JPH01305089A - トリアゾリルスルホンアミド、その製法および該化合物を含む除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な除草活性を有するＮ−ベンゾオキサチオ
ラニル−及びＮ−ベンゾオキサチイニル−トリアゾロピ
リミジニル−及び−トリアゾロ−トリアジニルスルホン
アミド、その製造法、有効成分としてそれらを含む薬剤
及び特に作物中に於て雑草を選択的に防除するためにそ
れを使用する方法に関する。

（従来の技術、発明が解決しようとする課題及び課題を
解決するための手段） 本発明による有効成分は次式（１） 〔式中、ｘＶｉ次式（Ｘｌ　）　、　（Ｘ２　”）また
ＦｉＣＸ５＞（１６）が基（Ｘ２）　　　　　　　　　
（Ｘ２）（Ｘ５） ７゛′表わＪ托る基を表めし、 を式コｔｚ　、ｚ　ｉｊ窒素原子またはＣＲ４を表わし
、Ｒ１は水素原子；炭素原子数１乃至６のアルキル基；
ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルコキシカルボ
ニル基、炭素原子数２乃至６のアルケニル基または炭素
原子数２乃至６のアルキニル基によって置換された炭素
原子数１乃至６のアルキル基；またはベンジル基または
ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、−ＣＯ−Ｒ１！
。

−ＣＯ−ＯＲ捻、　−８０１−Ｒ１１″！たけ−ＣＯ−
ＮＲ１３Ｒ”により置換されたベンジル基を表わし、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４け互に独立して水素原子、炭素原子数
１乃至６のアルキル基、炭素原子数３乃至６のシクロア
ルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素
原子数１乃至６のアルコキシ基を表わすか、またｔｆ　
Ｒ”とＲ４は一緒になって、また１ｌｔＲ”とＲ４は一
緒になって、炭素原子３または４のアルキレン鎖または
一つの鎖構成員が酸素原子または硫黄原子、 一５Ｏ−。

一８ｏｗ−、−ＮＨ−または−Ｎ（炭素原子数１乃至）
Ｒ１　、　）Ｒ１　、　Ｒ７Ｆｉ互に独立して水素原子
、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基、炭
素原子数１乃至４のハロアルキル基、炭素原子数１乃至
４のアルコキシ基、炭素原子数１乃至４アルキルチオ基
、炭素原子数１乃至４のアルキルスルフィニル基、炭素
原子数１乃至４のアルキルスルホニル基、炭素原子数１
乃至４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２乃至４
のアルコキシアルコキシ基ｔ　１−ｊ−ＣＯ−ＮＲ”Ｒ
１・を表わしく但しＲ５、Ｒａ及びＲ７の一つＦｉ常に
水素原子を表わす。）、 Ｒａ　、　Ｒ９、Ｒ１・及びＲ”　’ｄ互に独立して水
素原子または炭素原子数１乃至４のアルキル基を表わす
か、またはＲ８と）Ｒ１　Ｆｉ−緒になづて、またはＲ
１゜とＲ１１は一緒になって、それらが糸キ合している
炭素原子と共にスピロ環的に結合した炭素原子数３乃至
６のシクロアルキル環を表わし、Ｈｘｘ　Ｈ炭素原子数
１乃至４のアルキル基；フェニル基；ベンジル基；ハロ
ゲン原子、メチル基またはトリフルオロメチル基により
置換されたフェニル基またはハロゲン原子、メチル基ま
たはトリフルオロメチル基によシ置換されたベンジル基
を表わし、 Ｒ１３、Ｒ１４、ＲＩＳ及びＲ縛は互に独立して水素原
子または炭素原子数１乃至４のアルキル基を表わす。】
−で表わされる化合 物である。

除草作用を有するトリアゾロピリミジニルスルホンアミ
ド及びトリアゾロトリアジンスルホンアミトハヨーロッ
パ特許出ＪｍＥＰ−Ａ−１４２，１５２及び米１特許４
，６０５，４５５に開示されている。除草作用に加えて
、土壌、から窒素の浸出を遅らせる能力も、これらの化
合物によるものとされている。

上記定義に於けるアルキル基は直鎖または分枝鎖アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、４つのブチル異性体、ｎ−ペンチルｔたｈペンチ
ル異性体、ヘキシルまたはヘキシル異性体を意味するも
のとして理解されるべきである。好ましいアルキル基は
炭素原子数が４以下のアルキル基である。

アルコキシ基ハ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオ
キシ、イノプロピルオキシ、４つのブトキシ異性体、ｎ
−ペンチルオキシまたはペンチルオキシ異性体、ｎ−へ
キシルオキシまたはへキシルオキシ異性体、しかし特に
メトキシ、エトキシまたはイソプロピルオキシ基を意味
するものとして理解されるべきである。

７　ル＄　ルテキ基の例としては、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−プロピルチオ、イノプロピルチオまた＃″ｔ
４つのブチルチオ異性体、しかし特にメチルチオ及びエ
テルチオ基が掲げられる。

アルキルスルフィニル及ヒアルキルスルホニル基は、上
記アルキルチオ基から誘導されるものであるが、硫黄原
子の酸化レベルに於て異なっているものである。

ハロゲン原子自体として、またはハロペンシル、ハロフ
ェニルまタケハロアルキルに於ｆｆ　ルように置換基の
一部としてのハロゲンは、弗素、塩素または臭素、しか
し好ましくは弗素及び塩素を意味するものとして理解さ
れるべきである。

一般ニ、ハロアルキルとしては、クロロメチル、フルオ
ロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２
−クロロ−エチル、１８）Ｎ．２−　）リフルオロエチ
ル、４，４，２．２−テ）９フルオロエチル、ペンタフ
ルオロエチル、４，１．２−）＋７フルオロー２−クロ
ロエチル、２．２．２−）リフルオロ−４，１ジクロロ
エチル、ペンタクロロエチル、４４５−）＋７フルオロ
プロビル、２．５−ジクロロプロピルまたＨ　１．１．
２．　Ａ　＆　５−へキサフルオロプロピルが、シかし
特に、フルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチ
ル及びトリフルオロメチルが挙げられる。

置換されたフェニル基は、例えば２−クロロフェニル、
５−クロロフェニル、４−クロロ７エ二ル、２．４−ジ
クロロフェニル、　５．４−ジクロロフェニル、２．＜
６−ドリクロロフエニル、乙５−ジクロロフェニル、４
−フルオロフェニル、２−フルオロフェニル、４−メチ
ルフェニル、２．４−ジメチルフェニル、４−）リフル
オロメチルフェニルまたけ４−ブロモフェニル基である
。

上記に掲けたフェニル基に加えて、本発明に係る置換ベ
ンジル基としては、また芳香族成分として次の基、例え
は４−メトキシフェニル、ム４−ジメトキシフェニル、
３−アルコキシカルボニルフェニル、５−アセチルフェ
ニル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−（４’−
メチルフェニルスルホニル）フェニルまタハシメテルア
ミノカルボニルフェニルｔ−含ｔｒ。

アルコキシアルキル基の例としては、メトキシメチル、
メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシエチル、
エトキシメチルまたはプロピルオキシメチル基が挙げら
れる。

アルコキシアルコキシ基の例としては、メトキシメトキ
シ、メトキシエトキシ、メトキシプロピルオキシ、エト
キシメトキシ　エトキシエトキシ及びプロピルオキシメ
トキシ基が挙けられる。

