HU215210B

HU215210B - N-aril-1,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid-származékok, intermedierjeik: előállításuk, alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények

Info

Publication number: HU215210B
Application number: HU9600937A
Authority: HU
Inventors: Kim E. Arndt; Mary Lynne Ash; Zoltan L. Benko; Kimberly Brubaker Bradley; Mark J. Costales; Robert J. Ehr; John J. Jachetta; William A. Kleschick; Walter Reifschneider; John C. Van Heertum
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-07-10
Publication date: 1998-10-28
Also published as: DE69529777T2; US5700940A; CA2175585A1; EP0717743B1; EP0972774A3; HUT76435A; AU691010B2; ES2189344T3; TR199500838A2; HU9600937D0; DE69523875T2; EP0717743A1; US5571775A; ES2162928T3; EP0972774A2; EP0972774B1; MXPA96001371A; DE69523875D1; WO1996001826A1; AU2966995A

Abstract

Az N-aril-1,2,4-triazőlő[1,5-a]piridin-2-szűlfőnamid-származékők (I)általánős képletében W, X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül H, –CH3, –CH2CH3, –CH2OCH3, –CF3, F,Cl, Br, I, –OCH2CF3 vagy 1–3 szénatőmős alkőxicsőpőrt, adőtt esetbenF, Cl vagy –OCH3 csőpőrtt l mőnőszűbsztitűálva, azzal a megkötéssel,hőgy a W, X, Y és Z csőpőrtők közül legalább az egyiknek a jelentéseH, Ar jelentése egy adőtt esetben szűbsztitűált arőmás csőpőrt. ŕ

Description

A találmány szubsztituált szulfonamid vegyületekre, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre és a vegyületek nem kívánt vegetáció (növények) pusztítására történő alkalmazására vonatkozik.

A nem kívánt növényzet pusztítása kémiai szerekkel, azaz herbicidekkel egy igen fontos része a modem mezőgazdaságnak. Bár számos kémiai szer alkalmazható a nem kívánt növények elpusztítására, további új vegyületek, amelyek hatásosabbak adott növényi fajokkal szemben, kevésbé károsak a hasznos növényekkel szemben, biztonságosak az alkalmazó személyre és a környezetre, kevésbé drágák vagy más egyéb előnyük van, továbbra is szükségesek.

Számos szulfonamid, beleértve bizonyos szubsztituált l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid vegyületeket (USP 4954163) és l,2,4-triazolo[l,5c]pirimidin-2-szulfonamid vegyületeket (USP 5 010 195 és EP 244 948 számú szabadalmi leírások) ismertek, és ismert, hogy herbicid hatásúak, különösen széles levelű gyomnövényekkel szemben.

Azt találtuk, hogy bizonyos N-aril-1,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid vegyületek hatásosan alkalmazhatók herbicidként nem kívánt növények irtására, a vegyületek a kívánt terményszelektivitással rendelkeznek, és ugyanakkor kedvező a toxikusságuk és a környezettel szembeni hatásuk.

A fentiek alapján a találmányunk (I) általános képletnek megfelelő N-aril-1,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2szulfonamid vegyületekre vonatkozik - a képletben W, X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül H, -CH₃,

-CH₂CH₃, -CH₂OCH₃, -CF₃, F, Cl, Br, I,

-OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, azzal a megkötéssel, hogy a W, X, Y és Z csoportok közül legalább az egyiknek a jelentése H,

Ar jelentése valamely (a)-(d) általános képletű aromás csoport;

A jelentése F, Cl, Br, 1,1-2 szénatomos halogén-alkil-,

NO₂ vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, B jelentése H, -CH₃, -C₂H₅, F, Cl, Br, I vagy

1—4 szénatomos alkoxicsoport,

D és J jelentése egymástól függetlenül H vagy CH₃, azzal a megkötéssel, hogy a D és J szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése H,

A’ jelentése H, F, Cl, Br, I, 1-4 szénatomos alkil- vagy

1-4 szénatomos alkoxicsoport,

B’ jelentése F, Cl, Br, I, 1-4 szénatomos alkoxikarbonil-, karboxil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy

1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal szubsztituálva van,

D’ jelentése H, F, Cl, Br vagy I,

A” jelentése F, Cl, Br, I, -CF₃, -SCF₃ és a szubsztituens a 4-helyzetben helyezkedik el, ha a kapcsolódás helye a 3- vagy 5-helyzetben van, és jelentése F, Cl, Br, I, -CF₃ vagy -CH₃ és a szubsztituens a 3- vagy 5-helyzetben van, ha a kapcsolódás a 4-helyzetben történik,

B” jelentése H, ha a kapcsolódás a 3- vagy 5-helyzetben van, és jelentése H, -CF₃, -CH₃ vagy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport a 3-helyzetben, ha a kapcsolódás a 4-helyzetben van,

T jelentése H vagy F, valamint a fenti vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói.

A találmány szerinti vegyületek általában egy vagy több hatóanyagot, mezőgazdaságilag elfogadható adjuvánssal vagy hordozóanyaggal elkevert készítmény formájában igen erős herbicid hatást mutatnak, ha közvetlenül a nem kívánt növényzetre vagy annak előfordulási helyére visszük fel preemergens vagy posztemergens alkalmazással.

A találmány vonatkozik továbbá bizonyos intermedierekre is, amelyek alkalmazhatók a találmány szerinti herbicid hatású vegyületek előállításánál.

A találmány szerinti vegyületek az (I) általános képletnek megfelelő N-aril-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2szulfonamid vegyületek. Ezeket a vegyületeket leírhatjuk mint szubsztituált l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonsav vegyületek amidjai vagy mint szubsztituált aromás aminvegyületek, amelyek lehetnek anilinek, amino-piridinek, amino-pirazolok és amino-indazolok.

Az (I_sz) szerkezeti képleten bemutatott számozás az l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin gyűrűt tartalmazó vegyületekre a Chemical Abstracts nomenklatúrája szerinti. így a vegyületek 2-szulfonamid vegyületek, és a W szubsztituens az 5-helyzetben van, az X szubsztituens a

6-helyzetben, az Y szubsztituens a 7-helyzetben és a Z szubsztituens a 8-helyzetben.

A találmány szerinti (I) általános képletű fenti vegyületekben a W, X, Y és Z csoportok közül maximum három jelentése egymástól függetlenül -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂OCH₃, -CF₃, F, Cl, Br, I, -OCH₂CF₃vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, és a W, X,

Y és Z csoportok közül a fennmaradó csoport jelentése hidrogénatom. Előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése hidrogénatom. Előnyösek továbbá azok a vegyületek, amelyek képletében W és Z jelentése egyaránt metoxicsoport, vagy amelyek képletében W és Z közül az egyik etoxi- vagy propoxicsoport. Azok a vegyületek, amelyek képletében W jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, még előnyösebbek. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W jelentése metoxi-, etoxi- vagy izopropoxi-csoport, X és Z mindegyikének jelentése hidrogénatom, és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom; vagy amelyek képletében W jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, X és Y mindegyikének jelentése hidrogénatom, és Z jelentése metilvagy metoxicsoport vagy halogénatom; vagy amelyek képletében Z jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, W és

Y mindegyikének jelentése hidrogénatom, és X jelentése metil-, trifluor-metil-csoport vagy halogénatom, különösen előnyösek.

Az (I) általános képletű vegyületek sói mezőgazdaságilag elfogadható sók, amelyeket úgy nyerünk, hogy a sav formájú alapvegyületet semlegesítjük.

Az (I) általános képletű vegyületekben Ar jelentése valamely (a)-(d) általános képletű aromás csoport, ezek

HU 215 210 Β lehetnek például a következők: fenil-, 3-piridinil-, 1metil-(3-, 4- vagy 5-pirazolil- vagy 1-metil-3-indazolilcsoport.

Ha Ar jelentése fenilcsoport, a csoport legalább egy ortohelyzetben egy elektronelvonó csoporttal szubsztituálva van. Az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése szubsztituált fenilcsoport, magukban foglalják azokat, amelyekben A jelentése F, Cl, Br, I, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, -NH₂, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport; B jelentése H, -CH₃, -C₂H₅, F, Cl, Br, I vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; és D és J jelentése egymástól függetlenül H vagy -CH₃csoport, azzal a megkötéssel, hogy D és J közül legalább az egyiknek a jelentése H. Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben A jelentése F, Cl, Br, CF₃, NO₂ vagy -CO₂CH₃; B jelentése F, Cl, Br, -OCH₃ vagy -CH₃, I jelentése H; és D jelentése H vagy CH₃ Még előnyösebbek azok a vegyületek, amelyek képletében A és B mindegyikének jelentése F vagy Cl, és D és J mindegyikének jelentése H, amelyek képletében A és B jelentése egyaránt F vagy Cl, D jelentése CH₃ és J jelentése H, amelyek képletében A jelentése -CO₂CH₃, B jelentése Cl vagy F, és D és J mindegyikének jelentése H, amelyek képletében A jelentése -CF₃, B jelentése -OCH₃, és D és J mindegyikének jelentése H.

Ha Árjelentése 3-piridinil-csoport, az legalább a 2és 4-helyzetek közül az egyikben szubsztituálva van. Előnyösek azok a vegyületek, amelyeknél mindkét helyzet szubsztituálva van. Azon (I) általános képletű vegyületek közül, amelyekben Ar jelentése szubsztituált 3-piridinil-csoport, előnyösek azok, amelyekben A’ és B’ jelentése H, F, Cl, Br, I, karboxil-,

2- klór-etoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több F atommal szubsztituált, és D’ jelentése H, F, Cl, Br, I, továbbá amelyek képletében A’ jelentése CH₃, 1-3 szénatomos alkoxi-, F, Cl, Br vagy I; B’ jelentése F, Cl, Br, I, -CH₃, -C₂H₅, -CF₃, 1-3 szénatomos alkoxi-, -OCH(CH₃)CF₃, -OCH₂CH₂F, -OCH₂CHF₂vagy (1-3 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport; és D’ jelentése H. Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében A’ jelentése Br, Cl, F vagy -OCH₃, B’ jelentése -CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -OC₃H₇(n), -OC₃H₇(i), -OCH(CH₃)CF₃ vagy -OCH₂CH₂F, és D’ jelentése H; vagy amelyek képletében A’ jelentése -OCH₃ vagy -OC₂H₅, B’ jelentése -CO₂-(l-2 szénatomos alkil)-, Br, Cl vagy F, és D’ jelentése H. Azok a

3- piridinil-csoportok, amelyek képletében A’ jelentése F, Cl, Br vagy -OCH₃, B’ jelentése -CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -OC₃H₇(n), -OC₃H₇(i), -OCH(CH₃)CF₃ vagy -OCH₂CH₂F, és D’ jelentése H, különösen előnyösek. Az Ar csoportok közül különösen előnyös a 3-piridinilcsoport.

Ha Ar jelentése pirazolilcsoport, az a szulfonamidcsoport nitrogénatomjához a 3-, 4- vagy 5-helyzetben kapcsolódik, és az 1-helyzetben egy metilcsoport van. Ha a kapcsolódás helye a 3- vagy 5-helyzet, a csoport a

4- helyzetben egy elektronelvonó csoporttal van szubsztituálva. A 3- vagy 5-helyzetben kapcsolódó vegyületekben a 4-helyzetben lévő A” csoport jelentése F,

Cl, Br, I, -CF₃, -SCF₃ csoport, B” jelentése H. Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben A” jelentése Cl, Br, I vagy -CF₃ csoport. Ha a kapcsolódás a 4-helyzetben történik, a csoport a 3- és 5-helyzetek mindegyikében vagy egyikében szubsztituált. Előnyösek azok a vegyületek, amelyeknél a 3- vagy 5-helyzetű A” szubsztituens jelentése F, Cl, Br, I, -CF₃ vagy -CH₃ csoport, és a 3vagy 5-helyzetű B” csoport jelentése H, Cl, Br, F, -CH₃vagy -OCH₃ csoport. Különösen előnyösek azok a pirazolilcsoportok, amelyek képletében A” jelentése Cl, Br, I vagy CF₃, és B” jelentése H.

Ha Ar jelentése indazolilcsoport, a csoport a szulfonamid nitrogénatomjához a 3-helyzetben kapcsolódik, és az 1-helyzetben tartalmaz egy metilcsoportot, és adott esetben fluoratommal monoszubsztituált. Előnyösek azok a vegyületek, amelyek a fluoratomot a 4-helyzetben tartalmazzák.

A találmány szerinti vegyületekben az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó láncú. így például jelenthet metil-, etil-, 1-metil-etil- vagy propilcsoportot, előnyös a metil- és etilcsoport. Az egyszeresen, többszörösen vagy teljesen fluoratommal szubsztituált alkilcsoport lehet például trifluor-metil-, monofluor-metil-, 2,2,2trifluor-etil-, 2,3-difluor-propil-csoport, ezek közül előnyös a trilfüor-metil-csoport. A halogén-alkilcsoport jelentése egy alkilcsoport, amely egyszeresen, többszörösen vagy teljesen fluor- vagy klóratommal szubsztituálva van, így például jelentése lehet trifluor-metil-, diklór-metil-, 2,2-difluor-2-klór-etil-csoport, előnyös a trifluor-metil-csoport. A halogénatom jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom.

A „mezőgazdaságilag elfogadható sók” kifejezés jelenti azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknél a savas szulfonamid protonját egy kationnal helyettesítjük, amely kation önmagában sem nem herbicid hatású, sem nem káros a növényre, a felhasználóra, a környezetre vagy a hasznos növényre. Ilyen kationok például az alkálifémek vagy alkálifoldfémek, valamint az ammóniából és aminokból származó kationok. Előnyösek a nátrium, kálium, magnézium vagy a következő általános képletnek megfelelő ammónium kationok:

R6R7R8NH® a képletben R⁶, R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos alkil-, 3-12 szénatomos cikloalkil- vagy 3-12 szénatomos alkenilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben egy vagy több hidroxil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoporttal szubsztituálva van; azzal a megkötéssel, hogy R⁶, R⁷ és R⁸ sztérikusan kompatíbilisek. Továbbá az R⁶, R⁷ és R⁸ csoportok közül kettő együttesen jelenthet egy alifás, kétértékű csoportot is, amely 1-12 szénatomot és maximum két oxigén- vagy kénatomot tartalmaz. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek sóit ismert módon állítjuk elő úgy, hogy az olyan (I) általános általános képletű vegyületet, amelynek képletében V jelentése hidrogénatom, egy fém-hidroxiddal, így például nátrium-hidroxiddal, kálium-hidroxiddal vagy magnézium-hidroxiddal, vagy egy aminnal, így például ammóniával, trimetil-aminnal, hidroxi-etil-aminnal, biszallil3

HU215 210B aminnal, 2-butoxi-etil-aminnal, morfolinnal, ciklododecil-aminnal vagy benzil-aminnal reagáltatjuk.

Bár mindegyik, fentiek szerinti (I) általános képletű N-aril-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid vegyület az oltalmi körön belül van, a herbicid aktivitásuk mértéke, valamint a velük irtható gyomok spektruma függ az adott szubsztituenstől, ily módon bizonyos vegyületek különösen előnyösek. Az adott vegyületek specifikus tulajdonságai továbbá függhetnek az irtani kívánt nemkívánatos növénytől, klimatikus faktoroktól, valamint attól például, hogy teljes vagy szelektív irtást kívánunk-e végezni.

Néhány tipikus (I) általános képletnek megfelelő vegyületet a következő 1. táblázatban foglalunk össze. Néhány különösen előnyös, találmány szerinti vegyület például a következő: N-(2,6-diklór-3-metil-fenil)-5metoxi-7-metil-l ,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2,3-dimetil-6-nitro-fenil)-5-metoxi-7-metill,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2-fluor4-metil-3-piridinil)-5-metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2-klór-4-etoxi-3piridinil)-5-metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin2-szulfonamid, N-(2-klór-4-metil-3-piridinil)-5metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(4-bróm-l-metil-3-pirazolil)-5-metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2metil-6-nitrofenil)-5-etoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a] piridin-2-szulfonamid, N-[2-metoxi-6-(trifluor-metil)]fenil-5-etoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2szulfonamid, N-(2,6-difluor-fenil)-8-klór-5-metoxi1.2.4- triazolo[l ,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2-fluor4-metil-3-piridinil)-8-klór-5 -metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5 -a] piridin-2-szulfonamid, N-(2-fluor-4-metil-3-piridinil)7- klór-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(4-bróm-l -metil-3-pirazolil)-7-klór-5-metoxi1.2.4- triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2-fluor4-metil-3-piridinil)-7-klór-5-etoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a] piridin-2-szulfonamid, N-(4-bróm-1 -metil-3-pirazolil)8- metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(4-bróm-l-metil-3-pirazolil)-6-klór-8-metoxi-l,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2,6-diklórfenil)-6-bróm-8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a] piridin-2szulfonamid, N-(2-fluor-4-metil-3-piridinil)-6-bróm-8metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-2-szulfonamid, N(2-metil-6-nitro-fenil)-7-metil-5 -(2,2,2 -trifluor-etoxi)1.2.4- triazolo[ 1,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2-metil6-nitro-fenil)-5-klór-7-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-2-szulfonamid és N-(2-klór-4-metoxi-3-piridinil)5,7-dimetoxi-1,2,4-triazolo [ 1,5-a]piridin-2-szulfonamid.

öű <υ >

Β

JL>

Ή, <(Ü co

Ο .§ ? ε

-5 C <Ν ι

g .*§ ‘C

Έο

Ν «3 *C »

Τ <Ν

3? Ζ

C ο *>» Ε Ν ω

Έ ο Ε

16,3

C0 <£) τ—

οο

:

, 23,5 1

23,2 1

r- tn

15,5

17,3

II ^1/21

C

ο +*

C

tn

CM

ο

(0

m-

m

CM

r-

τ-

r-

S⁵ X

Ε MQ

Ό Ε

η cm'

CM csT

(Ο Csí

m cm'

in CM

m CM

co CM

cn

σ> cm’

Ν

Λ

4·*

S?

0 +<> Ρ

lért

Ο cm

σ>

9'S

5,6

3,6

4,0

3,7

4,0

oo'

t— 00

ο

Μ0

Ε

Τ

χτ

’tr

co

cn

M*

V

Ν

ω

+0

C

ο

Q.

(fl <β

ϋ

ο

cn

T-

CM

*ο

*

r-

CM

cn

(β

CM

_>

Ο)

CM

σ>

CM

V-

ο

<Ο

CM

cn

CM

o

O)

o

CD

m

c.

ω ·>,

£

CQ >>

ΓΜ

r

N

C

Ε

ο

o

trt

ra

(Λ

CQ

o

ι_

α.

CL

(0

0

CO

*ü

Q.

ο

♦ca

U-

‘CQ

L_

U.

•Φ

Φ

c

‘CQ

C

‘CQ

‘Φ

ΧΞ Φ **—

x: Φ t*—

t_ CQ X)

szil

bar

szil

_c φ l+—

1 cn

—

’c

έ

c

φ

Ό

c

φ

Φ

u_

Φ

l*—

k-

x)

L_

<

U. *Ο

o □

M*

—

u. ‘O

o 3

—

o

2sC

X)

xj

Φ

N CQ

n

t5

(Ω

tű

E

u.

co

to

CM~

cm'

T“

Q. <

cm'

cm’

Ν

I

X

n

>

τ

X

o

X

5

X

Η *-·

8 ^φ

ί -’3 β >»

CQ Ε

β Ο)

<0

W—

CM

cn

in

Β ω

Ν

1 *

ΙΛ

ί ^<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

S* z

számított

mért |

r- c\i CM

22,6

F- O)

cn

[ 19,9 I

L..19J 1

16,7

ro to’

20,7

11,7

117

CM xT T—

0 xf

**

o *-<

c

CM

0

xf

ÍT>

CM

<0

CN

00

cn

co

CO

0

s⁵

c

•Φ

F.

0

00

0

σ

0

CN

XT

co

CD

0

CD

CN

X

c 4V

E

CM

co

cn

co

XT

(Ό

CO

CN

V-

CN

co

XT

N

ifi

C

3?

o *» E

lért

r- in

00 m

0 XT

CM χτ

cn K

0 co

ο'ε

3,2

CO CN

r- ó

2,5

2,8

8,7

co 00

Q

40

E

co

XT

Xf

xt

XT

χΤ

XT

ro

CO

co

CO

XT

xT

N

(0

áspont,

o

in

xf

0

xr

cn

CN

Ό

XT

in

jé

0

JÉ

in

JÉ

ro

10

O

<0

CM

CN

E

CN

E

CM

E

CM

CN

>

oo

CO

CM

cn

CN

co

có

o

co

m

_Q

0

JQ

xT

0

CO

m

cn

CM

Ν

Ό

nü

cn CD

Ό u.

ra E

4D N

Ι- Ο

ι- Ο

l_ O

szí

c CD

Ι- Ο

4D N

u. O

r s

cn

co

ex

CL

ás

Ό k_

ex

(fi

cn

LL

-Φ

(0

cn

•Φ

c

•CD

•Φ

-C Φ »4-.

c (0

sár

_c Φ <4—

-C Φ 14—

bar

szil

ÍZ Φ *4—

ÍZ Φ M—

c CD

1 CO 1

1 co

1 CO

1 co 1

t X

róm

Φ

ra

Φ

róm

-fen

0 Φ

c

k.

-Ω

E

_Q

F

E

»4—

χτ

—

XT

—

Xf

—

7

—

7

—

•0 L_

CO

0

c

C

fc—

c

0

£2

7ZZ

met

iraz

fluo

iridi

fluo

Iridi

fluo

iridi

met

iraz

Ό » CO

met

X5 c_ CD

1

Q.

1 CM

ex.

CM

ex

1 CM

£X

>

Q

1 CM

jé

1

<

CM

1

N

X

I

X

I

X

r*>

m

co

σι

<*>

σ>

n

>-

X

0

o

0

X

n

LL

5

X

0

X 0

0 CN T

0

ra

:□ σ> φ

ra E 'tO N

co

cn

ö

T“ t—

CN T~

>

ifi

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

55 Z

fa fa 0 fa É MB N ω

•c •ra E

1 ^26L 1

cn

O M⁷ T^-

0 CM

21,8

0’

00

16,6

1^4

20,9

cn o‘ CM

21,8 ί

21,6

fa*

**

0

c

_

xr

co

0

CO

CM

o

CM

0

cn

00

0

r-

m

55

c

MD

M

0

in

Μ^-

CO

CM

N-

in

00

CM

o_

I

c MB

E

co’

co

CO

co

CO

co

N

ω

c

55

0 fa c

iért

co cn

r- cn

CM m'

0 in

r- cd

0 0’

’M’

00

5,3

4,9

c- cn

cn

5,9

0 0'

0

MB

E

M

tt

xt

co

N

tf)

11

1 c

_

1 0

1 οι w I -re

0

10 co'

cn

CM

cn

E

□

0

co

CO

0

Q

re >

CM 1 CD

7-2

9-2

|LUC

CM 1 0

CM 1 r-

v—

0

CD

CM

r>

in

0

in

CM

:□

O)

O

O)

re

c

CB >>

c

CB

fa

O

N

C

N

C

CB

E

0

C

V)

re

V)

ra

0

fa

Cl

N

(0

Ό

ω

Ό

CL

(/)

0

CL

0

V)

*(D

fa

-re

fa

O

Cl

fa

u.

MZ)

lás

c

'CB

c

Mü

ra

cn

sei

'<D

ΧΣ ra *·—

fa 0

fa CB

N

CB

ÍM

x:

•cb

J= Φ

LL

n

(Λ

£>

IZ)

fa-

>

fa

-1 etil-3-

etoxi-

Έ

0 N <B Ό

róm-3-

Έ o

fenil

róm-3-

fa

E

<D fa

C

-Q

fa 1

I fa

_Q

1 M

_

1 co

CO

—

0

0 □

r=

fa

c

fa

—

0

jx:

fa

ZZ

0

0 D

p

0 □

X)

ra

az

Ό

u

ra

N (B

fa

re

E

fa

0

E

CM

ex 1

1 CM

1

•Á

Ο- ι

CM

cm‘

τ—

Q. 1

N

I

X

(*0

co

CO

Γ0

co

CO

>-

X

0

υ

0

υ

0

X

I

X

eo

X

0

CO

co

X

5

n X 0

0

CH

0 0

0

fa

Φ

:□ >> □) ra >

<0 E

co

0

00

cn

N 1Λ

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

5? 2

0 E '<ü N </)

mért |

II 13.0

U0 CM

12,6

<D cm’

co’

co co

13,5

r^- co’ V-

co’

o co

13,3

13,5

13,8

14,0

4-»

o

t;

O

m

00

CD

(Ω

T“

co

σ>

r-

o

CO

Ol

5? I

E <0

Ό E

2 8'

Cx- CM

V” ΓΟ

O co’

T“ cm’

OO

2,9

v— σί

3,2

3,4

oo cm

o co’

r- C\í

cn cm

N

ω

JS

55

0 +* p

lért

o cri

cn ι<

Μ Ö

0,4

Ol r<

r<

S'O

0,3

2,0

cn

2,8

2,9

lO V^-

in

o

*<o

t

co

CO

τ?

CO

co

m-

Μ^-

M*

M

N

(Λ

0

JÉ

Q.

XX

m

U) -TO Ό Π3

o o

LO

(bőm

-232,:

V r- CM 1

>

co

cn

co

CO

cn

π

CM

r-

CM

m

co

CO

Λ

CM

T5

Ό

nü

CD co

X5 k_

Ό L·

Ό

TJ

te

'05

•ro

r

•ro

φ

•ro

<0

E

N

Ν

10

ro

N

Fór

fehér s

anyag

fehér s

anyag

barnás

szilárd

(Λ L_ ‘Φ x: Φ

anyag

fehér s

anyag

fehér s

anyag

fehér s

anyag

c

’c

’c Φ M—

1

Φ

0)

v

*♦—

Φ

u_

o

E

Ό

□

Σ3

□

Φ c

có

Xú

u—

(D

<

ώ

<D 1

ώ 1

<?

CD

1 X

t 1 k_

lór

έ

F

E

έ

o

-ο

Ό

•o

—

•o

—

•O

—

ro E

Ό

—

-Ω

l_ XI

X)

c Φ

u. X)

c (1)

X)

c Φ

<*—

CD

c Φ

CM

Μ- Ι

CM

*♦— 1

CM

Μ- Ι

OJ

1

OÍ

M—

N

X

I

X

η

n

fn

ΓΪ

n

tn

m

>

X

ο

o

X

CO

<n

r> χ

CH

O X

X o

§

ο

o

I

o

ο

o

Φ

:□

OJ

>* O> Φ

c •ro

Ο

T—

CM

co

'T

in

CD

οι

Ol

CM

>

(0

<

HU 215 210 B

I. táblázat (folytatás)

5? Z

*» o É ♦<n IM <Λ

t -Φ E

15,0

15,2

13,5

co~

22,6

22,4

14,6

14,0

ΙΔθ

15,2

15,3 l

T“

14,0

—

--------

—

**

o

Έ

r—

CM

CO

00

in

N.

CN

co

CO

CD

CN

T-

SS I

E '(0

MU E

2 9'

CO CM

CO co

n co’

4,0

3,8

3,9

07 CO

3,5

oo co'

l·- co~

CO M⁷

l·-· ’M⁷

N

tn

4-»

SS

o +·* E

t; •φ

m

in

CM to'

to'

h-

07

r-

o'z

4,9

5,2

8,9

CT oo'

CO oo'

CO oo

o

49

ε

’st

xr

in

n

xr

Tf

xr

’M’

N

ω

c

o

CL

‘«o

o

to

m

co

CO

m

n

Ό

CM

co

n

co

(Q

CN

CM

T~

V

CM

_>

4

r-

in

ό

Μ^-

CN

Q

CM

CO

Tj-

n

CO

CM

T“

CM

<0

-! lárd j

tárd

-1 zínü

CT C0 >s c

lárd

por

E

N

(O

ra

N

tn

o

cn

o

ω

CT

CO L_

cn

ás

Ό

(Λ

CT

ω

CL L_

Φ 2xí

LU

fehéí

anys

|- fehé

anys

1 barn

1 szila

fehé

anys

szűri

fehé

szűr

f

c

_

1

53

Φ w—

ö

1

Φ

E

1

N flj

X o

Φ E

E

OXI

CO

Φ

Ό C

Φ

1 CO

co

Φ

<

ifluor

;oxi-6

E 1 δ

til-3-i

w-9-.

iklór-

ifluor

E co

Ό

—

-mel

□

Φ

‘O

—

Ό

—

Ό

—

*o

t co

c ω

L_

E

c Φ

1 to

L· Φ

to

en

JÉ

c Φ

CM

1

X-

CM

1

CN

1

cm'

CM

V

N

X

tn

<n

tn

>

I

X

o

ω

X

m

tn

C7

1

X

o

§

o

χ

o

Φ

:□ >> ct φ

(0 E

oo

oS

ó

CM

co

<0 FM

CN

CO

co

>

<n

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

N%

ts o E ‘<0 N tn

mért j

1 °^ει- II

O CQ T~

13,5

xt co

14,7

tű xr

cn l<

co

CO r-

CM l<

15,4

15,5

14,7

cn xf v— |

4-*

o 4-»

t;

00

co

OO

cn

CM

00

oo

CM

co

o

CM

o

03

I

E

MU E

cn CO

o

co co

CM_

co ’M’

co xr

l·-

CO M⁷

xr

CD

in m⁷

in xf

N

ω

4*

3? υ

o 4-» £

iért

r-

^r

co cd

CM 03’

co o

0,2

cri

o~

0,4

r-~ CM~

2,5

0,5

in ol

mts

E

’M’

•t

in

XJ-

X-

tn

in

m

in

m

N

1

tn

c

o

j?

Q.

o

CM

co

E

CO

cn

'____

in

S

03

TT

o

m

JÉ

CO

in

(0

CM

E

CM

E

CM

E

>

ό

Ó

co

in

OO

CO

o

03

in

m

CO

o

in

_Q

CM

XJ

re

u. ^5

<0

ilár

E

o

N

ü

N

Q.

Q_

cn

CO

>1

cn

o

L_

re

u_

LU

fehé 1

fehé

I fehé

fehé

c CD

sárg

anys

fehé

krist

fehé

anys

fenil j

1 -·—»

I etil-

fenil

itro-

fenil

enil

<

1 03 1 X o

or-metil)-

klór-3-me

E 1 CO 1 V_ O JJ

il-6-nitro-

metil-6-η

r-5-metil-

-6-metil-f

Φ

□

U

—

Ö

—

Φ

Ό

=

o

δ

E

'l_

co

c Φ

1 CO

en

E

1 CO

en

CM

1

<\í

Μ- Ι

cm’

1

CM

cm

Μ- Ι

CM

N

X

x

X

<n

tn

cn

<n

cn

>

x

I

X

o

e>

X

ΓΊ

n

cn

m

cn

<n

cn

x

X

o

$

ΓΜ

ÍN

CM

ΓΜ

CM

I

X

o

O

o

4·*

0>

:ZJ >»

<0 E

id

CD

n-

00

cn

o

O) Φ

«(0 N

co

CO

co

CO

co

M·

>

IA

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

c o 4-» E N ω

mért

13,8

13,9

18,6

CO co' T—

cn r-

18,0 I

16,0

16,2

14,5

co ’T

15,8

CO in

m t—

4-»

o

CO

σ>

00

o

CM

CŰ

cn

CN

’T-

T^-

CM

T

5? X

ε 'flj

E

r-. co

cn co

o ’T

CM T

co ’T

CO ’T

CO T

U) ’T

co_ co'

m co

’T co

T“ ’T

CM ’T

N

(Λ

c

0 4-» E mj

iért

o 00

cn r-

r^_

oo'

cri

CN cri

’T

b-

6,6

6,4

’T r-

in r<

T“ cn

CO cn

o

E

T

’T

m

sr

’T

T

Τ’

N

Ifl

c

o

CL

m

(Λ

O

τ

co

o

V-

T

in

Ό

^β

o

co

tű

CO

co

T^-

in

(D

CM

CN

CM

CN

>

có

τί

ώ

0

có

CO

o

co

m

(M

CO

t—

in

CM

CN

CM

Ό

~o

u.

IQ

OJ

i_

-ra

E u

N

po

O CL

N (Λ

anyag

o Q_

N (Λ

anyag

szí

cn (Π >, c ra

o U.

fehér ·.

anyag

sárga

I sárga

fehér

'c <1)

1 o L_

c 0)

t

enil

c

X—«X

*♦—

M—

0)

—

o

c

.XX

—

1

cu

k—

<ű

ω

Φ

-*3

<

E » o Σ3

il-6-ni

metil-

E 1 m

uor-rr

E 1 in 1

-6-me

Μ- Ι—

enil

φ E

,3-di

enil

-fluo

s— +—· I

enil

-fluo

-klór

CN

M—

CM

CN

Μ- Ι

CM

CN

Μ- Ι

CN

N

x

X

r>

CO

m

<n

m

r>

«*)

>-

X

o

X

m

X

rt

cn

m

(Ώ

Τ»

o

X

_

X

T~

o

υ

o

4-»

V

o

ÍO

σ> φ

E

CM

co

T

in

co

n-

T

>

w

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

5? Z

o ε 'tv N trt

mért J

15,7

CN m' τ—

T” in

cn CN Ί“

CO CN

19,0

187 1

18,0

18,0 II

18,3

179

18,8

19,0

X

o

t-

CN

m

cn

N

to

00

co

in

CD

CN

3? X

E 'tS

Φ E

r- cO

Ν’ CO

m co'

cd

CN co’

N co’

00 co

o N

CO CN

o co’

CD co’

m co’

cn CN

N

ω

«*

2?

o «rf É *<V

ért

CN co

co co

m Ν’

N N

CN N

o N

H- in

0'9

0,2

0,6

3,8

00 co’

o CN

CO CN

0

E

N

Ν’

N

trt

4-Γ

c

o

Q.

trt

u

r>-

CO

r-

o

r-

*□

xr

JxT

T—

CM

τ-

in

-X

n >

5-2

E Q

2-2

E o

5-2

CN 1 CD

E o

9-2

oml

CN » CO

É o

CN 1 un

E o

O

24

-Q^

24

.ű

CN

o CN

jű

CN

m CN

n

Έ

g

nü

tv

'ÍÜ

N

E

N CO

cn

N (fi

cn

s s

O CL

po

o

tv

'(V

(V

L_

LL

‘Φ

(V

m

'Φ

cv

c

σ>

-Φ

-<D

_c Φ M—

any

sán

ÍZ Φ

1 any

bar

o Q_

sár

ÍZ Φ *♦—

ÍZ Φ M—

c Φ

1 o t_

c

1 co

1 CO

T

M—' c

Φ

có

X

CO

o L_

1 CO 1

—

XX

o

k. <

c

Φ E

mei

co

Φ

1

i

1

1,

1

E

«?

N

c

N 1

Έ

N

c

N

E

qj E

Ό

—

'O

O

ό

o

-ö

Ό

O

n

1 co

c Φ »4— 1

-X

L_

« CN

CN

1 CN

Q. 1

I CN

Q_ 1

CN

CL 1

CN

Q. 1

N

X

rt

>

X

I

X

o

0

o

0

X

n

rt

LL

Ll

Ll_

rt X 0

rt X o

5

o CN X

0 (N X

o

0

O

0

o

O

o

«rf

ω

:□ 0) Φ

(V E

00

σ>

ö

c\i

cd

N

4V

Ν’

N

in

m

in

m

>

(/)

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

s? z

£ O ί -03 N (Λ

mért j

10.3

o

CN V^-

o CN

13,7

nj

14,0

CO CO

10,3

10,2 |

12,3

co CN

15,2

CN in r—

4-*

o

C

CO

co

<n

o

ω

CN

m

N

cn

Ν’

N

CO

co

X

ε

•Φ E

o CN

cn

o co

00 CN

CN N

N N

in co

m co

O CN

co

Ν’ CN

CO CN

co co

o_ N

N

ff)

c

5?

0

iért

o co

cn CN

CN N⁷

Ν’

0,0

o

cn Ν’

co CN

r— co’

3,0

9,6

8'6

8,9

r- co

o

*ns

E

co

Ν'

Ν’

m

cn

Ν'

Ν’

co

N-

N

ff)

-

c

o

Q.

ff)

o

Cű

□

^e

m

ni

m

CN

co

CN

r-

CN

Ν’

o

Ν’

OO

t—

CN

co

IO

CN

Λ

CN

o

cn

O

cn

·□

c

CD

c

ra

c

ra

N

CT

N

r

N

c

cn

CD

N

E

o

cn

ra

cn

ra

cn

o

tn

u.

