PL203391B1 - Sposób umacniania formacji geologicznych - Google Patents
Sposób umacniania formacji geologicznychInfo
- Publication number
- PL203391B1 PL203391B1 PL359835A PL35983503A PL203391B1 PL 203391 B1 PL203391 B1 PL 203391B1 PL 359835 A PL359835 A PL 359835A PL 35983503 A PL35983503 A PL 35983503A PL 203391 B1 PL203391 B1 PL 203391B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil
- component
- fatty acid
- acid triglycerides
- isocyanate
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000007711 solidification Methods 0.000 title 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 title 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- -1 Fatty acid triglycerides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 abstract 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 16
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 10
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBYUNLMTXMFAQK-UHFFFAOYSA-N butyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC.CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC FBYUNLMTXMFAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 235000008960 ketchup Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
- C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
- C09K17/30—Polyisocyanates; Polyurethanes
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21D—SHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
- E21D9/00—Tunnels or galleries, with or without linings; Methods or apparatus for making thereof; Layout of tunnels or galleries
- E21D9/001—Improving soil or rock, e.g. by freezing; Injections
- E21D9/002—Injection methods characterised by the chemical composition used
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób umacniania formacji geologicznych pod ziemią przez wprowadzanie przereagowujących na poliuretany mieszanin reakcyjnych, zawierających poliolowy składnik A i poliizocyjanianowy składnik B, do umacnianej formacji poprzez uprzednio wykonany otwór wiertniczy i przez przereagowanie wprowadzonej mieszaniny reakcyjnej.
Z opisu DE 34 33 928 C2 znane jest stosowanie mieszanek ż ywic poliuretanowych do umacniania formacji geologicznych w górnictwie węgla kamiennego. W ten sposób stabilizuje się węglonośną skałę, a także węgiel. W poszczególnych przypadkach w następstwie tych zastosowań dochodziło do pożarów. Mogło prowadzić do tego, że ciepło reakcji utwardzającej się żywicy sprzyjałoby procesowi samozapłonu węgla. W przypadku mieszanin żywic poliuretanowych ciepło reakcji i temperatura reakcji wynikają z reakcji poliizocyjanianowego składnika B i grup OH poliolowego składnika A oraz reakcji tych poliizocyjanianów z wodą. Zwykłe żywice poliuretanowe do umacniania formacji geologicznych zawierają znaczący nadmiar grup NCO. I tak według opisu DE 34 33 928 C2 proponuje się korzystne mieszaniny reakcyjne o wskaźniku izocyjanianowym wynoszącym 120 - 140. Temperatura reakcji może wynosić 130 - 150°C, poczynając od około 30°C. Jeśli jednak do tego dochodzą woda lub substancje wodonośne, to powstaje wskaźnik izocyjanianowy około 100, tj. przemiana stechiometryczna, zatem temperatura może wzrosnąć aż do 180°C.
Zasadniczo znane są różne możliwości obniżenia tej temperatury reakcji.
Jedna z możliwości polega na dodawaniu niskowrzących substancji obojętnych, które odparowują wskutek wytworzonego ciepła reakcji i dzięki entalpii odparowania przyczyniają się do obniżenia temperatury reakcji. Dodatkowo występuje jeszcze „efekt rozcieńczenia. Tą metodą otrzymuje się lekką piankę poliuretanową, która nie nadaje się do umacniania górotworu ze względu na małą wytrzymałość.
Dalszą możliwością obniżenia temperatury reakcji jest dodanie nielotnych substancji obojętnych. Najprostsze jest dodawanie ciekłych substancji obojętnych. Z reguły w tym celu stosuje się wysokowrzące zmiękczacze, takie jak stosowane zwykle w chemii tworzyw sztucznych. Można je dodawać do obu składników. Mechaniczne właściwości produktu z żywicy poliuretanowej jednakże pogarszają się w wielu przypadkach, zwłaszcza obniża się twardość wynikowego produktu końcowego. W wyż szych stężeniach substancja oboję tna ma skł onność do wypacania z matrycy polimerowej. Ten efekt powoduje przede wszystkim niepożądane zmniejszenie przyczepności.
