FR2477549A1 - Esters xanthenone-yliques d'acides phosphoriques et phosphoniques et leur utilisation dans des compositions insecticides - Google Patents

Abstract

DES COMPOSES FORMES D'ESTERS XANTHENONE-YLIQUES D'ACIDES PHOSPHORIQUES ET PHOSPHONIQUES, AYANT LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU R ET R SONT CHACUN CHOISIS INDEPENDAMMENT PARMI LES HALOGENES, LES GROUPES ALKYLES, HALOALKYLES, NITRO, ALKYLSULFINYLES, ALKYLSULFONYLES ET CYANO, K ET M SONT DES NOMBRES ENTIERS DE 0 A 3, Q EST CHOISI PARMI LE SOUFRE ET L'OXYGENE, Y EST CHOISI PARMI L'OXYGENE ET LE SOUFRE R EST NOTAMMENT CHOISI PARMI DES GROUPES ALKYLES ET R PARMI DES GROUPES SE COMPOSANT NOTAMMENT DE GROUPES ALKYLES, ALCOXY, ALKYLTHIO, AMINO, ALKYLAMINO ET DIALKYLAMINO, ET A ET B SONT CHACUN INDEPENDAMMENT L'OXYGENE ET LE SOUFRE, EN PREVOYANT QUE, SI R EST UN GROUPE ALCOXY, UN DES A ET B DOIT ETRE LE SOUFRE, SONT UTILISES DANS DES COMPOSITIONS INSECTICIDES.

Description

1. La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions, et plus

spécifiquement, elle se rapporte à de nouveaux composés chimiques ayant la formule: (R1 Y (R-)m (I) A

O - P - B - R

R

o R1 et R2 sont chacun indrlépendamment cbDisis dans le grou-

pe se composant d'halogène, de groupes alkyles, haloalkyles, nitro, alkylsulfinyles, alkylsulfonyles et cyano; k et m

sont des hombres entiers de 0 à 3; Q est choisi dans le grou-

pe se composant d'oxygène et de soufre, Y est choisi dans le groupe se composantd'oxygène et de soufre, R3 est choisi dans le groupe se composant de groupes alkyles et de (R n .// 2. o R5 est choisi dans le groupe se composant d' halogènes, de groupes alkyles, haloalkyles, nitro et cyano; n est un

rombre entier de 0 à 3, R est choisi dans le groupe se com-

posant de groupes alkyles, alcoxy, alkylthio, amino, alkyla-

mino, dialkylamino et (R6) o R6 est choisi dans le groupe se composant d'halogènes, de groupes alkyles, haloalkyles, nitro et cyanD; p est un

nDmbre entier de O à 3; et A et B sont chacun indépendam-

ment choisis dans le groupe se composant d'oxygène et de sou-

fre, en prévoya nt que, si R est un groupe alcoxy, un des

A et B doit être le soufre.

Ces composés sont utiles comme insecticides.

Dans un exemple de réalisation préféré de la pré-

sente invention, R1 et R sont chacun indépendamment choisis dans le groupe se composant d'halogènes, de groupes alkyles inférieurs, haloalkyles inférieurs, nitro, alkyl(inférieur) sulfinyles, alkyl (inférieur)sulfonyles et cyano; k et m sont des nombres entiers de 0 à 3; Q est choisi dans le groupe se composant d'oxygène et de soufre; Y est choisi dans le groupe secaposant d'oxygène et de soufre; R3 est choisi dans le groupe se composant de groupes alkyles inférieurs et de

X (R5)

o R5 est choisi dans le groupe se composant d'halogènes, de groupes alkyles inférieurs, haloalkyles inférieurs, nitro et cyano; n est un nombre entier de O à 3; R4 est chiisi dans le groupe se composant de groupes alkyles inférieurs, alcoxy inférieur, alkyl (inférieur)thio, aminoalkyl (inférieur) 3. aminro, di(alkyl inférieur)amino et (R) o R6 est choisi dans le groupe se composant d'halogènes,de groupes alkyles inférieurs, haloalkyles inférieurs, nitro

et cyanro; p est un nombre entier de O à 3; et A et B sont cha-

cun indépendamment choisis dans le groupe se composant d'oxy-

gène et de soufre, en prévoyant que, si R4 est un groupe al-

coXy, un des A et B doit être le soufre.

Le terme "inférieur", tel qu'utilisé ici, désigne une chaine carbonée droite ou ramifiée ayant jusqu'à 6 atomes

de carbone.

Les composés de la présente invention peuvent être réalisés par réaction d'un composé ayant la formule: 1 Y

(RR

m o R, R, k et m, Q et Y sont tels que décrits précédemment, avec un composé ayant la formule: A 1 3 Ci - P - B - R (III)

o R3, R, A et B sont comme décrits précédemment. Cette réac-

tion peut être effectuée en dissolvant ou en transformant en

boue, dans un milieu réactionnel inerte tel que l'acétonitri-

le ou le tétrahydrofurane, le composé de formule (II) avec un accepteur d'acide, tel que du carbonate de potassium ou de la triéthylamine. Dans cette solution/boue, on ajoute alors, avec agitation, à une température d'environ 0 C à 40 C, le 4. oDmpDosé ayant la formule (III). Le mélange réactionnel peut être agité pendant une période de plusieurs heures après l'addition pour assurer l'achèvement de la réaction, les sels de l'accepteur d'acide peuvent être alors séparés par filtration et le produit désiré isolé et purifié par

des techniques standard.

Les composés de formule (II) o Y est l'oxygène

peuvent être préparés par la séquence de réactions suivan-

te:

(R2)

1R2 m (R)k m (R)k (R) COOH c COOH H b.,+ i - 0 1àbJtz

ci lcoxy -

(IV) HQ (V) (VI) alcary k 0)m << m

O

alcoxy Q H

(VII) (II)

2o1

o R, R2, k, m et O sont tels que décrits précédemment.

Le groupe alcoxy du composé de formule (V) peut

être n'importe quel groupe alcoxy inférieur mais, de préfé-

rence, c'est le groupe méthoxy. Egalement, le composé de formule (V) doit avoir au moins un hydrogène en ortho par

rappart au groupe -QH.

La position du groupe hydroxyle du composé de

formule (II) est déterminée par la position du groupe alco-

xy par rapport au groupe -QH du composé de formule (V);

ainsi, ce composé est choisi pour donner un composé de for-

mule (II) ayant la structure désirée. Cependant, quand les deux positions ortho par rapport au groupe -QH du composé 5.

de formule (V) sont l'hydrogène, un mélange d'isomères de po-

sition du composé de formule (VII), et ainsi du composé de formule (II), est produit. Ces isomères peuvent être séparés et l'isomère désiré du composé de formule (II) isolé par des procédés connus dans la technique, tels que la cristallisa-

tion fractionnée, la solubilisation différentielle, la chro-

matographie en phase liquide à haute performance et analo-

gues. Dans la réalisàtion de la séquence de réactions ci-dessus, les composés de formule (IV) et (V) sont dissDus dans un milieu réactionnel inerte tel que le 1-pentanDl, on ajoute un catalyseur au cuivre (de préférence préparé selon

le procédé de P.H. GDre et G.K. Hughes Journal of the Chemi-

cal Society, 1615 (1959),ou du cuivre métallique est préci-

pité à partir d'une solution de sulfate de cuivre par de la poussière de zinc) et du carbonate de potassium et le mélange est agité et chauffé, à la température de reflux du solvant,

pendant une période d'environ 0,5 à environ 8 heures.

Le traitement du produit de condensation non cycli-

s5, le composé de formule (VI),avec de l'acide sulfurique concentré effectue sa cyclisation pour fournir le composé de formule (VII). Un milieu réactionnel inerte, tel que du chlorure d'acétyle, est utilisé, la réaction est réalisée à

la température ambiante ou à des températures légèrement éle-

vées, pendant une période d'environ 0,5 à 2 heures.

Le composé de formule (II) est généralement connu dans la technique et peut être préparé par traitement du

composé de formule (VII), dans un milieu réactionnel iner-

te tel que du toluène, avec du chlorure d'aluminium anhydre

à une température de 800C à 900C pendant une période d'envi-

ron 2 à 4 heures. De l'acide chlorhydrique à une concentra-

tion d'environ 6N est alors ajouté et le mélange agité à une température de 80'C à 900C pendant une période d'environ

2 à 4 heures.

Le composé de formule (II), o Y est le soufre, peut être préparé par la séquence de réactions suivante: 6. ( R é) m(

(VII) (IX)

(R)k S (R2)m (x) o R1, R2, k, m et Q sont tels que décrits précédemment. Le composé de formule (VII) est mélange, sans diluant, avec P2S5 et chauffé jusqu'à une température d'environ 130 C a C pendant une période d'environ 0,5 à 4 heures. P2S5 n'ayant pas réagi est retiré par hydrolyse avec de l'eau; le

composé de formule (IX) peut être alors recristallisé en uti-

lisant, par exemple,de l'éthanol. Le composé de formule (X) peut être préparé en traitant le composé de formule (IX) avec duchlorure d'aluminium anhydre, comme décrit ci-dessus pour la <5 préparation du composé de formule (II) à partir du composé

de formule (VII).

