NO822112L - Nytt insektsdrepende middel, fremgangsmaate for dets fremstilling og bruk. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et nytt insektsdrepende preparat og fremgangsmåte for dets fremstilling og bruk.

Ved plantedyrking forårsaker tallrike tyggende og sugende insekter alvorlige produksjonstap, spesielt når det dreier seg om bomull, ris, kornavlinger, poteter, frukt, grønnsaker og vin. Den nye vanlige, intensive dyrkningen av en type avling med meget produktive avlinger, er sammen ansvarlige for den ofte raske utviklingen og fremdriften av tallrike skadeinsekter. Innhøstede avlinger krever også beskyttelse mot insekter under lagring og transport.

For å kontrollere innsekter er det nå nødvendig å benytte kjemiske midler for å kontrollere insektene. Et stort antall kjemiske stoffer er benyttet for å kontrollere insekt-

ene. Men insektsdrepende midler som benyttes, har fremdeles visse uløste problemer. Kjemiske innsektsdrepende midler må benyttes i høye konsentrasjoner og som et resultat åv dette, kan'de bli en kilde for forgiftning av miljøet. Den dårlige oppløsligheten av noen innsektsdrepende midler, spesielt i vann, gjør det nødvendig å benytte giftige, organiske oppløs-ningsmidler. I tillegg kan ikke alltid de fleste kjemiske, innsektsdrepende midler utvikles full aktivitet siden de ikke knytter seg tilstrekkelig sterkt til plantene som skal beskyttes. Følgelig må de benyttes i høye konsentrasjoner slik at tilstrekkelig store mengder insektsdrepende middel blir igjen på plantene eller i det behandlede jordsmonn i tilstrekkelig lang tid.

Et annet krav er enkel håndtering både under fremstilling og påføring. *

Det er nå overraskende påvist at mengden insektsdrepende middel-pr. hektar dyrket land som kreves for å kontrollere insekter, kan reduseres med opptil 40-60%, og i noen tilfeller med opptil 80%, forutsatt at det insektsdrepende stoff eller blandingen av flere insektsdrepende aktive stoffer, benyttes i blanding med et fosforlipid fra gruppen som består

av fosfatidylcholin, hydrogenerte fofatidylcholiner, fosfatidyletanolamin, N-acylfosfatidyletanolaminer, fosfatidylinosi-•I. ' ■

tol, fosfatidylserin, lysolecitin og fosfatidylglycerol eller en blanding av flere slike fosfplipider, i et vektforhold på fra 1:0,2 til 1:20. I tillegg viser de nye preparater bedre tilknytning til plantene eller den lagrede avling som skal beskyttes. Videre vil tilsatsen av fosfolipider øke opptaks-hastigheten av det insektsdrepende middel av insekter, slik

at mengden insektsdrepende middel som kreves for å beskytte plantene kan reduseres. Reduksjonen i mengden insektsdrepende middel som benyttes, forbedrer bare ikke økonomien ved behand-lingen, men gjør også mindre skade på plantene (reduksjon i pytotoksisitet), f.eks. ved å redusere restene i jordsmonnet og i plantene, og det sistnevnte fører også til en betraktelig reduksjon i ventetid (insektsdrepende behandling før: innhøst-ing) . Endelig er fosfolipidene for det meste naturlige, og i ethvert tilfelle ikke-soksiske produkter som, på grunn av sin art og sine egenskaper, ikke selv forårsaker forurensning av miljøet eller har ugunstig virkning på ventetiden. Noen av fosfolipidene benyttes endog i matvarer.

For å fremstille de nye insektsdrepende preparater, blandes de insektsdrepende midler med fosfolipid i et vektforhold på fra 1:0,2 til 1:20, fortrinnsvis i et vektforhold på fra 1:0,5 til 1:10 og helst, i et vektforhold på mellom 1:1 til 1:5. I denne forbindelse er vekten av forfolipid basert på stort sett ren fosfolipid.

Passende fosfolipider er f.eks. de kommersielt tilgjengelige fosfatidylcholiner eller fosfatidylcholinblandinger så som f.eks.

Det er spesielt foretrukket å' benytte naturlige fosfatidylcholiner som kan tilveiebringes ved de fremgangs-måter som er beskrevet i følgende patenter: DE-PS nr. 1.047.597, DE-PS nr. 1.053.299, DE-PS nr. 1.617.679, DE-PS

nr. 1.617.680, tysk pateritansøkning DE-OS nr. 30 47 048,

DE-OS nr. 30 47 012 eller DE-OS nr. 30 47 011-

Spesielt gunstige N-acyi fosfatidyletanolaminer er de hvor acylgruppen skriver seg fra mettede eller o.lefin-isk, umettede.fettsyrer, som inneholder fra 2 til 20 karbonatomer, spesielt fra mettede fettsyrer som inneholder 2-5 karbonatomer, eller fra mettede eller, monoolefinisk^umettede fettsyrer som inneholder 14, 16, 18 eller 2 0 karbonatomer.

Insektsdrepende middel som benyttes kan være stort sett et hvilket som helst insektsdrepende middel, deriblant. kjente kjemiske pesticier av følgende grupper:

1. Pyretroider med den generélle formel

hvor

Rx er CH3, COOH, COOCH3, Cl, Br,

R2 er CH3, Cl, Br,

R^ er substituert cyklopenten, substituert furylmetyl,

ftalimidoetyl, fenoksybenzyl eller fenalkenylgrupper.

De. følgende er eksempler på forbindelser som korre-sponderer med formel I:

Forbindelsene som tilsvarer formel I er kjente forbindelser som allerede med hell er benyttet som insektsdrepende midler, (konf. Chemie der Pflanzenschutz und Schad-lingsbekåmpfungsmittel-Springer 1970, sidene 87 og etterflg.).

Forbindelsene som tilsvarer formel I er knapt opp-løslige i vann, følsomme overfor varme og gjøres lett inaktive i luft. Kombinasjoner av forbindelsene som tilsvarer formel I med forfolipider, skiller seg spesielt ut med det forhold at stabiliteten overfor luft og temperatur er-betraktelig for-bedret. I tillegg er det mulig å fremstille vandige oppløs-hinger eller emulsjoner uten å benytte potensielt skadelige, organiske oppløsningsmidler. Den ofte ubehagelig lukt av for-. bindelsen svekkes også ved tilsats av fosfolipider. Innsekts-destruksjonen økes betraktelig ved tilsats av fosfolipidene, uten en økning i giftigheten overfor varmblodige dyr. Kombinasjonen av permetrirf og decametrin med fosfolipider er spesielt foretrukket.