Można też dodawać stałe wypełniacze, takie jak stosowane zwykle w chemii tworzyw sztucznych. Podczas gdy dzięki temu polepszają się właściwości mechaniczne związane ze ściskaniem, to właściwości związane z rozciąganiem, zwłaszcza przyczepność żywicy, ulegają pogorszeniu. W praktycznym zastosowaniu do umacniania górotworu skłonność stałych wypełniaczy do osadzania się z fazy stanowi istotną wadę . Homogenizowanie takich rozwarstwionych ukł adów na miejscu jest z reguł y niemoż liwe. Uzyskanie stabilnej dyspersji jest trudne przede wszystkim ze wzglę du na niskie lepkości, takie jak są wymagane dla techniki tłoczenia i iniekcji. Ciecze o lepkości >1000 mPa s nie mogą być już przetwarzane za pomocą samozasysających pomp, takich jak są stosowane w technice iniekcji.
Dalszą możliwością obniżenia temperatury jest zmniejszenie liczby grup reaktywnych przez stosowanie składników o wyższej masie cząsteczkowej. Można to równocześnie realizować w odniesieniu do obu składników, przy czym odnośnie polioli można stosować poliole o niższej zawartości OH czyli o niższej liczbie OH, a odnośnie izocyjanianów można stosować prepolimery, czyli preaddukty poliolu i nadmiaru izocyjanianu. Wskutek tego po pierwsze silnie wzrasta lepkość, a po drugie substancje te stają się bardziej miękkie, tak więc w przypadku wyraźnego obniżenia temperatury reakcji nie wykazują one już sztywności potrzebnej dla umocnienia górotworu.
Rozstrzygającą dla wywołanej entalpii reakcji jest molowa przemiana w odniesieniu do całkowitej masy składników. Tę molową przemianę ogranicza składnik, który zawiera mniejszą liczbę grup reaktywnych. Reaktywne grupy w nadmiarze stechiometrycznym w drugim składniku nie przyczyniają się do wydzielania ciepła. Jeżeli podwyższa się masę cząsteczkową tylko jednego składnika, a utrzymuje się stosunek objętościowy 1:1, to zmienia się stosunek stechiometryczny, wyrażony wskaźnikiem izocyjanianowym. Na ogół wskaźnik izocyjanianowy w układach umacniania górotworu wynosi w zakresie 120 - 200, tzn. istnieje nadmiar izocyjanianu, który albo w reakcjach wtórnych (reakcja allofanowa lub biuretowa) albo w reakcjach z wodą z otoczenia, jeśli jest obecna, rozkłada się lub pozostaje zachowany jako nieprzereagowane grupy izocyjanianowe.
PL 203 391 B1
Jeśli zmniejsza się liczbę reaktywnych grup po stronie poliolowej, np. przez stosowanie polioli o niż szych liczbach OH, i tym samym podwyż sza się wskaź nik izocyjanianowy, to w warunkach laboratoryjnych prowadzi to do obniżenia temperatury. W praktyce jest to jednak bardzo problematyczne, gdyż reakcja z wodą z otoczenia prowadzi do dodatkowego wzrostu temperatury. Z tych powodów zaleca się utrzymanie tak niskiego poziomu wskaźnika izocyjanianowego, jak jest to możliwe.
Z drugiej strony, jeśli zmniejsza się liczbę reaktywnych grup po stronie izocyjanianu np. w ten sposób, że stosuje się prepolimery, to, wychodząc z pierwotnego wskaźnika izocyjanianowego rzędu 160, aż do osiągnięcia wskaźnika izocyjanianowego rzędu 100 (czyli reakcji stechiometrycznej) nie występuje w ogóle ograniczenie przemiany chemicznej i tym samym obniżenie temperatury reakcji. Dopiero przy mniejszych wskaźnikach izocyjanianowych występuje efekt obniżenia temperatury.
Celem wynalazku jest opracowanie mieszanin żywicy poliuretanowej, w których ciepło reakcji i tym samym temperatura reakcji obniżałyby się i które równocześnie przereagowałyby na produkt w postaci ż ywicy poliuretanowej, który do umacniania formacji geologicznych w górnictwie wę gla kamiennego nadawałby się co najmniej tak samo dobrze, zwłaszcza pod względem wytrzymałości sklejenia, jak tradycyjne układy żywicy poliuretanowej. Poza tym te mieszanki żywicy poliuretanowej miałyby być łatwo wytwarzane i miałyby wykazywać wystarczającą trwałość podczas składowania oraz pozwalać na łatwe przetłaczanie i nadawać się do stosowania w układach zbiorników wielodrożnych, takich jakie są rozpowszechnione w górnictwie węgla kamiennego.
Osiąga się ten cel za pomocą omówionego we wstępie sposobu umacniania formacji geologicznych, który według wynalazku wyróżnia się tym, że do poliizocyjanianowego składnika B dodaje się triglicerydy kwasu tłuszczowego, które nie zawierają żadnych grup reaktywnych względem izocyjanianu.
Korzystnie jako triglicerydy kwasu tłuszczowego stosuje się naturalne, zwłaszcza roślinne oleje. W szczególnoś ci jako naturalne oleje stosuje się olej z oliwek, olej arachidowy, olej rzepakowy, olej lniany, olej sojowy, olej słonecznikowy lub olej sezamowy albo mieszaniny tych olejów.
W sposobie według wynalazku triglicerydy kwasu tłuszczowego do poliizocyjanianowego składnika B korzystnie dodaje się w ilości 1 - 30%.
Triglicerydy kwasu tłuszczowego zmniejszają udział grup izocyjanianowych w składniku B, tzn. składnik B z uwagi na grupy izocyjanianowe rozcieńczą się triglicerydami kwasu tłuszczowego. Ten efekt rozcieńczenia powoduje, jak wyżej przedstawiono, zazwyczaj niższą wytrzymałość sklejenia, tzn. wytworzone produkty są zbyt miękkie dla stabilizowania górotworu.
Na drodze prób nieoczekiwanie stwierdzono, że dodanie triglicerydów kwasu tłuszczowego do składnika izocyjanianowego powoduje tylko nieistotne zmniejszenie wytrzymałości mechanicznej.
Jako triglicerydy kwasu tłuszczowego przede wszystkim wchodzą w rachubę naturalne, zwłaszcza roślinne oleje, np. olej z oliwek, olej arachidowy, olej rzepakowy, olej lniany, olej sojowy, olej słonecznikowy i olej sezamowy. Substancje te są relatywnie tanie i łatwo dostępne. Decydującym kryterium doboru odpowiedniego oleju jest udział nienasyconych kwasów tłuszczowych. Szczególnie dobrze nadają się oleje o wysokim udziale tych kwasów, gdyż ich rozpuszczalność w składniku izocyjanianowym jest lepsza.
Podane niżej przykłady bliżej objaśniają wynalazek.
Przykłady. Stosowano następujące surowce:
- Poliol 1:
Trójfunkcyjny polieteropoliol na bazie gliceryny i tlenku propylenu o liczbie OH rzędu 380 i o lepkoś ci (25°C) rzę du 450 mPa s
- Poliol 2:
Trójfunkcyjny glikol polipropylenowy o liczbie OH rzędu 27 i o lepkości (25°C) rzędu 1150 mPa s
- Poliol 3:
Czterofunkcyjny glikol polipropylenowy o liczbie OH rzędu 60 i o lepkości (25°C) rzędu 555 mPa s
- Gliceryna o liczbie OH rz ę du 1810 i o lepkości (20° C) rzędu 1400 mPa s
- Dilaurynian dibutylocynowy
- PMDI
Polimeryczny diizocyjanian difenylometanu o zawartości NCO rzędu 31,5% wagowych i o lepkości (25°C) rzędu 200 mPa s
- Zmię kczacz 1
Ftalan dibutylowy o lepkości (25°C) rzędu 19 mPa s
- Zmię kczacz 2
Diizopropylonaftalen o lepkości (25°C) rzędu 10 mPa s
PL 203 391 B1
- Zmię kczacz 3
Terfenyl o lepkości (25°C) rzędu 92 mPa s
- Zmię kczacz 4
Nafta solwentowa o lepkości (25°C) rzędu 800 - 1000 mPa s - Zmię kczacz 5
Adypinian dioktylu o lepkości (25°C) rzędu 14 mPa s
- Trigliceryd 1
Olej lniany (Linum usitatissimum)
- Trigliceryd 2
Olej słonecznikowy (Helianthos annuus]
- Trigliceryd 3
Olej rzepakowy (Brassica oleifera)
- Trigliceryd 4
Olej sojowy (Soja hispida)
Składnik A: | 28,8% poliolu 1 |
Składnik B1 | 13,8% poliolu 2 46,8% poliolu 3 8,0% zmiękczacza 5 1,0% gliceryny 0,8% dilaurynianu dibutylowego 0,8 % wody lepkość (25°C) 390 mPa s 80% PMDI |
Składnik B2 | 20% zmiękczacza 1 80% PMDI |
Składnik B3 | 20% zmiękczacza 2 80% PMDI |
Składnik B4 | 20% zmiękczacza 3 80% PMDI |
Składnik B5 | 20% zmiękczacza 4 80% PMDI |
Składnik B6 | 20% zmiękczacza 5 80% PMDI |
Składnik B7 | 20% triglicerydu 1 80% PMDI |
Składnik B8 | 20% triglicerydu 2 80% PMDI |
Składnik B9 | 20% triglicerydu 3 80% PMDI 20% triglicerydu 4. |
Poliolowe składniki A i poliizocyjanianowe składniki B zmieszano ze sobą w stosunku objętościowym 1:1, a właściwości mieszaniny reakcyjnej określono w sposób omówiony poniżej.
