SE462283B - Cykloalkanderivat, foerfarande foer framstaellning daerav samt kompositioner innehaallande detsamma - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 462 285 exempelvis metylen eller etylen. "C3_7-cykloalkyliden" är företrädesvis cyklopentyliden eller cyklohexyliden. n är företrädesvis 4 eller 5, varför föreningarna med den allmänna formeln I företrädesvis är cyklohexan- eller cykloheptanderivat.

R3 kan vara en fenylgrupp, som eventuellt uppbär en eller flera C1_12-alkoxisubstituenter, exempelvis 3,4,5- trimetoxifenylgruppen. R är företrädesvis en metoxigrupp. 1 och R2 bildar företrädesvis tillsammans Symbolerna R en valensbindning.

En speciellt föredragen förening med den allmänna formeln I är N-(p-metoxikarbonyl)-N'-(2-(p-metoxifenyl- metyliden)-cyklohexyliden)-hydrazin.

Föreningarna med den allmänna formeln I med sur karak- tär kan bilda salter med baser. Saltbildningen utförs på känt sätt. Alkalimetallsalterna (exempelvis natrium- eller kaliumsalter), jordalkalimetallsalterna (exempelvis kalcium- eller magnesiumsalter) och salter bildade med biologiskt godtagbara organiska baser (såsom trietylamin, dimetylamin, dimetylanilin, etc.) föredras i synnerhet.

Enligt en ytterligare aspekt av uppfinningen till- handahålls ett förfarande för framställning av föreningar med den allmänna formeln I, vilket förfarande utmärks av att man a) omsätter en keton med den allmänna formeln II /N c=A g /CHZ/n / II \_ c-RZ R-è-Rl I H vari A är en syre- eller svavelatom och n, R, R1 och R2 har ovan angivna betydelser, eller ett reaktivt derivat därav med ett hydrazinderivat med den allmänna formeln III 10 15 20 25 30 35 285 462 HZN - NH - C - R3 III Il O vari R3 har ovan angivna betydelse , eller med ett reaktivt derivat därav bildat vid amino- gruppen; eller b) omsätter en keton med den allmänna formeln II, vari A, n, R, R1 och R2 har ovan angivna betydelser, med hydra- zin med formeln IV HZN - NH2 IV eller med ett syraadditionssalt därav och omsätter den på så sätt erhållna föreningen med den allmänna formeln V /øï \_/c{n2 V | n-c-Rl I E vari n, R, R1 och R2 har ovan angivna betydelser, efter eller utan isolering med en förening med den allmänna formeln VI 3 Hlg-c-R VI i! vari R3 har ovan angivna betydelse och Hlg är halogen.

Enligt metod a) enligt uppfinningen omsätts en keton med den allmänna formeln II med ett hydrazinderivat med den allmänna formeln III. Företrädesvis används som utgångs- substans ketoner med den allmänna formeln II, vari A är en syreatom. Föreningarna med de allmänna formlerna II och III 10 15 20 25 30 35 omsätts företrädesvis i ekvimolära mängder, men ett ringa överskott av någon av utgángssubstanserna kan även användas.

Reaktionen kan utföras i ett organiskt lösningsmedel. För detta ändamål är varje inert lösningsmedel lämpligt som upplöser utgángssubstanserna. Som reaktionsmedium kan man företrädesvis använda aromatiska kolväten (exempelvis ben- sen, toluen, xylen) eller alkoholer (exempelvis metanol, etanol, isopropanol). Reaktionen utförs företrädesvis un- der upphettning, vid en temperatur mellan 40°C och reak- tionsblandningens kokpunkt. Reaktionen utförs företrädes- vis vid ungefärligen reaktionsblandningens kokpunkt.

Föreningarna med den allmänna formeln I kan isoleras frán reaktionsblandningen medelst kända metoder (exempel- vis kristallisation eller indunstning).

Ketonerna med den allmänna formeln II och/eller hydrazinderivaten med den allmänna formeln III kan även användas i form av reaktiva derivat därav. Dessa reaktiva derivat av ketonerna med den allmänna formeln II har den allmänna formeln VII ///!'-__\\\\ _ 4 /OR /C\H2/n /c\ _ 5 \_ ï-Rg R v11 R-ï-nl vari Rs och R4 vardera är en lägre alkylgrupp eller till- sammans bildar en lägre alkylengrupp och n, R, R1 .och R2 har ovan angivna betydelser. Dessa ketaler är företrädes- vis dimetyl-, dietyl- eller etylenketaler. Reaktionen kan utföras vid en temperatur mellan 20°C och 200°C i ett inert lösningsmedel. Som reaktionsmedium kan man före- trädesvis använda aromatiska kolväten (exempelvis bensen, toluen eller xylen). Reaktionen kan utföras i närvaro av katalytiska mängder av en stark syra. För detta ändamål kan man använda väteklorid, vätebromid, p-toluensulfonsyra, 10 15 20 25 30 35 _15.

Cß DJ BD CO UQ etc.

I stället för föreningarna med den allmänna formeln III kan man även använda de reaktiva derivaten därav bildade vid aminogruppen. Dessa derivat motsvarar den allmänna for- meln VIII Rs \ c=N-NH-c-R3 vn: / |l n? o vari R7 är väte, lägre alkyl eller fenyl och R6 är väte eller lägre alkyl eller R7 och R6 tillsammans med den kol- atom till vilken de är bundna bildar en 3-7-ledad cyklo- alkylidenring, med det förbehållet att minst en av R6 och R7 har annan betydelse är väte. Reaktionen kan utföras vid en temperatur mellan cirka 20°C och 200°C i ett inert lösningsmedel. Som reaktionsmedium kan man använda organiska lösningsmedel, som är inerta med avseende på reaktionen och ordentligt upplöser utgängssubstanserna (exempelvis alko- holer, såsom metanol, etanol; etrar, såsom etylacetat, etc.).

Reaktionen utförs i närvaro av katalytiska mängder av en stark syra. För detta ändamål kan man exempelvis använda väteklorid, vätebromid, svavelsyra, fosforsyra, trifluor- ättiksyra eller p-toluensulfonsyra.

Enligt metod b) enligt uppfinningen omsätts en förening :red den allmänna formeln II med hydrazin med formeln IV eller med ett syraadditionssalt därav och därefter omsätts den på så sätt erhållna föreningen med den allmänna formeln V efter eller utan isolering med en förening med den allmänna formeln VI. Det första steget vid denna reaktion utförs företrädesvis mellan rumstemperatur och 60°C i ett inert lösningsmedel. Som reaktionsmedium kan man företrädesvis använda alkoholer (exempelvis metanol eller etanol). I stället för hydrazin med formeln IV används i vissa fall ett syraadditionssalt därav (exempelvis hydrokloriden eller sulfatet). Enligt en föredragen utföringsform av detta för- 10 15 20 25 30 462 283 farande omsätts föreningen med den allmänna formeln II med hydrazindihydroklorid i närvaro av en molär ekvivalent av en bas. För detta ändamål kan man använda oorganiska baser (exempelvis alkalimetallhydroxider, -karbonater eller -vätekarbonater, företrädesvis natriumhydroxid eller kalium- vätekarbonat) eller organiska baser (exempelvis trietyl- amin).

Den på så sätt erhållna föreningen med den allmänna formeln V omsätts med halomyrsyraderivatet med den allmänna formeln VI efter eller utan isolering, företrädesvis utan isolering. Det är föredraget att använda föreningar med den allmänna formeln VI vari Hlg är klor. Reaktionen ut- förs i närvaro av ett syrabindande medel. För detta ända- mål kan man använda ovannämnda oorganiska eller organiska baser.

Föreningarna med den allmänna formeln I, vari R1 och R2 tillsammans bildar en valensbindning, framställs före- trädesvis medelst metoder enligt föreliggande uppfinning där någon sur katalys ej används. Vid användning av de reaktiva derivaten av utgângssubstanserna med de allmänna formlerna II och III och utförande av reaktionen i närvaro av katalytiska mängder av en stark bas, framställs således företrädesvis föreningarna med den allmänna formeln I, 1 vari R och R2 vardera är väte. Föreningarna med den all- männa formeln I,vari R1 och R2 tillsammans bildar en valens- bindning, framställs företrädesvis enligt metod a) enligt uppfinningen, det vill säga genom omsättning av föreningarna med de allmänna formlerna II och III.

De utgångssubstanser som används för syntesen enligt uppfinningen är delvis kommersiella produkter eller före- ningar kända från litteraturen eller kan framställas medelst i och för sig kända metoder.

De nya föreningarna med den allmänna formeln I kan an- vändas vid djuruppfödning till följd av deras viktökande egenskaper.

Viktökningseffekten av de nya föreningarna med den allmänna formeln I visas i följande försök.

Grisar används som försöksdjur. För varje dosgrupp an- 's 'u 4-62 285 vänds sex djur. Grisarna i försöksgruppen utfodras med ett foder innefattande 50 mg/kg av testföreningen med den all- männa formeln I respektive referensföreningen (flavomycin).

Djuren i kontrollgruppen matas med samma foder men utan testföreningen med den allmänna formeln I.

Djuren i varje försöksgrupp utfodras med samma foder och under identiska betingelser med undantag av typen och mängden av den testförening som införlivas med fodret. De erhållna resultaten är sammanfattade i tabell 1 nedan.