Des composés à titre d'exemples ayant la formule (III), convenables pour préparer les composés de la présente invention, sont le phosphochlorurothiolate d'0-éthyle et de S-propyle, le phosphorochlorurothiolothionate d'O-éthyle et

de S-propyle, le phosphorochlorurothiolate d'O-(2,4-dicyano-

phényle) et de S-propyle, le phosphorochlorurothiolothionate

d'O-(3,4,5-trichlorophényle) et de S-propyle, le phosphoro-

chlorurothiolate de S-éthyle et de S-propyle, le phosphorochlo-

rurodithiolothionate de S-butyle et de S-Tentyle, l'éthyl-

phosphronchlorurothiolate de S-pentyle, le (3-chlorophényl)

phosphonochlorurothiolothionate de S-(3-nitrophényle, le phos-

7.

phorochlorurothiolate d'O-(2,3-diméthylphényle) et de S-buty-

le, le phosphorochlorurothionate d'O-éthyle et d'O-butyle, le phosphorochlorurothionate d'O-(4-chloro-5-méthylphényle) et d'O-propyle, le phosphorochlorurothiolothionate d'O-éthyle et de S-propyle, l'éthyltphosphonochlorurothiolate d'O-éthyle,

le N,N-diméthylphosphoramidochlorurate d'O-éthyle, le N,N-

diéthylphosphoramidochlorurothiolate de S-propyle, le N,N-

dihexylphosphoramidothiolothionate de S-pentyle, le N-butyl-

phosphoramidochlorurate d'0-butyle, le phosphoramidochloru-

rothiolate de S-hexyle et analogues.

Des composés à titre d'exemples ayant la formule (IV), convenables pour préparer les composés de la présente

invention, sont l'acide 2-chlorobenzoique, l'acide 2-chloro-3-

cyanDbenzoique, l'acide 2-chloro-4,5-diméthylbenzoique, l'aci-

de 2,3,5-trichlorobenzoique, l'acide 2-chloro-4-(trifluoromé-

thyl)benzoique, l'acide 2-chloro-2-méthyl-3-éthylsulfinylben-

zoique, 1 'acide 2,3,4-trichloro-4-éthyl-sulfonylbenzolque,

l'acide 2,4-dichloro-3-méthyl-4-chloro-5-cyanobenzoïque, 1'aci-

de 2-chloro-5-nitrobenzoique et analogues.

Des composés à titre d'exemples ayant la formule (V) convenables pour preéparer les composés de la présente

invention, sont:le 2-méthoxyphérol, le 2-méthoxy-3,4-dichlo-

rophénol, le 2-méthoxy-4,5-diméthylphérnol, le 2-méthoxy-5-

nitrophénol, le 2-méthoxy-3-(trifluorométhyl)phénol, le 2-

méthoxy-4-éthylsulfinylphénol, le 2-méthoxy-3,5-dicyanophé-

nol, le 2-méthoxy-3,4,5-tribromophénol, le 2-méthoxy-4-éthyl-

sulfonylphénol, le 2-méthoxy-4-cyanobenzènethiol, le 2-métho-

xy-3,4-di nitrobenzènethiol, le 2-méthoxy-3-trichlorométhyl-4-

éthylbenzènethiol, le 2-méthoxy-4-éthylsulfinvlbenzène-

thiol, le 2-méthoxy-4-méthyl-5-propylsulfonylbenzènethiol,le

2-méthoxy-3,4-dichlorobenzènethiol, le 3-méthoxy-4-bromophé-

nol, le 3-méthoxy-5,6-dinitrophénol, le 3-méthoxy-4,5-dicya-

nophénol, le 3-méthoxy-4-butylsulfinylphénol, le 3-méthoxy-

-éthyl-6-(trifluorométhyl)phéno 1, le 3-méthoxy-4-propylsul-

fonylphénol, le 2,5-dibromo-3-méthoxyphénol, le 3-méthoxyphé-

nol, le 2,4-dichloro-3-méthoxybenzènethiol, le 2,5-dicyano-

3-méthoxybenzènethiol, le 3-méthoxy-5-butylsulfonylbenzène-

8.

thiol, le 3-méthoxy-4,5,6-trichlorobenzènethiol, le 2-trifluo-

rométhyl-3-méthoxybenzenethiol, le 3-méthoxy-5-butylsulfinyl-

benzènethiol, le 4-méthoxyphénol, le 2-chloro-3-éthyl-4-mé-

thoxyphénol, le 3-nitro-4-méthoxyphénDl, le 2-(1-éthylpropyl)-

3-cyanD-4-méthoxyphénol, le 2,3-dibutyl-4-méthoxyphénDol, le

3-éthylsulfonyl-4-méthoxyphénol, le 4-méthoxy-5-butylsulfo-

nylphéDol, le 4-méthoxy-5-trifluorométhylphénDl, le 2,3-di-

chloro-5-(2-éthylbutyl)benzènethiol, le 3-cyanD-4-méthoxy-

benzènethiol, le 2-éthyl-3-(trifluorométhyl)benzènethiol, le

3-nitro-4-méthoxybenzènethiol, le 2-propylsulfinyl-4-méthoxy-

benzènethiol, le 3-bromo-4-méthoxy-5-éthylsulfonylbenzène-

thiol et analogues.

EXEMPLE 1

Préparation de phosphorothionate d'0,0-diéthyle et d'0-(xan-

thén-9-one-2-yle) De la 2-hydroxyxanthén-9-one (1,0 gramme; 0,0047 mole), du phosphorochlorurothionate d'0,0-diéthyle (0,89

gramme; 0,0049 mole) de l'acétonitrile (25 ml) et du carbona-

te de potassium (1,94 gramme; 0,0047 mole) ont été introduits

dans un récipient de réaction en verre, pourvu d'un agita-

teur mécanique et d'un thermomètre. Le mélange réactionnel a été alors agité à une température d'environ 40 C à 45 C pendant une période d'environ 16 heures. Il s'est formé un précipité qui a été séparé par filtration, lavé avec de l'acétonitrile et les lavages ont été ajoutés au filtrat.Un

égale volume d'acétonitrile a été ajouté aux solutions d'acé-

tonitrile combinées, du gel de silice (2 grammes) a été ajou-

té et la boue a été agitée à la température ambiante pendant une période d'environ 1 heure et demie. Le gel de silice a été séparé par filtration, le filtrat a été traité avec du charbon active, filtré de nouveau et le solvant retiré sur un évaporateur rotatif (70 C,15 mm Hg) pour donner une huile marron. Cette huile a été dissoute dans un mélange 1/1 de chloroforme/cyclohexane (16 ml); du gel de silice (2 grammes)

a été ajouté et la boue a été agitée pendant 2 heures et de-

mie à la température ambiante. Le gel de silice a été reti-

ré par filtration, lavé avec du toluène et les lavages com-

9. binés avec le filtrat. Le sDlvant a été alors retiré du filtrat pour fournir le produit désiré la phosphorothionate

d'O,0-diéthyle et d'O- (xanthén-9-one-2-yle).

Analyse élémentaire; Théorie: C = 56,04 %; H = 4,70 %; P = 8,50 %.

Trouvé: C = 55,76 %; H = 4,73 %; P = 8,5 %.

EXEMPLE 2

Préparation de phosphorothiolate d'O-éthyle, d'0-(xanthén-

9-one-2-yle) et de S-propyle De la 2-hydroxyxanthén-9-one (1,4 gramme; 0, 0066 mole) a été transformée en boue dans du chlorure de méthylène

(10 ml) et ajoutée goutte à goutte, pendant une période d'en-

viron 5 minutes, à une solution de phosphorochlorurothiolate d'0-éthyle et de S-propyle dans du chlorure de méthylène (15

ml),à une température d'environ 0 C, contenue dans un réci-

pient de réaction en verre pourvu d'un agitateur mécanique et

d'un thermomètre. Le mélange réactionnel a été alors refroi-

di jusqu'à environ -65 C et de la triéthylamine (0,67 gramme)

dans du chlorure de méthylène (2 ml) a été ajoutée. Le mélan-

ge réactionnel a été agité à une température d'environ 10 C pendant une période d'environ 2 heures. Après maintien à la température ambiante pendant une période d'environ 16 heures,

le mélange a été dilué avec un égal volume de chlorure de mé-

thylène et cette solution lavée avec H20 froide (parties de

3-30 ml), séchée avec du papier à séparation de phases,trai-

tée avec du carbone activé et filtrée. Le solvant a été re-

tiré sur un évaporateur rotatif (70 C, 15 mm Hg) pour fournir une huile marron qui s'est solidifiée. Cette huile a été ajoutée à 5 volumes d'éther diisopropylique et le mélange a

été chauffé au reflux, refroidi et filtré. L'éther a été re-

tiré dans un évaporateur rotatif pour fournir une huile jau-

ne. L'huile jaune a été dissoute dans un solvant composé de volumes de chloroforme et de 40 volumes de cyclohexane. Du gel de silice (2 grammes) a été ajouté à cette solution et le mélange a été agité pendant une période d'environ 1 heure à la température ambiante, puis filtré. Le gel de silice a été lavé avec du chloroforme/cyclohexane 60/40 (en volume/ 10.

volume) (1,0 ml) et les lavages ont été combinés avec le fil-

trat. Le solvant a été partiellement retiré avec un évapora-

teur rotatif, et le concentré a été chromatographié sur une

colonne de gel de silice en utilisant, comme éluant, de l'acé-

tate d'éthyle/cyclohexane 40/60 (en volume/volume). Les frac-

tions contenant le produit désiré ont été identifiées par ana-

lyse dans l'infrarouge et par résonance magnétique nucléaire.

