DE2123450A1 - Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents
Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als HerbizideInfo
- Publication number
- DE2123450A1 DE2123450A1 DE19712123450 DE2123450A DE2123450A1 DE 2123450 A1 DE2123450 A1 DE 2123450A1 DE 19712123450 DE19712123450 DE 19712123450 DE 2123450 A DE2123450 A DE 2123450A DE 2123450 A1 DE2123450 A1 DE 2123450A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- imidazolidinone
- derivatives
- thiadiazol
- methyl
- derivatives according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Description
Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung
und ihre Verwendung als Herbizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Imidazolidinon-(2)-Derivate,
welche herbizide Eigenschaften haben, sowie ein
Verfahren au ihrer Herstellung. ™
Es ist bereits bekannt geworden, daß Iinidazolidinonderivate
als Herbizide wirksam sind, so zum Beispiel das 1-(Benz= thiazol-21-yl)~3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolidin-2-on
(vgl."Belgische Patentschrift 743 708). Die herbizide Potenz die.ser vorbekannten Imidasolidinonderivate ist jedooh unter
Praxisbedingungen nicht immer befriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Imidazolidinon-(2)-Derivate
der Formel
ρ2 p3
hJ Lh
in welcher
R für einen gegebenenfalls in 5-Stellung substituierten
1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest steht, R für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
R2 für Halogen steht,
3
R für Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy,
R für Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy,
Alkylthio, Alkenylthio und Alkinylthio steht,
Le A 13 640 - 1 -
2 0 9 8 A 8 / 1 U A
starke herbizide, insbesondere selektiv-herbiside Eigenschaften
aufweisen.
Weiterhin wurde gefunde."., da.B man. die neuen Imidazolidinon-(2)-Derivate
der Formel (I) erhält s wenn man Imidazolidinone-(2)
der Formel
OH R4
H-IJi-E1
in welcher
1
R und E die oben angegebene Bedeutimg halr-sn und
R und E die oben angegebene Bedeutimg halr-sn und
R''' für H wie oben angsgabea oder für Hydroxy steht 9
Mit Halogenieruagssiittels, i*is SliioEylchloriö 5 PhosphorO2ij=
Chlorid ο Pkosphor-t-rislilor-iä. c-ä-sr- Pkospiiorpentachloria^
gegsbenenfalls in Gregenwart eines Yördünnungsmitiels und
gegebenenfalls in Gegenwart eiaas Säursfeisidesittels, um™
setsto
Überraschenderweise zeigen die erfinaungsgemäßen Imidazoli=
dinon=(2)-Derivate eine höhere herbizide Aktivität bei
gleichzeitiger Selektivität gegenüber landwirtschaftlichen
Kulturpflanzen als die bekannten Imidazolidinonderivate,
welche die chemisch nächstliegenden Wirkstoffe gleicher
Wirkungsart sind. Die erfindungsgemaßen Stoffe stellen
somit eine Bereicherung der Technik dar.
gleichzeitiger Selektivität gegenüber landwirtschaftlichen
Kulturpflanzen als die bekannten Imidazolidinonderivate,
welche die chemisch nächstliegenden Wirkstoffe gleicher
Wirkungsart sind. Die erfindungsgemaßen Stoffe stellen
somit eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man 1-(5'-tert.-Butyl-1',3',4f-thiadiazol-2!-yl)-3-methyl-495-dihydroxy-imidazolidinon-(2)
und Thionylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das
folgende Formelschema wiedergegeben werden:
folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Le A 13 640 - 2
209848/1144
OH OH Cl Cl
N -N H-I UH SOCl2 N N H
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Imidazoledinon-(2)-Derivate
sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) steht R für einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest,
der in 5-Stellung vorzugsweise durch die folgenden Substituenten substituiert ist: Alkyl, Alkenyl, Alkinyl,
bevorzugt Jeweils verzweigt oder geradkettig mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere tert.-Butyl oder Methyl; Alkoxy,
Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkoxyalkyl und
Alkoxyalkylthio, bevorzugt mit bis zu 6 C-Atomen in den aliphatischen Resten; Halogenalkyl mit vorzugsweise bis
zu 4 C-Atomen, insbesondere Trihalogenmethyl; Cycloalkyl und Halogencycloalkyl mit vorzugsweise jeweils 5 bis 8
C-Atomen.
