SE464029B - N-alkyl (en)-n-(o,o-disubstituerad-tiofosforyl)-n',n'-disubstituerade glycinamider och saett foer deras framstaellning samt akaricid, insekticid och fungicid, innehaallande dessa foereningar som aktiv bestaandsdel - Google Patents

N-alkyl (en)-n-(o,o-disubstituerad-tiofosforyl)-n',n'-disubstituerade glycinamider och saett foer deras framstaellning samt akaricid, insekticid och fungicid, innehaallande dessa foereningar som aktiv bestaandsdel

Info

Publication number
SE464029B
SE464029B SE8504346A SE8504346A SE464029B SE 464029 B SE464029 B SE 464029B SE 8504346 A SE8504346 A SE 8504346A SE 8504346 A SE8504346 A SE 8504346A SE 464029 B SE464029 B SE 464029B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
phenyl
alkenyl
formula
Prior art date
Application number
SE8504346A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8504346D0 (sv
SE8504346L (sv
Inventor
K Balogh
Z Dombay
K Fodor
E Grega
E Lorik
M Magyar
J Nagy
K Pasztor
P Santha
G Tarpai
I Toth
E Urszin
Original Assignee
Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from HU843631A external-priority patent/HU194258B/hu
Application filed by Eszakmagyar Vegyimuevek filed Critical Eszakmagyar Vegyimuevek
Publication of SE8504346D0 publication Critical patent/SE8504346D0/sv
Publication of SE8504346L publication Critical patent/SE8504346L/sv
Publication of SE464029B publication Critical patent/SE464029B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5532—Seven-(or more) membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/564—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

464 029 10 15 20 25 30 35 Plantorna besprutas vanligen med olika kompositioner mot kvals- ter, t.ex. Omite 57E, som innefattar 57 % propargit /_2-(p- -tert.butylfenoxi)cyklohexyl-2-propinylsulfit7 som aktiv be- standsdel (hänvisad till i belgiska patentet 511 234 eller tyska patentet 705 037) eller Rospin 25EC, som innefattar 25 % klorpropylat Å_4,4'-diklor-bensylsyraisopropylester7 som ak- tiv beståndsdel (hänvisad till i US patenten 3 272 854 och 3 463 859). Dessa är välkända och mycket använda kompositio- ner. Omite kan användas för att skydda vinteräpplen, kärn- frukter och vindruvor uteslutande efter blomningen i en dose- _ ring av 1 - 2 liter/ha, mot rött spinnkvalster i en dos av 1 - 1,5 liter/ha, mot kvalstret Polyphagotarsonemus latus i en dosering av 1,8 - 2 liter/ha i paprikaodlingar. Rospin är effektiv mot de rörliga formerna av rött spinnkvalster i frukt- trädgårdar och i vinodlingar i en dosering av 2,5 - 4,5 liter/ha.
De båda kompositionerna kan kontrollera rött spinnkvalster, som blivit resistent mot föreningar av fosforestertyp med en effektivitet av 70 - 100 %. Nackdelen med deras användning är att relativt stora doser måste användas och de kan inte be- kämpa andra skadegörare eller svampar i fruktträdgården.
Skadliga insekter på frukt och bär, på vindruvor, grönsaker och fältgrödor bekämpas med fosforsyraester-derivat. Till exempel en komposition (Anthio 33Ec), omfattande 33 % formo- tion Å_0,0-dimetyl-S-(N-metyl-N-formyl-karbamoyl-metyl)-di- tiofosfat7 (beskriven i US-patenten 3 176 035 och 3 178 337) eller Phosphothion 50 EC, som innefattar 50 % malathion L_0,0-dimetyl-S-(1,2-dikarbetoxietyl)-ditiofosfat7 (hänvisad till i US-patentet 2 578 652) används som aktiv beståndsdel.
De båda kompositionerna används mot bladlöss, phytophagans- -maskar, flugor och rött spinnkvalster i en dos av 2,8 - 3,2 1,5 liter/ha. Nackdelen med dessa kompositioner är att relativt höga doser måste användas, vidare liter/ha respektive 1,2 - är de toxiska för bin och fiskar, röda spinnkvalster är be- D! 10 15 20 25 30 3 464 029 ständiga mot föreningarna och t.ex. tomat och plommon kan inte behandlas med dessa föreningar.
Gråmögel, som är skadlig för olika grödor, kan med framgång bekämpas med Sumilex SOWP, innefattande 50 % procymidon 1_N-(3,5-diklorfenyl)-1,2-dimetylcyklopropan-1,2-dikarboximid7 (hänvisad till i brittiska patentet 1 298 261 och i US-paten- tet 3 903 090) i en dos av 1,2 - 1,5 kg/ha.
Sammanfattning av uppfinningen Vi har överraskande funnit att en del av de nya N-alkyl(en)- -N-(0,0-disubstituerad-tiofosforyl)-N',N'-disubstituerade glycinamiderna uppvisar en betydande akaricid verkan medan andra uppvisar en svagare akaricid men betydande insekticid eller fungicid verkan. Fördelarna med dessa föreningar enligt uppfinningen jämfört med föreningar enligt känd teknik base- rar sig på att de kan användas i flera olika odlingar och de är effektiva i väsentligt lägre doser, vidare kan de på ett utmärkt sätt bekämpa röda spinnkvalster eller andra skadliga insekter, t.ex. bomullsskalbaggar, flugor, olika typer av mal som blivit beständiga mot föreningarna av fosforsyraestertyp och dessutom uppvisar föreningarna utmärkt fungicid verkan.
Detaljerad beskrivning av uppfinningen Uppfinningen omfattar således nya föreningar med formel I R 0 R 1 \\\P N CH C N 4 /ul 211 \ B20 s R3 0 H5 464 029 10 15 20 25 30 35 40 dar R1 och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med 1 - 4 kolatomer, som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl eller en lägre alkoxialkylgrupp, R3 betecknar alkyl med 1 - 6 kolatomer eller alkenyl med 2 - 6 kolatomer, R4 och R5 är lika eller olika och betecknar väte, alkyl med 1 - 6 kolatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl, bensyl, fenyl som är substituerad med en eller flera alkylgrupper med 1 - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer, eller betecknar lägre alkoxi- alkyl, en grupp med formeln -(CH2)n-R6, varvid n är ett tal från 0 till 3 och R6 betecknar en 3-7-ledad mättad eller omät- tad ring, innefattande 1 - 3 heteroatomer, vilka väljes från gruppen kväve och/eller syre och/eller svavel och varvid R4 och R5 tillsammans med den intilliggande kväveatomen även kan beteckna en hexametyleniminogrupp.
De nya föreningarna med formel I enligt uppfinningen kan fram- ställas genom att en N-substituerad -N',N'-disubstituerad gly- cinamid med formel II R 4\\\N -C_ /å Rs (II) CH2-NHR3 där substituenterna har ovan angivna betydelser, får reagera med en disubstituerad tiofosforsyrahalogenid med formel III S ll (III) P-Hal Rl0\\\\ / där substituenterna har ovan angivna betyäelserf Hål beteck' Ra nar klor eller brom, varvid reaktionen eventuellt genomföres m; 10 15 20 25 30 35 464 029 i ett lösningsmedel, företrädesvis bensen, toluen eller kloro- form och eventuellt i närvaro av ett syrabindande medel, före- trädesvis trietylamin eller torr pyridin, vid en temperatur av 20 - 110oC, företrädesvis 40 - SOOC, i ett kontinuerligt eller satsvis system, varefter slutprodukten utvinnes från reaktions- mediet på i och för sig känt sätt.
Enligt uppfinningen tillhandahålles en akaricid, insekticid och/eller fungicid komposition, omfattande en förening med for- mel I enligt ovanstående definition tillsammans med minst en bärare, och uppfinningen omfattar även ett sätt att framställa en sådan komposition, enligt vilket en förening med formel I enligt ovanstående definition sammanföres med minst en bärare.
Kompositionen enligt uppfinningen innefattar en eller flera föreningar med formel I i en mängd av 5 - 95 viktprocent.
En bärare i en komposition enligt uppfinningen är varje mate- rial, med vilket den aktiva beståndsdelen kan beredas för underlättande av appliceringen på stället som skall behandlas, vilket exempelvis kan vara en planta, frön eller jorden, eller för att underlätta lagring, transport eller handhavande. En bärare kan vara en fast eller flytande sådan, inklusive en substans som normalt är gasformig men som har komprimerats för att bilda en vätska och alla bärare, som normalt används vid tillberedning av pesticida och fungicida kompositioner, kan användas.
Lämpade fasta bärare innefattar t.ex. syntetiska silikater, diatomacêjord, talk.
Lämpade flytande bärare innefattar t.ex. eventuellt halogene- rade kolväten, aromatiska kolväten, dimetylformamid.
Agrikulturkompositioner tillberedes ofta och transporteras i koncentrerad form, som i efterhand utspädes av användaren före appliceringen. Närvaron av mindre mängder av en bärare, som utgör ett ytaktivt medel, underlättar denna process.
Ett ytaktivt medel kan vara ett emulgermedel, ett disperge- 464 10 15 20 25 30 35 029 6: ringsmedel eller ett vätmedel. Det kan vara icke-joniskt eller joniskt.
Kompositionerna enligt uppfinningen kan exempelvis tillberedas som vätbara pulver, puder, granuler, lösningar, emulgerbara koncentrat, emulsioner, suspensioner, suspensionskoncentrat.
De emulgerbara koncentraten, fuktbara pulvren och pudren före- dras.
Uppfinningen omfattar även ett sätt att bekämpa skadegörare och svampar, enligt vilket en förening eller en komposition enligt uppfinningen appliceras i tillräcklig mängd på plantan.
Den biologiska effekten av glycinamiderna med formel I enligt uppfinningen har jämförts med effekten av de kommersiellt tillgängliga akaricida kompositionerna Omite 57E, Rospin 25EC, de insekticida kompositionerna Anthio 33EC, Phosphothion 50 EC och fungicida kompositioner Sumilex 50 WP i olika odlingar och mot olika skadliga insekter, kvalster och svampar. Man har funnit att de nya glycinamiderna enligt uppfinningen med lyckat resultat kan användas för samtliga tre ändamål, deras effekti- vitet är densamma som för de kända kommersiella produkterna och dessutom överskrider de nya föreningarnas effekt i många fall de kända kommersiella produkternas effekt.
De nya föreningarna enligt uppfinningen, deras framställning, tillberedning och biologiska verkan belyses i det följande med icke begränsande utföringsexempel.
Exempel 1 Till en 500 ml rundbottnad flaska, försedd med omrörare, ter- mometer och matartratt, sättes 20,6 g N-etyl-N'-etyl-N'-fenyl- glycinamid, som löses i 200 ml bensen under omrörning.
Man tillsätter sedan under omrörning 11,0 g trietylamin och därefter 18,85 g 0,0-dietyltiofosforklorid. Efter tillsatsen omröres blandningen under 2 timmar vid 40 - SOOC. Efter av- slutad reaktion tvättas den organiska fasen med vatten, tor- kas över vattenfritt natriumsulfat och befrias från bensen u» UI 10 15 20 25 30 35 7 464 029 genom destillation.
Man erhåller 28,5 g N-etyl-N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N'- 20 -etyl~N'-fenylglycinamid. nD = 1,5200.
Utbyte: 80 %.
Renhet (enligt gaskromatografisk analys): 98,4 %.
Elementaranalys: Beräkn: N = 7,82 %; 5 = 3,94 %; Erhållet: N = 7,68 %; S = 9,06 %_ Exempel 2 Till en 500 ml rundbottnad flaska, försedd med omrörare, termometer och matartratt, sättes 18,2 g N-etyl-N',N'-di- allylglycinamid och löses i en blandning av 200 ml kloroform och 9 g torr pyridin. Man tillsätter underßmrörning 18,9 g 0,0-dietyl-tiofosforsyraklorid vid rumstemperatur, varefter reaktionsblandningen omröres vid 40 - SOOC under 3 timmar.
Efter avslutad reaktion extraheras lösningen med vatten, den organiska fasen torkas över vattenfritt natriumsulfat och lös- ningsmedlet avdrives.
Man erhåller 26,8 g N-etyl-N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N',N'- -diailylgiycinamid. nâo = 1,49s4.
Utbyte: 78 %.
Renhet (enligt gaskromatografisk analys): 96,8 %.
Elementaranalys: Beräkn: N = 8,38 %; S = 9,58 %; Erhållet: N = 8,64 %; S = 10,01 %.
Exemgel 3 Till en 500 ml rundbottnad flaska, försedd med omrörare, termometer och dropptratt, sättes 18,6 g N-etyl-N',N'-di-n- -propyl-glycinamid, som löses i en blandning av 150 ml toluen och 10,0 g trietylamin. Man tillsätter därefter droppvis under omrörning 18,9 g 0,0-dietyl-tiofosforklorid.
Efter avslutad tillsats omröres blandningen 2 timmar vid 40 - 5000 och vid slutet av reaktionen tvättas den organiska fasen 464 029 10 15 20 25 30 35 med vatten och torkas över vattenfritt natriumsulfat och lösningsmedlet avdrives.
Man erhåller 29,2 Q N-etyl-N-(0,0-aietyl-tiofosforyl)-N',N'- -di-n-propyl-glycinamia med smältpunkt 34 - 3s°c.
Utbyte: 88 %.
Renhet (enligt gaskromatografisk analys): 99,8 %.
Elementaranalys: Beräkn. N Erhållet: N 8,28 %; 8,34 %; S 9,46 %; 9,51 %.
Exemgel 4 Sättet enligt exemplen 1 - 3 följdes och föreningarna med formel I enligt nedanstående tabell I framställdes.
T a b e l l I Substituenter Fysikalisk konstant Nr 20 :<1 Rz 123 R4 RS smp (°c) nD 1. etyl etyl etyl fenyl metyl 1.5254 2. etyl etyl etyl fenyl etyl 1.5200 3. etyl 'etyl etyl fenyl i-propyl 1.sz12 4. etyl etyl allyl allyl väte 1,5273 5. metyl metyl allyl allyl väte 1.5198 6. kloretyl kloretyl allyl allyl väte 1.5228 7. i-propyl i-propyl allyl allyl väte 1.5317 8 etyl etyl etyl 2,6-di- väte 1.5250 etyl- fenyl 9. etyl etyl etyl 2,6-di- väte 1.5264 metyl- fenyl 10. etyl etyl etyl 2-metyl- väte 1.5280 -6-etyl- fenyl 11. etyl etyl etyl allyl allyl 1.4964 12. etyl etyl metyl n-propyl n-propyl 1.4838 13. etyl etyl n-pro- n-propyl n-propyl 1.4852 pyl 14. etyl etyl i-pr0- n-propyl n-propyl 1-4844 pyl 9 4e43ø29 Tabell I, forts.
Nr_ Substituenter Fysikalisk konstant o 20 R1 R2 R3 R4 R5 smp( C) nD 15. etyl etyl n-butyl n-propyl n-propyl 1_4355 16. etyl etyl i-butyl n-propyl n-propyl 1.4868 ~17. etyl etyl etyl n-propyl n-propyl 34-35 18. metyl metyl etyl n-propyl n-propyl 1.534O 19. kloretyl kloretyl etyl n-propyl n-propyl 1.5298 20. i-propyl i-propyl etyl n-propyl n-propyl 1.538O 21. etyl etyl allyl n-propyi n-propyl 1.4952 22. etyl etyl etyl cyklo- väte 1.5120 hexyl 23. etyl etyl etyl hexa- 1.5335 metylen 24. etyl etyl etyl 3-klor- väte 1.5410 2 fenyl 25. n-butyl n-butyl etyl allyl allyl 1.5128 26. i-butyl i-butyl allyl allyl allyl 1.4632 27. n-propyl n-propyl etyl allyl allyl 1.5294 28. etyl etyl etyl 3,4-di- väte 1.5482 klor- fenyl 29. etyl etyl etyl cyklo- metyl 1.5224 ' hexyl 30 etyl etyl etyl befisyl väte 1.5612 31. etyl etyl etyl n-butyl n-butyl 1.5545 32. etyl etyl etyl 4-tri- väte 1.5335 fluor- metyl- -fenyl 33. etyl etyl etyl 4-brom- väte 1.4948 fenyl 34. etyl etyl etyl 4-fluor- väte 1.4712 4 fenyl 35. etyl etyl etyl 4-metyl- väte 1.4832 fenyl 36. allyl allyl etyl allyl allyl 1.6012 37. fenyl fenyl etyl n-Propyl n-Prøpyl 1-5535 38. cyklo- cyklo- etyl allyl. allyl 1.5612 hexyl hexyl 39. metoxi- metoxi- etyl allyl allyl 1.5382 etyl etyl 40. etoxi- etoxi- etyl fl'Pr0PY1 n'Pr0PYl 1-5419 etyl etyl 5464 029 10 Tabell I | fOrtS.
Nr. R Substituenter Fysikalisk konstant 1 R2 R3 R4 R5 smp(°C) nån 41. t l . . e Y etyl etyl 2,6-d1- etoxl- 1_5317 štyl: metyl eny 42' etyl etYl etyl 2,6-di- metoxi- 1_5403 etyl- metyl fenyl ' 43' etYl etyl etyl Z-metyl- etoxi- 1_5322 6-ety1- metyl -fenyl 44- etYl etyl etyl 2,s-a1- 1,2,4 -tri- 1.sso2 ršuetyli- azolylznetyl ' eny 45' °'Pr°PYl C'Pr°PYl metyl c-propyl 3-furyl 1.5324 46. dlklor- di- etyl H 2-furfuryl 1.5296 metyl klor- metyl 47 - n-Prvpyl n-Propyl metyl bensyl z-tienyl 1.s3o4 48. brometyl brometyl allyl allyl 2-tçnyl 1.5172 49. allyl allyl n-hexyl metyl pyrrolidinyl 1.6103 50. etylen etylen allyl allyl pyranyl 1.6182 51. metoxâ- metoxi- metyl bensyl pyridyl 1.540? -mety -metyl 52. metyl metyl n-pen- metyl 2-imidazolyl 1.5148 tyl 53. allyl allyl etyl etyl 2-imidazo- 1.5193 lin-4-yl 54. fenyl fenyl metyl metyl oxazolyl 1.5521 55 . etyl etyl etylen H tiadiazolyl 1 . 51 19 56. metyl metyl n-ïen- bensyl piperídyl 1.5026 ty - _. . , I _ _ 57. etoxi- etoxi- metyl etyl morfolinyl 1.560? -metyl -metyl 58. c-hexyl c-hexyl metyl n-butyl Ni! 1 -6057 59. etyl etyl n-pen- n-pentyl (S) 1-4875 tyl 60. n-pentyl n-pentyl efiyl etY1 <Ãj 1'5132 10 15 20 25 30 35 “ 464 029 Exempe 5 (10Ec) Till en flaska, försedd med omrörare, sättes 10 viktdelar Emulgerbart koncentrat N-etyl-N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N'-etyl-N'-fenylglycinamid, 60 viktdelar xylen, 22 viktdelar dimetylformamid, 5 viktdelar (Tensiofix AS) och 3 viktdelar nonylfenolpolyglykoleter (Tensiofix IS). Lösningen omrördes oktylfenolpolyglykoleter tills den är klar, homogeniseras och filtreras.