Wytrzymałość sklejenia
Graniastosłup skalny o wymiarach 160 mm x 40 mm x 40 mm przełamuje się w środku i składuje w ciągu 24 godzin w temperaturze 30°C w warunkach wilgotności względnej 80%. Ustawia się szczelinę rzędu 3 mm między płaszczyznami przełamania i tę szczelinę zalewa się jednorodną mieszaniną reakcyjną o wyjściowej temperaturze 30°C. Po składowaniu w temperaturze 30°C w warunkach wilgotności względnej 80% sklejony graniastosłup poddaje się badaniu na wytrzymałości na rozciąganie przy zginaniu według normy DIN EN 196, część 1, przy czym zwiększanie obciążenia wynosi 50 ± 10 N/s. Wytrzymałość sklejenia mierzy się po upływie 30 minut i po upływie 7 dni.
Gęstość objętościowa
Z pianki w spoinie klejowej, której obję tość wynosi 3 mm x 40 mm x 40 mm, okreś la się gęstość objętościową.
Najwyższa temperatura reakcji
PL 203 391 B1
W zlewce o pojemności 250 ml miesza się jednorodnie po 100 ml obydwu składników w wyjściowej temperaturze 23°C, a przebieg temperatury śledzi się za pomocą termopary Ni-Cr-Ni, której punkt pomiarowy umieszcza się w środku pianki, i określa się najwyższą temperaturę reakcji.
Wyniki prób
Receptury prób dobiera się tak, aby stechiometryczny stosunek grup NCO do grup OH wynosił 1,45 (wskaźnik izocyjanianowy 145).
Wyniki prób przedstawiono w poniższej tabeli
T a b e l a
Przykład | Receptura | Wytrzymałość sklejenia przy 30°C po 30 min. [MPa] | Wytrzymałość sklejenia przy 30°C po 7 dniach [MPa] | Gęstość nasypowa pianki [kg/m3] | Najwyższa temperatura reakcji [°C] |
I | A+B1 | 0,5 | 1,1 | 205 | 103 |
II | A+B2 | 0,7 | 1,6 | 220 | 102 |
III | A+B3 | 0,7 | 1,7 | 215 | 103 |
IV | A+B4 | 0,7 | 1,4 | 200 | 104 |
V | A+B5 | 0,8 | 1,5 | 220 | 102 |
VI | A+B6 | 1,9 | 4,1 | 335 | 104 |
VII | A+B7 | 2,2 | 4,6 | 365 | 103 |
VIII | A+B8 | 2,5 | 4,8 | 360 | 103 |
IX | A+B9 | 2,5 | 4,7 | 350 | 103 |
Z przykł adów VI-IX wynika, ż e stosowanie zgodnych z wynalazkiem triglicerydów w porównaniu ze zmiękczaczami rozpowszechnionymi w handlu powoduje polepszenie wytrzymałości sklejenia.
Claims (4)
1. Sposób umacniania formacji geologicznych w górnictwie węgla kamiennego pod ziemią przez wprowadzanie przereagowujących na poliuretany mieszanin reakcyjnych, zawierających poliolowy składnik A i poliizocyjanianowy składnik B, do umacnianej formacji poprzez uprzednio wykonany otwór wiertniczy i przez przereagowanie wprowadzonej mieszaniny reakcyjnej, znamienny tym, że do poliizocyjanianowego składnika B dodaje się triglicerydy kwasu tłuszczowego, które nie zawierają żadnych grup reaktywnych względem izocyjanianu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako triglicerydy kwasu tłuszczowego stosuje się naturalne, zwłaszcza roślinne oleje.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako naturalne oleje stosuje się olej z oliwek, olej arachidowy, olej rzepakowy, olej lniany, olej sojowy, olej słonecznikowy lub olej sezamowy albo mieszaniny tych olejów.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że triglicerydy kwasu tłuszczowego do poliizocyjanianowego składnika B dodaje się w ilości 1 - 30%.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002118718 DE10218718C1 (de) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL359835A1 PL359835A1 (pl) | 2003-11-03 |
PL203391B1 true PL203391B1 (pl) | 2009-09-30 |
Family
ID=7714439
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL359835A PL203391B1 (pl) | 2002-04-26 | 2003-04-24 | Sposób umacniania formacji geologicznych |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2003203844B2 (pl) |
DE (2) | DE10218718C1 (pl) |
PL (1) | PL203391B1 (pl) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10218718C1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-03-27 | Carbotech Fosroc Gmbh | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen |
CA2584378C (en) * | 2004-10-21 | 2014-09-09 | Minova International Limited | Method for embedding rock anchors |
KR100836606B1 (ko) | 2005-08-15 | 2008-06-10 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 구조 접착제용 폴리머 희석제 |
US20070037955A1 (en) * | 2005-08-15 | 2007-02-15 | Richards James L | Polymeric diluents for structural adhesives |
FR2918385B1 (fr) * | 2007-07-05 | 2009-09-04 | Rhodia Operations Sas | Formulation d'huile pour la prevention des venues d'eau dans les formations souterraines |
WO2013073981A1 (en) * | 2011-11-15 | 2013-05-23 | Gridnev Alexei Alexeevich | Adhesive composition, composite and foam made of this adhesive composition |
WO2013115669A1 (en) * | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Gridnev Alexei Alexeevich | Adhesive composition, composite and foam made of this adhesive composition |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3433928C2 (de) * | 1984-09-15 | 1994-01-20 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur Verfestigung von geologischen Formationen |
DE3815947C1 (pl) * | 1988-05-10 | 1989-10-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
DE10114651C1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-05-08 | Carbotech Fosroc Gmbh | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen |
DE10218718C1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-03-27 | Carbotech Fosroc Gmbh | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen |
-
2002
- 2002-04-26 DE DE2002118718 patent/DE10218718C1/de not_active Withdrawn - After Issue
-
2003
- 2003-04-05 DE DE10315610A patent/DE10315610B4/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-23 AU AU2003203844A patent/AU2003203844B2/en not_active Expired
- 2003-04-24 PL PL359835A patent/PL203391B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE10315610A1 (de) | 2003-11-27 |
DE10218718C1 (de) | 2003-03-27 |
PL359835A1 (pl) | 2003-11-03 |
AU2003203844A1 (en) | 2003-11-13 |
DE10315610B4 (de) | 2004-04-15 |
AU2003203844B2 (en) | 2009-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2918686C (en) | Process for the preparation of lignin based polyurethane products | |
CA3001503C (en) | Incorporation of lignin in polyurethane products | |
CN103304771B (zh) | 一种聚氨酯加固材料及其制备方法 | |
EP1681310A1 (de) | Holzklebstoffe | |
US20180148624A1 (en) | Use of a composition for stabilizing a geological formation in oil fields, gas fields, water pumping fields, mining or tunnel constructions | |
CS195334B2 (en) | Method of consolidation of geological formations | |
CN103524703B (zh) | 一种聚氨酯/环氧树脂复合材料的制备方法 | |
PL148915B1 (en) | Method of consolidating earth formations | |
CN104045807A (zh) | 一种环保型聚氨酯堵水加固材料及其制备方法 | |
PL203391B1 (pl) | Sposób umacniania formacji geologicznych | |
CA1317450C (en) | Process for strengthening geological formations | |
JP6688628B2 (ja) | 建設基礎用薬液 | |
PL158287B1 (en) | Method for consolidating geological formations | |
PL193085B1 (pl) | Sposób umacniania formacji geologicznych | |
EP1072621B1 (de) | Faserhaltige Klebstoffzusammensetzung | |
CA1074092A (en) | Process for the consolidation of geological formations | |
PL206612B1 (pl) | Pianki zawierające grupy poliuretanowe i ich zastosowanie | |
EP2057233B1 (de) | Neuartige hoch wasserhaltige polyurethane, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung | |
RU2346958C2 (ru) | Двухкомпонентный материал | |
CN112239532A (zh) | 一种低温聚氨酯注浆加固材料及其制备方法 | |
EP1199319B1 (de) | Faserhaltige Klebstoffzusammensetzung | |
CN115960589B (zh) | 用于制备钻井堵漏用灌浆材料的组合物 | |
JP3358188B2 (ja) | 土壌固結用注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定強化止水工法 | |
KR102595064B1 (ko) | Upc 시공용 친환경 2액형 우레탄계 지반보강보수제 및 이를 이용한 지반의 upc 시공법 | |
US20230183136A1 (en) | Two-component composition for forming an injectable or pumpable organo-mineral material, and associated sealing methods and uses |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |