JPS5936649A - シクロアルカン誘導体及びその製造方法、並びに該誘導体を含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は新規なシクロアルカン誘導体及びその製造方
法、並びにこの誘導体を含有する組成物に関する。

この発明に従えは、次の一般式（１）、（式中、ｎは３
．４．５又は６であＣ；　１１：場合によっては−・ロ
ダン、低級アルコキシ基及び低級アル４゛ル基から成る
酢から選ばれた１個又は複数個の置換基を肩するフェニ
ル基であり；Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、氷原で必り、
又Ｑま一緒になって原子＠１１結合全備ｈ’ｉ、、　シ
：’ｔ　して、Ｒ３は低級アルコキシ基、又は場曾によ
っては１個もしくは複数個のＣ４〜１２アルコキシ基に
より置換されているフェニル基である） で表わされる新規なシクロアルカン誘導体が提供される
。

この明＾４１１１においで、「低級アルキル基」なる語
は、炭素原子数１〜４個の直鎖又は分枝鎖の脂肋欣炭化
水素基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ノロピ゛ル
基、イソノロビル基、ｎ−ブチル基等會、枯昧する。Ｉ
Ｃ１〜１２アルコキシ基」なる語は、炭氷原子数１〜１
２個の直鎖又は分子鎖のアルキルエーテル基、例えは、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ノロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、ｎ−へキシル］キシ基、デシル」キシ基、イソ
ゾロボキシ基＠＝を意味する。１−一・ログン」なる語
は、４柚類すべてのへロｒン原子、すなわち弗素、塩素
、臭素及びヨウ素を意味する。「低級アルキレン基」な
る語は炭素掠子数１〜４個のアルキレン基、例えば、メ
チレン基又はエチレン基を意味する。

［Ｃ３〜７シクロアルキリデン」は、好ましくはシクロ
ペンチリデン又はシクロヘキシリデンである。

ｎは好ましくは４又は５であシ、従って一般式（１）の
化合物は好筐しくはシクロヘキサン誘導体又はシクロヘ
プタン誘導体でわる。

Ｒ３は場合によっては１個又は複数個の０１〜，２アル
コキシ置換基を有するフェニル基、例えば３゜４．５−
トリメトキシフェニル基であってもよい。

Ｒ３としてはメトキシ基が好ましい。

Ｒ１及びＲ２は、好１しくは一緒になって原子価結合を
悔成する。一般式（１１で示される特に好ましい化合物
は、Ｎ−（ｐ−メトキシカルボニル）−Ｎ’　−［２−
（ｐ−メトキシフェニルメチリデン）−シクロヘキシリ
デンクーヒドラジンである。

一般式（１）で示される酸性化合物は塩基と共に塩を形
成する。塩の形成は常法に従って行うことができる。ア
ルカリ塩（例えはナトリウム塩又はカリウム塩）、アル
カリ土類塩（例えばカルシウム塩父はマグネシウム塩）
、及び生理的に許容されるａ磯ｉａＸ＜例えばトリメチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジメチルアニリン等）との
塩が好ましい。

この発明に健えばさらに、 （ａ）　　次の一般式（１１） （ （式中、ＡはＭ素原子又は硫黄原子であり、そしてｎＳ
Ｒ％　Ｒ１ルびｔｔ２は前記の意味全有する。）で表わ
される化合物、又はその反応性誘導体を、次の一般式ａ
１１） Ｈ２Ｎ−ＮＩｒ−Ｃ−Ｒ３ ＩＩ　　　　　　　　　　　（Ｉｌｌ）（式中、Ｒ３は
前ＨＵｉの意味を有する。）で表わされるヒドラジン誘
導体、又はアミノ基に関して形成されるその反応性誘導
体と反応せしめ、又は （ｂｌ　　前記の式（ＩＩ）で表わされる化合物を矢の
式（ＩＶＩ、Ｈ２Ｎ−ＮＨ２（Ｖｌ で表わされるヒドラジン、又はその２１−Ｊ加塩と反応
せしめ、そしてこの反応によって得られた次の一般式■
）、 瓢 （式中、１％　Ｒ％　Ｒ’及びＲ２は前記の意味を有す
る） で示される化合物を、分離した後又は分離しないで、矢
の一般式（Ｖｌ’ｌ。

Ｈｔｇ−ｃ−Ｒ（ｉｌＤ １ （式中、Ｒ３は前記の意味を有し、そしてＨｔｇは−・
ログンを表わす） で表わされる化合物と反応せしめることにより前に定義
した式（１）の化合物を製造する方法が提供される。

この発明の方法慨）においては、一般式〇Ｉ）で示され
る化合物を一般式０１１）のヒドラジン誘導体と反応せ
しめる。出発物質としてＡが酸素原子である一般式（１
〕のケトンを使用するのが好ましい。一般式（ＩＩ）及
び０１１）の化合物１等モル量ずつ反応せしめるのが好
ましいが、いずれかの出発物質をわずかに過剰に回出す
ることもできる。反応は有機溶剤中で行う。このために
出発物質を溶解する任意の不活性溶剤を使用することが
できる。反応媒体としては、＋ｈ市ノ＾炭化水氷菓例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン）又はアルコール（
例えば、メタノール、エタノール、イソグロノ９ノール
）をｆ用するのが好ましい。反応は、４０℃〜反応混合
物の沸点の範囲の温度に加熱して行うのが好ましい。

反応混合物の沸点の近傍で行うのが好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物は、公知方法（例えば結晶化又は
蒸発）により反応混合物から分離することができる。

