NL8502605A - Nieuwe n-alkyl(een)-n-(o,o-digesubstitueerde-thiofosforyl)-n',n'-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten. - Google Patents

Nieuwe n-alkyl(een)-n-(o,o-digesubstitueerde-thiofosforyl)-n',n'-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten. Download PDF

Info

Publication number
NL8502605A
NL8502605A NL8502605A NL8502605A NL8502605A NL 8502605 A NL8502605 A NL 8502605A NL 8502605 A NL8502605 A NL 8502605A NL 8502605 A NL8502605 A NL 8502605A NL 8502605 A NL8502605 A NL 8502605A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
formula
phenyl
substituted
Prior art date
Application number
NL8502605A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from HU843631A external-priority patent/HU194258B/hu
Application filed by Eszakmagyar Vegyimuevek filed Critical Eszakmagyar Vegyimuevek
Publication of NL8502605A publication Critical patent/NL8502605A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5532—Seven-(or more) membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/564—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

V
r NL 33089-Kp/cs
Nieuwe N-alkyl(een)-N-(0,0-digesuBftitueerde-thiofosforyl)--N1,N'-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op acaricide, insecticide en fungicide werkzame verbindingen, op een werkwijze voor de bereiding ervan, op preparaten, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten, alsmede op 5 hun toepassing voor landbouwdoeleinden.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn geschikt tegen mijten, insecten en schimmelaantasting van druiven, fruitplanten, groenten, bedplanten en akkergewassen.
De onderhavige uitvinding verschaft derhalve nieuwe 10 N-alkyl(een)-N-(0,0-digesubstitueerde-thiofosforyl)-N1,N1-digesubstitueerde-glycinamiden met de formule 1 van het formuleblad, waarin R.j en R2 al dan niet gelijk aan elkaar alkyl met 1-4 koolstof-atomen voorstellen, die eventueel gesubstitueerd zijn 15 door één of meer halogeenatomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cycloalkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl of lager alkoxy-alkylgroep, R^ een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen of een alkenyl- groep met 2-6 koolstofatomen voorstelt, 20 R^ en R^ al dan niet gelijk aan elkaar de volgende betekenissen hebben: waterstof, een alkyl met 1-6 koolstof--atomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cyclo-alkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl, benzyl, fenyl, gesubstitueerd door één of meer alkylgroepen met 1-3 25 koolstofatomen en/of één of meer halogeenatomen, een lager alkoxy-alkyl, een groep met de formule -(CK^) -Rg, waarin n een geheel getal van 0-3 is en Rg een 3-7 verzadigde of onverzadigde ring met 1-3 heteroatomen voorstelt, welke heteroatomen stikstof 30 en/of zuurstof en/of zwavel zijn, terwijl R^ en Rj- tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een hexa-methyleeniminogroep kunnen zijn.
SS 0 2 6 0 5 \· - 2 -
Het is op het gebied van fruitplanten (bijvoorbeeld appels, kersen, pruimen) en bepaalde groenten (bijvoorbeeld paprika, tomaten) bekend, dat deze ernstig worden beschadigd door rode spinmijt (Tetranychus Telarius) en andere verschil-5 lende insecten, bijvoorbeeld groene vliegen, fytofagen, vliegen, motten. Ernstige schade wordt bovendien veroorzaakt door diverse soorten fungi, bijvoorbeeld grijze schimmels en donzige meeldauw.
De planten worden gewoonlijk bespoten met diverse 10 preparaten tegen mijten. Alom bekende en toegepaste preparaten zijn bijvoorbeeld Omite 57E met daarin 57% propargit [2-(p-tert.butylfenoxy)cyclohexyl-2-propinyl-sulfiet] als werkzaam bestanddeel (beschreven in het Belgische octrooi-schrift No. 511.234 of Duits octrooischrift No. 705.037), of 15 Rospin 25EC met daarin 25% chloorpropylaat [4,4'-dichloor--benzylzure isopropylester] als werkzaam bestanddeel (vermeld in de Amerikaanse octrooischriften Nos. 3.272.854 en 3.463.859). Omite kan worden gebruikt voor de bescherming van winterappelen, steenvruchten en druiven uitsluitend na het bloeien in 20 een dosis van 1-2 1/ha,tegen rode spinmijt in een dosering van 1-1,5 1/ha, tegen brede mijten (Polyphagotarsonemus latus) in een dosering van 1,8-2 1/ha bij paprika. Rospin is doelmatig tegen de bewegende vormen van rode spinmijten in boomgaarden en druiven in een dosering van 2,5-4,5 1/ha.
25 Beide preparaten kunnen de rode spinmijten bestrij den, welke bestand zijn tegen verbindingen van het fosfor-estertype, welke bestrijding plaatsvindt voor 70-100%. Het nadeel van hun toepassing is, dat naar verhouding hoge doseringen dienen te worden toegepast, terwijl zij niet geschikt zijn 30 voor de bestrijding van andere pesten of fungi van de boom-· gaard.
De pestveroorzakende insecten van appels en bessen, druiven, groenten en akkergewassen worden bestreden door fosfor zure esterderivaten. Voorbeelden hiervan zijn een preparaat 35 (Anthio 33EC) met daarin 33% formotion [ο,Ο-dimethyl-S-(N--methyl-N-formyl-carbamoyl - methyl) -dithiofosfaat]] (bekend uit de Amerikaanse octrooischriften Nos. 3.176.035 en 3.178.337) of Phosphothion 50 EC met daarin 50% malathion £o,0-dimethyl-S-(1,2-dicarbetoxyethyl)-dithiofosfaat] (bekend ' - 3 - uit het Amerikaanse octrooischrift No. 2.578.652) als werkzaam bestanddeel. Beide preparaten worden gebruikt tegen groene vliegen, fytofage wormen, vliegen en rode spinmijten in een dosering van 2,8-3,2 1/ha en 1,2-1,5 1/ha. Het nadeel van deze 5 preparaten is, dat zij in relatief hoge doseringen dienen te worden gebruikt, voorts dat zij toxisch zijn voor bijen en vissen, de rode spinmijten zijn resistent tegen deze stoffen en dat voorts tomaten en pruimen met dergelijke stoffen niet kunnen worden behandeld.
10 Grijze schimmels, die schadelijk zijn voor diverse gewassen, kunnen wel behandeld worden met Sumilex 50 WP met daarin 50% procymidon [N-(3,5-dichloorfenyl)-1,2-dimethyl-cyclopropaan-1,2-dicarboximide] (bekend uit het Britse octrooischrift No. 1 .298.261 en het Amerikaanse octrooischrift No.
15 3.903.090) in een dosering van 1,2-1,5 1/ha.
Verrassenderwijze is volgens de uitvinding gevonden, dat een deel van de nieuwe N-alkyl(een)-N-(0,0-digesubsti-tueerde-thiofosforyl)-N',N'-digesubstitueerde-glycinamiden een significante acaricide werking bezit, terwijl het andere een 20 zwakkere acaricide werking doch een significante insecticide of fungicide werking heeft. Het voordeel van de verbindingen volgens de uitvinding boven de bekende verbindingen is het feit, dat zij toegepast kunnen worden in meer cultures, voorts dat zij in aanzienlijk kleinere doseringen werkzaam zijn, dat 25 zij voorts uitstekend geschikt zijn voor de bestrijding van rode spinmijten of andere pestveroorzakende insecten, bijvoorbeeld katoenkever, vliegen, motten, die resistent zijn tegen de verbindingen van het fosforzure estertype en, meer in het bijzonder vertonen de verbindingen volgens dé uitvinding een 30 uitstekende fungicide werking.
Dientengevolge verschaft de onderhavige uitvinding nieuwe verbindingen met formule 1 van het formuleblad, waarin R.j en R2 al dan niet gelijk aan elkaar alkyl met 1-4 koolstof-atomen voorstellen, die eventueel gesubstitueerd zijn 35 door één of meer halogeenatomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, een cycloalkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl of lager alkoxy-alkylgroep, R^ een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen of een alkenyl- groep met 2-6 koolstofatomen voorstelt,
V
- 4 - en Rg al dan niet gelijk aan elkaar de volgende betekenissen hebben: waterstof, een alkyl met 1-6 koolstof-atomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cyclo-alkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl, benzyl, fenyl, 5 gesubstitueerd door één of meer alkylgroepen met 1-3 koolstofatomen en/of één of meer halogeenatomen, een lager alkoxy-alkyl, een groep met de formule -^CH2^n-R6' waar n een 9eheel getal van O-3 is en Rg een 3-7 verzadigde of onverzadigde ring met 1-3 10 heteroatomen voorstelt, welke heteroatomen stikstof en/of zuurstof en/of zwavel zijn, terwijl R^ en R^ tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een hexa-methyleeniminogroep kunnen zijn.
De nieuwe verbindingen volgens formule 1 van de uit-15 vinding kunnen worden bereid door omzetting van een N-gesub-stitueerde-N1,N'-digesubstitueerde-glycinamide met de formule 2 van het formuleblad, waarin de betekenissen van de substi-tuenten dezelfde zijn als boven gedefinieerd, met een dialkoxy-thiofosforzuurhalogenide met formule 3 van het formuleblad, 20 waarin de betekenissen van de substituenten dezelfde zijn als boven gedefinieerd, Hal een chloor-of broomatoom voorstelt, eventueel in een oplosmiddel, bij voorkeur benzeen, tolueen of chloroform, eventueel in aanwezigheid, van een zuurbindend middel, bij voorkeur triethylamine of droge pyridine bij een 25 temperatuur van 20-110°C, bij voorkeur bij 40-50°C in een continu of chargegewijs systeem, gevolgd door winning van het eindproduct uit het reactiemedium op op zichzelf bekende wijze.
De uitvinding verschaft een acaricide, insecticide en/of fungicide preparaat met als werkzaam bestanddeel een 30 verbinding met formule 1 van het formuleblad, zoals boven gedefinieerd, verenigd met tenminste één drager, terwijl de uitvinding voorts een werkwijze verschaft voor de bereiding van een dergelijk preparaat, waartoe een verbinding met formule 1 zoals boven gedefinieerd, wordt verenigd met tenminste één 35 drager. Het preparaat volgens de uitvinding bevat een of meer verbindingen met formule 1 van het formuleblad in een hoeveelheid van 5-95 gew.%.
Een drager in een preparaat volgens de uitvinding is elk materiaal, dat wordt samengevoegd met het werkzame be- 8502605
V
- 5 - standdeel voor het bevorderen van het aanbrengen van het preparaat op de te behandelen plaats, zoals bijvoorbeeld een plant, zaad of grond, of voor het bevorderen van opslag, transport of hantering. Een drager kan een vaste stof of een 5 vloeistof zijn waaronder een materiaal, dat onder normale omstandigheden gas is, doch dat na samenpersen een vloeistof is, alsmede elk van de dragers, die gewoonlijk worden gebruikt voor'het bereiden van pesticide en fungicide preparaten.
Geschikte vaste dragers zijn bijvoorbeeld synthe-10 tische silicaten, diatomeeënaarde, talk.
Geschikte vloeibare dragers zijn bijvoorbeeld eventueel gehalogeneerde koolwaterstoffen, aromatische koolwaterstoffen en dimethylformamide.
Landbouwpreparaten worden vaak bereid en getranspor-15 teerd in een geconcentreerde vorm, die vervolgens door de gebruiker wordt verdund voorafgaande aan de toepassing. De aaneen wezigheid van^kleine hoeveelheid van een drager, die een opper-vlakteactieve stof is, bevordert dit proces.
Een oppervlakteactieve stof kan een emulgeermiddel, 20 een dispergeermiddel of een bevochtigingsmiddel zijn; het kan niet-ionogeen of ionogeen zijn.
De preparaten volgens de uitvinding kunnen bijvoorbeeld worden verwerkt tot bevochtigbare poeders, heel fijne poeders, korrels, oplossingen, emulgeerbare concentraten, 25 emulsies, suspensies, suspensieconcentraten. De emulgeerbare concentraten, bevochtigbare poeders en fijne poeders verdienen de voorkeur.
De uitvinding heeft voorts betrekking op een werkwijze voor het bestrijden van pesten en fungus, waartoe een 30 verbinding of preparaat volgens de uitvinding op de plant wordt aangebracht in een voldoende hoeveelheid.
De biologische werking van de glycinamiden met formule 1 volgens de uitvinding werd vergeleken met die van de in de handel verkrijgbare acaricide preparaten (Omite 57E, 35 Rospin 25EC), insecticide preparaten (Anthio 33EC, Phospho-thion 50EC) en fungicide preparaten (Sumilex 50 WP) in verschillende cultures en tegen verschillende pestvéroorzakende insecten, mijten en fungi. Gebleken is, dat de nieuwe glycinamiden volgens de uitvinding met succes konden worden gebruikt 85 0 2 6 ö 5 - 6 - voor alle drie de doeleinden, waarbij hun doelmatigheid dezelfde is als die van de commerciële producten, terwijl bovendien in diverse gevallen hun doelmatigheid die van de commerciële producten overschrijdt.
5 De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding, hun be reiding, verwerking en biologische activiteit worden toegelicht aan de hand van de volgende, niet-beperkende voorbeelden .
VOORBEELD I
10 In een 500 ml rondbodemkolf, voorzien van een roer- der, een thermometer en een vultrechter werd 20,6 g N-ethyl--N'-ethyl-N1-fenylglycinamide overgebracht en onder roeren in 200 ml benzeen opgelost.
Dan werden onder roeren 11,0 g triethylamine en ver- 15 volgens 18,85 g 0,0-diethylthiofosforchloride toegevoegd. Na de toevoeging werd het mengsel gedurende 2 uur bij 40-50°C geroerd. Na voltooiing van de reactie werd de organische fase met water gewassen, vervolgens boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, waarna het benzeen werd afgedestilleerd.
