DE2834879A1 - 1,2,3-triazolcarbonsaeureamide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel - Google Patents
1,2,3-triazolcarbonsaeureamide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende biozide Mittel insbesondere mit herbizider, insektizider, akarizider, fungizider und/oder nematizider Wirkung.
1,2,4-Triazolderivate mit herbizider Wirkung sind bereits bekannt (US-PS 3 952 001). Von diesen zeichnet sich N-Äthyl-N-propyl-3(propylsulfonyl)-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid durch eine Wirkung gegenüber Gramineen-Unkräutern aus, besitzt jedoch den Mangel einer nicht ausreichenden Verträglichkeit für landwirtschaftliche Kulturen, wie Mais und Baumwolle.
1,2,3-Triazolderivate mit der vorgenannten Wirkung und hieraus resultierende Verwendungsmöglichkeiten sind bisher nicht bekanntgeworden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Triazolderivate und die zu ihrer Herstellung erforderlichen Verfahren zur Verfügung zu stellen, welche breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten insbesondere auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes eröffnen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide der allgemeinen Formel
I,
in der
R[tief]1 einen C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest, einen C[tief]2-C[tief]8-Alkenyl- oder Alkinylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl und/oder Halogen und/oder C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten Aryl-C[tief]1-C[tief]3-Alkylrest,
R[tief]2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen substituierten C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest, R[tief]3 und R[tief]4 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest, einen durch Halogen oder C[tief]1-C[tief]3-Alkoxy substituierten C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest, einen C[tief]2-C[tief]8-Alkenyl- oder Alkinylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl und/oder Halogen und/oder C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkylrest, einen C[tief]3-C[tief]8-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-cycloaliphati-
schen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl und/oder Halogen und/oder C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder R[tief]3 und R[tief]4 gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls weitere O-, S- oder N-Atome enthaltenden 3- bis 7-gliedrigen Ring darstellen und n die Zahlen 0, 1 oder 2 bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im weitesten Sinne biozid wirksam, zeichnen sich jedoch insbesondere jeweils durch eine herbizide, insektizide, akarizide, fungizide und/oder nematizide Wirkung aus, wodurch sich unterschiedliche Anwendungsmöglichkeiten auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes ergeben.
Je nach der speziellen Bedeutung der Substituenten ergeben sich hierbei schwerpunktmäßige Anwendungsgebiete, bei denen die Verbindungen herausragende Wirkungen entfalten. So können diese jeweils als selektive Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren, Insektizide, Akarizide, Fungizide oder Nematizide eingesetzt werden.
So zeichnen sich von den erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine herbizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest R[tief]1 Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Iso-
propyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, Pentyl oder Isopentyl, oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkyl, wie Benzyl, 4-Chlorbenzyl oder 3,4-Dichlorbenzyl, der Rest R[tief]2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder tert.-Butyl, der Rest R[tief]3 gegebenenfalls durch Chlor oder Methoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Äthyl, 2-Chloräthyl, 2-Methoxyäthyl, Propyl, Isopropyl, 3-Chlorpropyl, 3-Methoxypropyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Allyl, 2-Methylallyl, Propin-2-yl, oder Cycloalkyl, zum Beispiel Cyclohexyl, und der Rest R[tief]4 gegebenenfalls durch Chlor oder Methoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Äthyl, 2-Chloräthyl, 2-Methoxyäthyl, Propyl, Isopropyl, 3-Methoxypropyl, 3-Chlorpropyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Allyl, 2-Methylallyl, oder Propin-2-yl, oder Cycloalkyl, zum Beispiel Cyclohexyl, einen gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituierten Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkylrest, zum Beispiel Benzyl, 4-Chlorbenzyl oder 4-Methylbenzyl, einen gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, zum Beispiel Phenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl oder 4-Fluorphenyl, oder R[tief]3 und R[tief]4 gemeinsam mit dem N-Atom die Morpholino-, Piperidino-, Pyrrolidino- oder Hexamethyleniminogruppe darstellen, und n die Zahl 2 bedeutet.
Diese Verbindungen haben gegenüber dem bekannten Mittel dieser Art den Vorteil, außer einer hervorragenden Wirkung gegen mono- und einige dikotyle Unkräuter ein breites Selektivitätsspektrum gegen Kulturpflanzen zu besitzen.
Sie weisen außerdem eine breite bodenherbizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung mono- und dikotyler Unkräuter im Vor- und Nachauflaufverfahren verwendet werden.
Bei den Verbindungen werden Unkräuter wie Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Digitaria sanguinalis, Cyperus esculentus, Sorghum halepense, Poa annua, Stellaria media, Senecio vulgaris, Amaranthus retroflexus, Polygonum lapathifolium und andere Unkräuter bekämpft.
Zur Bekämpfung von Unkräutern werden in der Regel Aufwandmengen von 0,6 kg Wirkstoff/ha bis 5 kg Wirkstoff/ha verwendet. Dabei erweisen sich die gekennzeichneten Wirkstoffe selektiv in Nutzpflanzenkulturen wie Mais, Baumwolle, Kartoffel, Sojabohne, Erbse und Buschbohne.
Außerdem zeigen diese Wirkstoffe sowie auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I wuchsregulierende Eigenschaften.
Die visuell sichtbaren morphologischen Veränderungen setzen immer eine Veränderung physiologischer und biochemischer Prozesse in der Pflanze voraus. Beispielhaft werden folgende
durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursachten Entwicklungsänderungen der Pflanze genannt:
Hemmung des vertikalen Wachstums
Hemmung der Wurzelentwicklung
Intensivierung der Bildung von Pflanzenfarbstoffen
Induktion oder Förderung des Laubabwurfs.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine, Uracile, aliphatischen Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, substituierten Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 1,3,6-Trichlorbenzyloxypropanil und rhodanhaltigen Mitteln unter anderem. Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht phytotoxische Zusätze zu verstehen, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.
Durch eine insektizide und/oder akarizide Wirkung zeichnen sich insbesondere diejenigen Verbindungen aus, bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest R[tief]1 Methyl, Äthyl, Propyl, Allyl, oder Propin-2-yl, der Rest R[tief]2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder tert.-Butyl, der Rest R[tief]3 Wasserstoff oder Methyl, der Rest R[tief]4 Methyl und n die Zahl 0 bedeuten.
Diese Verbindungen haben eine breite insektizide und/oder akarizide Wirkung. Ein besonderer Vorteil kann in ihrer hohen Initialwirkung gesehen werden.
Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen lässt sich eine Vielzahl wirtschaftlich bedeutender Schädlinge bekämpfen, insbesondere aus den systematischen Ordnungen der Dipteren, Coleopteren, Rhynchoten und Orthopteren.
Die in Rede stehenden Verbindungen wirken sehr gut bei den üblicherweise in der Praxis verwendeten Wirkstoffkonzentrationen von 0,5 % und weniger 0,01 %.
Eine herausragende Stellung unter anderem unter den erfindungsgemäßen Verbindungen nimmt das 4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-dimethylamid ein.