2. • Klorinerte hydrokarboner med den generelle formel

hvor er halogen, spesielt klor, metoksy, C^-C^-alkyl, ';;\\ > R^er polykloralkyl, nitroalkylgrupper. Følgende er eksempler for forbindelser med formel II: 2,2-bis—(p-klorfenyl)-1,1,1-trikloretan•(DDT), 2,2-bis-(p-metoksyfenyl)-1,1,1-trikloretan (metoksyklor), 2,2-bis-(p-fluorfenyl)-1,1,1-trikloretan (DFDT),

2,2-bis-(p-klorfenyl)-1,1-dikloretan (TDE),

2,2-bis-(p-etylfenyl)-1,1-dikloretan (pertan),

2-nitro-l,1-bis-(p-klorfenyl)-butan (bulan).

2-nitro-l,1-bis-(p-klorfenyl)-propan (prolan).

Det er foretrukket å benytte blandinger av 2,2-bis-(p-klorfenyl)-1,1,1-trikloretan eller 2,2-bis-(p-metoksyfenyl)-

1,1,1-trikloretan med fosfolipider. Fordelen med blandinger som disse er evnen hos forbindelsene til å danne komplekser

med fosforlipidene, noe som gjør det mulig å fremstille vann-oppløslige eller lett emulgerbare blandinger, uten å benytte potensielt skadelige organiske oppløsningsmidler. 3. Polyklorcykloalkaner som f.eks.,

y-1,2,3,4,5,6-heksaklorcykloheksan (lindan), 1, 2',4 , 5 , 6 , 7 / 8-oktaklor-4 ,7-metano-3a ,4,7,7a-tetrahydroindan (klordan),

1,4,5,6,7-heptaklor-4,7-metano-3a,4,7,7a-tetrahydroindan (heptaklor),

2-exo-4,5,6,8,8-heptaklor-4,7-metano-3a,4,7,7a-tetrahydroindan (dihydroheptakldr), 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklor-4,7-endometylen-4,7,8,9-tetra-hydroftalan (isobenzan),

6,7,8,9 ,10 , lO-heksaklor-1, 5 , 5a-, 6 , 9 , 9a-heksahydro-6 , 9;-metano-2,4,3-berizodioksatiepin-3-oksyd (endosulfan), 5,6-bis-(klormetyl)-1,2,3,4,7,7-heksaklorbicyklo-2,2,1-hept-2-en (alodan), 5-brommetyl-l,2,3,4,7,7-heksaklorbicyklo-2,2,l-hept-2-en

(bromodan), 1,2,3, 4 ,10 ,10-heksaklor-l, 4 , 4a", 5 ,8 , 8a-heksahydroendo-l, 4-exo-5,8-dimetanonftalaen (aldrins), -\ 1,2,3,4,10,lO-heksaklor-6,7-epoksy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-okta-hydroendo-1, 4-OXO-5 ,8-dimetanonf talen (dieldrin) , 1/2,3,4^10,10-heksaklor-6,7-epoksy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-okta-hydroendo-1,4-endo-5,8-dimetanonftalen (endrin).

Det er spesielt foretrukket å benytte blandinger av lindan, aldrin, dieldrin eller endrin med fosfolipider. I

tillegg til den klare forbedring i resultatet med hensyn til virkningen på insekter, er det mulig å fremstille vandige opp-løsninger eller emulsjoner uten å benytte giftige oppløsnings-midler .

4. Fosforsyreestere, med den generelle formel

hvor

er C^-C^-alkyl, og spesielt CH^eller C2H,-,. R2 er alkoksy, spesielt metoksy eller etoksy, C^-C^-alkyl,

spesielt etyl eller aminoalkyl, og spesielt amino-C^-C^-alkyl.

Å er enten

a) -(CIO -Z-R0 hvor n= 1-3, Z = S, SO eller S0o;

2 n 3 2

R3er rette eller forgrenede C-^-^-alkyl, substituert aryl, spesielt fenyl substituert med klor, metyl eller

.nitro, eller en radikal med den generelle formél III

eller b) klor, metyl eller nitro-substituert f enyl, oc-substituert benzyl, en alkenylkarboksylsyreestergruppe eller en alke-nylkarboksylsyreamidgruppe, eller c) en heteroarylgruppe så som f.eks. et substituert pyridyl, pyrimidinyl, quinoxalyl, isocalyl, triazolyl, ftalyl,

benztriazinyl, benzoksasolyl, tiadiazolyl eller triazino- i lylgruppe.

Forbindelsene med den generelle formel III er kjente forbindelser såsom f.eks.: 0,0-dietyl-O-(etyltio)-etyltiofosfat (demeton-O),

0,0-dietyl-S-(etyltio)-etyltiofosfat (demeton-S), 0,0-dimetyl-S-(etyltio)-etyltiofosfat,

0,0-dietyl-S-(2-etylsulfonyl-l-metyl)-etyltiofosfat, 0,0-dietyl-O-(etylsulfonyl)-etyltiofosfat,

0,0-dietyl-S-(2-etyltio)-etylditiofosfat (disulfoton), 0,0-dimetyl-S-(2-etyltio)-etylditiofosfat,

0,0-dietyl-S-(2-^etyltio) -metylditibf osf at (phorat) , 0,0-dietyl— S-(tert-butyltio)-metylditiofosfat (terbufos) , 0,0-dietyl-S-[(4-klorfenyltio)-metyl]-ditiofosfat,

S,S-metylen-bis-(0,0-dietyl)-ditiofosfat (ethion), 0,0-dimetyl-S-[1,2-bis-etoksykarbonyl)-etyl]-ditiofosfat (maltion),

0,0-dimetyl-S-[(N-metylkarbamoyl)-metyl]-ditiofosfat. (di- . metoat),

0,0-dietyl-S-[(N-isopropylkarbamoyl)-metyl]-ditiofosfat (frotoat),

O/O-dietyl-S-[N-(1-cyano-l-metyletyl)-karbamoylmetyl]-tiofosfat (cyantoat),

0,0-^dietyl-S- [ (N-etoksykarbonyl-N-metyl)-karbamoylmetyl]-ditiofosfat (mecarbam), 0,0-dimetyl-S-[a-(etoksykarbonyl)-benzyl]-ditiofosfat (pentoat),

0/O-dimetyl-S-[2-(N-metylkarbamoyl)-etyltio]-etyltiofosfat (vamidotion),

0,0-dimetyl-O-(2,2-diklorvinyl)-fosfat (diklorvos) , ; 0,0-dimetyl-O-(l-metoksykarbo'nyl-l-propen-2-yl)-fosfat (mer.vinfos) ,

traris-0-O-dimety1-0-(2-metoksykarbonyl-2-metylvinyl)-tio-

fosfat (metacrifos),

0,0-dimetyl-O-[1-klor-l-(N,N-dietylkarbamoyl)-l-propén-2-yl]-fosfat (fosfamidon), 0,0-dimetyl-O-[1-(n,N-dimetylkarbamoyl)-l-propen-2-yl]-fosfat (dicrotofos), 0,0-dietyl-O-[2-klor-1-(2,4-diklorfenyl)-vinyl]-fosfat

(klorfenvinfos),

0,0-dimetyl-O-[2-klor-l-(2,4,5-triklorfenyl)-vinyl]-fosfat (tetraklorvinfos),

0,0-dimetyl-O-[2-klor-l-(2,4,5-triklorfenyl)-vinyl]-fosfat (tetraklorvinfos),

0,0-dietyl-O-(4rnitrofenyl)-tiofosfat (påration), 0,0-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)-tiofosfat (fenitrotion), 0,0-dimetyl-O-(2,4,5-triklorfenyl)-tiofosfat (fenklorfos), 0,0-dimetyl-O-(4-brom-2,5-diklorfenyl)-tiofosfat (bromfos), 0,0-dimetyl-O-(3-metyl-4-metyltioheksyl)-tiofosfat (fention), . O-métyl-0-(4t-butyl-2-klorfenyl)-N-metyl-fosfamidat (crufomat), O-etyl-S-fenyletan ditiofosfat (fonofos),

4,4'-bis-(dimetoksy-fosfinotioyloksy)-disfenylsulfid (tmefos.), 0,0-dietyl-O-(2-isopropyl-6-metyl-4-pyriraidinyl)-tiofosfat (diazinori),

0,0^-dietyl-O- (2-dietylamino-6-metyl-4-pyrimidinyl) - tiofosfat (pyrimifos),

0,0-dietyl-O-(3,5,6-triklor-2-pyridyl)-tiofosfat (klorpyrifos), 0,0-dietyl-O-(2-quinoxalyl)-tiofosfat (quinalfos) , 0,0-dietyl-O-(S-fenyl-3-isoxazolyl)-tiofosfat (isoxation), 0,0-dietyl-O-(1-fenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-tiofosfat (triazofos), 0,0-dietyl-O-(5-klor-1-isopropy1-1,2,4-triazol-3-yl)-tiofosfat (isazofos),

0,0-dimetyl-S-(Ftalimidoraet<y>l)-ditiofosfat (fosmet), 0,0-dimetyl-S-[(1,2,3-benztriazin-4(3H)on-3-yl)-metyl]-ditiofosfat (azinfosmetyl),

0,0-dietyl-S- [ (6-klorbenzoxazol-2 (3H) -on-3-yl) -metyl] -ditio--fosfat (fosalon),

0,0-dimetyl-S-[(2-metoksy-l,3,4-tiodiazol-5(4H)-on-4-yl)-melql]-ditiofosfat (metidation),

0,0-dimetyl-S-[(6-klor-oxazolon-4,5,6-pyridin-2(3H)-on-3-yl)-metyl]-tiofosfat (azametifos),

0,0-dimetyl-S-[4,6-diamino-l,3,5-triazin-2-yl)-metyl]-ditiofosfat (raenazon), 0,0-dimetyl-S-[(5-metoksy-4H-pyron-2-yl)-metyl]-tiofosfat

(endotion), 0,0-dietyl-S-[(5,7-diklor-2-benzoxazolyl)-metyl]-ditiofosfat

(benoxafos) ,

0,0^dimetyl-2,2,2-triklor-l-hydroksyetanfosfonat (triklorfon), 2,3-bis-(dietoksy-fosfinotioyltio)-1,4-dioxan (diocation), 2 — (dietoksy-fosfinylimino)—1;3-ditiolan (fosfolan) , 0,S-dimetyl-tiofosfamidat (metamidofos),

2-metoksy.-4H-l, 3 , 2-benzodioxaf osf orin-2-sulf id ,

dietoksyfosfinotioyl-oksyimido-fenylacetonitril (foxim), 0,0-dimetyl-O-(7-klorbicyklo-[3,2,0]-hepta-2,6-dien-6-yl)-fosfat (heptenfos),

0-etyl-S,S-dipropylditiofosfat (ethoprofos),

O-etyl-S-propyl-0-(2-klor-4-bromfenyl)-tiofosfat (profenofos), 0-etyl-S-propyl-O-(4-metyltiofenyl)-ditiofosfat (merpafos).

Det er foretrukket å benytte følgende fosforsyreestere: keplengoi [0,0-dimetyl-O-(7-klorbicyklo-(3,2,0]-hepta-2,6-dien-6-yl)-fosfat],

demeton-S-metyl [0,O-dimetyl-S-(metyltio)-etyltiofosfat], oksydemeton-metyl [0,0-dimetyl-S-(etylsulfonyl)-etyltiofosfat], etrimfos [0-- (6-etoksy-2-etyl-4-pyrimidinyl) -0,0-dimetyltio-fosfat],

paration [0,0-dietyl-O-(4-nitrofenyl)-tiofosfat],

[0,0-dimetyl-0-4-nitrofenyl)-tiofosfat],

triazofos (0,0-dietyl-O-(1-fenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-tiofosfat], men spesielt paration og spesielt for å kontrollere bitende og sugende insekter, deriblant larver av pyralis møll og kål-sommerfugl, arachnider, skjoldlus, rovfluer, biller^larver, pseudolarver, lerketrips etc.

5. Arylkarbonater med den genrelle formel

hvor R-^ er CH3eller H, R2er H, dialkylamino, C-^-C^-alkyl, C-^-C^-alkoksy eller C^-C^-alktio, R^er H, rett eller forgrenet C-^-Cj.-alkyl eller dimetylamino-metylimino, er H, C^-C^-alkyl , C-^-C^-ålkoksy, C-^-C^-alkyltio, dioksolan eller alkyltiometyl, i tillegg kan R^ og R^sammen være gruppene -0- C(CH3)2-0--CH=CH-CH=CH- eller -CII2-—C(CH3)2-0- '...

Forbindelsene med formeien IV er kjente forbindelser, så som f.eks. : '

i

4-diallylamino-3,5-dimetylfenyl-metyl-karbarnat (allyxycarb), 4-dimetylamino-3-metylfenylmetylkarbamat (aminocarb), 2.2- dimetyl-l,3-benzodioxol-4-yl metylkarbamat (bendiocard), 2- sec-butyl fenylmetylkarbamat (BPMC), 3- (1-metylbutyl)-fenylmetylkarbamat (bufencarb I), 3-(1-etylpropyl)-fenylmetylkarbamat (bufencarb II), 1- naftylmetylkarbamat (karbaryl),

2.3- dihydro-2,2-dimetyl benzofuran-7-yl metylkarbamat (karbofuran),

2- (1,3-dioxolan-2-yl)-fenylmetylkarbamat (dioxacarb), 2- etyltiométyl fenylmetylkarbamat (etiofencarb), 3- dimetylamino-metylen-iminofenyl metylkarbamat (formetanat), 3,5-dimetyl-4-metyltiofenyl metylkarbamat (merkaptodimetur),

. 4-dimetylamino-3,5-dimetyl fenylmetylkarbamat (mexacurbat), 3.4- dimetyl fenylmetylkarbamat (MPMC), 3- isopropyl-5-metyl fenylmetylkarbamat (promecarb),\' 2-isopropoksyfenyl metylkarbamat (propoxur), men .spesielt propoxur (2-isopropoksyfenyl metylkarbamat). 6. Andre insektsdrepende midler kan benyttes, f.eks.

2-metyl-2-(metyltio)-propyliden-amino-metylkarbarnat (aldicarb), 1- (metyltio)-etyliden-amino-metylkarbamat (metomyl), N,N-dimetyl-a-metyl karbamoyloksy-imino-a-(metyltio)-acetamid (oxamyl), 1,3-di-(karbamoyltio)-2-dimetylaminopropan hydroklorid

(cartap),

2- dimelqlvmino-5,6-dimetyl pyrimidin-4-yl dimetylkarbamat (pirimicarb),

4— (4-klor-2-metylfenyl)—N'-dimetylformamid (klordimeform), N,N-di-(2,4-zylyliminometyl)-metylamin (amitraz),

men spesietl aldicarb (2-metyl-2-(metyltio)-propylidenamino]-metylkarbamat. •

Av de insektsdrepende midler nevnt i gruppen 1 til 6','er følgende foretrukket: permetrin, décametrin, DDT, metoksyklor, lindan, aldrin, dieldrin, endrin, heptenofos, demeton—S-metyl, odydemeton-metyl, etrimfos, paration, triazofos, propoxur, aldicarb... De invididuelle insektsdrepende midler benyttes enten alene eller i kombinasjon med andre insektsdrepende midler etter tilsats av fosfolipider.

De nye insektsdrepende preparater kan benyttes for

å kontrollere dvaletilstanden av insektet eller midd, (vinter-sprøytning)i, for kontroll av alle trinn på voksende planter (bladpåføring), for å kontrollere insektlarver (tilførsel til jordsmonnet), og for å kontrollere vekstangrep i innhøstede avlinger, (lagerbeskyttelse).

De nye insektsdrepende preparater kan fremstilles

på følgende måte:

Fosfolipidet eller en blanding av flere fosfolipider oppløses i et organisk oppløsningsmiddel, så som toluen, étylacetat, xylen, petrol, etanol eller metanol, eller i blandinger av disse oppløsningsmidlene.

Valget av oppløsningsmiddel og oppløsningsmiddel-blandingef vil avhenge av oppløsligheten av de insektsdrepende midler som benyttes. Det insektsdrepende middel oppløses i fosfolipidoppløsningen, evt. ved oppvarming. Etter oppløs-ningen destilleres oppløsningsmidlet av i vakuum under opp^varming. Produktet man får omdannet til passende standard kommersiell form ved tilsats av passende tilsatsstoffer som f.eks. kullstoffer, bærestoffer, fortynningsmidler, fuktnings-midler, stabiliserende midler, gelatinerende midler, fordamp-ningshemmende midler, døyemidler eller tilsatsstoffer som fremmer sprøyting eller forstøvning av de insektsdrepende midler ifølge oppfinnelsen.

De nye insektsdrepende preparater kan også fremstilles ved å blande de insektsdrepende midler med fosfolipider eller fosfolipidene og.tilsatsstoffene og fyllstoffene som; er nødvendige, oppløst eller suspenderende, resulterende blandinger etter organiske oppløsningsmidler, deretter fjerne oppløsningsmiddelet. Blandingen er da ferdig for bruk.

Når det dreier seg. om insektsdrepende midler som er oppløslige i vann eller i alkohol/vann-blandinger, oppløses det insektsdrepende middel fortrinnsvis først i vann eller i vann/alkohol-blandingen, fosfolipidet eller lipidblandingen tilsettes den resulterende oppløsning, og produktet omdannes til en oppløsning eller emulsjon enten ved omrøring eller ved anvendelse av ultralyd. De emulgerende midler som van-ligvis kreves kan tilsettes før eller etter denne omrøring. Emulsjonen eller oppløsningen som tilveiebringes frigjøres,

fra oppløsningsmiddelet. eller vannet på vanlig måte , 'f .eks.,

ved destillering, sprøytetørking eller frysetørking. Det resulterende produkt kan benyttes enten som sådan, eller evt. etter tilsats av passende tilsatsstoffer. Produktet kan re-smulgeres eller oppløses på ny i vann og benyttes som sprøyte-middel . Fosfolipidoppløsninger eller emulsjoner i organiske eller vandige-oppløsningsmidler eller vann kan også tilsettes de kommersielt tilgjengelige preparater før anvendelse i fly-tende fase.

Eksempler på passende bærestoffer er talkum, kaolin, bentonit, kieselguhr, kalk eller knust sten. Andre passende tilsatsstoffer er f.eks. overflateaktive forbindelser, så som såpe (fettsyre, salter), fettalkoholsulfonater eller alkyl-sulfonater. Gelatin, casein, albumin, stivelse eller metyl-cellulose kan benyttes som stabiliserende midler eller beskyt-tende colloider.

Det nye insektsdrepende preparatet kan benyttes i f lytende eller fast form, f .eks., som sprøytepulvere, preparater som skal spres ut, granulater, sprøyter, aerosoler, emulsjoner eller oppløsninger, (se f.eks. Winnacker-Kuchler, Chem. Technologie 1972 , vol. 4, sidene 700 til 703).

Anvendelser av de nye insektsdrepende preparater om-fatter f.eks. kontroll av gresshopper, jordsmonnsinsekter, arachnider, skjoldlus, høstfluer, trips, så som f.eks. smeller-larver, hvitlarve, danseflue,-snutebillelarve, knoppvikler, kålfluelarve, bøkfluelarve, spesielt i kornavlinger; fritt-flue, spesielt i mais, rug, bygg; jarrormer, maus, springha-ler, tusenben, termitter, trelus, bladlus, tordivler, spesielt

i bomull, stolkeborrer, spesielt i ros og mais; fluer og knott spesielt i kornavlinger; potetbiller, turnipsfluer, pollen-biller, snutebiller, larver og fluer, spesielt i grønnsaker; fruktorm, larve, psylla, spesielt i frukt; druemøll, vinlus, biller og larver, spesielt i vinkultur; larver og biller,

spesielt i te-plantasjer; larver, biller, fettlus i kakao— plantasjer, alle typer biller i bananplantasjer; fruktfluer, spesielt i sitrushager; olivenfluer, olivenmøll, spesielt i olivenhager og larver, biller og bladveps i skogsdrift.

De nye insektsdrepende midler og fosfolipidblandin-ger passer også for å kontrollere ecto- og endo-parasitter i husdyr og andre nyttige dyr.

EKSEMPEL 1

Fremstilling av 1 kg spredningspreparat som inneholder anticarb som aktiv bestanddel: 50 g aldicarb, 120 g fosfolipon 25, 0,1 g ascorbin-syreparmitat og 0,5 g ligninsulfonat oppløses i 500 ml tolu-

en ved 30 til 35°C. Den resulterende oppløsning knas inn med 804 g CaCO^(kvalitet: utfelt kalsiumkarbonat), og den resulterende pasta tørkes og males. Det tilveiebragte pulver opp-løses med 15 g ligningsulfonat i vann, og den resulterende oppløsning blandes med 100 ml av en 10% gelatinoppløsning.

Kulene som dannes tørkes i en tørker med fluidisert sjikt, slik at det dannes et pulver som kan benyttes f.eks.

til å. kontrollere arachnider i ornamentelle planter.

Produktet tilveiebragt på denne måten tilsvarer i sin effektivitet mot nematoder det kommersielle produkt som inneholder 10% alicarb..

EKSEMPEL 2

Fremstilling av 1 1 av et smulsjonskonsentrat som inneholder decametrin som aktiv bestanddel:

12,5 g decametrin, 150 g fosfolipon 80 i 50 ml

etanol (konsentrat), 50 ml xylen, 2 g tagat 0 (polyetylen-glykol glycero monooleat), 5 g Tegomuls 0 (glycerol monodi-oleat) og 3 g Cellosolve gjøres opp til 1 liter med Shellsol N.

Blandingen man får passer f.eks. til å behandle 1 hektar av en maisåker mot maisborrer.

EKSEMPEL 3

Fremstilling av 1 kg sprøytepulver som inneholder

DDT som aktiv bestanddel:

125 g DDT, 250 g fosfolipon 80 i 50 ml etanol,

250 ral zylen og 0,6 g DONSS (dioctyl natrium sulfosuccinat)

som fuktningsmiddel blandes sammen og den resulterende blanding knas med 180 g bentonitt, slik at det dannes en homogen pasta som deretter tørkes, føres gjennom.en sikt, og gjøres opp med 1 kg bentonitt og blandes homogent.

1 kg av denne blandingen inneholder 250 g DDT, som

i effektivitet tilsvarer 1 kg av .et standard kommersielt preparat som inneholder 500 g DDT.

EKSEMPEL 4.

Fremstilling av 1 1 av et amulsjonskonsentrat som inneholder metoksyklor som aktiv bestanddel:

100 g metoksyklor, 220 g fosfolipidkonsentrat, (200

g fosfolipon 55 i 50 ml etanol), 50 ml xylen, 10 g Marlowet IHF og 10 g Cellosolve gjøres opp til 1 liter med Shellsol A. Blandingen passer f.eks. til å behandle enheter av en raps-

åker mot rapspollenbiller.

Denne blandingen som inneholder 100 g/l. metoksy-

klor, tilsvarer i effektivitet standard preparater som inneholder 2 00 g/1 metoksyklor.

EKSEMPEL 5.

Fremstilling av 1 li.ter av et emulsjonssprøytémiddel som inneholder lindan som aktiv bestanddel.

125 g lindan oppløses i 200 ml etylacetat og 100 ml xylen og blandes med fosfolipidkonsentrat av 250 g fosfolipon 100 i 50 ml etanol i nærvær av 10 g blandet emulgerende middel (Marlowet IHF) og 5 Cellosolve, og den resulterende blanding gjøres opp til 1 liter med petrolfraksjoner, så som Shellsol N.

Blandingen man får .passer f .eks. for å kontrollere tyggende og sugende insekter i bladgrønnsaksåkre, og potetbiller i potetåkre.

Behandling med standard kommersielle preparater

krever 2 ganger mengden lindan for å få den samme virkning.

EKSEMPEL 6.

Fremstilling av 1 liter av et emulsjonskonsentrat som inneholder dieldrin som aktiv bestanddel: 100 g dieldrin, 200 g Fosfolipon 80 i 50 ml e.tanol

(konsentrat), 200 ml xylen, 15 g Marlowet blandet emulgefings-middel og 5 gCellusolve gjøres opp til 1 liter med Shellsol N.

Konsentratet tilsvarer i sin virkning kommersielle preparater som inneholder 250 g dieldrin pr. liter.

EKSEMPEL 7.

Fremstilling av 1 liter av et emulsjonskonsentrat

som inneholder endrin som aktiv bestanddel:

90 g endrin, 130 g fosfolipon 55 i 56 ml etanol (konsentrat), 450 g xylen, 10 g Marlowet•blandet emulgerende middel og 80 g Cellosolve gjøres opp til 1 liter med Shell-

iol A..Blandingen passer f.eks. for å behandle bomullsfelt mot insekter.

Behandling med standard kommersielle preparater krever mer enn to ganger mengden endrin for det samme området.

EKSEMPEL 8.

Fremstilling av 1 liter emulsjonskonsentrat som inneholder heptenofos som aktiv bestanddel:

126 g heptenofos 200 g Fosfolipon 100 i 40 ml

etanol (konsentrat), 120 ml xylen, 10 g Tween 80, 2 g

Span 80 og 10 g Cellosolve gjøres opp til 1 liter med Shell-

sol A.

650 ml av blandingen passer f.eks. for behandling

av 1 hektar av en bladgrøhnsaksåker mot afider, dvs. 80.'istedet for den vanlige mengde på 170 g. Blandingen passer også for å kontrollere ectoparasitter i husdyr.

EKSEMPEL 9

Fremstilling av 1 liter av et emulsjonssprøyte-

middel som inneholder demeton.-S-metyl som aktiv bestanddel: 125 g demeton-S-metyl, 200 g Fosfolipon 55 i 150 ml etanol (konsentrat), 8 g Cellosolve, 10 g Tween 80 og 3 g Span 80 gjøres opp til 1 liter med Shellsol N.

0,55 liter av blandingen passer f.eks. for å behandlet 1 hektar av rotfrukter mot sphider (70 g derneton-D-metyl).

Behandling med standard komersielle preparater

krever 250 g demeton-S-metyl.

EKSEMPEL 10Fremstilling av 1 liter av et emulsjonskonsentrat som inneholder entrimfos som aktiv bestanddel:

250 g etrimfos, ca. 300 g fosfolipidkonsentrat

(250 g Fosfolipon 80 i 50 ml etanol), 7 g Cellosolve, 9 g Tween 80 og 2 g Span 80 gjøres opp til 1 liter med Shellsol N.

1 liter av den resulterende blanding passer f.eks.

for å behandle 1 hektar av en kålåker mot tyggende og sugende insekter.

.Behandling med standard kommersielle preparater

krever den dobbelte mengde etrimfos.

EKSEMPEL 11

Fremstilling av i liter av et emulsjonssprøyte-

middel som inneholder paration som aktiv bestanddel:

230 g paration, ca. 300 g fosfolipidkonsentrat

(230 g Fosfolipon 80 i 100 ml etanol), 50 g xylen og 10 g Marlowet IHF gjøres opp til 1 liter med Shellsol A.

650 ml (150 g paration) av denne blandingen passer f.eks. til å behandle 1 hektar av raps mot rapspollenbiller.

Behandling med standard kommersielle preparater

krever den dobbelte mengden paration.

EKSEMPEL 12

Fremstilling av en 1 liter av et emulsjonskonsentrat som inneholder triazofos som aktiv bestanddel: 100 g triazofos, 150 g fosfolipon 55 i 100 ml etanol (tilsatt i form av et konsentrat), 1 g Cellosolve, 8 g Tween 80 og.2 g Span 80 gjøres opp til 1 liter med

Shellsol N.

1 liter av den resulterende bl'anding (100 g traso-

fos) passer f.eks. for å behandle 1 hektar med dyergbønner. Behandling med standard kommersielle preparater krever den dobbelte méngde triazofos pr. hektar.

EKSEMPEL 13

Fremstilling av i liter av et emulsjonskonsentrat

som inneholder propoxur som aktiv bestanddel:

150 g propoxur, 200 g Fosfolipon 80 i 150 ml etanol

(i form av et konsentrat), 100 ml isopropanol, 5 g Tagat 0,

5 g Tegomuls 0 og 10 g Cellosolve gjøres opp til 1 liter med Shellsol N. 2 liter av den resulterende blandingen (300 g propoxur) passer f.éks. for å behandle 1 hektar med stenfrukter.

Behandling med standard kommersielle preparater

krever den dobbelte mengden propoxur.

EKSEMPEL 14.

Fremstilling av 1 kg av et emulsjonskonsentrat

(16%) som inneholder dimetoat som aktiv bestanddel:

160 g dimetoat, 160 g Fosfolipon 38, 240 g toluen, 160.g isoforon, 160 g N-(2-hydroetyl)-capronsyreamid, 110 g Cremofos EW og 10 g PEG 6000 blandes på samme måte som i eksemplene 1 til 13.

Etter fortynning med vann passer emulsjonskonsentratet spesielt godt for tilføring ved ULV eller LV teknikker.

EKSEMPEL 15.

Fremstilling av 1 kg av et emulsjonskonsentrat som inneholder decametrin (16%) som aktiv bestanddel: 160 g decametrin, 160 g Fosfolipon 38, 120 g toluen, 120 g xylen, 160 g isoforon, 160 g N-(2-hydroksyetyl)-capron-syreamin, 70 g Cremofor EL og .50 g PEG 6000 behandles på samme måte som i eksemplene 1 til 14. Etter fortynning med vann, passer emulsjonskonsentratet spesielt for påføring ved ULV og LV teknikker, f.eks. for behandling mot tyggende insekter i humleåkre.

EKSEMPEL 16.

Fremstilling av 1 k.g av et emuls jonskonsentrat som inneholder héphtenofos (17%) som aktiv bestanddel:

170 g heptenofos, 160 g Fosfolipon 55, 250 g

xylen, 160 g cykloheksanori, 160 g N-(2-hydroksyetyl)-heptanon-syr.eamid, 80 g Cremophor EL og 20 g PEG 6000 blandes. Emulsjonskonsentratet man får kan blandes ved påføring med den nødvendige mengde vann.. Blandingen passer f.éks. for å kontrollere ectoparasitter i husdyr.

EKSEMPEL 17.

Fremstilling av 1 kg :av et emulsjonskonsentrat

(16%) som inneholder paration som aktiv bestanddel.

16 0' g paration, 16 0 g Fosfolipon 38 , 270 g toluen,

160 g isoforon, 160 g N-(2-hydroksyetyl)-caprionsyreamid,

80 g Cremofor EL og 10 g PEG 6000 oppløses under omrøring. Konsentratet emulgeres i vann alt etter den bruk man forut-setter .

EKSEMPEL 18.

1 kg av et emulsjonskonsentrat (16%) som inneholder propoxur som aktiv bestanddel, fremstilles på samme måte' som

i eksempel 17. Bestanddelene, nemlig 160 g propoxur, 170 g Fosfolipon 55, 120 g toluen, 120 g xylen, 180 g isoforon, 16 0 g N-(2-hydroksyetyl)-heptanonsyreamid og 70 g Cremofor EL, behandles på samme måte som i eksemplene 1 til 14.

EKSEMPEL 19.

Fremstilling av 3 00 g av et sprøytepulver som inneholder pirimicarb (40%) som aktiv bestanddel: 120 g pirimicarb, 120 g Fosfolipon 38, 1,5 g Marlowet IHF, 52,5 g tørr glukose og 6 Bentone.EW omrøres

i 108 0 g. vann, homogeniseres<q>g sprøytetørkes.

EKSEMPEL 20.

Fremstilling av 400 g av et sprøytepulver som inneholder diflubenzuron (10%) som aktiv bestanddel: 40 g diflubenzuron, 2 00 g Fosfolipon 38, 14 0 g tørr glukose, 18 g Benton EW og 2 g Marlowet IHF blandes i 1000 g vann, homogeniseres og sprøytetørkes.

EKSEMPEL 21,

Fremstilling av 1 kg emulsjonskonsentrat (1%) som som aktiv bestanddel inneholder et standard, kommersielt pyretrumekstrakt av Chrysanthenum cinerariifolii (det standardiserte ekstrakt inneholder 25% aktiv bestanddel).

40 g pyretrumekstrakt (10 g pyretroider), 120 g piperonylbutoksyd, 16 0 g Fosfolipon 38, 24 0 g xylen, 16 0 g isoforon, 160 g N-(2-hydroksyetyl)-kapronsyreamid, 80 g Cremofor EL, 20 g PEG 6000 og 20 g monodiglycerid behandles

på samme måte som i eksempel 19.

EKSEMPEL 22..

Fremstilling av 2 kg .av et sluttprodukt som inneholder et standard, kommersielt pyretrumekstrakt som aktiv bestanddel (det standardiserte ekstrakt inneholder 25% av det aktive stoff). 8 g pyretrumekstrakt (2 g pyretroider), 24 g piperonylbutoksyd, 160 g Fosfolipon 55, 240 g xylen, 160 g isoforen, 160 g N-(2-hydroksyetyl)-capronsyreamind, 80 g Cremofor EL, 30 g PEG 6000 og 30 g soyaolje blandes, oppløses og gjøres opp til 2 kg med deionisert vann. Den klare oppløsning man får inneholder lg pyretroider pr. kg og kan benyttes i ufortynnet form.

I de følgende eksempler benyttes de kommersielle produkter som inneholder den aktive bestanddel som den hen-vises til ved sitt generelle navn som aktive bestanddeler.

EKSEMPEL 23.

Sammenligningsprøver med paration. ■

For å kontrollere afider, ble åkre med rotfrukter sprøytet med forskjellige blandinger og prosentandel ødeleg-gelse av afidene målt.

EKSEMPEL 24

Sammenligningsprøve med permetrin.

For å kontrollere afider, ble åkre med rotfrukter sprøytet med forskjellige blandinger og prosentandelen utryd- deise av afidene ble målt.

EKSEMPEL 25.

Sammenligningsprøve med decametrin.

For å kontrollere afider, ble åker med rotfrukter sprøytet med forskjellige blandinger og prosentandelen utryddelse av afider ble målt.

EKSEMPEL 26.

Sammenligningsprøve med metomyl.

For å kontrollere kålorm (Pieris brassicae), ble kålåker behandlet med forskjellige blandinger og prosentandel . utryddelse målt.

Claims (27)

1. Insektsdrepende preparat karakterisert ved at det består av a) en eller flere insektsdrepende stoffer Og b) en eller flere fosfolipider fra gruppen som består av-forfatidyleholin, fosfatidyletanolamin, N-acylfosfatidyl-etanolamin, fosfatidylinositol, fosfatidylserin, lysolecitin, fosfatidylglycerol og hydrogenerte -forfatidylcho-liner i et vektforhold mellom a:b på fra 1:0,2 til 1:20 i tillegg til standard bærestoffer, fortynningsmidler, oppløsningsmidler, ■ drivmidler og/eller andre inerte tilsatsstoffer.

2. Insektsdrepende preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at bestanddelen a) og b) er tilstede i et vektforhold på fra 1:0,5 til 1:10.

3. Insektsdrepende preparat ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at bestanddelen a) og b) er tilstede i et vektforhold på fro 1,1 til 1,5.

4. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at fosfatidyleholin benyttes som fosfolipid.

5. Insektsdrepende preparat .ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det insektsdrepende middel som benyttes er et pyretroid som har den generelle formel

hvor Rx er CH3, COOH, COOCH3,C l, Br, R2 er CH3, Cl, Br, R3 er substituert cyklopenten, substituert furylmetyl, . ' ftalimidometyl, fenoksybenzyl eller en fenalkenylgruppe.

6.. Insektsdrepende preparat ifølge krav 5, karakterisert ved at det pyretroid som benyttes er pyretrin, cinerin, josmolin, furetrin, alletrin, cykletrin, batrin, dimetrin, ftaltrin, japotrin,•pyrestrin, butetrin, penotrin, permetrin eller decametrin.

7. Insektsdrepende preparat ifølge krav. 5 eller 6, karakterisert ved at permetrin benyttes som pyretroid,

8. Insektsdrepende preparat ifølge krav 5 eller 6, karakterisert ved at decametrin benyttes som pyretroid.

9. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst' av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det insektsdrepende preparat som benyttes er et klorinert hydrokarbon med den generelle formel

hvor' er halogen, metoksy eller C^-C^-aIkyl og R2 er polykloralkyl eller nitroalkyl.

10. Insektsdrepende. preparat ifølge krav 9, karakterisert ved at 2,2-bis-(p-klorfenyl)-1,1,1-trikloretan benyttes som det insektsdrepende middel.

11. Insektsdrepende preparat ifølge krav. 9, karakterisert ved at 2,2-bis-(p-metoksyfenyl)-1,1,1-trikloretan benyttes som det insektsdrepende middel.

12. Insektsdrepende preparat ifølge krav 9, karakterisert ved at DFDT, TDE, pertan, bulan eller prolan benyttes som det insektsdrepende middel.

13. Insektsdrepende preparat, ifølge hvilket som helst 1 ■ av kravene 1 til 4 , karakterisert ved at klordan, heptaklor, dihydroheptaklor, isobenzan, endosulfan eller bromadan benyttes som det insektsdrepende middel.

14. insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til. 4, karakterisert ved at linda, aldrin, dieldrin eller eldrin benyttes som det insektsdrepende preparat...

15. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det insektsdrepende middel er en fosfosyreester med den generelle formel

hvor, Ri er Ci-C4~alky1' R2 er. alkoksy, Cl_C^ -alkyl eller aminoalkyl, A er a) -(CH2 )n -Z-R3 hvor n = 1 - 3, Z = S, SO eller S02 , eller : i b) klor, metyl, nitrofenyl, d-substituert benzyl, en alkenylkarboksylsyreester eller alkenylkarboksylsyre-amidgruppe, eller c) en heteroarylgruppe.

16. Insektsdrepende preparat ifølge krav 15, karakterisert ved at det insektsdrepende middel som benyttes er demeton-O, demeton.S, disulfobon, fOrat, térbufos, etion, maltion, dimetoat, protoat, cyantoat, mercarbam, pentoat, vamidotion, diklorvos, mevinfos, metacrifos, fosfamidon, dicrotofos. klor f e.nvinf os, tetraklorvinfos, paration, fenitrotion, fenklorfos, bromofos, fention, c.rufornat, fonofos. temefos, diazinon, pirimifos, klorpyrifos, quinalfos, isoxation, triazofos, isazofos,, fosmet, azinfosraetyl, fosalon, metidation, azametifos,. menazon, éndotion, benoxafos, triklorfon, dioxation, fosfolan, metamidofos, foxim, heptenofos, etoprofos, profenofos eller merpafos.

17. Insektsdrepende preparat ifølge krav 15, karakterisert ved at det insektsdrepende middel som benyttes er heptenofos, demeton-S-metyl, oxydeme-ton-metyl, etrimfos, paration eller triazofos.

18. Insektsdrepende preparat ifølge krav 17 , karakterisert ved at paration.benyttes som det insektsdrepende middel.

19. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det insektsdrepende middel som benyttes er et arylkarbarnat med den generelle formel

hvor Rj er CH3 eller H, R^ er H, dialkylamino, C-^ -C^ -alkyl, alkoksy eller alktio, R^ er H, rett. eller forgrenet C-^-C^-alkyl eller dimetylamino-.. metylimino, R'4 er H, C^-C4~ alkyl, C1~C4Talkoksy, C^ -^-alktio, dioxolan eller alkyltiometyl, hvor i tillegg R^ og R4 sammen også kan danne gruppene -0 C(CH3)2-0- eller -CH=CH-CH=CH

20. Inseketsdrepende preparat ifølge krav 19, karakterisert ved -at det insektsdrepende . middel som benyttes er allyxcarb, aminocarb, bendiocarb, BPMD, bufencarb, carbaryl, carbofuran* dioxacarb, etiofencarb, formetanat, merkaptodimetur, mexacarbarb, MPMC eller promecarb.

21. Insektsdrepende preparat ifølge krav 19, karakterisert ved at propoxur benyttes som det insektsdrepende middel.

22. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert vedat det insktsdrepende middel som benyttes er aldicarb, metomyl, oxamyl, captap, pirimicarb, klordimeform eller amitraz.

23. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at aldicarb benyttes som det insektsdrepende middel.

24. Fremgangsmåte for fremstilling av de insektsdrepende preparater ifølge hvilket som helst av kravené 1 til 23, karakterisert ved at fosfolipidet oppløses i et organisk oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddelblan-ding, det insektsdrepende middel oppløses i den resulterende opplø sning, evt. ved oppvarming og/eller omrøring, hvoretter oppløsningsmidlet eller oppløsningsmiddelblandingen fjernes i vakuum og den tilveiebragte "blanding omdannes til et standard preparat etter tilsats av standard fyllstoffer og til-satsstof f er .

25. Fremgangsmåte for fremstilling av insektsdrepende preparater ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 23, karakterisert ved at det insektsdrepende middel eller midlene oppløses eller suspenderes i et organisk opplø sningsmiddel sammen med en eller fl'ere f osf olipider, og evt. sammen med standard fyllstoffer og tilsatsstoffer, hvoretter oppløsningsmiddelet fjernes.

26. Fremgangsmåte for å fremstille insektsdrepende preparater ifølge hvilket som.helst av kravene 1 til 23, karakterisert ved at en eller flere vannopp-løslige eller alkoholoppløslige insektsdrepende midler opplø -ses, i vann eller vann/alkohol-blairdinger,sammen' med en eller flere fosfolipider ved omrø ring dg/éller forsiktig oppvarming, og/eller ved anvendelse av ultrabølger, hvoretter oppløsnings- .middelet eller oppløsningsmiddelblandingen fjernes..

27. Insektsdrepende preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 24, karakterisert ved at det benyttes til å kontrollere insekter.