Man erhåller en komposition, innehållande 10 % aktiv be- ståndsdel.
Emulsionsstabilitet (i vatten med OdH 19,2 och i en koncentra- tion av 1 %): den är stabil efter 2 timmar.
Efter 24 timmar uppträdde en reversibel sedimentation.
Exempel 6 Emulgerbart koncentrat (80EC) Till utrustningen enligt exempel 5 sattes 80 viktdelar N-etyl- -N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N',N'-diallyl-glycinamid som aktiv beståndsdel, 12 viktdelar diklorometan, 4 viktdelar oktylfenyl- -polyglykoleter (Tensiofix AS) och 4 viktdelar nonylfenol- -polyglykoleter (Tensiofix IS). Sättet enligt exempel 5 följ- des fortsättningsvis.
Man erhåller en EC-komposition med en halt av 80 % aktiv be- ståndsdel.
Emulsionsstabilitet (i vatten med °dH 19,2 och med en koncent- ration av 1 %): efter 2 timmar: reversibel sedimentation efter 24 timmar: reversibel sedimentation.
Exempel 7 Emulgerbart koncentrat (SOEC) Till anordningen enligt exempel 5 sättes 50 viktdelar N-etyl- -N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N',N'-di-n-propyl-glycinamid som aktiv beståndsdel, 42 viktdelar xylen, 5,6 viktdelar alkyl- 464 10 15 20 25 30 35 029 12 fenolpolyglykoleter (Emulsogen IP-400) och 2,4 viktdelar arylfenolpolyglykoleter (Emulsogen EC-400). Sättet enligt exempel 5 följes fortsättningsvis. Man erhåller en EC-kompo- sition med 50 % verksam beståndsdel.
Emulsionsstabilitet (i vatten med odH 19,2 och med en koncent- ration av 1 %): stabil minimal reversibel sedimentation. efter 2 timmar: efter 24 timmar: Exempel 8 (5D) Till 20 viktdelar av en syntetisk silikatbärare med kornstor- lek <40/u (Zeolex 444) sättes 5 viktdelar N-allyl-N-(0,0-di-i- -propyl-tiofosforyl)-N'-allylglycinamid som verksam bestånds- Puder del i en blandare, varvid förstnämnda substans insprutas. Där- efter tillsättes 55 viktdelar mald dolomit och 20 viktdelar mald talk och den pulverformiga blandningen homogeniseras.
Man erhåller ett puder, som innehåller 5 % aktiv substans.
Siktåterstod på en sikt DIN 100: 1,2 %.
Exempel 9 Puder (10D) Till 20 viktdelar av en syntetisk silikatbärare med hög speci- fik yta (Wessalon S) sättes 10 viktdelar N-metyl-N-(0,0-dietyl- -tiofosforyl)-N',N'-di-n-propyl-glycinamid som aktiv bestånds- del, varvid tillsatsen sker genom insprutning under omrörning i en blandare. Därefter tillsättes 50 viktdelar mald diatomacë- jord och 20 viktdelar mald talk och den pulveraktiga bland- ningen homogeniseras.
Man erhåller ett puder som innehåller 10 % aktiv substans.
Siktåterstod på en sikt enligt DIN 100: 0,95 %- 10 15 20 25 30 35 135 464 029 gšempel 10 (25WP) Till 30 viktdelar av en syntetisk silikatbärare med hög speci- Vätbart pulver fik yta sättes i form av en spray under omrörning i en blan- dare 25 viktdelar N-allyl-N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N'-allyl- glycinamid som aktiv substans.
Man framställer en blandning genom homogenisering av 37 vikt- delar diatomacëjord med 2 viktdelar alifatiskt sulfonsyra- natriumsalt (Netzer IS) som vätmedel och 5 viktdelar sulfitlut- pulver som dispergermedel, varefter denna puderblandning finma- les i en Alpine 100 LN kvarn av Ultraplex-typ. Den således er- hållna malda blandningen homogeniseras med den på förhand fram- ställda homogeniserade, adsorberade aktiva substansen.
Man erhåller ett Vätbart pulver, innehållande 25 % aktiv sub- StanS.
Flytbarhet (i en koncentration av 1 % i vatten med °dH 19,2 efter 30 minuter): 82,7 %.
Exempel_11 Vätbart pulver (50WP) Till 45 viktdelar av en syntetisk silikatbärare med hög spe- cifik yta (Wessalon 50) sättes i form av en spray i en blan- dare 50 viktdelar N-allyl-N-(0,0-dietyl-tiofosforyl)-N',N'-di- -n-propylglycinamid som aktiv substans. Därefter tillsättes 2 viktdelar olein-metyltaurid-natriumsalt som vätmedel (Arkopon T) och 3 viktdelar kresol-formaldehyd-kondensat (Dispergmittel 1494) som dispergermedel och blandningen homo- geniseras i blandaren.
Man erhåller en vätbar pulverkomposition, innehållande 50 % aktiv substans.
Flytbarhet (i en koncentration av 1 %, i vatten med OdH O 19,2 efter 30 minuter): 84,2 6. 464 UI 10 15 20 25 30 35 14 029 Exempel 12 Emulgerbart koncentrat med majonäskonsistens (5ME) Man homogeniserar genom omrörning 73 viktdelar vaselinolja och 5 viktdelar N-etyl-N-¿_0,0-di(kloretyl)-tiofosforyl7- -N',N'-di-n-propylglycinamid som aktiv substans.
I 20 viktdelar vatten löses 2 viktdelar fettalkohol-polygly- koleter-emulgermedel (Gemopol X-080) och den aktiva substan- Sen, utspädd med oljan, tillsättes droppvis och mycket lång- samt under intensiv omrörning.
Man erhåller ett koncentrat av majonästyp, som är utspädbart med vatten och har en halt av aktiv substans av 5 %.
Densitet: 0,942 g/ml.
Exempel lå Akaricid verkan mot rött spinnkvalster (Tetranychus urticae) Bönplantor, infekterade med röda spinnkvalster, fick torka och friska bönplantor placerades nära de torkade plantorna.
De levande kvalstren förflyttade sig till de friska bönorna inom en dag. Dessa kvalster användes vid testet.
Infektion: Det sjätte och femte bladet med kort bladstjälk hos fyra veckor gamla bönplantor skars av och därefter inra- mades 4 x 4 cm fyrkanter av baksidan av bladet med en remsa av adeps lanae-salvatillsats.
Till de isolerade bladytorna överfördes 40 - 50 kvalster från de nyinfekterade bönplantorna.
Utförande av testet: Petriskålar med 10 cm diameter fodrades med skivor av konstgjord bomull och dessa mättades med vatten.
Sprayning: Kompositioner, tillberedda såsom beskrivits i utspäddes till en koncentration av aktiv sub- och bladen besprutades fyra gånger exemplen 5 - 7, stans av 0,5 % och 0,1 % med dessa lösningar. 10 15 20 25 30 35 15 464 029 Sprayningen utfördes medelst en laboratoriesprayanordning, som arbetade med tryckluft.
De behandlade bladen placerades omedelbart i ovan nämnda Petri-skålar, fodrade med fuktig artificiell bomull.
Utvärdering: Procentuell mortalitet uppmättes efter 48 timmar, räknat från behandlingstidpunkten. Den procentuella mortali- teten för de obehandlade kontrollerna beaktades även som korrektion.
Behandlingstidpunkt: 14 februari 1983 Utvärderingstidpunkt: 16 februari 1983.
Medeltemperatur hos luften var 20°C medan medelfukthalten var_ 75 %. gesultatz Genomsnittliga resultat från fyra-fyra test har sammanställts i tabell II, där föreningarnas nummer är de- samma som i tabell I.
T a b e 1 l II Mortalitet i % Förening vid en koncentration vid en koncentration nr av 1000 ppm av 5000 PPm Obehandlad 0 ' . 0 kontroll 1. 17 30 2. 27 36 3' lgø 100 L 31 65 _ 100 100 n 29 3” _ 35 100 lCO u: n» (X) 16 464 029 Tabell II, forts Mortalitet i % Förening vid en koncentration vid en koncentration av 1000 ppm av 5000 ppm 12. 100 100 11. 100 100 12. Bl W _ 98 13. leo _ 100 14. 100 100 15. 100 100 16. 38 85 lf. 100 100 15 20 57 IQ 100 100 2:. 1? 2# 21. 100 100 22. 100 100 23. 100 100 24. 100 5 100 25. 100 100 26 55 75 27 20 32 23, 90 100 29, 100 100 30_ 100 100 31_ 100 100 32. 19 100 33_ 100 100 3¿_ 100 100 35_ 95 100 11 464 029 Tabell II, forts Mortalitet i % Förening vid en koncentration vid en koncentration av 1000 ppm av 5000 ppm 36. 60 83 37' 100 100 38' 100 100 39- 100 _ 100 40. 59 70 41. 92 98 42. 95 100 43- 100 100 04. 57 91 45- U 33 70 46. 59 80 47- 73 100 48- 100 100 49- ' lOO 100 50- 90 100 51. 90 95 52. lOO 100 53. lOO 100 54. 97 lOO 55. 62 93 56. 80 98 57. 100 lOO 58. 85 97 59. 95 100 60. lOO 100 Rospin 25EC lOO lOO 464 10 15 20 25 029 “8 Av data i ovanstående tabell framgår att 44 av de 60 glycin- amid-derivaten är lika effektiva som den mycket använda kända substansen Rospin 25EC i båda doserna, 9 stycken är nästan lika effektiva som Rospin 25EC medan endast 7 är mindre effek- tiva än Rospin 25EC. Dessa sistnämnda uppvisar emellertid en betydande insekticid eller fungicid verkan (se exemplen 18, 19 och 20) medan en jämförbar beredning av Rospin 25EC inte uppvisar någon sådan effekt.
Exempel 14 Dosberoende akaricid verkan Experimentet enligt exempel 13 upprepades men de använda lösningarna utspäddes dock till 1 000 - 25 ppm.
Behandlingstidpunkt: 26 januari 1984 Bedömningstidpunkt: 28 januari 1984.
Luftens medeltemperatur var 22°C och medelfukthalten var 75 % under testet.
Resultat: Serienumren för de testade verksamma substanserna, deras koncentration i sprayen och den procentuella mortalite- ten för röda spinnkvalster har sammanställts i tabell III.
De fortlöpande numren för föreningarna är desamma som i tabell I. “9 464 029 Föreningens Procentuell mortalitet nummer 1000 500 150 125 100 50 25 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm 3. 100 100 100 100 100 96 92 13. 100 100 98 98 96 95 99 14. 100 100 100 100 100 100 96 15. 100 100 100 100 100 98 98 17. 100 100 100 100- 100 100 100 21. 100 100 100 99 98 95 71 22. 100 100 98 96 93 _ 90 85 23. 100 100 100 93 92 90 '90 24. 100 100 96 94 88 85 70 29. 100 100 99 97 94 92 90 30. 100 100 98 95 93 90 88 31. 100 100 100 100 100 100 98 32. 100 100 97 95 90 87 80 33. . lOO 100 96 93 89 86 75 31+. lOO lOO 98 96 92 90 87 37. 100 100 100 96 90 85 80 38. 100 100 100 100 100 100 100 39, 100 100 100 100 100 100 100 43, 100 100 97 95 93 90 90 gâgâpln 100 100 100 100 100 96 68 Omite 573 100 100 100 100 100 15 12 464 10 15 20 25 30 35 029 2” Av data i ovanstående tabell kan man se att den minsta effektiva koncentrationen av den väl kända och använda Omite 57E-kompositionen är 100 ppm, som medför en 100-pro- centig bekämpning av rött spinnkvalster medan en koncentra- tion av 50 - 25 ppm är praktiskt taget ineffektiv. I motsats därtill leder användning av föreningarna enligt föreliggande uppfinning till 70 - 100 % mortalitet även vid en sådan låg koncentration. Den akaricida effekten av föreningarna enligt uppfinningen är densamma eller något bättre än för den väl kända och använda Rospin ZSEC.
Exempel 15 Akaricid verkan i äppelodlingar mot röda spinnkvalster (Panonychus ulmi KOCH) Experiment utfördes i en fruktträdgârd med äpplen av sorten Jonathan,planterade 1963 på ett omrâde 6 x 4 m,i syfte att utröna hur effektiv kompositionerna enligt uppfinningen är mot kvalster i äppelodlingen.
Experimenten utfördes i fyra repliker, varvid behandlingstid- punkten var 29 juli 1983. Man använde en spray av 1 660 l/ha och koncentrationen var 0,1 % eller 0,2 %.
Vid behandlingstidpunkten var temperaturen 25°C och fukthal- ten 55 %; en vindstyrka av OOB och 0 % molnbildning uppmättes.
Bedömningen gjordes den 1 augusti 1983. Bedömningen utfördes genom att man räknade antalet kvalster i varje parcel 5 x 20 blad med nästan samma yta. Effekten beräknades medelst Henderson-Tilton-formeln (effekt = procentuell mortalitet): Ta . Cb 'æïïtsl % mortalitet = 100 . (1 där Ta betecknar antalet levande kvalster vid bedömningstid- punkten (efter behandling) antal levande kvalster före behandlingen antal levande kvalster på de obehandlade kontrollbladen Tb Ca vid bedömningstidpunkten Cb = 21 464 029 antal levande kvalster på de obehandlade kontrollbladen vid experimentets början.
Kompositionerna och experimentresultaten har sammanställts i tabell IV. Numreringen för föreningarna motsvarar den i ta- bell I.
Nummer och dose- ring för före- ningarna T a b e l l IV Antal levande kvalster på 5 x 20 blad före Mortalitet -efter % behandling 11. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 11. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,2 % 17. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 17. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,2 % 25 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 25.35 EC spray med en koncentra- tion av O,2 % 28. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 28. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,2 % 35. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 35. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,2 % 1106 699 29,8 1234 242 78,2 1172 70 93,4 1093 45 95,4 1025 646 30 1086 195 80 1100 69 93 1027 46 95 1053 47 95 1108 - 100 464 029 22 Tabell IV, forts Nummer och dose- ring för före- ningarna Antal levande kvalster på 5 x 20 blad före Mortalitet efter % behandling 39. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 39. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,2 % 1201 649 40 1075 174 82 41. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 1098 642 35 41. 35EC spray med en koncentra- fil0n av 0,2 % 1113 150 85 42. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,1 % 1250 34 97 42. 35EC spray med en koncentra- tion av 0,2 % 1236 - 100 Anthio 33EC spray med en koncentra- tion av 0,2 %' 225 1098 77,2 Obehandlad kontroll 1131 1019 - Data i ovanstående tabell visar klart att medan föreningarna 11, 25, 39 och 41 uppvisar bättre eller sanlna akaricida effekter vid en koncentration av 0,2 % jämfört med den väl kända och använda Anthio 33EC vid användning i samma koncentration upp- visar föreningarna nr 17, 28, 35 och 42 bättre akaricid verkan (över 93 %) vid en lägre koncentration.
Exempel 16 Akaricid verkan på plommon mot rött spinnkvalster Liknande experiment utfördes som i exempel 15 med användning av plommonträd, planterade år 1963 på ett område av 9 x 5 m, i syfte att undersöka effekten av en spray, bestående av före- ningen enligt uppfinningen som verksam beståndsdel mot rött spinnkvalster. 10 15 20 23 464 029 35EC-kompositionerna utspäddes till en koncentration av aktiv substans av 0,2 %. Anthio 33EC-kompositionen spruta- des med en dosering av 890 liter/ha. Behandlingen utfördes den 30 augusti 1983. Väderbetingelserna var följande: temperatur: 21°C fukt: 67 % vindstyrka: OOB molnighet: 0 %.
Bedömningarna gjordes den 30 augusti (före behandling), den 2 september (tredje dagen efter behandling) och den 6 septem- ber (sjunde dagen efter behandlingen).
Bedömningarna utfördes genom att man räknade antalet levande kvalster på varje parcel på 5 x 20 blad med ungefär samma yta. Kompositionernas effekt beräknades medelst Henderson- -Tilton-formeln.
Resultat: Resultaten från experimenten har sammanställts i tabell V. Numreringen för föreningarna motsvarar den i tabell I.
T a b e l l V âïrening Antal levenae kvalster på 5 x 20 blea Effekt 1%) före be- på 3:dje da- på 7:de da- efter efter handling gen efter be- gen efter be- 3 da- 7 da- handlingen handlingen gar gar 17. 1190 30 26 96,3 96,0 19. 1254 0 0 100 100 24. 1097 10 0 100 100 28. 1125 92 2 63 88,3 92,0 32. 1200 57 42 93,0 95,0 33. 1006 0 0 100 100 34. 1130 0 0 0 100 100 44. 1179 01 49 90,0 94,0 A th' 3§EclO 1160 133 111 03,2 86,2 Obehandlad _ _ kontroll 1259 862 880 _ 464 UI 10 15 20 25 30 35 029 24 Av data i ovanstående tabell framgår klart att glycinamid- -derivaten enligt uppfinningen uppvisar en bättra akaricid verkan än den väl kända och mycket använda effektiva Anthio 33EC-kompositionen.
Exempel 17 Akaricid verkan i aprikosodlingar mot Vasates sp. kvalster Ett experiment liknande det i exempel 15 utfördes, bortsett från att kompositionerna, innefattande föreningarna enligt uppfinningen som verksam beståndsdel, inte sprutades på trä- den utan lösningen infördes i jorden runt träden. Den väl kända kompositionen Rospin 25EC användes på samma sätt.
Experimenten utfördes*fyrfaldigt. De aktiva beståndsdelarna användes med olika koncentrationer. Effekten beräknades på basis av Abbot-formeln enligt följande: C T effekt % = 100 C där O ll antal levande kvalster vid bedömningstidpunkten på de obehandlade plantorna lå ll antal levande kvalster vid bedömningstidpunkten på de behandlade plantorna.
Av föreningarna enligt uppfinningen användes N-etyl-N-(0,0-di- etyl-tiofosforyl)-N',N'-di-n-propyl-glycinamid (nr 17) i olika doser. Resultaten av experimenten har sammanställts i ta- bell VI.
T a b e l l VI Förening Koncentration Infektion Effekt nr av föreningen % % 17. 25EC 50 ppm 5,4 82,6 17. 25EC 100 ppm 0,4 98,7 17. zssc S00 ppm 0:4 98-7 Rospin 25EC 50 PPm 1315 56'1 Rospin zssc 1oo ppm 118 9412 Obehandlad kontroll ' 31 10 15 20 25 30 35 25 464 029 Av data i ovanstående tabell kan man se att kompositionen enligt uppfinningen uppvisar en väsentligt högre akaricid verkan även i en koncentration av 50 ppm än den väl kända och i stor omfattning använda kompositionen Rospin 25EC. Dessa data ger även stöd för att kompositionerna enligt uppfinningen uppvisar inte endast en utmärkt kontakteffekt utan även en utmärkt systemisk effekt.
Exempel 18 Insekticid verkan mot plommonborrare Den insekticida effekten av föreningarna enligt uppfinningen testades på plommonträd år 1963 på ett omrâde 8 x 4 m mot plommonborrare. På varje parcel fanns tre träd. Träden be- sprutades med en sprayvätska av den verksamma bestàndsdelen i en koncentration av 0,2 % med en dos av 780 liter/ha. Tid- punkten och väderbetingelserna var följande: Tidpunkt Temperatur Fukthalt Vindstyrka Molnighet OC % B° % 1983 17 maj 24 56 0-1 0 8 juni . 24 67 O 20 6 juli 23 65 0 27 juli 25 45 0 9 augusti 22 55 0 Svärmningsdagen valdes som behandlingsdag.
Tidpunkt för utvärderingen: 26 augusti 1983.
Effekten av kompositionerna enligt uppfinningen beräknades medelst Abbot-formeln.
Resultat: Numret och koncentrationen på var Och en av de aktiva substanserna som undersöktes, procent infektion på plommonträden och procentuell effekt av behandlingen har sam- manställts i tabell VII. Föreningarna numrering motsvarar den i tabell I. 4634 10 15 20 25 30 35 029 26 Förening Infektion Effekt HI' % % '- šïïï 95.0 V- 3553 3-0 8115 _" 3:32 1 5 90_7 ÉÖ ÉÉÉC O loo_o 2" BÉEC 2 1 88_3 ÅS 3532 O 5 g6_5 Al 3ššC l 2 92,3 #4 35EC O 100.0 Anthio BQEC 2.7 83,3 .0behandlad kontroll lö 2 _ Data i ovanstående tabell visar att med samma dosering upp- visar föreningarna enligt uppfinningen en bättre insekticid verkan än den väl kända och i stor omfattning använda Anthio 33EC-kompositionen.
Exempel 19 Insekticid verkan mot flugor och bomullsskalbagge Den insekticida effekten av föreningarna enligt uppfinningen mot flugor (Musca domestica) och bomullsskalbagge (Dysdercus cyngutatus) undersöktes under laboratoriebetingelser.
Föreningarna enligt uppfinningen användes i en koncentration av 0,1 % och 0,2 ml sprutades på glasskivor med en diameter av 85 mm. Som kontroll användes Phosphothion SOEC. 10 15 20 25 30 35 27 4e4I029 Sedan glasskivorna torkat placerades de i Petri-skålar, varefter testdjuren infördes i skålarna (10 djur i varje skål).
Mortaliteten uppmättes efter 24 timmar, räknat från behand- lingstidpunkten.
Luftens medeltemperatur var 2000 och medelfukthalten var 75 %.
Resultat: Numret på de aktiva testade föreningarna och pro- centuell mortalitet (medelvärde beräknat på basis av fyra test) har sammanställts i tabell VIII.
Föreningarnas numrering motsvarar den i tabell I.
T a b e l l VIII Förening M o r t a l i t e t % nr Bomullsskalbagge Fluqa 2. 26 62 8. 100 100 ll. I 35 64 15 100 100 17 LO 100 25 100 100 27 35 65 35, 100 100 35 gg 100 42 60 87 ¿¿ 100 100 šäššpfotion 100 100 464 029 10 15 20 25 30 35 40 28 Av data i tabellen framgår att den insekticida effekten av föreningarna enligt uppfinningen är liknande eller densamma som för den i stor omfattning använda Phosphotion 50EC, som användes under samma betingelser.
Exempel 20 Fungicid verkan Den fungicida effekten av föreningarna enligt uppfinningen testades i växthus. Undersökningarna utfördes med användning av följande svampar och plantor: Phytophtora infestans på tomat Botritis cynerea på faba-böna Podosphera leucotricha på äppelfrön Uromyces Appendiculatus på böna Colletotrichum leguminosarum på gurka Erwinia caraptuvora på potatisskiva Erysiphe graminis j på vårhavre Experimenten utfördes den 26 januari 1984. Ovan angivna plantor behandlades preventivt med kompositionerna enligt uppfinningen, innefattande 1 000 ppm aktiv substans, var- efter de infekterades med ovan angivna svampar. Den fungi- cida effekten beräknades vid femte till nionde dagen, räknat från infektionstillfället. Bedömningen gjordes med användning av följande skala: = 0 - 25 % fungicid verkan =25 - 50 % fungicid verkan 0 1 2 =50 - 75 % fungicid verkan 3 =75 - 90 % fungicid verkan 4 =90 -100 % fungicid verkan.
Skalan upprättades med beaktande av torkningen av bladen, bladroten, procentuell beläggning av bladen med svamp och bildningsgraden för thallus.
Typ av använd komposition, nummer på den verksamma föreningen och siffran, som kännetecknar den fungicida effekten har sam- manfattats i tabell IX. Föreningarmm numrering motsvarar numre- ringen i tabell I. 464 029 29 ñ O N N N m m v c m mfi:fiEmLm osafim>L@ H _ o A H H H N N o N mLo>:»aæLnu mficfizpm m N m o N e m N m o E:LmwocHE:moH sssufißpouoflfiou 3 H N m O m J N O N msumfisufløcwaao mou>EoL: N N N r m m m c m J øsufiLuou:øH æLocamocc@ < N N J N N N N N q m@L@:>U @N~NLu@N 2 0 H o N N H o N Q mcm@w@N=N mLo@;Qo@>;L Qflow @Nm> Nzoß N3@N Nzom omom and mm N3mN .:< .QN .NN .QN .HN .NH .NH .N .q G m x H w > U w U N U : 5 L _ msmcs; NH Hawflmn. 464 029 U1 10 15 30 Data i tabellen visar att kompositionerna enligt uppfin- ningen uppvisar en betydande fungicid verkan, som i de flesta fall överstiger den fungicida effekten av det väl kända och använda preparatet Sumilex 50WP.
Exempel 21 Akaricid verkan på fruktträd mot rött spinnkvalster Experimenten i exemplen 15 och 17 upprepades i fruktträdod- lingar, som planterades år 1963, omfattande äpplen av sorten Jonathan, päron och persikoträd. Hälften av träden bespruta- des medan den andra hälften av träden överstrilades med kom- positionen enligt uppfinningen med en koncentration av verk- sam substans av 0,2 % respektive 150 ppm.
Effekten beräknades medelst Abbot-formeln.
De använda kompositionerna, procentæll infektering och pro- centuell effekt har sammanförts i tabell X. 464 029 31 oøä O OCH O oofl O >mL@m $ ~.o oofi o ma >.o mm @.o saa omfl Ummw .MJ oo. 0 oofi o oofi o >mL@m É ~.o Ja >.o »Q <.o wm m.o sag omfi ummm .>~ Q; æ.o mm ~.@ »Q <.o >mLQm x N.o »Q m.~ m@ H.fi Qw ~.H ÉQQ ømfl Ommm .mm @> 0.9 æ@ <.o am H.o >wLQw ß ~.o 3; @.a <0 @.o @@ m.o saa omfi Ummw .øw ;:_ 0 mo æ.c GQ m.o >mLQn g ~.@ Ha <.~ mm @.H Nm m.o aug amd Umwm .fw E: s oofi o ooH o ïïam ä m.o a: <.o wa <.o >@ <.o saa ømfl umww .», w w w w w w cofiumuunwocox mc Qxmwwm Gofluxwwcw uxmwmm CofluxmmnH uxwuwm cofluxmwflfi mcflcwußß uoxflmumm wflmmfl coumm x H A w Q m B 464 10 15 20 25 30 35 029 ” Av data i tabellen framgår att kompositionerna enligt upp- finningen uppvisar en betydande kontaktverkan och systemisk akaricid verkan i samband med samtliga tre slag av fruktträd.
Exempel 22 Akaricld verkan mot druvkvalster (Calepitrimerus vitis) Oporto-druvor användes vid experimentet. Plantorna behandla- des vid knoppningstidpunkten (18 april 1985) och i 3-5-blad- Stäåiet (9 maj 1985). Kompositionerna enligt uppfinningen applicerades på plantorna med 1 000 liter/ha vatten i en dose- ring av 1,2 liter/ha och 1,8 liter/ha.
Som jämförelsekomposition användes med en dosering av 1,8 kg/ha Plictran 25WP, innefattande 25 % cihexatinL_tricyklohexyl- -tenn(IV)-hydroxid7.
Utvärderingen gjordes för vinodlingens blomning (den 27 maj 1985 på 4 x 5 skott. Varje blad på skotten bedömdes enligt följande numeriska skala: 0 = ingen infektion 1 = 0 - 20 % infektion (1 - 5 fläckar på bladen) 2 = 21 - 40 % (5 - 15 fläckar på bladen, början till för- vridning av bladen) 3 = 41 - 60 % (15 - 25 fläckar på bladen, ökad förvridning av bladen) 4 = 61 - 80 % (25 - 50 fläckar på bladen, omfattande för- vridning av bladen, början till tillväxttillbakagång) 5 = 81 - 100 % (mer än 50 fläckar på bladen, skottillväxten starkt retarderad).
Infektionsindex (Fi) beräknades på basis av ovanstående vär- den enligt följande: 10 15 20 25 30 35 33 464 029 där ai = värdet enligt ovanstående skala fi = frekvensen för ett skalvärde n = antal testade blad.
Erhållna data återges i tabell XI.
Samtidigt med fältbedömningen insamlades prov för labora- torietest. Fem blad skars från toppen av plantan. Kvalstren avtvättades från de insamlade 25 bladen.med användning av en 0,1 % Nonite-lösning i laboratoriet, varefter lösningen filt- rerades genom filterpapper och kvalstren räknades under mikro- skop.
Effekten beräknades enligt Abbot-formeln och resultaten lik- som antalet kvalster återges i tabell XI.
Föreningarnas numrering motsvarar numreringen i tabell I.
T a b e l l XI Föreningens Dos av Infek- Antal le- Effekt nr föreningen tions- vande % ' index kvalster på Fi 25 blad 17. 1,2 l/ha 0,95 22 92 17. 1,8 1/ha 0,43 0 100 22. 1,2 l/ha 0,12 15 95 22. 1,8 l/ha 0,08 0 100 51. 1,2 l/ha 0,2 0 100 51. 1,& l/ha 0,05 0 100 56. 1,2 l/ha 0,73 21 93 se. 1,8 l/ha 0,4 6 98 Plictran zswP 1,8 kg/ha 1,14 42 85 obehandlad kontroll 2,4 291 - 464 029 10 15 20 25 30 35 Av data i tabellen framgår att föreningarna enligt uppfin- ningen uppvisar en bättra akaricid verkan i båda doserna än den väl kända och använda Plictran 25WP-kompositionen.
Exempel 23 Akaricid verkan mot tvâfläckigtspinnkvalster Oporto-vinplantor behandlades med kompositionerna enligt upp- finningen den 14 maj 1985. Man använde 700 liter/ha spray i en dosering av 1,8 liter/ha. Plictran 25WP användes som jäm- förelsekomposition i samma dosering.
Den biologiska effekten av kompositionerna beräknades den tredje och sjunde dagen efter behandlingen på basis av infek- tionen av de behandlade bladen och kontrollblanden. Kvalster- infektionen hos de insamlade 5 x 20 bladen bestämdes medelst en kvalsterborstmaskin före behandlingen och efter behand- lingen den tredje och sjunde dagen.
Procentuell verkan beräknades på basis av Henderson-Tilton- -formeln och har sammanfattats i tabell XII.
T a b e l l XII Förening E f f e k t % nr tredje dagen sjunde dagen 17_ 100 100 22. 93 95 29_ 95 100 30_ 100 100 38 99 98 51. 1oo 97 56. 100 100 Piictran 88,4 91,9 Av data i tabellen framgår att kompositionerna enligt upp- finningen är mera effektiva mot inte endast bladkvalster utan även mot tvåfläckhn-spinnkvalster, jämfört med den väl kända och använda kompositionen av Plictrafl 25WP- 34 10 15 20 25 30 35 464 029 Exempel 24 Akaricid verkan på paprika mot kvalster (Polyphagotarsonemus latus) Detta kvalster förstör paprika.i;fifi3ta hand, varvid blommorna faller av, bladen och skotten blir missbildade, frukterna krymper och sprängs ibland sönder, epidermis suberiniseras och grödan kan inte marknadsföras. Det är därför av vital betydel- se att kunna skydda grödan mot angrepp av detta kvalster.
"H2"-forcerade paprikaplantor (planterade i växthus den 10 november 1984) (6,6 plantor/m2) behandlades med föreningarna enligt uppfinningen den 8 mars 1985.
Besprutningen utfördes med användning av 1 000 liter/ha vatten.
Koncentrationen av verksam beståndsdel i sprayen var 0,2 %.
Danitol 10E-komposition, innefattande 10 % fenpropatrin (u- -cyano-3-fenoxibensyl-2,2,3,3-tetrametyl-cyklopropan-karb- oxylat) som aktiv beståndsdel användes som jämförelsekomposi- tion. Koncentrationen hos lösningen som användes för besprut- ningen var 0,05 % medan dosen var densamma.
Lufttemperaturen var 27°C och fukthalten var 60 % under tes- tet.
Före behandlingen och vid tredje och sjunde dagen efter be- handlingen räknades levande kvalster på 3 x 25 blad och effek- ten beräknades på basis av Henderson-Tilton-formeln.
Numreringen för de aktiva beståndsdelarna, antal levande kvalster (medeltal från tre test) och effekten i procent har sammanställts i tabell XIII. 36 464 029 Haøuufiøx | | Nm.HNH mm.mw mm.wm wmfiwnmzmno >m.N@ o@.mo ~o.@ o~.« @m.om mod Hooflcfio 3.oo~ o.oofi o o mm.wm .mm m.om >.æm Nm.< o.n@ o.ooH m.m o mm.æm .om s.mm ~.>m m>.æ wæ.o mm.æm .Hm @.;o <.æo >m.< æ<.o am.æm .>: :.@w m.cm w.wfl >@.m mm.æm .o< .ñoofi ooofi o o omflwm .oo få: 2.2: o o omom .om ..__.::_ :iso o No.o mmom .E Q ..; o«.>o :«.o oA.c om.æm .=; UmHQ\Hmumam>x Hmucm Oman cwmmw wøcswm cmmmø mfiwwnu cmmmv wflcøfim cmmmø mnwmuu \uwuwHm>x Hmucm Hc w wxwwmm mcflflwcmsmn umumw mcflfiwcmcwn wußw mcficwunm HHHX H H w Q m H 10 15 20 25 30 35 37 4e4:o29 Data i ovanstående tabell visar att den akaricida effekten av föreningarna enligt uppfinningen klart överstiger effek- ten av den allmänt kända och använda substansen Danitol 10E.
Resultaten av utvärderingen vid sjunde dagen visar att var- aktigheten av föreningarnas verkan även är utmärkt eftersom kvalstrens livslängd är mycket kort (4 - 5 dagar).
Huvuddelen av kvalstren befinner sig på bladens baksida, som täcks dåligt av spraysubstansen vid varje typ av applicering.
De goda verkningsvärdena indikerar även-en god absorption av den aktiva beståndsdelen.
Exempel_åâ Akaricid verkan mot tomatbladkvalster (Aculops lycopersici) på tomatplantor Tomatbladkvalster förstör plantor tillhörande familjen Solanaceae. Kvalstret suger ut bladen, stammen och själva tomaten. Det angripna och förstörda bladet är gulbrunt, baksi- dan av bladet blir glänsande som silver till en början och därefter torkar bladen fullständigt. Denna typ av kvalster är en ny parasit och det har inte funnits någon annan möjlighet att förhindra dess skadeverkan.
"Belcanto"-odlade tomatplantor (planterade i växthus den 20 januari 1985) (3,5 plantor/m2) behandlades med kompositioner- na enligt uppfinningen den 11 mars 1985. Besprutningen utför- des med en handspruta med användning av 1 000 liter/ha av en 0,2-procentig vattenlösning av föreningarna enligt uppfin- ningen. Danitol 10E (se exempel 24) användes som jämförelsekom- position i en koncentration av 0,05 % och med samma dosering.
Temperaturen var 25°C vid behandlingstillfället.
Före behandlingen och 24 timmar och tre dagar efter behand- lingen räknades antalet levande kvalster på 5 - 5 blad i varje parcel och effekten beräknades på basis av Henderson-Tilton- -formeln.
Serienumret, antalet levande kvalster (medeltal från 3 upprep- ningar) och procentuell effekt har sammanställts i tabell XIV. 38 464 029 | | @w.@ßm @@.@>m m.@@~ Hfiowpaox wmfiøcmzwno o>.m@ @<.>@ mm.mH mm.@ m.@@~ mofi Hopficmo H.w@ @o.@@ æ>.@ H@.m m.@@~ .mm o.@oH o.oofi O O m.@@~ .>@ @.>@ fi.@m m.> @«.m m.m@N .nn o.@oH o.oo~ O O m.@@~ .<3 >.@@ m.æ@ w>.HH mm.@ m.@@~ .Am @.m@ m>.~@ «H.> m@.@ m.@@N .>< m.@@ m.@æ m.Nm wm.o« m.@@~ Q; 9.39. @.ooH Q O m.@@~ .~< @<.~@ mH.@@ mm.m~ m.~N m.@@~ .@< @.@@H o.@@H Q O m.@@~ .an @~.>@ æo.@@ o.oH @«.m m.@@w .\; Hawa, m håg: z -åwwwmßwww -mfwflfiwww Én Awv pxwwmm Hmmmw m flwpuw .aflp vw Mwuww \~w@mHm>x Hmuam M: Gmmcflawcmswn uwumw HwumHm>x H H w Q m B w©cm>mH Hmucd UCHHUCMSÜQ Ü-Hßh .UJCÜÜCHCOHDL 10 15 20 25 39 Av data i tabellen framgår att den akaricida effektárexê ív föreningarna enligt uppfinningen är lika god eller bättre mot tomatbladkvalster som jämförelsekompositionen Danitol 10E.
Beträffande effektens varaktighet måste resultaten efter tre dagar betraktas som mycket god eftersom livscykeln för denna typ av kvalster är mycket kort (2 - 3 dagar).
Exempel 26 Akaricid verkan på gurka mot tvâfläckkü spinnkvalster (Tetranychus telarius) "Tosca 69"-gurkplantor, planterade i växthus den 15 februari 1985, behandlades den 12 mars 1985, då plantan hade tillväxt till 1 m höjd, vid början av blomningen. 1,2 plantor utplante- rades per 1 m2 yta och hela området som planterades var 10 m2.
Besprutningen utfördes med användning av 1 000 liter/ha av en 0,025-0,4-procentig~vattenlösning av föreningen nr 17. en- ligt uppfinningen. Plictran 25WP (se exempel 22) och Danitol 10E (se exempel 24) användes som jämförelsekompositioner i olika doser. Temperaturen var 22°C och fukten var 75 % vid behandlingstillfället.
Före behandlingen och den tredje, sjunde, fjortonde och tjugo- första dagen efter behandlingen undersöktes 5 x 1 blad i varje parcel medelst ett binokulärt mikroskop. Antalet levande kvalster räknades och effekten i procent beräknades på basis av Henderson-Tilton-formeln.
De använda kompositionerna och deras doser, antal kvalster och procentuell effekt har sammanställts i tabell XV. 40 HHoH»øox - - - - Nqm ¶ www Gao QHH mfifi wmflwqmnwno H>.~w æ>.~@ @m.N@_ Nm.~m Nfiq HQH mmfi Now Nfim H.o «~.H> m@.m@ @«.>æ @m.om mmm .mfiq wmfi ~@ »md mo.o fiopflcmc @@.@@ @H.>@ @.0oH >@.~@ QH mm Q m QH o<.o @«.>m @@.H@ @w.@@ Hæ.æm OHN mw N :N HJ oH.o >Q.<@ ~>.@< >@.<æ >«.wH vad @ >v_ oo. OOH @@.ßm O O Q »H NJ «.o a.@@ :sä coq H@.@@ H Q 0 mq HHH N.o æf.~a »@.>> <.~@ <@.oN Nm @@ >@~ mom @@m H.o =m.m» @m._; @fi.@@ «@.H~ @~@ Qqm qm Nmm @@< mo.@ m,.c@ @@.:@ @.~æ @@.Nw mmdfi wqß Hmw mmm >m< m~o.o .;_ ummmw PN ummmø wF ummmfl ß ummmw m ummmø PN ummmø vv ummmw ß Hmmmw m 464 029 umuwm nmumm umumm uwumw uwuuw nwuww wwnmm uwumm mcfifiucmn ms\mx ha -mcflwcmswn Hwfim msfløcmsmn uwuww nmn mnmw cmmfi: 93.: w uxwwmm ©m~n\umumfim>x ®©sø>wfi Hmucm lwumw >m mon :musa >X H H w Q M B 10 15 20 25 30 35 41 464 029 Av data i ovanstående tabell framgår att kompositionen, innefattande förening nr 17 enligt uppfinningen som verksam beståndsdel, uppvisar lika god och varaktig akaricid verkan även vid en dosering av 0,05 kg/ha som de väl kända och i stor utsträckning använda övriga två kompositionerna i en dos av 0,1-0,4 kg/ha.
Om kompositionen, innefattande föreningen nr 17 enligt upp- finningen som verksam beståndsdel, används i högre doser över- stiger dess verkan och varaktighet i hög grad effekten och varaktigheten för både Plictron 25WP och Danitol 10E.
Exempel 27 Akaricid verkan på sojabönor mot spinnkvalster (Tetranychus urticae KOHC) vid olika utvecklingsstadier Experimenten utfördes med användning av en kvalsterstam som erhölls från trädgârdsnejlika. Enligt våra tidigare experi- ment är denna stam resistent mot dimetoat och klorpropylat och känslig. för amitros, dienoklor och cihexatin. Under observationen undersöktes 3 566 rörliga kvalster, 2 234 av honkön, 251 deutonymfer, 390 larver och 4 031 ägg.
Vanlig spinnkvalster utbreddes på sojabönplantor.
Remsor av de med kvalsterstammen som skulle undersökas infek- terade bladen placerades på icke infekterade plantor. Spinn- kvalstren förflyttade sig snabbt till de friska sojabönbla- den.
De således infekterade sojabönbladen hölls i en kammare under 24 timmar. Konstant ljus, en temperatur av 25 i 2°C och en fukthalt av 90 - 95 % tillförsäkrades i syfte att gynna ägg- läggningen och kläckningen.
Efter äggläggningen skars bladen från plantan och varje ut- vecklingsstadium av kvalster avlägsnades, bortsett från äggen, medelst en borste. Således är åldern hos äggen, som kvarläm- nas på bladen, densamma. Petriskålarna placerades i kammaren och därefter placerades bladen, som uppvisade protonymferna, 464 10 15 20 25 30 029 ” på friska blad. Tills kvalstren uppnådde sin sexuella mognad uppföddes de på levande plantor. Utgående från dagen för läggningen av de första äggen såsom dag 1 användes de vuxna, 3 - 5 dagar gamla honkvalstren vid experimenten. åttonde och femte Deutonymferna vid den tionde dagen, protonymferna den dagen, larverna den sjätte dagen och äggen den första Öagen efter äggläggningen behandlades med lösningarna av före- ning nr 17 enligt uppfinningen i olika doser.
Beträffande den rörliga formen placerades bladskidorna hos de infekterade bladen mot friska blad och behandlingen med den akaricida kompositionen utfördes 2 - 3 timmar efter förflytt- ningen av kvalstren.
Då äggen undersöktes avlägsnades honorna före behandlingen.
Bladneddoppningsmetoden användes bland de metoder som föresla- gits av FAO /BUSVINE, 1980/ för bedömning av resistensen. En- ligt nämnda metod framställdes sex lösningar (0,28 %, 0,14 %, 0,07 %, 0,035 %, 0,017 % och 0,00875 %) verksamma beständsdelen. Under loppet av behandlingen var alltid från den akaricit kontrollösningen, innehållande endast destillerat vatten, den första, den mest utspädda lösningen följande medan den mest koncentrerade lösningen var den sista. Behandlingarna gjordes i ett rum med en temperatur av ca 25°C. De infekterade och uppskurna bladen neddoppades under 10 sekunder i lösningen med en temperatur av 22°C under försiktig omrörning. Därefter skakades bladen försiktigt för att avlägsna de största drop- parna och sedan placerades bladen i en Petri-skål på fuktad artificiell bomull och bladkanterna insmordes med ullfett i syfte att förhindra bortvandring av kvalstren. Sedan den aktiva beståndsdelen hade torkat på bladen placerades Petri-skâlarna i en kammare, som värmdes till en temperatur av 24 3 2°C.
Plattorna belystes 16 timmar under en dag med en ljusintensi- tet av 800 lux. Den relativa fukthalten i kammaren var 90 - 95 %. nade levande och döda kvalster. Man testade de 3 - 5 dagar gamla kvalstren av honkön den första, tredje och sjunde dagen, Utvärderingen gjordes under stereomikroskop och man räk- (II 10 15 43 464 029 deutonymferna,protonymferna och larverna den första och tredje dagen efter behandlingen.
Vid utvärderingen av den ovicida effekten beräknades separat proportionen larver (levande och döda), kläckta från äggen, och proportionen proto- och deutonymfer.
Vid undersökning av kontaktresteffekten för föreningarna ned- doppades sojabönblad i en 0,28-procentig lösning av föreningen nr 17 enligt uppfinningen varvid 4, 12, 24 och 48 timmar efter behandlingen 3 - 5 dagar gamla kvalster av honkön placerades på bladen. Värderingen gjordes varje dag under sju dagar.
Avdödningen av kontrollkvalstren, som behandlades med destil- lerat vatten, bestämdes likaledes. Mortaliteten beräknades enligt Henderson-Tilton-formeln. Effekten mot olika former av kvalster har sammanställts i tabellerna XVI, XVII och XVIII. 44 464 029 OOH O mmm .N OOH O Om OOH O Om OOH O mm OOH O mmm .M OOH O Om OOH O Om OOH O mm OOH O mmm .H ä mN.O OOH O Hmm .N OOH O Om OOH O mm OOH O ON OOH O Hmm .M OOH O Om OOH O mm OOH O ON OOH O Hmm .H É cH.O OOH O Hmv .N OOH O mm OOH O cmH OOH O Om mm H Hme .m OOH O mm OOH O #mH OOH O Om mm N Hme .H $ N0.0 OOH H mmN .N OOH O Om OOH O HHN OOH O Om mm H mmN .M OOH O Om OOH O. HHN OOH O Om mm N mmN .H $ mm0.0 OOH O mmm .N OOH mJH OOH mN OOH mN mm m mmN .M OOH mzd OOH mN OOH mN cm NH mmm .H $ mNH0.0 . mw om oæm .> OOH QmH OOH O Hmm OOH Nm HN Nm OmN .m Dm QmH mm N Hmm Nm Nm Nm mm OmN .H ä mNmO0.0 , @> mqw _» fß mad mä «>fi mqw .m ßn mmñ mfi mqw .H Hfiohßaow uwäfifcmfl umuflH uwmaH umMaH lmuääáaüfl |m@BQwøcm2H .lmpumz lmøumz m©cm>mA 1 >umA uëæcououm wäæcouøwo mono: mHEmm nmmmø mlm coflqmu E5H@mummmcHHxuw>uD lmmøficšßflwm |ucw0cOx nmflømum |mmcHHxO@>@5 m H 0 A x.H . wmoflunn møsoæcmuumfi >m umšnow mmHHu®H uOE NF us mcflcwußw >m cmxu@> H w Q m E Verkan av förening nr 17 mot ägg av 45 T a b e l l XVII Tetranychus Urticae 464 029 Koncent- Behandlings- Antal Antal Antal Kläck- överlev- ration tid indi- kläckta levande ning i nad vider larver rörliga % % imfivi- der Kontroll Första dagen efter ägg- läggn. 542 502 487 Dagen före I kläckning 414 408 406 0,00875 Första dagen % efter ägg- läggn. 235 89 73 41 35 Dagen före kläckning 820 200 0 25 0 0,0175 Första dagen % efter ägg- läggn. 115 16 11 15 11 Dagen före kläckning 905 205 0 23 0 0,035 Första dagen % efter ägg- läggn. 326 19 8 6 3 -Dagen före kläckning_ 400 80 0 20 0 0,07 % Första dagen efter ägg- läggn. 277 8 0 3 0 Dagen före kläckning 230 32 0 15 0 0,14 % Första dagen efter ägg- läggn. 397 11 0 3 0 Dagen före kläckning 150 6 0 4 0 0,28 % Första dagen efter ägg- ]_ ä ggn . 3 2 6 3 0 1 Ü Dagen före kläckning 196 0 0 0 Û 46 464 029 Kvarblivande kontaktverkan för förening nr 17 mot honor av Tetranychus Urticae i en 0,28 % lösning Anbringande Bedömnin s- Antal Levande . på de behand- tidpunktg exemplar exemplar Mortalltet % lade löven dag nr 4 timmar 1 100 8 92 efter be- 2 100 3 97 handlingen 3 100 0 100 4 100 0 100 5 100 0 100 6 100 0 100 7 100 0 100 12 timmar 1 100 28 72 efter be- 2 100 10 90 handlingen 3 100 5 95 4 100 2 98 5 100 1 99 6 100 1 99 7 100 1 99 24 timmar 1 100 60 40 efter be- 2 100 39 61 handlingen 3 100 28 72 4 100 15 85 5 100 15 85 6 100 15 85 7 100 15 85 48 timmar 1 100 88 12 efter be- 2 100 69 31 handlingen 3 100 46 54 4 100 34 66 5 100 34 66 6 100 34 66 7 100 34 66 10 15 20 25 30 35 47 464 029 Av data i ovanstående tabeller framgår att föreningen nr 17 enligt uppfinningen är en mycket snabbt verkande och effektiv verksam substans, som har förmåga att bekämpa olika former av Tetranychus urticae och även dess kontakteffekt är utmärkt.
Exempel 28 Akaricid verkan mot jordgubbskvalster (Tarsonemus pallidus BANKS) på prydnadsplantor Den första förekomsten av jordgubbskvalster observerades i Ungern år 1968 och i dag är de den mest skadliga skadegöraren på jordgubbar. Sedan mitten av 1970-talet förstör den även prydnadsplantor och skadeeffekten ökar för varje år. En be- kämpning av denna skadegörare är därför av stor vikt.
Experimenten utfördes i växthusen vid Municipal Botanic Garden.
Kompositionerna, innefattande föreningarna enligt uppfinningen som aktiv beståndsdel, sprutades medelst en sprutanordning av typen Prskalica K-12 i en dos av 2,8 liter/ha. Temperaturen i växthuset var 21QC vid behandlingstillfället. Följande plan- tor behandlades: Saintpaulia ionantha (de tidiga symptomen på jordgubbskvalster kunde observeras på denna planta) Saxifraga sarmentosa ( de unga bladen var i hög grad missbil- dade) Fittonia verschaffeltii (bladen var något missbildade).
Bedömningen gjordes tredje och sjunde dagen efter behand- lingsdagen. I båda fallen skars de 5-5 yngsta bladen från testplantorna och levande och döda kvalster (honkön, hankön och larv) räknades under ett stereomikroskop i laboratoriet.
Jordgubbskvalstret angriper och förstör alltid endast de unga bladen hos plantorna eftersom det inte kan äta de äldre bla- den.
Procentuell mortalitet beräknades på basis av levande och av- dödade kvalster. Resultaten har sammanställts i tabell XIX.
Numreringen på föreningarna motsvarar numren i tabell I. 48 464 029 o>.@@ Hmm NH >m.>m m>.mm NHH ®\ mw.@m om N .we mmoucmsnmw m@.>@ H>~ Q @@.m@ mom «H .NH mw«L@Hx«w ooH mom o m«.æm www > .em ooH omm o ooH qwm o .mH HH»Hwu@mzumLw> ooH o>m o o.mm omm w .>H mH:o»uHm <.ma æ@H H ooH omm o .mm ooH oßm o o.mm mo; e .ew ms»cm:oH n.mm omw H m>.æm mmm m .NH mHHswaucHmm w Ann. HQUV w Anøv Hnøv »øuHHmwHoE mwßø wøcm>wH uwuHHmuu0E mønø mwcm>mH cwmmfi mwcøfim cwmmw wfiflwnu un mucmHm umumHm>M .Hmuc/H mfiflfiwußm XHX H H w Q m B 10 15 20 25 30 35 40 49 464 029 Av data i tabellen framgår att kompositionerna enligt upp- finninqen är värdefulla för bekämpning även av jordgubbs- kvalster.
Exempel 29 Fytotoxicitet för förening nr 27 på prydnadsplantor.
Undersökningen av fytotoxiciteten hos fungicida och pesticida medel är av stor betydelse vid odling av prydnadsväxter. Orsa- ken är å ena sidan att prydnadsplantorna är av mycket olika slag och varianter och deras känslighet mot kemikalier är högst olika och å andra sidan att växthusbetingelserna är mycket gynnsamma för även skadegörare, varför de kan föröka sig i mycket högre grad och deras skadegörelse väsentligt kan över- skrida de skador som förekommer pâ öppna fält. För att und- vika dessa skador behandlas prydnadsplantorna mycket oftare än plantor på öppna fält. Det finns slag av prydnadsplantor, t.ex. nejlika eller gerbera, som vanligen behandlas två gånger per vecka med en akaricid eller insekticid komposition. Pryd- nadsväxtodlingarna är allmänt mycket värdefulla och därför an- vänds ett mycket stort antal pesticida medel på relativt litet område. Pâ grund av den kemiska behandlingen kan plantorna ska- das och det förefaller därför lämpligt att undersöka den fyto- toxiska aktiviteten för föreningarna enligt uppfinningen (före- ning nr 17). Dessa experiment utfördes i den botaniska träd- gården hos "Eötvös Lörând“, University of Sciences och i plan- teringen hos Râkosvölgy, Municipal Gardening Company.
I den botaniska trädgården undersöktes fytotoxiciteten för förening nr 17 mot 90 olika slag av plantor i två växthus med stort volymutrymme och försedda med ett skyddande tak. Två behandlingar utfördes.
Den första behandlingen utfördes den 31 maj, då ett märkt blad hos de utvalda plantorna behandlades med en 50EC 0,3 % emul- sion av förening nr 17. Behandlingen utfördes medelst en hand- spruta och man använde en stor mängd vatten. Den del av plan- tan, som ej behövde behandlas, täcktes. vid behandlingstid- punkten var lufttemperaturen i växthuset 23°C och den rela- tiva fukthalten var 80 % och temperaturen hos det använda vattnet för besprutningen var 20,5OC. 464 10 15 20 25 30 35 40 029 5° Effekten av behandlingen bedömdes efter två dagar och där- efter varje dag. De behandlade blafden jämfördes med andra delar av plantan och med obehandlade plantor av samma slag.
Den andra behandlingen utfördes den 5 juni, då de utvalda plantorna besprutades med användning av en stor mängd spray och de omgivande plantorna täcktes för att undvika att be- sprutas. Temperaturen och fukthalten var 29°C respektive 63 % i växthuset vid tidpunkten för besprutningen. Effekten av be- handlingen observerades genom kontroll av plantorna med två dagars intervaller. De testade plantsorterna och data beträf- fande fytotoxicitet har sammanställts i tabell XX.
I växthuset hos Municipal Gardening Company utfördes undersök- ningarna på plantor som var känsliga mot angrepp av spinn- kvalster (Tetranychus urticae), t.ex. amerikansk nejlika, gerbera och cala (Zantadechia etiopica) och cyklamen, som ofta förstörs av cyklamenkvalster (Tarsonemus pallidus).
Den amerikanska nejlikan och gerbera blommade vid behandlings- tidpunkten. Tre olika sorter av amerikansk nejliga (Scania - röd, Vanessa - violett, Pallas - gul) behandlades på en yta av 2 5 m . Cirka 200 plantor omfattades av testet.
Behandlingarna utfördes vid en temperatur av 30°C i ett växt- hus utan tak, i solljus.
Två varianter av gerbera (B-6, Elegans - gul, E-10 - röd och Symphonii - vit) behandlades.
Behandlingarna utfördes i ett växthus, försett med tak, på en yta av 4 m2 på 80 plantor från varje slag. Knoppar, unga och gamla blommor behandlades samtidigt hos plantorna.
Lufttemperaturen var 3100 och den relativa fukthalten var 52 % vid behandlingstillfället.
Cyklamen och cala-plantorna behandlades på en yta av 1 resp. 1 m2. Temperaturen och fukthalten var desamma som vid testet med gerbera i växthus. 10 15 51 464 029 De utvalda plantorna behandlades den 4 juni med en 0,3-pro- centig lösning av förening nr 17 (en 50EC-komposition).
Temperaturen hos det vid experimentet använda vattnet var 17°c.
Effekten av behandlingen observerades under sju dagar efter behandlingsdagen. De utvalda plantorna jämfördes med plantor på intilliggande obehandlade parceller. Blommorna skars inte från de blommande plantorna under testperioden i syfte att man skulle kunna observera sannolika fytotoxiska symptom även på kronbladen.
De undersökta plantsorterna och data beträffande fytotoxicitet har sammanställts i tabell XX. Beteckningen "-" indikerar att inga fytotoxiska symptom observerades medan "+" indikerar när- varon av fytotoxiska symptom. 52 464 029 T a b e l l XX Planta Resultat av Resultat av Familj sort ïlâdbehaud- plantbehand- _, gen pa llngen pa varlanter fjärde dagen sjunde dagen Araceae 33 olika slag _ _ Bromeliaceae 5 " _ _ Polypodiaceae 4 " + + 2 " _ _ ÅSDidiaceae Dryopteris sp. + + Urticaceae Pilea cadieri - _ ïytagínaceae Písonia brunoniana - - ïfaranthaceae 6 Olika slag _ _ Acanthacea 5 H _ _ Euphorbiaceae 4 H _ _ Aralicaeae 5 " - - Rubiaceae Hoffmannia gies- brechtii - - Verbenaceae Lantana Camera - - Compøsitae 2 olika slag - - Passifloraceae Passitlora warmíngii - - Moraceae 4 olika slag - - Gesneriaceae Streptocarpus sp. - - Piperacaea Peperomia feli - - Oxalidaceae Oxalis SP- ° + Caricaceae Carica Papaya + + Palmae 3 olika slag - - Liliaceae 4 J ' ' Alstroemeria Amaryllidaceae aurantiaca u, 10 20 25 30 35 53 464 029 Tabell XX, forts.
Resultat av Resultat av Planta bladbehand- plantbehand- Familj Sort' lingen pa lingen på Varianter fjarde dagen sjunde dagen Agavaceae 4 _ _ Zitgioeraceae Hedyçhium gardnerianum - _ Lauraceae Persea americana - _ Halvaceae 2 _ _ šalsaminaceae Impatiens valeriana - _ Pandanaceae 2 _ _ Från de 90 arterna eller varianterna av plantor, tillhörande 28 plantfamiljer, har 7 arter uppvisat fytotoxiska symptom.
De mest framträdande symptomen kunde observeras på några orm- bunksorter, t.ex. Nephrolepis, Dryopteris species och Asplenium nidus.
Hos dessa plantor blev kanten av bladet klart i början och torkade sedan snabbt.
Kort tid efter behandlingen kunde fytotoxiska symptom obser- veras på kanten och toppen av bladet hos Carica papaya. Det blev dematöst transparent och därefter blev dessa dematösa fläckar vita och torkade.
Då hela plantan behandlades kunde likaledes dessa symptom Oxalis sp. har besprutningen av bladet 7 dagar efter be- observeras. Beträffande inte resulterat i fytotoxiska symptom medan handlingen av hela plantan bladkanterna blev dematöst transpa- renta och torkade.
Graden av fytotoxiska symptom var inte så hög att den kunde 54 464 029 U1 10 15 20 25 äventyra bladens fortsatta utveckling även beträffande dessa känsliga plantor.
Om bladen hade besprutats kunde de brända fläckarna - om några sådana förekom - observeras endast på det besprutade bladet.
Den fytotoxiska effekten utbredde sig inte till de äldre eller yngre bladen.
Plantorna i tabellen, som uppvisar fytotoxiska symptom, är inte värdplantor för spinnkvalster (Tetranychus urticae).
Under loppet av den på planteringen i Municipal Gardening Company utförda behandlingen uppvisade de undersökta typerna av amerikansk nejlika inte några fytotoxiska symptom varken på bladen eller på blommorna. Detta gäller även för cala (Zantadeschia etiopica) och cyklamen (Cyclamen persicum).
Bladen hos de testade fyra varianterna av gerbera uppvisade inga fytotoxiska symptom. De gamla, överutvecklade blommorna av varianterna E-10 (röd blomma) och Symphonii (vit blomma) uppvisade emellertid ljusa fytotoxiska symptom. Detta betyder att kanten eller ytan hos kronbladet färgades svagt gult.
Färgförändringen efterföljdes inte av bildande av nekrosskador.
De unga blommorna uppvisade inte detta symptom.
Det kan fastslås, att kompositionen, innefattande förening nr 17 enligt uppfinningen, med fördel kan användas på pryd- nadsplantor mot skadliga kvalstertyper. 55 4e4¿b29 Exempel 30 Akaricid verkan mot olika kvalster på olika plantor Den akaricida effekten av föreningarna med formel I testades mot olika kvalster på olika plantor på små jordlotter. Den för experimenten använda besprutningsvätskan utspäddes med vatten från en 25 EC komposition till en koncentration av verksam beståndsdel av 0,12 och användes i en dosering av 1000 liter/ha för äpplen, citron, vinrankor. paprika. tolat. svarta vinbär och aprikos och i en dos av 600 liter/ha för bönor, sojabönor och jordgubbar.
Effekten av kompositionerna. beräknad medelst Henderson- -Tilton-formeln, var i samtliga fall 94-100% nedan den för kontrollkompositionerna var (Ouite 57 E, Plictran 25 HP.
Rospin 25 EC) endast 75-80%.
De testade föreningarna. kvalster och plantor har samman- ställts i nedanstâende tabell XXI. 56 464 D29 Tabell XXI Kvalster Planta Förening nr Jordgubbskvalster (Tarsonemus pallidus) jordgubbar 3, 5, 13 Jordgubbskvalster (Tarsonemus pallidus) Diffenbachia 16, 62. 67 Rött fruktträdskvalster (Panonychus ulni) äpple Howthorn-spinnkvalster (Tetranychus viennensis) äpple Citronspinnkvalster (Eotetranychus tiliariun) citron Tvâfläckigt spinnkvalster (Tetranychus telarius) bönor, soja Tvâfläckigt rött kvalster (Tetranychus telarius) nejlika Druvkvalster (Calepitrimerus vitis) vinranka 15, 21 Vinrankabladkvalster (Eriophyes vitis) vinranka 63 Polyphagotarsonenus latus paprika 64 Tomatbladkvalster (Aculus lycopersici) tonat 65 Svart vinbärskvalster (Cecidophyes ribisz) svarta vinbär 66 Plommonkvalster (Vasates fockeni) aprikos 67 Exemgel 31 Akaricid verkan. testad i laboratoriet Bxperimenten enligt exenpel 13 utfördes och de erhållna resultaten sammanfattas i nedanstående tabell XXII. Nunre- ringen för föreningarna är densanna son i tabell I. LCSO betyder koncentrationsvärdet son resulterar i en lortalitet av 50%.
S7 464 029 Tabell XXII Fêfe 1.050 (ppm) ning nr Calepitrímerus Tetranychus Tarsonemus vitis telaríus (Howthorn- pallidus (vinrankakvalster) spinnkvalster) (jordqubbskvalsterl 3 21 37 25 13 29 32 ~ 27 17 47 62 _ 43 21 54 54 48 62 19 29 27 63 22 61 28 67 27 30 26 Rospin 25 EC 53 80 50 Av data i ovanstående tabell framgår att föreningarna enligt uppfinningen är verksamma i mindre koncentration än det kända och i stor utsträckning använda preparatet Rospin 25 EC.
Exempel 32 Insekticid verkan mot litet kâlfly. husfluga och vickerlus Experimentet enligt exempel 19 utfördes och det erhållna resultatet har sammanställts i tabell XXIII. Nulreringen för föreningarna är densamma som i tabell I. LCSO betyder koncentrationsvärdet, som resulterar i en nortalitet av 50%. 58 464 029 Tabell XXIII LGs-o (ppm) nr Plutella Husca Hegoura vicia maculipennis donestica (vickerlus) (litet kålfly) (husfluga) 3 185 172 125 13 227 101 37 17 216 lea i 135 21 142 128 151 52 109 91 59 63 189 197 157 67 115 93 75 Phosphotion 50 EC 250 200 175 Data i ovanstående tabell visar klart att föreningarna enligt uppfinningen är mera effektiva i en mindre dos än det kända och i stor utsträckning använda preparatet Phosphotion 50 EC.
Exempel 33 Fungicid verkan mot olika svanpar Agar-media ned en tjocklek av 10 nu och dianeter 70 nn. infek- terade med sporsuspension, behandlades ned en konposition. son framställdes enligt exenpel S och innehöll 500 pp: verksam substans. 3 dagar efter behandlingen utvärderades den fungici- da effekten för konpositionen genom att nan nätte diametern hos myceliet och jämförde ned diametern för kontrollerna.
Testade svampar, numrering för den verksalna bestandsdelen och inhiberingen av diameterökningen för lycelierna har sannan- ställts í tabell XXIV. 33 464 029 n.om N.ßm w.Nm m.ßw N.hm m.mm o.ß< w.mk fl.fi< m.h# w.Nm m.ßw m.mn ezuofiøoonnt. . ozupaacflo v.mw m.mm m.ßm N.mm oflflm H.mm v.mo m.oæ. N.oæ æ.mm m.ßm h.mæ m.mm nocflufiazw uuonuouonznm N.mn m.ßv w.om o.ow w.mm H.mw ß.Nm ß.o@ <.mm m.Hw m.om mwwm m.om oouøcflo _o«~>Luom N.ßß m.mm o.mæ <.mm o.0m o.om m.mm ß.mm o.om ~.æm m.æm h.mw ß.mw ocN>Lo maLøa:uflL>m <.Nm m.ßh m.vß fl.eN. ß.mw m.Hm m.mm fl.vß N.wß .o.æm æ.Oß #.oß fl.mæ aaconnæu safluoa aoozucflsflex m.ßm n.ßm ~.ßm o.Nm fl.Nß m.mm ß.mw N.ßw <.Hw æ.nm H.mm N.ßm o.mw eauofiuouofloø mflcfluogoflcow w.væ w.wm m.Nm m.Hß m.mm h.nh v.æ0 ß.om m.mø h.om N.ßß N.ßß m.fih ømN>Lo øflxøasx mm wo mo vw mo Na flw fim ßfl mfi mn ma n Awv »womfim«UmvfimU>E >m mflfihwß«:CH flmczm >HXX fifiwßmß 464 029 60 Data í ovanstående tabell visar klart att föreningarna enligt uppfinningen uppvisar en mycket god fungicid verkan mot samt- liga upptagna sju svampar.

Claims (3)

10 15 20 25 30 35 61 464 029 Patentkrav 1' N"a1KY1(êfl)-N-(O.O-disubstituerad-tiofosforyl)-N',N'_di_ substítuerade glycinamider med formel I 4 (I) R / -N \ H2 3 N OuIO där Rl och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med l - 4 kolatomer. som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer. alkenyl med 2 - 6 kolatomer. cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer. fenyl eller en lägre alkoxialkylgrupp med 1 - 3 kolatomer i alkoxídelen och 1 - 3 kolatomer i alkyldelen, R3 betecknar alkyl med 1 - 6 kolatomer eller alkenyl med 2 - 6 kolatomer, R4 och Rs är lika eller olika och betecknar väte. alkyl med 1 - 6 kolatomer. alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl. bensyl eller fenyl substituerad med en eller flera alkylgrupper med l - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer, lägre alkoxialkyl eller en grupp med formeln -(CH2)n-R6. varvid n är ett tal 0 el- ler 1 och R6 betecknar en 5-6-ledad omättad ring. innefat- tande l - 3 heteroatomer eller en 3-6-ledad mättad ring. inne- fattande l - 3 heteroatomer, varvid dessa heteroatomer kan väljas från en grupp bestående av kväve och/eller svavel. el- ler R4 och R5 tillsammans med den närbelägna kväveatomen kan bilda en hexametylen-imino-grupp. 2. N-alkyl(en)-N-(0.0-:isubstituerad-tiofosforyl)-N'.N'-di- substitueradeglycinamider enligt krav l med formeln I. där R och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med 1 1 - 4 kolatomer, som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer. 62 464 029 ' 10 15 20 25 30 35 R3 betecknar alkyl med l - 6 kolatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, R4 och R5 är lika eller olika och betecknar väte, alkyl med 1 - 6 kolatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyl, som är substi- tuerad med en eller flera alkylgrupper med l - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer, eller R4 och 1 R5 kan tillsammans med den närbelägna kväveatomen bilda en hexametylen-imino-grupp. 3. Sätt att framställa N-alkyl(en)-N-(0,0-disubstitueradtio- fosforyl)-N'.N'-disubstituerade glycinamider med formel I RIU H4 (1) P-N-CH -C-N /gl 2|\ B20 _ H3 0 Rs där Rl och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med 1 - 4 kolatomer, som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl eller lägre alkoxialkyl, R3 betecknar alkyl med 1 - 6 kolatomer eller alkenyl med 2 - 6 kolatomer, R4 och R5 är lika eller olika och betecknar väte, alkyl med l - 6 kolatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl. bensyl, fenyl substituerad med en eller flera alkylgrupper med l - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer, vidare lägre alkoxialkyl, en grupp med formeln -(CH2)n-R6, varvid n är ett tal från 0 till 3 och R6 betecknar en 3-7-ledad mättad eller omättad ring. omfattande 1 - 3 heteroatomer. vilka väljas från en grupp be- stående av kväve och/eller syre och/eller svavel, eller R4 och Rs bildar tillsammans med den intilliggande kväveatomen en hexametylen-imino-grupp. k ä n n e t e c k n a t av att en N-substituerad-N',N'-disubstituerad glycinamid med formeln II 10 15 20 25 30 35 63 464 029 R 4 N-c-CH -NHR (II) ,f”' N 2 3 R5 0 där substituenterna har samma betydelse som ovan, får reagera med en disubstituerad tiofosforsyrahalogenid med formeln III n1o\\ P-Hal //I R20 S (III) där R1 och R2 har samma betydelse som ovan och Hal beteck- nar klor eller brom. varvid reaktionen eventuellt genomföres i ett lösningsmedel, och varvid reaktionen genomföres i närvaro av ett syrabindande medel vid en temperatur av 20 - ll0°C, fö- reträdesvis vid 40 - 50°C. 4. Sätt enligt krav 3 för framställning av nya N-alkyl(en)- -N-(0,0-disubstitueradtíofosforyl)-N',N'-disubstituerade gly- cinamider med formeln I. där Rl och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med 1 - 4 kolatomer. som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer, R3 betecknar alkyl med 1 - 6 kolatomer eller alkenyl med 2 - 6 kolatomer, R4 och RS är lika eller olika och betecknar väte, alkyl med l - 6 kolatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyl som är substi- tuerad med en eller flera alkylgrupper med 1 - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer. eller R4 och R5 tillsammans med den intilliggande kväveatomen betecknar en hexametylen-imino-grupp. k ä n n e t e c k n a t av att en N-substituerad-N', substituerad glycinamid med formeln II i krav 3. där substi- tuenterna har ovan angivna betydelser. får reagera med en di- alkoxí-tíofosforsyrahalogenid med formeln III i krav 3, varvid substituenterna har samma betydelser som ovan och Hal beteck- nar klor eller brom, varvid reaktionen eventuellt genomföras i ett lösningsmedel, och varvid reaktionen genomföres i närvaro N--a1- 64 464 029 10 15 20 25 30 35 av ett syrabindande medel vid en temperatur av 20 - 1l0°C, fö- reträdesvis vid 4O - 50°C. 5. Akaricid, insekticid och fungicid komposition, k ä n n e- t e c k n a d av att den som aktiv beståndsdel tillsammans med minst en bärare innefattar en förening enligt krav 1 med den allmänna formeln I R o 1 /R4 \ É'É"CH2'É'N\ (I) S R O R ~ R° 3 5 2 där Rl och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med 1 - 4 kolatomer, som eventuellt är substítuerad med en eller flera halogenatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med l - 6 kolatomer, fenyl eller en lägre alkoxialkylgrupp med 1 - 3 kolatomer i alkoxidelen och l - 3 kolatomer i alkyldelen, R3 betecknar alkyl med 1 - 6 kolatomer eller alkenyl med 2 - 6 kolatomer. R4 och Rs är lika eller olika och betecknar väte, alkyl med 1 - 6 kolatomer. alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med 3 - 6 kolatomer. fenyl. bensyl eller fenyl substituerad med en eller flera alkylgrupper med 1 - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer, lägre alkoxialkyl eller en grupp med formeln -(CH2)n-R6, varvid n är ett tal 0 el- ler l och R6 betecknar en 5-6-ledad omättad ring, innefat- tande l - 3 heteroatomer eller en 3-6-ledad mättad ring. inne- fattande l - 3 heteroatomer, varvid dessa heteroatomer kan väljas från en grupp bestående av kväve och/eller syre ochlel- och R tillsammans med den närbelägna 4 5 kväveatomen kan bilda en hexametylen-imino-grupp. ler svavel. eller R 6. Akaricid, insektícid och fungicid komposition enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den som aktiv beståndsdel 3 tillsammans med minst en bärare innefattar en förening enligt krav 1 10 15 20 25 30 65- 4e4Ä029 R1° R \ Z 4 P-N-CH -C-N R X n | 2 n \ 20 S R3 0 R5 där Rl och R2 är lika eller olika och betecknar alkyl med
1. - 4 kolatomer, som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer, R3 betecknar alkyl med 1 - 6 kolatomer, alkenyl med
2. - 6 kolatomer, _ R4 och Rs är lika eller olika och betecknar väte, alkyl med l - 6 kolatomer, alkenyl med 2 - 6 kolatomer, cykloalkyl med
3. - 6 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyl som är substi- tuerad med en eller flera alkylgrupper med 1 - 3 kolatomer och/eller med en eller flera halogenatomer, eller R4 och R5 kan tillsammans med den närbelägna kväveatomen bilda en hexametylen-imino-grupp. 7. Komposition enligt krav 5 eller 6, k ä n n e - t e c k n a d av att den innefattar minst två olika bärare, där åtminstone den ena är ett ytaktivt medel. 8. Sätt att bekämpa skadegörare, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda skadegörare utsättes för inverkan av en pesticit effektiv mängd av en komposition enligt krav 5, 6 eller 7 el- ler en förening enligt något av kraven l och 2. 9. Sätt enligt krav 8 för bekämpning av svampar, k ä n n e - t e c k n a t av att man på plantan applicerar en förening enligt något av kraven l eller 2 eller en komposition enligt något av kraven 5. 6 eller 7 i en fungicit effektiv mängd.
SE8504346A 1984-09-26 1985-09-19 N-alkyl (en)-n-(o,o-disubstituerad-tiofosforyl)-n',n'-disubstituerade glycinamider och saett foer deras framstaellning samt akaricid, insekticid och fungicid, innehaallande dessa foereningar som aktiv bestaandsdel SE464029B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU843631A HU194258B (en) 1984-09-26 1984-09-26 Acaricide, insecticide, fungicide compositions and process for producing new n-alkyl-/ene/-n-/0,0-disubstituted-thiophosphoryl/-n-comma above-n-comma above-disubstituted-glycin-amides as active components
HU1509285 1985-07-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8504346D0 SE8504346D0 (sv) 1985-09-19
SE8504346L SE8504346L (sv) 1986-03-27
SE464029B true SE464029B (sv) 1991-02-25

Family

ID=26317665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8504346A SE464029B (sv) 1984-09-26 1985-09-19 N-alkyl (en)-n-(o,o-disubstituerad-tiofosforyl)-n',n'-disubstituerade glycinamider och saett foer deras framstaellning samt akaricid, insekticid och fungicid, innehaallande dessa foereningar som aktiv bestaandsdel

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4870065A (sv)
JP (1) JPS61171492A (sv)
CN (1) CN85108113A (sv)
AR (1) AR242796A1 (sv)
AT (1) AT387577B (sv)
AU (1) AU573036B2 (sv)
BE (1) BE903304A (sv)
CA (1) CA1240992A (sv)
CH (1) CH662814A5 (sv)
DK (1) DK434285A (sv)
FI (1) FI79326C (sv)
FR (1) FR2570704B1 (sv)
IL (1) IL76415A0 (sv)
IT (1) IT1214632B (sv)
LU (1) LU86096A1 (sv)
NL (1) NL8502605A (sv)
NO (1) NO167575C (sv)
PL (2) PL147098B1 (sv)
PT (1) PT81202B (sv)
RO (1) RO93594B (sv)
SE (1) SE464029B (sv)
SU (1) SU1588266A3 (sv)
TR (1) TR22719A (sv)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT387577B (de) * 1984-09-26 1989-02-10 Eszakmagyar Vegyimuevek Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel
HU202728B (en) * 1988-01-14 1991-04-29 Eszakmagyar Vegyimuevek Synergetic fungicide and acaricide compositions containing two or three active components
CA2054054C (en) * 1990-10-31 2002-11-26 Richard David Houghton Propanil dispersible granule formulation
US5714439A (en) * 1990-10-31 1998-02-03 Rohm And Haas Company Propanil dispersible granule
DE4342621A1 (de) * 1993-12-14 1995-06-22 Bayer Ag Phosphorsäure-Derivate
RU2013147165A (ru) * 2011-03-23 2015-04-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Фосфорсодержащие огнезащитные материалы для пенополиуретанов

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280226A (en) * 1964-02-05 1966-10-18 Velsicol Chemical Corp Bis-(carbamyl) alkyl amides of phorphorus acid esters
DD95374A1 (sv) * 1971-07-05 1973-02-12
AT387577B (de) * 1984-09-26 1989-02-10 Eszakmagyar Vegyimuevek Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel
US4691500A (en) * 1986-07-18 1987-09-08 Packaging Systems International, Inc. Lid sealing machine

Also Published As

Publication number Publication date
TR22719A (tr) 1988-05-03
FI79326C (sv) 1989-12-11
FI79326B (fi) 1989-08-31
RO93594A (ro) 1988-01-30
SE8504346D0 (sv) 1985-09-19
RO93594B (ro) 1988-01-31
NL8502605A (nl) 1986-04-16
PL255529A1 (en) 1987-04-06
PL146597B1 (en) 1989-02-28
BE903304A (fr) 1986-01-16
IL76415A0 (en) 1986-01-31
IT8522273A0 (it) 1985-09-25
FR2570704A1 (fr) 1986-03-28
AU4790785A (en) 1986-04-10
PT81202B (pt) 1987-09-30
AU573036B2 (en) 1988-05-26
NO167575B (no) 1991-08-12
NO853760L (no) 1986-04-01
ATA271985A (de) 1988-07-15
AR242796A1 (es) 1993-05-31
JPH0450318B2 (sv) 1992-08-13
SU1588266A3 (ru) 1990-08-23
JPS61171492A (ja) 1986-08-02
PT81202A (en) 1985-10-01
CA1240992A (en) 1988-08-23
SE8504346L (sv) 1986-03-27
AT387577B (de) 1989-02-10
DK434285A (da) 1986-03-27
FI853685L (fi) 1986-03-27
CN85108113A (zh) 1987-02-11
US4870065A (en) 1989-09-26
PL147098B1 (en) 1989-04-29
PL262520A1 (en) 1988-01-07
LU86096A1 (fr) 1986-03-11
NO167575C (no) 1991-11-20
DK434285D0 (da) 1985-09-25
FI853685A0 (fi) 1985-09-25
FR2570704B1 (fr) 1989-03-03
IT1214632B (it) 1990-01-18
CH662814A5 (de) 1987-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4361436A (en) Composition for plant growth regulation
SE464029B (sv) N-alkyl (en)-n-(o,o-disubstituerad-tiofosforyl)-n&#39;,n&#39;-disubstituerade glycinamider och saett foer deras framstaellning samt akaricid, insekticid och fungicid, innehaallande dessa foereningar som aktiv bestaandsdel
KR20190050048A (ko) 알피니아 갈랑가 추출물, 계피 추출물, 및 님 종자 추출물을 유효성분으로 함유하는 선충 방제용 조성물
EP0086826A1 (en) ALPHA BRANCHED ALKYLTHIOPHOSPHATE PESTICIDES.
US4889944A (en) Novel N-alkyl or N-alkenyl-N-(O,O-disubstituted-thio-phosphoryl)-N&#39;,N&#39;-disubstituted glycin amides, process for the preparation thereof and acaricide, insecticide and fungicide containing these compounds as active ingredient
CN111887256B (zh) 苯并异噻唑啉酮在预防或杀灭害虫中的应用
CA1134854A (en) Amine salts of substituted n-phosphonomethylureas and their use as plant growth regulators
DK164171B (da) Hidtil ukendte phosphonamidothioatforbindelser; fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser; et plantebeskyttelsespraeparat indeholdende en saadan forb.; en fremg. til bekaempelse af insekter,mider og/eller nematoder paa et sted ved behandling af stedet med en saadan forb. eller et saadant praep.; og anven.af en saadan for. eller et saadant praep. som insekticid, miticid og/eller nematicid
US4059609A (en) S-naphthyl N-alkylthiolcarbamates
US4686209A (en) Certain N-(substituted-aminosulfinyl)phosphonamidothioate and dithioate pesticides
US3522292A (en) Propargylaminophenyl carbamates and related compounds
US4532235A (en) O-Ethyl S-propyl S-s-butyl phosphorodithioate
PL94342B1 (sv)
SU247148A1 (ru) Инсектофунгицидный состав
DE3812167C2 (sv)
KR900001510B1 (ko) 카르바메이트 유도체 및 그의 제조방법
SU314339A1 (sv)
JPH0428275B2 (sv)
US4402952A (en) Fungicidal and insecticidal 2-thiohaloalkenyl-4-dialkoxyphosphino-thioyloxy-6-alkyl-1,3-pyrimidines
SU373920A1 (sv)
EP0054589A1 (en) Organic phosphoric acid ester derivatives, a process for preparing the same and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same
IL44016A (en) Wealthy ester of 0- allalkylphosphoric acids, their preparation and use as insecticides and mites
IL34981A (en) Thiophosphoric acid esters,their production and their use as insecticides and fungicides
EP0009871A1 (en) Organic phosphoric acid ester derivatives, a process for preparing the same and fungicidal, insecticidal or miticidal compositions containing the same
GB1582704A (en) Naphthalene acetic acid derivatives useful as insecticides and acaricides

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8504346-1

Effective date: 19920408

Format of ref document f/p: F