CN113185456A - 一种精制烟酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及烟酸制备技术领域，尤其涉及一种精制烟酸的方法，包括以下步骤：S1、将40～45质量份的喹啉置于反应容器中，加入15～20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8～10质量份的浓硫酸，S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在350～550rpm的转速搅拌下，以30～50mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.5～4小时，然后将水浴温度升至28℃～32℃，并加入50～52mL浓度为30％的双氧水反应过夜，S3、在60℃～70℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在0℃～10℃下冷却，至析出颗粒状结晶。本发明不仅能够提高动物进食后增重的效果，而且还能提高动物体内烟酸的含量。

Description

一种精制烟酸的方法
技术领域
本发明涉及烟酸制备技术领域，尤其涉及一种精制烟酸的方法。
背景技术
烟酸作为一种重要的精细化学品，在我国生产中有着广泛的应用，随着我国经济的发展和人民生活水平的提高，我国对烟酸的需求量将迅速增加，关于烟酸的合成方法有很多，但目前普遍采用的工艺路线是氨氧化法和硝酸氧化法。
烟酸是人体和动物中不可缺少的营养成分，人体每天对烟酸的需求量为：成人10～20mg，婴儿4～11mg，同时烟酸也是猪、鸡等动物日粮中必需的，其所需的烟酸，除来自肠道微生物的合成和饲料中直接供给外，饲料中色氨酸在合成蛋白质并有多余的情况下，能在体内合成烟酸，所以饲料中的色氨酸含量，也是决定烟酸需要量的重要因素，而目前制得的烟酸在投入饲料中混合后，对动物的进食促进效果不大，以致于动物在进食后体内的烟酸含量增加并不明显。因此，我们提出了一种精制烟酸的方法用于解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种精制烟酸的方法。
一种精制烟酸的方法，包括以下步骤：
S1、将40～45质量份的喹啉置于反应容器中，加入15～20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8～10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在350～550rpm的转速搅拌下，以30～50mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.5～4小时，然后将水浴温度升至28℃～32℃，并加入50～52mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在60℃～70℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在0℃～10℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10～12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃～230℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4～12质量份的复配型菠萝蛋白酶和12～20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在35℃～40℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
优选的，所述浓硫酸与喹啉的物质的量比为(1.1～1.5)：1。
优选的，所述冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％～3％。
优选的，所述复配型菠萝蛋白酶的制备方法为：向菠萝蛋白酶中加入猕猴桃碱，混合均匀后即得复配型菠萝蛋白酶。
优选的，所述菠萝蛋白酶和猕猴桃碱的质量比为3:1。
优选的，所述色氨酸添加剂由小米、南瓜子仁和豆腐皮为主料，并配合低取代纤维素和聚维酮为辅料混合制备而成。
优选的，所述色氨酸添加剂的制备方法为：将小米、南瓜子仁和豆腐皮倒入混合器中，并向其中添加低取代纤维素和聚维酮，混合均匀后，送入造粒机中，制得粒径在0.1～0.2mm之间的颗粒状固体。
优选的，所述色氨酸添加剂中主料与辅料的质量比为3:1，主料中的小米、南瓜子仁和豆腐皮质量比为1:1:1，辅料中的低取代纤维素和聚维酮的质量比为0.7：0.3。
优选的，所述O3和O2的混合体积比为1:1。
相比于现有技术，本发明的有益效果是：
1、本发明中，添加适量的菠萝蛋白酶，可以有助于蛋白质的硝化，另外，配合猕猴桃碱，可以利用猕猴桃碱将动物吃进去的蛋白质分解成小分子物质，以促进动物的消化吸收，从而有效地提高了动物进食后增重的效果。
2、本发明中，添加适量的由小米、南瓜子仁和豆腐皮组成的色氨酸主料，并配合低取代纤维素和聚维酮使用，聚维酮则可以在主料物质内部产生较多的孔隙，配合低取代纤维素的吸湿性，能够令进食的饲料在胃肠液中迅速崩解成细小的物质，从而使色氨酸快速合成烟酸的速率，以提高烟酸的含量。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
一种精制烟酸的方法，包括以下步骤：
S1、将40～45质量份的喹啉置于反应容器中，加入15～20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8～10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在350～550rpm的转速搅拌下，以30～50mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.5～4小时，然后将水浴温度升至28℃～32℃，并加入50～52mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在60℃～70℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在0℃～10℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10～12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃～230℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4～12质量份的复配型菠萝蛋白酶和12～20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在35℃～40℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
其中，浓硫酸与喹啉的物质的量比为(1.1～1.5)：1；冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％～3％；O3和O2的混合体积比为1:1。
进一步的，复配型菠萝蛋白酶的制备方法为：向菠萝蛋白酶中加入猕猴桃碱，混合均匀后即得复配型菠萝蛋白酶，其中，菠萝蛋白酶和猕猴桃碱的质量比为3:1。
进一步的，色氨酸添加剂由小米、南瓜子仁和豆腐皮为主料，并配合低取代纤维素和聚维酮为辅料混合制备而成，色氨酸添加剂的制备方法为：将小米、南瓜子仁和豆腐皮倒入混合器中，并向其中添加低取代纤维素和聚维酮，混合均匀后，送入造粒机中，制得粒径在0.1～0.2mm之间的颗粒状固体。其中，色氨酸添加剂中主料与辅料的质量比为3:1，主料中的小米、南瓜子仁和豆腐皮质量比为1:1:1，辅料中的低取代纤维素和聚维酮的质量比为0.7：0.3。
实施例1：
S1、将40质量份的喹啉置于反应容器中，加入15质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4质量份的复配型菠萝蛋白酶和12质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
实施例2：
S1、将43质量份的喹啉置于反应容器中，加入16质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加9质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用11质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加8质量份的复配型菠萝蛋白酶和16质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
实施例3：
S1、将45质量份的喹啉置于反应容器中，加入20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加12质量份的复配型菠萝蛋白酶和20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
上述实施例1～实施例3中，浓硫酸与喹啉的物质的量比为1.1：1；冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％；O3和O2的混合体积比为1:1；
试验一：将动物增重的测试
对比例1：
S1、将40质量份的喹啉置于反应容器中，加入15质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加12质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
对比例2：
S1、将43质量份的喹啉置于反应容器中，加入16质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加9质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用11质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加16质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
对比例3：
S1、将45质量份的喹啉置于反应容器中，加入20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
上述对比例1～对比例3中，均不添加菠萝蛋白酶和猕猴桃碱，且浓硫酸与喹啉的物质的量比为1.1：1；冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％；O3和O2的混合体积比为1:1；
参照例1：
S1、将40质量份的喹啉置于反应容器中，加入15质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4质量份的菠萝蛋白酶和12质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
参照例2：
S1、将43质量份的喹啉置于反应容器中，加入16质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加9质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用11质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加8质量份的菠萝蛋白酶和16质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
参照例3：
S1、将45质量份的喹啉置于反应容器中，加入20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加12质量份的菠萝蛋白酶和20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
上述参照例1～参照例3中，仅添加菠萝蛋白酶，不添加猕猴桃碱，且浓硫酸与喹啉的物质的量比为1.1：1；冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％；O3和O2的混合体积比为1:1；
取上述实施例1～实施例3、对比例1～对比例3以及参照例1～参照例3中的烟酸，分别进行下述试验：
以饲养猪为例，选取180头体重相近且为同一品种的幼猪作为试验猪，将制得的烟酸与市售的猪饲料混合，然后倒入喂料槽中，供试验猪进食，将试验猪平均分成9组，每组20头，分别进食上述9种加入了不同烟酸的猪饲料，每隔一周统计每个试验组内20头猪的平均日增重量(单位：公斤/头)，并记录于下表：
Figure BDA0003060974490000131
由上表试验结果可知，实施例中的烟酸在混合到猪饲料中供猪进食后，可以明显地发觉幼猪的日增重逐渐提升，而对比例和参照例中的烟酸，由于其所含成分中仅含菠萝蛋白酶或不含菠萝蛋白酶，以致于其在加入到饲料中后，对动物进食后的日增重效果不太明显，由此可见，菠萝蛋白酶配合猕猴桃碱可以显著地提高烟酸在与饲料混合后对动物的食欲，从而提高动物的日增重效果。
试验二：对动物体内烟酸含量的测定
对比例4：
S1、将40质量份的喹啉置于反应容器中，加入15质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4质量份的复配型菠萝蛋白酶和12质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
对比例5：
S1、将43质量份的喹啉置于反应容器中，加入16质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加9质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用11质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加8质量份的复配型菠萝蛋白酶和16质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
对比例6：
S1、将45质量份的喹啉置于反应容器中，加入20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加12质量份的复配型菠萝蛋白酶和20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
上述对比例4～对比例6中，色氨酸添加剂中不含聚维酮，且浓硫酸与喹啉的物质的量比为1.1：1；冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％；O3和O2的混合体积比为1:1；
参照例4：
S1、将40质量份的喹啉置于反应容器中，加入15质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4质量份的复配型菠萝蛋白酶和12质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
参照例5：
S1、将43质量份的喹啉置于反应容器中，加入16质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加9质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用11质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加8质量份的复配型菠萝蛋白酶和16质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
参照例6：
S1、将45质量份的喹啉置于反应容器中，加入20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在450rpm的转速搅拌下，以40mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.6小时，然后将水浴温度升至30℃，并加入50mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在65℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在3℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加12质量份的复配型菠萝蛋白酶和20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在38℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
上述参照例4～参照例6中，色氨酸添加剂中既不含低取代纤维素，也不含聚维酮，且浓硫酸与喹啉的物质的量比为1.1：1；冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％；O3和O2的混合体积比为1:1；
取上述实施例1～实施例3、对比例4～对比例6以及参照例4～参照例6中的烟酸，分别进行下述试验：
以饲养猪为例，选取180头体重相近且为同一品种的幼猪作为试验猪，将制得的烟酸与市售的猪饲料混合，然后倒入喂料槽中，供试验猪进食，将试验猪平均分成9组，每组20头，分别进食上述9种加入了不同烟酸的猪饲料，饲养3个月后，采用高效液相色谱法测定每个试验组内20头猪体内平均每100g肉中所含有烟酸的含量，并记录于下表：
Figure BDA0003060974490000191
Figure BDA0003060974490000201
由上表试验结果可知，实施例、对比例以及参照例的不同之处就在于色氨酸添加剂中所含的成分，实施例中含有低取代纤维素和聚维酮，且其检测出来的猪肉中所含烟酸的含量在16左右，对比例中仅含有低取代纤维素，而参照例中二者均不含有，致使其检测出来的猪肉中所含烟酸的含量都远远低于16，由此可见，低取代纤维素与聚维酮配合添加，可以显著地提高动物体内烟酸的含量。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种精制烟酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将40～45质量份的喹啉置于反应容器中，加入15～20质量份的冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶液，在搅拌下缓慢滴加8～10质量份的浓硫酸；
S2、加完冷却至室温，并置于冰水浴中，在350～550rpm的转速搅拌下，以30～50mL/min的速率通入O3和O2的混合气体3.5～4小时，然后将水浴温度升至28℃～32℃，并加入50～52mL浓度为30％的双氧水反应过夜；
S3、在60℃～70℃温度下减压蒸馏，加入NaOH溶液调节pH至0.3～1.0，再在0℃～10℃下冷却，至析出颗粒状结晶；
S4、对颗粒状结晶抽滤，并用水和乙醇洗涤3～5次，得2，3-吡啶二羧酸粗品；
S5、用10～12质量份的乙醇对2，3-吡啶二羧酸粗品重结晶，将重结晶后的2，3-吡啶二羧酸置于升华容器中加热至220℃～230℃，使之升华脱羧，即得白色针状晶体烟酸；
S6、将烟酸置于混合器中，并向其中添加4～12质量份的复配型菠萝蛋白酶和12～20质量份的色氨酸添加剂，倒入适量的水，混匀，得混合烟酸，再在35℃～40℃温度下蒸发掉水分后，将无水分的混合烟酸送入造粒机中，经造粒后制得精制的颗粒状烟酸。
2.根据权利要求1所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述浓硫酸与喹啉的物质的量比为(1.1～1.5)：1。
3.根据权利要求1所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述冰乙酸和乙酸乙酯的体积比为3:1，水的体积是冰乙酸和乙酸乙酯总体积的2％～3％。
4.根据权利要求1所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述复配型菠萝蛋白酶的制备方法为：向菠萝蛋白酶中加入猕猴桃碱，混合均匀后即得复配型菠萝蛋白酶。
5.根据权利要求4所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述菠萝蛋白酶和猕猴桃碱的质量比为3:1。
6.根据权利要求1所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述色氨酸添加剂由小米、南瓜子仁和豆腐皮为主料，并配合低取代纤维素和聚维酮为辅料混合制备而成。
7.根据权利要求6所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述色氨酸添加剂的制备方法为：将小米、南瓜子仁和豆腐皮倒入混合器中，并向其中添加低取代纤维素和聚维酮，混合均匀后，送入造粒机中，制得粒径在0.1～0.2mm之间的颗粒状固体。
8.根据权利要求6所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述色氨酸添加剂中主料与辅料的质量比为3:1，主料中的小米、南瓜子仁和豆腐皮质量比为1:1:1，辅料中的低取代纤维素和聚维酮的质量比为0.7：0.3。
9.根据权利要求1所述的一种精制烟酸的方法，其特征在于，所述O3和O2的混合体积比为1:1。
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