JPS585165B2 - ジヨソウザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中、 Ｒ１は低級アルキルであり、 Ｒ２はアミンまたはメチルアミンであり、そしてＲ３は
低級アルキルまたはフェニルである）で表わされる新規
なる３、４−ジヒドロ−１，２，４−トリアジンを活性
成分として含有する除草剤組成物に関する。

上記一般式（１）の新規化合物は、一般式（式中 Ｒ１
，Ｒ２およびＲ３は上記の通りである）で表わされる１
、２．４−トリアジン−５−オンを一１０〜＋２５℃の
温度にて極性溶媒中で硼水素化ナトリウムで還元するこ
とにより製造し得ることが見出された。

従来、１，６−シヒドロー１．２．４−トリアジン、た
とえば６−ベンジル−３−メルカプト−１，６−シヒド
ロー１．２．４−トリアジン−５−オンが式（ａ）：の
ようなナトリウムアマルガムで還元することによって６
−ベンジル−３−メルカプト−１，２，４−トリアジン
−５−オンのような化合物から得られることが知られて
おり（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ ５ｏｃｉ−＞。

；〆ｔＪ ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ Ｉａ Ｆｒａｎｃ
ｅ １１（１９４４）、Ｐ２７３参照）、また 式（ｂ）および（Ｃ）： のように６員環でＮ含有複素環化合物が水性またはアル
コール性溶液中硼水素化ナトリウムで還元することがで
き、かつそうすることにより少なくとも一つの窒素含有
環が完全に水素添加されるがカルボニル基は攻撃されな
いことも知られている（米国特許第３２７１３９６号明
細書、Ｈｅｌｖｅｔ−ｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ
５０、１４９２−１４９８（１９６７）および同５１．
１０２９−１０３６（１９６８））。

従って、硼水素化ナトリウムとの反応において、本発明
では１．２．４−トリアジン−５−オン環中のカルボニ
ル基が選択的に還元され、二番口の水素原子がＣ−５に
ではなくＣ−３に付くということは非常に驚くべきこと
である。

前記の製法は多くの利点を有している。

この方法はすぐれた再生産性を有し、かつ式（１）の化
合物をすぐれた純度および高収率で生成する。

さらにまた安価で非毒性の溶媒を使用することができか
つ装置に多くの経費を必要としないので工業的に容易に
実施することができる。

出発化合物として３−メチル−４−メチルアミノ−６−
フェニル−１，２，４−トリアジン−５−オンを使用す
ると、反応工程は次式で表わされる：式（ＩＩ）の１．
２．４−トリアジン−５−オンはすでに文献に記載され
ている（ドイツ国特許出願公開公報第２１０７７５７号
および第２１３８０３１号）。

次の化合物は式（ＩＩ）の出発化合物の例である：３−
メチルー４−アミノー６−ｔｅｒｔ、−ブチル−１゜２
．４−トリアジン−５−オン、３−ｔｅｒｔ 、−ブチ
ル−４−アミノ−６− トリアジン−５−オン、３−イソプロピル−４−アミノ
−６− ン−５−オン、３−メチル−４−アミノ−６−フェニル
−１，２，４−トリアジン−５−オン、３−イイプロピ
ルー４−アミノ−６−フェニル−１，２，４。

−トリアジン−５−オン、３−メチル−４−メチルアミ
ノ−６−フェニル−１，２，４−１−リアジン−５−オ
ン、３−メチル−４−メチルアミノ−６−ｔｅｒｔ 、
−ブチル−１，２，４−１−リアジン−５−オン、およ
び３−イソプロピル−４−メチルアミノ−６ノーフエニ
ルー１，２．４−４リアジン−５−オン。

この製法における希釈剤はいかなる極性溶媒でもよく、
特にジオキサンまたはテトラヒドロフランのようなエー
テル、あるいはメタノールおよびエタノールのようなア
ルコールがよい。

一般に、反応は一１０〜＋２５℃、好ましくは一５〜＋
１０℃の温度で行なう。

反応は常圧下ばかりでなく、加圧下でも実施することが
できる。

一般に、１〜１．５、好ましくは１〜１．２気圧で行な
う。

この製法を実施する場合、式（ＩＩ）の１．２．４−１
− トリアジン−５−オン１モル当り硼水素化ナトリウ
ム１〜１．２モル用いるのが好ましい。

化学量論量をはるかに越えると収率の著しい改良は得ら
れない。

この活性化合物を単離するには、減圧下溶媒をほとんど
蒸発させて乾燥し、残渣を水中に取り出す。

沈でん物を濾過し、温水でよく洗浄する。本発明におけ
る３、４−ジヒドロ−トリアジンは一般に再結晶化を必
要としない細かい結晶粉として得られる。

５次の化合物は
本発明における活性化合物の例である：３ーメチルー４
ーアミノー５ーヒドロキシ−６−フェニル−３，４−ジ
ヒドロ−１，２，４−トリアジン、３−イソプロピル−
４−メチル−５−ヒドロキシ−６−フェニル−３，４−
ジヒドロ−１，２，４４−トリアジン、３−メチル−４
−アミノ−５−ヒドロキシ−６− ロ−１，２，４−１−リアジン、３−エチル−４−アミ
ノ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−３，４−ジヒドロ
−１，２，４−トリアジン、３−イソプロピル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−３、４−ジヒド
ロ−１，２，４−トリアジン、３−メチル−４−メチル
アミノ−５−ヒドロキシ−６−フェニル−３，４−ジヒ
ドロ−１，２，４−トリアジン。

本発明における３、４−ジヒドロ−１，２，４−１−リ
アジンはすぐれた除草特性を有し、雑草を殺滅するのに
使用することができる。

広い意味での雑草とは不所望な場所に生えるすべての植
物を意味すると理解すべきである。

本発明における活性化合物が全体的除草剤としであるい
は選択的除草剤としてのいずれとして作用するかは使用
する活性化合物の量による。

本発明の活性成分である３、４−ジヒドロ−５−ヒドロ
キシ−１，２，４−）リアジン類は除草活性成分として
新規な型の化合物群である。

しかし、これらの化合物はまた、従来除草活性成分とし
て知られている或種の１．２．４−トリアジン−５−オ
ン類に比べても優れた除草活性を示す。

本発明の活性化合物はたとえば以下の植物の場合に使用
しうる：双子葉植物たとえばカラシナ（シナビス）、タ
ガラシ（レピデイウム）、ヤエムグラ（ガリウム）、ハ
コベ（ステラリア）、カミツレ（マトリカリア）、ガラ
ントソルジャー（ガリンソ力）、アカザ（チェノボデイ
ウム）、−年少イラクサ（ウルテイカ）およびノボロギ
ク（セネシオ）、そして単子葉植物、たとえばオオアワ
ガエリ（フレラム）、スズメノカタビラ（ボア）、トボ
シガラ（フエストウカ）、ヤエムグラ（エレウシネ）、
オオスズメノテツポウ（セタリア）、ドクムギ（ロリウ
ム）、イヌムギ（プロマス）、バーンヤードグラス（エ
チノクロア）およびキビ（パニカム）。

本発明の活性化合物は異なった状態で植物の生長に非常
に強力な影響を及ぼすため選択的除草剤として使用する
ことができる。

これらは綿花、トウモロコシおよび穀類の作物における
選択的除草剤として特に有利である。

より高濃度では全体的除草剤としてもまた用いうる。

本発明の活性化合物は溶液、エマルジョン、懸濁液、粉
末、ペーストおよび顆粒のような通常の調合剤に変える
ことができる。

これらは周知の方法、たとえば活性化合物をエクステン
ダー、すなわち液体または固体または液化ガス希釈剤あ
るいは担体と、任意の表面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または発泡剤と共に、使用し
て混合することによって製造しうる。

水をエクステーダーとして使用する場合、有機溶媒をた
とえば補助溶媒として使用することもできる。

液体希釈剤または担体として芳香族炭化水素、たとえば
キシレン、トルエン、ベンゼンまたはアルキルナフタレ
ン、塩素化芳香族または脂肪族炭化水素、たとえばクロ
ロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪
族炭化水素、たとえばシクロヘキサンまたはパラフィン
、たとえば鉱油留分、アルコール、たとえばブタノール
またはグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステ
ル、ケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサン、あるい
は強力な極性溶媒、たとえばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドまたはアセトニトリル並びに水を使
用するのが好ましい。

液化カス希釈剤または担体とは常温および常圧でガス状
である液体、たとえばハロゲン化炭化水素（たとえばフ
レオン）のようなエーロゾル噴射剤、を意味する。

固体希釈剤または担体として、粉砕した天然の鉱物、た
とえばカオリン、粘土、タルク、白亜、石英、アタパル
シアイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土、ある
いは粉砕した合成鉱物、たとえば高分散ケイ酸、アルミ
ナまたはシリケートを使用するのが好ましい。

乳化剤および発泡剤の好ましい例には非イオン性および
陰イオン性乳化剤、たとえばポリオキシエチレン−脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコールエ
ーテル、たとえばアルキルアリールホリクリコールエー
テル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェートお
よびアリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生
成物があり；そして分散剤の好ましい例にはりゲニンス
ルファイト廃液およびメチルセルロースがある。

本発明の活性化合物は他の活性化合物との混合物として
調合剤中に存在させることができる。

一般に、調合剤は活性化合物を０．１〜９５重量％、好
ましくは０．５〜９０重量％含有する。

活性化合物はたとえばそれらの調合剤の形で、またはそ
れらから調製した施用製剤、たとえばすぐに使用しうる
溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末、ペーストおよび顆
粒として使用することができる。

これらは通例の方法で、たとえばカン注、噴霧、アトマ
イジング、散布および散粉法によって使用しうる。

これらは発芽後処理法によりおよび発芽前処理法により
いずれでも使用することができる。

使用する活性化合物の量はかなり広い範囲内で変化させ
うる：それは基本的には所望の効果の性質による。

一般に、用いる量は１ ｈａ当り活性化合物０．１〜２
０に？、好ましくは０．２〜１５Ｋｇである。

本発明はまた、固体または液化ガス希釈剤あるいは担体
との混合物の形で、または表面活性剤を含む液体希釈剤
または担体の形で本発明の化合物を活性成分として含有
する除草剤組成物を提供するものである。

本発明はさらにまた、作物の生長時直前におよび／また
は生長時に本発明の化合物を単独でまたは希釈剤あるい
は担体との混合物の形で施した地域で、作物を生長させ
ることによって雑草による損害から保護した作動を提供
するものである。

本発明により収穫物を提供する通常の方法が改良されう
ることは明らかである。

本発明の活性化合物はまた、赤さび病のような特に穀類
の病気に対する殺菌活性を示す。

本発明の活性化合物のすぐれた除草活性は以下の実施例
（試験例）から知ることができる。

実施例 Ａ 発芽後試験 溶 媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調合剤を製造するために、活性化合
物１重量部を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳化
剤を添加し、次いでこの濃縮物を水で希釈して所望の濃
度にした。

高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、表に示す単位地域当り
の量の活性化合物が施用されるように活性化合物の調合
剤を噴霧した。

噴霧液の濃度により使用した水の量は１，０００〜２，
０００ ｌ／ ｈａ でであった。

３時間後、植物への損害の度合を調べ、次の意味を有す
る値０〜５で表わした： ０ 効果なし １ ごく僅かな焼けたはん点あり ２ 葉に著しい損害あり ３ 何枚かの葉および収穫物の部分が一部枯死した ４ 植物が一部枯れた ５ 植物が完全に枯死した 活性化合物、使用量および結果を次表に示す。

実施例 Ｂ 発芽前試験 溶 媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調合剤を製造するために、活性化合
物１重量部を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳化
剤を添加し、次いでこの濃縮物を水で希釈して所望の濃
度にした。

試験植物の種子を通常の土壌にまき、２４時間後、活性
化合物の調合剤と共に水をまいた。

単位地域当りの水の量を一定に保つと好都合であった。

調合剤中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位地域
当りに施す活性化合物の量のみが決定的である。

３週間後、試験植物の損害の度合を以下の意味を有する
値Ｏ〜５で示した。

０ 効果なし ■ 僅かな損害または生長遅延 ２ 著しい損害または生長抑制 ３ ひどい損害および不完全な発育あるいは発芽率わず
か５０％ ４ 発芽後植物が部分的に枯れるまたは発芽率かすか２
５％ ５ 植物が完全に枯死または発芽せず 活性化合物、施用量および結果を次表に示す。

尚、使用した比較化合物は、例えば西独国特許出願公開
第２，１３８，０３１号、西独国特許出願公告第１，５
４２，８７３号及び米国特許第３．６７１．５２３号等
から知られており、それらの化学構造は次の通りである
。

この活性化合物の製法を次の製造剤で説明する。

１０８ｇ（０，５モル）の３−メチル−４−メチルアミ
ノ−６−フェニル−１，２，４−トリアジン−５−オン
をｌｌのメタノール中に懸濁させた。

１９、Ｏｇ（０，５モル）の硼水素化ナトリウムを攪拌
および外から冷却しながら０〜１０℃にて一部この懸濁
液へ導入した。

添加を完了した後、この混合物を約Ｏ〜５℃にて４時間
、次に室温にて８時間攪拌した。

透明な黄色溶液が得られた。これから真空中で溶媒を除
去した。

残渣に水を加え、得られた沈でん物をろ過し、水で十分
に洗浄して乾燥した。

乾燥後、融点９１℃の５−ヒドロキシ−３−メチル−４
−メチルアミノ−６−フェニル−３，４−ジヒドロ−１
，２，４−１−リアジン９０ｇ（理論量の８３％）が得
られた。

２１．５＆（０，１モル）の３−エチル−４−メチル−
６−フェニル−１，２，４−トリアジン−５−オンを２
００ｒｎｌのメタノールに懸濁させ、４．６ｇ（０，１
２モル）の硼水素化ナトリウムを氷で冷却しながら一部
加えた。

氷で冷却しながら、数時間攪拌した後、温度を２０℃に
上げ、次に混合物を室温にてさらに８時間攪拌した。

得られた溶液から減圧下にて溶媒を一部除去し、油状残
渣に水を加え、沈でん物をろ過し、水でよく洗浄して乾
燥させた。

融点１２２℃の３−エチル−５−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−フェニル−３，４−ジヒドロ−１゜２．４−ト
リアジン１８．４ｇ（理論量の８５％）が得られた。

製造例１および２と同様の方法で製造した化合物を表１
に示した。

出発物質（■）の製造法を以下の参考例に示す。

参考例 １０．８ｇ （０，０５モル）の３−エチル−４−アミ
ノ−６−フェニル−５Ｈ−１，２，４−トリアジン。

−５−オン（ドイツ国特許出願公開公報第２１３８０３
１号から公知）を２５０ｍ１のアセトンに溶解し、０．
１ｇのｐ−トルエンスルホン酸を添加した後、この混合
物を還流下１時間沸騰加熱させた。

反応溶液を熱ろ過し、次に溶媒を一部蒸発させ、２０〜
５０ｍ１のインプロパツールを残渣に加えた。

そこで得られた結晶法でん物をろ過し、エーテルで洗浄
した。

融点１４６℃３−エチル−４−プロピリデンアミノ−６
−フェニル−５Ｈ−１，２，４−トリアジン−５−オン
１０．９ｇ理論量の８５％）が得られた。

次の化合物が同様にして製造された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、一般式： （式中、 Ｒ１は低級アルキルであり、 Ｒ２，はアミノまたはメチルアミノであり、そしてＲ３
   は低級アルキルまたはフェニルである）で表わされる、
   ３，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアジンを含有する
   除草剤組成物。