Weiterhin sind als Substituenten in 5-Stellung des Thia= diazolringes zu nennen: Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylsulfoxyl,
vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen; Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylsulfonyl, vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen;
Aralkylsulfoxyl und Aralkylsulfonyl, vorzugsweise mit
6 bis 10 C-Atomen im Aryl- und 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest.
Ferner kann die 5-Stellung des Thiadiazolringes durch gegebenenfalls
substituiertes Aryl, Aralkyl oder Aralkylthio substituiert sein, wobei der Arylrest jeweils vorzugsweise
6 bis 10 C-Atome und der Alkylenrest vorzugsweise 1 bis C-Atome enthält.
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Alkyl mit bis zu 4 C-Atomen; Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 C-Atomen,
Le Ä 13 640 - 3 -
209848/1144
ORIGINAL INSPECTED
insbesondere für Methyl, Äthyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Vinyl, Allyl, Äthinyl und Propargyl.
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Chlor oder Brom.
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Chlor oder Brom;
Alkoxy, Alkenyloxy und Alkinyloxy mit vorzugsweise jeweils "bis zu 4 C-Atomen, insbesondere Methoxy und Äthoxy; außerdem
für Alkylthio, Alkenylthio und Alkinylthio mit vorzugsweise
jeweils bis zu 4 C-Atomen.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Imid=
azolidinon-(2)-Derivate der Formel (II) seien im einzelnen genannt:
1-(5'-Methylsulfonyl-1·,3',4'-thiadiazol-2«-yl)-3-methyl-
4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Methylsulfonyl-1% 3',4'-thiadiazol-2f-yl)-3-methyl-
4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Methylsulfonyl-1',3',4f-thiadiazol-2f-yl)-3-methyl-
4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2) 1 -(5'-tert.-Butyl-1f,3',4 »-thiadiazolef-yl)-3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
' 1-(5'-tert.-Butyl-1',3',4*-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Trifluormethyl-i',3',4'-thiadiazol-2·-yl)-3-methyl-
4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Trifluormethyl-1 · ,3 l! ,4'-thiadiazol-2 '-yl)-3-methyl-
4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1 -(5 '-Trif luormethyl-1 .·, 3 ', 4' -thiadiazol-2 "-yl)-3-äthyl-
4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Methylthio-1%3',4'-thiadiazol-2 r-yl)-3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolldinon-(2)
1-(5'-Methylthio-1·,3',4'-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
Le A 13 640 - 4 -
1-(5'-Methylthio-1',3',4'-thiadiazole'-yl)-3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5f-Methylthio-1»,3',41-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5»-p-Ohlorphenyl-1 ' ,3 ' ,4f-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-
4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-p-Trifluormethylphenyl-1',3f, + '-thiadiazole'-yl)-
3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1 -(5 r-Äthoxy-1 ', 3 r, 4' -thiadiazol-2' -yl) -3-methyl-4-äthoxy-
5-hydroxy-imidazolidinon-(2).
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Imidazolidinon-(2)-Derivate
der Formel (II) sind noch nicht bekannt, sie können jedoch nach bekanntem Verfahren hergestellt werden, nämlich durch
Kondensation von Harnstoffderivaten mit Glyoxal in Gegenwart eines alkalischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 0° und 800C, vorzugsweise zwischen 20° und 400C (vgl. Belgische
Patentschrift 743 708 und Herstellungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Präge,
vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, oder Halogenkohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylen=
Chlorid, Tetrachlorkohlenstoff, 1,3-Dichlorbenzol und
1 ^-Dichlorbenzol.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel, wie
Alkalihydroxide, Alkalicarbonate oder organische Basen, verwendet werden. Vorzugsweise arbeitet man jedoch ohne
Zusatz eines Säurebindere und entfernt die entstandene Säure durch Verkochen oder Hydrolyse.
Le A 13 640 - 5 -
209848/1144
Die ßeaktionstemperaturen können in einem, größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20° und 800C, und bei
Normaldruck.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Imidazolidinon-(2)-Derivate der Formel (II)
einen etwa 10 $igen Überschuß an Halogenierungsmittel ein. Eine Überschreitung der angegebenen stöchiometrischen Verhältnisse
bringt keine nennenswerte Ausbeuteverbesserung.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt durch Abdestillieren des Lösungsmittels und Umkristallisieren des
dabei entstandenen Rückstandes.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und können daher zur Bekämpfung von
Unkraut verwendet werden. Als Unkräuter im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen,
wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder als selektive Herbizide wirken, hängt im
wesentlichen von der aufgewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können z. B. bei folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria),
Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennnessel
(Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln
(Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine
(Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza),
Le A 13 64-0 - 6 -
209848/1U4
Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse
(Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).
Die Verbindungen eignen sich ganz besonders zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide, Baumwolle, Reis und anderen
Kulturen. Sie können vorteilhaft auch zur Bekämpfung des Plughafers eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen tibergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen,
Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der
Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung
von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln
und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel
als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie
Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und
Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid
und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe:
natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse
Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl=
polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methyl=
cellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen oder
bei der Ausbringung gemischt werden.
Le A 13 640 - 7 -
209848/1144
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und
90.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus "bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Atiwendung geschieht in
üblicher Weise, z.B. durch Versprühen, Spritzen, verstäuben oder Streuen.
Bei Anwendung der Verbindungen als lotalherbizide liegen die
Wirkstoff mengen bei 20 bis 40 kg/ha. Bei Einsatz zur selektiven
Unkrautbekämpfung liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 bis 15 kg/ha, vorzugsweise zwischen 1 bis 10 kg/ha.
Die Wirkstoffe können sowohl vor wie auch nach dem Auflaufen
der Kulturpflanzen und Unkräuter eingesetzt werden.
Le A 13 640 - 8 -
209848/1144
Beispiel a
Post-emergence-Test
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtateil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen
Wirkstoff mengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden.
Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge
zwischen 1000 und 2000 l/ha, !fach drei Wochen wird der
Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
Le A 13 640 - 9 -
209848/1144
Tabelle
post-emergence-Test
Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Cheno- Sinapis Hafer Baumwolle Weizen
aufwand chloa podium kg/ha
ο co Oo
OH OH
(bekannt)
1
0,5
0,5
3
3
3 3
3 2
Cl Ol
H-I Uh
1
0,5
5 4
4 3
4 1
Le A 13 640
- 10 -
Pre-emergence-Test
Lösungsmittels 5 Gewicht st eile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkyla ry Ip olygly coläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Sewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt "das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpfianzen werden in normalen Boden ausgesät und
nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise
konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt
keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Sehädi- ·
gungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern
0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung
2 deutliche Schaden oder Wachstumshemmung
3 schwere Schaden und nur mangelnde Entwicklung oder nur
50 56 aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 i>
aufgelaufen
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor;
Le A 13 640 - 11 -
209848/1144
pre-emergenee-Test
Wirkstoff
Wirkstoffaufwand
kg/ha
kg/ha
Ö ce •Η Ο
ΛΗ
pq ο
ο 3
(D TJ Ä O
O ft
OQ
Ö •Η CO
cd
α> σ}
Hl
•Η α)
Is-H
■Ρ U
α α
a ο
«Μ
03
W
Φ
α) ο
N
•Η
Φ
0}
•Η
OQ •Η Φ
O CO OO
OH OH H-J LH
■ν
-CH5
(bekannt)
10
5
5
2 1
5
4
5
4
4
4
1
0
2
0
3 -2 -
t-c
Cl Cl
ν—ν Hl Ih
-CH
10
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
1 4 2 0 4 0
Le A 13
- 12 -
tert.-C4H9
Zu einer Lösung von 81,6 g (0,3 Mol) 1-(5'-tert.-Butyl-1
' ,3 · ,4'^1ι1αο11βζο1-2'-7ΐ)-3^β^7ΐ-4,5-ά^γάΓθχγ-ΐΐη1α--=
azolidinon-(2) in 300 ml Methylenchlorid werden unter Außenkühlung und einer Innentemperatur von 250C 78,5 g (0,66 Mol)
Thionylchlorid zugetropft. Danach wird eine Stunde unter Rückfluß erhitzt, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert
und der Rückstand aus. Essigester umkristallisiert.