Ces fractions ont été combinées et le solvant retiré sur un

évaporateur rotatif pour donner le produit désiré, le phospho-

rothiolate d'0-éthyle, d'0-(xanthén-9-one-2-yle) et de S-

propyle sous forme d'huile jaune claire qui a cristallisé au repos. Analyse élémentaire;

Théorie: C = 57,13 %; H = 5,06 %; P = 8,19 %.

Trouvé: C = 57,13 %; H = 5,10 %; P = 7,75 %.

EXEMPLE 3

Préparation de phosphorothiolate d' 0-phényle, d'O-(xanthén-

9-one-2-yle) et de S-propyle

De la 2-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole), de l'acé-

tonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole)

sont introduits dans un récipient de réaction en verre, pour-

vu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du phosphoro-

chlorurothiolate d'0-phényle et de S-propyle (0,01 mole) dans

l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à goutte, avec agita-

tion, à la température ambiante. Le mélange réactionnel est

agité pendant une période d'environ 48 heures à une températu-

re d'environ 35 C à 50 C. Il est alors refroidi jusqu'à la

température ambiante et filtré. Le solvant est retiré du fil-

trat en utilisant un évaporateur rotatif (70 C,15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé (débarrassé des constituants volatils indésirables) est redissous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour fournir le produit désiré, le phosphorothiolate d'0-phényle, d'O- (xanthén-9-one-2-yle) et 11.

de S-propyle.

EXEMPLE 4

Préparation de phDsphorodithiolate d'O-(xanthén-9-one-2-yle), de S(nitrophényle) et de S-propyle De la 2-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole), de l'acétonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole) sont introduits dans un récipient de réaction en verre,

pDuvu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du phos-

phorochlorurodithiolate de S-(4-nitrophényle) et de S-propyle (0,01 mole) dans l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à goutte, avec agitation, à la température ambiante. Le mélange réactionnel est agité pendant une période d'environ 48 heures,

à une température d'environ 35 C à 50 C. Il est alors refroi-

di jusqu'à la température ambiante et filtré. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif (70 C,

mm Hg). Le résidu dévolatilisé est redissous dans du chlo-

roforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour fournir le

produit désiré, le phosphorodithiolate d'O-(xanthén-9-one-2-

yle) et de S-(nitrophényle).

EXEMPLE 5

Préparation de phosphorothiolothionate d'O-éthyle, d'O-(xan-

théne-9-thione-2-yle) et de S-propyle De la 2-hydroxyxanthène-9-thione (1, 97 gramme; 0,009 mole) et de l'acétonitrile (120 ml) ont été introduits dans un récipient de réaction en verre pourvu d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, et

la xanthènethione a été mise en solution par chauffage jus-

qu'au reflux pendant une période d'environ 1 heure. La solu-

tion a été refroidie jusqu'à la température ambiante, puis traitée avec du carbone active, filtrée et introduite dans un

récipient de réaction en verre, pourvu d'un agitateur mécani-

que et d'un thermomètre. Du carbonate de potassium (1,2 gram-

me) et du phosphorochlorurothiolothionate d'O-éthyle et de S-

12.

propyle (1,74 gramme) ont été ajoutés au récipient de réac-

tion, et le mélange a été agité à une température d'environ

C à 35 C pendant une période d'environ 24 heures. Le mé-

lange réactionnel a été alors chauffé jusqu'à une températu-

re d'environ 50 C et agité pendant une période supplémentai- re d'environ 7 heures. Le mélange réactionnel a été filtré

et le solvant a été retiré du filtrat en utilisant un évapo-

rateur rotatif (70 C,15 mm Hg) pour donner une huile. Cette huile a été dissoute dans un solvant composé de 6,5 volumes de chloroforme, et de 93, 5 volumes de cyclohexane (40 ml);

du gel de silice (4 grammes) a été ajouté et le mélange agi-

té à la température ambiante pendant une période d'environ 2

heures et demie. La solution a été filtrée, le filtrat trai-

té avec du carbone activé et filtré à nouveau. Le solvant a été retiré sur un évaporateur rotatif pour fournir le produit

désiré, le phDsphorothiolothionate d'0-éthyle, d'0-(xanthène-

9-thione-2-yle) et de S-propyle.

Analyse élémentaire:

Théorie: C - 52,67; H = 4,66; p = 7,55.

Trouvé: C = 52,25; H = 4,68; P = 7,37.

EXEMPLE 6

Préparation de phénylphosphonothiolate d'0-(xanthène-9-thione-

2-yle) et de S-éthyle-

De la 2-hydroxyxanthène-9-thione (O,01 mole), de l'acétonitrile (25 ml) et ducarbonate de potassium (0,01 mole) sont introduits dans un récipient de réaction en verre

pourvu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du phé-

nylphosphonochlorurothiolate de S-éthyle (0,01 mole) dans de

l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à goutte, avec agita-

tion, à la température ambiante. Le mélange réactionnel est

agité pendant une période d'environ 48 heures à une tempéra-

ture d'environ 35 C à 50 C. Il est alors refroidi jusqu'à la

température ambiante et filtré. Le solvant est retiré du fil-

* trat en utilisant un évaporateur rotatif (70 C, 15 mm Hg). Le

résidu dévolatilisé est redissous dans du chloroforme/cyclo-

hexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) 13. à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour fournir le produit

désiré, le phénylphosphono thiolate d'O- (xanthène-9-thione-

2-yle) et de S-éthyle.

EXEMPLE 7

Préparation de phosphorothiolate d'0-éthyle, d'0-(xanthène-

9-thione-2-yle) et de S-propyle De la 2-hydroxyxanthêne-9-thione (0,01 mole), de l'acétonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01

mole) sont introduits dans un récipient de réaction en ver-

re pourvu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre.

Du phosphorochlorurothiolate d'O-éthyle et de S-propyle (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte

à goutte, avec agitation, à la température ambiante. Le mé-

lange réactionnel est agité pendant une période d'environ 48 heures à une température d'environ 35 C à 50 C. Il est alors refroidi jusqu'à la température ambiante et filtré. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur

rotatif (70 C,15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé est redis-

sous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec

du gel de silice (2 grammes) à la température ambiante pen-

dant une période d'environ 2 heures, puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif

pour fournir leprcduit désiré, le phosphorothiolate d'o-

éthyle, d'o- (xanthène-9-thione-2-yle) et de S-propyle.

EXEMPLE 8

Préparation de phDsphorothiolothionate d'0-éthyle, d'O-

(xanthén-9-one-3-yle) et de S-propyle De la 3-hydroxyxanthén-9-one (1,48 gramme; 0,007 mole) et de l'acétonitrile (20 ml) ont été introduits dans un récipient de réaction en verre pourvu d'un agitateur

mécanique et d'un thermomètre. Dans ce mélange, à la tempéra-

ture ambiante, on a ajouté du carbonate de potassium (0,97

gramme, 0,007 mole) et une solution de phosphorochlorurothio-

lothionate d'0-éthyle et de S-propyle (1,41 gramme; 0,007 14. mole) dans de l'acétonitrile. Le mélange réactionnel a

été agité pendant une période d'environ 54 heures à la tem-

pérature d'environ 50 C. Le mélange réactionnel a été re-

froidi jusqu'à la température ambiante et filtré. Le solide séparé par filtration a été lavé avec de l'acétonitrile (10 ml) et les lavages combinés avec le filtrat. Le filtrat

et les lavages combinés ont été concentrés sur un évapora-

teur rotatif pour donner une huile marron jaune. Cette hui-

le a été dissoute dans de l'acétone (5 ml), du cyclohexane (95 ml) a été ajouté, puis 5 grammes de gel de silice. Le

mélange a été agité pendant une période de 1 heure à la tem-

pérature ambiante, filtré, le gel de silice a été lavé avec

de l'acétone/cyclohexane 5/95 (en volume/volume), les lava-

ges combinés avec le filtrat et le solvant retiré du fil-

trat et des lavages combinés sur un évaporateur rotatif pour

fournir le produit désiré, le phosphorothiolothionate d'O-

éthyle, d'0-(xanthén-9-one-3-yle) et de S-propyle.

Analyse élémentaire:

Théorie: C = 54,86 %, H = 4,85 %, P = 7,85 %.

Trouvé: C = 55,57 %, H = 4,99 %, P = 7,41%.

EXEMPLE 9

Préparation de phosphorothiolothionate d'0-éthyle, d'O-

(xanthén -9-one-3-yl.e) et de S-(3,5-dichlorophényle)

De la 3-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole),de l'acé-

tonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole)

sont introduits dans un récipient de réaction en verre pour-

vu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du phospho-

rothiolothionate d'0-éthyle et de S-(3,5-dichlorophényle) (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte

à goutte, avec agitation, à la température ambiante. Le mé-

lange réactionnel est agité pendant une période d'environ 48 heures à la température d'environ 35 C à 50 C. Il est alors

refroidi jusqu'à la température ambiante et filtré. Le sol-

vant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur ro-

tatif (70 C, 15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé est redis-

sous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec 15. du gel de silice (2 grammes) à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour

fournir le produit désiré, le phosphorothiolothionate d'O-

éthyle, d'0-(xanthén-9-one-3-yle) et de S-(3,5-dichlorophé- nyle).

