SU1274620A3

SU1274620A3 - Способ получени производных циклоалкилиденгидразина

Info

Publication number: SU1274620A3
Application number: SU833590059A
Authority: SU
Inventors: Бенко Пал; Будаи Золтан; Ратц Илдико; Ракоци Ева; Мадьяр Карой; Келемен Иожеф; Манди Аттила
Original assignee: Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр (Инопредприятие)
Priority date: 1982-05-04
Filing date: 1983-05-04
Publication date: 1986-11-30
Also published as: IT1194224B; PL241759A1; YU96683A; JPS5936649A; DK197083A; IT8320920A0; GB8312049D0; GB2119798B; CS239937B2; PL138303B1; HU190384B; SE8302480L; DE3316317A1; BE896628A; CH659245A5; DK197083D0; FI78460C; DE3316317C2; ES522057A0; AU558694B2

Abstract

Изобретение касаетс производных гидразина, в частности общей фор мулы I R К,6н-СКэ -(CHj ) -i N-NH-C

Description

Изобретение касаетс способа получени новых производАых циклоалка нов, которые могут быть использованы дл повышени привеса сельскохоз йственных животных. Новые производные 1щклоалканов отвечают общей формуле I, C :N-lSiH-C-Rii и R, ° 3 или 5; -фенильный остатокр который может содержать один или два атома хлора или низшие алкоксильНые остатки, -водород или совместно обра R2 и Rj зуют валентную св зь; - низший алкоксильный остаток или фенил, содержащий в качбстве заместителей три низ шие алкоксильные группы с 1-4 атомами углерода. Целью изобретени вл етс разработка способа получени новых производных в р ду циклоалкилиденгидразина , обладающих ростстимулирующей акт ностью. Пример 1. Получение М-(меток сикарбонил)-Ы -(2-фенилметиленциклогексилиден )-гидразина. К раствору 37,2 г (0,2 моль) 2-фе нилметиленциклогексанона-1 и 200 мл безводного этилового спирта прибавл ют при перемешивании раствор, приготовленный из 18,0 г (0,2 моль) N-метоксикарбонилгидразина и 40 мл безводного этилового спирта. Реакционную смесь в течение короткого промежутка времени нагревают при температуре ее кипени с обратным холодил НИКОМ, затем охлаждают, осветл ют активированным углем, фильтруют, пос ле чего фильтрат сушат. В результате получают 50,63 г указанного в заго .ловке соединени .. Выход 98%. Т.пл. 170 - 17ГС. Пример 2. Получение М-(метоксикарбонил )-Н (п-метоксифенил метш1ен)-циклогексилиден)-гидразина К раствору 22,68 г (0,252 моль) N-метоксикарбонилгидразина и 100 мл бензола при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор, приготовлен ный из 50,0 (0,23 моль) 2-(п-метоксифенилметилен )-циклог.ексанола-1 и 300 мл безводного метилового спирта. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, при осветл ют активированным углем и фильтруют, после чего фильтрат охлаждают. В результате получают 63,05 г указанного в заголовке соединени в виде кристаллического вещества. Выход 94,65 %. Т.пл. 162 - . П р и м е р 3, Получение М-(метоксикарбонил )(фенилметилен)-циклогептилиденJ-гидра зина. 9,0 г (0,1 моль) N-метоксикарбонил гидразина раствор ют в 250 мл безводного ЭТИ.ПОВОГО спирта, после чего при перемешивании к приготовленному раствору прибавл ют 20,0 г (0,1 моль) 22-фенилметиленциклогептанона-1 . Реакционную смесь при перемешивании нагреосветл ют активированным углем, фильтруют , после чего фкпьтрат охлаждают с целью проведени кристаллизации. В результате получают 24,78 г указанного в заголовке соединени . Выход 91%. Т.пл. 143-145°С. Пример4. Получение Н-(метоксикарбонил )-Н (п-хлорфенилметилен )-циклогексилиден -гидразина. 33,32 г (1,515 моль) 2-(п-хлорфенилметилен )-циклогексанона-1 и 13,5 г: (0,151 моль) К-метоксикарбонилгидра-. зина раствор ют в 230 мл изопропилового спирта. Реакционную смесь несколько часов на1гревают при температуре ее кипени с обратным холодильником , затем охлаждают, осветл ют активированным углем, фильтруют, после чего фильтрат охлаждают с целью проведени кристаллизации. В результате получают 41,2 г указанного в загоВыход 93,2%. Т.пл. ловке соединени 160,5 - 162 С. Пример 5. Получение N-(Meтоксикарбонил )-М (2 ,6 -дихлорфенилметилен )-циклогексилиден -гидразина . 25,52 г (0,1 моль) 2-(2 ,б -дихлорфенилметилен )-циклогексанона-1и 9,0 г (0,1 моль) М-метоксйкарбонилгидразина нагревают в 150 мл безводного этилового спирта в течение 3 ч при температуре кипени реакционной смеси. Реакционную смесь осветл ют активированным углем, фильтруют, после чего фильтрат охлаждают с це3 лью проведени кристаллизации. В результате получают 28,47 г указанного в заголовке соединени . Выход 87%. Рассчитано, %: С 55,06; Н 4,93; С1 21,67; N 8,56. 15,., (327,20) 15 16 а Найдено , %: С 55,21; Н 4,90; С1 21,58; N 8,55. Приме р 6. Получение N-(мето cикapбoншl)-N (3 4 -диметоксифе нилметилен)-циклогексилиден -гидразина . Раствор, содержащий 24,63 г (0,1 моль) 2-(3,4 -диметоксифенилметйлен )-циклогексанона-1 и 9,0 г (0,1 моль) Н-метоксикарбонилгидрази на в 150 мл метилового спирта, нагревают 2 ч при температуре его кипе ни . После охлаждени отфильтровывают вьщелившийс в осадок кристаллический продукт. В результате полу чают 21,87 г указанного в заголовке соединени . Выход 68,7%. Рассчитано, %: С 64,13; Н 6,97; N 8,8. (318,37) Найдено, %: С 63,85; Н 6,77; N 8,78. Пример 7. Получение Н-(метоксикарбонил )-N -(2-бензилциклогек силиден)-гидразина. Раствор, содержащий 18,83 г (0,1 Ыоль) 2-бензилциклогексанона-1 9,0 г (0,1 моль) N-метоксикарбонилгидразина и 100 мл безводного этило вого спирта, нагревают 2 ч при темп ратуре кипени . После охлаждени от фильтровьшают вьщелившийс в осадок кристаллический продукт. В результа те получают 18,2 г указанного в заг ловке соединени . Выход 69,9%. ; Рассчитано, %: С 69,2; Н 7,74; N 10,76. С. (260,33) Найдено, %: С 69,0; Н 7,50; N 10,75. П р и м е р 8. Получение N-(3,5-диметокси-4-гексилоксибензоил )-N 2 ( фенилметилен)-циклогексилиден -гидРазина . К раствору 29,6 г (0,1 моль) гидразида 3,5-диметокси-4-гексилоксибен зойной кислоты в 110 мл безводного

