DE3139506A1

DE3139506A1 - 1,2,3-thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wuchsregulatorischer und entblaetternder wirkung

Info

Publication number: DE3139506A1
Application number: DE19813139506
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl.-Landw. Dr. Arndt; Hans-Rudolf Dipl.-Chem. Dr. Krüger; Reinhard Dr. 1000 Berlin Rusch
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1981-10-01
Filing date: 1981-10-01
Publication date: 1983-04-21
Also published as: IN159368B; RO85279A; GB2107312A; SE8205587L; ZA827237B; BE894553A; PT75591B; FR2513999B1; GB2107312B; RO85279B; JPS5869872A; ZW21082A1; GR77664B; MA19607A1; CA1183856A; IT1159099B; AR231979A1; AU8879782A; YU192582A; IL66822A0

Description

Die Erfindung betrifft neue 1 ,2,3~Thiadiazol-5-yl-harnstoffderivate, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende Mittel mit wuchsregulatorischer und entblätternder Wirkung.

1 ^^-Thiadiazol^-yl-harnstoff-derivate mit wuchsregulatorischer und entblätternder Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 2 214 632; DE-OS 2 506 690). Trotz ausgezeichneter Wirkung des hiervon in die Praxis als Baumwollentblätterungsmittel eingeführten 1-Phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoffs besteht der Wunsch, dessen Wirkung zu vervollkommnen oder sogar zu übertreffen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Zurverfügungstellung neuer 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoffderivate, welche das strukturanaloge praxisbekannte Baumwollentblätterungsmittel insbesondere in der entblätternden Wirkung übertreffen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate der allgemeinen Formel

0 N C - H C - R, R-

Il Il I ³I¹

N C— N JI - R₂ I,

30 SC

in der

R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C₁-C^-Alkylrest,

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Sitz der Gesellschalt: Berlin und Borgkamen ϊ^β'\\"" 2''TiL⁰O⁸"".¹?!^' ^'ΐ' ^Koj;^t<?:^Nr-_n ²⁴¹^_s£K^lkl*^{Ittahl 10}° ™ °°

-5- 3139506 GeweHsJldiQr 6?es§«tess!iHte

Rp einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff» oder Schwefelatome unterbrochenen C₁-C^-Alkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl substituier ten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffreste einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl und/od®r Halo= gen und/oder Alkylthio und/oder Alkoxy und/oder TrIfluormethyl und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatl= sehen Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen, mindestens ©In " enthaltenden, Kohlenwasserstoffrost, R_ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituiertem Alkylrest, einen C₂-Cg-Alkenylrest, einen Aryl-C^ alkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder Cj-Cg-Alkyl und/oder Halogen und/oder Cj- oder die Trifluormethylgruppe substituierten ©rosaati selen

²^ Kohlenwasserstoffrest und

X ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeuten«

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich hervorragend zur Entblätterung von Baumwollpflanzen und übertraft©a foi©ria überraschenderweise das bekannte Mittel analog®r Konstitution und Wirkungsrichtung. Der Einsatz von Pflückmasefeiiaeia fiix* die Kapselernte wird hierdurch in optimaler Wels©

Außer in Baumwollkulturen können di® Verbindung hafterweise auch in Baumwchulen, Obst- und und Leguminosen angewandt werden. Die zu erntenden oder Pflanzentelle werden hierdurch In vorteilhafter sowohl leichter zugänglich gemacht als auch in Ihrsr erheblich beschleunigt. Bei entsprechenden bilden so behandelte Pflanzen später wieder gesundes males Blattwerk aus.

- 6

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hana-JQrgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 · PooHadi 630311

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^^!SS^^^S!S^S^U u. AQ Kamen HRBOO₆I ^^T&'™!^^«" ^* ~ ****

^: SCHERINGAG

- 6 - 3139506 Gewerblicher Rechtsschutz

Die erfindungsgemäßen Verbindlangen verzögern insbesondere das vegetative Wachstum. Allgemein kann der erzielte Effekt als Retardation bezeichnet werden. Es wird angenommen, daß eine Änderung des Hormonhaushaltes der Pflanzen verursacht wird. Die Steuerung des natürlichen Wachstums ist visuell zu erkennen durch Veränderung der Größe, der Formgebung, der Farbe oder der Struktur der behandelten Pflanze oder irgendeiner ihrer Teile.

Beispielhaft werden folgende Entwicklungsänderungen der Pflanze genannt, die außer der Entblätterung durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursacht werden können: Hemmung des vertikalen Wachstums,
Hemmung der Wurzelentwicklung,

Anregung des Knospenaustriebes oder der Bestockung, 20 aber auch totale Hemmung des Austriebes, Intensivierung der Bildung von Pflanzenfarbstoffen.

Die Verbindungen können in verschiedener Weise auf die verschiedenen Pflanzenteile wie das Saatgut, die Wurzeln, den Stamm, die Blätter, die Blüten und die Früchte aufgebracht werden. Es können auch Spritzungen vor dem Auflauf beziehungsweise Austrieb der Pflanzen oder nach Auflauf beziehungsweise Austrieb derselben vorgenommen werden. Gegen eine Reihe von Unkräutern einschließlich Buschwerk können die Hemmeffekte in solcher Weise auftreten, daß sie zur Unkrautbekämpfung genutzt werden können.

Die Aufwandmengen für die gewünschte Regulierung des Pflanzenwachstums betragen bei Flächenbehandlung in der Regel 0,05 bis 5 kg Wirkstoff / ha. In bestimmten Fällen können diese Grenzen nach unten und nach oben überschritten werden.

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Chrlatlan Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-10C0 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto MMelstenschelct · Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankieltzahl 100 400

irh«tf Rnriin iinri Rnrnkaman Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000

Die Art und Weise der wuchsregulierenden Wirkung ist indessen abhängig vom Behandlungszeitpunkt, von der Behandlungsart*, von der Pflanzenart und von der Konzentration. Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich in den beschriebenen Wirkungen insbesondere diejenigen aus, b©i denen in der oben angeführten allgemeinen Formel I fL Itassorstoff, C^-C^-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Isopropyl₈ Propyl oder Butyl, R₂ Cj-C^-Alkyl, zum Beispiel Methyl ούβτ Äthyl, Ce-Cg-Cycloalkyl, zum Beispiel Cyclopentyl_ρ Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, Aryl, zum Beispiel genphenyl, Cj-C^-Alkylphenyl, C^-C^ oder Trifluormethylphenyl, R, Wasserstoff, Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, η-Butyl, 1-Äthylpropylp t©rt_t Butyl, n-Heptyl, n-Nonyl oder n-Decyl, Fluom©thyl₉ methyl, Phenoxymethyl, 1-Phenoxyäthyl, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-methyl, Cg-Cg-Älkenyl, 2-Butenyl, 2-Methyl-2-propenyl oder Propen-1-yl? alkyl, zum Beispiel Benzyl, 4-Chlorbenzyl, C^-Cqzum Beispiel Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl, Chlorphenyl, Aryl, zum Beispiel 2,4-Diehlorphenyl, phenyl, 3-Methy!phenyl, 4-Methylphenyl, 3-Nitroph©nyl _D 4° Nitro phenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyph@nyl _p 1 -Hsiphi&hyX ₉. 2-Naphthyl oder 2-Furyl und X ein Sauerstoff- οά®τ ©In Schwefelatom darstellen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder alleisa, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen aiagewendet werden. Gegebenenfalls können andere Entblätterungs-₉ Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je dem gewünschten Zweck zugesetzt werden,, beispielsweise zid wirksame Mischungspartner, zu® Beispiel Wirkstoff© aus

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Brunn ■ Hans-JOrgon Hamann PoatanGchrltt: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 ■ Po»«adi 65 6311 Dr.Heinz Hannse · Karl Otto Mlttelstenscheid · Dr.Höret Witzol PostocSieck-Konto: Barlln-Wsst 1175-101, Banklelteahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Confimarzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 1CS700300, Banklsltzahl 100iOO00

Berllnor DlBConto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr.241/amS, Banklsltzaril 10070000

u. AG Kamen HRB0051 SÄS^f* ^* ^Β"

^: SCHERINGAG

-8- 3139506 Gewerblicher Redrtssdiuiz

der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine, Uracile, aliphatischen Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, substituierten Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäureund Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 2,3,6-Trlchlorbenzyloxypropanil, rhodanhaltige Mittel und andere Zusätze.

Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht phytotoxische Zusätze zu verstehen, die mit Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter anderem Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als weitere Komponenten vorzugsweise die folgenden Wuchsregulatoren und/oder Entblätterungsmittel enthalten:

Auxin,

cc- (2-Chlorphenoxy) -propionsäure,

4-Chlorphenoxyessigsäure,

2,4-Dichlorphenoxyessigsäure,
Indolyl-3-essigsäure,

Indolyl-3-buttersäure,

<t-Naphthylessigsäure,

ß-Naphthoxyessigsäure,

Naphthylacetamid,
N-m-Tolylphthalylamidsäure,

Gibberelline,

S,S,S-Tri-n-butyl-trithiophosphorsäureester, Cytokinine,

2-Chloräthylphosphonsäure,
2-Chlor-9-hydroxyfluoren-9-carbonsäure, 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid,

Vorstand: Or. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgon Hamann Postanschritt: SCHERINQ AQ · D-1000 Berlin 85- Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse ■ Korl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlln-Wast 1175-101, Bankleitzahl 10010010

Vorsitzender das Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600 Bankleltzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen i^er'!^ner g'»«>nto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr 241/5006. Bankleltzahl 10070000 Handelsregister: AG Charlottenburg 93HRB233 u. AG Kamen HRB0061 KontoTÜi^*i-362*"BVnkle?Uai!f iöoaaoo¹"¹™" "' '

oCHER

_g_ J 1 3 9 5 0 U Gewenrfollchar

Ν,Ν-Dimethylamlnobernsteinsäureamid,

2-Isopropyl-4-trimethylammonio-5-methylphenylpip@ridin»=1-carbonsäureesterchlorid,

Phenyl-isopropylcarbamat,

3-Chlorphenyl-isopropylcarbamat,
ή 0 Äthyl-2-(3-chlorphenylcarbamoyloxy)-proplonat„ Maleinsäurehydrazid,

2,3-Dichlorisobuttersäure,

DI-(methoxythiocarbonyl)-disulfId,

1,1 *-Dlmethyl-4,4'-bipyridylium-diehlorids 3,6-Endoxohexahydrophthalsäur@,

3-Amino-1,2,4-triazol,

1,2,3-Thiadiazölyl-5-yl-harnstoffderivate, 1-(2-Pyridyl)-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-hanasto£f, 2-Butylthio-benzthiazol,
2-(2-(Methylpropylthio))-benzthiazol, 3,4-Dichlorisothiazol-5-carbonsäure, 2,3-Dihydro-5,6-dimethyl-1,4-dithiin^1_f1,4,4-tetroxid, Arsensäure,

Cacodylsäure,
Chlorat, vorzugsweise Calciumchlorat_s K©llumchlorat_p Magnesiumchlorat oder Natriumchloratp C alc iumcyanami d,

Kaliumiodid,

Magnesiumchlorid,
Abietinsäure,

Nonanol.

Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoff© oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulwara₉ Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/od©r festes Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln mnd ge-

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Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-JOrgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-IOOO Berlin 65 · Postfach 65 0311

Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelsfenscheld · Dr. Horst Wltzol Postscheck-Konto: Borlln-West 1175-101, Banklolteahl 10010010

ja Vorsitzender des Aufeichtarats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berllnor Commerzbank AQ, Berlin, Konlo-Nr. 100700800, BanklQltznhl 100 400 CO

Berllnor Commerzbank AQ, Berlin, KonloNr. 100700800, kamen Boillnor Dlsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr.241/6003, Bankleitzahl 100 70000

SCHERINGAG

-10- 3139506 Gewerblicher Rechtsschutz

gebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder DIspergierhilf smitteln, angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen, zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 5000 Liter / ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die

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Vorstnnd: Dr. Herbert Aamis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-IOOO Berlin 65 · Pottfach 650311 Dr. Heinz Hannse . Karl Otto Mlttolstenscheld · Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 106 7006 00, Bankleltzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamon Berliner Dljconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr.241/5008. Bankl Handelsregister: AG Charlottenburg S3 HRB 283 u. AQ Kämen HHB 0061 S* .⁹J. "??—!,„ "5"S*¹?? J^fUi¹M^{11 rt9f Banlt} ""· B*'"¹¹· Konto-Nr. 14-362, Bankleltzahl 10020200

SC3 GC IV «SSO

-^: ■■ -:." ··■ SCHB

-11- ^ 1 Q Q CJ Γ) C GewiMblieher

folgenden Bestandteile eingesetzt:
A. Spritzpulver

a) 80 Gewichtsprozent Wirkstoff
15 Gewichtsprozent Kaolin

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure»

b) 50 Gewichtsprozent Wirkstoff

40 Gewichtsprozent Tonmineralien

5 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Lignin·= sulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycöläthorau

c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff

70 Gewichtsprozent Tonmineralien
5 Gewichtsprozent Zellpech

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf d©r Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligalasulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthsm.

d) 5 Gewichtsprozent Wirkstoff
80 Gewichtsprozent Tonsil

10 Gewichtsprozent Zellpech

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoff© auf ά@τ Basis eines Fettsäurekondensationsproduktes„

B. Emulsionkonzentrat

20 Gewichtsprozent Wirkstoff

40 Gewichtsprozent Xylol

35 Gewichtsprozent Dimethylsulfoxid 5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyteyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonato

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Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hane-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHEBINQ AG · D-1000 Borlin BS ■ Poatiach 650311

Dr, Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Wltzel poolochock-Konto: Borlln-Weat 1175-101, BanUlslteahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 103700300, Bankleitzahl 10OiOOOO

und Berakamen Berliner Dloconto-Bank AQ. Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700

r^¹SSfSSS" u. AQ Kamen HRB0061 ^'^^Λ^ί^ΆΙ^^' ™ ^

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5 Π fi Gewerblicher Rechtsschutz

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel hergestellt werden, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel

N C -H

10 I J!

^Ί N C-N-

-C-R, II ι 3

a) mit Verbindungen der allgemeinen Formel

¹⁵ R

^N - CX - Cl III

R₂

gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt oder,

b) - sofern der Rest R^ Wasserstoff bedeutet - mit Verbindungen der allgemeinen Formel

25 R₂-N-C-X IV ,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer organischen Base, zum Beispiel Triäthylamin, zur Reaktion bringt, wobei R^, R₂, R^ und X die obige Bedeutung haben und Z ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, darstellt.

Sofern Z ein Wasserstoffatom darstellt, wird die Reaktion in Gegenwart einer Base, zweckmäßigerweise einem Alkalimetallhydroxid, -alkoholat, -hydrid oder -carbonat, vorzugsweise einer Natriumverbindung, ausgeführt.

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Vorstand: Dr. Horbort Asmla ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AG · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311

Dr. Hoin2 Hannae ■ Karl Otto Mittelstenacheld · Dr. Horst Wluel Poatechedt-Konto: Berlin-West 117S-101, Bankleltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin. Konto-Nr. 106 7006 00, Bankleltzahl 100 400

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen |^βΓ"^ηβΓ Dl»«=onto-Banl( AG. Berlin. Konto-Nr 241/5009 Bankleltzahl 10070000

Handelsregister: AG Charlottenburg & HHB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berlloer Handels-Geaellechart -Frankfurter Bank -. Berlin.

Eine bevorzugte AusfUhrungsform ist die Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel II, worin Z ein Wasserstoffatom darstellt, mit Verbindungen der allgemeinen Formel III beziehungsweise IV in Gegenwart einer Base, beispielsweise Natriumhydrid.

Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0° 120° C, im allgemeinen Jedoch zwischen Raumtemperatur Rückflußtemperatur des entsprechenden Reaktionsgemisches,, Die Reaktionsdauer beträgt 1 bis 72 Stunden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II sind zum Teil bekannt oder können anhand an sich bekannter Methoden ^arge stellt werden.

Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden dl© Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Geeignet© Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanden Inerte.Lösungs« mittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechenden Carbamoyl- beziehungsweise Thiocarbamoylchloride₉ Isocyanate beziehungsweise Isothiocyanate, der angewandten Säureakzep» toren und Metallverbindungen.

Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien Tb@ispielsweise genannt Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatlsche und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Cyclohexane Hexan, Heptan, Benzol, Toluol und Xylol, Carbonsäurenitrile„ wie Acetonitril und Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid„-35

Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie Beispiel Triäthylamin, N,N-Dimethylanilin und

ü Vorstand: Dr, Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ ■ D-1000 Berlin SS · Postfach 65 0311

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.2 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 103700600, Banklelteahl 10040000

ς»* rtor rmotiuiinft · Fwiin und Rornitnmon Berliner Dlsconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. 241/6003. Bankloltzahl 100 700

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-14- 31395 06 Gewerblicher Rechtsschutz

oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.

Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser, wobei in der Regel wegen ihrer Alkaliempfindlichkeit bei der Aufarbeitung schwach saures Milieu bevorzugt wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose, geruchlose, kristalline Körper dar, die schwerlöslich in Wasser und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sind, mäßig bis gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Ketonen wie Aceton, Carbonsäureamiden wie Dimethylformamid, SuI-foxiden wie Dimethylsulfoxid, Carbonsäurenitrilen wie Acetonitril und niederen Alkoholen wie Methanol und Äthanol. Als Lösungsmittel zur Umkristallisation bieten sich insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Acetonitril und Toluol an.

Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

- 15 -

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr.Christian Bruhn · Hnns-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ - D-IOCO Berlin 65 ■ Postfadi 650311 Dr. Heinz Hanns. - Karl Otto Ml.tolstonschald - Dr. Hör« VYIUeI Postscheck-Konto: BerHn-West 1175-101. Bank.eltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin. Konto-Nr. 108700SOQ. Bankleitzahl 10040000 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700 Handelsregister: AG Chnrlottenburg93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Berliner Handels-Gssellichaft - Frankfurter Banlc —, Berlin. Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200

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-15- ^T⁰QRnP Geweilrtieher

Beispiel 1

1~Acetvl-3--phenvl-1-(1.2.3-Thiadlazol-5-yl)-harnstoff

22,8 g (0,159 Mol) Essigsäure-N-(1,2,3-th±adIazol-5-yl)-amid werden in 120 ml wasserfreiem Dimethylformamid gelöst und vorsichtig mit 6,94 g (O_s159 Mol) ©iner 50 %igen Dispersion von Natriumhydrid in öl versetzte Während der Zugabe wird das Gemisch durch Kühlung auf 30° C gehalten und anschließend 30 Minuten bei peratur nachgerührt, bis sich kein Wasserstoff wickelt. Innerhalb von 5 Minuten werden 17,2 ml (O₈159 Phenylisocyanat zugetropft, wobei die Temperatur 30° C nicht übersteigen soll. Nach Ende der Zugabe wird das Gemisch drei weitere Stunden bei Raumtemperatur nachgerHiri und dann bei 40° C unter ölpumpenvakuum eingeengte Der Rückstand wird mit 150 ml Eiswasser versetzt? die schmierigen Kristalle (1,3-Diphenylharnstoff) werden abgesaugt, mit 50 ml Wasser nachgewaschen und verworfene Zur wässrigen Phase gibt man eine Lösung aus 12„75 ml (0,159 Mol) konzentrierter Salzsäure in 50 ml Wasser„ Die farblosen Kristalle werden abgesaugt und getrocknet_o Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 25,2 g = 60,5 % der Theorie Pp.: 137 - 38° C

DCs Laufmittel = Essigester R_f-Werts 0,570

Analyse: Berechnet C 51,37 % H 3„84 % N 21,36 % Gefunden C 51,54 % H 4_S14 % N 21,35 %

16

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin S5 · PootfacSi 850311

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto MIttelstenscheld · Dr. Horst Wltzel Poatocheck-Konto: Berlin-West 1175-101, BanWeltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v.Schwartzkoppen Berliner Commorzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 103700600. Bankleitzahl 100 40000

Sitz der Gesellschaft · Berlin und Berakamen Berliner Dlsconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleltzahl 100 700

^^^f^^^^!^a.Ae Kamen HRBQOn berliner Handels-Geoenechaft-Fmnkfurior Bank-.Bariin.

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■.;;: L .1' ...U-- ^:.:. scHERiNGAG

-16- 3139506 Geweifalicher Rechtsschutz

Beispiel 2

1-Butvrvl-3-trtienvl-i -(1.2,3-thiadlazol-5-vl)-harnstoff

13,2 g (0,077 Mol) Buttersäure-N-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-amid werden in 150 ml abs. Tetrahydrofuran gelöst und mit 3,36 g (0,077 Mol) einer 55#igen Dispersion von Natriumhydrid in öl versetzt, wobei während der Zugabe die Reaktionslösung durch Kühlung bei 30° C gehalten wird. Nach ca. 30-minütigem Rührem bei Raumtemperatur ist die Wasserstoffentwicklung beendet. Innerhalb von 5 Minuten werden 8,3 ml (0,077 Mol) Phenylisocyanat hinzugetropft, wobei die Reaktionstemperatur kurzfristig auf 36° C ansteigt. Es wird 1,5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, wobei sich ein dicker Kristallbrei ausbildet. Dann wird das Reaktionsgemisch vorsichtig in eine Lösung von 12,3 ml (0,154 Mol) konzentrierter Salzsäure in 300 ml Wasser eingetragen. Anschließend wird mit 250 ml Essigester extrahiert, die organische Phase dann mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum eingeengt. Man erhält farblose Kristalle, die mit 50 ml Diisopropyläther digeriert werden.

Ausbeute: 21,0 g = 93,6 % der Theorie Fp.: 112 - 115° C
DC: Laufmittel = Essigester R_f-Wert: 0,625

Analyse: Berechnet C 53,78 % H 4,86 % N 19,30% Gefunden C 54,22 % H 5,05 % N 18,92 %

- 17 -

Vorstand: Dr. Herbart Asm is · Dr. Christian Bruhn ■ HanB-JQrgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AG ■ O-1000 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Wllzel Postscheck-Konto: Berlin-West 117S-101. Bankleltzahl 10010010

Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleltzahl 100 40000

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700

Handelsregister: AG Charlottenburo Θ3 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0081 ^^erltne' Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -. Berlin,

Konto-Nr. 14-382, Bankleitzahl 10020200

- SC3 GC IV 42550

- 17 - 3139506 QeweAIIcher Kedteefa

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.

Name Physikalische Konstante

3-Phenyl-1-propionyl-1-(i;,2,3- Fp.: 133° C thiadiazol-5-yl)-harnstoff

1-Isobutyryl-3-phenyl-1-(1,2,3- Fp.: 157 - 158° C thiadiazol-5-yl/-harnstoff

3-Phenyl-1-octanoyl-1-(1,2,3- nl°s 1,5518 thiadiazol-5-yl)-harnstoff ^u

3-Phenyl-i-phenylacetyl-i- Fp.: 164° C

(.1,2,3-thiadiazol-5-yl) -harnstoff (Zersetzung)

Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte.

- 18 ■-

Vorstand: Dt Herbert Asmla · Dr. Chrlotlan Bruhn ■ Hone-Jürgsn Hamann PootanBCiulft: SCHERING AQ ■ D-1000 Borlln B5 · Postiaoh 630311

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstonscheld · Dr. Horst Wltzel Postochock-Konto: Berlln-Woot 1175-101, BanklGltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ₁ Berlin. Konto-Nr. 108700800, Bankleitzahl 100400

Sitz der Gesollschaft: Berlin und Bergkamon B<*jj"°^r Disconto-Bank AQ. Borlln, Konto-Nr 241/5008^ankleltz_ahl 100 700

Handelsregister: AG Charlottenburg 83 HRB 293 u. AQ Kamen HRB0061 KontS-^r 1^"SAhI iö~"

D -\. .-.· .:.--^: -SCHERINGAG

-18- 31395 06 Geweiblicher Rechtsschutz

Beispiel 3

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff / ha dispergiert in 600 Liter Wasser / ha, auf die Testpflanzen Sinapis (Si), Solanum (So), Beta (Be), Gossypiom (Go), Hordeum (Ho), Zea mays (Ze), Lolium (Lo) und Setaria (Se) im Vor- beziehungsweise Nachauflaufverfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei

0 = keine Wirkung

1 - 2 a wuchsregulatorische Effekte in Form

von intensiver Färbung der Primärblätter, Retardation,

Wuchsdepression und Verkleinerung der Blätter,

geringerer Wurzelentwicklung 3 - 4 _s die unter 1-2 genannten Effekte treten

besonders stark auf bedeuten.

