PL158287B1 - Method for consolidating geological formations - Google Patents
Method for consolidating geological formationsInfo
- Publication number
- PL158287B1 PL158287B1 PL1988274317A PL27431788A PL158287B1 PL 158287 B1 PL158287 B1 PL 158287B1 PL 1988274317 A PL1988274317 A PL 1988274317A PL 27431788 A PL27431788 A PL 27431788A PL 158287 B1 PL158287 B1 PL 158287B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- weight
- reaction
- water
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 polydimethylsiloxanes Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims abstract description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 21
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 19
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 14
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 11
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 9
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000257727 Allium fistulosum Species 0.000 description 1
- 235000008553 Allium fistulosum Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000271897 Viperidae Species 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21D—SHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
- E21D9/00—Tunnels or galleries, with or without linings; Methods or apparatus for making thereof; Layout of tunnels or galleries
- E21D9/001—Improving soil or rock, e.g. by freezing; Injections
- E21D9/002—Injection methods characterised by the chemical composition used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Excavating Of Shafts Or Tunnels (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
1. Sposób konsolidacji formacji geologi- cznych w górnictwie podziem nym lub budow- nictwie podziem nym droga w prow adzania mieszanin reakcyjnych, przereagowujacych z utworzeniem tworzyw poliuretanowych do konsolidowanych form acji, przy czym te mie- szaniny reakcyjne zawieraja skladnik poliizo- cyjanianowy, skladnik poliolowy i srodek pomocniczy lub dodatek, znamienny tym, ze jako skladnik pomocniczy, ewentualnie obok dalszych srodków pom ocniczych i dodatków , stosuje sie cykliczne polidwumetylosiloksany o masie czasteczkowej w zakresie 222-740 w ilosci 0,01-5,0% wagowych, odnoszac do lacz- nego ciezaru skladników poliizocyjaniano- wego i poliolowego. WZÓR 1 PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób ktnsotidacji formami geologicznych w górnictwie podziemnym lub budownnctwie podziemnym, zwłaszcza w górnictwie węgla kamiennego, za pomocą mieszanin reakcyjnych na osnowie organicznych poliZtocyjnnjinów i związków oitlohydroksylowcch, przereagowujących z utworzeniem tworzyw poliueeannowych, przy czym stosuje się specjalne polisiloksany cykliczne jako związki regulujące przebieg spieniania.
Konssoidacja formami geologicznych pod ziemią, zwłaszcza w górnictwie węgla kamiennego, za pomocą utwardzających sie w tej formami, pianotwórczych poliuteαinów jest znana (porównaj np. czasopisma: Zeitschrift GlOckauf (1968) , strony 666-670; Zeitschhrft GlOckauf (1977), strony 707-711; Zeetach^^ Bergbau (1977), strony 124-129; opisy patentowe Reppbliki Federalnej Niemiec DE-PS nr nr 1129894, 1758185, 1784458, 2436029, 2623646 lub 3139395). Ponadto takie mieszaniny przereagowujące do postaci poliuteαnnóo wykorzystuje się również do uszczelniania przed wodą i/uub gazami.
Według tego, jako stan techniki traktowanego sposobu postępuje się z reguły następująco: oba składniki reakcji, tj. poliioocyjanian i polialkohol (składnik oitlohydrtOkclow,), przesyła się oddzielnie aż przed odwiert, tu w statycznym mieszalniku łączy się i przez odwiert wtłacza do formacci górotworu, gdzie mieszanina spieniając utwardza się.
Konsolidowane według tej zasady formacje geologiczne, zwłaszcza warstwy skalne pod ziemią, wiązują silnie różniącą się zawartość wody. W przypadku stosowania mieszanin reakcyjnych, które zasadniczo składają się z poliZtccyjnnjinów i z poliettropplioti, znanych w chemii poliureaanów, prowadzi to w następstwie do tego, że składnik poliitccyjnniitowc z wstępującą w formami wodą reaguje w sposób niekontrotowaiy, tak więc zwłaszcza w przypadku warstw skalnych o wysokiej zawaatości wody zachodzi między tym poliitccyjnnineem a wodą reakcja prowadząca do tworzenia lekkich spienionych tworzyw ptlbueejntowycr, nie zapewnńających ^starczającej konsGoidacci formacci skalnej. Warunkiem jednorodnej i ^starczającej konsolidacji formacci skalnej jest raczej to, żeby motżioie niemal niezależnie od zawaatości wody w tej formacci zachodziło Ooitrotiwane i jednorodne tworzenie pianki., przy czym właściwości powstających tworzyw piankowych, niezależnie od zawaatości wody w formacci, powinny być wsnaczalne z góry drogą odpowiedniego doboru składu mieszaniny reakcyjnej. Jak już w przeszłości wykazano.