20 Hierbij werd 28,5 g N-ethyl-N-(O,O-diethyl-thiofos- 20 foryl)-N'-ethyl-N'-fenylglycinamide verkregen. nQ = 1,5200 Opbrengst: 80%.
Zuiverheid (volgens gaschromatografieanalyse): 98,4%. Elementaire analyse: 25 Berekend: N = 7,82%; S = 8,94%;
Gevonden: N = 7,68%; S = 9,06%.
VOORBEELD II
In een 500 ml rondbodemkolf, voorzien van een roer-der, thermometer en vultrechter werd 18,2 g N-ethyl-N1,N'-di- 30 allylglycinamide overgebracht, gevolgd door oplossen in een mengsel van 200 ml chloroform en 9 g droge pyridine. Dan werd bij kamertemperatuur onder roeren 18,9 g 0,0-diethyl-thiofos-forzuurchloride toegevoegd, waarna het reactiemengsel gedurende 3 uur bij 40-50°C werd geroerd.
35 Na voltooiing van de reactie werd de oplossing ge ëxtraheerd met water, waarna de organische fase boven watervrij natriumsulfaat werd gedroogd en het oplosmiddel werd in- 8502 605 - 7 - dampt.
Hierbij werd 26,8 g N-ethyl-N-(0,0-diethyl-thiofos- 20 foryl)-N',Ν'-diallylglycinamide verkregen. = 1,4964.
Opbrengst: 78%.
5 Zuiverheid (volgens gaschromatografieanalyse): 96,8%. Elementaire analyse:
Berekend: N = 8,38%; S = 9,58%;
Gevonden: N = 8,64%; S = 10,01%.
VOORBEELD III
10 In een 500 ml rondbodemkolf, voorzien van een roer- der, thermometer en druppeltrechter werd 18,6 g N-ethyl-N',N'--di-n-propyl-glycinamide overgebracht en vervolgens opgelost in een mengsel van 150 ml tolueen en 10,0 g triethylamine. Daarna werd onder roeren druppelsgewijs 18,9 g 0,0-diethyl-15 -thiofosforchloride toegevoegd.
Na voltooiing van de toevoeging werd het mengsel gedurende 2 uur bij 40-50°C geroerd, waarna aan het eind van de reactie de organische fase met water werd gewassen, boven watervrij natriumsulfaat werd gedroogd en het oplosmiddel 20 werd ingedampt.
Hierbij werd 29,2 g N-ethyl-N-(O,O-diethyl-thiofos-foryl)-N',N1-di-n-propyl-glycinamine verkregen. Smeltpunt: 34-35°C.
Opbrengst: 88%.
25 Zuiverheid (volgens gaschromatografieanalyse): 99,8%.
Elementaire analyse:
Berekend: N = 8,28%; S = 9,46%;
Gevonden: N = 8,34%; S = 9,51%.
VOORBEELD IV
30 De werkwijze volgens voorbeeld I-III werd herhaald, waarbij de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad in Tabel A werden bereid.
- 8 -
TABEL A
Substituenten Fysische constante
Nr. - 20 R1 R2 R3 R4 R5 Sm.p.(°C) ηβ 1. ethyl ethyl ethyl fenyl methyl 1,5254 2. ethyl ethyl ethyl fenyl ethyl 1,5200 5 3. ethyl ethyl ethyl fenyl i-propyl 1,5212 4. ethyl ethyl allyl allyl waterstof 1,5273 5. methyl methyl allyl allyl waterstof 1,5198 6. chloor- chloor- allyl allyl waterstof 1,5228 ethyl ethyl 7. i-propyl i-propyl allyl allyl waterstof 1,5317 10 8. ethyl ethyl ethyl 2,6-di- waterstof 1,5250 -ethyl- -fenyl 9. ethyl ethyl ethyl 2,6-di- waterstof 1,5264 -methyl--fenyl 10. ethyl ethyl ethyl 2-methyl- waterstof 1,5280 -6-ethyl- -fenyl 11. ethyl ethyl ethyl allyl allyl 1,4964 12. ethyl ethyl methyl n-propyl n-propyl 1,4838 15 13. ethyl ethyl n-propyl n-propyl n-propyl 1,4852 14. ethyl ethyl i-propyl n-propyl n-propyl 1,4844 15. ethyl ethyl n-butyl n-propyl n-propyl 1,4865 16. ethyl ethyl. i-butyl n-propyl n-propyl 1,4868 17. ethyl ethyl ethyl n-propyl n-propyl 34-35 20 18. methyl methyl ethyl n-propyl n-propyl 1,5340 19. chloor- chloor- ethyl n-propyl n-propyl 1,5298 ethyl ethyl 20. i-propyl i-propyl ethyl n-propyl n-propyl 1,5380 21. ethyl ethyl allyl n-propyl n-propyl 1,4952 22. ethyl ethyl ethyl cyclo- waterstof 1,5120 hexyl 25 23. ethyl ethyl ethyl hexa- 1,5335 methyleen 24. ethyl ethyl ethyl 3-chloor- waterstof 1,5410 fenyl 25. n-butyl n-butyl ethyl allyl allyl 1,5128 26. i-butyl i-butyl allyl allyl allyl 1,4632 TABEL A (vervolg) - 9 -
Substituenten Fysische constante
Nr. - 20
Rj R2 R3 R4 R5 Sm.p,(°C) nD
27. n-propyl n-propyl ethyl allyl allyl 1,5294 28. ethyl ethyl ethyl 3,4-di- waterstof 1,5482 chloor-fenyl 5 29. ethyl ethyl ethyl cyclo- methyl 1,5224 hexyl 30. ethyl ethyl ethyl benzyl waterstof 1,5612 31. ethyl ethyl ethyl n-butyl n-butyl 1,5545 32. . ethyl ethyl ethyl 4-tri- waterstof 1,5335 fluorine thyl-fenyl 33. ethyl ethyl ethyl 4-broom- waterstof 1,4948 fenyl 10 34. ethyl ethyl ethyl 4-fluor- waterstof 1,4712 fenyl 35. ethyl ethyl ethyl 4-methyl- waterstof 1,4832 fenyl 36. allyl allyl ethyl allyl allyl 1,6012 37. fenyl fenyl ethyl n-propyl n-propyl 1,5535 38. cyclo- cyclo- ethyl allyl allyl 1,5612 hexyl hexyl 15 39. methoxy- methoxy- ethyl allyl allyl 1,5382 ethyl ethyl 40. ethoxy- ethoxy- ethyl n-propyl n-propyl 1,5410 ethyl ethyl 41. ethyl ethyl ethyl 2,6-di- ethoxy-methyl 1,5317 ethyl- fenyl 42. ethyl ethyl ethyl 2,6-di- methoxy-methyl 1,5408 ethyl-fenyl 43. ethyl ethyl ethyl 2-methyl- ethoxy-methyl 1,5322 6-ethyl- fenyl 20 44. ethyl ethyl ethyl 2,6-di- 1,2,4-tri- 1,5802 methyl- azolyl fenyl· 45. c-propyl c-propyl methyl c-propyl 3-furyl 1,5324 46. dichloor- dichloor- ethyl H 2-furfuryl 1,5296 methyl methyl 8502605 TABEL A (vervolg) - 10 -
Substituenten Fysische constante
Nr. -—---- ?0
Rj R2 R3 R4 r5 Sm.p.(°C) n^ 47. n-propyl n-propyl methyl benzyl 2-thienyl 1,5304 48. broom- broom- allyl allyl 2-thienyl 1,5172 ethyl ethyl 5 49. allyl allyl n-hexyl methyl pyrrolidinyl 1,6103 50. ethyleen ethyleen allyl allyl pyranyl - 1,6182 51. methoxy- methoxy- methyl benzyl pyridyl 1,5407 methyl methyl 52. methyl methyl n-pentyl methyl 2-imidazolyl 1,5248 53. allyl allyl ethyl ethyl 2-imidazolin- 1,5193 -4-yl 10 54. fenyl fenyl methyl methyl oxazolyl 1,5521 55. ethyl ethyl ethyleen H thiadiazolyl 1,5119 56. methyl methyl n-pentyl benzyl piperidyl 1,5026 57. ethoxy- ethoxy- methyl ethyl morfolinyl 1,5607 -methyl -methyl / 58. c-hexyl c-hexyl methyl n-butyl NH 1,6057 x 15 59. ethyl ethyl n-pentyl n-pentyl 1,4875 60. n-pentyl n-pentyl ethyl ethyl 1,5132
VOORBEELD V
Emulgeerbaar concentraat (10EC)
In een kolf, voorzien van een roerder, werden overge-20 bracht 10 gew.delen N-ethyl-N-(0,0-diethyl-thiofosforyl)-N'--ethyl-N'-fenyl-glycinamide, 60 gew.delen xyleen, 22 gew.delen dimethylformamide, 5 gew.delen octylfenyolpolyglycolether (Tensiofix AS) en 3 gew.delen nonylfenolpolyglycolether (Ten-siofix IS). De oplossing werd zo lang geroerd tot deze helder 25 werd, vervolgens werd de oplossing gehomogeniseerd en daarna gefiltreerd.
Hierbij werd een preparaat met 10% werkzaam bestanddeel verkregen.
Emulsiestabiliteit (in water van °dH 19,2 en in een 85 0 2 6 0 5 - 11 - concentratie van 1%) : deze bleek stabiel te zijn na 2 uur.
Na 24 uur vond er reversibele sedimentatie plaats.
VOORBEELD VI
Emulgeerbaar concentraat (80EC) 5 In een inrichting volgens voorbeeld V werden 80 gew.- delen N-ethyl-N-(O,0-diethyl-thiofosforyl)-N1,Ν'-diallyl--glycinamide als werkzaam bestanddeel, 12 gew.delen dichloor-methaan, 4 gew.delen octylfenolpolyglycolether (Tensiofix AS) en 4 gew.delen nonylfenolpolyglycolether (Tensiofix (IS) over-10 gebracht. De methode van voorbeeld V werd verder opgevolgd.
Hierbij werd een EC-preparaat met een gehalte aan werkzaam bestanddeel van 80S verkregen.
Emulsiestabiliteit (in water van °dH 19,2 en in een concentratie van 1 %): 15 na 2 uur : reversibele sedimentatie na 24 uur : reversibele sedimentatie.
VOORBEELD VII
Emulgeerbaar concentraat (50EC)
In een inrichting volgens voorbeeld V werden 50 gew.-20 delen N-ethyl-N-(0,0-diethyl-thiofosforyl)-N',N'-di-n-propyl--glycinamide werzaam bestanddeel, 42 gew.delen xyleen, 5,6 gew.delen alkylfenolpolyglycolether (Emulsogen IP-400) en 2,4 gew.delen arylfenolpolyglycolether (Emulsogen EC-400) overgebracht. De werkwijze volgens voorbeeld V werd verder op-25 gevolgd. Hierbij werd een EC-preparaat verkregen met 50% werkzaam bestanddeel.
Emulsiestabiliteit (in water van °dH 19,2 en in een concentratie van 1 %): na 2 uur : stabiel, 30 na 24 uur : minimaal reversibele sedimentatie.
Voorbeeld VIII
Fijn poeder (5D)
Aan 20 gew.delen synthetische silicaatdrager met een deeltjesgrootte van <40 μ (Zeolex 444) werden 5 gew.delen 35 N-allyl-N-(0,0-di-i-propyl-thiofosforyl)-N'-allyl-glycinamide werkzaam bestanddeel door sproeien in een menger toegevoegd. Daarna werden 55 gew.delen gemalen dolomiet en 20 gew.delen 85 02 6.0 5 - 12 - gemalen talk toegevoegd, waarna het fijne poedermengsel werd gehomogeniseerd.
Hierbij werd een fijn poeder met een gehalte aan werkzaam bestanddeel van 5% verkregen.
5 Zeefrest op een zeef van DIN 100: 1,2%.
VOORBEELD IX
Fijn poeder (10D)
Aan 20 gew.delen van een synthetische silicaatdrager met hoog specifiek oppervlak (Wessalon S) werden door ver-10 sproeien 10 gew.delen N-methyl-N-(0,0-diethyl-thiofosforyl)--N',N'-di-n-propyl-glycinamide werkzaam bestanddeel onder roeren aan het mengsel toegevoegd. Daarna werden 50 gew.delen gemalen diatomeeënaarde en 20 gew.delen gemalen talk toegevoegd, waarna het poedermengsel werd gehomogeniseerd.
15 Hierbij werd een fijn poeder verkregen met 10% werk zaam bestanddeel erin.
Zeefresidu op een zeef van DIN 100: 0,95%.
VOORBEELD X
Bevochtigbaar poeder (25 WP) 20 Aan 25 gew.delen van een synthetische silicaatdrager met hoog specifiek oppervlak werden 25 gew.delen N-allyl-N--(Ο,Ο-diethyl-thiofosforyl)-N'-allylglycinamide werkzaam bestanddeel onder roeren in een menger door versproeien toegevoegd.
25 Dan werden 37 gew.delen diatomeeënaarde gehomogeni seerd met 2 gew.delen alifatisch sulfonzuurnatriumzout (Netzer IS) als bevochtigingsmiddel, waarna dit fijne poedermengsel fijn werd vermalen in een Alpine 100 LN-molen van het Ultra-plex-type. Het aldus verkregen gemalen mengsel werd gehomo-30 geniseerd met het eerder bereide, gehomogeniseerde, geadsorbeerde werkzame bestanddeel.
Hierbij werd een bevochtigbaar poeder verkregen met 25% werkzaam bestanddeel erin.
Zweefbaarheid (in een concentratie van 1%, in water 35 van °dH 19,2 na 30 min): 82,7%.
