DE2340570A1

DE2340570A1 - Acylierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE2340570A1
Application number: DE19732340570
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr Eue; Wilfried Faust; Carl Dr Metzger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-08-10
Filing date: 1973-08-10
Publication date: 1975-02-27
Also published as: JPS5041864A; TR18293A; US3954785A; ZA745111B; PL93743B1; DK137605C; CA1043796A; IL45421A0; RO64484A; CS182264B2; IE40291L; AT342069B; ES429127A1; CH605870A5; LU70692A1; IL45421A; AU7225274A; DK426974A; NL7410627A; HU170370B

Description

la g, AUG. 1S73

Acylierte Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue acylierte Harnstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß 1,i-Dimethyl-3-benzoyl-3-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff eine herbizide Wirksamkeit hat und als selektives Unkrautvemichtungsmittel in Weizen angewandt wird (vgl. Französische Patentschriften 1 250 422, 1 392 499 und DDR-Patentschrift 50 768). Dessen Wirksamkeit ist jedoch, besonders bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, gegenüber einigen Unkrautarten, wie Galinsoga-, Stellaria- oder Echinochloa-Arten, nicht immer voll befriedigend.

Es wurde gefunden, daß die neuen acylierten Harnstoffe der Formel

Le A 15 176

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R¹-OG-N-CO-N <"^R, (I) Az ^K

in welcher

R für Alkyl, Halogenalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, 2 3
R und R einzeln und unabhängig voneinander für Alkyl oder Alkenyl stehen und

Az für einen in 2-Stellung verknüpften und in 5-Stellung ggf. substituierten 1,3»4-Thiadiazolrest steht,

sehr gute herbizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man acylierte Harnstoffe der Formel I erhält, wenn man Harnstoffe der Formel

R² HN-CO-N^ , (II)

in welcher

R², R⁵ und Az die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Säureanhydriden der Formel

H¹CO^

. ^o (in)

RCO'

La A 19 176 - 2 -

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in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln und Puffersalzen, umsetzt.

^ftberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen acylierten Harnstoffe eine wesentlich höhere herbizide Potenz als der aus dem Stand der Technik bekannte l,l-Dimethyl-3-benzoyl-3-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man l,l-Dimethyl-3-(5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff und Acetanhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

N N „„ N—N

h Il /^un3 Ii π

" S N-CO-N. + (CH,C0)_o0 » F,CT^S· ΤΤ-σΟ-Ν"

H OH_{3 co}

+CH₃COOH

« Die erfindungsgemäß verwendbaren Harnstoffe sind durch die Formel II allgemein.definiert. In der Formel II stehen R² und R⁵ vorzugsweise einzeln und.unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 bzw. 2 bis 4, insbesondere 1 bis 3 bzw. 3 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien der Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und der Allylrest genannt. Az steht in Formel II vorzugsweise für einen 1,3,4-Thiadiazolrest, der in 2-Stellung an das Stickstoffatom gebunden ist und in 5-Stellung durch

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folgende Substituenten sufcoxituiert sein kann: durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen (insbesondere mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) oder durch Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogen- und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sowie durch Alkylthio und Aralkylthio, durch Alkylsulfonyl und Aralkylsulfonyl, ferner durch Alkylsulfoxyl und Aralkylsulfoxyl mit Jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Aryl teil. Folgende Reste Az seien beispielhaft genannt:

—N N N N N N N

l Il Tl M [I \\ JH

N— N N N N N

1 1 il J¹ IL

N N N N

Die erfindungegemäß verwendbaren Harnstoffe (II) sind bereits bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vgl. Deutsche Offenlegungsschriften 1 770 467, 1 670 925, Belgische Patentschrift 743 614 und Herstellungsbeispiel 2).

A 1$ 176 - 4 -

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I II»

Als Beispiele seien genannt: ':::;,

1,l-Dimethyl-3-(5-n-propyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 1,l-Dimethyl-3-(5-isopropyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

1,l-Dimethyl-3-(5-tertiärbutyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff l,l-Dimethyl-3-(5-tertiärbutylthio-thiadiazol-2-yl)-harnetoff l,l-Dimethyl-3-(5-methylthio-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 1,l-Dimethyl-3-(5-methylBulfonyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff l,l-Dimethyl-3-(5-methylsulfoxyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff l-Methyl-l-äthyl-3-(5-äthylsulfonyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff l-Methyl-l-allyl-3-(5-butylsulfonyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 1,l-Dimethyl-3-(5-benzylthio-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 1,l-Dimethyl-3-(5-benzylsulfonyl-thiadiazol-2-yl)-harnstoff l-Methyl-l-isopropyl-3-(5-trifluormethyl-thladiazol-2-yl)-

harnstoff

l-Methyl-l-isopropyl-3-(5-methylthio-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

Die erfindungsgemäß verwendbaren Säureanhydride sind durch die Formel III allgemein definiert. In Formel III steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoff- und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Chlor, oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl mit 6 bis 10, insbesondere 6 Kohlenstoffatomen. Als Substituenten kommen vorzugsweise infrage: geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 3, insbesondere mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und/oder Halogen, insbesondere Chlor, Brom, Fluor.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Säureanhydride sind bekannt.

Als Verdünnungsmittel kommen beim erfindungsgemäßen Verfahren alle inerten Lösungsmittel infrage. Vorzugewtise seien genannt!

U A15 176 - 5 -

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Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Xylol, Toluol und chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol und 2,4-Dichlorbenzol. Es kann jedoch auch ohne Lösungsmittel gearbeitet werden.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 60 und etwa 120⁰O, vorzugsweise zwischen 80 und 100⁰O.

Bei der Durchführung des erfindungege«ä0en Verfahrens setzt »an

auf 1 Mol Harnstoff der Formel I etwa 1 Mol Säureanhydrid und etwa 1 Mol eines Puffersalzes, z.B. Natriumacetat, oder bei Nichtverwendung eines Lösungsmittels 3 bis 4 Mol Säureanhydrid, ein. Eine weitere Überschreitung der stöchiometrischen Mengen bringt keine nennenswerte Ausbeuteverbesserung.

Zur Isolierung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe wird vom Lösungsmittel oder überschüssigen Anhydrid abdestilliert, der Rückstand mit einem organischen Solvens aufgenommen, mit wäßrigem Alkali vom letzten Rest Säure frei gewaschen, die organische Phase vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand durch Umkristallisieren gereinigt.

Die erfindungsgeaüßen Wirkstoffe weisen eine starke herbizide Wirksamkeit auf und können deshalb zur Bekämpfung von Unkraut verwendet werden.

Unkräuter im weitesten Sinne sind Pflanzen, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Als Unkräuter seien genannt: Dikotyle wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franeosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut(Senecio) und Monokotyle wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Pennich (Setaria), Raygras (LoIium) und Hühnerhirse (Echinochloa).

UA1? 176 - 6 -

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Die erfindungsgeBäSen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum sehr stark, jedoch in verschiedener Welse, so daß sie als selektive Herbizide verwendet werden können. Sie zeigen besondere Torteile als selektive Herblzide in Baumwolle-, Mais- und Getreidekulturen. In höheren Konzentrationen können sie auch als Totalherbizide eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,

aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und. unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier^

Le A 15 176 - 7 -

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mittel: nichtionogene und. anionische Emulgatoren, wie PoIy-,oxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Iz. B. Alkylaryl-polyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, :und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, SuIfit-'ablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.

Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich; sie wird vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen vorgenommen.

Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 20 kg /ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 8 kg/ha.

Le A 15 176 - β -

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Beispiel A
Post-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoiather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsflecken

2 deutliche Blattschäden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet

5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor»

t m

Le A 15 176 - 9—

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VJi

Wirkstoff

<H ¹H

O ¹O -P CJ

CQ Cd CO

Tabelle A b-energence-Teet

O ti

ι e O 2 Ö-H CD >Ö Ä O O Ph

	CO	j·*	CO	I cd	cd	U	co
I	-H	•Η	HO	H	-P-H	O
cd	ft	H	O	H	CO	•H
ti			CQ	CD	-P
-H
CQ			\|Ξ)

I	cd	CQ	CD	ι ω	CD
-H	•H	£j	«H	SjH
fH		CJ	cd		-H
■P	cd			cd ο	CD
cd	O
ε

cn	N	CO-CH₃
S N		^N\ CH,
_o O₂H₅-OU₂-O,		CO-N^ ³
		OH,




OT _k

5 5

5 4-5 5 4-5

4 3

4-5 4-5

N-It

C,H„-S0₀-C_x<

-N U .C-N

CO-CH₃

CH,

2 1

5 4-5

5 5

3 1

5 5

5 3

5 4

4 3

1 O

(bekannt)

2 1

1	3	4-5	CVl	VJl	3	1	1	1	O	O
1	1	4	1	3	cm	O	O	O	O	O

CD Ul -χί

Beispiel B
Pre-emergence-Test

Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykol-

äther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lößungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schäden oder Wachsturnsverzögerung

2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung

3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 % aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 1» aufgelaufen

5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 15 176 - 11 -

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SLl L/60860S

ro

VJI

vji Vj)

N)

ro

ro ro

4* -P» I I

VJI VJl

ro ro

O O

ro ro

ο ο

ro ro

VJ)

co O

ro

hm

Y=*

α ο

VJl VJl

α ο

ro Ul	I Ul
VJl	Ul
ι UI	Ul
I Ul

UI Ul

Ul Ul

UI Ul

O M

ro

O M

ro

Ul 01 O

a a

VJ) VJ)

M ro ro ui

Ul

VJl I

UI

Ul Ul

Ul UI

I

UI Ul

I

Ul

Ul UI

O H

ro

Y ·Ί

C+

αι

Cf

Wirkstoffaufwand kg/ha

Sinapis

Echinochloa

Chenopodium

LoIium

Stellapia

Galinsoga

Matricaria

Hafer

Baumwolle

Weizen

Mais

QLSQItZ

Beispiel 1

N N

A_SÄ

C₂H₅SO₂ . N-CO-N(CH₃) CÖCH,

26,4 g (0,1 Mol) l,l-Dimethyl-3-(5-äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff werden mit 41 g (0,4 Mol) Acetanhydrid und 1 g Natriumacetat 20 Stunden lang auf 100⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das überschüssige Acetanhydrid und die gebildete Essigsäure abdestilliert, der Rückstand in 200 ml Methylenchlorid gelöst, diese Lösung mit 100 ml 10 proz. wäßriger Natronlauge geschüttelt und mit Wasser alkalifrei gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.

Man erhält 26,9 g (88# der Theorie) l,l-Dimethyl-3-acetyl-3-(5-äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 145⁰C (Essigester)·

Beispiel 2

[—Ν

F,C 3

CQCH₃

Lt A 15 176 - 13 -

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23Λ0570

Eine Mischung aus 50,5 g (0,2i Mol) l,l-:0iniethyl-3-(5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff und 100 ml Essigsäureanhydrid wird nach Zusatz von 1 g wasserfreiem Natriumacetat 2 Stunden auf 100⁰G erhitzt. Das überschüssige Essigsäureanhydrid wird im Vakuum abdestilliert und der Rückstand aus Ligroin/Essigester umkristallisiert.

Man erhält 45,1 g (76,59^ der Theorie) l,l-Dimethyl-3-acetyl-3-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 61-63⁰O.

Das Ausgangsprodukt wird folgendermaßen hergestellt:

N-CO-N(CH,),

H ³ '

Zu einer Lösung von 156,5 g (1 Mol) Chlorameisensäure-phenyleeter in 1000 ml trockenem Tetrahydrofuran werden unter Rühren und Eiskühlung bei 20⁰C eine Mischung aus 169 g (1 Mol) 5-Amino-2-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol und 101 g (1 Mol) Triäthylamin in 600 ml trockenen Tetrahydrofuran getropft. Anschließend wird 30 Minuten bei 20⁰C gerührt und danach nochmals 2 Stunden bei 40⁰C. Nach dem Abkühlen wird von Triäthylammoniumchlorid abfiltriert und das PiItrat im Vakuum abdeatilliert. Der Rückstand wird aus Essigester umkristallisiert

Man erhält 228,2 g (79# der Theorie) N-(5-Trifluormethyl-thiadiazol-2-yl)-phenylcarbamat vom Schmelzpunkt 181-182⁰C.

H A 15 176 - 14 -

509803/1 1 76

Eine Mischung aus 57,8 g (0,2 Mol) N-^-' thiadiazol-2-yl)-phenylcarbamat und 85 ml 42,9#ige (0,819 Mol) wässrige Dimethylaminlösung wird unter Rührung 2 Stunden auf 70⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird in 500 ml Wasser eingegossen, unter Eiskühlung mit verdünnter Salzsäure neutralisiert und der ausgeschiedene Niederschlag abfiltriert.

Nach dem Trocknen erhält man 41,5 g (86,5$ der Theorie) 1,l-Dimethyl-3-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harn-

stoff vom Schmelzpunkt 152-153⁰C (aus Ligroin).

Analog zu Beispiel 1 und 2 können die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Wirkstoffe hergestellt werden:

Tabelle 1

OO-N ^ Az

R ¹^

R¹-OC-N-CO-N^ -τ (I) I R⁵

Beispiel Nr.	Az	R¹	E²	R³
	Ν— Ii
3 (	Jl ΓΉ ^ Ηΐτ** S	CH,	CH,	CH,
4	Ν— (CH,),Λ S	CH,	GH,	CH,
	Ν —
VJI		CH,	CH,	CH,
-N

-N Λ
-N

Schmelzpunkt

55

68

95

L· A 15 176 - 15 -

5-09 809/1 1 76

Fortseteung Tabelle

Beispiel
Nr.

Az

Schmelzpunkt (O_C)

6 O₃H₁

N N

N—N CH,

CH, CH, CH-

46

63

8	(CH₃	h	ν/Al	N- O ι
				N-
9	°5	H₇	SO	2 ^J
10	^σ4	H₉	so	-N
—Ν
3
N N A_S.A 2

CH,

CH,

63

110

108

UA18 176

- 16 -

5Ό9809/1 176

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Harnstoffe (der Formel Ha) können analog zu der unter Beispiel 2 gegebenen Vorschrift hergestellt werden; entsprechende Beispiele sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt:

Tabelle 2

N—N

R'

NH-CO-N

(Ila)

Beispiel	4.
Nr.	R .
fr)	n-C H
(b)	CH(CH₃)₂
(c)	C(CH₃)₃
(d)	CH₃S
(β)	CH₃SO₂
(g)	C₂H₅S C₂H₅SO₂
(h)	n-C,H₇S
(i)	n-C H^SO₂
ω	SCH(CH₃)₂
OO	SOpCH(CH,)
(D
(m)
(n)	SCH-C₂H₅
(o)	SO₂CH-C₂H₅
	CH₃
(P)	SC(CH₃)₃
(q)	SO₂C(CH₃)₃
L· A 15 1

Schmelzpunkt ⁰C

CH, CH^ CH^

CH-, CH^ CH^ CH^ CH^ CH^ CH^ CH^ CH^ CH^ CH^

^0H

CH₃ QH₃ CH₃ CH^ CH₃ OH, CH₃ CH₃ CH₃ CH^

^GH! CH^

CH^

CH

CH, CH^

- 17 -

130 126 132 189 195 106 161 129 167 138 195 131 168 80

172-173

153 239

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Claims

Patentansprüche;

Acylierte Harnstoffe der Formel

R¹-OC-N-CO-N , (I) Az

in welcher

R für Alkyl, Halogenalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,

2 3
R und R einzeln und unabhängig voneinander für Alkyl

oder Alkenyl stehen und

Az für einen in 2-Stellung verknüpften und in 5-Stellung ggf. substituierten 1,3»^-Thiadiazolrest steht.
2) Verfahren zur Herstellung von acylierten Harnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoffe der Formel

HN-CO-N (II)

Az ^R

in welcher

2 3
R , R und Az die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Säureanhydriden der Formel

R¹CO

1 >

R¹CO

In welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln und Puffersalzen, umsetzt.

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3) Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
aeylierten Harnstoffen gemäß Anspruch 1.
*') Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man aeylierte Harnstoffe gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder
ihren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von aeylierten Harnstoffen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man aeylierte Harnstoffe gemäß
Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven
Mitteln vermischt.

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