Przedmiotem wynalazku jest srodek biobójczy, zwlaszcza o dzialaniu chwastobójczym, owadobójczym, roztoczobójczym, grzybobójczym i/lub nicieniobójczym, zawierajacy nosniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czynna na osnowie pochodnych triazolu.Pochodne 1,2,4-triazolu o dzialaniu chwastobójczym sajuz znane (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 952 001). Sposród tych zwiazków N-etylo-N-propyloamin kwasu 3-/propylosulfonylo/-lH- 1,2,4-triazolokarboksylowego-l wyróznia sie dzialaniem przeciwko chwastom trawiastym, posiada jednak wade niedostatecznej tolerancji przez uprawy rolne, takie jak kukurydza i bawelna.Pochodne 1,2,3-triazolu o takim dzialaniu i wynikajace stad mozliwosci zastosowania nie sa dotychczas^ znane.Celem niniejszego wynalazku jest postawienie do dyspozycji nowych pochodnych triazolu otwierajacych szerokie mozliwosci stosowania, zwlaszcza w dziedzinie ochrony roslin. .Cel ten osiaga sie za pomoca srodka, który wedlug wynalazku zawiera jako substancje czynna pizynajmniej jeden nowy amid kwasu 1,2,3-triazolokarbóksylowego o ogólnym wzoize 1, w którym Rj oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1-10 atomach wegla, rodnik alkenyIowy lub alkinylowy o 2-8 atomach wegla, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony grupa alkilowa o 1-6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksylowa o 1-6 ato¬ mach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa rodnik aryloalkilowy o 1—3 atomach wegla w grupie alkilowej, R2 oznacza atom wodoru albo rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla ewentualnie zawieraja¬ cy w lancuchu jeden lub kilka atomów tlenu lub siarki i ewentualnie podstawiony chlorowcem, R3 i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla podstawiony chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy o 2-8 atomach wegla, rodnik aryloalkilowy o 1—3 atomach wegla w grupie alkilowej ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksy¬ lowa o 1—6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa, cykloalifatyczny rodnik weglo¬ wodorowy o 3—8 atomach wegla, jedno- lub wielopodstawiony rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach wegla2 118237 cykloalifatyczny rodnik weglowodorowy o 3-8 atomach wegla, aromatyczny rodnik weglowodorowy ewentual¬ nie jedno- lub wielopodstawiony rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksylowa o 1-6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorornetyIowa, albo R3 i R4 wraz z atomem azotu oznaczaja 3-7-czlonowy pierscien ewentualnie zawierajacy dalsze atomy tlenu, siarki lub azotu, a n oznacza liczby 0, 1 lub 2.Nowe zwiazki wykazuja aktywnosc biobójcza w najszerszym znaczeniu tego slowa, wyrózniaja sie jednak zwlaszcza dzialaniem chwastobójczym, owadobójczym, roztoczobójczym, grzybobójczym i/lub nicieniobój- czym, co stwarza rózne mozliwosci stosowania w dziedzinie ochrony roslin.W zaleznosci od znaczenia podstawników nowe zwiazki rozwijaja doskonale dzialanie w róznych waznych dziedzinach stosowania. Takwiec mozna je stosowac jako selektywne srodki chwastobójcze, regulatory wzrostu roslin, srodki owadobójcze, roztoczobójcze, grzybobójcze lub nicieniobojcze.Dzialaniem chwastobójczym wyrózniaja sie zwlaszcza zwiazki o wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik alkilowy o 1-10 atomach wegla, na przyklad rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, II-rzed.butylowy, izobutylowy, pentylowy lub izopentylowy, albo ewentualnie podstawiony chlorem rodnik aryloalkilowy o 1-3 atomach wegla w grupie alkilowej, taki jak rodnik benzylowy, 4-chlorobenzylowy lub 3,4-dwuchlorobenzylowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, lub III-rzed.butylowy, R3 oznacza ewentualnie podstawiony chlorem lub grupa metoksylowa rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy do 6 atomów wegla, na przyklad rodnik metylowy, etylowy, 2-chloroetylowy, 2-metoksyetylowy, propylowy, izopropylowy, 3-chloropropylowy, 3-metoksypropyIowy, buty¬ lowy, III-rzed.butylowy, izobutylowy, pentylowy, izopentylowy, heksylowy, allilowy, 2-metyloallilowy, propi- nylowy-2, albo rodnik cykloalkilowy, na przyklad rodnik cykloheksylowy, a R4 oznacza ewentualnie podstawio¬ ny chlorem lub grupa metoksylowa rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy do 6 atomów wegla, na przyklad rodnik metylowy, etylowy, 2-chloroetylowy, 2-metoksyetylowy, propylowy, izopropylowy, 3-meto- ksypropylowy, 3-chloropropylowy, butylowy, II-rzed.butylowy, izobutylowy, pentylowy, izopentylowy, heksy¬ lowy, allilowy, 2-metyloallilowy, albo propinylowy-2, albo rodnik cykloalkilowy, na przyklad rodnik cyklohek¬ sylowy, ewentualnie podstawiony chlorem lub rodnikiem metylowym rodnik aryloalkilowy o 1-3 atomach wegla w grupie alkilowej, na przyklad rodnik benzylowy, 4-chlorobenzylowy lub 4-metylobenzyIowy, ewentual¬ nie podstawiony chlorowcem lub rodnikiem metylowym aromatyczny rodnik weglowodorowy, na przyklad rodnik fenylowy, 4-chlorofenylowy, 4-metylofenyIowy lub 4-fluorofenylowy, albo R3 i R4 wraz z atomem azotu oznaczaja grupe morfolinowa, piperydynowa, pirolidynowa lub szesciometylenoiminowa, a n oznacza 2.Zwiazki te w porównaniu ze znanym srodkiem tego rodzaju maja te zalete, ze oprócz doskonalego dziala¬ nia przeciwko chwastom jednolisciennym i niektórym dwulisciennym wykazuja szeroki zakres selektywnosci w stosunku do roslin uprawnych. Wykazuja ponadto szerokie dzialanie chwastobójcze przez glebe, w zwiazku z czym mozna je stosowac do zwalczania chwastów jedno- i dwulisciennych przed wzejsciem i po wzejsciu.Zwiazki te zwalczaja chwasty takie, jak Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Digitaria sanguinalis, Cyperus esculentus, Sorghum halepense, Poa annua, Stellaria media, Sencio vulgaris, Ama- ranthus retroflexus, Polygonum lapathifolium i inne.Do zwalczania chwastów stosuje sie na ogól dawki 0,6—5 kg substancji czynnej na ha, przy czym nowe substancje czynne wykazuja selektywnosc w uprawach roslin uzytkowych, takich jak kukurydza, bawelna, ziem¬ niaki, soja, groch i fasola karlowa.' Ponadto wymienione substancje czynne, jak i inne zwiazki o wzorze 1 wykazuja wlasciwosci regulujace wzrost.Widoczne zmiany morfologiczne wynikaja zawsze ze zmian w procesach natury fizjologicznej i biochemicz¬ nej w roslinie. Przykladowo wymienia sie nastepujace zmiany w rozwoju roslin powodowane przez srodki we¬ dlug wynalazku: hamowanie wzrostu wierzcholkowego, hamowanie rozwoju korzeni, intensyfikaqa tworzenia barwników roslinnych, wplyw lub wywolywanie opadania lisci. r^owe zwiazki mozna stosowac same, w mieszaninie pomiedzy soba albo z innymi substancjami czynnymi.Mozna równiez ewentualnie dodawac inne srodki ochrony roslin lub srodki do zwalczania szkodników w zalezno¬ sci od zadanego celu.W celu rozszerzenia zakresu dzialania mozna dodawac równiez inne substange chwastobójcze. Jako chwa¬ stobójczo czynne skladniki mieszaniny mozna stosowac substancje czynne z grupy triazyn, aminotriazoli, anili- dów, diazyn, uracyli, alifatycznych kwasów karboksylowych i chlorowcokarboksylowych, podstawionych kwa¬ sów benzoesowych i aryloksybenzoesowych, hydrazydów, amidów, nitryli, estrów takich kwasów karboksylo¬ wych, estrów kwasu karbaminowego i tiokarbaminowego, moczników, 1,3,6-trójchlorobenzyloksypropanilu i sro¬ dków zawierajacych grupe rodanowa i inne. Jako inne dodatki stosuje sie na przyklad równiez dodatki nie118237 3 fitotoksyczne wywolujace w srodkach chwastobójczych synergistyczne podwyzszanie dzialania, takie jak srodki zwilzajace, emulgatory, rozpuszczalniki i dodatki oleiste.Dzialaniem owadobójczym i/lub roztoczobójczym wyrózniaja sie zwlaszcza zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik metylowy, etylowy, propylowy, allilowy lub propinylowy-2, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy lub lll-rzed.butylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R4 oznacza rodnik metylowy, a n oznacza O.Zwiazki te maja szeroki zakres dzialania owadobójczego i/lub roztoczobójczego. Szczególna korzysc upa¬ truje sie w ich dzialaniu inicjujacym.Przy uzyciu nowych zwiazków mozna zwalczac wiele gospodarczo waznych szkodników, zwlaszcza z rzedu Diptera, Coleoptera, Rhynchota i Orthoptera.Nowe zwiazki dzialaja bardzo skutecznie w stosowanych zwykle w praktyce stezeniach substancji czynnej 0,5% do 0,01%.Doskonale dzialanie wykazuje zwlaszcza dwumetyloamid kwasu 4-metylo-5-metylotio- 1,2,3-triszolo- 1/2,3/-karboksylowego.Zwiazki te mozna stosowac same, w mieszaninie pomiedzy soba albo z innymi substancjami czynnymi.Mozna równiez dodawac ewentualnie w zaleznosci od zadanego celu inne srodki ochrony roslin, jak równiez dodatki podwyzszajace aktywnosc, na przyklad rozpuszczalniki, srodki zwilzajace i oleje.Dzialanie nideniobójcze wykazuja zwlaacza zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, na przyklad rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, Il-rzed.- butylowy, izobutylowy, lll-rzed.butylowy, pentylowy, izopentylowy, allilowy, 2-metyloallilowy, propinylowy-2, albo ewentualnie podstawiony chlorem rodnik aryloalkilowy o 1-3 atomach wegla w rodniku alkilowym, na przyklad rodnik benzylowy, 4-chlorobenzylowy hib 3,4-dwuchlorobenzylowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, II-rzed.butylowy, izobutylowy lub lll-rzed.butylowy, R3 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy do 6 atomów wegla, na przyklad rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, II-rzed.butylowy, Hl-rzed.butylowy, allilowy, lub propinylowy-2, R4 oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy do 6 atomów wegla, na przyklad rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, II-rzed.butylowy, izobuty¬ lowy, III-rzed.butylowy, allilowy lub propinylowy-2, a n oznacza O.Zwiazki te nieoczekiwanie nie dzialaja fitotoksycznie w praktycznie stosowanych dawkach tak, ze nie wystepuje negatywny wplyw na wzrost roslin.W przypadku stosowania przeciwko nicieniom preparaty nanosi sie korzystnie w dawkach 10-50 kg sub¬ stancji czynnej na ha i nastepnie przerabia z gleba.Za pomoca srodków wedlug wynalazku mozna zwalczac fitopatogenne nicienie takie, jak na przyklad z gatunków wedrujacych nicieni korzeniowych, jak Tyknchorhynchus, Pratylenchus, Paratylenchus, Heliocoty- lenchus, Xiphinema, Trichodorus i Longidorus; matwikówpkorzeniowych, jak Meloidogyne incognita, Meloidó- gyne hapla, Meloidogyne arenaria; nicieni korzeniowych tworzacych cysty, jak Globodera rostochiensis i Heterp- dera schachtii.Substancje czynne mozna w tym celu stosowac same, w postaci koncentratów albo sporzadzonych z nich postaci uzytkowych, takich jak gotowe do uzytku roztwory, koncentraty emulsyjne, emulsje, zawiesiny, proszki zwilzalne, pasty i granulaty. Srodki stosuje sie w zwykly sposób, na przyklad przez podlewanie, spryskiwanie, gazowanie, odymianie, rozsypywanie, opylanie.Dzialanie grzybobójcze wykazuja wszystkie zwiazki o ogólnym wzorze 1 i to zarówno przy traktowaniu, roslin, jak i przy stosowaniu na nasiona roslin. Nowe zwiazki szczególnie sluza postepowi technicznemu przez to, ze jako nowe substancje otwieraja nowe mozliwosci w przypadkach, gdy znany srodek grzybobójczy nie dziala juz (odpornosc grzyba) albo z innych wzgledów nie moze byc juz stosowany.Nowe substancje czynne albo ich mieszaniny stosuje sie korzystnie w postaci preparatów, takich jak prosz¬ ki, srodki do rozsypywania, granulaty, roztwory, emulsje lub zawiesiny, z dodatkiem cieklych i/lub stalych nosników wzglednie rozcienczalników i ewentualnie srodków zwilzajacych, zwiekszajacych przyczepnosc, emul¬ gujacych i/lub dyspergujacych."Jako ciekle nosniki stosuje sie na przyklad wode, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, cykloheksanon, izoforon, sulfotlenek dwumetylowy, dwumetyloformamid, ponadto frak¬ cje ropy naftowej.Jako stale nosniki stosuje sie substancje mineralne na przyklad tonsil, zel krzemionkowy, talk, kaolin, ataklay, wapien, kwas krzemowy, i produkty roslinne, na przyklad maczki.Jako substancje powierzchniowo czynne wymienia sie na przyklad ligninosulfonian wapnia, etery alkilofe-4 118237 nylówe polioksyetylenu, kwasy naftalenosulfonowe i ich sole, kwasy fenolosulfonowe i ich sole, produkty kon¬ densacji formaldehydu, siarczany alkoholi tluszczowych oraz podstawione kwasy benzenosulfonowe i ich sole.W przypadku, gdy substancje czynne stosuje sie do zaprawiania nasion, mozna równiez dodawac barwniki, aby nadac zaprawionemu materialowi siewnemu wyraznie widoczne zabarwienie.Udzial substancji czynnej w poszczególnych preparatach moze sie zmieniac w szerokich graniach. Na przyklad srodki moga zawierac okolo 10—80% wagowych substancji czynnej, okolo 90—20% wagowych cie¬ klych lub stalych nosników oraz ewentualnie do 20% wagowych substancji powierzchniowo czynnych.Srodki mozna nanosic w znany sposób, na przyklad stosujac wode jako nosnik w cieczy do opryskiwania w ilosci okolo 100—1000 litrów na hektar. Srodki mozna tez stosowac tak zwana metoda „Low Volume" lub „Ultra—Low-Volume",jak równiez w postaci mikrogranulatów.Nowe zwiazki mozna wytwarzac na przyklad w ten sposób, ze a) 1,2,3-triazole o ogólnym wzorze 2, w którym Rl9 R2 i.n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z halogenkami karbamoilu o ogólnym wzorze 3, w którym R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, a X oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru, w obecnosci srodków wiazacych kwas albo z izocyjanianami o ogólnym wzorze 4, w którym R3 ma znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci katalizatora, korzystnie zasady organicznej, na przyklad trójetyloaminy albo b) zwiazki metalu o ogólnym wzorze 5, w którym Rlf R2 in maja znaczenie wyzej podane, aB oznacza jednowartosciowy równowaznik metalu, korzystnie sodu, potasu, lub litu, poddaje sie reakcji z halogenkami karbamoilu o ogólnym wzorze 3, w którym X, R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, albo z izocyjanianami o ogólnym wzorze 4, w którym R3 ma znaczenie wyzej podane, albo c) halogenki kwasu 1,2,3-triazolokarboksy- lowego o ogólnym wzorze 6, w którym X, R!, R2 i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z amina¬ mi o ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, w obecnosci srodków wiazacych kwas, albo d) karbonylo- bis-1,2,3-triazole o ogólnym wzorze 8, w którym Ri, R2 i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z aminami o ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—120°C, na ogól jednak w temperaturze pokojowej. Skladniki reakcji wprowadza sie do reakcji w ilosciach w przyblizeniu równomolowych. Jako srodowisko reakcji stosuje sie polarne rozpuszczalniki organiczne. Wybór rozpuszczalnika wzglednie srodka wytwarzajacego zawiesine zalezy od wprowadzenia odpowiednich halogenków karbamoilu, stosowanych srodków wiazacych kwas, zwiazków me¬ talu i odpowiednich izocyjanianów. Jako rozpuszczalniki wzglednie srodki wytwarzajace zawiesine wymienia sie na przyklad nitryle kwasowe, na przyklad acetonitryl, etery, takie jak czterowodorofuran i dioksan, amidy kwasowe, takie jak dwumetyloformamid, ketony, jak aceton, weglowodory chlorowane, na przyklad chloroform i czterochlorek wegla.Jako srodki wiazace kwas stosuje sie zasady organiczne, takie jak trójetyloamina, N,N-dwumetyloamina i pirydyna, albo zasady nieorganiczne, takie jak tlenki, wodorotlenki i weglany metali ziem alkalicznych i metali alkalicznych. Ciekle zasady, takie jak pirydyna moga sluzyc równoczesnie jak rozpuszczalnik.Wytworzone wyzej opisanymi sposobami ciekle lub stale amidy kwasów 1,2,3-triazolokarboksylowych mozna wyodrebnic w znany sposób z mieszaniny reakcyjnej, na przyklad przez oddestylowanie wprowadzonego rozpuszczalnika pod cisnieniem normalnym lub zmniejszonym, albo przez wytracanie woda. Sposobami powyz¬ szymi otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 w bardzo czystej postaci, mozna je jednak tez oczyszczac na przyklad droga przekrystalizowania albo metoda chromatografii.Stosowane jako produkty wyjsciowe halogenki kwasów 1,2,3-triazolokarboksylowych o ogólnym wzorze 6 mozna wytwarzac z triazoli o ogólnym wzorze 2 przez reakcje z halogenkiem karbonylu COX2, korzystnie z fosgenem, w znany sposób.Stosowane jako produkty wyjsciowe karbonylo-bis-1,2,3-triazole o ogólnym wzorze 8 mozna wytwarzac w ten sposób, ze 1 mol triazolu o ogólnym wzorze 2 poddaje sie reakcji z okolo 0,5 mola halogenku karbonylu COX2, korzystnie fosgenu, w znany sposób. Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci odpowiedniego srodka wiazacego kwas, na przyklad pirydyny.Po wytworzeniu karbonylo-bis-l,2,3-triazolu czesto okazuje sie korzystne poddawanie tego zwiazku bez wyodrebniania reakcji z amina o ogólnym wzorze 7.Inne produkty wyjsciowe sa znane albo mozna je wytwarzac w znany sposób. Tak wiec 1,2,3-triazole o ogólnym wzorze 2 mozna wytwarzac droga alkilowania odpowiednich 4-merkapto-triazoli i ewentualnego na¬ stepnego utleniania etapami w znany sposób.Nastepujace przyklady wyjasniaja wytwarzanie materialów wyjsciowych.A. AIkilotio-1,2,3-triazole 4-metylo-5-metylotio-l ,2,3-triazol o wzorze 9 Do roztworu 13,8 g (0,12 mola) 5-merkapto-4-metylo-l ,2,3-triazolu w 60 ml etanolu wkrapla sie w tempe¬ raturze pokojowej 4,79 g (0,12 mola) wodorotlenku sodowego rozpuszczonego w 20 ml etanolu. Nastepnie118237 5 w temperaturze 30°C zadaje sie 19,85 g (0,14 mola) jodku metylu i zateza po pozostawieniu przez noc w tempe¬ raturze pokojowej w prózni w temperaturze 40°C. Pozostalosc zadaje sie 150 ml wody i ekstrahuje eterem. Faze organiczna suszy sie nad siarczanem magnezu, saczy i zateza. Otrzymane jako pozostalosc krysztaly przekrystali- zowywuje sie z cykloheksanu. Wydajnosc wynosi 14,6 g (94,3% wydajnosci teoretycznej), temperatura topnienia 71-71,5°C. C4H7N3S ciezar czasteczkowy 129,19.W analogiczny sposób mozna otrzymac nastepujace produkty wyjsciowe: Zwiazek 4-metylotio-l ,2,3-triazol 4-etylotio-l,2,3-triazol 4-propylotio-1,2,3-triazol 4-izopropylotio-1,2,3-triazo 1 4-butylotio-1,2,3-triazol 4-/1-metylopropylotio/-1,2,3-triazol 4-allilotio-l,2,3-triazol 4-izobutylotio-1,2,3-tr iazol 4-/2-propinylotio/-l,2,3-triazol 4-benzylotio-1,2,3-triazol Stale fizyczne t.t. 47°C n™ = 1.5449 n^= 1,5375 n^° = 1,5331 n^° = 1,5280 n™ = 1,5281 n™ = 1,5561 n™ = 1,5244 pólkrystaliczny t.t.61,5^63,5°C B. AEdlosulfinylo-l,2,3-triazofe 4-metylosulfinylo-l,2,3-triazol o wzorze 10 Roztwór 57,5 g (0,5 mola) 4-metylotio-l,2,3-triazolu w 200 ml kwasu octowego wkrapla sie w ciagu 10 minut do 61,1 ml (0,6 mola) 30% nadtlenku wodoru. Miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze 40-45°C.Nastepnie pozostawia sie przez noc i ogrzewa jeszcze w ciagu 30 minut w temperaturze 80°C, chlodzi do tempe¬ ratury pokojowej, a ciemnoczerwony roztwór reakcyjny odbarwia sie za pomoca 0,2 g wodorosiarczynu sodu.Nastepnie roztwór reakcyjny zateza sie w temperaturze 40° C w prózni. Oleista pozostalosc doprowadza sie do krystalizacji droga lugowania na cieplo za pomoca eteru izopropylowego. Wydajnosc wynosi 62,3 g (95% wydaj¬ nosci teoretycznej), temperatura topnienia 66—67°C.C3H5N3OS ciezar czasteczkowy 131,16.C. Alkilosulfonylo-l,2,3-triazole 4-propylosulfonylo-1,2,3-triazol o wzorze 11.Do roztworu 103,2 g (0,72 mola) 4-propylotio-l,2,3-triazolu w 320 ml kwasu octowego i 420 ml wody wprowadza sie porcjami w ciagu 30 minut w temperaturze 45-55°C 170,5 g (1,08 moli) nadmanganianu potasu.Miesza sie w ciagu 10 minut w temperaturze 45°C i w temperaturze 20°C zadaje roztworem 159,8 g (0,84 mola) wodorosiarczynu sodu w 500 ml wody do calkowitego odbarwienia. Nastepnie ekstrahuje sie czterokrotnie porcjami po 250 ml octanu etylu. Faze organiczna suszy sie nad siarczanem magnezu, saczy i zateza w prózni.Wydajnosc wynosi 119 g (94,5% wydajnosci teoretycznej), n^0 = 1,5085.C5H9N3O2S ciezar czasteczkowy 175,21.W analogiczny sposób mozna otrzymac nastepujace produkty wyjsciowe: Zwiazek 4-metylosutfbnylo-l,2,3-triazol 4-izopropylosulfonylo-1,2,3-triazo 1 4-benzylosulfonylo-l,2,3-triazol 4-etylosutfbnylo-l ,2,3-triazol 4-butylosulfonylo-1,2,3-triazol 4-/1-metylopropylosulfonylo/-1,2,3-triazol 4-izobuty losulfonylo*!,2,3-triazol Stale fizyczne tt. 101-103°C n™ = 1,5067 tt. 163-166°C t.t. 46-48°C n™ = 1,4948 n^° = 1,4858 tt 71-73°C | Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wytwarzania amidów kwasu 1,2,3-triazolokarboksylowego we¬ dlug wynalazku.Przyklad I. Dwupropyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-1,2,3-triazolo- l/2,3/-karboksylowego (zwiazek nr 1).118237 6 8,75 g (0,05 mola) 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolu rozpuszczonego w 75 ml acetonitrylu zadaje sie w temperaturze pokojowej 5,55 g (0,055 mola) trójetyloaminy. Mieszajac w temperaturze 70°C w ciagu 10 minut wkrapla sie 8,18 g (0,05 mola) chlorku dwupropylokarbamoilu. Miesza sie dalej w ciagu 2 godzin w temperaturze 70°C i pozostawia przez noc. Nastepnie zateza sie w temperaturze 40°C w prózni, pozostalosc zadaje 100 ml lodowatej wody i ekstrahuje eterem. Nastepnie faze organiczna przemywa sie 1% roztworem wodoroweglanu sodowego, susy nad siarczanem magnezu, saczy i zateza. Wydajnosc wynosi 12,6 g (83,4% wydajnosci teoretycz¬ nej)^0 = 1,4964.Produkt stanowi prawdopodobnie mieszanine izomerów produktów N1 — i N2-karbamoilowania.Przyklad II. Dwumetyloamid kwasu 4-metylo-5-metylotio-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego (zwiazek nr 2) o wzorze 12. 16.4 g (0,127 mola) 4-metylo-5-metylotio-l,2,3-triazolu, rozpuszczonych w 160 ml czterowodorofuranu, zadaje sie w temperaturze pokojowej 15,35 g (0,152 mola) trójetyloaminy. Nastepnie mieszajac w temperaturze 50°C wkrapla sie wciagu 5 minut 16,3g (0,152 mola) chlorku dwumetylokarbamoilu, po czym miesza sie w ciagu 4 godzin w temperaturze 50°C i pozostawia na okres 1 dnia w temperaturze pokojowej. Nastepnie zateza sie w temperaturze 40°C w prózni, pozostalosc zadaje 150 ml wody i dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 75 ml chloroformu. Faze organiczna przemywa sie 1% roztworem wodoroweglanu sodowego, suszy nad siarczanem magnezu, saczy i zateza. Wydajnosc wynosi 23,5 g (92% wydajnosci teoretycznej), n^° = 1,5370.Produkt stanowi jednorodny izomer, prawdopodobnie produkt N2-karbamoilowania.Przyklad III. Metyloamid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-1/2,3/- karboksylowego (zwiazek nr 3) o wzorze 13. 11.5 g (0,1 mola) 4-metylotio-l,2,3-triazolu rozpuszcza sie w 100 ml czterowodorofuranu i zadaje 6,27 g (0,11 mola) izocyjanianu metylowego w temperaturze 5°C wciagu 3 minut. Oprócz tego dodaje sie 0,1 ml trójetyloaminy jako katalizatora. Nastepnie miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 5°C i jeszcze w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej, po czym zateza sie w prózni w temperaturze 40°C, a otrzymana pozosta¬ losc (mieszanina izomerów) przekrystalizowuje sie z 500 ml wody dobrze mieszajac. Wydajnosc wynosi 8,7 g (50,5% wydajnosci teoretycznej), temperatura topnienia 107-109°C (rozklad).Produkt stanowi jednorodny izomer, prawdopodobnie produkt N2 -karbamoilowania.Przyklad IV. Metyloamid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/- karboksylowego (zwiazek nr 4) o wzorze 13. 11,5 g (0,1 mola) 4-metylotio-l,2,3-triazolu rozpuszcza sie w 125 ml czterochlorku wegla i zadaje 6,27 g (0,11 mola) izocyjanianu metylu w temperaturze pokojowej wciagu 10 minut. Po pozostawieniu przez noc krysztaly odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i przemywa niewielka iloscia czterochlorku wegla. Krysztaly przekrystalizowuje sie z benzenu/cykloheksanu. Wydajnosc wynosi 12,2 g (70,9% wydajnosci teoretycznej), tem¬ peratura topnienia 109-1.10° C (rozklad).Produkt stanowi jednorodny izomer, prawdopodobnie produkt N1 -karbamoilowania.W analogiczny sposób mozna wytwarzac dalsze zwiazki wedlug wynalazku: Nr | zwiazku 1 5 6 7 8 9 -10 U 12 Nazwa 2 metaloamid kwasu 4-metylotio-1,2,3-triazoto-l/2,3/-karboksy lowego (mieszanina izomerów) anilid kwasu 4-metylotio-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksy lowego (mieszanina izomerów) etyloamid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) propyloamid kwasu 4-metylotio-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) butyloamid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) cykloheksyloamid kwasu 4-metylotio-1,2,3-triazok-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) anilid kwasu 4-metylotio-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) anilid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N2-izomer) Stale fizyczne 3 U. 93°C (rozklad) t.t. 86,5-89°C (rozklad) pólkrystaliczny n^° = 1,5482 n^0 = 1,5400 U. 63-71°C t.t.98-100°C t.t. 93-95°C118237 7 1 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 c30 31 32 33 s34 35 -36 37 38 39 40 41 42 43 ¦44 45 2-metyloanilid kwasu 4-mctylotio-l,2,3-tria2olo-l/2,3/-karboksylowego (N2-izomer) 2-chloroanilid kwasu 4-metylotio-l ,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) 3-metyJoanilid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) 4-metyloanilid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) 3-chloroanilid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) 4-chloroanilid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) alliloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3-triazolo-l/2,3/-katfboksylowego (N1-izomer) dwumetyloamid kwasu 4-metylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-etylotio-l,2,3-triazoto-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-propylotio-l2,3-triazok-l/2,3/-karboksyk)wego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4~rzor*opylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksykwego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-butyk)tio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksykwego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-/l-metylopropylotio/-l,2,3-triazok)-l/2,3/ -karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-allilotio-l,2,3-triazoto-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metylóamid kwasu 4-butylotio-l ,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) metyloamid kwasu 4-/l-metylopropylotio/-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) metyloamid kwasu 4-allilotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) metyloamid kwasu 4-etylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-kaTboksylowego (N1-izomer) metyloamid kwasu 4-propylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) metyloamid kwasu 4-izopropylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) metyloamid kwasu 4-izobutylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-/2-propinylotio/-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego - (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-benzylotio-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-izobutylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) metyloamid kwasu 4-/2-propinylotio/-l,2,3-triazoto-l/2,3/-karboksylowego (N -izomer) metyloamid kwasu 4-benzyktio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) dwumetyloamid kwasu 4-metylosulfonyk)-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) etyloamid kwasu 4-metyksulfgnylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) propyloamid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) butyloamid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-metylosulfinylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) etyloamid kwasu 4-metylosuUlnylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) t.t. 80-88 C U. 110°C (rozklad) t.t.91-92,5°C (rozklad) t.t. 108,5-109,5°C (rozklad) U. 106-107°C (rozklad) t.t. 109-110°C (rozklad) t.t. 50-55°C n^° = 1,5569 n^° = 1,5571 U. 35-38°C n^° = 1,5432 „20 „20 1,5408 1,5390 pólkry staliczny t.t t.t t.t. t.t. t.t. t.t. 75- 66- 84- -77°C -69°C -85°C 84,5-86°C 75- 91- „20 _ nD " -78°C -92,5°G 1,5382 pólkry staliczny t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. tt, t.t.U. t.t. 50- 82- 101 84- 73- 132 110 66- 70- t.t. 95- -54°C -83,5°C -102°C -85°C -83°C -134°C -111°C -72°C 72°C 97°C .20 = 1,53708 118237 propyloamid kwasu 4-metylosuIfinyk-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) anilid kwasu 4-metylosuU"onylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) cykloheksyloamid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) 4-chloroanilid kwasu 4-metylosuJfonylo-1,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) 4-metyloanilid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksykwego (mieszanina izomerów) alliloamid kwasu 4~metylosutt'onylo-l,2,3-triazok-l/2,3/-karboksykwego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-metylo-5-iTietylotio-triazoto-l/2,3/-karboksylowego (N2-izomer) butyloamid kwasu 4-metylosulfinylo-l,2,3-triazok-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) 4-metyloanilid kwasu 4-metylosulfinylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) 4-chloroanilid kwasu 4-metybsutfinylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksy lowego (mieszanina izomerów) alliloamid kwasu 4-metylosulfinylo-1,2,3-triazokl/2,3/-kaiboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-metybsutfinylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-izopropylosulfonylo-l,2,3-triazoto-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-izopropylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N1-izomer) dwumetyloamid kwasu 4-izopropyiosutfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (N2-izomer) dwtetyloamid kwasu 4-izopropylosulfonylo-l ,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego {mieszanina izomerów) metyloamid kwasu 4-propylosulfonylb-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszaniny izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-propy]osulfonylo-l,2,3-triazok-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) etyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N«etylo-N-propylo/-amid kwasu 4-propyk)sulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-propylo-amid kwasu 4-metylosulfonylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/- -karboksylowego (mieszanina izomerów) N-etyloanilid kwasu 4-metylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboTcsylowego (mieszanina izomerów) N-etyloanilid kwasu 4-izojrcopyIosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksyk)wego (mieszanina izomerów) N-etybanilid kwasu 4-propyksulfonylo-l2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-propylo/-amid kwasu 4-izopropylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-butyktio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-izobutylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-butylosutfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karbóksylowego (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-butyksulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksytowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-l,2,3,-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) n™ = 1,5288 t.t. 134-137 C U. 96-103°C U. 170-171°C t.t. 156-158°C t.t. 91-92,5°C t.t 102-106°C nl? = 1,5128 U. 122-123 C U150°C (rozklad) n™ = 1,5365 n20 = 1,5391 n™ = 1,5065 U. 141-149 C t.t. 112-113°C n™ = 1,5061 n™ = 1,4909 t.t.99-109°C n™ = 1,5131 n™ = 1,4992 t.t. 48-60°C n™ = 1,5031 „20 1,5081 nl° = 1,5489 «20 1,5384 n™ = 1,5406 h20 = 1,5028 n™ = 1,5439 n™ = 1,5321 n™* 1,5119 n™ - 1,5010 n™ = 1,5107118237 9 1 dwuetyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-l,2,3-triazok-l/2,3/-karboksylowego '78 I (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu4-etylosulfonylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksy1owego 79 I (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-etylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 80 (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-/l-metylopropy1osulfonylo/-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 81 -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-benzylosulfonylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksylowego 82 (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-butylotio-l ,2,3-triazolo-l/2l3/-karboksylowego 83 I (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-/ l-metylopropylosulfonylo/-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 84 -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-benzylosulfonylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksyk)wego 85 (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4^etylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 86 (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-etylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 87 (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-izobutylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 88 (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-/l-metylopropylotio/-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 89 (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-/l-metylopropylotio/-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksylowego 90 (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-benzylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 91 (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-benzylotio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 92 (mieszanina izomerów) propyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 93 (mieszanina izomerów) butyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l ,2,3-triazoto-l/2,3/-karboksylowego 94 (mieszanina izomerów) izopropyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 95 -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwubutyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/- 96 -karboksylowego (mieszanina izomerów) pirolidy^ kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/-karboksylowego 97 (mieszanina izomerów) piperydyd kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego 98 (mieszanina izomerów) dwualliloamid kwasu 4-propylosulfQnylo-l,2,3-triazok)-l/2,3/- 99 I -karboksylowego (mieszanina izomerów) morfolkl kwasu 4rpropylosulfonyk)-l,2,3-triazblo-l/2,3/- 100 -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-propylo/-amid kwasu 4-butylosuIfonyk-l,2,3-triazolo-l/23/- 101 -karboksylowego (mieszanina izomerów) I /N-etylo-N-propylo/-amid kwasu 4-izobutyksulfonylo-l,2,3-triazok-l/2,3/- 102 -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-propylo/-amid kwasu 4-/l-metylopropylosulfonylo/-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 103 -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-butylo/-amid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazok-l/2,3/- 104 -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwupentyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2?3-triazolo-l/2,3/- 105 -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-cykloheksylo/-amid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 106 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuizopropyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 107 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-propylo/-amid kwasu 4-etylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 108 -1/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwupropyloamid kwasu 4-etylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 109 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) n^° = 1,4999 t.t 79-82°C n™ = 1,5080 n^° = 1,5110 tt.90-91°C n™ = 1,5242 n™ =* 1,5019 n^0 = 1,5538 n™ = 1,5458 n^° = 1,5351 n™ = 1,5210 n^° - 1,5331 n^° = 1,5235 n™» 1,5988 n^° = 1,5760 tt. 67-69°C t.t. 76-79°C LU 68-72°C n^° = 1,4909 n™ «= 1,5305 n™ « 1,5270 n^° = 1,5176 n™ = 1,5251 n™ = 1,4990 n™ = 1,4972 n™ » 1,4990 n*° = 1,4971 n^ = 1,4880 ri™ = 1,5161 n™ = 1,5010 n™ = 1,4998 t.t. 60-61°C10 118 237 dwubutyloamid kwasu 4-etylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 110 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) i dwupropyloamid kwasu 4-butylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 111 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwubutyloamid kwasu 4-butylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 112 -karboksylowego (mieszanina izomerów) | dwubutyloamid kwasu 4-/l-metylopropylosulfonylo/-l,2,3-triazolo- 113 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwupropyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 114 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwubutyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/- 115 I -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwupropyloamid kwasu 4-/l-metylopropylosulfonyk-l,2,3-triazolo- 116 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuizopropyloamid kwasu 4-/l-metylopropylosulfonylo/-l,2,3- 117 -triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N^etylo-N-butylo/-amid kwasu 4-butylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 118 -1/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-butylo/-amid kwasu 4-izobutylosulfonylo-1,2,3- 119 -triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-butylo/-amid kwasu 4-/1-metylopropylo/-sutfonylo- "120 i -l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-cykloheksylo/-amid kwasu 4-etylosulfonylo-1,2,3- 121 -triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwubutyloamid kwasu 4-izopropylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 122 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) I dwubutyloamid kwasu 4-izopropylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 123 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-cykloheksylo/-amid kwasu 4-butylosulfonylo-1,2,3- 124 -triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) | /N-etylo-N-cykloheksylo/-amid kwasu 4-/l-metylopropylo/-sulfonylo-l,2,3-triazolo- 125 I -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuizobutyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 126 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuheksyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 127 -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-benzylo/-amid kwasu 4-propylosulfonylo-l ,2,3-triazolo- 128 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-izopropylo/-amid kwasu 4-propylosulfonylo-1,2,3- 129 -triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) N,N-szesciometylenoamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 130 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) N-/2-cyjanoetylo/-anib"d kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 131 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) N-metyloaniud kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazok-l/2,3/- 132 -karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-butylo/-amid kwasu 4-etylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 133 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-butylo/-amid kwasu 4-izopropylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 134 I -l/2,3/-karboksylowego /N-etylo-N-cykloheksylo/-amid kwasu 4-izobutylosulfony lo- 135 -l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-izopropylo/-amid kwasu 4-butylosulfonylo-l ,2,3-triazolo- 136 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) I /N-etylo-N-izopropylo/-amid kwasu 4-izobutylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 137 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuetyloamid kwasu 4-propylosulfinylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- 138 -karboksylowego (mieszanina izomerów) bis-/2-chloroetylo/-amid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo- 139 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-benzy lo/-amid kwasu 4-butylosulfonylo-1,2,3-triazolo- 140 -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-benzylo/-amid kwasu 4-/l-metylopropylo/-sulfonylo- 141 -l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) n20 nD «20 „20 nD n20 nD «20 nD n20 nD r,20 nD „20 nD n20 nD «20 nD n20 nD n20 nD «20 nD = 1,4931 = 1,4949 = 1,4900 = 1,4910 = 1,4920 = 1,4887 = 1,4946 = 1,4971 = 1,4951 = 1,4943 = 1,4968 = 1,5160 = 1,4950 U. 58-60°C n20 nD «20 nD «2° nD n20 nD nD «20 nD n20 nD = 1,5111 = 1,5100 = 1,5011 = 1,4891 = 1,5444 = 1,5055 = 1,5272 t.t. 124°C n20 ¦ nD " = 1,5509 n^° = 1,5002 rozplywajace sie krysztaly „20 - nD ' «20 - nD ' „20 . nD ' n20 - nD ¦ „2< - nD " *,2< - nD ¦ „20 , nD "" = 1,5078 = 1,4962 = 1,4970 = 1,5192 -¦ 1,5238 •• 1,5429 ' 1,5392118237 11 1 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 /N-etylo-N-berizylo/-amid kwasu 4-izobuty1osulfonylo-ll2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etyk)-N-butyló/-amid kwasu 4-metylosulfonylo-1,2,3-triazok)^ -1/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-etylotio-5-metylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- -kaiboksylowego (mieszanina izomerów) dwupropyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-5-metylo-ll2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etyk-N-izopropylo/-amid kwasu 4-propylosutfonylo-5-metylo- -l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-/2-propinylotio/-5-metyk)-ll2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etyk-N-izopropyk/-amid kwasu 4-metylosulfonylo-1,2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowega (mieszanina izomerów) N/-etylo-N-izopropylo/-amid kwasu 4-etylosulfonylo-1,2,3- -triazok-l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) /N-etylo-N-izopropyk)/-amid kwasu 4-/1-metylopropylo/-sulfonylo-1,2,3- -tiiazolo -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuizopropyloamid kwasu 4-etylosulfonylo-i,2,3-triazolo-l/2,3/- -karboksylowego (mieszanina izomerów) dwuizopropyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-1,2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksyk)wego (mieszanina izomerów) dwuizopropyloamid kwasu 4-butylosulfonylo-1,2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksyk)wego (mieszanina izomerów) dwuizopropyloamid kwasu 5-metylo-4-propylosulfonylo-1,2,3- -triazolo-1/2,3/-karboksylowego(mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-izopropylotio-5-metylo-l,2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-aluIotio-5-metylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/- - karb©ksylowego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-/2-cyjanoetyktio/-5-metylo-l,2,3-triazolo- -l/2,3/4carboksylawego (mieszanina izomerów) dwumetyloamid kwasu 4-metylotio-5-propylo-l,2,3-triazolo- -1/2,3/-karboksylowego dwumetyloamid kwasu 5-etylo-4-metylotio-l,2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowego dwumetyloamid kwasu 5-izopropylo-4-metylotio-l,2,3-triazolo- -l/2,3/-kaxboksylówego dwumetyloamid kwasu 5-III-rzed.-butylo-4-metylotio-l ,2,3-triazolo- -l/2,3/-karboksylowego n™ - 1,5361 U. 60-62PC ri^° - 1,5333 n™ = 1,4967 n™ = 1,4973 n™ =* 1,5568 n™ = 1,4989 n™ = 1,5000 n™ - 1,4959 n™ = 1,4952 n™ » 1,4925 n™ - 1,4935 n™ - 1,4911 n^° = 1,5254 n™ = 1,5439 n™ = 1,5400 n^° = 1,5292 n^° = 1,5370 n*° = 1,5263 n™ = 1,5271 Nowe zwiazki sa z reguly bezbarwnymi i bezwonnymi olejami lub substancjami krystalicznymi, które sa miernie rozpuszczalne az do dobrze rozpuszczalnych w weglowodorach alifatycznych, weglowodorach chlorow¬ cowanych, takich jak chloroform i czterochlorek wegla, ketonach, takich jak aceton, amidach kwasów karboksy- lowych, takich jak dwumetyloformamid, sulfotlenkach, takich jak sulfotlenek dwumetylowy, nitrylach kwasów karboksylowych, takich jak acetonitryl, nizszych alkoholach, takich jak metanol- i etanol, oraz wzglednie roz¬ puszczalne w wodzie.Nowe zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w postaci izomerycznych wzorów strukturalnych A, B i C, w których Rx, R2, R$, R4 i n maja znaczenie wyzej podane.Podczas wytwarzania - w przypadku, gdy R2 oznacza atom wodoru - moze powstac mieszanina dwóch izomerów A i C.Zwiazki o wylacznej strukturze A powstaja mozliwie wówczasrgdy R2 oznacza rodnik alkilowy.Ze wzgledu na to, ze budowa ta nie jest jednak jeszcze w pelni wyjasniona, nowe zwiazki wramacfe niniejszego wynalazku okreslac sie bedzie jako amidy kwasów, l,2,3-triazolo-l/2,3Mcarboksylowych,przy czym kazdorazowo chodzic bedzie o struktury przedstawione wzorami A, B i C albo tez o mieszaniny izomerów.Mieszaniny te mozna ewentualnie rozdzielac znanymi metodami, na przyklad droga chromatografii, przy czym mozn.a wplywac na ilosciowe powstawanie jednego lub innego izomeru przez dobór specjalnych rozpusz¬ czalników.Poniewaz jednak mieszaniny izomerów sa biocydowe szczególnie czynne, rozdzielanie izomerów nie daje, istotnych korzysci.12 118237 Nastepujace przyklady wyjasniaja mozliwosci zastosowania nowych zwiazków.Przyklad V. Zwiazkami wymienionymi w tablicy 1 w dawce 5 kg substancji czynnej na ha w 500 litrach wody spryskuje sie w cieplarni przed wzejsciem Digitaria s., Sorghum h., bawelne i kukurydze. Po uply¬ wie 3 tygodni po traktowaniu szacuje sie wyniki traktowania, przy czym 0 oznacza brak dzialania, a 4 oznacza zniszczenie roslin. Jak wynika z tablicy 1, przy uzyciu srodka wedlug wynalazku, uzyskuje sie zniszczenie chwastów trawiastych, natomiast rosliny uprawne nie zostaja uszkodzone. W przeciwienstwie do tego srodek porównawczy niszczy rosliny uprawne.Tablica I Nr zwiazku 1 1 1 l 58 61 62 64 65 67 68 69 70 71 72 75 76 77 78 79 80 81 82 84 85 96 99 101 102 103 104 105 106 107 . 108 109 110 111 112 113 114 | 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 | Kukurydza 1 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 | 0 0 0 0 o 1 0 1 0 | Bawelna 3 1 ° 1 0 1 ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 , 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 J Digitaria s. 1 4 1 4 4 4 4 1 4 4 4 4 1 * 1 4 4 4 4 1 4 1 4 4 4 4 4 4 4 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 | 4 1 4 4 4 4 I 4 4 porghum h. 5 1 4 14 4 4 4 4 4 4 4 | 4 1 4 4 4 4 | 4 4 1 4 4 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4118237 11 1 129 130 J31 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 Srodek porównawczy N-etylo-4-propylo- -3-/propylosulfo- nylo/-lH-l,2,4- -triazolo-1 -karbonamid próba nietraktowana 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 5 4 4 ¦ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 | 4 4 4 0 | Przyklad VI. Wymienione w tablicy 2 rosliny traktuje sie w cieplarni przed wzejsciem wymieniony¬ mi srodkami w dawce 3 kg substancji czynnej na ha. Po uplywie 3 tygodni po traktowaniu srodki wedlug wynalazku wykazuja wysoka selektywnosc przy doskonalym dzialaniu przeciwko chwastom. Srodek porównaw¬ czy nie wykazuje tych selektywnych wlasciwosci.Tablica II Zwiazek nr 1 65 67 76 srodek porównawczy N-etylo-4-propylo-3 -/propylosulfonylo/- -lH-l,2,4-triazolo-l- karbonamid próba nietraktowana Zie¬ mnia¬ ki 10 10 10 10 5 10 kuku¬ ry¬ dza 10 10 10 10 1 10 Soja 10 10 10 10 2 10 Ba¬ wel¬ na 10 10 10 10 1 10 Fasola 10 10 10 10 1 10 Groch 10 10 10 10 2 10 Ebpe- curus myo- soides 0 0 0 0 0 10 Avena fatua 0 0 0 0 0 10 Sene- cio 0 0 0 0 0 10 Seta- ria 0 0 0 0 0 10 Poa 0 0 0 0 0 10 Echi- no- chloa 0 0 0 0 0 10 Digi- taria 0 0 0 0 0 10 Cy pe¬ nis 0 0 0 0 0 10 Sorg-1 hum 0 0 0 0 0 10 | Przyklad VII. Mlode rosliny bawelny w stadium 5-7 lisci wlasciwych traktuje sie substancjami czynnymi podanymi w tablicy 3, przy czym stosuje sie ciecz do opryskiwania w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie kilku dni stwierdza sie procentowy udzial opadlych lisci. Wyniki zebrane sa w tablicy III.14 118237 Tablica III Zwiazek nr 2 58 65 67 Dawka w g sub¬ stancji czynnej na ha 500 500 2000 500 500 Usuniecie lisci w % 48,0 12,0 50,0 13,6 28,0 | Przyklad VIII. Mlode rosliny bawelny w stadium 5—7 lisci wlasciwych traktuje sie nizej podanymi substancjami czynnymi. Do kazdej próby stosuje sie 4 rosliny posiadajace lacznie 24—25 lisci wlasciwych. Ciecz do opryskiwania stosuje sie w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie kilku dni ustala sie procentowy udzial opadlych lisci. Wyniki zebrane sa w tablicy IV.Tablica IV Zwiazek nr 2 srodek porównawczy: trójtiofosforan krój-n-butylowy Dawka wg sub¬ stancji czynnej na ha 500 500 2000 Usuniecie lisci w % 40,0 4,7 4,7 P r z y k a d IX. Ukorzenione sadzonki wierzby w stadium 11—14 lisci traktuje sie nizej podanymi sub¬ stancjami czynnymi podobnie, jak w przykladzie VIII. Do kazdej próby stosuje sie 3 rosliny o lacznej ilosci lisci 24-25. Wyniki podane sa w tablicy V.Tablica V Zwiazek 1 m 2 67 68 srodek porównawczy: trójtiofosforan trój-n-butylowy Dawka w g sub¬ stancji czynnej na ha 500 2000 2000 500 Usuniecie lisci w % 15,4 61,5 61,5 7,7 Przyklad X. Rosliny bawelny w stadium 6—8 rozwinietych lisci wlasciwych traktuje sie nizej podanymi substancjami czynnymi, przy czym stosuje sie ciecz do opryskiwania w ilosci 500 litrów na ha. Do kazdej próby stosuje sie 4 rosliny zawierajace lacznie 28 lisci. Po uplywie kilku dni ustala sie udzial procentowy opadlych lisci. Wyniki zebrane sa w tablicy VI.Tablica VI Zwiazek nr 2 74 80 Dawka w g sub¬ stancji czynnej na ha 2000 2000 2000 Usuniecie lisci w % 71,4 59,3 55,6 | Przyklad XI. Rosliny bawelny w stadium 6-7 rozwinietych lisci wlasciwych traktuje sie nizej podanymi substancjami czynnymi. Do kazdej próby stosuje sie 4 rosliny posiadajace lacznie 25-26 lisci. Ciecz do opryskiwania stosuje sie w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie kilku dni ustala sie udzial opadlych lisci.Wyniki zebrane sa w tablicy VII.118237 15 Tablica VII Zwiazek nr 2 58 73 84 88 Dawka substan¬ cji czynnej w g na ha 2000 2000 2000 2000 2000 Usuniecie lisci w % 72 76 1 88 72 80 Przyklad XII. Nowe zwiazki wprowadza sie w postaci wodnych emulsji lub zawiesin o stezeniu substancji czynnej 0,04%. Tymi preparatami substancji czynnej spryskuje sie dozujac (4 mg cieczy do opryskiwa¬ nia na cm2) pokrywki szalek Petriego. W zamknietych szalkach Petriego w warunkach dlugiego dnia w laborato¬ rium przechowuje sie w obecnosci tych oprysków przez okres 24 godzin po 25 dojrzalych osobników owocanki poludniówki (Ceratitis capitata). Kryterium oceny dzialania stanowi stopien smiertelnosci much w % po uplywie 24 godzin. Porównawcze wyniki testu smiertelnosci zebrano w tablicy VIII.Tablica VIII Zwiazek 1 nr 1 '2 3 4 5 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 1 52 57 73 74 86 87 89 144 147 158 159 160 próba nietraktowana Stezenie sub¬ stancji czynnej | w% 0^04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 1 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 , 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 I 0,04 0,04 0,04 Stopien smier¬ telnosci w% po up¬ lywie 24godz. 100 1 10° 68 95 100 90 52 90 45 80 75 95 75 60 56 52 20 100 79 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 0 | Przyklad XIII. Badane zwiazki wprowadza sie jako wodne emulsje lub zawiesiny o stezeniu substan¬ cji czynnej 0,04%. Tymi preparatami substancji czynnej spryskuje sie pokrywki i dna szalek Petriego dawka 4 mg cieczy do opryskiwania na cm2. W zamknietych szalkach Petriego zawierajacych te opryski przechowuje sie w warunkach dlugiego dnia w laboratorium przez 48 godzin po 10 osobników prusaków (Blatella germanica) w stadium 12-17 dni. Kryterium oceny dzialania srodka stanowi stopien smiertelnosci prusaków w % po uply¬ wie 48 godzin. W tablicy IX podaje sie porównawcze uzyskane dane procentowe dotyczace smiertelnosci.16 118237 Tablica IX Zwiazek nr 1 2 3 4 5 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 52 57 73 74 86 87 89 144 147 155 156 157 158 159 160 1 Stezenie sub¬ stancji czynnej w% 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 Stopien smier¬ telnosci w % po up¬ lywie 48 godz. 100 100 100 100 100 100 100 100 20 100 100 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad XIV. Badane zwiazki wprowadza sie jako wodne emulsje lub zawiesiny o stezeniu substan¬ cji czynnej 0,04%. Tymi preparatami substancji czynnej spryskuje sie do orosienia zasadzone w doniczkach i silnie zakazone mszyca fasolowa (Aphis fabae) rosliny fasoli (Vicia faba). Nastepnie rosliny przechowuje sie w ciagu 48 godzin w laboratorium w warunkach dlugiego dnia. Kryterium oceny dzialania srodka stanowi sto¬ pien smiertelnosci mszyc w % po uplywie 48 godzin. W tablicy X podaje sie porównawczo uzyskane dane procentowe dotyczace smiertelnosci.Tablica X Zwiazek | nr 1 2 3 4 5 20 21 22 23 24 25 26 , 27 28 29 Stezenie sub¬ stancji czynnej w% 2 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 Stopien smier¬ telnosci w % po up¬ lywie 48 godz. 3 100 100 100 100 100 100 60 90 90 100 90 95 90 | 100 |118237 17 1 1 30 31 32 52 57 73 74 86 87 89 144 147 155 156 157 158 159 160 2 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad XV. Badane zwiazki oraz srodki porównawcze wprowadza sie jako wodne zawiesiny o ste¬ zeniu substancji czynnej ^),0012%. Za pomoca tych preparatów substancji czynnej opryskuje sie dna i pokrywki szalek Petriego dawka 4 mg cieczy do opryskiwania na cm2. W zamknietych szalkach Petriego zawierajacych te opryski przechowuje sie w warunkach dlugiego dnia w laboratorium w ciagu 48 godzin po 10 osobników prusaka (Blatella germanica) w stadium 12-17 dni. Kryterium oceny dzialania srodka stanowi stopien smiertelnosci prusaków w % po uplywie 48 godzin. W tablicy XI podaje sie uzyskane dane procentowe dotyczace smiertel¬ nosci.Tablica XI Zwiazek nr 2 srodek porównawczy: metylokarbaminian o- -izopropoksyfenylowy metylokarbaminian 2,2,- -dwumetylo-1,3-benzo- dioksol-4-ylowy Stezenie sub¬ stancji czynnej w% 0,0012 0,0012 0,0012 Stopien smier¬ telnosci w % po up¬ lywie 48 godz. 10 90 90 Przyklad XVI. Badane zwiazki oraz srodek porównawczy wprowadza sie jako wodna zawiesine o stezeniu substancji czynnej 0,00025%. Tymipreparatami substancji czynnej spryskuje sie dna i pokrywki szalek Petriego dawka 4 mg cieczy do opryskiwania na cm2. W zamknietych szalkach Petriego zawierajacych te opryski przechowuje sie w warunkach dlugiego dnia w laboratorium wciagu 48 godzin po 10 osobników Dysdercus cingulatus w 3 stadium linienia. Kryterium oceny dzialania srodka stanowi stopien smiertelnosci szkodników w % po uplywie 48 godzin. W tablicy XII podaje sie uzyskane dane procentowe dotyczace smiertelnosci.Tablica XII Zwiazek nr 2 srodek porównawczy: metylokarbaminian 1-naftylu Stezenie sub¬ stancji czynnej w% 0,00025 0,00025 Stopien smier¬ telnosci w % po up¬ lywie 48 godz. 95 60 |18 118237 Przyklad XVII. Badane zwiazki oraz srodki porównawcze wprowadza sie jako wodne emulsje o zada¬ nym stezeniu substancji czynnej. Tymi preparatami substancji czynnej spryskuje sie pokrywki i dna szalek Petriego dawka 4 mg cieczy do opryskiwania na cm2. W zamknietych szalkach Petriego zawierajacych te opryski przechowuje sie w warunkach dlugiego dnia w laboratorium wciagu 42 godzin po 10 osobników Dysdercus cingulatus w 3 stadium linienia. Kryterium oceny dzialania srodka stanowi dzialanie porazajace w % po uplywie 1, 30 i 60 minut oraz stopien smiertelnosci szkodników po uplywie 42 godzin. W tablicy XIII podaje sie uzyskane wyniki testu.Tablica XIII Zwiazek nr 2 52 srodek porównawczy: dwumetylofostbran-2-metoksy- karbonylo-1-metylononyIowy /±/-cis,trans-chryzantemian 5-benzylo-3-f urylometyIowy Stezenie sub¬ stancji czynnej w% 0,01 0,005 0,01 0,005 0,01 0,005 0,01 0,005 Dzialanie porazajace w % po uplywie 1 minuta 100 100 100 30 minut 100 100 100 100 100 95 60 minut 100 100 100 100 100 100 95 30 Stopien smier¬ telnosci w % po up¬ lywie 42 godz. 100 100 100 loo 100 100 85 85 Przyklad XVIII. Zaprawianie nasion przeciwko Helminthosporium spec. na jeczmieniu.Nasiona jeczmienia zaatakowane w sposób naturalny przez Helminthosporium gramineum nietraktowane albo traktowane, jak podano w tablicy XIV, wysiewa sie do naczyn z ziemia i pozostawia do kielkowania w temperaturze ponizej + 16°C. Po wzejsciu wlacza sie na okres 12 godzin dziennie naswietlanie roslin. Po uplywie okolo 5 tygodni liczy sie zaatakowane rosliny, jak równiez rosliny ogólnie wzeszle w kazdym czlonie testu. Dzialanie grzybobójcze wylicza sie z nastepujacego wzoru: 100 • zaatakowanie w traktowanych 100 ¦ = % dzialania zaatakowanie w nietraktowanych Wyniki testu zebrane sa w tablicy XIV.Tablica XIV Zwiazek i nr 1 1 2 4 7 19 20 21- , 25 28 ¦ 29 30 Ilosc substancji czynnej w g na 100 kg 2 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 . 50 20 50 20 50 20 . 50 Dzialanie w% 3 - 100 69 94 54 90 - 90 97 100 82 93 67 90 - 70 - 70 87 98118237 19 1 31 32 33 34 35 37 38 39 52 57 58 59 ' 60 61 ' 64 143 f .2 20 ! 50 20 50 [ 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 20 50 3 56 79 - 58 - 70 - 87 - 90 - 94 - 77 100 100 - 70 100 - 95 100 - 70 - 100 - 100 - 100 76 87 | Przyklad XIX. Zaprawianie nasion przeciwko Tilletia caries na pszenicy.Nasiona pszenicy zakaza sie patogenem Tilletia caries stosujac na kg 3 g zarodników. Nietraktowane wzglednie traktowane w sposób podany w tablicy ziarna wciska sie ich brodatym zakonczeniem do szalek Petrie- go z wilgotna glina i hoduje w ciagu 3 dni w temperaturze +12°C. Nastepnie ziarna usuwa sie, a szalki Petriego z pozostalymi zarodnikami hoduje sie dalej w temperaturze okolo 12°C. Po uplywie 10 dni zarodniki bada sie pod katem kielkowania. Dzialanie grzybobójcze wylicza sie z nastepujacego wzoru: 100 • procent kielkowania w traktowanych 100 - — = % dzialania procent kielkowania w nietraktowanych Wyniki testu zebrane sa w tablicy XV.Tablica XV Zwiazek 1 nr 1 4 19 28 29 30. 31 Ilosc substancji czynnej w g na 100 kg 2 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 , 20 Dzialanie w% 3 78 93 1 — 90 — , 90 1 - 90 - 90 68 10020 118237 1 32 33 34 ,35 36 37 38 40 59 61 74 82 83 88 89 90 91 92 95 96 97 127 128 129 130 133 134 135 136 137 138 144 2 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 _3_ 27 100 70 72 87 87 82 85 94 90 90 70 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 50 90118237 21 I 1 145 146 147 149 150 2 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 3 92 90 12 90 53 90 - 90 - 90 Przyklad' XX. Opryskiwanie sadzonek ryzu przeciwko Piricularia oryzae.Mlode rosliny ryzu spryskuje sie do orosienia substancjami czynnymi o stezeniu podanym w tablicy 16. Po wysuszeniu oprysku rosliny traktowane, jak i nietraktowane zakaza sie droga rozpylenia zawiesiny zarodników (okolo 200 000 na ml) patogenu Piricularia oryzae i hoduje w cieplarni w warunkach wilgotnych w temperaturze +25° do +27°C. Po uplywie 5 dni stwierdza sie, jaki procent powierzchni lisci zostal zaatakowany. Z wartosci tych wylicza sie dzialanie grzybobójcze wedlug nastepujacego wzoru: 100 • zaatakowanie w traktowanych 100 - = % dzialania zaatakowane w nietraktowanych Wyniki testu podane sa w tablicy XVI.Tablica XVI 1Zwiazek nr 1 1 2 16 20 33 35 52 60 61 65 67 | Substancja czynna w % (spryskiwania do orosienia) 1 2 04 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 Dziala¬ nie w % 3 ^ 65 - 1 80 - - 85 - - 65 - - 65 - - 90 - - 70 - - 91 58 - 92 57 - 100 6022 118237 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 85 86 91 92 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0.1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 OJ 0,02 0,004 0,1 .0,02 0,004 0,1 .0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 90 93 45 89 93 55 87 98 80 45 97 75 45 97 87 73 93 80 65 98 87 60 93 75 45 90 90 90 90 90 99 87 80 96 20 10 80 35 20 87 94 87 62 91 73 31118237 1 1 1 96 100 101 128 129 132 133 134 135 136 137 138 140 141 142 143 144 145 146 155 156 J 2 1 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 0,1 0,02 0,004 1 1 3 100 89 54 75 69 - 94 62 12 98 65 30 98 50 25 99 50 57 1 100 89 65 100 85 78 100 100 1 93 100 80 70 100 80 30 99 86 75 83 - - 67 - - 71 17 - 90 - - 90 - - 90 - — 90 - - 90 - — 1 90 — 124 118237 Przyklad XXI. Opryskiwanie sadzonek pomidora przeciwko Botrytis cinerea.Mlode rosliny pomidora spryskuje sie do orosienia substancjami czynnymi w podanym w tablicy 17 steze¬ niu. Po wysuszeniu oprysku rosliny traktowane i nietraktowane zakaza sie przez rozpylenie zawiesiny zarodni¬ ków patogenu Botrytis cinerea (okolo 1 milion na ml roztworu) i hoduje w cieplarni w warunkach wilgotnych w temperaturze okolo 20°C. Po zniszczeniu roslin nietraktowanych (= 100% porazenia) ocenia sie stopien zaatakowania roslin traktowanych i oblicza dzialanie grzybobójcze wedlug nastepujacego wzoru: 100- 100 -zaatakowanie w traktowanych zaatakowanie w nietraktowanych = %. dzialania W tablicy XVII podaje sie uzyskane wyniki doswiadczenia.Tablica XVII Zwiazek nr 50 59 64 ilosc substancji czyn¬ nej w % (spryskiwanie do orosienia) 0,025 0,025 0,025 Dziala¬ nie w % 50 72 78 | Przyklad XXII. Testowanie stezenia granicznego na przykladzie nicieni (Meloidogyne sp.).Sproszkowane preparaty zawierajace 20% substancji czynnej miesza sie równomiernie z gleba silnie zakazo¬ na matwikiem korzeniowym. Po uplywie 3 dni traktowana gleba napelnia sie dwie 0,5 litrowe doniczki gliniane ido kazdej doniczki wprowadza sie po 10 ziaren nasion ogórka gatunku „Guntruud". Hodowle prowadzi sie w cieplarni w temperaturze 24—27°C w ciagu 28 dni. Nastepnie korzenie ogórka wymywa sie, bada sie w kapieli wodnej na zakazenie nicieniem i okresla w% zmniejszanie zaatakowania dzieki substancjom czynnym w porów¬ naniu z nietraktowana próba kontrolna.Badane zwiazki, ich dawki i stopien zmniejszania porazenia podane sa w tablicy XVIII, przy czym aktyw¬ nosc nicieniobójcza wylicza sie z nastepujacego wzoru: A -B -100 A A = porazenie w niektraktowanej próbie kontrolnej B = porazenie w próbie traktowanej Tablica XVIII Testowanie stezenia granicznego Testowanynicien: Meloidogyne sp.IZwiazek | nr 1 * 3 4 21 22 23 24 25 26 , 27 28 29 30 31 32 33 34 i Stezenie substancji w mg/litr ziemi 200 mg 2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 99 100 92 | 100 mg 3 100 100 100 100 100 100 98 97 100 93 99 100 97 , 98 100 69 czynnej | 50 mg 4 92 98 100 100 93 100 50 96 98 63 57 71 93 - 95 42 1118237 25 1 35 36 37 38 44 52 59 63 2 95 100 100 97 100 93 100 100 3 95 99 99 53 100 97 95 42 4 64 93 - - - 81 - - Przyklad XXIII. Traktowanie lisci winorosli przeciwko Plasmopara viticola.Mlode rosliny winorosli o okolo 5 do 8 lisciach spryskuje sie do orosienia podanymi w tablicy 19 steze¬ niami substancji czynnej. Po wysuszeniu oprysku rozpyla sie na spód lisci wodna zawiesine zarodników grzyba (okolo 20.000 na ml) i hoduje w cieplarni w temperaturze 22-24°C w atmosferze mozliwie nasyconej para wodna. Od drugiego dnia wilgotnosc powietrza ustala sie na okres 3-4 dni na normalnym poziomie (30-70% nasycenia), po czym przez 1 dzien utrzymuje nasycenie para wodna. Nastepnie notuje sie procentowy udzial powierzchni zaatakowanej grzybem na kazdym lisciu i oblicza sie srednia z kazdego traktowania w celu obliczenia dzialania grzybobójczego na podstawie nastepujacego wzoru: 100 • zaatakowanie w traktowanych 100 = % dzialania zaatakowanie w nietraktowanych Wyniki zebrane sa w tablicy XIX.Tablica XIX Zwiazek 1 nr 1 71 128 130 132 133 134 139 140 141 142 Ilosc sub¬ stancji czyn¬ nej w% 2 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 Dzialanie w% ¦3 48 100 75 92 77 83 91 99 98 99 Przyklad XXIV. Traktowanie lisci przeciwko Erysiphe cichoracerum na dyni.Mlode rosliny dyni spryskuje sie do orosienia substancjami czynnymi o stezeniach podanych w tablicy 20.Po wysuszeniu oprysku zakaza sie je przez rozpylenie suchych zarodników maczniaka Erysiphe cichoracearum i hoduje w temperaturze 24 C.Po uplywie 1 tygodnia ocenia sie powierzchnie zakazona maczniakiem w % w stosunku do calkowitej powierzchni lisci. Dzialanie grzybobójcze wylicza sie z nastepujacego wzoru: 100 • zaatakowanie w traktowanych 100 — = % dzialania zaatakowanie w niektraktowanych Wyniki podane sa w tablicy XX.26 118237 Tablica XX Zwiazek nr 67 68 72 74 78 103 146 147 1 154 Ilosc sub¬ stancji czyn¬ nej w % 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 Dzialanie w% 97 85 90 100 90 70 92 94 90 Przyklad XXV. Zaprawianie nasion przeciwko Ustilago avenae na owsie - test w polu.Nasiona owsa zanurza sie w zawiesinie zarodników glowni pylkowej owsa Ustilago avenae i w eksykatorze prózniowym kilkakrotnie poddaje na zmiane dzialaniu cisnienia normalnego i podcisnienia. Po wysuszeniu mate¬ rial siewny traktuje sie zwiazkami podanymi w tablicy XXI, wystepujacymi w postaci sproszkowanego prepara¬ tu. Po uplywie 10 tygodni po wysiewie liczy sie chore klosy i z danych tych wylicza stopien dzialania z nastepu¬ jacego wzoru: 100 • zaatakowanie w traktowanych 100 = % dzialania zaatakowanie w nietraktowanych Wyniki zebrane sa w tablicy XXI.Tablica XXI Zwiazek nr 29 59 63 Ilosc substancji czynnej w g na 100 kg 10 20 10 20 10 20 Dzialanie w% 55 - 82 - 70 | Zastrzezenia patentowe 1. Srodek biobójczy, zwlaszcza o dzialaniu chwastobójczym, owadobójczym, roztoczobójczym, grzybo¬ bójczym i/lub nideniobójczym, zawierajacy nosniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czynna, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden nowy amid kwasu 1,2,3-triazolokarbo- ksylowego o ogólnym wzorze 1, wtórym Rj oznacza rodnik alkilowy o 1-10 atomach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy o 2-8 atomach wegla, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksylowa o 1-6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa rodnik aryloalkilowy o 1-3 atomach wegla w grupie alkilowej, R2 oznacza atom wodoru albo ewentualnie zawierajacy w lancuchu jeden lub kilka: atomów tlenu lub siarki i ewentualnie podstawiony chlorowcem rodnik alkilowy o 1-10 atomach wegla, R3 i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-10 atomach wegla, podstawiony chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla rodnik alkilowy o 1-10 atomach wegla, rodnik alkinylowy lub alkenylowy o 2-8 atomach wegla, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksy¬ lowa o 1-6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa rodnik aryloalkilowy o 1-3 atomach wegla w grupie alkilowej, cykloalifatyczna grupe weglowodorowa o 3-8 atomach wegla, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiona rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksylo¬ wa o 1-6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa aromatyczna grupe weglowodoro¬ wa, albo R3 i R4 wraz z atomem azotu tworza lacznie ewentualnie zawierajacy dalsze atomy tlenu, siarki lub azotu 3-7-czlonowy pierscien, a n oznacza liczby 0,1 lub 2 oraz mieszaniny izomerów tych zwiazków.118237 27 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera amidy kwasu 1,2,3-triazolokarboksylo- wego o wzorze 1, w którym R^ oznacza rodnik metylowy, etylowy, propylowy, allilowy lub propin-2-ylowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy lub III-rzed.butylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R4 oznacza rodnik metylowy, a n oznacza 0. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-propylosul- fonylo- l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-metylo-5-me- tylotio- l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-2-karboksylowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-l-karboksylowego. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera anilid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazo¬ lo-1/2,3/-karboksylowego. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera etyloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera propyloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera butyloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera cykloheksyloamid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-triazolo-1/2,3/karboksylowego. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera anilid kwasu 4-metylotio-l,2,3- triazo- lo-1-karboksylowego. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera anilid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazo- lo-2-karboksylowego. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-metylo-anilid kwasu 4-metylotio- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-chloro-anilid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. ^ 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 3-metylo-anilid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-triazplo- l/2,3/-karboksylowego. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny, tym, ze zawiera 4-metyloanilid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 19.Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 3-chloro-anilid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-triazolo-l /2,3/-kafboksylowego. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-chloro-anilid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-tfiazolo-1/2,3/ -karboksylowego. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera alliloamid kwasu 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-metylotio- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-etylotio-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-propylotio-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-izopropylotio- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n,y tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-butylotio-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-/l-metylo/propy- lotio/- l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-allilotio-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego.28 118237 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-butylotio-l ,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 30. Srodek wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 2-/2-metylo/propy- lotio/- l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-allilotio-l ,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-etylotio-l ,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-propylotio-l ,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-izopropylotio- 1,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-izobutylotio- 1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-/2-propinylotio/- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-benzylotio-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-izobutylotio- 1,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3- triazolo-1-karboksylowego. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny triazolo-1-karboksylowego. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. , 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 45.Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny -1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. , 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny fonylo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tio-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-metylo-anilid kwasu 4-metylosulfiny- lo-l,2,3- triazolo- l/2,3/-karboksylowego. tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-/2-propinylotio/- t y m, ze zawiera metyloamid kwasu 4-benzylotio-l ,2,3- t y m, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-metylosulfo- t y m, ze zawiera metyloamid kwasu 4-metylosulfonylo- t y m, ze zawiera etyloamid kwasu 4-metylosulfonylo- t y m, ze zawiera propyloamid kwasu 4-metylosulfony- tym, ze zawiera butyloamid kwasu 4-metylosulfonylo- t y m, ze zawiera metyloamid kwasu 4-metylosulfinylo- t y m, ze zawiera etyloamid kwasu 4-metylosulfinylo- t y m, ze zawiera propyloamid kwasu 4-metylosulfinylo- t y m, ze zawiera anilid kwasu 4-metylosulfonylo-l ,2,3- t y m, ze zawiera cykloheksyloamid kwasu 4-metylosul- t y m, ze zawiera 4-chloro-anilid kwasu 4-metylosulfony- t y m, ze zawiera 4-metylo-anilid kwasu 4-metylosulfo- t y m, ze zawiera alliloamid kwasu 4-metylosulfonylo- t y m, ze zawiera metyloamid kwasu 4-metylo-5-metylo- t y m, ze zawiera butyloamid kwasu 4-metylosulfinylo-118237 29 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 4-chloro-anilid kwasu 4-metylosulfiny- lo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera alliloamid kwasu 4-metylosulfinylo- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-metylosulfi- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 60. Srodek wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-metylosulfony- lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-izopropylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-izopropylosul- fonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 63. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-izopropylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-izopropylosul- fonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metyloamid kwasu 4-propylosulfony- lo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-propylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-propylosulfo- nylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera etyloamid kwasu 4-propylosulfonylo- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 69. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny ym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-propy- losulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-mety- losulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. , 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ^N-etyloanilid kwasu 4-metylosulfony- lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etyloanilid kwasu 4-izopropylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etyloanilid kwasu 4-propylosulfony- lo-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-izo- propylosulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-butylotio- 1,2,3-triazolo- l/2,3/-karboksylowego. 76. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-izobutylotio- -1,2,3-triazolo- l/2,3/-karboksylowego. 77. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-butylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 78. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-butylosulfony- lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 79. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-izobutylosul- fonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 80. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-izobutylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 81. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-etylosulfony- lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 82. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-etylosulfony- lo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 83. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-/l-metylo- propylosulfonylo/-1,2,3-triazolo-l /2,3/-karboksylowego. 84. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-benzylosulfony- lo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego.30 118237 85. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-butylotio- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 86. Srodek wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-/l-metylopropy- losulfonylo/-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 87. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-benzyIosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 88. Srodek wedlug zastrz. 1. znamienny tym. ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-etylotio-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 89. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-etylotio-l ,2,3- triazolo- l/2,3/-karboksylowego. 90. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-izobutylotio- 1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 91. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-/l-metylo- propylotio/-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 92. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-/l-metylopro- pylotio/-1,2,3-triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 93. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-benzylotio- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 94. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-benzylotio- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 95. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera propyloamid kwasu 4-propylosulfony- lo-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 96. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera butyloamid kwasu 4-propylosulfony- lo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 97. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera izopropyloamid kwasu 4-propylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 98. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwubutyloamid kwasu 4-propylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 99. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera pirolidyd kwasu 4-propylosulfonylo- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 100. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera piperydyd kwasu 4-propylosulfonylo- 1,2/,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 101. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwualliloamid kwasu 4-propylosulfo- nylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 102. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera morfolid kwasu 4-propylosulfonylo- 1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 103. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-buty- losulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 104. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-izobu- tylosulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 105. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-/l-me- tylopropylosulfonylo/-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. ' 106. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-propy- losulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 107. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupentyloamid kwasu 4-propylosul- fonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 108. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-cykloheksyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego. 109. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuizopropyloamid kwasu 4-propylo¬ sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 110. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-propyloamid kwasu 4-etylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 111. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-etylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo- l/2,3/-karboksylowego. 112. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwubutyloamid kwasu 4-etylosulfony- lo-l ,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego.118237 31 113. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-butylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 114. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwubutyloamid kwasu 4-butylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 115. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwubutyloamid kwasu 4-/1-metylopro- pylosulfonylo/-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 116. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-izobutylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 117. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwubutyloamid kwasu 4-izobutylosul- fonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 118. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-/l-metylo- propylo/-sulfonylo- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 119. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuizopropyloamid kwasu 4-/1 -mety- lopropylo/-sulfonylo- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 120. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-butylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 121. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-izobuty- losulfonylo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego. 122. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-/1 -me- tylopropylo/-sulfonylo- 1,2,3-triazolo-l /2,3/-karboksylowego. 123. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-cykloheksyloamid kwasu 4-etylosulfonylo-1,2,3-triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 124. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera butyloamid kwasu 4-izopropylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 125. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-izopropylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 126. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-cykloheksyloamid kwasu 4-bufylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 127. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-cykloheksyloamid kwasu 4-/l-metylopropylo/-sulfonylo- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 128. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuizobutyloamid kwasu 4-propylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego. 129. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuheksyloamid kwasu 4-propylosul- fonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 130. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-benzyloamid kwasu 4-pro- pylosulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 131. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 132. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N,N-szesciometylenoamid kwasu 4-propylosulfonylo-l ,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 133. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-/2-cyjanoetylo/-anilid kwasu 4-pro¬ pylosulfonylo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 134. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-metylo-anilid kwasu 4-propylosulfo- nylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 135. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-etylo¬ sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 136. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-izopro- pylosulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 137. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-cykloheksyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 138. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-bu- tylosulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 139. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-izobutylosulfonylo-1,2,3-^triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 140. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuetyloamid kwasu 4-propylosulfiny- lo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego.32 118237 141. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera bis-/2-chloroetylo/-amid kwasu 4-pro- pylosulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 142. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-benzyloamid kwasu 4-buty- losulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 143. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-benzyloamid kwasu 4-/l-me- tylopropylo/-sulfonylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 144. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-benzyloamid kwasu 4-izobu- tylosulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 145. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-butyloamid kwasu 4-metylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 146. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-etylotio-5- metylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 147. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwupropyloamid kwasu 4-propylosul- fonylo-5-metylo-l,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 148. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-propylosulfonylo-5-metylo-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 149. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-/2-propinylo- tio/-5-metylo- l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 150. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-me- tylosulfonylo-1,2,3- triazolo-1 /2,3/-karboksylowego. 151. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-etylosulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 152.Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-etylo-N-izopropyloamid kwasu 4-/1 -metylo-propylo/-Sulfonylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 153. Srodek wedlug zastrz. 1, ..znamienny tym, ze zawiera dwuizopropyloamid kwasu 4-etylosul- fonylo-l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 154. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuizopropyloamid kwasu 4-izobuty- losulfonylo-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. - 155. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuizopropyloamid kwasu 4-butylo- sulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 156. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwuizopropyloamid kwasu 5-metylo- 4-propylosulfonylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 157. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-allilotio-5- metylo-1,2,3-karboksylowego. 158. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-/2-cyjanoety- lotio/-5-metylo- l,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 159. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-metylotio-5- -propylo-1,2,3- triazolo-1/2,3/-karboksylowego. 160. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 5-etylo-4-mety- lotio-1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 161. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 5-izopropylo- 4-metylotio-l ,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 162. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 5-III-rzed.bu- tylo-4-metylotio- 1,2,3-triazolo-l/2,3/-karboksylowego. 163. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dwumetyloamid kwasu 4-izopropylo- tio-5-metylo-1,2,3- triazolo-l/2,3/-karboksylowego.118 237 Rq^j-S(0)n-Ri /R3 R*-TÓTa(%r Ri »*"' fftf-2 R'N-CO-X Rs-n-C-0 Wzór 3 Wzcr4 ^^rSCOl-R, Wzór5 R4 Mór 7 co-x iio^s^o^ f^WR, t^co Yizórfi118 237 WzórC ^ Wzdr/O n-pSC^Hr CH3— ecu H nar11 O-C-NCCNj^ N°l^ SCHj o-c-nh-chj fYafr 13 ftzór 12 2-ir-n-S(0VRi fYz0r£ Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL PL PL