158 287 współstosowanie oleju rącznikowego obok zwykłych poiieteropolioli w składniku poliolowym pozwala na uczynienie pieiwszego kroku o tym kierunku. Współstosowanie oleju rącznikowego, który na ogół wprowadza się w ilości 5-20% Wagowych, odnosząc do Hości składnika polioiowegi, redukuje tendencję do niepożądanych reakcji ubocznych polizoocyjanianu z wodą, dzięki czemu powstrzymuje się zbyt silne spienianie żywicy poliuretanowej, zwłaszcza w zetknięciu z wodą występującą w formacji, i tym samym stłimia osłabianie właściwości mechanicznych.
Niedogodność współstosowania oleju rącznikowego należy jednak widzieć w tej okoliczności, że chodzi tu o produkt naturalny, który ulega' sinnym wahaniom co do swoich właściwości. Ponieważ poza tym olej rącznikowy musi być współ stosowany w podanych wysokich Hościach, powstaje więc poważny czynnik kosztowy, gdyż cena tego naturalnego produktu również ulega sinnym wahaniom i średnio przewyższa znacznie ceny praktykowanych zwykle polieteroppUoli.
Celem wynalazku jest zatem opracowanie nowego sposobu konsoH-dac ji formami geologicznych, który nie byłby zdany na współstosowanie oleju rącznioowego, a który mimo to zapewnńałby korzyści związane ze stosowaniem oleju rącznikowego.
Osiąga się ten cel za pomocą niżej omówionego sposobu według wynalazku, w którym współstosuje się określone polidwurnetylosiloksany cykliczne. Nieoczekiwanie stwierdzono, że dzięki współstosowaniu tych środków pomocniczych można prześcignąć nie tylko omówioną korzystną właściwość oleju rącznikowego, ale również można znacznie polepszyć mechaniczne właściwości tworzyw poliureannowych. W przypadku współstosowania cyklicznych polidwumetylosiiokianów zapobiega się przede wszystkim tworzeniu lekkich tworzyw spienionych, nawet w warstwach skalnych o wysokiej zawaatości wody, tak więc za pomocą sposobu według wynalazku wywarza się równomiernie spienione tworzywa poliuteainowe o znakomitych właściwościach mechanicznych.
Fakt, że cykliczne polidwłmetylosiioksany zapobiegają tworzeniu się lekkich tworzyw piankowych, jest zaskakujący, gdyż z cheimmi poliureannów wiadomo, że Πη^Νε polićo-uietylisiioksany lub polieteropilisilokiany stanowią stabilizatory piany i tym samym powodują coś zupełnie przeciwnego.
Sposób konsoHdacji formami geologicznych w górnictwie podziemnym lub budowoictwie podziemnym drogą wprowadzania mieszanin reakcyjnych, przereagowu jących z utworzeniem tworzyw poliuteinnowych, do konsolioowanych formami, przy czym te mieszaniny reakcyjne zawierają jako a) składnik poliilocyjiniiiowy, jako b) składnik pondowy i jako c) środek pornomiczy lub dodatek, polega według wynalazku na tym, że jako składnik c) , ewennualnie obok dalszych środków pomomiczych i dodatków, stosuje się cl) cykliczne polidwłJietylosiloksaiy o masie cząsteczkowej w zakresie 222-740 w Hości 0,01-5,%% wagowych, odnosząc do łącznego ciężaru składników a) i b).
W przypadku poliilocyjnniaooιych składników a), stosowanych w sposobie według wynalazku, chodzi korzystnie o poliioocyaaniany polftenytnnopolimetytnnowe, takie jakie wytwarza się na drodze kondensaaci αnilinaffoimaidehyi i następnego fosgeiiwania (npilimeryczny MDI) lub o ciekłe w temperaturze pokojowej pochodne tych poliilocyjiniinów, wskazujące grupy kαrbiiwłimiiowe, biuretowe, uretanowe i/uub alloiiniiiowt. Korzystnymi są ciekłe w temperaturze pokojowej, na drodze foEgenowania produktu kondensa^i αnilina/foimaidehyd itrzimαne mieszaniny poliiiccyjnniiiowt (pilimtryczny MDI) oraz ich ciekłe, grupy -NCO wykazujące produkty reakcji z niedomiarową Hością /stosunek molowy NCO/OH równy od 1:0,005 do 1:0,3/ witloo·iiorottenowych alkoholi o masie cząsteczkowej w zakresie 62-3000, zwłaszcza zaś grupy eterowe wiązujących polioli o masie cząsteczkowej w zakresie 106-3000. Ciekłe w temperaturze pokojowej mieszaniny 2,4' - i 4,4'-dwłizocyjnaaOi0^uJtenylimetanu są również odpowiednie jako poliiiocyjiniiiowy składnik a) . Zasadniczo wchodzą w rachubę także inne poliilocyjanίany organiczne, takie jakie znane są np. ze stron 10 i 11 ogłoszeniowegi opisu Reppdiki Federalnej NLem.ec DE-OS nr 2832263.
158 287 korzystnymi są mieszaniny poliizocyjanianów z szeregu dwifenylometanu o lepkości 50-500 mPa.s i o zawartośc--NCO około 30-33% wagow/ch.
W przypadku składnika polioowwego b) chodzi o organiczne związki wielowodorotlnnowe lub o mieszaniny organicznych związków willowodorotlnzowych o (średniej) lćczbie hydroksylowej 100 -800, korzystnie 250-400.
Na ogół w przypadku poliooowego składnika b) chodzi o znane z chemii poliueeannów polieteropoliole lub o mieszaniny rozmaitych tego rodzaju polilteropplioZi. W przypadku stosowania różnych związków willowodorotlanowtch odnoszą się omówione dane dotyczące Uczby hydroksylowej do tych m.eszar^i.n. Oznacza to, ze poszczególne składniki tych mieszanin mogą też okazywać Uczbę hydroksylową wykraczającą poza omówiony zakres. Bardzo użytecznymi polieteropolioaami są produkty propoksylowania i/uub etoksylowania 2-8 wartościowych cząsteczek wejściowych, takich jak woda, 1,2-dwuhydroksypropan , trójmetylooopropan, pentaeeytryt, gliceryna, sorbit, etylazddwuιimina i ewennualnie cukier trzcnnowy. Na ogół składnik b) wykazuje średnią funkcyjność hydroksylową 2,0-5,0, korzystnie 2,0-3,0. Odpowiednie tego rodzaju mieszaniny można przykładowo otrtymać w ten sposnb, że odpowiednią mieszaninę cząsteczek wyjściowych omów^nego przykaadowo rodzaju poddaje się reakcji ilkoksylowania. Możliwe jest jednak też po ich wytworzeniu zmieszanie ze sobą tych odrębnie wytworzonych iielohydroksypolilterów do postaci składnika b) stosowanego w sposobie według w/nalazku.
Istonnym dla sposobu według wynalazku jest współstosowinil polidwumelylosiZokianów cl), ewennualnie obok dalszych środków pomocniczych i dodatków c).
W przypadku składnika Cl chodzi o dowolne cykUczne polidwumelytosiloksant lub ich mieszaniny, takie jakie uzyskuje się drogą celowej hydrolizy dwunetytod<wcClorosUanu. Przykładowo do związków tego typu zaliczają się cykliczne siloksany o masie cząsteczkowej 222-740, takie jak związek o wzorze 1 (masa cząsteczkowa 222), związek o wzorze2) masa cząsteczkowa 296) i związek o wzorze 3 (masa cząsteczkom 370-740).
Szczególnie korzystnym jest techniczny ośmiometytolctlocćierosiloksaa. Cykliczne polidwumelylosiloksant stosuje się w Uości 0,01-5,0, korzystnie 0,05-2,5% wagowych, odnosząc do łącznego ciężaru składników a) i b) . Można je wcielać zarówno do polUzocyjanianowlgo składnika a) jak i do polioliwego składnika b) przed wytworzeniem mieszaniny reakcyjnej.
W przypadku ewennualnie dalszych współstosomnych środków pomolcacztch i dodatków c) chodzi przykaadowo o c2) wodę, ktnrą można współstosować w ilości do 5%, korzystnie do 4% wagowych względem ciężaru składnika b) , albo o c3) katalizatory reakcji addycji izocyjanianu, np. zwłaszcza o związki ctnoorganicznl, takie jak kaprylan cyny (II) lub dwilaurynian dwibutylocynowy, lub o III-rzęliwe aminy, takie jak N,N-d'Wlπletytobenzyloamina lub tróletelenoi^uiamini. Katalizatory te można współstosować w Hości do 2% wagowch, korzystnie w ilości 0,3-1% Wagowego, względem Uości całej mieszaniny.
Następnymi ewennualnie współstosowanymi środkami pomolnacztmi i dodatkami są przykaadowo: c4) środki ogniochronne (np. pochodne kwasu fosforowego), c5) małocząsteczkowl ilkinopoUole o liczbie hydroksylowej po^żej 800, takie jak glikol ety^now^ glikol propylenowy i/uub trójmetylolopoopan, c6) olej rącznikowt albo c7) napełniam organiczne lub nieorganiczne (np. mocznik, węglan wapnia, mika lub talk).
Podczas gdy pomomnczy środek cl) istotny dla wnalazku można wcielać zarówno do składnika pol^^wego jak i do składnika poliU cyy janianwwego, to pozostałe ewennualnie współstosomne środki pomocnicze i dodatki, na ogół przed przeprowadzeniem sposobu według Wnalazku, łączy się ze składniklem polίolitm. Składniki wjściowe w celu przeprowadzenia sposobu według wynalazku m.esii się ze sobą w takich ioościach, ktnre odpowiadają izocyjanianowej Uczbie znamionowej 90-150, korzystnie 120-140.
Pod określeniem izocyjanaanowej Uczby znamionowej należy przy tym rozumieć Horaz Uczby grup izocyianianowtch, występujących w mieszaninie reakcyjnej, do Uczby występujących w mieszaninie reakcyjnej grup reaktywnych względem grup izocyjanannowych, pomnożony przez 100, przy czym woda w tym 1 jeżeniu w/stępuje jako związek dwifunkcyjny.
158 287
K celu przeprowadzenia sposobu według wynalazku wciela się istotne dla wynalazku pomocnicze środki cl), jak podano, albo do poliizocyjaniaowwego składnika a) albo do polioOwwego składnika b), a ewenaualnie ponadto współstosowane środki pomocnicze i dodatki c) wciela się do polZoZowegz składnika b) , po czym następuje ineensjwne wymieszanie składników a) i b) . Do tego celu można stosować agregaty mieszalnikowe, znane ze stanu techniki.
Przeprowadzenie sposobu według wynalazku następuje dalej znanymi metodami, polegającymi na tym, że w konsolidowanej formacc-i wierci się lóczne otwory o głębokości 2-6' m i o średnicy około 20-80 mm i do nich wprowadza się mieszaninę według wynalazku.
Z reguły otwór wiertniczy zamyka się za pomocą zamcnnęcia wiertniczego z przepustem, poprzez który rurą można wstrzykiwać mieszaninę reakcyjną, przy czym zawór przeciwzwrotny, zawarty w tym przepuście, zabezpiecza odwiert po zakończeniu wstrzykiwania przed zwrotnym wypływem mieszanki reakcyjnej. Wstrzykiwanie można prowadzić pod ciśnieneem do ponad 10 MPa, zbyt wysokie ciśnienia mogą prowadzić tymczasem do wyłomu węgla lub skały.
Zasadniczo przy przeprowadzaniu sposobu według wynalazku możliwe jest też postępowanie według metody z opisu patentowego St.Zjddn.imeryki US-PS nr 3698196, przy czym poliizccyjanianowym składnikeem a) z jednej strony i polżolowm składnikeem b) z drugiej strony, uwzględniając wyżej omówioną izocyjanieżową lóczbę znamionową, napełnia się naboje w dwukomorowym naboju, który następnie wprowadza się do uprzednio przygotowanego otworu wiertniczego i tam w celu zmieszania obu składników mechaańcznie rozkrusza. Po rozkruszeniu nabojów odwiert zamyka sie. Także i w tym wariancie pomożoeczc, istotny dla wynalazku środek cl) dodaje się albo do składnika poliizocyjanianowego albo do składnika polioZowegż, a pozostałe, ewennualnie ospółstosowaer środki pomocnicze i dodatki doprowadza się do składnika polioZowego. Sposób z nabojami dwukomorowymi jest w porównaniu z żm^^^iżeą jako pierwsza drogą postępowania jednak miej korzystny.