Q_

cn

Ό

cn

Ό

C

CL

Q_

tn

0

•ra

l_

•ra

l_

_x:

ra

il

•Q)

c

ra

c

^sra

'Φ

‘Φ

c

Φ M—

bar

szil

bar

szil

SZU

lárc

£Σ Φ M—

_c Φ

bar

por

Ar

-6-jód-fenil

r-6-metoxi-

onil-fenil

I r-6-etoxi-

oníl-fenil í

klór-fenil '

bróm-fenil

klór-fenil

fluor-fenil

•o

on

n L_

on

n v_

1

Ό 1

1

u 1

jx:

re

U—

ra

co

CD

co

Cű

1 CN

1

1 CN

1

CN

IM

X

ro

ΓΌ

ro

>

X

I

X

o

X

I

X

ro

n

ro

m

CO

ro

Ll

X

LL

Ll

O

o

O

5

ΓΝ

CM

IM

CM

IM

X

o

O

o

O

Φ

:□ >v

re E

m

co

r-

co

cn

o

▼—

CT Φ

*ra

m

in

LO

in

tn

co

CŰ

>

ff)

<

HU 215 210 B

C o

Q_ (Λ

MO

Ό «0 >

E •nj

N (/) * t E ra t N (A c

o

E ‘flS

N (Λ

CO

CO ω

CM

CM cn

CO

CM i

rco

CM co cm

ΓΙΟ

LO cn co to cn

CM tű o

cm

CM CM

CM ’M’ γγο

CM

I

LO co

CM

TT

E o

_Q σ>

r-.’ oo to

CM~

CO co’ co rcn co cn ao

T tO

CM co co co co rO tO co oo tt

CM

CO

CM

LO co

LO

CM ’T co co’

CM

CM~ co’

CM

CO CO

CO

CO co

CM i

CM

CO

CM co r<o co' lO cn rco’ oo co cn cm o

cm co

M roo

LO co

CO oo

LO co

CM

Λ

LO

1. táblázat (folytatás) <0

E

L_ o

o

a.

♦φ

ΧΣ ω

o

a.

(Λ ‘Φ

JÉ u_

O

N (Λ = □ C

N (Λ ω

'C0 c

V(0

J0

CT (0 >, c

(0 '<o co n

ω o

CT '<0 o

Q.

O

C 'n ω

</) '<0 c

co _Q ω

o

CT •co o

Q-l o

c 'n (Λ ω

'C0 c

^5

N (Λ

L_ 'Φ

ΧΣ

Φ

CT (0 >>

c co o

M0

N (Λ 'Φ x:

Φ

CT (0 >>

C

CO o

ö 2 >; E

CT M0 Φ N o

Σ3

CO cm’ <$

X o

Φ

E

I

CM

Lf) t

Φ

E

I t

E •o _Q i

C

Φ

Ύ

L_ o

TJ i

CO cm c

Φ

ΜΙ

L_

Ό i

CO cm’ o

ZJ

CD

I

L_ 'O i

CM c

Φ >♦— 'O i

CO

I

E •o

JO

CM o

CM x

o

O

CM

CO o

CM

X o

o

CO co o

CM

I o

o sr co

X o

(M

X o

o

LO co co co r(O co

1. táblázat (folytatás)

5? Z

44 ♦4 0 44 E <3 N C/>

mért

in

cn r~

6,64

SZ'9

^12,8

co cm’

11,4

b-

m

18,3

co cd'

17 7

b- b-'

—

44

0 4-*

c

íO

CM

cn

m

co

CŰ

00

co

b-

co

r-

co

c

CM

T—

m

CD

U>

in

CM

•f^-

CM

m

b-

X

c m

E

CO

co

CN

CM

cm’

CM

cm’

CM

co'

CO

co’

co

N

u>

c

5?

o 44 '5

lért

’M^- m

m in

CO b7

M b-~

r.

o

9'9

b> <P~

in

5,4

4,0

Μ

5,5

b. in

O

*(0

E

rt-

co

CO

co

cn

M

v

N

<0

4·*

c

o

Q.

ω

o

CO

co

Ό

in

CO

B ni

Ό

co

b.

CN

CM 1

S

m

o

co

CO

T~

1 o

cn

CN

CM

m

CD

CM

Λ

CN

Λ

CM

CN

1

Ό

m

N

cn

•Q

'flj

E u. O

<és s

anya

r por

N W

cn

r por

o Cl ro

a szí

cn ra >, c ra

LL

1 szűri

Ό ra

fehé

fehé i

anyó

fehé

sárg

_

c

1 o

c

—

<D

Φ

ω

c

H—

V

u. o

1

Φ

o

c 1

<

-fluor

ZJ M— ώ

-fluor

-jód-l

1 :° ‘Τ'*

'c 1 co

etil-6

co 1

E

CO I

co 1

t

E

•o

‘2

—

o

δ

Φ

n

-Q

c

_±:

E

co

c Φ

CM

M— 1

CM

1

N

X

n

cn

tn

<n

r>

<n

>~

I

X

o

X

I

X

<n

n

<n

σ» I

LL O

X o

n X

5

o

X

I

o

44

Φ

:□ >. 05 <U

CO E

σ>

ö

CM

CO

tn

*ní

CO

b-

b~

b.

b-

>

(Λ

<

I. táblázat (folytatás)

,ο 2

c o E •<u N 0

mért (I

lÓ

co XT

m T

14,3

CO

15,6

157

14,5

xr xT

15,8

co LÓ

14,2

1

c

o

t

CO

co

CM

m

CO

V“

CO

T—

co

CO

CN

X

E '(0

E

CN CQ

CM CQ

in CN

r- CN

CO cm

co CN

m cm

in CN

co

xt co

xr co

oo co

CO co

N

0

e

35 O

o •4-» £

iért

CO 10

CM LÓ

3,0

2,9

6*6

oo cn

3,5

m co’

3,4

3,3

in r-’

xT r-

r- cő

cn oo’

NO

E

xT

CO

cO

n-

xr

Xj

xT

xt

xf

XT

N

0

c

o

CL

NO

o

co

xf

o

cn

V-

Ό

CD

σ>

m

T“

r-

rí

CM

rí

re

CN

▼—

CN

E

CN

E o

CM

E o

CN

E o

>

cö

CD

r-

CO

σ>

oo

o

in

cn

in

Π

Y—

CD

xT

_Q

CN

_Q

CM

m E

zilárd

k_ O

L. o

l_ o

színű

ínü

anyag

0

cn

0

cn

CL

0

N

0

o

1_

u.

CD

'C0

0

L_

u.

fehé 1

anys

fehé

anyé

fehé

cn L_ NO 0

fehé

barn

L_ o Q.

lilás

no N 0

'c

Φ

—

1

rz:

c

Έ

o

_

L. <

ω E

Φ E 1 L_

C CD Μ- Ι 1—

1 o

c d) Μ- Ι—

a> Μ- Ι l_ o

φ ^cc Φ '-v-

( CD

on

Ό

*o JÉ

□

r-6

c r> 1

klór

-fenil

6-di

τ5 1 co

fluo

X3 L_ co

CM

1 CN

CN

CM

1

N

X

tn

cn

tn

<n

tn

m

>

X

o

X

tn

__

—

I

X

o

**

Φ

:□ >> □) U

(0 E

co

Γ-

00

cn

o

T“

CN

NO

r-

0-

N.

o-

00

co

00

>

0

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

55 H

számított mért

11,8

CO

xr

m

xt r—

CM xT

21,0

20,8 |

14,5

H7

13,9

13,6 :

II 12,9 ,|

CM CQ T“

♦<*

2 t

Xj·

CM

co

c-

m

CM

N-

cn

CM

00

o

Γ'-

oo

CO

5> I

c -Φ £ E

tn CM

r- CM

oo CM

co

CD V

CO xf

CM co'

m co

CQ

CQ CQ

o co

CD CM

o cm

CO

N

(A

c

0 t-

co

in

co

CD

CO

Xj

O)

o

xT

co

r-

CD

co

in

c -

in

m

(D

r-

cm’

CM

in

cn

CO

co

T—

cn

m

o

re E

co

m

CO

XT

xf

Xt

xT

CO

CQ

N

(A

4-Γ

c

o

s?

Q.

xz

ΙΛ

o

E

xr

co

CO

CM

Ό

o

co

XT

m

_X

xr

re

CM

CN

E o

CM

É o

>

o

CM

CO

o

(N

o

r-

v—

CO

xT

m

_Q

XT

X)

CN

CM

CN

CM

TJ

CT

t

m

ro

1

re

ro

N (0

cn

>, c

o

ny

L_

N tn

cn aj

E

N

o

(Λ

>s

tn

TO

Φ

ra

o fY

tn

u. O

cn

O)

Q_

‘CD v

an

tn 'CO

TJ

N tn

TJ L_

Cü

Φ _x

c CD

u.

fehé

anya

fehé

|jnzs

lárd

r barn

szila

krérr

szila

sárg

szűri

lárd

1

1 co 1

__

X

c

o

X

T~

—

Φ

φ

—

bróm-1-met

o

C

c

k_ <

u— E Ό L_ _o TJ 1 CD

6-dibróm-f

Φ JE φ E

arbonii-fer

irazolil

klór-6-met

’c <D

6-diklór-fe

CN

cm'

CM

1

xT

Q_ 1

CM

Μ- Ι

cm

N

X

I

X

L_ cn

n

to

n

m

r>

<*»

32

>-

X

O

X

o

ö

<*>

X

o

n

Λ

X

to

n

ro

X

o

X

__

X

o

X υ

o

X

o

<d

:□

(9

>» σ> φ

E re rs4

CÓ

xr

m

eb

co

σί

CD

co

oo

co

>

0»

<

I. táblázat (folytatás)

	4 ο +
z	Ε MO	*φ E
	N tf)
	c o 4-*	-c
θ' X	É (0	Φ E
	N tf)

un

CN cn e

o +*

E

N tf) ú

ό

E cn m

cn cn

CN xr cn

CN

CN cn cn

LO

CN <o o

cn

CN O CN CN Μ^- tű tű

CO CO r- in cm 04 tű θ' o ö xr r~cn co' ocri co' cn cn to' co'

Ό· tn cn

CM o

cn cri sr co' cn tű r-' t<

’Jcm' o

cm' o

cm'

Ό

T~ oí in m to •o^- co

C o

Q_ tf) *<U (0 >

CN cn

CN

LO

CN

E o

C0 σ>

cn o

cm

I o

CM co to

CM

I

O<o

E o

_Q o

o co

Λ ra

E

O

C ‘n tf) tf) '<o c

u_ (ü

Q cn ro >, c

Ό

u.

‘0J

N tf)

N tf) tf)

Φ

-X i_ □

N tf) σ

>, c

Ό u_ '03

N

ΙΛ tn

ΓΜ •O

O) ro >· c

to

Tű l— ra

N m

o

CL

L-Φ _c

Φ o

Q_ i_

Φ

JC

Φ

O α

to c

(0 _Q o

c 'n tn tn to c

L_ (0 _Q o

Q.

Φ «

0) MO

Φ N > tn <

C a>

•4—

I

L_ :2

T3 »

CO

CN o

cn

X o

ω tű

I

E •o .Ω

CM cn

C0 ι

Φ

E

I in

I l_ o

_□ *r

CM

CO

I

Φ

E

I m

I

ΙΟ _3 **—

I

C

Φ

M—

I

-jO x>

ι

CO cm' c

Φ

ΜΙ

-o

O t

tű cm' ί:

o co

CM cn co cn

Ν’ cn in cn to cn

1. táblázat (folytatás)

5? Z

c o 4-* E ‘<0 N 0

mért |

o in

CD <O

13,S

m co'

cd có

Ν’ CO

^13,4

có

r- r-

o oo'

^18,6

18,6

00 co

1 18,7 í

**

o 4-4

t:

o

CN

Γ)

co

CD

m

CN

Ν’

Ν'

σ

00

o

s?

c

Ό

Γ'-

N

σ>

CM

V—

T—

o

r-

CN

’Γ^-

CN

σ>

h-

X

c ^K(0

E

CN

CM

cm'

CM

cm’

CN

cm'

CO

CN

cm'

CN

N

0

£

o 4-*

X

03

m

V-

CM

O

r-

σ

m

σ

CO

N

o

CO

°

P

-φ

CO

co

σ

o

σ

o

oo

00

CM

CN

^ü

NO

E

V

N

V

N

CM

CN

N

CO

σ)

co

Oi

V

N

0

c

o

Se?

CL

0 NO Ό

υ 9

CM

CN CN

in

CO 00

fc o

co CN

M-

Q

T“

CM

Ό

CN

E

>

CD

V^-

σ

CM

σ

τ—

co

o

CM

N

OO

σ

CM

n

CM

τ~

CN

ra

L_

V_

o

c

CL

L_

ex

2.

Q.

(0 E

Ι- Ο

i— O

N 0

c ra

ra -Q

o c

NO N

ro _a

o c

ra JD

·□ c

u. O

CL

0 ra

X5 L_

0 O

N 0

0

ra

0 O

N 0

0 o

N 0

U-

'Φ

c

»ra

CD

'Φ

ra

O)

CD

Φ

x: Φ >♦—

l_ ra X)

N 0

NO >

0 NO c

XZ Φ

c ra

NO >

0 NO c

NO >

0 'C0 c

X o

1 co

1 X o

1 co

1 co 1

<

C Φ u— > L_

4—» Φ ^E

c Φ t+- -=JL

Φ c

Φ

c Φ u—

Φ c

φ E 1

Φ E »

o

«? L—

’c

1

ő

CD 1 l_

c

1

ő

N 1 l_

Έ

N 1

E

T3

o π

n

N ra

O □

Ό

N ra

O □

-Ό

o □

CO

<4—

ra

*9

L_

ra

Ό

M—

CM

CN

I

N

cl

CN

1

Ν'

Οη

CN

Cl 1

CN

CL 1

r»

N

X o

X

o

Γ3

<o

>

I

ö

I

ö

X

ö

o

X

I

X

=C

o

r>

n

X

o

Φ

3 >»

ra E

00 CD

σ σ

ö

CM

có

σ> φ

NO N

CD

o T“

o

O

o v—

>

0

HU215 210B

O 1*; ιέ ·£ •ra c N in

C ⁰ 1~ t:

E g Ί0 c N in

E •TO

N in •ú •φ

E

CM

CD o

rt cn co co' rt co rC rtn cn cn to co

CM oo'

CM to cn o

co'

CM cn <n cn co cm' cn cn

CO o

cm' co co

5— *— co co

CO rt cn to

CO cn rt to to

CM

00*

CO o

to'

CM rt

CM' oo rt' lO

CO cm'

N

CN

CO >*

Ν'

CO

CN

N

CO o

oo to to' to to

T“ T— cm' cm' cn oo'

CM cn cm' co c

o

CL (A

TO

Ό ra >

tO

OO rt

OO

E o

X) co

CM

I to tű

CM co m

CN

ΙΛ

CN

E o

_Q to

Ί—

CM ι

rt

CM rt

É g O

S -°

CN (O

CN

O

O co

1. táblázat (folytatás) ra

E

L_ o

ra n

tn o

cn •ra o

S) o

c n

m m

•ra c

ra ο

in o

cn •ra o

CL o

c

Isi in m

•ra c

o

Q.

o
o	ra
>1	E
σι	•ra
φ	N
>	(0
<

	L_	L_
o	o	o
CL	CL	Cl
	k_
'Φ	•Φ	•Φ
_C	jc	JZ
ω	Φ	Φ
M—		N—

>>

C ‘(ü ω

_c o

CL ro c

1— ro _o co

I ω

E

I

Μι

L_ o

M—

CM

I o

ΓΜ

ZE

O

O rt o

C ti) co

I —

Φ

E

I τι

E o

o

I

N

CO

I

Φ

E

I

E •o _o

I rt

C

Φ »♦— lí o

J3 *TO ι

CO cm c

Φ

Μ—

I ίΟ ι

CO

CN

C

Φ t*— t

i_ o

TO to cm' co

I

Φ

E

I

E o

u.

XI

I rt lO

O to o

Γ-o oo o

QQ

QQ cn o

I. táblázat (folytatás)

SS 2 5? X

számított ! számított

mért mért J

oo tó tD tű CM

co m

16,3

CO CD

2,62 j 14,6

14,7 I

16,4

~ ISA .

15,0

N-

18,8

I 17,8

19,9

17,5

CO co CM

2,05

2,30 |

VL'Z \ I

2,96

r- cn cm

2,42

2,36

2,98

2,74

2,39

2,07

c

3?

o _* c

lért

LT>

CO

r-

CD co

co

σ> íT)

<o uo

r-

CD v—

2,0

CO

O

E

co

CO

V

xr

’T

<T

co

N

(Λ

c

o

o.

»<D

o

oo

r-

CM

uo

o

b-

o

CO

CM

re

CM

É

CM

E o

>

ώ

tó

uo

CO

T-

UO

o

CD

r-

o

co

CM

T~

CM

re

u. O CL

I ínü

σι re >,

ra re >.

1 N

D)

C

N

c

L_

c

(0

CD

E

o

O

(O

re

Φ

CD

(0

>,

k. o

(0 CO

CL

CL L_

(0 Ό3

P

N co

Ό L_

CD Ό

C CD

LU

to N

hé

Φ -C

hé

barn

•ra

E ‘Φ

MD

to N

D

•o $_

ω «♦-

<D M—

Φ

N to

N ω

2

1 CO

1 X

CO

1 co 1

—

c

o

—

c

—

Φ

ω

c Φ U—

Φ

Φ M—

Φ

E

1 l_

_VE

1 L_

L_

E

C

<

1

O

't-

—-Αχ.

o

t

’M'

——

Z3

u.

□

NT

—

1

L_

c

»♦—

u.

c

E

o

o □

p

n

o □

_Q

Ό

o □

-Ό

2

N CD

(O

re

CO

to

»♦—

JO

CM

CL 1

CM

cm

CM

CL 1

M-

CL 1

n

CO

X

N

O

X

o

O

o

r>

>-

X

ö

X o

X

o

X

m

X

I

X

o

ö

5

I

X

+4

Φ

>.

re E

CM

CO

U0

to

r-

O)

MD

V^-

T“

τ—

t—

r—

T~

1 ω

N

T~

T—

’H*

V—

r-

T“

>

(/>

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

5? Z

c o w '<0 N (A

mért |

12,5

00 CN

CO cd X~

co co X—

18,8

CD co’

cn cri

19,8

^13,6

13,7

13,8

Γ- ΟΟ

c

0 **

e

r-

CO

N

xr

co

CO

o

r—

CD

CN

CD

r-

3?

c

•φ E

co

CO

cn

CD

X—

cn

CD

N

<0

X

c •flj

CN

x-

CN

1-

CN

co

CN

co

CO

Ν’

N

(0

C

ü

0 E

lért

N r-

8,9

CO oo

oo cn

2,0

cn

o r-

CO Γ-

6,8

7,0

CN o

o o’

^k(Q

E

co

ca

co

ca

N

co

CO

Ν'

N

m

in

N

(Λ

c

o

Q.

O

co

<0

N

co

CD

x-

TO

*

CN

Jsí

CO

cn

X^-

CN

re

CN

É Q

CN

Ί—

CN

>

CN

in

CN

Λ

co

cn

o

CN

rí

CD

X—

CN

ÍN

CN

XJ u.

nu

re E

XJ 'CD

O Q.

o

<n N

szí

rké;

Cl

</>

CD cn

l_

1/5

o LL

N CO

05 cn

u_ '<D

«φ

O Q_

'CD C

ra

any

zs ΓΝ t/>

x: Φ u—

x= Φ *♦—

any

_ra

bar

por

v_ Q

1 X o

CO

□

Φ

ω u—

l_ o o

uor

ΪΣ

CO

(0

feni

(0

c Φ H—

<

O □ *♦—

Μ- Ι CN 1

C

H— CN 1

Έ

1 Ν' 1

o

1 X o

C o

1 X o

c a

XJ 1 CD

klói

xj

kló,

irid

mei

Φ

N cn u_

a) E

JD k. ra

Φ E

-e re

CO

1 LO

Q. 1

m

Q. 1

E

LL 1

CN

-X 1

CN

X 1

m

N

X o

X

o

n

co

rt

n

>

I

X

o

X

k_ CD

X

I

X

n

<n

co

X

__

X

_

X

O

o

a

o

Φ

o

re

>X

E

co

cn

ö

χ—

CN

CO

O)

•re

x—

X“

CN

0)

N

χ—

x—

χ—

X“

>

W

<

1. táblázat (folytatás)

35 z

44 44 0 44 É MO N ω

mért

20,7

20,6 1

21,0

00 cn

N- co

to co'

CO <

r-~

18,5

CO

to to'

19,0

CM θ' CM

cn cri

4* 44

0

Έ

CO

cn

M

m

CM

tn

M

r-

CM

co

CM

Tt

tn

c

'Φ

tn

00

uo

01

CM

n-

to

CM

T”

03

r*-

co

N-

X

c '(Q

E

co

ró

M·

cm'

CM

cm'

CM

cm

co

σ)

N

M

c

3?

0 44 c

t: ra

CM LO

<0

M* θ'

CO cn

CM T~

to

m

to

N-

M cm

CM co’

0 to'

co í<

CD N-

s 0

MO

E

M

xr

m

Tt

rt-

Tf

Tt

0

C)

cn

co

CO

y

N

te

9

fl +*

fl c

8 0

1 Q-

ω *<o

υ

xf

0

co

E

CO

h-

CM

r-

0

Tt

CB

CM

E

CM

Έ

5P^-

É

CM

>

có

σι

CM

CD

00

to

0

CM CM

ö

o CM

N-

_Q

CO CM

cn V“

O CM

M- CM

0

03

O

CD

O

cn

1 N tn tn

1

c

ω

c

10

co

(0 E

k. 0

^3 N tn

03 <0 >>

N cn cn

O) <0 >s

N tn cn

>. c co

‘ÍM tn

>, c co

*N tn

c co

CL

tn

0

Ό

C

Ό

c

O

Ό

tn

Ό

tn

0

O

-£

ro

v

ra

c

l_

'(0

LL

‘CD

CD

l_

(0

MO

c

'CO

c

-ra

x: 0 H—

M0

<n MD

0 fM

Ό MO

0 NI

Ό t_ MO

l_ (0

’n

L_ CO

N

l_ CO

ÍM

>

tn

c

cn

ű

tn

Xi

<n

c

Έ

1 co

1 co 1

1

1 co 1

TD

Ί3

c

X;

co

<

l_ CL

jD 1 l_

ra E

Φ E

ra

Φ E

có

CO

0 D

Ó

_

1

—

E 1

—

1

—

t_

C

ε

0

—

0

E

0

ra

Φ

Ό

O □

33

Ό

N <0

Ό

IM CO

•p

N (0

E

co

X3

Ό

x>

1 Tt

cm'

CM

CL 1

XT

Q. 1

Tt

CL 1

9-

n

d

X

N

X

0

X

0

d

>-

X

I

υ

o

0

d

X

Ll

u_

Ll

X

0

O

d

5

ö

d X o

X

d I 0

X 0 CM X

0

4-»

Φ

:□

(0

>.

E

Tt

un

to

r-

00

cn

ó

CD

MO

CM

co

Φ

N

T—

v

Ί—

T“

V“

r·

>

»

<

1. táblázat (folytatás)

s? z

C o E *(D N ω

mért 1

16,3

χΤ tű T“

¹⁶’⁵

CD CD

OO in

16,0 |

14,0

Ν’

14,5 I

in

CO in

16,0 !

19,3

o cri v~

o *-»

t

lT>

o

CD

CN

XT

cn

m

cn

co

CN

h-

in

cn

3? X

E 40

•ra E

O CM

o CM

cn CM

σ> CN

Xt <o

o co

00 co

o XT

ro co’

XT co’

o xT

CM χτ

oo V''

CO

N

w

c

3?

o 'p

r •ra

OO

CO

<n in

CD

m

CD r·-’

o oo’

CM CO

CD cd’

cn cd'

cn r-~

o cd’

in r-’

co

ü

*«0

E

xr

Xf

xr

χτ

XT

xr

XT

χτ

χΤ

CN

N

(Λ

c

o

Q.

1 cfl 1 '<0

o

<D

CD

χΤ

o

h-

r-

9 Ό

in

JÉ

m

jé

CD

JÉ

CN

xT

cn

jé

χτ

JÉ

j ra >

CM 1 m

E

CN 1 in

É

co

É

CM 1 r-

CM 1 in

1 CO

E o

CM ώ

E o

O

in CM

fi,

m CN

.a

CD CN

CN

χτ CM

cn

.Q

χΤ CM

-Q

o

=□

O

o

O

c

L_

CL

c

<0

N

IM

ΓΜ

CO

O

N

E

(Λ

tn

in

tn

£i

c

in

ifi

(fi

<n

in

ifi

bM

in

o

40

•co

•ra

•ro

•ra

O

tn

'C0

LL

C

c

cn

c

k-

u_

k_

'C0

ra

n

ra

o

ra

o

ra

C)

ro

o

•ro

ro

υ

Q

CL

Q

CL

J3

CL

n

CL

n

CL

>

L

u

1 ro

có

Έ

c

Έ

Ξ

Έ

—

φ

Φ

ra

Φ

M—

»*—

•4—

V

£

L_

k_

Λ

k_

E

<

o

1

V“

□

Z3

□

D

□

7

rx:

1

:jx

M—

*♦—

C

E

O

Ό

T>

n

o ZJ

TJ

o

N CO

cd

CD

«4—

Ο- Ι

n

CM

cm’

CN

CM

4

I

N

I

X

ÍO

>

X

o

X

to

o

5

o

(Π X o O

X o ÍM X o

1 ÍM X o o

X o o (M X

1 ÍM X o o

LL ÍN X o 1

X o ÍM X o

L_ £D

o

o 1

o

*

ra

>1

E

CN

ro

xf

in

CD

l<

cn

40

co

CO

ro

co

CO

co

Φ

N

—

T—

T“

t—

r^-

—

V—

>

in

<£

1. táblázat (folytatás)

s? z

számított

mért ||

^2,7 1

CO τ— CN

21,0

o T~ CN

co d CN

207

co”

18,4

7,23

6,62

14,1

CT co

Γ

c

o

(Ό

CO

r-

on

07

o

tn

co

07

r~

co

o

X

E Φ

Φ E

00 CN

o co

CM CO

un CO*

un ro

CT co”

co CM~

to CM

tn T”“

un

CM

N

(A

c

SS

o *-* £

iért

CM xj⁵

5,9

V“ <n

6,3

6,2

CO r^·'

CO

9,8

8‘0

9,4

tn cn

o

φ

E

CO

ω

co

CN

co

CO

co

N

«η

c

o

CL

(Λ Φ

O

T~

c-

m·

„__

r-

r--

Ό

CO

ζέ

co

CN

co

CN

co

ra > Ő

233-2

(bomli

230-2

Ífbomli

1 226-2 1

(bomí

233-2

(boml

224-2

(boml

136-1

orma

-, ás színű 1 1

ás színű

1 os bar- 1

i színű por

-1 1 a por

ncsszínü

rd anyag

a szilárd

σ

LU

c

O)

c

ra

'CD

CT

CD

t—

L_

•co

w

ra

o

ra

o

MD

ro

CD

N

'CD

C

o

Q.

n

Q_

>

c

n

c

tn

(Λ

ra

1 co

t co

1 CO 1

1 co 1

il-3-

k.

meti

metil

-meti

C 1 L_

<

1

—

1

—

1 4

—

t 4

_

1

—

on

E

O

E

o

c

E

o

4—

o

az

S

N CD

on

o

FM CD

Ό 1

-Q

u_

n

Ű

co

1

O_ »

i

a_

CN

Cl 1

CM

Q. 1

CL 1

cm”

N

x

X

Ü-

LU

>-

X

<n

n

X

I

X

Ll_

LU

O

<*)

X

5

X o

o CN X

CH

L_ CQ

X

o

O

o

Φ

:□

ra E

oo

07

o

CN

co

CT

MD

n

m

’M*

Φ

N

T—

V—

T“

V

5“

>

ΙΛ

<

I. táblázat (folytatás)

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

3? Z

£ O 4-* E -re N <n

mért

21.5

Ν’ CN

CD N

Γ- ΟΟ

I z'tu II

14,5 |

cn r-

CN l<

19,3

oo

¹³-² i

o r< V*

£

0

Έ

r-

CN

r-

o

CN

in

m

CN

oo

co

o

oo

5? X

E NO

o E

oo co

r— N

CD co

o co

CN Ν’

co Ν'

CN

σ) CN

r- CN

N co

CN co’

N

tf)

£

ss o

0 4-* F

c

CN σ>

cn

cn CD

N_ Ν’

CO o'

CO o’

CN 00

r- o

co’

Ν’ co’

co co

in co’

NO

E

Ν'

Ν’

N*

N

m

CN

C0

CO

C)

T

Ν'

N

<Λ

c

o

CL

NO

ü

cn

in

O

m

CN

in

Ό

Ν'

χ:

N

O

cn

JÉ

Ν’

un

IQ >

1 r-

ε

1 in

CN 1 CN

CN I in

É o

1 CN

o

t o

e o

Ύ—* có

E o

o

Ν'

co

Ν’

cn

X>

cn

XI

Ν'

XI

m

X)

CN

<0

O c N

cn ra >> c

o c N

O C N

k-

o c N cn w υ

O C N

nyag

E

cn cn

CD

cn cn

ω cn

o CL

in tn

CD Ό

o CL

o

•re

k.

re

CD

c

‘CD

k_

re

LL

c

•CD

c

E

CD

C

•CD

c

u_

k_

re

N

re

o

re

o

re

CD

o

CD

N

re

n

cn

Q

CL

X)

Q.

n

C

CL

r>

in

XI

1 CO

có

1 o

1 CO

—

c

CO

_□

N

Φ E

Φ

Φ **r

ω

Φ E

CD u_ Q,

Φ E

<

1 T“

—

o □

E 1

—

1

—

có

1 Ν'

—

o □

o N CD

M— XJ

M— Ό

1 Ό

o N CD

E Ό

o N (D

ω

1

k. O □

c TD

Ό

CŰ

CD

o

k_

X>

t_

E

Φ

M—

L_

1 N

1

CN

N

Ο- ι

E 1

CN

CL

ro

X

o

N

I

X

I

o

C4 X

X

CN X

o

ro

>-

I

X

o

υ

o

X

I

X

o

X

o

c

5

n X o

ΓΝ X o

O ΓΝ X

X ro

X

ro X o

X

o

V

.·□ >»

(0 ε

T“

CN

co

Ν'

mi

to

r-

CT

NO

in

m

in

m

o

N

Q—

T—

V^-

V”

>

<0

< =--

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

55 z

£ 0 fa É N tf)

C ra E

13 9

CO

m co fa

17.6

co Γ-

16,4

112

1 16,3 I

CM co fa

m CM

21ü

20,5

20,4

5? I

fa fa o fa <B N tf)

t: ra E

m CM CM

m CM

ΜΓ O CO

CO

in o xr

co r- co

CO Γ-

0 o 0‘

0 o cm’

M cm

0 O cm’

0 o cm’

0 0 cm’

cn cn cm’

5? O

fa fa 0 fa E MB N tf)

t: •ra E

CO M^-

cn fa

CO CM ’M*

CO cm

0 0 Ν’

co in

cn K •'T

o 0’

oo MT

0 fa

C- o’ 0

M- o CO

CM cm’

cn

c o CL tf) •re Ό re > O

o •

O r- 1 co co

E o -Q^

CM r- 1 h- co

0 CM 1 m CM

M· o CM 1 0 O CM

0 0 CM 1 0 0 CM

0 r- CM 1 CM C- CM

2 E o

0 CM 1 0 CM

Forma

u. o CL CO C fa CB Q

o CL CB C fa CB X)

X) fa MB N (Λ fa Φ xz Φ fa

cn co >M c CB

o c 'n ω ω MB c fa CB JO

cn CB >> c CB P MB N ΙΖ)

fa o CL u_ ra sz ra 4—

I— O CL •ra SZ ra 4~

L_ o CL ra P •ra IZ)

fa <

C Φ Μ- Ι fa o zj fa X3 1 CO CM

<-t- C O Xi i_ CB 1 X o ω JE

C x: k_ Q. có 1

1 CO 1 X o Φ M· 1 fa Ό CM

C Ϊ2 fa Ο- ι

CO « X o Φ ( •T 1 fa Ό ι CM

C X3 fa Ο- ι

c Φ V l. o H— X5 1 co cm

1 co 1 Φ E 1 τ- ι E •o fa -Ω 1 M^-

o N CB fa Q_ 1

1 CO 1 Φ E 1 1 fa o □ 4— 1 0

'c 'fa Q. 1

N

ro X o Γ4 χ

X

o

ö

ΰ

o o

>

X

o

co X o

o

X

I

X

ö

X

5

X

ro X o o

co X o o

Έ* r- I co o o

X

ra >. O) ra > <

re E re N

co in

σ> in

o 0

0 T~

CM CO

0 0 fa·

co fa

1. táblázat (folytatás)

5? Z

ti o *>* E '<0 N ω

mért 1

16.5

’T co'

21.7

m CM

20,8

cri

17,9

CO T~

18,0

16,2

CO r-

T~ in

CO co'

m co' r-“

4-*

o 4-*

V

co

m

CO

T

cn

r*-

m

T

CD

m

’T

m

CD

00

SS

E -(0

o

cn

m

00

o

in

T~

T—

00

CD

r-

CO

co_

cn

X

E

CM

CN

co

cn

cm'

CM

CN

CM

cm

co

co'

N

w

o *«*

c

cn

X-

o

co

CD

CN

CD

CM

<n

CD

00

r-

z

«

uo

in

τ

T

co

CO

CD

o

OO

cn

CD

o

*<Ú

E

T

co

T

CN

’T

Τ’

CO

co

’T

Ν'

N

(Λ

♦x

c

o

a

V) *<Ü

0

m

co

CD

cn

’T

CN

Ό

in

o

CN

_x

cn

T—

cn

ra

CM

CN

E

CN

E o

CN

□ml

T~

>

’T

CN

r-

CN

o

in

v-

n

o

CN

X)

cn

_Q

cn

CM

o

c

<0

o

Q_

N

1_

k_

E u

po

C0 ^νΦ

po

od

ifi

po

od

o

•ra

LL

‘Φ

•Φ

Φ

c

•Φ

Φ

ΧΣ

O

x:

JZ

bar

XZ

x;

Φ M—

N CO

Φ

Φ u—

a

Φ

1 CO

1 C0

1

1 CO 1

i-3-

1 X

c

XX

CO

X

o

__

Φ

φ

r-4-met

—

o

Φ

c

<

fluor-f

E έ

ö

Γ

1-met

ő

-4-me

c

-4-me

C

-E (O

£ c

Ό

az

o □

2

1 Ό

az

o

2

Φ

x>

CO

-Ω

v_

Ό

v_

_x

E

TO

CN

’T

Q. 1

CN

Ο- ι

’T

Q. 1

CM

CL 1

CM

Q. 1

CM

-X. 1

r>

<n

N

CH

X

O

>

X

o

X

(O

n

<*>

X

5

X

0

o

cu

:□ >.

ra E

in

CD

r-

co

cri

o

cn

ra

CD

co

CD

r-

Φ

N

T—

5Γ

v··

T”

τ^-

>

(0

<

HU215 210B

I. táblázat (folytatás)

5? Z

ε ο 1 Μ0 Ν (Λ

mért |

Γ- ΟΟ

cd

^17,5

Γ-'

18,9

18£

19,3

σ> co'

13,8

cn co

13,6

19,2

cn

4-»

0

t*

τχ

00

o

xr

r—

OO

xt

r-

in

xr

T_

CO

5?

Ε

Ό

CO

Γ—

co

in

co

r-

u

o

00

CM

xr

CM_

X

Ε

ΓΌ

cd

co

cm

co

CN

CO

xr

XT

Ν

1

(Λ

ε

25

Ο É <0

ért

r-

cn

in

co in

in in

CO

co co'

2,2

2,3

r- xf

9,3

Lf> cn'

O

Ε

CO

χΤ

xr

ra·

CO

Ν’

xr

xT

Ν’

V

xr

Ν

ω

+·*

c

o

Q.

</)

ο

Γ—

Xf

m

CM

CD

o

CN

“Π

00

o

CN

Xt

_x:

CO

o

CN

(0

Τ“

CN

£ o

CN

E o

CN

Dml

CM

E o

>

ιη

co

CO

Ó

xr

cn

T-

o

00

o

CN

xT

co

_Q

cn

_Q

CM

_Q

Τ”

CN

CM

kés szí-

n

nü

(0 E u.

por

nyag

szilé

CT

s szí

por

o

cg

co

-co

co

Ll

ΓΤϊ

v_

'Φ

CO

c

‘Φ

'Φ

sári

·□ N <n

lárc

zz Φ

any

bar

u_ o CL

bar

o CL

feh

XZ Φ *♦—

1 co i

1 CO

1 co 1

· —

—-

co

c

CO

φ

Φ

ω

Ε

· —

í=

M—

-4—»

E

<D

k_

Φ

<

1

—

xT

_

1 5

_

τ- ι

—

on

1 7

—

Ε

ο

u_

r

u_

c

E

o

M—

l_

C

Ό ι_

Ν ¢0

O □

n

O □

Ό

az

T>

Ό

on

TD

η

u_

L_

n

L_

co

CO

*+—·

» xr

Q. I

1 CM

Ο- ι

1 CM

ex t

M·

o. <

CN

CM

Q. 1

C

c

Γ'

K-

N

X

I

(*)

o

ο

o

ο

o

n

<o

co

<*>

>

X

o

X

o

X

ο

o

X

c

co

δ

X

o

X

CH

o

O

o

4-»

ω

>%

(0 Ε

CM

co

xT

in

CD

r-

CD

ε»

γ—

Γ-

Γ—

r-

Γ—

r—

Γ—

Φ

Ν

χ-~

T—

χ—

V“

r^-

>

ω

«X

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

z

C O 44 E «<0 N w

mért J

13.9

m co

17,2

Ιθιθ

b oo’

co co

17,8 I

b

co b

oo ID

16,8

Ι^θ

16,8 ¹

o in

44

o 44

t;

uo

un

00

(Ű

xt

CN

T~

CO

V-

CO

m

co

o

5? X

E

•CD E

CM CO

b co

b co’

co

o co

CO

CM co

co’

ω co

b co’

tű co'

uo co’

N

cn

C

o

o 44 ΐ

lért

b V

co Tf

in

b xt

uo xf

CN 00

9,3

CM co’

8,5

3,3

3,2

3,3

co

<0

E

V

xr

xt

CO

co

xj*

xt

xr

N

C/l

c

o

Q.