этилового спирта прибавл ют раствор, js содержащий 18,6 г (0,1 моль) 2-фенилметиленциклогексанона-1 в 50 мл безводного этилового спирта.. Реакционную.

кипени и затем охлаждают. Вьщелившеес в осадок кристаллическое вещество отфильтровывают. В результате получают 35,3 г указанного в за620 620 , 4 смесь 1 ч нагревают при температуре ее кипени , после чего смесь охлаждают и фильтруют. В результате получают 36,3 г указанного в заголовке соединени . Выход 78,2%. Т.пл. 158 160С . Пример 9. Получение N-(3,4, 5-триметоксибензоил)-Ы -(фенилметилен ) -циклогексилиден -гидразина. К раствору 22,6 г (0,1 моль) гидfазида 3,4,5-триметоксибензойной кислоты в 220 мл безводного этилового спирта прибавл ют раствор, приготховленный из 18,6 г (0,1 моль) 2-фенил-метштенциклогексанона-1 и 90 мл безводного этилового спирта. Реакционную смесь 1 ч нагревают при температуре ее кипени , после чего производ т охлаждение и фильтрование. В результате получают 68,3 г указанного в заголовке соединени . Выход 68,3%. Т.пл. 181 - 182С. Пример 10. Получение N-(3. 5-диметокси-4-децилоксибензоил)-К - (фенилметилен)-циклогексилиден -гидразина . К раствору, содержащему 17,6 г (0,05 моль) гидразида 3,5-диметокси-4-децилоксибензойной кислоты в 100 100 мл безводного этилового спирта, прибавл ют р.аствор, приготовленный из 9,2 г (0,05 моль) 2-фенилметнлен .циклогексанона- и 40 мл безводного этилового спирта. Реакционную смесь нагревают 2 ч при температуре е6 кипени и затем охлаждают.Выделившийс в осадок кристаллический продукт отфильтровывают . В результате получают 18,85 г указанного в заголовке соединени . Выход 72,4 %. Т.пл. 161 - 162С. Пример 11. Получение N-(3, 5-диметокси-4-бутоксибензоил)-Ы (фенилметилен)-циклопентилиден -гидразина . К раствору, содержащему 26,8 г (0,1 моль) гидразида 3,5-диметокси-4-бутоксибензойной кислоты в 200 мл безводного этилового спирта, прибав- ют раствор, приготовленный из 17,2 г (0,1 моль) 2-фенилметиленциклопентанона-1- и 50 мл безводного, этилового спирта. Реакционную смесь 1 ч нагревают при температуре ее головке соединени . Выход 83,8%. Т.пл. 226 - 227°С. Рассчитано, %: С 71,07, Н 7,16; N 6,63. (53) Найдено, %: С 70,86; Н 7,32; N 6,66. 326 нм ( 30200). Пример 12. Получение N-. J3,5-диметокси-А-этоксибензоил)-N -(.фенилметилен)-циклопентио7иден -гидразина . К раствору, содержащему 30,2 г (0,126 моль) гидразида 3,5-диметокси-4-этоксибенэойной кислоты в 250 мл безводного этилового спирта, прибавл ют раствор, приготовленный из 21,8 г (0,126 моль) 2-фенилметиленциклопентанона-1 и 50 мл безводного этилового спирта. Реакционную смесь нагревают 1 ч при темпера туре ее кипени , после чего произво д т охлаждение. Выделившеес в осадок кристаллическое вещество отфильтровьш .ают и сушат, В результате получают 39,78 г указанного в заголовке соединени . Выход 80,0%. Т.пл 239 - 240°С. П р и м е р 13. Получение N-(3, 5-диметокси-4-бутоксибензоил)-N -фeнилмeтилeн)-циклoгeкcил щeн гидразина. К раствору, содержащему 12,5 г (0,045 моль) гидразида 3,5-диметокси-4-бутоксибензойной кислоты в 150 мл безводного этилового спирта прибавл ют раствор, приготовленный из 9,3 г (0,05 моль) 2-фенилметш1ен циклогексанона-1 и 100 мл безводного этилового спирта. Реакционную смесь нагревают 1 ч при температур ее кипени , после чего охлаждадат, а вьщелившеес в осадок кристаллическое веществе отфильтровывают. В результате получают 12,38 г указанного в заголовке соединени . Вксход 63 %. Т.пл. 180 - 181С. Пример 14. Получение N (3,5-диметокси-4-этоксибензоил)-Ы (фенилметилен)-циклогексилиден -гидразина . К раствору, содержащему 24,0 г (0,1 моль) гидразида 3,5-диметокси -4-этоксибензойнс1Й кислоты в 200 мл безводного этилового спирта, приба л ют раствор, приготовленный из 18,6 г (0,1 моль) 2-фенилметиленциклогексанона-1 и 200 мл безводно 206 го этилового спирта. Реакционную смесь.нагревают 1 ч при температуре ее кипени , после чего производ т охлаждение. Выделившеес в осадок . кристаллическое вещество отфильтровывают и супгат. В результате получают 26,5 г указанного в заголовке соединени . Выход 65 %. Т.пл. 176 -. 177С. Активность соответствующих изобретению соединений общей формулы I, про вл юща с в повьш1ении привеса животных, была доказана с помощью следугацих.опытов. В качестве подопытных животных использовали свиней. Дл каждого теста брали группу, состо щую из шести животных, и каждый опыт (в каждом случае с б свинь ми) повтор ли 3 раза. Примен емый дл кормлени свиней корм содержал 50мг/кг примененного в тесте соединени . Откорм животных производили в идентичных услови х, причем все группы животных поедали одно и то же количество корма идентичного состава. Друга группа получала такое же количество корма, однако этот корм содержал флавомицин. Контрольна группа получала то же количество корма, но без исследуемого соединени . Увеличение веса регистрировали каждые сутки. Полученные результаты представлены в табл. 1. Таблица 1 Необходимое дл Средний суСоединение привеса 1 кг точный ПрИ вес, % количества корма в расчете на контрольную группу, % Пример 2 Флавомицин Контроль Активность соответствующих изобретению новых соединений общей формулы I также была доказана на группах гн т. Дл опытов примен ли группы, состо щие из 10 животных. Корм содержал 50 мг/кг исследуемого соединени . Подопытных животных кормили

кормом в течение 40 сут. Каждый опыт повтор ли 3 раза.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2.

Представленные в табл. 1 и 2 результаты показьшают, что животные, получающие корм с применением соответствующих Изобретению новых производных циклоалкилов, дают значительно более высокий привес, чем. животные контрольных групп. Одновременно определенный привес достигаетс со значительно меньшим количеством корма , что указьгоает на значительно лучшее усвоение корма.

Таким образом, новые производные циклоалканов в такой степени практически нетоксичны по отношению к полезным животным.

Claims

Формула изобретени

Способ получени производных циклоалкилиденгидразина общей формулы I

(СН2)п C -N- NH-C-R/i

5

RI-C-R2 Н

п - 3 или 5;

R, - фенил, который может быть замещен одним или двум

атомами хлора, одним или двум низшими алкоксильными остатками;

и RJ - водород или совместно образуют валентную св зь;

R - низший алкоксильный остаток или фенил, замещенный трем алкоксильными группам с 1 - 4 атомами углерода , а ю щ и и с тем, что кео т л и ч

тон общей формулы II

(сн)п с-о

Rj -с-R2

н

Rj

имеют указанные

и

ввод т во взаимодействие с производ ным гидразина общей формулы HI

H2N-1 H-C R/ О

где RJ имеет указанные значени в среде ароматического углеводорода или низшего спирта при температуре от 40С до температуры кипени реакционной массы.