Man erhält 1-(5r-tert.-Butyl-1',3',4'-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4,5-dichlor-imidazolidinon-(2)
vom Schmelzpunkt 160 - 1610C.
Die als Ausgangsprodukt benötigte Verbindung kann wie folgt
hergestellt werden:
)H OH (a) * *
Zu einer Lösung von 45,4 g (0,2 Mol) 1-(5'-tert.-Butyl-1',3r,4t-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-harnstoff
in 500 ml Äthanol werden 100 ml einer 30 folgen wäßrigen Glyoxallösung,
die zuvor mit verdünnter Natronlauge auf pH 7 bis eingestellt wurde, getropft. Nach Stehen über Nacht wird
das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand
Le A 13 640 - 13 -
209848/1144
mit Wasser versetzt. Nach dem Umkristallisieren aus Methanol wird das 1-(5 '-tert.-Butyl-1 · ,3 ' ,4'-thiadiazol-2 f-yl)-3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2)
in kristalliner Form erhalten; Schmelzpunkt: 1630C.
Analog zu Beispiel 1 können die in der folgenden Tabelle aufgeführten
Verbindungen hergestellt werden:
Beispiel
Nr.
Nr.
R1 R2
Schmelzpunkt
Ii N
L J
CH5 Cl Cl
N H
CP,
CH, Cl OCH,
N N
CP,
CH3 Cl OC2H5
N N
AsJ
CH3 Cl Cl
CH3SO2
Xl
CH, Cl OCH, CH, Cl
OC2H5
Le A 13 640
-U-
209848/1144
Beispiel R R1 R2 R5 Schmelzpunkt
Nr. 0C
N N
JJ J CH3 Cl Cl
CH3S-
N N
Jj J CH, Cl OCH,
N H
ΠΤΙ 3 χ-, λ. w^2ß5
J] j CH, Cl OCoH
N N
Il CH, Cl OCH,
t.-C-H^S-^ °
I] || CH, Cl
(vgl. Deutsche Patentanmeldungen P 20 13 418.3 und P 20 13 406.9)
OH OH
ν—ν η I Ih
JLsJL-A i-CH3
Zu einer Lösung von 45,4 g (0,2 Mol) N-(Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-N-methyl-harnstoff
in 500 ml Äthanol werden
Le A 13 640 - 15 -
209848/1144
100 ml einer 30 $igen wäßrigen Glyoxallösung, die zuvor mit
verdünnter Natronlauge auf pH 7 bis 8 eingestellt wurde, getropft. Nach. Stehen über Nacht wird das Lösungsmittel im
Vakuum abdestilliert un;! der Rückstand mit Wasser versetzt.
Nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril wird das 1-(5'-Trifluormethyl~-1 ' ,3 · ,4 '-thiadiazol-2 '-yl)-3-methyl-4»5-dihydroxy-imidaaolidinon-(2)
in kristalliner Form erhalten; Schmelzpunkt: 1780C.
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
N N
CH3SO2.
OH OH
OH OH
-CH,
Schmp. 67 C
o,
Schmp. 55 C
OH OCH,
CH3SO2
43,9 g (0,15 Mol) 1-(5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)·
3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2) werden mit 100 ml absolutem Methanol und 2 ml konzentrierter Schwefelsäure
24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird im Vakuum eingeengt. Nach Anreiben kristallisiert das 1-(5-Methylsulf
onyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-yl) ^-methyl^-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-i,2)
aus. Es wird aus Methanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 14O0C.
Le A 13 640 - 16 -
209848/1 IU
In analoger Weise können auch .die folgenden Verbindungen hergestellt
werden:
(f) (g)
OH OCH^
OH OC2H5
N N
i-CH,
Schmp. 148UC
Schmp. U1ÜC
Le A 13 640
- 17 -
209848/1U4
Claims (6)
- 21234bUPatentansprüche;Imidazolidinon-(2)-Derivate der IOrmelR2 R5 -.- - .hJ LhR-NlT-R1in welcherR für einen gegebenenfalls in 5-Stellung substituierten 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest steht,R1 für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht, R2 für Halogen steht,R für Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio und Alkinylthio steht.
- 2) Verfahren zur Herstellung von Imidazolidinon-(2)-Berivaten gemäß Anspruch 1S dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazo= linone-(2) der FormelOH R4h4_J_hH-IIN-E'■ . ■ ' Tin welcherR und R die oben angegebene Bedeutung haben undR für R^ (wie oben angegeben) oder für Hydroxy steht,mit Halogenierungsmitteln, wie Thionylchlorid, Phosphoroxy= Chlorid, PhosphortriChlorid oder Phosphorpentachlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.Le A 13 640 - 18 -209848/1144
- 3) Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Imidazolidine^.-(2)-Derivaten gemäß Anspruch 1.
- 4) Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazolidinon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1 auf das Unkraut oder seinen Le"bensraum einwirken läßt.
- p) Verwendung von Imidazolidinon-(2)-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut.
- 6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazolidinon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder olDerflächenaktiven Mitteln vermischt.Le A 13 640 - 19 -209848/1144
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712123450 DE2123450A1 (de) | 1971-05-12 | 1971-05-12 | Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
AU41970/72A AU459691B2 (en) | 1971-05-12 | 1972-05-05 | Novel imidazolidinone (2) derivatives their preparation and their use as herbicides |
IL39391A IL39391A (en) | 1971-05-12 | 1972-05-09 | 1,3,4-thiadiazol-2-yl-imidazolidinone-(2)derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them |
TR17051A TR17051A (tr) | 1971-05-12 | 1972-05-09 | Imidazolidinon-(2)tuervleri,bunlarin imaline mahsus usul ve bunlarin herbisidler olarak kullanilmalari |
US00251666A US3849432A (en) | 1971-05-12 | 1972-05-09 | Certain thiadiazolyl-containing-halogen-substituted-imidazolidinones |
IT24222/72A IT961170B (it) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | Derivati 2 imidazolidinonici proce dimento per la loro preparazione e loro impiego come erbicidi |
ES402621A ES402621A1 (es) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | Procedimiento para la obtencion de derivados de imidazoli- dinona - (2). |
NL7206343A NL7206343A (de) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | |
HUBA2744A HU164566B (de) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | |
CS3125A CS171724B2 (de) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | |
BE783260A BE783260A (fr) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | Nouveaux derives d'imidazolidinone-(2), leur procede de preparation et leur application comme herbicides |
AT408272A AT314895B (de) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | Herbizides Mittel |
CH698272A CH568317A5 (de) | 1971-05-12 | 1972-05-10 | |
GB2216572A GB1344958A (en) | 1971-05-12 | 1972-05-11 | Imidazolidinone-2-derivatives their preparation and their use as herbicides |
DD162895A DD101534A5 (de) | 1971-05-12 | 1972-05-11 | |
BR2953/72A BR7202953D0 (pt) | 1971-05-12 | 1972-05-11 | 2), composicao herbicida a base dos mesmos, processos paraprocesso para preparacao de derivados de imidazolidinona-(rocesso para preparacao das ditas composicoes combater ervas daninhas com emprego desses compostos, e |
PL1972155306A PL82572B1 (de) | 1971-05-12 | 1972-05-11 | |
FR7217021A FR2139474A5 (de) | 1971-05-12 | 1972-05-12 | |
ZA723260A ZA723260B (en) | 1971-05-12 | 1972-05-12 | Novel imidazolidinone-(2)derivatives,their preparation and their use as herbicides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712123450 DE2123450A1 (de) | 1971-05-12 | 1971-05-12 | Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2123450A1 true DE2123450A1 (de) | 1972-11-23 |
Family
ID=5807593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712123450 Pending DE2123450A1 (de) | 1971-05-12 | 1971-05-12 | Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3849432A (de) |
AT (1) | AT314895B (de) |
AU (1) | AU459691B2 (de) |
BE (1) | BE783260A (de) |
BR (1) | BR7202953D0 (de) |
CH (1) | CH568317A5 (de) |
CS (1) | CS171724B2 (de) |
DD (1) | DD101534A5 (de) |
DE (1) | DE2123450A1 (de) |
ES (1) | ES402621A1 (de) |
FR (1) | FR2139474A5 (de) |
GB (1) | GB1344958A (de) |
HU (1) | HU164566B (de) |
IL (1) | IL39391A (de) |
IT (1) | IT961170B (de) |
NL (1) | NL7206343A (de) |
PL (1) | PL82572B1 (de) |
TR (1) | TR17051A (de) |
ZA (1) | ZA723260B (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4154597A (en) * | 1973-01-13 | 1979-05-15 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-acyloxy(carbamoyloxy)-hydantoin compounds and herbicidal compositions |
US4012223A (en) * | 1974-01-10 | 1977-03-15 | Velsicol Chemical Corporation | Thiadiazolylimidazolidinones herbicides |
US4023957A (en) * | 1974-02-15 | 1977-05-17 | Velsicol Chemical Corporation | Herbicidal 1-thiadiazolyl-5-carbamoyloxyimidazolidinones |
US4007031A (en) * | 1974-03-28 | 1977-02-08 | Velsicol Chemical Corporation | 2-Alkyl-4-thiadiazolyl-1,2,4-triazolidin-3-ones |
US3944409A (en) * | 1974-12-19 | 1976-03-16 | Velsicol Chemical Corporation | Method of increasing the yield of plants having storage organs by treatment with thiadiazolylimidazolines |
US4040812A (en) * | 1975-06-18 | 1977-08-09 | Velsicol Chemical Corporation | Herbicidal carbonates and thiocarbonates of thiadiazolyl-2(1H)-pyrimidinones |
US4052191A (en) * | 1976-03-12 | 1977-10-04 | Velsicol Chemical Corporation | 1-thiadiazolyl-5-alkyl- and arylaminoimidazolidinones |
US4052193A (en) * | 1976-03-18 | 1977-10-04 | Velsicol Chemical Corporation | 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-methyl-5-octanoyloxy-1,3-imidazolidin-2-one herbicide |
US4052192A (en) * | 1976-03-18 | 1977-10-04 | Velsicol Chemical Corporation | 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-methyl-5-nonanoyloxy-1,3-imidazolidin-2-one herbicide |
US4233057A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-11 | Ppg Industries, Inc. | 3-[5-(1-Phenoxy-alkyl, -alkynyl, -alkenyl, or haloalkyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
US4230480A (en) * | 1979-06-18 | 1980-10-28 | Ppg Industries, Inc. | 3-[5-(1-(Nitrophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
US4252960A (en) * | 1979-06-18 | 1981-02-24 | Ppg Industries, Inc. | Intermediates of and methods of making 3-[5-[1-(nitrophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
US4269983A (en) * | 1979-06-18 | 1981-05-26 | Ppg Industries, Inc. | 3-[5-[1-(2 or 3-Halophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
US4252961A (en) * | 1979-06-18 | 1981-02-24 | Ppg Industries, Inc. | Intermediates of and process for making 3-[5-[1-(2-, 3-, or 4-methyl, or ethyl or isopropylphenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
US4218236A (en) * | 1979-06-18 | 1980-08-19 | Ppg Industries, Inc. | 3-[5-[1-(2-, 3-, or 4-methyl, or ethyl or isopropylphenoxy) alkyl, alkynyl, haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl methyl-2-imidazolidinones |
US4268675A (en) * | 1979-07-06 | 1981-05-19 | Ppg Industries, Inc. | 3-[5-[1-(Dihalophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
US4314842A (en) * | 1979-08-10 | 1982-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Herbicidal substituted 1,3,4-thiadiazol-2-yl-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones |
-
1971
- 1971-05-12 DE DE19712123450 patent/DE2123450A1/de active Pending
-
1972
- 1972-05-05 AU AU41970/72A patent/AU459691B2/en not_active Expired
- 1972-05-09 TR TR17051A patent/TR17051A/xx unknown
- 1972-05-09 US US00251666A patent/US3849432A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-05-09 IL IL39391A patent/IL39391A/xx unknown
- 1972-05-10 HU HUBA2744A patent/HU164566B/hu unknown
- 1972-05-10 NL NL7206343A patent/NL7206343A/xx unknown
- 1972-05-10 ES ES402621A patent/ES402621A1/es not_active Expired
- 1972-05-10 CH CH698272A patent/CH568317A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-05-10 BE BE783260A patent/BE783260A/xx unknown
- 1972-05-10 IT IT24222/72A patent/IT961170B/it active
- 1972-05-10 AT AT408272A patent/AT314895B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-05-10 CS CS3125A patent/CS171724B2/cs unknown
- 1972-05-11 GB GB2216572A patent/GB1344958A/en not_active Expired
- 1972-05-11 PL PL1972155306A patent/PL82572B1/pl unknown
- 1972-05-11 DD DD162895A patent/DD101534A5/xx unknown
- 1972-05-11 BR BR2953/72A patent/BR7202953D0/pt unknown
- 1972-05-12 FR FR7217021A patent/FR2139474A5/fr not_active Expired
- 1972-05-12 ZA ZA723260A patent/ZA723260B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD101534A5 (de) | 1973-11-12 |
IL39391A0 (en) | 1972-07-26 |
PL82572B1 (de) | 1975-10-31 |
HU164566B (de) | 1974-03-28 |
FR2139474A5 (de) | 1973-01-05 |
ES402621A1 (es) | 1975-04-01 |
GB1344958A (en) | 1974-01-23 |
AU4197072A (en) | 1973-11-08 |
TR17051A (tr) | 1974-04-25 |
AT314895B (de) | 1974-04-25 |
AU459691B2 (en) | 1975-04-10 |
IL39391A (en) | 1975-07-28 |
CS171724B2 (de) | 1976-10-29 |
ZA723260B (en) | 1973-02-28 |
CH568317A5 (de) | 1975-10-31 |
IT961170B (it) | 1973-12-10 |
US3849432A (en) | 1974-11-19 |
BR7202953D0 (pt) | 1974-01-24 |
NL7206343A (de) | 1972-11-14 |
BE783260A (fr) | 1972-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1670912C3 (de) | Herbizide Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazin-5-onen | |
DE2013406A1 (de) | 1(13 4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
DE2123450A1 (de) | Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE2207549B2 (de) | 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE2013407A1 (de) | 1 (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
DE2107757C3 (de) | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE1670924B2 (de) | 1,2,4-thiadiazolyl-harnstoffderivate | |
DE1670925B2 (de) | 1,3,4-thiadiazolylharnstoffe | |
DE1795037A1 (de) | N-Acyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole | |
DE1770467A1 (de) | 1,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe | |
DE1795117C3 (de) | lmidazolidin-2-on-1 -carbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE2003144B2 (de) | 5-Imino-6-alkyl-l^,4-triazin-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1670926C3 (de) | Carbonsäure-(l,2,4-thiadiazolyl-5)amide | |
DE2003145A1 (de) | 2-Acylamino-1,3,4-thiadiazol-(thi)one-(5),Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE2124260A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4 sub stituierten 1,3,4 Thiadiazolon (5) yl (2) harnstoffen | |
DE2346936C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung | |
DE2132763A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-hydroxy-dihydro-uracilen | |
DE2407634A1 (de) | N- eckige klammer auf 3-tert.-butyl-1, 2,4-thiadiazolyl-(5) eckige klammer zu -harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als selektive herbizide | |
DE2058346A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-imidazolidinon-(2)-Derivaten | |
DE2122309C3 (de) | 3-Aryl-2-halogen-thiopropionsaurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE1817949A1 (de) | 1,3,4-thiadiazolyl(5)-harnstoffe, ihre verwendung als herbizide und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1670925C3 (de) | ||
DE2303079A1 (de) | Heterocyclisch substituierte 1,3,4-thiadiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
DE1811717A1 (de) | 2,4-Dicyano-6-nitrophenyl-Derivate | |
DE2013418A1 (de) | I (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide |