DE2346936A1

DE2346936A1 - Verfahren zur herstellung von neuen 3,4-dihydro-1,2,4-triazinen

Info

Publication number: DE2346936A1
Application number: DE19732346936
Authority: DE
Inventors: Wilfried Dr Draber; Ludwig Dr Eue; Robert Rudolf Dr Schmidt; Helmut Dr Timmler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-09-18
Filing date: 1973-09-18
Publication date: 1975-04-03
Also published as: FR2243944A1; JPS50154428A; LU70919A1; FR2243944B1; DK133984B; AU7338374A; DE2346936C2; SU540570A3; PL91692B1; DD115565A5; BE819943A; BR7407725D0; AT338555B; ES430132A1; DK133984C; IL45671A0; NL7412259A; PH10961A; IT1046659B; EG11752A

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2346936

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk

Bi/Sd

Typ IV b

1 7. SEP. 1S73 Verfahren zur Herstellung von neuen 3.4-Dihvdro-1.2.4-triazinen

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen, sowie ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß man 1,6-Dihydro~1,2,4-triazine, wie beispielsweise 6-Benzyl-3-merkapto-1,6-dihydro-1,2,4-triazin-5-on, durch Reduktion mit Natriumamalgam aus 6-Benzyl-3-merkapto-1,2,4-triazin-5-on herstellen kann gemäß (a) (vgl. Bulletin de la Societe chimique.de la France (1944), S. 273)

Außerdem ist bekannt geworden, daß man N-haltige 6-gliedrige Heterocyclen mit Natriumborhydrid in wäßriger'oder alkoholischer Lösung reduzieren kann, wobei wenigstens einer der stickstoffhaltigen Ringe vollständig hydriert, die Carbonylgruppe Jedoch nicht angegriffen wird (b,c) (vgl. US-Patentschrift 3 271 und Helvetica Chimica Acta £0, 1492-1498 (1967) und ibidem

Le A 15 233 - 1 -

509814/1190

1029-1036 (1968))

NaBH-ZMeOH

R = N(CH₃)₂, Cl,

CH(CHj)₂, CF₃, OCH₃ u.a.

H₂N N

Es wurde nun gefunden, daß man die neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine der Formel

(D

in welcher

R¹ für Alkyl oder Cycloalkyl,

ρ
R für Methyl oder die Amino-, Alkylidenamino-,

Methylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, 2-Furylmethylamino- und eine gegebenenfalls substituierte Aralkylaminogruppe steht und R Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl bedeutet,

erhält, wenn man 1,2,4-Triazin-5-one der Fomel Le A 15 233 - 2 -

509814/1190

in welcher
R¹, R²
haben,

12 5
R , R und R die oben angegebene Bedeutung

mit Natriumborhydrid in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -10 und + 25 C reduziert.

Die neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine zeichnen sich durch eine gute herbizide Wirksamkeit aus.

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß gemäß der erfindungsgemäßen Umsetzung mit Natriumborhydrid im 1,2,4-Triazin-5-on-Ring eine selektive Reduktion der Carbonylgruppe stattfindet, wobei das zweite Wasserstoffatom nicht am C-5 sondern am C-3 addiert wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen auf. So ist es gut reproduzierbar und liefert die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) in güter Reinheit und hohen Ausbeuten. Außerdem ist es technisch leicht durchführbar, da billige, ungiftige Lösungsmittel verwendet werden können und kein großer apparativer Aufwand nötig ist.

Verwendet man 3-Methyl-4-methylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

Le A 15 233 - 3 -

5098U/1 1 90

-NHCH

3 NaBH₄

Die Ausgangsprodukte sind durch die Formel (il) allgemein definiert. Vorzugsweise steht in Formel (II) R für geradkettigs^ oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6, insbesondere 3 Kohlenstoffatomen. R steht in Formel (II) vorzugsweise für den CH₃-, NH₂-,NHCH₃-, und den -NHCH₂CH₂OH-ReSt, ferner für den 2-Furylmethylamino- oder einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten Benzylaminorest, ferner für eine Alkylidenaminogruppe, wobei als Alkylidenreste bevorzugt solche mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen. R steht in Formel (II) vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Aryl mit 6 bis 10, insbesondere 6 Kohlenstoffatomen. Als Substituenten seien vorzugsweise genannt: Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen insbesondere Chlor, Brom, Fluor, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor, die Nitro- oder die Phenoxygruppe.

Die erfindungsgemäß verwendbaren 1,2,4-Triazin-5-one der Formel (II), in welcher R nicht für Alkylidenamino steht, sind bereits bekannt (vgl. Deutsche OffenlegungsSchriften 2 107 und 2 138 031). Verbindungen der Formel (II), in welcher R² für Alkylidenamino steht, sind Gegenstand eines gesonderten Schutzbegehrens (Deutsche Patentanmeldung P 22 38 206 (Le A 14 483)). Man kann 1,2,4-Triazin-5-one der Formel (II),

Le A 15 233

5098U/1 190

in welcher R² für Alkylidenamino steht, herstellen, indem man (bekannte) 4-Amino-5H-1,2,4-triazin-5-one der Formel

•A-

RrT i p

^z (in)

in welcher

1 3
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Carbonylverbindungen der Formel

(IV)

in welcher

4
R für Wasserstoff oder Alkyl und

R⁵ für Alkyl steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, z.B. eines Kohlenwasserstoffs wie Benzol oder eines Äthers wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, und gegebenenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators, z.B. einer Lewis-Säure wie Eisen-(III)-Chlorid oder Zinn-(II)-Chlorid oder einer organischen Säure wie p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwisc]

zwischen 0 und 120 umsetzt.-Beispiele:

-N=C(CH₃)₂

2^H5

Le A 15 233 " - 5 -

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10,8 g (0,05 Mol) 3-Äthyl-4-amino-6-phenyl-5H-1,2,4-triazin-5-on (bekannt aus DOS 2 138 031) werden in 250 ml Aceton gelöst und, nach Zugabe von 0,1 g p-Toluolsulfonsäure, 1 Stunde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die Reaktionslösung wird heiß filtriert, danach wird das Lösungsmittel teilweise abdestilliert und der Rückstand mit 20 bis 50 ml Isopropanol versetzt. Der hierbei erhaltene kristalline Niederschlag wird abfiltriert und mit Äther gewaschen. Man erhält so 10,9 g(85% der Theorie) 3-Äthyl-4-propylidenamino-6-phenyl-5-H-1,2,4-triazin-5-on vom Schmelzpunkt 146°C.

In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:

0
(Hb)

Fp.

-N=C(CH₃)₂

Fp. 136⁰C

Als Beispiele für Ausgangsverbindungen der Formel (II) seien im einzelnen genannt:

.3-Methyl-4-amino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Tertiärbutyl-4-amino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Isopropyl-4-amino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Isopropyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-p-methylphenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-o-methylphenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-m-trif luormethylphenyl-1,2,4-triazin-5-on,

Le A 15 233 - β -

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3-Methyl-4-amino-6-o-ΐrifluorInethylphenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-p-trifluormethylρhenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(2·-methyl-4^f-chlorphenyl)-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-methylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-benzylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-isopropylidenamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-isopropylidenamino-6-(2«-methylphenyl)-1,2,4-triazin-

5-on,

3-Methyl-4-methylamino-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-methyl-6-tertiärbutyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, 3-Isopropyl-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on.

Als Verdünnungsmittel kommen alle polaren organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Äther wie Dioxan und Tetrahydrofuran oder Alkohole wie Methanol und Äthanol.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen -10 und + 25°C, vorzugsweise zwischen -5 und +10⁰C vorgenommen.

Die Umsetzung kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.Im allgemeinen arbeitet man bei 1 bis 1,5, vorzugsweise bei 1 bis 1,2 at.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol 1,2,4-Triazin-5-on der Formel (II) 1 bis 1,2 Mol Natriumborhydrid ein. Weitere Überschreitung der stöchiometrischen Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.

Zur Isolierung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck bis fast zur Trockne abdestilliert und der Rückstand mit Wasser aufgenommen. Der Niederschlag wird abfiltriert und gut mit warmem Wasser gewaschen. Die erfindungsgemäßen 3,4-Dihydro-triazine fallen in der Regel als fein kristalline Pulver an, die nicht mehr umkristallisiert werden müssen.
Le A 15 233 - 7 -

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Als erfindungsgemäße Wirkstoff« (I) sej er leispielsweise genannt :

3-Metiiyl-4~amino-5-hydi'Oxy-6-phenyl-3,^/+-dihydro-1,2,4-triazin, 3~Metir/l-4-methyl-5-¹)ydroxy-6-pheny3 -3,4-dihydro-1,2,4-triazin,

3-lsopropyl-4-methyl-5-hydroxy-6-pheiiy:i-3,4-dihydro-1»2,4-triazin,

3-MetbyX-4-amino-5-hydroxy-6-tertiärbutyl-3,4-dihydro-1,2,4-

triazin,

3-Äthyl-4-amino- 5-hydroxy-6-phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin, 3~Isopropyl-4-amino-5-hydroxy-6~phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin, 3~Methyl-4-methylamino-5-hydroxy~6-phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-

triazin,

3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-p-rcethylphenyl-3,4-dihydro-1,2,4-

triazin,

3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6- (2' , 4^! -d j.methoxyphenyl)-3,4-

diliydro-1,2,4-triazin,

3-Methyl-4-aInino-5-hydroxy-6- ( 4' -clilorpheny 1) -3,4~dihydro-

1,2,4-triazin.

Die erfindungsgemäßen neuen 3,4-Dihydro~1,2,4-triazine haben gute herbizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Unkraut Verwendung finden.

Als Unkräuter im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als total- oder selektivherbizide Mittel wirken, hängt von der Höhe der aufgewendeten Wirkstoffmenge ab. ^/

Die erfindungsgeraäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Monokotyle wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Hirse (Panicum).
Le A 15 233 - 8 -

5098 U/1190

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß sie als selektive Herbizide verwendet werden können. Sie zeigen besondere Vorteile als selektive Herbizide in Baumwolle-, Mais- und Getreidekulturen. In höheren Konzentrationen können sie auch als Totalherbizide eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emuligermitteln und/oder Dispergiermitteln« Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, v/ie Cyclonexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie I3utanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, Eitark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl- =;ulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckniitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,. Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomaenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikaxej als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fetbalkoiiol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-Üther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z„B, Lignin,

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JO

Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwjs chen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.

Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich.

Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 20 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,2 und 15 kg/ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine fungizide Wirksamkeit auf, insbesondere gegen Getreidekrankheiten wie z.B. Rost.

Die gute herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

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Beispiel a
Post-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsflecken

2 deutliche Blattschäden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet

5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervors

Le A 15 233 - 11 -

5098 U/1190

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509814/1190

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Beispiel B J$

Pre-emergence-Test

Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration«

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung

2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung

i 3 schwere Schaden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 % aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 3^ aufgelaufen

5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 15 255 - 15 -

5098U/1 1 90

06 L 1/U860S

UJ

UJ O

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M, H>

O?HM

tr ρ η

Q^ O H₅ H₃ I

Sinapis

Echinochloa

Chenopodiura

LoIiuin

Stellaria

Matricar in

Hafer

Baumwolle

Weizen

Buchwei 7. on

Mais

HS

9869^82

ι er

Beispiel 1

Ή-NH-CH₃

.108g (0,5 Mol) 3-Methyl-4-methylamino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on werden in 1 1 Methanol suspendiert. In diese Suspension werden unter Rühren und Außenkühlung bei 0 bis "TO⁰C portionsweise 19,0g (0,5 Mol) Natriumborhydrid eingetragen. Nach beendigter Zugabe wird 4 Stunden bei etwa 0 bis 5⁰C, darauf 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es entsteht eine klare gelbe Lösung, die im Vakuum vom Lösungsmittel befreit wird. Der Rückstand wird mit Wasser versetzt, der resultierende Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gründlich gewaschen und getrocknet. Nach dem Trocknen erhält man 90 g (83% der Theorie) S-Hydroxy^-methyl^-methylamino-e-phenyl-i, 4-dihydro-1,2,4-triazin vom Schmelzpunkt 91⁰C

Beispiel 2

)H

21,5 g (0,1 Mol) 3-Äthyl-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on werden in 200 ml Methanol suspendiert und unter Eiskühlung portionsweise mit 4,6 g (0,12 Mol) Natriumborhydrid versetzt. Nach mehrstündigem Rühren unter Eiskühlung wird die Temperatur auf 20° C ansteigen lasseh und dann weitere acht Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die entstandene Lösung wird unter vermindertem Druck teilweise vom Lösungsmittel befreit, der ölige Rückstand mit Wasser versetzt und vom Niederschlag Le A 15 233 - 15 -

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abfiltriert. Dieser wird gut mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhält 18,4 g (85$ der Theorie) 3-Äthyl-5-hydroxy-4-methyl-6-phenyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin vom Schmelzpunkt 122⁰C.

Analog der in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Weise werden die in der Tabelle 1 angeführten Beispiele hergestellt.

T.-ih^llc 1

OH

Hoi spiel R¹ * R² R³ Schmejzpunkt

CH, NH, //A- 155

Le A 15 233 - 16 -

5098U/1190

C₂H₅ HH₂ Γ \>- 101

C₂H₅ IiH₂ // V · 108

C₄H₉ OT₂ (Q^ 120

Tabelle 1 Fortsetzung

Beispiel Nr.

R¹

Schmelzpunkt

C°c)

7 8 0

10 11 12 13 U 15 16 17 18

C₂H₅

°6^H13

CH,

C₂H₅

CH,

CH,

C₂H₅

NH,

NiL

CH(CH₃)₂ NH₂

NH₂

NHCH,

- NHCH,

NHCH,

NHCH₂CH₂OH

NHCH₂-^y-CH₃ /' VS

N=C(CH₃)

N=C(CH₃)₂

95

92

58-61 114 183 145

91 140

96 134 126 119 147 100

Le A 15

- 17 -

5 098 U/1

Taboile 1 - Fortsetzung

Beispiel .Nr.

R¹

Schmelzpunkt (⁰C)

22

23 24

C₂H₅

CH

N=C (CH₃) ₂ Q

CP

NH₂

NHCH₂-Lj]

NH,

OCH

114 108

79 175-177

Le A 15

- 18 -

5098U/ 1190

Claims

Patentansprüche

1) Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-i,2,4-triazinen der Formel

OH

in welcher

R¹ für Alkyl oder Cycloalkyl,

R für Methyl oder die Amino-, Alkylidenamino-, Methylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, 2-Furylmethylamino- und eine gegebenenfalls substituierte Aralkylaminogruppe steht und

R Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2,4-Triazin-5-one der Formel

(II)

in welcher R¹, R²
haben.

12 R , R und R^ die oben angegebene Bedeutung

mit Natriumborhydrid in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -10 und + 25°C reduziert.

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen zwischen -5 und + 10⁰C durchgeführt wird.

Le A 15 233 - 19 -

S 0 9 8 U / 1 1 9

3) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 1,2,4-Triazin-5-one der Formel (II) und Natriumborhydrid im Molverhältnis 1:1 bis 1:1,2 eingesetzt werden.

4) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polares Lösungsmittel ein Alkohol, vorzugsweise Methanol, eingesetzt wird.

5) 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine gemäß Formel (I) in Anspruch

6) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 3,4-Dihydro-1,2,4-triazin gemäß Formel (i) in Anspruch 1.

7) Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, daß man 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine gemäß der Formel (I) in Anspruch 1 auf Unkraut oder seinen Lebensraum einwirken läßt.

8) Verwendung von 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen gemäß der Formel (I) in Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut.

9) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine gemäß Formel (I) in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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