Auch diese erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein,
in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutzmittel ja nach dem gewünschten Zweck hinzugesetzt werden wie auch wirkungssteigernde Zusätze wie Lösungsmittel, Netzmittel und Öle.
Eine nematizide Wirkung besitzen insbesondere diejenigen Verbindungen, bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest R[tief]1 Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Allyl, 2-Methylallyl, Propin-2-yl, oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Aryl-C[tief]1 - C[tief]3-alkyl, zum Beispiel Benzyl, 4-Chlorbenzyl oder 3,4-Dichlorbenzyl, der Rest R[tief]2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl oder tert.-Butyl, der Rest R[tief]3 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Allyl oder Propin-2-yl, der Rest R[tief]4 Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Allyl oder Propin-2-yl darstellen und n die Zahl 0 bedeutet.
Diese Verbindungen wirken überraschenderweise in den praktisch in Frage kommenden Aufwandmengen nicht phytotoxisch, so dass negative Beeinflussungen des Pflanzenwuchses ausgeschlossen
sind.
Beim Einsatz gegen Nematoden werden die Präparate vorzugsweise in Aufwandmengen von 10 bis 50 kg Wirkstoff je ha gleichmäßig ausgebracht und anschließend in den Boden eingearbeitet.
Zu den phytopathogenen Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, zählen zum Beispiel die Gattungen der wandernden Wurzelnematoden Tylenchorhynchus, Pratylenchus, Paratylenchus, Heliocotylenchus, Xiphinema, Trichodorus und Longidorus; Wurzelgallennematoden, wie zum Beispiel Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne arenaria; cystenbildende Wurzelnematoden, wie zum Beispiel Globodera rostochiensis und Heterodera schachtii.
Die Wirkstoffe können für diesen Zweck als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, zum Beispiel durch Gießen, Verspritzen, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben.
Eine fungizide Wirkung ist schließlich allen Verbindungen der allgemeinen Formel I zu eigen und zwar sowohl bei Behandlung der Pflanzen als auch bei Anwendung auf die Samen der Pflanzen. Dem technischen Fortschritt dienen die erfindungsgemäßen Ver-
bindungen ganz besonders dadurch, dass sie als neue Stoffe Ausweichmöglichkeiten eröffnen in den Fällen, wo ein bekanntes Fungizid entweder nicht mehr wirkt (Resistenz des Pilzes) oder aus anderen Gründen nicht mehr eingesetzt werden kann.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eigen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:
Zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylenalkylphenyl-äther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze,
Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low-Volume-" oder "Ultra-Low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die bisher nicht literaturbekannten erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man
a) 1,2,3-Triazole der allgemeinen Formel
II
mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel
III
in Gegenwart von säurebindenden Mitteln oder mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R[tief]3 - N = C = O IV
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer organischen Base, wie zum Beispiel Triäthylamin, umsetzt oder
b) Metallverbindungen der allgemeinen Formel
V
mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel
III
oder mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R[tief]3 - N = C = O IV
umsetzt oder
c) 1,2,3-Triazolcarbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel
VI
mit Aminen der allgemeinen Formel
VII
in Gegenwart von säurebindenden Mitteln reagieren lässt
oder
d) indem man Carbonylbis-1,2,3-triazole der allgemeinen Formel
VIII
mit Aminen der allgemeinen Formel
VII
umsetzt, worin R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4 und n die oben angeführte Bedeutung haben und
X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, sowie
B ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, darstellen.
Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0 und 120° C, im allgemeinen jedoch bei Raumtemperatur. Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Als Reaktionsmedien eignen sich polare organische Lösungsmittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechenden Carbamoylhalogenide, der angewandten Säureakzeptoren, der Metallverbindungen und der entsprechenden Isocyanate. Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien beispielsweise genannt: Säurenitrile, wie Acetonitril, Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, Säureamide, wie Dimethylformamid, Ketone, wie Aceton, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff.
Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum Beispiel Triäthylamin, N,N-Dimethylamin und Pyridin oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.
Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten flüssigen oder festen 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser.
Obwohl man nach diesem Verfahren die erfindungsgemäßen Verbindungen sehr rein erhält, können sie gegebenenfalls beispielsweise durch Umkristallisieren oder durch Chromatographie weiter gereinigt werden.
Die als Ausgangsprodukte verwendeten 1,2,3-Triazolcarbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel
VI
können aus den Triazolen der allgemeinen Formel II durch Umsetzung mit einem Carbonylhalogenid COX[tief]2, vorzugsweise Phosgen, nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die als Ausgangsprodukte verwendeten Carbonylbis-1,2,3-triazole der allgemeinen Formel
VIII
können dadurch hergestellt werden, dass man 1 Molekülanteil eines Triazols der oben definierten allgemeinen Formel II mit ungefähr 0,5 Molekularanteilen eines Carbonylhalogenids COX[tief]2, vorzugsweise Phosgen, nach an sich bekannten Verfahren umsetzt. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Säurebindemittels, beispielsweise Pyridin, durchgeführt.
Nach Bildung des Carbonylbis-1,2,3-triazols ist es oftmals zweckmäßig, dieses ohne Isolierung mit dem Amin der allgemeinen Formel
umzusetzen.
Die anderen Ausgangsprodukte sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. So lassen sich die 1,2,3-Triazole der allgemeinen Formel II dadurch herstellen, dass man die entsprechenden 4-Mercaptotriazole alkyliert und danach gegebenenfalls nach bekannten Verfahren schrittweise oxidiert.
Darstellung der Ausgangsmaterialien
A. Alkylthio-1,2,3-triazole
4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazol
Zu einer Lösung von 13,8 g (0,12 Mol) 5-Mercapto-4-methyl-1,2,3-triazol in 60 ml Äthanol werden bei Raumtemperatur 4,79 g (0,12 Mol) Natriumhydroxid, gelöst in 20 ml Äthanol, getropft. Dann wird bei 30° C mit 19,85 g (0,14 Mol) Methyljodid versetzt und nach dem Stehen über Nacht bei Raumtemperatur im Vakuum bei 40° C eingeengt.
Der Rückstand wird mit 150 ml Wasser versetzt und mit Äther extrahiert. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Die zurückbleibenden Kristalle werden aus Cyclohexan umkristallisiert.
Ausbeute: 14,6 g = 94,3 % der Theorie
Fp.: 71 - 71,5° C
C[tief]4H[tief]7N[tief]3S MG: 129,19
In analoger Weise lassen sich die folgenden Ausgangsprodukte herstellen.
Name Physikalische Konstante
________________________________________________________________________________
4-Methylthio-1,2,3-triazol Fp.: 47° C
Name Physikalische Konstante
_________________________________________________________________________________
4-Äthylthio-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5449
4-Propylthio-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5375
4-Isopropylthio-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5331
4-Butylthio-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5280
4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5281
4-Allylthio-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5561
4-Isobutylthio-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5244
4-(2-Propinylthio)-1,2,3-triazol halbkristallin
4-Benzylthio-1,2,3-triazol Fp: 61,5 - 63,5° C
B. Alkylsulfinyl-1,2,3-triazole
4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol
Eine Lösung von 57,5 g (0,5 Mol) 4-Methylthio-1,2,3-triazol in 200 ml Essigsäure wird innerhalb von 10 Min. zu 61,1 ml (0,6 Mol) 30% igem Wasserstoffperoxid getropft.
Es wird 30 Minuten bei 40 - 45° C gerührt. Nach dem Stehen über Nacht wird noch 30 Minuten auf 80° C erwärmt, auf Raumtemperatur abgekühlt und die dunkelrote Reaktionslösung mit
0,2 g Natriumdisulfit entfärbt. Dann wird die Reaktionslösung bei 40° im Vakuum eingeengt. Der ölige Rückstand wird durch Digerieren mit Diisopropyläther zur Kristallisation gebracht.
Ausbeute: 62,3 g = 95% der Theorie
Fp.: 66 - 67° C
C[tief]3H[tief]5N[tief]3OS MG: 131,16
C. Alkylsulfonyl-1,2,3-triazole
4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol
Zu einer Lösung von 103,2 g (0,72 Mol) 4-Propylthio-1,2,3-triazol in 320 ml Essigsäure und 420 ml Wasser werden innerhalb von 30 Minuten bei 45 - 55° C 170,5 g (1,08 Mol) Kaliumpermanganat portionsweise gegeben. Es wird 10 Minuten bei 45° C nachgerührt und bei 20° C einer Lösung von 159,8 g (0,84 Mol) Natriumdisulfit in 500 ml Wasser bis zur völligen Entfärbung versetzt. Dann wird 4x mit 250 ml Essigester extrahiert. Die organische Phase wird über Magne-
siumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum eingeengt.
Ausbeute: 119 g = 94,5 % der Theorie
n[hoch]20[tief]D: 1,5085
C[tief]5H[tief]9N[tief]3O[tief]2S MG: 175,21
In analoger Weise lassen sich die folgenden Ausgangsprodukte herstellen.
Name Physikalische Konstante
________________________________________________________________________
4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol Fp.: 101 - 103° C
4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5067
4-Benzylsulfonyl-1,2,3-triazol Fp.: 163 - 166° C
4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol Fp.: 46 - 48° C
4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,4948
4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,4858
4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol Fp.: 71 - 73° C
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide.
Beispiel 1
4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid (Verbindung Nr. 1)
8,75 g (0,05 Mol) 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol, gelöst in 75 ml Acetonitril, werden bei Raumtemperatur mit 5,55 g (0,055 Mol) Triäthylamin versetzt. Unter Rühren werden bei 70° C innerhalb von 10 Minuten 8,18 g (0,05 Mol) Dipropylcarbamoylchlorid hinzugetropft. Es wird 2 Stunden bei 70° nachgerührt und über Nacht stehengelassen. Dann wird bei 40° C im Vakuum eingeengt, der Rückstand mit 100 ml Eiswasser versetzt und mit Äther extrahiert. Die organische Phase wird darauf mit 1 %iger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Ausbeute: 12,6 g = 83,4 % der Theorie
n[hoch]20[tief]D: 1,4964
Es liegt wahrscheinlich ein Isomerengemisch aus N[hoch]1- und N[hoch]2-Carbamoylierungsprodukten vor.
Beispiel 2
4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid (Verbindung Nr. 2)
16,4 g (0,127 Mol) 4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazol, gelöst in 160 ml Tetrahydrofuran, werden bei Raumtemperatur mit 15,35 g (0,152 Mol) Triäthylamin versetzt. Dann wird unter Rühren bei 50° C innerhalb von 5 Minuten 16,3 g (0,152 Mol) Dimethylcarbamoylchlorid hinzugetropft. Dann wird 4 Stunden bei 50° C nachgerührt und 1 Tag bei Raumtemperatur stehen gelassen. Dann wird bei 40° C im Vakuum eingeengt, der Rückstand mit 150 ml Wasser versetzt und 2x mit je 75 ml Chloroform extrahiert. Die organische Phase wird darauf mit 1%iger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Ausbeute: 23,5 g = 92,5% der Theorie
n[hoch]20[tief]D: 1,5370
Es liegt ein einheitliches Isomeres, wahrscheinlich ein N[hoch]2-Carbamoylierungsprodukt vor.
Beispiel3
4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid (Verbindung Nr. 3)
11,5 g (0,1 Mol) 4-Methylthio-1,2,3-triazol werden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit 6,27 g (0,11 Mol) Methylisocyanat bei 5° C innerhalb von 3 Minuten versetzt. Man fügt außerdem noch 0,1 ml Triäthylamin als Katalysator hinzu. Anschließend rührt man 1 Stunde bei 5° C und dann noch 1,5 Stunden bei Raumtemperatur nach. Daraufhin wird im Vakuum bei 40° C eingeengt und der resultierende Rückstand (Isomerengemisch) aus 500 ml Wasser unter gutem Rühren umkristallisiert.
Ausbeute: 8,7 g = 50,5% der Theorie
Fp.: 107 - 109° C (Zersetzung)
Es liegt ein einheitliches Isomeres, wahrscheinlich ein N[hoch]2-Carbamoylierungsprodukt vor.
Beispiel 4
4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid (Verbindung Nr. 4)
11,5 g (0,1 Mol) 4-Methylthio-1,2,3-triazol werden in 125 ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst und mit 6,27 g (0,11 Mol) Methylisocyanat bei Raumtemperatur innerhalb von 10 Minuten versetzt. Nach dem Stehen über Nacht werden die Kristalle abgesaugt und mit wenig Tetrachlorkohlenstoff nachgewaschen. Die Kristalle werden aus Benzol/Cyclohexan umkristallisiert.
Ausbeute: 12,2 g = 70,9 % der Theorie
Fp.: 109 - 110° C Zersetzung
Es liegt ein einheitliches Isomeres, wahrscheinlich ein N[hoch]1-Carbamoylierungsprodukt, vor.
In analoger Weise lassen sich die weiteren erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen:
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
__________________________________________________________________________________________
5 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 93° C
1(2,3)-carbonsäuremethyl- (Zersetzung)
amid (Isomerengemisch)
6 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 86,5 - 89° C
1(2,3)-carbsonäureanilid (Zersetzung)
(Isomerengemisch)
7 4-Methylthio-1,2,3-triazol- halbkristallin
1(2,3)-carbonsäureäthylamid
(Isomerengemisch)
8 4-Methylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D = 1,5482
1(2,3)-carbonsäurepropylamid
(Isomerengemisch)
9 4-Methylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D = 1,5400
1(2,3)-carbonsäurebutylamid
(Isomerengemisch)
10 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 63-71° C
1(2,3)-carbonsäurecyclohexyl-
amid (Isomerengemisch)
11 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 98-100° C
1(2,3)-carbonsäureanilid
(N[hoch]1-Isomeres)
12 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 93-95° C
1(2,3)-carbonsäureanilid
(N[hoch]2-Isomeres)
13 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 80-88° C
1(2,3)-carbonsäure-(2-methyl-
anilid) (N[hoch]2-Isomeres)
14 4-Methylthiio-1,2,3-triazol- Fp.: 110° C
1(2,3)-carbonsäure-(2-chlor- (Zersetzung)
anilid) (N[hoch]2-Isomeres)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
_________________________________________________________________________________
15 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 91-92,5° C
1(2,3)-carbonsäure-(3-methyl- (Zersetzung)
anilid) (N[hoch]1-Isomeres)
16 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 108,5-109,5° C
1(2,3)-carbonsäure-(4-methyl- (Zersetzung)
anilid) (N[hoch]1-Isomeres)
17 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 106 - 107° C
1(2,3)-carbonsäure-(3-chlor- (Zersetzung)
anilid) (N[hoch]1-Isomeres)
18 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 109 - 110° C
1(2,3)-carbonsäure-(4-chlor- (Zersetzung)
anilid) (N[hoch]1-Isomeres)
19 4-Methylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 50 - 55° C
1(2,3)-carbonsäureallylamid
(N[hoch]1-Isomeres)
20 4-Methylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5569
1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid (Isomerengemisch)
21 4-Äthylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5571
1(2,3)-carbonsäuremethyl-
amid (Isomerengemisch)
22 4-Propylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 35 - 38° C
1(2,3)-carbonsäuremethylamid
(Isomerengemisch)
23 4-Isopropylthio-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5432
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (Isomerengemisch)
24 4-Butylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5408
1(2,3)-carbonsäuremethylamid
(Isomerengemisch)
25 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5390
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
___________________________________________________________________________________________
26 4-Allylthio-1,2,3-triazol- halbkristallin
1(2,3)-carbonsäuremethyl-
amid (Isomerengemisch)
27 4-Butylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 75 - 77° C
1(2,3)-carbonsäuremethyl-
amid (N[hoch]1-Isomeres)
28 4-(1-Methylpropylthio)- Fp.: 66 - 69° C
1,2,3-triazol-1(2,3)-
carbonsäuremethylamid
(N[hoch]1-Isomeres)
29 4-Allylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 84 - 85° C
1(2,3)-carbonsäuremethyl-
amid (N[hoch]1-Isomeres)
30 4-Äthylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 84,5 - 86° C
1(2,3)-carbonsäuremethyl-
amid (N[hoch]1-Isomeres)
31 4-Propylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 75 - 78° C
1(2,3)-carbonsäuremethyl-
amid (N[hoch]1-Isomeres)
32 4-Isopropylthio-1,2,3- Fp.: 91 - 92,5° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (N[hoch]1-Isomeres)
33 4-Isobutylthio-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5382
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (Isomerengemisch)
34 4-(2-Propinylthio)-1,2,3- halbkristallin
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (Isomerengemisch)
35 4-Benzylthio-1,2,3- Fp.: 50 - 54° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (Isomerengemisch)
36 4-Isobutylthio-1,2,3- Fp.: 82- 83,5° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (N[hoch]1-Isomeres)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
_________________________________________________________________________________________
37 4-(2-Propinylthio)-1,2,3- Fp.: 101-102° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid (N[hoch]1-Isomeres)
38 4-Benzylthio-1,2,3-triazol- Fp.: 84-85° C
1(2,3)-carbonsäuremethylamid
(N[hoch]1-Isomeres)
39 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 73-83° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dimethylamid
(Isomerengemisch)
40 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 132-134° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid
(Isomerengemisch)
41 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 110-111° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
äthylamid
(Isomerengemisch)
42 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 66-72° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
propylamid
(Isomerengemisch)
43 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 70-72° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
butylamid
(Isomerengemisch)
44 4-Methylsulfinyl-1,2,3- Fp.: 95-97° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid
(Isomerengemisch)
45 4-Methylsulfinyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5370
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
äthylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
_______________________________________________________________________________________________
46 4-Methylsulfinyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5288
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
propylamid
(Isomerengemisch)
47 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 134-137° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
anilid
(Isomerengemisch)
48 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 96-103° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
cyclohexylamid
(Isomerengemisch)
49 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 170-171° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(4-chloranilid)
(Isomerengemisch)
50 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 156-158° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(4-methylanilid)
(Isomerengemisch)
51 4-Methylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 91-92,5° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
allylamid
(Isomerengemisch)
52 4-Methyl-5-methylthio- Fp.: 102-106° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid
(N[hoch]2-Isomeres)
53 4-Methylsulfinyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5128
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
butylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
______________________________________________________________________________________________
54 4-Methylsulfinyl-1,2,3- Fp.: 122-123° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(4-methylanilid)
(Isomerengemisch)
55 4-Methylsulfinyl-1,2,3- Fp.: 150° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure- (Zersetzung)
(4-chloranilid)
(Isomerengemisch)
56 4-Methylsulfinyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5365
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
allylamid
(Isomerengemisch)
57 4-Methylsulfinyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5391
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dimethylamid
(Isomerengemisch)
58 4-Methylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5065
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
59 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 141-149° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid
(Isomerengemisch)
60 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 112-113° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dimethylamid
(N[hoch]1-Isomeres)
61 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5061
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dimethylamid
(N[hoch]2-Isomeres)
62 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4909
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
______________________________________________________________________________________________
63 4-Propylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 99-109° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
methylamid
(Isomerengemisch)
64 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5131
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dimethylamid
(Isomerengemisch)
65 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4992
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
66 4-Propylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 48-60° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
äthylamid
(Isomerengemisch)
67 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5031
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-propyl)-amid
(Isomerengemisch)
68 4-Methylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5081
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-propyl)-amid
(Isomerengemisch)
69 4-Methylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5489
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
N-äthylanilid
(Isomerengemisch)
70 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5384
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
N-äthylanilid
(Isomerengemisch)
71 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5406
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
N-äthylanilid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
___________________________________________________________________________________________
72 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5028
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-propyl)-amid
(Isomerengemisch)
73 4-Butylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5439
1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
74 4-Isobutylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5321
1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
75 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5119
1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
76 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5010
1(2,3)-carbonsäurediäthylamid
(Isomerengemisch)
77 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5107
triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
78 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4999
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
79 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol- Fp.: 79 - 82° C
1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
80 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5080
1(2,3)-carbonsäurediäthylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
_____________________________________________________________________________________________
81 4-(1-Methylpropylsulfonyl) n[hoch]20[tief]D: 1,5110
-1,2,3-triazol-1(2,3)-
carbonsäuredimethylamid
(Isomerengemisch)
82 4-Benzylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 90 - 91° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
83 4-Butylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5242
1(2,3)-carbonsäurediäthyl-
amid
(Isomerengemisch)
84 4-(1-Methylpropylsulfonyl)- n[hoch]20[tief]D: 1,5019
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säurediäthylamid
(Isomerengemisch)
85 4-Benzylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5538
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dimethylamid
(Isomerengemisch)
86 4-Äthylthio-1,2,3-triazol-1 n[hoch]20[tief]D: 1,5458
(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
87 4-Äthylthio-1,2,3-triazol-1 n[hoch]20[tief]D: 1,5351
(2,3)-carbonsäurediäthyl-
amid
(Isomerengemisch)
88 4-Isobutylthio-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5210
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
89 4-(1-Methylpropylthio)- n[hoch]20[tief]D: 1,5331
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säuredimethylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
______________________________________________________________________________________________
90 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5235
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
91 4-Benzylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5988
1(2,3)-carbonsäuredimethyl-
amid
(Isomerengemisch)
92 4-Benzylthio-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5760
1(2,3)-carbonsäurediäthyl-
amid
(Isomerengemisch)
93 4-Propylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 67 - 69° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
propylamid
(Isomerengemisch)
94 4-Propylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 76 - 79°C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
butylamid
(Isomerengemisch)
95 4-Propylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 68 - 72° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
isopropylamid
(Isomerengemisch)
96 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4909
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dibutylamid
(Isomerengemisch)
97 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5305
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
pyrrolidid
(Isomerengemisch)
98 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5270
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
piperidid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
______________________________________________________________________________________________
99 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol n[hoch]20[tief]D: 1,5176
-1(2,3)-carbonsäurediallyl-
amid
(Isomerengemisch)
100 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5251
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
morpholid
(Isomerengemisch)
101 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,4990
1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-
N-propyl)-amid (Isomerengemisch)
102 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4972
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-propyl)-amid
(Isomerengemisch)
103 4-(1-Methylpropylsulfonyl)- n[hoch]20[tief]D: 1,4990
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säure-(N-äthyl-N-propyl)-
amid
(Isomerengemisch)
104 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4971
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-butyl)-amid
(Isomerengemisch)
105 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4880
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dipentylamid
(Isomerengemisch)
106 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5161
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid
(Isomerengemisch)
107 4-Propylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5010
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diisopropylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
______________________________________________________________________________________________
108 4-Äthylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4998
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-propyl)-amid
(Isomerengemisch)
109 4-Äthylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 60-61° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dipropylamid
(Isomerengemisch)
110 4-Äthylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4931
triazol-1(2,3)-carbon-
säuredibutylamid
(Isomerengemisch)
111 4-Butylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4949
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dipropylamid
(Isomerengemisch)
112 4-Butylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4900
triazol-1(2,3)-carbon-
säuredibutylamid
(Isomerengemisch)
113 4-(1-Methylpropylsulfonyl)- n[hoch]20[tief]D: 1,4910
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säuredibutylamid
(Isomerengemisch)
114 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4920
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dipropylamid
(Isomerengemisch)
115 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4887
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dibutylamid
(Isomerengemisch)
116 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl- n[hoch]20[tief]D: 1,4946
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säuredipropylamid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
______________________________________________________________________________________________
117 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl- n[hoch]20[tief]D: 1,4971
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säurediisopropylamid
(Isomerengemisch)
118 4-Butylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4951
triazol-1(2,3)-carbon-
säure-(N-äthyl-N-butyl)-
amid
(Isomerengemisch)
119 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4943
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-butyl)-amid
(Isomerengemisch)
120 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl- n[hoch]20[tief]D: 1,4968
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säure-(N-äthyl-N-butyl)-
amid
(Isomerengemisch)
121 4-Äthylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5160
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-cyclohexyl)-
amid
(Isomerengemisch)
122 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4950
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dibutylamid
(Isomerengemisch)
123 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- Fp.: 58-60° C
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
dipropylamid
(Isomerengemisch)
124 4-Butylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5111
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid
(Isomerengemisch)
125 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl- n[hoch]20[tief]D: 1,5100
1,2,3-triazol-1(2,3)-carbon-
säure-(N-äthyl-N-cyclohexyl)-
amid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
________________________________________________________________________________________________
126 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5011
1(2,3)-carbonsäurediisobutyl-
amid
(Isomerengemisch)
127 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,4891
1(2,3)-carbonsäuredihexylamid
(Isomerengemisch)
128 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5444
1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-
N-benzyl)-amid
(Isomerengemisch)
129 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5055
1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-
N-isopropyl)-amid
(Isomerengemisch)
130 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5272
1(2,3)-carbonsäure-N,N-hexa-
methylenamid
(Isomerengemisch)
131 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- Fp.: 124° C
1(2,3)-carbonsäure-N-(2-cyan-
äthyl)-anilid (Isomerengemisch)
132 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5509
1(2,3)-carbonsäure-N-methyl-
anilid (Isomerengemisch)
133 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,5002
1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-
N-butyl)-amid
(Isomerengemisch)
134 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3- zerfließende Kristalle
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-butyl)-amid
(Isomerengemisch)
135 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5078
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid
(Isomerengemisch)
Verbindung Name Physikalische
Nr. Konstante
__________________________________________________________________________________________________
136 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol- n[hoch]20[tief]D: 1,4962
1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-
N-isopropyl)-amid
(Isomerengemisch)
137 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,4970
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
(N-äthyl-N-isopropyl)-amid
(Isomerengemisch)
138 4-Propylsulfinyl-1,2,3- n[hoch]20[tief]D: 1,5192
triazol-1(2,3)-carbonsäure-
diäthylamid
(Isomerengemisch)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose Öle oder auch kristalline Körper dar, die mäßig bis gut löslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, in halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Ketonen wie Aceton, Carbonsäureamiden wie Dimethylformamid, Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, Carbonsäurenitrilen wie Acetonitril, niederen Alkoholen wie Methanol und Äthanol und bedingt löslich in Wasser sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können in folgenden isomeren Strukturen vorliegen:
Bei der Herstellung entsteht - sofern R[tief]2 ein Wasserstoffatom ist - möglicherweise eine Mischung der zwei Isomeren A und C.
Verbindungen mit ausschließlich der Struktur A entstehen möglicherweise dann, wenn R[tief]2 einen Alkylrest darstellt.
Da die Struktur jedoch noch nicht vollständig abgeklärt ist, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung zweckmäßigerweise als 1,2,3-Triazol-1(2,3)-carbonsäureamide bezeichnet, wobei es sich aber jeweils um eine der Strukturen A, B oder C oder auch um deren isomere Mischungen handeln kann.
Diese Mischungen können gegebenenfalls nach herkömmlichen Verfahren aufgetrennt werden, wie beispielsweise durch chromatographische Verfahren, wobei eine Beeinflussung auf das quantitative Entstehen des einen oder des anderen Isomeren durch Wahl von speziellen Lösungsmitteln möglich ist.
Da jedoch die isomeren Mischungen biozid besonders wirksam sind, bringt die Auftrennung der Isomeren im allgemeinen keinen Vorteil.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 5
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha in 500 Litern Wasser/ha auf Digitaria s., Sorghum h., Baumwolle und Mais im Vorauflaufverfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei
0 = keine Wirkung und
4 = Vernichtung der Pflanzen
bedeuten. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde eine Vernichtung der Ungräser erreicht. Die Kulturpflanzen wurden von den erfindungsgemäßen Verbindungen nicht geschädigt. Im Gegensatz dazu vernichtete das Vergleichsmittel die Kulturen.
| Tabelle |
| Tabelle |
| Tabelle |
Beispiel 6
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha behandelt. 3 Wochen nach der Behandlung zeigten die erfindungsgemäßen Mittel eine hohe Selektivität bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte diese selektiven Eigenschaften nicht.
Beispiel 7
Junge Baumwollpflanzen im Stadium von 5 - 7 Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen Wirkstoffen behandelt. Die verwendete Spritzbrühmenge betrug 500 l/ha. Nach einigen Tagen wurde der Prozentsatz abgeworfener Blätter festgestellt. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.
Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung
Verbindung Nr. Wirkstoff/ha in %
___________________________________________________________________
2 500 48,0
58 500 12,0
2000 50,0
65 500 13,6
67 500 28,0
Beispiel 8
Junge Baumwollpflanzen im Stadium von 5 - 7 Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen Wirkstoffen behandelt. Je Behandlung standen vier Pflanzen mit insgesamt 24 - 25 Laubblättern zur Verfügung. Die verwendete Spritzbrühmenge betrug 500 l/ha. Nach einigen Tagen wurde der Prozentsatz abgeworfener Blätter festgestellt. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.
Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung
Verbindung Nr. Wirkstoff/ha in %
_____________________________________________________________________________
2 500 40,0
Vergleichsmittel
Tri-n-butyl-trithiophosphat 500 4,7
2000 4,7
Beispiel 9
Bewurzelte Weidenstecklinge im Stadium von 11 - 14 Blättern wurden mit nachstehend angegebenen Wirkstoffen ähnlich Beispiel 8 behandelt. Je Behandlung standen drei Pflanzen mit insgesamt 24 - 25 Blättern zur Verfügung.
Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung
Verbindung Nr. Wirkstoff/ha in %
______________________________________________________________________________
2 500 15,4
67 2000 61,5
68 2000 61,5
Vergleichsmittel
Tri-n-butyl-trithiophosphat 500 7,7
Beispiel 10
Baumwollpflanzen im Stadium von 6-8 entwickelten Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen Wirkstoffen behandelt. Die ausgebrachte Spritzbrühmenge entsprach 500 Liter/ha. Je Behandlung standen 4 Pflanzen mit insgesamt 28 Blättern zur Verfügung. Nach einigen Tagen wurde der Prozentsatz abgeworfener Blätter festgestellt.
Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.
Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung
Verbindung Nr. Wirkstoff/ha in %
_____________________________________________________________________________
2 2000 71,4
74 2000 59,3
80 2000 55,6
Beispiel 11
Baumwollpflanzen im Stadium von 6-7 entwickelten Laubblättern wurden nachstehend angegebene Wirkstoffe appliziert. Je Behandlung standen 4 Pflanzen mit insgesamt 25 - 26 Blättern zur Verfügung. Die ausgebrachte Spritzbrühmenge entsprach 500 Liter/ha. Nach einigen Tagen wurde der Prozentsatz abgefallener Blätter festgestellt.
Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.
Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung
Verbindung Nr. Wirkstoff/ha in %
___________________________________________________________________
2 2000 72
58 2000 76
73 2000 88
84 2000 72
88 2000 80
Beispiel 12
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wässrige Emulsionen oder Suspensionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,04 % eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Petrischalendeckel dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm[hoch]2) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 24 Stunden je 25 adulte Mittelmeerfruchtfliegen (Ceratitis capitata) in geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Fliegen in % nach 24 Stunden. Die nachfolgende Tabelle stellt die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Tabelle
Beispiel 13
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wässrige Emulsionen oder Suspensionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,04 % eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Petrischalendeckel und -böden dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm[hoch]2) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 48 Stunden je 10 zwölf bis siebzehn Tage alte Jugendstadien der Deutschen Schabe (Blattella germanica) in geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Schaben in % nach 48 Stunden. Die nachfolgende Tabelle stellt die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Beispiel 14
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wässrige Emulsionen oder Suspensionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,04 % eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden getopfte und mit einer starken Population der Schwarzen Bohnenblattlaus (Aphis fabae) infestierte Puffbohnenpflanzen (Vicia faba) tropfnaß gespritzt. Danach wurden die Pflanzen für 48 Stunden unter Langtagbedingungen im Labor aufgestellt.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Blattläuse in % nach 48 Stunden. Die nachfolgende Tabelle stellt die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Tabelle
Beispiel 15
Die erfindungsgemäße Verbindung sowie die Vergleichsmittel wurden als wässrige Suspensionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,0012 % eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Petrischalenböden und -deckel dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm[hoch]2) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 48 Stunden je 10 zwölf bis siebzehn Tage alte Jugendstadien der Deutschen Schabe (Blattella germanica) in geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Schaben in % nach 48 Stunden. Die nachfolgende Tabelle stellt die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Tabelle
Erfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Mortalität
Verbindung Nr. in % in % nach 48 Stunden
_______________________________________________________________________________________
2 0,0012 100
Vergleichsmittel
o-Isopropoxyphenyl- 0,0012 90
methylcarbamat
2,2-Dimethyl-1,3-benzo- 0,0012 90
dioxol-4-yl-methylcarbamat
Beispiel 16
Die erfindungsgemäße Verbindung sowie das Vergleichsmittel wurden als wässrige Suspensionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,00025 % eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Petrischalendeckel und -böden dosiert (4 mg Spritzbrühe pro cm[hoch]2) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 48 Stunden je 10 Jugendstadien (im 3. Häutungsstadium) der Asiatischen Baumwollblattwanze (Dysdercus cingulatus) in geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Blattwanzen in % nach 48 Stunden. Die nachfolgende Tabelle steht die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Tabelle
Erfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Mortalität
Verbindung Nr. in % in % nach 48 Stunden
________________________________________________________________________________________
2 0,00025 95
Vergleichsmittel
1-Naphthyl-methyl- 0,00025 60
carbamat
Beispiel 17
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sowie die Vergleichsmittel wurden als wässrige Emulsionen mit den gewünschten Wirkstoffkonzentrationen eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Petrischalendeckel und -böden dosiert (4 mg Spritzbrühe pro cm[hoch]2) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 42 Stunden je 10 Jugendstadien (im 3. Häutungsstadium) der Asiatischen Baumwollblattwanze (Dysdercus cingulatus) in geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Knock-Down-Wirkung in % nach 1, 30 und 60 Minuten sowie die Sterblichkeit der Blattwanzen nach 42 Stunden.
Tabelle
Beispiel 18
SAMENBEHANDLUNG GEGEN HELMINTHOSPORIUM SPEC. AN GERSTE
Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gramineum wurde unbehandelt beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelt in Pflanzengefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen unter + 16° C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurde für 12 Stunden täglich Beleuchtung der Pflanzen eingeschaltet. Nach etwa 5 Wochen wurden die befallenen Pflanzen gezählt und desgleichen die insgesamt aufgelaufenen Pflanzen je Versuchsglied. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
100 - 100 mal Befall in Behandelt : Befall in Unbehandelt = % Wirkung
Erfindungsgemäße g Aktivsubstanz / % Wirkung
Verbindung Nr. 100 kg
__________________________________________________________________________
2 20 -
50 100
4 20 69
50 94
7 20 54
50 90
19 20 -
50 90
20 20 97
50 100
21 20 82
50 93
25 20 67
50 90
28 20 -
50 70
29 20 -
50 70
30 20 87
50 98
31 20 56
50 79
32 20 -
50 58
33 20 -
50 70
34 20 -
50 87
35 20 -
50 90
37 20 -
50 94
Erfindungsgemäße g Aktivsubstanz / % Wirkung
Verbindung Nr. 100 kg
__________________________________________________________________________
38 20 -
50 77
39 20 100
50 100
52 20 -
50 70
57 20 100
50 -
58 20 95
50 100
59 20 -
50 70
60 20 -
50 100
61 20 -
50 100
64 20 -
50 100
Beispiel 19
SAMENBEHANDLUNG GEGEN TILLETIA CARIES AN WEIZEN
Weizensaatgut wurde je kg mit 3 g Sporen des Steinbranderregers Tilletia caries kontaminiert. Unbehandelte beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelte Körner wurden mit ihrem bärtigen Ende in Petrischalen mit feuchtem Lehm gedrückt und bei Temperaturen unter + 12 ° C 3 Tage inkubiert. Anschließend wurden die Körner entnommen und die Petrischalen mit den zurückbleibenden Steinbrandsporen weiter inkubiert bei ca. 12° C. Nach 10 Tagen wurden die Sporen auf Keimung untersucht. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
100 - 100 mal Keimprozent in Behandelt : Keimprozent in Unbehandelt = % Wirkung
Erfindungsgemäße g Aktivsubstanz / % Wirkung
Verbindung Nr. 100 kg
___________________________________________________________________________
4 10 78
20 93
19 10 -
20 90
28 10 -
20 90
29 10 -
20 90
30 10 -
20 90
31 10 68
20 100
32 10 27
20 100
33 10 -
20 70
34 10 -
20 72
35 10 -
20 87
36 10 -
20 87
37 10 -
20 82
38 10 85
20 94
40 10 -
20 90
59 10 -
20 90
61 10 -
20 70
Beispiel 20
SPRITZBEHANDLUNG ZU REISSÄMLINGEN GEGEN PIRICULARIA ORYZAE
Junge Reispflanzen wurden mit den in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 200 000 / ml) des Blattfleckenerregers Piricularia oryzae und feucht bei + 25 bis + 27° C im Gewächshaus inkubiert. Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wie viel Prozent der Blattfläche befallen war. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:
100 - 100 mal Befall in Behandelt : Befall in Unbehandelt = % Wirkung
Erfindungsgemäße % Aktivsubstanz % Wirkung
Verbindung Nr. (tropfnaß gespritzt)
___________________________________________________________________
2 0,1 91
0,02 65
0,004 -
16 0,1 80
0,02 -
0,004 -
20 0,1 85
0,02 -
0,004 -
33 0,1 65
0,02 -
0,004 -
35 0,1 65
0,02 -
0,004 -
52 0,1 90
0,02 -
0,004 -
60 0,1 70
0,02 -
0,004 -
61 0,1 91
0,02 58
0,004 -
65 0,1 92
0,02 57
0,004 -
67 0,1 100
0,02 60
0,004 -
68 0,1 90
0,02 -
0,004 -
69 0,1 93
0,02 45
0,004 -
70 0,1 89
0,02 -
0,004 -
Erfindungsgemäße % Aktivsubstanz % Wirkung
Verbindung Nr. (tropfnaß gespritzt)
___________________________________________________________________
71 0,1 93
0,02 55
0,004 -
72 0,1 87
0,02 -
0,004 -
73 0,1 98
0,02 80
0,004 45
74 0,1 97
0,02 75
0,004 45
75 0,1 97
0,02 87
0,004 73
76 0,1 93
0,02 80
0,004 65
77 0,1 98
0,02 87
0,004 60
78 0,1 93
0,02 75
0,004 45
79 0,1 90
0,02 -
0,004 -
80 0,1 90
0,02 -
0,004 -
81 0,1 90
0,02 -
0,004 -
82 0,1 90
0,02 -
0,004 -
83 0,1 90
0,02 -
0,004 -
Beispiel 21
SPRITZBEHANDLUNG ZU TOMATENSÄMLINGEN GEGEN BOTRYTIS CINEREA
Junge Tomatenpflanzen wurden mit den in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 1 Million je ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis cinerea und feucht bei etwa 20° C im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen (= 100 % Befall) wurde der Befallsgrad der behandelten festgestellt und die Fungizidwirkung errechnet wie folgt:
100 - 100 mal Befall in Behandelt : Befall in Unbehandelt = % Wirkung
Erfindungsgemäße % Aktivsubstanz % Wirkung
Verbindung Nr. (tropfnaß gespritzt)
___________________________________________________________________
20 0,025 50
59 0,025 72
64 0,025 78
Beispiel 22
GRENZKONZENTRATIONS-TEST MIT WURZELGALLENNEMATODEN (MELOIDOGYNE SP.)
20%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen wurden gleichmäßig mit dem Boden vermischt, der durch Wurzelgallennematoden stark verseucht war. Nach einer Wartezeit von 3 Tagen wurde der behandelte Boden in zwei 0,5 Liter fassende Tonschalen gefüllt und je Schale 10 Korn Gurkensamen der Sorte "Guntruud" ausgelegt. Bei einer Temperatur von 24 - 27° C folgte eine Kulturdauer von 28 Tagen im Gewächshaus. Danach wurden die Gurkenwurzeln ausgewaschen, im Wasserbad auf Nematodenbefall untersucht und die Befallsminderung durch Wirkstoffe gegenüber der unbehandelten Kontrolle in % bestimmt.
Erfindungsgemäße Verbindungen, Aufwandmengen und Befallsminderung sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Berechnung der nematiziden Wirksamkeit: (A - B) : A mal 100
A = Befall in der unbehandelten Kontrolle;
B = Befall nach Behandlung;
Grenzkonzentrations-Test
Testnematode: Meloidogyne sp.
Claims (150)
1. 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide der allgemeinen Formel
I,
in der
R[tief]1 einen C[tief]1 - C[tief]10-Alkylrest, einen C[tief]2 - C[tief]8-Alkenyl- oder Alkinylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl und/oder Halogen und/oder C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten Aryl-C[tief]1-C[tief]3-Alkylrest,
R[tief]2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen substituierten C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest,
R[tief]3 und R[tief]4 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest, einen durch Halogen oder C[tief]1-C[tief]3-Alkoxy substituierten C[tief]1-C[tief]10-Alkylrest, einen C[tief]2-C[tief]8-Alkenyl- oder Alkinylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl und/oder Halogen und/oder C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten
Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkylrest, einen C[tief]3-C[tief]8-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]6-Alkyl und/oder Halogen und/oder C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder
R[tief]3 und R[tief]4 gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls weitere O-, S- oder N-Atome enthaltenden 3- bis 7-gliedrigen Ring darstellen und n die Zahlen 0, 1 oder 2 bedeutet,
und deren isomere Mischungen.
2. 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide nach Anspruch 1, worin der Rest R[tief]1 Alkyl mit bis 10 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkyl, der Rest R[tief]2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder tert.-Butyl, der Rest R[tief]3 gegebenenfalls durch Chlor oder Methoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl und der Rest R[tief]4 gegebenenfalls durch Chlor oder Methoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl, einen gegebenen-
falls durch Chlor oder Methyl substituierten Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, oder R[tief]3 und R[tief]4 gemeinsam mit dem N-Atom die Morpholino-, Piperidino-, Pyrrolidino- oder Hexamethyleniminogruppe darstellen, und
n die Zahl 2 bedeutet.
3. 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide nach Anspruch 1, worin
R[tief]1 Methyl, Äthyl, Propyl, Allyl oder Propin-2-yl, der Rest
R[tief]2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder tert.-Butyl, der Rest
R[tief]3 Wasserstoff oder Methyl, der Rest
R[tief]4 Methyl und
n die Zahl 0 bedeutet.
4. 1,2,3-Triazolcarbonsäureamide nach Anspruch 1, worin
R[tief]1 Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Allyl, 2-Methylallyl, Propin-2-yl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Aryl-C[tief]1-C[tief]3-alkyl, der Rest
R[tief]2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl oder tert.-Butyl, der Rest
R[tief]3 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, der Rest
R[tief]4 Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und
n die Zahl 0 bedeutet.
5. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid.
6. 4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
7. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
8. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
9. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
10. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureanilid.
11. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureäthylamid.
12. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurepropylamid.
13. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurebutylamid.
14. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurecyclohexylamid.
15. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureanilid.
16. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureanilid.
17. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(2-methylanilid).
18. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(2-chloranilid).
19. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(3-methylanilid).
20. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(4-methylanilid).
21. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(3-chloranilid).
22. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(4-chloranilid).
23. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureallylamid.
24. 4-Methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
25. 4-Äthylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
26. 4-Propylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
27. 4-Isopropylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
28. 4-Butylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
29. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
30. 4-Allylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
31. 4-Butylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
32. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
33. 4-Allylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
34. 4-Äthylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
35. 4-Propylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
36. 4-Isopropylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
37. 4-Isobutylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
38. 4-(2-Propinylthio)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
39. 4-Benzylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
40. 4-Isobutylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
41. 4-(2-Propinylthio)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
42. 4-Benzylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
43. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
44. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
45. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureäthylamid.
46. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurepropylamid.
47. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurebutylamid.
48. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
49. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureäthylamid.
50. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurepropylamid.
51. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureanilid.
52. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurecyclohexylamid.
53. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(4-chloranilid).
54. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(4-methylanilid).
55. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureallylamid.
56. 4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
57. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurebutylamid.
58. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(4-methylanilid).
59. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(4-chloranilid).
60. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureallylamid.
61. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
62. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
63. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
64. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
65. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
66. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
67. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremethylamid.
68. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
69. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
70. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureäthylamid.
71. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
72. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
73. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-N-äthylanilid.
74. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-N-äthylanilid.
75. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-N-äthylanilid.
76. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
77. 4-Butylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
78. 4-Isobutylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
79. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
80. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
81. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
82. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
83. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
84. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
85. 4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
86. 4-Benzylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
87. 4-Butylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
88. 4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
89. 4-Benzylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
90. 4-Äthylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
91. 4-Äthylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
92. 4-Isobutylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
93. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
94. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
95. 4-Benzylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredimethylamid.
96. 4-Benzylthio-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
97. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurepropylamid.
98. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurebutylamid.
99. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäureisopropylamid.
100. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredibutylamid.
101. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurepyrrolidid.
102. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurepiperidid.
103. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediallylamid.
104. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuremorpholid.
105. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
106. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
107. 4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
108. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-butyl)-amid.
109. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipentylamid.
110. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid.
111. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediisopropylamid.
112. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-propyl)-amid.
113. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid.
114. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredibutylamid.
115. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid.
116. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredibutylamid.
117. 4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredibutylamid.
118. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid.
119. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredibutylamid.
120. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid.
121. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediisopropylamid.
122. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-butyl)-amid.
123. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-butyl)-amid.
124. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-butyl)-amid.
125. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid.
126. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurebutylamid.
127. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredipropylamid.
128. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid.
129. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid.
130. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediisobutylamid.
131. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäuredihexylamid.
132. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-benzyl)-amid.
133. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-isopropyl)-amid.
134. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-N,N-hexamethylenamid.
135. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-N-(2-cyanäthyl)-anilid.
136. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-N-methyl-anilid.
137. 4-Äthylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-butyl)-amid.
138. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-butyl)-amid.
139. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-cyclohexyl)-amid.
140. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-isopropyl)-amid.
141. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäure-(N-äthyl-N-isopropyl)-amid.
142. 4-Propylsulfinyl-1,2,3-triazol-1(2,3)-carbonsäurediäthylamid.
143. Verfahren zur Herstellung von 1,2,3-Triazolcarbonsäureamiden nach Ansprüchen 1 bis 142, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) 1,2,3-Triazole der allgemeinen Formel
II
mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel
III
in Gegenwart von säurebindenden Mitteln oder mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R[tief]3-N=C=O IV
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer organischen Base, umsetzt oder
b) Metallverbindungen der allgemeinen Formel
V
mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel
III
oder mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R[tief]3 - N = C = O IV
umsetzt oder
c) 1,2,3-Triazolcarbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel
VI
mit Aminen der allgemeinen Formel
VII
in Gegenwart von säurebindenden Mitteln reagieren lässt
oder
d) indem man Carbonylbis-1,2,3-triazole der allgemeinen Formel
VIII
mit Aminen der allgemeinen Formel
VII
umsetzt, worin R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4 und n die oben angeführte Bedeutung haben und
X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, und B
ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, darstellen.
144. Biozide Mittel insbesondere mit herbizider, insektizider, akarizider, fungizider und/oder nematizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 142.
145. Biozide Mittel nach Anspruch 144 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
146. Biozide Mittel nach Anspruch 144, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung hergestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 143.
147. Mittel mit herbizider Wirkung nach Ansprüchen 144 bis 146, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 2.
148. Mittel mit insektizider und/oder akarizider Wirkung nach Ansprüchen 144 bis 146, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 3.
149. Mittel mit nematizider Wirkung nach Ansprüchen 144 bis 146, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 4.
150. Mittel mit fungizider Wirkung nach Ansprüchen 144 bis 146, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1.
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