Po wprowadzeniu ciekłej mieszaniny reakcyjnej do formacói geologicznej i po zamr^ęciu odwiertu ta korzystnie spieniająco utwardzająca sie mieszanina wnika pod własnym parceem spieniania w konsoliOowaeą formacje i równocześnie w/Pelnia też całkowicie odwóert. Wynikowe tworzywa poliuretnnowe, zwłaszcza piankowe tworzywa pollueeaenowe, ze względu na swą znakomitą przyczepność do węgla lub do skał towarzyszących i ze względu na swe znakomite właściwości mechaniczne powodują długotrwałą konsolidacje umacneaneZ formacói geologicznej.
Dzięki isżoeremu dla wynalazku zabiegowi współstosowania cyklócznych dwunejyCosiZoksanóo cl) osiąga się to, że powstający na drodze reakcji z wodą dwtlenek węgla początkowo uchodzi i tym samym dopiero w końcowej fazie reakcji uczestniczy w potrzebnym spienianiu i w ostatecznej równomierne j, korzystnie zgrubnej, struktury piankowej.
Prowadzenie postępowania bez tych istotnych dla wynalazku dodatków powodowałoby to, że już w początkowej fazie reakcji zachodziłoby spienianie, które prowadzi do struktur piankowych o eiejednożodnlm podziale gęstości, wykazującym w szerokim zakresie zbyt małą gęstość i tjm samym za słabe właściwości mechaniczne. W przypadku wspomnianego spieniania w późniejszej fazie reakcyjnej nie w/stępuję już taka, niepożądanie zróżnicowana gęstość tworzywa piankowego, toteż zawsze w rezultacie otrzymuje się tworzywo piankowe o jednorodnej gęstości, a tym samym o jednorodnych właściwościach iechaneczeych. Dla wynalazku istotne, cykliczne pżlidwumeeylosiloksaec okazały się w tjm wzglądzie znacznie skuteczniejsze niż dotychczas w tym samym celu stosowany olej rąozeikowc. Nadto zastosowanie według wynalazku cyklicznych polidwumetylosioossanów jest związane z taką zaletą, że lepkość wprowadzanego składnika polioZowego b) j®st mniejsza niż w przypadku pżlioZowego składnika nie zawierającego cyklccznych polidwumetylosiZotsanów. Dzięki temu polepsza się zdolność mieszaniny do wnikania również do małych szczelin konsolidowanej formacc^. Podane niżej przykłady objaśniają bliżej sposób według wynalazku. Wstyctkir dane procentowe dotyczą procentów wago^ch.
158 287
W podanych niżej przykładach stosuje się następujące składniki wu^ciowe: polieteropoliol I, wytworzony z mieszaniny sacharozy i propanoOiolu-1,2 w stosunku molowym 1:5 i tlenku propylenu, o liczbie hydroksylowej 380 i o lepkości 580 mPa.s w temperaturze 25°C;
polieteropoliol II, wytworzony z gliceryny i t^nku propylenu o liczbie hydroksylowej 380 i o lepkości 450 mPa.s w temperaturze 25°C;
polieteropoliol III, wytworzony z propanodiolu-1,2 i teenku propylenu, o liczbie hydro)csylowej 110 i o lepkości 105 mPa.s w temperaturze 25°C;
polieteropoliol IV, wytworzoyy z propnnodiolu-1,2 i Uknku propylenu, o liczbie hydroksylowej 284 i o lepkości 75 mPa^ w temperaturze 25°C;
poliltlripoliil V , wytworzony z tr<jjmetyZoloprpponu i t^nku ety^HU, o li^b^ hydroksylowej 550 i o lepkości 660 mPa.s w temperaturze 25°C; polieteropoliol VI, wytworzony z trójmetyZoZopzppanu oraz z teenku propylenu i t^nku etylenu w stosunku zmieszania 3:97, o liczbie hydroksylowej 250 i o lepkości 280 mPa.s w temperaturze 25°C;
olej ręcznikowy I, 1. wytłaczanie, o liczbie jodowej 87,2, liczbie hydroksylowej 158, zawaatości wody 0,14% i o leplcości 678 mPa.s w temperaturze 25°C; cyklosiZoksao, produkt techniczny, składający się z okooo 9% ośmiometylocykloczterisiZoksanu, około 3% sześciomelylocyklotrósiioksanu i około 7% wielkocząsteczkowych cyklodtumelylosiZoksanów;
polimeryczny MDI, drogą fzsgeootaniρ produktu kondensaaji firmaldehyZiaα01ina otrzymany izocyjanian, składający się w do 50% z dwiizocyjαoofeozloietαnu, o zawaatości -NCO rzędu 33% wagowych i o lep^ści 140 mPa.s w temperaturze 25°C.