Tabell 1 Testförening Genomsnittlig Mängd foder för upp- (exempel nr) daglig vikt- nående av 1 kg vikt- ökning relate- ökning relaterad till rad till kontroll- kontrollgrupperna grupperna 2 132 % 78 % Flavomycin 114 % - 96 % Kontrollprov 100 % 100 % Den viktökande effekten av föreningarna med den all- männa formeln I har även testats på avvänjda lammungar.

Varje försöksgrupp utgörs av 10 djur. Halten aktiv bestånds- del i fodret är 50 mg/kg och djuren utfodras med fodret un- der 40 dagar. Varje försök upprepas tre gånger. Resultaten är sammanfattade i tabell 2 nedan.

Tabel 2 Testförening Genomsnittlig Mängd foder för upp- (exempel nr) daglig vikt- nående av l kg vikt- ökning relate- ökning rad till kontroll- ggrupperna kg % av kontrollgrupperna 1 103,5 3,82 95,98 2 116,0 3,65 91,7 3 102,0 3,88 97,49 4 105,3 3,80 95,5 5 102,8 3,80 95,46 6 103,2 3,87 97,24 7 101,3 3,90 97,99 8 103,7 3,80 95,48 ll 102,8 3,91 98,24 Kontrollprov 100,0 3,98 100,0 Lï62 285 Av resultaten ovan framgår att viktökningen hos djur utfodrade med ett foder, som innehåller föreningarna enligt uppfinningen, är signifikant större än viktökningen hos grisarna i kontrollgruppen. Samtidigt kan samma viktökning uppnås med en avsevärt mindre mängd foder när en förening I» 10 15 20 25 30 35 462 283 med den allmänna formeln I införlivas med djurfodret.

Detta är ett bevis pà förbättrat foderutnyttjande.

Enligt en ytterligare aspekt av uppfinningen till- handahålls kompositioner - i synnerhet fodertíllsatsmedel och foder - innefattande som aktiv beståndsdel en mängd av från 1 ppm till 85 vikt-% av en förening med den allmänna formeln I i blandning med inerta, fasta eller flytande bä- rare eller utspädningsmedel.

Vid framställning av fodertíllsatsmedel och foder en- ligt uppfinningen blandar man en förening med den allmänna formeln I eller ett biologiskt godtagbart salt därav med lämpliga ätliga, fasta eller flytande bärare eller utspäd- ningsmedel eller tillsatsmedel, som vanligen används vid framställning av fodertíllsatsmedel och foder.

Som bärare eller utspädningsmedel kan man använda vilken som helst substans av vegitabiliskt eller animaliskt ursprung som används vid utfodring av djur eller tjänar som foder.

För detta ändamål kan man använda vëte, korn, majs,soja- böna, havre, råg och alfalfa i lämplig form (gryn, gröpe, mjöl, kli,etc.) liksom fiskmjöl, köttmjöl, benmjöl eller blandningar därav. Man kan med fördel använda ett fiber- fritt växtfoderkoncentrat med hög proteinhalt (VEPEX).

Som tillsatsmedel kan man använda exempelvis kiselsyra, antioxidanter, stärkelse, dikalciumfosfat, kalciumkarbonat, sorbinsyra, etc. Som vätmedel kan man exempelvis använda ogiftiga oljor, företrädesvis sojaolja, majsolja eller mineralolja. Olika alkylenglykoler kan även användas som vätmedel. Den använda stärkelsen kan vara vete-, majs- eller potatisstärkelse.

Fodertillsatsmedlen och -koncentraten kan innehålla sedvanliga vitaminer (exempelvis vitamin A, B1, B2, B3, B6, B12, E, K) och spårelement (exempelvis Mn, Fe, Zn, Cu, J).

Halten aktiv beståndsdel i kompositionerna kan variera inom vida gränser. Fodertillsatsmedlen kan innehâllan 5-80 10 15 20 25 30 35 /0 462 283 vikt-%, företrädesvis 10-50 vikt-% och i synnerhet 20-50 vikt-% av den aktiva beståndsdel med den allmänna formeln I. Halten aktiv beståndsdel i redan bruksfärdiga djur- foder kan vara 1-400 ppm, företrädesvis 10-100 ppm.

Fodertillsatsmedlen och -koncentraten späds med lämpliga foderkomponenter eller införlivas med lämpliga djurfoder för tillhandahållande av bruksfärdiga djurfoder.

Fodren enligt föreliggande uppfinning kan användas för att öka vikten hos olika husdjur så som grisar, lamm, nötkreatur och fjäderfä, i synnerhet grisar.

Uppfinningen åskâdliggörs närmare medelst följande utföringsexempel.

Exempel 1 Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N'-(2-fenylmety- lencyklohexyliden)-hydrazin Till en lösning av 37,2 g (0,2 mol) 2-fenylmetylen- cyklohexan-1-on i 200 ml vattenfri etanol sätts en lösning av 18,0 g (0,2 mol) N-metoxikarbonylhydrazin i 40 ml vatten- fri etanol under omröring. Reaktionsblandningen kokas en kort stund, kyls därefter, klaras med aktivt kol och filt- reras och filtratet kyls. De avskilda vita kristallerna avfiltreras och torkas. Man erhåller 50,63 g av den i rubriken angivna föreningen i ett utbyte av 98 % och med smäitpunkt 17o-171°c .

Analys (C1sH18?202) Molvikt: 258,33 Beräknat: C% = 69,8 H% = 7,00 N% = 10,82 Funnet: C% = 69,22 H% = 7,2 N% = 10,94 UV-absorption Ämax = 288 nm Elâm = 636,24 1 f = 16000) Exempel 2 Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N'-(2-(p-metoxi- fenylmetylen)-cyklohexyliden)-hydrazin Till en lösning av 22,68 g (0,252 mol) N-metoxikarbonyl- hydrazin i 100 ml bensen sätts en lösning av 50,0 g (0,23 mol) 2-(p-metoxifenylmetylen)-cyklohexan-1-on i 300 ml vattenfri metanol under omröring. Reaktionsblandningen kokas en timme, klaras med aktivt kol och filtreras och filtratet kyls. Man erhåller 63,05 g av den i rubriken vx 10 15 20 25 30 35 /1 462 283 angivna föreningen i ett utbyte av 94,65 % och med smält- punkten 152-1s3°c.

Analys (C16H20N2O3) Molvitk: 288,35 Beräknat: C% = 66,7 H% = 6,94 N% = 9,73 Funnet: C% = 66,47 H% = 6,85 N% =9,71 Uv-absørption ;\max = 301 nm ( 5 = zoeoo) E]%cm= 720 Exempel_§ Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N'-(2-fenylmetylen- cyklohgptyliden)-hydrazin 9,0 g (0,1 mol) N-metoxikarbonylhydrazin upplöses i 250 ml vattenfri etanol under omröring och 20,0 g (0,1 mol) 2-fenylmetylencykloheptan-1-on sätts till lösningen. Reak- tionsblandningen hålls vid kokpunkten under omröring, kla- ras därefter med aktivt kol och filtreras och filtratet kristalliseras. Man erhåller 24,78 g av den i rubriken an- givna föreningen i ett utbyte av 91% och med smältpunkten 143-145°c.

Analys (C16H20N2O2) Molvikt = 272,35 C% = 70,60 H% = 7,35 N% = 10,39 C% = 71,0 H% = 7,59 N% š:10,25 }\max = 275 nm ( ¿“ = 1600) E Beräknat: Funnet: 1% - sas UV-absorption 1 cm- Exempel 4 Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N'-(2-(p-klor- fenylmetylen)-cyklohexyliden)-hydrazin 33,32 g (0,151 mol) 2-(p-klorfenylmetylen)-cyklohexan- 1-on och 13,5 g (0,151 mol) N-metoxikarbonylhydrazin upp- löses i 230 ml isopropanol. Reaktionsblandningen kokas någ- ra timmar, kyls därefter, klaras med aktivt kol och filt- reras och filtratet kyls och de avskilda kristallerna av- filtreras. Man erhåller 41,2 g av den i rubriken angivna föreningen i ett utbyte av 93,2 % och med smältpunkten 160,5-1s2°c.

Anlys (C15H17ClN2O2) Molvikt = 292,77 Beräknat: C% = 61,70 H% = 5,8 N% = 9,6 Funnet= c% = 61,95 Hæ = 6,0 Næ = 9,7 uv-absorptian }\ = 293 nm (¿f = 1ssoo) Elâm = ess mâX 10 15 20 25 30 35 462 285 ”z Exempel 5 Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N-(2-(2',6'- diklorfenylmetylen)-cyklohexyliden)-hydrazin 25,52 9 (0,1 mol) 2-(2',6'-diklorfenylmetylen)-cykle- hexan-1-on och 9,0 g (0,1 mol) N-metoxikarbonylhydrazin upplöses i 150 ml vattenfri etanol och lösningen kokas 3 timmar. Därefter klaras den med aktivt kol och filtreras, filtratet kyls och de avskilda kristallerna avfiltreras. 28,47 g (87%) av den i rubriken angivna föreningen erhålls.

Analys: (C1bH16Cl2N2O2) Molvikt = 327,20 Beräknat: C% = 55,06 H% = 4,93 Cl% = 21,67 N% C% = 55,21 H% = 4,9 Cl% = 21,58 N% Exempel 6 Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N'-(2-(3',4'-di- 8,56 8,55 Funnet: metoxifenylmetylen)-cyklohexyliden)-hydrazin 24,63 g (0,1 mol) 2-(3',4'-dimetoxifenylmetylen)-cyklo- hexan-1-on och 9,0 g (0,1 mol) N-metoxikarbonylhydrazin upp- löses i 150 ml metanol och lösningen kokas 2 timmar. Där- efter kyls den och kristallerna avfiltreras. Man erhåller 21,87 g (68,7%) av den i rubriken angivna föreningen.

Analys: (C17H22N2O4) Molvikt = 318,37 Beräknat: C% = 64,13 H% = 6,97 N% = 8,8 Funnet: C% = 63,85 H% = 6,77 N% = 8,78 Exempel 7 Framställning av N-(metoxikarbonyl)-N*-(2-bensylcyklo- hexyliden)-hydrazin 18,83 g (0,1 mol) 2-bensylcyklohexan-1-on och 9,0 g (0,1 mol) N-metoxikarbonylhydrazin upplöses i 100 ml vatten- fri etanol och lösningen kokas 2 timmar. Därefter kyls den och de utfällda kristallerna avfiltreras. Man erhåller 18,2 g (96,9 %) av den i rubriken angivna föreningen.

Analys: (C15H2oN2O2) Molvikt = 260,33 Beräknat: C% = 69,2 H% = 7,74 N% = 10,76 Funnet: C% = 69,0 H% = 7,52 N% = 10,75 Exempel 8 Framställning av N-(3,5-dimetoxi-4-hexyloxibensoyl)- N'-(2'-(fenylmetylen)-cyklohexyliden)-hydrazin v» 10 15 20 25 30 35 /3 462 285 Till en lösning av 29,0 g (0,1 mol) 3,5-dimetoxi-4- hexyloxibensoesyrahydrazid i 110~ml vattenfri etanol sätts en lösning av 18,6 g (0,1 mol) 2-fenylmetylencyklohexan-1- on i 50 ml etanol. Reaktionsblandningen kokas 1 timme, kyls och filtreras. Man erhåller 36,35 g (78,2%) av den i rub- riken angivna föreningen med smältpunkten 158-160°C Analys: (C28H36N2O4) Molvikt = 464,59 Beräknat: C% = 72,38 H% = 7,81 N% Funnet: C% = 72,10 H% = 7,70 N% Exemgel 9 Framställning av N-(3,4,5-trimetoxibensoyl)-N'-((2'- fcnylmetylen)-cyklohexyliden))-hydrazin Till en lösning av 22,6 g (0,1 mol)3,4,5-trimetoxiben- soesyrahydrazid i 220 ml vattenfri etanol sätts en lösning av 18,6 g (0,1 mol) 2-fenylmetylencyklohexan-1-on i 90 ml vattenfri etanol. Reaktionsblandningen kokas 1 timme, kyls och filtreras och tiltratet torkas. Man erhåller 26,94 g (68,3%) av den avsedda föreningen med smältpunkten 181-18200.

Analys: (c23H¿6N2o4) Molvikt: 394,46 Beräknat: C% = 70,03 H% = 6,64 N% Funnet: C% 69,8 H% = 6,52 N% Exemgel 10 Framställning av N-(3,5-dimetoxi-4-decyloxibensoyl)- N'-((2'-fenylmetylen)~cyklohexyliden)-hydrašin Till en lösning av 17,6 g (0,05 mol) 3,5-dimetoxi-4- decyloxibensoesyrahydrazid i 100 ml vattenfri etanol sätts en lösning av 9,3 g (0,05 mol) 2-fenylmetylencyklohexan-1- on i 40 ml vattenfri etanol. Reaktionsblandningen kokas 2 timmar och kyls och de utfällda kristallerna avfiltreras. utbyte 18,85 g (72,4 sy. smä1tpunkt= 161-1e2°c.

Analys: 1C32H44N2O4) Molvikt: 520,69 6,03 6,00 7,10 7,08 Beräknat: C% = 73,81 N% = 5,52 N% = 5,38 Funnet: C% = 74,02 N% = 8,70 N% = 5,36 Exemgel 11 Framställning av N-(3,5-dimetoxi-4-butoxibensoyl)- N'-((2'-(fenylmetylen)-cyklopentvliden)-hydrazin Till en lösning av 26,8 g (0,1 mol) 3,5-dimetoxi-4- 10 15 20 25 30 35 462 285 /4 butoxibensoesyrahydrazid i 200 ml vattenfri etanol sätts en lösning av 17,2 g (0,1 mol) 2-fenylmetylencyklopentan- 1-on i 50 ml vattenfri etanol. Reaktionsblandningen kokas 1 timme och kyls och de utfällda kristallerna avfiltreras och torkas. Man erhåller 35,3 g (83,8 %) av den i rubriken angivna föreningen i ett utbyte av 83,8 % och med smält- punkten 22<>-2z7°c.

Analys: (C25H30N2O4) Molvikt = 422,53 Beräknat: C% = 71,07 H% 7,16 N% = 6,63 Funnet: C% = 70,86 H% = 7,32 N% = 6,66 UV jkmax = 328 nm ( f = 30200) Exemgel 12 Framställning av N-(3,5-dimetoxi-4-(etoxibensoyl)-N'- ((2'-fenylmetylencyklopentyliden))-hydrazin En lösning av 30,2 g (0,126 mol) 3,5-dimetoxi-4-etoxi- bensoesyrahydrazid i 250 ml vattenfri etanol sätts till en lösning av 21,8 g (0,126 mol) 2-fenylmetylencyklopentan- 1-on i 50 ml etanol. Reaktionsblandningen kokas 1 timme och kyls därefter. De utfällda kristallerna avfiltreras och torkas. utbyte 39,18 g (some). smältpunkt z39-24o°c.

Analys: (23H N 0 ) Molvíkt = 394,48 26 2 4 Beräknat: C% = 70,03 H% 6,64 N% = 7,1 II Funnet: C% = 69,85 H% = 6,72 N% = 6,98 uvjïmax = 330 nm ( 5 = 29974) Exemgel 13 Framställning av N-(3,5-dimetoxi-4-butoxibensoyl)-N'- ((2'-fenylmetylen)-cyklonexyliden)-hydrazin Till en lösning av 12,5 g (0,045 mol) 3,5-dimetoxi-4- butoxibensoesyrahydrazid i 150 ml vattenfri etanol sätts en lösning av 9,3 g (0,05 mol) 2-fenylmetylencyklohexan-1- on 100 ml vattenfri etanol. Reaktionsblandningen kokas 1 timme och kyls därefter och de utfällda kristallerna av- filtreras. Utbyte 12,38 g (63 %) av den i rubriken angivna föreningen. Smältpunkt: 180-181°C Analys: (C26H32N2O4) Molvikt = 436,56 Beräknat: C% = 71,6 H% = 7,34 N% = 6,42 Funnet: C% = 71,56 H% = 7,6 N% = 6,52 UV j\max = 299 ( f' = 1970) v> 10 15 20 25 30 35 /5 462 285 Exemgel 14 Framställning av N-(3,5-dimetoxi-4-etoxibensoyl)-N'- ((2'-fenylmetylen)-cyklohexyliden)~hydrazin Till en lösning av 24,0 g (0,1 mol) 3,5-dimetoxi-4- etoxibensoesyrahydrazid i 200 ml vattenfri etanol sätts en lösning av 18,6 g (0,1 mol) 2-fenylmetylencyklohexan-1-on i 200 ml vattenfri etanol. Reaktionsblandningen kokas 1 timme och kyls, kristallerna avfiltreras och torkas. Man erhåller 26,5 g (65%) av den i rubriken angivna föreningen med smältpunkten 176-177°C.

Analys: (C24H28N2O4) Molvikt = 408,40 Beräknat: c% = 70,57 H% = 6,91 Næ = e,s@ Funnet: C% = 70,24 H% = 7,2 N% = 6,72 Uv hmax = 299 nm (g = zoseu).

Exemgel 15 En premix som tillsatsmedel till grisfoder framställs med följande sammansättning: Komgonenter Mängder Vitamin A 3 000 000 E Vitamin D3 600 000 E Vitamin E 4 000 E Vitamin K3 400 mg Vitamin B1 600 mg Vitamin B 800 mg Vitamin B3 2 000 mg Vitamin B 800 mg Vitamin B12 10 mg Niacin 4 000 mg Kolinklorid 60 000 mg Aktivt medel enl. ex. 7 10 000 mg Butylhydroxitoluen (antioxidant) 30 000 mg Smakämnen 8 000 mg Natriumsackarat 30 000 mg Spârelement: Mn 8 000 mg Fe 30 000 mg Zn 20 000 mg Cu 6 000 mg I 100 mg Två gånger malt kli till 1 000 g 10 15 20 '25 30 35 1% (JJ 462 28 Denna premix av vitaminer och spårelement blandas med basfodret i en koncentration av 0,5 kg per 100 kg.

Exemgel 16 En premix som tillsatsmedel till grisfoder framställs med följande sammansättning: Komgonenter Vitamin A Vitamin D3 Vitamin E Vitamin B2 Vitamin B3 Vitamin B12 Niacin Kolinklorid Aktivt medel enl. ex. 7 Butylhydroxitoluen (antioxidant) Spärelementz Mn Fe Zn Cu I Två gånger malt kli till Mängder 1 200 300 2 3 40 10 30 b 10 15 30 1 000 E 000 E 000 E 600 mg 000 mg 5 mg 000 mg 000 mg 000 mg 000 mg 000 mg 000 mg 000 mg 000 mg 100 mg 000 g Denna premix av vitaminer och spårelement blandas med basfodret i en koncentration av 0,5 kg per 100 kg.

