PL138303B1 - Method of obtaining novel derivatives of cycloalkanes and agent for use in growing animals - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych cykloalkanów oraz sro¬ dek do stosowania w hodowli zwierzat, zwieksza¬ jacy przyrost wagi ciala zwierzat, nadajacy sie szczególnie jako dodatek do pasz zwierzecych, za¬ wierajacy odpowiednie obojetne nosnik i/lufo roz¬ cienczalniki stale lufo ciekle oraz substancje czyn¬ na.Nowe pochodne cykloalkanów sa objete ogól¬ nymi wzorem 1, w kltóryim n oznacza liczbe 3, 4, 5 albo 6, R oznacza rodnik fenylowy, ewentual¬ nie majacy jeden lub wieksza liczbe podstawni¬ ków, takich jak atomy chlorowców, nizsze grupy alkoksylowe i nizsze rodniki alkilowe, R1 i R2 oznaczaja, atomy wodoru lub razem stanowia wia¬ zanie, a R8 oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony jedna lub wieksza liczbe grup alkofcsylowych o 1—d'2 atomach wegla.Okreslenie nizszy rodnik alkilowy obejmuje rod¬ niki lancuchowych weglowodorów nasyconych, ma¬ jacych lancuchy proste lub rozgalezione, zawiera¬ jace 1—4 atomów wegla, np. rodnik metylowy, ety¬ lowy, n-propylowy, izopropylowy i nwbutylowy.Okreslenie grupa alkoksylowa o 1—12 atomach wegla obejmuje grupy alkoksylowe o lancuchach prostych lub rozgalezionych, zawierajace 1—d2 ato¬ mów wegla, np. takie jaik grupa metofcsyilowa, eto- ksylowa, nnpropoksylowa, n-toutoksylowa, n-heksy- loksylowa, decyiloksylowa i izopropoksylowa. Okre- 10 15 25 30 sienie chlorowiec obejmuje wszystkie chlorowce, to jest fluor, chlor, brom i jod. Okreslenie „niz¬ szy rodnik alkilenowy" oznacza rodniki alkileno- we zawierajace 1—4 atomów wegla, np. rodnik me¬ tylenowy lub etylenowy. Okreslenie rodnik cyklo- alkdMdenowy o 3t—7 altanach wejgUa ozmiaiciza korzy¬ stnie rodnik cyklopentylidenowy lu denowy. Symbol n oznacza korzystnie liczbe 4 lub 5, totez zwiazki o wzorze 1 sa korzystnie pochod¬ nymi cykloheksanu lufo cyklopentanu. Symbol R8 moze oznaczac rodnik fenylowy, ewentualnie pod¬ stawiony jedna lufo wieksza liczba gtup alfcoksy- lowych o I—lE atomach wegla, np. taki jak gru¬ pa 3,4,;5-trójmetoksyfenylowa. Korzystnie R8 ozna¬ cza grupe metoksylowa. R1 i R2 korzystnie stano¬ wia razem podwójne wiazanie.Szczególnie cennym przedstawicielem zwiazków o wzorze 1 jest Nn/metoksyklarboinylk/-N-(,2-A-(mie- toksyfenylornetyleno/-cykloheksylideno]-hydrazyna i N-/me1xksykaribc^ylo/-!N/-i[a-/p-chilorofenylO!mety- leno/-eykloheksylideno]-hydrazyna.Zwiazki o wzorze 1 majace charakter kwasowy moga tworzyc z zasadami sole. Sole takie wytwa¬ rza sie znanymi sposobami. Szczególnie cenne sa sole z metalami alkalicznymi, np. sole sodowe lub potasowe, sole z metalami ziem alkalicznych, np. sole wapniowe lufo magnezowe oraz sole z biolo¬ gicznie dopuszczalnymi zasadami organicznymi, np. takimi jak trójetyloamina, dwuetyloamina i dwu- metyloanilina. 138 3033 138 303 4 Nowe zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie sposo¬ bem, polegajacym wedlug wynalazku na tym, ze keton o ogólnym wzorze 2, w którym A oznacza altom tlenu luib siarki, zas n, R, R1 i R2 maja wy¬ zej podane znaczenie, lub tez zdolna do reakcji pochodna takiego ketonu, poddaje sie reakcji z pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym R8 m'a wyzej podane znaczenie, albo tez ze zdolna do reakcji pochodna zwiazku o wzorze 3, wytworzona przy grupie aminowej. Inna droga wy¬ twarzania nowych zwiazków x wzorze 1 moze po¬ legac tez na, tym, ze keton o ogólnym wzorze 2, w którym A, n, R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, pioddaje sie reakcji z hydrazyna o wzo¬ rze 4 lub z jej sola addycyjna z kwasem, po czym wytworzony zwiazek o ogólnym wzorze 5, w któ¬ rym n, R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie ipo wyosobnieniu go, podldaje sie re¬ akcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, a Hlg oznacza atom chlorowca.