«<0

a

o

co

CO

CD

uo

Ό

b

co

jé

T~

co

_x

CM

jé

O

jé

xr

jé

(0 >

τ- ι CO

8-2

E

CM 1 cn

9-2

É o

CM 1

E o

5-2

E o

CM 1 co

E o

o

CŰ

CM

o

CN

J0

CM

XI

o

XO

xr

_Q

CM

o

n

cn ra

o c

O) ra

co

*ra

p

ra

u_

Xb c

N

b c

£ k. o

N </) nj

03

N ω ra

cn

r szí

O)

a po

:eler

ra O

ás s

ro TJ t_

LL

O)

ra >*

O)

ra >>

•CD

ra >·,

O)

σ> L_

c

p

c L.

p

‘AJ

t;

«ra

L

ω 4-

L·

co

-ra

N

ra

N

(Λ

ra

ω

co

(Λ

(Z)

(Λ

_Q

(/)

1 CO

CO

co 1

_

X

xz

—

c

o

CD

C

Φ

a>

Φ

Q.

E

TJ

u—

c

C*—

*+—

O

<

u. O

E

il. o

u. o

l_ CL

Q.

Ξ3

xt

—

1

□

xt

4— O

uor-

idin

E •o

azo

U— Ό

*4— TJ 1

1 •o

C p

1 t_ p

X

CO

-O

k_

co

CO

JÉ

cí

1 CM

CX 1

1 xr

ex 1

CN

CM

cl í

CM

Φ 1

___

c

C

c

1%.

r-

b-

rt

N

X

I

X

rt

(Ό

rt

o

rt

>-

X

o

X

o

X o

X

rt

5

X

o

CH

O

0)

:□ >*

CO ε

σ>

ö

CN

co

xr

uo

σι

<0

b

co

00

oo

00

oo

CD

N

T“

T”

T“

T”

*—

χ*^-

>

<Λ

<

I. táblázat (folytatás)

35 2

«» ο +* Ε '<υ Μ ω

t •φ Ε

17.0

_

O r- x~

Z‘9l

19,9

IM

14,7

,1±8 J

12.0

00

15,0

m

19,9

19,8

—

- ..

_ — . —

—

**

ο

c

V

ID

CO

cn

M·

CM

CO

0

M

CM

co

cn

55 I

Ε MU

•φ Ε

4 4

4.4

co

2.3

có

CM M

0 M-

2,8

2,4

LO cm’

co cm’

cm’

Ν

(Α

C

3?

0 Ε 'Λ

tért

r- ¢0

O h-

r- <D

O r-’

co

co’

0,3

M CÓ

co

CD cn

▼—

r-

co

CD

O

Ε

rt

M·

CO

cn

in

cn

xr

σ;

M^-

M·

co

CO

Ν

ω

c

0

S?

α

tf)

ο

r-

___

t

r*-

-σ π >

0 CM 1 (D

É

co CM 1 CD

É

0 XJ cn

co CM 1 LO

1-21

300

0 0

Ο

20

23

Ό

V

CO CM

CM

Λ

co Λ

anyag

(0 Ε

len

zilárd

színű

l_ 0

L_ O

szűr-

ω _Q

0 CL O c

u

{/)

CT

(Λ

CL

<0

(Ο

0

φ

L.

1_

-ro

0

ο

co

LL

színt

<5 N ω

1- 1 fehéi

anya

c L- (Ό .Q

u_ 0 CL

fehé

világ

Q. (D

világ

(A OJ c

1 CO

1

•

1

m

co

X

7^

1

—

· —

—'

1

0

Φ

c

X

—-

c

CL

E

Ό

Φ

0

c

Φ

0)

O

1

E

**—

Φ

ω

E

<

CL

L_ O

ML. -L

0

1

rt l_ •0

idinil

ór-4·

CO X

róm-

azoli

Ξ3 »*- XJ

lór-6

rbon

D >+— X?

róm-

0 N (TJ

xé

X^

0

XJ

l_

CD

XÉ

03

CD

XJ

1 CM

CL 1

» CN

Q> 1

1

Ol 1

CN’

CN

cm’

M*

Ql 1

Ν

X

0

0Q

n

<n

cn

>

X

ö

X

0

X

0

X

tn

m

tn

<0

n

cn

X

T

X

I

0

cn

0

φ

=□

α

><

Ε

CD

r-~

CŐ

cn

ö

CN

σ>

<0

CO

co

00

co

σ»

cn

φ

Ν

T—

T“

T—

>

(0

<

I. táblázat (folytatás)

s? z

számított

mért I

18,8

18,9

to to CM

r- co CN

CD CO CN

m co CN

^19,4 l

18,9

Ν' co'

co

16,8

to to

13,4

e

o *-»

c

cn

r-

m

r-

co

to

m

CO

r-

to

OO

to

Ν’

E nd

Ν)

cn

T

to

r-

to

o

CN

T—

V—

CN

V“

T—

to

m

I

Ε

CM

CO

co

N

co'

co

co'

co’

CN

cm

CN

N

ω

*4

0 ♦4

C

ο

T~

n

CM

Ν'

CM

o

r-

o

-r-

CM

m

r-

o* o

E

Ό

CN

OÍ

o

Ö

d

o

to

CD

co

r-'

r-’

t<

ND

Ε

Ν

N

Ν'

xT

Ν'

CO

N

co

N

ω

+**

c

o

Q.

tf)

υ

cn

CD

__

CM

to

Tű

^β

CO

o

Ν'

co

jae

t—

<0 >

00

5-2

CM 1

4-2

É

0-2

É

5-2

E Q

0-2

£

o

co

CO

o

Ν'

ΓΊ

τ—

_Q

co

_Q

V-

Λ

CM

CN

O

o

cn

= □

CT

o

O

ι- Ο

r>

α

c

CD

c

CD

c

L_

CL

k_

CL

(0

ro

o

N

c

N

c

N

CD

o

CD

o

E

JD

c

tf)

CD

tf)

ro

tf)

_Q

c

-Q

c

u O

OS

szí

ás

Ό

ás

Ό

ás

so

í szí

so

N tf)

Lk

CD

c

'CD

c

•ro

c

CD

'CD

tf)

v_

L_

u_

k_

u.

k_

'CD

vt

'CD

tf)

'CD

(0

N

ro

N

CD

o

ro

o

•ro

'CD

>

c

n

tf)

X>

tf)

n

u

X>

u

>

c_

>

c_

1 CO

1

1 CO 1

1 co

k. <

Φ £

1 <D E

_f 4-* Φ E

Φ E 1

or-feni

í-metil-

N

—

*

··—

1

··“

□

'sí

u.

c

O

o

E

o

k_

c

O □

td

Ό

N CD

-6

az

o k.

az

Ό

uo

k_

t_

L_

-Ω

to

CN

CL 1

1 τ

Q.

1 m

Q. 1

1 Ν’

Cl 1

CM

CN

1 CN

Cl 1

N

co

X

tn

>-

X

o

co

ω

o

X

tn

tn X

m X

cn X

1 ΓΜ X

LL Γ4

1 tn X

X o

tn X

o

X

o

X

o

ω

α

>*

Ε

co

Ν’

iri

to

00

cn

CT

'CD

cn

Φ

Ν

▼—

r—

T~

T^-

3—

>

(0

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

3? Z

v 0 4-» ε ‘(0 N (Λ

mért |

o oő

18.3 l

XT co

co co'

OO co'

16|5, J

o co

IL?

16,6

in to 5~

17,0

16,9 !)

to

17,4 i;

c

o 4*

c

tO

Lf)

to

CM

CO

o

co

CO

co

CT)

X-

co

in

CO

3? X

E MO

-Φ E

CM

CM CM

T“ CM

V” cm’

co CM

m cm’

cm’

cm

CO cm'

xr cm

xr xr

xr

o_ ^r

— XT

N

(A

c

3? O

0 4* ε

iért

CO 00

r- co

CM r-

00 (O

<n r-T

cn cri

co oo’

m co’

6,9

o

r-> co

6,7

5,3

X“ m‘

MO

E

CM

co

CO

co

m

CM

CO

co

xr

χ·

R

N

<A

9

H -w

n c

o

Q-

Mtf

o

CM

CD

o

Ό

^e

xT

_X

CO

_x:

o

xr

(0

CM 1

e

o

O

CM t

E

CM 1

E

o

O

m

o

OJ

o

xr

ΓΊ

co

CO

co

n

o

co

.oJ

CM

Λ

CM

==-

Forma

1 gos bar-

színű por

rkés por

1 gos bar- 1

színű por

rkés por

C Q) Φ

árd anyag

C Φ Φ

árd anyag

| ér szilárd

O) CD

'(0

</)

:□

MD

tn

o

—

f—

>>

MD

N

^k(D

N

cu >♦—

c

>

c

(Λ

>

c

tn

CD

-ε-ι

1 CO

có 1

Φ

en

l-metil

Φ

co

X

X o

<

1-m

1 u. o

1-m

dór

o Φ

me

1 E

ö

□ M—

xf 1

r

1 E

ö

c

xT 1

c

Ό k_

az

Ό

on

2

Ό

az

in

2

o

Ό

Ι- Ό

T)

n

v_

co

»4-

L_

JO

k_

xr

L.

-X

jx:

u

xr

CL 1

CM

t CM

Cl 1

xr

LL 1

cm

Cl 1

1 CM

ct 1

1 CM

N

X

u. CD

L_ CQ

CD

X

m

Ci

n

>

cn

X

I

X

o

X

I

X

I

X

I

m

<n

n

tn

n

<n

n

X

o

ΊΖ

o

>4-*

«

•3 >>

α E

ö

CM

co

xr

cri

CO

CT

MO

o

O

o

U

N

CM

>

n

<

1. táblázat (folytatás)

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

3? Z

c o «rf £ N «Λ

c •Φ E

Ν’ ω Τ”

16£J

19,3

19,0 l

16,8

CN cd’

16,2

r- in

o cd’ K-“

cd’ x—

«* «rf

0

t*

co

CO

CN

r-

CO

O

o

CD

co

o

s

É '(V

•Φ E

co

CN CO

r- N

m Ν'

co co’

co

tn co’

ÍN co’

<n CN

CN CN

N

(rt

ts

3?

o «rf Έ

ért

CN o

CD o

9,6

S'6

3,3

co

r-

N

Ν’ co

CD oo’

O

'(V

E

Ν’

N

Ν’

N

Ν'

Ν’

CO

co

N

(rt

«rf’

c

o

o.

(rt *<o

o

CN

Ν’

m

r-

un

r-

Ύ3

CD

_x

o

-X

CN

co

jé

CN

m

CN

Olvai

1 δ

íbomli

203-2

(boml·

224-2

(boml

235-2

(boml

226-2

(boml

154-1

225-2

k. n

ΐ- Ο

O

o

anyag

<D ε

bar-

Q. o c

bar-

CL o c

bar-

nü p

k- O

szín

N w

cn ra >>

IZS s

cn ra >,

k.

ω

(rt

fcj

ω

N

Cl

ω

Ό

•<D

c

•0)

c

0

O

ω

o

(rt

O

ω

•ra

ΐ

ra

JÉ

ra

U-

cn

•Φ

c

•ra

ás

^ra

(rt •ra

ro

<rt •ra

x: CD **—

u. ra

n

zü

lárc

a N

υ k_

>

c

>

c

>

c

_Q

(/>

(rt

1

1 co

1

CO

1

_t

co

ΓΟ

co

X

Φ £

CO

X

o

a>

<D

Φ

<

ω

Φ

E

N

E

4

c

4

Έ

4

c

tox

c

4

Έ

4

c

4

‘c

•ο

Ό

•ö

τ»

•o

Ό

Φ

ό

•o

η

•o

Ό

•o

n

l_

k_

E

k-

l_

JÉ

L_

1 CN

Cl 1

CN

Ο- ι

1 CN

Q_ 1

1 CN

a. 1

CN

o. 1

CN

Ο- Ι

CN

Q. »

rt

N

X

X o

o

rt

^>

ö

CH

0

X

rt

X

CF

rt

rt X o

X o ΓΝ X

r> X 0

X rt

r- X rt

X

o

0

o

0

o

«rf

V

:□ >»

Rl E

N

in

CD

oo

cn

o

σι

y—

5—

T~

T—

v—

T^-

CN

0)

N

CN

>

M

<

1. táblázat (folytatás)

θ'* 2

φ» φ* ο ** Ε Ν0 Ν 0

mért j

ιη m

xt T“

19,0

CM cn’

co N- t-

r-

CM CD

O cd’

16,8

CO (Ό

cri

19,0 |

18,4

oo' v—

1

Φ*

φ*

0

Έ

ο

CM

xt

m

n-

m

o

in

CN

X—

Xt

r*-

CO

m

= 3?

c

ND

cn

CM

oo

cn

s.

r-

in

U)

Xt

co

oo

00

CM

in

X

t NO

ε

CM

CO

co

CM

co

CQ

co

co'

CD

XT

xr

Ν

0

φ*

0 φ*

cn

CD

r-

CD

Ν'

r-

00

T“

CD

00

CM

θ'

Ρ

ο

σϊ

r<

in

oo'

OO

V-

o'

O

m

CD

ο

Ν0

Ε

CO

co

N

xt

CD

Xt

Ν’

Xt

xt

Xt

V

xt

Ν

0

c

rí'

ο

Q.

E

0 NS

ο

co

CM

o

_

co

oo

_

0

CD

CM

r-.

co

xÉ

m

2tl

Xt

rí

re >

< CM

CM 1

o o

t co

É o

CM 1

É o

CM 1 r-

E o

CM t o

E o

o

CD

CM

co

CO

_q

CO

JQ

m

_ű

xt

_Q

T~

CM

Λ

T~

CM

(0

1 N

cn

1 N

m

t N

rn

ν- Ο

v_ O

σ L_ '(0

Ό l_ NO

0

(0

0

(0

0

(0

Q.

CL

E

0

>,

0

>>

0

>>

0

N

IM

0

‘Φ

c (0

'Φ

c co

‘Φ rí

c co

•Φ 2^

'Φ rí

0 u.

cn ra

0

cn 5

LL

l_

‘Φ

N1)

o N 0

E NO

O N 0

Ό t_ NO

O N 0

Ό i_ NO

O N 0

-C Φ «+—

c ω

c

j

1 CO

1

1 co

1 CO 1

1 co I

co

CO

co

. -í_

. —

x

X

ω £

X

o

Φ E 1

u

Φ E

1 7

Φ E

7

C

X o

Έ

γ

C

7

c

7

c

V lL

c

7 k.

C

'b 2<

Ό l_

Φ E

n

*b _x

TJ ’l_

*b rí

n

*b rí

Ό C

o JQ M—

p

o □ N—

Ό 'l_

CN

CL 1

CM

Q. i

1 CM

Ο- ι

CM

LL 1

CM

ti i

CM

CL 1

CM

Q. 1

D

I

o

N

CN χ

X

ö

o

X

I

o

cn

>-

X

o

m

X

LL

X

ω

5

X

ö

n X o

b- X cn

tn X ÍN o

<n X o

m I CN o

o

o o

ö

o

Φ*

®

:□ >*

re Ε

CM

CO

Xf

in

CD

h-

σι

Ν0

CM

CN

CM

CN

CM

α>

Ν

DJ

CM

CN

CM

CN

CM

>

Μ

⁴

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

S? H

C O 4-7 E •m N CA

mért (Ι

15,6

15,5 l

15,8

CD in

in in T~

CM in t—

15,0

16,4

0 <Ű

00 in T~

15,9

4*

4^

0 4-»

t-

r-

Γ-

CO

CD

0

CM

m

0

CD

in

m

5? X

ε

méi

χτ CM

xr CM

r- CM

2,9

V” co’

3,2

co co

CO co

χΤ_ co

CD co

co co'

N

U)

C

5?

0 4-» F

lért

co xr

cn xr

0 co

8,2

6'6

cn CD

co

’X

co σί

0 cd’

0,7

CD d

O

MQ

E

CO

co

CO

co

xr

co

xr

N

(A

4-Γ

c

0

ŰL

(A <0

0

CM

(O

xr

CN

in

CD

Ό ra >

CM CN 1 O

□mlik

in 1 xr

omlik

CN 1 CO

CN

4-21

omlik

xr CM • in

E 0

O

22

ή

m

CN

V CM

CN

_Q

xr CM

n

(0

0 c ΓΜ

co ra > r

0 c 'n

lárd

SZÍ-

CJ) <0

ε

(A

ro

10

N

tn

k. 0

ás

TJ

ás

CA

CD

<A

cn

(A L_

anyag

•ω

c CD

UL

barn

szilá

barn

ι- Ο ex

•Φ x:

anya

-Φ zz Φ

anya

fehé

szűr!

tárd

1

m

<

klór-4-metoxi-l

’c TJ

metoxi-karbon

-piridinil

1 CM cm CM 1 xr L_ Ο 2Z

CO X 0 Φ 0 □

iridinil

1 CM CM CM 1 xr t L_ O -X

CO X 0 Φ ΐ- Ο

iridinil

bróm-4-metox

-piridinil

bróm-4-metox

c Q. 1

CN

Q. 1

xr

CO 1

1 CM

*7*

Q. ι

1 CM

CL t

1 CM

CO 1

1 CM

CO »

N

Br

L_ CQ

X

fO

tn

(Ό

t*5

>

X

υ

0

X

<*> X

0 X

<*> X

n I

X

0

ö

0

ó

n

Φ

:□

ni

co

>»

E

co

eb

ö

CM

Ol

MD

CN

co

CO

co

Φ

N

CN

CM

>

to

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

5? Z

£ o 4-* E •<o N co

mért |i

CO cd

cn r*

N ad

m ad

r- rd T~

,......-.ILg

18,2

N ad

16,4

N tű

16,8

ιθτ

CO to”

to V*

+·»

+·>

o *4

c

oo

to

co

o

cn

CM

o

co

CO

r-

Ν’

o

cn

I

E

N) E

ω co

r*. cd

CN N

o N

in N

r* N

Ν’ cd

C) cd

r- V

to N

to ro'

CO co'

cn cd

Ν'

N

CO

c

s?

o *4 'c

t •Φ

co cd

o co

CN rd

CO rd

CO ró

r- ro

to ro'

tű ro'

cn rd

to rd

CO co

co

r- Ν’

m N

u

<0

E

N

Ν'

N

Ν'

Ν’

Ν'

rt

N*

rt

N

(0

+-**

c

o

Q.

<Λ

o

m

ro

cn

CM

o

CM

TJ

o

in

o

T—

CO

CM

V—

(0

CM

E CX

CN

E o

>

CO

cd

CD

ró

o

OO

o

cn

in

o

co

_Q

V“

_Q

<“

CN

CM

▼—

CN

o

Ό

-□

cn ro

Ό

n

1

TJ

re

c ‘n

L_ *ro

C 'n

>s r

‘TO

k_ *ro

N (0

cn ro

^ro

E

ω

N

CO

re

N

(0

>,

n

k- o

ω ·Π5

<O

cn

ω *ro

Ό

<o

cn

cn L_

cn

-Φ

c ro

<o

ra

LL

C ι_ ro X)

o Cl.

'Φ xz Φ

ro >> c ro

c <_ ro X)

re N U)

-Φ _c Φ »♦—

ro >> c ro

'Φ x: Φ M—

ro >, c ro

ί- ο N (Λ

TJ u_ *ro

-Φ sz Φ

>> c ro

1 co

1

(

1 X

CO <

CO 1

ro 1

1 o

L_ o

c

k_ o

c

o

X

L_

zj

t5

□

TJ

Φ E

o

a.

L*—

<

Φ »

Φ (

Φ 1

c

CN

a

CS

Q. 1

N

Έ

T

c

N 1

r

t k_

r

N 1

a.

N 1

CO 1

N 1

CO

u_ Ό 2^

T)

O

g

o □

TJ 'u

o 3 *♦—

O

k. Ό

1 X

o 2£

X o

o

x o

1 CN

Q_ 1

CM

CX <

CN

CL 1

CM

a. 1

CN

Q_

CN

Φ 1

CN

Φ 1

N

tn I o

X

o

tn

ro

tn

>

X

O

o

X

ro X o

X

I

X

ro X

IX)

ro I

X

5

X

o

ó

o

+4

0)

o >»

re E

N

in

tű

r-

oo

cn

o

ra

CO

co

Ν'

φ

N

CN

CM

CN

CM

CN

>

10

<

nyag

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

N%

+·* 4-* 0 4·^ ε NO N 0

mért II

11 13.8

13,6

co

<O r—

21,0

N V“ CM

m CM

21,4

co σ>

19,8

o o CM

19,4

4-*

4«-»

c

CN

in

N

CD

N

CD

N

m

Ν’

O

CN

I

E NO

méi

c\ co

2 6

2,5

3,2

CN CD

3,3

v~ CO*

2,8

r- CN

3,6

m co

N

0

c

s?

o E

lért

co V-

CO

CD ró

eo ró

5.9

in

O'O

0,2

6,8

QO co

0,0

oo oo'

u

NO

c

ír

N

co

CO

co

CO

•'í

θ’

co

CO

N*

co

N

0

♦4*

c

2?

o

CL

E

0 NO

o

N

co

CM

CN

CO

Ό

o

CO

Ν’

T~

co

ra >

00

CN 1 CN

É

4-2

0-2

1-2

1 CD

o

CO

o

n

CO

Ν’

T—

CO

Λ

CN

O

CT

CD

c

ra.

C

(0

N

CD

N

c:

N

c

0

(0

E

o

0

o

0

co

0

co

0

fi

CL

0

CL

0

Ό

0

Ό

'Φ

c

O

·*—*

-ro

'C0

'CO

(0

U-

fehéi

‘CD Ό

am

l_ O

| f éhé

arn

NO N

c CO

NO N

O N

lárd

'sz

n

Cl

n

0

_Q

0

1 CO

ú_

1 4_

N

L_

Ν'

’c

1 X

luo

Ő N

luo

X o

luo

X o

ω «4»

o Φ

c Cl)

Φ E

’u.

BJI

trif

Φ

<

fluor

co 1

M— c

1 1 E

o

il-4-(

Ο- ι CO 1

có 1

E m

o

i co 1

E m

o

n

•o

IN

ω

·—

ω

N CD

Φ

N CO

l co

co

.a

E

Q)

fc

ω

L.

E

d)

k_

1 CN

1

a.

1

E

•

E

CL

E

CL

CN

1

Ν'

I

1

N

o

1 Br

X

m

o

cí

<*)

>

X

o

X

m

fri

<*>

r>

CO

X

_

X

5

o o

o

♦4

Φ

:□ >.

ra E

CN

co

N

mi

CO

ra

NO

Ν'

Ν’

N

Ν'

N

υ

N

CM

CN

>

0

1. táblázat (folytatás)

3? Z

ti o 4—» E 'Cü N C/)

Φ E

Ό CD T~

cn

20,8

20,6

20,1

20,3 i_

19,8

19,5

«-·

4-«

o ♦-«

c

CM

’σ

l·-

o

CD

in

O-

c

Φ

CD

lO

r-

o

1—

T—

oo

o

X

c *CÜ

E

co

CO

co

Μ⁷

CM

co

N

cn

c

55 O

ε

lért

IP T“

m o'

CD X“

t—

T“* co”

M^- co”

6,8

cn cd’

*CÜ

E

T

•3-

T

’T

co

CO

1

N

U)

c

o

Q.

</>

o

r-

cn

CM

CO

~a

*

o

M

IO

CM

ta

CM

>

ló

l·--

Τ'*

CD

o

*n

CM

X5

=□

CD

v_

•

c

(Ü

Cü

'Cü

N

O)

N

cn

-TZ

<Z5

<0

N

ez

tn

íü

E

a sz

(Z)

>x

tn

Cü

cn

>x

u O

O)

'Φ Jaí

c Cü

ás

‘Φ

ez Cü

LL

c

(Ü

L_

ez

'Cü

u.

Ό

>»

o

Ό

L_

íü

c

N

1Í2

ro

N

<ü

X)

(0

cn

JO

cn

1

1 L_

o

-í

’t

o

□

X

□

k. <

<*— L_ 1

Φ E

til-5-

Φ E

til-5-

Φ E

«*- i_ 1

o .χ

CO

in

φ

L-

CO

m

—

ö

E

O

o

E

o

O

_L

ü

Φ

az

O

J3

az

X3

22

az

Φ

N Cü

£

0)

L—

CO

c_

CO

u.

E

L-

1

E

ex

1

E

ex

X—

1

N

x

X

r>

n

o

>

I

X

o

X

r> I

I

X

o o

OCI 1

υ o

OC

*»

Φ

.·□ >.

CÜ E

l<

co

cn

o

σ»

‘CO

’T

m

φ

N

CM

>

cn

<

HU 215 210 B

1. táblázat (folytatás)

-=--η- H% N% számított 1 számított mért mért	15.2 19.2	o o LO LO	co xr b-’ r- 5— T—	cn ω cn cn	T-_ 00 cn xr T““ T“	r- r- v—
CM CD CM XT CO CO	2,42 I 2,37	2,74 2,90	2,39 2,39	3,27 3,13	3,53 2,85
C% számított mért	1 38,3 38,6	41,7 I 41,3	38,6 38,8	31,3 31,9	45,1 43,4	42,1 41,7
Olvadáspont, »c _____	239-240	190-191 (bomlik)	253-254 (bomlik)	269-270 (bomlik)	319-320 (bomlik)	256-258 (bomlik)
Forma	fehér szilárd ! anyag	szürkés por	\|- fehér por	világos barnás színű por	szürkés por	világos bar- nás színű por
<	1 -metil-3-(trifluor- -metil)-5-klór-4- -pirazolil	2,6-difluor-fenil	2-klór-4-metoxi-3- -piridinil	1-metil-4-bróm-3- -pirazolil	\| 2,6-difluor-fenil	2-klór-4-metoxi-3- -pindiml
N	X	n X o o	co X o o	fO X o o	o X o o	m X o o
>	n X o	X	X	X	X	X
X	X	X	X	X	X	X
§	«n I ΓΝ o o	ö	ö	ö	r> X o o	r> X o o
A vegyület száma	251.	252.	253.	254.	255.	256.

c o

Q.

(0 re

TJ re j>

O re

E ti o

E re

N tn •φ

E o

CN cri

o +>»	t;		00
c	-«		cn
c. »ra	E	CO	CN
N
<A

c o	t:	m
E	•β»	N	V
'AJ	E	co	co
N
(A

co m

CN nm

CN

E o

-Q

1. táblázat (folytatás) ra n

tn o

cn ra o

CL

O c

'n tn tn ra c

<u ⁵ c σ» -ra re n > tn <

co e

o rm

CN co ι

Q>

E xj ι

in oo m

CN c o n l_ ra .Λ O

X N o ra φ

co _i_

Φ

E

I

E

-Q

I

N cn m

CN

_	_	_
c	C	C
<1)	<D	0)

L_		L_
o	o	o
D		□
u—		»4—
Ό	σ	u
CD	CD	CD
CN	CN	CN

LL

O o

CD

CN

CD

CN

CD

CN

CO

I

Φ

E

I

E •o t_

JQ

I

Ν’

CO

CD

CN

O

N ra

ΙΟ, ι

HU 215 210 Β

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében V jelentése hidrogénatom, például úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű 2-(klórszulfonil)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin vegyületet a megfelelően szubsztituált (Illa), (Illb), (lile) és (Ilid) aromás primer aminvegyülettel reagáltatjuk piridin- vagy egy etil-piridin vegyület és adott esetben előnyösen katalitikus mennyiségű dimetil-szulfoxid jelenlétében. A (II) általános képletű vegyületekben W, X, Y és Z, valamint az említett aromás aminvegyületekben A, B, J, D, A’, B’, D’, A”, B” és T jelentése azonos a fentiekben megadott jelentésekkel. Azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W és Z jelentése egyaránt Cl vagy OCH₃, vagy amelyekben W jelentése OCH₂CH₃ vagy OC₃H₇(i) csoport, valamint azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyekben W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése hidrogénatom, különösen előnyösek.

Az előállítást általában úgy végezzük, hogy a (II) általános képletű 2-(klór-szulfonil)-l,2,4-triazolo[l,5ajpiridin vegyületet valamely, a fenti (III) általános képletű aromás aminnal reagáltatjuk inért oldószerben, így például acetonitrilben, N,N-dimetil-formamidban, N-metil-2-pirrolidinonban vagy tetrahidroíuránban egy edényben, majd hozzáadjuk a piridint vagy a metil-piridint, előnyösen piridint és a katalitikus mennyiségű dimetil-szulfoxidot. A keveréket általában szobahőmérsékleten vagy enyhe melegítés mellett hagyjuk reagálni. Miután lényeges mennyiségű (I) általános képletnek megfelelő vegyület képződött, vagy lényeges mennyiségű (II) általános képletű klór-szulfonil vegyület lereagált, a kívánt terméket eltávolítjuk általában az oldószer elpárologtatósával, víz adagolásával vagy a folyadék és szilárd anyag centrifugálással vagy szűréssel való elválasztásával. A kinyert terméket ezután kívánt esetben tisztítjuk, nem elkeverhető szerves oldószerrel, így például metilén-kloriddal vagy vízzel való extrahálással. Az (I) általános képletű vegyületeket kristályosítással vagy más egyéb szokásos módszerrel is tisztíthatjuk.

Az előállításnál a (II) és (III) (azaz valamely Illa—Ilid) általános képletű vegyületeket általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, bár egyik vagy másik vegyületet feleslegben is alkalmazhatjuk. A piridinvegyület mennyisége általában 1-5 mól 1 mól (II) általános képletű vegyületre számolva, a dimetilszulfoxid mennyisége általában kevesebb, mint az ekvimoláris mennyiség, előnyösen 0,3 mol/1 mól (II) általános képletű vegyület. Oldószerként előnyösen acetonitrilt alkalmazunk.

Bizonyos esetekben az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületet valamely fentiek szerinti (III) általános képletű szubsztituált aromás amin N-(trialkilszilil)-származékával reagáltatjuk. Ilyen analóg módszert ismertetnek például az N-(trialkil-szilil)-anilinek előállítására az US-P 4911 306. számú szabadalmi leírásban. Az ehhez a reakcióhoz alkalmas reakciókörülmények lényegében azonosak a fentiekben a (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatásához szükséges körülményekkel, azzal a különbséggel, hogy a piridinvegyület alkalmazása elhagyható. A szubsztituált N-(trialkil-szilil) származékok előállítását a megfelelő szubsztituált aromás aminból végezzük (trialkil-szilil)halogeniddel és egy trialkil-aminnal való reagáltatással, lényegében az US-P 4910 306. számú szabadalmi leírás szerint. Katalizátorként általában nátrium-jodidot alkalmazunk, ha a halogenid egy klorid. Az N-(trialkilszilil) vegyületet általában közvetlenül az előállítása után alkalmazzuk, további tisztítás nélkül.

Az olyan (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése OCH₂CF₃ vagy -0-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületekből állítjuk elő, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése F, Cl vagy Br, úgy, hogy ez utóbbi vegyületet a megfelelő nukleofil reagenssel, így például nátrium-metoxiddal vagy nátrium-metántioláttal kezeljük metanolban, acetonitrilben vagy dimetil-szulfoxidban. Hasonlóképpen az olyan vegyületeket, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése F vagy Br, előállíthatjuk a megfelelő vegyületekből, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése Cl, alkálifémhalogeniddel, így például kálium-fluoriddal való kezeléssel. Általában a klórvegyületek a legkönnyebben hozzáférhetők és a leggyakrabban alkalmazzuk őket. A reakciókörülmények hasonlók azokhoz, amelyeket alkalmazunk a 2- és 4-halogén-pirimidinek és piridinek cserereakcióihoz. Előnyösen nem vizes közeget alkalmazunk. A hőközlés mértéke, valamint a reakcióidő függ a halogénatom helyzetétől, magától a halogénatomtól és más jelen lévő szubsztituensektől, valamint a felhasznált közegtől. A halogénatom szelektív helyettesítése a W helyzetben könnyen elvégezhető, mivel ez a halogénatom sokkal reakcióképesebb, mint az X, Y és Z helyzetekben lévő halogénatomok. A Z helyzetben lévő halogénatom reakcióképesebb, mint az X helyzetben lévő halogénatom.

Számos olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X és Z közül egy vagy több jelentése F, Cl, Br vagy H, előállíthatunk úgy is, hogy először egy olyan vegyületet állítunk elő, amelyben X és Z mindegyikének vagy egyikének jelentése nitrocsoport, amelyet ismert módon amincsoporttal redukálunk, majd az aminocsoportot alakítjuk F, Cl, Br, I, H vagy -OH csoporttá diazotálással, ugyancsak a szakterületen ismert módszerek alkalmazásával.

A (II) általános képletű 2-(klór-szulfonil)-1,2,4triazolo[l,5-a]piridin vegyületeket a (IV) általános képletnek megfelelő 2-(benzil-tio)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin vegyületek klóroxidálásával állítjuk elő, a képletben W, X, Y és Z jelentése a fenti. Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben W és Z mindegyikének jelentése Cl vagy -OCH₃, vagy ahol W jelentése -OCH₂CH₃vagy -OCH₃H₇(i) csoport, előnyösek továbbá azok a vegyületek is, ahol W, X, Y és Z mindegyikének jelentése hidrogénatom. A klóroxidálási reakciót ismert módon az ilyen reakcióknál szokásos körülmények között végezzük. Például úgy járunk el, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket vízzel nem elkeverhető szerves ol44

HU215 210B dószerben, így például kloroformban vagy diklór-metánban oldjuk vagy szuszpendáljuk, majd vizet adunk hozzá, és erőteljes keverés közben 20 °C alatti hőmérsékleten klórt vezetünk a keverékbe. Ha a reakció teljesen végbement, a szerves oldószeres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, az oldószert elpárologtatjuk és így nyerjük a kívánt klór-szulfonil vegyületet mint nyersterméket. Ezt a terméket ezután ismert módon tisztítjuk, például átkristályosítással, extrakcióval vagy kromatográfiával.

Az olyan (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése I, F, -OCH₂CF₃vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva előállíthatjuk az olyan megfelelő (IV) általános képletű vegyületekből, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése F, Cl vagy Br, a megfelelő nukleofil reagenssel való kezeléssel, például a következőket alkalmazhatjuk: nátriummetoxid vagy nátrium-metántiolát metanolban vagy kálium-etoxid etanolban, acetonitrilben vagy dimetilszulfoxidban. A reakciókörülmények azonosak, mint amikor a megfelelő (I) általános képletű vegyületek átalakítását végezzük, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése F, Cl vagy Br, olyan vegyületekké, amelyek képletében W, Y vagy Z jelentése OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva. Kívánt esetben a reakció gyorsítása érdekében melegítést alkalmazhatunk. Az olyan (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében W jelentése F, OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, F, Cl vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, és az X, Y és Z csoportok közül egy vagy több jelentése Cl vagy Br, olyan vegyületekből állítjuk elő, amelyekben a klór- vagy a brómatom az 5-helyzetben van (W), a klór- vagy a brómatom szelektív reagáltatásával, mivel ez jelentősen könnyebben helyettesíthető. Hasonlóképpen az olyan (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Z jelentése F, -OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, és X jelentése klór- vagy brómatom, előállíthatjuk olyan vegyületekből, amelyekben X és Y jelentése klór- vagy brómatom, szelektív reakcióval.

Az olyan (IV) általános képletnek megfelelő vegyületeket, amelyek képletében W jelentése Cl, előállíthatjuk egy háromlépéses reakcióval a szubsztituált glutakonsav-anhidridből kiindulva. Az anhidridet először a tioszemikarbazid és benzil-klorid tercier amin jelenlétében, így például trietil-amin jelenlétében és oldószerben, így például 2-propanolban nyert reakciótermékével reagáltatjuk. Ezt a reakciót melegítéssel végezzük, majd alkálifém-alkoxidot, így például nátriummetoxidot adagolunk, a melegítést egy ideig tovább végezzük, majd a keveréket megsavanyítjuk, és az oldhatatlan szilárd terméket eltávolítjuk. Ezt a szilárd terméket alakítjuk ezután a (IV) általános képletű vegyületté, amelynek képletében W jelentése -OH, egy óvatos melegítéssel addig, amíg a szén-dioxid-felszabadulás megszűnik. Az így kapott vegyületet, amelynek képletében

W jelentése -OH csoport, ezután a megfelelő vegyületté alakítjuk, amelyben W jelentése Cl, úgy, hogy a vegyületet feleslegben alkalmazott foszfor-oxi-kloriddal és egy tercier-aminnal, így például N,N-dimetil-anilinnal keverjük el melegítés közben. A kapott terméket a felesleges foszfor-oxi-klorid csökkentett nyomáson való eltávolításával nyerjük ki.