一般式叩の化合物及び／又は一般式（財）のヒドラジン
誘導体は、それらの反応性誘導体の形で使用することが
できる。一般式（Ｉｌ）で表わされるケトンの反応性誘
導体のうち、次の一般式幡、（式中、Ｒ５及びＲ４は低
級アルキル基であり、又は−緒になって低級アルキレン
基を構成し、そしてｎ％　Ｒ，Ｒ’及びＲ２は前記の意
味を有する。）で表わされるケタールが好ましい。この
ケタールは、好ましくはジメチルケタール、ジエチルケ
タール又はエチレンケタールである。反応は不活性溶剤
中２０℃〜２００℃において行うことができる。反応媒
体として、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン
又はキシレン）を使用するのが好ましい。反応は、触媒
量の強酸の存在下で行うことができる。このために、塩
酸、臭酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を使用することが
できる。

一般式■で示される化合物の代９に、アミン基に関して
形成されたその反応性誘導体を使用することもできる。

この誘導体は次の一般式帽（） （式中　Ｒ７は水素、低級アルキル基又はフェニル基で
あり、Ｒ６は水素又は低級アルキル基であり、あるいは
又、Ｒ’とＲ６は、これらが結合している隣接炭素原子
と共に一緒になって３〜７員シクロアルキリデン壌を構
成する。但し、Ｒ及びＲの内少なくとも１方は水素でな
い、） で表わされる化合物に対応する。反応は、不活性溶剤中
、約２０℃〜２００℃の範囲の温度において行うことが
できる。反応媒体として、反応に対して不活性であり且
つ出発物質を適切に溶解する’ｌ［溶剤（例えば、メタ
ノール、エタノールノコときアルコール、酢酸エチルの
ごときエステル卯を使用することができる。反応は触媒
量の強酸の存在下で行う。このために、例えば塩酸、臭
酸）ｔＬｒＩＲ１燐酸、トリフルＡ口酢酸又はｐ−）ル
エンスルホン酸を使用することができる。

この発明の方法（ｈ）においては、一般式（ＩＩ）の化
合物を式（Ｉｖ）のヒドラジンと反応せしめ、こうして
得た一般式Ｍの化合物を、分離した後又は分離しないで
、一般式（ロ）の化合物と反応せしめる。反応の第１段
階は、不活性溶剤中室温〜６０℃において行うのが好ま
しい。反応媒体として、アルコール（例えば、メタノー
ル又はエタノール）ｌｆｆｉ用するのが好ましい。ある
場合には、式（２）のヒドラジンの代りにその酸付加塩
（例えば、塩酸塩又は硫酸塩）を使用する。この方法の
好ましい態様に従えば、一般式（［１の化合物を１モル
当量の塩基の存在下でヒドラジン誘導体塩と反応せしめ
る。このために、無機塩基（例えば、水酸化アルカリ、
炭酸アルカリ又は重炭酸アルカリ、好ましくは水酸化ナ
トリウム、又は重炭酸カリウム）、又は有機塩基（例え
ば、トリエチルアミン）を使用することができる。

こうして得た一般式■）の化合物を、分離後又は分離し
ないで、好ましくは分離しないで、一般式（２）の−・
ロホルミル誘導体と反応せしめる。Ｈｌ、が塩素である
一般式（ＶＤの化合物を使用するのが好ましい。反応は
酸結合剤の存在下で行う。このために、前記の無機塩基
又は有機塩基を使用することができる。

１（１とＲ２が一緒にｌって１ｈ＋　”ｆ価結合を構成
する一般式（Ｉｆの化合物ｔ、↓、酸性触媒を使用しな
いこの発明の方法により製偕するのが好ましい。一般式
（Ｉｌｌ及びＧ１１１で示される出発物質の反応性誘導
体を使用し、そして反Ｌ５．、を触媒はの強塩基の存在
下で行う場合には、Ｒ１及び］ζ２がそれぞれ水素であ
る一般式（Ｉ）の化合物が自制に製造される。Ｒ１及び
Ｒ２が一緒になって原子価結合を構成する一般式（１１
の化合物Ｑｊ：、一般式（１１）及び（１１１１の化合
物の相互反応によるこの発明の方法（ａ）に従って製造
するのが好ましい。

この発明の合成に使用する出発物質は、一部は市販され
ており、もしくは文献によシ公知であり、又はそれ自体
公知の方法により製造することができる。

一般式中の新規化合物は、動物の体重を増加せしめる性
質を有するために、畜産の分野で使用することかできる
。

一般式（１）の新規化合物の体重増加効果は、次の試験
により示される。

試験動物として豚を使用する。各投与量につき６動物の
群を使用する。試験群の動物には、一般式（１）の被験
化合物及び比較化合物［フラゲマイシン（Ｆｌａｖｏｒ
ｎｉｃｉｎｅ　　）　］　ｋ　５０　ｍ９／に４Ｉ含む
１ｆｉｉｌＨを供与する。対照群の動物には一般式（１
１の被験化合物を含有しない同梱の飼料を供与する。

各試験群の動物には、飼料に組み入れる被験化合物の掘
類及び量が異なる点を除き、同一条件の下で同一の飼料
を与える。結果全第１表に俊約する。

第　　１　　表 一般式（ｌｌの化合物の体重増加効果を離乳子羊につい
ても試験した。各試験群に１０匹ずつの動物全使用した
。飼料中の活性成分含量を５０〜／に９とし、動物全４
０日間飼育した。各試験を３回反慣した。この結果を第
２表に要約する。

第２表 これらのデータから、この発明の化合物を含有する飼料
の供与を受けた動物の体重増加は対照群動物のそれより
も大きいことが明らかである。同時に、一般式（１）の
化合物を１ｉｉＩＪ制に導入した場合、有意に少ない臘
の飼料により同一の体重増加が達成される。これは飼料
の利ＬＩＩ性が教書された証拠である。

この発明はさらに、一般式（１）の化合物１　ｐｐｍ〜
８５重量％を、不活性の固体又は液体の担体又は稀釈剤
と共に含んで成る組成物、特に飼料添加物及び飼料を提
供する。

この発明はさらに、一般式（Ｉ）の化合物、又は生物学
的に許容されるその塩を、飼料又は飼料添加剤として常
用されている適当な食用可能な同体又は液体の担体又は
稀釈剤と混合することを特徴とする飼料添加剤及び飼料
の製造方法を提供する。

担体又は稀釈剤としては、動物の飼育において、又は飼
料として使用することができる植物性又は動物性の任意
の材料を使用することができる。このために、例えば小
麦、大麦、とうもろこし、大豆、えんばく、ライ麦、ア
ルファルファを適当な形（例えば引き割り、粉、ふすま
等）として使用することができ、さらには魚粉、肉粉、
骨粉又はこれらの混合物も同様に使用することができる
。

蛋白質含量の高い繊維を含まない緑色植物飼料濃縮物〔
例えばベペックス（ＶＥＰＥＸ）’　］を使用するのが
有利である。

添加剤として、例えば珪酸、酸化防止剤、澱粉、第二燐
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ソルビン酸等を使用す
ることかで＾る。湿潤剤として、例えば非青性油、好ま
しくは大豆油、とうもろこし油、又１７ｉ鉱油を（ＩＩ
す１１することができる。さらに種柚のアルキレングリ
コールも１％、　ｆｌ’４剤として使用することができ
る。＃粉としては、小麦＃粉、とうもろこし澱粉、又は
ポテトスターチを使用することができる。

飼料象加物々Ｕｔｍ　ｌｉｔ物は有用なビタミン類（例
えばビタミ７Ａ％　Ｂ、、ｎ２、Ｂ３、Ｂ６、”１２、
Ｅ、Ｋ）、及びｅ　績Ｊｅ累（例えばＭｎ　ｓ　　Ｆｅ
　ｓ　　Ｚｎ、Ｃｏ％　Ｉ）をも含有する。

組成物中の活性成分の鉦は広範囲に変えることができる
。飼料添加剤には、一般式（１）の活性成分を約５〜８
５ｍ請多、好ましくは約１０〜５０重′ｍ俤、特に約２
０−５０京胤俤含有せしめることができる。そのま−ま
使用することができる飼料中の活性成分の含１″は、約
１〜４００ｐｐｍ、好ましくは約１０〜１００　ｐｐｍ
である。

飼料添加剤及び濃縮物は適当な飼料成分で稀釈し、又は
適当な飼料に混入してそのま゛ま使用することができる
飼料を調製する。

この発明の飼料は、種々の家畜、例えば豚、羊、牛、家
禽、特に豚の体重増加を大きくするのに使用することが
できる。

次に例によりこの発明をさらに詳細に説明する。

但し、これによってこの発明の範囲を限屋するものでは
ない。

２００−の無水エタノール中３７．２　ｇ（０，２モル
）の２−７エニルメチレンシクロヘキサンー１−オンの
浴液に、４０−の無水エタノール中１８．０．９　（０
，２モル）のＮ−メトキシカルブニルヒドラジンの溶液
を、攪拌しながら加える。反応混合物を短時間沸騰せし
め、次に冷却し、活性炭によって純化し、濾過し、ｐ液
を冷却する。分離した白色結晶を戸数し、そして乾燥す
る。こうして標記の化合物５０．６３１１を得る。収率
９８％。

（２３） 融点１７０〜１７１℃。

分析：　　（Ｃ１５１４１［ｌＮ２（１２）　　分子ｔ
：　２５８．３３計算ｆｌｌ！ｆ優１　：　　Ｃ＝６９
．８　　Ｈ＝７．０　ＯＮ＝１０．８２測定値し）：　
Ｃ二６９．２２　Ｈ＝７．２　　　Ｎ＝１０．９４ＩＩ
　Ｖ吸収：’ｍａｔ２８８ｎｍ　（ｇ＝１６０００）　
Ｅに＝６３６．２４造 １００−のベンゼン中２２．６８ＩＩ（０，２５２モル
）のＮ−メトキシカルボニルヒドラジンの溶液に、３０
０　ｌ１１７！の無水メタノール中５０．０．９（０，
２３モル）の２−（ｐ−メトキシフェニルメチレン）−
シクロヘキサン−１−オンの溶液を、攪拌しながら加え
る。反応混合物を１時間沸騰せしめ、活性炭で純化し、
Ｆ遇し、そしてｐ液を冷却する。こうして６３．０５１
収率９４．６５％）の標記化合物を得る。

以下余白 （２４） 融点：１６２〜１６３℃ 分析：（Ｃ４６Ｈ２ｏＮ２０３）分子量：２８８．３５
計算値（イ）：　　Ｃ＝６６．７　　　Ｈ二６．９４　
　　Ｎ＝９．７３測定値（＠　：　　Ｃ＝６　ｆｉ、４
７　　Ｈ＝６８５　　　Ｎ：９．７１Ｕｖ吸収：λｔｎ
ａｘ”３０１ｎｒｎ　（ｇ＝廉）　Ｂ：＞７２゜攪拌し
ながら９．０．９（０，１モル）のＮ−メ）＝？ジカル
ボニルヒドラジンを２５０−の無水エタノールに溶解し
、この溶液に２０．０ＩＩ（０，１モル）の２−７エニ
ルメチレンシクロへブタン−１−ｎンを加える。この反
応混合物を、攪拌しながら沸点に保持し、この後活性炭
で純化し、ｐ過し、そしてＦ液を結晶化せしめる。こう
して２４．７８ｇ（収率９１チ）の標記化合物を得る。

以下余白 融点＝１４３〜１４５て〕 分析：　　（Ｃ１６１１２ｏＮ２０２）　　分子量＝２
７２３５ｉｔη仙（勉：　　　（’、＝７０ｆｉ　ＯＨ
＝７３５　　　Ｎ＝１０．３９也１１定有自　θ６１：
　　　　　ｃ＝７１１）　　　　　　　ＩＩ＝７５９　
　　　　　Ｎ−＝１０．２５［Ｖ吸収　　　λＢＢｚ＝
２７５ｎｍ　　（ｇ＝１６００）Ｅ：二＝５８８３３．
３２１０．１５１モル）の２−（ｐ−クロロフェニルメ
チレン）−シクロヘキサン−１−オン及び１３．５１０
．１５１−Ｅル）のＮ−メトキシカルがニルヒドラジン
を２３０−のインノロパノールに溶か〔する。この反応
混合物を数時間沸騰せしめ、次に冷却し、活性炭で純化
し、ｐ過し、ｐ液を冷却し、分離した結晶を沖取し、４
１．２．９（収率９３．２％）の標記化合物を得る。

以下余白 融点：１６０．５〜１６２℃ 分析＝（Ｃ４５Ｈ４７Ｃ２Ｎ２０２）分子量＝２９２．
７７計算値（イ）二　〇二６１．７０　　Ｈ＝５８　　
Ｎ＝９ｆｉ測定値（支））　：　　Ｃ＝６１．９５　　
Ｈ＝６４）　　Ｎ＝９．７ＵＶ吸収　　λｍａｘ＝２９
３　ｎｍ　　（ε二１８５００）　Ｅに二６３５夷造 ２５．５２Ｎ（０，１モル）の２−（２’、６’−ジク
ロロフェニルメチレン）−シクロヘキサン−１−オン及
び９．０．９（０，１モル）のＮ−メトキシカルボニル
ヒドラジンを１５０ＣＩＩＬ５の無水エタノールに溶解
し、そしてこの溶液を３時間沸騰せしめる。

次にこれを活性炭により純化し、沖過し、Ｆ液を冷却し
、そして分離した結晶を戸数し、２８．４７ｇ（８７％
）の標記化合物を得る。

（２７） 分析：　（ｃ１５ＩＩ４．Ｃｔ２Ｎ２０２）　　分子量
＝３２７．２０創３東値（係）　：　Ｃ−＝５５１）６
　　Ｈ二４９３Ｃ仁２１．６７　Ｎ＝８５６ｆｆｌｌｌ
定イ１ｉ（％Ｂ　Ｃ＝５５．２１　　　■＝４．ＯＣ／
、＝２１．５８　　Ｎ＝８５５ンの製造 ２４．６３１１（１）、１モル）の２−（３’、４’−
ジメトキシフェニルメチレン）−シクロヘキサン−１−
メン及び９．０Ｉｉ（０，１モル）のＮ−メトキシカル
ボニルヒドラジン全１５０（１７１１ｓのメタノールニ
溶解し、そしてこの溶液を２時間沸騰せしめる。次にこ
れを冷却し、そして結晶を戸数し、２１．８７ＪｉＢ６
８．７俤）の標記化合物を得る。

分析＝（Ｃ１７Ｈ２２Ｎ２０４）　　　分子量＝３１８
３７岨゛鼻イ直（支））：　　　ｃ＝ａ　４．１３　　
　ｔ（＝６．ｃ＋　７　　　Ｎ＝８．８測定値幅１　：
　　Ｃ＝６３．８５　１１＝６７７　　Ｎ＝８．７８ラ
ジンの製苅 （２８） １８．８３．９（０，１モル）の２−ベンジルシクロヘ
キサン−１−オン及び９．０＃（０，１モル）のＮ−メ
トキシカルがニルヒドラジンを１００ｄの無水エタノー
ルに溶解し、そしてこの溶液を２時間沸騰せしめる。次
にこれを冷却し、そして分離した結晶を戸数し、１８．
２．９（９ａ９係）の標記化合物を得る。

分析：　（Ｃ１５Ｈ２ＱＮ２０２）　　分子蓋＝２６０
．３３計算値（イ）：　　Ｃ＝６９．２　　Ｈ＝７．７
４　　Ｎ＝１０．７６測定値し）：　　Ｃ＝６９．ＯＨ
＝７．５２　　Ｎ＝１０．７５１１０−の無水エタノー
ル中２９．６Ｊ（０，１モル）の３．５−ジメトキシ−
４−へキシルオキシ安息香酸ヒドラジドの溶液に、５０
（：ＩＩＬ３のエタノール中１８．６　＃　（０，１モ
ル）の２−７エニルメチレンシクロヘキサンー１−オン
の溶液を加える。この反応混合物を１時間沸騰せしめ、
冷却し、そして濾過Ｉ〜、３ａ３５．！ｉ’（７８，２
優）の標記化合物を得る。

融点＝１５８〜１６０℃ 分りＦ　：　（Ｃ２Ｈ１’ｌａ　４Ｎ２（’１４　）　
　　分子菫＝４６４．５９岨Ｎ　１１１１　（＄ｌ　：
　　Ｃ＝７２．３８　８＝７．８１　　Ｎ＝ｆｉ、０３
測足値（φ）　：　　Ｃ＝７２．１　（ｌ　　Ｎ＝７．
７０　　Ｎ＝４．００１わ１ ２２０ｃｒＩＬ３の無水エタノール中２２．６　ｇ（０
，１モル）の３．４．５−トリメトキシ安息香酸ヒドラ
ジドの溶液に、９０ｒ、’ｍ３の無水エタノール中１８
．６、！ｉ＋（０，１モル）の２−７エニルメチレンシ
クロヘキサンー１−、ＩＩンの溶＃、會加える。この反
応混合物を１時間沸騰せしめ、冷却し、濾過し、そして
ｐ液を乾燥し、２ｆ１．９４１６８．３ｑｂ）の目的化
合物を得る。

以下余白 融点：１８０〜１８２℃ 分析：（Ｃ２３Ｈ２６Ｎ２０４）　　　分子量＝３９４
．４６計算値（チ１：　　Ｃ＝７０．０３　　Ｎ＝６．
６４　　Ｎ＝７．１０測定値（鉤：　　Ｃ＝６９．８　
　　Ｎ＝６．５２　　Ｎ＝７．０８１００ｃｒＩＬ３の
無水ｘり／−ＪＬ／中１７．６Ｎ（０，０５モル）の３
．５−ジメトキシ−４−デシクロキシ安息香酸ヒドラジ
ドの溶液に、４０ｃＩｎ３の無水エタノール中９．３．
９（０，０５モル）の２−７エニルメチレンシクロヘキ
サンー１−オンの溶液を加える。

この反応混合物を２時間沸騰せしめ、冷却し、そして分
離した結晶７１ｉ−戸取し、１８．８５ｇ（７２，４俤
）の生成物を得る。

融点：１６１〜１６２℃ 分析：　（Ｃ３２Ｈ４４Ｎ２０４）　　　分子量＝５２
０．６９計算値（イ）：　Ｃニア３．８１　　Ｎ＝５．
５２　　Ｎ＝５．３８測定値％）　：　　Ｃ＝７４．０
２　　Ｎ＝８．７０　　Ｎ＝５．３６（３１） ２００（３♂の無水エタノール中２６．８．９（０，１
モル〕の３．５−ジメトキシ−４−シトキシ安息香酸ヒ
ドラノドの溶液に、５０ａｎ”の無水エタノール中１７
．２．ｆ（０，１モル）の２−７エニルメチレンシクロ
ペンタンー１−オンの溶液を加える。この反応混合物を
１時間沸騰せしめ、冷却し、分離した結晶を戸数し、そ
して乾燥し、３５．３．９（収率８３．８チ）の標記化
合物を得る。

融点＝２２６〜２２７℃ 分析：　（Ｃ２ｓＨａ。Ｎ２０４）　　　分子量＝４２
２．５３唱）４４ｍ（’４１：　　Ｃ＝７１．０７　　
Ｎ＝７．１６　　Ｎ＝ａ６３測定１ｉＭφ）：　　Ｃ＝
７０．８６　　ＩＩ＝７．３２　　Ｎ＝６．６６１１ｖ
：λｍａｘ＝３２８ｎｍ　　（ｇ＝３０２００）メチレ
ン）−シクロペンチリデン〕−ヒ（３２） ドラジンの製造 ２５０ｃＩＩＬ３の無水エタノール中３０．２．９（０
，１２６モル）の３，５−ジメトキシ−４−エトキシ安
息香酸ヒドラジドの溶液を、５Ｑ（Ｉ’ｍ３のエタノー
ル中２１．８１０．１２６モル）の２−７エニルメチレ
ンシクロペンタンー１−オンの溶液に加える。この反応
混合物を１時間沸騰せしめ、そして冷却する。分離した
結晶を戸数し、そして乾燥し、３９．７８１１（８０，
０％）の標記化合物を得る。

融点：２３９〜２４０℃ 分析：　（Ｃ２３Ｈ２６Ｎ２０４）　　　分子量＝３９
４．４８絹算値峰）：　　　Ｃ＝７０．０３　　　Ｎ＝
６．６４　　　Ｎ＝７．１測定値（１）：　　Ｃ＝６９
．８５　　Ｎ＝６．７２　　Ｎ＝６．９８［ＪＶ　　λ
ｍＨ＝３３０ｎｍ　　（ｇ＝２９９７４）１５０ｃＩｒ
Ｌ３の無水エタノール中１２．５１１（０，０４５モル
）の３，５−ジメトキシ−４−ブトキシ安息香酸ヒドラ
ジドの溶液に、１００ｃｒＩＬ３の無水エタノ・−ル中
９．３．９　（０，０５モル）の２−７エニルメチレン
シクロヘキサンー１−オンの溶液を加える。

この混合物を１時間？ｊｌｌ騰せしめ、次に冷却し、そ
し−Ｃ分離した結晶をｔノ月収し、１２．３８ＩＩ（６
３係）の樟ｄ＋３化合物を・１４１る。

融点：１８０〜１８１℃ 分析：　（Ｃ２６Ｈ３２Ｎ２０４）　　　分子量＝４３
６．５６割算値（チ）：　　Ｃ＝７１．［ｉ　　ＴＩ＝
７．３４　　Ｎ＝ｆｉ、４２測定ｒｆＭｓｌ　：　　　
Ｃ＝７１．５６　　Ｈ＝７．６　　　Ｎ＝ｆｉ、５２Ｕ
Ｖ　：　Ｊ、ＢＫ＝２９９ｎｍ　　（ｇ＝１９７０）２
００（：ＩｒＬ！′の無水エタノール中２４．０ＩＩ（
０，１モル）の：４，５−ジメトキシ−４−エトキシ安
息香酸ヒドラジドの１ｌｌＳ故に、２００α３の無水エ
タノール中１８．１．９　（０，１モル）の２−７エニ
ルメチレンシクロへキサン−１−オンの溶液を加える。