- 19 -

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin. Konto-Nr. 10e 7006 00. Bankleltzahl 100 40000 Sitz der Gesellschalt· Berlin und Bernkamen Berliner Dlsconto-Bank AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleltzahl 100700 HdTiterrAC[ ChaZtenburgis HRB283 U. AG Kamen HRB 0061 B*rU™ Handels-Gesellschan -IFrankfurter Bank -. Bertin. Konio-Nf. i4~3tKc, ο&ηκιβιΐζαπί luozuzoo

^rormular-Nr.: 1439-3

IUI < Ό<

«==*! Erfindungsgemäße Si So Be Go Ho Ze Lo Se

υ 1If Verbindungen VN VN VN VN VN VN VN VN

°5' SoS" ' " '

liifi 3-Phenyl-1-propionyl-1-(1,2,3- 3 4 2 2 3 4 2 4 0 2 2 3 3 3 3 4

ill If thiadiazol-5-yl)-harnstoff

I I^ 1-Butyryl-3-phenyl-1-(1,2,3- 3433 34 2 4 12 13 12 34,

£ Ils thiadiazol-5-yl)-harnstoff :'".

ίο ο *· w ^Jk * '

I ³-S 1-Isobutyryl-3-phenyl-1-(1,2,3- 33 OO 34 04 00 01 02 2 4 ' .,,

1 f thiadiazol-5-yl)-harnstoff

3-Phenyl-1-octanoyl*1-(1,2,3- 3433 34 24 02 1123 24 ^:"

Ulli I thiadiazol-5-yl)-harnst off co '

?pill 3-Phenyl-1-ph@nylaeetyl-1- 0 3 0 2 3 4 3 3 0 1 11 2 2 2 4^!

ISflllä (1_t2,3-thiadiazol-5-yl)- ■ cn '<·

Ifjlmm harnstoff cd

ϊϊϊίίδ 1-Acetyl-3-phenyl-1-(1,2,3- 0322 33 33 2 3 3334 33

iii.Mg thiadiazol-5-yl)-harnstoff :

4||l! fCO

ϋ·>Γ§! V - Vorauf laufverfahren §. M

It 5 8

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

5 Beispiel

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den genannten erfindungsgemäßen Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg beziehungsweise 3 kg Wirkstoff / ha

10 behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck mit 500 Liter Wasser / ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. 3 Wochen nach der Behandlung wurde bonitiert nach dem Boniturschema 0-10, wobei 0-3 starke, 4-7 mittlere und 8-10 keine Wuchshemmung bedeuten. Abhängig von Pflanzenart und Wirk-

15 stoff ergaben sich Hemmeffekte unterschiedlicher Größenordnung und Verwendbarkeit.

kg Wirkstoff / ha

3-Phenyl-1-propionyl-1-(1,2.3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 3,0 kg

1-Butyryl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 1,0 kg

Brassica	1
Solanum	4
Allium	3
Cucumis	1
Medicago	2
Phaseoulus	4
Helianthus	1
Stellaria media	1
Abutilon theophrasti	3
Matricaria chamomilla	1
Viola tricolor	1
Centaurea cyanus	4
Amaranthus retroflexus	1

2 6 4

3 4 6 2 2 2 0

1 1

Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Dr. Hoinz Hanns« - Karl Otto Miltelstenscheld · Or. Horst Wltzel Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz dar Gesellschaft: Berlin und Bargkamen Handelsregister: AQ Charlottenburfl 93 HHB 283 u. AQ Kamen HRB 0061

- 21 -

Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleltzahl 100 «0 Berliner Dlaconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5006 Bankleltzahl 10070000 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank — Berlin Konto-Nr. 14-362. Bankleltzahl 10020200

SCi GC IV 42550

QewesfelSsher

kg Wirkstoff / ha

3-Phenyl-1-propionyl-1-(1,2.3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 3,0 kg

1-Butyryl~3-phenyl-1-(1,2„3-thladlazol-5-yl) · harnstoff 1,0 kg

Galium aparine

Chrysanthemum
segetum

Xpossea purpurea
Fagopyrum es.
Avena fatua

Alopecurus
myosuroides

Echinochloa
crus galli

Setaria italica
Digitaria sanguinalis
Cyperus esculentus
Sorghum halepense
Poa annua

10

-5 7

8 7

5 -j

. 6

22

Vorstand: Dr. Herbert Asmte · Dr. Christian Bruhn · Hans-JDrgen Hamann Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschalt: Berlin und Borgkamen Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB283 u. AQ Kamen HRB0001 Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin GS · Postfach 69 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Borllnor Commcrzbank AQ. Borlln, Konto-Nr. 108 7008 00, Bankloitzahl 100 400 Borllnor Dloconto-Bank AQ, Borlln. Konto-Nr. 241/5008. Banhloltzohl 100 700 Borllnor Handala-GeoollQchnft - Frankfurter Bank -, Borlln, Konto-Nr. 14-362, Benkloltzahl 100 20200 Formulir-Nr.: U39-3

üfjif kg Wirkstoff / 3-Phenyl-1- 1-Acetyl-3- 1-Isobutyryl-3-

It? M ha phenylacetyl-1- phenyl-1-(i,2,3- phenyl-1-(1,2,3-

IgIxS (1,2,3-thiadiazol- thiadiazol-5-yl)- thiadiazol-5-yl)-

ll&ii 5-yl)-harnstoff harnstoff harnstoff

'•§."33 λ η ι»_ λ D Ir₀. -χ r\ irp·

>a > ■ g- I ) U Kg I , U itß j , \J !ig

f ™ I o|

|ϊ|?5· Brassica 4 1 7

β π a g>'

||? IJ Solanum 7 3 9

1|||{ Allium 7 3 8

Β^§^Ι| Cucumis 7 16

IS?

1 I

| ⁵If

Medicago 9 2 7

I j|l Phaseoulus 9 3 8

Helianthus 8 0 10

Stellaria media 3 0 4

Abutilon theophrasti 3 2 8

Matricaria 1 1 0

m 3

U₁₁ {I

Iljll

chamomilla _λ

Viola tricolor 1 1 1 ^

Centaurea cyanus 7 0 4 cn

Amaranthus 3 0 '7 cjj retroflexus

si

⁸I

IS ig

'z

^:ormular-Nr.: 1439-3

kg Wirkstoff / ha

•|fif

_n~ j[ _a 3.

*lf Si

3= ·■ Eo

o? m Sj •ro» » £ :=

Il a ||

δ I Ii

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I
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CJ

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Ο333? &

• ffl a to g. g

ifIII I

3-Phenyl-1- 1=Acetyl~3- 1~Isobutyryl-3-

phenylacetyl-1- phenyl-1=(1,2,3- phenyl-1-(1,2,3-

(1,2.3-thiadiazol- thiadiazol-5-yl)- thiadiazol-5-yl)·

5-yl5-harnstoff harnstoff harnstoff

Galium aparine	10
Chrysanthemum	3
segetum
Ipomea purpurea	8
Fagopyrum es.	8
Avena fatua	10
Alopecurus myosuroides	9
Echinochloa	7
crus galli
Setaria italica	7
Digitaria sanguinalis	6
Cyperus esculentus	7
Sorghum halepense	β
Poa annua	β

4 4 7 3 2

3
3
3
2
1

O 1

9 2

10 8 8

10 5 9

10 7

üflfl?

8||3öa

=|ο5 §■

rs!⁰ 8 3-f ^

3Ί39506

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

kg Wirkstoff / ha

3-Phenyl-1-octanoyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl) · harnstoff

1,0 kg

Brassica
Solanum
Allium
Cucumis
Medlcago
Phaseoulus
Helianthus
Stellaria media Abutilon theophrasti Matricaria chamomilla Viola tricolor Centaurea cyanus Amaranthus retroflexus Galium aparine Chrysanthemum segetum Ipomea purpurea Fagopyrum es.
Avena fatua
Alopecurus myosuroides Echinochloa crus galli Setaria italica Digitaria sanguinalis Cyperus esculentus Sorghum halepense Poa annua

4 7 7 6 6 6 7 4 9 1

2 9 6

10 2 8

10 9 9 8 9 5 8 6 5

- 25 -

Vorstand: Or. Herbert Asmls ■ Or. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mlttelsienscheid · Or. Horst Wltzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Sohwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankteltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 108 700600, Bankleitzahl 100 400 Berliner Oisconto-BankAG, Berlin, Konto-Nr. 241/5006, Bankleitzahl 10070000 Berliner Hendels-Gesellschaft - Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleltzahl 100 20200

SC3 GC IV 42550

Beispiel

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den genannten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 1 kg beziehungsweise 3 kg / ha Wirkstoff behandelt.

Di© Mittel wurden zu diesem Zweck mit 500 Liter Wasser / gleichmäßig auf die Pflanzen ausgebracht«, 14 Tage nach der Behandlung wurde bonitiert nach dem Boniturschema O - 1O₀ 15 wobei

0-3 starke Wuchsheiaiaung 4-7 mittlere Wuehshemmimg 8-10 keine Wuchshemmraig

bedeuten. Die Ergebnisse zeigen, daß die er f ladung sgesaäßQn 20 Verbindungen eine große Anzahl von Pflanzen im Wuchs hemmen, während die wichtigen Kulturen Erdnuß und Kartoffel ohne Hemmung wuchsen.

kg Wirkstoff / ha

Solanum

Allium

Cucumis

Medicago

Phaseolus

Glycine

Helianthus

Stellaria media

Matricaria
chamomilla

Viola tricolor

3-Phenyl-1-propionyl-1-(1,2.3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 3,0 kg

1-Butyryl-3-

2p3-

harnstoff

Ω Vr tr

10 0

2 2 2 3 3 1

- 26 -

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Brunn · Hane-JOrgen Hamann Dr Heinz Hannse · Karl Otto Mlttelstenscheld ■ Dr. Horst Witzol Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppsn Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0001 Postanschrift: SCHERING AG · D-1C0O Berlin 85 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bon'.iloltzohl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Borlln, Konto-Nr. 103 7003 00, BanklQltzohl 100 <00 Berliner Dlsconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. 241/SC33, BanklQltzahl 1007C0C3 Berliner Handols-Qasollochefl — Frankfurtor Banl; —, Berlin, Konlo-Nr. 14-362. Bankleitzahl 100 202

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

kg Wirkstoff / ha

3-Phenyl-1-propionyl-1-(1,2.3-thladiazol-5_yl)-harnstoff 3,0 kg

1-Butyryl-3-phenyl-1-(1,2,3_T thiadiazol-5-yl)-hamstoff

3,0 kg

Centaurea cyanus

Amaranthus
retroflexus

Galium aparine

Chrysanthemum
segetum

Ipomea purpurea
Fagopyrum es.
Avena fatua

Alopecurus
myosuroides

Echinochloa
crus galli

Setaria italica

Digitaria
sanguinalis

Cyperus esculentus
Sorghum halepense
Poa annua
Cynodon dactylon
Agropyron

3 0

7 2

5 2 8

5 5 4 8 8

Erdnuß
Kartoffel

10 10

- 27 -

E ο
U.

Vorstand: Or. Herbert Asmts - Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Wltzel Vorsitzender des Aufslchtsrata: Or. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 83 HRB 283 U. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG - D-10C0 Berlin 65 ■ Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 1001W10 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 Berliner DIsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100700 Berliner Handela-Gesellschart - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200 SCJ GC IV «SSO Geambllchar

kg Wirkstoff / ha

1-Isobutyryl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadlazol-5-yl)-hamstoff
1,0 kg

Solarium	7
Allium	10
Cucumls.	4
Medicago	8
Phaseolus	4
Glycine	7
Helianthus	9
Stellaria media	9
Matricaria chamomilla	6
Viola tricolor	4
Centaurea cyanus	8
Amaranthus retroflexus	5
Galium aparine	10
Chrysanthemum segetum	4
Ipomea purpurea	7
Fagopyrum es.	4
Avena fatua	10
AloDecurus	8

myosuroides

Echinochloa
crus galli

Setaria italica

Digitaria
sanguinalis

Cyperus
esculentus

Sorghum halepense
Poa annua
Cynodon dactylon
Agropyron repens

3-Phenyl-1» octanoyl-1-(1,2.3-thiadlazol-5-yl)-harnstoff

1 Π te

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Or. Christian Brunn · Hnns-JOrgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelsfenscheld · Dr. Höret Wltzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB283 u. AQ Kamen HHB0061

9 5

β 1 9 6

'θ 3 9 9

10

6 8

28 -

Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 Berlin S3 · Ρ03Μεώ 630311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Eanltloltzohl 10010010 Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 100700300, Banklsitzahl 100 £03 Berliner Dleconto-Bank AQ. BQrIIn, Konto-Nr. 241/6SSS. Bsnlilolteohl 100 700 Berliner Handols-Gssellcchaft - Frankfurter B=n!; -, Borlln, Konto-Nr. 14-382. Bankleitzahl 10020200

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

kg Wirkstoff / ha

1-Isobutyryl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)" harnstoff

1,0 kg 3-Phenyl-1-octanoyl-1-(1,2,3-thiadiäzol·- 5-yl)-harnstoff 1,0 kg

Erdnuß Kartoffel

10 10 10 10

kg Wirkstoff / ha

3-Phenyl-1-phenylac etyl-1-(1,2.3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 3,0 kg

Solanum	4
Allium	9
Cucumis	0
Medicago	6
Phaseolus	2
Glycine	2
Helianthus	7
Stellaria media	2
Matricaria chamomilla	2
Viola tricolor	3
Centaurea cyanus	3
Amaranthus retroflexus	0
Galium aparine	9
Chrysanthemum segetum	3
Ipomea purpurea	3
Fagopyrum es.	2
Avena fatua	9
Alopecurus myosuroides	9
Echinochloa crus galli	5

1-Acetyl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl) ■ harnstoff

1,0 kg

4 10 0 5 5 3 3 3 2

3 2 0

8 2 7 2 6 7 4

- 29 -

Vorstand: Dr.Herbert Asmls - Dr.Christian Brunn ■ Hans-JOrgen Hamann Dr. Heinz Hannsa - Karl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Wltzel Vorsitzender des Autslchlarats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz dar Gesellschalt: Berlin und Borgkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg S3 HRB 2*3 u. AQ Kamen HRB 0081 Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach K0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner CommarzbankAQ, Berlin. Konto-Nr. 108 700600. Bankleitzahl 100400 Berliner Olsconto-Bank AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/5008, Bankleltzahl 100 700 Berliner Handela-QeMllachaft - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Banklaltzahl 100 202 00

5CS GC η/43550

kg Wirkstoff / ha

3-Phenyl-1- 1-Acetyl-3-phenylacetyl-1-r ph®nyl-1°(1 _S2_P3= (1,2.3-thiadiazol- thiadiazol-5-yl)' 5-yl)-harnstoff harnstoff 3,0 kg 1,0 kg

Setaria italica
DIgitaria sanguinalis

Cyperus esculentus

Sorghum haiepense

Poa annua

Cynodon dactylon
Agropyron repens

4 4

4 3 4 4 4

Erdnuß
Kartoffel

10

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr.Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mlttelstenscheid ■ Dr. Horst Wltzel

Vorsitzender des Aufslchtsräts: Dr. Eduard v. Schwartzkoppsn

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen

Handelsregister: AQ Charlottenburg 93 HRB 283 U. AQ Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AQ · D-10C0 Borlln C5 · Ptratfaeh GSCS11

Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Banhlalteshl 16010910

Berliner Commorzbantt AQ, Berlin, Konto-Nr. 103 7083 CS, Banklaltahl 100 <0D

Berliner Dleconlo-Baiih AG, Borlln, Kontc-Nr. 241/23Ü3, Sankloteüiil 100 70S HO

Berliner HendelD-Qosollsdiaif - Frankfurter Eonii —, Berlin,

Konto-Nr. 14-302, Binklaltzahl 10020200

SCHERINGAG

-30- 3139506 Gewerblicher Rechtsschutz

5 Beispiel 6

Baumwollpflanzen im Stadium von 4-6 entwickelten Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen dispergiert in 500 Liter Wasser / ha behandelt -(Wiederholung 4-fach). Zwanzig Tage später wurde der Prozentsatz abgeworfener Blätter festgestellt. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen. Erfindungsgemäße Verbindung Dosis in g Entblätterung

Wirkstoff/ha in %

1-Acetyl-3-phenyl-i-(1,2,3- 500 100 thiadiazol-5-yl;-harnstoff

Vergleichsmittel

1-Phenyl-3-(i,2,3-thiadiazol- 500 42,9

5-yl)-harnstoff

J Vorstand: Dr. Herbart Asmls ■ Or. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 86 OS11

ζ Dr. Heinz Hannse . Karl Otto Mlttelatenschald · Dr. Horst WIUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010

.2 Vorsitzender das Aufsichtsrats: Or. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commercbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 10040000

Sitz der Gesellschaft- Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AQ₁ Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700

§ Handelsregister: AQ Charlottenburg «3 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0081 Ko^'L ^Η*ί!β2**Β "w'ltelw vaSaS™¹"*" ⁸^* ~" ^BtlKn·

sea QC iv *ass

Beispiel 7

Baumwollpflanzen im Stadium von 5-6 entwickelten blättern wurden wie im Beispiel 4 angegeben behandelt

ausgewertet.

Erfindungsgemäße Verbindungen Dosis in g Entblätterung Wirkstoff/ha in %

1-Butyryl-3-phenyl-i-(1,2,3-thiadlazol-5-yl)-harnstoff

1-Qctanoyl-3-phenyl-i-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff

1-Phenylacetyl-3-phenyl-i-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff

Vergleichsmittel

1-Phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff

500

Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-JOrgen Hamonn

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheld ■ Dr. Horst WiUoI

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen

Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Postanschrift: SCHERINQ AQ · 0-1000 Bariin 85 · Fooiicch SS0311 Postscheck-Konto: Berlln-Wesi 1175-101, Bankloltzahl 10010010

Berliner Commerzbanl! AQ, Berlin, Konto-Nr. 103700300, Eanliloltzahl IOD IOD C3 Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/S030. BanklsISzohl 10070000 Berliner Hondals-GeeGllschaft - Frankfurtor Bonit -, Eorlln, Konto-Nr. 14-362, Bankloltzahl 10020200

Claims

3- /-ν <-. f— λ * ^*r^^i Slfa-MÜ DSO '«'^Βί« fl TViA I J JOub Gewisirblicüier RocMsachuSs PATENTANSPRÜCHE

1. 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate der allgemeinen Formel

Ν——C - H C - R, R.

HU I ³ I¹

N. ^N-R₀ I

N C

in der

R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein·» ode? fach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome nen Cj-C^-Alkylrest,

R₂ einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C rest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl substituierten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff rest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl und/oder Halogen und/oder Alkylthio imd/oder Alkoxy und/oder Trifluormethyl und/oder di© NltrograppQ substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclisch®^ mindestens ein N-Atom enthaltenden, Kohlenwasserstoffrest,

R Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Cj-CjQ-Alkylrest, einen C₂-Cg-Alkenylrest₉ einen- Aryl-C^-Cp-alkylrest, einen gegebenenfalls ©in- oder mehrfach durch Cj-Cg-Alkyl substituierten Ca-Cg-cycloaliphati^r. sehen Kohlenwasserstoffrest und einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Cj-Cg-Alkyl und/oder Halogen

c 2 =·

Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-JDrgen Hamann Poatanachrilt: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 · Postfaöi 650311

Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenschold ■ Dr. Horst Wltzel Pootochech-Konto: Borlln-Went 1175-101, Bonklalteohl 10010010

Vorsitzender des Aufalchtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Hnrllnnr Commorzbank AQ, Berlin, Konto-Nr, 103 700600, Bsnkleltzahl 100 400

Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen S^er!!^ner Β^ΐΒ0?^η,'°λ^Β3Πΐί,^Α1· ?.^ar"?· ^Ko.^nt°-^Nr· ²⁴¹ί«»0· Bankle»zahl 1007CO

Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 κοήι"-°Νΐ ™ w^R^nkl"H^hI irwi!>TOnn^U "'

SCHERINGAG

313 9 5 06 Gewerblicher Rechtsschutz

ünd/oder C^-Cg-Alkoxy und/oder die Trifluormethylgruppe

substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und X ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom darstellen.

2. 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate gemäß Anspüren 1, worin

R₁ Wasserstoff oder C₁-C^-Alkyl,

R₂ C₁-C,-Alkyl, Cc-Cg-Cycloalkyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C.-Alkylphenyl, C₁-C ^-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl.οder Trifluormethylphenyl,

R, Wasserstoff, C^-C^-Alkyl, Fluormethyl, Methoxymethyl, Phenoxymethyl, 1-Phenoxyäthyl, 2-Phenoxyäthyl, (2,4-Dichlorphenoxy)-methyl, C₂-C_Q-Alkenyl, Benzyl, C,-C_Q-Cycloalkyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitirophenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 1-Naphthyl

oder 2-Furyl, und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen.

3. 1-Acetyl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.

4. 1-Butyryl-3-phenyl-1-(i,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.

5. 3-Phenyl-1-propionyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.

6. 1-Isobutyryl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.

7. 3-Phenyl-1-octanoyl-1-(i,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.

8. 3-Phenyl-1-phenylacetyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff.

9. Verfahren zur Herstellung von 1 ^^- stoff-derivaten gemäß Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

L- Vorstand: Dr. Herbort Asmis - Or. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelatenscheld . Dr. Horst WIUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-1ÖU Banklellzahl 10010010

j! Vorsitzender des Aufelchtsrata: Dr. Eduard v. Schwartikoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400

Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen i^er'!^ner S^iwJ^>n,^toi^anl5,^A.2· 5^er"!!· Konto-Nr.241/5008 Bmklelöehl 10070000

S Handelsreflister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 5^er1 ""£ "ίϊϊί'ο "ΐι ί?1?^ ·£ίΐί ^ΘΓ ~* ^Ββ'"^η·

u. Konto-Nr. 14-362. Dankleltzonl 100 20200

31395 06 GewerbllAor RedstsseSttste

II

a) mit Verbindungen der allgemeinen Formel

N-CX-Cl

III

15 gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzepitors

umsetzt oder,

b) - sofern der Rest R₁ Wasserstoff bedeutet -, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R₂-N

IV,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, zur Reaktion bringt, wobei R₁, R₂, R* und X di© obig© Bedeutung haben und Z ein Wasserstoffatom oder Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, vorzugsweise ©in Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, darstellt.

10. Wuchsregulatorische und entblätternde Mittel„ zeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 bis 8.

11. Mittel gemäß den Ansprüchen 10 und 11 in Mischuag mit Träger - und/oder Hilfsstoffen.

-

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Brunn · Hans-JQrgsn Hamann

Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Wltzel Vorsitzender des Autsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AQ Kamen HRB0061

Postanochrifi: SCHERING AQ · D-1000 Borllrl· BS · PoaWadi 63 0311 PoslBchsck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankloltzahl 10010010

Berliner Commsrzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 103 7003 00, Banklolteahl 100<0000

Berliner Dlsconto-Bonk AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5003, Bankleitzahl 100 700 Berliner Handeln-Geselleohatt - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankloltzohl 10020200