式（Ｉ）の定義に係るアルキレン鎖としては、エチレン
、プロピレン、ブチレン、１−メチルエチレン、１−エ
チルエチレン、２−メチルブチレン、１−メチルブチレ
ンまたは、それらに於て鎖構成員が酸素原子、硫黄原子
、−５ｏ−、−ｓｏ宜−−ＮＨ−または−Ｎ（炭素原子
数１乃至４のアルキル）−により、同様にまた一〇−Ｃ
Ｈ冨−ＣＨｘ−。

−ＣＨｘ−８−ＣＨｘ−ＣＨｚ−、−０−ＣＨｔ−〇−
１−Ｏ−ＣＨ鵞−ＣＨ＊−０−，−８−ＣＨｔ−ＣＨｚ
−。

−ＣＨｘ−Ｎ（１５）Ｚが基ＣＨまたはＣ（ＣＨ３）Ｃ
Ｈｔ−、−８−ＣＨ茸−ＣＨｚ　−ＣＨｔ−。

−ＣＨｔ−８ｏｘ−ＣＨｔ−ＣＨｔ　−、−ＣＨｔ−０
−ＣＨｚ　−。

−０−ＣＨｔ−ＣＨｔ−ＣＨｚ−、−ＣＨｚ　−０−Ｃ
Ｈｔ−ＣＨｔ−。

−〇−Ｃ市−〇−Ｃ＆−、−ＮＨ−Ｃ出−ＣＨｔ−Ｃ迅
−１−ＣＨｓ−８ｏ−ＣＨ意−、−ＮＨ−Ｃ）Ｉｔ−Ｃ
Ｈｔ−または−ＣＨｚ−Ｎ（Ｃ鵞Ｈｓ　）−ＣＨｔ−Ｃ
Ｈｘ−により置換されているものが挙けられる。

前記定義に於けるアルケニル基は、直鎖また分枝鎖アル
ケニル基例えばビニル、アリル、２−フロベニル、ｙｔ
ｐｖル、５−−ｙテニル、２−フチニル、２−メチル−
４−ペンテニル、５−ヘキシニル基を意味するものとし
て理解されるべきである。

また前記定義に於けるアルキニル基け、［１！またけ分
枝鎖アルキニル基、例えばプロパギル、エチニル、２−
プロピニル、ｓ−ブチニル、２−メチル−５−ペンチニ
ル、１．２−ジメチル−５−ブテニル基を意味する本の
として理解されるべきである。

アルコキシカルボニルの例としては、好ましくは、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニルまたはイソプロピ
ルオキシカルボニルが掲けられる。

シクロアルキル基としては、シクロプロピル、ジメチル
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチ
ルシクロペンチルｔ＋ｈシクロヘキシル基が、しかし好
ましくはシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロ
ヘキシル基が掲けられる。

Ｒ１が水素原子である式（１）の化合物（式Ｉａ）ｔｉ
低いｐｋａ価により区別される。それ故、それらは、ア
ミン、アルカリ金属塩基、アルカリ土類塩基と、また、
第４級アンモニウム塩基と容易に塩を形成する。

塩を形成することのできるアルカリ金属水酸化物及びア
ルカリ土類金属水酸化物のうち、重要なものは、リチェ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカル
シウムの水酸化物、しかし特にナトリウムまたはカリウ
ムの水酸化物である。

塩を形成するのに適するアミンとしてはメチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、
４つのブチルアミン異性体、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジェタノールアミン、ジプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ピロリジン
、ピペリジン、モルホリン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、キナクリジン、ピリ
ジン、キノリン及びイソキノリンが、しかし特に、 エチル−、プロピル−、ジエチル、またはトリエチルア
ミンが、更に特別にはイソプロピルアミン、ジェタノー
ルアミン及び１．４−ジアザビシクロ［１８）Ｎ，２）
オクタンが例示される。

第４級アンモニウム塩基として汀、一般には、ハロアン
モニウム塩のカチオン、例えばテトラメチルアンモニウ
ムカチオン、テトラエテルアンモニウムカナオン、トリ
メチルエチルアンモニウムカチオンのみならずアンモニ
ウムカチオンが例示される。

相当する塩は、例えば式（Ｉａ）の化合物を等モル量の
塩基と反応濾せ、そして使用した溶媒を蒸発させること
によシ製造される。

式（１）で表わされる化合物のうち好ましい化合物は ａ）置換基Ｘが（１６）が基（Ｘ２）基またはｂ）置換
基Ｘが（１６）が基（Ｘ２）基ｌたはＣ）ル凰が水素原
子、または ｄ）環メンバー２が＝ＣＲ４（但し、Ｒ４は水素原子ま
たはメチル基）または ｅ）カ及びＲｓが互に独立して、水素原子、メチル基ｌ
たはメトキシ基である いずれかの化合物である。

強調されるべき式（１）の化合物の他の好ましい下位グ
ループは、　ｋＬｌが水素原子を衆わし％Ｂｘ及びル３
が互に独立して水素原子、メチル基またはメトキシ基を
表わし、セして２が環メンバー＝Ｃトまたは＝Ｃ（Ｃ）
１３）−を表わす、グループの化合物である。

サブグループａ）及びｂ）の各々からの好ｌしい化合物
は、ルｉ、Ｂ・及びｌ（，７のうち二つが互に独立して
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキ
ル基ｌたは炭素原子数１乃至４のアルコキシ基であり、
残りの１つが水素原子である化合物である。

これらのより狭いグループ内で他の好ましい化合物は、
几ｌ、Ｒ・及びル１のうち二つが互に独立して水素原子
、メチル基、塩素原子またはメトキシ基であり、残りの
一つが水素原子である化合物の場合に示される。

非常に特別の強調が　Ｂｓ　、　ＨＦ及び几７のうち二
つが互に独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１乃至４のアルキル基ｌたは炭素原子数１乃至４のアル
コキシ基を表わし、残りの一つが水素原子を我わし、Ｒ
−凡・　ＲＩＯ及び）１．１１が互に独立して水素原子
ｌたはメチル基１？［わす、サブグループａ）の化合物
に対して与えられる。

サブグループａの特に非常に好ｌしい化合物は。

ａＳ、ａ・及びル１のうち二つが、互に独立して、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基
または炭素原子数１乃至４のアルコキシ基を我わし、残
りの一つが水素原子を表わし、そしてｋＬａとＢｔｏが
互に独立して水素原子筒たはメチルｆｓ′！！ｉ−表わ
す化合物である。

特別顕著な式（１）の化合物のグループは。

ａａ）　　Ｘが基（１６）が基（Ｘ２）ｉ−表わし、ｌ
（，１が水素原子を衆わし、ｋＬｚと９が互に独立して
水素原子、メチル基ｌたはメトキシ基を表わしＳ）Ｒ１
ｔル６及びル１のうち二つが互に独立して水素原子、メ
チル基、塩素原子またはメトキシ基を表わし、残りの一
つが水素原子ｙｋ我わし。

そして、ル４，１４ｓ、及びル１０が互に独立して水素
原子またはメチル基を表わす化合物であるか、または、 ｂｂ）　　ｘが基（Ｘ２）を表わし、ル１が水素原子を
表わし、ルエ及びＲ３は互に独立して水Ｘ原子、メチル
基’！ｆｃ＃：ｔメトキシ基を表わし、母。

几・及び几７のうち二つは互に独立して水素原子、メチ
ル基、塩素原子またはメトキシ基を表わし、残りの一つ
は水素原子を戎わし、そしてルー及びｋｉｔ１０ｕ互に
独立して水素原子ｌたはメチル基金表わす化合物である
。