W podanych niżej przykładach I-IV każdorazowo przeprowadza się trzy próby równoległe, które od siebie różnią się iocjścią każdorazowo dodawanej wody. Z przykładów III i IV zgodnych z wynalazkiem jasno wynika, że zwiększenie ilości wody z 3,0 do 5,0g w odróżnieniu od przykaadów porównawczych, zwłaszcza od przykładu I (porównawczego przykładu A), niemal nie prowadzi do podwyższonego spieniania. Układy według przykładu III zgodnego z wynalazłem są przeto odnośnie zachowania swych pianek wobec namiaru wody w daleko posuniętej miem obojętne.
Przykład I (porównawczy przykład A) . W nie woskowanym kubku z papy każdorazowo starannie miesza się ręcznie za pomocą płaskiego drewnianego drążka 99g mieszanki polioiowlj z podaną łością wody, a następnie ze 120g pilwlll:l^j^^negi MDI w ciągu 60 sekund. Mieszaninę tę następnie wlewa się do pionowo wiszącej, u dołu zamknętej polάamidowlj folii rękawowej (o obwodzie 134 mm) . Wysokość napełnienia ciekłą mieszaniną reakcyjną, nie wywiązującą gazu, przyjmuje się za równą 1 i stanowi ona miarę odniesienia dla obserwowanego spieniania. Spienienie określa się jako wielokrotność napełnienia i nazywa nwspółcryooikίem spienienia. Wzrost objętości o 100% charakteryzuje się zatem współczynnikiem spienienia równym 2,0.
Mieszanka polioitwa zawiera: 70,7g polieteripoliilu I i 28,3g polieteropoliolu
IV.
Stosowana łość wody: Współczynniki spienienia:
1,0 g/3,0 g/5,0 g 4,5/7,5/10,8
Pianka w danym przypadku wypłynęła i wyraźnie iddiZeliła się od pod nią leżącej, miej silnie póilnioolj warstwy (uskok gęstości naBy^w^). Dośwtadczenil uczy, że takie efekty świadczą o niedostatecznej wytrzymałości - z braku mieszanki w sferze górnej. Takie kompozycje zawodzą w przypadku stosowania pod ziemią.
Przykład II (porównawczy przykład B) . Postępuje się tak, jak podano w przykładzie I.
Mieszanka óilroitwa zawiera: 63,9 g polieterióoliolu I, 25,5 g óolίet®roóoli°lu
IV i 9,6 g oleju rączniOtwego I.
Stosowana łość wody: 1,0g/3,Og/5,Og
Współczynniki spieniania: 2,5/3,5/8,8.
158 287
Przykład III (według ^nalazku) . Postępuje się tak, jak podano w przykładzie I.
Mieszanka poliolowa zawiera: 69,5g polieteropoliolu I, 28,5g polieteropoliolu IV i l,0g cyklosiloksanu.
Stosowana Uość wody; Wsppłczynniki spieniania:
1,Og/3,Og/5,Og
1,7/4,0/4,0
Produkt reakcji jest równomiernie ekspandowany przez rozdmuchiwanie. Uskok gęstości nasypowej nie jest wykrywalny.
Przykład IV. 980g meszaniny politttropp>lioli z przykładu III zadaje się za pomocą lOg wody oraz za pomocą lOg cykllsiloksanu i mieszając ujednorodnia się w ciągu 30 minut. Powssaje jednorodny, klarowny roztwór, który jako kompozycja polieteoowa nadaje się do stosowania w celu konsoUdacji formacji geologicznych.
Zammast mieszaniny politttropolioli z przykładu III można też stosować polieteropoliole i-vi lub ich mieszaniny.
Przykład V. 990g poliIntrycznegl MDI zadaje się za pomocą lOg cyklopiloPsanu i mieszając ujednorodnia w ciągu 30 minut. Po początkowej niemieszalności powstaje jednorodny, klarowny roztwór, który również jest jako kompozycja MDI odpowiedni do stosowania w celu konssUdacci for^^cji geologicznych.
158 287
WZOR 1
WZOR 2
- 10
WZOR 3
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób konsotidacji formacji geologicznych o górnictwie podziemnym lub budownictwie podzeenniymi drogą oprowadzania mieszanin reakcyjnych, przereagooujących z utworzeniem tworzyw poliueeannowych, do konsolidowanych formacji, przy czym te mieszaniny reakcyjne zawierają składnik poliżtccyjnnintowy, składnik poliooowy i środek pomocniczy lub dodatek, znamienny tym, że jako składnik pomocniczy ewentualnie obok dalszych środków pomocniczych i dodatków, stosuje się cykliczne polddwumetylosiloksany o masie cząsteczkowej w zakresie 222-740 w ioości 0,01-5,0% wagow/ch, odnosząc do łącznego ciężaru składników poliitccyJnniatowegt i poliotowego.
- 2. Sposób według zastrz. 1,znamienny tym, że składnik pomocniczy wciela się do składnika polizoccyjnniaowwego przed wytworzeniem mieszaniny reakcyjnej.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik pomocniczy wciela się do składnika pol^^wego przed wytworzeniem mieszaniny reakcyjnej.**«
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3727880A DE3727880C1 (de) | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Verfahren zur Verfestigung von geologischen Formationen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL274317A1 PL274317A1 (en) | 1989-04-03 |
PL158287B1 true PL158287B1 (en) | 1992-08-31 |
Family
ID=6334173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1988274317A PL158287B1 (en) | 1987-08-21 | 1988-08-19 | Method for consolidating geological formations |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4965292A (pl) |
EP (1) | EP0303950B1 (pl) |
JP (1) | JPH0674422B2 (pl) |
AT (1) | ATE84808T1 (pl) |
AU (1) | AU601073B2 (pl) |
BR (1) | BR8804259A (pl) |
CA (1) | CA1317449C (pl) |
CS (1) | CS274472B2 (pl) |
DE (2) | DE3727880C1 (pl) |
ES (1) | ES2039014T3 (pl) |
HU (1) | HUT49922A (pl) |
PL (1) | PL158287B1 (pl) |
ZA (1) | ZA886154B (pl) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2536638B2 (ja) * | 1989-11-10 | 1996-09-18 | 鹿島建設株式会社 | 地盤改良工法 |
US5436396A (en) * | 1992-06-22 | 1995-07-25 | Sandvik Rock Tools, Inc. | Stabilizing compositions and methods for stabilizing subterranean formations |
DE4312231C2 (de) * | 1993-04-14 | 2002-01-31 | Bilfinger Berger Bau | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von flächigen Bauelementen im Boden |
GB2332221A (en) | 1997-12-13 | 1999-06-16 | Sofitech Nv | Stabilising clayey formations |
GB2363810B (en) * | 2000-06-21 | 2003-03-26 | Sofitech Nv | Processes for treating subterranean formations |
DE10114651C1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-05-08 | Carbotech Fosroc Gmbh | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen |
DE102006003033A1 (de) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Bayer Materialscience Ag | Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern |
US9469798B1 (en) | 2009-09-10 | 2016-10-18 | Line-X Llc | Mine seal |
RU2463316C2 (ru) * | 2010-07-02 | 2012-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет"(ФГБОУ ВПО "КНИТУ") | Способ получения полисилоксануретана |
US10000686B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-06-19 | Covestro Llc | Methods for treating a well bore within an underground formation |
CN113818879B (zh) * | 2021-08-09 | 2024-05-24 | 华北科技学院(中国煤矿安全技术培训中心) | 一种破裂煤柱加固与防火方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3061556A (en) * | 1959-08-20 | 1962-10-30 | Mobay Chemical Corp | Preparation of cellular polyurethane plastics |
GB885762A (en) * | 1959-11-05 | 1961-12-28 | Peute Chemie G M B H Chem Fab | Process for consolidating the surface of permeable mineral material and rendering it impermeable |
DE2246400A1 (de) * | 1972-09-21 | 1974-04-11 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
US4114382A (en) * | 1974-07-26 | 1978-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses |
DE2448958A1 (de) * | 1974-10-15 | 1976-04-22 | Bergwerksverband Gmbh | Wasserunempfindliches system, insbesondere zum abdichten und verfestigen wasserfuehrender geologischer formationen |
JPS5524454B2 (pl) * | 1975-03-15 | 1980-06-28 | ||
DE2623346C2 (de) * | 1976-05-25 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone |
US4454252A (en) * | 1981-03-02 | 1984-06-12 | Bergwerksverband Gmbh | Process of sealing and strengthening water-bearing geological formations by means of polyurethane-resin-forming compositions |
DE3139395C2 (de) * | 1981-10-03 | 1984-09-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Gesteins-, Erd- und Kohleformationen |
JPS604551A (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | Takeda Chem Ind Ltd | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
US4554295A (en) * | 1983-07-13 | 1985-11-19 | Eastern Foam Products, Inc. | Method for preparing flexible polyurethane foams from polymer/polyols and improved polyurethane foam product |
DE3502997A1 (de) * | 1985-01-30 | 1986-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur verfestigung von geologischen formationen |
US4760098A (en) * | 1985-07-12 | 1988-07-26 | Alexander Miutel | Low density foams |
DE3532387A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-04-23 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur verfestigung geologischer formationen |
US4686240A (en) * | 1985-10-25 | 1987-08-11 | Union Carbide Corporation | Process for producing polyurethane foams using foam modifiers |
US4855379A (en) * | 1988-03-08 | 1989-08-08 | Union Carbide Corporation | Silicone surfactants containing cyclic siloxane pendants |
-
1987
- 1987-08-21 DE DE3727880A patent/DE3727880C1/de not_active Expired
-
1988
- 1988-08-10 AT AT88112964T patent/ATE84808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-10 DE DE8888112964T patent/DE3877655D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-10 EP EP88112964A patent/EP0303950B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-10 ES ES198888112964T patent/ES2039014T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-16 CA CA000574880A patent/CA1317449C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-19 HU HU884412A patent/HUT49922A/hu unknown
- 1988-08-19 JP JP63204925A patent/JPH0674422B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-19 PL PL1988274317A patent/PL158287B1/pl unknown
- 1988-08-19 ZA ZA886154A patent/ZA886154B/xx unknown
- 1988-08-19 CS CS570488A patent/CS274472B2/cs unknown
- 1988-08-22 AU AU21477/88A patent/AU601073B2/en not_active Ceased
- 1988-08-22 BR BR8804259A patent/BR8804259A/pt not_active Application Discontinuation
-
1989
- 1989-11-17 US US07/438,903 patent/US4965292A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3727880C1 (de) | 1989-01-19 |
BR8804259A (pt) | 1989-03-14 |
ZA886154B (en) | 1989-05-30 |
PL274317A1 (en) | 1989-04-03 |
AU601073B2 (en) | 1990-08-30 |
JPH0674422B2 (ja) | 1994-09-21 |
JPS6470583A (en) | 1989-03-16 |
ATE84808T1 (de) | 1993-02-15 |
EP0303950A3 (en) | 1989-10-11 |
AU2147788A (en) | 1989-02-23 |
EP0303950B1 (de) | 1993-01-20 |
CS570488A2 (en) | 1990-08-14 |
HUT49922A (en) | 1989-11-28 |
ES2039014T3 (es) | 1993-08-16 |
EP0303950A2 (de) | 1989-02-22 |
CA1317449C (en) | 1993-05-11 |
DE3877655D1 (de) | 1993-03-04 |
CS274472B2 (en) | 1991-04-11 |
US4965292A (en) | 1990-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4475847A (en) | Process for consolidation and sealing of geological formations and artificial beds of rock, earth, and coal | |
US4114382A (en) | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses | |
EP0269630B1 (en) | Process for strengthening geological formations | |
US4715746A (en) | Method of strengthening geological formations | |
PL158287B1 (en) | Method for consolidating geological formations | |
PL126157B1 (en) | Agent for solidifying and sealing geological formations | |
US5560736A (en) | Process for sealing out water leakage from geological rock formations | |
US4904125A (en) | Process for strengthening geological formations | |
CA1074092A (en) | Process for the consolidation of geological formations | |
ES2842893T3 (es) | Material sólido y espumado organomineral | |
JP2002146351A (ja) | 地山固結用組成物 | |
PL203391B1 (pl) | Sposób umacniania formacji geologicznych | |
JP3358188B2 (ja) | 土壌固結用注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定強化止水工法 | |
JP2006233054A (ja) | 岩盤ないし地盤固結用の注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定強化止水工法 | |
JP3358189B2 (ja) | 土壌固結用注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定強化止水工法 | |
JP7357843B2 (ja) | 地山固結剤およびそれを用いた地山の固結方法 | |
JP4034994B2 (ja) | 地山固結用組成物及び地山の固結方法 | |
DE3726880C1 (pl) | ||
JP2002003842A (ja) | 地山固結用薬液 | |
JPH0578668A (ja) | イソシアネート組成物 |