この反応混合物を１時間沸騰せしめ、冷却し、結晶を戸
数し、そして乾燥し、２ａ５．Ｆ（６５％）の標記化合
物を得る。

融点：１７６〜１７７℃ 分析：　（ｃ２４’２８Ｎ２ｏ４　）　　　分子量＝４
０８．４０計算値（％）：　　Ｃ＝７０．５７　　Ｈ＝
６．９１　　Ｎ＝ｆｉ、８６測定値（係）：　　Ｃ＝７
０．２４　　Ｈ＝７．２　　　Ｎ＝（ｉ、７２ＵＶ　：
　／？、ａｘ＝２９９１ｍ　　（！＝２０３８０）霞上
互 次の組成を有する豚の飼料用プレミックスを製造する。

以下余白 （３５） 成分　　　　　　　　量 ビタミンＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０００，０ＯＯＩＵビタミンＤ、　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６００，０ＯＯＩＵビタミ
ンＥ４・０ＯＯＩＵ ビタミンＫ　５４００　〜 Ｌ９ｑ／Ｂ１　　　、　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６００　　”ｆ／ビタミン８２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　〜ビタミンＲ，２，０００〜 ビタミン８６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００　　ダビタミンＢ、２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０”’＆ナイアシン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４，０００　ダ」漏化
コリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０，
０００　　ダ例７の活性成分　　　　　　　　　　　　
　　１０，０００　ダゾチルヒドロキシトルエ：ｔ＃（
ＩＺＩ男止ＭＩＪ）　　　　　　　　　３０，０００　
　Ｉｎ９風味料　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８，０００〜砧ｍ−Ｊ−）　リ１７ム３０，０００　
Ｉｎｙ倣１元木： Ｍｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８，０００　ｒＡ９Ｆ・　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０，０００　　ダＺ　ｎ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０，
０００　　ダＣｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６，０００　　ＩｎＧ
）■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００〜コ側びきふすｔ　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０００　１１ビタミン類及び＠１元素を
含む上記のプレミックスを１基礎飼料１００ｋｇに対し
て０．５　ｋｇの濃度で混合する。

（３６） １口」し 次の組成を有する子豚飼料用プレミックスを製造する。

ビタミンＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３００，０ＯＯＩＵビタミンＥ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２，０ＯＯＩＵビタミン
Ｂ２６００／１Ｉｌｉｉ＋ ヒタミンＢ３２，０００　　Ｉｎ９ ビタミンＢ、２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５　ｍ９ナイアシン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０００　ダ塩化コリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０，００Ｏｒｖ例７の活性
成分　　　　　　　　　　　　　　　１０，０００　ν
ψブチルヒドロキシトルエン（＃化防止剤）　　　　　
　　３０，０００　　／’ｌ＆微菫元素： Ｍｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６，００
０．１ＶＰａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ρｏｏｒｎｙＺｎ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５，０００　’ＱＣｕ　　　　　　　　　　　　
　　　　　−３０，０００１ｎ９Ｉ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００ダニ度ひきふすま　　　　
　　　　　　　　　　　　１，０００　　＃ビタミン類
及び微量元素を含有する上記のプレミックスを基礎飼料
１０１９に対して０．５　ｋｆｉの濃度で混合する。

以下余白 但ユ１ 例１５のプレミックス０．５　ｋｇを、次の組成を有す
る基礎飼料と混合して１００．０ｋｇとする。

とうもろこし　　　　　　　　　　　　　３７．６大麦
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．４小麦　　
　　　　　　　　　　　　　　６，０えん麦　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０大ａ　　　　　　　　
　　　　　　　１ａ、。

魚粉　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ふすま　
　　　　　　　　　　　　　　　　２，４油粕　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５無磯物ルミ、ク
ベｘ）　　　　　　　　　　　　　　１．０石灰（飼料
銘柄）１．０ 塩化プ斗すウム（ｉｔ、］別銘柄）０．５合　岨−重　
−Ｉｔ　　　　　　　　　　ｘｏｏ、ｏ／ｃｇ注：（Ｘ
）無機物プレミックスは次の組成を有する。

以下余白 成　　分　　　　　　　　菫鍾） 第二ｍｍカルシウム　　５５．０ 第一燐酸カルシウム　　４０，０ 炭酸カルシウム　　　　　５．０ 上記の服用飼料は活性成分５０　ｐｐｍを含有する。

撚１１ 例１６のプレミックス０．５　ｋｇを、次の組成を有す
る基礎飼料と混合して１００．０ｋｇとする。

成分　　　　　　　童（ｃ９ とうもろこし　　　　　　　　　　　　　　２５．０小
麦　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４．０脱脂
大豆　　　　　　　　　　　　　　　　１８．０粉乳　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９．９魚粉　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．０酵母（飼料銘
柄）２．Ｏ 油粕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４例
１７と同じ無機物プレミックス　　　　　　　　　１．
８石灰（飼料銘柄）１．０ 合計重量　　　　１００．０匈 上記の子豚用飼料はｓ　ｏ　ｐｐｍの活性成分を含有す
る。

（３９） 西±１ ４００〜の予備粉砕した大豆粉を混合機に入れ、攪拌し
ながら３．１１ｃｇの大豆油を加え、そして固形物が油
で被覆される壕で混合物の攪、拌を行う。このｗ、ｐ＋
＋２の活性成分９．１　ＩＣＵを加え、そして均一配合
に達するまで混合物を攪拌する。最後に９．０に９０大
豆油を加え、混合物を再度均一化する。

例２０ Ｉｔ　Ｎ！しながら、例２の活性成分０．５稽を４０権
のとうもろこし粉に加え、そして同様にこの混合物に３
．０　ｋｇのプロピレングリコール［ｇする。

このｌ、　１．４　ＪＣ９の第：二１＃飲カルシウムを
加え、そして混合物を均一化する。

例２１ １０にｇのアルファルファ粉及び１５に９のベペックス
（■ＰＥＸ）■を攪拌し、次にこの混合物に一定速度で
１　ｋｇのとうもろこし油をＯＪ霧する。この噴霧は、
２．５に４１の活性成分（例１）、１０匈のとうもろこ
し澱粉、２．５ｋｇの前記活性成分、０．３〜の二酸化
珪素、０．６ｋｌ／のアスコルビンＩＩ、９Ｉｃｇｆ７
）、！：（４０） うもろこし澱粉、及び２．５　ｋｇの前記活性成分を次
次と混合する間維持する。この後、混合物をさらに５分
間攪拌する。

例２２ 例１９の方法を繰り返す。ただし、湿潤剤として大豆油
の代夛にブチレングリコールを使用する。

勉ｌユ （Ａ）３．５＃のポテトスターチを例２の活性成分２、
９　ｋｇと混合する。０．０５１ｃ９の鉱油を混合物に
噴霧し、次に０．２　ＪＣ９のソルビン酸、０．４　＃
の二酸化珪素、及び０．１　ｋｇのプロピオン酸カルシ
ウム１７ＪＩＩえ、そして混合物をさらに２分間攪拌す
る。

（Ｂ）４．２　ｋｇの魚粉を２２に９のライ麦ふす塘と
混合し、０．６　ｋ４１の鉱油を混合物に噴霧し、次に
攪拌しながら、（５）の方法で調製した混合物４　ｋｇ
、とうもろこし粉１０ｋｇ、（４）の方法で調製した混
合物４ｋｖ１　とうもろこし粉９ｋｇを加える。最後に
、混合物に０．６　＃の鉱油をｌ！Ｊｔ霧する。

撚スＡ １００智の小麦ふすま、例３の活性成分３に９、２、５
　ｋｇの炭酸カルシウム、０．１５　ｋｇのα−トコフ
ェロール、及び０．４　ｋｇのノロピオン酸カルシウム
ｋ、４１Ｃ９のプロピレングリコールと共に均一化する
。

剋遣」 １０１Ｃ９の大豆粉、及び例３の活性成分０．６　Ｉｃ
ｇを、２、５　ｋｇのブチレングリコールと共に均一化
する。

例」」− ５Ｕ（４１の大豆粉、例４の活性成分６　ｋｇ、０．５
　ｋｇの二ｍ化珪素及び（１，２ｋｇのゾロピオン酸カ
ルシウムを、１．６ｋｇの大艷油と共に均一化する。