- 13 -
VOORBEELD XI
Bevochtigbaar poeder (50 WP)
Aan 45 gew.delen van een synthetische silicaatdrager met hoog specifiek oppervlak (Wessalon 50) werden 50 gew.delen 5 N-ally-N-(O,0-diethyl-thiofosforyl)-N1,N'-di-n-propylglycin-amide werkzaam bestanddeel in een menger door versproeien toegevoegd. Daarna werden 2 gew.delen oleïne-methyltauridenatrium-zout als bevochtigingsmiddel (Arkopon T) en 3 gew.delen cresol-formaldehydecondensaat (Dispergmittel 1494) als dispergeermid-10 del toegevoegd, waarna het mengsel in een menger werd.gehomogeniseerd.
Hierbij werd een bevochtigbaar poederpreparaat met 50% werkzaam bestanddeel daarin verkregen.
Zweefbaarheid (in een concentratie van 1%, in water 15 van °dH 19,2 na 30 min): 84,2%.
VOORBEELD XII
Emulgeerbaar concentraat van mayonaise-consistentie (5ME)
Er werden 73 gew.delen vaselineolie en 5 gew.delen N-ethyl-N-[θ,θ-di(chloorethyl)-thiofosforyl}-N',N'-di-n-20 -propylglycinamide werkzaam bestanddeel door roeren gehomogeniseerd.
In 20 gew.delen water werden 2 gew.delen vetalcohol-polyglycolether-emulgeermiddel (Gemopol X-080) opgelost, waarna het werkzame bestanddeel verdund met de olie druppelsgewijs 25 werd toegevoegd en wel zeer langzaam onder intensief roeren.
Een mayonaise-achtig concentraat, verdunbaar met water, werd verkregen met een gehalte aan werkzaam bestanddeel van 5%.
Dichtheid: 0,942 g/ml.
30 VOORBEELD XIII
Acaricide-activiteit tegen rode spinmijten (Tetranychus urticae)
Bonenplanten, geïnfecteerd met rode spinmijten, werden tot droog geïnduceerd, waarna verse bonenplanten in de 35 buurt van de droge planten werden geplaatst. De levende mijten kwamen binnen één dag terecht op de verse bonen. Deze mijten werden in de proef gebruikt.
85 Θ 2 6 0 5 - 14 -
Infectie; hierbij werden het zesde en vijfde blad met een korte bladstengel van 4 weken oude bonenplanten gesneden, waarna 4 x 4 cm vlakken van het ondervlak van het blad werden omcirkeld met een streep van adeps lanae-zalftoevoegsel.
5 Op de geïsoleerde bladoppervlakken werden 40-50 mij ten aangebracht uit de versgeïnfecteerde bonenplanten.
Het uitvoeren van de proef: Petri-schalen van 10 cm diameter werden gevoerd met kunstmatige katoenschijven, gevolgd door verzadiging met water.
10 Besproeien; Preparaten, bereid zoals beschreven in de voorbeelden V-VII werden verdund tot een concentratie aan werkzaam bestanddeel van 0,5% en 0,1%, waarna de bladeren met deze oplossingen vier keer werden besproeid.
Het besproeien werd uitgevoerd met behulp van een 15 laboratoriumsproeier, die met perslucht werkte.
De behandelde bladeren werden onmiddellijk overgebracht in de bovengenoemde Petri-schalen, die waren voorzien van bevochtigd kunstmatig katoen.
Evaluatie; Het percentage mortaliteit werd gemeten 20 na 48 uur vanaf de behandeling. Het percentage mortaliteit van de onbehandelde controle werd eveneens voor correctie-doeleinden beschouwd.
Tijdstip van behandeling; 14 februari 1983
Tijdstip van evaluatie : 16 februari 1983.
25 De gemiddelde temperatuur van de lucht was 20°C, terwijl de gemiddelde vochtigheid 75% was.
Resultaten; De gemiddelde resultaten van vier-vier proeven zijn in Tabel B vermeld, waarin het nummer van de verbindingen overeenkomt met dat uit Tabel A.
30 TABEL B
Nr. van de Mortaliteit in % verbinding in een concentratie in een concentratie van 1000 dpm van 5000 dpm
Onbehandelde 0 0 controle 1. 17 30 2. 27 36 35 3. 100 100 85 0 2 60 5 - 15 - TABEL B (vervolg)
Nr. van de Mortaliteit in % verbinding in een concentratie in een concentratie van 1000 dpm van 5000 dpm 4. 31 65 5. 100 100 5 6. 29 34 7. 53 71 8. 95 100 9. 88 100 10. 100 100 1011. 100 100 12. 81 98 13. 100 100 14. 100 100 15. 100 100 15 16. 38 85 17. 100 100 18. 20 57 19. 100 100 20. 17 24 20 '21 . 100 100 22. 100 100 23. 100 100 24. 100 100 25. 100 100 25 26. 55 75 27. 20 32 28. 90 100 29. 100 100 30. 100 100 30 31 . 100 100 32. 100 100 33. 100 100 34. 100 100 35. 95 100 35 36. 60 83 37. 100 100 38. 100 100 850 2 60 5 TABEL B (vervolg) - 16 -
Nr. van de Mortaliteit in % verbinding in een concentratie in een concentratie van 1000 dpm van 5000 dpm 39. 100 100 40. 50 70 541. 92 98 42. 95 100 43. 100 100 44. 87 91 45. 33 70 10 46. 50 80 47. 73 100 48. 100 100 49. 100 100 50. 98 100 1551. 90 95 52. 100 100 53. 100 100 54. 97 100 55. 62 93 20 56. 80 98 57. 100 100 58. 85 97 59. 95 100 60. 100 100 25 Rospin 25EC 100 100
Uit de gegevens van bovenstaande tabel blijkt, dat 44 van de 60 glycinamidederivaten even effectief waren als de algemeen gebruikte en bekende Rospin 25EC in beide doses, 9 waren bijna zo effectief als Rospin 25 EC, terwijl slechts 30 7 minder effectief waren dan Rospin 25 EC. Deze laatste hebben echter een significante insecticide of fungicide werking (zie voorbeeld XVIII, XIX en XX), terwijl een vergelijkbare formulering Rospin 25EC een dergelijk effect mist.
♦ - 17 -
VOORBEELD XIV
Dosis-afhankelijke acaricidewerking
De proef van voorbeeld XIII werd herhaald, behalve dat de gebruikte oplossingen verdund werden tot 1000 tot 25 5 dpm.
Tijdstip van behandeling: 26 januari 1984.
Tijdstip van evaluatie : 28 januari 1984.
De gemiddelde temperatuur van de lucht was 22°C, terwijl de gemiddelde vochtigheid in het verloop van de proef 75% was.
10 Resultaten: Het serienummer van de beproefde werk zame bestanddelen, hun concentratie in de sproeivloeistoffen en de procentuele mortaliteit van de rode spinmijten zijn vermeld in Tabel C. Het serienummer van de verbindingen is hetzelfde als in Tabel A.
15 TABEL C
Nr. van de s ®°rtaliteit verbinding - 1000 500 150 125 100 50 25 dpm dpm dpm dpm dpm dpm dpm 3. 100 100 100 100 100 96 92 13. 100 100 98 98 96 95 94 20 14. 100 100 100 100 100 100 96 15. 100 100 100 100 100 98 98 17. 100 100 100 100 100 100 100 21. 100 100 100 99 98 95 71 22. 100 100 98 96 93 90 85 25 23. 100 100 100 93 92 90 90 24. 100 100 96 94 88 85 70 29. 100 100 99 97 94 92 90 30. 100 100 98 95 93 90 88 31. 100 100 100 100 100 100 98 30 32. 100 100 97 95 90 87 80 33. 100 100 96 93 89 86 75 34. 100 100 98 96 92 90 87 37. 100 100 100 96 90 85 80 38. 100 100 100 100 100 100 100 35 39. 100 100 100 100 100 100 100 85 0 2 6 0§ TABEL C (vervolg) - 18 - A7 , ' % mortaliteit
Nr. van de _ verbinding 1000 500 150 125 100 50 25 dpm dpm dpm dpm dpm dpm dpm 43. 100 100 97 95 93 90 90 5 Rospin 25EC 100 100 100 100 100 96 68
Omite 57E 100 100 100 100 100 15 12
Uit de gegevens van de bovengenoemde tabel volgt duidelijk, dat de kleinste effectieve concentratie van het alom bekende en gebruikte Omite 57E-preparaat 100 dpm is, 10 hetgeen een 100% bestrijding van de rode spinmijten teweegbrengt, terwijl dit middel in een concentratie van 50 en 25 dpm praktisch onwerkzaam is. In tegenstelling hiermede kan het gebruik van de verbindingen volgens de uitvinding resulteren in een 70-100% mortaliteit zelfs bij een dergelijke 15 lage concentratie. De acaricide werking van de verbindingen volgens de uitvinding is dezelfde of enigszins beter dan die van het algemeen bekende en toegepaste Rospin 25EC.
VOORBEELD XV
Acaricide werking bij appelcultures tegen rode spinmijten 20 (Panonychus ulmi KOCH)
Er werden proeven uitgevoerd in een Jonathan-appel-boomgaard, geplant in 1963, op een terrein van 6x4 m teneinde de doelmatigheid van de preparaten volgens de uitvinding tegen mijten in de appelboomgaard vast te stellen.
25 De proeven werden uitgevoerd in vier series, terwijl het tijdstip van behandeling 29 juli 1983 was. Hierbij werd gebruik gemaakt van 1660 1/ha sproeivloeistof in een concentratie van 0,1% of 0,2%.
Op het tijdstip van behandeling werd een temperatuur 30 van 25°C, een vochtigheid van 55%, een windkracht van 0B° en 0% bewolking gemeten. De evaluatie werd uitgevoerd op 1 augustus 1983. Het evalueren vond plaats door het optellen van de mijten in elk perceel van 5x20 bladen met bijna hetzelfde oppervlak. De doelmatigheid werd berekend via de Henderson- - 19 -
Tilton-formule (doelmatigheid = % mortaliteit): % mortaliteit = 100 . (1 - -·- Ά waarin
Ta = het aantal van de levende mijten op het tijdstip van 5 evalueren (na behandeling)
Tb = het aantal van de levende mijten voor behandeling Ca = het aantal van de levende mijten op de onbehandelde con-trolebladeren op het tijdstip van evalueren Cb = het aantal van de levende mijten op de onbehandelde con-10 trolebladeren aan het begin van het experiment.
De preparaten en experimentele resultaten zijn opge-somd in Tabel D. Het serienummer van de verbindingen correspondeert met die in Tabel A.
TABEL D
15 Nummer en dosis van Het aantal levende mijten Mortaliteit de verbinding op 5x20 bladeren voor na % behandeling
11. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1106 699 29,8
11. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1234 242 78,2
20 17. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1172 70 93,4
17. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1093 45 95,4
25. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1025 646 30 TABEL D (vervolg) - 20 -
Nummer en dosis van Aantal levende mijten Mortaliteit de verbinding op 5x20 bladeren voor na % behandeling
25. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1086 195 80
5 28. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1100 69 93
28. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1027 46 95
35. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1053 47 95
35. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1108 - 100
39. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1201 649 40
10 39. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1075 174 82
41. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1098 642 35
41. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1113 150 85
42. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,1% 1250 34 97 TABEL D (vervolg) - 21 -
Nummer en dosis van Aantal levende mijten Mortaliteit de verbinding op 5x20 bladeren voor na % behandeling
42. 35EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1236 - 100
5 Anthio 33EC
sproeivloeistof met een concentratie van 0,2% 1098 225 77,2
Onbehandelde controle 1131 1019
Uit de gegevens van de bovenstaande tabel blijkt duidelijk, dat terwijl verbindingen Nos. 11, 25, 39 en 41 betere of dezelfde acaricide werking bezitten in een concen-10 tratie van 0,2% dan het algemeen bekende en gebruikte Anthio 33EC, toegepast in dezelfde concentratie, terwijl de verbindingen 17, 28, 35 en 42 een betere acaricide werking (meer dan 93%) hadden in een lagere concentratie.
VOORBEELD XVI
15 Acaricide werking bij pruimen tegen rode spinmijten
Een soortgelijke proef werd uitgevoerd als in voorbeeld XV onder gebruikmaking van pruimeplantem, - die werden aangeplant in 1963 op een terrein van 9x5 m teneinde de doelmatigheid van de sproeivloeistof, die als werkzaam bestanddeel 20 verbindingen volgens de uitvinding bevatten, tegen rode spinmijten te onderzoeken.
De 35EC-preparaten werden verdund tot een werkzaam bestanddeelconcentratie van 0,2%. Het Anthio 33EC-preparaat werd versproeid in een dosis van 890 1/ha. De behandeling 25 werd uitgevoerd op 30 augustus 1983. De weersomstandigheden waren als volgt:
temperatuur : 21°C
vochtigheid : 67%
windkracht : 0°B
30^ bewolking : 0%.
- 22 -
De evaluaties werden uitgevoerd op 30 augustus (voor behandeling), 2 september (derde dag na de behandeling) en op 6 september (zevende dag na behandeling).
Het evalueren werd uitgevoerd door het tellen van de 5 levende mijten in elk perceel op 5 x 20 bladeren met ongeveer hetzelfde oppervlak. De doelmatigheid van de preparaten werd berekend volgens de Henderson-Tilton-formule.
Resultaten: De resultaten van de experimenten zijn in Tabel E. vermeld. Het serienummer van de verbindingen cor-10 respondeert met dat in Tabel A.
TABEL E
Serienummer Aantal levende mijten Doelmatigheid (%) van de ver- _op 5 x 20 bladeren_ bindingen voor be- op de 3e op de 7e op de 3e op de 7e handeling dag na be- dag na be- dag dag handeling handeling 17. 1190 30 26 96,3 96,8 15 19. 1254 0 0 100 100 24. 1097 10 0 100 100 28. 1125 92 63 88,3 92,0 32. 1200 57 42 93,0 95,0 33. 1086 0 0 100 100 20 34. 1138 0 0 100 100 44. 1179 81 49 90,0 94,0
Anthio 33EC 1160 133 111 83,2 86,2
Onbehandelde controle 1259 862 880
Uit de gegevens van de bovenvermelde tabel blijkt, 25 duidelijk, dat de glycinamidederivaten volgens de uitvinding betere acaricide werking hebben dan het algemeen bekende en alom gebruikte effectieve Anthio 33EC-preparaat.
VOORBEELD XVII
Acaricide werking op abrikozen tegen Vasates sp. mijt 30 Er werd een soortgelijke proef als in voorbeeld XV
uitgevoerd met dien verstande, dat de preparaten met de onder- - 23 - havige verbindingen erin als werkzaam bestanddeel niet op de bomen werden gesproeid maar de oplossing werd op de grond rondom de bomen uitgegoten. Het algemeen bekende preparaat Rospin 25EC werd op dezelfde manier toegepast.
5 De proef werd in vier series uitgevoerd. De werkzame bestanddelen werden in verschillende concentraties gebruikt.
De doelmatigheid werd berekend op basis van de Abbot-formule als volgt:
C - T
doelmatigheid % = - . 100
C
10 waarin C = het aantal van de levende mijten op het tijdstip van evalueren op de onbehandelde planten T = het aantal van de levende mijten op het tijdstip van evalueren op de behandelde planten.
15 Van de verbindingen volgens de uitvinding werd N-ethyl-N-(Ο,Ο-diethyl-thiofosforyl)-N',Ν'-di-n-propyl--glycinamide (No. 17) in verschillende doses gebruikt. De resultaten van de proeven zijn in Tabel F vermeld.
TABEL F
20 Nr. van de Concentratie van Infectie Doelmatigheid verbinding de verbinding % % 17. 25EC 50 dpm 5,4 82,6 17. 25EC 100 dpm 0,4 98,7 17. 25EC 500 dpm 0,4 98,7
Rospin 25EC 50 dpm 13,6 56,1 25 Rospin 25EC 100 dpm 1,8 94,2
Onbehandelde controle - 31
Van de gegevens uit de bovenstaande tabel blijkt duidelijk, dat het preparaat volgens de uitvinding een aanzienlijk hogere acaricide werking bezit zelfs in een concen-30 tratie van 50 dpm dan het bekende en alom gebruikte Rospin 25EC. Deze gegevens ondersteunen dat de preparaten volgens de uitvinding niet alleen een uitstekende contactwerking hebben doch ook een uitstekende systemische werking.
- 24 -
VOORBEELD XVIII
Insecticide werking tegen pruimenlegboor
De insecticide werking van de verbindingen volgens de uitvinding werd onderzocht op pruimeplantèn in 1963 op 5 een terrein van 8x4 m tegen pruimenlegboor. 3 bomen waren op één perceel. De bomen werden besproeid met een sproeivloeistof met een concentratie aan werkzaam bestanddeel van 0,2% in een dosis van 780 1/ha. Het tijdstip en de weersomstandigheden waren als volgt: 10 Tijdstip Temperatuur Vochtigheid Windkracht Bewolking O /-i o, Tj O o.
*6 D Ό 1983 17 mei 24 45 0-1 0 8 juni 24 67 0 20 6 juli 23 65 0 0 15 27 juli 25 45 0 0 9 augustus 22 55 0 0
De dag van uitzwermen werd gekozen als de dag van behandeling.
Tijdstip van evalueren: 26 augustus 1983.
20 De doelmatigheid van de preparaten volgens de uitvin ding werd berekend volgens de Abbot-formule.
Resultaten: Het aantal en de concentratie van de onderzochte werkzame bestanddelen, het percentage infectie van de pruimebomen en het percentage doelmatigheid van de be-25 handeling zijn opgenomen in Tabel G. Het nummer van de verbindingen correspondeert met die van de gegevens uit Tabel A.
- 25 -TABEL G
Nr. van de Infectie Doelmatigheid verbinding % % 4. 35EC 0,8 95,0 11. 35EC 3,0 81,5 5 17. 35EC 1,5 90,7 18. 35EC 2,4 85,1 19. 35EC 1 ,4 91 ,4 20. 35EC 1,0 93,8 26. 35EC 0 100,0 10 27. 35EC 2,1 88,3 40. 35EC 0,5 96,5 41. 35EC 1,2 92,8 44. 35EC 0 100,0
Anthio 33EC 2,7 83,3 15 Onbehandelde controle 16,2
De gegevens uit de tabel laten zien, dat met dezelfde dosis de verbindingen volgens de uitvinding een betere insecticide werking hebben dan het bekende en alom gebruikte 20 Anthio 33EC-preparaat.
VOORBEELD XIX
Insecticide werking tegen vliegen en katoenkever
De insecticide werking van de verbindingen volgens de uitvinding tegen vliegen (Musea domestica) en katoenkever 25 (Dysdercus cyngutatus) werd onderzocht onder laboratorium-omstandigheden.
De verbindingen volgens de uitvinding werden gebruikt in een concentratie van 0,1%, terwijl 0,2 ml werd versproeid over glasschijven met een diameter van 85 mm. Als controle 30 werd Phosphothion 50EC gebruikt.
Na het drogen van de glasschijven werden zij overgebracht in Petri-schalen, waarna de proefbeestjes werden geïntroduceerd in de schalen (10 beestjes in elke schaal).
De mortaliteit werd na 24 uur gemeten en uit de be-35 handeling berekend.
- 26 -
De gemiddelde temperatuur van de lucht was 20°C, terwijl de gemiddelde vochtigheid 75% bedroeg.
Resultaten; Het nummer van de beproefde werkzame bestanddelen en het percentage mortaliteit (de gemiddelde waar-5 de berekend op basis van vier proeven) zijn opgenomen in Tabel H.
Het nummer van de verbindingen correspondeert met dat in de lijst in Tabel A.
TABEL H
10 Nr. van de _Mortaliteit %_ verbinding
Katoenkever Vliegen 2. 26 62 8. 100 100 11. 35 84 15 16. 100 100 17. 40 100 26. 100 100 27. 30 65 35. 100 100 20 36. 90 100 42. 60 87 44. 100 100
Phosphotion 50EC 100 100
Uit de gegevens van de bovenstaande tabel blijkt, 25 dat de insecticide werking van de verbindingen volgens de uitvinding soortgelijk of dezelfde is als die van de algemeen gebruikte Phosphotion 50EC onder dezelfde omstandigheden.
VOORBEELD XX
Fungicide werking 30 De fungicide werking van de verbindingen volgens de uitvinding werd onderzocht in een kas. Het onderzoek werd uitgevoerd onder gebruikmaking van de volgende fungi en planten: - 27 -
Phytophtora infestans op tomaten
Botritis cynerea op fababonen
Podosphera leucotricha op appelzaad
Uromyces appendiculatus op bonen 5 Colletotrichum leguminosarum op komkommers
Erwinia caraptuvora op aardappelschijven
Erysiphe graminis op voorjaarstarwe.
De proef werd uitgevoerd op 26 januari 1984. De bovengenoemde planten werden preventief behandeld met de pre-10 paraten volgens de uitvinding met daarin 1000 dpm van het werkzaam bestanddeel, waarna zij geïnfecteerd werden met de bovengenoemde fungi. De fungicide werking werd geëvalueerd op de 5-9de dag, berekend uit de infectie. De evaluatie werd verricht onder gebruikmaking van de volgende schaal: 15 0 = 0- 25% fungicide werking 1 = 25- 50% fungicide werking 2 = 50- 75% fungicide werking 3 = 75- 90% fungicide werking 4 = 90-100% fungicide werking.
20 De schaal werd gemaakt rekening houdende met het drogen van de bladeren, het rotten van de bladeren, het percentage dekking van de bladeren met de fungus en de verhouding van de vorming van thalluses.
Het type van de toegepaste preparaten, het serie-25 nummer van de werkzame bestanddelen en het getal, dat de fungicide werking karakteriseert, zijn opgenomen in Tabel I. Het serienummer van de verbindingen correspondeert met dat van Tabel A.
8502 605 - 28 - Q) ft
Hls O^r-o CO T- Γ
Η Q
g in ω
U
• ft O CM CM CM Ο O
o o "vf 00 tn
G U
• ft <- cm cm cm co *- cm Η io m (Ο \> λ: Μ ft
Φ · is Ο =* 00 CO Ο CM
Γ" o 5 cm m 0) ft •5 CM CM CO O CM τ- τ- 'O ιο m
CM cm H
ü ft
H *[2 CM CO CO CO CO
v- O
tr> cm m
G
¢3 ft h · is co co co cm <o ft r- o iG *- m H PQ < EH · Ω O CM O* CM CM *3*
CM O
τ— τ— •QCMCMCOOCOO"M« r' m ft • is o-<a''vt,cM o cm co ^ m
CM
co
cd 0 m Λ -P
G ü cö cd Ή H cd -P P 0 g p co +j ü 0 o m
<ü OH P > -H
H cd o ^ cd G G G P G G gffl JJ ή ΗφφφΕίΟΑβ G H ft ί P cd cd
cd >ι Οι ü ·Η p P
POcdO-Hgcdfr O P P 0 ü -P to Φ cfl -P tn 0) •G Ή ,G 0) Od) cd ί ω Oj+JOjO-PH-HOi
0 O -H CO >ι φ G -H
O' -P P O g H -HC0 G >i -P Ό O H 15 >i
0 Λ 0 O P O PP
ft ft PQ ft Ω U ft W
- 29 -
De gegevens uit de bovenstaande tabel laten zien, dat de preparaten volgens de uitvinding een significante fungicide werking bezitten en dat deze werking de fungicide werking van het algemeen bekende en toegepaste Sumilex 50WP in de 5 meeste gevallen overtreft.
VOORBEELD XXI
Acaricide werking op fruitbomen tegen rode spinmijten
De proeven van voorbeelden XV en XVII werden herhaald bij boomgaarden aangeplant in 1963, en wel op Jonathan appels, 10 peren en perziken. De helft van de bomen werd besproeid, de andere helft van de bomen werd besprenkeld met het preparaat volgens de uitvinding met een concentratie aan werkzame bestanddelen van respectievelijk 0,2% en 150 dpm.
De doelmatigheid werd berekend volgens de Abbot- 15 formule.
De toegepaste prepataten, het percentage infectie en het percentage doelmatigheid zijn in Tabel J opgenomen.
85 0 2 6 0 5 - 30 - τι 4 Φ Λ tji Η 4-1 ο\ο 00 Ο r-O IDVO 00 VO if Ο ΟΟ cd ο ο σ> ο σισ> σι σι σιο οο X S γ- ι- r- r- τ-
Η Η φ 0 Ν Q
ί-ι φ φ -4 4-) ^ ^ νο m οο οο t"· dl Ο 0\0 *» "> s ». ·» *.
φ ΟΟ r-O ΟΟ Τ-Ο ΟΟ οο 44 £3 Η 43 Η φ £ tn •4 4-> ο\° (Ö 00 ο com Η 00 0000 Γ'- ο ΓΟΟ £ σ>ο σι σι σισ\ σισι σι ο οο γ—\ Τ— Έ Η Φ Ο Φ Ρ Οι φ Q-ι "Ή 4-1 ^ Ο 00 Ο ^ r- CM Μ* Γ" < ϋ ο\ο * *· * » *> * *· »> * φ ΟΟ r-O ΟΟ r-O ΟΟ ΟΟ 44 ι-ο ί3 Η Ρ W Ρ < Εη 43 •Η φ ρ ξη Η -Ρ ο\° cd γ- ο cm ο ο σι vor-' οο ο mo £ οο σι σι <ησι οο σι οο οο ΜΗ t— r r Φ Φ Ο Ρ φ Ρ Φ •Η 4-) ·μ< m οο m τ- cm οο ο ο ο\ο * *. *. >» *» * *. κ *.
φ ΟΟ ΟΟ ΟΟ r-O ΟΟ ΟΟ 44 ί3 Η &ι Η Η Η Η Η Η Φ Ë Φ Ë Φ Ë Φ £ Φ £ Φ £ Φ £·η ρω ρω ρω ρω ρω ρω 4-1 >0 -Η 43-.4 Τί Η 43-4 'Φ -4 'b -4 4 cd φφφφφφ Μ οο ΟΟ οο ΟΟ οο οο
43 -Ρ m Μ m Μ m Μ m Μ m M m M
(3 r— p r— p r- p r-p t— p ï— p $3 φ ωωωωωω o 4 f3 U o\o U o\o U o\o O o\° O o\° U o\o
O H CM W CM W CM W CM W CM W CM
jj O m ^ m * m *- m< m ^ m *
CM O CM O CM O CM O CM O CM O
U
φ · · · · · · · 0 t" m σι cm t" oo >13 r- CM CM CO 00 ^ 8502101 - 31 -
Uit de gegevens van de bovenstaande tabel blijkt duidelijk, dat de preparaten volgens de uitvinding een significante contact- en systemische acaricide werking bezitten in geval van alle drie de fruitboomsoorten.
5 VOORBEELD XXII
Acaricide werking tegen druivenmijten (Calepitrimerus vitis)
In deze proef werd gebruik gemaakt van Oporto-druiven. De planten werden behandeld op het tijdstip van uitbotten (18 april 1985) en in het stadium van 2 tot 5 blaadjes (9 mei 10 1985) . De preparaten volgens de uitvinding werden op de plan ten aangebracht met 1000 1/ha water in een dosis van 1,2 1/ha en 1,8 1/ha.
Als vergelijkingspreparaat werd Plictran 25WP met 25% cihexatin [tricyclohexyl-tin(IV)-hydroxide] gebruikt in een 15 dosis van 1,8 kg/ha.
