz), 5.18(1H,
t,J=6.9Hz), 7.22-7.55(15H,m), 7.65(1H,s), 7.81-7.8
6(1H,m), 8.67(1H,s). 同様にしてNo.２９０及びNo.２９１を得た。

【０２１４】〔実施例１０〕４′−ジフルオロメトキシ
−２−（ｐ−クロロフェニル）アクリロフェノン１．０
ｇ（３．２４mmol）、エタノール５mlの混合物にＮ，Ｎ
−ジメチルヒドラジン０．２７ml（４．８６mmol）を加
え室温下１５時間撹拌した。反応混合物に水を加えてク
ロロホルムで三回抽出した。抽出液を乾燥（無水硫酸マ
グネシウム）後濃縮し、粗中間体１．１８ｇを得た。こ
の中間体０．４１ｇ（１．１１mmol）、ｐ−クロロフェ
ニルイソシアナート０．１９ｇ（１．２２mmol）、ジエ
チルエーテル１０mlの混合物を室温下１５時間撹拌し
た。反応混合物を濃縮しカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、
０．２７ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２−
（ｐ−クロロフェニル）−３−（ｐ−ジフルオロメトキ
シフェニル）−３−オキソプロピル〕−１，１−ジメチ
ルセミカルバジド（No.４６８）を無色油状物として得
た。

【０２１５】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.93(3H,s), 2.
46(3H,s), 3.52(1H,dd,J=13.6, 8.0Hz), 3.92(1H,dd,J=
13.6, 5.8Hz), 5.57(1H,dd,J=8.0, 5.8Hz), 6.54(1H,t,
J=72.8Hz), 7.04-7.34(8H,m), 7.40-7.46(2H,m), 7.94-
8.00(2H,m), 8.61(1H,s). 同様にして以下の化合物を得た。

【０２１６】No.１５７、No.４６９、No.４７５、No.４
７６、No.５７７、No.６４３、No.７８６、No.７８７、
No.７８８、No.７８９、No.５０２（参−３９）、No.６
５６（参−３９）、No.６５７（参−３９）、No.５５１
（参−４０）、No.６７０（参−４２）、No.６７１（参
−４２）、No.６７２（参−４２）、No.６７３（参−４
２）、No.６８３（参−４３）、No.６８４（参−４
３）、No.６８５（参−４３）、No.６８９（参−４
３）、No.６９１（参−４３）、No.６９２（参−４
３）、No.６９３（参−４４）、No.７１６（参−４
５）、No.７１７（参−４５）、No.７１８（参−４
５）、No.７１９（参−４５）、No.７６６（参−４
６）、No.７６７（参−４６）、No.７７２（参−４
７）、No.７７６（参−４８）、No.７８４（参−４
９）、No.７８５（参−４９）。

【０２１７】〔実施例１１〕４′−ジフルオロメトキシ
−２−（ｐ−クロロフェニル）アクリロフェノン０．３
２ｇ（１．０２mmol）、エタノール５mlの混合物にアセ
トヒドラジド０．０９ｇ（１．１２mmol）を加え室温下
１５時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残留物にジエ
チルエーテル１０ml、ｐ−クロロフェニルイソシアナー
ト１５０mg（１．００mmol）を加え室温下１５時間撹拌
した。析出晶をろ過して、０．３１ｇの１−アセチル−
４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２−（ｐ−クロロ
フェニル）−３−（ｐ−ジフルオロメトキシフェニル）
−３−オキソプロピル〕セミカルバジド（No.４７０）
を白色固体として得た。Ｍｐ．１３５−１３６℃。

【０２１８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.12(3H,s), 3.
88(1H,br.s), 4.08(1H,br.s), 5.20(1H,br.s), 6.54(1
H,t,J=72.8Hz), 7.06-7.36(10H,m), 7.46(1H,s), 7.76
(1H,s),7.92-7.96(2H,m). 同様にしてNo.３６３、No.３６４、No.４７１及びNo.４
７３を得た。

【０２１９】〔実施例１２〕４′−ジフルオロメトキシ
−２−（ｐ−クロロフェニル）アクリロフェノン０．３
２ｇ（１．０２mmol）、エタノール５mlの混合物にカル
バジン酸メチル０．１０ｇ（１．１２mmol）を加え、室
温下１５時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残留物に
ジエチルエーテル１０ml、ｐ−トリフルオロメチルフェ
ニルイソシアナート２３０mg（１．２３mmol）を加え室
温下１５時間撹拌した。反応混合物を濃縮しカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１
／１）で精製し、０．２７ｇの２−〔２−（ｐ−クロロ
フェニル）−３−（ｐ−ジフルオロメトキシフェニル）
−３−オキソプロピル〕−１−メトキシカルボニル−４
−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）セミカルバジド
（No.４７４）を白色固体として得た。Ｍｐ．１６４−
１６６℃。

【０２２０】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：３．８１（３
Ｈ，ｓ）， ３．７０−３．９０（１Ｈ，ｍ）， ４．
１０−４．２０（１Ｈ，ｍ）， ５．２２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．０，４．６Ｈｚ）， ６．５３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７２．８Ｈｚ）， ７．０６−７．１１（２
Ｈ，ｍ）， ７．１９−７．３３（５Ｈ，ｍ）， ７．
５４（４Ｈ，ｓ）， ７．７１（１Ｈ，ｓ）， ７．９
２−７．９６（２Ｈ，ｍ）． 同様にして以下の化合物を得た。

【０２２１】Ｎｏ．７１、No.７２、No.３６６、No.３
６７、No.３６８、No.３６９、No.４３８、No.４３９、
No.４４３、No.４４４、No.４６６、No.４６７、No.７
７５（参−４８）。

【０２２２】〔実施例１３〕３′−クロロ−２−（ｐ−
クロロフェニル）アクリロフェノン（参−３９）０．６
６ｇ（２．３８mmol）、エタノール１０mlの混合物にカ
ルバジン酸エチル０．３７ｇ（３．５７mmol）を加え室
温下１５時間撹拌した。反応混合物に水を加えてクロロ
ホルムで三回抽出した。抽出液を乾燥（無水硫酸マグネ
シウム）後濃縮し、粗中間体０．９９ｇを得た。この中
間体０．４８ｇ（１．１５mmol）、ｐ−クロロフェニル
イソシアナート０．２１ｇ（１．３８mmol）、ジエチル
エーテル２０mlの混合物を室温下２日間撹拌した。析出
晶をろ取し、０．４４ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）
−２−〔２−（ｐ−クロロフェニル）−３−（ｍ−クロ
ロフェニル）−３−オキソプロピル〕−１−エトキシカ
ルボニルセミカルバジド（No.５０１）を白色結晶とし
て得た。Ｍｐ．１４７−１４８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.31(3H,t,J=7.0Hz), 3.80(1
H,br), 4.10(1H,br), 4.24(2H,q,J=7.0Hz), 5.20(1H,
m), 6.90(1H,br), 7.19-7.45(11H,m), 7.72-7.77(1H,
m), 7.90(2H,m). 同様にしてNo.５７６、No.６４２、No.５４９（参−４
０）、No.６８８（参−４３）を得た。

【０２２３】〔実施例１４〕４′−クロロ−３−ジメチ
ルアミノプロピオフェノン塩酸塩１．０ｇ（４．０３mm
ol）、カルバジン酸エチル１．２６ｇ（１２．１mmo
l）、トリエチルアミン１．６８ml（１２．１mmol）、
クロロホルム５mlの混合物を室温下１７時間撹拌した。
反応混合物に水３０mlを加えてクロロホルムで三回抽出
した。抽出液を乾燥（無水硫酸マグネシウム）、濃縮
後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：中性アルミ
ナ、展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製
し、０．２０ｇの３−〔３−（ｐ−クロロフェニル）−
３−オキソプロピル〕プロピオフェノンを白色結晶とし
て得た。この中間体０．２０ｇ（０．７４mmol）、ｐ−
クロロフェニルイソシアナート０．１２５ｇ（０．８１
４mmol）、ジエチルエーテル１５mlの混合物を室温下２
日間撹拌した。析出晶をろ取し、０．１５ｇの４−（ｐ
−クロロフェニル）−２−〔３−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−オキソプロピル〕−１−エトキシカルボニル
セミカルバジド（No.５３４）を白色結晶として得た。
Ｍｐ．１４７−１４９℃。

【０２２４】〔実施例１５〕４’−クロロ−２−（４−
クロロ−１−ピラゾリル）アセトフェノン０．６２ｇ
（２．４３mmol）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ジアミノメタン０．４ml（２．９２mmol）、ジクロロメ
タン１０mlの混合物を８時間加熱還流した。反応混合物
にヘキサン２０mlを加え、析出した結晶をろ取し、０．
５５ｇの４’−クロロ−２−（４−クロロ−１−ピラゾ
リル）−３−ジメチルアミノプロピオフェノンを白色結
晶として得た。

【０２２５】４’−クロロ−２−（４−クロロ−１−ピ
ラゾリル）−３−ジメチルアミノプロピオフェノン０．
５５ｇ（１．７６mmol）、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン
０．２ml（２．６４mmol）、ジクロロメタン１０mlの混
合物を６時間加熱還流した後、反応混合物に水３０mlを
加えてクロロホルムで三回抽出した。抽出液を乾燥（無
水硫酸マグネシウム）、濃縮し、粗中間体を得た。この
中間体にジエチルエーテル１０ml、ｐ−トリフルオロメ
チルフェニルイソシアナート３３０mg（１．７６mmol）
を加え室温下２日間撹拌した。反応混合物を濃縮しカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチ
ル＝３／１）で精製し、０．１６ｇの２−〔２−（ｐ−
クロロフェニル）−３−（４−クロロ−１−ピラゾリ
ル）−３−オキソプロピル〕−１，１−ジメチル−４−
（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）セミカルバジド
（No.５９２）を黄色油状物として得た。

【０２２６】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.93(3H,s), 2.
48(3H,s), 3.82(1H,dd,J=14.4, 9.8Hz), 4.02 (1H,J=1
4.4, 4.0Hz), 6.57(1H,dd,J=9.8, 4.0Hz), 7.33-7.90(1
0H,m),8.85(1H,s). 同様にしてNo.５８９及びNo.５９０を得た。

【０２２７】〔実施例１６〕１− ２，３−ビス（ｐ−
クロロフェニル）−３−オキソプロピル −４−（ｐ−
クロロフェニル）セミカルバジド（参−３３）０．１０
１ｇ（０．２１８mmol）の２mlＤＭＦ溶液にｐ−クロロ
フェニルイソチオシアナート０．０４１ｇ（０．２４mm
ol）を加え、室温で５日間撹拌後濃縮した。残留物をジ
クロロメタンで三回洗浄し、０．０９２ｇの１−〔２，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピ
ル〕−４−（ｐ−クロロフェニル）−１−〔Ｎ−（ｐ−
クロロフェニル）チオカルバモイル〕セミカルバジド
（No.７４７）を得た。Ｍｐ．１７９−１８５℃。

【０２２８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：4.25-4.85
(2H,m), 5.42-5.57(1H,m), 7.15-7.60(14H,m), 7.85-7.
97(2H,m), 8.43(1H,br s), 9.13(1H,br s), 9.91(1H,br
s). 同様にそてNo.７４８（参−２３）を得た。

【０２２９】〔実施例１７〕１，２−ビス（ｐ−クロロ
フェニル）−２−ブテン−１−オン０．５ｇ（１．７２
mmol）、エタノール１０mlの混合物にＮ，Ｎ−ジメチル
ヒドラジン０．１８ml（３．４１mmol）を加え室温下３
日間撹拌した。反応混合物に水を加えてクロロホルムで
三回抽出した。抽出液を乾燥（無水硫酸マグネシウム）
後濃縮し、粗中間体を得た。この中間体をジエチルエー
テル１０mlに溶かし、ｐ−クロロフェニルイソシアナー
ト０．２９ｇ（１．８９mmol）を加え、室温下１５時間
撹拌した。反応混合物を濃縮しカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製
し、０．２１ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）−２−
〔２、３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−メチル−
３−オキソプロピル〕−１，１−ジメチルセミカルバジ
ド（No.７６２）を黄色アモルファスとして得た。

【０２３０】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：（複雑） 同様にしてNo.７６１を得た。

【０２３１】〔実施例１８〕２−〔３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−３−オキソ−２−（フェニルチオ）プロピ
ル〕−１−エトキシカルボニル−４−（ｐ−トリフルオ
ロメチルフェニル）−セミカルバジド（No.７７５）
０．３８ｇ（０．６７mmol）のジクロロメタン１０ml溶
液に、氷冷下でｍ−クロロ過安息香酸０．３７ｇ（７０
％、１．４７mmol）のジクロロメタン５ml溶液を１５分
間で滴下し、室温で２０時間撹拌した。反応混合物をチ
オ硫酸ナトリウム水溶液及び重曹水で洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。濃縮残渣をヘキサンとジエチ
ルエーテルの混合溶媒で洗浄し、０．４０ｇの２−〔３
−（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソ−２−（フェニ
ルスルホニル）プロピル〕−１−エトキシカルボニル−
４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）セミカルバジ
ド（No.７７５）を白色結晶として得た。Ｍｐ．１７０
−１７３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.35(3H,t,J=7.2Hz), 4.00-
4.50(2H,br), 4.29(2H,q,J=7.2Hz), 5.70-5.80(1H,m),
7.33-7.78(15H,m). 〔実施例１９〕２−〔２−（ｐ−クロロ−Ｎ−メトキシ
カルボニルアニリノ）−３−（ｐ−クロロフェニル）−
３−オキソプロピル〕−１，１−ジメチル−４−（ｐ−
トリフルオロメチルフェニル）セミカルバジド（No.７
８５）０．６０ｇ（１．０mmol）、ヨードトリメチルシ
ラン０．１７ml（１．２mmol）、ジクロロメタン５mlの
混合物を室温で１５時間撹拌した。反応混合物にメタノ
ール０．５ml、３０％酢酸水１５mlを加えてジエチルエ
ーテルで三回抽出し、抽出液を水洗、乾燥（無水硫酸マ
グネシウム）した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、０．２０ｇの２
−〔２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−３−オキソプロピル〕−１，１−ジメチル−
４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）セミカルバジ
ド（No.７８１）を黄色結晶として得た。Ｍｐ．１６２
−１６４℃¹ Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.38(3H,s), 2.47(3H,s), 3.
29(1H,dd,J=13.8, 8.8Hz), 3.71(1H,dd,J=13.8, 4.4H
z), 4.98(1H,br d), 5.75(1H,br), 6.63-6.69(2H,m),
7.03-7.07(2H,m), 7.46-7.52(2H,m), 7.56-7.67(4H,m),
8.22-8.26(2H,m), 8.77(1H,s). 〔実施例２０〕窒素気流中、４’−クロロ−２−（ｐ−
クロロ−Ｎ−メチルアニリノ）アセトフェノン１．０４
ｇ（３．５４mmol）のＴＨＦ１５ml溶液に−７０℃でブ
チルリチウムヘキサン溶液２．３ml（１．６Ｍ、３．６
８mmol）を滴下した。３０分間同温度で撹拌後、ヨウ化
Ｎ，Ｎ−ジメチルメチレンアンモニウム０．７９ｇ
（４．２９mmol）のＴＨＦ５ml溶液を加えた。−７０℃
で２０分間撹拌し、２時間かけて室温まで昇温した。反
応混合物に水を加えて酢酸エチルで三回抽出し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。濃縮残渣をジクロロメタン
２０mlに溶かし、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン０．２７
ml（５．３１mmol）を加え、室温で１５時間撹拌した。
反応混合物に水を加えてクロロホルムで三回抽出した。
抽出液を乾燥（無水硫酸マグネシウム）後濃縮し、粗中
間体を得た。この中間体をジエチルエーテル１０mlに溶
かし、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニルイソシアナ
ート０．４０ｇ（２．１２mmol）を加え、室温下１８時
間撹拌した。反応混合物を濃縮し、カラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：ヘキサン／アセトン／エタノール＝
２０／２／１）で精製し、０．１１ｇの２−〔２−（ｐ
−クロロ−Ｎ−メチルアニリノ）−３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−３−オキソプロピル〕−１，１−ジメチル−
４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）セミカルバジ
ド（No.７８３）を褐色油状物として得た。

【０２３２】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：２．３５（３
Ｈ，ｓ）， ２．５９（３Ｈ，ｓ）， ２．６６（３
Ｈ，ｓ）， ３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．２，
８．８Ｈｚ）， ３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．
２， ４．２Ｈｚ）， ６．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．８， ４．２Ｈｚ）， ６．７５−６．８０（２
Ｈ，ｍ）， ７．１２−７．１７（２Ｈ，ｍ）， ７．
５１−７．６９（８Ｈ，ｍ）， ８．８２（１Ｈ，
ｓ）． 〔実施例２１〕２−アミノ−４’−クロロアセトフェノ
ン塩酸塩１．０ｇ（４．８５mmol）、二炭酸ジｔ−ブチ
ル１．５８ｇ（７．２８mmol）、トリエチルアミン１．
３ml（９．７０mmol）、メタノール２０mlの混合物を室
温で１８時間撹拌し、析出結晶をろ取し、１．０６ｇの
Ｎ−（４’−クロロフェナシル）カルバミン酸ｔ−ブチ
ルを得た。

【０２３３】Ｎ−（４’−クロロフェナシル）カルバミ
ン酸ｔ−ブチル０．９１ｇ（３．３７mmol）、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１．３ml（１６．９mmol）、ピペ
リジン０．１ml、酢酸０．１ml、メタノール１５mlの混
合物を、室温で２０時間撹拌した。反応混合物に水を加
えてクロロホルムで三回抽出した。抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濃縮した。濃縮物をエタノール１
０mlに溶かし、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン０．３８ml
（５．０６mmol）を加えて室温で３日間撹拌した。反応
混合物に水を加えてクロロホルムで三回抽出した。抽出
液を乾燥（無水硫酸マグネシウム）後濃縮し、粗中間体
を得た。この中間体、ｐ−（トリフルオロメチル）フェ
ニルイソシアナート０．６３ｇ（３．３７mmol）、ジエ
チルエーテル２０mlの混合物を室温下１２時間撹拌し
た。反応混合物を濃縮しカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製し、
０．６０ｇの２−〔２−（ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ）−３−（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピ
ル〕−１，１−ジメチル−４−（ｐ−トリフルオロメチ
ルフェニル）セミカルバジド（No.７９０）を黄色アモ
ルファスとして得た。

【０２３４】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.59(9H,s), 2.
52(3H,s), 2.57(3H,s), 3.50(1H,br),3.70(1H,br), 5.7
0(2H,br). 7.40-7.70(8H,m), 8.15(1H,br). 〔実施例２２〕４，４′−ジクロロカルコン０．５ｇ
（１．８０mmol）、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン０．２
１ml（２．７６mmol）、ジエチルエーテル６ml、ジクロ
ロメタン８mlの混合物を室温下１週間撹拌した。濃縮
後、ジクロロメタン２０mlに溶かし、水、飽和食塩水の
順で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、
残留物をジクロロメタン１５mlに溶かし、ｐ−クロロフ
ェニルイソシアナート（０．３ｇ、１．９５mmol）を加
え室温下一晩撹拌した。濃縮し、カラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１、続い
てヘキサン／クロロホルム＝１／２）で精製し、０．４
９ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔１，３−ビ
ス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−
１，１−ジメチルセミカルバジド（No.８０５）を無色
固体として得た。Ｍｐ．５５−５６℃。

【０２３５】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.54(3H,s), 2.
68(3H,s), 3.91(1H,dd,J=18.3, 5.0Hz),4.09(1H,dd,J=1
8.3, 7.4Hz), 5.34(1H,dd,J=7.4, 5.0Hz), 7.21-7.28(2
H,m),7.37-7.52(6H,m), 7.90-7.97(2H,m), 8.70(1H,s). 〔実施例２３〕４′−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−〔２−（エトキシカルボニル）ヒドラジノ〕
プロピオフェノン（参−１３）０．５ｇ（１．３１mmo
l）、トリエチルアミン０．２ml（１．４３mmol）、ジ
クロロメタン８mlの混合物に、塩化Ｎ−（ｐ−クロロフ
ェニル）−Ｎ−メチルカルバモイル０．２９ｇ（１．４
２mmol）を加え、室温で１５時間撹拌した。塩化Ｎ−
（ｐ−クロロフェニル）−Ｎ−メチルカルバモイル０．
１３ｇ（０．６４mmol）を追加し、５時間加熱還流した
後濃縮した。濃縮物にジエチルエーテル２０mlを加え、
水洗した。乾燥（無水硫酸マグネシウム）、濃縮後、カ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エ
チル＝２／１、続いてヘキサン／アセトン＝４／１）で
精製し、０．５５ｇの２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロ
フェニル）−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ−クロロ
フェニル）−１−（エトキシカルボニル）−４−メチル
セミカルバジド（No.８１３）をアモルファスとして得
た。

【０２３６】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：1.17(3H,t,J=7.
0Hz), 3.15(3H,s), 3.70-4.30(4H,m),5.06(1H,t,J=7.1H
z), 5.87(1H,br s), 6.79(2H,br d), 7.13-7.44(8H,m),
7.83-7.93(2H,m). 同様にNo.８１８（参−１）を得た。

【０２３７】〔実施例２４〕４′−クロロ−２−（ｐ−
クロロフェニル）−３−〔２−（プロポキシカルボニ
ル）ヒドラジノ〕プロピオフェノン プロポキシカルボ
ニルヒドラゾン（参−２６）０．３６ｇ（０．７２mmo
l）、ジエチルエーテル１２mlの混合物にｐ−クロロフ
ェニルイソシアナート０．１２ｇ（０．７８mmol）を加
え、室温下３時間撹拌した。析出した固体をろ取、乾燥
させて、０．１ｇの４−（ｐ−クロロフェニル）−２−
〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−（プロポ
キシカルボニルヒドラゾノ）プロピル〕−１−（プロポ
キシカルボニル）セミカルバジド（No.８４２）を無色
固体として得た。Ｍｐ．１６４−１６５℃。

【０２３８】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d₆)：0.89(6H,t,J
=7.4Hz), 1.50-1.70(4H,m), 3.95-4.09(4H,m), 4.29(2
H,br.s), 6.99-7.07(2H,m), 7.18-7.57(10H,m), 8.88(1
H,s), 9.39(1H,br.s), 9.70(1H,br.s). 〔実施例２５〕１−（ｔ−ブチルカルボニル）−４−
（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２，３−ビス（ｐ−ク
ロロフェニル）プロピル〕セミカルバジド（No.８４
７）１．０ｇ（１．８２mmol）のジクロロメタン１５ml
溶液にトリフルオロ酢酸１mlを加え、室温で１５時間撹
拌した。反応混合物を濃縮し、重曹水１０mlを加えてジ
クロロメタンで抽出した。乾燥（無水硫酸マグネシウ
ム）、濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製し、０．０４ｇ
の４−（ｐ−クロロフェニル）−２−〔２，３−ビス
（ｐ−クロロフェニル）プロピル〕セミカルバジド（N
o.８４３）を無色結晶として得た。Ｍｐ．１７２−１７
３℃。

【０２３９】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.84(1H,dd,J=1
3.8, 8.7Hz), 2.98(1H,dd,J=13.8, 5.9Hz), 3.22-3.41
(3H,m), 3.51(1H,dd,J=13.9, 9.2Hz), 4.17(1H,dd,J=1
3.9, 5.9Hz), 6.89-7.01(2H,m), 7.05-7.45(10H,m), 8.
40(1H,s). 〔実施例２６〕Ｎ’−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェ
ニル）プロピル〕アセトヒドラジド（参−３６）１．５
ｇ（４．４５mmol）、ＤＭＦ１０mlの混合物にｐ−クロ
ロフェニルイソシアナート０．７２ｇ（４．６９mmol）
を加え、室温下１５時間撹拌した。反応混合物を５０ml
の水にあけ、析出した固体をろ取し、乾燥させて１．８
８ｇの１−アセチル−４−（ｐ−クロロフェニル）−２
−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）プロピル〕セ
ミカルバジド（No.８４４）を無色固体として得た。Ｍ
ｐ．１８７−１９０℃。

【０２４０】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：1.94(3H,
s), 2.68-2.87(1H,m), 3.01-4.00(5H,m), 7.00-7.33(10
H,m), 7.43-7.56(2H,m), 8.68(1H,s), 9.94(1H,s). 〔実施例２７〕４−（ｐ−クロロフェニル）−２−
〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプ
ロピル〕−１，１−ジメチルセミカルバジド（No.１４
７）０．５ｇ（１．０２mmol）、エタノール２０mlの混
合物に水素化ホウ素ナトリウム０．０４ｇ（０．９５mm
ol）を加え、室温下１時間撹拌した。濃縮後、飽和塩化
アンモニウム水溶液を加えて中和し、酢酸エチル２０ml
で抽出した。水、飽和食塩水の順で洗浄後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濃縮してカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製
し、０．４３ｇ（Ｒｆ大、No.８５３）及び０．０６ｇ
（Ｒｆ小、No.８５４）の４−（ｐ−クロロフェニル）
−２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−ヒ
ドロキシプロピル〕−１，１−ジメチルセミカルバジド
をそれぞれ無色固体として得た。

【０２４１】No.８５３：Ｍｐ．１５２−１５４℃。

【０２４２】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.57(3H,s), 2.
74(3H,s), 3.02(1H,ddd,J=11.6, 4.7,2.7Hz), 3.35(1H,
dd,J=15.2, 4.7Hz), 4.25(1H,dd,J=15.2, 11.6Hz), 5.0
5(1H,d,J=2.7Hz), 6.90-6.97(2H,m), 7.01-7.19(6H,m),
7.23-7.31(2H,m), 7.43-7.50(2H,m), 8.76(1H,s). No.８５４：Ｍｐ．７３−７６℃。

【０２４３】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃)：2.16(3H,s), 2.
35(3H,s), 3.18(1H,dt,J=8.4, 5.2Hz), 3.49(1H,dd,J=1
5.1, 5.2Hz), 4.19(1H,dd,J=15.1, 5.2Hz), 4.84(1H,d,
J=8.4Hz), 6.97-7.31(10H,m), 7.41-7.49(2H,m), 8.55
(1H,s). 同様にしてNo.１６０よりNo.８５５（Ｒｆ大）及びNo.
８５６（Ｒｆ小）を得た。

【０２４４】〔実施例２８〕４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３
−ヒドロキシプロピル〕−１，１−ジメチルセミカルバ
ジド（Ｒｆ大の異性体、No.８５３）３．４７ｇ（７．
０４mmol）のピリジン２０ml溶液に塩化メタンスルホニ
ル０．６５ml（８．４０mmol）を加え、室温で２日間撹
拌した。反応混合物を濃縮後、１Ｎ塩酸１００ml、酢酸
エチル５０mlを加え、不溶物をろ取した。水及び酢酸エ
チルで洗浄し、乾燥後、１．３０ｇの４−（ｐ−クロロ
フェニル）−２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−（メタンスルホニルオキシ）プロピル〕−
１，１−ジメチルセミカルバジド（No.８６３）を無色
固体として得た。Ｍｐ．２１５℃（分解）。

【０２４５】¹Ｈ−ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−ｄ₆)：2.32(3H,
s), 3.42(3H,s), 3.77(3H,s), 4.23-4.56(2H,m), 4.70-
4.73(1H,m), 5.81(1H,d,J=12.9Hz), 7.38-7.70(10H,m),
7.79-7.90(2H,m), 9.26(1H,s). 上記実施例及び本発明に記載の製造法に従い製造できる
本発明化合物の例を、上記実施例で得た化合物も含め、
下記〔表４〕〜〔表５３〕に示す。

【０２４６】

【化２８】

【０２４７】

【表４】

【０２４８】

【表５】

【０２４９】

【表６】

【０２５０】

【表７】

【０２５１】

【表８】

【０２５２】

【表９】

【０２５３】

【表１０】

【０２５４】

【表１１】

【０２５５】

【表１２】

【０２５６】

【表１３】

【０２５７】

【表１４】

【０２５８】

【表１５】

【０２５９】

【表１６】

【０２６０】

【表１７】

【０２６１】

【表１８】

【０２６２】

【表１９】

【０２６３】

【表２０】

【０２６４】

【表２１】

【０２６５】

【表２２】

【０２６６】

【表２３】

【０２６７】

【表２４】

【０２６８】

【表２５】

【０２６９】

【表２６】

【０２７０】

【表２７】

【０２７１】

【表２８】

【０２７２】

【表２９】

【０２７３】

【表３０】

【０２７４】

【表３１】

【０２７５】

【表３２】

【０２７６】

【化２９】

【０２７７】

【表３３】

【０２７８】

【表３４】

【０２７９】

【表３５】

【０２８０】

【表３６】

【０２８１】

【表３７】

【０２８２】

【表３８】

【０２８３】

【表３９】

【０２８４】

【表４０】

【０２８５】

【表４１】

【０２８６】

【表４２】

【０２８７】

【表４３】

【０２８８】

【表４４】

【０２８９】

【表４５】

【０２９０】

【表４６】

【０２９１】

【表４７】

【０２９２】

【表４８】

【０２９３】

【表４９】

【０２９４】

【表５０】

【０２９５】

【表５１】

【０２９６】

【表５２】

【０２９７】

【表５３】

【０２９８】〔実施例２９〕化合物No.１４７（２０重
量％）、キシレン（７５重量％）、ポリオキシエチレン
グリコールエーテル（ノニポール８５（商品名））（５
重量％）をよく混合して、乳剤を製造した。

【０２９９】〔実施例３０〕化合物No.２１１（３０重
量％）、リグニンスルホン酸ナトリウム（５重量％）、
ポリオキシエチレングリコールエーテル（ノニポール８
５（商品名））（５重量％）、ホワイトカーボン（３０
重量％）、クレイ（３０重量％）をよく混合して、水和
剤を製造した。

【０３００】〔実施例３１〕化合物No.４７１（３重量
％）、ホワイトカーボン（３重量％）、クレイ（９４重
量％）をよく混合して粉剤を製造した。

【０３０１】〔実施例３２〕化合物No.８５３（１０重
量％）、リグニンスルホン酸ナトリウム（５重量％）、
クレイ（８５重量％）をよく粉砕混合し、水を加えてよ
く練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤を製造した。

【０３０２】

【発明の効果】本発明のセミカルバジド誘導体〔Ｉ〕お
よびその塩は優れた殺虫活性を有している。本発明のセ
ミカルバジド誘導体〔Ｉ〕およびその塩を含有する組成
物は優れた殺虫剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 337/06 7106−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 203/22 7019−4Ｃ 207/325 8217−4Ｃ 207/34 8217−4Ｃ 207/408 8217−4Ｃ 209/48 213/50 213/61 213/75 213/82 231/12 231/14 231/16 233/54 233/68 233/90 Ａ 249/14 ５０７ 7167−4Ｃ 257/02 7433−4Ｃ 261/08 263/32 271/06 277/56 295/22 Ｚ 307/52 309/04 9360−4Ｃ 317/66 333/22 471/04 １０７ Ｚ 7602−4Ｃ １０８ Ａ 7602−4Ｃ 521/00 8314−4Ｃ (72)発明者 岡内 哲夫 大阪府枚方市堤町10番11号

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 【化１】 （式中Ｒ¹およびＲ⁸は同一または相異なり置換されてい
   てもよい環状炭化水素基または置換されていてもよい複
   素環基を示し、 Ｒ²およびＲ⁴は同一または相異なり水素原子、置換され
   ていてもよい炭化水素基、置換されていてもよい複素環
   基、置換されていてもよいアシル基、酸素を介する基、
   硫黄を介する基、窒素を介する基、ケイ素を介する基、
   シアノ基またはハロゲン原子を示し、 Ｒ³、Ｒ⁵およびＲ⁹は同一または相異なり水素原子、置
   換されていてもよい炭化水素基、置換されていてもよい
   複素環基または置換されていてもよいアシル基を示し、 ここで、Ｒ²およびＲ³は共に結合して二価の基を形成し
   てもよく、また、Ｒ⁴およびＲ⁵は共に結合して二価の基
   を形成してもよく、 Ｒ⁶およびＲ⁷は同一または相異なり水素原子、置換され
   ていてもよい炭化水素基、置換されていてもよい複素環
   基または置換されていてもよいアシル基を示し、Ｒ⁶お
   よびＲ⁷は共に結合して二価の基を形成してもよく、 ＡおよびＢは同一または相異なり水素原子、酸素を介す
   る基、硫黄を介する基または窒素を介する基を示し、Ａ
   およびＢは隣接する炭素原子と共にカルボニル基、チオ
   カルボニル基または保護されたカルボニル基を形成して
   もよく、 Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。）で表されるセミ
   カルバジド誘導体またはその塩。
2. 【請求項２】Ｒ¹およびＲ⁸が同一または相異なり置換さ
   れていてもよい環状炭化水素基または置換されていても
   よい複素環基で、Ｒ²およびＲ⁴が同一または相異なり水
   素原子、置換されていてもよい炭化水素基、置換されて
   いてもよい複素環基、置換されていてもよいアシル基、
   酸素を介する基、硫黄を介する基、窒素を介する基、ケ
   イ素を介する基、シアノ基またはハロゲン原子で、
   Ｒ³、Ｒ⁵およびＲ⁹は同一または相異なり水素原子、置
   換されていてもよい炭化水素基、置換されていてもよい
   複素環基または置換されていてもよいアシル基で、Ｒ⁶
   およびＲ⁷は同一または相異なり水素原子、置換されて
   いてもよい炭化水素基、置換されていてもよい複素環基
   または置換されていてもよいアシル基で、Ｒ⁶およびＲ⁷
   は共に結合して二価の基を形成してもよく、Ａが水素原
   子、酸素を介する基、硫黄を介する基または窒素を介す
   る基で、Ｂが水素原子で、ＡおよびＢが隣接する炭素原
   子と共にカルボニル基、チオカルボニル基または保護さ
   れたカルボニル基を形成してもよく、Ｘが酸素原子また
   は硫黄原子である請求項１記載のセミカルバジド誘導体
   またはその塩。
3. 【請求項３】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁸が同一または相異なり
   置換されていてもよいアリール基または置換されていて
   もよい芳香族複素環基で、Ｒ⁶が置換されていてもよい
   低級アルキル基、置換されていてもよい低級脂肪族飽和
   カルボン酸アシル基または置換されていてもよい炭酸ア
   シル基で、Ｒ⁷が水素原子または置換されていてもよい
   低級アルキル基で、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁹が水素原子
   である請求項１記載のセミカルバジド誘導体またはその
   塩。
4. 【請求項４】Ｒ¹が置換されていてもよいＣ_6-14アリ
   ール基または置換されていてもよい窒素原子、酸素原
   子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
   のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳
   香族複素環基で、Ｒ²が水素原子、Ｃ_1-6アルキル
   基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、置換されていてもよ
   いＣ_6-14アリール基、置換されていてもよいＣ_7-15ア
   ラルキル基、置換されていてもよい窒素原子、酸素原
   子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
   のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳
   香族複素環基、置換されていてもよいＣ_6-14アリール
   オキシ基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、置換さ
   れていてもよいＣ_6-14アリール−カルボニル基、10置換
   されていてもよいアミノ基、11Ｃ_1-6アルキルチオ基、1
   2Ｃ_6-14アリールチオ基、13Ｃ_6-14アリールスルフィニ
   ル基、14Ｃ_6-14アリールスルホニル基、15Ｃ_6-14アリー
   ルオキシスルホニル基または16トリ−Ｃ_1-6アルキルシ
   リル基で、Ｒ³が水素原子またはＣ_1-6アルキル基
   で、Ｒ²とＲ³は共に結合してＣ_1-6アルキレンまたは３
   −オキサペンタメチレンを形成してもよく、Ｒ⁴が水
   素原子、Ｃ_1-6アルキル基または置換されていても
   よいＣ_6-10アリール基で、Ｒ⁵が水素原子またはＣ
   _1-6アルキル基で、Ｒ⁶が水素原子、Ｃ_3-7シクロア
   ルキル基、Ｃ_1-6アルキル基、置換されていてもよ
   いＣ_1-6アルキルカルボニル基、Ｃ_2-4アルケニル−カ
   ルボニル基、置換されていてもよいＣ_6-14アリール−
   カルボニル基、Ｃ_7-15アラルキル−カルボニル基、
   置換されていてもよいＣ_1-6アルコキシカルボニル基、
   置換されていてもよいＣ_6-10アリールオキシ−カルボ
   ニル基、10置換されていてもよいＣ_7-15アラルキルオキ
   シ−カルボニル基、11置換されていてもよいカルバモイ
   ル基、12窒素原子、酸素原子および硫黄原子から成る群
   から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を含
   有する３ないし１３員の芳香族複素環−カルボニル基ま
   たは13置換されていてもよいアミノチオカルボニル基
   で、Ｒ⁷が水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_7-15ア
   ラルキル基または置換されていてもよいＣ_1-6アルキ
   ルカルボニル基で、Ｒ⁶およびＲ⁷は共に結合してＣ_1-6
   アルキレン、サクシニル、フタロイル、３−オキサペン
   タメチレン、置換されていてもよいベンジリデンまたは
   −ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を形成してもよく、Ｒ⁸が置
   換されていてもよいＣ_6-10アリール基または置換され
   ていてもよい窒素原子、酸素原子および硫黄原子から成
   る群から選ばれる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子
   を含有する３ないし１３員の芳香族複素環基で、Ｒ⁹が
   水素原子、Ｃ_1-6アルキル基またはＣ_3-7シクロア
   ルキル基で、Ａが水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ
   _1-6アルコキシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、Ｃ_1-6
   アルコキシカルボニル基、メルカプト基、Ｃ_1-6ア
   ルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキルアミノ基、ジ−Ｃ_1-6
   アルキルアミノ基、10Ｃ_6-14アリールアミノ基で、Ｂが
   水素原子で、あるいはＡおよびＢが隣接する炭素原子と
   共にカルボニル基、チオカルボニル基、＞Ｃ（ＯＣ
   Ｈ₃）₂、＞Ｃ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、＞Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ
   ₂Ｏ）、＞Ｃ（ＳＣＨ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮ（ＣＨ₃）₂、＞
   Ｃ＝ＮＮＨＰｈまたは＞Ｃ＝ＮＮＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
   Ｈ₃を形成し、Ｘが酸素原子または硫黄原子である請求
   項１記載のセミカルバジド誘導体またはその塩。
5. 【請求項５】Ｒ¹が置換されていてもよいＣ_6-14アリ
   ール基または置換されていてもよい窒素原子、酸素原
   子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
   のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳
   香族複素環基で、Ｒ²が水素原子、置換されていて
   もよいＣ_6-14アリール基、置換されていてもよいＣ
   _7-15アラルキル基、置換されていてもよい窒素原子、
   酸素原子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ない
   し５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３
   員の芳香族複素環基、置換されていてもよいＣ_6-14ア
   リールオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、
   Ｃ_6-14アリールチオ基またはＣ_6-14アリールスルホニ
   ル基で、Ｒ³が水素原子またはＣ_1-6アルキル基で、
   Ｒ⁴が水素原子、Ｃ_1-6アルキル基または置換され
   ていてもよいＣ_6-14アリール基で、Ｒ⁵が水素原子ま
   たはＣ_1-6アルキル基で、Ｒ⁶が水素原子、Ｃ_1-6
   アルキル基、置換されていてもよいＣ_1-6アルキルカ
   ルボニル基、置換されていてもよいＣ_6-14アリール−
   カルボニル基、置換されていてもよいＣ_1-6アルコキ
   シカルボニル基、置換されていてもよいＣ_6-14アリー
   ルオキシ−カルボニル基、置換されていてもよいカル
   バモイル基または置換されていてもよいアミノチオカ
   ルボニル基で、Ｒ⁷が水素原子、Ｃ_1-6アルキル基ま
   たはＣ_7-15アラルキル基で、Ｒ⁶およびＲ⁷は共に結合
   してＣ_1-6アルキレン、３−オキサペンタメチレン、置
   換されていてもよいベンジリデンまたは−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ
   ＝ＣＨ−を形成してもよく、Ｒ⁸が置換されていてもよ
   いＣ_6-14アリール基で、Ｒ⁹が水素原子またはＣ_1-6
   アルキル基で、Ａが水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ
   _1-6アルコキシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、Ｃ_1-6
   アルコキシ−カルボニル基で、Ｂが水素原子で、あるい
   はＡおよびＢが隣接する炭素原子と共にカルボニル基、
   ＞Ｃ（ＯＣＨ₃）₂、＞Ｃ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、＞Ｃ（ＯＣＨ₂
   ＣＨ₂Ｏ）、＞Ｃ（ＳＣＨ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮ（Ｃ
   Ｈ₃）₂、＞Ｃ＝ＮＮＨＰｈまたは＞Ｃ＝ＮＮＨＣＯ₂Ｃ
   Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₃を形成し、Ｘが酸素原子または硫黄原子
   である請求項１記載のセミカルバジド誘導体またはその
   塩。
6. 【請求項６】Ｒ¹が置換されていてもよいＣ_6-14アリ
   ール基または置換されていてもよい窒素原子、酸素原
   子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし５個
   のヘテロ原子と炭素原子を含有する３ないし１３員の芳
   香族複素環基で、Ｒ²が水素原子、置換されていて
   もよいＣ_6-14アリール基または置換されていてもよい
   窒素原子、酸素原子および硫黄原子から成る群から選ば
   れる１ないし５個のヘテロ原子と炭素原子を含有する３
   ないし１３員の芳香族複素環基で、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵
   が水素原子で、Ｒ⁶がＣ_1-6アルキル基、置換されて
   いてもよいＣ_1-6アルキルカルボニル基、置換されて
   いてもよいＣ_1-6アルコキシ−カルボニル基、置換さ
   れていてもよいＣ_6-14アリールオキシ−カルボニル基
   で、Ｒ⁷が水素原子またはＣ_1-6アルキル基で、Ｒ⁶
   およびＲ⁷は共に結合してベンジリデンを形成してもよ
   く、Ｒ⁸が置換されていてもよいＣ_6-14アリール基で、
   Ｒ⁹が水素原子またはＣ_1-6アルキル基で、Ａがヒド
   ロキシ基で、Ｂが水素原子で、あるいはＡおよびＢが隣
   接する炭素原子と共にカルボニル基を形成し、Ｘが酸素
   原子である請求項１記載のセミカルバジド誘導体または
   その塩。
7. 【請求項７】化合物〔Ｉ〕が、２−〔２，３−ビス（ｐ
   −クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ
   −クロロフェニル）−１−（メトキシアセチル）セミカ
   ルバジド、２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）
   −３−オキソプロピル〕−４−（ｐ−クロロフェニル）
   −１−（エトキシカルボニル）セミカルバジド、２−
   〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプ
   ロピル〕−１−（エトキシカルボニル）−４−〔ｐ−
   （トリフルオロメチル）フェニル〕セミカルバジド、２
   −〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソ
   プロピル〕−１−（エトキシカルボニル）−４−〔ｐ−
   （トリフルオロメトキシ）フェニル〕セミカルバジド、
   ２−〔３−（ｐ−クロロフェニル）−３−オキソ−２−
   （６−クロロ−３−ピリジル）プロピル〕−１−（エト
   キシカルボニル）−４−〔ｐ−（トリフルオロメチル）
   フェニル〕セミカルバジドまたは２−〔２，３−ビス
   （ｐ−クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−４−
   （ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシカルボニル）
   −４−メチルセミカルバジドである請求項１記載のセミ
   カルバジド誘導体またはその塩。
8. 【請求項８】化合物〔Ｉ〕が、２−〔２，３−ビス（ｐ
   −クロロフェニル）−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ
   −クロロフェニル）−１−（メトキシアセチル）セミカ
   ルバジドまたは２−〔２，３−ビス（ｐ−クロロフェニ
   ル）−３−オキソプロピル〕−４−（ｐ−クロロフェニ
   ル）−１−（エトキシカルボニル）セミカルバジドであ
   る請求項１記載のセミカルバジド誘導体またはその塩。
9. 【請求項９】請求項１記載のセミカルバジド誘導体
   〔Ｉ〕またはその塩の製造法であって、式 【化２】 （式中の記号は請求項１記載と同意義を示す。）で表さ
   れる化合物またはその塩と、（ａ）Ｒ⁹が水素の時、式 【化３】 （式中の記号は請求項１記載と同意義を示す。）で表さ
   れる化合物とを、（ｂ）Ｒ⁹が水素以外の時、式 【化４】 （式中、Ｙは脱離基を、他の記号は請求項１記載と同意
   義を示す。）で表される化合物とを反応させることを特
   徴とする製造法。
10. 【請求項１０】請求項１記載のセミカルバジド誘導体
    〔Ｉ〕またはその塩を含有することを特徴とする殺虫組
    成物。