％ｌ−出願人 工ジ、ト　ジ、ノセルベジェセティ ジャール ％軒出鵬代理人 弁理士　Ｗ　本　　　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　福　本　　　槓 弁理士　山　口　昭　之 （４３） 第１頁の続き ［相］発　明　者　アツテイラ・マンデイハンガリー国
ブダペスト２エン トロディ・ニス・ウツツア７．／ ニー １’　　明　者　ヨセフ・ケレメン ハンガリー国ブダペスト２ツリ パン°ウツツア１０ ０発　明　者　力ロリイ・マジャール ハンガリー国ブダペスト１アツ テイラ・ウッツア１３１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（１）、 （式中、ｎは３．４．５又は６であり；Ｒは場合によっ
   ては−・ロデン、低級アルコキシ基及び低級アルキル基
   から成る群から選ばれた１個又は複数個の置換基を有す
   るフェニル基であり、Ｒ及びＲ２は、それぞれ水素であ
   り、又は−緒になって原子価結合を構成し；そして、Ｒ
   ３は低級アルコキシ基、又は場合によっては１個もしく
   は複数個のＣ１〜、２アルコキシ基により置換されてい
   るフェニル基である。） で表わされるシクロアルカン誘導体。 ２、　　Ｒがメトキシ基である特許請求の範囲第１項記
   載の誘導体。 ３、Ｒ１及びＲ２が一緒になって原子価結合を構成する
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の誘導体。 ４、Ｎ−（メトキシカルボニル）−１’ｒ−［２−（ｐ
   −メトキシンエニルメチリｒン）−シクロヘキシリデン
   ］−ヒドラジンである特許請求の範囲第１項記載の誘導
   体。 ５、次の一般式（ＩＩ）、 （式中、ＡはｖＩＪ／素原子又は硫黄原子であり；ｎは
   ３．４．５又は６であり；Ｒは場合によってはハロゲノ
   、低級アルコキシ基及び低級アルキル基から成る群から
   選ばれた１個又は複数個の置換基を有するフェニル基で
   あり；そして、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素であり、
   又は−緒になって原子価結合を構成する） で表わされる化合物、又ｅよその反応性誘導体を、次の
   一般式価 ’　　　　　　　　　　［Ｉ） Ｉ（２Ｎ−Ｎｌｌ−Ｃ−Ｒ （式中　１３は低級アルコキシ基、又は場合によっては
   １個もしくは複数個のＣ１〜１□アルコキシ基により置
   換されているフェニル基である。）を特徴とする次の一
   般式（１） （ （式中、ｎ％■、Ｒ％　ｌ（及びＲはそれぞれル■配の
   倉味會有する） で表わされるシクロアルカン酵導体の製造方法。 ６、芳香族化合物中、又はアルコール中で反応を行う％
   １ｆｆ−趙求の範囲第５項記載の方法。 ７、加熱下で反応を行う特許請求の範囲第６項記載の方
   法。 ８、一般式（ＩＩ）で表わされるケトンの反応性誘導体
   として、次の一般式面 ■ ■ （式中、ｎ％　Ｒ％　Ｒ’及びＲ２、特許請求の範囲第
   ５項に記載した意味を有し、セしてＲ及びＲ４はそれぞ
   れ低級アルキル基であり、又は−緒になって低級アルキ
   レン基を構成する。） で表わされるケタールを使用する特許請求の範囲第５項
   記載の方法。 ９、触媒量の強酸の存在下で反応を行う特許請求の範囲
   第８項記載の方法。 １０、強酸として塩酸又はｐ−）ルエンスルホン酸を使
   用する特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、一般式（ＯＮ）で示される化合物の反応性誘導体
   として次の一般式帽 （式中、Ｉｔは特１’ｆ稍求の範囲第５項に記載した意
   味を有し、■は水素、低級アルキル基又はフェニル基で
   おりｒ　Ｉｔ’は水素又は低級アルキル基であシ；ある
   いは又、Ｉｔ７と８６は、これらが結合している隣接炭
   素原子と共に一緒になって３〜７員シクロアルキリデン
   壌を構成する。但し、Ｒ７とＲ６の内少なくとも１方は
   水素でない。） で示される化合物を使１１ｊするＩＶｆ針ｉｆ！求の範
   囲第５項記載の方法。 １２、触＊ｉ：の強酸の存在１で反応を行う特許請求の
   範囲第１１項目１」載の方法。 １３、強酸として塩ν、臭酸又はｐ−）ルエンスルホン
   酸を使用する特奸艙氷の範囲第１２項記載の方法。 １４．２−（ＩＩ−メトキシフェールメチレン）−シク
   ロヘキサン−１−オン又はそのケタールを、Ｎ−メトキ
   シカルボニルヒドラジン又はアミノ基に関して形成され
   るその反応性誘導体と反応せしめることによりＮ−（メ
   トキシカル？ニル）−ｇ−［２−（ｐ−メトキシフェニ
   ルメチレン）−シクロヘキシリデン〕−ヒドラジンな製
   造する特許請求の範囲第５項記載の方法。 １５、一般式（Ｉｔ）、 （式中、Ａは酸素原子又は硫黄原子であり；ｎは３．４
   ．５又は６であり：Ｒは場合によっては−・ログン、低
   級アルコキシ基及び低級アルキル基から成る群から選ば
   れた１個又は複数個の置換基を有するフェニル基であす
   ；そして、ａｌｌびＲ２は、それぞれ、水素であり、又
   は−緒になって原子価結合を構成する。） で表わされる化合物、又はその反応性誘導体を、次の式
   翰、 Ｈ２Ｎ−Ｎ１（２側 で示されるヒト°ラジン又はその酸付加塩と反応せ１ （式中、ｎ％Ｈ，ａｔ、１びＦｔ２はそれぞれ前記の意
   味を有する。） で表わされる化合物を、分離した後又は分離することな
   く、次の一般式υＤ１ １１ｔｇ−Ｃ−ｒｔ’　　　　　　　　　　　（％’Ｄ
   １ 〔） （式中、Ｒ’は低級アルコヤシ基、又は場合によっては
   １個もしくは複数個の０１〜，２アルコキシ基により置
   換されているフェニル基であり；そしてＩＩｔｇは−・
   口ｒンである。） で表わされる化合物と反応せしめることを特徴とする次
   の一般式（Ｉ）、 以下余白 ■ （式中、ｎｓ　１％　Ｒ’、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ前
   記の意味を有する。） で表わされるシクロアルカン誘導体の製造方法。 １６　一般式（Ｖｌで表わされる得られた化合物を、分
   離することなく、Ｈｌ、ｇが塩素である一般式（２）で
   表わされる化合物と反応せしめる特許請求の範囲第１５
   項記載の方法。 １７．１モル当量の塩基の存在下で、弐〇Ｖ）のヒドラ
   ジンの二塩酸塩を用いて反応を行う％計請求の範囲第１
   ５項記載の方法。 １８．２−（ｐ−メトキシフェニルメチレン）−シクロ
   ヘキサン−１−オンをヒドラジンと反応せしめ、得られ
   た生成物をメチルクロロホルメートと反応せしめること
   によりＮ−（メトキシカルがニル）−１ｒ−［２−（ｐ
   −メトキシフェニルメチレン）−シクロヘキシリデン」
   −ヒドラジンヲ製造する特許請求の範囲第１５項記載の
   方法。 １９、活性成分としての次の一般式（１）、１ （式：中、ｎ　１１Ｊ’、　３．４．５又は６であり：
   Ｒは場合によってはハロケ゛ン、低級アルコキシ基及び
   低級アルキル基から成る群から選はれた１個又は複数個
   の１ｉ￥挨基を七するフェニル基であシ：Ｒ１及び８２
   に、それぞれ、氷菓であり１又は−緒になって原子価結
   合を構成し：そして、Ｒ３は低級アルコキシ基、又は場
   合によっては１個もしくは複数個のＣ２〜、２アルコキ
   シ基により置換されているフェニル基である） で表わされるシクロアルカン誘導体１　ｐｐｍ〜８Ｖ重
   量俤を、適当な不活性固体又は液体の担体又は稀釈剤と
   共に含んでなる蓄量用組成物。 ２０、　＠科又は飼料添加剤である特許請求の範囲第１
   ９項記載の組成物。 ２１、活性成分がＮ−（メトキシカルｙＪｆニル）−Ｗ
   −［２−（ｐ−メトキシフェニルメチレン）−シクロヘ
   キシリデン」−ヒドラジンである特許請求の範囲第１９
   項又は第２０項記載の組成物。 ２２、担体が飼料として使用可能な動物性又は植物性材
   料のひき割り又は粉である％肝請求の範囲第１９項〜第
   ２１項のいずれか１墳に記載の組成物０