EXEMPLE 10

Préparation de phénylphosphono thiolothionate d'O- (xanthén-

9-one-4-yle) et de S-phényle De la 4-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole),de

l'acétonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mo-

le) sont introduits dans un récipient de réaction en verre

pourvu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du phé-

nylphosphonochlorurothiolothionate de S-phényle (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à goutte avec agitation, à la température ambiante. Le mélange réactionnel

est agité pendant une période d'environ 48 heures à une tem-

pérature d'environ 35 C à 50 C. Il est alors refroidi jus-

qu'à la température ambiante et filtré. Le solvant est retiré 2P du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif (70 C, 15 mm

Hg). Le résidu dévolatilisé est redissous dans du chlorofor-

me/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution

est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 gram- mes) à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures,

puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en

utilisant un évaporateur rotatif pour fournir le produit dé-

siré, le phénylphosphonothiolothionate d'O- (xanthén-9-one-4-

yle) et de S-phényle.

EXEMPLE 11

Préparation de (2,4,6-trichlorophényl)phosphonate d'0-éthyle et d'O(xanthén-9-one-4-yle)

De la 4-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole), de l'acé-

tonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole)

sont introduits dans un récipient de réaction en verre pour-

vu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du (2,4,6-

trichlorophényl)posphonochlorurate d'0-éthyle (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à goutte,avec 16. agitation, à la température ambiante. Le mélange réactionnel

est agité pendant une période d'environ 48 heures à une tem-

pérature d'environ 35 C à 50 C.I1 est alors refroidi jusqu'à la température ambiante et filtré. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif (70 C, 15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé est redissous dans du chloroforme/ cyclohexane X/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution

est alors tranformée en boue avec du gel de silice (2 gram-

mes) à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures, et puis filtrée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour fournir le produit désiré, le (2,4,6trichlorophényl)phosphonate d'0-éthyle et d'O-(xanthén-9-one-4-yle).

EXEMPLE 12

Préparation de phosphorothiolothionate d'0-éthyle, d'O-(3,6-

diméthylxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle De la 2-hydroxy-3,6diméthylxanthén-9-one (0,01 mole), de l'acétonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole) sont introduits dans un récipient de réaction en

verre pourvu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre.

Du phosphorochlorurothiolothionate d'0-éthyle et de S-propyle (0,01 mole) dans l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à

goutte, avec agitation, à la température ambiante. Le mélan-

ge réactionnel est agité pendant une période d'environ 48 heures à une température d'environ 35 C à 50 C. Il est alors

refroidi jusqu'à la température ambiante et filtré. Le sol-

vant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rota-

tif (70 C, 15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé est redissous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à la température ambiante pendant une

période d'environ 2 heures, puis filtrée. Le solvant est reti-

ré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour four-

nir le produit désiré, le phosphorothiolothionate d'0-éthyle,

d'0-(3,6-diméthylxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle.

17.

EXEMPLE 13

Préparation de (2,6-dicyanDphényl)phospho m thiolothionate

d'O- (3,6-diméthylxanthén-9-one-2-yle) et de S-éthyle.

De la 2-hydroxy-3,6-diméthylxanthén-9-one (0,01 mole), de l'acébDnitrile (25 ml) et du carbonate de potas-

sium (0,01 mole) sont introduits dans un récipient de réac-

tion en verre pourvu d'un agitateur mécanique et d'un ther-

momètre.Du (2-6-dicyanDphényl)phosphDnochlorurothiolothiona-

te de S-éthyle (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est

ajouté goutte à goutte, avec agitation, à la température am-

biante. Le mélange réactionnel est agité pendant une pério-

de d'environ 48 heures à une température d'environ 35 C à C. Il est alors refroidi jusqu'à la température ambiante et filtré. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant

un évaporateur rotatif (70 C, 15 mm Hg). Le résidu dévolati-

lisé est redissous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à la température

ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis fil-

trée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évapo-

rateur rotatif pour donner le produit désiré, le (2,6-dicya-

nophényl)phosphonothiolothionate d'0-(3,6-diméthylxanthén-9-

one-2-yle) et de S-éthyle.

EXEMPLE 14

Préparation de phosphorothiolothionate d'0-hexyle, d'0-(3-

nitroxanthén-9-one-4-yle) et de S-(2-méthyl-4-bromophényle) De la 3-nitro4-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole), de l'acétonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole) sont introduits dans un récipient de réaction en verre

pourvu d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre. Du phos-

phorochlorurothiolothionate d'O0-hexyle et de S-(2-méthyl-4-

bromophényle) (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est ajouté goutte à goutte, avec agitation, à la température ambiante. Le mélange réactionnel est agité pendant une période

d'environ 48 heures, à une température d'environ 35 C à 50 C.

Il est alors refroidi jusqu'à la température ambiante et fil-

tré. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évapo-

18. rateur rotatif "7# S:- Le résidu dévolatilisé est redissous

dans du chloroforme/cyu i/1 (en voltue/volume) (25 ml).Cette so-

lution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à

la teapérature ambiante pendant une période d'environ 2 heures,puis fil-

trée.Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un évaporateur rotatif pour fournir le produit désiré, le phosphorothiolothionate d'O-hexyle,

d'O-(3-nitroxanthén-9-one-4-yle) et de S-(2-rxéthyl-4-brnomphényle).

EXEMPLE 15

Préparation de (4-trifluorcmnéthylphényl)phosphonothiolothionate d'O-(3-

nitroxanthén-9-one-4-yle) et de S-éthyle

De la 3-nitro-4-hydroxyxanthén-9-one (0,01 mole),de l'acétoni-

trile (25 ml) et du carbonate de potassium (O,Olmole) sont introduits dans un récipient de réaction en verre pourvu d'un agitateur mécanique

et d'un thermomètre. Du (4-trifluorométhylphényl)phosphonochlorurothio-

lothionate de S-éthyle (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est

ajouté goutte à goutte, avec agitation,à la température ambiante.Le mné-

lange réactionnel est agité pendant une période d'environ 48 heures à une température d'environ 35 C à 50 C.I1 est alors refroidi jusqu'à la

température ambiante et filtré.Le solvant est retiré du filtrat en utili-

sant un évaporateur rotatif (70 C,15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé est

redissous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volume/volume) (25 ml).

Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à la température ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis filtrée.Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un;évaporateur

rotatif pour fournir le produit désiré, le (4-trifluorcméthylphényl)phos-

phonothiolothionate d'O-(3-nitroxanthén-9-one-4-yle) et de S-éthyle.

EXEMPLE 16

Préparation de 4-chlorophénylphosphonothionate d'O-éthyle et d'O-(4cyanoxanthén-9-one-3-yle) De la l-hydroxy-4-nitro-6-cyanoxanthén-9-one (0, 01 mole), de l'acétonitrile (25 ml) et du carbonate de potassium (0,01 mole) sont introduits dans un récipient de réaction en verre pourvu d'un agitateur mécanique et d'un

thermomètre. Du (4-chlorophényl)phosphonochlorurothionate d'O-

éthyle (0,01 mole) dans de l'acétonitrile (6 ml) est ajouté

goutte à goutte, avec agitation, à la température ambiante.

Le mélange réactionnel est agité pendant une période d'envi-

19. ron 48 heures à une température d'environ 35 C à 50 C. Il

est alors refroidi jusqu'à la température ambiante et fil-

tré. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un éva-

porateur rotatif (70 C, 15 mm Hg). Le résidu dévolatilisé est redissous dans du chloroforme/cyclohexane 1/1 (en volu- me/volume) (25 ml). Cette solution est alors transformée en boue avec du gel de silice (2 grammes) à la température

ambiante pendant une période d'environ 2 heures, puis fil-

trée. Le solvant est retiré du filtrat en utilisant un éva-

porateur rotatif pour fournir le produit désiré, le 4-chlo-

rophénylphosphonothionate d'0-éthyle et d'O- (4-nitro-6-cyano-

xanthén-9-one-1 -yle).

EXEMPLE 17

Préparation de phosphorothiolothionate d'0-éthyle, d'0-(thio-

xanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle De la 2-hydroxythioxanthén-9-one (2, 28 grammes;

0,01 mole),de l'acétonitrile (60 ml) et du carbonate de po-

tassium (1,38 gramme; 0,01 mole) ont été introduits dans un

récipient de réaction en verre pourvu d'un agitateur mécani-

que et d'un thermomètre. Du phosphorochlorurothiolothionate d'0-éthyle et de S-propyle (2,18 grammes; 0,01 mole) dans de

l'acétonitrile (3 ml) a été ajouté goutte à goutte, avec agi-

tation,à la température ambiante. Le mélange réactionnel a

été agité pendant une période d'environ 30 heures à la tem-

pérature ambiante. Apres ce temps, le mélange réactionnel a été filtré et:le filtrat débarrassé du solvant en utilisant

un évaporateur rotatif. Le résidu a été alors chromatogra-

phié sur colonne en utilisant du gel de silice et un mélange /75 d'acétate d'éthyle et de cyclohexane. L'éluant est débarrassé de solvant pour fournir le produit désiré, le

phosphorothiolothionate d'0-éthyle, d'0-(thioxanthén-9-one-2-

yle) et de S-propyle sous forme d'huile.