Az olyan (IV) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X és Y jelentése egyaránt F, Cl, Br, I, -OH vagy H, előállíthatjuk úgy, hogy először egy olyan (IV) általános képletű vegyületet alakítunk ki, amelynek képletében X és Y közül az egyik vagy mindkettő jelentése nitrocsoport, a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk ismert módon, majd az aminocsoportot F, Cl, Br, I vagy H atommá vagy -OH csoporttá alakítjuk ismert diazotálással. Az olyan vegyületeket, amelyekben X és Z közül az egyik jelentése O-alkil-csoport, az olyan megfelelő vegyületekből nyerjük, amelyekben X és Z egyikének jelentése -OH csoport, foszfor-oxi-kloriddal és az alkil-OH képletnek megfelelő alkohol alkálifém-sójával történő kezeléssel. Azokat a vegyületeket, amelyek képletében W és/vagy Y jelentése klór- vagy brómatom, halogénezéssel nyerjük az aminovegyületből a diazotálás előtt. Az ilyen reakciókhoz alkalmazott reakciókörülmények a szakterületen ismertek.

Azt találtuk azonban, hogy ha egy (IV) általános képletű vegyületet, amelynek képletében W és X jelentése hidrogénatom, Y jelentése hidrogénatom vagy halogénatom vagy metilcsoport és Z jelentése nitrocsoport, 2-(benzil-tio)-8-nitro-1,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin és bizonyos 7-szubsztituált analógok,) sztanno-kloriddal redukáljuk sztanni-kloridot és sósavat vagy 1-3 szénatomos alkoholt tartalmazó reaktív közegben, nemcsak az olyan (IV) általános képletű vegyületek képződnek, amelyek képletében Z jelentése aminocsoport, hanem olyanok is, amelyek képletében W jelentése klóratom vagy alkoxicsoport, és Z jelentése aminocsoport. Ez utóbbi vegyületeket dominánssá tehetjük. A kapott aminovegyületeket olyan (IV) általános képletű vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében W jelentése klóratom vagy alkoxicsoport, és Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom.

Ha a reakcióközeg lényeges alkotóként sósavat tartalmaz, egy 8-amino-2-(benzil-tio)-5-klór-l,2,4triazolo[l,5-a]piridin vegyületet nyerünk kis mennyiségű 8-amino-2-(benzil-tio)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin vegyülettel együtt. A reakcióközeg általában tartalmaz oldószert, ami lehet víz, N-metil-2-pirrolidinon, Ν,Νdimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, tetrahidrofurán vagy más alkalmas oldószer. Ennél a kiviteli formánál a koncentrált vizes sósav általában az előnyös reakcióközeg. Ha a reakcióközeg alkoholt tartalmaz lényeges alkotóként, az 5-alkoxi-8-amino-2-(benzil-tio)-1,2,4triazolo[l,5-a]piridin vegyületeket nyerjük. Alkoholként előnyösen metanolt, etanolt vagy propánok alkalmazunk. A reakciót általában 1 mólekvivalens 2(benzil-tio)-8-nitro-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin vegyület és legalább 3 mólekvivalens sztanno-klorid, 1 mólekvivalens sztanni-klorid és sósavfelesleg vagy legalább 1 mólekvivalens alkohol jelenlétében végezzük.

Az alkoholokat általában nagy feleslegben alkalmazzuk. A reakciókeveréket 50-120 °C-ra melegítjük erőteljes keverés közben, hogy az egyidejű redukció és szubsztitúció végbemenjen. A kapott terméket ismert módon nyerjük ki úgy, hogy a hidrokloridsót vízben oldjuk, majd meglúgosítjuk alkálifém-hidroxiddal, és a terméket szűréssel vagy oldószeres extrakcióval nyerjük ki.

Az olyan (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X és Z közül egyik vagy mindkettő nitrocsoportot jelent, előállíthatjuk a 3 (vagy 5)-nitro-2hidrazino-piridin vegyületekből egymást követően szén-diszulfiddal, hidrogén-peroxiddal, benzil-kloriddal és trietil-aminnal végzett reakcióval. A reakciókat szobahőmérsékleten végezzük, és exotermek. A reakcióidő néhány napig terjedhet, és esetenként szükséges biztosítani, hogy az összes termék a kívánt átrendezett állapotban legyen, de az átrendeződés spontán végbemegy a reakciókörülmények között. A módszer hasonló ahhoz, mint amit a technika állása szerint a 2-(benziltio)-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin vegyületek előállítására ismerünk.

Számos (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet előállíthatunk az (V) általános képletű 1-((1imidazolil-tionil)-amino)-2-imino-piridin vegyület és benzil-klorid oldószerben, így például butanolban, melegítéssel végzett reakciójával. A kívánt (V) általános képletű vegyületet ismert módon nyerjük ki.

Az (V) általános képletű vegyületet előállíthatjuk Omezitilén-szulfonil-acetohidroxamát és perklórsav egyesítésével dioxánban környezeti hőmérséklet alatti hőmérsékleten, majd a kapott oldatot egy (VI) általános képletű -amino-piridin vegyülethez adagoljuk környezeti hőmérséklet alatti hőmérsékleten, majd 1,1’-tiokarbonildiimidazolt adunk a keverékhez. A kapott (VI) általános képletű vegyületet ismert módon nyeljük ki.

Azt találtuk továbbá, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a megfelelő (VII) általános képletű 2-amino-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridinből, a képletben W, X, Y és Z jelentése a fenti. Azok a (VII) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W és Z közül az egyik vagy mindkettő jelentése Cl vagy OCH₃, vagy W jelentése OCH₂CH₃ vagy OC₃H₇(i), előnyösek, valamint előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, ahol W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése hidrogénatom. Az eljárás igen hasonló a következő irodalmi helyen leírt reakcióhoz: J. Chemical Society Chemical Communications, 1980, 756-757. Ez különösen alkalmas olyan (I) általános képletű vegyületek előállításához, amelyek képletében W jelentése klóratom, metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoport, X és Y mindegyikének jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom; vagy amelyek képletében W jelentése klóratom, metoxi- vagy etoxicsoport, X és Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése metil-, metoxicsoport vagy halogénatom; vagy amelyek képletében Z jelentése klóratom, metoxi- vagy etoxicsoport, W és Y jelentése hidrogénatom, és X jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport vagy halogénatom. Az előállítást előnyösen úgy végezzük, hogy a (VII) általános képletű vegyületet és dibenzil-biszulfidot, valamint kompatíbilis szerves oldószert, így például acetonitrilt tartalmazó oldathoz feleslegben terc-butil-nitritet adagolunk, majd melegítjük, majd a keveréket a visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük, amíg a gázképződés megszűnik. A reakció exoterm. A kívánt (IV) általános képletű vegyületet ismert módon nyeljük ki, például úgy, hogy az illékony komponenseket bepárlással eltávolítjuk, és a terméket ismert módon tisztítjuk, így például oszlopkromatográfiával vagy átkristályosítással.

A (VII) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a megfelelő szubsztituált N-(2-piridinil)-N-(etoxikarbonil)-tiokarbamid vegyületek és hidroxil-amin reagáltatásával oldószerben, így például etanolban néhány órás melegítéssel. A hidroxil-amint általában a sósav és egy gátolt tercier-amin, így például diizopropil-etilamin) vagy egy alkoxid, így például nátrium-etoxid reagáltatásából nyeljük. A kapott (VII) általános képletű vegyületet ismert módon nyerjük ki, így például az illékony komponens elpárologtatásával vagy vizes és/vagy oldószeres extrakcióval. Az N-(2-piridinil)-N-(etoxikarbonil)-tiokarbamid vegyületeket a megfelelően szubsztituált 2-amino-piridin vegyületek és etoxikarbonil-izotiocianát reagáltatásával nyeljük. A (VII) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a 2-(cianoamino)-piridin vegyületekből is, a következő irodalmi helyen ismertetett módszerrel: Monatshefte fúr Chemie, 114, 789-798(1983).

Az (I) általános képletű vegyületek előállításához szükséges szubsztituált anilinek és 3-, 4- és 5-aminopirazolok ismertek vagy ismert módon előállíthatok. A szubsztituált 3-amino-piridineket és 3-amino-indazolokat az itt megadott módszerekkel állíthatjuk elő, vagy pedig más egyéb, a szakterületen ismert eljárást is alkalmazhatunk.

A 4-alkoxi-3-amino-2-klór-piridin vegyületeket előállíthatjuk például az ismert 4-alkoxi-3-amino-piridin vegyületek klórozásával. A 4-alkoxi-3-amino-2-fluorpiridin vegyületeket a 4-alkoxi-2-fluor-piridin vegyületből állítjuk elő butil-lítiummal való lítiumozással, majd a kapott vegyület difenil-foszforill-aziddal való kezelésével. A 4-alkoxi-2-fluor-piridint előállíthatjuk a 4-alkoxi3,5-diklór-2-fluor-piridin hidrogénnel végzett redukálásával. Számos 4-szubsztituált-2-alkoxi-3-amino-piridin vegyületet állíthatunk elő a 2-alkoxi-3-amino-piridin vegyületből a megfelelő terc-butoxi-karbonil származékká való alakítással lítiumozással, majd e vegyület elektrofil reagenssel való reagáltatásával, hasonló reakciót ismertetnek a következő irodalmi helyen: J. Organic Chemistry, 60, 1875-1877 (1995). így például a 2alkoxi-3-amino-4-fluor-piridint előállíthatjuk a tercbutil-N-(2-alkoxi-3-piridinil)-karbamátból N-fluordibenzolszulfonimiddel való fluorozással, majd tercbutil-lítiummal végzett lítiumozással, és ezt követő vízmentes p-toluolszulfonsawal való kezeléssel, amellyel a terc-butoxi-karbonil védőcsoportot távolítjuk el. Hasonlóképpen a 2-alkoxi-3-amino-4-klór-piridin vegyületeket előállíthatjuk a terc-butil-N-(2-alkoxi-3-piridinil)karbamátok hexaklór-etánnal végzett klórozásával. Az alkil-3-amino-2-alkoxi-izonikotinát vegyületeket hason46

HU 215 210 Β lóképpen állítjuk elő terc-butil-N-(2-alkoxi-3-piridinil)karbamát vegyületekből butil-lítiummal való reagáltatással, majd a kapott termék szén-dioxiddal, majd alkiljodiddal való kezelésével, majd végül a tere-butoxikarbonil védőcsoport eltávolításával, amit vízmentes ptoluolszulfonsawal végzünk. Az aminvédett terc-butilN-(2-alkoxi-3-piridinil)-karbamát vegyületeket a 2alkoxi-3-amino-piridin vegyületekből nyerjük di(tercbutilj-dikarbonáttal való kezelés után. A 3-amino-2klór-izinikotinsav-észtereket úgy állítjuk elő, hogy a 3amino-izonikotinsav-észtereket klórozzuk 1,3-diklór5,5-dimetil-hidantoin klórozószer alkalmazásával. A 3amino-2-fluor-4-metil-piridint előállíthatjuk szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében, 2-fluor-4-metil-3nitro-piridin hidrogénnel való redukálásával. Ezt a vegyületet egy másik 4-alkil-3-amino-2-fluor-piridinné alakíthatjuk a metilcsoport alkilezésével. Ezeket és más egyéb, fenti (III) általános képletű vegyületek körébe tartozó 3-amino-piridin vegyületet is előállíthatunk a szakterületen ismert preparatív eljárásokkal.

Bár a találmány szerinti (I) általános képletű 1,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid vegyületeket közvetlenül is alkalmazhatjuk herbicidként, előnyösen a vegyületeket legalább egy mezőgazdaságilag elfogadható adjuvánssal vagy hordozóanyaggal elkeverve alkalmazzuk. Az alkalmas adjuváns vagy hordozó nem lehet fitotoxikus a hasznos terményekre, különösen a felhasznált koncentrációban, amikor azokat haszonnövények jelenlétében szelektív gyomirtásra alkalmazzuk, nem reagálhatnak kémiailag az (I) általános képletű vegyülettel vagy más egyéb készítményalkotóval. Az ilyen keverékek felvihetők közvetlenül a gyomnövényre vagy azok előfordulási helyére koncentrátum vagy olyan készítmény formájában, amelyet további hordozóval vagy adjuvánssal az alkalmazás előtt hígítunk. A készítmények lehetnek szilárdak, így például porok, granulátumok, vízben diszpergálható granulátumok vagy nedvesíthető porok, vagy lehetnek folyékonyak, így például emulgeálható koncentrátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók.

A találmány szerinti herbicid készítmények előállításához alkalmas mezőgazdaságilag elfogadható adjuvánsok és hordozóanyagok a szakember számára ismertek.

Folyékony hordozókként például a következők alkalmazhatók: víz, toluol, xilol, petróleumtermékek, növényi olajok, aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon, triklór-etilén, perklór-etilén, etil-acetát, amil-acetát, butilacetát, propilénglikol-monometil-éter és dietilénglikolmonometil-éter, metanol, etanol, izopropanol, amil-alkohol, etilénglikol, propilénglikol vagy glicerin. A koncentrátumok hígításához előnyösen vizet alkalmazunk.

Szilárd hordozóként például a következők alkalmazhatók: talkum, pirofillit agyag, szilicium-dioxid, attapulgit agyag, kovasav, kréta, diatómaföld, mész, kalcium-karbonát, bentonit, füller föld, gyapotmaghüvely, búzaőrlemény, szójababőrlemény, habkő, faliszt, dióhéjőrlemény és lignin.

Gyakran szükséges egy vagy több felületaktív anyag alkalmazása is a találmány szerinti készítményekben. Az ilyen felületaktív anyagokat mind a szilárd, mind a folyékony készítményekben alkalmazzuk, különösen olyan esetekben, amikor azokat a felhasználás előtt hígítjuk. A felületaktív anyag lehet anionos, kationos vagy nemionos, és alkalmazható emulgeálószerként, nedvesítőszerként, szuszpendálószerként vagy más egyéb célra. Ilyenek például a következők: alkilszulfátok sói, így például dietanol-ammónium-laurilszulfát, alkil-aril-szulfonátsók, így például kalciumdodecil-benzolszulfonát; alkil-fenol/alkilén-oxid addíciós termékek, így például nonil-fenol-18 szénatomos etoxilát; alkohol/alkilén-oxid addíciós termékek, így például tridecil-alkohol/C₁₆ etoxilát, szappanok, így például nátrium-sztearát; alkil-naftalin-szulfonátsók, így például nátrium-dibutil-naftalinszulfonát; szulfoszukcinát sók dialkil-észterei, így például nátrium-di(2etil-hexil)-szulfoszukcinát; szorbitészterek, így például szorbit-oleát; kvaterner aminok, így például lauriltrimetil-ammónium-klorid; zsírsavak polietilénglikolészterei, így például polietilénglikol-sztearát; etilénoxid/propilén-odix blokk kopolimerek; mono- és dialkil-foszfát-észterek sói.

Más egyéb, általánosan alkalmazott adjuvánsok is felhasználhatók, ilyenek például a következők: habzásgátlók, kompatíbilizálószerek, megkötőszerek, semlegesítőszerek és pufferek, korróziógátlók, festékek, illatanyagok, penetrációt elősegítő anyagok, szétoszlatást elősegítő anyagok, tapadást elősegítő anyagok, diszpergálószerek, sűrítőanyagok, fagyáspontcsökkentők, valamint antimikróbás szerek. A készítmények tartalmazhatnak más egyéb kompatibilis anyagokat is, így például más herbicideket, növényi növekedést szabályozókat, füngicideket, inszekticideket, valamint tartalmazhatnak folyékony műtrágyákat vagy szilárd szemcsés műtrágyahordozókat is, így például ammónium-nitrátot és karbamidot.

A találmány szerinti herbicid készítményekben a hatóanyag koncentrációja általában 0,01-98 tömeg%, előnyösen 0,01-90 tömeg%. A koncentrátumkészítményekben a hatóanyag mennyisége általában 598 tömeg%, előnyösen 10-90 tömeg%. Az ilyen készítményeket általában inért hordozókkal, így például vízzel hígítjuk a felhasználás előtt. A hígított készítményeket a gyomnövényre vagy a gyom előfordulási helyére visszük fel, általában 0,001-5 tömeg%, előnyösen 0,01-0,5 tömeg% mennyiségben.

A találmány szerinti készítményeket felvihetjük a gyomokra vagy azok előfordulási helyére ismert, szokásos berendezésekkel, porozókkal, permetezőkkel vagy granulátumkiszóró berendezésekkel, adagolhatjuk az öntözővízhez vagy más egyéb, a szakterületen ismert módon alkalmazzuk őket.

A találmány szerinti (I) általános képletnek megfelelő vegyületek alkalmasak preemergens és posztemergens herbicidként egyaránt. Alkalmazhatjuk őket nem szelektív módon (nagyobb mennyiségben), lényegében a területen lévő összes vegetáció elpusztítására, vagy alkalmazhatjuk szelektíve (kisebb mennyiségben), ekkor a nem kívánatos növényzetet hasznos termények jelenlétében kívánjuk elpusztítani, ilyenek például a ku47 konca, búza, árpa, rizs, valamint a széles levelű termények, így szójabab és gyapot. Bár az (I) általános képletű vegyületek oltalmi körébe eső minden vegyület hatásos, a herbicid hatás nagysága, a szelektivitás mértéke, az irtható gyomnövények spektruma függ a vegyület adott szubsztituenseitől. Az adott találmány szerinti vegyület kiválasztását egy adott felhasználáshoz könnyen elvégezhetjük a találmányi leírásban adott információk, valamint standard vizsgálatok alapján.

A herbicid kifejezés azt jelenti, hogy a hatóanyagok képesek kiirtani vagy hátrányosan befolyásolni növények növekedését. A herbicidként hatásos mennyiség olyan hatóanyag-mennyiséget jelent, amely hátrányos hatást fejt ki egy adott növényre, és magában foglalja a természetes fejlődéstől való eltéréseket, a kipusztítást, a szabályozást, a desszikációt, valamint a növekedés retardálását egyaránt. A növények és vegetáció kifejezés magában foglalja a csírázó magokat, a kikelt palántákat, valamint a kifejlett növényzetet egyaránt.

A találmány szerinti vegyületek a herbicid aktivitásukat akkor fejtik ki, ha azokat közvetlenül a növényre vagy a növények növekedési területére juttatjuk ki a növekedés bármelyik stádiumában vagy a kikelés előtt. A megfigyelt hatás függ a pusztítani kívánt növénytől, annak növekedési stádiumától, a kivitel paramétereitől, a hígítás mértékétől, a permetcseppek méretétől, a szilárd komponensek részecskeméreteitől, a környezeti körülményektől, az alkalmazás idejétől, az adott vegyülettől, az adott adjuvánstól és hordozótól, valamint a talaj típusától és a felhasznált mennyiségtől. Ezeknek és más egyéb faktoroknak a beállítása a szakterületen ismert a szelektív herbicid hatás elősegítése érdekében. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket posztemergens módon alkalmazzuk a relatíve fejletlen növényekhez, hogy a maximális hatást érjük el a széles levelű gyomnövények esetén.

Az adagolás mértéke 0,001-1 kg/ha, általában posztemergens alkalmazásnál, és 0,01-10 kg/ha preemergens alkalmazásnál.

A következő példákkal a találmány szerinti megoldást mutatjuk be közelebbről a korlátozás szándéka nélkül.

1. példa l-[(1-lmidazolil-tionil)-amino]-2-amino-piridin előállítása

39,5 g (0,138 mól) etil-O-mezitilén-szulfonilacetohidroxamátot feloldunk 225 ml dioxánban [előállítása: Tetrahedron Letters 40, 4133-4135 (1972)], majd az oldatot lehűtjük 8 °C-ra. Hozzáadunk 17,4 ml (0,203 mól) 70 tömeg%-os perklórsavat cseppenként keverés közben 5 perc alatt, majd a keveréket hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni 1,5 óra leforgása alatt. A keveréket ezután jeges vízzel hígítjuk, a képződött szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk és vízzel mossuk. A kapott szilárd anyagot 300 ml kloroformmal elkeverjük, a szerves fázist cseppenként hűtéssel 5 °C hőmérsékleten 300 ml kloroformban oldott 12,4 g, 0,31 mól 2-amino-piridinhez adagoljuk. A hőmérséklet az adagolás alatt 10 °C-ra emelkedik. A keveréket ezután hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd hozzáadunk 30 g (0,168 mól) l,l’-tiokarbonil-diimidazolt, és a keveréket néhány órán át 40 °C-on melegítjük. A keveréket ezután jeges fürdővel lehűtjük, a szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, így 10,4 g (36%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 174-175 °C (bomlik).

H-NMR (DMSO-d₆) (dimetil-szulfoxid): 8,48 (s,

1H); 7,90 (s, 1H); 7,87 (d, 1H, J =4,0), 7,73 (t, 1H,

J =4,0), 7,6-8,0 (széles s, 2 H), 7,04 (d, 1H, J =4,0), 6,93 (s, 1H); 6,83 (t, 1H,J=4,O).

Elemanalízis a C9H9N5S képlet alapján:

Számított: C%=49,3; H%=4,14; N%=31,9;

S% = 14,6;

Mért: C% =49,5; H%=4,06; N%=32,2;

S% = 14,3.

2. példa

2-(Benzil-tio)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

9,9 g (0,045 mól) l-((l-imidazolil-tionil)-amino)-2imino-piridint 8,6 g (0,068 mól) benzil-kloridot és 100 ml 1-propánok elkeverünk, és visszafolyatás közben 2 órán át melegítjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a visszamaradó anyagot diklór-metánnal elkeverjük. A kapott oldatot vízzel mossuk, csökkentett nyomáson betöményitjük, a visszamaradó anyagot hexánnal elkeverjük, így 9,4 g (86%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 79-81 °C.

H-NMR (DMSO-d₆) 8,85 (d, 1H, J =4,0), 7,72 (d,

IH, J =4,0), 7,63 (t, 1H, J =4,0), 7,2-7,5 (m, 5H);

7,12 (t, 1H, J =4,0), 4,50 (s, 2H);

¹³C-NMR (DMSO-d₆) 163,7, 150,9, 137,6, 130,6,

129.5, 128,8, 128,7, 128,5, 128,4, 127,2, 114,6, 113,7, 34,6.

Elemanalízis a CuHjiNjS képlet alapján:

Számított: C%=64,7; H%=4,59; N% = 17,4;

S% = 13,3;

Mért: C% =64,5; H% = 4,86; N% = 17,3;

S% = 11,8.

3. példa

2-(Klör-szulfonil)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin

8,6 g (0,036 mól) 2-(benzil-tio)-l,2,4-triazolo[l,5a]piridint feloldunk 75 ml diklór-metánban és 75 ml vízben, majd jégfürdővel lehűtjük, és erőteljesen keverjük. Ezután lassan 3-7 °C hőmérsékleten hozzáadunk

II, 9 g (0,168 mól) klórt, és egy további fél órán át hagyjuk reagálni. A rétegeket ezután elválasztjuk, a szerves fázist magnézium-szulfáton és nátrium-szulfáton szárítjuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük, és a visszamaradó olajos anyagot hexánnal elkeverjük. így 6 g (78%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 116-118 °C. H-NMR (CDCI3): 8,74 (dt, 1H, J = 3,4, 0,5), 7,94 (dt, 1H, J =3,40,5), 7,79 (td, 1H, J = 3,4, 0,5), 7,38 (td,

1H, J=3,4,0,5);

¹³C-NMR (CDCI3): 164,2, 151,0, 132,7, 129,6, 118,5,

117.5.

4. példa

N-(2,6-Diklór-fenil)-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin-2szulfonamid előállítása ml, 6,0 g (0,055 mól) klór-trimetil-szilánt 7,7 ml,

5,6 g (0,055 mól) trietil-amint és 4,5 g (0,027 mól) 2,6diklór-anilint elkeverünk 75 ml acetonitrilben oldott

8,3 g (0,055 mól) vízmentes nátrium-jodiddal, és a keveréket további fél órán át keveqük. Az illékony anyagokat ezután csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot éterrel extraháljuk, az extraktumot csökkentett nyomáson betöményítjük, majd a maradékot 50 ml acetonitrilben oldott 2 g (0,0092 mól) 2(klór-szulfonil)-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridinhez adagoljuk. Ezután a keverékhez 130 μί, 0,144 g (0,0018 mól) dimetil-szulfoxidot adagolunk, és a keveréket 3,5 órán át reagáltatjuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot diklór-metánnal hígítjuk, a kapott oldatot vízzel jól átmossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot hexánnal elkeverjük, a kapott szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, éterrel és kis mennyiségű diklór-metánnai átmossuk, így 2,1 g (58%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 269-270 °C.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 10,86 (s, 1H); 9,08 (d, 1H,

J =3,4), 7,98 (d, 1H, J =4,4), 7,82 (t, 1H, J =4,4), 7,28-7,52 (m, 4H).

Elemanalízis a Ci₂H_gCl2N₄O₂S képlet alapján: Számított: C%= 42,0; H% = 2,35; N%=16,3;

S% = 9,34;

Mért: C% = 41,9; H% = 2,22; N%=16,3;

S% = 9,08.

A fentiekhez hasonlóan állítjuk elő az N-(2,6di fluor- fenil)-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-3-szulfonamidot, olvadáspont: 222-223 °C. Kihozatal: 56%.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 10,75 (s, 1H), 9,07 (d, 1H, J = 3,5), 7,98 (d, 1H, J = 45), 7,83 (t, 1H, J = 3,5), 7,02-7,48 (m, 5H).

Elemanalízis a C|₂H₈F₂N₄O₂S képlet alapján: Számított: C%=46,5; H%=2,60; N% = 18,1;

S% = 10,3;

Mért: C%=46,5; H%=2,56; N% = 18,2;

8% = 10,2.

5. példa l,2-Diamino-4,6-dimetil-piridinium-mezitilát előállítása g (0,179 mól) etil-O-mezitilén-szulfonilacetohidroxamátot feloldunk 300 ml dioxánban, és addig hűtjük, amíg a dioxán kezd megfagyni. Ezután hozzáadunk 22,5 ml (0,263 mól) 70 tömeg%-os perklórsavat cseppenként, és a keveréket hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. 1,5 óra elteltével a keveréket vízzel hígítjuk, szüljük, a szilárd anyagot vízzel jól átmossuk, és a kapott anyagot kloroformmal elkeverjük, a keverék szerves részét lassan jéggel hűtött (5 °C), 300 ml kloroformban oldott 21 g (0,172 mól) 2-amino4,6-dimetil-piridinhez adagoljuk. A keveréket ezután hagyjuk egy éjszakán át szobahőmérsékleten melegedni, majd több órán át visszafolyatás közben melegítjük.

Az oldószert ezután elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot éterrel és kis mennyiségű kloroformmal elkeverjük. A kapott szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, kloroformmal átmossuk, így 22,9 g (39%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 193-195 °C.

Elemanalízis a C₁₆H₂₃N₃O₂S képlet alapján:

Számított: C% = 57,0; H% = 6,87; N% = 12,5;

S%=9,50;

Mért: C%=57,1; H%=7,01; N% = 12,6;

S% =9,51.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 8,16 (s, 2H); 6,73 (s, 2H);

6,70 (s, 1H); 6,57 (s, 1H); 6,18 (s, 2H); 2,48 (s, 6H); 2,45 (s, 3H); 2,19 (s, 3H); 2,14 (s, 3H).

6. példa

2-(Benzil-tio)-5,7-dimetil-l, 2,4-triazolo[1,5-a] piridin előállítása

14,0 g (0,041 mól) l,2-diamino-4,6-dimetilpiridinium-mezitilátot és 7,4 g (0,041 mól) 1,1’tiokarbonil-diimidazolt elkeverünk 100 ml kloroformmal, és visszafolyatás közben 1 órán át melegítjük. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot éterrel és etil-acetáttal elkeverjük, szűrjük, így 6,8 g l,2-diamino-4,6-dimetilpiridinium-mezitilátot nyerünk mint oldhatatlan szilárd anyagot, valamint egy szűrletet. Az oldhatatlan szilárd anyagot 8,3 g ugyanilyen anyaggal elkeverjük (összesen 15,1 g), és hozzáadunk 10 g (0,056 mól) 1,1’tiokarbonil-diimidazolt, és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 3 napon át keverjük. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot éterrel és tetrahidrofuránnal hígítjuk, és a keveréket szűrjük. Az itt nyert szűrletet a korábbi éteres és etil-acetátos szűrlettel egyesítjük, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot közepes nyomáson szilikagélen folyadékkromatográfiával tisztítjuk (15 tömeg% etil-acetát hexánban), így

3.5 g (20%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 69-70 °C. Ή-NMR (CDClj): 7,1-7,5 (m, 6H); 6,5 (s, 1H);

4.5 (s, 2H); 2,6 (s, 3H); 2,4 (s, 3H);

'3C-NMR (CDC1₃): 164,1,151,8,140,9,137,6, 137,1, 129,1, 128,4,127,2, 114,7, 111,2,35,9,21,5, 17,4. Elemanalízis a C₁₅H₁₅N₃S képlet alapján:

Számított: C% = 66,9; H% = 5,61; N% = 15,6;

S% = 11,9;

Mért: C% = 67,0; H% = 5,90; N% = 15,9;

S% = 11,7.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-7-metill,2,4-triazolo[l,5-a]piridint, fehér poranyag formájában, olvadáspont: 81-83 °C.

Ή-NMR (CDC1₃): 8,28 (d, 1H, J = 3,5),

7,23-7,46 (m, 6H); 6,67 (d, 1H, J = 3,5); 4,48 (s, 2H); 2,40 (s, 3H);

'5C-NMR (CDClj): 208,9, 164,9, 141,2,137,2,129,0,

128,5, 127,4,126,7,115,4, 113,9,35,9,21,5. Elemanalízis a Cj₄H_]3N₃S képlet alapján:

Számított: C% = 65,9; H% = 5,13; N%=16,5;

S% = 12,6;

Mért: C% = 65,8; H% = 5,43; N% = 16,5;

S%= 12,3.

7. példa

2-(Klór-szulfonil)-5,7-dimetil-l,2,4-triazolo[l,5-a] piridin előállítása

3,3 g (0,012 mól) 2-(benzil-tio)-5,7-dimetil-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint elkeverünk 50 ml diklór-metánnal és 50 ml vízzel, majd lassan hozzáadunk 4,7 g (0,066 mól) klórt 3-5 °C hőmérsékleten, és a keveréket további fél óráig hagyjuk reagálni. A szerves fázist ezután elválasztjuk, magnézium- és nátrium-szulfát-keverék felett szárítjuk, majd betöményítjük. A visszamaradó anyagot hexánnal elkeveqük, a kapott szilárd anyagot szűrjük, így 2,7 g cím szerinti szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 125-126°C.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,52 (s, 1H); 6,96 (s, 1H); 2,81 (s, 1H); 2,52 (s, 1H).

A fentiek szerint állítjuk elő a 2-(klór-szulfonil)-7metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint, kihozatal 86%, halványsárga poranyag formájában, olvadáspont: 142-144 °C.

Ή-NMR (CDClj): 8,57 (d, 1H, J = 3,7); 7,66 (s, 1H); 7,14 (d, 1H, J = 3,7); 2,57 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(klór-szulfonil)-5klór-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 91%, halványsárga poranyag, olvadáspont: 130-132°C.

Ή-NMR (CDClj): 7,62 (s, 1H); 7,25 (s, 1H);

2,57 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(klór-szulfonil)5,7-diklór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 100%, halványsárga szilárd anyag, olvadáspont: 164-166 °C.

Elemanalízis a C₆H₂C1₂N₃O₂S képlet alapján:

Számított: C% = 25,2; H% = 0,70; N% = 14,7;

S%= 11,2;

Mért: C% = 25,2; H% = 0,65; N%=14,4;

S% = 10,9.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(klór-szulfonil)-5klór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 80%, barnásporanyag. Olvadáspont: 102-103 °C.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(klór-szulfonil)-5bróm-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 89%, barnás poranyag, olvadáspont: 96-97 °C.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 6-bróm-2-(klórszulfonil)-8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 85%, sárga szilárd anyag.

Ή-NMR (CDClj): 8,47 (s, 1H); 7,11 (s, 1H);

4,13 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 6-klór-2-(klórszulfonil)-8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint, kihozatal: 84%, narancsszínű gumiszerű anyag.

Ή-NMR (CDClj): 8,38 (d, 1H, J = 1,8); 7,00 (d, 1H,

J = 1,8); 4,13 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 8-klór-2-(klórszulfonil)-5-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridint. Kihozatal: 96%, barnás színű poranyag, olvadáspont: 147-149 °C.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 8-bróm-2-(klórszulfonil)-5-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridint. Kihozatal: 90%, barnás színű poranyag, olvadáspont: 120-122 °C (bomlik).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 7-bróm-2-(klórszulfonil)-5-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridint. Kihozatal: 95%, barnás színű poranyag, olvadáspont: 113-115 °C.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 8-klór-2-(klórszulfonil)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 84%, halványsárga poranyag, olvadáspont: 129-131 °C.

8. példa

1,2-Diamino-4-metil-piridinium-mezitilát előállítása

53,4 g (0,191 mól) etil-O-mezitilénszulfonilacetohidroxamátot feloldunk 300 ml dioxánban, lehűtjük 10 °C alá, majd hozzáadunk cseppenként keverés közben 24,5 ml (0,286 mól) 70 tömeg%-os perklórsavat. 2 óra elteltével az oldatot jeges vízzel hígítjuk, szűrjük, a kapott szilárd anyagot 300 ml kloroformmal elkeverjük, a szerves oldatot elválasztjuk, és hozzáadunk 300 ml kloroformban 19,6 g (0,181 mól) 2amino-4-metil-piridint 5-10 °C-on. Az oldatot ezután 1 órán át szobahőmérsékletre melegítjük, majd az oldószert elpárologtatjuk csökkentett nyomáson, és a visszamaradó anyagot éterrel, majd diklór-metánnal elkeverjük. A kapott szilárd anyagot szüljük, így 42,7 g (73%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 133-136 °C.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 8,15 (s, 2H); 7,88 (d, 1H,

J = 3,4); 6,61-6,83 (m, 6H); 2,49 (s, 6H); 2,26 (s, 3H); 2,16 (s,3H).

9. példa l-((I-Imidazolil-tionil)-amino)-2-imino-4-metilpiridin előállítása g (0,0031 mól) 1,2-diamino-4-metil-piridiniummezitilátot és 0,6 g (0,0031 mól) l,l’-tiokarbonildiimidazolt elkeverünk 25 ml kloroformmal szobahőmérsékleten, majd néhány óra elteltével a sárga szín eltűnik. Ekkor még 0,6 g (0,031 mól) Ι,Γ-tiokarbonildiimidazolt adagolunk, és a keveréket egy éjszakán át keverjük. Az illékony anyagokat ezután csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot éterrel elkeverjük, a kapott szilárd anyagot közepes nyomáson folyadékkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk (2 tömeg%-os metanol diklór-metánban, majd fokozatosan átváltva 5 tömeg% metanol diklór-metánban). Az oldószert ezután csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a maradékot éterrel elkeverjük. A kapott szilárd anyagot szűrjük, így 0,25 g (35%) cím szerinti vegyületet nyerünk szürkés poranyag formájában. Olvadáspont: 176-177°C.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 8,46 (s, 1H); 7,87 (s, 1H);

7,74 (d, 1H, J = 3,4); 7,58 (széles s, 2H); 6,92 (s, 1H); 6,80 (s, 1H); 6,68 (dd, 1H, J = 1,0, 3,4), 2,34 (s, 3H). Elemanalízis a C₁₀HnN₅S képlet alapján:

Számított: C% = 51,5; H% = 4,75; N% = 30,0;

S%= 13,7;

Mért: C% = 51,4; H% = 4,85; N% = 30,2;

S%= 13,7.

Hasonlóképpen állítjuk elő az l-((l-imidazoliltionil)-amino)-2-imino-3,5-dibróm-piridint. Kihozatal 96%, halványsárga szilárd anyag, olvadáspont: 185-186 °C.

‘H-NMR (DMSO-d₆): 8,51 (d, 1H, J = 1,8); 8,46 (s, 1H); 8,41 (d, 1H, J = 2,1); 8,13 (széles s, 2H); 7,86 (s, 1H); 6,93 (s, 1H).

Hasonlóképpen állítjuk elő az l-((l-imidazolil-tionil)-amino)-2-imino-3,5-diklór-piridint. Kihozatal: 86%, halványsárga szilárd anyag, olvadáspont: 176-178 °C.

Elemanalízis a C₉H₇N₅C1₂S képlet alapján:

Számított: C% = 37,5; H% = 2,45; N% = 24,3;

S%= 11,1;

Mért: C% = 37,7; H% = 2,50; N% = 24,0;

S%= 11,2.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 8,48 (s, 1H); 8,39 (s, 1H);

8,38 (s, 1H); 8,29 (széles s, 2H); 7,89 (s, 1H);

6,95 (s, 1H).

“C-NMR (DMSO-d₆): 181,1, 147,7, 138,7, 138,0, 136,4,128,0, 120,5, 118,4,115,7.

10. példa

N-(2,6-Diklór-fenil)-7-metil-1,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid előállítása

1,2 g (0,052 mól) 2-(klór-szulfonil)-7-metil-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint és 1,7 g (0,010 mól) 2,6-diklóranilint és 0,04 g (0,0052 mól) piridint feloldunk 20 ml vízmentes acetonitrilben, majd keverés közben hozzáadunk 60 μί (0,0008 mól) dimetil-szulfoxidot. A reakciót keverés közben egy éjszakán át végezzük, majd az illékony anyagot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot diklór-metánban oldjuk, a kapott anyagot híg vizes sósavval jól átmossuk, a szerves fázist elválasztjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot hexánnal elkeverjük, a képződött szilárd anyagot szűrjük, szárítjuk, így 0,7 g, 38% cím szerinti vegyületet nyerünk barnás poranyag formájában, olvadáspont: 232-234 °C. Elemanalízis a C_]3H₁₀Cl₂N₄O₂S képlet alapján: Számított: C% = 43,7; H% = 2,82; N% = 15,7;

S% = 8,98;

Mért: C% = 44,0; H% = 2,87; N%=15,5;

S% = 9,15.

‘H-NMR (DMSO-d₆): 10,80 (s, 1H); 8,91 (d, 1H,

J = 3,5); 7,42 (s, 1H); 7,19-7,50 (m, 4H), 2,47 (s, 3H).

11. példa

4-Metil-glutánsavanhidrid előállítása

Lényegében a következő irodalmi helyen leírtak szerint járunk el: J. Am. Chem. Soc., 75, 2377-9 (1953). 100 g (0,51 mól) etil-izodehidroacetátot elkeverünk 500 ml vízben oldott, 68,5 g (0,71 mól) nátrium-hidroxiddal melegen, és a keverést addig folytatjuk, amíg a keverék tiszta lesz. Az oldatot ezután 200 ml koncentrált sósavval megsavanyítjuk, etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot 250 ml ecetsavanhidriddel elkeverjük, és a kapott keveréket visszafolyatás közben 20-30 percen át melegítjük. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot éterből átkristályosítjuk, így 60,8 g (94%) cím szerinti vegyületet nyerünk barnás színű poranyag formájában. Olvadáspont: 70-72 °C.

‘H-NMR (CDC1₃): 6,01 (s, 1H); 3,41 (s, 2H);

2,04 (d, 3H).

A reakciót hasonlóképpen végezzük metilizodehidroacetáttal is. Az ecetsavanhidrid helyett acetilkloridot is alkalmazhatunk, de az ecetsavanhidriddel általában jobb eredményt kapunk.

12. példa

2-(Benzil-tio)-5-hidroxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása g (0,0554 mól) tioszemikarbazidot elkeverünk 67,1 g (0,53 mól) benzil-kloriddal 1 liter 2propanolban, és visszafolyatás közben 2 órán át keverjük. A keveréket ezután lehűtjük, hozzáadunk 60,8 g (0,482 mól) 4-metil-glutakonsav-anhidridet és 75 ml,

53,6 g (0,53 mól) trietil-amint. A keveréket ismételten visszafolyatás közben egy órán át keverjük. Ezután hozzáadunk metanolos nátrium-metoxid-oldatot (250 ml, 25 tömeg%-os, 1,09 mól), a kapott sárgásbarna keveréket visszafolyatásig melegítjük, és ezen a hőmérsékleten 2,5 órán át keverjük. Az illékony anyagot ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot 150 ml híg vizes ecetsavval és etil-acetáttal egyesítjük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel jól átmossuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot ezután egy hőpisztollyal csökkentett nyomáson 30 percen át melegítjük, amíg a buborékolás megszűnik, és a reakciókeverék megszilárdul. A keveréket ezután lehűtjük, metanollal hígítjuk, és a kapott szilárd anyagot szűrjük. így 54,5 g (41%) cím szerinti vegyületet nyerünk sárgásbamás poranyag formájában. Olvadáspont: 214-216 °C.

Elemanalízis a C₁₃H_hC1N₄S képlet alapján:

Számított: C% = 62,0; H% = 4,83; N% = 15,5;

S% = 11,9;

Mért: C% = 61,9; H% = 4,88; N%=15,5;

S%= 11,5.

13. példa

2-(Benzil-tio)-5-klór-7-metil-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin

21,9 g (0,18 mól) Ν,Ν-dimetil-anilint lassan 150 ml foszfor-oxi-kloriddal elkevert 44,5 g (0,164 mól) 2(benzil-tio)-5-hidroxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piri dinhez adagoljuk, és a keveréket visszafolyatás közben 20 órán át keverjük. A foszfor-oxi-klorid felesleget ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot etil-acetátban oldjuk, vízzel mossuk, gyorsan csökkentett nyomáson betöményítjük a felesleges víz eltávolítása érdekében. A maradékot ismételten etil-acetátban oldjuk, a keveréket leszivatjuk egy szilikagél ágyon, majd a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, és a visszamaradó anyagot hexánnal elkeverjük. A kapott keveréket szűrjük, a szilárd anyagot szárítjuk, így

HU215 210Β

37,5 g (79%) cím szerinti vegyületet nyerünk barnás poranyag formájában, olvadáspont: 108-110 °C. Elemanalízis a C₁₄H₁₂C1N₃S képlet alapján:

Számított: C% = 58,0; H% = 4,17; N%=14,5;

S% = 11,1;

Mért: C% = 58,4; H% = 3,93; N%=14,6;

S%= 11,0.

i H-NMR (CDC1₃): 165,4, 152,5,141,7,131,2,129,1, 128,4, 128,1, 127,3, 115,2, 112,2,35,8,21,4.

14. példa

2-(Benzil-tio)-5-metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin

5,0 g (0,017 mól) 2-(benzil-tio)-5-klór-7-metil-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint és metanolos nátrium-metoxidot (16 ml, 25 tömeg%-os, 3,7 g, 0,070 mól) elkeverünk 100 ml metanollal, és visszafolyatás közben 4 órán át keveijük. A keveréket ezután lehűtjük, 10 ml ecetsavval megsavanyítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot diklór-metánban oldjuk, a kapott oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot hexánnal elkeverjük, szüljük, a szilárd anyag mennyisége

4.7 g (97%) barnás poranyag. Olvadáspont: 85-87 °C. H-NMR (CDC1₃): 7,24-7,46 (m, 5H); 7,02 (s, IH); 6,06 (s, IH); 4,51 (s, 2H); 4,10 (s, 3H); 2,43 (s, 3H). Elemanalízis a C_]5Hi₅N₃OS képlet alapján:

Számított: C% = 63,1; H% = 5,30; N% = 14,7;

S%= 11,2;

Mért: C% = 62,9; H% = 5,12; N%=14,7;

S%= 11,3.

75. példa

N-(2,6-Diklór-fenil)-5-klór-7-metil-l,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid

A cím szerinti vegyületet a 10. példa szerint állítjuk elő 2-(klór-szulfonil)-5-klór-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5ajpiridinből kiindulva. A termék fehér szilárd anyag, kihozatal: 62%. Olvadáspont: 257-258 °C.

Elemanalízis a C₁₃H₉C1₃N₄O₂S képlet alapján: Számított: C% = 39,9; H% = 2,32; N% = 14,3;

S% = 8,19;

Mért: C% = 39,8; H% = 2,35; N% = 14,3;

S% = 8,03.

H-NMR (DMSO-d₆): 10,80 (s, IH); 7,81 (s, IH);

7,60 (s, IH); 7,03-7,48 (m, 3H); 2,48 (s, 3H).

16. példa

N-(2,6-Diklór-fenil)-5-metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid

3,0 g (0,0077 mól) N-(2,6-diklór-fenil)-5-klór-7metil-1,2,4-triazolo[ 1,5 -a]piridin-2-szulfonamidot és 25 tömeg%-os metanolos nátrium-metoxidot (12 ml,

2.8 g, 0,050 mól) elkeverünk 100 ml metanollal, és visszafolyatás közben 2 órán át melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, ecetsavval megsavanyítjuk, az illékony részt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot diklór-metánban hígítjuk, és a keveréket vízzel átmossuk. A szerves fázist szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot éterrel elkeverjük, majd szűrjük. A kapott szilárd anyagot szárítjuk, mennyisége 2,6 g (87%) fehér poranyag, olvadáspont: 269-270 °C.

Elemanalízis a C₎₄H₁₂C1₂N₄O₃S képlet alapján: Számított: C% = 43,4; H% = 3,13; N%=14,5;

S% = 8,27;

Mért: C% = 43,3; H% = 3,13; N%=14,4;

S% = 8,18.

Hasonlóképpen állítjuk elő az N-(2,6-difluor-fenil)5-metoxi-7-metil-l ,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-2-szulfonamidot N-(2,6-difluor-fenil)-5-klór-7-metil-l,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamidból kiindulva, a termék világos barnás por, olvadáspont: 248-249 °C. Elemanalízis a C₁₄H₁₂F₂N₄O₃S képlet alapján: Számított: C% = 47,6; H% = 3,41; N% = 15,8;

S% = 9,05;

Mért: C% = 47,4; H% = 3,48; N%=15,8;

S% = 9,05.

H-NMR (DMSO-d₆): 10,66 (s, IH); 7,02-7,46 (m, 4H); 6,73 (s, IH); 4,12 (s, 3H); 2,47 (s, 3H).

17. példa

2-Hidrazino-3-nitro-piridin

100 g, (0,63 mól) 2-klór-3-nitro-piridint, 70,4 ml,

72.6 g (1,45 mól) hidrazin-monohidrátot elkeverünk

1,3 liter metanollal, és visszafolyatás közben keverjük. 30 perc elteltével a keveréket lehűtjük, az oldhatatlan anyagot szűréssel elválasztjuk, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, és a kapott anyagot a szűrésnél visszamaradt oldhatatlan anyaggal együtt vízzel hígítjuk. A kapott oldhatatlan anyagot szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, így 95,2 g (98%) cím szerinti vegyületet nyerünk világossárga poranyag formájában. Olvadáspont: 168-169 °C.

Elemanalízis a C₅H₆N₄O₂ képlet alapján:

Számított: C% = 39,0; H% = 3,90; N% = 36,4;

S% = 8,27;

Mért: C% = 39,1; H% = 4,17; N% = 36,1;

S% = 8,18.

18. példa

2-(Benzil-tio)-8-nitro-l, 2,4-triazolo[l, 5-a]piridin előállítása

95,2 g (0,618 mól) 2-hidrazino-3-nitro-piridint elkeverünk 1 liter acetonitrillel és 114 ml, 143,9 g (1,89 mól) szén-diszulfidot adunk hozzá. A keveréket

1,5 órán át keveijük, majd cseppenként 20 perc alatt 15 °C-20 °C hőmérsékleten hozzáadunk 78,6 ml,

23.6 g (0,693 mól) 30%-os hidrogén-peroxidot. A kapott keveréket további 2 órán át keverjük, majd jégfürdőn lehűtjük, hozzáadunk 91,7 g (0,72 mól) benzil-kloridot, majd 110 ml, 79,6 g (0,79 mól) trietil-amint lassan keverés közben 2 óra alatt. A végbemenő reakció exoterm. A keveréket szobahőmérsékleten egy hétvégén keverjük. Az illékony anyagot ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot diklórmetánnal és vízzel hígítjuk. A kapott keveréket Celiten szűrjük a kivált kén eltávolítására. A szűrlet szerves fázisát elválasztjuk, vízzel mossuk, csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott szilárd anyagot vízzel hí52

HU 215 210 Β gítjuk, szűrjük, szárítjuk, így 174 g (98%) cím szerinti vegyületet nyerünk barna poranyag formájában. Olvadáspont: 125-126 °C (bomlik).

Elemanalízis a C₁₃H₁₀N₄O₂S képlet alapján:

Számított: C% = 54,5; H% = 3,52; N%=19,6;

S%= 11,2;

Mért: C% = 54,8; H% = 3,64; N%=19,7;

S%= 11,3.

19. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin

174 g (0,61 mól) 2-(benzil-tio)-8-nitro-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint 204,2 g (3,65 mól) vasforgácsot és 2 liter ecetsavat elkeverünk és melegítés közben 70-80 °C hőmérsékleten 6 órán át keverjük. A keveréket ezután lehűtjük, vízzel és diklór-metánnal hígítjuk, Celiten szűrjük, a szűrletben lévő szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk, a szerves fázist és az extraktumot egyesítjük, többször vízzel, majd híg vizes nátrium-hidroxiddal mossuk, a kapott szerves oldatot csökkentett nyomáson betöményítjük, és a visszamaradó anyagot éterrel elkeverjük. Az oldhatatlan szilárd anyagot szűrjük, szárítjuk, így

106,3 g cím szerinti vegyületet kapunk barna poranyag formájában. Olvadáspont: 116-117 °C. Egy további,

14,2 g mennyiségű, kisebb tisztaságú terméket nyerünk az éteres szűrletből (összesen 77% kihozatal). A redukciót elvégeztük vasporral és kalcium-kloriddal vizes etanolban, valamint sztanno-kloriddal sósavban is.

20. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-5,7-diklór-l,2,4-triazolo[1,5-a]piridin előállítása g (0,078 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint 10,4 g (0,078 mól) N-klórszukcinimidet és szén-tetrakloridot elkeverünk, és visszafolyatás közben 1 órán át melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, további 10,4 g N-klór-szukcinimidet adagolunk hozzá, a keveréket visszafolyatásig melegítjük, szüljük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk diklór-metánnal. A terméket tartalmazó frakciót csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot éterrel elkeverjük, az oldhatatlan szilárd anyagot szűrjük és szárítjuk, így 18 g (71%) cím szerinti vegyületet nyerünk világosbarna poranyag formájában, olvadáspont: 118-119 °C.

21. példa

2-(Benzil-tio)-5,7-diklór-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin előállítása

25,8 g (0,079 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-5,7diklór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint 18,9 ml, 16,4 g (0,158 mól) terc-butil-nitrátot és 1,5 liter tetrahidrofuránt elkeverünk, és visszafolyatás közben keveijük. Gázképződés indul meg azonnal, majd néhány perc múlva leáll, de a reakciókeveréket még további 1 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Az illékony anyagokat ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (diklórmetán). A terméket tartalmazó frakciókat csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot éterrel elkeveijük, az oldhatatlan szilárd anyagot szűrjük, az éteres szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, és a maradékot ismételten szilikagélen kromatografáljuk (10 tömeg% etil-acetát hexánban). A terméket tartalmazó frakciókat betöményítjük, a maradékot és a fentiek szerinti oldhatatlan szilárd anyagot egyesítjük, így

12,2 g (50%) cím szerinti vegyületet nyerünk vörösesbarna poranyag formájában, olvadáspont: 88-89 °C. Elemanalízis a C₁₃H₉C1₂N₃S képlet alapján:

Számított: C% = 50,3; H% = 2,92; N% = 13,6;

S%= 10,3;

Mért: C% = 50,l; H% = 2,92; N%=13,6;

S% = 10,2.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-5,7dibróm-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridint 8-amino-2-(benziltio)-5,7-dibróm-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridinből kiindulva. A kihozatal 32% világosbarna poranyag, olvadáspont: 113-114 °C.

22. példa

N-(2,6-Diklór-fenil)-5-metoxi-7-klór-l,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid

Metanolos nátrium-metoxidot (1,1 ml, 25 tömeg%os oldatból, 0,26 g, 0,005 mól) adagolunk 30 ml dimetil-szulfoxidban oldott 0,9 g (0,02 mól) N-(2,6diklór-fenil)-5,7-diklór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piri- din-2szulfonamidhoz környezeti hőmérsékleten keverés közben. A reakció néhány percen belül végbemegy, de még további 30 percen át keverjük. A keveréket ezután ecetsavval megsavanyítjuk, diklór-metánnal hígítjuk, a kapott szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot hexánnal elkeverjük, az oldhatatlan szilárd anyagot szűrjük és szárítjuk, így 0,8 g (90%) cím szerinti vegyületet kapunk világosbarna poranyag formájában. Olvadáspont: 232-234 °C (bomlik).

Elemanalízis a C₁₃H₉C1₃N₄O₃S képlet alapján: Számított: C% = 38,3; H% = 2,22; N%=13,7;

S% = 7,87;

Mért: C% = 38,3; H% = 2,12; N%=13,7;

S% = 7,63.

23. példa

N-(2,6-Diklár-fenil)-5,7-dimetoxi-l, 2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid előállítása

Metanolos nátrium-metoxidot (3 ml, 25 tömeg%-os oldat, 0,71 g, 0,013 mól) adagolunk 30 ml dimetilszulfoxidban oldott 0,66 g (0,0016 mól) N-(2,6-diklórfenil)-5-metoxi-7-klór-l ,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-2-szu lfonamidhoz, és a kapott keveréket néhány órán át keverjük. A keveréket hagyjuk reagálni, majd ecetsavval megsavanyítjuk és diklór-metánnal hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (0,5 tömeg% ecetsavdiklór-metánban, majd fokozatosan növeljük a koncentrációt 0,5 tömeg% ecetsav + 1 tömeg% etanol-diklór-metánban). A termékfrakciókat tartalmazó eluátumot csök53 kenteit nyomáson betöményítjük, így 118 mg (13%) cím szerinti vegyületet nyerünk halványsárga poranyag formájában, olvadáspont: 252-253 °C (bomlik). Elemanalízis a CmH^C^N^S képlet alapján: Számított: C% = 41,7; H% = 3,00; N% =13,9;

S% = 7,95;

Mért: C% = 41,8; H% = 2,67; N%=13,6;

S% = 8,00.

24. példa

N-(2-Fluor-6-metil-3-piridinil)-5-metoxi-7-metil1,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid előállítása

0,70 g (1,9 mól) N-(2-fluor-5-metil-3-piridinil)-5klór-7-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5 -a]piridin-2-szulfonamidot feloldunk 25 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban, és keverés közben hozzáadunk metanolos nátriummetoxid oldatot (25 tömeg%-os oldat, 1 ml, 4,6 mmol), majd 3 perc elteltével 3 ml ecetsavat adagolunk, és a keveréket 600 ml diklór-metánnal hígítjuk. A kapott oldatot 5*100-100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, csökkentett nyomáson betöményítjük, így 0,5 g (71%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 262-264 °C (bomlik).

Elemanalízis a C₁₃H_hC1FN₅O₃S képlet alapján: Számított: C% = 42,0; H% = 2,98; N% =18,8;

S% = 8,62;

Mért: C% = 41,9; H% = 2,93; N%=18,8;

S% = 8,47.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 10,7 (széles, 1H); 8,1 (dd, 1H); 8,05 (dd, 1H); 7,4 (s, 1H); 6,8 (s, 1H); 4,1 (s, 1H);

2,5 (s, 3H).

25. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-5-klór-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin előállítása

14,0 g (0,0546 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-1,2,4triazolo[l,5-a]piridint és 5,4 g (0,0273 mól) 1,3-diklór5,5-dimetil-hidantoint elkeverünk 500 ml diklór-metánban, és visszafolyatás közben 2 órán át keverjük. Ezután további 5 g (0,025 mól) l,3-diklór-5,5-dimetilhidantoint adagolunk, és a keveréket további 1 órán át keverés közben melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, vizes nátrium-biszulfittal hígítjuk, és további 1 órán át keveijük. A keveréket ezután vízzel mossuk, az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk (diklór-metán), így 6 g (38%) cím szerinti vegyületet nyerünk világosbamás színű poranyag formájában. Olvadáspont: 113-114 °C. Elemanalízis a C₁₃H_1]C1N₄S képlet alapján:

Számított: C% = 53,7; H% = 3,81; N%=19,3;

S%= 11,0;

Mért: C% = 53,9; H% = 3,84; N% = 19,5;

S% = ll,0.

26. példa

2-(Benzil-tio)-5-klór-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridizin g (0,031 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-5-klórl,2,4-triazolo[l,5-a]piridint és 2 g (0,033 mól) ecetsavat feloldunk 100 ml tetrahidrofuránban, és cseppenként keverés közben 30 perc alatt 500 ml tetrahidrofuránban oldott 6,4 g (0,062 mól) terc-butil-nitrithez adagoljuk 50-55 °C hőmérsékleten, és 15 percig hagyjuk reagálni a reakció teljes végbemeneteléig. Ezután az illékony anyagokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (5-15% gradiens etil-acetát hexánban). A termékfrakciókat betöményítjük, így 3,4 g (37%) cím szerinti vegyületet nyerünk sötét színű, alacsony olvadáspontú szilárd anyag formájában.

27. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-5-bróm-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

25,6 g (0,1 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-1,2,4triazolo[l,5-a]piridint 17,8 g (0,1 mól) N-brómszukcinimidet és 2 liter diklór-metánt 1 órán át keverünk, majd az oldatot híg vizes nátrium-biszulfittal, majd vízzel mossuk, az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (25 tömeg% etil-acetát hexánban). A termékfrakciókat ezután csökkentett nyomáson betöményítjük, a szilárd maradékot éterrel extraháljuk, majd szárítjuk, így 17,5 g (52%) cím szerinti vegyületet nyerünk világosbamás poranyag formájában, olvadáspont: 125-126 °C.

Elemanalízis a C₁₃H_nBrN₄S képlet alapján:

Számított: C% = 46,6; H% = 3,31; N% = 16,7;

S% = 9,56;

Mért: C% = 46,7; H% = 3,34; N%=17,0;

S% = 9,56.

28. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-5-klór-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin előállítása redukcióval

1,0 g (3,5 mmol) 2-(benzil-tio)-8-nitro-l ,2,4triazolo[l,5-a]piridint, 1,35 g (3,85 mmol) sztanni-klorid-pentahidrátot és 10 ml koncentrált sósavat melegítés közben 90 °C hőmérsékleten elkeverünk, majd lassan 1 óra alatt hozzáadunk 1,99 g (10,5 mmol) sztanno-kloridot 10 ml koncentrált vizes sósavban oldva. Rövid reakcióidő után a keveréket hagyjuk lehűlni, a jelen lévő szilárd anyagot szűrjük, ezt vízben elkeverjük, a keveréket híg vizes nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk, és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumot csökkentett nyomáson betöményítjük, így 0,6 g (66%) terméket nyerünk barna szilárd anyag formájában. Ez az anyag 93%-ban cím szerinti vegyületet és 7 tömeg%ban 8-amino-2-(benzil-tio)-1,2,4-triazolo[l ,5-a]piridint tartalmaz HPLC-vel kimutatva. A tiszta vegyület olvadáspontja 113-114 °C.

29. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-5-etoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása redukcióval

5,0 g (0,017 mól) 2-(benzil-tio)-8-nitro-1,2,4triazolo[l,5-a]piridint és 7,3 g (0,021 mól) sztanni-klorid-pentahidrátot elkeverünk 100 ml etanollal, és visszafolyatás közben keverjük, majd cseppenként ke54

HU 215 210 Β verés közben hozzáadunk 45 perc alatt a melegítést folytatva 100 ml etanolban oldott 13,2 g (1,17 mól) sztanno-kloridot, és további 20 percen át a keverést folytatjuk. A keveréket ezután diklór-metánnal hígítjuk, majd 2 n vizes sósavval jól átmossuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk, először 5 tömeg%-os etil-acetát/diklór-metán oldattal, majd fokozatosan 20 tömeg%-ig növekvő etil-acetát/diklór-metán oldattal. A terméket tartalmazó frakciókat betöményítjük, a visszamaradó anyagot diklór-metánban oldjuk, a kapott oldatot 2 n vizes nátrium-hidroxiddal átmossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot hexánnal elkeverjük, az oldhatatlan szilárd anyagot szűrjük, szárítjuk, így 1,7 g (33%) cím szerinti vegyületet nyerünk sötétbarna poranyag formájában. Olvadáspont: 106-107 °C. Elemanalízis a C_]5H₁₆N₄OS képlet alapján:

Számított: C% = 60,0; H% = 5,37; N% = 18,7;

S%= 10,7;

Mért: C% = 59,8; H% = 5,49; N%=18,8;

S% = 10,5.

30. példa l,2-Diamino-3,5-diklór-piridinium-mezitilát előállítása

9,48 g (58,1 mmol) 2-amino-3,5-diklór-piridint feloldunk 100 ml kloroformban egy gömblombikban, és jégfurdővel 5 °C-ra lehűtjük. Ezután hozzácsepegtetünk keverés közben frissen készített 5-mezitilén-szulfonilhidroxil-amint (15,5 g, 69,8 mmol) kloroformban (vigyázat, a vegyület egy robbanóképes szilárd anyag). Sűrű, fehér csapadék képződik 15 perc után. A keveréket hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni egy éjszaka alatt keverés közben. A szilárd anyagot ezután szűréssel elválasztjuk, 3*100-100 ml kloroformmal mossuk, majd szárítjuk, így 17,5 g (80%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér kristályos szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 231-232 °C.

IR (KBr): 3407, 3203, 3025, 2936, 1656, 1369, 1182, 1086, 1014, 679, 600, 548 cm-·.

•H-NMR (DMSO-d₆): 8,81 (s, 2H); 8,42 (s, 2H);

7,01 (s, 2H); 6,73 (s, 2H); 2,50 (s, >6H); 2,16 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő az l,2-diamino-3,5dibróm-piridinium-mezitilátot, kihozatal: 92% szürkés színű szilárd anyag, olvadáspont: 212-213 °C.

•H-NMR (DMSO-d₆): 8,67 (széles s, 2H); 8,58 (d,

1H, J = 2,1); 8,47 (d, 1H, J = 2,1); 6,99 (s, 2H);

6,874 (s, 2H); 2,49 (s, >6H); 2,17 (s, 3H).

Elemanalízis a C₁₄H₁₇Br₂N₃O₃S képlet alapján: Számított: C% = 36,1; H% = 3,68; N% = 9,01;

S% = 6,88;

Mért: C%=35,9; H% = 3,98; N% = 8,89;

S% = 6,86.

31. példa

2-(Benzil-tio)-6,8-diklór-l, 2,4-triazolo[l, 5-a]piridin előállítása

1,0 g (3,5 mmol) l-((l-imidazolil-tionil)-amino)-2imino-3,5-diklór-piridint elkeverünk 10 ml n-butanollal egy gömblombikban, és keverés közben 100 °C-ig melegítjük, ekkor hozzáadunk 0,48 ml (4,2 mmol) benzilkloridot, és a kapott keveréket visszafolyatás közben

1,5 órán át melegítjük. Az illékony anyagot ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a szilárd maradékot 20 ml hexánnal, 20 ml vízzel és 20 ml hexánnal elkeverjük, a kapott szilárd anyagot hexánnal a szűrőn mossuk, majd szárítjuk, így 0,80 g (74%) cím szerinti vegyületet nyerünk halványsárga szilárd anyag formájában, olvadáspont: 115-116 °C.

Elemanalízis a C₁₃H₎₉N₃C1₂S képlet alapján:

Számított: C% = 50,3; H% = 2,92; N% = 13,6;

S% = 10,3;

Mért: C% = 49,4; H% = 2,32; N%=13,8;

S% = 10,1.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 9,28 (s, 1H); 8,08 (s, 1H);

7,46 (d, 2H, J = 7,2); 7,27-7,31 (m, 3H); 4,50 (s, 2H). •³C-NMR (DMSO-d₆): 164,9, 148,2, 137,2, 130,5, 128,9, 128,5, 127,4, 126,5, 119,7, 119,4, 34,7.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-6,8dibróm-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 84%. Halványsárga szilárd anyag, olvadáspont: 123-124 °C. Elemanalízis a Ci₃H₉N₃Br₂S képlet alapján:

Számított: C% = 39,1; H% = 2,27; N%=10,5;

S% = 8,03;

Mért: C% = 38,8; H% = 2,34; N% = 10,6;

S% = 8,17.

•H-NMR (DMSO-d₆): 9,34 (d, 1H, J = 1,8); 8,23 (d, 1H, J = 1,5); 7,47 (d, 2H, J = 6,9); 7,25-7,33 (m, 3H);

4.49 (s, 2H).

32. példa

3-(Benzil-tio)-6-bróm-8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

9,5 g (23,8 mmol) 2-(benzil-tio)-6,8-dibróm-1,2,4triazolo[l,5-a]piridint elkeverünk 50 ml acetonitrillel egy gömblombikban, hozzáadunk metanolos nátrium-metoxidot (13,1 ml, 25 tömeg%-os oldat, 57,1 mmol), és a kapott keveréket 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Ezután hozzáadunk 10 ml jégecetet, majd az egész keveréket jeges vízbe öntjük (300 ml). Barna színű csapadék képződik, ezt szűrjük, majd szárítjuk, majd szilikagélen kromatografáljuk (etil-acetát/hexán = 1:1). A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, csökkentett nyomáson betöményítjük, így 6,58 g (80%) cím szerinti vegyületet nyerünk halványsárga szilárd anyag formájában. Elemanalízis a C₁₄H₁₂N₃BrSO képlet alapján: Számított: C% = 48,0; H% = 3,45; N% = 12,0;

S% = 9,75;

Mért: C% = 47,8; H% = 3,36; N%=11,9;

S% = 9,22.

•H-NMR (DMSO-d₆): 8,85 (d, 1H, J= 1,5);

7,42 (d, 2H, J = 7,5); 7,23-7,31 (m, 4H); 4,46 (s, 2H); 3,97 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-6-klór8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint, kihozatal: 87%, barnás szilárd anyag, olvadáspont: 125-126 °C. •H-NMR (DMSO-d₆): 8,84 (d, 1H, J = 1,5); 7,46 (d, 2H, J = 6,9); 7,26-7,36 (m, 3H); 7,24 (d, 1H,J = 1,5);

4.50 (s, 2H); 4,02 (s, 3H).

HU 215 210 Β

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-6-klór8-etoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridint. Kihozatal: 100%, halvány narancsszínű olaj.

Ή-NMR (DMSO-d₆): 8,83 (d, 1H, J = 1,2);

7,45 (d, 2H, J = 7,2); 7,26-7,34 (m, 3H); 7,22 (d, 9H,

J = 1,2, 1H); 4,49 (s, 2H); 4,28 (q, 2H, J = 7,2);

1,41 (t, 3H, J = 6,9).

33. példa

6-Bróm-5 -klór-2-(klór-szulfonil)-8-metoxi-1,2,4triazoloj1,5-a]piridin előállítása

2,0 g (5,7 mmol) 2-(benzil-tio)-6-bróm-8-metoxi1.2.4- triazolo[l,5-a]piridint feloldunk 30 ml diklór-metánban egy nagy sebességű keverővei és szárazjeges kondenzorral ellátott háromnyakú lombikban, és jégfürdővel 5 °C-ra lehűtjük. Ezután keverés közben hozzáadunk 30 ml (60 mmol) 2 mólos vizes sósavat, majd 50 ml (34 mmol) 5 tömeg%-os vizes nátrium-hipoklorit oldatot keverés közben, majd a keveréket hagyjuk 2 órán át reagálni. A rétegeket ezután elválasztjuk, a vizes fázist diklór-metánnal mossuk (2x10 ml), a diklór-metán fázisokat mossuk, majd egyesítjük, 20 ml vízzel, majd 20 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó gumiszerű anyagot hexánnal elkeverjük, így 1,94 g (97%) cím szerinti vegyületet nyerünk sárga gumi formájában.

Ή-NMR (CDClj): 7,14 (s, 1H); 4,13 (s, 3H).

34. példa

2-(Benzil-1io)-5,8-diklór-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin előállítása

9,9 g (0,10 mól) réz(I)-kloridot elkeverünk 300 ml acetonitrillel, és hozzáadunk 8,7 ml, 6,8 g (0,066 mól) 90 tömeg%-os terc-butil-nitritet keverés közben. 10 perc elteltével 9,5 g (0,033 mól) 8-amino-2(benzil-tio)-5-klór-1,2,4-triazolo[l ,5-a]piridint adagolunk, és a keverést 3 napon át folytatjuk. A keveréket ezután diklór-metánnal és 2 n vizes sósavval hígítjuk, majd jól elkeverjük, és a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázist 2 n vizes sósavval mossuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk diklór-metánnal, így 6,5 g (63%) cím szerinti vegyületet nyerünk sárga poranyag formájában. Olvadáspont: 103-104 °C.

Elemanalízis a CuHgCENjS képlet alapján:

Számított: C% = 50,3; H% = 2,92; N% = 13,6;

S% = 10,3;

Mért: C% = 50,4; H% = 3,08; N%=13,6;

S%= 10,3.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-8-klór1.2.4- triazolo[ 1,5-a]piridint 8-amino-2-(benzil-tio)1.2.4- triazolo[l,5-a]piridinből kiindulva. Kihozatal: 65%, sárga poranyag, olvadáspont: 82-83 °C. Elemanalízis a C₎₃H_1OC1N₃S képlet alapján:

Számított: C% = 56,6; H% = 3,66; N% = 15,2;

S%= 11,6;

Mért: C% = 56,6; H% = 3,33; N%=15,3;

S% = 11,5.

35. példa

2-(Benzil-tio)-8-klór-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

6,0 g (0,019 mól) 2-(benzil-tio)-5,8-diklór-1,2,4triazolo[l,5-a]piridint elkeverünk metanolban metanolos nátrium-metoxiddal (25 tömeg%-os oldat, 26,5 ml,

6.3 g, 0,116 mól), és visszafolyatás közben 2 órán át melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, ecetsavval megsavanyítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot diklór-metánban oldjuk, és az oldatot vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot hexánnal elkeverjük, a visszamaradó szilárd anyagot szűrjük, szárítjuk, így 5,76 g (99%) cím szerinti vegyületet nyerünk világosbarna poranyag formájában, olvadáspont: 90-91 °C.

Elemanalízis a Ci₄H_]2ClN₃OS képlet alapján:

Számított: C% =55,0; H% = 3,96; N% = 13,7;

S% = 10,5;

Mért: C% = 54,9; H% = 4,02; N%=13,4;

S% = 10,7.

36. példa

2-(Benzil-tio)-8-bróm-5-klór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

4,9 g (0,0034 mól) réz(I)-bromidot elkeverünk 200 ml acetonitrillel, majd 15 perc keverés után hozzáadunk 3 ml, 2,3 g (0,0023 mól) 90 tömeg%-os tercbutil-nitritet, és még néhány percig keverjük. Ezután

3.3 g (0,0013 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-5-klór-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint adunk hozzá, és a kapott anyagot 2 napon át keverjük. Ezután az anyagot csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot szilikagélen diklór-metánnal kromatografáljuk, majd a terméket tartalmazó frakciókból az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot hexánnal elkeverjük, a szilárd anyagot szűrjük, szárítjuk, így 2,6 g (56%) cím szerinti vegyületet nyerünk sárga por formájában, olvadáspont: 122-124 °C.

Elemanalízis a C₁₃H₉BrClN₃S képlet alapján:

Számított: C% = 44,0; H% = 2,56; N% = 11,9;

S% = 9,04;

Mért: C% = 43,9; H% = 2,59; N%=11,9;

S% = 8,86.

37. példa

2-(Benzil-tio)-8-bróm-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin

7,7 g (0,0217 mól) 2-(benzil-tio)-8-bróm-5-klórl,2,4-triazolo[l,5-a]piridint és metanolos nátrium-metoxidot (25 tömeg%-os oldat, 19,9 ml, 4,7 g, 0,0868 mól) elkeverünk 400 ml metanollal, és visszafolyatás közben 1,5 órán át melegítjük. Ezután az anyagot lehűtjük, ecetsavval megsavanyítjuk, az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot diklór-metánban oldjuk. A kapott oldatot ezután vízzel mossuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot hexánnal elkeverjük, a szilárd anyagot szüljük, szárítjuk, így 7,3 g, (96%) cím szerinti vegyületet nyerünk világosbarna poranyag formájában, olvadáspont: 78-79 °C.

HU215 210B

Elemanalízis a C₁₄H₁₂BrN₃OS képlet alapján:

Számított: C% = 48,0; H% = 3,45; N% = 12,0;

S% = 9,16;

Mért: C% = 48,0; H% = 3,52; N%=12,2;

S% = 9,01.