Exemgel 17 0,5 kg av en premix enligt exempel 15 blandas med 100,0 kg av ett basfoder med följande sammansättning: Komgonenter Majs Korn Vete Havre Sojaböna Fiskmjöl Kli Fettpulver Premix av mineralier* Mängder, kg 37,6 25,4 6,0 5,0 13,0 6,0 2,4 1,5 1,0 I: f) l/ 10 15 20 25 30 35 /7 Kalk (foderkvalitet) 1,0 Natriumklorid (foderkvalitet) 0,5 Biolisin 0,1 Premix enligt ex. 15 0,5 Totalvikt: 100,0 kg Hakten aktivt medel i det erhållna grisfodret är 50 ppm.

*Sammansättningen hos premixen av mineralier är följande: I Komponenter Mängder, % Dikalciumfosfat 55,0 Monokalciumfosfat 40,0 Kalciumkarbonat 5,0 Exempel 18 0,5 kg av en premix enligt exempel 16 blandas med 100,0 kg av ett basfoder med följande sammansättning: Komponenter Mängder, kg Majs 25,0 Vete 34,0 Extraherad sojaböna 18,0 Mjölkpulver 9,9 Fiskmjöl 4,0 Jäst (foderkvalitet) 2,0 Fettpulver 3,4 Premix av mineralier enligt ex. 16 1,8 Kalk (foderkvalitet) 1,0 Natriumklorid (foderkvalitet) 0,4 Premix enligt ex. 16 0,5 Totalvikt: 100,0 kg Halten aktivt medel i det erhållna smâgrisfodret är 50 ppm.

Exempel 19 400 kg av ett i förväg malt sojabönmjöl införs i en blandare, 3,1 kg sojabönolja tillsätts under omröring och blandningen omrörs till dess det fasta materialet blir täckt med olja. Därefter tillsätts 9,1 kg av ett aktivt medel enligt exempel 2 och blandningen omrörs till dess 10 15 20 25 30 35 /8 4 6 2 2 8 5 den blir homogen. Slutligen tillsätts 9,0 kg sojabönolja och blandningen homogeniseras ånyo.

Exempel 20 0,5 kg av ett aktivt medel enligt exempel 2 sätts till 40 kg majsmjöl under omröring och samtidigt insprutas i blandningen 3,0 kg propylenglykol. Därefter tillsätts 1,4 kg dikalciumfosfat och blandningen homogeniseras.

Exempel 21 10 kg alfalfamjöl och 15 kg VEPEX omrörs 20 timmar och därefter börjar man spruta in 1 kg n-ajsolja i blandningen med en jämn hastighet så att sprutningen fortsätts under införandet av följande ytterligare komponenter: 2,5 kg av ett aktivt medel enligt exempel 1, 10 kg majsstärkelse, 2,5 kg av ovan angivna aktiva medel, 0,3 kg kiseldioxid, 0,6 kg askorbinsyra, 9 kg majsstärkelse och 2,5 kg av ovan angivna medel. Därefter omrörs blandningen ytterligare 5 minuter.

Exempel 22 Man förfar så som beskrives i exempel 19 med den skill- naden att butylenglykol används som vätmedel i stället för sojabönolja.

Exempel 23 A) 3,5 kg potatisstärkelse blandas med 2,9 kg av ett aktivt medel enligt exempel 2. 0,05 kg mineralolja inspru- tas i blandningen och därefter tillsätts 0,2 kg sorbinsyra, 0,4 kg kiseldioxid och 0,1 kg kalciumpropionat och bland- ningen omrörs ytterligare 2 minuter.

B) 4,2 kg fiskmjöl blandas med 22 kg rågkli, 0,6 kg mineralolja insprutas i blandningen och därefter införs under omröring 4 kg av en blandning framställd enligt A) ovan, 10 kg majsmjöl, 4 kg av en blandning framställd en- ligt A) ovan och 9 kg majsmjöl. Slutligen insprutas 0,6 kg mineralolja i blandningen.

Exempel 24 100 kg vetekli, 10 kg av ett aktivt medel enligt exem- pel 3, 2,5 kg kalciumkarbonat, 0,15 kg lßftokoferol och 0,4 kg kalciumpropionat homogeniseras med 4 kg propylen- glykol. /9 462 285 Exemgel 25 10 kg sojabönmjöl och 0,6 kg av ett aktivt medel en- ligt exempel 3 homogeniseras med 2,5 kg butylenglykol.

Exemgel 26 50 kg sojabönmjöl, 6 kg av ett aktivt medel enligt exempel 4, 0,5 kg kiseldioxid och 0,2 kg kalciumpropionat homogeniseras med 1,6 kg sojabönclja.

Claims (7)

10 15 20 25 30 35 462 283 *° Patentkrav

1. Cykloalkanderivat med den allmänna formeln I /Cfla/n c=N-11H-<|:'-n3 I ” I n -c-Rl | H vari n är 3, 4, 5 eller 6; R är en fenylgrupp, som eventuellt uppbär en eller flera substituenter, som tillhör den grupp som utgörs av halogen, lägre alkoxi och lägre alkyl; R1 och R2 vardera är väte eller tillsammans bildar en valensbindning; och R3 är lägre alkoxi eller en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med en eller flera C1_12-alkoxigrupper. d

2. Föreningar enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d e därav, att R3 är metoxi.

3. Föreningar enligt krav 1 eller 2, k ä n n e - 1 och R2 tillsammans bil- t e c k n a d e därav, att R dar en valensbindning.

4. N-(metoxikarbonyl)-N'-(2-(p-metoxifenylmetyliden)- cyklohexyliden)-hydrazin enligt krav 1.

5. Förfarande för framställning av cykloalkanderivat enligt krav 1 med den allmänna formeln I c &,°'R2 I | i R - c -nl 10 15 20 25 30 35 462 285 21 vari n är 3, 4, 5 eller 6; R är en fenylgrupp, som eventuellt uppbär en eller flera substituenter, som tillhör den grupp som utgörs av halogen, lägre alkoxi och lägre alkyl: R1 och R2 vardera är väte eller tillsammans bildar en valensbindning; och R3 är lägre alkoxi eller en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med en eller flera C1_12-alkoxigrupper, k ä n n e t e c k n a t därav, att man a) omsätter en keton med den allmänna formeln II /\ C = f 2 &_. R RI I R-c- I n A O II 1 vari A är en syre- eller svavelatom och n, R, R och R har ovan angivna betydelser, eller ett reaktivt derivat därav, som utgörs av en ketal med den allmänna formeln VII //,øp__\\\\ _ 4 /O R /CH/ c \2n /\0-R5 \_ (';_R2 vn R-c-Rl å 5 4 vari R och R vardera är en lägre alkylgrupp eller tilå- sammans bildar en lägre alkylengrupp och n, R, R och R har ovan angivna betydelser, med ett hydrazinderivat med den allmänna formeln III 10 15 20 25 30 35 462 283 12 H2N-NH-c-R3 ” III 3 vari R har ovan angivna betydelse, eller med ett reaktivt derivat därav bildat vid aminogruppen, vilket derivat har formeln VIII R6 \ vIII c=N-NH-c-R3 ll vari R7 är väte, lägre alkyl ellâr fenyl och R6 är väte eller lägre alkyl eller R och R tillsammans med den kol- atom till vilken de är bundna bildar en 3-7-ledad cyklo- alkylidenring, med det förbehållet att minst en av R och R har annan betydelse än väte, eller b) omsätter en kešon med den allmänna formeln II, vari A, n, R, R och R har ovan angivna betydelser, med hydra- zin med formeln IV _ IV HZN NH2 eller med ett syraadditionssalt därav och omsätter den pá så sätt erhållna föreningen med den allmänna formeln V 10 15 20 25 30 35 462 285 1 2 vari n, R, R och R har ovan angivna betydelser, efter eller utan isolering med en förening med den allmänna formeln VI 'I VI 3 vari R har ovan angivna betydelse och Hlg är halogen.

6. Kompositioner för användning vid djuruppfödning, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de som aktiv be- ståndsdel innehåller en mängd av från 1 ppm till 85 vikt-% av en förening med den allmänna formeln I enligt krav 1 /\ /CHZ/n c=N-Nn-c|:|-n3 kv-/Rz ° I I n-c-nl I n vari n är 3, 4, 5 eller 6; R är en fenylgrupp, som eventuellt uppbär en eller flera substítuenter, som tillhör den grupp som utgörs av hïlogen,2lägre alkoxi och lägre alkyl; R och R vardera är väte eller tillsammans bildar en všlensbindning; och R är lägre alkoxi eller en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med en eller flera C -alkoxigrupper, i blandning med lämpliga inerta, fasta eller flytande bärare eller utspädningsmedel. 10 15 20 25 30 462 283 i?

7. Fodertillsatsmedel eller foder med viktökande verkan enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d e därav,.att de som aktiv beståndsdel innehåller en mängd av från 1 ppm till 85 vikt-% av en förening med den all- männa formeln I enligt krav l /\ 3 /CHZ/n flv-Nfl-c-n c / 5 I \_c-R2 a R-c-nl | n vari n är 3, 4, 5 eller 6; R är en fenylgrupp, som eventuellt uppbär en eller flera substituenter, som tillhör den grupp som utgörs av halogen, lägre alkoxi och lägre alkyl; R och R vardera är väte eller tillsammans bildar en všlensbindning; och R är lägre alkoxi eller en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med en eller flera C _12-alkoxigrupper, i blandning med lämpliga inerta, fasta eller flytande bärare eller utspädningsmedel.