EXEMPLE 18

Préparation de phosphorothiolate d'0-éthyle, d'0-(thioxan-

thén-9-one-2-yle) et de S-propyle De la 2-hydroxythioxanthén-9-one (2 grammes; 0,009 mole), du toluène (25 ml), du tétrahydrofurane (25 ml) et 20. de la triéthylamine (0,89 gramme) ont été introduits dans un

récipient de réaction équipé d'un agitateur et d'un thermo-

mètre. Le mélange a été refroidi jusqu'à 0 C et du phosphoro-

chlorurothiolate d'0-éthyle et de S-propyle (0,009 mole) dissous dans du toluène (16 ml) a été ajouté goutte à gout- te avec agitation. Apres que l'addition a été achevée, on a laissé reposer le mélange à la température ambiante toute la nuit. Le mélange a été alors filtré, débarrassé de solvant et le résidu a été chromatographié sur colonne en utilisant un mélange acétate d'éthyle-cyclohexane 40/60. L'éluant a été débarrassé de solvants pour fournir le produit désiré,

le phosphorothiolate d' 0-éthyle, d'O-(thioxanthén-9-one-2-

yle) et de S-propyle sous forme d'huile qui s'est solidifiée

en étant laissée au repos pour former un solide fondant en-

tre 57 et 60 C.

Des composés supplémentaires compris dans le do-

maine de la présente invention, qui peuvent être préparés selon les modes opératoires des exemples précédents, sont le

pho sphorothiolothionate d'0-éthyle, d'O-(5-trifluorométhyl-

xanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle, le phosphorothiolo-

thionate d'O-(2-chlorophényle),d'0-(7-éthylsulfonylxanthén-

9-one-2-yle) et de S-propyle, le phosphorothionate d'O,0-

dipropyle et d'0-(6-butylsulfinylxanthén-9-one-2-yle),le

phDsphorothiolothionate d'0-éthyle, d'0-(2-chloro-7-nitro-

xanthén-9-one-4-yle) et de S-propyle, le phosphorothionate

d'0-(3-nitrophényle), d'0-(2-chloro-6-nitro-7-éthylxanthén-

9-one-4-yle) et de S-propyle, le phosphorothiolate d'0-éthy-

le, d'0-(3-chloroxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle, le

phosphorothiolothionate d'0-éthyle, d'0-(xanthène-9-thione-

2-yle) et de S-propyle, le phosphorothiolate d'0-éthyle, d'0-(3chloroxanthène-9-thione-2-yle) et de S-propyle, le

phosphorothiolothionate d'0-(3,4-diméthyl-7-cyar xanthén-

9-one-l-yle), de S-pentyle et de S-hexyle, le phosphorothio-

lothionate d' 0-éthyle, d'0-(4-éthylsulfinyl-8-éthylxanthén-

9-one-2-yle) et de S-propyle,le phosphorothiolate d'0-hexy-

le, d'0-(1,4,6,7-tétraméthylxanthén-9-one-3-yle) et de S-

butyle, le phénylphDsphorDthiolothionate d'0-(2,7-dicyanD-

21.

xanthén-9-one-4-yle) et de S-éthyle,le phosphorothiolothiona-

te d'O-éthyle, d'0-(2-nitro-6,7-dichloroxanthén-9-one-2-yle)

et de S-propyle, le phosphorothiolothionate d'O-(1,4-dimé-

thyl-5,8-dinitroxanthén-9-one-3-yle), de S-éthyle et de S-

propyle, le phosphorodithiolothionate d'O-(6,7-diméthylxan-

thén-9-thione-2-yle), de S-éthyle et de S-propyle, le pIns-

phorodithiolothionate d'O- (4-nitro-5-cyanD-6-chloroxanthène-

9-thione-l-yle), de S-butyle et de S-pentyle, le phosphoro-

thiolothionate d'O-éthyle, d'O- (1,4-dipropyl-6,7-dichloroxan-

thène-9-thione-2-yle) et de S-propyle, le phosphDrothionate

d'0-méthyle, d'o- (4-cya n -6,7-dichloroxanthène-9-thione-3-

yle) et de S-butyle, le phosphorodithiolate d'O-(6,7,8-trimé-

thylxanthène-9-thione-4-yle), de S-éthyle et de S-butyle, le

phosphorothiolothionate d'O-éthyle, d'O-(4-trifluorométhyl-

xanthène-9-thione-2-yle) et de S-propyle, le phosphorothiolo-

thionate d'O-éthyle, d'O-(6-éthylsulfonylxanthène-9-thio ne-

l-yle) et de S-propyle, le phosphorodithiolothionate d'O-(8-

propylsulfinylxanthène-9-thione-2-yle) et de S,S-dipropyle,

le plDsphoro thiolothionate d'0-éthyle, d'O- (xanthén-9-o ne-2-

yle) et de S-propyle, le phosphorothiolothionate d'O-pentyle, d'o-(2éthyl-6-chloroxanthén-9-one-l-yle) et de S-propyle, le

N,N-diméthyl phosphoramidate d'O-éthyle et d'O- (5-chloroxan-

thén-9-one-2-yle), le N,N-dipentylphosphoramidothiolate d'O-

(6-méthylxanthén-9-one-2-yle) et de S-butyle, le N-propylphos-

phoramidothiolate d'O-(8-éthylsulfinylxanthén-9-one-2-yle) et

de S-hekyl e, le phosphoroamidothiolothionte d'o- (2-butylxan-

thén-9-one-2-yle) et de S-propyle et analogues.

Pour l'utilisation pratique en tant qu'insectici-

des, les composés de la présente invention sont généralement incorporés dans des compositions insecticides qui comprennent un support inerte et une quantité, toxique du point de vue insecticide, d'un tel composé. Ces compositions insecticides,

qu'on peut également appeler formulations, permettent au compo-

sé actif d'être appliqué convenablement à l'emplacement de l'infestation par les insectes, suivant n'importe quelle quantité désirée. Ces compositions peuvent tre des solides,

tels que des poussières, des granulés ou des poudres mouilla-

22. bles; ou bien elles peuvent être des liquides tels que des

solutions, des aérosols ou des concentrés émulsionnables.

Par exemple, les poussières peuvent être prépa-

rées en broyant et en mélangeant le composé actif avec un support inerte solide, tel que les talcs, les argiles, les

silices, la pyrophillite et analogues. Des formulations gra-

* nulaires peuvent être préparées en imprégnant le composé, ordinairement dissous dans un solvant convenable, sur et dans

des supports granulés tels que les attapulgites ou les ver-

miculites, ayant ordinairement une gamme de dimensions de

particules allant d'environ 0,3 à 1,5 mm. Les poudres mouilla-

bles, qui peuvent être dispersées dans l'eau et/ou dans l'huile jusqu'à n'importe quelle concentration désirée du composé actif, peuvent être préparées en incorporant des

agents de mouillage dans les compositions de poussière con-

centrées.

Dans certains cas, les composés actifs sont suffi-

samment solubles dans un solvant organique oe!urant, tel que le kérosène ou le xylène, pour qu'ils puissent être utilisés

directement sous forme de solutions dans ces solvants. Fré-

quemment, les solutions d'insecticides peuvent être disper-

sées sous une pression supérieure à.la pression atmosphéri-

que sous forme d'aérosols. Cependant, les compositions insec-

ticides liquides préférées sont des concentrés émulsionna-

bles, qui comprennent un composé actif selon la présente in-

vention, et, en tant que support inerte, un solvant et un émulsionnant. Ces composés émulsionnables peuvent être dilués

avec de l'eau et/ou de l'huile jusqu'à n'importe quelle con-

centration désirée de composé actif pour l'application en tant que pulvérisations à l'emplacement de l'infestation par les insectes. Les émulsionnants très couramment utilisés dans ces concentrés sont des agents tensio-actifs non ioniques ou des mélanges d'agents tensio-actifs ron ioniques avec des agents

tensio-actifs anioniques.

Une composition insecticide typique selon la pré-

sente invention est illustrée par l'exemple suivant, o les

quantités sont en parties en poids.

23.

EXEMPLE 19

Préparation d'une poussière Produit de l'exemple 1 10 Talc pulvérisé 90 Les ingrédients ci-dessus sDnt mélangés dans un broyeur-mélangeur mécanique et sont broyés jusqu'à ce qu'on obtienne une poussière homogène, s'écoulant librement, ayant la dimension de particules désirée. Cette poussière est convenable pour i 'application directe à 1'emplacement de

l'infestation par les insectes.

Les composés de la présente invention peuvent être appliqués sous forme d'insecticides de n'importe quelle

manière bien reconnue par la technique. Un procédé pour dé-

truire les insectes consiste à appliquer, au lieu de l'in-

festation par les insectes,unecompDsition insecticide compre-

nant un support inerte et, en tant qu'ingrédient actif essen-

tiel, en quantité qui est toxique pour les insectes, un compo-

sé de la présente invention. La concentration des nouveaux

composés de la présente invention dans les compositions insec-

ticides variera grandement sur le type de formulation et le

but dans lequel elle est conçue, mais, généralement, les com-

pDsitions insecticides comprendront environ 0,05 à environ

% en poids des composés actifs de la présente invention.

Dans un exemple de réalisation préféré de la présente inven-

tion, les compositions insecticides comprendront environ 5 à

% en poids du composé actif. Les compositions peuvent éga-

lement comprendre des substances supplémentaires, telles que d'autres pesticides, des stabilisants, des agents d'étalement,

des produits de désactivation, des adhésifs, des produits col-

lants, des engrais, des produits activants, des produits syner-

giques, et analogues.

Les composés de la présente invention sont égale-

ment utiles quand ils sont combinés avec d'autres insectici-

des dans les compositions insecticides décrites précédemment.

Ces autres insecticides peuvent comprendre environ 5 à 95 %

des ingrédients actifs dans les compositions insecticides.

L'utilisation des combinaisons de ces autres insecticides avec 24.

les compo sés de la présente invention fournit des composi-

tions insecticides qui sont plus efficaces pour contrdler les insectes, et qui fournissent souvent des résultats qu'on

ne peut pas obtenir avec des compositions séparées des insec-

ticides individuels. Les autres insecticides avec lesquels les composés de la présente invention peuvent être utilisés,

dans les compositions insecticides pour contrCler les insec-

tes, peuvent comprendre des composés halogérns tels que les produits dits DDT, méthoxychlor, TDE, lindane, chlordane,

isobenzan, aldrin, dieldrin, heptachlor, endrin, mirex, en-

dosulfon, dicofol et analogues; des composés organiques du phDsphore tels que les produits dits TEPP, schradan, ethion, parathion, méthylparathion, PEN, demeton, carbophéniDthion

phorate, zirophos, diaziron, malathion, mevinphos, diméthoa-

te, DBD, ronnel, oxydemetDn-méthyle, dicapthon, chlorothion,

çhosphamidon, naled, fenthion, trichlorofon, DDVP et analo-

gues; des composés azotés organiques tels que le dinitro-o-

crésol, le dinitrocyclohexylphérol, les produits dits DNB, DNP, binapacril, l'azobenzène et analogues; des composés de carbamates organiques tels que les produits dits carbaryl, ortho 5353 et analogues; des composés organiques soufrés tels

que la phénothiazine, la phérnDxathixie, le thiocyanate de lau-

ryle, l'éther de bis(2-thiocyanDéthyle), le thiocyanoacétate

d'isobornyle et analogues, ainsi que des substances aux-

quelles on se réfère d'ordinaire sous le nom de produit de fumigation, tels que l'acide cyarnhydrique, le tétrachlorure de carbone, le cyanure de calcium, le sulfure de carbone, le

dichlorure d'éthylène, le dichlorure de propylène, le dibro-

mure d'éthylène, l'oxyde d'éthylène, le bromure de méthyle,

le paradichlorobenzène et analogues.

Les composés de la présente invention peuvent

être également combinés avec des composés chimiques fongici-

des et nématocides pour former des compositions pesticides utiles pour le contrCle de champigrons et, dans certains cas, de nématodes du sol ainsi que des insectes. Des exemples

typiques de ces composés chimiques fongicides sont les pro-

duits dits ferbam, nabam, zineb, ziram, thiram, chloranil, 25. dichlone, glyodin, la cycloheximide, les produits dits

dinocap, maneb, captan, dodine, PCNB, le p-diméthylaminDo-

benzènediazosulfonate de sodium et analogues, alors que des exemples de composés nématocides sont la chloropicrine, le phosphorothioate d'0,0diéthyle et d'0-(2,4-dichlorophényle),

le tétrachlorothiophène, le produit dit dazomet, le dibro-

mochloropropane et analogues.

Les nouveaux composés de la présente invention peuvent être utilisés de bien des manières pour le contrôle des insectes. Des insecticides qui doivent être utilisés

comme poisons pour l'estomac ou comme matériaux de protec-

tion peuvent être appliqués à la surface sur laquelle les insectes s'alimentent ou se déplacent. Les insecticides qui doivent être utilisés sous forme de poisons par contact ou de produit d'élimination peuvent être appliqués directement au corps des insectes, en tant que traitement résiduel à la surface sur laquelle les insectes peuvent marcher ou ramper, ou sous forme de traitement, par produit de fumigation, de l'air que l'insecte respire. Dans certains cas, les composés appliqués au sol ou aux surfaces de plante sont absorbés par la plante, et les insectes sont empoisonnés de manière systémique.

Les procédés indiqués ci-dessus d'utilisation d'in-

secticides sont basés sur le fait que presque tous les en-

dommagements provoqués par les insectes sont un résultat di-

rect ou indirect de leurs tentatives pour s'assurer de la

nourriture. En effet, le grand nombre d'insectes destruc-

teurs peut être classé en gros sur la base de leurs habitu-

des d'alimentation. Parmi les insectes qui peuvent être effi-

cacement contrôlés par les composés de la présente inven-

tion, il y a les insectes qui mastiquent tels que le coléop-

tère (scarabée) des haricots mexicains et la chenille de la leucanie du sud; les insectes qui percent-aspirent, tels

que l'aphidé des pois, le coléoptère des feuilles de céréa-

les, la mouche domestique, l'insecte sauteur des feuilles

de vigne, la punaise, la punaise lygus, la cochenille (co-

xidé) des coquilles d'huitres, la cochenille rouge de Cali-

26. fornie, la cochenille rouge de Floride, la cochenille molle et les moustiques; les insectes s'alimentant à l'intérieur,

comprenant les insectes foreurs ou perceurs (insectes téré-

brants), tels que l'insecte térébrant du mais européen, l'insecte térébrant des rameaux de pécher, le ver auriculé du mals, les vers de charançons tels que la pyrale des

pommes, le charançon de la luzerne, le charançon des capsu-

les de cotonnier, le charançon des capsules d'oeillet, le

curculio des pruniers, la tordeuse (rouleuse) à bandes rou-

ges, le ver du melon, l'arpenteuse des choux et la larve

apode des pDmmiers, les adèles telles que l'adèle des pom-

miers, l'adèle des bouleaux et l'adèle des betteraves, et des

insectes pemphigus tels que le ver article du blé et le phyl-

loxéra de la vigne. Les insectes qui attaquent en-dessous de la surface du sol sont classés comme étant des insectes

souterrains et comprennent des insectes nuisibles destruc-

teurs tels que le puceron lanigère des pommiers, le coléop-

tère japonais, la larve apcde. des oignons et le ver des raci-

nes de mals.

La quantité de composé actif de la présente inven-

tion à utiliser pour le contrôle ou la destruction des insec-

tes dépendra d'un grand nombre de facteurs, tels que l'in-

secte spécifique impliqué, l'intensité de l'infestation,les agents atmosphériques, le type d'environnement, le type de

formulation et analogues. Par exemple, l'application de seu-

lement 31 g ou 62 g de produit chimique actif par hectare

peut être adéquate pour le contrôle d'une légère infesta-

tion par un- insecte dans des conditions défavorables à son alimentation, alors que 1,12 kg ou plus de composé actif par hectare peut être exigé pour le contrôle ou la destruction

d'une forte infestation par des insectes dans des condi-

tions favorables à leur développement.

L'activité insecticide des composés de la présen-

te invention a été démontrée par des expériences réalisées pour le contrôle d'un grand nombre d'insectes. La quantité

désirée du composé expérimental (la coquantité étant déter-

minée par la concentration d'application ou le taux d'appli-

27.

cation à utiliser dans l'expérimentation ultérieure) est dis-

sDute ou dispersée dans un solvant se composant d'acétone contenant 3,19 gramme par litre du produit connu sous la

marque dépo sée Triton X-155 (alkylarylpDlyétheralcool).

Quand il a été dissous ou dispersé dans l'acétone, 4 volu-

mes de la solution acétonique ou de la dispersion acétoni-

que sont dilués avec 96 volumes d'eau distillée (si le com-

posé expérimental est insoluble dans l'acétone ou dans

l'eau distillée, il peut être dispersé en utilisant un bro-

yeur à tissu). Des solutions expérimentales à concentration inférieure peuvent être réalisées par dilution de solutions à concentration supérieure avec un diluant se composant de

96 volumes d'eau distillée et de 4 volumes d'acétone conte-

nant 3,19 grammes du produit connu sous la marque déposée

Triton X-155 par litre.

Des plantes expérimentales utilisées dans ces ex-

périences sont préparées en plantant les graines appropriées

dans du sol stérilisé contenu dans des pots en matière plas-

tique, ayant une surface supérieure de sol d'approximative-

ment 79 cm (un pot carré ayant un côté de 8,9 cm).Après que la graine a été plantée, une couche d'approximativement

6,3 mm de sable est étalée à la surface supérieure du sol.

Le composé expérimental est appliqué après que la plante a

atteint une dimension spécifiée.

Pour l'application au feuillage, le composé expéri-

mental, dissous ou dispersé dans le solvant formé d'eau/acé-

tone décrit ci-dessus,est pulvérisé sous forme de brouillard

sur le feuillage des plantes expérimentales. La concentra- tion du composé expérimental et la quantité totale de solu-

tion appliquée sont réglées pour donner les taux ou les con-

centrations d'application désirés. On laisse alors les plantes sécher à l'air. Des mites et des apbidés sont exposées aux

feuilles traitées qui ont été laissées sur la plante. D'au-

tres espèces d'insectes sont exposées aux feuilles traitées

qui ont été retirées de la plante et placées dans des boî-

tes de Petri contenant un morceau de papier filtre humide.

Pour des applications par trempage du sol, le 28. composé expérimental est d'abord dissous ou dispersé dans de l'eau/acétone, comme décrit cidessus, puis la quantité

de solution exigée pour donner un taux d'application dési-

ré est appliquée, en utilisant une pipette, de manière uni-

forme sur le dessus du sol dans le pot. 24 heures après le traitement, des mites et des aphidésvsont exposés à des

feuilles qui ont été laissées sur les plantes traitées.

D'autres espèces d'insectes sont exposées aux feuilles qui ont été retirées des plantes 24 heures après le traitement et placées dans des boites de Petri contenant un morceau de

papier filtre humide.

Dans des applications par contact direct, le com-

posé expérimental est de nouveau d'abord formulé pour former

une solution dans l'eau/acétone, comme décrit ci-dessus, sui-

vant les concentrations à tester. Puis, l'insecte à tester est plongé dans, pulvérisé avec ou immergé dans le liquide,

séché et observé pour déterminer les effets.

Dans les tableaux ci-dessous présentant les résul-

tats expérimentaux o les taux d'application sont donnés en PPM (parties par million), les formulations expérimentales

sont appliquées directement aux insectes ou sous forme de pul-

vérisations foliaires aux plantes. Lorsque les taux d'appli-

cation sont donnés en.kg/ha, les formulations expérimentales

sont appliquées sous forme de trempages du sol. Le pourcenta-

ge de contrôle est le pourcentage de mortalité des insectes testés.

ARPENTEUSE DES CHOUX

Des plants de haricot blanc de Lima (variété dite Burpee Variety 222), au stade à deux feuilles, sont exposés, à divers taux d'application, au composé expérimental appliqué à la fois par pulvérisation foliaire et par des techniques de trempage du sol. Les feuilles sont retirées des plants, approximativement après 30 minutes de séchage dans l'air pour l'application par pulvérisation foliaire et après 24 heures pour l'application par trempage du sol, et placées dans des

boîtes de Petri contenant un morceau de papier filtre humide.

Dix arpenteuses des choux, au second stade larvaire instar, 29. sont placées dans chaque boîte de Petri et les boîtes sont couvertes. Les observatiors de la mortalité des irsectes sont réalisées après 48 heures d' expDsition. Les résultats de ces

tests sort détaillés dars 1 e tableau I ci-dessous.

TABLEAU I

Pourcentaq e de contr81ô e Note (1) Moyenne de deux tests (2) I ns ectes vivants arrêtés da rs 1 eur croissa n e

CHENILLE DE LA LEUCANIE DU SUD

Des plants de haricot blanc de Lima (variété dite Burpee Variety 222), austade à deux feuilles, sont exposés, à divers taux d'application, au composé expérimental appliqué à la fois par des techniques de pulvérisation foliaire et des techniques de trempage du sol. Les feuilles sont retirées des plants, après approximativement 30 mimtes de séchage à l'air

pour l'application par pulvérisation foliaire et après 24 heu-

res pour l'application par trempage du sol, et placées dans des boites de Petri contenait un morceau de papier filtre humide. 10 chenilles de la leucanie du sud, au secord stade larvaire instar, so nt placées dans chaque boite de Petri et la

boîte est couverte. Les observations sur la mortalité des in-

sectes sont réalisées après 48 heures d'exposition. Les ré-

sultats de ces tests sont détaillés dans le tableau II ci-

dessous.

Compo- Taux

sé ex- d'appli-

péri- cation mental PPM 256 128 64 32 16 kg/ha 35,84 17,92 8,96 4,48 2,24 Produ it de

1 ' exenpl e1 0 _ 10 -.

Produit de 1 ' exempl e 2

(1) 90 40 5 0 0 0 'O 10 5 5

(2) Produit de 1' ex emple

18 1 100 100 90 100 70

30.

TABLEAU II

PO urc entag e d e co ntrôl e CompoD- Taux

sé ex- d'appli-

péri- cation: mental PPM 256 128 64 32 16 ___ 4kg/ha- =. 35,84 17,92 8,96 4,48 2,24 Produit de

1l'ex eple 1 O - - - -20 - - - -

Produit de 1 exEmpl e 2

(1) 100 95 6515 10 5 10 0 15 O

(2) (2){

Produit de

l'e Xemrle 18 100 100.1!0 90 70 - - - --

Note (1) MD yenne dedeux tests (2) Insectes vivants arrêtés dans leur croissance

ARPENTEUSE DES SOJAS

Des plants de haricot blarnc de Lima (variété dite BurpeeVariety 222), au stade à deux feuilles, sont exposés,

à divers taux d'application, au composé expérimental appli-

qué à la fois par des techniques de pulvérisation foliaire et des techniques de trempage du sol. Les feuilles sont retirées des plants, après approximativement 30 minutes de séchage dans l'air pour l'application par pulvérisation foliaire, et après 24 heures pour 1 'application par trempage du sol, et

placées dans des bottes de Petri contenant un nmDrceau de pa-

pier filtre humide. 10 arpenteuses des sojas, au second stade larvaire instar, so nt placées dans chaque botte de Petri et la boite est recouverte. Les observations sur la mortalité des

insectes sont faites après 48 heures d' exposition. Les résul-

tats de ces tests sant détaillés dans le tableau III ci-des-

sous. 31.

TABLEAU III

Po urcentag e de co ntrôle CompD- Taux

sé es- d'appli-

péri- cation: mental PPM 256 128 64 32 16 Poukg/ha __ =. 35,84 17,92 8,96 4,48 2,24 Pro du it d e

l'exemple 1 O - - - - _ - - - -

Produit de

1 ' exemple 2

(1) 80 50 25 O 0 5 O 0 5

(2) (2) (2)

Produit de

1'exemple 18 100 100 100 50 0 -

D _. _ _ _.-_ _

ND te: (1) Mo yenne de deux tests (2) Insectes vivants arrêtés dans leur croissance

VER DES BOURGEONS DE TABAC

Des plants de haricot blanc de Lima (variété dite Burpee Variety 222), au stade à deux feuilles, sont exposes

à divers taux d'application, au composé expérimental appli-

qué à la fois par des techniques de pulvérisation foliaire et des techniques de trempage du sol. Les feailles sont retirées des plants, après approximativement 30 minutes de séchage dans l'air pour l'application par pulvérisation foliaire et

après 24 heures pour 1 'application par trempage du sol, et pla-

cées dans des boites de Petri contenant un morceau du papier

filtre humide. Dix vers des bourge ns de tabac, au seco nd sta-

de larvaire instar, sont placés dans chaque boite de Petri et la boite est recouverte. Les observations de la mortalité des insectes sont réalisées après 48 heures d'observation. Les

résultats de ces tests sont détaillés dans le tableau IV ci-

dessous.

32.

TABLEAU IV

ComD - Taux

*sé ex- d'appli-

péri- cation: mental PPM 256 128 64 32 16 kg/ha = 35,84 17,92 8,96 4,48 2, 24 Produit de

1' exempl e 4 O - - - - O - - - -

Produit de

l'exemple 5

(1) 95 65 25 20 O 5 O 10 5 15

(2) (2) (2) (2)

Produit de

l'exemple 18 90 70 50 10 10 - - - -

Note: (1) Moyenne de deux tests (2) Insectes vivants arrêtés dans leur croissance

COLEOPTERE (SCARABEE) DES HARICOTS MEXICAINS

-- Des plants de haricot blanc de Lima (variété dite Burpee Variety 222), au stade à deux feuilles, sont exposés, à divers taux d'application, au composé expérimental appliqué à la fois par des techniques de pulvérisation foliaire et des techniques de trempage du sol. Les feuilles sont retirées des plants, après approximativement 30 minutes de séchage dans l'air pour l'application par pulvérisation foliaire et après 24 heures pour 1 'application par trempage du sol, et placées

dans des boites de Petri contenant un morceau de papier fil-

tre humide. Dix coléoptères des haricots mexicains, au second stade larvaire instar, sont placés dans chaque boite de Petri et la boîte est recouverte. Les observations de lamortalité des insectes sont réalisées après 48 heures d'exposition. Les

résultats de ces tests sont détaillés dans le tableau V ci-

dessous. 33.

TABLEAU V

Pourcentage de contrôle

Compos é expé- Taux d'appli-

rimental cation: PPM 256 -_kg/ha 35,84 Produit de l'exemple 1 10 O

CHARANCON DES CAPSULES

Des plants de coton (dits Deltapine 16), au stade à deux feuilles, sont exposés, à divers taux d'application, au composé expérimental appliqué à la fois par des techniques de

pulvérisation foliaire et des techniques de trempage du sol.

Les feuilles sont retirées des plants, après approximativement

minutes de séchage dans l'air pour l'application par pulvé-

risation foliaire et après 24 heures pour l'application par trempage du sol, et placées dans des boîtes de Petri contenant un morceau de papier filtre humide. Dix charançons adultes des capsules sont placés dans chaque boîte de Petri et la boîte

est alors recouverte. Les observations sur la mortalité des in-

sectes sont faites après 48 heures d'exposition. Les résultats

de ces tests sont détaillés dans le tableau VI ci-dessous.

TABLEAU VI

14 APHIDE DES POIS

Des plants de pois (expèce dite Burpee Wando), au stade à 10-14 jours, sont traités avec le composé expérimental, à divers taux d'application, à la fois par des procédés de

pulvérisation foliaire et par des procédés de trempage du sol.

Les plants sont s échés à l'air pendant environ 30 minutes après que la pulvérisation foliaire a été appliquée, puis on place sur chaque plant traité et sur un plant de contrôle non traité, à l'aide d'une petite brosse à peinture, 25-50 aphidés des pois, adultes et au stade de nymphes. 24 heures après qu'un plant a été traité par le procédé de trempage du sol, il

est infesté par 25-50 aphidés en utilisant la technique décri-

te ci-dessus. Un plant de contrôle non traité est infesté de 34. manière semblable. Après 48 heures d'exposition des insectes aux plants traités, la mortalité des insectes est déterminée par comparaison du nombre d'insectes sur les plants traités

avec le nombre sur le plant de contrôle non traité. Les résul-

tats de cette expérimentation sont présentés dans le tableau

VII ci-dessous.

TABLEAU VII

Pourcentaçe de contr6le

Composé expé- Taux d'appli-

rimental cation: PPM 256 kg/ha 35,84 Produit de l'exemple 1 0 0

MITE A DEUX TACHES

Des plants de haricot blanc de Lima (variété dite Burpee Variety 222), au stade à deux feuilles, sont traités avec le composé expérimental, à divers taux d'application, à la fois par les procédés de pulvérisation foliaire et les procédés de trempage du sol. Les plants sont séchés à l'air pendant environ 30 minutes, après que la pulvérisation bliaire a été appliquée, puis 50-100 mites à deux taches, sous forme

d'adultes et de nymphes, sont placées sur chaque plant trai-

té et sur un plant de contrôle non traité, en plaçant une feuille de haricot infestée non traitée contenant 50-100 mites sur les plants. 24 heures après qu'un plant a été traité par

le procédé de trempage du sol, il est infesté par 50-100 mi-

tes en utilisant la technique décrite ci-dessus. Un plant de contrôle non traité est infesté de manière semblable. Après 48 heures d'exposition des insectes aux plants traités, la

mortalité des insectes est déterminée par comparaison du nom-

bre d'insectes sur les plants traités avec le nombre sur le

plant de contrôle non traité. Les résultats de cette expéri-

mentation sont présentés dans le tableau VIII ci-dessous.

35.

TABLEAU VIII

Pourcentage de contrôle

Composé expé-Taux d'appli-

rimental cation: PPM 252 kg/ha _ 35,84 Produit de l'exemple 1 O _ O O

MOUCHE DOMESTIQUE

Dix mouches domestiques adultes sont placées dans une petite cage (5,1 cm - 7,6 cm) à écran de fil, pourvue d'une calotte en matière plastique. La cage est pulvérisée avec le composé expérimental à la concentration désirée sous la forme d'une solution préparée comme décrit ci-dessus. Apris pulvérisation, les cages traitées sont emmagasinées jusqu'à ce qu'elles soient sèches. 60-minutes après la pulvérisation,

on fait des lectures de la destruction des insectes. Les ca-

ges sont alors placées sur une toile pour serviettes en papier,

humidifiée avec une solution de saccharose à 5-10 %, et emma-

gasinées dans cette toile pendant 23 heures; à ce moment, on

fait une lecture de lamortalité 24 heures après le traitement.

Les résultats de ce test sont donnés dans le tableau IX ci-

dessous.

TABLEAU IX

Pourcentage de contrôle Note: k = Destruction au bout de 60 minutes m = Mortalité au bout de 24 heures

CANCRELAS ALLEMAND

Des solutions de composés expérimentaux sont for-

mulées comme décrit précédemment et la solution qui donne une

concentration d'application désirée est placée dans un ballon.

Dix cancrelas allemands adultes sont placés dans un passe-

thé et sont plongés dans la solution expérimentale.La solu-

tion en excès est retirée par secouage, le passe-thé est ouvert et les insectes placés dans un récipient en matière plastique claire contenant un petit morceau humide de mèche Composé expé- Taux d'application: rimental I PPM 256 Produit de l'exemple 1 k 40 m 100 36.

dentaire. Le récipient est alors coiffé avec un couvercle per-

cé de trous pour l'air.La mortalité des insectes est observée

48 heures après l'exposition. Les résultats de cette expéri-

mentation sont indiqués dans le tableau X ci-dessous.

-TABLEAU X

Pourcentage de contrôle Composé expé- Taux d'application rimental PPM 256 Produit dé l'exemple 1 0

VER DES RACINES DE MAIS DU SUD

Une graine de mais nouvellement germée est placée dans une coupelle en matière plastique de 0,03 litre, pourvue

d'un couvercle en matière plastique à enclenchement et recou-

verte d'approximativement 5 grammes de sol stérilisé. Le compo-

sé expérimental est formulé suivant des solutions, comme dé-

crit précédemment, et appliqué au sol sous forme de trempage du sol aux taux d'application désirés. Après l'application, les couvercles sont enclenchés sur les coupelles et on laisse les coupelles reposer pendant environ 15 minutes pour laisser la solution s'étaler de manière uniforme à travers le sol. Les couvercles sont alors retirés, cinq larves de ver des racines,

au second stade larvaire instar, sont placées sur le sol trai-

té et les coupelles sont de nouveau coiffées. La coupelle est examinée pour déterminer la mortalité des insectes après 72 heures d'exposition. Les larves qui ne peuvent pas ramper ou

qui ne peuvent pas se redresser sont considérées comme mortes.

Les résultats de cette expérimentation sont donnés dans le

tableau XI ci-dessous.

TABLEAU XI

Pourcentage de contrôle -______________ Purcntaq deconrôl

Compo- Taux d'ap-

sé ex- plication: péri- kg/hg 17,9 1,12 0,56 0,28 0,14 mental ______ _

Produit de l'exem-

ple 1 100 20 0 0 -

Produit de l'exem-

ple 2 90 70 20 30 30 37.

MOUSTIQUE DE LA FIEVRE JAUNE

Des solutions contenant le composé expérimental suivant les concentrations désirées sont formulées comme décrit ci-dessus. Chaque solution expérimentale est placée dans une coupelle en mousse de polystyrène d'une contenance de 0,3 litre. Approximativement 10 larves de moustique de la fièvre jaune, âgées de 3-4 jours, sont placées dans chaque solution

expérimentale avec un compte-goutte pour les yeux. Dans cha-

que solution, on ajoute alors une très petite pincée de levu-

re de brasseur et un tout petit morceau de matière alimentai-

re sèche (nourriture solide pulvérisée pour chiens). Les ré-

sultats de mortalité sont pris après 48 heures d'exposition.

Ces résultats sont présentés dans le tableau XII ci-dessous.

TABLEAU XII

Pourcentage de contrôle

Composé Taux d'appli-

expéri- cation: PPM 10 1,0 0,1 0,01 mental I Produit de l'exemple 1 100 100 50 40 L'appréciation de certaines des valeurs de mesures

indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles provien-

nent de la conversiond 'unités anglo-saxonnes en unités métri-

ques.

La présente invention n'est pas limitée aux exem-

ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui

apparaîtront à l'homme de l'art.

38.

Claims (11)

REVENDICATIONS

1 - Composé, caractérisé en ce qu'il a la formule: (R1)k R2)m A

O - P - B - R

o R et R2 sont chacun indépendamment choisis dans le groupe se composant d'halogènes, de groupes alkyles, haloalkyles, nitro, alkylsulfinyles, alkylsulfonyles et cyano; k et m sont des nombres entiers de 0 à 3; Q est choisi dans le groupe

se composant d'oxygène et de soufre; Y est choisi dans le grou-

pe se composant d'oxygène et de soufre; R3 est choisi dans le groupe se composant de groupes alkyles et de

20._=_5

o R5 est choisi dans le groupe se composant d'halogènes, de

groupes alkyles, haloalkyles, nitro et cyano; n est un nom-

R4

bre entier de O à 3; R est choisi dans le groupe se compo-

sant de groupes alkyles, alcoxy, alkylthio, amino, alkylamino, dialkylamino, et (R6) P o R6 est choisi dans le groupe se composant d'halogènes,

de groupes alkyles, haloalkyles, nitro et cyano; p est un nom-

bre entier de O à 3; et A et B sont chacun indépendamment 39. choisis dans le groupe se composant d'oxygène et de soufre; en prévoyant que, si R est un groupe alcoxy, un des A et B

doit être le soufre.

2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le phosphorothionate d'0,0-diéthy-

le et d'O-(xanthén-9-one-2-yle).

3 - Coraposé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce qu'il est formé par la phosphorothiolate d'0-éthyle,

d'0-(xanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle.

4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est formé par le phosphorothiolothionate d'O-

éthyle, d'O-(xanthène-9-thione-2-yle) et de S-propyle.

- Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est formé par la phosphorothiolothionate d'o-

éthyle, d'0-(xanthén-9-one-3-yle) et de S-propyle.

6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé

en cequ'il est formé, par le phosphorothiolothionate d'O-éthy-

le, d'O-(7-nitroxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle.

7 - Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est formé par le phosphorothiolothionate d'O-

éthyle, d'O-(3-chloroxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle.

8 - Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est formé par le phosphorothiolothionate d'O-

éthyle, d'O-(7-cyanoxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle.

9 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le phosphorothiolate d'O-éthyle,

d'O-(3-chloroxanthén-9-one-2-yle) et de S-propyle.

- Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est formé par le phosphorothiolothionate d'O-éthy-

le, d'O-(xanthêne-9-thione-2-yle) et de S-propyle.

11 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le phosphorothiolate d'O-éthyle,

d'O-(3-chloroxanthène-9-thione-2-yle) et de S-propyle.

12 - Composition insecticide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte, et, en tant qu'ingrédient actif, essentiel, en quantité toxique pour les insectes, un

composé de la revendication 1.

40.

13 - Procédé pour contrôler ou détruire les insec-

tes, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact ces insectes avec une composition insecticide comprenant un support inerte et, en tant qu'ingrédient actif essentiel, en quantité toxique pour les insectes, un composé de la revendi-

cation 1.