DK165157B - Phosphatidholdigt insekticidt praeparat, dets fremstilling og anvendelse - Google Patents
Phosphatidholdigt insekticidt praeparat, dets fremstilling og anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK165157B DK165157B DK284782A DK284782A DK165157B DK 165157 B DK165157 B DK 165157B DK 284782 A DK284782 A DK 284782A DK 284782 A DK284782 A DK 284782A DK 165157 B DK165157 B DK 165157B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- composition according
- insecticidal composition
- insecticide
- methyl
- phospholipon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i
DK 165157 B
Den foreliggende opfindelse angår et nyt phosphatidholdigt insekticidt præparat, dets fremstilling og dets anvendelse.
Ved plantedyrkning forårsager talrige gnavende og sugende insekter alvorlige produktionstab, især i forbindelse med bomuld, ris, kornaf-5 grøder, kartofler, frugt, grøntsager og vin. Den nu almindelige intensive dyrkning i enkeltafgrødesystemer med stærkt produktive afgrøder er i forening ansvarlig for den ofte hurtige udvikling og propagering af talrige skadelige insekter. Høstede afgrøder kræver også beskyttelse mod insektangreb under opbevaring og transport.
10 For at bekæmpe insekter er det nu væsentligt at anvende kemiske insektbekæmpelsesmidler. Et stort antal kemiske stoffer er blevet anvendt til bekæmpelse af insekter. Insekticider, der anvendes i øjeblikket, er imidlertid fortsat ledsaget af nogle hidtil uløste problemer.
Kemiske insekticider er ofte blevet anvendt i høje koncentrationer og 15 kan som resultat deraf blive en kilde til toksisk forurening af miljøet.
Den ringe opløselighed af nogle insekticider, især i vand, gør det nødvendigt at anvende toksiske organiske opløsningsmidler. Endvidere kan de fleste kemiske insekticider ikke altid udvikle deres fulde aktivitet, fordi de ikke hæfter tilstrækkeligt til planterne, som skal beskyttes.
20 De må følgelig anvendes i høje koncentrationer, således at en tilstrækkelig mængde af insekticidet forbliver på planten eller i den behandlede jord i et tilstrækkelig langt tidsrum.
US-patentskrift nr. 1.938.864 omhandler lecithinholdige insekticider. Lecithin adskiller sig fra phosphatider ved at indeholde 26-33% 25 sojaolie. Det har vist sig, at de overraskende gunstige resultater, der opnås med det phosphatidholdige præparat ifølge opfindelsen, ikke kan opnås ved anvendelse af lecithin. Omvendt kan et phosphatid ikke anvendes ved fremstilling af en emulsion som angivet i eksempel 1 i US-patentskrift nr. 1.938.864.
30 Fra US-patentskrift nr. 2.006.227 kendes i sig selv insekticidt virkende rå sojabønne-lecithin, der eventuelt anvendes med andre insekticider for at opnå en kombinationsvirkning.
Hverken US-patentskrift nr. 1.938.864 eller 2.006.227 indeholder anvisninger på anvendelse af oliebefriede, ethanol opløselige phospha-35 tider til forøgelse af insekticidvirkningen af insekticider.
Et andet krav er håndteringsiethed både under fremstilling og under påføring.
Det har nu overraskende vist sig, at.den mængde insekticid pr.
DK 165157 B
2 hektar dyrket areal, der er nødvendigt til bekæmpelse af insekter, kan reduceres med op til 40-60% og i nogle tilfælde med op til 80%, ved at anvende præparatet ifølge opfindelsen, hvilket præparat er ejendommeligt ved, at det består af 5 a) én eller flere insekticidt aktive substanser og b) ét eller flere i det væsentlige oliebefriede, naturlige, ethanolopløselige phospholipidprodukter bestående af enten 25 til 96% phosphatidylcholin eller 96% hydrogeneret phosphatidylcholin, og 10 25 til 0% phosphatidylethanol amiη, 20 til 0% phosphatidyl inositol, og resten op til 100% af én eller flere N-acylphosphatidyl ethanol -aminer, phosphatidyl serin, phosphatidylglycerol og lysolecithin, i et vægtforhold a:b fra 1:0,5 til 1:10, 15 og desuden c) standardbærermidler, fortyndingsmidler, opløsningsmidler, drivmidler og/eller andre inerte hjælpemidler.
Desuden udviser de nye præparater betydeligt bedre adhæsion til planterne eller de opbevarede produkter, som skal beskyttes. Ydermere 20 accelererer additionen af phospholipiderne insekternes optagning af insekticidet, således at den mængde insekticid, der kræves til beskyttelse af planterne, kan reduceres betragteligt. Reduktionen af den anvendte insekticidmængde forbedrer ikke blot insekticidbehandlingens økonomi, den medfører også, at der sker mindre skade på planterne 25 (reduktion af phytotoksicitet), for eksempel ved reduktion af resterne i jorden og i planten, hvoraf sidstenævnte også fører til en betragtelig reduktion af ventetiden (insekticidbehandling til høst). Endelig er phospholipiderne for det meste naturlige og i alle tilfælde ikke-toksiske produkter, som i kraft af deres natur og egenskaber ikke selv 30 forårsager nogen forurening af miljøet eller har nogen ugunstig virkning på ventetiden. Nogle af phospholipiderne anvendes selv i levnedsmidler.
Til fremstilling af de nye insekticide præparater blandes insekticiderne med phospholipidet i et vægtforhold fra 1:0,5 til 1:10, fortrinsvis i et vægtforhold fra 1:1 til 1:5. I denne forbindelse er vægten 35 af phospholipidet baseret på i det væsentlige rent phospholipid.
Blandt egnede phospholipider er fx. de i handelen tilgængelige phosphatidylcholiner eller phosphatidylcholi nblandinger såsom 3
Phospholipon® 25 (25% phosphatidylcholin, 25% phosphatidylethanolamin, 20% phosphatidyl inositol og resten 30%, der er sammensat af glycolipider, 5 phosphatidinsyrer, lysophospholipider (såsom lysolecithin), sukker og en ringe mængde olie) Phospholipon® 55 (55% phosphatidylcholin, 25% phosphati dylethanolamin, 2% phosphatidyl inositol og 10 resten 18%, der er sammensat af glycolipider, phosphatidinsyrer, lysophospholipider, (såsom lysolecithin), sukker og en ringe mængde olie) Phospholipon® 80 (80% phosphatidylcholin, 10% phosphatidyl ethanolamin, 15 2,5% lysophosphatidylcholin (lysolecithin) og resten 7,5%, der er sammensat af andre naturligt forekommende phospholipider (såsom lysophosphatidylethanolamin og phosphatidyl inositol)) 20 Phospholipon® 100 (96% phosphatidylcholin, *3% lysophosphatidylcholin (lysolecithin) og <1% sojaolie)
Phospholipon® 100H (96% hydrogeneret phosphatidylcholin, $3% lysophosphatidylcholin (lysolecithin) og 25 £l% sojaolie)
Phospholipon® 38 (38% phosphatidylcholin, 16% N-acetylphosphatidylethanolamin og 4% phosphatidylethanolamin) 30 Det foretrækkes især at anvende naturlige phosphatidylcholiner, som kan være fremkommet ved de fremgangsmåder, der er beskrevet i følgende patentbeskrivelser: DE-PS nr. 1,047,597, 1,053,299, 1,617,679, 1,617,680, DE-0S nr. 30 47 048, 30 47 012 eller 30 47 011.
Ved disse fremgangsmåder ekstraheres for eksempel sojabønner med en 35 lavere aliphatisk alkohol, især med 94-96% ethanol, og ekstrakten filtreres. Den klare opløsning kan inddampes, og remanensen genopløses i en lavere aliphatisk alkohol, som kan indeholde 20% vand. Denne opløsning underkastes kolonnechromatografi på kisel syregel ved forhøjet tempera-
DK 165157 B
4 tur, hvilket vil sige 60-90°.C, hvis høj koncentreret phosphatidylcholin ønskes, og ved en forhøjet temperatur under 60°C, når der ønskes et produkt, der skal indeholde varierende mængder phosphatidyl ethanol ami η.
I sidstnævnte tilfælde oliebefries sojabønnematerialet først på kendt 5 måde, for eksempel i en acetoneopløsning med efterfølgende ekstraktion i ethanol eller ved chromatografisk oprensning over aluminiumoxid i ethanol (DE-PS nr. 1.047.517, 1.053.299, 1.617.679 eller 1.617.680).
Specielt egnede N-acylphosphatidylethanolaminer er sådanne, hvori acylgruppen stammer fra mættede eller olefinisk umættede fedtsyrer med 10 fra 2 til 20 carbonatomer, især fra mættede fedtsyrer med fra 2 til 5 carbonatomer eller fra mættede eller mono-olefinisk umættede fedtsyrer med 14, 16, 18 eller 20 carbonatomer.
Det anvendte insekticid kan praktisk talt være et hvilket som helst insekticid, herunder de kendte kemiske pesticider fra følgende 15 grupper: 1. Pyrethroider svarende til følgende almene formel
20 R1X S
C=CH C-O-R, (I) CH3 «3 25 hvori
Rj repræsenterer CHg,. COOH, COOCHg, Cl, Br,
Rg repræsenterer CHg, Cl, Br,
Rj repræsenterer substituerede cyclopenten-, substituerede furylmethyl-, phthalimidomethyl-, phenoxybenzyl- eller phenalkenylgrupper.
30
DK 165157 B
5 Følgende er eksempler på forbindelser med formel (Ϊ) R1 R2 R3 * T”'"" ' ..... ......... nri" 1 1 11 1 "' 1 ...... '
1. -CH3 -CH3 Ch^\_ CH2-CH=CH-CH=CH2 pyrethrin I
2. -COOCH3 -CH3 CH3\_ CH2-CH=CH-CH=CH2 pyrethrin II
xo
3· *CI,3 "cl,3 CH3~. ^CH2-Cli=ri!-CH3 Cincrin I
4. -C00CII3 -Cll3 CH3^_ ^CI!2-Cil^-Cll-CM3 Cinerin II
J* ^3 ~^3 -r--^ I1' g - C1!= C H - C g H 5 J a s m o 1 in I
6. - c o o c n 3 -CH3 ciw ^ch2-ci:=ch-c2h5 jasnoii„ π CH .- 7· -Cl,3 -c«3 -Æ'™A0) Furethvin CM, ^ - i *5 __C'h,~ CM-rw 8. -CH, -CH. I "i- .....2 Δ11 .. .
3 3 I_I Allethrm
Jh j 9 "Cl,3 "CH3 L·^ Cyclcthrin 10' ‘C"3 "C"3 -c„J§C} .. Bet"r<n 6
DK 1651B7B
h‘ h R3 tBj-Af'"3 11. -CH3 -CK3 Dimethrin 'C"z 12. -CH3 -CH3 "Cli2"^J I PhthaUhrin o* - 13. -CH3 rCH3 pil—CH2-C(;' = CH2 Japothnn 14 ’ ’Cf<3 . ~C,i3 “CH21—ΓΙ _ pyres trin V~c,lr<g> 15. -CH3 -CH3 -CH2-CH = C-CH2k5) butethrin
Cl 16. -CH3 -CH3 -CH2J95-o-@ penothri π 17‘ -C1 "c' -CH per'methrin 18 · -Gr -Bl- dec^cthrin
CN
DK 165157 B
7
Forbindelserne med formel (I) er kendte forbindelser, der allerede med succes er blevet anvendt som insekticider (jvfr. Chemie der Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfungsmittel-Springer 1970, side 87 ff.).
* 5 Forbindelserne med formel (I) er tungtopløselige i vand, følsomme over for varme og i naktiveres let i luft. Kombinationer af forbindelserne med formel (I) og phospholipider udmærker sig især ved, at stabiliteten med hensyn til luft og temperatur er forbedret betragteligt.
Desuden er det muligt at fremstille vandige opløsninger eller emulsioner 10 uden at måtte anvende potentielt skadelige organiske opløsningsmidler.
Den ofte ubehagelige lugt af forbindelserne svækkes også ved tilsætningen af phospholipider. Ødelæggelsen af insekter forøges betragteligt ved tilsætning af phospholipiderne uden nogen forøgelse i toksicitet med hensyn til varmblodede dyr. Kombinationer af permethrin eller deca-15 methrin og phospholipider foretrækkes særligt.
2. Chlorerede carbonhydrider med følgende almene formel 20 25 hvori
Rj repræsenterer halogen, især chlor, methoxy eller Cj^-alkyl, og R2 repræsenterer polychloral kyl eller nitroalkyl.
Følgende er eksempler på forbindelser med formel (II) 2.2- bis-(p-chlorphenyl)-l,l,l-trichlorethan (DDT), 30 2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-1,1,1-trichlorethan (methoxychlor), 2.2- bis-(p-fluorphenyl)-1,1,1-trichlorethan (DFDT), 2.2- bis-(p-chlorphenyl)-1,1-dichlorethan (TDE), 2.2- bis-(p-ethylphenyl)-1,1-dichlorethan (perthan), 2-nitro-l,l-bis-(p-chlorphenyl)-butan (bulan), 35 2-nitro-l,l-bis-(p-chlorphenyl)-propan (prolan).
Det foretrækkes at anvende blandinger af 2,2-bis-(p-chlorphenyl)- 1,1,1-trichlorethan el1 er 2,2-bi s-(p-methoxyphenyl)-1,1,1-tri chlorethan og phospholipider. Fordelen ved blandinger såsom disse er, at forbin
DK 165157B
8 delsernes evne til at danne komplekser med phospholipiderne muliggør fremstilling af vandopløselige eller let emulgerbare blandinger uden behov for anvendelse af potentielt skadelige organiske opløsningsmidler.
4 5 3. Polychlorcycloal kaner, såsom for eksempel: 7-l,2,3,4,5,6-hexachlorcyclohexan (lindan), 1,2,3,4,5,6,7,8-octachlor-4,7-methano-3a,4,7,7a^tetrahydroi ndan (chlordan), l,4,5,6,7-heptachlor-4,7-methano-3a,4,7,7a-tetrahydroindan (hepta- 10 chlor), 2-exo-4,5,6,7,8,8-heptachlor-4,7-methano-3a,4,7,7a-tetrahydroindan (di hydroheptachlor), 1.3.4.5.6.7.10.10- octachlor-4,7-endomethylen-4,7,8,9-tetrahydro-phthalan (isobenzan), 15 6,7,8,9,10,10-hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3- -benzodioxathiepin-3-oxid (endosulfan), 5,6-bis-(chlormethyl)-l,2,3,4,7,7-hexachlorbicyclo-2,2,l-hept-2-en (al odan), 5-brommethyl-l,2,3,4,7,7-hexachlorbicyclo-2,2,l-hept-2-en (bromo- 20 dan), 1.2.3.4.10.10- hexachlor-l,4,4a,5,8,8a-hexahydroendo-l,4-exo-5,8--dimethanonaphthalener (aldri ner), 1.2.3.4.10.10- hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroendo--l,4-oxo-5,8-dimethanonaphthalen (dieldrin), 25 1,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroendo- -l,4-endo-5,8-dimethanonaphthalen (endrin).
Det foretrækkes især at anvende blandinger af lindan, aldrin, dieldrin eller endrin og phospholipider. Ud over den udtrykkelige forbedring af effekten på insekter er det muligt at fremstille vandige op- 30 løsninger eller emulsioner uden behov for anvendelse af toksiske opløsningsmidler.
4. Phosphorsyreestere med følgende almene formel
R. O X
35 \ X
\p/ din X \
R2 Y~A
DK 165157 B
9 hvori
Rj repræsenterer Cj^-alkyl, især CHg eller C^Hg, R2 repræsenterer alkoxy, især methoxy eller ethoxy, Cj 4-alkyl, især ethyl, eller aminoalkyl, især amino-Cj_^-alkyl, 5 A repræsenterer enten a) -(CH2)n-Z-R3, hvori n = 1-3, Z = S, SO eller S02, og R3 repræsenterer lineært eller forgrenet Cj^-alkyl, substitueret aryl, især phenyl substitueret med chlor, methyl eller nitro, eller et radikal, der svarer til den almene formel (III) eller 10 b) chlor, methyl eller ni trosubstitueret phenyl, α-substitueret benzyl, en alkenyl carboxylsyreestergruppe eller en alkenyl carboxylsyre-amidgruppe eller c) en heteroarylgruppe, såsom for eksempel en substitueret pyridyl-, pyrimidinyl-, quinoxalyl-, isocalyl-, triazolyl-, phthalyl-, 15 benztriazinyl-, benzoxazolyl-, thiadiazolyl- eller triazinolylgruppe.
Forbindelserne med den almene formel (III) er kendte forbindelser, såsom for eksempel: 0,0-diethyl-0-(ethylthio)-ethylthiophosphat (demeton-0), 0,O-di ethyl-S-(ethylthio)-ethylthiophosphat (demeton-S), 20 0,0-dimethyl-S-(ethylthio)-ethylthiophosphat, 0,0-diethyl -S-(2-ethyl sul fonyl-1-methyl)-ethyl thiophosphat, 0,0-diethyl-0-(ethyl sulfonyl)-ethylthiophosphat, 0,0-diethyl-S-(2-ethylthio)-ethyldithiophosphat (disulfoton), 0,0-dimethyl-S-(2-ethylthio)-ethyldithiophosphat, 25 0,0-diethyl-S-(2-ethylthio)-methyldithiophosphat (phorat), 0,0-diethyl-S-(tert.-butylthio)-methyldithiophosphat (terbufos), 0,0-diethyl-S-[(4-chlorphenyl thio)-methyl]-di thiophosphat, S,S-methylen-bis-(0,0-diethyl)-dithiophosphat (ethion), 0,0-dimethyl -S- [1,2-bi s-ethoxycarbonyl) -ethyl ] -di thi ophosphat 30 (malathion), 0,0-dimethyl -S- [ (N-methyl carbamoyl) -methyl ] -di th i ophosphat (dimethoat), 0,0-di ethyl-S-[(N-i sopropylcarbamoyl)-methyl]-di thi ophosphat (prothoat), 35 0,0-diethyl-S-[N-(1-cyano-1-methyl ethyl)-carbamoylmethyl]-thio- -phosphat (cyanthoat), 0,0-diethyl-S-[(N-ethoxycarbonyl-N-methyl)-carbamoylmethyl]-di-thiophosphat (mecarbam),
DK 165157B
10 0,0-dimethyl-S-[a-(ethoxycarbonyl)-benzyl]-di thi ophosphat (phenthoat), 0,0-dimethyl-S-[2-(N-methylcarbamoyl)-ethyl thi o]-ethyl thi ophosphat (vamidothion), 5 0,0-dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat (dichlorvos), 0,0-dimethyl-0-(l-methoxycarbonyl-l-propen-2-yl)-phosphat (mer-vinphos), trans-0,0-dimethyl-0-(2-methoxycarbonyl-2-methylvinyl)thiophosphat (methacrifos), 10 0,0-dimethyl-0-[1-chlor-1-(N,N-di ethyl carbamoyl)-1-propen-2-yl]- phosphat (phosphamidon), 0,0-dimethyl-0-[1-(n,N-dimethylcarbamoyl) -1-propen-2-yl]-phosphat (dicrotophos), 0,0-diethyl-0-[2-chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl]-phosphat 15 (chlorfenvinphos), 0,0-dimethyl-0-[2-chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyl)-vinyl]-phosphat (tetrachlorvinphos), 0,0-diethyl-0-(4-nitrophenyl)-thiophosphat (parathion), 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thiophosphat (fenitro-20 thion), 0,0-dimethyl-0-(2,4,5-tri chiorphenyl)-thi ophosphat (fenchlorphos), 0,0-dimethyl-0-(4-brom-2,5-dichlorphenyl)-thiophosphat (bromo-phos), 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiohexyl)-thiophosphat (fen-25 thion), 0-methyl -0- (4t-butyl -2-chl orphenyl -N-methyl -phosphamidat (crufomat), 0-ethyl-S-phenylethandithiophosphat (fonofos), 4,4'-bis-(dimethoxy-phosphinothioyloxy)-diphenylsulfid (temephos), 30 0,0-diethyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimidinyl)-thiophosphat (diazinon), 0,0-diethyl-0-(2-diethyl amin-6-methyl-4-pyrimidinyl)-thiophosphat (pyrimiphos), 0,0-diethyl-0-(3,5,6-trichior-2-pyridyl)-thiophosphat (chior-35 pyrifos), 0,0-diethyl-0-(2-quinoxalyl)-thiophosphat (quinalphos), 0,0-diethyl-0-(S-phenyl-3-isoxazolyl)-thiophosphat (isoxathion), 0,0-diethyl-0-(1-phenyl-1,2,4-triazol-3-yl)-thiophosphat (triazo-
DK 165157B
11 phos), 0,0-diethyl-0-(5-chlor-1-isopropyl-1,2,4-triazol-3-yl)-thiophosphat (isazofos), 0,0-dimethyl-S-(phthalimidomethyl)-dithiophosphat (phosmet), 5 0,0-dimethyl-$[(1,2,3-benztriazin-4(3H)on-3-yl)-methyl]-dithio- phosphat (azinphosmethyl), 0,0-diethyl-S-[(6-chlorbenzoxazol-2(3H)-on-3-yl)-methyl]-dithio-phosphat (phosalon), 0,0-dimethyl-S-[(2-methoxy-l,3,4-thiodiazol-5(4H)-on-4-yl)-methyl Ι-ΙΟ dithiophosphat (methidathion), 0,0-dimethyl-S-[(6-chlor-oxazolon-4,5,6-pyridin-2(3H)-on-3-yl)--methyl]-thiophosphate (azamethiphos), 0,0-dimethyl-S-[(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-methyl]-dithiophosphat (menazon), 15 0,0-dimethyl-S-[(5-methoxy-4H-pyron-2-yl)-methylJ-thi ophosphat (endothion), 0,0-diethyl-S-[(5,7-dichlor-2-benzoxazolyl)-methyl]-di-thiophosphat (benoxafos), 0,0-dimethyl-2,2,2-tri chi or-1-hydroxyethanphosphonat (tri chior-20 phon), 2,3-bis-(diethoxy-phosphinothioylthio)-l,4-dioxan (diocathion)i 2-(diethoxy-phosphinylimino)-l,3-dithiolan (phosfolan), 0,S-dimethyl-thiophosphamidat (methamidophos), 2-methoxy-4H-1,3,2-benzodi oxaphosphori n-2-sulfid, 25 diethoxyphosphinothioyl-oxyimido-phenylacetonitril (phoxim), 0,0-dimethyl-0-(7-chlorbicyclo-[3,2,0]-hepta-2,6-dien-6-yl)-phosphat (heptenphos), 0-ethyl-S,S-dipropyldithiophosphat (ethoprophos), 0-ethyl-S-propyl-0-(2-chlor-4-bromphenyl)-thiophosphat (profeno-30 phos), 0-ethyl-S-propyl-0-(4-methylthiophenyl)-dithiophosphat (merbafos).
Det foretrækkes at anvende følgende phosphorsyreestere: heptenphos [0,0-dimethyl-0-(7-chlorbicyclo-[3,2,0]-hepta-2,6-dien--6-yl)-phosphat], 35 demeton-S-methyl [0,0-dimethyl-S-(methylthio)-ethylthiophosphat], oxydemeton-methyl [0,0-dimethyl-S-(ethylsulfonyl)-ethylthio-phosphat], etrimfos [0-(6-ethoxy-2-ethyl-4-pyrimidinyl)-0,0-dimethylthio-
DK 165157B
12 phosphat], parathion [0,O-diethyl-0-(4-nitrophenyl)-thiophosphat], [0,0-dimethyl-0-4-nitrophenyl)-thiophosphat], tri azophos [0,O-di ethyl-0-(1-phenyl-1,2,4-tri azol-3-yl)-thi o-5 phosphat], men især parathion, specielt til bekæmpelse af gnavende og sugende insekter, herunder larver af pyral ismøl eller -sommerfugle og kål sommerfugle, spindlere, skjoldlus, rovfluer, biller, larver, pseudolarver, lærkeblærefødder, etc.
10 5. Arylcarbonater med følgende almene formel 15 5 (IV> R3 R4 hvori 20 Rj repræsenterer CH3 eller H, R2 repræsenterer H, dialkylamino, Cj^-alkyl, Cj^-alkoxy eller Cj ^-alkylthio, R3 repræsenterer H, lineært eller forgrenet Cjg-alkyl eller dimethyl -aminomethylimino, 25 R4 repræsenterer H, Cj^-alkyl, Cj^-alkoxy, Cj^-alkylthio, dioxolan eller alkylthiomethyl, ud over hvilket Rj og R2 sammen kan repræsentere grupperne -0-C(CH3)2~0-, -CH=CH-CH=CH- eller -CH2-C(CH3)2-0-.
Forbindelserne med den almene formel (IV) er kendte forbindelser, såsom for eksempel: 30 4-diallylamino-3,5-dimethylphenyl-methylcarbamat (allyxycarb), 4-dimethylamino-3-methylphenyl-methylcarbamat (aminocarb), 2.2- dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-methylcarbamat (bendiocarb), 2- sec.-butylphenyl-methylcarbamat (BPMC), 3- (1-methylbutyl)-phenyl-methylcarbamat (bufencarb I), 35 3-(l-ethylpropyl)-phenylmethylcarbamat (bufencarb II), 1-naphthyl-methylcarbamat (carbaryl), 2.3- dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-methylcarbamat (carbo-furan), 13 2-(1,3-dioxolan-2-yl)-phenyl-methylcarbamat (dioxacarb), 2- ethylthiomethyl-phenyl-methylcarbamat (ethiofencarb), 3- dimethyl ami no-methylen-iminophenyl-methylcarbamat (formetanat), 3,5-dimethyl-4-methylthiophenyl-methylcarbamat (mercaptodimethur), 5 4-dimethylamino-3,5-dimethylphenyl-methylcarbamat (mexacarbat), 3,4-dimethylphenyl-methylcarbamat (MPMC), 3-isopropyl-5-methylphenyl-methylcarbamat (promecarb), 2-isopropoxyphenyl-methylcarbamat (propoxur), men især propoxur (2-isopropoxyphenyl-methylcarbamat).
10 5. Andre insekticider, der kan anvendes, er for eksempel: 2-methyl-2-(methylthio)-propyliden-amino-methylcarbamat (aldicarb), 1- (methylthio)-ethyliden-amino-methylcarbamat (methomyl), N, N-di methyl -α-methyl carbamoyl oxy- i mi no-a- (methyl thi o) -acetami d 15 (oxamyl), 1,3-di-(carbamoyl thi o)-2-dimethylaminopropan,hydrochlorid (cartap), 2- dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl-dimethylcarbamat (pirimicarb), 20 4-(4-chlor-2-methylphenyl)-N' -dimethylformamidin (chlordimeform), N,N-di-(2,4-xylyliminomethyl)-methylamin (amitraz), men især aldicarb [2-methyl-2-(methylthio)-propyliden-amino]-methyl-carbamat.
Blandt de i grupperne 1 til 6 nævnte insekticider foretrækkes 25 følgende: permethrin, decamethrin, DDT, methoxychlor, lindan, aldrin, dieldrin, endrin, heptenophos, demeton-S-methyl, oxydemeton-methyl, etrimphos, parathion, triazophos, propoxur og aldicarb.
De individuelle insekticider anvendes enten alene eller i kombination med andre insekticider efter tilsætning af phospholipiderne.
30 De nye insekticide præparater kan anvendes til bekæmpelse af dé hvilende stadier af insekter og mider (vintersprøjtning), til bekæmpelse af alle stadier på voksende planter (bladapplikation), til bekæmpelse af insektlarver (jordapplikation) og til bekæmpelse af insektangreb i høstede afgrøder (lagerbeskyttelse).
35 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 23, 24 og 25's kendetegnende del angivne. Således fremstilles de nye insekticide præparater som følger:
Phopsholipidet eller en blanding af flere phospholipider opløses
DK 165157 B
14 i organiske opløsninsmidler, såsom toluen, ethylacetat, xylen, benzin, ethanol eller methanol eller i blandinger af disse opløsningsmidler.
Valget af opløsningsmidlet eller opløsningsmiddel bl andingen vil afhænge af opløseligheden af det anvendte insekticid. Insekticidet opløses i 5 phospholipidopløsningen, eventuelt ved opvarmning. Efter opløsning af-destilieres opløsningsmidlet i vakuum under opvarmning. Det således opnåede produkt omdannes til en passende standardhandelsform ved tilsætning af passende hjælpestoffer, såsom for eksempel fyldstoffer, bærere, fortyndingsmidler, befugtningsmidler, stabiliseringsmidler, geldannel-10 sesmidler, fordampningsacceleratorer, strækkemidler eller hjælpemidler, som fremmer sprøjtningen eller forstøvningen af insekticidpræparaterne ifølge opfindelsen.
De nye insekticidpræparater kan også fremstilles ved blanding af insekticidet med phospholipidet eller phospholipiderne og de krævede 15 hjælpestoffer og fyldstoffer, opløsning eller suspendering af den resulterende blanding i et organisk opløsningsmiddel efterfulgt af fjernelse af opløsningsmidlet. Den på denne måde opnåede blanding er klar til brug.
Når det drejer sig om insekticider, der er opløselige i vand eller 20 i vand/alkohol bl åndinger, opløses insekticidet med fordel først i vand eller i vand/alkohol bl andingen. Phospholipidet eller phospholipidbl andingen sættes til den resulterende opløsning og produktet omdannes til en opløsning eller emulsion enten ved omrøring eller ved anvendelse af ultrasoniske bølger. Emulgatorerne, der normalt kræves, kan tilsættes 25 før eller efter denne omrøringsoperation. Den således opnåede emulsion eller opløsning befries for opløsningsmiddel bl andingen eller vandet på sædvanlig måde, for eksempel ved destillation, spraytørring eller frysetørring. Det resulterende produkt kan enten anvendes som det er eller eventuelt efter tilsætning af passende hjælpestoffer. Produktet kan også 30 reemulgeres eller genopløses i vand og anvendes som et sprøjtemiddel. Phospholipidopløsninger eller -emulsioner i organiske eller vandigeorganiske opløsningsmidler eller vand kan også sættes til de i handelen tilgængelige præparater før væskefaseapplikation.
Talkum, kaolin, bentonit, kieselguhr, kalk og knust sten er eksemp-35 ler på passende bærere. Andre passende hjælpestoffer er for eksempel overfladeaktive forbindelser, såsom sæber (fedtsyresalte), fedtal kohol-sulfonater eller alkylsulfonater. Gelatine, casein, albumin, stivelse eller methyl cel lul ose kan anvendes som stabilisatorer eller beskyttel- 15 sescolloider.
Ifølge opfindelsen anvendes de nye insekticide præparater til bekæmpelse af insekter. De nye insekticidpræparater kan anvendes i flydende eller fast form, for eksempel som puddere, udstrøningspræpa-5 rater, granulater, sprøjtemidler, aerosoler, emulsioner eller opløsninger (jvfr. f.eks. Winnacker-Kuchler, Chem. Technologie 1972, Vol. 4, side 700-703).
Blandt anvendelsesområder for de nye insekticidpræparater er for eksempel bekæmpelse af græshopper, jordinsekter, spindlere, skjoldlus, 10 cikader, thrips, såsom for eksempel smælderlarver, tusindben og rundorm, maddiker, dansefluer, snudebillelarver, knoporm, kållarver, løgfluelarver, især i kornafgrøder, fritfluer, især i majs, havre, byg, øren-tviste, myrer, springhaler, tusindben, termitter, bænkebidere, bladlus, frøkapsel torbister, især i bomuld, stængelborere, især i ris og majs, 15 fluer og myg, især i kornafgrøder, coloradobiller, turnipsfluer, rapsglansbiller, snudebiller, larver og fluer, især ved grøntsagsdyrkning, frugtmaddiker, larver, psylla, især ved frugtavl, druemøl, vinlus, biller og larver, især ved vinavl, larver og insekter, især i theplantager, larver, insekter, fedtlus i cacaoplantager, alle typer biller i banan-20 plantager, frugtfluer, især i citrusfrugtgårde, olivenfluer, olivenmøl, især i olivenlunde, larver, biller og bladhveps i skovbrug.
De nye insekticid/phospholipidblåndinger er også egnede til bekæmpelse af ekto- og endoparasitter i husdyr og nyttedyr.
25 Eksempel 1
Fremstilling af 1 kg af et udstrøningspræparat indeholdende al di -carb som aktiv ingrediens: 50 g aldicarb, 120 g Phospholipon® 25, 0,1 g ascorbinsyrepalmitat og 0,5 g ligninsulfonat opløses i 500 ml toluen ved 30 til 35°C. Den 30 resulterende opløsning æltes med 804 g CaCOg (kvalitet: præcipiteret calciumcarbonat) og den resulterende pasta tørres og formales. Det opnåede pulver 1. opløses med 15,0 g ligninsulfonat i vand og den resulterende opløsning 35 2. blandes med 100 ml af en 10% gelatineopløsning.
De dannede pellets tørres i et tørringsanlæg med fluidiseret leje til dannelse af et pulver, som kan anvendes for eksempel til bekæmpelse af spindlere på prydplanter.
DK 165157B
16
Det således opnåede produkt er i effektivitet over for nematoder ækvivalent med handelsproduktet, der indeholder 10% aldicarb.
Eksempel 2 5 Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende decamethrin som aktiv ingrediens: 12,5 g decamethrin, 150 g Phospholipon® 80 i 50 ml ethanol (koncentrat), 50 ml xylen, 2 g "Tagat 0" (polyethylenglycolglycerolmonooleat), 5 g "Tegomuls 0" (glycerolmonodioleat) og 3 g Cel!osol ve® spædes til 1 10 liter med Shell sol® N.
Den opnåede blanding er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar af en kornmark mod kornborere.
Eksempel 3 15 Fremstilling af 1 kg af et sprøjtepulver indeholdende DDT som aktiv ingrediens: 125 g DDT, 250 g Phospholipon® 80 i 50 ml ethanol, 250 ml xylen og 0,6 g D0NSS (di octyl natriumsulfosuccinat) som befugtningsmiddel sammenblandes og den resulterende blanding æltes med 180 g bentonit til 20 dannelse af en homogen pasta, som dernæst tørres, ledes gennem en sigte og fyldes op til 1 kg med bentonit og blandes homogent.
1 kg af den således opnåede blanding indeholder 250 g DDT, som i effektivitet er ækvivalent med 1 kg af et standardhandelspræparat indeholdende 500 g DDT.
25
Eksempel 4
Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende methoxychlor som aktiv ingrediens: 100 g methoxychlor, 220 g phospholipidkoncentrat (200 g Phospho-30 lipon® 55 i 50 ml ethanol), 50 ml xylen, 10 g Marlowet® IHF og 10 g Cell osol ve® spædes til 1 liter med Shell sol® A. Den således opnåede blanding er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar rapsmark mod rapspollenbille.
Denne blanding, som indeholder 100 g/1 methoxychlor, er i effekti-35 vitet ækvivalent med standardformuleringer indeholdende 200 g/1 methoxychlor.
DK 165157 B
17
Eksempel 5
Fremstilling af 1 liter af et emuisiohssprøjtemiddel indeholdende lindan som aktiv ingrediens: 125 g lindan opløst i 200 ml ethyl acetat og 100 ml xylen blandes 5 med et phospholipidkoncentrat af 250 g Phospholipon® 100 i 50 ml ethanol i nærværelse af 10 g af en blandet emulgator (Marlowet® IHF) og 5 g Cel!osol ve® og den resulterende blanding fyldes op til 1 liter med benzinfraktioner, såsom Shell sol® N.
Den opnåede blanding er for eksempel egnet til bekæmpelse af gna-10 vende og sugende insekter i bladgrøntmarker eller coloradobiller i kartoffelmarker.
Behandling med standardhandelspræparater kræver det dobbelt kvantum lindan for opnåelse af samme effekt.
15 Eksempel 6
Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende dieldrin som aktiv ingrediens: 100 g dieldrin, 200 g Phospholipon® 80 i 50 ml ethanol (koncentrat), 200 ml xylen, 15 g Marlowet® blandet emulgator og 5 g Cel!osol ve® 20 fortyndes til 1 liter med Shell sol® N.
Dette koncentrat er i virkning ækvivalent med handelspræparater, der indeholder 250 g dieldrin pr. liter.
Eksempel 7 25 Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende endrin som aktiv ingrediens: 90 g endrin, 180 g Phospholipon® 55 i 50 ml ethanol (koncentrat), 450 ml xylen, 10 g Marlowet® blandet emulgator og 8 g Cell osol ve® fortyndes til 1 liter med Shell sol® A. Den således opnåede blanding er for 30 eksempel egnet til behandling af en bomuldsmark mod insekter.
Behandling med standardhandelspræparater kræver mere end den dobbelte endrinmængde til samme areal.
Eksempel 8 35 Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende hep- tenophos som aktiv ingrediens: 120 g heptenophos, 200 g Phospholipon® 100 i 40 ml ethanol (koncentrat), 120 ml xylen, 10 g Tween® 80, 2 g Span® 80 og 10 g Cellosolve®
DK 165157 B
18 fortyndes til 1 liter med Shell sol® A.
650 ml af blandingen er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar bladgrøntmark mod bladlus, det vil sige 80 g i stedet for den sædvanlige mængde på 170 g. Blandingen er også egnet til bekæmpelse af 5 ektoparasitter i husdyr.
Eksempel 9
Fremstilling af 1 liter af et emulsionssprøjtemiddel indeholdende demeton-S-methyl som aktiv ingrediens: 10 125 g demeton-S-methyl, 200 g Phospholipon® 55 i 150 ml ethanol (koncentrat), 8 g Cellosol ve®, 10 g Tween® 80 og 3 g Span® 80 fortyndes til 1 liter med Shell sol® N.
0,55 liter af blandingen er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar roemark mod bladlus (70 g demeton-S-methyl).
15 Behandling med standardhandelspræparater kræver 250 g demeton-S-methyl .
Eksempel 10
Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende 20 etrimphos som aktiv ingrediens: 250 g etrimphos, ca. 300 g phospholipidkoncentrat (250 g Phospholipon® 80 i 50 ml ethanol), 7 g Cell osolve®, 9 g Tween® 80 og 2 g Span® 80 fortyndes til 1 liter med Shell sol® N.
1 liter af den resulterende blanding er for eksempel egnet til 25 behandling af 1 hektar kålmark mod gnavende og sugende insekter.
Behandling med standardhandelspræparater kræver den dobbelte etrim-phosmængde.
Eksempel 11 30 Fremstilling af 1 liter af et emulsionssprøjtemiddel indeholdende parathion som aktiv ingrediens: 230 g parathion, ca. 300 g phospholipidkoncentrat (230 g Phospholipon® 80 i 100 ml ethanol), 50 ml xylen og 10 g Marlowet® IHF fortyndes til 1 liter med Shellsol® A.
35 650 ml (150 g parathion) af denne blanding er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar rapsmark mod rapsglansbiller.
Behandling med standardhandelspræparater kræver den dobbelte mængde parathion.
DK 165157B
19
Eksempel 12
Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende triazophos som aktiv ingrediens: 100 g triazophos, 150 g Phospholipon® 55 i 100 ml ethanol (tilsat i 5 form af et koncentrat), 1 g Cel!osol ve®, 8 g Tween® 80 og 2 g Span® 80 fortyndes til 1 liter med Shell sol® N.
1 liter af den resulterende blanding (100 g triazophos) er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar af en mark med krybbønner.
Behandling med standardhandelspræparater kræver den dobbelte mængde 10 triazophos pr. hektar.
Eksempel 13
Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende propoxur som aktiv ingrediens: 15 150 g propoxur, 200 g Phospholipon® 80 i 150 ml ethanol (i form af et koncentrat), 100 ml isopropanol, 5 g "Tagat 0", 5 g "Tegomuls 0" og 10 g Cellosolve® fortyndes til 1 liter med Shellsol® N.
2 liter af den resulterende blanding (300 g propoxur) er for eksempel egnet til behandling af 1 hektar af en mark med stenfrugt..
20 Behandling med standardhandelspræparater kræver den dobbelte mængde propoxur.
Eksempel 14
Fremstilling af 1 kg af et emulsionskoncentrat (16%) indeholdende 25 dimethoat som aktiv ingrediens: 160 g dimethoat, 160 g Phospholipon® 38, 240 g toluen, 160 g isophoron, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-capronsyreamid, 110 g Cremophor® EW og 10 g "PEG 6000" blandes på samme måde som i eksempel 1 til 13.
Efter fortynding med vand er det opnåede emuisionskoncentrat især 30 egnet til applikation ved ULV-(ultralavvolumen)- eller LV-(lavvol umen)-teknik.
Eksempel 15
Fremstilling af 1 kg af et emulsionskoncentrat indeholdende deca-35 methrin (16%) som aktiv ingrediens: 160 g decamethrin, 160 g Phospholipon® 38, 120 g toluen, 120 g xylen, 160 g isophoron, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-capronsyreamid, 70 g Cremophor® EL og 50 g "PEG 6000" behandles på samme måde som i eksempel
DK 165157B
20 1 til 14. Efter fortynding med vand er det opnåede emulsionskoncentrat særlig egnet til applikation ved ULV-(ultralavvolumen)- eller LV-(lav-volumen)-teknik, for eksempel til behandling mod gnavende insekter i humlemarker.
5
Eksempel 16
Fremstilling af 1 kg af et emulsionskoncentrat indeholdende heptenophos (17%) som aktiv ingrediens: 170 g heptenophos, 160 g Phospholipon® 55, 250 g xylen, 160 g 10 cyclohexanon, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-heptansyreamid, 80 g Cremophor® EL og 20 g "PEG 6000" sammenblandes. Det opnåede emulsionskoncentrat kan ved applikation blandes med den fornødne mængde vand. Den opnåede blanding er for eksempel egnet til bekæmpelse af ektoparasitter i husdyr.
15
Eksempel 17
Fremstilling af 1 kg af et emulsionskoncentrat (16%) indeholdende parathion som aktiv ingrediens: 160 g parathion, 160 g Phospholipon® 38, 270 g toluen, 160 g 20 isophoron, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-capronsyreamid, 80 g Cremophor® EL og 10 g "PEG 6000" opløses under omrøring. Koncentratet emulgeres i vand i henhold til den særlige påtænkte anvendelse.
Eksempel 18 25 1 kg af et emulsionskoncentrat (16%) indeholdende propoxur som· aktiv ingrediens fremstilles på samme måde som i eksempel 17. Ingredienserne, nemlig 160 g propoxur, 170 g Phospholipon® 55, 120 g toluen, 120 g xylen, 180 g isophoron, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-heptansyreamid og 70 g Cremophor® EL behandles på samme måde som i eksempel 1 til 14.
30
Eksempel 19
Fremstilling af 300 g af et sprøjtepulver indeholdende pirimicarb (40%) som aktiv ingrediens: 120 g pirimicarb, 120 g Phospholipon® 38, 1,5 g Marlowet® IHF, 52,5 35 g tør glucose og 6 g Bentone® EW omrøres i 1080 g vand, homogeniseres og spraytørres.
DK 165157 B
21
Eksempel 20
Fremstilling af 400 g af et sprøjtepulver indeholdende diflu-benzuron (10%) som aktiv ingrediens: 40 g diflubenzuron, 200 g Phospholipon® 38, 140 g tør glucose, 18 g 5 Bentone® EW og 2 g Marlowet® IHF blandes i 1000 g vand, homogeniseres og spraytørres.
Eksempel 21
Fremstilling af 1 kg af et emulsionskoncentrat (1%), der som aktiv 10 ingrediens indeholder en standardhandelspyrethrumekstrakt af Chrysan-thenum cinerari ifoli i (den standardiserede ekstrakt indeholder 25% aktiv substans).
40 g pyrethrumekstrakt (10 g pyrethroider), 120 g piperonylbutoxid, 160 g Phospholipon® 38, 240 g xylen, 160 g isophoron, 160 g N-(2-15 hydroxyethyl)-capronsyreamid, 80 g Cremophor® EL, 20 g "PEG 6000" og 20 g monodiglycerid behandles på samme måde som i eksempel 19.
Eksempel 22
Fremstilling af 2 kg af et færdigt produkt, der som aktiv 20 ingrediens indeholder en standardpyrethrumhandelsekstrakt (den standardiserede ekstrakt indeholder 25% aktiv substans).
8 g pyrethrumekstrakt (2 g pyrethroider), 24 g piperonylbutoxid, 160 g Phospholipon® 55, 240 g xylen, 160 g isophoron, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-capronsyreamid, 80 g Cremophor® EL, 30 g "PEG 6000" og 25 30 g sojaolie blandes, opløses og fortyndes til 2 kg med afioniseret vand. Den opnåede klare opløsning indeholder 1 g pyrethroider pr. kg og kan anvendes i ufortyndet form.
I de følgende anvendelseseksempler anvendtes der som de aktive ingredienser handelsprodukter indeholdende den aktive ingrediens, der er 30 omtalt ved det generiske navn.
DK 165157 B
22
Eksempel 23
Sammen!igningsforsøg med parathion
Til bekæmpelse af bladlus sprøjtedes marker med kernefrugt med forskellige blandinger og den procentuelle udryddelse af bladlusene 5 måltes.
Forsøgnr. Blanding Bladlus udryddet i % 10 1 parathion 0,35 g/1 90 2 Phospholipon® 100 90 mg/1 0 15 3 parathion 0,175 g/1 + Phospholipon® 100 90 mg/1 100 4 parathion 0,087 g/1 + Phospholipon® 100 90 mg/1 65 20 5 parathion 0,175 g/1 30 6 parathion 0,087 g/1 5 25 7 parathion 0,087 g/1 + Phospholipon® 100 45 mg/1 65
OK 165157B
23
Eksempel 24
Sammenligningsforsøg med permethrin
Til bekæmpelse af bladlus sprøjtedes marker med kernefrugt med forskellige blandinger og den procentuelle udryddelse af blad-5 lusene måltes.
Forsøgnr. Blanding Bladlus udryddet i % 10 1 permethrin 1,0 g/1 100 2 permethrin 0,5 g/1 40 15 3 permethrin 0,5 g/1 + Phospholipon® 100 90 mg/1 100 4 permethrin 0,05 g/1 + Phospholipon® 100 45 mg/1 100 20 5 Phospholipon® 100 90 mg/1 0
DK 165157 B
24
Eksempel 25
Sammenlignings-forsøg med decamethrin
Til bekæmpelse af bladlus sprøjtedes marker med kernefrugt med forskellige blandinger og den procentuelle udryddelse af bladlusene 5 måltes.
Forsøgnr. Blanding Bladlus udryddet i % 10 1 decamethrin 0,3 g/l 100 2 decamethrin 0,15 g/l 30 15 3 decamethrin 0,15 g/l + Phospholipon® 100 90 mg/1 100 4 decamethrin 0,15 g/l + Phospholipon® 100 45 mg/1 100 20 5 Phospholipon® 100 90 mg/1 0 *
DK 165157 B
25
Eksempel 26
Sammen!iqningsforsøq med methomyl
Til bekæmpelse af kål orm (Pieris brassicae) behandledes kålmarker med forskellige blandinger og den procentuelle udryddelse måltes.
5
Forsøgnr. Blanding Kål orm udryddet i % 10 1 methomyl 1,2 kg/ha 95 2 methomyl 0,6 kg/ha 40 3 methomyl 0,6 kg/ha 15 + Phospholipon® 100 100 mg/1 opløsning 100 4 methomyl 0,6 kg/ha + Phospholipon® 100 20 45 mg/1 opløsning 90 5 Phospholipon® 100 90 mg/1 opløsning 0 25
DK 165157 B
26
Eksempel 27
Sammen!iqningsforsøg med parathion, Natipide® 30 og lecithin
Begonia el atior i væksthus behandledes mod Aphelenchoides frag. med forskellige blandinger og den procentuelle udryddelse måltes.
5
Forsøg Blanding Aphelencoides frag.
nr. udryddet % 1 E 605 forte 100 10 (500 g/1 parathion) 0,1% 2 E 605 forte 75 (500 g/1 parathion) 15 0,05% 3 E 605 forte + Natipide® 30 100 (250 g/1 parathion + 260 g/1
Natipide® 30^ 20 0,1% (= 0,05% parathion) 4 E 606 forte + lecithin^ 80 (250 g/1 parathion + 250 g/1 lecithin) 25 0,1% (= 0,05% parathion) 5 Natipide® 30 70 0,1% 30 6 Ubehandlet kontrol 65 1) Natipide® 30 svarer til Phospholipon® 100 2) Kommercielt tilgængelig lecithin bestående af ca. 60-70% phosphatider og ca. 26-33% sojaolie.
35
Claims (26)
1. Phosphatidholdigt insekticidt præparat, KENDETEGNET ved, AT det består af a) én eller flere insekticidt aktive substanser og 5 b) ét eller flere i det væsentlige oliebefriede, naturlige, ethanolopløselige phospholipidprodukter bestående af enten 25 til 96% phosphatidylcholin eller 96% hydrogeneret phosphatidylcholin, og 25 til 0% phosphatidylethanolamin, 10 20 til 0% phosphatidyl inositol, og resten op til 100% af én eller flere N-acylphosphatidyl ethanol -aminer, phosphatidylserin, phosphatidylglycerol og lysolecithin i et vægtforhold a:b fra 1:0,5 til 1:10, og desuden 15 c) standardbærermidler, fortyndingsmidler, opløsningsmidler, drivmidler og/eller andre inerte hjælpemidler.
2. Insekticidt præparat ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT bestanddelene a) og b) er til stede i et vægtforhold fra 1:1 til 1:5.
3. Insekticidt præparat ifølge krav 1 eller 2, KENDETEGNET ved, AT 20 der som phosphatidylcholinprodukt anvendes phosphatidylcholin.
4. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er et pyrethroid med følgende almene formel R< O 25 \ " " nc=ch--c-or3 x„ ch3 ch3 (I) 30 hvori Rj betegner CHj, C00H, COOCHj, Cl eller Br, R2 betegner CHg, Cl eller Br, og R3 betegner substitueret cyclopentenon, substitueret furylmethyl, phthalimidomethyl, phenoxybenzyl, α-cyano-phenoxybenzyl eller 4-phenyl-35 3-chlor-but-2-enyl.
5. Insekticidt præparat ifølge krav 4, KENDETEGNET ved, AT det anvendte pyrethroid er pyrethrin, cinerin, jasmol in, furethrin, allethrin, cyclethrin, bathrin, dimethrin, phthalthrin, japothrin, DK 165157B pyrestrin, butethrin, penothrin, permethrin eller decamethrin.
6. Insekticidt præparat ifølge krav 4 eller 5, KENDETEGNET ved, AT der som pyrethroid anvendes permethrin.
7. Insekticidt præparat ifølge krav 4 eller 5, KENDETEGNET ved, AT 5 der som pyrethroid anvendes decamethrin.
8. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er et chloreret carbonhydrid med følgende almene formel r2 (li) 15 hvori Rj betegner halogen, methoxy eller Cj^-alkyl og R2 betegner di- eller trichlormethyl eller gruppen -fMCHgJj.g-CHg no2 20
9. Insekticidt præparat ifølge krav 8, KENDETEGNET ved, AT der som i nsekti ci d anvendes 2,2-bi s- (p-chl orphenyl )-1,1,1-tri chl orethan.
10. Insekticidt præparat ifølge krav 8, KENDETEGNET ved, AT der som i nsekti ci d anvendes 2,2-bi s- (p-methoxyphenyl )-1,1,1 -tri chl orethan.
11. Insekticidt præparat ifølge krav 8, KENDETEGNET ved, AT der. som insekticid anvendes DFDT, TDE, perthan, bulan eller prolan.
12. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT der som insekticid anvendes chlordan, heptachlor, dihydroheptåchlor, isobenzan, endosulfan eller bromodan.
13. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT der som insekticid anvendes lindan, aldrin, dieldrin eller endrin.
14. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er en phosphorsyreester med følgende almene formel OC R»0 X 35 \ / p / \ Rj YA (III) DK1651t>/B hvori X og Y, der kan være ens eller forskellige, betegner oxygen eller svovl, Rj betegner methyl eller ethyl, R2 betpgner methoxy eller ethoxy, og 5 A betegner en gruppe med følgende formel \/OC2H5 ' yxx xx » ΐ. N-N — 11. vT_/ -ch2conhch3
15. Insekticidt præparat ifølge krav 14, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er demeton-0, demeton-S, disul foton, phorat, terbufos, ethion, malathion, dimethoat, prothoat, cyanthoat, mecarbam, phenthoat, vamidothion, dichlorvos, mevinphos, methacrifos, phosphami-don, dicrotophos, chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, parathion, 20 fenitrothion, fenchlorphos, bromophos, fenthion, crufomat, fonofos, temephos, diazinon, pirimiphos, chlorpyrifos, quinalphos, isoxathion, triazophos, isazofos, phosmet, azinphosmethyl, phosalon, methiadathion, azamethiphos, menazon, endothion, benoxafos, trichlorphon, dioxathion, phosfolan, methamidophos, phoxim, heptenophos, ethoprophos, profenofos 25 eller merpafos.
16. Insekticidt præparat ifølge krav 14, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er heptenophos, demeton-S-methyl, oxydemeton-methyl, etrimfos, parathion eller triazophos.
17. Insekticidt præparat ifølge krav 16, KENDETEGNET ved, AT det 30 anvendte insekticid er parathion.
18. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er et arylcarbamat med følgende almene formel R1 35 r2——o-C-NH-R5 DK 165157B hvori Rj betegner CHj eller H, Rg betegner H, di al kyl amino, dimethyl, methyl eller methylthio, Rj betegner H, uforgrenet eller forgrenet Cj_g-alkyl eller dimethyl-5 aminomethylimino, R4 betegner H, Cj^-alkyl, Cj^-alkoxy, Cj^-alkylthio, dioxolan eller alkylthiomethyl, ud over hvilket R3 og R^ sammen også kan danne grupperne -0-C(CH3)2-0-eller -CH=CH-CH=CH-, og 10 Rg betegner methyl.
19. Insekticidt præparat ifølge krav 18, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, BPMC, bufen-carb, carbaryl, carbofuran, dioxacarb, ethiofencarb, formetanat, mercaptodimethur, mexacarbat, MPMC eller promecarb.
20. Insekticidt præparat ifølge krav 18, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er propoxur.
21. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er aldicarb, methomyl, oxamyl, cartap, pirimi-carb, chlordimeform eller amitraz.
22. Insekticidt præparat ifølge krav 1 til 3, KENDETEGNET ved, AT det anvendte insekticid er aldicarb.
23. Fremgangsmåde til fremstilling af et insekticidt præparat ifølge krav 1 til 22, KENDETEGNET ved, AT phospholipidet opløses i et organisk opløsningsmiddel eller en blanding af opløsningsmidler, insek-25 ticidet opløses i den resulterende opløsning, eventuelt ved opvarmning og/eller omrøring, hvorefter opløsningsmidlet eller opløsningsmiddel -blandingen fjernes i vakuum og den opnåede blanding omdannes til en standardformulering efter tilsætning af standard fyldmidler og hjælpemidler.
24. Fremgangsmåde til fremstilling af et insekticidt præparat ifølge krav 1 til 22, KENDETEGNET ved, AT insekticidet eller insekticiderne opløses eller suspenderes i et organisk opløsningsmiddel sammen med et eller flere phospholipider og eventuelt sammen medstandard fyldmidler og hjælpemidler, hvorefter opløsningsmidlet fjernes.
25. Fremgangsmåde til fremstilling af et insekticidt præparat ifølge krav 1 til 22, KENDETEGNET ved, AT et eller flere vandopløselige eller al kohol opløselige insekticider opløses i vand eller vand/alkohol-blandinger sammen med et eller flere phospholipider ved omrøring DK 165157 B og/eller forsigtig opvarmning og/eller ved anvendelse af ultralydsbølger, hvorefter opløsningsmidlet eller opløsningsmiddelblandingen fjernes.
26. Anvendelse af et insekticidt præparat ifølge krav 1 til 22 5 til bekæmpelse af insekter. 10 15 20
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3125423 | 1981-06-27 | ||
| DE3125423A DE3125423A1 (de) | 1981-06-27 | 1981-06-27 | Neue insektizid-zusammensetzung, verfahren zur herstellung und deren verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK284782A DK284782A (da) | 1982-12-28 |
| DK165157B true DK165157B (da) | 1992-10-19 |
| DK165157C DK165157C (da) | 1993-03-15 |
Family
ID=6135568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK284782A DK165157C (da) | 1981-06-27 | 1982-06-24 | Phosphatidholdigt insekticidt praeparat, dets fremstilling og anvendelse |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0068297B1 (da) |
| AT (1) | ATE16972T1 (da) |
| AU (1) | AU8444182A (da) |
| BR (1) | BR8203737A (da) |
| CA (1) | CA1173746A (da) |
| CS (1) | CS227693B2 (da) |
| DD (1) | DD202099A5 (da) |
| DE (2) | DE3125423A1 (da) |
| DK (1) | DK165157C (da) |
| ES (1) | ES513428A0 (da) |
| FI (1) | FI822248L (da) |
| GR (1) | GR75945B (da) |
| HU (1) | HU190395B (da) |
| IE (1) | IE53066B1 (da) |
| NO (1) | NO822112L (da) |
| PL (1) | PL130618B1 (da) |
| PT (1) | PT75131B (da) |
| ZA (1) | ZA823835B (da) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3225705A1 (de) * | 1982-07-09 | 1984-01-12 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zum ausbringen von pflanzenschutzmittelspritzbruehen durch verspruehen und verpackungseinheit fuer konzentrate |
| DE3225943A1 (de) * | 1982-07-10 | 1984-01-12 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Insektizid-formulierungen |
| EP0100856A1 (de) * | 1982-07-10 | 1984-02-22 | A. Nattermann & Cie. GmbH | Gegen Ektoparasiten wirksame Formulierungen |
| US4721706A (en) * | 1983-02-28 | 1988-01-26 | A.E. Staley Manufacturing Company | Controlling grain insects with phosphatides |
| CA1237670A (en) * | 1983-05-26 | 1988-06-07 | Andrew S. Janoff | Drug preparations of reduced toxicity |
| GB8321913D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Acacia Chem Ltd | Spray method |
| CH661408A5 (de) * | 1984-07-31 | 1987-07-31 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| US5135953A (en) * | 1984-12-28 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy | Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals |
| IT1240335B (it) * | 1990-03-21 | 1993-12-07 | Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologi | Composizioni insetticide a base di bacillus thuringiensis |
| US5506269A (en) * | 1993-12-27 | 1996-04-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Parasiticide employing pyrethroid type compounds |
| US6559099B1 (en) | 2000-03-29 | 2003-05-06 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Methods for enhancing plant health, protecting plants from biotic and abiotic stress related injuries and enhancing the recovery of plants injured as a result of such stresses |
| BR112022024480A2 (pt) * | 2020-06-08 | 2022-12-27 | Danstar Ferment Ag | Preparação, composição, semente, método de produção de uma preparação, métodos para aumentar a taxa de germinação de esporos e para controlar fungos fitopatogênicos e usos de pelo menos um glicerofosfolipídio |
| CN114503998B (zh) * | 2022-01-13 | 2024-01-16 | 湖南省植物保护研究所 | 杀虫剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3298820A (en) * | 1967-01-17 | Herbicidal concentrate containing monosodium acid methanearsonate | ||
| DE476293C (de) * | 1927-12-08 | 1929-05-13 | Bruno Rewald Dr | Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| US1938864A (en) * | 1929-10-21 | 1933-12-12 | Firm Hanseatische Muhlenwerke | Insecticidal emulsion |
| GB431759A (en) * | 1933-10-09 | 1935-07-15 | Grasselli Chemical Co | Insecticidal compositions |
| US2006227A (en) * | 1932-10-19 | 1935-06-25 | Grasselli Chemical Co | Contact insecticide |
| US2465335A (en) * | 1944-03-29 | 1949-03-29 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Insecticidal spray oil containing lecithin |
| US3052599A (en) * | 1960-06-15 | 1962-09-04 | American Cyanamid Co | Stabilized organic phosphate pesticidal compositions in fuel oil |
| DE1792687A1 (de) * | 1967-05-03 | 1971-11-25 | Du Pont | Fungicides Mittel |
| GB1357952A (en) * | 1971-03-05 | 1974-06-26 | Secr Defence | Methods of treating water catchments |
| JPS5118501B2 (da) * | 1972-06-06 | 1976-06-10 | ||
| US3983214A (en) * | 1972-12-08 | 1976-09-28 | Ajinomoto Co., Inc. | Fungicidal compositions and method for protecting plants by the use thereof |
| US4007258A (en) * | 1973-09-10 | 1977-02-08 | Union Corporation | Sustained release pesticidal composition |
| DE2408001C3 (de) * | 1974-02-20 | 1979-03-08 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Schabenkoder |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
-
1981
- 1981-06-27 DE DE3125423A patent/DE3125423A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-05-31 IE IE1299/82A patent/IE53066B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-06-02 ZA ZA823835A patent/ZA823835B/xx unknown
- 1982-06-03 AU AU84441/82A patent/AU8444182A/en not_active Abandoned
- 1982-06-11 GR GR68420A patent/GR75945B/el unknown
- 1982-06-16 EP EP82105256A patent/EP0068297B1/en not_active Expired
- 1982-06-16 DE DE8282105256T patent/DE3268009D1/de not_active Expired
- 1982-06-16 AT AT82105256T patent/ATE16972T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-16 CA CA000405295A patent/CA1173746A/en not_active Expired
- 1982-06-22 FI FI822248A patent/FI822248L/fi not_active Application Discontinuation
- 1982-06-23 DD DD82241005A patent/DD202099A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-23 NO NO822112A patent/NO822112L/no unknown
- 1982-06-24 DK DK284782A patent/DK165157C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-06-25 CS CS824790A patent/CS227693B2/cs unknown
- 1982-06-25 HU HU822072A patent/HU190395B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-06-25 ES ES513428A patent/ES513428A0/es active Granted
- 1982-06-25 PT PT75131A patent/PT75131B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-06-25 BR BR8203737A patent/BR8203737A/pt unknown
- 1982-06-25 PL PL1982237107A patent/PL130618B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0068297A1 (en) | 1983-01-05 |
| PL130618B1 (en) | 1984-08-31 |
| IE821299L (en) | 1982-12-27 |
| DK284782A (da) | 1982-12-28 |
| ES8505230A1 (es) | 1985-05-16 |
| EP0068297B1 (en) | 1985-12-18 |
| BR8203737A (pt) | 1983-06-21 |
| DE3125423A1 (de) | 1983-01-13 |
| PL237107A1 (en) | 1983-02-28 |
| FI822248L (fi) | 1982-12-28 |
| ATE16972T1 (de) | 1986-01-15 |
| PT75131A (en) | 1982-07-01 |
| DD202099A5 (de) | 1983-08-31 |
| ZA823835B (en) | 1983-03-30 |
| GR75945B (da) | 1984-08-02 |
| DE3268009D1 (en) | 1986-01-30 |
| AU8444182A (en) | 1983-01-06 |
| NO822112L (no) | 1982-12-28 |
| DK165157C (da) | 1993-03-15 |
| ES513428A0 (es) | 1985-05-16 |
| CS227693B2 (en) | 1984-05-14 |
| PT75131B (en) | 1985-07-26 |
| CA1173746A (en) | 1984-09-04 |
| FI822248A0 (fi) | 1982-06-22 |
| HU190395B (en) | 1986-08-28 |
| IE53066B1 (en) | 1988-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165157B (da) | Phosphatidholdigt insekticidt praeparat, dets fremstilling og anvendelse | |
| US4442092A (en) | Sesame nematocidal composition | |
| US2861876A (en) | Method of destroying undesired plants | |
| DE2303185C2 (de) | Thiophosphorsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| CA1179257A (en) | Nematocidal composition, processes for its production and its use | |
| JP2994760B2 (ja) | ヒドラジン誘導体 | |
| US3105000A (en) | Organo-tin and organo-sulphur parasiticides | |
| NL8502605A (nl) | Nieuwe n-alkyl(een)-n-(o,o-digesubstitueerde-thiofosforyl)-n',n'-digesubstitueerde-glycinamiden, werkwijze voor de bereiding ervan en acaricide, insecticide en fungicide, die deze verbindingen als werkzaam bestanddeel bevatten. | |
| CH506237A (de) | Gegebenenfalls substituiertes N,N'-Bis-(carbamoyloxy)-dithiooxalimidat enthaltendes Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| US4696947A (en) | Nematocide | |
| EP0068823B1 (en) | Novel phosphoro (di or tri) thioate derivatives, pesticidal compositions containing them and the use of the novel derivatives for combating pests | |
| JPS5955801A (ja) | 殺虫剤組成物 | |
| SU314339A1 (da) | ||
| US4132800A (en) | S-p-methoxyphenyl N,N-diallylthiolcarbamate and S-p-methoxyphenyl N,N-bis(2,3-dibromopropyl)thiolcarbamate | |
| DE3226498A1 (de) | Neue pestizid-zusammensetzungen, verfahren zur herstellung und deren verwendung | |
| US4132785A (en) | Isopropyl parathion as an insecticide for treating soil | |
| US4631347A (en) | Dithiolphosphoric acid esters | |
| US4608369A (en) | Trithiophosphoric acid ester as a soil pesticide | |
| SU343412A1 (da) | ||
| KR830000814B1 (ko) | 아미도포스포로 티올레이트 유도체의 제조 방법 | |
| JPH0428275B2 (da) | ||
| FR2477549A1 (fr) | Esters xanthenone-yliques d'acides phosphoriques et phosphoniques et leur utilisation dans des compositions insecticides | |
| JPS5955803A (ja) | 殺線虫剤組成物 | |
| DE3248033A1 (de) | Pestizide | |
| JPH01117891A (ja) | チオリン酸エステル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |