DE2346936A1 - Verfahren zur herstellung von neuen 3,4-dihydro-1,2,4-triazinen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen 3,4-dihydro-1,2,4-triazinenInfo
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- DE2346936A1 DE2346936A1 DE19732346936 DE2346936A DE2346936A1 DE 2346936 A1 DE2346936 A1 DE 2346936A1 DE 19732346936 DE19732346936 DE 19732346936 DE 2346936 A DE2346936 A DE 2346936A DE 2346936 A1 DE2346936 A1 DE 2346936A1
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- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen, Bayerwerk
Bi/Sd
Typ IV b
1 7. SEP. 1S73
Verfahren zur Herstellung von neuen 3.4-Dihvdro-1.2.4-triazinen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues chemisch eigenartiges
Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen, sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß man 1,6-Dihydro~1,2,4-triazine,
wie beispielsweise 6-Benzyl-3-merkapto-1,6-dihydro-1,2,4-triazin-5-on,
durch Reduktion mit Natriumamalgam aus 6-Benzyl-3-merkapto-1,2,4-triazin-5-on herstellen kann gemäß
(a) (vgl. Bulletin de la Societe chimique.de la France
(1944), S. 273)
Außerdem ist bekannt geworden, daß man N-haltige 6-gliedrige
Heterocyclen mit Natriumborhydrid in wäßriger'oder alkoholischer
Lösung reduzieren kann, wobei wenigstens einer der stickstoffhaltigen Ringe vollständig hydriert, die Carbonylgruppe Jedoch
nicht angegriffen wird (b,c) (vgl. US-Patentschrift 3 271 und Helvetica Chimica Acta £0, 1492-1498 (1967) und ibidem
Le A 15
233
- 1 -
509814/1190
1029-1036 (1968))
NaBH-ZMeOH
R = N(CH3)2, Cl,
CH(CHj)2, CF3, OCH3 u.a.
H2N N
Es wurde nun gefunden, daß man die neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine
der Formel
(D
in welcher
ρ
R für Methyl oder die Amino-, Alkylidenamino-,
R für Methyl oder die Amino-, Alkylidenamino-,
Methylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-,
2-Furylmethylamino- und eine gegebenenfalls substituierte Aralkylaminogruppe steht und
R Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl bedeutet,
erhält, wenn man 1,2,4-Triazin-5-one der Fomel
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509814/1190
in welcher
R1, R2
haben,
R1, R2
haben,
12 5
R , R und R die oben angegebene Bedeutung
R , R und R die oben angegebene Bedeutung
mit Natriumborhydrid in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -10 und + 25 C reduziert.
Die neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine zeichnen sich durch
eine gute herbizide Wirksamkeit aus.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß gemäß der erfindungsgemäßen Umsetzung mit Natriumborhydrid im
1,2,4-Triazin-5-on-Ring eine selektive Reduktion der Carbonylgruppe
stattfindet, wobei das zweite Wasserstoffatom nicht
am C-5 sondern am C-3 addiert wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen auf. So ist es gut reproduzierbar und liefert die erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel (I) in güter Reinheit und hohen
Ausbeuten. Außerdem ist es technisch leicht durchführbar, da
billige, ungiftige Lösungsmittel verwendet werden können und kein großer apparativer Aufwand nötig ist.
Verwendet man 3-Methyl-4-methylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on
als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
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-NHCH
3 NaBH4
Die Ausgangsprodukte sind durch die Formel (il) allgemein definiert.
Vorzugsweise steht in Formel (II) R für geradkettigs^
oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6, insbesondere 3
Kohlenstoffatomen. R steht in Formel (II) vorzugsweise für den CH3-, NH2-,NHCH3-, und den -NHCH2CH2OH-ReSt, ferner für den
2-Furylmethylamino- oder einen gegebenenfalls durch Methyl
substituierten Benzylaminorest, ferner für eine Alkylidenaminogruppe, wobei als Alkylidenreste bevorzugt solche mit 3 bis 8,
insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen. R steht in Formel (II) vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Aryl mit 6 bis 10,
insbesondere 6 Kohlenstoffatomen. Als Substituenten seien vorzugsweise genannt: Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Halogen insbesondere Chlor, Brom, Fluor, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere
Fluor, die Nitro- oder die Phenoxygruppe.
Die erfindungsgemäß verwendbaren 1,2,4-Triazin-5-one der Formel
(II), in welcher R nicht für Alkylidenamino steht, sind bereits bekannt (vgl. Deutsche OffenlegungsSchriften 2 107
und 2 138 031). Verbindungen der Formel (II), in welcher R2 für Alkylidenamino steht, sind Gegenstand eines gesonderten
Schutzbegehrens (Deutsche Patentanmeldung P 22 38 206 (Le A 14 483)). Man kann 1,2,4-Triazin-5-one der Formel (II),
Le A 15 233
5098U/1 190
in welcher R2 für Alkylidenamino steht, herstellen, indem man
(bekannte) 4-Amino-5H-1,2,4-triazin-5-one der Formel
•A-
RrT i p
z (in)
in welcher
1 3
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Carbonylverbindungen der Formel
(IV)
in welcher
4
R für Wasserstoff oder Alkyl und
R für Wasserstoff oder Alkyl und
R5 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels,
z.B. eines Kohlenwasserstoffs wie Benzol oder eines Äthers wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, und gegebenenfalls in
Gegenwart eines sauren Katalysators, z.B. einer Lewis-Säure wie Eisen-(III)-Chlorid oder Zinn-(II)-Chlorid oder einer
organischen Säure wie p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen
zwisc]
zwischen 0 und 120 umsetzt.-Beispiele:
-N=C(CH3)2
2H5
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10,8 g (0,05 Mol) 3-Äthyl-4-amino-6-phenyl-5H-1,2,4-triazin-5-on
(bekannt aus DOS 2 138 031) werden in 250 ml Aceton gelöst und, nach Zugabe von 0,1 g p-Toluolsulfonsäure, 1 Stunde unter
Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die Reaktionslösung wird heiß filtriert, danach wird das Lösungsmittel teilweise abdestilliert
und der Rückstand mit 20 bis 50 ml Isopropanol versetzt. Der hierbei erhaltene kristalline Niederschlag wird abfiltriert
und mit Äther gewaschen. Man erhält so 10,9 g(85% der Theorie) 3-Äthyl-4-propylidenamino-6-phenyl-5-H-1,2,4-triazin-5-on vom
Schmelzpunkt 146°C.
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
0
(Hb)
(Hb)
Fp.
-N=C(CH3)2
Fp. 1360C
Als Beispiele für Ausgangsverbindungen der Formel (II) seien
im einzelnen genannt:
.3-Methyl-4-amino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Tertiärbutyl-4-amino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Isopropyl-4-amino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Isopropyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-p-methylphenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-o-methylphenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-m-trif luormethylphenyl-1,2,4-triazin-5-on,
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- β -
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3-Methyl-4-amino-6-o-ΐrifluorInethylphenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-p-trifluormethylρhenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-(2·-methyl-4f-chlorphenyl)-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-methylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-benzylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-isopropylidenamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-isopropylidenamino-6-(2«-methylphenyl)-1,2,4-triazin-
5-on,
3-Methyl-4-methylamino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-methyl-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on,
3-Isopropyl-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on.
Als Verdünnungsmittel kommen alle polaren organischen Lösungsmittel
infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Äther wie Dioxan und Tetrahydrofuran oder Alkohole wie Methanol und Äthanol.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen -10 und + 25°C, vorzugsweise zwischen -5 und +100C vorgenommen.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.Im allgemeinen arbeitet man bei
1 bis 1,5, vorzugsweise bei 1 bis 1,2 at.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
setzt man auf 1 Mol 1,2,4-Triazin-5-on der Formel (II) 1 bis 1,2 Mol Natriumborhydrid ein. Weitere Überschreitung der
stöchiometrischen Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.
Zur Isolierung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck bis fast zur
Trockne abdestilliert und der Rückstand mit Wasser aufgenommen. Der Niederschlag wird abfiltriert und gut mit warmem Wasser
gewaschen. Die erfindungsgemäßen 3,4-Dihydro-triazine fallen
in der Regel als fein kristalline Pulver an, die nicht mehr umkristallisiert werden müssen.
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Als erfindungsgemäße Wirkstoff« (I) sej er leispielsweise genannt
:
3-Metiiyl-4~amino-5-hydi'Oxy-6-phenyl-3,/+-dihydro-1,2,4-triazin,
3~Metir/l-4-methyl-5-1)ydroxy-6-pheny3 -3,4-dihydro-1,2,4-triazin,
3-lsopropyl-4-methyl-5-hydroxy-6-pheiiy:i-3,4-dihydro-1»2,4-triazin,
3-MetbyX-4-amino-5-hydroxy-6-tertiärbutyl-3,4-dihydro-1,2,4-
triazin,
3-Äthyl-4-amino- 5-hydroxy-6-phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin,
3~Isopropyl-4-amino-5-hydroxy-6~phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin,
3~Methyl-4-methylamino-5-hydroxy~6-phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-
triazin,
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-p-rcethylphenyl-3,4-dihydro-1,2,4-
triazin,
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6- (2' , 4! -d j.methoxyphenyl)-3,4-
diliydro-1,2,4-triazin,
3-Methyl-4-aInino-5-hydroxy-6- ( 4' -clilorpheny 1) -3,4~dihydro-
1,2,4-triazin.
Die erfindungsgemäßen neuen 3,4-Dihydro~1,2,4-triazine haben
gute herbizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Unkraut Verwendung finden.
Als Unkräuter im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind.
Ob die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als total- oder selektivherbizide
Mittel wirken, hängt von der Höhe der aufgewendeten Wirkstoffmenge ab. /
Die erfindungsgeraäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden
Pflanzen verwendet werden: Dikotyle wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria),
Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio),
Monokotyle wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras
(Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Hirse
(Panicum).
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum
sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß sie als selektive Herbizide verwendet werden können. Sie
zeigen besondere Vorteile als selektive Herbizide in Baumwolle-, Mais- und Getreidekulturen. In höheren Konzentrationen
können sie auch als Totalherbizide eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen
übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in
bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln,
also Emuligermitteln und/oder Dispergiermitteln« Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können
z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, v/ie Cyclonexan
oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie I3utanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie
Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
Eitark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl-
=;ulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckniitteln
oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig
sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe,
z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle,
wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,. Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomaenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikaxej
als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fetbalkoiiol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-Üther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate,
und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z„B, Lignin,
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JO
Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwjs chen 0,5 und
90 Gewichtsprozent.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht
in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.
Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich.
Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten
Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 20 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen
0,2 und 15 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine fungizide
Wirksamkeit auf, insbesondere gegen Getreidekrankheiten wie
z.B. Rost.
Die gute herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
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Beispiel a
Post-emergence-Test
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und
verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche
eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden.
Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge
zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern
0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervors
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509814/1190
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Beispiel B
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Pre-emergence-Test
Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration«
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und
nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei
hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt
keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad
der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung
2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung
i 3 schwere Schaden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 % aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 3^ aufgelaufen
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
Le A 15 255 - 15 -
5098U/1 1 90
06 L 1/U860S
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UJ O
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Ul
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Hafer
Baumwolle
Weizen
Buchwei 7. on
Mais
HS
9869^82
ι er
Ή-NH-CH3
.108g (0,5 Mol) 3-Methyl-4-methylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on
werden in 1 1 Methanol suspendiert. In diese Suspension werden unter Rühren und Außenkühlung bei 0 bis "TO0C portionsweise
19,0g (0,5 Mol) Natriumborhydrid eingetragen. Nach beendigter Zugabe wird 4 Stunden bei etwa 0 bis 50C, darauf
8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es entsteht eine klare gelbe Lösung, die im Vakuum vom Lösungsmittel befreit wird.
Der Rückstand wird mit Wasser versetzt, der resultierende Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gründlich gewaschen und
getrocknet. Nach dem Trocknen erhält man 90 g (83% der Theorie) S-Hydroxy^-methyl^-methylamino-e-phenyl-i, 4-dihydro-1,2,4-triazin
vom Schmelzpunkt 910C
)H
21,5 g (0,1 Mol) 3-Äthyl-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on
werden in 200 ml Methanol suspendiert und unter Eiskühlung portionsweise mit 4,6 g (0,12 Mol) Natriumborhydrid versetzt.
Nach mehrstündigem Rühren unter Eiskühlung wird die Temperatur auf 20° C ansteigen lasseh und dann weitere acht Stunden bei
Raumtemperatur gerührt. Die entstandene Lösung wird unter vermindertem Druck teilweise vom Lösungsmittel befreit, der
ölige Rückstand mit Wasser versetzt und vom Niederschlag Le A 15 233 - 15 -
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abfiltriert. Dieser wird gut mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 18,4 g (85$ der Theorie) 3-Äthyl-5-hydroxy-4-methyl-6-phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin
vom Schmelzpunkt 1220C.
Analog der in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Weise werden die in der Tabelle 1 angeführten Beispiele hergestellt.
T.-ih^llc 1
OH
Hoi spiel R1 * R2 R3 Schmejzpunkt
CH, NH, //A- 155
Le A 15 233 - 16 -
5098U/1190
C2H5 HH2 Γ \>- 101
C2H5 IiH2 // V · 108
C4H9 OT2 (Q^ 120
Beispiel
Nr.
R1
C°c)
7 8 0
10 11 12 13 U 15 16 17 18
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
°6H13
CH,
C2H5
CH,
CH,
C2H5
NH,
NH,
NH,
NiL
CH(CH3)2 NH2
NH2
NHCH,
NHCH,
- NHCH,
NHCH,
NHCH2CH2OH
NHCH2-^y-CH3 /' VS
N=C(CH3)
N=C(CH3)2
95
92
58-61 114 183 145
91 140
96 134 126 119 147 100
Le A 15
- 17 -
5 098 U/1
Beispiel .Nr.
R1
Schmelzpunkt (0C)
22
23 24
C2H5
CH
N=C (CH3) 2 Q
CP
NH2
NHCH2-Lj]
NH,
OCH
114 108
79 175-177
Le A
15
- 18 -
5098U/ 1190
Claims (9)
1) Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-i,2,4-triazinen
der Formel
OH
in welcher
R1 für Alkyl oder Cycloalkyl,
R für Methyl oder die Amino-, Alkylidenamino-,
Methylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-,
2-Furylmethylamino- und eine gegebenenfalls
substituierte Aralkylaminogruppe steht und
R Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2,4-Triazin-5-one der
Formel
(II)
in welcher R1, R2
haben.
haben.
12 R , R und R^ die oben angegebene Bedeutung
mit Natriumborhydrid in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -10 und + 25°C reduziert.
2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen zwischen -5 und + 100C
durchgeführt wird.
Le A 15 233 - 19 -
S 0 9 8 U / 1 1 9
3) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 1,2,4-Triazin-5-one der Formel (II) und Natriumborhydrid
im Molverhältnis 1:1 bis 1:1,2 eingesetzt werden.
4) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polares Lösungsmittel ein Alkohol, vorzugsweise
Methanol, eingesetzt wird.
5) 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine gemäß Formel (I) in Anspruch
6) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 3,4-Dihydro-1,2,4-triazin gemäß Formel (i)
in Anspruch 1.
7) Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, daß man 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine gemäß der Formel (I) in
Anspruch 1 auf Unkraut oder seinen Lebensraum einwirken läßt.
8) Verwendung von 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen gemäß der Formel
(I) in Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut.
9) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch
gekennzeichnet, daß man 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine gemäß
Formel (I) in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
Le A 15 233 - 20 -
5098U/1 1 90
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Non-Patent Citations (1)
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