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku keton o wzorze 2 poddaje sie reakcji z pochodna hydra¬ zyny o wzorze 3. Jako produkt wyjsciowy korzy¬ stnie stosuje sie keton o wzorze 2, w którym A oznacza atom tlenu. Korzystnie jest stosowac zwiazki o wzorach 2 i 3 w ilosciach równomlolo- wych, ale mozma tez stosowac niewielki nadmiar jednego ze skladników reakcji. Reakcje te mozna prowadzic w organicznym rozpuszczalniku, którym moze byc dowolny rozpuszczalnik nie bioracy czynnego udzialu w reakcji, a rozpuszczajacy pro¬ dukty wyjsciowe. Korzystnie Jako rozpuszczalnik stosuje sie weglowodory aromatyczne, np. benzen, toluen lub ksylen, albo alkohole, np. metanol, eta¬ nol albo izopnopanol. Mieszanine reakcyjna korzy¬ stnie ogrzewa sie, ultrzymiujac ja w temperaturze od 4i0oC do temperatury wrzenia, przy czym ko¬ rzystnie jest utrzymywac mieszanine reakcyjna w stanie wrzenia. Wytworzone zwiazki o wzorze 1 wyosobnia sie z mieszaniny zwyklymi sposobami, np. przez krystalizacje luib odparowanie rozpusz¬ czalnika.Ketony o wzorze 2 i/aibo pochodne hydrazyny o wzorze 3 mozna równiez stosowac w postaci ich pochodnych zdolnych do reakcji. Na przyklad, ke¬ tony o wzorze 2 mozna stosowac w postaci ich ketali o wzorze 7, w którym n, R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 oznaczaja niz¬ sze rodniki alkilowe hub razem tworza nizszy rod¬ nik alkilenowy. Korzytstnie stosuje sie keJtale dwu- metylowe, dwuetylowe luib etylenowe. Reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze 2K)M20lO°C w obojetnym rozpuszczalniku, korzystnie takim jak weglowodór aromatyczny, np. benzen, toluen luib ksylen. Re¬ akcje te mozna tez prowaldzlic w obecnosci katali¬ tycznych ilosci mocnego kwasu, np. kwasu sol¬ nego, bromtowodorowego lub p-toluenosulfonowego.Zamiast zwiazków o wzorze 3 mozna stosowac ich zdolne do reakcji pochodne z przeksztalcona] grupa aminowa, o ogólnym wzorze 8, w kltórylm R* ma wyzej .podane znaczenie, R1 oznacza atom wodoru luib nizszy rodnik alkilowy, a R7 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub rodnik fenylowy, albo R§ i R7 razem z atomem wegla, z którym sa zwiazane, tworzy pierscien cykioalkili- denowy o 3—7 czlonach, przy czym co najmniej jeden z podstawników R6 i R7 jest inny niz atom wodoru. Reakcje te prowadzi sie w temperaturze 5 od okolo 2t)°C do 2!0O°C, w rozpuszczalniku nie bio¬ racym czynnego udzialu w reakcji, a rozpuszcza¬ jac dobrze produkty wyjsciowe. Takimi rozpusz- czalnilkami sa np. alkohole, takie jak metanol luib etanol oraz estry, np. takie jak octan etylu. Re¬ akcje prowadzi sie w obecnosci katalitycznych ilo¬ sci mocnego kwasu, np. kwasu solnego, bromowo- dorowego, siarkowego, fosforowego, trófluoroocto- wego luib p-toluienosulfonowego.Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 i R2 razem tworza wiazanie, wytwarza sie korzystnie/bez sto¬ sowania kwasowego katalizatora. Tak wiec, sto¬ sujac zdolne do reakcji produkty wyjsciowe o wzo¬ rach 2 i 3 i prowadzac reakcje w obecnosci kata¬ litycznych ilosci mocnej zasady, wytwarza sie ko¬ rzystnie zwiazki o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja atomy wodoru, natomiast zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym R1 i R2 razem stanowia wiazanie, korzystnie wytwarza sie sposobem wedlug wyna¬ lazku, to jest przez reakcje zwiazków o wzorze 2 ze zwiazkami o wzorze 3. Korzystnie 2-4-metoksy- fenylometyleno/-cykloheksanon-il albo jego metal poddaje sie reakcji z NHmetoksykanbonylohydrazy- na lub z jej zdolna do reakcji pochodna.• Substancje wyjsciowe stosowane zgodnie z wy¬ nalazkiem sa zwiajzkami znanymi lub wytwarza sie je znanymi metodami.Nowe zwiazki o wzorze 1 moga byc stosowane w hodowli zwierzat, gdyz miaja zdolnosc powodo¬ wania zwiekszania wagi zwierzat, zdolnosc te wykazano droga prób prowadzonych na swiniach w ten sposójb, ze grupom po 6 zwierzat podawa¬ no pokarm zawierajacy 5i0 mg/kg badanego zwiaz¬ ku' o wzorze 1 atLbo zwiajzkiu znamlego pod nazwa flawomycyny, albo tez podawano taka sama pa¬ sze, lecz bez dodatków, ulwazaga te gtrupe za daja¬ ca podstawe do porównania wyników. Wyniki te zestawiono w talbeli 1.Tabela 1 Dodawany zwiazek Zwiazek z przykladu II Flawomycyna Próba | kontrolna Sredni przyrost wagi w ciagu doby, w porów¬ naniu z próba kontrolna aoeM ill4D/o 'ltooM Ilosc paszy potrzebna do uzyskania przy¬ rostu wagi o Ikg w °/o w stosunku do próby kontrolnej laoM | Zdolnosc powodowania zwiejkszania masy ciala przez zwiazki o wzorze 1 badano równiez na jag¬ nietach obstawionych od matki. Stosowano girupy po 10 zwierzat i podawano lim w ciagu 40 dni pasze zawierajaca badane zwiajzki w ilosci 50 mg/kg. Kazda z prób powtarzalno trzykrotnie. Wy¬ niki zestawione w tabeli 2. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60138 303 Tabela 2 Dodawany L zwiazek Zwiazek z 'przykladu II Zwialzek z przykladu IV Próba kontrolna 1 . Sredni dobowy przyrost wagi w porównaniiu z próba kontrolna 1116,0 1015,3 100JO losc paszy potrzebna uzyskania przyrostu vagi o 1' kg, wyposa¬ zona w kg oraiz w do próby kontrolnej kg 3,05 3,180 3,98 »/• OH/7 95,5 1100,10 Wyniki podane w taibelach 1 i 2 swiadcza o tym, ze zywiac zwierzeta pasza zawierajaca dodatek zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wyna¬ lazku mozna uzyskiwac wzrost wagi ciala zwie¬ rzat znacznie wiekszy w przypadku stosowania ta¬ kiej sarniej paszy, lecz bez dodatków, a przyrost tej wagi taki jak w próbie kontrolnej mozna uzy¬ skac stosujac mniejsza ilosc paszy, jezeli zawiera ona dodatek zwiazku o wzorze 1. Swiadczy to o przydatnosci tych zwiazków.Srodek do stosowania w hodowli zwierzat, zwiek¬ szajacy przyrost wagi ciala zwierzat, zawierajacy odpowiednie abojejtne nosniki ii/lulb rozcienczalni¬ ki stale luib ciekle oraz sulbsitamcie czynna, a na¬ dajacy sie szczególnie jako dodatek do pasz dla zwierzat, zawiera wedlug wynalazku jako sutoisitan- cje czynna O^OHM^/o wagowych zwiazku o wzo¬ rze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. Srodek ten sporzadza sie mie¬ szajajc zwiazek o wzorze 1 lub jego biologiiicznie dopuszczalna sól ze stalymi lulb cieklymi nosnika¬ mi albo rozcienczalnikami, stosowanymi zwykle przy sporzadzaniu pasz lulb dodatków do pasz zwierzecych. Przykladami takich nosników albo rozcienczalników sa: pszenica, jeczmien, kukury¬ dza, soja, owies, ryz i lucerna, przy czym mozna je stosowac w odpowiednich postaciach, takich jak ziarna luszczone, krulpa, maczka, otrejby itp. Mozna tez do tego celu stosowac maczke rybna, maczke miesna, maczke kostna lub ich mieszaniny, a ko¬ rzystnie stosuje sie koncentrat paszowy z zielo¬ nych roslin, pozbawionych wlókien i o duzej za¬ wartosci bialka, np. preparat pod nazwa VEPEX; Jako dodatki do tych srodków mozna tez sto¬ sowac np. krzemionke, przeciwutleniacze, skrobie, fosforan dwuwapniowy, weglan wapniowy i kwas sorbinowy. Korzystnie jest tez stosowac dodatek srodka zwilzajacego, np. nietoksycznych olejów, zwlaszcza oleju sojowego, kukurydzianego lulb ole¬ ju mineralnego, jak równiez alkilenoglikoli. Jako skrobie mozna stosowac skrobie pszeniczna, kuku^ rydziana lulb ziemniaczana.Te dodatki do pasz moga tez zawierac witaminy zwykle stosowane do tych celów, np. witaminy A, Bi, B2, B3, B6, B12, E i K oraz pierwiastki sladowe, np. Mn, Fe, Zn, Cu i J.Zawartosc czytanej substancji o wzorze 1 w tych ao 15 20 25 30 40 50 55 60 srodkach moze sie wahac w szerokich granicach.Dodatki do pasz zawieraja od okolo 5 do okolo 80?/o, korzystnie okolo 10—©lO^/o, a zwlaszcza oko¬ lo 20^5t0i°/o zwiazku w stosunku wagowym. Za¬ wartosc zwiazku o wzorze 1 w paszach zwierze¬ cych gotowych do uzytku moze wynosic od okolo 1 do 400, a zwlaisz-czai okolo liOl—100 czesci wago¬ wych na 1 milion (pom). Dodatki koncentraty rozciencza sie odpowiednimi skladnikami pasz lub wprowadza, do pasz, uzyskujac gotowe pasze dla zwierzat. Pasze te zwiekszaja wage ciala róznych zwierzat, domowych, takich jak swinie, owce, by* dlo i drób, a szczególnie swin.Przyklad I. Wytwarzanie N-Zmelokisykartoo- nylo/-N'-y!2-fenylometylenocykloheksy,li!deno/-hy- drazyny.Do roztworu 317,2 g COga mola) 2-fenylometyleno- cykloheksanonu-l w 200 ml bezwodnego etanolu dodaje sie, mieszajac roztwór H8y0 g (0,2 mola) N- -imetaksykaribonylohydrazyny w 40 ml bezwodnego etanolu i mieszanine utrzymuje w stanie wrzenia w ciagu krótkiego okres uczaisu, po czym chlodzi, dodage wegla aktywowanego, przesacza i chlodzi przesacz, Wykrystalizowany staly produkt o bar¬ wie bialej odsajcza sie, otrzymujac 50,613 g (96P/a wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w ty¬ tule przykladu, topniejacego w temperaturze ltfOh- 17JL°.Analiza. Wzór C15H18N2O2. Ciezair molowy 268,38. e/oC °/oH MN obliczono: G9,fl 7,00 HO,!8t2 znaleziono: 6)9,122 tf$ Widmo absorpcyjne UV: Xmaks=i2&8 nm, =m^JM (8=16000). 10,94.Przyklad II. Wyltwarzanie N^/metoktsykarbo- nylo/-(N/4f2-'/p-metoksyfenyllome,tyleno/^cykloheklsy- lodeno]-hydrazyny.Do roztworu 22,08 g (0,050 mola) N-metoksyfcar- bonylohydrazyny w 100 ml benzenu dodaje sie, mieszajac, roztwór 510,0 g (0,23 mola) 2W|p-metoksy- fenylometyleno/-cyklohe^ksanonu-)I w 300 ml bez¬ wodnego metanolu i utrzymuje mieszanine w sta¬ nie wrzenia w ciagu 1! godziny, po czym dodaje wegla aktywowanego, przesacza i chlodzi przesacz.Otrzymuje sie 03,0(5 g (94,65?/o wyldajnosci teorety¬ cznej) zwiazku podanego w tytule przykladu, top¬ niejacego w temperaturze H6Ca—^1^613°C.Analiza. Wzór CieH^NjOa. Ciezar molowy 2818,315.•/•C V©H V«N obliczono: 616,7 6,9(4 9,73 znaleziono: 66,47 '6,185 9,71.Widmo absorpcyjne: Xmató=$0tt nm («=20800) Przyklad III. Wytwarzanie N-/metoksykar- bonylo/-N'-i/l2-ifenylametylenocyklopeptyliideno/-hy- drazyny. 9,0 g (04 mola) N-metoksykarbonylohydtrazyny rozpuszcza sie, mieszajac, w 290 ml bezwodnego etanolu i do otrzymanego roztworu dodaje roz¬ twór 20,0 g (0,1 mola) 2-fenylometylenocyklohep- tanonu^l, po czym mieszanine utrzymuje sie, mie¬ szajac, w stanie wrzenia, a nastepnie dodaje we-138 303 8 10 15 gla aktywowanego, przesacza i przesacz poddaje krystalizacji. Otrzymuje sie 24y7"8 g (91% wydaj¬ nosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 143^ 145°C.Analiza. Wzór CidHeoNjA- Ciezar molowy 21712,35.%C %H %N obliczono: . 70,00 7.315 10,39 znaleziono: 711,0 7,59 10,25.Widmo absorpcyjne UV: Xmaks=E75 nm. (6=10000) e ™m =ms.Przyklad IV. Wytwarzanie N-«/metoksykarbo- nylo/-^,-C2i-/pHoMorofenylometyleaio/-'cyklohetesyli- deno] -hydrazyny. 38,32 g CQ,l^il miola) 2^p^hlorofenylometyleno/- -cykloheksanonu-1 i 1<3,6 g (0;L5il mola) N^meto- ksykairbonylohydrazyny rozpuszcza sie w 230 ml izopropanolu i utrzymulje w stanie wrzenia w cia- gu kilku godzin, po czym chlodzi, doidlaje wegla aktywowanego, przesacza, chlodzi przesacz i od¬ sacza krystaliczny produkt. Otrzymuje sie 41,2 (93,2!% wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze ffi 100,5—»li62°C.Analiza. Wzór CigHrrOTW Ciezar molowy 292,77.%C %H •/oiN obliczono: 01,70 5'8 9,6 znaleziono: 61,95 6,0 9,7 . 30 Widmo absorpcyjne UV: Xmaks=B03 nm. (8=18500) Przyklad V. Wytwarzanie N-/metoksyka.rbo- nylo/-N-t2-/2^6'-ldlwuchlo^ofeny'lolmetyleno/^cylfclo- l5' heksylidenó]-thyidnazyny. 05,58 g (0,1 mola) 2n/^'^wuchllorofenylornety- leno/^yfcloheksanonu-il oraz 9,0 g (04 mola) N- -metoksykaribonylohydrazyny rozpuszcza sie w 150 ml bezwpdnego etanolu i utrzymuje roztwór w 40 stanie wrzenia w ciagu 3 godzin, po czym dodaje sie wegla aktywowanego, przesajcza, chlodzi prze¬ sacz i odsacza wydzielone krysztaly. Otrzymuje sie 2&,47 g (87% wydajnosci teoretycznej) zwiazku po¬ danego w tytule przykladu. 45 Analiza. Wzór CufHidCliW^. Ciezar molowy 3127,20.%C %H %C1 %N . ' obliczono: 55,06 4,9(3 ai,'67 8,56 znaleziono: 05,211 4,9 211,518 8,155. 50 Przyklad VI. Wytwarzanie N-/metoksykar- bonyflo/-Nt2^!H'ndiwuime1^^ kloheksylideno]-hydrazyny. 124,63 g (0,1 mola) 2n/l3'^4/Jdwumetokisyfenylomety- leno/^cyklohekisanoiiu-1 i 9,0 g (04 mola) N-meto- 55 ksykaonbonylohydraizyny rozpuszcza sie w 1150 ml metanolu i utrzymuje roztwór w stanie wrzenia w ciagu 2 godzin, po czyni chlodzi i odsacza krystali¬ czny produkt. Otrzymuje sie 211,87 g (618,7% wy¬ dajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule 6$ przykladu.Analiza. Wzór CiTH^Ni04. Ciezar molowy 318,37.%C %H %N znaleziono: i$4,i13 6,97 8.8 obliczono: 613/86 6,77 8,78. «s Przyklad VII. Wytwarzanie N-/metoksykar- bonylo/--(N72-lbenizyilocyklohelksylideno/-hydlrazyny. 18,68 g (0,1 mola) 2^benzylocykloheksanonu-(l i 9,0 g (0,1 mola) N-imetoksyka-rbonylohydrazyny roz¬ puszcza sie w 100 ml bezwodnego etanolu i utrzy¬ muje roztwór w stanie wrzen'ia w ciajgu 2 godzin, po czym chlodzi i odsacza krystaliczny produkt.Otrzymuje sie L8/2 g (96,9% wydajnosci teoretycz¬ nej) zwiazku podanego w tytule przykladu.Analiza. Wzór C15H20N2O2. Ciezar molowy 260,33.%C %H %N^ obliczono: 69,2 7,74 10,76 znaleziono: 69,0 7,52 10,75.Przyklad VIII. Wytawrzanie N-/3y5-dwume- toksy^4Hheksyloksybenzoilo/-JN/-(2/Vfenyilometyle- no/-cykloheksylideno]-hydrazyny.Do roztworu 29,6 g (0,1 mola) hydrazydu kwaisu 3,l5^dwumetofcsy-4-'hekisylo;ksybenzoeisowego w 110 ml bezwodnego etanolu dodaje sie roztwór 18,6 g (0,1 mola) 2-fenylometylenocyikloheksianonu-l w 50 ml etanolu i utrzymuje mieszanine w stanie wrze¬ nia w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi i odsacza osad. Otrzymuje sie 3(6,8i5 g (718,2!% wydajnosci teo¬ retycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 15)8—il60°C.Analiza. Wzór C^HsaN^. Ciezar molowy 464,59.%C %H %N Obliczono: 72,38 7$1 6,03 znaleziono: 72,tf0 7,70 6,00.P r z y ki a d IX. Wytwarzanie N-/3,4^-trójme- toksyibenzoilo/-N'-[/2/-fenylometyleno/-cykloheksy- lideno]-hydrazyny.Do roztworu 212,6 g (0,1 mola) hydrazydu kwasu 3,4,5-trójmetoksyibenzoesowego w 220 ml bezwod¬ nego etanolu dodaje sie roztwór 18,6 g (O/L mola) 2-fenylometylenocykloheksanonu-l w 90 ml bez¬ wodnego etanolu, po czym mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 1 godziny, nastepnie przesadza i odparowuje przesacz, otrzymujac 26,94 g (68,3% wydajnosci teoretycznej) zwiazku podane¬ go w tytule przykladu, topniejacego w tempera¬ turze 1«1—li92°C.Analiza. Wzór C^H^iO^ Ciezar molowy 394,46 %C %H %N obliczono: 70,03 6,64 7/10 znaleziono: 69,8 6,512 7,08.Przyklad X. Wytwarzanie N-/3,6-«dwumeto- ksy-4-decyloks3^benzoilo/-N,f/2^-|f^nylometyleno/-cy- kloheksylideno]-hydrazyny.Do roztworu 17,16 g (0,05 mola) hydrazydu kwasu 3,5- bezwodnego etanolu dodaje sie roztwór 9,3 g (0,05 mola) 2-fenylometylenocyfcloheksanonu-l w 40 ml bezwodnego etanolu i utrzymuje mieszanine w sta¬ nie wrzenia w ciagu 2 godzin, po czym odsacza krystaliczny produkt. Otrzymuje sie 18$5 g (7!2,4l% wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w ty¬ tule przykladu, topniejacego w temlperaturze 161— 102°C.Analiza. Wzór C32H44N2O4. Ciezar molowy 520,09.%C %H %N obliczono: 73/81 8,52 53 znaleziono: 714,02 8,70 5,36.138 303 10 Przyklad XI. Wytwarzanie Nj/3,5Hdwuimeto» ksy-4Hbuitoksyben^ klopentylideno]-hydrazyny.Do roztworu 06,8 g (0,1 mola) hydrazydu kwasu 3,l5-dwumetoksyj4-foutoksyibenzoesowego w 2(00 ml 5 bezwodnego' etanolu dodaje sie roztwór 17,2 g (§,,1 mola) 2-fenylornetylenocyklopentanonu-l w 30 ml bezwodnego etanolu i mieszanine utrzymuje w sta¬ nie wrzenia w ciagu 1 godziny, po czyim chlodzi, odsacza krystaliczny produkt i suszy go. Otrzy- 10 muje sie 315,3 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topnieja¬ cego w temperaturze 2i26^22l7°C.Analiza. Wzór C20H3ON2O4. Ciezar molowy 4212,53.%C %H tyoiN 15 obliczono: 71,07 7,16 6^3 znaleziono: 70,86 7,3S 6,616.Przyklad XII. Wytwarzanie N-^3,5Hdwume- toksy-4»-etoksyibenzoilo/-N/-ti/,2/-fenylometyleno/-cy- M klopentylideno]-nydrazyny.Roztwór 310,2 g (0,1126 mola) hydrazydu kwasu 3,;5Hdwumetoksy-4-etoksybenzoesowego w 2150 ml bezwodnego etanolu dodaje sie do roztworu H,8 % (0,lfl6 mola) 2-tfenylomettylenocyiklopentanonu-l w ¦¦ 50 ml etanolu i utrzymuje mieszanine w stanie wrzenia w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi i od¬ sacza krystaliczny produkt. Po wysuszeniu otrzy¬ muje sie 39,78 g 0810,01% wydajnosci teoretycznej), zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejace- 30 go w temperaturze 039M2I4!OOC.Analiza. Wzór C24H20N2O4. Ciezar molowy 304,48.°/«C •/•M *m obliczono: ' 70,03 6,64 7,1 znaleziono: ©9,8)5 6,72 6,&8. 35 Widmo absorpcyjne UV: Xmaks=330 nm (£=20 974).Przyklad XIII. Wytwarzanie N-/3,5Hdwume- toksy-4^butoksybenzoilo/-N/-i[i/2/^fenylome,tyleno/- -cykloheksylideno]^hydrazyny. *° Do roztworu 12,5 g {0,04)5 mola) hydrazydu kwa¬ su 3,5-dwumetoksy-4-(butoksybenzoesowego w 150 ml bezwodnego etanolu dodaje sie -roztwór 9$ g (0,05 mola) 2-fenylometylenocykloheksanonu-l w 1O0 iml bezwodnego etanolu i utrzymuje miesza- 45 nine w stanie wrzenia w ciagu 1 godziny, po cizym chlodzi i odsacza krystaliczny produkt. Otrzymuje sie 1.2,3)8 g (63)°/o wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w tem¬ peraturze 180H18(loC. 50 Analiza. Wzór C20H3BN2O4. Ciezar molowy 406,56.%C p/oH VoN obliczono: 71y6 7,314 6,42 znaleziono: 71,56 7,6 6,5(2.Widmo absorpcyjne UV: Xmaks=E9i9 nm (e=119 700). 55 Przyklad XIV. Wytwarzanie N-/3,5- tOksy^-etoksybenzoilo/-iN/-{'/2'-^eny'lometyleino/-cy- kloheksylideno]-hydralzyny.Do.rozitworu 24,0 g (0,1 mola) hydrazydu kwasu 6° 3,i5-dwumetoksy-4-etoksybenzoesowego w 2!00 ml bezwodnego etanolu dodaje sie roztwór 18,-6 g (0,1 mola) 2-£enylomeftylenoeykloheksanonu-a w 200 ml bezwodnego etanolu i utrzymuje mieszanine w sta¬ nie wrzenia w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi, 65 odsacza krystaliczny osad i suszy go, otrzymujac 26,6 g (6l5Vo wydajnosci teoretycznej) zwiaizku po¬ danego w tyttule przykladu, topniejacego w tem¬ peraturze 1TO—d77°C.Analiza. Wzór CifHssN^. Ciezar molowy 4108,40.%C %H 0/oN obliczono: 70,57 6,9)1 6,8)6 znaleziono: 70,214 7,2 6,72.Widmo absorpcyjne UV: kmaks=i299 nm (E—fifOasO).Przyklad XV. Przedmieszke uzupelniajaca pasze dla swin wytwarza sie stosujac nizej podane skladniki i ich ilosci: skladnik ilosci witaminaA 3 000 000 IU witaminaD3 coq oqo IU witaminaE 4 floia hj witaminaK3 400 mg witaminaBi 000 mg witaminaB2 000 mg witaminaB3 2 000 mg witaminaB6 800 mg witaminaB12 10 mg niacyna 4-000 mg chlorekcholiny 60 000 mg zwiazek opisany (w przykladzie VII 10'000 mg butylohydroksytoluen (przeciw- utleniacz) ( 30 000 mg substancje zapachowe 8 000 mg cukrzan sodowy 300'00 mg pierwiastki sladowe: Mn 8 000 mg Fe 30 000 mg Zn 20 000 mg Cu , 6000 mg J 100 mg dwukrotnie mielone otreby do 1 "000 g Przedmieszke te dodaje sie do podstawowej pa¬ szy w ilosci 0,5 kg na 100 kg paszy.Przyklad XVI. Przedmieszke uzupelniajaca pasze dla prosiat wyitwarza sie stosujac nizej po¬ dane skladniki i ich ilosdi: iskladnik ilosc witamina A 1200O00 IU witaminaD3 300 000 IU witaminaE 2 000 IU witaminaB2 600 mig witaminaB3 2 000 mg witaminaBi2 5 mg niacyna 3 000 mg chlorekcholiny . 4"0'000 mg zwiazek opisany w przykladzie VII 10 0dK mg butylohydroksytoluen (przecitw- uitleniacz) 30 000 mg pierwiastki sladowe: Mn 6 000 mg Fe 10 000 mg Zn 16 000 mg Cu 310 000 mg J ' lOOmg dwukrotnie mielone otreby do 1» 000 g Przedmieszke te dodaje sie do podstawowej paszy w ilosci 0y5 kg na 100 kg paszy.138 303 11 12 Przyklad XVII. Przedmieszke opisana w przykladzie XV miesza sie w ilosci 0,5 kg z 100 kg podstawowej paszy o nizej podanym skladzie: skladnik taszy iHosc skladnika (kg) kukurydza QI7,i6 jejczanien ^'cig pszenica 6,0 owies 5,0 soja H3,0 maczkaryibna 6.0 otreby 2,4 sproszkowanytluszcz 1,5 przedmiieszka mineralna* 1,0 waipno nadajace sie do pasz 1,0 chlorek sodowy nadajacy sie do pasz 0,5 biolizyna 0,1 przedmieszka wedlug przykladu XV 0,5 razem 100,0 kg- Otrzymana pasza dla swin zawiera substancje czyn¬ na o Wizorze 1 w ilosci 60 ppm. * wspomniana wyzej przedmieszka mineralna ma nastepujacy sklad w procentach wagowych: fosforan 'd!wuwatniowy 55,0Vo_ fosforan jadnowapniowy 40,0l°/o weglan wapniowy "~ '5,0°/o Przyklad XVIII. 0,5 kg przedmieszki opisa¬ nej w przykladzie XVI miesza sie z podstawowa pasza o nizej podanym skladzie, otrzymujac 100 kg gotowej paszy.Skladnik paszy Ilosc skladnika l(kg) kukurydza 215,0 pszenica' 814,0 wyekstrahowana soja 118,0 mleko w proszku 9,9 maczkarytaa 4;0 drozdze nadajace sie do pasz 2,0 sproszkowany tluszcz 3,4 przedmieszka mineralna wedlug 1,8 przykladu XVII wapno nadajace sie do pasz 1,0 dhlorek sodowy nadajacy sie do pasz 0,4 przedmieszka wedlug przykladu XVI 0,5 razem 100,0 kg Zawartosc czynnego skladnika o wzorze 1 w otrzy¬ manej paszy dla prosiat wynosi. 50 ppm.Przyklad XIX. 400 kg uprzednio zmielonej maczki sojowej umieszcza sie w mieszalniku i mie¬ szajac dodaje 3,)1 kg oleju sojowego, a nastepnie miesza tak, alby stale czastki mieszaniny zostaly pokryte olejem. Do otrzymanej mieszaniny dodaje sie 9,1 kg zwiazku opisanego w przykladzie II i" miesza az do uzyskania jednolitej mieszaniny. po czym dodaje sie jeszcze 9,0 kg oleju sojowego i powtórnie homogenizuje mieszanine.Przyklad XX. 0,'5 kg zwiazku opisanego w przykladzie II dodaje sie, mieszajac, do 40 kg maki kukurydzianeij i równoczesnie na mieszanine rozpyla sie 3,0 kg glikolu propylenowego. Nastep¬ nie dodaje sie 1,4 kg fosforanu dwuwapniowego i homogenizuje mieszanine.Przyklad XXI. 10 kg maczki z lucerny i 15 kg preparatu VEPEX miesza sie w ciagu 20 go¬ dzin, po czym na mieszanine zaczyna sie rozpylac 1 kg oleju kukurydzianego i kontynuuje to rozpy- 5 lanie podczas dodawania do mieszaniny pozosta¬ lych skladników, a mianowicie kolejno 2,5 kg zwiazku opisanego w przykladzie I, HO kg skrobi kukurydzianej, powtórnie 2,5 kg podanego wyzej zwiazku, 0,3 kg dwutlenku krzemu, 0,6 kg kwasu 10 askorbinowego, 9,5 kg skrobi kukurydzianej i trze¬ cia porcje 2£ kg podanego wyzej zwiazku. Po za¬ konczeniu dodawania skladników miesza sie calosc w Ciagu 5 minut.Przyklad XXII. Postepuje sie w sposób opi- 15 sany w przykladzie XIX, ale zamiast oleju sojo¬ wego jako srodek zwilzajacy stosuje sie glikol bu- tylenowy.Przyklad XXIII. A. 3,5 kg skrobi ziemnia¬ czanej miesza sie z 2,9 kg zwiazku opisanego w 20 przykladzie II i na mieszanine rozpyla 0,05 kg oleju mineralnego, po czym dodaje sie 0,2 kg.kwa¬ su sonbowego, 0,4 kg dwutlenku krzemu i 0,1 kg propionianu wapniowego. Po dodaniu skladników miesza sie calosc w ciagu 2 minut. 25 B. 4,2 kg mactzki irytbnej miesza sie z 22 kg otralb zytnich i na mieszanine rozpyla 0,6 kg oleju mi¬ neralnego, a nastepnie dodaje sie 4 kg mieszaniny wytworzonej w sposób opisany wyzej w ustejpie A oraz 10 kg maki kukurydzianej, po czym pjonow- 30 nie 4 kg mieszaniny opisanej w ustepie A i dalsze 9 kg maki kukurydzianej. Podczas dodawania tych skladników kontynuuje sie mieszanie, a nastepnie na mieszanine rozpyla sie 0,6 kg oleju mineral¬ nego. 35 Przyklad XXIV. 100 kg pszennych otrab, 10 kg zwiazku opisanego w przykladzie III, 2,5 kg weglanu wapniowego, 0;ll5 kg a-tokoferolu i 0,4 kg propiionianui wapniowego miesza sie i homogenizu¬ je z 4 kg glikolu propylenowego. 40 Przyklad XXV. 10 kg maki sojowej i 0^6 kg zwiazku opisanego w przykladzie III homogenizuje sie z 2,5 kg glikolu butylenowego.Przyklad XXVI. 50 kg maki sojowej, 6 kg zwiazku opisanego w przykladzie IV, 0,5 kg dwu- 45 tlenku krzemu i 0/2 kg propionianu wapniowego homogenizuje sie z 1,6 kg oleju sojowego.- Zas t-rz ezenia patentowe 50 ii. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloalkanów o ogólnym wzorze 1, w którym n ozna¬ cza liczbe 3, 4, 5 albo 6, R oznacza rodnik feny- lowy, ewentualnie majacy jeden luib wieksza liczbe podstawników, takich jak atomy chlorowców, niz- 55 sze grupy alkoksylowe i nizsze rodniki alkilowe, R1 i R2 oznaczaja atomy wodoru luib razem sta¬ nowia wiazanie, a R8 oznacza nizsza grupe alko- ksylowa lub rodnik fenylowy, ewentualnie podsta¬ wiony jedna lub wieksza liczba grup alkoksylo- 60 wych o 1—112 atomach wegla, znamienny tym, ze keton o ogólnym wzorze 2, w którym A oznacza atom tlenu luib siarki, a n, R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, lub tez zdolna do reakcji po¬ chodna takiego ketonu, poddaje sie reakcji z po- 65 chodna hydrazyny o ogólnym wzorze 3, w którym138 303 13 14 R8 ma wyzej podane znaczenie, albo tez ze zdolna do reakcji pochodna zwiazku o wzorze 3, wytwo¬ rzona przy grupie aminowej. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku aromatycznego weglowodoru, korzysltnie benzenu, albo w srodo¬ wisku alkoholu, korzystnie takiego jak metanol, etanol albo izopropanol. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze podwyzszo¬ nej, korzystnie w temperaturze wrzenia miesza¬ niny reakcyjnej. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zdolna do reakcji pochodna ketonu o ogól¬ nym wzorze 2 stosuje sie ketal o ogólnym wzo¬ rze 7. w którym n, R, R1 i R2 maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, a R4 i R5 oznaczaja nizsze rod¬ niki alkilowe lub razem tworza nizszy rodnik al¬ ki!e-nowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci katalitycznych ilosci mocnego kwasu. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako mocny kwas stosuje sie kwas solny lulb kwas p-toluenosulfonowy. 7. Sposób weldlug zastmz. 1, znamienny tym, ze jako zdolna do reakcji pochodna zwiazku o ogól¬ nym wzorze 3 stosuje sie zwiazek o ogólnymi wzo¬ rze 8, w którym Rs ma znaczenie podane w zastrz. 1, R6 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alki¬ lowy, a R7 oznacza altom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub rodnik fenyIowy, albo R6 i R7 raizem z atomem wegla, z którym sa zwiazane, stanowia pierscien cykloalkilidenowy o 3^-7 czlonach, przy czym co najmniej jeden z podstawników R6 i R7 jest inny niz atom wodoru. 8. Sposób wedlug zalsrt;rz. 7, znamienny tym, ze reakcje prowaidzi sie w obecnosci katalitycznych ilosci mocnego kwasu. 9. Sposób wedlug za^rz. 8, znamienny tym, ze jako mocny kwas stosuje sie kwa® sodny, bromo- wodorowy lub p-toluenosudfonowy. 1*0. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze 2-/p-metoksytfenylometyleno/-cykloheksanon-1 allbo jego ketal podidaje sie reakcji z N-metoksykaribo- nylohydraizyna lufo z jeij zdolna do reakcji pochod¬ na, utworzona przy grupie aminowej, otrzymujac N^metoksykaribonyllo/-N'4'2i-yip-metoksyfenylomety- leno/-cykloheksylideno] -hydrazyne. 11. Srodek do stosowania w hodowli zwierzat, zwiekszajacy przyrost wagi ciala zwierzait, zawie¬ rajacy odpowiednie ofoojeitne nosniki i/lub rozcien¬ czalniki stale lub ciekle oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 0,0001—$5% wagowych nowego zwiaizku o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 3, 4, 5 albo 6, R oznacza rodnik fenylowy, ewentualnie majacy jeden lub wieksza liczbe podstawników, takich jak atomy chlorowców/nizsze grupy alkoksylowe i niz¬ sze rodniki alkilowe, R1 i R2 oznaczaja atomy wo¬ doru lub razem stanowia wiazanie, a Rs oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony jedna lulb wieksza liczba grup alkoksylowych o 1—il2 atomach wegla.Hi2. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-/metoksykarbo- nylo/HN^B^p-metoksyfenylometyleno/^cykloheksy- lideno]-hydrazyne. 13. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera Nn/metoksykaanbo- nylo/-N'-[i2-/p-chlorofenyilometyleno/^cykloheksyli- deno]-hydrazyne. 10 15 20 25 30138 303 (CH2)n C-N-NH-C-R3 -c4* ° R-C-R' YiZód (CH2)n C-A ^C-R' R-G-R1 n H-N-NH-C-R: ^ ii O Wzór 3 HjN ~NHa tor 4 (c5h^^=n-nhz R-C-R1 Yitdr5 Hlg-C-R* O Wzór 6 ^C-R2 R-C-R1 I H Wzór 7 RV R7/ ON-NH-C-R3 Wzór 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 479/88 Cena 100 zl PL PL