グループａａ）及びｂｂ）からの化付物は２が基＝ＣＨ
−−９たは＝Ｃ（Ｃ）１１）−である場合にその良好な
生物学的作用から特に目だつものである。

名を挙げることのできる式（１）の範囲からの好ましい
個々の化合物は、Ｎ−（１８）Ｎ−ジオキソ−４，２−
ペンジオ牛すチインー８−イル）−ヘアージメチル−Ｒ
２，４−トリアゾロ−〔−５−ａ）ピリミジン−２−イ
ル−スルホンアミド及びＮ−（４４−ジヒドローム２−
ジオキソー５−メチル−４，２−ベンゾオキサナイン−
８−イル）−へ７−ジメチル−１．２．４−　）リアゾ
ロ（４，５ａ　）ピリミジン−２−イルスルホンアミド
である。

式（Ｉ）の化合物は。

次式（Ｉｔ） Ｘ　−ＮＨ！（ｎ） （式中Ｘは式（１）に於ける定義と同じ）で表わされる
第１級アミンを 次式（２） （式中ｕ、Ｋｌ及びＺＦｓ、式（１）に於ける定義と同
じ）で表わされるトリアゾロピリミジニル−またはトリ
アゾロトリアジニルスルホニルクロライドと、塩基の存
在下に於て反応させ、望むならば、得られる次式（Ｉａ
） Ｒ１ （式中、凡！、Ｒ３，Ｘ及びＺは式（１）に於ける定義
と同じ）で表わされる第２級アミンを塩基の存在下に於
て次式面 Ｒ１−Ｙ　　　　ＱＶ） （式中ルＩＦｉ水素原子を除いて式（１）の定義と同じ
であり、Ｙは脱離基を表わす。）で表わされる化合物で
アルキル化することにより製造される。

本発明に従う製造工程は、好ましくは不活性溶媒中で一
２０℃と反応混合物の沸点の間の温度イド、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼンのような、
塩素化炭化水素；ベンゼン、トルエンまたはキシレンの
ような芳香族炭化水素二ジエテルエーテル、ジイソグロ
ピルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルジメチルエーテルまたはジオキサンのようなエーテル
；アセトニトリルまたはグロビオニトリルのようなニト
リル；シクロヘキサンまたはピリジンである。

カッブリング工程の反応は一般に若干発熱的に進行し、
そして、室温に於て実施することができる。

反応時間全短縮するために、ｌたは反応ｔ−開始するた
めに反応混合物は適宜、簡単に沸点１で加熱される。反
応時間はまた反応触媒とじてン、Ｎ−メチルモルホリン
、キナクリジン、ピリジン％　１．４−ジアザビシクロ
（１８）Ｎ，２）−オクタン、ｔ５−ジアザビシクロ（
ｔＸＯ）ノンピリジンは溶媒としてまた触媒として使用
することができるため反応をピリジン中で実施すること
が好ｌしい。

式（ｆ１）の不活性アミンの場合に於て、強アルカリ金
属塩基で処理することにより相当するアルカリ金属アミ
ドを最初に製造し、そして次いで前者を式圓のスルホニ
ルクロライドと反応させることは便利である。

この場合に於て、反応源Ｉｔは、著しく低く、好１しく
に一８０℃と０℃の間である。この方法のための適当な
溶媒は、特に、ジエチルエーテルまたはテトラヒドロフ
ランのようなエーテルである。適当なアルカリ金属、塩
基はプチルリチクムのようなアルカリ金属アルキル；水
素化ナトリウム、水素化カルシウムまたは水素化リチウ
ムのようなアルカリ金属水素化物である。

その場で製造される式（Ｉｔ）の化合物のアルカリ金属
アミドは式（ｌａ）の最終生成物を得るために式（ＩＩ
Ｄのスルホニルクロライドを添加することにより反応さ
せることができる。

水Ｘ原子とは異る基Ｒ１により、窒素原子に結合してい
る水素原子金更に置換することを望む場合には、水素原
子は、求電子性試薬ｋＬｌ−Ｙにより置換することがで
きる。この置換はまた塩基の触媒作用により促進される
。溶媒、反応温度及び塩基は、必須の工程（Ｉｌ＋Ｉ［
Ｉ→Ｉａ）のそれに対応するものである。

脱離基Ｙ／ａ、署名であ＃）％求職置換反応に於て容易
に置換されるものである。Ｙは通常ハロゲン、−（Ｊ−
８０！−Ｃ）ｉ３．−０七０ｘ−ＣＦｓ　、　−０−８
Ｏｘ−ＣｓＨｉｘ　ｆｃｔｉ　−０−８０！−ａ−ＣＨ
２−Ｃ＠Ｈ４カらナル群から選ばれる　Ｂｔがアシル基
−００４”である場合には脱離２！ｌ！は、また、−０
−Ｕ（Ｊ４”であり得る。

式（１）の最終生成物は濃縮及び／または溶媒を蒸発す
ることにより単離することができそして、再結晶ｌｆｃ
はエーテル、芳香族炭化水Ｘまたは塩素化炭化水素のよ
うな生成物が容易に溶解しない溶媒中で固体残渣を粉砕
することにより精製することができる。

弐■の中間体はＥＰ−Ａ−１４２，１５２及びＵＳ−Ｐ
Ｓ４．６Ｏ５，４５５に開示されている。式■の中間体
は公知であり、公知の方法にならって製造することがで
きる。そしてそれらの若干のものは商業的に入手加能で
ある。

式（ｎ）の中間体は新規である。それらは１式（１）の
新規な活性物質の合成のために！！！ｆＫ開発されたも
のである。それ故それらも本発明の一部をなすものであ
る。

式（Ｉ１）の第１級アミンは次式（■ Ｘ　−ＮＯ，（Ｖ） （式中、Ｘは式（１）の定義と同じ）の相当するニドａ
化合物から還元工程により得ることができる。

文献に記載されたすべての慣用の方法は、式（Ｖ）のニ
トロ化合物を還元して、式（Ｉｔ）のアミノ化合物を得
るために使用することができる。例えば還元は、水性媒
体中で鉄、錫ｌたは亜鉛と塩酸の存在下有利に実施する
ことができる。他の適当な方法は、リチタムアルミニク
ムハイドライドのような複合ハイドライドを使用した還
元工程ｌたは、白金、パラジウムまたはニッケル触媒の
助けによる水素による接触還元である。

他の新規の中間体は、　Ｊ、Ａ、Ｃ，８１０Ｇ（１９７
８）Ｐ２５２５〜２５３４に記載されている化合物５−
ブロモ−７−二トロー２．２−ジオキソ−ベンゾオキサ
チオランを除いた式（Ｖ）で衣わされる化合物である。

本発明の範囲内に於て、これら新規な化合物は式（１）
の新規な有効物質の合成のために特に開発され製造され
たものである。それ故、それらは、本発明の他の局面金
なしている。

式Ｖのニトロ化合物は１次式（至） Ｘ−）Ｉ　　　　　Ｎ °で表わされる化合物から、通常芳香族化合物のため採
用されているニトロ化法を使用して、求電子的置換によ
シ製造される。

もし望むならば、Ｘが（１６）が基（Ｘ２）である式（
ｙのサブグループは、ｌたＸが（１６）が基（Ｘ２）で
ある式（■のサブグループの選択的還元によシ製造され
る。例えば、複素環の二重結合の選択的還元は、有利に
はボランを使用して実施することができる。

更にＸが（１６）が基（Ｘ２）である式（ｎ）のアミノ
化合物はＸが（１６）が基（Ｘ２）である式（■のニト
ロ化合物から複素環の二重結合の水添と同時にアミン基
への還元を行うことにより得ることが可能である。例え
ば。

この方法は有利には水素の存在下、白金またはパラジウ
ム触媒の助けにより実施することができる。ニトロ基が
分子部分Ｘに於て、酸素結合に対してオルト位置にある
ニトロ化合物のみが本発明に従う式（１）で我わされる
有効物質のための出発物質として適当であるが、相当す
るパラ位置ヲ二トロ化から保繰することが推奨される。

適当な保護基は、もし望むならば、次に接触還元により
水素原子によ多置換することのできるハロゲン原子であ
る。適当なニトロ化剤は、硝酸、硝酸と硫酸または、酢
酸との混合物、５１１Ｍ化窒素または硝酸と５酸化窒素
との混合物である。

式（１）の有効物質は安定な化合物であり、その取扱は
予防手段を必要としない。

式（１）の化合物は顕著な除草活性を有し、それ散型ま
ない植物生長を抑制するために使用される。

施用率は通常１ヘクタール当シ、有効成分１００１〜１
．０　Ｋｇの範囲である。上記した範囲内で式（１）の
化合物はより低い施用率で適用した時、主として雑草、
例えばキサンチウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　）、アオビユ
（Ａｍａｒａｎｔｈｕ３）、ケノボデイウム（Ｃｈｅｎ
ｏｐｏｄｉｕｍ）　、ソラ３（Ａ　（Ｓｏｌａｎｕｍ）
　、シナビ、ｘ、　（８ｉｎａｐｉ３）　、　ステラリ
ア　（ＳＬｅｌｌａｒｉａ）、クリサンテヌＡ　（Ｃｈ
ｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、ガリウム（（）ａ　１　ｉ
　ｕｍ）、べａニカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ソルグムハ
レブス（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、アベ
ナ（Ａｖｅｎａ）、ブロムス（Ｂｒｏｍｕ３）に対して
有効であり、一方大麦、小麦、トウモロコシ、サトウモ
ロコシ、綿、大豆のような貴作物は傷つけられることが
ない。

式（１）の化合物は、それ故特に、大麦、小麦、トクモ
ロコシ、綿、大豆のような作物中の雑草を選択的に防除
するために使用することができる。

１ヘクタ一ル当シ有効成分α０１５〜α２１９の施用率
で、式（１）の化合物は例えば、生長する大麦、小麦、
トウモロコシｌたは大豆中で雑草を選択的に防除するた
めに適当であり、その場合核化合物はソルグムハルグヌ
スのような単子葉雑草、キチンチウム、アオビエ、クリ
サンテヌム、ケノボディ９ム、シナビス、ステラリア、
ガリウム、及びベロニカのような双子葉雑草に％に効果
がある。よシ高い施用率に於ては、式（Ｉ）の化せ物は
全除草作用を有し、それ故、該化合物は望１ない植物の
生長を完全に排除するために使用することができる。

本発明はまた式■で表わされる新規有効成分を含む除草
剤および単子葉並びに双子葉植物。

特に牧草、熱帯被覆作物煙草植物の発芽前および発芽後
の雑草の防除に関する。

式Ｉの化合物はその１１の形態で、或いは好ｌしくに製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、そ
のため有利には公知の方法により例えば乳剤原液、直接
噴霧可能なＩたは希釈可能な溶液、希釈乳剤、水利剤、
水溶剤、粉剤。

粒剤、および例えばポリマー物質によるカプセル化剤に
製剤化される。製剤のタイプと同様噴霧霧吹き散粉、散
水筐たは注水のような適用法は。

目的とする対象および使用環境に依存して選ばれる。

製剤、即ち式Ｉの有効成分および適当な場合には固体ｌ
たは液体の添加剤を含む剤、調製品または組成物は、公
知の方法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体およ
び適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のよう
な増量剤と均一に混合および／または摩砕することによ
り、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の留分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたは
ジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル、シク
ロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素、
エタノール、エチレングリコールモノメチルｌたはエチ
レングリコールモノエチルエーテルのようなアルコール
およびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステ
ル、シクロヘキサノンのようなケトン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン。

ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのよ
うな強極性溶媒、並びにエポキシ化ココナツツ油または
大豆油のようなエポキシ化植物油；！ｆｃは水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイトｌた
はアタパルジャイトのような粉砕した天然鉱石である。

物性を改良するために、高分散ケイｅＲ１たは高分散吸
収性ポリマーを加えることも可能である０粒状形態に於
ける粒剤のための適当な吸収性担体は多孔性型のもので
、例えば軽石、破砕レンガ、セビオライトまたはベント
ナイトであり；そして適当な非吸収性担体は方解石１九
は砂のような物質である。更に非常に多くの予備粒状化
した無機質および有機質の物質、特にドロマイトまたは
粉状化植物残骸、が使用し得る。

製剤化すべき式■の化合物の性質によるが。

適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿
潤性を有する非イオン性、カオチン性および／ｌたはア
ニオン性界面活性剤である。

″界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解式れたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性の合成
表面活性化合物及び、水溶性石ケンの両者である。

適用される石鹸は高級脂肪！！　（ｅｔａ　−Ｃｍ　）
のアルカリ金Ｍ４堪、アルカリ土類金属塩、ｌたは非置
換またはｔＩＬ換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸
またはステアリン酸、或いは例えばココナツツ油ｌたは
獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたは
カリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もｌた用い
得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤１％に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体１九はアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族サルフェートｌ九はスルホネートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは未置換ｌたは置換ア
ンモニウム塩の形態にあ九そしてアシル基のアルキル部
分をも含む炭素原子数８ないし２２のアル中ル基を含み
、例えばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸エステルｌた
は天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフェー
トの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。こ
れらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族アルコ
ールエチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も含１れ
る。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ｌしく
は二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含
む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネ
ートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジプチルナ
フタレンスルホン酸モしくはナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムま
たはトリエタノールアミン塩である。

他の適当な物質としては、ホスフェート、例えば４ない
し１４モルのエチレン　オキシドを含むｐ−ノニルフェ
ノール付加物のリン酸エステルの塩、及びリン脂質が該
当する。

非イオン性界面活性剤は、特に脂肪族または脂環式アル
コール、筐たは飽和もしくは不飽和月り肪酸およびアル
キルフェノールのポリグリコール　エーテル誘導体であ
り、該誘導体は３ないし１０１１！ｌのグリコール　エ
ーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の
炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に
６ないし１８個の炭素原子を含む。

更に適当な非イオン性界面活性剤Ｆｉ、水溶性ポリエチ
レンオキシド付加物で、該物質は、ポリグロビレングリ
ツール、エチレンジアミノボリグロビレングリコール、
及びアルキル鎖中に１ないし１０１ｖＡの炭素原子を有
するアルキルボリグａピレングリコールと一緒に２０な
いし２５０個のエチレングリコール　エーテル基および
１０ないし１００ｉｖＡのプロピレン　グリコールエー
テル基を含む。これらの化合物は通常プロピレン　グリ
コール単位当り１ないし５個のエチレングリコール単位
を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ポリグロビレン／ポリエチレンオキシド付加
物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポ
リエチレングリコールおよびオクテルフエノキシボリエ
トキシエタノールである。

ポリオキシエチレン　ソルビタン　トリオレートのよ５
なポリオキシエチレン　ソルビタンの脂肪酸エステルも
ｌた適当な非イオン性界面活性剤である。

カチオン性界面活性剤は、特にＮ−置換基として少なく
とも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と、他
の置換基として場合によっては低級ハロゲン化アルキル
基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基とを含
む第四アンモニウム塩である。鉄塩は好ｌしくにハロゲ
ン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態にあり
、例えばステアリル）　ＩＪメチルアンモニウム　クロ
リド鷹たはベンジル　ジー　（２−クロロエチル）エチ
ルアンモニタム　プロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：１マクカッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　アニエアル（Ｍｃ　Ｃｕ
ｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａ１）　’　、　　？−
ｐり出版社。

リングウッド、ニューシャーシー州、１９８１年：ヘル
ムートシ具夕ｖ　ヒｚ　（Ｈｅｌｍｕｔ　５Ｌａｃｈｅ
）　。

“テンジプドータツシェンブーフ（Ｔｅｎｓｉｄ−’Ｔ
ａ５ｈｅｎｂｕｃｈ）”（ハンドブック　オン　サーフ
アクタンス）、カール、ハンザ−フェルラーク（Ｃａｒ
ｌ　）ｉａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）、　　ミｚ　７　
ヘアおよびウィーン、１９８１年。

エム、アンド、ジェーアシ：Ｌ“エンサイクロベエディ
ア　オン　サーフアクタン）”Ｖｏｌ。

１−１．ケミカル　パブリジング　カンパニー。

ニューヨーク　１９８０−１９８１農薬、製剤は、通常
式！で表わされる有効成分ｉＱｌないし９５チ、特に［
ｌＬｌないし８０％、固体ｌたは液体助剤１ないし９９
．９％、および界面活性剤０ないし２５チ、特にα１な
いし２５％を含む。

好ましい製剤としては特に下記の成分よりなるものが挙
げられる（％は重量百分率を示す）。

乳剤原液 有効成分：１ないし２０％、好ＩＬ＜ｄ５ないし１０チ 界面活性剤＝５ないし５０チ、好１しくは１０ないし２
０％ 液体担体二５０ないし９４％、好ＩＬ＜は７０ないし８
５％ 粉　　　　剤 有効成分：α１ないし１０チ、好１しくはａｌないし１
チ 固体担体：９９．９ないし９０％、好ましくは９２９な
いし９９％ 懸濁原液 有効成分：５ないし７５％、好ましくは１０ないし５０
チ 水　　二９４ないし２４％、好１しくは８８ないし３０
チ 界面活性剤＝１ないし４０％、好１しくに２ないし３０
％ 水和剤 有効成分：［１５ないし９０％、好１しくに１ないし８
０％ 界面活性剤：［Ｌ５ないし２０％、好ましくは１ないし
１５％ 固体担体：５ないし９９％、好ＩＬ＜は１５ないし９０
％ 粒　　　　剤 有効成分二１５ないし３０％、好ｌしくに３ないし１５
％ 固体担体：９９５ないし７０％、好ｌしくに９７ないし
８５％ 市販品はよシ好ｌしくに濃厚物の形態であるが、消費者
は通常希釈製剤を用いるであろう。

使用形態は有効成分をα００１’％’ｌで希釈すること
ができる。

この製剤はｌた他の助剤例えば安定剤、消泡剤、粘度調
整剤、結合剤および粘着付与剤並びに肥料ｌたは特別な
効果金得るための有効成分を含有してもよい。

（実施例） ａ）２−ヒドロキシ−３−二トロベンズアルデヒド 氷酢酸Ｘ３／中に溶解した２−ヒドロキシベンゾアルデ
ヒドの２２０−溶液を、水４００ｄ中硝酸７Ａ／ミニウ
Ａ　Ａ　ｌ　（ＮＯｓ　％Ｘ　９　Ｈ２Ｏ２６０ｇに加
える。濃硝＃１２５０ｍ１’をこの反応混合物に２０〜
２５℃、３０分にわたって滴下する。

溶液を室温で５時間攪拌し、次いで氷水８１中にて攪拌
する。形成された沈殿を濾過し、水で洗滌しそして４０
℃で乾燥する。

融点が８５〜８４℃の２−ヒドロキシ−３−二トロベン
ゾアルデヒドと２−ヒドロキシ−５−二トロベンゾアル
デヒドの混合物２７７．７　ｆｌ　　が得られ、このも
のは更に精製することなく次の工程に使用される。

ｂ）２−メチルスルホニルオキシ−３−二トロベンズア
ルデヒド ｄ中２−ヒドロキシ−３−二トロベンズアルデヒド及び
２−ヒドロキシ−５−二トロベンズアルデヒドの混合物
２５α５ｇの溶液に対して、０〜５℃で２５分にわたっ
て滴下する。この混合物を０℃で４０分間攪拌し、次い
で氷水５ｔと２Ｎ［［１５０ｍ１の混合物中に注入する
。

有機相を冷水で洗滌し、硫酸マグネジタム上で乾燥し、
次いで蒸発させる。５７９．５ｆｉの２−メチルスルホ
ニルオキシ−３−二トロベンズアルデヒドが油の形態で
得られる。

更に精製するため、２−メチルスルホニルオキシ−５−
二トロベンズアルデヒド４２ｇを１部の酢酸エチルと５
部のヘキサンを使用してシリカゲル上でクロマトグラフ
ィーを行う。

融点が９８〜９９℃の精製された２−メチルスルホニル
オキシ−３−二トロベンズアルデヒドが得られる。

ｃ）２．２−ジオキノ−８−二トロー４，２−ペンゾオ
キサチイン。

３２．８ｓｌの１．８−ジアザビシクロ（５＋’ｔ’）
ウンデカ−７−エンを、メチレンクロライド４５（ｌａ
Ｊ及びピリジン１１２ｄ中２−メチル−スルホニルオキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド４９ｇの溶液にθ〜＋
５℃で２０分間にわたって滴下する。このバッチを０〜
＋５℃で１５分間攪拌し、次いでメチルスルホニルクロ
ライド及び４，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕　ク
ンデカ−７−エンを１５分の間隔で２回滴下する。

各々の場合の各々の量は次のとおシである。

１：メチルスルホニルクロライド１［１９ｍ及び１．８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカ−７−エン１
五１１４゜ ２：メチルスルホニルクロライド！Ｌ５ｄ及び１゜８−
ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデカ−ｂ辷フ１外神
ｃｍ、汐％％’（−・３ｏ全闇そ？ｆ”。

濃硫酸２Ｎ２５ＪＩｌｊを０℃で滴下した後、反応混合
物をその温度で５時間攪拌する。形成された沈殿を濾過
し、濾過した残置をメチレンクロライドで洗滌する０合
せたｆ液を活性炭５ｇ及びシリカゲル２５ｇを用いて脱
色する。溶液を濾過し、蒸発させた後油状の形態で残置
を得、それを９０ｍのメタノールに溶解する。冷却しな
がら、水７５０ａＪをゆっくり加えて生成物を沈殿させ
る。乾燥後、２２ｇの２．２−（２，２−ジオキソ−８
−ニトロ−４，２−ベンゾオキサチインを得る。このも
のはメタノール／水の混合物から再結晶させると、１２
７〜１２８℃の融点を有している。

ｄ）　　８−アミノ−１８）Ｎ−ジオキノ−４，２−ベ
ンゾオキサチイン テトラヒドロフラン８−及び氷酢酸６ｄ中２゜２−ジオ
キノ−８−二トロー４，２−ベンゾオキサチインｔｓｙ
の溶液を氷酢酸１９ｄ、水７ｄ、テトラヒドロフラン５
ａｌｊ及び鉄粉５．５ｇの沸騰分散液に１５分くわたっ
て滴下する。

この混合物を還流条件下１５分攪拌した後、濾過し、Ｐ
液を蒸発する。残置を氷水と酢酸エチルの混合物を使用
して抽出する。有機相を乾燥し、蒸発すると、７９〜８
１℃の融点を有する８−アミノ−１８）Ｎ−（２，２−
ジオキソ−４，２−ベンゾオキサチインｔ５ｇを得る。

ｅ）乾燥したピリジン１６ａｊ中８−アミノ−２゜２−
（２，２−ジオキソ−４，２−ベンゾオキサチインｔ９
９　ｇ及び５．７−ジメチル−１．２．４−トリアゾロ
（４，５−ａ）　　ピリミジン−２−イル−スルホニル
クロライド２．４７９を室温で１時間攪拌する０次いで
反応混合物を濃縮し、残渣を半ば飽和した炭酸ナトリウ
ム溶液８０ａ／と酢酸エチル４０ｄ中で分割する。溶液
を濾過し、ｒ過装置を酢酸エチルで洗滌し１次いで水中
に分散させる。２Ｎ塩酸を使用して分散液のｐＨを２に
調整する。残渣を濾過、乾燥すると、融点が２１４〜２
１５℃のＮ−（１８）Ｎ−（２，２−ジオキソ−４，２
−ベンゾオキサチイン−８−イル）−５゜７−ジメチル
−１．２．４−トリアゾロ［４，５−ａ］−ピリミジン
−２−イルースルホンアミド五７ｇを得る。

シー２−イル−スルホンアミド ａ）　　６−プロモー２．２−（２，２−ジオキソ−３
−メチル−８−二トロー４，２−ベンゾオキサチイン ２２．７４ｍのエチルスルホニルクロライドを乾燥メチ
レンクロライド３００ｄ及びピリジン１１２．７ｄ中５
−プロモー２−ヒドロキシ−５−二トロベンズアルデヒ
ド４９．２９の溶液に対して、０〜＋５℃にて１５分に
わたって滴下する。

１５分後に、１．８−ジアザビシクロ〔５゜４．０〕ウ
ンデカ−７−エン６ａ５２ｍ滴下する。

１５分後に、エチルスルホニルクロライド７、５８ｄ及
び１．８−ジアザビシフ〔５，４，０〕ウンデカ−７−
ニン６ｄを０〜＋５℃にて１５分にわたって添加する。

２０分後に、オキシ塩化燐２２．８ｄをＯ〜＋５℃にて
２０分間にわたって滴ドで洗滌し、合せたＰ液を水で抽
出する。溶液を活性炭５ｇで処理した後、８００　Ｎの
シリカを通して濾過し、そして得られたＰ液を蒸発する
。ｙＡ魔をメタノール１２０１７中で粉砕し、結晶化さ
せる。１５４〜１５６℃の融点を有する６−プロモー１
８）Ｎ−ジオ中ノー５−メチルー８−二トロー１．２−
ベンゾオキサチイン′５五５１が得られる。

ｂ）　　８−アミノ−３，４−ジヒドロ−１８）Ｎ−（
２，２−ジオキソ−３−メチル−４，２−ベンゾオキサ
チイン。

テトラヒドロフラン９５０ｄ中６−プロモー２．２−（
２，２−ジオキソ−６−メチル−８−二トロー１．２−
ベンゾオキサチイン９４５ｇの溶液を酸化マグネシクム
と活性炭に担持したパラジウム触媒（１０％）２９．５
Ｉｌを加えて、４０〜４５℃で２０バールの圧力下１７
時間水素でもって水素化する。

次すで混合物を濾過し、Ｐ液を濃縮し、得られる残渣を
クロロホルム５００ｊｌｊに溶解する。

石油エーテル２５０ｄを加え死後、得られるマグネシウ
ムジブロマイドの沈殿を濾過し、Ｐ液を濃縮する。残渣
を少量のエーテルを用いて粉砕することＫよシ結晶化す
る。融点が９７〜９８℃の８−アミノ−５，４−ジヒド
ロ−１８）Ｎｈジオ卑ン−３−メチル−４，２−ベンゾ
オキサチイン５１．６ｇが得られる。

ｃ）　　８−アミノ−３，４−ジヒドロ−１８）Ｎ−シ
オキン−６−メチル−４，２−ベンゾオキサチインα４
５４１と５．７−ジメチル−４，２゜４−トリアゾロ（
４，５−ａ）ピリミジン−２−イルスルホニルクロライ
ドα５１の混合物を室温で２時間攪拌する０反応混合物
を濃縮し、半ば飽和された炭酸ナトリッム溶液及び酢酸
エチルを使用して２回抽出する０合せた水性相を２Ｎ塩
酸を加えることによりｐＨ２ＶｃＷＡ節し、そしてメチ
レンクロライドを使用して２回抽出する０次いで有機相
を合体し、乾燥、蒸発し、融点２２９〜２３１℃のＮ−
（３，４−ジヒドロ−２゜２−（２，２−ジオキソ−３
−メチル−４，２−ペンゾオキテチインー８−イル）−
５，７−ジメチル−１．２．４−　）リアゾロ［４，５
−ａ］−ピリミジン−２−イルスルホンアミドｏ、ｓｇ
を得る。

次の表に掲げられた式（１）の化合物及び式（１）及び
（■の中間体は、同様の方法によシ製造される。

−ノＬえ− 表３ 表４ 表６ 表７ Ｒ１・ 表８ 表９ 配合例： 実施例Ｆ１： 式Ｉで表わされる有効成分の配合例（チ＝重量ＬＩＩ） ａ）水利剤　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）
有効成分４２．０５　　　　　２０％　５０％　　１５
％リグニンスルホン酸ナトリウム　５％　　　５％　　
　５％ラウリル硫酸ナトリウム　　　　５チ　　−−高
度分散ケイｌｌ　　　　　　　　５チ　２７％　２７チ
カオリン　　　　　　　　　　６２％　１０チ　　−塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　−５９，５チ有効
成分を添加剤とよく混合し、そして混合物を適当なミル
で十分に摩砕する。水で希釈することＫよシ所望濃度の
懸濁液とし得る水利剤が得られる。

ｂ）エマルジ冒ン濃厚液　　　　ａ）　　　ｂ）有効成
分４２．０５　　　　　　　　１０％　　　１％シクム
　　　　　　　　　　　　　　５チ　　３％シクロヘキ
サノン　　　　　　　　３０％　１０％キシレン混合物
　　　　　　　　５０チ　７９％必要な濃度の工ｉルジ
１ンは、この濃厚液を水で希釈することによシ得ること
ができる。

Ｃ）粉剤　　　　　ａ）　　ｂ） 有効成分Ａ１．０２　　　　　　　　　Ｇ、１％　　　
１％メルク　　　　　　　　　　　　９９．９チ　　−
カオリン　　　　　　　　　　　　　−９９％即時使用
し得る粉剤は、有効成分を担体と混合し、そして混合物
を適当なミル中で４砕することによシ得られる。

ｄ）押出成形粒剤　　　　　　　ａ）　　　ｂ）有効成
分４２０５　　　　　　　　１０チ　　１％リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　２チ　　２％カルボキシメチ
ルセルロース　　　　１チ　　１％カオリン　　　　　
　　　　　　　８７％　　９６俤有効成分を添加剤と混
合および摩砕し、続いて混合物を水で湿らせる。この混
合物を押出成形しそして空気流中で乾燥する。

ｅ）被覆粒剤 有効成分４２−０５　　　　　　　　　　　３％ポリエ
チレングリコール２００　　　　　　　２％カオリン　
　　　　　　　　　　　　　　９４チ歇粉砕有効成分を
ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオ
リンに均一に塗布する。このようにして非粉皇性被榎粒
剤が得られる。

ｆ）懸濁濃厚液　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）有効成
分１１．０２　　　　　　　４０％　　　５チエチレン
グリコール　　　　　　　１０％　　１０％リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　１０チ　　　５％カルボキシメ
チルセルロース　　　１％　　　　１％３７％ホルムア
ルデヒド水溶液　０２％　　　［１Ｌ２ｔｓ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３２％　　　７７チ微粉
砕有効成分を添加物と均質に混合する。

このようＫして懸濁濃厚液が得られ、それから水で希釈
することによシ、所望濃度の懸濁液が得られる。

ｇ）塩溶液 有効成分ＡＬＯ２５チ インプロピルアミン　　　　　　　　　　　１チ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１％生
物学的例 実施例Ｂ１：植物の発芽前における除草作用プラスチッ
ク鉢に膨張ひる石（密度：　（１１５５ｇ／傷、水吸収
容量：α５６５１／１）を充填する。

非吸着性ひる石を、有効成分を７０．８ｐｐｍの濃度で
含む脱イオン水の水性エマルジ璽ンで飽和した後、下記
植物の種子を表面にまく：ナスツルチウムオフ４’／ナ
リス（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ　ｏｆｆｉｃｉ　−ｎａｌ
ｉ３）、７グロスチス　テヌイス（Ａｇｒｏｓｔｉｓｔ
ｅｎｕｉｓ　）、ステラリア　メゾ（７（８ｔｅｌｌａ
ｒｉａｍｅｄｉａ　）およびディジタリア　サングイナ
リス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ　
）、　　次に試験容器を生長室内で２０℃、照光約２０
にルックスおよび相対湿度７０％に保持する。４〜５日
の発芽期間中、鉢を透光性材料で樋って局部湿度を増大
させ、そして脱イオン水を注水する。５日目後、市販の
液体肥料（Ｑｒｅｅｎｚｉｔ　（商標名）チバーガイギ
ー〕α５チを水に加える。試験を播種１２日後に評価し
、そして試験植物に対する作用を下記の評点に従って査
定する： １　：植物が発芽しないかあるいは完全に枯れた２〜５
：非常に強い作用 ４〜６：中程度の作用 ７〜８二弱い作用 ９　二作用なしく未処理対照として）。

この試験に於て表１乃至５の化合物は強力な除草作用を
示した。

実施例Ｂ２：発芽前除草作用 温室内で種子皿に試験植物を播種し、その直後に土壌表
面を２５％のエマルジ璽ン濃厚液から得られた有効成分
の水性分散液で処理する。

１ヘクタ一ル当υ有効成分０．５　ｋｆの濃度で使用す
る０種子皿を温度内で２２〜２５℃及び相対湿度５０〜
７０％に保持する。３週間後に実施例Ｂ１に示す評点を
使用して試験結果を評価する。

濃度：αｓ４の有効成分／ヘクタール 発芽後（４−乃至６−葉期）、単葉子及び双葉子の両者
の多数の雑草に有効成分の水性分散液を１ヘクタ一ル当
シ有効成分ｃＬ５ｋｆの施用率で吹付け、そして植物を
２４〜２６℃および４５〜６０チ　の相対湿度に保持す
る。処理１５日後実施例Ｂ１に示す評点を使用して試験
結果を評価する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘは次式（Ｘ＾１）、（Ｘ＾２）または（Ｘ＾
   ３）（Ｘ１）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ２
   ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ３）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 Ｚ窒素原子またはＣＲ＾４を表わし、 Ｒ＾１は水素原子；炭素原子数１乃至６のアルキル基；
   ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルコキシカルボ
   ニル基、炭素原子数２乃至６のアルケニル基または炭素
   原子数２乃至６のアルキニル基によつて置換された炭素
   原子数１乃至６のアルキル基；またはベンジル基または
   ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、−ＣＯ−Ｒ＾１
   ＾２、−ＣＯ−ＯＲ＾１＾２、−ＳＯ＿２−Ｒ＾１＾２
   または−ＣＯ−ＮＲ＾１＾３Ｒ＾１＾４により置換され
   たベンジル基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互
   に独立して水素原子、炭素原子数１乃至６のアルキル基
   、炭素原子数３乃至６のシクロアルキル基、炭素原子数
   １乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のアル
   コキシ基を表わすか、またはＲ＾２とＲ＾４は一緒にな
   つて、またはＲ＾３とＲ＾４は一緒になって、炭素原子
   ３または４のアルキレン鎖または、一つの鎖構成員が酸
   素原子または硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−−ＮＨ
   −または−Ｎ−（炭素原子数１乃至４のアルキル）−に
   より置換され得る炭素原子数２乃至４のアルキレン鎖を
   表わし、 Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は互に独立して水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基、炭素原子
   数１乃至４のハロアルキル基、炭素原子数、乃至４のア
   ルコキシ基、炭素原子数１乃至４アルキルチオ基、炭素
   原子数１乃至４のアルキルスルフィニル基、炭素原子数
   １乃至４のアルキルスルホニル基、炭素原子数１乃至４
   のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２乃至４のアル
   コキシアルコキシ基または −ＣＯ−ＮＲ＾１＾５Ｒ＾１＾６を表わし（但しＲ＾５
   、Ｒ＾６及びＲ＾７の一つは常に水素原子を表わす。）
   、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１は互に独
   立して水素原子または炭素原子数１乃至４のアルキル基
   を表わすか、またはＲ＾８とＲ＾９は一緒になつて、ま
   たはＲ＾１＾０とＲ＾１＾１は一緒になつて、それらが
   結合している炭素原子と共に、スピロ環的に結合した炭
   素原子数３乃至６のシクロアルキル環を表わし、 Ｒ＾１＾２は炭素原子数１乃至４のアルキル基；フェニ
   ル基；ベンジル基；ハロゲン原子、メチル基、またはト
   リフルオロメチル基により置換されたフェニル基または
   ハロゲン原子、メチル基またはトリフルオロメチル基に
   より置換されたベンジル基を表わし、 Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５及びＲ＾１＾６は
   互に独立して水素原子または炭素原子数１乃至４のアル
   キル基を表わす。〕表わさ れるＮ−ベンゾオキサテオラニル−及びＮ−ベンゾオキ
   サチイニル−トリアゾロピリミジニル及び−トリアゾロ
   トリアジニルスルホンアミド。 （２）Ｘが基（Ｘ１）を表わす請求項１記載の化合物。 （３）Ｘが基（Ｘ２）を表わす請求項１記載の化合物。 （４）Ｘが基（Ｘ１）を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ
   ＾７のうちの二つがそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基または炭素原
   子数１乃至４のアルコキシ基を表わし、残りの一つが水
   素原子を表わす請求項２記載の化合物。 （５）Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７のうち二つがそれぞれ
   独立して水素原子、メチル基、塩素原子またはメトキシ
   基を表わし、残りの一つが水素原子を表わす請求項４記
   載の化合物。 （６）Ｘが基（Ｘ＾２）を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６及び
   Ｒ＾７のうち二つがそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基または炭素原
   子数１乃至４のアルコキシ基を表わし、残りの一つが水
   素原子を表わす請求項３記載の化合物。 （７）Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７のうち二つがそれぞれ
   独立して水素原子、メチル基、塩素原子またはメトキシ
   基を表わし、残りの一つが、水素原子を表わす請求項６
   記載の化合物。 （８）Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１が互
   に独立して水素原子またはメチル基を表わす請求項４記
   載の化合物。 （９）Ｒ＾８及びＲ＾１＾０が互に独立して水素原子ま
   たはメチル基を表わす請求項６記載の化合物。 （１０）Ｒ＾１が水素原子を表わす請求項１記載の化合
   物。 （１１）が基ＣＲ＾４（但しＲ＾４は水素原子またはメ
   チル基を表わす。）を表わす請求項１記載の化合物。 （１２）Ｒ＾２及びＲ＾３が互に独立して水素原子、メ
   チル基またはメトキシ基を表わす請求項１記載の化合物
   。 （１３）Ｒ＾１が水素原子を表わし、Ｒ＾２及びＲ＾３
   が互に独立して水素原子、メチル基またはメトキシ基を
   表わし、Ｚが基ＣＨまたはＣ（ＣＨ＿３）を表わす請求
   項１記載の化合物。 （１４）Ｘが基（Ｘ１）を表わし、Ｒ＾１が水素原子を
   表わし、Ｒ＾２とＲ＾３が互に独立して水素原子、メチ
   ル基またはメトキシ基を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ
   ＾７のうち二つが互に独立して水素原子、メチル基、塩
   素原子またはメトキシ基を表わし、残りの一つが水素原
   子を表わし、そしてＲ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ
   ＾１＾１が互に独立して水素原子またはメチル基を表わ
   す請求項１記載の化合物。 （１５）Ｚが基ＣＨまたはＣ（ＣＨ＿３）を表わす請求
   項１４記載の化合物。 （１６）が基（Ｘ２）を表わし、Ｒ＾１が水素原子を表
   わしＲ＾２及びＲ＾３は互に独立して水素原子、メチル
   基またはメトキシ基を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾
   ７のうち二つは互に独立して水素原子、メチル基、塩素
   原子またはメトキシ基を表わし、残りの一つは水素原子
   を表わし、そしてＲ＾８及びＲ＾１＾０は互に独立して
   水素原子またはメチル基を表わす請求項１記載の化合物
   。 （１７）Ｚが基ＣＨまたはＣ（ＣＨ＿３）を表わす請求
   項１６記載の化合物。 （１８）Ｎ−（２，２−ジオキソ−１，２−ベンゾオキ
   サチイン−８−イル）−５，７−ジメチル−１，２，４
   −トリアゾロ−〔１，５−ａ〕ピリミジン−２−イル−
   スルホンアミドである請求項１記載の化合物。 （１９）Ｎ−（３，４−ジヒドロ−２，２−ジオキソ−
   ３−メチル−４，２−ベンゾオキサチイン−８−イル）
   −５，７−ジメチル−１，２，４−トリアゾロ〔１，５
   ａ〕ピリミジン−２−イルスルホンアミドである請求項
   １記載の化合物。 （２０）次式（II） Ｘ−ＮＨ＿２（II） （式中Ｘは式（ I ）に於ける定義と同じ） で表わされる第１級アミンを 次式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＺは式（ I ）に於ける定
   義と同じ）で表わされるトリアゾロピリミジニル−また
   はトリアゾロトリアジニルスルホニルクロライドと塩基
   の存在下に於て反応させ、望むならば、得られる次式（
   I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｘ及びＺは式（ I ）に於け
   る定義と同じ）で表わされる第２級アミンを塩基の存在
   下に於て次式（IV） Ｒ＾１−Ｙ（IV） （式中、Ｒ＾１は水素原子を除いて式（ I ）の定義と
   同じであり、Ｙは脱離基を表わす。） で表わされる化合物でアルキル化することを特徴とする
   請求項１記載の式（ I ）で表わされる化合物の製造方
   法。 （２１）担体及び／又は他の添加剤と共に、有効成分と
   して請求項１記載の式（ I ）で表わされるトリアゾリ
   ルスルホンアミドを少くとも１種含む除草剤。 （２２）請求項１記載の式（ I ）で表わされる有効成
   分を０．１〜９５を＄含有する請求項２１記載の除草剤
   。 （２３）請求項１記載の式（ I ）で表わされる有効成
   分または該有効成分を含有する薬剤を植物またはその周
   囲に有効量適用することを特徴とする望まない植物の生
   長に抑制する方法。 （２４）１ヘクタール当り０．０１〜１０Ｋｇの有効成
   分量を適用する請求項２３記載の方法。 （２５）作物中の雑草を選択的に発芽前または発芽後に
   抑制するための請求項２３記載の方法。 （２６）次式（II） Ｘ−ＮＨ＿２（II） 〔式中Ｘは、次式（Ｘ１）、（Ｘ２）または（Ｘ３）（
   Ｘ１）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ２）▲数
   式、化学式、表等があります▼ （Ｘ３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は互に独立して水素
   原子、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基
   、炭素原子数１乃至４のハロアルキル基、炭素原子数１
   乃至４のアルコキシ基、炭素原子数１乃至４のアルキル
   チオ基、炭素原子数１乃至４のアルキルスルフィニル基
   、炭素原子数１乃至４のアルキルスルホニル基、炭素原
   子数１乃至４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２
   乃至４のアルコキシアルコキシ基、または−ＣＯ−ＮＲ
   ＾１＾５Ｒ＾１＾６を表わし（但し、Ｒ＾５、Ｒ＾６及
   びＲ＾７の１つは常に水素原子を表わす。）Ｒ＾８、Ｒ
   ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１は互に独立して水素原
   子または炭素原子数１乃至４のアルキル基を表わすか、
   またはＲ＾８とＲ＾９は一緒になつて、またはＲ＾１＾
   ０とＲ＾１＾１は一緒になつて、それらが結合している
   炭素原子と共にスピロ環的に結合した炭素原子数５乃至
   ６のシクロアルキル環を表わし、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾
   ６は互に独立して水素原子または炭素原子数１乃至４の
   アルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。〕で
   表わされる化合物。 （２７）次式（Ｖ） Ｘ−ＮＯ＿２（Ｖ）、 （式中Ｘは請求項２６記載の式（II）に於ける定義と同
   じ）で表わされる化合物を還元剤でもって還元すること
   からなる請求項２６記載の式（II）で表わされる化合物
   の製造法。 （２８）次式（Ｖ） Ｘ−ＮＯ＿２（Ｖ） 〔式中Ｘは次式（Ｘ１）、（Ｘ２）または（Ｘ３）（Ｘ
   １）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ２）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （Ｘ３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は互に独立して水素
   原子、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基
   、炭素原子数１乃至４のハロアルキル基、炭素原子数１
   乃至４のアルコキシ基、炭素原子数１乃至４のアルキル
   チオ基、炭素原子数１乃至４のアルキルスルフィニル基
   、炭素原子数１乃至４のアルキルスルホニル基、炭素原
   子数１乃至４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２
   乃至４のアルコキシアルコキシ基または−ＣＯ−ＮＲ＾
   １＾５Ｒ＾１＾６を表わし（但し、Ｒ＾５、Ｒ＾６及び
   Ｒ＾７の一つは常に水素原子を表わす。）、Ｒ＾８、Ｒ
   ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１は互に独立して水素原
   子または炭素原子数１乃至４のアルキル基を表わすか、
   またはＲ＾８とＲ＾９とは一緒になつて、またはＲ＾１
   ＾０とＲ＾１＾１は一緒になつて、それらが結合してい
   る炭素原子数と共にスピロ環的に結合した炭素原子数３
   乃至６のシクロアルキル環を表わし、そして Ｒ＾１＾５及びＲ＾１＾６は互に独立して水素原子また
   は炭素原子数１乃至４のアルキル基を表わす。）で表わ
   される基を表わす〕で表わされる化合物。 但し、化合物５−ブロモ−７−ニトロ−２，２−ジオキ
   ソ−ベンゾオキサチオ−ランを除く。 （２９）次式（VI） Ｘ−Ｈ（VI） （式中Ｘは請求項２８記載の式（Ｖ）で表わされる化合
   物に於ける定義と同じ）で表わされる化合物をニトロ化
   剤を使用してニトロ化することを特徴とする請求項２８
   記載の式（Ｖ）で表わされる化合物の製造方法。