PL147098B1 - Method of obtaining novel n-alyl/en/o-n/",o-disubstituted thiophosphoryl/-n',n'-disubstituted glicinamides - Google Patents

Method of obtaining novel n-alyl/en/o-n/",o-disubstituted thiophosphoryl/-n',n'-disubstituted glicinamides Download PDF

Info

Publication number
PL147098B1
PL147098B1 PL85255529A PL25552985A PL147098B1 PL 147098 B1 PL147098 B1 PL 147098B1 PL 85255529 A PL85255529 A PL 85255529A PL 25552985 A PL25552985 A PL 25552985A PL 147098 B1 PL147098 B1 PL 147098B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
alkyl
same
Prior art date
Application number
PL85255529A
Other languages
English (en)
Other versions
PL255529A1 (en
Original Assignee
Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from HU843631A external-priority patent/HU194258B/hu
Application filed by Eszakmagyar Vegyimuevek filed Critical Eszakmagyar Vegyimuevek
Publication of PL255529A1 publication Critical patent/PL255529A1/xx
Publication of PL147098B1 publication Critical patent/PL147098B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5532—Seven-(or more) membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/564—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych N-alkil-/en/0-N-/0,OKlipodstawionych tiofosforyloy-N^N^iipodstawionych glicynoamidów o wzorze ogólnym 1, w którym Rt i R2 jednakowe lub rózne oznaczaja grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla ewentualnie podstawiona jednym lub kilko¬ ma atomami chlorowców, grupa alkenylowa o 2—6 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, fenylowa lulb nizsza grupe alkoksyalkilowa, R3 oznacza gupe alkilowa o 1—6 atomach wegla lub gru¬ pe alkenylowa o 2—6 atomach wegla, R4 i R5 jed¬ nakowe lub rózne oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla* alkenylowa o 2—6 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—6 atomach we¬ gla, fenylowa, benzylowa, fenylowa podstawiona jedna lub kilkoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla i/lub jednym lub kilkoma atomami chlorowców, grupa trifluorometylowa dalej ozna¬ cza nizsza grupe alkoksyalkilowa, grupa o wzorze -(CH8)n-R6, w którym n jest równe 0 albo 1 a R? oznacza grupe 1,2,4-triazolilowa, 3-furylowa, 2-fu- rfurylowa, 2-tienylowa, pirolidynowa, piranylowa, pirydylowa, 2-imidazolilowa, 2-imidazolinyl-4-ylowa, oksazolilowa, tiadiazolilowa, piperydylowa, morfo- linowa, azyrydynowa, tiolanylowa, 1-3-dioksolany- lowa badz R4 i R5 wraz z przyleglym atomem azotu tworza grupe heksametylenoiminowa. Zwiaz¬ ki te sa przydatne w rolnictwie.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku wykazuja dzialanie roztoczo-, owado- i grzy¬ bobójcze. Sa one przydatne do zwalczania roztocza, owadów i grzybów na zaatakowanych nimi wino¬ roslach, drzewach owocowych, warzywach, rosli¬ nach kwietnikowych i w uprawach polowych. 5 Wiadomo, ze w uprawach owocowych np. jablo¬ niach, wisniach, sliwach oraz w pewnych upra¬ wach warzywnych np. papryce, pomidorach, po¬ wazne szkody powoduje przedziorek (Tetramychus telarius) oraz rózne owady np. mszyce, gesienice, 10 roslinozerne owady dwuiskrzydle, mole. Wielkie szkody powodowane sa równiez przez rózne rodza¬ je grzybów np. przez szara plesn i maczniaka rze¬ komego.Rosliny spryskuje sie zazwyczaj róznymi prepa- 15 ratami przeciwko roztoczu. Szeroko znanymi i sto¬ sowanymi ..preparatami sa np. Gmite 57R zawie¬ rajacy jako skladnik aktywny 57*/» propargitu [siarczyn 2-(p-t-ibutylofenoiIo)cyklohekisylo-2-propi- nylu] opisanego w belgijskim opisie patentowym 20 nr 511234 i w niemieckim opisie patentowym nr 705037 lub preparat Rospin 25EC zawierajacy jako skladnik aktywna 25% chloropropyilanu [estru izo¬ propylowego kwasu 4,4'-dichlorobenzylowego] opi¬ sanego w amerykanskich opisach patentowych nr 25 3272854 i nr 3463859. Omite moze byc stosowany do ochrony jablek zimowych, owoców pestkowych i winogron wylacznie po kwitnieniu w dawce 1—2 litrów/ha, przeciw przedziorkowi w dawce 1—1,5 litra/ha, przeciwko roztoczu (Polyphagotar- sonemus latus) na papryce w dawce 1,8—2 li-' 30 147 098147 098 3 trów/ha. Rospin jest skuteczny przeciwko rucho¬ mym postaciom jDrzedziorka w sadach i winnicach w dawce 2,5-^5 litra/ha.Oba preparaty moga niszczyc przedziorki, które sa: odporne na zwiazki fosforawe typu estrowego, ze skutecznoscia 70—10010/©.^S sowane w stosunkowo duzych dawkach i nie nisz¬ cza innych szkodników lub* grzybów w sadach.Owady bedace szkodnikami owoców sadowni¬ czych i jagodowych, winorosli, warzyw i upraw ipolowych niszczone sa za pomoca pochodnych estrów kwasu fosforowego. Stasuje sie na przyklad preparat Anthio 33EC zawierajacy jako substancje aktywna 33% formotionu [0,0-dimetylo-S^(N-me- tylo-N-formylokarbamóilometylo)-ditiofosforanu] opisanego w amerykanskich opisach patentowych nr 3176 035 i nr 3178 337 lub Phosphothion 50EC zawierajacy jako substancje aktywna 50% mala- thionu (0,0-idimetylo-S-[l,2-dikar!boetoksyetylo)ditio- fosforanu]opisanego w amerykanskim opisie paten¬ towym nr 2,578 652.Oba preparaty stosuje sie przeciw mszycom, ga¬ sienicom raslinozernym, owadom dwuskrzydlym i przedziorkom w dawce 2,8—3,2 litra/ha i 1,2—1,5 litra/ha, odpowiednio. Wada tych preparatów jest to, ze musza byc stosowane w stosunkowo wyso¬ kich dawkach, ze sa toksyczne dla pszczól i ryb, ze przedziorki sa na nie odporne i na przyklad po¬ midory i sliwy nie moga byc traktowane tymi zwiazkami. iSzara plesn, która jest szkodliwa dla róznych upraw moze byc z powodzeniem niszczona przez Sumilex 50 WP zawierajacy jako substancje akty¬ wna 50°/o iprocymidonu [N-(3,5-dichlorofenylo)-l,2- -dimetylocylklopropano-l^-dikarboksymidu] opisane¬ go w brytyjskim opisie patentowym nr 1298 261 oraz amerykanskim opisie patentowym nr 3 903 090, w dawce 1,2—1,5 kg/ha.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze czesc nowych N-alkil(en)-p-N (0,0-dipodstawionych tiofosforylo)- -N',N'-dipodstawionych glicynoamidów posiada zna¬ czace dzialanie roztoczofoójcze, podczas gdy inne posiadaja znaczna aktywnosc owadobójcza i grzybo¬ bójcza. Korzyscia ze stosowania zwiazków otrzy¬ manych sposobem wedlug wynalazku jest to, ze moga byc stosowane w wiekszej liczbie upraw, ze sa skuteczne w zasadniczo mniejszych dawkach, ze moga doskonale niszczyc przedziorki i inne szkodliwe owady np. pluskwiaki, owady dwuskrzy- dle, mole, odporne na izwiazki kwasu fosforawego typu estrów, a ponadto wykazuja doskonale dziala¬ nie przeciwgrzyibowe.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie no¬ we zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym. Ri i'Ri'takie same lub rózne oznaczaja grupe alkilo¬ wa o l-^ atomach wegla ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami chlorowców, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla, cykloalkilowa o 3-^6 atomach wegla, fenylowa lub nizsza grupe alkoksyaikilowa; R3 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla lub alkenylowa o 2—6 atomach wegla, Ra i Re takie same lub rózne oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkenylowa, o 2—6 atomach wegla, cyfclo- 4 alkilowa o 3—6 atomach wegla, fenylowa benzylo¬ wa, fenylowa podstawiona jedna lub kilkoma gru¬ pami alkilowymi o 1—3 atomach wegla i/lub jed¬ nym lufo kilkoma atomami chlorowców, grupa tri- 5 fluorometylowa, dalej oznaczaja nizsza grupe alko¬ ksyalkilowa, grupe o wzorze ^(CH2)n-R6, w którym n jest równe 0 albo 1 a R6 oznacza grupe 1,2,4-tria- zolilowa, 3-furylowa, 2-furfurylowa, 2-tienylowa, pirolidynowa, piranylowa, pirydylowa, 2-imidazoli- 10 Iowa, 2-imidazonyl-4-ylowa, oksazolilowa, tiadiazo- lilowa, piperydylowa, rnorfGlinowa, azyrydynowa, tiolanylowa, 1,3-dioksalanylowa, badz R4 i R5 ra¬ zem z atomem azotu do którego sa przylaczone tworza grupe heksametylenoiminowa, przez podda- is nie reakcji N-podstawionego-N^N^dwupódstawione- go glicynoamidu o wzorze 2, w którym znaczenia podstawników sa takie same jak podano powyzej, z halogenkiem kwasu dialkoksy-tiofosforowego o iwzorze 3, w którym znaczenia podstawników sa 20 takie same jak podano powyzej, a Hal oznacza atom chloru lub bromu. Reakcje ewentualnie pro¬ wadzi sie w rozpuszczalniku, korzystnie benzenie, toluenie lufo chloroformie, ewentualnie w obecnos¬ ci srodka wiazacego kwas korzystnie trietyloaminy 25 lub suchej pirydyny w temperaturze 20—110°C, korzystnie 40—50°C sposobem ciaglym lub perio¬ dycznym, po czym z mieszaniny reakcyjnej wy¬ dziela sie produkt koncowy znanym sposobem.Mozna sporzadzac srodek o dzialaniu roztoczo-, 30 owado- i/lufo grzybobójczym ze zwiazku o wzorze 1 zdefiniowanego powyzej, w polaczeniu z co naj¬ mniej jednym nosnikiem. Srodek zawiera jeden lub kilka zwiazków o wzorze 1 w ilosci 5—95% wagowych. 35 Nosnik moze byc staly lub ciekly w tym moze byc substancja normalnie gazowa, ale sprezona do postaci cieklej oraz moze byc dowolnym nosnikiem normalnie stosowanym w preparatach szkodniko- foójczych i grzybobójczych.Skutecznosc biologiczna glicynoamidów o wzorze 1 otrzymanych sposobem wedlug wynalazku po¬ równano z dostepnymi w handlu preparatami roz- toczobójczymi (Omite 57 E, Rospin 25EC), owado- 45 bójczymi .(Anthio 33EC, Phosphothion 50EC) oraz grzybobójczymi (Sumilex 50 WP), w róznych upra¬ wach i przeciw róznym szkodliwym owadom, roz¬ toczu i grzybom. Stwierdzono, ze nowe glicynoami- dy otrzymane sposobem wedlug wynalazku moga 50 byc z powodzeniem stosowane dla. wszystkich tych trzech celów, a ich skutecznosc jest taka sama jak produktów handlowych. Ponadto w kilku przypad¬ kach ich skutecznosc byla wieksza niz produktów handlowych. 55 Rosliny fasoli zainfekowane przedziorkiem pobu¬ dzono do uschniecia i w sasiedztwie usychajacych roslin umieszczono swieze rosliny fasoli. Zdolne do zycia roztocze przenioslo sie na swieza fasole w ciagu 1 dnia. Roztocze to wykorzystano w testach. 60 Infekcja: Z 4 tygodniowej fasoli odcieto piaity i szósty lisc o krótkim ogonku, po czym na spod¬ niej powierzchni liscia otoczono kwadrat 4X4 cm paskiem przylepca z dodatkiem masci. Na wydzie¬ lona powierzchnie liscia nalozono 40—50 przedzior- 65 ków ze swiezo zainfekowanych roslin fasoli.5 Przeprowadzenie próby: szalki Patriego o sred¬ nicy 10 cm wylozono krazkiem sztucznej bawelny i nasycono woda.Rozpylanie: Kompozycje rozcienczono do stezenia skladnika aktywnego 0,5% i 0,1% i spryskano lis¬ cie tymi roztworami czterokrotnie.Rozpylanie prowadzono za ipomoca rozpylacza la¬ boratoryjnego pracujacego na sprezonym pwietrzu.Traktowane liscie umieszczono natychmiast na wy¬ zej wymienionych szalkach Petriego wylozonych zwilzona sztuczna bawelna.Ocena wyników: % smiertelnosci obliczano 48 godzin po traktowaniu. Brano równiez pod uwage, jako korekte % smiertelnosci z próby kontrolnej nie traktowanej.Czas traktowania: 14 luty 1983 Czas oceny: 16 luty 1983 Przecietna temperatura powietrza 20°C przy prze¬ cietnej wilgotnosci wzglednej 75% Wyniki: Przecietne wyniki z prób cztery-czteiry podano w tablicy 2, w której numery zwiazków sa takie same jak podano w tablicy 1 (na stronie 7).Tablica 2 Nr zwiazku 1 próba kontrolna 1 2 3 4 5 6 7 8 ^ 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 ' ¦ 32 33 34 35 36 37 38 39 1 40 41 42 | 1 Smiertelnosc w % w stezeniu 1000 ppm 1 2 0 17 27 100 31 100 29 53 95 88 100 100 81 100 100 100 38 100 20 100 17 100 100 100 100 100 55 20 90 100 100 100 100 100 100 95 60 100 100 100 50 92 w stezeniu 5000 ppm 1 3 0 30 36 100 65 100 34 71 100 100 100 100 98 100 100 100 85 100 • 57 100 24 100 100 100 100 100 75 32 100 100 100 100 100 100 100 100 83 100 100 100 70 98 ?5 | 100 | 098 6 1 1 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 " 56 57 58 59 60 1 Rospin 25EC | 1 2 100 87 33 50 73 100 100 98 90 100 100 97 62 80 100 85 95 100 100 | 3 100 91 70 80 100 100 100 100 95 100 100 100 93 98 100 97 100 100 100 | Rospin — chloropropylan (ester izopropylowego kwa- 20 su 4,4,-dichlorobenzylowego) Jak widac z danych podanych powyzej w tablicy 2 44 z 60 pochodnych glicynoamidu jest tak samo skutecznych w obu dawkach jak szeroko znany i 25 (stosowany Rospin 25 EC, 9 jest prawie tak samo skuteczny jak Rosipin 25EC, natomiast tylko 7 jest mniej skutecznych niz Rospin 25EC. Jednakze tych 7 zwiazków ma znaczna aktywnosc owado¬ bójcza lub grzybobójcza (przyklady F, G, H), pod- 30 czas gdy w preparacie porównawczym RosDin 25EC nie wykazuje takiego dzialania.B. Dawka ,w ocenie dzialania roztoczobójczego Prowadzono próbe wedlug przykladu .A, ale roz- 35 twory rozcienczono do 1000—-25 ppm.Czas traktowania: 26 styczen 1984 Czas oceny: 28 styczen 1984 Przecietna temperatura powietrza wynosila 22°C a przecietna wilgotnosc w trakcie próby wynosila 40 75%.Wyniki: Numery badanych skladników aktyw¬ nych, stezenie rozpylanych roztworów i % smier¬ telnosci przedziorków podano w tablicy 3. Numery zwiazków odpowiadaja numerom w tablicy 1. 45 Jak widac z danych zamieszczonych w powyz¬ szej tablicy, najnizsze skuteczne stezenie szeroko znanego i stosowanego preparatu Omite 57E, które powoduje zniszczenie przedziorków w 100% wynosi 100 ppm, natomiast w stezeniu 50 i 25 ppm prepa- ' rat jest nieskuteczny. W przeciwienstwie do tego zastosowanie zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku powoduje 70—100°/o smiertel¬ nosc, nawet w tak niskich dawkach. Dzialanie roz- toczobójcze zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku jest takie samo lub lepsze niz szeroko znanego i stosowanego preparatu Rospin 25EC.C. Dzialanie owadobójcze przeciw owocówce sliw- 60 kóweczce.Dzialanie owadobójcze zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku badano na sliwach zasadzonych w 1963 r. na obszarze 8C4 m przeciw owocówce sliwkóweczce. Na kazdej dzialce byly 65 3 drzewa. Drzwa opryskiwano preparatem sklad-147 098 Tablica 3 Nr zwiazku 1 3 13 14 15 17 21 22 23 '24 29 30 31 32 33 34 37 38 39 43 Rospin 25EC Omite 1 57E | % smiertelnosci 1000 ppm • 2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 500 ppm 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 150 ppm 4 100 98 100 100 100 100 98 100 96 99 98 100 97 96 98 100 100 100 97 100 100 125 ppm 5 100 98 100 100 100 99 96 93 94 97 95 100 95 93 96 96 100 100 95 100 100 100 ppm 7 100 96 100 100 100 98 93 92 88 94 93 100 90 89 92 90 100 100 93 100 100 50 ppm 6 96 95 100 98 100 95 90 90 85 92 90 100 87 86 90 85 100 1O0 90 96 15 25 ppm 8 ¦ 92 I 94 96 98 100 71 85 90 70 90 88 98 80 75 87 80 100 100 90 68 12 | Rospin — chloropropylan (ester izopropylowego kwasu 4,4-di- chlorobenzylowego Omite — siarczyn 2-(p-t-butylofenoilo) cykloheksylp-2-propiny- lu. nika aktywnego o stezeniu 0,2?/o w ilosci 780 li¬ trów/ha. Czas i warunki pogodowe byly nastepu¬ jace: Tablica 4 Czas 1983 17 maj 8 czerwiec 6 lipiec 27 lipiec | 9 sierpien Tempera¬ tura °C 24 24 23 25 22 Wilgot¬ nosc % 56 $7 63 45 55 Sila wia¬ tru B° 0—1 0 0 0 0 Zachmu¬ rzenie ' % 0 20 0 0 o 1 Na dzien traktowania wybrano dzien rojenia Czas oceny: 26 sierpien 1983.Na dzien traktowania wybrano dzien rojenia Czas oceny: 26 sierpien 1983 * Skutecznosc srodka wedlug wynalazku obliczano ze wzoru A/bbota.Wyniki. Badano zwiazki o podanych numerach i w podanym stezeniu. % infekcji sliw i °/o sku¬ tecznosci traktowania zestawliono w tablicy 4. Nu¬ mery zwiazków odpowiadaja numerom z tablicy 1.Dane z tablicy wykazuja, ze w tej samej dawce zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku maja lepsze* dzialanie owadobójcze niz dobrze zna¬ ny i szeroko stosowany preparat Antthio 33EC.[Q^-dtaetylo^-)NH!iety^ ityloJ-ditiofoiBforan].D, Dzialanie gizybotb^jcze Dzialanie .grzybobójcze zwiazków otrzymywanych wediuig -wynalazku ibadanó w szklarni. Do badan 35 40 45 50 55 Nr zwiazku 1 4. 35EC 11. 35EC 17. 35EC 18. 35EC 19. 35EC 20. 35EC 26. 35EC 27. 35EC 40. 35EC 41. 35EC 44. 35EC Anthio 33EC Nietraktowana próba kontrolna Infekcja, % 2 , 0,8 3,0 1,5 2,4 1,4 1,0 0 2,1 0,5 1,2 0 2,7 16,2 Skutecznosc, % 3 95,0 81,5 '90,7 85,1 91,4 93,8 100,0 '88,3 96,5 92,8 100,0 $3,3 — 1 65 uzyto nastepujace grzyby i rosliny: Phytaphtora infesitans na pomidorach Botritis cynerea na fasoli straczkowej Podosphara leucotricha na nasionach jablek Uromyces appendiculatus *ia fasoli Cotlletotrichum leguminosarum na ogórkach Erwinia caraptuvora na pokrajanych ziemniakach Erysiphe graminis na jeczmieniu jarym Doswiadczenia przeprowadzono 26 stycznia 1984 r.Powyzsze rosliny zapobiegawczo traktowano srod¬ kiem zawierajacym zwiazki wytwarzane wedlug wynalazku zawierajacym 1000 ppm skladnika aktywnego a nastepnie zakazono je wyzej wymie¬ nionymi grzybami. Dzialanie grzybobójcze ocenio¬ no 5—9 dnia liczac od dnia zakazenia. Oceniano wedlug nastepujacej skali:147 098 9 0 = J0—.2&k dzialania grzybobójczego 2 — 3&—6'0% dzialania grzybobójczego 2 = 50—75"% dziania grzyfoebifrjczego. 3 = 75—#0V* dzialania grzybobójczego 4 = 90—100% dzialania grzybobójczego Skale ustalono biorac pod uwage, schniecie lisci, gnicie lisci. */o pokrycia lisci grzybem i stosunek tworzonych wyniesien (thalktses').Typ zastosowanego preparatu, nuimer aktywnego i liczbe charakteryzujaca grzybobójcze zestawiono w tablicy ,5. zwiazków w tablicy danym w tablicy 1. zwiazku dzialania Numery 5 odjpowiadaja numerom po- 10 10 gozdzik czy gerfoera, które sa traktowane srotBcfem roztoczo- lub owadobójczym -dwa razy w tygodniu, Uprawy roslin ozdobnych sa na ogól bardzo cerme, a zatem stosuje sie stosunkowo duza ilosc srod¬ ków szlcodnifcobójczych biorac ipod uwage stosun¬ kowo maly obszar. Rosliny oioga byc uszkadzane na skutek dzialania zwiazków chemicznych, a za¬ rtem wydaje sie celowe przebadanie dzialania fito- tdksycznego zwiazków otrzymanych sposobem we¬ dlug wynalazku (zwiazku nir 17).Badania prowadzono w Ogrodzie Botanicznym Uniwersytetu „Eotvosdarand i na plantacji Ra- kosvó'lgy Miejskiego Przedsiebiorstwa Ogrodniczego.Grzyb Phytophtora infestans Botritis cynerea Podosphera leucotricha Uromyces oppendiculatus Colletotricum leguminosarum Erwinia caraptuvora Erysiphe graminis Tablica 5 Dzialania grzybobójcze 4 25WP 0 4 - 4 2 0 2 3 7 50 2 2 3 0 3 0 4 12 . 100 0 2 4 2 2 1 4 17 50WP 1 3 3 4 3 2 3 21 50WP 2 3 3 3 4 1 3 26 25WP 2 2 3 0 2 1 1 27 50WP 0 4 3 3 0 1 2 36 80EC 1 2 2 2 3 , 1 2 40 80EC 0 2 2 1 2 0 0 Sumilex 50WP 0 0 4 1 0 3 1 1 | Z danych zamieszczonych w tablicy 5 widac, ze substancje wytwarzane wedlug wynalazku wyka¬ zuja znaczace dzialanie grzybobójcze, w wiekszosci przypadków przekraczajace aktywnosc grzybobójcza znanego i szeroko stosowanego preparatu Sumilex 50WP.E. Fitotoksycznosc zwiazku nr 17 na roslinach ozdobnych Badanie fitotoksycznosci srodków grzybo- i szkod- n&kobójczych ma -duze znaczenie w odniesieniu do rosnacych roslin ozdobnych. Powodem tego z jed¬ nej strony jest to, ze rosliny ozdobne stanowia bar¬ dzo zróznicowane gatunki i odmiany oraz ich wrazliwosc na chemikalia jest wysoce zróznicowa¬ na, a z drugiej strony warunki cieplarniane bar¬ dzo sprzyjaja rozwojowi szkodników, zatem moga sie one rozmnazac ze znacznie wieksza szybkoscia, a szkody powodowane przez nie moga znacznie przekraczac szkody wystepujace w otwartym polu.Aiby uniknac tych strat rosliny ozdobne sa trakto¬ wane wiecej razy niz rosliny w otwartym polu.Znane sa takie rodzaje roslin ozdobnych, jak nip.W ogrodzie botanicznym 'badano fitotoksycznosc zwiazku nr 17 na 90 róznych rodzajach roslin w 8» dwóch szklarniach o duzej (przestrzeni, wyposazo¬ nych w oslony. Przeprowadzono dwa traktowania.Pierwsze traktowanie prowadzono 31 maja, kiedy to oznaczony lisc wybranych roslin traktowano 0,8% emulsja 50EC zwiazku 17. Traktowanie pro- 35 wadzono rozpylaczem recznym i uzywano duza ilosc wody. Czesc rosliny, której nie chciano trak¬ towac zaslaniano. W czasie traktowania tempera¬ tura powietrza wynosila 23°C a wilgotnosc wzgled¬ na 80% zas temperatura wody stosowanej do roz- 40 pykania 20,5°C.Efekt traktowania oceniano po 2 (dniach a nastep¬ nie codziennie. Traktowane liscie porównywano z innymi czesciami rosliny i nietrafctowanymi rosli¬ nami tego samego gatunku. 45 Drugie traktowanie przeprowadzono 5 czerwca, kiedy to wybrane rosliny spryskano duza iloscia srodka a otaczajace rosliny przykryto, alby unik¬ nac ich opryskania przez srodek. Temperatura i wilgotnosc w szklarni w chwili oprysku wynosily 1 Roslina i Saintpaulia ionantha ' Rttouia Verschaffeltii Saxifraga sannectosa Nr zku 17 24 ' 33 17 19 34 . 17 ' 44 58 ; zywych ' 5 4 <0 2 0 1 14 2 6 Tabl 3 dnia martwych 385 403 390 220 374 456 309 59 214 ica 6 Ilosc osobników roztocza L S smiertelnosc,. % 98,72 99,0 100 99,0 100 98,49 95,66 96,72 97,27 J 7 dma j zywych 1 0 1 0 0 0 6 6 ii i s martwydi i 250 ' 270 *98 370 396 365 271 112 351 ^micrtel- !EK)fic 99,6 100 99,4 100 100 100 97,83 95,73 96,70 1147 098 11 12 odpowiednio 29°C i 63%. Efekt traktowania obser¬ wowano kontrolujac rosliny co 2 dni. Gatunki ba¬ danych roslin i dane dotyczace fitotoksycznosci ze¬ stawiono w tablicy 7.W szklarniach Miejskiego Przedsiebiorstwa Ogrodniczego badania prowadzono na roslinach wrazliwych na zaatakowanie przedziorkiem nip. na gozdziku amerykanskim, gerberze, kalii (Zantade- chia etiopica) i cyklamenie czesto niszczonym przez roztocze cyklamenowe (Tarsonemus pallidus).Gozdzik amerykanski i gerbera kwitly w czasie traktowania. Trzy odmiany gozdzika amerykan¬ skiego (Scania-czerwony, Vanessa-fiolet, Pallas-zól- ty) traktowano na obszarze 5 im2. W próbie bralo udzial okolo 200 roslin.Traktowanie prowadzono w temperaturze 30°C w szklarni wolnej od oslon, w swietle slonecznym.Traktowano odmiany gerbery (E-6, Elegans-zólta, E-10 — czerwona i Symphonii-biala).Traktowanie prowadzono w szklarni zaopatrzonej w oslone dachowa, na obszarze 4 ml na 80 roslin nach kazdej odmiany. Na traktowanych roslinach byly jednoczesnie paczki, mlode i stare kwiaty.W trakcie próby temperatura powietrza wynosila 31°C a wilgotnosc wzgledna 52%.Cyklameny i kalie traktowano na obszarze 1—1 mf odpowiednio. Temperatura i wilgotnosc byly takie same jak w przypadku szklarni z gerberami.Wybrane rosliny traktowano 4 czerwca 0,3% roztworem zwiazku nr 17 (prqparat 50EC), Tempe¬ ratura wody stosowanej w próbie wynosila 17°C.Efekt traktowania obserwowano przez 7 dni od dnia traktowania. Wybrane rosliny porównano z roslinami na sasiadujacej dzialce nietraktowanej.W czasie prowadzonej próby nie obcinano kwia- 5 tów, azeby móc zaobserwowac takze ewentualne objawy fitotoksycznego dzialania na platkach.(Badane gatunki i dane dotyczace fitotoksycznos¬ ci zestawiono w tablicy 20. Znak „—" oznacza, ze nie wystapily objawy fitotoksycznosci, zas „+" 0 wskazuje wystapienie objawów fitotoksycznosci.Z 90 gatunków lub odmian roslin nalezacych do 28 rodzin 7 gatunków wykazalo objawy fitotok¬ sycznosci. Najbardziej podejrzane objawy mozna bylo zaobserwowac na niektórych gatunkach papro¬ ci nip. na gatunkach Nephvolepis, Dryotteris i As- plenium midus.W przypadku tych roslin na poczatku pojasnialy brzegi lisci i wkrótce uschly.Wkrótce po traktowaniu mozna bylo zaobserwo¬ wac objawy fitotoksycznosci na brzegach i górze liscia Carica papaya. Pojawily sie przezroczyste obrzeki a wkrótce obrzekle miejsca staly sie biale i uschly.Gdy traktowano cala rosline mozna bylo równiez zaobserwowac te objawy. W przypadku Oxalis sp. oprysk liscia nie spowodowal wystepowania obja¬ wów fitotoksycznosci, natomiast po 7 dniach po traktowaniu calej rosliny brzegi lisci staly sie obrzekle i przezroczyste i uschly. Zakres objawów fitotoksycznosci nie byl jednakze na tyle wysoki, k bli eh ] eh j eh i eh i is s liari bn eh i eh i roc eh i ia g Car roc i Wi roc LrpU; ia ft . apaj roc roc ria rod im i neri rod j va rod 45 50 55 Tablica 7 Rodzina r Araceas Bromeliaceae Polypodiaceae Aspidiaceae Urticaceae Nytaginaceae Maranthaceae Acanthacea Fuphorbiaceae Araliceae Rubisceae Verbenaceae Compositae Passifloraceae Moraceae Gesneriaceae Piperacasa Oxalidaceae Caricaceae Palmae Liliaceas Amaryllidaceae Agavaceae Zingiberaceae Lauraceae Malvaceae 1 Balsaminaceae 1 Pandanaceae Roslina gatunek odmiana ""~~ 2 23 róznych rodzajów 6 róznych rodzajów 4 róznych rodzajów 2 róznych rodzajów Dryopteris sp.Pilea cadiari Pisownia brunoniana 6 róznych rodzajów 5 róznych rodzajów 4 rózne rodzaje 5 róznych rodzajów Hoffmania giesbrechtii Lantana Camara 2 rózne rodzaje Passitlora warminglii 4 rózne rodzaje Streptocarpus sp.Peperomia feli Oxalis sp.Carica papaya 3 rózne rodzaje 4 rózne rodzaje Alstromeria aurantiaca 4 rózne rodzaje Hedychium gardnerianuz Persea americana 2 rózne rodzaje Impatiens valeriana 2 rózne rodzaje Wyniki trak¬ towania lis¬ ci dnia 1 — + — ' — — — — — — — — — - — — — — . — — + — — — — — — — — —r Wyniki trak¬ towania ros¬ lin 7 dnia 1" 4 — 1 + — + — — — — — "— •— . — — — — — + + ¦— — — — — — — — —147 098 13 aby mógl narazic ich dalszy rozwój nawet w przy¬ padku roslin wrazliwych.Jesli na spryskanych lisciach mozna bylo za¬ obserwowac wypalenie — o ile w ogóle wystapilo — dotyczylo tylko spryskanego liscia. Dzialanie fito- toksyczne nie rozszerzylo sie na liscie starsze ani na liscie mlodsze.Rosliny w tablicy, które wykazaly objawy fi¬ totoksycznosci nie sa roslinami zywicielami prze- dziorka (Tetranychus urticae).W trakcie traktowania prowadzonego na planta¬ cjach Miejskiego Przedsiebiorstwa Ogrodniczego badane odmiany gozdzika amerykanskiego nie wy¬ kazaly objawów fitotoksycznosci ani na lisciach ani na kwiatach. Dotyczy to równiez kalii (Zanta- deschia etiopica) i cyklamenu (Cyclamen persicum).Liscie traktowanych czterech odmian gerbery nie wykazaly zadnych objawów fitotoksycznosci. Jed¬ nakze na starych, przerosnietych kwiatach odmia¬ ny E-10 (czerwony kwiat) i Symphonii (bialy kwiat) mozna bylo zaobserwowac lekkie objawy fi¬ totoksycznosci. Znaczy to, ze brzegi lub powierzch¬ nie platków nieznacznie zzólkly.Za zmiana barwy nie nastapilo tworzenie sie uszkodzen i martwicy. Mlode kwiaty nie wykaza¬ ly tych objawów. Mozna stwierdzic, ze srodek za¬ wierajacy zwiazek nr 17 wytworzony wedlug wy¬ nalazku moze byc z powodzeniem stosowany dla roslin ozdobnych przeciw^ odmianom szkodliwego roztocza. Wytwarzanie sposobem wedlug wyna¬ lazku nowych zwiazków zilustrowano w ponizszych przykladach, które jednakze nie ograniczaja zakre¬ su wynalazku.Przyklad I. Do 500 ml kolby okraglodennej wyposazonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz zaladowano 20,6 g N-etylo-N'-etylo-N'-fenyloglicy- noamidu i mieszajac rozpuszczono w 200 ml ben¬ zenu.Mieszajac dodano 11,0 g trietyloaminy, a nastep¬ nie 18,85 g chlorku 0,0-d/ietylotriofosforawego. Po zakonczeniu dodawania mieszanine mieszano przez 2 godziny w temperaturze 40—50°C. Gdy reakcja dobiegla konca faze organiczna przemyto woda, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i od¬ destylowano benzen. Otrzymano 28,5 g N-etylo-N- ^0,0-dietylotiofGsforylo)-N'-etylo-N'-fenyloglicyno- amidu. 10 15 20 25 35 40 45 14 nD*° = 1,5200, wydajnosc 80%. Czystosc (wedlug analizy za pomoca chromatografii gazowej): 98,4%.Analiza elementarna: obliczono: N = 7,82% S = 8,94% znaleziono: N = 7,68%, S = 9,06%.Przyklad II. Do 500 ml kolby okraglodennej wyposazonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz zaladowano 18,2 g N-etylo-N',N'-dialkiloglicynoami- du i rozpuszczono go w mieszaninie 200 ml chloro¬ formu i 9 g suchej pirydyny. Mieszajac dodano 18,9 g chlorku kwasu 0,0-dietylotiofosforawego w temperaturze pokojowej a nastepnie mieszanine reakcyjna mieszano w temperaturze 40—50°C przez 3 godziny.Po zakonczeniu reakcji roztwór wyekstrahowano woda, faze organiczna osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowano rozpuszczalnik.Otrzymano 26,8 g N-etylo-N-(0,0-dietylotiofosfory- lo)-N',N'-dialkiloglicynoamidu. nD80 = 1,4964. Wydajnosc 78%, czystosc (wedlug chromatografii gazowej) 96,8%.Analiza elementarna: obliczono: N = 8,38% S = 9,58% znaleziono: N = 8,64% S = 10,01%.Przyklad III. Do 500 ml kolby okraglodennej wyposazonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz zaladowano 18,6 g N-etylo-N',N'^di-n-propylogii- cynoamidu i rozpuszczono w mieszaninie 150 ml toluenu i 10,0 g trietyloaminy. Nastepnie miesza¬ jac wkroplono 18,9 g chlorku 0,0-dietylotiofosfora- wego.Po zakonczeniu dodawania mieszanine mieszano przez 2 godziny w temperaturze 40—50°C. Pod ko¬ niec reakcji faze organiczna przemyto woda, osu¬ szono nad bezwodnym siarczanem sodu i odparo¬ wano rozpuszczalnik. Otrzymano 29,2 g N-etylo-N- -(0,0-dietylotiofosforylo)-N/,N/^di-n-piropyloglicyno- amidu o temperaturze topnienia 34—35°C. Wydaj¬ nosc 88%. Czystosc (wedlug analizy za pompca chromatografii gazowej) 99,8%.Analiza elementarna: obliczono: N = 8,28% S^= 9,46% znaleziono: N = 8,34% S = 9,51%.Przyklad IV. Postepujac tak jak w przykla¬ dach I—III sporzadzono zwiazki o wzorze 1 wy¬ szczególnione w tablicy I.Tablica I Nr 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 1 | Podstawniki r ' Rl 2 etyl etyl etyl etyl metyl chloroetyl izopropyl etyl etyl etyl etyl ¦ R3 3 etyl etyl etyl etyl metyl chloroetyl izopropyl etyl etyl etyl etyl Rs 4 etyl etyl etyl allil allil allil allil etyl etyl etyl etyl R* 5 fenyl fenyl fenyl allil allil allil allil 2,6-dietylo-fenyl i 2,6-dimetylo-fenyl 2-metylo-6-etylofe- nyl allil 1 ¦ R$ 6 metyl etyl izopropyl wodór wodór wodór wodór wodór wodór wodór allil | Stale fizyczne 11 °C 7 n» D 8 :- i 1,5254' * j 1,5200 1,5212 1,5273 1,5198 1,5228 1,5317 1,5250 1,5264 1,5280 1,4964 1147 G98 15 lft Tablica I c. d. 1 l 12- 13 14 15 16 17 18 I*- 20 21 22 2? 24 25 26 27 2T 29 3a 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44' 45 46 47 48 49< 50* • .51 52 53 . 54 55 56 57 58 59 | 60 2 etyl etyl etyl etyl etyl etyl metyl : cMoroetyl ; izopropyl etyl etyl etyl etyl n-butyl izobutyl ' n-propyl etyl etyl etyl etyl etyl etyl etyl etyl allil fenyl -cykloheksyl metoksyetyl ' etoksyetyl ! etyl ) etyl etyl etyl c-propyl dichlorometyl n-propyl brómoetyl allil etylen metoksymetyl metyl affil ffenyl etyl metyl etoksymetyl c-heksyl etyl n-pentyl 3 etyl etyl etyl etyl etyl etyl _ metyl ehloroetyl izopropyl etyl etyl etyl etyl n-butyl izobutyl n-própyl etyl etyl etyl etyl f etyl etyt etyl etyl allil • fenyl cykloheksyl metoksyetyl etoksyetyl etyl etyl etyl / etyl c-propyl dicblorocnetyl n-propyl brómoetyl alfff ' etylen ; metoksymetyl metyl allil 1 fenyt etyl metyl etoksymetyl c-beksyl etyl i ni-pentyl 4 ; metyl n-propyl izopropyl n-butyl izobutyl etyl etyl etyl etyl allili etyl etyl etyl etyl allil etyl ; etyl etyl etyl etyl etyl ery* etyl etyl etyl etyl etyk etyl ' etyr ¦etyt : etyl etyl etyl c-propyl r etyl metyl alffl s n-heksyl affil r metyl i n-pentyl etyl metyl etylerr n-pentyl . metyl metyl ; n-pentyl etyl 5 n-propyl n-propyl n-propyl n-propyl n-propyl . n-propyl n-propyl n-propyl n-propyl ; n-propyl cykloheksyl heksametylen 1 3-chlorofenyl allil allil allil 3,4-dichlorofenyl cykloheksyl \ benzyl '. n-butyl 4-trifluorometylofe- nyl 4-bromofenyl i 4-fluorofenyl 4-metylofenyl allil ; n-propyl allil allil n-propyl 2,6-dietyLofenyl 2,6-dietylofenyl 2-metylo-6-etylofe- nyl 2,6-dimetylofeflyL c-propyl H benzyl allil metyl . allil benzyl . metyl etyl metyl H benzyl etyl 1 n-butyl n-pentyl etyl 6 n-propyl n-propyl n-propyl ra-propyl n-propyl n-propyl n-propyl n-propyl n-propyl it-propyl wodór wodór ' allil allil allil wodór « metyl : wodór ¦; n-butyl wodór wodór wodór wodór ; aJUil '. n-propyl aim allil , n-propyl etoksymetyl metoksymetyl 1 etoksymetyl 1 1,2,4-triazolil 3-furyl 2-furfuryI 2-tienyl 2-tienyi pkotidystyl paanyl pirydyl 1 2-imidazoKl 2-imidazolin-4-yl , oksazotfi tiadiazolil piperydyl ' rnorfofinyl wzór 4 : wzór 5 B wzór 6 7 | S | 34—35 ¦ 1*4838 1,4852 1,4844 1.4W5 1,4868 1,5340 1,529$ 1,5384) 1,4952 1,5120 14335 1,5410 ' i,512a 1,4632 1,5294 1,5482 1,5224 1,5&12 1,554*5 1,5335 1,4948 t,4f?12 l 1,41832 1,6012 1,5535 1,5612 1,5382 1,5410 l 14317 14408 1,5322 1,5802 14324 1,5296 1,5304 1,5172 m*» 1,6282 1,5407 . 1,5148 1,5193 1,5521 1,5119 1,5026 \ 1,5607 f 1,685? 1*4875 r 14132 mienny tym, ze N^podtetawiony-N', N*-diipocMawio- ny glicynoamid o wzorze 2, w którym znaczenia (podstawników sa takie same jak podano powyzej, poddaje sie reakcii z halogenkiem kwasu dialkoksy- tiofo&fforowego o wzorze 3, w którym znaczenia podstawników sa takie same jak podano powyzej, Hal oznacza atom chlorku lub bromu i prowadzi sie reakcje ewentualnie w rozpuszczalniku i w obecnosci srodka wiazacego kwasl w temperaturze 20^110°C, korzystnie 40^50°C. 2. Sposójb wytwarzania nowych N-alkiI -{OjO-di-podstawionych-tiofosloryloJ^N^N^dipodista- wionych glieynoamidów o wzorze ogólnym 1, w którym Ri i R* takie same lub rózne oznaczaja grupe* alkilowa o 1—5 atomach wegla, ewentualnie podstawiona jednym lufo kilikoma atamami chlo¬ rowców, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, fenylowa lub nizsza grupe alkoksyalkilowa, R3 oznacza grujpe Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych N-alkil-{en)-0-N- n(u,.Q-di)pQdstawiojiych tiofGsfoxylQ)-N'yN'-dipodsta- 50 wionych glieynoamidów o wzorze 1, w którym Ri i Rt takie same lub rózne oznaczaja grupe alkilo¬ wa o 1—6 atomach wegla ewentualnie podstawiona jednym luib- kilkoma atomami chlorowców, R* ozna¬ cza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe 55 aUkenylowa o 2—6 atomach wegla, R4 i Rs takie same lub rózne oznaczaja atom wodoru, grupe al¬ kilowa o 1—6 atomach wegla, alkenylowa o 2—6 atomach wegla, cykloalkilowa o 3-4 atomach we¬ gla, fenylowa, benzylowa lub fenylowa podstawiona 60 jedna lub? kilkoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla i/lub jednym lub kilkoma atomami chlorowców albo grupe trifluorome^ówa badz R* i Ri razem, z atomem azotu do którego sa przyla¬ czone tworza grupe heksametylenoiminowa, zna- 65147 S98 17 alkilowa o 1—6 atomach wegla lub alkenylowa o 2—6 atomach wegla, R4 i R5 sa takie same lub rózne i oznaczaja nizsza grupe alkoksylowa lub grupe o wzorze -(CH2)n-R6, w którym n jest rów¬ ne 0 albo 1 a Re oznacza grupe 1,2,4-triazolilowa 3-fuzylowa, 2-furfurylowa, 2-tienylowa, pirolidyno- wa, piranylowa, pirydylowa, 2-imidazolilowa, 2-imi- dazolinyl-4-ylowa, oksazolilowa, tiadiazolilowa, pi- perydylowa, morfolinowa, azyrydynowa, tiolanylo- wa, 1,3-dioksalanylowa, znamienny tym, ze N-pod- 10 1* stawiony-N^N^-dipodstawiony glicynoamid o wzo^ rze 2, w którym znaczenia podstawników sa takie same jak podano powyzej, ,poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu dialkoksytiofosforowego o wzo¬ rze 3, w którym znaczenia podstawników sa takie same jak podano powyzej, Hal oznacza atom chlo¬ ru lub bromu i prowadzi sie reakcje ewentualnie w rozpuszczalniku i w obecnosci srodka wiazace¬ go kwas w temperaturze 20—110°Cr korzystnie 40_50°C.F^Ch R20 p-n-ch.-c-n; II I II S R3 O ,R/ Rc A NH WZÓR WZÓR U R/ Rt ;n-c-ch9-nhr. ii z J o Q^ WZOR 2 WZÓR 5 R'°\f P—Hal / R20 O WZÓR 3 WZÓR 6 PL PL PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych N-alkil-{en)-0-N- n(u,.Q-di)pQdstawiojiych tiofGsfoxylQ)-N'yN'-dipodsta- 50 wionych glieynoamidów o wzorze 1, w którym Ri i Rt takie same lub rózne oznaczaja grupe alkilo¬ wa o 1—6 atomach wegla ewentualnie podstawiona jednym luib- kilkoma atomami chlorowców, R* ozna¬ cza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe 55 aUkenylowa o 2—6 atomach wegla, R4 i Rs takie same lub rózne oznaczaja atom wodoru, grupe al¬ kilowa o 1—6 atomach wegla, alkenylowa o 2—6 atomach wegla, cykloalkilowa o 3-4 atomach we¬ gla, fenylowa, benzylowa lub fenylowa podstawiona 60 jedna lub? kilkoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla i/lub jednym lub kilkoma atomami chlorowców albo grupe trifluorome^ówa badz R* i Ri razem, z atomem azotu do którego sa przyla¬ czone tworza grupe heksametylenoiminowa, zna- 65147 S98 17 alkilowa o 1—6 atomach wegla lub alkenylowa o 2—6 atomach wegla, R4 i R5 sa takie same lub rózne i oznaczaja nizsza grupe alkoksylowa lub grupe o wzorze -(CH2)n-R6, w którym n jest rów¬ ne 0 albo 1 a Re oznacza grupe 1,2,4-triazolilowa 3-fuzylowa, 2-furfurylowa, 2-tienylowa, pirolidyno- wa, piranylowa, pirydylowa, 2-imidazolilowa, 2-imi- dazolinyl-4-ylowa, oksazolilowa, tiadiazolilowa, pi- perydylowa, morfolinowa, azyrydynowa, tiolanylo- wa, 1,3-dioksalanylowa, znamienny tym, ze N-pod- 10 1* stawiony-N^N^-dipodstawiony glicynoamid o wzo^ rze 2, w którym znaczenia podstawników sa takie same jak podano powyzej, ,poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu dialkoksytiofosforowego o wzo¬ rze 3, w którym znaczenia podstawników sa takie same jak podano powyzej, Hal oznacza atom chlo¬ ru lub bromu i prowadzi sie reakcje ewentualnie w rozpuszczalniku i w obecnosci srodka wiazace¬ go kwas w temperaturze 20—>110°Cr korzystnie 40_50°C. F^Ch R20 p-n-ch.-c-n; II I II S R3 O ,R/ Rc A NH WZÓR WZÓR U R/ Rt ;n-c-ch9-nhr. ii z J o Q^ WZOR 2 WZÓR 5 R'°\f P—Hal / R20 O WZÓR 3 WZÓR 6
PL85255529A 1984-09-26 1985-09-26 Method of obtaining novel n-alyl/en/o-n/",o-disubstituted thiophosphoryl/-n',n'-disubstituted glicinamides PL147098B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU843631A HU194258B (en) 1984-09-26 1984-09-26 Acaricide, insecticide, fungicide compositions and process for producing new n-alkyl-/ene/-n-/0,0-disubstituted-thiophosphoryl/-n-comma above-n-comma above-disubstituted-glycin-amides as active components
HU1509285 1985-07-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL255529A1 PL255529A1 (en) 1987-04-06
PL147098B1 true PL147098B1 (en) 1989-04-29

Family

ID=26317665

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL85262520A PL146597B1 (en) 1984-09-26 1985-09-26 Pesticide of acaricidal,insecticidal and fungicidal properties
PL85255529A PL147098B1 (en) 1984-09-26 1985-09-26 Method of obtaining novel n-alyl/en/o-n/",o-disubstituted thiophosphoryl/-n',n'-disubstituted glicinamides

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL85262520A PL146597B1 (en) 1984-09-26 1985-09-26 Pesticide of acaricidal,insecticidal and fungicidal properties

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4870065A (pl)
JP (1) JPS61171492A (pl)
CN (1) CN85108113A (pl)
AR (1) AR242796A1 (pl)
AT (1) AT387577B (pl)
AU (1) AU573036B2 (pl)
BE (1) BE903304A (pl)
CA (1) CA1240992A (pl)
CH (1) CH662814A5 (pl)
DK (1) DK434285A (pl)
FI (1) FI79326C (pl)
FR (1) FR2570704B1 (pl)
IL (1) IL76415A0 (pl)
IT (1) IT1214632B (pl)
LU (1) LU86096A1 (pl)
NL (1) NL8502605A (pl)
NO (1) NO167575C (pl)
PL (2) PL146597B1 (pl)
PT (1) PT81202B (pl)
RO (1) RO93594B (pl)
SE (1) SE464029B (pl)
SU (1) SU1588266A3 (pl)
TR (1) TR22719A (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT387577B (de) * 1984-09-26 1989-02-10 Eszakmagyar Vegyimuevek Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel
HU202728B (en) * 1988-01-14 1991-04-29 Eszakmagyar Vegyimuevek Synergetic fungicide and acaricide compositions containing two or three active components
CA2054054C (en) * 1990-10-31 2002-11-26 Richard David Houghton Propanil dispersible granule formulation
US5714439A (en) * 1990-10-31 1998-02-03 Rohm And Haas Company Propanil dispersible granule
DE4342621A1 (de) * 1993-12-14 1995-06-22 Bayer Ag Phosphorsäure-Derivate
WO2012126179A1 (en) * 2011-03-23 2012-09-27 Dow Global Technologies Llc Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280226A (en) * 1964-02-05 1966-10-18 Velsicol Chemical Corp Bis-(carbamyl) alkyl amides of phorphorus acid esters
DD95374A1 (pl) * 1971-07-05 1973-02-12
AT387577B (de) * 1984-09-26 1989-02-10 Eszakmagyar Vegyimuevek Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel
US4691500A (en) * 1986-07-18 1987-09-08 Packaging Systems International, Inc. Lid sealing machine

Also Published As

Publication number Publication date
TR22719A (tr) 1988-05-03
PL146597B1 (en) 1989-02-28
AU573036B2 (en) 1988-05-26
FI79326B (fi) 1989-08-31
BE903304A (fr) 1986-01-16
RO93594A (ro) 1988-01-30
SE8504346D0 (sv) 1985-09-19
NL8502605A (nl) 1986-04-16
FI853685A0 (fi) 1985-09-25
PT81202B (pt) 1987-09-30
IL76415A0 (en) 1986-01-31
NO853760L (no) 1986-04-01
FR2570704A1 (fr) 1986-03-28
IT1214632B (it) 1990-01-18
JPS61171492A (ja) 1986-08-02
ATA271985A (de) 1988-07-15
NO167575B (no) 1991-08-12
DK434285D0 (da) 1985-09-25
AU4790785A (en) 1986-04-10
FR2570704B1 (fr) 1989-03-03
RO93594B (ro) 1988-01-31
AR242796A1 (es) 1993-05-31
CH662814A5 (de) 1987-10-30
LU86096A1 (fr) 1986-03-11
PL255529A1 (en) 1987-04-06
SE8504346L (sv) 1986-03-27
NO167575C (no) 1991-11-20
SU1588266A3 (ru) 1990-08-23
PT81202A (en) 1985-10-01
DK434285A (da) 1986-03-27
US4870065A (en) 1989-09-26
FI853685L (fi) 1986-03-27
CA1240992A (en) 1988-08-23
FI79326C (fi) 1989-12-11
SE464029B (sv) 1991-02-25
CN85108113A (zh) 1987-02-11
AT387577B (de) 1989-02-10
PL262520A1 (en) 1988-01-07
IT8522273A0 (it) 1985-09-25
JPH0450318B2 (pl) 1992-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2838389A (en) Method of combatting weeds
HU187385B (en) Fungicides, herbicides and plant growth regulating compositions, as well as process for the preparation of optically active triazolyl-alcohol derivatives which can be used as active ingredients of sid compositions
DE2741437C2 (pl)
JPS6256878B2 (pl)
PL147098B1 (en) Method of obtaining novel n-alyl/en/o-n/&#34;,o-disubstituted thiophosphoryl/-n&#39;,n&#39;-disubstituted glicinamides
US3985773A (en) Plant growth regulators
EP0027111A4 (en) LEPIDOPTERICIDAL ISOTHIOUROUS COMPOUNDS.
JPS6156190A (ja) トリ有機錫シラトラン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ、殺菌剤
HU177122B (en) Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum
HRP960167A2 (en) New hydroximic acid derivatives
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
US4535077A (en) O-ethyl S,S-dialkyl phosphorodithioates for use as pesticides
CS227340B2 (en) Fungicide and method of preparing active substance thereof
US4889944A (en) Novel N-alkyl or N-alkenyl-N-(O,O-disubstituted-thio-phosphoryl)-N&#39;,N&#39;-disubstituted glycin amides, process for the preparation thereof and acaricide, insecticide and fungicide containing these compounds as active ingredient
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
CA1266477A (en) Phenoxyphenyl-substituted tetrazolinones
JPH045012B2 (pl)
PL94342B1 (pl)
US4086360A (en) Phenyl thiol carbanilide derivatives, method for the preparation thereof and use thereof as fungicide for agriculture
KR830001684B1 (ko) 디페닐 에테르 유도체의 제조방법
US4311516A (en) Method of combatting plants which infest maize cultivations without damaging the maize
KR810001381B1 (ko) 신규 이소티오시안산페닐 유도체의 제조 방법
PL102694B1 (pl) Srodek szkodnikobojczy
JPS6281393A (ja) トリ有機錫シラトラン誘導体，その製造法及びそれを有効成分として含有する殺虫，殺ダニ，殺菌剤
JPS6299312A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物