Het evalueren werd uitgevoerd voor het bloeien van de druiven (27 mei 1985) op 4 x 5 uitlopers. Elk blad van de uitlopers werd gewaardeerd volgens de volgende numerieke schaal: 20 0 = geen infectie 1 = 0-20% infectie (1-5 plekken op de bladeren) 2 = 21-40% (5-15 plekken op de bladeren, uitgangsblad dis- tie) 3 = 41-60% (15-25 plekken op de bladeren, verhoogde distortie 25 van de bladeren) 4 = 61-80% (25-50 plekken op de bladeren, hoge distortie van de bladeren, uitgangsgroeiremming) 5 = 81-100% (meer dan 50 plekken op de bladeren, de groei van de uitlopers is sterk vertraagd).
30 De infectie-index (F^) werd berekend op basis van de bovengenoemde waarden als volgt: ai x fi F. = - n waarin a^ = de waarde volgens de bovengenoemde schaal 35 f^ = de frequentie van één schaalwaarde n = het aantal van de onderzochte bladeren.
De opgetekende gegevens zijn vermeld in Tabel K.
- 32 -
Tegelijkertijd met het evalueren op het veld werden monsters genomen voor laboratoriumproeven. Vijf bladeren werden afgesneden, gerekend vanaf de top van de plant. De mijten werden van de verzamelde 25 bladeren afgewassen onder gebruik-5 making van 0,1% Nonite-oplossing in het laboratorium, waarna de oplossing via filterpapier werd gefiltreerd en de mijten onder de microscoop werden geteld.
De doelmatigheid werd berekend volgens de Abbot-formule, terwijl de resultaten alsmede het aantal mijten in 10 Tabel K zijn opgenomen.
Het serienummer van de verbindingen correspondeert met dat van Tabel A.
TABEL K
No. van de Dosis van de Infectie- Aantal leven- Doelmatig- verbinding verbinding index de mijten op heid _ 25 bladeren .
Fi % 1517. 1,2 1/ha 0,95 22 92 17. 1,8 1/ha 0,43 0 100 22. 1,2 1/ha 0,12 15 95 22. 1,8 1/ha 0,08 0 100 51 . 1,2 1/ha 0,2 0 100 20 51. 1,8 1/ha 0,05 0 100 56. 1,2 1/ha 0,73 21 93 56. 1,8 1/ha 0,4 6 98
Plictran 25WP 1,8 kg/ha 1,14 42 85
Onbehandelde controle 2,4 291 25 Uit de gegevens van de bovengenoemde tabel blijkt, dat de verbindingen volgens de uitvinding een betere acari-cide werking bezitten in beide doses dan het algemeen bekende en toegepaste Plictran 25WP-preparaat.
-33-:
VOORBEELD XXIII
Acaricide werking tegen twee-vlekken-spinmijten.
Oporto-druiveplanten werden behandeld met de preparaten volgens de uitvinding op 14 mei 1985. Er werd 700 1/ha 5 sproeivloeistof gebruikt in een dosis van 1,8 1/ha. Plictran 25WP werd gebruikt als vergelijkingspreparaat in dezelfde dosis.
De biologische werking van de preparaten werd geëvalueerd op de derde en zevende dag na de behandeling op basis 10 van de infectie van de behandelde en controlebladeren. De mijtinfectie van de verzamelde 5 x 20 bladeren werd bepaald met behulp van een mijtenborstelmachine, voorafgaande aan de behandeling en na de behandeling op de derde en zevende dag.
Het percentage doelmatigheid werd berekend op basis 15 van de Henderson-Tilton-formule en opgenomen in Tabel L.
TABEL L
No. van de Doelmatigheid % verbinding - op de derde dag op de zevende dag 17. 100 100 20 22. 93 95 29. 96 100 30. 100 100 38. 99 98 51. 100 97 25 56. 100 100
Plictran 88,4 91,9
Uit de gegevens van bovenvermelde tabel blijkt, dat de preparaten volgens de uitvinding doelmatiger zijn, niet alleen tegen bladmijten, doch ook tegen twee-vlekken-spin-30 mijten dan het algemeen bekende en toegepaste preparaat Plictran 25WP.
85 0 2 60 5 - 34 -
VOORBEELD XXIV
Acaricide werking op paprika tegen brede mijten (Polyphago-tarsonemus latus)
De brede mijten beschadigen paprika vooral wanneer 5 de bloemen afvallen, de bladeren en uitlopers worden vervormd, de oogst neemt af, soms treden er gleuven op, de epidermis wordt kurkachtig en de oogst kan niet op de markt worden gebracht. Dientengevolge is het van groot belang de strijd aan te binden tegen de aanval van deze mijten.
10 "H2" 9ef°rceerc^e paprikaplanten (geplant in kassen op 10 november 1984) (6,6 planten/m2) werden behandeld met de verbindingen volgens de uitvinding op 8 maart 1985.
Het versproeien werd uitgevoerd onder gebruikmaking van 1000 1/ha water. De concentratie van het werkzame be-15 standdeel in de sproeivloeistof was 0,2%. Danitol 10E-prepa-raat met daarin 10% fenpropatrin (a-cyano-3-fenoxybenzyl--2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropaancarboxylaat) als werkzaam bestanddeel werd gebruikt als vergelijkingspreparaat. De concentratie van de toegepaste oplossing voor het besproeien was 20 0,05%, terwijl de dosis dezelfde was.
Tijdens de proef was de temperatuur van de lucht 27°C, terwijl de vochtigheid 60% was.
Voorafgaande aan de behandeling en op de derde en zevende dag na de behandeling werden de levende mijten geteld 25 op 3 x 25 bladeren, waarna de doelmatigheid werd berekend op basis van de Henderson-Tilton-formule.
Het serienummer van het werkzame bestanddeel, het aantal levende mijten (gemiddelde uit 3 proeven) en de doelmatigheid % zijn opgenomen in Tabel M.
es 0 2 6 Θ 5 -35-
Cn (ΰ τ! CD U) [" o\or- r-~oooomoocoom
Ti CD cnOOOmvOCOOOVDOCN I
ri cnooococnoMOicnoaM
CD r- r- r- r- X CP Cn 0 rl
-P
cö Cn S tO H τ!
CD
O CD vo ro vo Q oo ^«ΓιοοΓΊ'ψτ-οί-'Οσι CD 0000 0001--000010 l
Ti oooooooooooo CP ^ '
O
' Cn cö Ti CD oo ι— in cn cn cn o- cn cm n h in vo om *«. *.*»*.*·.*» *»*» CCD ΟΟΟΟΓΜ^ΟΟΙΝ^Οσν V-
H T3 v— CN
Η Ti r- CD CP 03 C Ti Ο H CD α X! S 4J (Ö \
-ro X Cn β X -H CD <d CD
ω g λ tj -p W -ro c< CD id (D Ή vo cm h oo ω «sr o on
Eh TiCmS t-ο σι <i oo cn cn cn
£ ** K < < <K N. »S
0) Φ ooooojooocoo^ σ\
> Ti CN
CD
H CP
0 I—I
tti
-P
a
cti Cn <3 C H
I—I Ιφ CD (Ö
Ti H
C X! οισισισι σισισιοιοισισι o cö \ mmmmmmmmmmm m
,£h in V
Q) 0) oocococooooooocooocooo 00 X X co cncncncommmmmcn cn •|—1
P -H
0 s 0 >
CD
W Ti (Ü Cn oh
Ti Ö *— CD
rl Ti CD
C Ti H C H
03 fi O cö 0
> ·Η -P X P
X H CD X
• p d x ö
O (D r'OCNoomr'^— vooocncöCO
3 > T-cococo'^*vi,mmmmQOO
- 36 -
Blijkens de gegevens van de bovengenoemde tabel overschrijdt de acaricide werking van de verbindingen volgens de uitvinding die van het alom bekende en toegepaste Danitol 10E in significante mate. De resultaten van het evalueren op de 5 zevende dag laten zien, dat de duur van de werking van de verbindingen eveneens uitstekend is, aangezien de levensduur van de mijten zeer kort is (4-5 dagen).
Het belangrijkste deel van de mijten bevindt zich op de rugzijde van de bladeren, die licht met de sproeivloeistof 10 kan worden bedekt met behulp van elke geschikte aanbrengtech-niek. De goede doelmatigheidswaarde laten bovendien de geschikte absorptie van het werkzaam bestanddeel zien.
VOORBEELD XXV
Acaricide werking tegen tomatebladmijten (Aculops lycopersici) 15 op tomateplanten.
De tomatebladmijten beschadigen de planten, die behoren tot de familie solanaceae. Deze zuigen de bladeren, de steel en de vrucht van tomaten leeg. Het beschadigde blad is geelbruin, terwijl de rugzijde van het blad gaat glanzen als 20 zilver in het begin, terwijl daarna het blad volledig uitdroogt. Deze mijten vormen een nieuwe parasiet, met het gevolg, dat er geen enkele mogelijkheid was om deze beschadiging te voorkomen.
"Belcanto" geforceerde tomateplanten (in kassen ge-25 plant op 20 januari 1985) (3,5 planten/m2) werden behandeld met de preparaten volgens de uitvinding op 11 maart 1985. Het versproeien vond plaats met behulp van een handsproeier onder gebruikmaking van 1000 1/ha van een 0,2% waterige oplossing van de verbindingen volgens de uitvinding. Danitol 10E (zie 30 voorbeeld XXIV) werd gebruikt als vergelijkingspreparaat in een concentratie van 0,05% en in dezelfde dosering. Tijdens de behandeling was de temperatuur 25°C.
Voorafgaande aan de behandeling en 24 uur en 3 dagen na de behandeling werd het aantal levende mijten geteld op 35 5-5 bladeren op elk perceel, terwijl de doelmatigheid werd berekend op basis van de Henderson-Tilton-formule.
Het serienummer, het aantal van de levende mijten (een gemiddelde van 3 proeven) en de procentuele doelmatigheid zijn in Tabel N opgenomen.
- 37 - g
(D
(Τ' σι o o (O τ-Ο'ίΟΟΟΟΓ^ΟσϊΟτ-Γ'· *bkbkkK,fc.*.ki.^.»bkkk>.«i.
o\o t^-orooLnoo'xior^oooLr) i co mouiocoflimooiouioi
Ti 't“ * <- *- p fd
G G
Λ tn -H P
G S-l 0 G oo m lo & H p oor-omt^noT-oo^f Q) 0 ^ 010-^001(--00001001^ l Q cn σιοσιοοοσισιοσιοσισι
G
G
G
O) co -vT oo co co <o tr> o lo m r- r- m r~ oi oo K *b ^ K. K *. kb hk «k 011½ oo' mooar-i-or^ovom io G *- CN LO *- T- in •rl ΓΟ TJ Γ0
i—I G
G G i—I
13 C Λ G \
rö G
G G
S G (U -P
(D Λ U ·η PI -P 0 -P
W -n G G Ë oOLOro o *- co <s> PQ -hg "ϋ* ld mom <vr o in w <3 0*3* * » *·*··· *.
EH CN rOOCNOOOOOOrOOrOOI o 0) cm ^ r-
Ti G -co
G G
CU
>
CU
i—I
G dn -P G G -H
G Η V
<! CU G
Ti H
G Λ cocococncncocncococococo co (¾ \ *.*.*.*.*>*.»·.*»*.*»«»«> ·* ,G G σισνσισισισισισισισισισι σι G G (jimuimmmtrimirifflmui σι
Λ -P CMCNCMOJCMCMCMtMCNOJCNCM CNJ
•r~l
Μ -P
0 0 o >
G
W Ti
G Öi O H
T3 G *- G
•P Ti G
G Ti H G H
G G 0 G O
> -H -P G! U
Λ -P G -P
• p GrQG
OG r'OioroLnr'v-Tvor^ooGGO
!3> T-cN^'^'^’^LnLDLnLnLnQOO
- 38 -
Uit de gegevens van de bovenstaande tabel blijkt, dat de acaricide werking van de verbindingen volgens de uitvinding even goed of beter tegen tomatebladmijten is dan die van het ter vergelijking gebruikte preparaat Danitol 10E. Ten 5 aanzien van de duur van de werking dient men te beschouwen de resultaten van de derde dag (en zij waren zeer goed), aangezien de levensduur van de variëteit mijten zeer kort is (2-3 dagen).
VOORBEELD XXVI
10 Acaricide werking op komkommers tegen twee-vlekspinmijten (Tetranychus telarius) "Tosca 69" komkommerplanten, geplant in de kas op 15 februari 1985, werden op 12 maart 1985 behandeld, op welk moment de planten 1 m lang waren, en begonnen te bloeien. Op 15 een gebied van 1 m2 werden 1,2 planten geplant, waarbij het totale gebied van de planten 10 m2 was. Het besproeien werd uitgevoerd onder gebruikmaking van 1000 1/ha 0,025-0,4% waterige oplossingen van de verbinding volgens de uitvinding No. 17. Als vergelijkingsstof werd Plictran 25WP (zie voor-20 beeld XXII) en Danitol 10E (zie voorbeeld XXIV) gebruikt in dezelfde dosés. Ten tijde van de behandeling was de temperatuur 22°C en de vochtigheid 75%.
Voorafgaande aan de behandeling op de derde, zevende, veertiende en eenentwintigste dag na de behandeling werden 25 5 x 1 bladeren op elk perceel onderzocht via een binoculaire microscoop. Het aantal van de levende mijten werd geteld en het doelmatigheidspercentage werd berekend op basis van de Henderson-Tilton-formule.
De gebruikte preparaten en hun doses, het aantal van 30 de mijten en de procentuele doelmatigheid zijn opgenomen in Tabel O.
- 39 - (Τ' m m os ' r- co m cm χ- (Ö x- UO xtf ON co ^ o CM Γ" K < V K . S.