38. példa

N-(2,6-Difluor-fenil)-8-metoxi-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin-2-piridin szulfonamid előállítása

0,8 g (0,0023 mól) N-(2,6-difluor-fenil)-8-klórl,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamidot és metanolos nátrium-metoxid oldatot (25 tömeg%-os oldat,

1,6 ml, 0,37 g, 0,007 mól) elkeverünk 20 ml dimetilszulfoxiddal, és környezeti hőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Ezután hozzáadunk további 1,6 ml, 25 tömeg%-os metanolos nátrium-metoxid oldatot, és a keverést 3 napig még folytatjuk. Az anyagot ezután ecetsavval megsavanyítjuk, diklór-metánnal hígítjuk, a kapott oldatot vízzel mossuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot, amely láthatóan nagy mennyiségű kiindulási anyagot tartalmaz, feloldjuk 20 ml dimetil-szulfoxidban, hozzáadunk 0,4 g (0,0057 mól) kálium-metoxidot keverés közben környezeti hőmérsékleten. 3 óra elteltével a keveréket ecetsavval megsavanyítjuk, diklór-metánnal hígítjuk, a kapott oldatot vízzel jól átmossuk, csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot hexánnal elkeverjük, a szilárd anyagot szűrjük, éterrel és diklór-metánnal mossuk és szárítjuk, így 0,30 g (38%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 254-255 °C.

Elemanalízis a Ci₃H₁₀F₂O₄O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 45,9; H% = 2,96; N%=16,5;

S% = 9,42;

Mért: C% = 45,9; H% = 2,55; N%=16,4;

S% = 9,34.

39. példa

8-Amino-2-(benzil-tio)-5,7-dibróm-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

14,0 g (0,055 mól) 8-amino-2-(benzil-tio)-1,2,4triazolo[l,5-a]piridint feloldunk diklór-metánban, hozzáadunk 9,7 g (0,055 mól) N-bróm-szukcinimidet keverés közben környezeti hőmérsékleten, majd 1 óra elteltével további 6 g N-bróm-szukcinimidet adagolunk. A keveréket egy éjszakán át keverjük, majd híg vizes nátrium-biszulfit oldattal, majd vízzel mossuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (30 tömeg% etil-acetát/hexán), így 10 g (44%) cím szerinti vegyületet nyerünk sötétszürke por formájában, olvadáspont: 116-118 °C.

40. példa

2-(Benzil-tio)-7-bróm-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin előállítása

11,6 g (0,029 mól) 2-(benzil-tio)-5,7-dibróm-l,2,4triazolo[l,5-a]piridint és 25%-os metanolos nátriummetoxid-oldatot (13 ml, 3,1 g, 0,057 mól) elkeverünk 300 ml acetonitrillel, és visszafolyatás közben 1 órán át keverjük. Ezután további 26 ml 25 tÖmeg%-os nátriummetoxid oldatot adagolunk, majd 15 perc elteltével a keveréket ecetsavval megsavanyítjuk, és az illékony anyagot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (20 tömeg% etil-acetát/hexán), így 4,97 g (49%) cím szerinti vegyületet nyerünk barna poranyag formájában, olvadáspont: 80-82 °C.

Elemanalízis a C₁₄H₁₂BrN₃OS képlet alapján:

Számított: C% = 48,0; H% = 3,45; N% = 12,0;

S% = 9,16;

Mért: C% = 48,2; H% = 3,42; N%=11,9;

S% = 9,24.

41. példa

3-Amino-2-fluor-4-metil-piridin előállítása

10,1 g (65 mmol) 2-fluor-4-metil-3-nitro-piridint feloldunk 200 ml etil-acetátban, hozzáadunk 20 g (0,4 mól) ecetsavat és 0,89 g 5 tömeg%-os szénhordozós palládiumkatalizátort. A keveréket 2400 kPa hidrogénnyomáson 18 órán át rázzuk, majd szűrjük, csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó olajos anyagot híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat és éter között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 7,2 g (88%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 63-64 °C.

Elemanalízis a C₆H₇FN₂ képlet alapján:

Számított: C% = 57,1; H% = 5,59; N% = 22,2; Mért: C% = 57,2; H% = 5,73; N% = 22,1.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,4 (d, IH, J = 5,0); 6,8 (d, IH,

J = 5,0); 3,7 (széles, 2H), 2,1 (s, 3H).

¹³C-NMR (CDClj): 152,6 (d, J = 229), 134,1 (d,

J = 8,6), 133,8 (d, J = 14,5), 128,1 (d, J = 27,1), 123,3, 16,4 (d, J = 4,1).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-fluor-5-metil-piridint 2-fluor-5-metil-3-nitro-piridinből kiindulva. Kihozatal: 89%, fehér szilárd anyag, olvadáspont: 27-28,5 °C.

Elemanalízis a C₆H₇FN₂ képlet alapján:

Számított: C% = 57,1; H% = 5,59; N% = 22,2; Mért: C% = 56,9; H% = 5,65; N% = 22,6.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,2 (d, IH); 6,8 (d, IH); 3,7 (széles, 2H), 2,1 (s, 3H);

¹³C-NMR (CDC1₃): 151,8 (d, J = 229), 134,5 (d,

J = 12,6), 132,2 (d, J = 3,9), 129,9 (d, J = 28,7), 125,8 (d, J=5,3), 17,8.

42. példa

3-Amino-2-klör-4-metoxi-piridin előállítása

6,4 g (51 mmol) 3-amino-4-metoxi-piridint feloldunk 30 ml 37 tömeg%-os vizes sósavban, és lassan hozzáadunk szobahőmérsékleten keverés közben 7,8 g, 30 tömeg%-os vizes hidrogén-peroxidot. 30 perc elteltével az oldatot lassan 300 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük, a kapott keveréket háromszor 200-200 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így világosbarna szilárd anyagot nyerünk, ezt oszlopkromatográfiával tisztítjuk (aceton/hexán = 17:83), így 6,54 g (81%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen tűkristályok formájában, olvadáspont: 86-87 °C.

Elemanalízis a C₆H₇C1N₂O képlet alapján:

Számított: C% = 45,4; H% = 4,45; N%=17,7; Mért: C% = 45,4; H% = 4,65; N%=17,8.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,7 (d, 1H, J = 5,4); 6,6 (d, 1H,

J = 5,4); 4,0 (széles, 2H), 3,8 (s, 3H);

C-NMR (CDClj): 153,3,138,5, 135,6, 129,9, 105,2, 55,9.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-klór-4etoxi-piridint 3-amino-4-etoxi-piridinből kiindulva fehér szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 72-73 °C.

Elemanalízis a C7H9N2O képlet alapján:

Számított: C% = 48,7; H% = 5,26; N%=16,2; Mért: C% = 48,9; H% = 4,98; N%=16,5.

Ή-NMR (CDClj): 7,7 (d, 1H, J = 5,4); 6,6 (d, 1H,

J = 5,4); 4,1 (q, 2H, J = 7,0); 4,0 (széles, 2H), 1,6 (t,

3H, J = 7,0).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-klór-4propoxi-piridint 3-amino-4-propoxi-piridinből kiindulva fehér szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 46-47 °C.

Elemanalízis a képlet alapján:

Számított: C% = 51,5; H% = 5,94; N%=15,0; Mért: C% = 51,8; H% = 5,97; N%=15,2.

Ή-NMR (CDClj): 7,7 (d, 1H, J = 5,4); 6,6 (d, 1H,

J = 5,4); 4,1 (széles, 2H), 4,1 (t, 2H, J = 6,5); 1,84 (m, 2H); 1,0 (t, 3H,J = 7,4).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-klór-4-(lmetil-etoxi)-piridint a 3-amino-4-(l-metil-etoxi)-piridinből kiindulva borostyánszínű olaj formájában. Elemanalízis a C₈H_nClN₂O képlet alapján:

Számított: C% = 51,5; H% = 5,94; N% = 15,0; Mért: C% = 51,1; H% = 5,87; N%=15,4.

Ή-NMR (CDClj): 7,7 (d, 1H, J = 5,5); 6,6 (d, 1H, j = 5,4); 4,6 (m, 1H, J = 6,0); 4,0 (széles, 2H), 1,34 (d, 6H, J = 6,0).

43. példa

3-Amino-2-(etil-tio)-4-metil-piridin előállítása

10,0 g (50,4 mmol) 2-(etil-tio)-4-metil-3-nitro-piridint lassan keverés közben 250 ml koncentrált vizes sósavban oldott 57 g (0,25 mól) sztanno-kloridhoz adagolunk, amikor is exoterm reakció megy végbe. Az oldat hőmérsékletét 70 °C-on tartjuk 30 percen át, majd lehűtjük, lassan telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldatba öntjük, a keveréket éterrel extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük, így 5,8 g (68%) világossárga olajat nyerünk, amely állásra megszilárdul. A szilárd anyagot hexánból átkristályosítjuk, így 3,2 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér szilárd anyag formájában, olvadáspont: 37-38 °C.

Elemanalízis a C₈H₁₂N₂S képlet alapján:

Számított: C% = 57,1; H% = 7,19; N% = 16,7;

S%= 19,1;

Mért: C% = 57,3; H% = 6,88; N% = 16,8;

S% = 19,0.

Ή-NMR (CDClj): 7,8 (d, 1H, J = 4,8); 6,7 (d, 1H,

J = 4,8); 3,8 (széles, 2H), 3,2 (q, 2H, J = 7,4); 2,1 (s, 3H); 1,3 (t, 3H, J=7,4);

'3C-NMR (CDClj): 142,2, 139,5, 139,3,128,9, 122,4, 25,4, 17,0, 15,0.

44. példa

Metil-3-amino-2-klór-izonikotinát előállítása g (118 mmol) metil-3-amino-izonikotinátot és 12 g (60 mmol) l,3-diklór-5,5-dimetil-hidanitont elkeverünk 1500 ml tetraklór-etilénnel, lassan 80 °C-ra melegítjük keverés közben, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 3 órán át. Az oldatot ezután lehűtjük, szüljük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. Az így kapott sötétszínű olajat ezután óvatosan oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 6,7 g (30%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 91-92 °C. Elemanalízis a C₇H₇C1N₂O₂ képlet alapján:

Számított: C% = 45,1; H% = 3,78; N%=15,0; Mért: C% = 45,2; H% = 3,94; N%=15,1.

Ή-NMR (CDClj): 7,7 (d, 1H, J = 5,1); 7,6 (d, 1H,

J = 5,1); 6,2 (széles, 2H), 3,9 (s, 3H);

¹³C-NMR (CDClj): 166,7, 141,9,139,0, 134,7, 122,8, 116,5, 52,3.

45. példa

3-Amino-4-etil-2-fluor-piridin előállítása

2,2 g (0,18 mmol) trimetil-szilil-kloridot és 2,7 g (0,18 mmol) nátrium-jodidot adunk 50 ml vízmentes acetonitrilben oldott 3,6 g (0,15 mmol) terc-butil-N-(4etil-2-fluor-3-piridil)-karbamáthoz keverés közben környezeti hőmérsékleten, majd 2 óra elteltével a keveréket éterbe öntjük, a kapott oldatot híg vizes nátriumbiszulfit-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, a kapott olajat oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 1,6 g (76%) cím szerinti vegyületet nyerünk aranyszínű olaj formájában.

Elemanalízis a C₇H₉FN₂ képlet alapján:

Számított: C% = 60,0; H% = 6,47; N% = 20,0; Mért: C% = 59,8; H% = 6,66; N% = 20,2.

Ή-NMR (CDClj): 7,4 (d, 1H, J = 5,0); 6,8 (d, 1H,

J = 5,0); 3,7 (széles, 2H), 2,45 (q, 2H, J = 7,5); 1,2 (t, 3H, J = 7,5).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-4-(l-metiletil)-2-fluor-piridint a terc-butil-N-(4-( 1-metil-etil)-2fluor-3-piridil)-karbamátból kiindulva. Kihozatal: 92%, aranyszínű olaj.

Elemanalízis a C_!8H| |FN₂ képlet alapján:

Számított: C% = 62,3; H% = 7,19; N% = 12,3; Mért: C% = 62,5; H% = 7,24; N%=12,6.

Ή-NMR (CDClj): 7,4 (d, 1H, J = 5,2); 6,8 (d, 1H,

J = 5,1); 3,8 (széles, 2H), 2,87 (m, 1H); 1,2 (d, 6H,

J = 6,8).

HU215 210B

46. példa terc-Butil-N-(4-etil-2-fluor-3-piridil)-karbamát

19,3 ml (137 mmol) diizopropil-aminból és 55 ml (137 mmol) 2,5 mólos hexános n-butil-lítiumból lítiumdiizopropil-amint (LDA) állítunk elő 250 ml vízmentes tetrahidrofuránban -20°C hőmérsékleten, hozzáadunk 80 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 14,4 g,

62.5 ml t-butil-N-(4-metil-2-fluor-3-piridil)-karbamátot cseppenként keverés közben olyan sebességgel, hogy a hőmérsékletet -60 °C alatt tartsuk. 30 perces reakcióidő után 27 g (190 mmol) metil-jodidot adunk hozzá, és az oldatot hagyjuk -10 °C-ra felmelegedni. Az anyagot ekkor 100 ml vizes ammónium-kloriddal és 200 ml éterrel hígítjuk, a fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist 3*100-100 ml éterrel mossuk, a szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, a kapott aranyszínű olajat oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 11,4 g (76%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér szilárd anyag formájában, olvadáspont: 84-86 °C. •Η-NMR (CDClj): 7,7 (d, 1H, J = 5,08); 6,8 (d, 1H,

J = 5,08); 6,1 (széles, 1H); 2,45 (q, 2H, J = 7,6); 1,2 (s, 9H); 1,0 (t, 3H, J = 7,6).

Hasonlóképpen állítjuk elő a terc-butil-N-(4-(l-metil-etil)-2-fluor-3-piridil)-karbamátot terc-butil-N-(4etil-2-fluor-3-piridil)-karbamátból kiindulva, kihozatal: 69%, színtelen szilárd anyag, olvadáspont: 60-62 °C. Elemanalízis a C₎₃H₁₉FN₂O₂ képlet alapján:

Számított: C% = 61,4; H% = 7,53; N% = 11,0; Mért: C% = 61,6; H% = 7,78; N%=11,3.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,4); 7,0 (d, 1H, m,

J = 5,4); 6,0 (széles, 1H); 3,2 (m, 1H); 1,4 (s, 9H);

1,2 (d, 6H, J = 5,2).

47. Példa

3-Amino-2,4,5-triklór-piridin előállítása

3,0 g (26 mmol) 30 tömeg%-os vizes hidrogén-peroxidot cseppenként keverés közben 15 °C hőmérsékleten 450 ml, 37 tömeg%-os vizes sósavban oldott 8 g (49 mmol) 3-amino-4,5-diklór-piridinhez adunk, majd 30 perc elteltével további 2,6 g (23 mmol) 30 tömeg%-os vizes hidrogén-peroxidot adagolunk lassan, miközben hagyjuk a keveréket szobahőmérsékletre melegedni. A kapott keveréket ezután vízzel hígítjuk, nátrium-karbonáttal semlegesítjük, éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így egy viszkózus olajat nyerünk. Ezt az olajat kromatográfiásan tisztítjuk, így

2.5 g (26%) cím szerinti vegyületet nyerünk, olvadáspont: 88-90 °C, valamint 5,3 g keveréket, amely a cím szerinti vegyületből és 3-amino-2,4,5,6-tetraklór-piridinből áll. Elemanalízis a C₅H₃C1₃N2 képlet alapján:

Számított: C% = 30,4; H% = 1,53; N% = 14,2; Mért: C% = 30,5; H%=1,47; N=14,l.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,7 (s, 1H); 4,6 (széles, 2H).

48. példa

3-Amino-4-fluor-2-metoxi-piridin

5,0 g (26,2 mmol) p-toluolszulfonsav-monohidrátot feloldunk 150 ml toluolban, és azeotróposan visszafolyatás közben eltávolítjuk a vizet, majd hagyjuk lehűlni. Ezután hozzáadunk 5,0 g (20,6 mmol) terc-butil-N-(4fluor-2-metoxi-3-piridil)-karbamátot, és a kapott anyagot visszafolyatás közben 5 percen át keverjük, majd lehűtjük, és a folyadékot dekantálással elválasztjuk. A szilárd maradékot éter és telített vizes nátrium-kloridoldat között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd betöményítjük. A maradékot flash-kromatográfiával tisztítjuk, így 2,7 g (91%) cím szerinti vegyületet nyerünk majdnem áttetsző olaj formájában.

Elemanalízis a C₆H₇FN₂O képlet alapján:

Számított: C% = 50,7; H% = 4,96; N% = 19,7; Mért: C% = 50,9; H% = 5,26; N%=19,1.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,5 (dd, 1H, J = 5,7, 7,8); 6,6 (dd, 1H, J = 5,7, 9,4); 3,9 (s, 3H); 3,7 (széles, 2H).

49. példa terc-Butil-N-(4-fluor-2-metoxi-3-piridinil)karbamát előállítása g (35,7 mmol) terc-butil-N-(2-metoxi-3-piridil)karbamátot feloldunk 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és keverés közben -60 °C-on hozzáadunk

46,2 ml (78,5 mmol) 1,7 mólos pentános terc-butil-lítiumot. A kapott oldatot hagyjuk lassan keverés közben -20 °C-ra melegedni 20-30 perc alatt, majd ismételten -60 °C-ra lehűtjük, és hozzáadunk 12,2 g (38,7 mól) N-fluor-dibenzol-szulfonimidet keverés közben egy adagban. A keveréket hagyjuk ezután -20 °C-ra melegedni, majd 500 ml éterbe öntjük, az éteres oldatot 2,5 g (41,7 mmol) ecetsav és 150 ml víz elegyével mossuk, a vizes fázist 200 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk és betöményítjük. A maradékot flash-kromatográfiával tisztítjuk, így 6,7 g (77%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 75-77 °C.

Elemanalízis a C| képlet alapján:

Számított: C% = 54,5; H% = 6,24; N% = 11,6; Mért: C% = 54,2; H% = 6,39; N%=11,4.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,88 (dd, 1H, J = 5,8, 7,6);

6,68 (dd, 1H, J = 5,8, 8,9); 5,9 (széles, 1H); 3,9 (s,

3H); 1,45 (s,9H).

50. példa

Metil-3-amino-2-etoxi-izonikotinát előállítása

7,5 g (39,4 mmol) p-toluolszulfonsav-monohidrátot feloldunk 150 ml toluolban, és azeotrópos desztillációval a vizet eltávolítjuk. A keveréket hagyjuk lehűlni, majd hozzáadunk 11 g (37,1 mmol) terc-butil-N-(4karboxi-metil-2-etoxi-3-piridil)-karbamátot keverés közben, és az oldatot 95 °C hőmérsékleten 15 percen át melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, a folyadékot dekantálással elválasztjuk, a szilárd anyagot éter és telített vizes nátrium-karbonát között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 6,4 g (88%) cím szerinti vegyületet nyerünk világossárga szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 59-60,5 °C.

HU 215 210 Β

Elemanalízis a C9H12N2O3 képlet alapján:

Számított: C% = 55,1; H% = 6,16; N%=14,3; Mért: C% = 54,6; H% = 6,00; N% = 14,5.

Ή-NMR (CDCI3): 7,3 (d, 1H, J = 5,6); 7,1 (d, 1H,

J = 5,6); 6,9 (széles, 1H); 4,3 (q, 2H, J = 7,1); 3,8 (s, 3H); 1,37 (t, 3H, J = 7,1).

Hasonlóképpen állítjuk elő a metil-3-amino-2metoxi-izonikotinátot borostyánsárga olaj formájában.

Elemanalízis a C₈H_]0N₂O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 50,0; H% = 4,80; N% = 16,7; Mért: C% = 50,2; H% = 5,26; N%=16,6.

Ή-NMR (CDCI3): 7,3 (d, 1H, J = 5,6); 7,1 (d, 1H,

J = 5,6); 6,9 (széles, 1H); 3,95 (s, 3H); 3,8 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő az etil-3-amino-2metoxi-izonikotinátot világossárga olaj formájában. Elemanalízis a C₉H₁₂N₂O képlet alapján:

Számított: C% = 55,1; H% = 6,16; N% = 14,3; Mért: C% = 54,2; H% = 6,56; N%=14,6.

Ή-NMR (CDCI3): 7,3 (d, 1H, J = 5,6); 7,1 (d, 1H,

J = 5,6); 5,9 (széles, 1H); 4,28 (q, 2H, J = 7,2); 3,9 (s, 3H); 1,33 (t, 3H, J = 7,14).

51. példa terc-Butil-N-(4-metoxi-karbonil)-2-etoxi-3piridinil-karbamát előállítása g (50,3 mmol) terc-butil-N-(2-etoxi-3-piridinil)karbamátot feloldunk 200 ml vízmentes tetrahidrofüránban, és keverés közben -50 °C-on hozzáadunk 66 ml (111 mmol) 1,7 mólos pentános terc-butil-lítiumot. A kapott oldatot hagyjuk lassan 0 °C-ra melegedni 20-30 perc alatt, majd ismételten -60 °C-ra lehűtjük, és hozzáadunk 500 ml porított szárazjéggel (széndioxid) telített étert. A kapott keveréket szobahőmérsékleten megsavanyítjuk 3 g, 50 ml ecetsavval, a kapott finom fehér szilárd csapadékot szűréssel elválasztjuk, csökkentett nyomáson 50 °C-on szárítjuk, így 17 g lítiumsót nyerünk, ami kevés tetrahidrofuránt tartalmaz. Ezt a sót elkeverjük 30 g (211 mmol) jód-metánnal 150 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban, és a keveréket 1 órán át keverjük. Ezután 40 ml vízbe öntjük, a vizes keveréket 500, majd 200 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 11,6 g (77%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 94-95,5 °C.

Elemanalízis a C_]4H₂₀N₂O5 képlet alapján:

Számított: C% = 56,8; H% = 6,80; N% = 9,45; Mért: C%=56,8; H% = 7,00; N% = 9,63.

Ή-NMR (CDCI3): 7,8 (d, 1H, J = 5,3); 7,1 (d, 1H,

J = 5,3); 6,9 (széles, 1H); 4,4 (q, 2H, J = 7,0); 3,8 (s, 3H); 1,46 (s, 9H); 1,37 (t, 3H, J = 7,0).

Hasonlóképpen állítjuk elő a terc-butil-N-(4-etoxikarbonil-2-metoxi-3-piridinil)-karbamátot, színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 40-41 °C. Elemanalízis a C₁₄H₂₀N₂O₅ képlet alapján:

Számított: C% = 56,8; H% = 6,80; N% = 9,45; Mért: C% = 56,6; H% = 6,76; N% = 9,26.

Ή-NMR (CDCI3): 7,9 (d, 1H, J = 5,3); 7,1 (d, 1H,

J = 5,25); 6,9 (széles, 1H); 4,27 (q, 2H, J = 7,15);

3,96 (s,3H); 1,45 (s, 9H); 1,33 (t, 3H, J = 7,14).

Hasonlóképpen állítjuk elő a terc-butil-N-(4karboxi-metil-2 -metoxi-3 -piridinil)-karbamátot színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 107-108 °C.

Elemanalízis a C₁₃H|₈N₂O₅ képlet alapján:

Számított: C% = 55,3; H% = 6,43; N% = 9,92; Mért: C% = 5,50; H% = 6,22; N%=10,l.

Ή-NMR (CDClj): 79 (d, 1H, J = 5,3); 7,1 (d, 1H,

J = 5,4); 6,9 (széles, 1H); 3,97 (s, 3H); 1,46 (s, 9H).

52. példa terc-Butil-N-(4-klór-2-etoxi-3-piridinil)karbamát g (63 mmol) terc-butil-N-(2-etoxi-3-piridinil)karbamátot feloldunk 175 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és keverés közben -70 °C-on hozzáadunk 78 ml (132 mmol) pentános 1,7 mólos terc-butil-lítiumot. A kapott oldatot hagyjuk -10 °C-ra melegedni 30 perc alatt, majd lehűtjük -60 °C-ra, hozzáadunk

22,3 g (94 mmol) hexaklór-etánt egy adagban keverés közben, és a kapott anyagot hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Ezután hozzáadunk 600 ml étert, a kapott oldatot 150 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük, majd betöményítjük. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 11,1 g (65%) cím szerinti vegyületet nyelünk színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 73-74 °C.

Elemanalízis a C_]2Hi₇C1N₂O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 52,9; H% = 6,28; N% = 10,3; Mért: C% = 53,0; H% = 6,30; N% = 10,3.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,88 (d, 1H, J = 5,5); 6,93 (d, 1H,

J = 5,5); 6,0 (széles, 1H); 4,4 (q, 2H, J = 7,0); 1,5 (s, 9H); 1,39 (t, 3H, J = 7,0).

53. példa terc-Butil-N-(2-etoxi-3-piridinil)-karbamát előállítása

38,1 g (0,28 mól) 3-amino-2-etoxi-piridint feloldunk 400 ml vízmentes dioxánban, és keverés közben hozzáadunk 60 g (0,28 mól) di(terc-butil)-dikarbonátot, és az oldatot lassan visszafolyatás közben melegítjük 4 órán át. Az oldatot ezután a visszafolyatási hőmérséklet alá hűtjük, hozzáadunk további 5 g (23 mmol) di(terc-butil)-dikarbonátot keverés közben, és ismételten a visszafolyatásig melegítjük, és 1 órán át ott tartjuk. Az illékony részt ezután csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 58,3 g (89%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában.

Elemanalízis a C₁₂H_]8N₂O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 60,5; H% = 7,61; N% = 11,8; Mért: C% = 59,7; H% = 9,03; N%=11,9.

Ή-NMR (CDC1₃): 8,2 (széles d, 1H, J = 7,0), 7,7 (d, 1H, J = 5,0); 6,9 (széles, 1H); 6,8 (dd, 1H, J = 5,0,

5,0); 4,4 (q, 2H, J = 7,1); 1,47 (s, 9H); 1,36 (t, 3H,

J = 7,1).

HU 215 210 Β

54. példa

3-Amino-4-etoxi-2-fluor-piridin g (74 mmol) terc-butil-N-(4-etoxi-2-fluor-3piridinil)-karbamátot és 12,2 g (81,5 mmol) nátrium-jodidot feloldunk 400 ml vízmentes acetonitrilben, és keverés közben hozzáadunk 8,9 g (81,5 mmol) trimetilszilil-kloridot. A keveréket 4 órán át reagáltatjuk, majd hozzáadunk 100 ml vizes nátrium-hidrogén-karbonátot keverés közben, majd 1 liter éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és betöményítjük. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 6,3 g (55%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 76-77 °C.

Elemanalízis a C₇H₉FN₂O képlet alapján:

Számított: C% = 53,5; H% = 5,81; N% = 17,9; Mért: C% = 54,3; H% = 6,44; N%=17,7.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,5 (d, 1H, J = 5,74); 6,5 (d, 1H,

J = 5,64); 4,1 (q, 2H, J = 7,0); 3,6 (széles, 2H), 1,4 (t, 3H, J = 6,9).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-fluor-4metoxi-piridint színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 48-50 °C.

Elemanalízis a C₆H₇FN₂O képlet alapján:

Számított: C% = 50,7; H% = 4,96; N% = 19,7; Mért: C%=50,9; H%=5,13; N%=19,9.

Ή-NMR (CDClj): 7,5 (d, 1H, J = 5,57); 6,63 (d, 1H,

J = 5,47); 3,8 (s, 3H); 3,7 (széles, 2H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-fluor-4propoxi-piridint színtelen szilárd anyag formájában. Elemanalízis a C₈HuFN₂O képlet alapján:

Számított: C% = 55,5; H% = 6,51; N%=16,5; Mért: C% = 56,7; H% = 6,66; N%=16,2.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,4 (d, 1H, J = 5,61); 6,5 (d, 1H,

J = 5,71); 4,5 (t, 2H, J =, 6,5); 3,7 (széles, 2H), 1,8 (m, 2H, J = 7,3); 1,0 (t, 3H, J = 7,41).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3-amino-2-fluor-4-(lmetil-etoxi)-piridint aranyszínű olaj formájában. Elemanalízis a C₈H_nFN₂O képlet alapján:

Számított: C% = 55,5; H% = 6,51; N%=16,5; Mért: C% = 56,9; H% = 6,69; N%=16,4.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,5 (d, 1H, J = 5,57); 6,6 (d, 1H,

J = 5,71); 4,5 (m, 1H, J = 6,0); 3,6 (széles, 2H), 1,3 (d, 6H, J = 6,l).

55. példa terc-Butil-N-(4-etoxi-2-fluor-3-piridinil)-karbamát előállítása

18,5 g (131 mmol) 4-etoxi-2-fluor-piridint feloldunk 300 ml vízmentes tetrahidrofuránban, lehűtjük -78 °C-ra és hozzáadunk lassan keverés közben 58 ml

2,5 mólos hexános butil-lítiumot, miközben a hőmérsékletet -65 °C alatt tartjuk. A keveréket 1 órán át reagáltatjuk, majd a kapott zagyot 1300 ml éterbe öntjük, amely porított szárazjeget tartalmaz. Finom fehér csapadék képződik, ezt szűrjük, és csökkentett nyomáson 90 percen át szárítjuk. így egy higroszkópos szilárd anyagot kapunk, ezt 700 ml terc-butanolban feloldjuk, és hozzáadunk 68 g (0,24 mól) difenil-foszforil-azidot keverés közben. A kapott keveréket lassan a visszafolyatásig melegítjük, ezen a hőmérsékleten 2 órán át tartjuk, miközben erőteljesen nitrogén képződik. A kapott zagyot ezután szűrjük, a szűrletet 800 ml diklór-metánnal hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, 2x100-100 ml vízzel mossuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, amikor is egy félig szilárd anyagot nyerünk. Ezt diklór-metánban feloldjuk, az oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd betöményítjük. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így

19,5 g (63%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 130-131 °C. Elemanalízis a C₁₂H₇FN₂O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 56,2; H% = 6,69; N% = 10,9; Mért: C% = 56,1; H% = 6,99; N%= 11,3.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,85 (d, 1H, J = 5,7); 6,6 (d, 1H,

J = 5,7); 6,0 (széles, 1H); 4,1 (q, 2H, J = 7,0); 1,4 (t,

3H, J = 6,9); 1,35 (t,3H,J = 7,0).

Hasonlóképpen állítjuk elő a terc-butil-N-(2fluor-4-(l-metil-etoxi)-3-piridinil)-karbamátot szilárd színtelen anyag formájában, olvadáspont: 80-81,5 °C.

Elemanalízis a C₁₃H₁₉FN₂O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 57,8; H% = 7,09; N% = 10,4; Mért: C% = 57,9; H% = 6,94; N%=10,7.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,9); 6,7 (d, 1H,

J = 5,96); 6,0 (széles, 1H); 4,6 (m, 1H, J = 6,1);

1,45 (s, 9H); 1,35 (d, 6H, J = 6,l).

Hasonlóképpen állítjuk elő a terc-butil-N-(2-fluor4-propoxi-3-piridinil)-karbamátot színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 84—86 °C.

Elemanalízis a Ci₃H_]9FN₂O₃ képlet alapján:

Számított: C% = 57,8; H% = 7,09; N% = 10,4; Mért: C% = 57,8; H% = 7,37; N%=10,5.

Ή-NMR (CDClj): 7,9 (d, 1H, J = 5,8); 6,7 (d, 1H,

J = 5,8); 5,8 (széles, 1H); 4,0 (t, 2H, J = 6,5); 1,83 (m, 2H, J = 7,36); 1,46 (s, 9H); 1,0 (t, 3H, J = 7,5).

56. példa

4-Etoxi-2-fluor-piridin előállítása

60,5 g (0,31 mól) 3,5-diklór-4-etoxi-2-fluor-piridint és 32,2 g (0,32 mól) nátrium-acetátot feloldunk 400 ml etanolban egy 1 literes acél Parr-készülékben, és hozzáadunk 3 g 5 tömeg%-os szénhordozós palládiumkatalizátort. A reaktort 3550 kPa hidrogénnyomás alá helyezzük, és 100 °C-on 4 órán át keveijük. A keveréket ezután lehűtjük, szűrjük, betöményítjük, a maradékot éterben oldjuk, az oldott magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, majd betöményítjük. A visszamaradó anyagot desztilláljuk (60-80 °C, 0,66x102 P), így 18,5 g (42%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában, ami álláskor megszilárdul, és az olvadáspontja 35-36 °C. Elemanalízis a C₇H₈NO képlet alapján:

Számított: C% = 59,6; H% = 5,71; N% = 9,92; Mért: C%=59,2; H% = 5,97; N% = 9,95.

Ή-NMR (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,8); 6,6 (m, 1H);

6,3 (d, 1H, J = 2,2), 4,0 (q, 2H, J = 7,0); 1,4 (t, 3H,

J = 7,0).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-fluor-4-metoxi-piridint színtelen olaj formájában, forráspont: 119-122 °C 30—40* 10² Pa nyomáson.

Elemanalízis a C₆H₆FNO képlet alapján:

Számított: C% = 59,6; H% = 5,71; N% = 9,92; Mért: C% = 59,2; H% = 5,97; N% = 9,95.

Ή-NMR (CDClj): 8,0 (d, IH, J = 5,9); 6,7 (m, IH);

6,4 (d, IH, J = 2,1); 3,9 (s, 3H).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-fluor-4-(l-metiletoxi)-piridint színtelen olaj formájában.

Elemanalízis a C₈H_]0FNO képlet alapján:

Számított: C% = 61,9; H% = 6,50; N% = 9,03; Mért: C% = 61,0; H% = 6,59; N% = 9,32.

Ή-NMR (CDC1₃): 8,0 (d, IH, J = 5,9); 6,6 (dd, IH,

J = 4,5, 1,4); 6,33 (d, IH, J = 2,0); 4,0 (t, 2H, J = 6,6); 1,89 (m, 2H, J = 7,3); 1,0 (t, 3H, J = 7,3).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-fluor-4-propoxi-piridint színtelen olaj formájában.

Elemanalízis a C₈H₁₀FNO képlet alapján:

Számított: C% = 61,9; H% = 6,50; N% = 9,30 Mért: C% = 61,0; H% = 7,50; N% = 9,09.

Ή-NMR (CDClj): 8,0 (d, IH, J = 5,9); 6,6 (m, IH);

6.3 (d, IH, J = 2,2); 4,57 (m, IH, 6,1); 1,3 (d, 6H,

J = 61).

57. példa

3,5-Diklór-4-etoxi-2-fluor-piridin

70,2 g (0,38 mól) 3,5-diklór-2,4-difluor-piridint feloldunk 600 ml etanolban, hozzáadunk keverés közben etanolos nátrium-etoxidot, amelyet 16 g (0,4 mól) nátrium-hidridből (60 tömeg%-os ásványi olajban, hexánnal mosva), 200 ml etanolban. A keveréket egy éjszakán át keverjük, a kapott barna oldatot porított cellulózon szűrjük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot 500 ml éter és 400 ml víz között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük, majd betöményítjük. A maradékot ledesztilláljuk, így 62 g (84%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában, fp.: 175-180 °C/0,5*102 p_a.

Elemanalízis a C₇H₆C1i₂FN képlet alapján:

Számított: C% = 43,3; H% = 3,12; N% = 7,22; Mért: C% = 40,0; H% = 2,92; N% = 6,66.

Ή-NMR (CDClj): 8,04 (s, IH); 4,3 (q, 2H, J = 7,0); 1,48 (t,3H, J = 7,1).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3,5-diklór-2-fluor-4metoxi-piridint színtelen olaj formájában.

Ή-NMR (CDClj): 8,1 (s, IH), 4,88 (m, IH, J = 6,1);

1.4 (d, 6H, J= 6,1).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3,5-diklór-2-fluor-4(l-metil-etoxi)-piridint színtelen olaj formájában. Ή-NMR (CDCI3): 8,1 (s, IH); 4,88 (m, IH, J = 6,11);

1,4 (d,6H,J = 6,11).

Hasonlóképpen állítjuk elő a 3,5-diklór-2-fluor-4propoxi-piridint színtelen olaj formájában.

Ή-NMR (CDCI3): 8,1 (s, IH); 4,2 (t, 2H, J = 6,7);

1,86 (m, 2H, J = 7,1); 1,1 (t, 3H, J = 7,3).

58. példa

3-Amino-4-fluor-l-metil-indazol előállítása

4,96 g (108 mmol) metil-hidrazint elkeverünk 15 g (108 mmol) 2,6-difluor-benzonitrillel 150 ml etanolban. A keveréket visszafolyatás közben 72 órán át keverjük, majd az illékony részt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot diklór-metánban oldjuk. A kapott oldatot ezután vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szárazra pároljuk, így nyerjük a cím szerinti vegyületet fehér szilárd anyag formájában. Ezt etanolból átkristályosítjuk, így 10,1 g (57%) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér kristályok formájában. Olvadáspont: 125-127 °C.

Elemanalízis a C₈H₈FN₃ képlet alapján:

Számított: C% = 58,2; H% = 4,88; N% = 25,4; Mért: C% = 58,7; H% = 4,76; N% = 25,9.

Ή-NMR (CDClj): 7,19 (m, IH); 7,11 (d, IH,

J = 8,4); 6,59 (d d-je, IH, J = 8,4, 3,3); 5,26 (széles s, 2H), 3,72 (s, 3H);

¹³C-NMR (CDClj): 157,35, 154,88, 146,20, 146,18, 143,85, 143,76, 127,62, 127,55,105,31 105,27,

103.44, 103,24, 101,96, 101,78,34,74.

59. példa

3-Amino-1 -metil-4-(trifluor-metil-tio)-pirazol előállítása

11,6 g (85,0 mmol) trifluor-metánszulfonil-kloridot adagolunk 150 ml diklór-metánban oldott 3amino-l-metil-pirazolhoz (8,0 g, 82,4 mmol) keverés közben olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 5 °C fölé. Ha az adagolást befejeztük, a keveréket hagyjuk hőmérsékletre melegedni, még 18 órán át keverjük, majd nitrogéngázzal 1 órán át öblítjük a reagálatlan trifluor-metánszulfenil-klorid eltávolítására. A képződött szilárd anyagot szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, igy egy további szilárd anyagot nyerünk. Ezeket egyesítjük, vízben oldjuk, az oldatot 1 n vizes nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk, a kapott anyagot 2*100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet betöményítjük, így egy szilárd anyagot nyerünk, amely láthatóan két vegyület keveréke. Ezt a szilárd anyagot metil-ciklohexánból átkristályosítjuk, így 16,2 g (40%) cím szerinti vegyületet nyerünk sárga szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 138-140 °C. A szennyeződést azonosítottuk, ez 1-metil-3-((trifluor-metánszulfonil)-amino)-4-(trifluor-me til- tio)-pirazol.

Elemanalizis a C₅H₆FN₃S képlet alapján:

Számított: C% = 30,5; H% = 3,07; N% = 21,3; S%= 16,3;

Mért: C% = 30,5; H% = 2,87; N% = 21,1;

S% = 16,5.

Ή-NMR (CDClj): 7,31 (s, IH); 4,00 (széles s, 2H), 3,68 (s, 3H);

C-NMR (CDCI3): 157,47, 137,04, 133,61, 130,52,

127.44, 124,35,84,23,38,97.

60. példa

Metil-6-klór-3-metoxi-pikolinát és metil-3-klör-6-metoxi-pikolinát előállítása Metanolos nátrium-metoxidot (100 ml 25 tömeg%os oldat, 22,8 g, 0,42 mól) adagolunk 400 ml acetonitrilben oldott 44 g (0,21 mól) metil-3,6-diklór62 pikolináthoz, és a kapott oldatot szobahőmérsékleten

3,5 órán át keverjük. A keveréket ezután ecetsavval megsavanyítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot diklór-metánnal elkeverjük, majd egymást követően vízzel, hígított vizes nátrium-hidroxiddal és híg vizes sósavval mossuk. A szerves oldószert elpárologtatjuk, a maradékot oszlopkromatográfián szilikagélen tisztítjuk, az eluálást 20 tömeg%-os hexános etil-acetáttal végezzük, amíg a metil-3-klór-6metoxi-pikolinát deszorbeálódik, majd ezután 25 tömeg%-os hexános etil-acetáttal folytatjuk, amíg a metil6-klór-3-metoxi-pikolinát deszorbeálódik. 23,4 g metil3-klór-6-metoxi-pikolinátot nyerünk fehér por formájában, olvadáspont: 38-39 °C, a metil-6-klór-3-metoxipikolinát mennyisége 8,5 g, fehér por, olvadáspont: 81-82 °C.

61. példa

6-Klór-3-metoxi-pikolinamid előállítása 8 g (40,0 mmol) metil-6-klór-3-metoxi-pikolinátot elkeverünk 50 ml diklór-metánból és 100 ml koncentrált ammónium-hidroxidból álló keverékkel szobahőmérsékleten, és egy éjszakán át keverjük. Ezután az anyagot szűrjük, a szerves és vizes fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist betöményítjük, a maradékot vízzel és kevés éterrel mossuk, majd szárítjuk, így 6,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Olvadáspont: 223-224 °C.

62. példa

2-Amino-6-klór-3-metoxi-piridin előállítása

6,1 g (196 mmol) nátrium-hidroxidot feloldunk ml vízben, jégfürdőn lehűtjük, hozzáadunk lassan keverés közben 3,8 g (53 mmol) klórt, miközben a hőmérsékletet 5 °C alatt tartjuk. Ezután az oldathoz 6,1 g (33 mmol) 6-klór-3-metoxi-pikolinamidot adagolunk, majd 0 °C-on 4 órán át keveijük (amíg a szilárd anyag feloldódik). A keveréket ezután ecetsavval megsavanyítjuk, diklór-metánnal extraháljuk, a szerves extraktumokat betöményítjük, a maradékot hexánnal hígítjuk. A kapott zagyot szűrjük, a szilárd anyagot szárítjuk, így 4,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk barnás por formájában. Olvadáspont: 134-135 °C.

Elemanalízis a C₆H₆C1N₂O képlet alapján:

Számított: C% = 45,4; H% = 4,45; N%=17,7; Mért: C% = 45,2; H% = 4,58; N%=17,4.

63. példa

N-(6-Klór-3-metoxi-2-piridinil)-N’-(etoxikarbon il)-tiokarbam id előállifása

3,7 ml, 4,1 g (31,5 mmol) etoxi-karbonilizotiocianátot keverés közben 40 ml kloroformban oldott 5 g (31,5 mmol) 2-amino-6-klór-3-metoxi-piridinhez adagoljuk, és egy éjszakán át keverjük. Az oldószert ezután elpárologtatjuk, a maradékot hexánnal elkeverjük, a kapott zagyot szűrjük, a szilárd anyagot elválasztjuk, kis mennyiségű éterrel mossuk, majd szárítjuk, így 8,2 g cím szerinti vegyületet nyerünk barna por formájában. Olvadáspont: 184-185 °C (bomlik).

A következő vegyületeket hasonlóképpen állítottuk elő az ismert 2-amino-piridin vegyületekből kiindulva.

N-(2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamid (sárga por, olvadáspont: 94—96 °C),

N-(6-klór-2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamid (halványsárga por, olvadáspont: 73-74 °C);

N-(3-metoxi-2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamid (halványsárga por, olvadáspont: 147-148 °C);

N-(3,5-diklór-2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamid (sárga por, olvadáspont: 159-161 °C). Elemanalízis a C₉H₉C1₂N₃O₂S képlet alapján:

Számított: C% = 36,8; H% = 3,08; N% = 14,3;

S%= 10,9;

Mért: C% = 36,9; H% = 2,88; N% = 14,4;

S%= 10,7.

N-(3,5-diklór-2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamid (sárga por).

Elemanalízis a C₉H₉C1₂N₃O₂S képlet alapján:

Számított: C% = 36,8; H% = 3,08; N% = 14,3;

S%= 10,9;

Mért: C% = 36,5; H% = 3,36; N%=14,4;

S% = 11,1.

N-(3-fluor-5-trifluor-metil-2-piridinil)-N’-(etoxikarbonilj-tiokarbamid (fehér por, olvadáspont. 86-90 °C).

Elemanalízis a C₁₀H₉F₄N₃O₂S képlet alapján:

Számított: C% = 38,6; H% = 2,91; N% =13,5;

S%= 10,3;

Mért: C% = 38,5; H% = 2,69; N%=13,4;

S% = 10,2.

N-(3-bróm-5-metil-2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)tiokarbamid (sárga por, olvadáspont: 148-150 °C). Elemanalízis a C₁₀H₁₂BrN₃O₂S képlet alapján: Számított: C% = 37,8; H% = 3,80; N% = 13,2;

S%= 10,1;

Mért: C% = 37,8; H% = 3,72; N%=13,1;

S% = 10,1.

64. példa

2-Amino-5-klór-8-metoxi-l ,2,4-triazolo[l ,5-a] piridin előállítása

9,6 g (138 mmol) hidroxil-amin-hidrokloridot és

14,4 ml, 10,7 g (83 mmol) diizopropil-etil-amint elkeverünk 300 ml etanollal, majd néhány perces keverés után hozzáadunk 7,6 g (27,5 mmol) N-(6-klór-3metoxi-2-piridinil)-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamidot. A kapott anyagot szobahőmérsékleten még 20 percig keverjük, majd visszafolyatás közben 3 órán át melegítjük. Az illékony anyagot ezután elpárologtatjuk, a maradékot vízzel elkeverjük, a kapott zagyot szűrjük, a szilárd anyagot éterrel és kis mennyiségű metanollal, majd végül hexánnal mossuk és szárítjuk. így 3,2 g cím szerinti vegyületet nyerünk barna por formájában. Olvadáspont: 207-208 °C.

Elemanalízis a C₇H₇C1N₄O képlet alapján:

Számított: C% = 42,3; H% = 3,55; N% = 28,2; Mért: C% = 41,7; H% = 3,91; N% = 27,9.

Hasonlóképpen állítjuk elő a következő vegyületeket a 63. példa szerinti termékből kiindulva:

HU 215 210 Β

2-amino-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin (sárga por, olvadáspont: 100-102 °C).

2-amino-5-klór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin (szürkés por, olvadáspont: 212-213 °C).

Elemanalízis a C₆H₅C1N₄ képlet alapján:

Számított: C% = 42,7; H% = 2,99; N% = 33,2; Mért: C% = 42,7; H% = 3,01; N% = 33,6.

2-amino-8-metoxi-1,2,4-triazolo[l ,5-aJpiridin (világos barnás színű por, olvadáspont: 204-206 °C). Elemanalízis a C₆H₈N₄O képlet alapján:

Számított: C% = 51,2; H% = 4,91; N% = 34,1; Mért: C% = 51,3; H% = 6,09; N% = 33,8.

2-amino-5,8-diklór-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin (fehér por, olvadáspont: 236-238 °C).

Elemanalízis a C₆H₄C1₂N₄ képlet alapján:

Számított: C% = 35,5; H% = 1,99; N% = 27,6; Mért: C% = 35,6; H% = 2,12; N% = 27,4.

2-amino-6,8-diklór-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin (fehér por, olvadáspont: 280 °C felett).

Elemanalízis a C₆H₄C1₂N₄ képlet alapján:

Számított: C% = 35,5; H% = 1,99; N% = 27,6; Mért: C% = 35,8; H%=1,96; N% = 27,3.

2-amino-8-fluor-6-(trifluor-metil)-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin (szürkés por, olvadáspont: 221-224 °C), Elemanalízis a C₇H₄F₄N₄ képlet alapján:

Számított: C% = 38,2; H% = 1,83; N% = 25,5; Mért: C% = 38,1; H% = 2,04; N% = 24,1.

2-amino-8-bróm-6-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin (fehér por, olvadáspont: 280 °C felett).

Elemanalízis a C₇H₇BrN₄ képlet alapján:

Számított: C% = 37,0; H% = 3,11; N% = 24,7; Mért: C% = 37,0; H% = 3,14; N% = 24,7.

65. példa

2-(Benzil-tio)-5-klór-8-metoxi-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]piridin előállítása

6,7 ml, 5,2 g (50 mmol) terc-butil-nitritet egy adagban 250 ml acetonitrillel elkevert 5 g (25 mmol) 2amino-5-klór-8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin és 18,6 g (75 mmol) dibenzil-diszulfidhoz adagoljuk 35 °C-on keverés közben. A reakció exoterm, de egy köpenyt helyezünk a reakcióedény köré, hogy a visszafolyatásig gyorsan felmelegítsük. A gázképződés azonnal megindul, és körülbelül 15 perc múlva megáll. Az illékony részt ezután elpárologtatjuk, a maradékot oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk, 30 tömeg%os hexános etil-acetáttal. Először a dibenzil-diszulfidot eluáljuk, majd ezt követően a cím szerinti vegyületet. Az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot hexánnal elkeverjük és szűrjük. A szilárd anyagot szárítjuk, így 6,1 g, cím szerinti vegyületet nyerünk világosbarna por formájában. Olvadáspont: 99-100 °C.

Elemanalízis a C₎₄H₁₂C1N₃OS képlet alapján:

Számított: C% = 55,0; H% = 3,96; N% = 13,7;

S% = 10,5;

Mért: C% = 54,9; H% = 4,08; N%=13,9;

S% =10,5.

Hasonlóképpen állítjuk elő a 2-(benzil-tio)-5-klór1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridint (halványsárga por, olvadáspont: 65-66 °C).

Elemanalízis a C_]3H_1OC1N₃S képlet alapján:

Számított: C% = 56,6; H% = 3,66; N% = 15,2;

S% = 11,6;

Mért: C% = 56,7; H% = 3,56; N% = 15,4;

S% = 11,5.

66. példa

2-(Klór-szulfonil)-5-klór-8-metoxi-l,2,4-triazolo[1,5-a]piridin előállítása

6,5 g (21 mmol) 2-(benzil-tio)-5-klór-8-metoxi1.2.4- triazolo[l,5-a]piridint 75 ml diklór-metánt és 75 ml vizet tartalmazó keverékhez lassan, keverés közben 3-7 °C hőmérsékleten 6,7 g (96 mmol) klórt adunk, és a keverést 30 percig még folytatjuk a klór beadagolását követően. Ezután a rétegeket elválasztjuk, a szerves fázist magnézium- és nátrium-szulfáton szárítjuk, betöményítjük, a visszamaradó anyagot hexánnal elkeverjük, szűrjük, majd szárítjuk, így 5,2 g cím szerinti vegyületet nyerünk világosbarna por formájában. Olvadáspont: 149-151°C.

67. példa

N-(2,6-Difluor-fenil)-5-klór-8-metoxi-l ,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid előállítása

1,7 g (6 mmol) 2-(klór-szulfonil)-5-klór-8-metoxi1.2.4- triazolo[l,5-a]piridint, 1,6 g (12 mmol) 2,6difluor-anilint és 0,5 g (6 mmol) piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben, és hozzáadunk keverés közben szobahőmérsékleten 90 mikroliter, 94 pg, (1,2 mmol) dimetilszulfoxidot. A reakció 30 perc alatt végbemegy. Ezután dilklór-metánt és vizet adagolunk hozzá, a szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, a szerves fázist betöményítjük, a visszamaradó anyagot vízzel mossuk, és a korábban kapott szilárd anyaghoz adjuk. A szilárd anyagokat egyesítjük, éterrel, majd hexánnal mossuk, szárítjuk, így

1,4 g cím szerinti vegyületet kapunk szürkésfehér por formájában, olvadáspont: 190-191 °C (bomlik). Elemanalízis a Ci₃H₉CF₂N₄O₃S képlet alapján: Számított: C% = 41,7; H% = 2,42; N% = 15,0;

S%= 8,56;

Mért: C% = 41,3; H% = 2,37; N% = 15,0;

S% = 8,69.

Hasonlóképpen állítjuk elő a következő vegyületeket:

N-(2-klór-4-metoxi-3-piridinil)-5-klór-8-metoxi1.2.4- triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid (fehér por, olvadáspont: 253-254 °C (bomlik)).

Elemanalízis a C₁₃HnCl₂N₅O₄S képlet alapján: Számított: C% = 38,6; H% = 2,74; N% = 17,3;

S% = 7,90;

Mért: C% = 38,8; H% = 2,90; N%=17,4;

S% = 7,47.

N-(l-metil-4-bróm-3-pirazolil)-5-klór-8-metoxil,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid (világos barnás színű por, olvadáspont: 269-270 °C (bomlik)). Elemanalízis a C] !H₁₀BrClN₆O₃S képlet alapján: Számított: C% = 31,3; H% = 2,39; N% = 19,9;

S%= 7,60;

Mért: C% = 31,9; H% = 2,39; N%=19,6;

S% = 7,60.

HU 215 210 Β

68. péda

N-(2,6-Difluor-fenil)-5,8-dimetoxi-1,2,4-triazolo[l,5-a]p iridin-2-szulfonam id előállítása

1,0 g (2,7 mmol) N-(2,6-difluor-fenil)-5-klór-8metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamidot,

2,5 ml, 0,58 g (11 mmol) 25 tömeg%-os metanolos nátrium-metoxidot és 20 ml dimetil-szulfoxidot elkeverünk, és lassan 70 °C-ra melegítjük 40 perc alatt. Egy rövid reakcióidő után a keveréket ecetsavval megsavanyítjuk, diklór-metánnal és vízzel hígítjuk, a szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, a szerves fázist vízzel többször mossuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot vízzel mossuk és az előzőleg nyert szilárd anyaggal egyesítjük, majd az így kapott anyagot éterrel és hexánnal mossuk, szárítjuk, így 0,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk szürkés por formájában. Olvadáspont: 319-320 °C (bomlik).

Elemanalízis a C₁₄H_]2F₂N₄O₄S képlet alapján: Számított: C% = 45,1; H% = 3,27; N%=15,1;

S%= 8,66;

Mért: C% = 43,4; H% = 3,13; N%=14,8;

S% = 8,23.

Hasonlóképpen állítjuk elő a következő vegyületeket a 68. példa szerinti vegyületekből kiindulva:

N-(2-klór-4-metoxi-3-piridinil)-5,8-dimetoxi-l,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid (világos barnás színű por, olvadáspont: 257-258 °C (bomlik)). Elemanalízis a Ci₄H₁₄C1N₅O₅S képlet alapján: Számított: C% = 42,1; H% = 3,53; N%=17,7;

S% = 8,02;

Mért: C% = 41,7; H% = 2,85; N% = 17,3;

S% = 7,74.

N-( 1 -metil-4-bróm-3 -pirazolil)-5,8-dimetoxi-1,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid (barnás színű por, olvadáspont: 257-258 °C (bomlik)).

Elemanalízis a C₁₂H₁₃BrN₆O₄S képlet alapján: Számított: C% = 34,5; H% = 3,14; N% = 20,l;

S%= 7,68;

Mért: C% = 34,1; H% = 2,98; N%=19,8;

S% = 7,27.

69. példa

Posztemergens herbicidaktivitás értékelése

A kívánt vizsgálati növények magjait Grace-Sierra MetroMix® földkeverékbe elültetjük, ennek a pH-ja

6-6,8 közötti érték, szervesanyag-tartalma körülbelül 30%, az ültetőedény műanyag edény, a felülete 64 cm². Ha szükséges, az egészséges növények és a jó csírázás érdekében fungicidkezelést és/vagy más kémiai vagy fizikai kezelést alkalmazunk. A növényeket 7-21 napon át üvegházban termesztjük, körülbelül 15 órás megvilágítási periódussal, 23-29 °C hőmérsékleten, és 22-28 °C-on éjszaka. Tápanyagot és vizet adagolunk a szokásos módon, és kiegészítő megvilágítást alkalmazunk, ha szükséges egy felső, 1000 W-os fémhalogenid lámpa alkalmazásával. A növényeket az első vagy második valódi levélállapot elérése után alkalmazzuk a vizsgálathoz.

A legmagasabb koncentrációnak megfelelő vizsgálandó anyagmennyiséget egy 20 ml-es fiolába mérjük, 4 ml 97:3 tf/tf arányú aceton/dimetil-szulfoxid keverékben oldjuk, így nyeljük a törzsoldatokat. Ha a vizsgálandó vegyület nem oldódik könnyen, melegítjük és/vagy ultrahanggal kezeljük. A koncentrált törzsoldatokat aceton/víz/izopropil-alkohol/dimetil-szulfoxid/Atplus 411F növényi olaj koncentrátum/Triton HX-155 felületaktív anyag (gyártó cégek: Imperial Chem. Industries, illetve Union Carbide) = 48,5:39:10:1,5:1:0,02 tf/tf arányú keverékkel hígítjuk a kívánt koncentrációjú permetoldatok biztosítására. A legmagasabb koncentrációjú oldatot úgy készítjük, hogy 2 ml törzsoldatot 13 ml fenti keverékkel hígítunk, az alacsonyabb koncentrációkat a megfelelően kisebb mennyiségű törzsoldat hígításával nyerjük. Körülbelül 1,5 ml így kapott ismert koncentrációjú oldatokat permetezünk egyenletesen a vizsgálandó növényekre, DeVilbiss atomizáló berendezés alkalmazásával 140-240 kPa nyomással, így a növényeket egyenletesen terítjük. A kontrollnövényekre hasonló módon vizes keveréket permeteztünk. Ennél a vizsgálatnál 1 ppm mennyiség 1 g/ha mennyiségnek felel meg.

A kezelt és kontrollnövényeket üvegházba tettük, és alsó öntözést alkalmaztunk, hogy megakadályozzuk a vizsgálandó vegyületek lemosását. 2 hét elteltével a növényeket a kezeletlen növényekkel összehasonlítottuk vizuálisan, az értékelést 0-100% között végeztük, ahol 0% felelt meg annak, ahol semmi károsodás nem volt, és 100% a teljes pusztulásnak. Néhány vizsgált vegyületet, az alkalmazott mennyiségeket, a növényfajtákat és a kapott eredményeket a következő 2. és 2A. táblázatban foglaljuk össze.

HU 215 210 B

2. táblázat

Posztemergens herbicid aktivitás

HU 215 210 B

N/egyú-Árány iSzertlö- Maszlag Libatop Hajnalka Selyem- Fiefcl Szulák Parlagi iKakas- Ecset-

o co

CC σ·

O

o cn

O

tn ©

o 00

m r-

in ©

m r*

UH m

in ©

o ©

UH P“

o ©

in pH

in ©

PH ©

UH cn

o ©

UH cn

PH cn

UH ©

© ©

in ©

O ©

© ©

o XT

© ©

o XT

© ©

ι n

o

<—

o

in

UH

o

©

m

©

o

in

©

UH

o

©

o

UH

o

©

UH

O

©

o

©

r-

LH

XT

o

xT

O

PH

m

©

r~

r-

Γ

PH

UH

Γ

CM

XT

UH

PH

CM

PH

©

Γ*

r~

©

PH

in

©

UH

©

pH

cn

r-

©

p-\

PH

©

o

uh

co

o

in

o

in

lA

UH

in

©

UH

O

©

o

UH

O

o

UH

©

o

©

O

©

co

r*

σ

T

r*

©

PH

r-

pH

r~

kO

©

r*

o

pH

C*

r*

CM

cn

©

Γ*

©

in

©

r*

XT

T

PH

©

Γ*

©

PH

©

Γ*

©

o

r>

ο

o

uh

LH

o

©

UH

o

©

o

©

o

UH

o

UH

©

O

o

©

o

O

o

©

CM

oo

Γ

CM

m

pH

o

in

co

in

UH

ffl

m

r*

cn

©

O

r-

tn

CM

r-

tn

©

tn

r-

©

cn

©

r-

<n

©

o

r-

©

r*

©

O o

o

o o

cn

O o

tn

o

cn

in

co

UH

o

©

UH

in

UH

m

©

UH

O

o

UH

o

in

©

o

m

©

o ©

o

©

o

co

CC

cn

tn

r*

00

cn

00

03

Γ*

Γ

XT

o

©

Γ-

©

r-

©

cn

©

cn

tn

cn

©

m

©

o

c

o

©

o

©

o

ο

o

00

o

cn

o

©

o

O

UH

o

cn

o

©

o

©

UH

o

UH

©

o

©

o

<n

pH

©

cn

H

cn

©

r*

©

pH

©

cn

pH

Γ*

©

pH

©

pH

P^

cn

tn

pH

cn

©

r*

tn

®

©

^H

Γ*

r*

f—

o

©

00

o

c

o

r*

PH

cn

o

©

m

in

o

©

o

cn

in

©

tn

o

©

in

UH

©

o

©

co

00

03

co

cn

©

cn

σι

tn

cn

©

CD

Γ*

©

cn

©

pH

©

pH

r*

tn

©

tn

CM

©

r*

©

(—)

o ph

χ

o

© o

tn

©

o

<H

o

o ©

i.H

©

© o

©

o

r-

O

UH

in

m

UH

©

O

o

©

®

©

o

r-

©

px

σ

σ»

«—X

©

r-

r*

cn

tn

©

cn

00

cn

pH

©

r*

cn

<n

©

®

cn

©

f

PH

Γ

©

o

©

m

«—1

r—

Ή

CH

m

©

tn

o

©

o

in

o

©

UH

©

tn

©

UH

tn

o

©

UH

tn

O

©

O

©

o

©

o

r-

co

CC

€0

CM

©

PH

o

pH

cn

tn

pH

tn

PH

r·

r*

©

OH

r*

©

<n

©

r*

©

cn

©

pH

©

PH

©

o

ch

o

ο

tn

o

tn

o

O

tn

©

o o

©

PH

tn

cn

o

©

r-

m

tn

o

in

tn

<

1

©

1

©

Γ*

©

r-

LH

in

©

cn

00

tn

CH

tn

pH

r-

©

cn

©

OH

cn

©

Γ*

©

1

t

1

cn

r*

<n

1

©

r*

00 σι

rp

ι—ι

ch

i/H

© o

r-

m

o o

1

©

© ©

o ©

in

©

o

©

o

tn

o

in

©

o

©

o

cn

c*.

cn

©

rH

©

pH

1

l

r*

pH

©

tn

X»

XT

σ>

cn

OH

Γ*

<n

cn

σι

©

cn

r*

cn

©

7~8 r

ΓΗ rH ΓΗ

r»·

rH -H

PH pH PH

00 Γ*·

PH pH PH

kű tn H

in CM ©

© m

PH pH PH

UH CM ©

tn CM ©

PH pH PH

tn PH

PH pH PH

PH pH pH

o o ©

® c*

cm rH

ΓΗ ΓΗ

r*

©

r* PH

co PH

O χτ

H xT

CM XT

PH XT

X?

in XT

r· XT

cn XT

o UH

PH in

cm UH

PH UH

XT in

in UH

r- UH

cn UH

O ©

pH ©

CM ©

PH ©

XT ©

© ©

Ρ» ©

© ©

rH Γ-

P4 r*

PH Γ*

2. táblázat (folytatás)

HU 215 210 B

K/együ- Arany jSzerblö- Maszlag Libatq ) |Hajnatka Selyem-Fiefcl Szulák Parlagi Kakas- (Ecset>8

3

o

o tn

o kO

m kO

o co

o

O r~

in r-

in m

©

o CO

O

in r-

ιη r-

o σι

o 00

m r*·

1_Sí

in r*

O tn

t 1

O l>

1 1

in σι

1 0«

ιη Γ*

Ο ΧΤ

1 1

1

1 1

1 «

1 1

1

« I

1

1 1

o

o <o

o

in kO

o m

©

o

in kO

o r~

o <o

©

o xy

m r-

ο kO

oo cn

1 1

« 1

1

in r*

o

o vo

o r*

in r*

ο m

ο

m ιη

Ο m

ο ω

ο m

Ο χτ

ιη Γ*

Ο €0

Ο Γ-

Ο «η

C Ρ*

m Γ*

ιη Γ-

ο φ

o

m kO

o CO

in r-

in m

o r·

m r-

m Γ

o ΓΊ

o CD

©

in c~

ο kO

in r*

O 00

© m

in m

m xT

O r-

tn kO

m r*

in

in 00

o σι

ιη Γ*

ο CN

ο

ιη ιη

ο kO

ο σ>

Ο 00

ο 00

ο ιη

ιτ

ο 00

ιη ω

ο φ

o

in 'T

lT- CN

1—< 00

o

o XT

in r-~

o

cc P*

o co

m Γ*

m r-

o in

in

o σι

o in

in r-

in r·

o co

00 σι

m ρ*

Ο ΓΝ

ο χτ

1 1

ιη Γ*

ο cn

ο 00

m Γ-

ιη Γ'

ο Ρ*

V* m

ο Ρ-

C0 00

ιη φ

o

m kO

o co

o

m r-

o co

in r-

o in

o

©

ο οο

o ao

o kO

o co

o 00

o ao

1

m 00

o 00

in r*

o co

ιη Γ

m C0

m ρ-

Ο Ρ*

Ο Γ*

ιη ιη

ιη m

Ο CO

00 00

ιη ρ*

ο 00

ιη γ*

CC

m Γ-

ιη 00

ο φ

o

in kŰ

m r-

o co

o kO

o p*

in p-

o 00

o r-

o σι

in r-

o σ>

©

ο σι

m r*

in oo

in r-

o 00

in ao

in 00

1 1

o 00

1 1

o r*

ιη Γ-

ιη ρ*

ιη Γ*

1 1

1

I t

I I

1 1

< ι

1 »

1

I

1 4

I

o σι

o ω

m o

o cn

o GO

o

m r-

00 r-

in GO

m r-

o cn

o xr

ο Φ

o P*·

in p*

o σι

o r*

in 00

m r-

o r-

o <n

ο αο

m Γ-

ο χΤ

ιη Γ*

ο CN

C0 00

ο CO

Ο 00

m σι

ιη σι

Ο m

ιη <ο

ιη 00

Ο σι

Ο Ρ-

m r*

o o r-X

r- σ»

o o ^x

m CO

1 1

in co

a? σι

O CO

o ®

o ©

m Γ-

a ©

o 00

m ρ»

o σι

o ao

o σι

in 00

in σι

o σι

in P*

o co

ιη αο

ιη 00

Ο Γ

ο ο

ο σι

Ο Γ*

ο σι

ο ο «-Χ

ο σι

ιη Γ*

ο 00

ιη 00

ο ο

ο ο ^χ

ο φ

o in

o Ρ»

in oo

o o —X

o kO

o

o kO

o v

o XT

o P-

©

© e

o co

ιη Ρ*

in

o m

o cn

m σι

m co

o 00

o f*

o σι

m Ρ*

ιη σι

ο m

ο ΓΝ

ο

σι 00

ο CO

ο ω

ο σι

ο m

ιη ρ-

ο 00

Ο σι

ιη Φ

in r-

in GO

o p-

o Γ*

o σι

in «-x

o kO

m 00

o σι

o 00

o co

in c:

in r*

ο σι

o σι

o © «-Χ

€0 σι

O o ^X

00 σι

o ao

1 1

o σι

1 »

o σι

ιη σι

ο σι

ο ο

1 •

1 1

1

1 1

I 1

1 1

1

I I

I 1

o σι

o o rX

r- σι

o o —X

o o

o © —X

© ©

o o xx

o σι

in r-

in co

© o

m 00

o o r*N

1 1

1

1 1

1

o σι

o Γ*

in σι

o σι

ο σι

ο 00

ο Γ-

ιη 00

ιη σι

σι 00

ο ο ^χ

m 00

ο 00

00 σι

00 00

ο ο ^χ

ο ο «-Χ

ιη φ

o o in

in σι 4

σι <->

co r-

m CN \£>

o o o «-Χ

in CN xX

in CN kO

in CN k£>

k£> in

o o in

kO m

m CN kO

cn «-Χ m

kO in oX

cn «-Χ cn

o in CN

σι m

in CN «—l

U3 in

<—» rM cn

m CN «N

o o in

m cn

cn r-4 cn

cn «-Η m

ο ο ο

ο ο ιη

ο ιη ΓΝ

ο ο ιη

00 Ρ*

Ρ*

cn ΓΊ

m η

cn rX cn

ο ο ο rX

ιη ΓΝ ιη

m m »-χ

ιη ο ΓΝ ΙΟ

ιη ΓΝ »-Ι

XT c-X

in t-X

kO

p* -x -M

00 «-Χ

σι —X r-X

o CN

CN »-x

CN CN »-x

rn CN <-x

xT CN ^X

in CN «—1

kC P*í —·

P* ΓΝ -

co CN

σι CN «-Χ

o cn «—1

r—X m

CN m

cn cn t—l

XT m »—x

in m «—<

kO m *

r» m ^4

co cn

σι m ·*Η

ο ΧΤ

«-Μ χτ

ΓΝ ΧΤ

C1 χτ W

ΧΤ τ-Χ

ιη ΧΤ «-Χ

m χτ »-χ

Ρ” χτ r-X

00 χτ

^χ m ^χ

CN ιη ρΜ

m ιη

ΧΤ m —X

m m ^χ

kO ιη ^χ

HU 215 210 Β α

&

Ο

Ν

CM

I

I 1

<

t 1

1

1 1

1

1 1

1

1 1

1

4 1

4 4

• 1

1 1

1

1 1

1

1 1

1

1 1

l

4 4

1

» 1

•1 σι

o r~-

V* CC

X

o co

o ©

in ©

o in

m ©

in co

© ©

o 01

o ©

©

O MO

O ©

o ©

O irt

© ©

O ©

© ©

O irt

O Ti

O ©

© ©

O Γ*

O Γ-

in r-

o lO

in ©

Ecset- pázsit

in cm

in cc

© X

o co

O irt

un r~

o CM

© ®

in

in Γ'

© ©

n ©

in ©

O r-

O rrt

© ©

o r-

O CM

o ©

O CM

© ©

©

© ©

O P*

O ©

o ©

© ©

o P*

© ©

c ©

o ©

in ©

m ©

o ©

c cc

»

o 00

O

o in

o

in p-

© m

m ©

n

o Γ*

O τ»

o r*

o m

© ©

o

o ©

© ©

o írt

o ©

n ©

o ©

il

in co

m r~

cc cc

o X

*n co

1 1

t 1

1 1

1 4

1 1

© ©

n ©

m ©

© ©

o ©

© ©

o ©

© ©

O ©

© ©

o ©

o Γ*

© ©

o ©

<1

1 1

1

I

1

I 1

1 1

ι 1

1 1

1

1 1

1

1 1

1

1 1

1

1 1

4 1

1

4 4

1 1

1 4

Field Pansy

co r~

cc <z

1 1

<

1

1 1

1

© ©

n ©

o P-

© ©

o MO

O ©

© ©

o P*

in ©

o © r—4

© ©

a· cc

© ©

m CD

o ©

in ©

o o rrf

o o --rf

in ©

o © rrf

© o

m ©

o ©

© ©

O ©

© ©

o ©

© ©

o ©

© ©

© o

in ©

o ©

© ©

J2 2

1

© ©

lf cc

X

m ©

o 00

in σ*

o co

© ©

in ©

in σι

© ©

o írt

© ©

O ©

o ©

© ©

o ©

© ©

CM Γ-

© ©

o

© ©

in ©

o ©

f

1

4 1

t

1 4

« 4

,

1 1

1 «

1 1

1

1 1

t 1

1 <

< *

«

1

1 a

1 1

1

1 1

«

1 1

l 1

4

1 1

a «

o o rrf

c σ

o ©

o © «-rf

© ©

in σι

© ©

o © rrf

o o rrf

© ©

o ©

© ©

m ©

in ©

2? c

co r-

r- r*

n na ©

in CM «—<

irt rrf írt

in CM «-rf

in CM rrf

IO in *-rf

1.95 |

cn «-rf irt

m CM ©

© η

/rt irt

írt »-rf irt

Irt rrf írt

írt «-ι m

írt cn

1 62.5

írt rrf Irt

irt rrf írt

I 62.5

írt rrf írt

írt rrf irt

in CM MO

irt rrf írt

in CM rrf

fa

P* m «-rf

00 in rrf

σ. tr

o ©

^rf © rrf

CM ©

irt MO •-rf

τ» MO i-a

in MO rrf

r- © «-rf

«-rf r- rrf

CM Γ rrf

irt r- rrf

rf p* rrf

r- P* «-rf

cn r* rrf

O © rrf

rrf © rrf

CM © rrf

irt © rrf

MO © rrf

P- © rrf

ó © rrf

rrf © rrf

CM © rrf

m © •rf

τ» © «rt

© ©

rrf O CM

CM O CM

I ο

'0

ÍL Q-

HU 215 210 B

2Α. táblázat

Posztemergens herbicid aktivitás

tn

cr

_wn

o

in

O

CD

o

©

O

in

O

m

00

o

O

tn

CD

00

in

Cl

CO

CD

Ο

! 3 t Q Kr ο <75

cn

n

cn

η

cn

k0

10

cn

r·

r—

cn

kO

00

co

cn

σι

Γ'

Γ-

Γ*

r-

O

cn

Γ-

Γ*

CM

o

c

o

00

o

O

o

m

o

in

o

oo

o

in

m

O

in

00

m

o

in

CO

Ο

tol Q.

o

in

—

Γ-

rn

kD

10

r-

kD

CM

r~

r-

cn

10

CD

m

C-

cn

00

tn

in

m

r*

kD

o

TT

rn

cn

o

tn

in

o

O

o

O

m

in

o

00

©

o

in

00

m

00

o

00

un

OO

o

in

00

ιη

§

<T

k0

r*

co

m

ΤΓ

tt

r~

10

m

00

c*

CD

<Z)

r-

00

r~

CO

0D

r*

r-

o

Γ*

r-

C'

r*·

si

o

c

Z>

n

o

m

n

m

o

in

σ

o

CD

o

m

00

tn

in

o

co

00

o

tn

t

? íh

tT

00

σ·

X)

m

Γ*

Γ'

Γ

00

CO

00

CD

cn

<n

10

00

cn

00

CO

cn

oo

CO

00

cn

o

kD

r-

cn

¹

á

o

c

n

tn

m

tn

o

in

o

©

o

tn

o

in

©

tn

in

o

in

00

σ

o

m

ο

ért

<n

cn

c-

=

Γ'

00

oo

CD

co

kO

CD

00

r~

00

CD

cn

00

<n

co

CD

cn

oo

00

m

r*

α>

5 S ^χ

o

c

o

n

00

o

00

m

o

m

o

00

in

rn

tn

m

tn

GO

m

o

in

o

in

tn

S2 eC li Π

00

Γ*

CD

00

r*

00

CD

co

cn

<n

00

cn

<n

r-

cn

00

cn

o

co

oo

CD

00

Γ*

r*

00

CD

co

00

r*

É

in

o

O

o

in

tn

in

tn

o

tn

o

m

o

m

in

©

o

CD

in

m

tn

O

o

in

tn

o

in

tn

f n R

CD

Γ-

r~

00

co

r*

co

r-

10

r-

Γ—

co

cn

oo

co

<n

r*

cn

Γ*

r~*

cn

00

kO

r*

o o

o

m

o

in

o

in

o

©

o

©

o

CD

in

o

m

o

tn

in

tn

00

m

00

cn

00

cd

00

r-

<n

P~

oo

r»

r*

<n

in

00

cn

00

oo

r*

CD

<n

r*

cn

<n

σι

r*

8-

o

®

o

m

n

in

o

1

00

in

o

in

©

o

cn

o

in

CD

o

00

o

3

in

10

r*

n-

vx>

C“

Γ*

f*

cn

r-M

1

cn

σι

cn

Τ»

cn

σι

kO

o

©

o

ο

00

o

m

o

in

o

in

o

1

σι

co

o

00

o

ο

1

σι

Οι

cn

<n

r*

00

«-Μ

cn

1

l

cn

«-<

<n

“*

«-<

1

tn

o

in

00 l

o

in

o

©

o

in

o

00

o

in

m

00

o

CD

o

m

o

€0

o

<2

cn

r-

c.

r*

«-Μ

cn

oo

cn

in

00

cn

<n

cn

Γ**-

r»

r*

00

CD

cn

co

Γ

co

<D

σι

TT

k0

<*1

c*i

in

<*i

m

in

kŰ

cn

kO

to

kO

tx>

cn

m

S f~

oo

00

n

.

in

•

o

©

CD

0D

*

•

in

CD

00

cn

tn

'fU M

in

CM

r—<

*—1

CM

o

in

•

CM

Ul

r-M

in

•

Ul

in

•

CM

< ct

r*

r-1

Γ*

rn

m

·—M

kD

m

in

CM

r*

10

·—<

»-C

«-Μ

m

Γ*

r-M

cn

m

cn

i

rn

TJ

tn

ip

r*

00

<x,

o

»—<

m

TT

in

kO

r*

00

cn

o

1-H

CM

m

TT

in

10

CO

cn

o

CM

r-1

TT

in

ΛΥ

— 1

CM

m

rp

m

rn

cn

TT

tT

'’T

TT

ττ

tt

> g

ej

CM

ΓΜ

CM

ΓΜ

CM

HU 215 210 Β

70. Példa

Preemergens herbicidaktivitás értékelése

A kívánt vizsgálati növények magjait egy keverékbe elültettük, ami 43% iszapos anyagot, 19% agyagot és 38% homokot tartalmaz. A pH-ja 8,1 körüli érték, a szervesanyag-tartalom 1,5%, a homok aránya 70:30. A talaj keveréket műanyag edényekbe tettük, amelynek a felülete 161 cm². A jó csírázás és egészséges növények érdekében szükség esetén fungicides és/vagy más kémiai anyaggal végzett vagy fizikai kezelést alkalmaztunk.

A legmagasabb koncentrációnak megfelelő kimért mennyiséget 20 ml-es üvegfiolába tettük, és feloldottuk 8 ml 97:3 tf/tf = aceton/dimetil-szulfoxid elegyben, így nyertük a koncentrált törzsoldatokat. Ha a vizsgálandó vegyület nem oldódott könnyen, a keveréket melegítettük és/vagy ultrahanggal kezeltük. A kapott törzsoldatot 99,9/0,1 tömegarányú = víz:Tween® 155 felületaktív anyaggal (gyártó: Imperial Chem. Ind.) hígítottuk a kívánt koncentrációra. A legmagasabb koncentrációjú oldat előállításához 4 ml törzsoldatot 8,5 ml fenti keverékkel hígítottunk, az alacsonyabb koncentrációkhoz megfelelően kevesebb mennyiségű törzsoldatot alkalmaztunk. Mindegyik ismert koncentrációjú oldatból

2,5 ml mennyiséget permeteztünk egyenletesen a talajra, amely az ültetett magokat tartalmazta Comwall 5 ml-es üvegfecskendő alkalmazásával, amely egy TeeJet TN-3 üreges fúvókéval volt ellátva, így a talajt mindegyik esetben egyenletesen borítottuk be. A kontroliedényekre ugyanilyen módon vizes keveréket permeteztünk. A legnagyobb mennyiségű 4,48 kg/ha, ehhez 50 mg vizsgálandó vegyületet alkalmaztunk.

A kezelt és kezeletlen edényeket üvegházban helyeztük el. 15 órás megvilágítást alkalmaztunk. Nappal 23-29 °C, éjszaka 22-28 °C hőmérséklet volt. A szokásos módon tápanyagokat és vizet alkalmaztunk, és ha szükséges volt, kiegészítő megvilágítást végeztünk felülről 1000 W-os fém-halogenid lámpával. A vizet felső öntözéssel adaggoltuk. 3 hét elteltével megvizsgáltuk, hogy a növények csíráztak-e vagy nőttek-e a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. Az értékelést vizuálisan végeztük 0-100% között, ahol 0% felelt meg, ahol semmi károsodás nem volt, és 100% jelzi a teljes pusztulást, vagy azt, hogy nem volt csírázás. Néhány vizsgált vegyületet, az alkalmazott mennyiséget, a vizsgált növényfajtát és a kapott eredményeket a következő 3. táblázatban foglaljuk össze.

HU215 210B

3. táblázat

Preemergens herbicid aktivitás

o TT

o

5

© ©

o ΓΆ

o m

O

o 00

o kű

ιη ιη

©

Ο ιη

ιη Γ-

m

Ο Γ*

ο ιη

ιη Γ·

00 00

Ο γ-

m γ-

Ο #—<

Ο m

Ο ιη

©

Ο CN

Ο «η

ο τ-

Ο ΓΝ

©

o r*

O r-~.

«η ©

in r-

o c*x

o oo

o (D

ο ©

ο TJ·

ο ιη

ο ©

© ©

ο ττ

·.<· σχ

η ©

ο

ιη ©

σχ σχ

© ©

Ο Γ*

ο m

ιη Γ

νΠ ©

ιη ©

Ο σχ

$0

o

n

©

o

m

©

ιη

m

ιη

Ο

ο

Γ*

ιη

ο

ΓΝ

ο

Ο

ο

©

ο

<η

ο

új '8.

Γ~~

r-

kŰ

o

k£>

co

Γ'

Γ*

ιη

k0

CD

m

©

m

00

σχ

γ-

Γ*

r-

σχ

©

ττ

*3»

©

»η

σχ

Γ*

σχ

O

o

1

o

CO

o ©

00

ο

00

ο

00

αο

ο

m

ο

m

ιη

Ο

00

ιη

Ο

©

Ο Ο

©

ο

©

aj

in

CN

•

CD

kO

CO

σ'

σχ

<D

CD

00

<D

Οχ

00

Γ

ιη

σχ

C0

Γ

©

σχ

Γ-

σχ

©

π-

σχ

o

©

o

n

o r*

θ

in ©

o o «—<

ο ο ·—Μ

C0 CD

ιη <D

ο <D

ο ο γ ·4

ιη σχ

ο Γ*

ο Γ

ο ιη

ιη ©

© ©

ιη CO

© ©

ιη 00

ο Γ*

ο σχ

Ο σχ

ο

o

in

n

o

©

O

o

ιη

©

ο

Ο

ιτ

©

1

I

co

CN

ιη

Ο

ΓΝ

©

m

ο

m

ο ©

©

σχ

<d

1

in

CO

00

ιη

kO

00

©

t

»

1

σ»

σχ

kO

σχ

ιη

©

ιη

©

η-

σχ

r-4

σχ

(

o

in

c

n

in

o

©

ιη

ο

m

ο

ιη

©

ιη

ο

©

m

ιη

m

ο

ιη

©

ιη

rn

σ\

σχ

c\

kO

<7»

co

CO

kO

Γ

00

αο

00

Γ*

Γ-

©

σχ

00

οο

σχ

00

©

Γ*

©

σχ

©

in σχ

<D ©

© ©

o

© ©

co CD

CO σχ

m σχ

m ©

Ο ο

© ©

00 <D

Ο 00

ιη σχ

00 σχ

ιη σχ

00 σχ

ιη σχ

00 σχ

Ο ©

Ο ο »-Ν

ο ο

© ©

ο ©

in

O

©

o

©

o

in

©

ο

©

ιη

ο

©

ιη

m

ο

ιη

ο

©

ο

Ο

©

ιη

co

GO

©

co

©

00

r*

00

©

σχ

00

©

00

Γ*

σχ

00

σχ

CO

σχ

©

ιη

©

σχ

©

CD

co

Tf

in

CN

CO H

ιη m

©

ΤΓ

ΤΡ

<η m

C0

αο

00

© Γ

X?

•ν

ο Γ'

ο Γ

ιη <*χ

©

ΓΝ

ιη m

ο

jjj' Γ

m

CN

CM

·—4

in

O

©

ΓΝ

«-4

©

ΓΝ

ο

c“4

ΓΝ

©

Ο

ιη

CN

Ο

»-Η

Ο

5 &

o

O

©

o

©

o

ο

Ο

ο

Ο

©

Ο

ΓΝ

ο

©

Ο

ο

Ο

ο

ÍjlJ

»-N

CN

rr

in

kO

Γ

co

σχ

•—Η

ΓΝ

m

«—I

Γ* c—1

00 *“Ν

σχ r—<

ο ΓΝ

«”Ν ΓΝ

ΓΝ ΓΝ

<*χ ΓΝ

ΓΝ

ιη CN

r- ΓΝ

σχ ΓΝ

Ο /•η

m

ΓΝ CT

HU 215 210 B

3. táblázat (folytatás)

HU 215 210 B

3. táblázat (folytatás)

1

© W

o

© m

20 1

o

© m

©

o ο σι

in vO

d-η r*·} r*

o m

© ®

© m

ιη φ

© Φ

Ο Γ*

Ο fM

ο ©

ιη ve

»η ve

ο m fM Φ

Ο τ»

Ο Φ

ιη ρ-

©

ιη ρ*

ο

ο ιη

ο m

ΙΓ CC

ιη φ

©

1 $

©

o

©

1

«

1

t 1

©

o

©

in

®

I

©

I

©

ιη

Ο

ιη

©

Ο Φ

ο

©

ιη

φ

ιη

φ

ο

ιη

©

Ο

3 1

0

W

ve

1

«

1 1

®

in

©

®

Cv

I

©

•

ί-Ί

©

4*»

ve

©

© ©

Ρ*

Γ*

©

Γ*

©

C

©

ve

Ρ*

Sí

s

o

c

©

O

©

in in

©

o

m

®

ιη

ο

Ο

©

ο

Ο

© φ

ιη

©

ο

ιη

ο

©

ιη

©

ο

ιη

©

ο

©

itH

í

«0

<n

m

n

ve

m

Φ

® σι

Cl

VO

m

Γ·|51

r-

f*

®

©

φ

©

ve

νο

co

VO ©

φ

Γ*

φ

ιη

©

fM

φ

0C

©

ιη

fn

00

o

tn

o

00

in

©

®

©

a

®

m

ο

ιη

©

ο

ιη

ο

ιη ιη

ιη

ο

φ

ο

ιη

ο

ιη

L*

m

ο

©

in

σ.

m

©

σι

vo

σι

©

σ

p

o

σι

®

σι

©

ιη

©

ve

Ρ*

T? ©

ve

©

ιη

©

ο

©

Γ*

CC

©

Μ*

Φ

©

ο

o

©

<n

©

m ©

®

©

e

a

©

in

©

φ

ο

ιη

©

ιη

φ

©

ιη ιη

©

ο

©

φ

ο

φ

ιη

ΙΓ

ο

Ο

©

ff

71

«0

Γ4

m

ve

co

σι

® σι

Cl

σι

e

O

«-4

p-

V0

©

ο

©

fM

φ

φ ©

Ρ*

φ

©

ιη

*4

ο

©

©.

©

f4

m

*

©

o

©

o

©

o

m

in

©

o

©

ιη

©

ο

©

<η

ιη

ιη φ

©

ο

ιη

©

ιη

©

ιη

©

ιη

m

©

ο

/3

00

OO

VO

vO

TT

ray

vo

® σι

σι

co

®

c

O

σι

CM

Ρ*

rar

©

Φ

©

φ ©

φ

^4

©

m

©

ΙΟ

©

φ

©

ve

t 1

o

©

m

©

o ®

o

0

CIO

in

m

Ο

ο

©

Ο

©

Ο

ιη

ο

Ο

ο

ιη

ο

m

©

m

©

jo>

«0

P*

φ

ve

®

m σι

®

ve

f*

1Z-I>

«

®

Φ

©

ΙΑ

φ

Φ

©

Φ φ

Ρ*

φ

00

φ

Μ

ve

ÍM

φ

ρ»

©

φ

©

ff

f

©

m

c o

© o

o ©

© o

m

© o

®

© o

© ©

o o

© ©

m

©

ιη

©

ιη

Ο

ο

Ο

φ

ο

ιη φ

©

ιη

φ

ιη

ο

Ο

ιη

ο

φ

U*

ο

© ©

© ο

c.

©

•H

©

σι

w

σι

w

«4

σι

©

φ

©

ιη

φ

©

© ©

©

Γ*

©

Ρ*

©

φ

©

©.

©

*4

f

o 00

lT P*

m φ

m ©

© Φ

o m

m ®

m r*

o ©

m ®

© ©

ο φ

ιη ©

ο φ

ο ©

© ©

ιη φ

ιη ο φ ©

ο ©

ο Ρ*

ιη 00

© ©

ο ve

ο ©

ο

© ©

ο ©

© ©

ιη φ

ο φ

h

ve m ©

Vö in o

c p: ©

ve m ©

oo fM ©

« fM O

® o ©

in í*l o ©

in rv o ©

*4 o

VO m ©

ο Γ* © ©

Φ fM Ο

φ <Μ Ο

C4 ©

φ fM ο

fM *4

<Μ 1-4 •-4

<Μ ^4 *4

raj 1-4 ©

ιη **» ο ©

©

ve ιη ©

ο Ρ* ο ο

ιη m Ο ©

ιη m Ο Ο

ο Ρ* ο ©

φ *4 Ο ο

φ <Μ ©

©

ο Ρ· © ©

<Μ ι-4 ιΜ

fM ^4

©

<*>

ιη

νθ

Ρ*

00

©

Ο

(Μ

m

gg

p*

in r*

vO P-

r* r*

00 p-

σι p*

o ®

r4 ®

CM ®

<n ®

®

m ®

X

r* ®

Φ φ

© Φ

© ©

r4 ©

CM ©

©

ιη ©

ve ©

Γ* ©

φ ©

© ©

ο *4

ο 1-4

ο τ4

ο f4

Ο *4

-

^4 -4

e4 «Μ

r4 ^4

3. táblázat (folytatás)

1

©

© ©

o 5*

o ©

in ©

© ©

o ©

© ©

tn ©

tn cl

O ©

o P*

70 1

© ©

©

© ©

o ©

© ©

O ©

© ©

©

o ÍN

© ©

X

© ©

Johnson- ' arass

© o

©

o

©

o

tn

©

1

«

1

I

<

í

1

(

1

o

»-4

GC

SI

©

σ»

Ol

©

<

•

1

í

1

t

1

I

1

í

»

1

f

(

¹

Í1

o

c

D

o

©

tn

©

o

©

tn

tA

tn

©

tn

©

o

©

o

©

o

©

O

o

©

o

©

lÜ Έ

L_

ín

p*

iS

00

©

Ol

©

r-

©

ÍN

©

r*

P-

©

ISI

©

P-

©

P*

©

p-

©

c

©

Cl

o

in

©

o

©

in

©

tn

©

m

©

tn

m

o

©

O

©

©'

ÍN

00

IS*

©

»-«

P*

o

©

Cl

©

P>

©

p*

P-

©

c.

©

”·)

©

c

©

tn

m

o

©

tn

in

tn

©

o

ί

tn

©

o

©

O

©

o

©

X

©

5 S

o

O\

©

S\

©

ci

Γ*

©

IN

©

1

©

r*

©

r*

P*

©

c

P*

©

1

©

c

©

o

©

tn

©

m

1

•

1

•

1

I

1

r*>

00

©

—«

r*

Ol

©

ci

©

p*

©

c

<

t

»

«

1

¹

1

I

1

•

1

¹

1

•

1

t

1

I

O

tn

©

o

©

o

©

o

©

tn

©

o

©

05 g

ISI

©

c

tn

co

©

00

tn

©

Γ»

©

«

©

TI

o

tn

c

© ©

©

tn

©

m

tn

©

tn

© ©

tn

o

©

o

©

o

©

o

©

o

ű

00

©

σ

©

Ol

©

p»

©

r·

©

r>

©

*-4

©

P*

©

Cl

©

I

o

Γ»

©

o

tn

m

©

o

m

©

o

©

tn

©

o

©

o

©

o

O

©

o

©

o

I

n

©

oc

X

00

β

eo

©

tn

©

<Λ

P*

©

o

*1

o

«

©

tn

©

10

©

-

Of

P·

c*

to

φ

p*

m

©

w

©

Cl

4p

Cl

P*

©

Γ*

Cl

Γ*

Cl

Γ*

Cl

©

o

©

tn

C-l

©

«4

m

«Ν

c4

©

in

©

^4

©

O

v4

o

©

o

«-·

r4

c4

f-í

4-4

f4

©

o

©

ÍN

©

•

<? 8

©

c

©

o

c-4

©

o

©

o

θ

o

©

O

©

o

©

o

©

o

©

β

1

«Μ

tn

©

th ÍN

<n <n

Cl ÍN

p* ÍN

©

•M C|

ÍN Cl

Cl Cl

c>

tn Cl

©

© ©

Ρ» ©

© ©

4-4 ©

CN ©

Cl ©

© ©

P* ©

© ©

©

ÍN ©

Cl ©

©

e-4

*4

—

•-4

—4

r<4

w

c4

»•4

•M

c4

««4

•M

•4

c4

^4

Ή

cí

w-4

c4

«-4

c4

^4

HU 215 210 B

3. táblázat (folytatás)

in ρ

in eo

in öi

© P

tn öl

in p

© X

in p

x X

o P

m X

O X

o p

ΐΛ P

in P

O X

O in

o X

m X

m P

o X

© p

in X

o X

in X

o X

X X

X r*

o X

X X

o X

o P

© X

h*

1 1

» 1

1 1

1 »

1 ι

I 1

1 1

1

1 1

1

1 1

1 »

1 1

1

1 1

1 »

1 1

1

< 1

1 1

< t

1 1

1 t

1 1

1 I

1 t

1 1

1 l

1 1

1 I

1

x

o

in

©

o

in

©

in

©

1

©

in

©

in

x

m

in

©

o

in

o

X

o

X

o

X

©

σι

co

cc

Öi

P

Öl

X

p

m

Öl

ρ

m

P

p

1

P

p

in

p

X

p

X

Cl

X

p·

X

P·

X

o

©

in

X

m

©

o

m

o

x

o

©

9

©

o

in

o

in

m

o

X

in

m

o

X

o

X

o

X

o

X

o

X

o

©

2 g

Öl

CQ

X

Öl

X

P

Cl

X

HP

Öl

Ol

P

c*

p

n

X

NT

Cl

p

X

P*

X

r-

X

rH

•al

o

©

4« κ .

in

o

©

Öl

o

X

©

in

©

x

m

©

n

x

n

m

O

in

X

m

in

m

n

in

n

o

X

o

X

o

©

o

£ D N

eo

öl

X

Öi

p

Öl

p

P

X

ρ

X

ρ

P

ρ

X

p

X

p

X

rH

w

rH

í

t

|

I

l

1

«

1

«

1

•

1

i

1

(

OT

1

(

1

I

1

I

1

•

1

f

1

I

1

t

1

«

¹

1

a

I

in

©

o

©

o

©

x

in

x

n

©

in

©

o

X

©

o

in

o

X

o

X

o

X

OT 8.

öl

x

Cl

Öl

X

9

X

p

X

Cl

X

Ρ»

X

in

X

P*

X

P*

X

IT

o

n

p,

in

©

w

©

X

©

X

© ©

©

o

x

in

©

o

in

O

in

o

in

o

X

o

X

o

X

o

X

Q_

öl

Öl

X

öl

Öi

Ol

Öl

öl

X

rH

ρ

X

I

in

Cl

cl

Cl

<*>

©

x

in

©

x

o

in

©

tn

©

x

©

in

o

X

o

X

o

X

o

X

Öl

p

Cl

cn

Öl

X

p

X

p

X

P

X

r*

X

Ρ»

X

P

m

in

<T)

in

X

©

o

X

o

©

X

o

X

o

X

©

o

<rj

r|

n

X

f-a

P

X

c*

X

p

««f

X

p

Η»

ρ

»H

Cl

X

r*

e*

f*

Cl

r-

X

P*

X

Cl

P

c fi

©

o

©

o

©

o

rH

CN

©

in

©

CN

©

rH

n#

©

o

rH

w

©

rH

o

CN

o

rH

X

o

PN

©

rH

o

•5 at

©

σ

o

O

o

©

o

©

o

©

O

o

©

o

=έ

*n

if>

fa.

<n

m

o

rH

fM

Cl

in

X

p

X

©

rH

CN

Cl

X

p

X

o

rH

PN

Cl

X

o

rH

PN

Cl

HF

X

Cl

X

CB

lö

mi

11

if>

x

c-

f—

Γ*

c*

p

P

X

o

rH

>. s.

rH

«Η

rH

H

rH

»H

rH

^H

rH

r-4

rH

^H

•l

PN

HU 215 210 B

3. táblázat (folytatás)

m

O cn

00 CT·

o cn

in CO

o co

o TT

o cn

in cn

O cn

80 J

o a>

o C“>

o cn

O cn

O <£>

in cn

in co

m co

in GO

O co

O G0

o G0

© ©

O cn

O OS

O Γ*·

m 00

in OS

O OS

O cn

O 00

o 00

< t

1 »

1

1 1

1 »

1

t 1

1

t »

_J

1 1

1

1 1

1

1 1

1

1 1

1

I >

1

1 t

1 1

o

in

o

ao

m

o

in

o

O

o

in

O

©

m

Q

©

n

in

O

o

in

o

in

o

a>

Ili Q.

r-

IO

ko

cn

os

Ti

cn

00

η»

CD

cn

GO

cn

CO

r*

r-

OS

σ

Γ'

OS

os

O\

r*

Ii

m cn

CO r*

O O

in CM

m r*

fa Γ~

o

o c-

GO cn

in 00

in cn

«

m cn

m 00

in σι

o σι

G0 Γ-

in os

O σ

o cn

in OS

η σ

o

o os

O O

in

o o

1

t

1

©

o

© o

θ

©

in

1

© ©

O

t

l

1

m

o

Q Φ

cn

1

r*

r-4

1

•

1

»

•

1

»

<n

cn

·“<

os

σι

<n

1

¹

σ

t

«

1

t

1

co

00

Szülék

*

1 1

1

;

1 1

1 >

1 1

1

1 1

1

1 1

1

1 1

1 <

f

» 1

l 1

1 1

t 1

(

< 1

1 1

1 t

1 1

I

o

o o

in

m

in

O

o

00

O

o

lZ

©

o

O

o

m

in

o

in

o

©

00

in

o

$ S.

KO

f-H

cn

r·

cn

r*

cn

00

σ

cn

os

CO

σι

<n

co

GO

OS

co

os

σι

CD

00

ao

Γ

GO

r*

os

σ

l_£

in

o o

o

in

o

in

o

O

in

c c

o

€0

in

00

o

m

in

o

o ©

00

in

O o

00

in

s

r*

»“H

r-

KO

oi

cn

KD

CD

cn

00

cn

G0

cn

OS

cn

<n

Os

G0

cn

σι

<n

OS

<n

CD

os

fa

os

Os

σ

Hajnalka

o

O

o

m

o

©

o

©

m

o

m

©

in

o

in

o

in

o

O

ao

r~

cn

<n

fa

tí

co

m

CO

co

00

σ.

CD

o\

r-

cn

σι

Cl

co

0D

CD

σι

OS

Os

OS

ao

OS

ao

C-“

CD

ao

r*

in m

co

lO

G0

co

□0

o c*

in fa

tí

KO

o

sí

Ti

in fa

tí

rf

tí

CD

00

tí

O r*

tí

G0

o r·

00

oo

KO

o r*

o Γ*

o

na

m

na

CM

o

O

fa

un

CM

fa

o

»-T

fa

CM

fa

o

CM

fa

©

fa

CM

©

CM

in

o

'? a

o

O

o

©

o

©

O

o

O

o

O

©

O

o

^:Ií

r-

GO

os

o

n

Ti

in

ío

r·

oo

σι

o

_t

CM

fa

tí

in

KO

CD

cn

o

CM

fa

Ti

n

KO

r>

G0

σ

o

fa

>1.

cm

na

cm

CM

cm

CM

r*.

fa

tí

Ti

tí

rf

Ti

tí

Ti

m

in

04

CM

cm

<M

cm

CM

ΓΜ

CM

cm

ΓΜ

CM

Sorghum halepeusc

HU215 210B

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. (I) általános képletű N-aril-l,2,4-triazolo[l,5a]piridin-2-szulfonamid vegyületek, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sói - a képletben

W, X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül H, -CH₃,

-CH₂CH₃, -CH₂OCH₃, -CF₃, F, Cl, Br, I,

-OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, azzal a megkötéssel, hogy a W, X, Y és Z csoportok közül legalább az egyiknek a jelentése H,

Ar jelentése valamely (a}-(d) általános képletű aromás csoport,

A jelentése F, Cl, Br, I, 1-2 szénatomos halogén-alkil-,

NO₂ vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,

B jelentése H, -CH₃, -C₂H₅, F, Cl, Br, I vagy

1-4 szénatomos alkoxicsoport,

D és J jelentése egymástól függetlenül H vagy -CH₃, azzal a megkötéssel, hogy a D és J szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése H,

A’ jelentése H, F, Cl, Br, I, 1-4 szénatomos alkil- vagy

1-4 szénatomos alkoxicsoport,

B’ jelentése F, Cl, Br, I, (1—4 szénatomos alkoxi)karbonil-, karboxil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy

1—4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal szubsztituálva van,

D’ jelentése H, F, Cl, Br vagy I,

A” jelentése F, Cl, Br, I, CF₃, -SCF₃ és a szubsztituens a 4-helyzetben helyezkedik el, ha a kapcsolódás helye a 3- vagy 5-helyzetben van, és jelentése F, Cl, Br, I, -CF₃ vagy -CH₃ és a szubsztituens a 3- vagy 5-helyzetben van, ha a kapcsolódás a 4-helyzetben történik;

B” jelentése H, ha a kapcsolódás a 3- vagy 5-helyzetben van, és jelentése H, -CF₃, -CH₃ vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport a 3-helyzetben, ha a kapcsolódás a 4-helyzetben van,

T jelentése H vagy F.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
2. (I) általános képletű N-aril-l,2,4-triazolo[l,5a]piridin-2-szulfonamid vegyületek, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sói - a képletben

W, X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül H, -CH₃,

-CH₂CH₃, -CH₂OCH₃, -CF₃, F, Cl, Br, I,

-OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, azzal a megkötéssel, hogy a W, X, Y és Z csoportok közül legalább az egyiknek a jelentése H,

Ar jelentése valamely (a)-(d) általános képletű aromás csoport;

A jelentése F, Cl, Br, I, 1-2 szénatomos halogén-alkil-,

NO₂ vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, B jelentése H, CH₃, C₂H₅, F, Cl, Br, I vagy 1M szénatomos alkoxicsoport,

D és J jelentése egymástól függetlenül H vagy -CH₃, azzal a megkötéssel, hogy a D és J szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése H,

A’ jelentése H, F, Cl, Br, I, 1-4 szénatomos alkil- vagy

1—4 szénatomos alkoxicsoport,

B’ jelentése F, Cl, Br, I, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-, karboxil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy

1^1 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal szubsztituálva van,

D’ jelentése H, F, Cl, Br vagy I,

A” jelentése F, Cl, Br, I, CF₃, -SCF₃ és a szubsztituens a 4-helyzetben helyezkedik el, ha a kapcsolódás helye a 3- vagy 5-helyzetben van, és jelentése F, Cl, Br, I, -CF₃ vagy -CH₃ és a 3- vagy 5-helyzetben van, ha a kapcsolódás a 4-helyzetben történik,

B” jelentése H,

T jelentése H vagy F.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése H.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
4. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése H.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
5. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W és Z közül az egyik vagy mindkettő jelentése -OCH₃, vagy W jelentése -OCH₂CH₃ vagy -OC₃H₇(i).

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
6. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W és Z közül az egyik vagy mindkettő jelentése -OCH₃, vagy W jelentése -OCH₂CH₃ vagy -OC₃H₇(i).

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
7. A 4. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W jelentése metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoport, X és Z jelentése hidrogénatom, és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom; vagy W jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, X és Y jelentése hidrogénatom, és Z jelentése metil- vagy metoxicsoport vagy halogénatom; vagy Z jelentése metoxivagy etoxicsoport, W és Y jelentése hidrogénatom és X jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport vagy halogénatom.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
8. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W jelentése metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoport, X és Z jelentése hidrogénatom, és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom; vagy W jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, X és Y jelentése hidrogénatom, és Z jelentése metil- vagy metoxicsoport vagy halogénatom; vagy Z jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, W és Y jelentése hidrogénatom és X jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport vagy halogénatom.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
9. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (a) általános képletű csoport, amelynek képletében A jelentése F, Cl, Br, -CF₂, -NO₂vagy -CO₂CH₃, B jelentése F, Cl, Br, -OCH₃ vagy -CH₃, és J jelentése H; és D jelentése H vagy -CH₃.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
10. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (a) általános képletű csoport, amelynek képletében A jelentése F, Cl, Br, -CF₃, -NO₂

HU215 210Β vagy -CO₂CH₃, B jelentése F, Cl, Br, -OCH₃ vagy -CH₃, és J jelentése H; és D jelentése H vagy CH₃.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
11. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (b) általános képletű csoport, ahol A’ jelentése -OCH₃ vagy F, Cl, Br; B’ jelentése -CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -OC₃H₇(n), -OC₃H₇(i), -OCH(CH₃)CF₃ vagy -OCH₂CH₂F, és D’ jelentése H; vagy A’ jelentése -OCH₃ vagy -OC₂H₅; B’ jelentése (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, Br, Cl vagy F és D’ jelentése H.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
12. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (b) általános képletű csoport, ahol A’ jelentése OCH₃ vagy F, Cl, Br; B’ jelentése CH₃, OCH₃, OC₂H_s, OC₃H₇(n), OC₃H₇(i),

OCH(CH₃)CF₃ vagy OCH₂CH₂F, és D’ jelentése H; vagy A’ jelentése OCH₃ vagy OC₂H₅; B’ jelentése (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, Br, Cl vagy F, és D’ jelentése H.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
13. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (c) általános képletű csoport, amely képletben A” jelentése Cl, Br, I vagy CF₃ és a

4- helyzetben van, B” jelentése H és kapcsolódás a 3vagy 5-helyzetben van, vagy A” jelentése -CF₃ és az

5- helyzetben van, B” jelentése Cl vagy -OCH₃ és a

3- helyzetben van és a kapcsolódás helye a 4-helyzetben van.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
14. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (d) általános képletű csoport, ahol Z jelentése 4-F.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
15. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Ar jelentése (d) általános képletű csoport, ahol Z jelentése 4-F.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
16. Az 1. igénypont szerinti valamely következő vegyület: N-(4-bróm-l-metil-3-pirazolil)-8-metoxi-l,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2,6-diklórfenil)-6-bróm-8-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]piridin-2szulfonamid, N-2,6-difluor-fenil)-8-klór-5-metoxil,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid, N-(2-fluor4- metil-3-piridinil)-7-klór-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5a]piridin-2-szulfonamid és N-(2-klór-4-metil-3piridinil)-5-metoxi-7-metil-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin2-szulfonamid.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
17. Herbicid készítmény, amely mezőgazdaságilag elfogadható adjuváns vagy hordozóanyag jelenlétében herbicidként hatásos mennyiségben valamely, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű N-aril-1,2,4triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid vegyületet tartalmaz.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
18. Herbicid készítmény, amely mezőgazdaságilag elfogadható adjuváns vagy hordozóanyag jelenlétében herbicidként hatásos mennyiségben valamely, a 2. igénypont szerinti (I) általános képletű N-aril-1,2,4-triazolo[l,5-a]piridin-2-szulfonamid vegyületet tartalmaz.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
19. Eljárás nem kívánatos vegetáció irtására, azzal jellemezve, hogy a vegetációra vagy annak előfordulási helyén a 17. igénypont szerinti készítmény herbicidként hatásos mennyiségét alkalmazzuk.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
20. Eljárás nem kívánatos vegetáció irtására, azzal jellemezve, hogy a vegetációra vagy annak előfordulási helyén a 18. igénypont szerinti készítmény herbicidként hatásos mennyiségét alkalmazzuk.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
21. (II) általános képletű halogén-szulfonil-vegyület, amely képleten W, X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül H, CH₃, CH₂CH₃, CH₂OCH₃, CF₃, F, Cl, Br, I, OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, azzal a megkötéssel, hogy a W, X, Y és Z csoportok közül legalább egynek a jelentése H.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
22. A 21. igénypont szerinti vegyület, amelynek képletében W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése H.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
23. A 22. igénypont szerinti vegyület, ahol W és Z közül az egyik vagy mindkettő Cl vagy -OCH₃ vagy W jelentése -OCH₂CH₃ vagy -OC₃H₇(i).

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
24. A 23. igénypont szerinti vegyület, amelynek képletében W jelentése klóratom, metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoport, X és Y jelentése hidrogénatom, és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom, vagy W jelentése klóratom, metoxi- vagy etoxicsoport, X és Y jelentése hidrogénatom, és Z jelentése metil- vagy metoxicsoport vagy halogénatom; vagy Z jelentése klóratom, metoxi- vagy etoxicsoport, W és Y jelentése hidrogénatom és X jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport vagy halogénatom.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
25. (IV) általános képletű benzil-tio-vegyület, amely képletben W, X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂OCH₃, -CF₃, F, Cl, Br, I, -OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, azzal a megkötéssel, hogy W, X,

Y és Z közül legalább egynek a jelentése H.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
26. A 25. igénypont szerinti vegyület, amelynek képletében W jelentése klóratom, metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoport, X és Z jelentése hidrogénatom, és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom; vagy W jelentése klóratom vagy metoxi- vagy etoxicsoport, X és

Y jelentése egyaránt hidrogénatom és Z jelentése metilvagy metoxicsoport vagy halogénatom, vagy Z jelentése klóratom, metoxi- vagy etoxicsoport, W és Y jelentése hidrogénatom és X jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport vagy halogénatom.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
27. Eljárás a (IV’) általános képletnek megfelelő aminovegyületek előállítására a képletben

HU 215 210 Β

W jelentése Cl vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport,

X jelentése H, és

Y jelentése H, F, Cl, Br, I vagy CH₃ csoport, azzal jellemezve, hogy egy (IV”) általános képletű nitrovegyületet a képletben X jelentése H, és

Y jelentése H, F, Cl, Br, I vagy CH₃ csoport redukálunk sztanno-kloriddal 50-120 °C közötti hőmérsékleten keverés közben, reaktív közeg jelenlétében, amely sztanni-kloridot és/vagy sósavat vagy 1-3 szénatomos alkoholt tartalmaz, majd a kapott terméket meglúgosítjuk, így nyerjük a kívánt aminvegyületet, ahol W jelentése Cl vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport.

Elsőbbsége: 1994. 07. 11.
28. (VII) általános képletű 2-amino-l,2,4triazolo[l ,5-a]piridin vegyületek - a képletben W, X, Y és Z egymástól függetlenül H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂OCH₃, -CF₃, F, Cl, Br, I, -OCH₂CF₃ vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben F, Cl vagy -OCH₃ csoporttal monoszubsztituálva, azzal a megkötéssel, hogy W, X, Y és Z közül legalább egy, de nem több mint három jelentése H.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
29. A 28. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W, X, Y és Z közül kettőnek a jelentése H.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
30. A 29. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W és Z közül az egyik vagy mindkettő jelentése Cl vagy -OCH₃, vagy W jelentése -OCH₂CH₃vagy -OC₃H₇(i).

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
31. A 30. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében W jelentése klóratom vagy metoxi-, etoxivagy izopropoxicsoport, X és Z jelentése hidrogénatom, és Y jelentése metilcsoport vagy halogénatom, vagy W jelentése klóratom vagy metoxi- vagy etoxicsoport, X és Y jelentése hidrogénatom, és Z jelentése metil- vagy metoxicsoport vagy halogénatom; vagy Z jelentése klóratom, metoxi- vagy etoxicsoport, W és Y mindegyikének jelentése hidrogénatom és, X jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport vagy halogénatom.

Elsőbbsége: 1995. 06. 06.
32. A 28. igénypont szerinti vegyületek körébe tartozó 2-amino-5-klór-8-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]piridin.