CJN 00 Γ" ON O xtf Γ" CO x- CM I
CU CD Γ" ON ON O 00 00 00 Γ" 00 x— X—
CM
o\° Cn Cn co o cm cm co m co oo G cd r" co co r" co χ- cn γ~ Ό rl “·**· hh ox-r"Ooox~r"r0(M i OJ 0) CU to οι m o o cn co co on ί U χ- *- tn cl χ- η cd -P Λ cö CD Cn co Γ" m to m g Λ cd o co m1 to to o ^ io r—I TS ·>»>>·>" CD G (Ncnmoo^r'or'CM l 0 G CD co m m o o oo on o co oi Q [S, y·* ^ y»
Cn00x3,,d1x-Cnr"x-["-COCM' cd co in o in co <i oo to m co Γφ *·.*.»·.*·. κ s. < s < κ
CN r- O (Τι Γ'· 00 CO CN O CM I
(D in n in in ui χ- co co co co co
Cn <0 mcocMx-oinocococM cm lil CN CO ON x- x- CM x—
CU x— 00 x- CM CO xtf ON
T3 χ- x-
(Ö CM
H
O Λ tn Cn G Cö P ö -Η Ό in co o o o m οι σι oir- m W (D H M'^on ^ cn co χ- cn r- PQ -P 0) cu r" co m χψ χ- on < ·π ύ Xf EH H G χ-
S tO
Λ ON CU CD cd iö. Λ Ό χ-χφΓ'ΟΟ in Γ" o coco ο G LD CM O ON COOOx-
(D (Ö CD CO CN X- x-x-ON
> G r-
(U
i—I ijl CÖ H TÖ OOCNCOCOt'"N,'=ï,inx— CN o CÖ rOLDOxtfx-CMCM ONO x- •P CD CO CO CO X- CM x“ G co cö <
I cn G G
G CÖ H h Dl to r CN ONX-M* [-"CM LCO
ΟΛΗ tncooNx-^f ιπχ^χ- co x- x- 0 0) 1) M'-ïTCOx- x- x-co r- > Λ Ό
tu G
cn Ό H (ö in Η Λ öxj cm m in o o m W G G G"v OOx-CMM1 Οχ-χ^Ρ O x- 0 <Ö CU H tj »· *· »· . *> ·» *- *· ». v >- P > > ooooo ooo oo
CU
"0
CU Cn H
Ö G (U
H G <XJ CU
GO cö H G H
cd G G 0 cö O
> -H -P -PPG
Λ ü -H CU -P
• G · -H G Λ G
0 CU Γ" H (Ö G O
£ > x- P P O O
- 40 -
Uit de gegevens van de bovengenoemde tabel blijkt, dat het preparaat met daarin de verbinding No. 17 volgens de uitvinding als werkzaam bestanddeel een goede en duurzame acaricide werking kan bezitten zelfs bij een dosis van 0,05 5 kg/ha, hetgeen beter is dan die van de alom bekende en algemeen toegepaste twee preparaten in een dosis van 0,1-0,4 kg/ ha.
Indien het preparaat met verbinding No. 17 volgens de uitvinding als werkzaam bestanddeel wordt gebruikt in een 10 hogere dosering, overtreft zijn werking en de duur van de werking sterk die van zowel Plictran 25WP als Danitol 10E.
VOORBEELD XXVII
Acaricide werking op sojabonen tegen spinmijten (Tetranychus urticae KOHC) bij verschillende ontwikkelingsstadia.
15 De proeven werden uitgevoerd onder gebruikmaking van een mijtenstam, die verkregen uit anjelieren. Volgens voorafgaande proeven bleek deze stam resistent te zijn tegen di-methoaat en chloorpropylaat en daarentegen gevoelig te zijn voor amitroze, dienochloor en cihexatine. In verloop van de 20 waarnemingen werden 3566 bewegende mijten, 2234 vrouwelijke, 251 deutonymfen, 390 larven en 4031 eieren onderzocht.
De eenvoudige spinmijten werden gekweekt op sojaboon- planten.
De strippen van de bladeren geïnfecteerd met de mij-25 tenstam werden voor onderzoek overgebracht op de niet-geïnfec-teerde planten. De spinmijten bewogen snel naar de verse soja-boonbladeren.
De aldus geïnfecteerde sojaboonbladeren werden bewaard in een kamer gedurende 24 uur. Er werd een constant 30 licht, een temperatuur van 25±2°C en een vochtigheid van 90-95% gewaarborgd teneinde het leggen van eieren en het uitkomen ervan te bevorderen.
Na het leggen van de eieren werden de bladeren van de planten afgesneden, terwijl elke vorm van mijten werd ver-35 wijderd behalve de eieren, door afborstelen. Dit betekent, dat de ouderdom van de eieren op de bladeren dezelfde is. De Petri-schalen werden overgebracht in de kamer, waarna de bladeren, die de protonymfen dragen, werden overgebracht op 85 0 2 6 0 5 - 41 - verse bladeren. Totdat zij hun sexuele rijpheid bereikten, werden de mijten gekweekt op levende planten. Rekening houdend met de dag van het leggen van de eerste eieren, die de eerste dag was, werd gebruik gemaakt van de volwassen 3-5 dagen oude 5 vrouwtjesmijten.
De deutonymfen op de tiende, de protonymfen op de achtste, de larven op de zesde en de eieren op de eerste en vijfde dag na het leggen ervan werden behandeld met de oplossingen van de verbinding volgens de uitvinding No. 17 en wel 10 in verschillende doseringen.
In geval van de bewegende vorm werden de strippen van de geïnfecteerde bladeren wederom overgebracht op verse bladeren, terwijl de behandeling met het acaricide preparaat werd uitgevoerd 2-3 uur na de beweging van de mijten.
15 Na het onderzoeken van de eieren werden de vrouwtjes voorafgaande aan de behandeling verwijderd.
De bladonderdompelmethode werd gebruikt volgens de methoden van de FAO (BUSVINE, 1980) voor het beoordelen van de resistentie. Volgens de genoemde methode werden zes oplos-. 20 singen (0,28%, 0,14%, 0,07%, 0,035%, 0,017% en 0,00875%) be reid uit het acaricide werkzame bestanddeel. In verloop van de behandeling was telkens de controleoplossing, die slechts gedestilleerd water bevatte, de eerste, de meest verdunde oplossing de volgende, terwijl de meest geconcentreerde oplos-25 sing de laatste was. De behandelingen werden uitgevoerd bij kamertemperatuur van ca. 25°C. De geïnfecteerde en afgesneden bladeren werden gedurende 10 sec ondergedompeld in een oplossing met een temperatuur van 22°C onder voorzichtig schudden. Daarna werden de bladeren voorzichtig geschud teneinde de 30 grote druppels te verwijderen, waarna zij werden overgebracht in een Petri-schaal op bevochtigd kunstmatig katoen, terwijl de bladranden besmeerd werden met wolvet teneinde het weglopen van de mijten te voorkomen. Nadat het werkzame bestanddeel op de bladeren was ingedroogd, werden de Petri-schalen 35 overgebracht in een kamer, die werd verhit tot 24±2°C. De schalen werden per dag gedurende 16 uur belicht met een lichtintensiteit van 800 lux. De relatieve vochtigheid in de kamer bedroeg 90-95%. De evaluatie werd uitgevoerd onder een stereo-microscoop, terwijl de levende en dode mijten werden geteld.
85026Θ5 - 42 -
De 3-5 dagen oude vrouwtjesmijten werden op de eerste, derde en zevende dag, de deutonymfen, protonymfen en larven op de eerste en derde dag na de behandeling onderzocht.
Na evalueren van de ovicide werking werd de verhou-5 ding van de larven (levende en dode) afkomstig van de eieren en de verhouding van proto- en deutonymfen afzonderlijk geëvalueerd.
Wanneer de contactrestactiviteit van de verbindingen werd onderzocht, werden de sojaboonbladeren ondergedompeld in 10 een 0,28% oplossing van de verbinding volgens de uitvinding No. 17. 4, 12, 24 en 48 uur na de behandeling werden de 3-5 dagen oude vrouwtjesmijten op de bladeren gebracht. Het evalueren werd verricht elke dag gedurende 7 dagen.
Er werd eveneens rekening gehouden met het doorgaan 15 van de controlemijten, die met gedestilleerd water werden behandeld. De mortaliteit werd berekend volgens de Henderson-Tilton-formule. De werking tegen de verschillende vormen van mijten is opgesomd in Tabellen P, Q en R.
8502 605 - 43 - •Η ^ ^ coo oo OO OO OO O o 4J 4J cno OO OO OO OO Oo φ M-H r- »- r-t—r— T- r- T- _
(Ö 0 <U
F. a a 4J
H (U
'1 > 4-1 μ M Id Ό T- O OO OO OO OO OO Oo D >-4 f< mm W φ
Φ H
X3 ϋ in in id io ο o oo in in oo oo >i w mm oooo mm oo mm C T- r- r- t- Φ U ! 0) h # EH σι o oo oo oo oo o0 +jij 00 oo 00 00 00 Oo q H-H t— r- 1— r-t— t—T— *— t— v- m 9 οι > tn g β ^
Ö R
Ö -H £ φ Η 0 Φ Γ"· m 00 00 OO OO OO 00 g Φ +J fi 00 £ -¾ S 8 > ο Λ 2 Oh <1) κ* Ή ·γ4 γΗ is φ id +J w m m i— v- mm v- t- min 00 TJÖ rn r, oo oooo o r~ <- *- mm mm lo m GO w r- r- mm oor-r- (U o tn q ü 0) as 'jj '
Is !> ^ Φ ^ fl0'0 r- o 00 00 00 00 00
XJcO ,y 4-)4-) OO OO OO OO OO OO
0-1 ·Η -η )-l ·Η t— Τ— τ- τ-τ- τ— γ- τ— τ— ,— ν— d) tJ S Q οι H id « ^ ^ Η 4-) Ο >1 m q w α < φ 0 Φ Ε-ι tn φ -J4 G 0000 οο ο οο ΟΟ ΟΟ ΟΟ ο ο φ Id S > 4-) Ρ Ό 0) Φ Ή Γ' Η t-γΗ οο γ'Γ^ mm 00 00 00 mm -Η Γ1 r~ τ— οο r- γ- mm 0000 Γ-Γ' οοοο
• Λ W
ο υ 3 u θ' « ·ο·Η CP* 4-) Η dP _ •Η s d or-m^oooooooooooooooo nd q 3 4-1 4-) mr^m οοο οοο οοο οοο οοο C-, So· - " Λ > 0 « Η 0) φ Φ > ρ) Φ 0 § 'tf^m co r- ο r" m ο r- ν- οτ-ο οοο οοο G c> οΓ-'Γ-οιηοΐ'- Φ Φ 0) Ο r- > Ο r4 (0 φ) 10 q Ln mmmooooocoooooor-τ-τ— r-t-r-omm •η iw •vf^'vfoocooooooooomromooooooooo Λί ο OOr- οοο tNCNO ΟΟΟ ^^^0000 00.η Η φ is α
d I
> φ Η Ö ...................· .
ö'gdj 00 r» r~ οο f- r-oor·' τ- γο Γ' πηη> r- οο r-· r- Q Φ Φ
φ dP
. Η m λ° α φ 0 η- m <» 3 -η Η οο r* m cep üp o\o O 44 4->0 r- 00 Γ- 'tf' 00 ö m qo ooot-o 0)4 Q *, * * V * Ü4J Uo 00000 - 44 -
TABEL Q
De werking van verbinding No. 17 tegen de eieren van Tetranychus Urticae
Concen- Tijdstip van Aantal Aantal Aantal Uit- Over- tratie behandeling indivi- uitge- levende komst levend duen komen bewegende larven larven 5 Controle le dag na het leggen van de eieren_542_502_487_ op de dag voor _het uitkomen_414_408_406_ 0,00875% le dag na het leggen van de eieren_235_89_73_ 41_35 op de dag voor _het uitkomen_820_200_0_25_0 10 0,0175% le dag na het leggen van de eieren_Π5_16 11_15_11 op de dag voor _het uitkomen_905_205_0_23_0 0,035% le dag na het leggen van de eieren_326_19_8_6_3 op de dag voor _het uitkomen_400_80_0_20_0 15 0,07% le dag na het leggen van de eieren_277 _8_0_3_0 op de dag voor het uitkomen 230 32 0 15 0 0,14% le dag na het leggen van de eieren_397_11 0_3_0 op de dag voor _het uitkomen_150_6_0_4_0 20 0,28% le dag na het leggen van de eieren_326_3_0_1_0 op de dag voor _het uitkomen_196_0_0_0_0 - 45 -
TABEL R
De contactrestwerking van verbinding No. 17 tegen vrouwelijke Tetranychus Urticae in een 0,28% oplossing
Overbrengen Tijdstip van Aantal Levende Mortaliteit % op de behan- evaluatie individuen individuen delde blade- (dag) ren 4 uur na be- 1 100 8 92 handeling 2 100 3 97 3 100 0 100 5 4 100 0 100 5 100 0 100 6 100 0 100 7 100 0 100 12 uur na be- 1 100 28 72 10 handeling 2 100 10 90 3 100 5 95 4 100 2 98 5 100 1 99 6 100 1 99 15 7 100 1 99 24 uur na be- 1 100 60 40 handeling 2 100 39 61 3 100 28 72 4 100 15 85 20 5 100 15 85 6 100 15 85 7 100 15 85 48 uur na be- 1 100 88 12 25 handeling 2 100 69 31 3 100 46 54 4 100 34 66 5 100 34 66 6 100 34 , 66 30 7 100 34 66 - 46 -
Uit de gegevens van de bovengenoemde tabellen blijkt, dat de verbinding volgens de uitvinding No. 17 een zeer snel en doelmatig werkzaam bestanddeel is, dat in staat is verschillende vormen van Tetranychus urticae te bestrijden, ter-5 wijl zijn contactwerking ook uitstekend is.
VOORBEELD XXVIII
Acaricide werking tegen aardbeienmijten (Tarsonemus pallidus BANKS) op sierplanten.
Voor het eerst werden aardbeienmijten in Hongarije 10 in 1968 waargenomen, terwijl deze thans de meest schadelijke pest voor aardbeien vormen. Sinds het midden van de jaren '70 beschadigen de aardbeienmijten ook siergewassen, terwijl de beschadiging van jaar tot jaar toeneemt. De bestrijding van deze pest is derhalve van groot belang.
15 De proeven werden uitgevoerd in kassen van de Hoofd stedelijke Botanische Tuinen. De preparaten met daarin de verbindingen volgens de uitvinding als werkzaam bestanddeel werden versproeid met behulp van een sproei-inrichting Prskalica K-12 type in een dosering van 2,8 1/ha. De temperatuur van de 20 kas was 21°C op het moment van behandeling. De volgende planten werden behandeld:
Saintpaulia ionantha (de vroege symptomen van aardbeienmijten konden op de plant worden waargenomen) Saxifraga sarmentosa (de jonge bladeren waren sterk vervormd) 25 Fittonia verschaffeltii (de bladeren waren licht vervormd).
Het evalueren werd uitgevoerd op de derde en de zevende dag gerekend van de dag van behandeling. In beide gevallen werden 5-5 jongste bladeren van de onderzochte planten afgesneden, waarna de levende en dode bewegende mijten (vrouw-30 tjes, mannetjes, larven) werden geteld onder een stereomicro-scoop in een laboratorium. De aardbeienmijten beschadigen telkens slechts de jonge bladeren van de planten, zij consumeren geen oudere bladeren.
Het percentage mortaliteit werd berekend op basis 35 van de levende en overleden mijten. De resultaten zijn opgenomen in Tabel S. Het serienummer van de verbindingen correspondeert met dat in Tabel A.
- 47 - -Η
CD
+) CO CO Ο O 00 Γ" Γ" P-| o\P ** *» 1» Ί» S.
β ooo ooo r— m co +J ooo ooo ooo M r- v- v- r- Ö1 0 CÖ S 'Ö
(D
Γ" *0 — OX) OOCO OCOLD r-OJr- 0¾ Lnr-'O r- o co γ^τ-ιο
Ό —' N (Μ Γ- ΓΟΓΟΓΟ (N *— CO
Ό c —
CD X! T- O t- OOO C£> CO CN
> T) *- CD ~ 1-1 β
CD
-P
ro
H
s I-1 cd χ) 4-)
β -H
td CD
CO < 4-) CN O CO CN Γ"
H t"- O O "ï CO h (N
X] r-4 o\° ·· * «· »·»·»·*· W cd ooooooooLncor-
PQ 44 OOOOOOOOO
<3 J-| T— r- E4 tD 0
Cd g *ΰ
CD
CO
Ti — OX) mcoo 0 co 0 0
Oxi 0000 ΓΊ h ID OLDt-
0— ' CO CO CN CO CO CN
XJ
β ^ CD X) in^ro cnoi-' •sf cn co > Γ3 <- <D —-
1— I
β 1 tn β β β > CD -H ... ... ...
>rO r'^co o' r- ^ co • fi x— CN CO T-r-CO T- ^ m
O (D -H
13 Td X)
H
•H
4J
cd H
H CD β H m röto
β β β 44 ÖO
β X! ·Η β β 4-) 0)44 β X! β β
44 44 β 0 Ο 44 (D
β β β 44 ω -Hg β -Η β 44 β X β Η β Ο -β CD β β β) C0 -Η h > CO ω 85 0 2 60 5 - 48 -
Uit de gegevens van de bovenvermelde tabel blijkt, dat de preparaten volgens de uitvinding ook geschikt zijn tegen aardbeienmijten.
VOORBEELD XXIX
5 Fytoxiciteit van verbinding No. 17 op siergewassen
Het onderzoek van de fytotoxiciteit van de fungicide en pesticide middelen is van groot belang bij het kweken van siergewassen. De reden is aan de ene kant, dat siergewassen van verschillende rassen en variëteiten zijn en hun gevoelig-10 heid voor chemicaliën zeer verschillend is, terwijl aan de andere kant de kasomstandigheden zeer gunstig zijn voor de ontwikkeling van pesten, omdat zij zich veel sneller kunnen vermenigvuldigen, waardoor hun beschadiging die van gevallen op open velden aanzienlijk overtreft. Teneinde deze beschadi-15 gingen te voorkomen worden siergewassen veel vaker behandeld dan de gewassen op open velden. Er zijn soorten siergewassen, bijvoorbeeld anjelieren of gerbera's, bekend, die gewoonlijk twee keer per week worden behandeld met een acaricide of insecticide preparaat. Siergewassen zijn in het algemeen zeer 20 waardevol met het gevolg, dat een zeer hoge hoeveelheid pesti-cidemiddelen wordt gebruikt rekening houdende met naar verhouding het kleine terrein. Tengevolge van de chemische behandeling kunnen de planten beschadigingen ondergaan, met het gevolg, dat het raadzaam is de fytotoxische werking van de ver-25 bindingen.volgens de uitvinding te onderzoeken (verbinding No. 17). De experimenten werden uitgevoerd in de Botanische Tuinen van de "Eötvös LórSnd" Universiteit van Wetenschappen en in de plantenkwekerij van Rakosvölgy van de Hoofdstedelijke Tuinderijen.
30 In de Botanische Tuinen werd de fytotoxiciteit van de verbinding No. 17 onderzocht op 90 verschillende soorten planten in twee kassen met een grote luchtruimte en voorzien van een bescherming. Er werden twee behandelingen uitgevoerd.
De eerste behandeling werd uitgevoerd op 31 mei, 35 waarbij een gemarkeerd blad van de vooraf uitgekozen planten werd behandeld met een 50EC 0,3% emulsie van de verbinding No. 17. De behandeling werd uitgevoerd met behulp van een handsproeier, waarbij een grote hoeveelheid water werd ge- 8802 605 - 49 - bruikt. Dat deel van de plant, waarvan de behandeling niet gewenst was, werd afgedekt. Op het tijdstip van de behandeling was de temperatuur van de lucht in de kas 23°C, terwijl de relatieve vochtigheid 80% was. De temperatuur van het voor 5 het besproeien gebruikte water was 20,5°C.
Het effect van de behandeling werd geëvalueerd na 2 dagen, daarna elke dag. De behandelde bladeren werden vergeleken met het andere deel van de plant en met de onbehandelde planten van dezelfde soort.
10 De tweede behandeling werd uitgevoerd op 5 juni, waarna de geselecteerde planten werden besproeid onder gebruikmaking van een grote hoeveelheid sproeivloeistof, waarbij de omgevende planten werden bedekt teneinde te voorkomen dat de sproeivloeistof daarop terechtkwam. De temperatuur en de 15 vochtigheid bedroegen respectievelijk 29°C en 63% in de kas ten tijde van het besproeien. Het effect van de behandeling werd waargenomen door de planten elke twee dagen te controleren. De onderzochte plantensoorten en de gegevens met betrekking tot de fytotoxiciteit zijn vermeld in Tabel T.
20 In de kassen van de Hoofdstedelijke Tuinderij werden de onderzoeken uitgevoerd op planten, die gevoelig zijn voor aantasting door spinmijten (Tetranychus urticae), bijvoorbeeld american anjelier, gerbera en cala (Zantadechia etiopica), terwijl cyclamen vaak beschadigd werden door cyclaammijten 25 (Tarsonemus pallidus).
De Amerikaanse anjelieren en gerbera's waren in bloei ten tijde van de behandeling. Drie variëteiten van de Amerikaanse anjelier (Scania - rood, Vanessa - violet, Pallas -geel) werden behandeld op een oppervlak van 5 m2. Bij de proef 30 waren ca. 200 planten betrokken.
De behandelingen werden uitgevoerd bij een temperatuur van 30°C in een kas vrij van bescherming, in zonlicht.
Drie variëteiten van gerbera (B-6, Elegans - geel, E-10 - rood, en Symphonii -wit) werden behandeld.
35 De behandelingen werden uitgevoerd in een kas voor zien van een dakbescherming op een oppervlak van 4 m2 bij 80 planten van elke variëteit. Knoppen, jonge en oude bloemen werden tegelijkertijd op de plant behandeld.
Op het moment van de behandeling was de temperatuur 8502 6 0 5 % - 50 - van de lucht 31°C, en de relatieve vochtigheid 52%.
De cyclamen en cala-planten werden behandeld op een oppervlak van respectievelijk 1-1 m2. De temperatuur en vochtigheid waren dezelfde als in geval van de gerberakas.
5 De gekozen planten werden behandeld op 4 juni met een 0,3% oplossing van verbinding No. 17 (een 50EC-preparaat). De temperatuur van het gebruikte water bij dit experiment was 17°C.
Het effect van de behandeling werd geobserveerd ge-10 durende 7 dagen volgend op de dag van de behandeling. De gekozen planten werden vergeleken met de planten die zich bevonden in de nabije onbehandelde percelen. De bloemen waren niet afgesneden van de bloeiende planten tijdens de proefperiode teneinde de mogelijke fytotoxische symptomen op de 15 bloembladen te onderzoeken.
De onderzochte plantensoorten en de gegevens met betrekking tot de fytotoxiciteit zijn opgenomen in Tabel T.
Het teken betekent, dat er geen fytotoxisch symptoom is waargenomen, terwijl het teken "+" betekent, dat er fyto-20 toxische symptomen aanwezig zijn.
\ - 51 -
TABEL T
_Plant_ Resultaat Resultaat ^ van de van de
Familie soorten, , , , .' blad-be- plant-be- varieteiten . _ , , , , , , handeling handeling op de op de 4e dag 7e dag
Araceae 23 verschillende soorten 5 Bromeliaceae 6 verschillende soorten
Polypodiaceae 4 verschillende soorten + + 2 verschillende soorten
Aspidiaceae Dryopteris sp. + +
Urticaceae Pilea cadieri 10 Nytaginaceae Pisonia brunoniana
Maranthaceae 6 verschillende soorten
Acanthacea 5 verschillende soorten
Euphorbiaceae 4 verschillende soorten
Aralicaeae 5 verschillende soorten - - 15 Rubiaceae Hoffmannia giesbrechtii
Verbenaceae Lantana Camara
Compositae 2 verschillende soorten
Passifloraceae Passiflora warmingii
Moraceae 4 verschillende soorten 20 Gesneriaceae Streptocarpus sp. - -
Piperaceae Peperomia feli -
Oxalidaceae Oxalis sp. - +
Caricaceae Carica papaya + +
Palmae 3 verschillende soorten 25 Liliaceae 4 verschillende soorten
Amaryllidaceae Alstroemeria aurantiaca
Agavaceae 4 verschillende soorten
Zingiberaceae Hedychium gardnerianum
Lauraceae . Persea americana 30 Malvaceae 2 verschillende soorten
Balsaminaceae Impatiens valeriana
Pandanaceae 2 verschillende soorten
.85 0 2 60S
- 52 -
Uit de 90 soorten of variëteiten van planten behorende tot 28 plantenfamilies bleken 7 soorten fytotoxische symptomen te hebben. De meest opzienbarende symptomen konden worden waargenomen bij sommige varensoorten, bijvoorbeeld 5 Nephrolepis, Dryopteris soorten en Asplenium nidus.
In het geval van deze planten werd de rand van de bladeren in het begin lichter en droogde spoedig uit.
Spoedig na de behandeling konden fytotoxische symptomen worden waargenomen aan de rand en de top van de bladeren 10 van Carica papaya. Het werd oedemateus transparant, waarna deze oedemateuze vlekken wit werden en uitdroogden.
Wanneer de hele plant werd behandeld, konden deze symptomen ook worden waargenomen. In het geval van Oxalis sp. resulteerde het besproeien van het blad niet in fytotoxische 15 symptomen, terwijl 7 dagen na de behandeling van de gehele plant de randen van de bladeren oedemateus transparant werden en uitdroogden.
De mate van fytotoxische symptomen was niet zo hoog, dat deze de verdere ontwikkeling in gevaar bracht zelfs niet 20 in het geval van deze gevoelige planten.
Indien de bladeren werden besproeid kon verbranding - indien aanwezig - slechts worden waargenomen aan het besproeide blad. Het fytotoxische effect was niet waarneembaar bij de oudere of jongere bladeren.
25 De planten, die in de tabel zijn opgenomen, met fyto toxische symptomen zijn geen gastplanten van de spinmijt (Tetranychus urticae) .
In verloop van de behandeling, uitgevoerd bij de planten van de Hoofdstedelijke Tuinderij, vertoonden de onder-30 zochte variëteiten van de Amerikaanse anjelieren geen fyto-toxisch symptoom op de bladeren noch op de bloemen. Dit geldt ook voor de cala (Zantadeschia etiopica) en cyclamen (Cyclamen persicum). De bladeren van de onderzochte vier variëteiten van gerbera vertoonden geen fytotoxisch symptoom. Daarentegen 35 vertoonden de oude, overontwikkelde bloemen van de variëteiten E-10 (rode bloem) en Symphonii (witte bloem) lichte fytotoxische symptomen. Dit betekent, dat de randen of het oppervlak van het bloemblad enigszins geel verkleurd was.
De verandering van kleur werd niet gevolgd, door vor- CS 0 2 60 5 - 53 - ming van necrotische beschadigingen. De jonge bloemen vertoonden dit symptoom niet.
Aangetoond kan worden, dat het preparaat met de verbinding volgens de uitvinding No. 17 erin met voordeel kan 5 worden toegepast voor siergewassen tegen pestveroorzakende mijtvariëteiten.

Claims (8)

1. N-alkyl(een)-N-(Ο,Ο-digesubstitueerde-thiofosforyl)- -N1,N'-digesubstitueerde-glycinamiden met formule 1 van het formuleblad, waarin R.j en 1*2 al dan niet gelijk aan elkaar alkyl met 1-4 koolstof-5 atomen voorstellen, die eventueel gesubstitueerd zijn door één of meer halogeenatomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cycloalkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl of lager alkoxy-alkylgroep, 1*2 een alkylgroep met 1-6 kool stof atomen of een alkenyl- 10 groep met 2-6 koolstofatomen voorstelt, R^ en Re- al dan niet gelijk aan elkaar de volgende betekenissen hebben: waterstof, een alkyl met 1-6 koolstof-atomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cyclo-alkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl, benzyl, fenyl 15 gesubstitueerde door één of meer alkylgroepen met 1-3 koolstofatomen en/of één of meer halogeenatomen, een lager alkoxy-alkyl, een groep met de formule ^ -(CH^^-Rg, waarin n een geheel getal van 0-3 is en R^ een 3-7 verzadigde of onverzadigde ring met 1-3 20 heteroatomen voorstelt, welke heteröatomen stikstof en/of zuurstof en/of zwavel zijn, terwijl R^ en R^ tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een hexa-methyleeniminogroep kunnen zijn.
2. N-alkyl(een)-N-(0,0-digesubstitueerde-thiofosforyl)-25 -N',N'-digesubstitueerde glycinamiden met formule 1 van het formuleblad, waarin R.J en R2 al dan niet gelijk aan elkaar een alkyl met 1-4 koolstof atomen, al dan niet gesubstitueerd dóór één of meer halogeenatomen, voorstellen, 30 R^ een alkyl met 1-6 koolstofatomen, alkenyl met 2-6 koolstofatomen is, R4 en R5 al dan niet gelijk aan elkaar waterstof, alkyl met 1-6 koolstofatomen, alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cycloalkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl, benzyl of 35 fenyl, gesubstitueerd door een of meer alkyl met 1-3 koolstofatomen en/of door één of meer halogeenatomen, voorstellen, terwijl R^ en R^ tezamen met het aan- 8502605 - 55 - grenzende stikstofatoom een hexamethyleeniminogroep vormen.
3. Werkwijze voor de bereiding van nieuwe N-alkyl(een)--N-(0,0-digesubstitueerde-thiofosforyl)-N',N1-digesubstitueer- 5 de-glycinamiden met formule 1 van het formuleblad, waarin en R2 al dan niet gelijk aan elkaar alkyl met 1-4 koolstof-atomen voorstellen, die eventueel gesubstitueerd zijn door één of meer halogeenatomen, een alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cycloalkyl met 3-6 koolstofatomen, 10 fenyl of lager alkoxy-alkylgroep, R^ een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen of een alkenyl- groep met 2-6 koolstofatomen voorstelt, R4 en R^ al dan niet gelijk aan elkaar de volgende betekenissen hebben: waterstof, een alkyl met 1-6 koolstof-1 5 atomen, een alkneyl met 2-6 koolstofatomen, cycloalkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl, benzyl, fenyl, gesubstitueerd door één of meer alkylgroepen met 1-3 koolstofatomen en/of één of meer halogeenatomen, een lager alkoxy-alkyl, een groep met de formule 20 -(C^^-Rg, waarin n een geheel getal van o~3 is en Rg een 3-7 verzadigde of onverzadigde ring met 1-3 heteroatomen voorstelt, welke heteroatomen stikstof en/of zuurstof en/of zwavel zijn, terwijl R^ en R,-tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een hexa-25 methyleeniminogroep kunnen zijn, met het kenmerk, dat een N-gesubstitueerde-N',N1--digesubstitueerde-glycinamide met formule 2 van het formuleblad, waarin de betekenissen van de substituenten dezelfde zijn als bovenvermeld, tot reactie wordt: gebracht met een 30 dialkoxy-thiofosforzuurhalogenide met formule 3 van het formuleblad, waarin de betekenissen van de substituenten dezelfde zijn als boven gedefinieerd, Hal chloor of broom voorstelt, welke reactie eventueel in een oplosmiddel wordt uitgevoerd en in aanwezigheid van een zuurbindend middel bij een tempe-35 ratuur van 20-110°C, bij voorkeur bij 40-50°C.
4. Werkwijze voor de bereiding van nieuwe N-alkyl(een)--N-(0,0-digesubstitueerde-thiofosforyl)-N',N'-digesubstitueer-de-glycinamiden met formule 1 van het formuleblad, waarin 85 0 2 6 0 5 f- - 56 - R.J en R2 al dan niet gelijk aan elkaar een alkyl met 1-4 koolstof atomen, al dan niet gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen, voorstellen, R^ een alkyl met 1-6 koolstofatomen, alkenyl met 2-6 5 koolstofatomen is, R^ en R,- al dan niet gelijk aan elkaar waterstof, alkyl met 1-6 koolstofatomen, alkenyl met 2-6 koolstofatomen, cyeloalkyl met 3-6 koolstofatomen, fenyl, benzyl of fenyl, gesubstitueerd door één of meer alkyl met 1-3 10 koolstofatomen en/of door één of meer halogeenatomen, voorstellen, terwijl R^ en R^ tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een hexamethyleeniminogroep vormen, met het kenmerk, dat een N-gesubstitueerd-N1,N1-15 -digesubstitueerd-glycinamide met formule 2 van het formuleblad, waarin de betekenissen van de substituenten dezelfde zijn als boven uiteengezet, wordt omgezet met een dialkoxy-thiofosforzuurhalogenide met formule 3 van het formuleblad, waarin de betekenissen van de substituenten dezelfde zijn als 20 boven gedefinieerd, Hal chloor of broom is, terwijl de reactie wordt uitgevoerd èventueel in een oplosmiddel en in aanwezigheid van een zuurbindend middel bij een temperatuur van 20-110°C, bij voorkeur bij 40-50°C.
5. Acaricide, insecticide en fungicide preparaat, met 25 het kenmerk, dat dit een verbinding, zoals gedefinieerd in conclusie 1 of 2, bevat naast tenminste één drager.
6. Preparaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat dit tenminste twee dragers bevat, waarvan tenminste één een oppervlakteactief middel is. 30
7. Werkwijze voor het bestrijden van pesten, met het kenmerk, dat de pest wordt blootgesteld aan een pesticide-effectieve hoeveelheid van het preparaat volgens conclusie 5 of 6 of een verbinding, zoals beschreven in conclusie 1 of 2. 35
8. Werkwijze voor het bestrijden van fungi, met het kenmerk, dat een verbinding, zoals gedefinieerd in conclusie 1 of 2, of een preparaat, zoals gedefinieerd in conclusies 5 of 6, op de plant wordt aangebracht in een fungicide-effectieve hoeveelheid. 8502 605
NL8502605A 1984-09-26 1985-09-24 Nieuwe n-alkyl(een)-n-(o,o-digesubstitueerde-thiofosforyl)-n',n'-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten. NL8502605A (nl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU843631A HU194258B (en) 1984-09-26 1984-09-26 Acaricide, insecticide, fungicide compositions and process for producing new n-alkyl-/ene/-n-/0,0-disubstituted-thiophosphoryl/-n-comma above-n-comma above-disubstituted-glycin-amides as active components
HU363184 1984-09-26
HU1509285 1985-07-24
HU1509285 1985-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8502605A true NL8502605A (nl) 1986-04-16

Family

ID=26317665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8502605A NL8502605A (nl) 1984-09-26 1985-09-24 Nieuwe n-alkyl(een)-n-(o,o-digesubstitueerde-thiofosforyl)-n',n'-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten.

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4870065A (nl)
JP (1) JPS61171492A (nl)
CN (1) CN85108113A (nl)
AR (1) AR242796A1 (nl)
AT (1) AT387577B (nl)
AU (1) AU573036B2 (nl)
BE (1) BE903304A (nl)
CA (1) CA1240992A (nl)
CH (1) CH662814A5 (nl)
DK (1) DK434285A (nl)
FI (1) FI79326C (nl)
FR (1) FR2570704B1 (nl)
IL (1) IL76415A0 (nl)
IT (1) IT1214632B (nl)
LU (1) LU86096A1 (nl)
NL (1) NL8502605A (nl)
NO (1) NO167575C (nl)
PL (2) PL147098B1 (nl)
PT (1) PT81202B (nl)
RO (1) RO93594B (nl)
SE (1) SE464029B (nl)
SU (1) SU1588266A3 (nl)
TR (1) TR22719A (nl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT387577B (de) * 1984-09-26 1989-02-10 Eszakmagyar Vegyimuevek Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel
HU202728B (en) * 1988-01-14 1991-04-29 Eszakmagyar Vegyimuevek Synergetic fungicide and acaricide compositions containing two or three active components
US5714439A (en) * 1990-10-31 1998-02-03 Rohm And Haas Company Propanil dispersible granule
CA2054054C (en) * 1990-10-31 2002-11-26 Richard David Houghton Propanil dispersible granule formulation
DE4342621A1 (de) * 1993-12-14 1995-06-22 Bayer Ag Phosphorsäure-Derivate
BR112013022385A2 (pt) * 2011-03-23 2016-12-06 Dow Global Technologies Llc retardante de chama contendo fósforo, método para preparar um retardante de chama contendo fósforo e produto de poliuretano

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280226A (en) * 1964-02-05 1966-10-18 Velsicol Chemical Corp Bis-(carbamyl) alkyl amides of phorphorus acid esters
DD95374A1 (nl) * 1971-07-05 1973-02-12
AT387577B (de) * 1984-09-26 1989-02-10 Eszakmagyar Vegyimuevek Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel
US4691500A (en) * 1986-07-18 1987-09-08 Packaging Systems International, Inc. Lid sealing machine

Also Published As

Publication number Publication date
ATA271985A (de) 1988-07-15
FI79326B (fi) 1989-08-31
FR2570704B1 (fr) 1989-03-03
PT81202A (en) 1985-10-01
FI853685L (fi) 1986-03-27
US4870065A (en) 1989-09-26
AU573036B2 (en) 1988-05-26
PT81202B (pt) 1987-09-30
PL147098B1 (en) 1989-04-29
PL146597B1 (en) 1989-02-28
AR242796A1 (es) 1993-05-31
SE8504346D0 (sv) 1985-09-19
IT1214632B (it) 1990-01-18
IL76415A0 (en) 1986-01-31
JPS61171492A (ja) 1986-08-02
PL255529A1 (en) 1987-04-06
DK434285A (da) 1986-03-27
BE903304A (fr) 1986-01-16
FR2570704A1 (fr) 1986-03-28
DK434285D0 (da) 1985-09-25
SE8504346L (sv) 1986-03-27
CN85108113A (zh) 1987-02-11
CH662814A5 (de) 1987-10-30
NO167575B (no) 1991-08-12
CA1240992A (en) 1988-08-23
SU1588266A3 (ru) 1990-08-23
RO93594A (ro) 1988-01-30
RO93594B (ro) 1988-01-31
IT8522273A0 (it) 1985-09-25
LU86096A1 (fr) 1986-03-11
SE464029B (sv) 1991-02-25
FI79326C (fi) 1989-12-11
TR22719A (tr) 1988-05-03
PL262520A1 (en) 1988-01-07
JPH0450318B2 (nl) 1992-08-13
FI853685A0 (fi) 1985-09-25
NO853760L (no) 1986-04-01
NO167575C (no) 1991-11-20
AT387577B (de) 1989-02-10
AU4790785A (en) 1986-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH05221818A (ja) リン酸及びそのモノエステル及び塩による有害節足動物の防除方法
Cunningham et al. Field trial of cue-lure+ naled on saturated fiberboard blocks for control of the melon fly by the male-annihilation technique
Davidson Rotenone as a contact insecticide
NL8502605A (nl) Nieuwe n-alkyl(een)-n-(o,o-digesubstitueerde-thiofosforyl)-n&#39;,n&#39;-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten.
DK165157B (da) Phosphatidholdigt insekticidt praeparat, dets fremstilling og anvendelse
US2861876A (en) Method of destroying undesired plants
US3009855A (en) Method and composition of destroying insects employing 1-naphthyl n-methyl carbamate
US4889944A (en) Novel N-alkyl or N-alkenyl-N-(O,O-disubstituted-thio-phosphoryl)-N&#39;,N&#39;-disubstituted glycin amides, process for the preparation thereof and acaricide, insecticide and fungicide containing these compounds as active ingredient
US3105000A (en) Organo-tin and organo-sulphur parasiticides
Taylor et al. Further observations on the biology and control of the raspberry beetle (Byturus tomentosus (Deg.)) in eastern Scotland
Le Pelley On the control of Antestia lineaticollis, Stål (Hem., Pentatom.) on coffee in Kenya Colony
Bacon et al. Experiments on control of the alfalfa seed chalcid, Bruchophagus roddi, in seed alfalfa
JP3552282B2 (ja) カメムシ類の防除方法並びに加害防止方法
JPH092913A (ja) コナジラミ類駆除剤
SU314339A1 (nl)
DE2258528C3 (de) Bekämpfung von Bodeninsekten mit einem Dithiophosphorsäureester-Derivat
US2528310A (en) Miticidal compositions comprising 4-chlorophenyl 4-chlorobenzene sulfonate
Fulton The control of insects and diseases affecting horticultural crops
JP2022507775A (ja) 植物破壊昆虫およびダニ目（ａｃａｒｉ）の制御のためのポリエチレングリコールの使用
SU262750A1 (nl)
Cox Toxicity of Insecticide Residues on Grape Foliage to Red-Banded Leaf Roller
Reid et al. Tests of insecticides for control of the pickleworm and associated insects on cucumbers and squash, 1948-51
Powell et al. Pest control in commercial fruit plantings
Van Middelem et al. Residues on Ryegrass Following Preplant or Postemergence Applications of Four Insecticides for Mole Cricket Control
Carruth et al. Bulletin: Number 698

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed