NL7904611A - Triazoolcarbonzuuramiden, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede biociden op basis van deze verbin- dingen. - Google Patents

Description

s TO 7758 SCHSSnra AKTIEfTGESELLSCEAFT,

Berlijn en Bergkamen,

Bondsrepubliek Duitsland.

Triazoolcarbonzuuramiden, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede biociden op basis van deze verbindingen.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe triazoolcarbon-zuuramiden, meer in het bijzonder op 1,2,3-triazoolcarbonzuur-amiden, op een werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen, alsmede op biociden, die deze verbindingen bevatten, in 5 het bijzonder biociden met herbicide-, insecticide-, akaricide-, fungicide- en/of nematodicide-werking.

1,2,4-Triazoolderivaten met herbicide-werking zijn reeds bekend (Amerikaans octrooischrift 5*952.001). Tan deze verbindingen munt het E-ethyl-iT-propyl-(3-propylsulf onyl)-1ïï-1,2,4-10 triazool-1-carboxamide uit door een verdelgende werking ten op zichte van tot de gramineae behorende onkruidsoorten, doch het bezit het gebrek, dat de verdraagbaarheid met betrekking tot landbouwculturen, zoals mais en katoen, niet toereikend is.

1,2,3-ïriazoolderivaten met de eerder genoemde werking en 15 de hieruit resulterende toepassingsmogelijkheden waren tot dus verre niet bekend.

De uitvinding heeft tot doel nieuwe triazoolderivaten en een bereidingswijze daarvoor te verschaffen, welke op een uitgestrekt terrein toepassingsmogelijkheden openen, in het bijzonder 20 op het gebied van plantenbescherming.

Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt, met behulp van 1,2,3-triazool carbonzuuramiden met de algemene formule 1, waarin* een C^C^Q-alkylgroep, een Cg-Cg-alkenyl- of -alkynyl-25 groep, een desgewenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of C-j-Cg alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesubstitueerde aryl- C^-C^ alkylgroep voorstelt, 7904611 % r 2 % > R2 waterstof of een desgewenst enkel- of meervoudig door zuurstof- of zwavelatomen onderbroken en desgewenst door halogeen gesubstitueerde C1-C10-alkylgroep vertegenwoordigt, R^ en R^ onderling gelijk of verschillend zijn en onafhan-5 kelijk van elkaar waterstof, een -C^Q-alkylgroep, een door halogeen of C^C^-alkoxy gesubstitueerde -C^Q-alkylgroep, een C0-CQ-alkenyl- of -alkynylgroep, een desgewenst enkel- of meer-voudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of C^-C^-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesubstitueerde 10 aryl- -C^-alkylgroep, een C^-Cg-cycloalifatische koolwater- stofgroep, een enkel- of meervoudig door C^-Ög-alkyl gesubstitueerde C,-CQ-cycloalifatische koolwaterstofgroep, een desgewenst 3 o enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of C^-Cg- alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesub- 15 stitueerde aromatische koolwaterstofgroep voorstellen of R„ ea R, tezamen met het H-atoom, waaraan zij zijn gebon- 3 4 den, een desgewenst bovendien nog 0-, S- of N-atomen bevattende, uit 3 tot 7 ringatomen bestaande ring vormen en n gelijk is aan 0, 1 of 2.

20 De verbindingen volgens de uitvinding vertonen een in de meest uitgebreide zin werkzaam als biocide, doch zij munten telkens in het bijzonder uit door een herbicide-, insecticide-, acaricide-, fungicide- en/of nematodicide-werking, waardoor zij op het gebied van plantenbescherming verschillende toepassings-25 mogelijkheden bieden.

Hierbij doen zich, al naar gelang de speciale betekenis van de substituenten, toepassingsgebieden met een zwaartepunt voor, waar de verbindingen uitstekende werkingen vertonen. Zo kunnen deze verbindingen telkens als selectieve herbiciden, regulatoren 30 voor de plantengroei, insecticiden, acariciden, fungiciden of nematodiciden worden toegepast.

Zo munten van de verbindingen volgens de uitvinding door een herbicide werking in het bijzonder die vertegenwoordigers uit, waarbij in de algemene formule 1 de groep een alkylgroep 35 met 1-10 koolstofatomen, b.v. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 7904611 4 3 butyl, secondair butyl, isobutyl, pentyl of isopentyl, of een desgewenst door chloor gesubstitueerde aryl-C^-C^ alkylgroep, zoals benzyl, 4-chloorbenzyl of 3,4-dichloorbenzyl voorstelt5 de groep R2 waterstof, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl 5 of tert-butyl vertegenwoordigt; de groep een desgewenst door chloor of methoxy gesubstitueerde alkyl-, alkenyl- of alkynyl-groep met ten hoogste 6 koolstofatomen, b.v. methyl, ethyl, 2-chloorethyl, 2-methoxyethyl, propyl, isopropyl, 3-chloorpropyl, 3-methoxypropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, 10 hexyl, allyl, 2-methylallyl of propyn-2-yl, of een cycloalkyl- groep, b.v. cyclyhexyl is, en de groep R^ een desgewenst door chloor of methoxy gesubstitueerde alkyl-, alkenyl- of alkynyl-groep met ten hoogste 6 koolstofatomen, b.v. methyl, ethyl, 2-chloorethyl, 2-methoxyethyl, propyl, isopropyl, 3-methoxypropyl, 15 3-chloorpropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl, allyl, 2-methylallyl of propyn-2-yl, of een cycloalkyl-groep, b.v. cyclohexyl, of een desgewenst door chloor of methyl gesubstitueerde aryl-C^-C^-alkylgroep, b.v. benzyl, 4-chloor-benzyl of 4-methylbenzyl, een desgewenst door halogeen of methyl 20 gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep, b.v. fenyl, 4- chloorfenyl, 4-methylfenyl of 4-fluorfenyl voorstelt; of R^ en R^ tezamen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een morfolino-, piperidino-, pyrrolidino- of hexamethyleeniminogroep vertegenwoordigen; en n gelijk is aan 2.

25 Deze verbindingen bezitten ten opzichte van de bekende mid delen van dit type het voordeel, dat zij behalve een uitstekende werking tegen mono- en enkele dicotyle onkruidsoorten een breed selectiviteitsspectrum ten opzichte van cultuurplanten bezitten. Bovendien vertonen zij een brede bodemherbicide werking en kun-30 nen zij worden toegepast voor het bestrijden van mono- en dico tyle onkruidsoorten vóór en na het opkomen.

Bij toepassing van de verbindingen worden de onkruidsoorten, zoals Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Digitaria sanguinalis, Cyperus esculentus, Sorghum 35 halepense, Poa annua, Stellaria media, Senecio vulgaris, 7904611 . Λ 4

Amaranthus retroflexus, Polygonum lapathifolium en andere on-kruidsoorten bestreden.

Voor het bestrijden van onkruid worden in de regel hoeveelheden van 0,6 kg actieve verbinding/ha ten hoogste 5 kg actieve 5 verbinding/ha toegepast. Daarbij blijken de aangeduide actieve verbindingen selectief te zijn bij verbruiksplanten-culturen, zoals maïs, katoen, aardappelen, sojabonen, erwten en stambonen.

Bovendien vertonen deze actieve verbindingen evenals ook andere verbindingen met de algemene formule 1, groeiregulerende 10 eigenschappen.

De visueel zichtbare morfologische veranderingen veronderstellen steeds een verandering van fysiologische en biochemische processen in de plant. Zo kunnen b.v. de volgende, door de verbindingen volgens de uitvinding veroorzaakte ontwikkelingsveran-15 dering van de planten worden genoemd: remming van de verticale groei, remming van de wortelontwikkeling, intensivering van de vorming van plantenkleurstoffen, inductie of'bevordering van het afvallen van bladeren.

20 De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alléén, hetzij als mengsel onderling of met andere actieve verbindingen, worden toegepast. Desgewenst kunnen, al naar het gewenste doel, andere plantenbeschermingsmiddelen of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen worden toegevoegd.

25 Voor zover een verbreding van het werkingsspectrum beoogd wordt, kunnen ook andere herbiciden worden toegevoegd. Zo zijn b.v. als herbicide werkzame mengselcomponenten geschikt: actieve verbindingen uit de groep van de triazinen, aminotriazolen, ani-liden, diazinen, uracilen, alifatische carbonzuren en halogeen-30 carbonzuren, gesubstitueerde benzoëzuren en aryloxycarbonzuren, hydraziden, amiden, nitrilen, esters van de genoemde carbonzuren, carbamidezuur- en thiocarbamidezuuresters, ureumderivaten, 1,3,6-trichloorbenzyloxypropanil en thiocyaan bevattende middelen. Onder "andere toevoegsels" dient b.v. ook te worden ver-35 staan: niet-fytotoxische toevoegsels, die bij herbiciden een 7904611 5 synergistische verhoging van de werking "bewerkstelligen, zoals bevochtigingsmiddelen, emulgatoren, oplosmiddelen en olieachtige toevoegsels.

Boor een insecticide- en/of acarioide-werking munten in het 5 "bijzonder die verbindingen uit, waarbij in de algemene formule 1 de groep R^ methyl, ethyl, propyl, allyl of propyn-2-yl voorstelt; de groep Rg waterstof, methyl, ethyl, propyl, butyl of tert-butyl vertegenwoordigt; de groep R^ waterstof of methyl is; de groep R^ methyl voorstelt; en n gelijk is aan nul.

10 Deze verbindingen bezitten een brede insecticide- en/of acaricide-werking. Een bijzonder voordeel kan worden gezien in hun sterke beginwerking.

Met behulp van de verbindingen volgens de uitvinding kan een groot aantal schadelijke organismen, die met het oog op de 15 economie van belang zijn, worden bestreden, in het bijzonder die, welke behoren tot de systematische ordens Biptera, Coleoptera, Rhynchota en Orthoptera.

De betreffende verbindingen bezitten een zeer goede werking bij de in de praktijk gebruikelijke concentraties aan actieve 20 verbinding van 0,5$ en minder dan 0,01$.

Een bijzondere plaats wordt onder de verbindingen volgens de uitvinding o.a. ingenomen door het 4-methyl-5-methylthio- 1,2,3-triazool-1-(2,3)-earbonzuur-dimethylamide.

Ook deze verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij 25 alléén, hetzij als mengsel onderling of met andere actieve ver bindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen, al naar gelang het gewenste doel, andere plantenbesohermingsmiddelen worden toegevoegd, alsmede ook toevoegsels, die de werking verhogen, zoals oplosmiddelen, bevochtigingsmiddelen en oliën.

30 Verbindingen, die een nematodicide werking bezitten, zijn in het bijzonder de verbindingen, waarbij in de algemene formule 1 de groep een alkylgroep met 1-10 koolstofatomen, b.v. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, allyl, 2-methylallyl of propyn-35 2-allyl, of een desgewenst door chloor gesubstitueerde aryl-C^- 79 0 46 1 1 % 6 C^-alkylgroep, b.v. benzyl, 4-chloorbenzyl of 3,4-dichloor-benzyl, voorstelt; de groep R2 waterstof, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, seo-butyl, isobutyl of tert-butyl vertegenwoordigt; de groep R^ waterstof, alkyl, alkenyl of alkynyl met 5 ten hoogste 6 koolstofatomen, b.v. methyl, ethyl, propyl, iso propyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, allyl of propyn-2-yl is; de groep R^ alkyl, alkenyl of alkynyl met ten hoogste 6 koolstofatomen, b.v. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, allyl of propyn-2-yl voorstelt en 10 n gelijk is aan nul.

Deze verbindingen werken verrassenderwijze in de praktisch in aanmerking komende hoeveelheden niet fytotoxisch, zodat negatieve beïnvloeding van de plantengroei uitgesloten is.

Bij het toepassen tegen nematoden worden de preparaten bij 15 voorkeur in hoeveelheden van 10-50 kg actieve verbinding per ha gelijkmatig opgebracht en vervolgens in de bodem gewerkt.

Tot de fytopatogene nematoden, die volgens de uitvinding kunnen worden bestreden, behoren b.v, de soorten van de rondtrekkende wortelnematoden Tylenchorhynchus, Pratylenchus,· 20 Paratylenchus, Heliocotylenchus, Xiphinema, Trichodorus en

Longidorus; wortelgalnematoden, zoals b.v. Meloidogyne incognita, · Meloidogyne hapla, Meloidogyne arenaria; cystenvormende wortel-nematoden, zoals b.v. Globodera rostochiensis en Heterodera schachtii.

25 De actieve verbindingen kunnen voor dit doel als zodanig, in de vorm van preparaten daarvan of van daaruit bereide toepassingsvormen, zoals gebruiksklare oplossingen, emulgeerbare concentraten, emulsies, suspensies, te verstuiven poeders, pasta’s en granulaten, worden toegepast. De toepassing vindt op de ge-30 bruikelijke wijze plaats, b.v. door gieten, versproeien, vergas sen, gebruik in de vorm van rook, uitstrooien, verstuiven.

Een fungicide-werking is tenslotte eigen aan alle verbindingen met de algemene formule 1, en wel zowel bij behandeling van de plahten als bij toepassing op platenzaden. Tot de techni-35 sche vooruitgang dragen de verbindingen volgens de uitvinding in 7904611 7 het bijzonder bij, doordat zij als nieuwe stoffen uitwijkmogelijkheden openen in die gevallen, waarin een bekend fungicide hetzij niet meer werkt (resistentie van de schimmel), hetzij om andere redenen niet meer kan worden toegepast.

5 De aangeduide actieve verbindingen of de mengsels daarvan worden bij voorkeur toegepast in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers, respectievelijk verdunningsmiddelen en desgewenst bevochtigings-, 10 hecht-, emulgeer- en/of'dispergeermiddelen.

Geschikte vloeibare dragers zijn b.v. water, alifatische en aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide en voorts fracties van minerale oliën.

15 Als vaste dragers zijn geschikts minerale aarden, b.v.

tonsil, silicagel, talk, kaoüën, attaclay, kalksteen, kiezel-zuur en plantaardige produkten, b.v. meelsoorten.

Als oppervlakactieve stoffen kunnen b.v. worden genoemd: calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleenalkylfenylether, nafta-20 leensulfonzuren en de zouten daarvan, fenolsulfonzuren en de zouten daarvan, formaldehyde condensatieprodukten, vetalcohol-sulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en de zouten daarvan.

Voor zover de actieve verbindingen voor het zaadbeitsen 25 moeten worden toegepast, kunnen ook kleurstoffen worden bijge mengd om aan het gebeitste zaaigoed een duidelijk zichtbare kleur te geven.

Het gehalte aan de actieve verbinding of aan de actieve verbindingen in de verschillende preparaten kan binnen ruime 30 grenzen variëren. Zo kunnen de middelen b.v. ongeveer 10-80 gewüfo actieve verbinding, ongeveer 90_20 gew.$ vloeibare of vaste drager, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gew.$ oppervlakactieve stoffen bevatten.

Het toepassen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze 35 plaatsvinden, b.v. met water als drager in te verspuiten hoe- 7904611 \ 8 veelheden van ongeveer 100-1000 l/ha. Toepassing van de middelen in de zogenaamde "low-volume"- of "ultra-low-volume"-werkwijzen is evengoed mogelijk als de toepassing in de vorm van zogenaamde microgranulaten.

5 De tot dusverre in de literatuur niet bekende verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methode.

Volgens de uitvinding kunnen de nieuwe verbindingen worden bereid door: 10 a) 1,2,3-triazolen met de algemene formule 2 om te zetten met carbamoylhalogeniden met de algemene formule 3> in. tegenwoordigheid van zuurbindende middelen; of met isocyanaten met de algemene formule 4» eveneens in tegenwoordigheid van een katalysator, in het bijzonder een organische drager, zoals b.v. tri-15 ethylamide, of b) metaalverbindingen met de algemene formule 5 om te zetten met carbamoylhalogenide met de algemene formule 3 of met isocyanaten met de algemene formule 4 of c) 1,2,3-triazoolcarbonzuur halogeniden met de algemene 20 formule 6 te laten reageren met aminen met de algemene formule 7* in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen, of d) carbonylbis-1,2,3-triazolen met de algemene formule 8 om te zetten met aminen met de algemene formule J; in welke formules R^, Rg, R^> R^ en n de boven vermelde beteke-25 nissen bezitten en X een halogeenatoom, bij voorkeur een chloor- atoom, en B een éénwaardig metaalequivalent, bij voorkeur een natrium-, kalium- of lithiumatoom, voorstellen.

De omzetting van de re&ctiecomponenten vindt tussen 0 en 120°C, echter in het algemeen bij kamertemperatuur, plaats. Om de 30 verbindingen volgens de uitvinding te synthetiseren worden de reactiecomponenten in ongeveer equimolaire hoeveelheden toegepast. Als reactiemedia zijn polaire organische oplosmiddelen geschikt. De keuze van de oplos- of suspensiemiddelen richt zich naar de toepassing van het desbetreffende carbamoylhalogenide, 35 de toegepaste zuuracceptoren, de metaalverbindingen en de desbe- 7904611 9 * treffende isocyanaten. Als oplos- of suspensiemiddelen kunnen b.v, worden genoemd: zuurnitrilen, zoals acetonitrile; ethers, zoals tetrahydrofuran en dioxan; zuuramiden, zoals dimethyl-formamide; ketonen, zoals aoeton en gechloreerde koolwaterstof-5 fen, zoals chloroform en tetrachloorkoolstof.

Als zuuracceptoren zijn organische basen geschikt, zoals b.v. triëthylamine, Ν,Η-dimethylamine en pyridine of anorganische basen, zoals oxyden, hydroxyden en carbonaten van de aard-alkali- en alkalimetalen. Ook kunnen vloeibare basen, zoals py-10 ridine, als oplosmiddel worden toegepast.

De volgens de bovengenoemde werkwijzen bereide vloeibare of vaste 1,2,3-triazoolcarbonzuuramiden kunnen volgens gebruikelijke werkwijzen uit het reactiemengsel worden geïsoleerd, b.v. door afdestilleren van het toegepaste oplosmiddel bij normale of 15 verminderde druk of door neerslaan met water. Ofschoon men bij deze werkwijze de verbindingen volgens de uitvinding in zeer zuivere toestand verkrijgt, kunnen de verbindingen desgewenst b.v. door herkristallisatie of chromatografie verder worden gezuiverd.

20 De als uitgangsproducten toegepaste 1,2,3-triazoolcarbon- zuurhalogeniden met de algemene formule 6 kunnen uit de triazolen met de algemene formule 2 worden bereid door omzetting met een carbonylhalogenide COXg, bij voorkeur fosgeen, volgens op zichzelf bekende methoden.

25 De als uitgangsproduct toegepaste carbonylbis-1,2,3-triazo- len met de algemene formule 8 kunnen worden bereid door, uitgedrukt in molecuulverhoudingen, één molecuul van een triazool van de boven omschreven algemene formule 2 om te zetten met ongeveer 0,5 molecuul van een carbonylhalogenide COX^, bij voorkeur fos-30 geen, volgens op zichzelf bekende methoden. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd in tegenwoordigheid van een geschikt zuur-bindend middel, b.v. pyridine.

Ha vorming van het carbonyl-bis-1,2,3-triazool is het veelal doelmatig deze verbinding zonder isolering met het amine met 35 de algemene formule 7 om te zetten.

79046 ' ' 10 -

De andere uitgangsproducten zijn op zichzelf bekend of kunnen volgens bekende werkwijzen worden bereid. Zo kunnen de 1,2,3-triazolen met de algemene formule 2 worden bereid door de overeenkomstige 4-mercapto-triazolen te alkyleren en vervolgens 5 desgewenst volgens bekende werkwijzen stapsgewijze te oxyderen.

Bereiding van de uitgangsstoffen.

A, Alkylthio-1,2,5-triazolen 4-Methyl-5-methylthio-1,2,5-triazool (formule 9)

Aan een oplossing van 13,8 g (0,12 mol) 5-mercapto-4-methyΙ-ΙΟ 1,2,3-triazool in 60 ml ethanol werd bij kamertemperatuur 4*79 g (0,12 mol) natriumhydroxyde, opgelost in' 20 ml ethanol, toegedruppeld, Daarna werd bij 30°C 19,85 g (0,14 mol) methyljodide toegevoegd en het mengsel na een nacht staan bij kamertemperatuur onder verminderde druk bij 40°C geconcentreerd, 15 Aan het residu werd 150 ml water toegevoegd, waarna met ether werd geëxtraheerd, De organische fase werd met magnesium-sulfaat gedroogd, gefiltreerd en geconcentreerd. De achterblij--vende kristallen worden uit cyclohexaan herkristalliseerd. Opbrengst: 14,6 g - 94,3$

20 Smeltpunt: 71-71,5°C

C.H„K,S molecuulgewicht: 129,19· 4 7 3

Op analoge wijze konden de volgende uitgangsverbindingen worden bereid:

Kaam Fysische constante

25 4-methylthio-1,2,3-triazool Smeltpunt: 47°C

4—ethyJtMo-1,2,3-triazool n(T : 1,5449 20 4-propylthio-1,2,3-triazool n- : 1,5375 4-isopropylthio-1,2,5-triazool n?° : 1,5331 20 4-butylthio-1,2,3-triazool n^ : 1,5280 30 4-(l-methylpropylthio)-1,2,3-triazool n^ : 1,5281 *20 4-allylthio-1,2,3-triazool n^. : 1,55^1 4-isobutylthio-1,2,3-triazool n^ : 1,5244 4-(2-propynylthio)-1,2,3-triazool halfkristallijn

4-benzylthio-1,2,3-triazool Smeltpunt: 61,5 - 63,5°C

7904611 11 33« AlkyIsulfiny1-1,2,3-triazolen 4-Methylsulfinyl-1,2«3-triazool (formule 10)

Een oplossing van 57,5 8 (0,5 mol) 4-methylthio-1,2,3-tria-zool in 200 ml azijnzuur werd in 10 minuten toegedruppeld aan 5 61,1 ml (0,6 mol) 5053's waterstofperoxyde,

Vervolgens werd 30 minuten tij 40-45°C geroerd. Ba 1 nacht staan werd nog 30 minuten op 80°C verwarmd, tot kamertemperatuur afgekoeld en de donkerrode reactieoplossing met 0,2 g natriumdi-sulfiet ontkleurd. Daarna werd de reactieoplossing bij 40°C on-10 der verminderde druk geconcentreerd. Het olieachtige residu werd door digereren met diïsopropylether tot kristallisatie gebracht. Opbrengst: 62,3 g 95$

Smeltpunt: 66-67°0 O^HjjHjOS molecuulgewicht: 131»16.

15 0. Alkylsulfonyl-1,2,5-triazolen 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool (formule 11)

Aan een oplossing van 103,2 g (0,72 mol) 4-propylthio- 1,2,3-triazool in 320 ml azijnzuur en 420 ml water werd in 30 minuten bij 45-55°C 170,5 8 (1,08 mol) kaliumpermanganaat por-20 tiegewijze toegevoegd. Vervolgens werd 10 minuten bij 45°C nage roerd en bij 20°C een oplossing van 159,8 8 (0,84 mol) natrium-disulfiet in 500 ml water toegevoegd tot volledige ontkleuring. Daarna werd 4 x met 250 ml ethylacetaat geëxtraheerd. De organische fase werd met magnesiumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en 25 onder verminderde druk geconcentreerd.

Opbrengst: 119 g = 94,5$ n^° : 1,5085 C^H^B^OgS molecuulgewicht: 175,21.

Op analoge wijze konden de volgende uitgangsprodukten wor-30 den bereid: 7904611 12

Naam _Fysische constante

4-methylsulfonyl-1,2,3-triazool Smeltpunt: 101 - 103°C

20 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool : 1,5067

4-henzylsulfonyl-1,2,3-triazool Smeltpunt: 163 - 166°C

5 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool Smeltpunt: 46 - 4S°C

20 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool n^ : 1,4948 4-(1-methylpropylsulfonyl)-1,2,3- 20 triazool n^ : 1,4858

4-isobutylsulfonyl-1,2,3-triazool Smeltpunt: J1 - 73°C

10 De "bereiding van de 1,2,3-triazool-carbonzuuramiden volgens de uitvinding wordt door de volgende voorbeelden nader toegelicht,

Voorbeeld I

4-Fropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,5)-oarbonzuurdipropylamide 15 (verbinding nr. 1).

Aan 8,75 g (0,05 mol) 4-propylsulfonyl-1,2,3-triazool, opgelost in 75 ml acetonitrile, werd bij kamertemperatuur 5,55 g (0,055 mol) triëthylamine toegevoegd. Onder roeren werd hieraan bij 70°C in' 10 minuten 8,18 g (0,05 mol) dipropylcarbamoylchlo-20 ride toegedruppeld. Daarna werd bij 70°C 2 uur nageroerd en liet men het mengsel 1 nacht staan. Vervolgens werd bij 40°C onder verminderde druk geconcentreerd, aan het residu 100 ml ijswater toegevoegd en met ether geëxtraheerd. De organische fase werd daarna m'et 1$ natriumwaterstofcarbonaatoplossing gewassen, met 25 magnesiumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en geconcentreerd.

Opbrengst: 12,6 g = 83,4$ 2Ω nf. : 1 ,4964.

Waarschijnlijk werd hierbij een isomerenmengsel van N - en 2 N -carbamoyleringsproducten verkregen,

30 Voorbeeld II

4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazool-1(2,5)-oarbonzuurdimethyl-amide (verbinding nr, 2) (formule 12)

Aan 16,4 g (0,127 mol) 4-methyl-5-methylthio-1,2,3-triazool, opgelost in 160 ml tetrahydrofuran, werd bij kamertemperatuur 35 15,35 g (0,152 mol) triëthylamine toegevoegd. Daarna werd onder 7904611 13 roeren bij 50°0 in 5 minuten 16,3 g (0,152 mol) dimethylearba-moylchloride toegedruppeld. Vervolgens werd bij 50°C 4 uur nageroerd en liet men bet mengsel 1 dag bij kamertemperatuur staan. Daarna werd bij 40°C onder verminderde druk geconcentreerd, aan 5 het residu 150 ml water toegevoegd en tweemaal met telkens 75 ml chloroform geëxtraheerd. De organische fase werd nu met 1$'s na-triumwaterstofcarbonaatoplossing gewassen, met magnesiumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en geconcentreerd.

Opbrengst: 2$,5 g = 92,5$ 10 n*° : 1,5370.

Hierbij werd een enkel isomeer, waarschijnlijk een carbamoyleringsproduct, verkregen.

Voorbeeld III

4-Methylthio-1,2.5-triazool-1(2.3)-carbonzuurmethylamide (ver-15 binding nr. 3) (formule 15)

In 100 ml tetrahydrofuran werd 11,5 g (0,1 mol) 4-methyl-thio-1,2,3-triazool opgelost, waarna 6,27 g (0,11 mol) methyl-isocyanaat bij 5°C in 5 minuten werd toegevoegd. Bovendien werd nog 0,1 ml triëthylamine als katalysator toegevoegd. Direct 20 daarna werd 1 uur bij 5°0 en vervolgens nog 1,5 uur bij kamer temperatuur nageroerd. Daarna werd onder verminderde druk bij 40°G geconcentreerd en het resulterende residu (isomerenmengsel) uit 500 ml water onder goed roeren herkristalliseerd.

Opbrengst: 8,7 g = 50,5$ 25 Smeltpunt: 107-109°C (ontleding).

Verkregen werd één enkel isomeer, dat waarschijnlijk een 2 ST -carbamoyleringsproduct was.

Voorbeeld IV

4-?Jethylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-oarbonzuurmeth.ylamide (ver-30 binding nr. 4) (formule 13)

In 125 ml tetrachloorkoolstof werd 11,5 g (0,1 mol) 4-me-thylthio-1,2,3-triazool opgelost, waarna bij kamertemperatuur 6,27 g (0,11 mol) methylisocyanaat in 10 minuten werd toegevoegd. Ha een nacht staan werden de kristallen afgezogen en met 55 een weinig tetrachloorkoolstof nagewassen. De kristallen werden 7904611 * Η.

uit benzeen/cyclohexaan herkristalliseerd.

Opbrengst: 12,2 g = 70,9$

Smeltpunt: 109-110°C (onder ontleding).

Verkregen werd één enkel isomeer, dat waarschijnlijk een 5 H -carbamoyleringsproduct was.

Op analoge wijze konden de volgende verbindingen volgens de uitvinding worden bereid:

Verbinding nr,_Haam___._Fysische constante

10 5 4-methylthiè-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 93°C

1(2,3)-carbonzuurmethylamide (ontleding) (isomerenmengsel)

6 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 86,5-89°C

1(2,3)-carbonzuuranilide (ontleding) 15 (isomerenmengsel) 7 4-methylthio-l,2,3-triazool- halfkristallijn 1(2,3)-carbonzuurethylamide (isomerenmengsel) 8 4-methylthio-l, 2,3-triazool- n^ = 1,5482 20 1(2,3)-carbonzuurpropylamide (isomerenmengsel) 20 9 4-methylthio-i,2,3-triazool- n^ * 1,5400 1(2,3)-carbonzuurbutylamide (isomerenmengsel)

25 10 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 63—71°G

1(2,3)-carbonzuurcyclohexyl-amide (isomerenmengsel)

11 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 9.8-100°C

1(2,3)-carbonzuuranilide 30 (H^-isomeer)

12 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 93-95°C

1(2,3)-carbonzuuranilide 2 (ïï -isomeer) 7904611 15

Verbinding nr._Faam_Fysische constante

13 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 80-88°G

1(2,3)-carbonzuur-(2-methyl-2 5 anilide) (F -isomeer)

14 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt 110°C

1 (2,3)-carbonzuur-(2-chloor- (ontleding) 2 anilide) (F -isomeer)

15 4-methylthii-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 91-92,5°C

10 1(2,3)-carbonzuur-(3-methyl- (ontleding) anilide) (F -isomeer) 16 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 108,5-

1(2,3)-carbonzuur-(4-methyl- 109,5°C

anilide) (F1-isomeer) (ontleding)

15 17 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 106-107°C

1(2,3)-carbonzuur-(3-chloor- (ontleding) anilide) (F -isomeer)

18 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 109-110°C

1(2,3)-carbonzuur-(4-chloor- (ontleding) 20 anilide) (F -isomeer)

19 4-methylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt 50-55°C

1(2,3)-carbonzuurallylamide (F1 -isomeer) 20 20 4-methylthio-12,3-triazool- n^ : 1,55^9 25 1(2,3)-carbonzuurdimethylamide (isomerenmengsel) 21 4-ethylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5571 1(2,3)-carbonzuurmethylamide (isomerenmengsel)

30 22 4-propylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 35-58°C

1(2,3)-oarbonzuurmethylamide (isomerenmengsel) 20 23 4-isopropylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5432 1(2,3)-carbonzuurmethylamide 35 (isomerenmengsel) 7904611 16

Verbinding nr,_Naam Fysische constante 24 4-butylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1 ,5408 1(2,3)-carbonzuurmethylamide 5 (isomerenmengsel) 25 4-(1 -methylpropylthio)-1,2,3- n^ : 1,5390 triazool-1 (2,3)-carbonzuurmethylamide (isomerenmengsel) 26 4-allylthio-1,2,3-triazool- halfkristallijn 10 1(2,3)-carbonzuurmethylamide (isomerenmengsel)

27 4-butylthió-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 75-77°C

1(2,3)-carbonzuurmethylamide (U -isomeer)

15 28 4-(l-methylpropylthio)-1,2,3- Smeltpunt: 66-69°C

triazool-1(2,3)-carbonzuur-methylamide (H -isomeer) 29 4-allylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 84-85°0 1(2,3)-carbonzuurmethylamide 20 (N -isomeer)

30 4-ethylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 84,5-86°C

1(2,3)-carbonzuurmethylamide (U -isomeer)

31. 4-propylthio-1 ,2,3-triazool- Smeltpunt: 75-78°C

25 1(2,3)-carbonzuurmethylamide n”' -isomeer) 32 4-isopropylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 91-92,5°0 1(2,3)-carbonzuurmethylamide

J

(K -isomeer)

JA

30 33 4-isobutylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5382 1(2,3)-carbonzuurmethylamide (isomerenmengsel) 34 4-(2-propynylthio)-1,2,3-tri- halfkristallijn azool-1(2,3)-carbonzuurmethyl-35 amide) (isomerenmengsel) 7904611 17

Verbinding nr._Kaam_Fysische constante

35 4-benzylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 50-54°C

1(2,3)-carhonzuurmethylamide 5 (isomerenmengsel)

56 4-isobutylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 82-83,5°C

1(2,3)-carbonzuurmethylamide (N^-isomeer)

37 4-(2-propynylthio)-1,2,3-tria- Smeltpunt: 101-102°C

10 zool-1(2,3)-oarbonzuurmethyl- amide (K1-isomeer)

38 4-benzylthio-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 84-85°C

1 (2,3)'-carbonzuurmethylamide (K1-isomeer)

15 39 4-methylsulfonyl-l,2,3-tria- Smeltpunt: 73-03°C

zool-1(2,3)-carbonzuurdimethyl-amide (isomerenmengsel)

40 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 132-134°C

zool-l(2,3)-c arb onzuurme thy1- 20 amide (isomerenmengsel)

41 4-fflethylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt 110—111°C

zool-1(2,3)-carbonzuurethyl- amide (isomerenmengsel)

42 4-®ethylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 66-72°C

25 zool-1(2,3)-carbonzuurpropyl- amide (isomerenmengsel)

43 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 70-72°C

zool-1(2,3)-carbonzuurbutyl- amide (isomerenmengsel)

30 44 4-methylsulf,inyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 95-97°C

zool-1(2,3)-carbonzuurmethyl-amide (isomerenmengsel) 45 4-methylsulfinyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5370 zool-1(2,3)-carbonzuurethyl-33 amide (isomerenmengsel) 7904611 18

Verbinding nr,_Kaam_Fysische constante 20 46 4-methylsulfinyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5288 zool-1(2,3)-carbonzuurpropyl- 5 amide (isomerenmengsel)

47 4-methylsul£onyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 134—13 7°G

zool-1(2,3)-carbonzuurahilide (isomerenmengsel)

48 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 96-103°C

10 zool-1(2,3)-carbonzuurcyclo- hexylamide (isomerenmengsel)

49 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 170-171°C

zool-1(2,3)-carbonzuur-(4- chlooranilide) (isomerenmengsel)

15 50 4-me'thylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 156-158°C

zool-1(2,3)-oarbonzuur-(4-meth-ylanilide) (isomerenmengsel)

51 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 91-92,5°C

zool-1(2,3)-carhonzuurallyl- 20 amide (isomerenmengsel)

52 4-methyl-5-methylthio-triazool- Smeltpunt: 102-106°C

1 (2,3)-carhonzuurmethylamide 2 (ïT -isomeer) 53 4-methylsulfinyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5128 25 zool-1(2,3)-carbonzuurbutyl- amide (isomerenmengsel)

54 4-methylsulfinyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 122-123°C

zool-1(2,3)-carhonzuur^ 4-me th- ylanilide) (isomerenmengsel)

30 55 4-®ethylsulfinyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 150°C

zool-1(2,3)-carhonzuur-(4- (ontleding) chlooranilide) (isomerenmengsel)

PO

56 4-methylsulfinyl-1,2,3-tria- n^ : 1,53^5 zool-1(2,3)-carbonzuurallyl-35 amide (isomerenmengsel) 7904611 nr._Naam_Fysische constante 20

Verbinding 19 57 4-methylsulfinyl-1,2,3-tria- n^ s 1,5391 zool-1(2,3)-carbonzuurdimethyl-5 amide (isomerenmengsel) 58 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5065 zool-1 (2,3)-carbonzuurdiëthyl- amide (isomerenmengsel)

59 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 141-149°C

10 zool-1(2,3)-carbonzuurmethyl- amide (isomerenmengsel)

60 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 112—113°C

zool-1(2,3)-carbonzuurdimethyl- •j amide (N -isomeer) 20 15 61 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5061 zool-1(2,3)-carbonzuurdimethyl-2 amide (ïT -isomeer) 20 62 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4909 zool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- 20 amide (isomerenmengsel)

63 4-propylsulfónyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 99-109°C

zool-1(2,3)-carbonzuurmethyl- amide (isomerenmengsel) 20 ‘ 64 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5131 25 zool-1(2,3)-oarhonzuurdimethyl- amide (isomerenmengsel) 20 65 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4992 zool-1(2,3)-carhonzuurdiethyl- amide (isomerenmengsel)

30 66 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 48-60°G

zool-1(2,3)-carbonzuurethyl-amide (isomerenmengsel) 20 67 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5031 zool-1(2,3)-carhonzuur-(N-35 ethyl-N-propyl)-amide (isome renmengsel) 7904611

Verbinding nr,_Naam_Fysische constante 20 20 βθ 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ s 1.5081 zool-1(2,3)-carbonzuur-(N-5 ethyl-N-propyl)-amide (isomerenmengsel) 20 69 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5489 zool-1(2,3)-oarbonzuur-N-ethyl-anilide (isomerenmengsel) 20 10 70 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tri- n^ ! 1,5384 azool-1(2,3)-carbonzuur-N-ethylanilide (isomerenmengsel) 20 71 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5406 zool-1(2,3)-oarbonzuur-N- 15 ethylanilide (isomerenmengsel) 20 72 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tri^ n^ : 1,5028 azool-1(2,3)-carbonzuur-(N-ethyl-N-propyl)-amide (isomerenmengsel) 20 73 4-butylthio-1,2,3-triazool- n^° ! 1,5439 1-(2,3)-carbonzuurdimethyl-amide (isomerenmengsel) 20 74 4-isobutylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5321 * 1(2,3)-carbonzuurdimethylamide 25 (isomerenmengsel) 75 4-butylsulfonyl-1,2,3-tria- n^° ! 1,5119 zool-1(2,3)-carbonzuurdimeth- ylamide (isomerenmengsel) ?n 76 4-tmtylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ ί 1,5010 30 zool-1(2,3)-carbonzuurdiethyl- amide (isomerenmengsel) 77 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1.5107 zool-1(2,3)-carbonznurdimeth- ylamide (isomerenmengsel) 7904611 nr._Vaam_Fysische constante 20

Verbinding 21 78 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4999 zool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- 5 amide (isomerenmengsel) 79 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 79-82°C 1 (2,3)-carbonzuurdimethylamide (isomerenmengsel) 20 80 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,5080 10 1 (2,3)-carbonzuurdiëthylamide (isomerenmengsel)

pA

81 4-(l-methylpropylsulfonyl)- n^ : 1,5110 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon-zuurdimethylamide (isomeren- 15 mengsel)

82 4-benzylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 90-91°C

zool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- amide (isomerenmengsel) 20 83 4-"butylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5242 20 1(2,3)-carbonzuurdiëthylamide (isomerenmengsel) ?ö 84 4-(1-methylpropylsulfonyl)- n^ : 1,5019 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon-zuurdiëthylamide (isomeren- 25 mengsel) 85 4-benzylsulfonyl-1,2,3-tria- n^° : 1,5538 zool-1(2,3)-carbonzuurdimethyl- amide (isomerenmengsel) ΟΠ 86 4-ethylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5458 30 1(2,3)-carbonzuurdimethylamide (isomerenmengsel) 20 87 4-ethylthio-1,2,3-triazool- : 1,5351 1(2,3)-carbonzuurdiëthylamide (isomerenmengsel) 7904611 τ nr,_Kaam_Fysische- constante 20

Verbinding 22 88 4-isobutylthio-1,2,3-triazool- n^ ; 1,5210 1 (2,3)-carbonzuurdiëthylamide 5 (isomerenmengsel) 89 4-(l-methylpropylthio)-1,2,3- n^ : 1 ,5331 triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-methylamide (isomerenmengsel)

p A

90 4-(1-methylpropylthio)-1,2,3- n^ : 1,5235 10 triazool-1(2,3)-carbonzuurdi- ethylamide (isomerenmengsel) 20 91 4-henzylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5988 1(2,3)-carbonzuurdimethylamide (isomerenmengsel)

PO

15 92 4-'benzylthio-1,2,3-triazool- n^ : 1,5760 1(2,3)-carbonzuurdiëthylamide (isomerenmengsel)

93 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 67-69°C

zool-1(2,3)-carbonzuurpropyl- 20 amide (isomerenmengsel)

94 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 76-79°C

zool-1(2,3)-oarbonzuurbutyl- amide (isomerenmengsel)

95 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: é8-72°C

25 zool-1(2,3)-carbonzuurisoprop- ylamide (isomerenmengsel)

PO

96 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4909 zool-1(2,3)-carbonzuurdibutyl- amide (isomerenmengsel) 30 97 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5305 zool-1(2,3)-carbonzuurpyrrol-idide (isomerenmengsel) 20 98 4-P^opylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5270 zool-1(2,3)-carbonzuurpiper-35 idide (isomerenmengsel) 7904611 _nr._Kaam_Fysische constante 20

Yerbinding 23 99 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5176 zool-1(2,3)-oarbonzuurdiallyl-5 amide (isomerenmengsel) 20 100 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5251 zool-1(2,3)-carbonzuurmorfolide (isomerenmengsel) 20 101 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,4990 10 1 (2,3)-carhonzuur-(ii-ethyl-ir- propyl)-amide (isomerenmengsel) 102 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4972 zool-1(2,3)-carbonzuur-(K-ethyl- K-propyl)-amide (isomeren-15 mengsel) on 103 4-(1-methylpropylsulfonyl)- n^ : 1,4990 1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- zuur-(JT-e thyl-F-propyl)-amide (isomerenmengsel) 20 20 104 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ s 1,4971 zool-1(2,3)-carbonzuur-(!T-ethyl-K-butyl)-amide (isomerenmengsel) 20 105 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4880 25 zool-1(2,3)-carbonzuurdipentyl- amide (isomerenmengsel) 20 106 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5161 zool-1 (2,3)-oarbonzuur-(lT- ethyl-F-cyclohexy1)-amide 30 (isomerenmengsel) 20 107 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5010 zool-1(2,3)-carbonzuurdiiso-propylamide (isomerenmengsel) 7904611 nr,_Haam Fysische constante 20

Verbinding 24 108 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ s 1,4998 1 (2,3)-carbonzuur-(iT-ethyl-ÏT- 5 propyl)-amide (isomerenmengsel) 109 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- Smeltpunt: 60-6l°C 1(2,3)-carbonzuurdipropylamide (isomerenmengsel) 20 110 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n* : 1,4931 10 1(2,3)-carbonzuurdibutylamide (isomerenmengsel) 20 111 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,4949 1(2,3)-oarbonzuurdipropylamide (isomerenmengsel) 20 15 112 4-taitylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,4900 1(2,3)-carbonzuurdibutylamide (isomerenmengsel)

PO

113 4-(l-methylpropylsulfonyl)- n^ : 1,4910 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon- 20 zuurdibutylamide (isomeren mengsel) 20 114 4-isobutylsulf onyl-1-, 2,3-tria- n* : 1 ,4920 zool-1(2,3)-carbonzuurdipropyl- . amide (isomerenmengsel) 20 25 115 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4887 zool-1(2,3)-carbonzuurdibutyl-amide (isomerenmengsel) 116 4-(1 -methylpropyl)-sulfonyl- n2(^ : 1,4946 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon- 30 zuurdipropylamide (isomeren mengsel) 117 4-(1-methylpropyl)-sulfonyl- n2^ : 1,4971 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon-zuurdiïsopropylamide (isomeren- 35 mengsel) 7904611 nr._Naam_Fysische constante 20

Yerbinding 25 118 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ ï 1 ,4951 1(2,3)-carbonzuur-(N-ethyl-N- 5 butyl)-amide (isomerenmengsel) 20 119 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4943 zool-1(2,3)-carbonzuur-(N-ethyl-N-butyl)-amide (isomerenmengsel) 20

10 120 4-(l-methylpropyl)-sulfonyl- n^ : 1,49éS

1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuur-(N-ethyl-N-butyl)-amide (isomerenmengsel) 90 121 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,5160 15 l(2,3)-carbonzuur-(N-ethyl-N- cyclohexyl)-amide (isomerenmengsel) 20 122 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4950 zool-1(2,3)-carbonzuurdibutyl- 20 amide (isomerenmengsel)

123 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 58-60°C

zool-1(2,3)-carbonzuurdipropyl- amide (isomerenmengsel) 20 124 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,5111 25 1(2,3)-carbonzuur-(N-ethyl-N- cyclohexyl)-amide (isomerenmengsel) 20 125 4-(1-methylpropyl)-sulfonyl- : 1,5100 1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- 30 zuur-(N-ethyl-N-cyclohexyl)- amide (isomerenmengsel) 20 126 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5011 zool-1(2,3)-carbonzuurdiiso- butylamide (isomerenmengsel) 7904611 nr._Haam_'_Fysische constante 20

Verbinding 26 127 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,4891 zool-1(2,3)-carbonzuurdihexyl- 5 amide (isomerenmengsel) 20 128 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5444 zool-1 (2,5)-oarbonzu.ur-(H-ethyl-H-benzy1)-amide (isomerenmengsel) 20 10 129 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ i 1,5055 zool-1(2,3)-carbonzuur-(N-ethyl-H-isopropyl)-amide (isomerenmengsel) 20 130 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5272 15 zool-1(2,3)-carbonzuur-H,H- hexamethyleenamide (isomerenmengsel) 131 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 124°C zool-1(2,3)-carbonzuur-H-(2- 20 cyaanethyl)-anilide (isomeren mengsel) 20 132 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- : 1,5509 zool-1(2,3)-carbonzuur-H-methyl- anilide (isomerenmengsel) 20 25 133 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,5002 1(2,3)-carbonzuur-(H-ethyl-H-butyl)-amide (isomerenmengsel) 134 4-isopropylsulfonyl-1,2,3-tria- vervloeiende zool-1(2,3)-carbonzuur-(H- kristallen 30 ethyl-H-butyl)-amide (isomeren mengsel ) 20 135 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ : 1,5078 zool-l(2,3)-carbonzuur-(H-ethyl-H-cyclohexyl)-amide 35 (isomerenmengsel) 7904611

Yerbinding nr,_Naam_Fysische constante 20 27 13é 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,4-962 1 (2,3)-car‘bonzuur-(N'-ethyl-N·-5 isopropyl)-amide (isomeren- mengsel) 20 137 4-isoimtyisulfonyl-1,2,3-tria- i 1,4970 zool-1 (2,3)-carbonzuur-(ïT- ethyl-Ν'-isopropyl)-amide 10 (isomerenmengsel) 138 4-propylsnlfinyl-1,2,3-tria- n^° : 1,5192 zool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- amide (isomerenmengsel) 139 4-propylsulfonyl-1,2,3-tria- n^° : 1,5238 15 zool-1 (2,3)-carbonzuur-bis(2- chloorethyl)-amide (isomerenmengsel) 20 140 4-butylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ : 1,5429 1 ( 2,3) - carb onzuur-( Ν'-e thyl-BT- 20 benzyl)-amide (isomerenmengsel) 141 4-(l-ffiethylpropyl)-sulfonyl- : 1,5392 1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuur-(N-ethyl-N'-benzyl)-amide (isomerenmengsel) ΟΠ 25 142 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ s 1,5361 zool-1 (2,3)-carbonzuur-(N·-ethyl-N-benzyl)-amide (isomerenmengsel)

143 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- Smeltpunt: 60-62°C

30 zool-1 (2,3)-carbonzuur-(ïr- ethyl-N-butyl)-amide (isomerenmengsel) 20 144 4-ethylthio-5-methyl-1,2,3-tri- n^ : 1,5333 azool-1(2,3)-carbonzuur-(di- 35 methyl)-amide (isomerenmengsel) 7904611

Verbinding nr._Naam_gysische constante 20 28 145 4-propylsulfonyl-5-methyl- n^ : 1,4967 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon- 5 zuur-dipropylamide (isomeren- mengsel) 20 146 4-propylsnlfonyl-5-methyl- n^ : 1,4973 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon-zuur-(N-ethyl-N-isopropyl)- 10 amide (isomerenmengsel) 20 147 4-(2-propynylthio)-5-methyl- n^ : 1,55^8 1.2.3- triazool-1(2,3)-oarbon-zuur-dimethyl-amide (isomeren- · mengsel) 20 15 148 4-methylsulfonyl-1,2,3-tria- s 1,4989 zool-1 (2,3)-carbonzuur-(lT-ethyl-N-isopropyl)-amide (isomerenmengsel) 20 149 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^ s 1,5000 20 1 (2,3)-carbonzuur-(ïT-ethyl-N- isopropyl)-amide (isomerenmengsel) 20 150 4-(l-methyl-propyl)-sulfonyl- n^ : 1,4959 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon- 25 zuur-(ïT-ethyl-ïi-isopropyl)- amide- (isomerenmengsel) 151 4-ethylsulfonyl-1,2,3-triazool- n^° : 1,4952 1(2,3)-carbonzuurdiïsopropyl- amide (isomerenmengsel) 20 30 152 4-isobutylsulfonyl-1,2,3-tria- n^ ί 1,4925 zool-1(2,3)-carbonzuurdilso-propylamide (isomerenmengsel) 20 153 4-l>utylsulfonyl-1 ,2,3-triazool- n^ : 1 ,4935 1(2,3)-carbonzuurdiïsopropyl-35 amide (isomerenmengsel) 7904611 29

Verbinding nr._Naam_Fysische constante 20 154 5-me‘fci1yl“4-pi,opylsulfonyl- n^ : 1,4911 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon- 5 zuur-diïsopropylamide (isomerenmengsel) 20 155 4-isopropylthio-5-methyl-1,2,3- n^ s 1,5254 triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-methylamide (isomerenmengsel) 10 156 4-allylthio-5-methyl-1,2,3- n^ : 1,5439 triazool-1(2,3)-carbonzuur-di-methylamide (isomerenmengsel) 20 157 4-(2-cyaanethylthio)-5-methyl- n^ s 1,5400 1.2.3- triazool-1(2,3)-carbon- 15 zuurdimethylamide (isomeren mengsel) 158 4-methylthio-5-propyl-1,2,3- n^° s 1,5292 triazool-1(2,3)-carbonzuur-dimethylamide 20 20 159 5-ethyl-4-methylthio-1,2,3- n^ s 1,5370 triazool-1(2,3)-oarbonzunr-dimethylamide 20 160 5-isopropyl-4-methylthio-1,2,3- s 1,5263 triazool-1(2,3)-carbonzuur- 25 dimethylamide 2Π 161 5-te^t-^utyl-4-methylthio- n^ .· 1 ,5271 1.2.3- triazool-1(2,3)-oarbon-zuurdime thylamid e

De verbindingen volgens de uitvinding zijn in de regel 30 kleur- en reukloze oliën of ook kristallijne stoffen, die matig tot goed oplosbaar zijn in alifatische koolwaterstoffen, in ge-halogeneerde koolwaterstoffen zoals chloroform en tetrachloor-koolstof, ketonen zoals aceton, carbonzuuramiden zoals dimethyl-formamide, sulfoxyden zoals dimethylsulfoxyde, carbonzuurnitri-35 len zoals acetonitrile, lage alcoholen zoals methanol en etha- 7904611 3° nol, en beperkt oplosbaar zijn in water.

De verbindingen volgens de uitvinding met de algemene formule 1 kunnen de isomere structuren met de formule 1A, 1B en 1C bezitten, waarin R^Rg,'R^» R^ en n de bovengenoemde betekenis-5 sen bezitten.

Bij de bereiding ontstaat, voor zover R^ een waterstofatoom is, mogelijkerwijze een mengsel van de twee isomeren A en C.

Verbindingen, die uitsluitend de structuur A bezitten, ontstaan wellicht dan, wanneer Rg een alkylgroep voorstelt, 10 Daar de structuur echter nog niet volledig opgehelderd is, worden de verbindingen volgens de uitvinding in het kader van de onderhavige uitvinding het beste als 1,2,3-triazool-1 (2,3)-car-bonzuuramiden aangeduid, waarbij het echter telkens om één van de structuren A, B of C of om de isomere mengsels daarvan kan 15 gaan.

Deze mengsels kunnen desgewenst volgens gebruikelijke werkwijzen gesplitst worden, b.v. door chromatografische werkwijzen, waarbij de quantitatieve vorming van het ene of het andere iso-meer door keuze van speciale oplosmiddelen kan worden beïnvloed, 20 Daar de isomere mengsels echter als biocide bijzonder werk zaam zijn, levert de splitsing van de isomeren in het algemeen geen voordeel op.

De nu volgende voorbeelden dienen om de toepassingsmogelijkheden van de verbindingen volgens de uitvinding nader toe te 25 lichten.

Voorbeeld V

In een broeikas werden de in de hierna volgende tabel vermelde verbindingen volgens de uitvinding in een hoeveelheid van 5 kg actieve verbinding/ha in 500 liter water/ha op Digitaria s., 30 Sorghum h., katoen en mals vóór het opkomen gesproeid. Drie we ken na de behandeling werd het behandelingsresultaat beoordeeld, waarbij 0 = geen werking en 4 — vernietiging van de planten 35 betekenen. Zoals uit de tabel blijkt, werd een vernietiging van 7904611 51 de onkruidgassen "bereikt. De cultuurplanten werden door de verbindingen volgens de uitvinding niet aangetast. In tegenstelling hiermee werden de culturen door het vergelijkingsmiddel vernietigd.

7904611 52 Λ a 3 λ δ£ Ο ω «

CQ

CÖ •Η

U

d «Ρ <Η -<φ·>^-·<-·^-·<^-'^-·«φ·>^-'^-·^-·<5ΐ-·^ί·'5ί··^··^''Φ'^·^··,!ί·^·':ί''>ί· Μ •Η Ρ £ 0 Ο -ΡΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ d

W

EQ

Ή ΡΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ » • 14 15 ♦ Μ Ö •Η

H

Ö *Η -Ρ •Η 3

V

nd (0 r OD r W < ΙΡι [— 00 ON O τ· CM in VO D'-OO^Ot-N'iin Ö mvflvo\ovovovovo c— n-tr—r— n-c~-f— n-cD co oo co co

V

δο

rH

Ο > δβ Ö Η Τ) 3 Ή

rCI

V

> 7904611 33 Λ 6 2 Λ ο

CQ

« η «3 •Η

fH

cd h£

*H

o Ö

V

° oooooooooooooooooooooo CÖ w n ^oooooooooooooooooooooo 125 tfi Ö

•H

*0 Ö

•H

>

-P

•H

3 e

«JVDON-.-cviKN-l-Lavoc-OONOi-CMN^-ii-irv'JDf'OcrNO

ε!σ\σ\οοοοοοοοθτ-τ-τ-τ-τ-τ-·Γ---·ι-τ-(Μ Φ — T— T“T— T— T— T— . ^ T— T— T— T~T”“T— T— T— T— ho 1—1 o > ho Ö

•W

Ό fi

•H

,α

(U

>1 79 0 4-511 34 Λ e 2 Λ ¾ ο

CQ

• Μ cö •Η

U

cd -Ρ tic •Η Ρ Ö ® -ΡΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ cd Μ ω ώΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ a ·> be ö •Η Ό Ö •Η > -Ρ •Η

Pi © τί Ο t- CM ΙΛ < in VO C— CO ΟΝθτ- Ν ίΛ >t 1Γ\ VO C— CO Ο τ- OJ ί^Ν ^ΝΜΝΝΝΝΝΜΟΙίΛΐΛ^ΙΛΙΛΙΛΙΛΙΓιΙΓι^^'ί^·

I) γ— „ τ“ Τ— τ— Τ“ Τ~ Τ“ Τ“ Τ— Τ” Τ” Τ“* Χ“ τ— Τ— χ- τ~ Τ“ r-T~B

bo

pH

ο > bo fi •Η τί ö Ή

rQ

Φ !> 7904? 1 < 35 λ s 3 Λ Ο ca

W

Cd •Η u cd δΟ Η

R

Ö « -ροοοοοοοοοοοοοο ^ ο cd η Ροοοοοοοοοοοοοο ^ Ο Κ

SH

ί3 «· δο ö •Η Ö 1 •Η 1 Η d rH Ο L >» Ο 5 ρ* 9 ρ Ο ai Ρ U "Η « - 3 £

^ rH I I

ETj-invOSCOONOi-NlA'iinvOt' « ^ c< ^τΐ··^··ί·^^ΐΛΐΛΐΑΐηΐΛΐηιηΐΛ Ό ι »

¢)^-, t— τ-τ-τ-τ— T-r“T— τ—τ— 'Ö rl W

» B S

g δ£ fH W Td ? Ö ft T- ·γ1 T3

Sn -Η I I 6 rH

5 -1-3 I rH H 'Ö P -H rH >s O Ö P H h fl ^ ί " β) Λ O U Λ g δ£ -p Ch CÖ β

tl fH » H O

•I N 2^ 7904611 4 36

Voorbeeld VI

In een broeikas werden de in de hierna volgende tabel vermelde planten vóór het opkomen met de in die tabel vermelde middelen in een hoeveelheid van 3 kg actieve verbinding/ha be-5 handeld. Drie weken na de behandeling vertoonde de middelen volgens de uitvinding een sterke selectiviteit naast een uitstekende werking tegen het onkruid. Het vergelijkingsmiddel ! vertoonde deze selectieve eigenschappen niet.

0 7904611 37

Sorghum o o o o o o _ o o o o o o

Cyperus -1-

Digitaria o o o o o o

Sciiinoohloa o o o o o o - „ o o o o o o

Poa t- o o o o o o

Setaria ^ _ - . o o o o o o

Senecio <-

Avena fatna o o o o o o o o o o o o

Elope curus *- myosold.es o o o o cm o

Erwten ·,- t- i- i- -1-

Stambonen o o o o o

Katoen ° ° ° 2 $

Soja o o o o cm o

Mals 2 2 2 2 ^ 2

Aardappel 2 2 2 2 2 i

Η I W

m · Φ N"N r- Ö U £ ' ' 1 ® K 'Ό H "- <~

1¾) -rj >s Η I

r-4 ·. ö P( !>j ri

O hO CQ O Ö O

> ö & h O O

.H Öft'HNOJtJ

bo rri -Η I iH CÖ Td H

ÖÖ T- IT> VO Μ Μ· ί ·Η ·Η ® •Η -h vo vo c— | ra h S ·0 rrj [> -Hr-li—l-PCiö g -P Η γ·ϊ r“a · W 0i •Η *H ΦΛΡι'νΟΛ

Eg δ£ +J O ·> ,Ω Φ U ha)hCM^,o © © © | ft « i! Ö

> -g t> B T— O O

7904611 38

Voorbeeld VII

Jonge katoenplanten in het stadium van 5-7 bladeren werden met de in onderstaande tabel vermelde actieve verbindingen behandeld. De toegepaste hoeveelheid te versproeien vloeistof be-5 droeg 500 liter/ha. Ha enkele dagen werd het percentage afgeval len bladeren vastgésteld. De resultaten zijn in de volgende tabel samengevat.

Verbinding volgens Dosis in g Ontbladering de uitvinding, Mr. actieve verbinding/ha_in ja_ 10 2 500 48,0 58 500 12,0 2000 50,0 65 5OO 13,6 67 500 28,0

15 Voorbeeld VIII

Jonge katoenplanten in het stadium van 5*7 bladeren werden met de in de hierna volgende tabel vermelde actieve verbindingen behandeld. Per behandeling beschikte men over vier planten met in totaal 24-25 bladeren. De toegepaste hoeveelheid te verspui-20 ten vloeistof bedroeg 500 l/ha. Fa enkele dagen werd het percen tage afgevallen bladeren vastgesteld. De resultaten zijn uit de onderstaande tabel af te lezen.

Verbinding volgens Dosis in g Ontbladering de uitvinding, Fr. actieve verbinding/ha_in j0 25 2 500 40,0

Vergeli.jkingsmiddel

Tri-n-butyl-trithio- 500 4,7 fosfaat 2000 4,7

Voorbeeld IX

30 Wilgenstekken, die wortels bezaten en in het stadium van a 11-14 bladeren verkeerden, werden met de in de nu volgende tabel aangegeven actieve verbindingen behandeld op de in voorbeeld VIII beschreven wijze. Voor elke behandeling waren drie planten met in totaal 24-25 bladeren beschikbaar.

7904611 39

Verbinding· volgens Dosis in g Ontbladering

Ae uitvinding, Ur. actieve verbinding/ha_in _ 2 500 15,4 67 2000 61,5 5 68 2000 61,5 Vergelijkingsmiddel Tri-n-butyl-trithio- fosfaat 500 7,7

Voorbeeld X

10 Katoenplanten in het stadium van 6-8 ontwikkelde bladeren werden met de in de hierna, volgende tabel aangegeven actieve verbindingen behandeld. De toegepaste hoeveelheid te verstuiven vloeistof kwam overeen met 500 l/ha. Voor elke behandeling waren 4 planten met in totaal 28 bladeren beschikbaar. Ba enkele dagen 15 werd het percentage afgevallen bladeren vastgesteld. De resulta ten zijn in de volgende tabel vermeld.

Verbinding volgens Dosis in g Ontbladering de uitvinding, Nr« actieve verbinding/ha_in ja_ 2 2000 71,4 20 74 ‘ 2000 59,3 80 2000 55,6

Voorbeeld XI

Katoenplanten in het stadium van 6-7 ontwikkelde bladeren werden met de in de onderstaande tabel vermelde actieve verbin-25 dingen behandeld. Voor elke behandeling waren 4 planten met in totaal 25-26 bladeren beschikbaar. De toegepaste hoeveelheid te verspuiten vloeistof kwam overeen met 500 l/ha. Na enkele dagen werd het percentage afgevallen bladeren vastgesteld. De resultaten zijn uit de volgende tabel af te lezen.

7904611 40

Verbinding volgens Dosis in g Ontbladering de uitvinding, Nr. actieve verbinding/ha_in $_ 2 2000 72 53 2000 76 5 73 2000 88 84 2000 72 88 2000 80

Voorbeeld XII

De verbindingen volgens de uitvinding werden als waterige 10 emulsies of suspensies met een concentratie aan actieve verbin ding van 0,04$ toegepast.

Met deze preparaten van de actieve verbindingen werden deksels van petrischalen gedoseerd bespoten (4 mg te verspuiten vloeistof/cm^). Aan de aldus gevormde bespuitingslaag werden 15 telkens 25 volwassen zuidvruchtvliegen (Ceratitis capitata) 24 uur in gesloten petrischalen onder "lange dag-condities" in het laboratorium blootgesteld. Het criterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de vliegen in $ na 24 uur. In de hierna volgende tabel zijn de vastgestelde sterftepercentages 20 vergelijkenderwijze weergegeven, » 7904611 41 3 3 V|"

CM

cd ö

r* oom l o O OJ O lf\ O Lf\ ir\ O M3 CU O O ON O O

5 oovoo\OONtrvcr\’'drcoc— <J\c— vommtMOC— OO

r- T- T- +>

tH

O

-P

m

'sR

ö

•H

6C

Ö Ö -H cö Ό cö ö . Ή

!p ©OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO

g ► O o o~ o- cT o o o o' o o o o O* o o O o" ο" o o -P © ö > © © O Ή « -p o o o tö CQ · ö & © ft 60 r—! m

O 6C

> fi

•H

60 TJ

.3 -H CVJ ΝΛ rf m O t- (NI (A -d- tn VO t— CO ON O T- OJ C\J C~- l^\ H wWwwwwwwwiMiAiriiAininc-t~ Ö -P •Η Ή 6 pi fd © © > tö 7904611 42

fH

3 3

CM

cd

C

VL

Ö ooooooooo •H oooooooo X— 1 X— Ί— T”T— — »>

P

cp u ®

-P

CQ

Ö

•H

60 Ö

Ö -H

aS T3 aj Ö •H Φ -p ΦΟΟΟΟΟΟΟΟ ·*·*#*·*·*·»·»·* o ooooooo -P Φ Ö > φ Φ Ο ·Η

Ö -P

o o O. as a ö h o is to I—i · o to t> a •rl -Ö

{(0 XS ΗI

ö ti a>

•H'PVDI^-ON-^I-C'-OOSOtS

ΐ^οοοΜ-ΜιηίΑνοί Ö-Ρ T-t—T-t— t— td •Η ·Η rö & 3 ® h -2 Φ V Sh

!>. id O

7904611 43

Voorbeeld XIII

De vertindIngen volgens de uitvinding werden als waterige emulsies of suspensies met een concentratie aan actieve verbinding van 0,04-i toegepast.

5 Met deze preparaten van actieve verbinding werden deksels en bodems van petrischalen gedoseerd bespoten (4 mg te verstui-ven vloeistof/cm ). Aan de aldus gevormde spuitlagen werden telkens 10 in het jeudstadium verkerende Duitse kakkerlakken (Blattella germanica), die 12-17 dagen oud waren, 48 uur in ge-10 sloten petrischalen onder "lange dag-condities" in het labora torium blootgesteld.

Het criterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de kakkerlakken in ia na 48 uur. In de nu volgende tabel zijn de verkregen sterftepercentages vergelijkenderwijze 15 weergegeven.

790461! 44 u 3 3

CO

aj Ö v? ooooooooooooooooooooo

OOOOOOOOCMOOCOOOOOOOOOO

ö T- r- r— "t—T— T-T— T-T- τ— t-t— t— r“ t— t— t-

•H

€

•P

*4H

u ©

-P

ca Ö

•H

ti

Ö -H

eg *d d Ö *p •H ^OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO cö >000000000000000000000 u -p © Ö >

V Φ U -H Ö -P

’ o o * o aj m · 0 & ® 1¾ *0 rH *

O t>0 !> Ö •H

Ιφ >d ö ö •Η ·Η id > Ö -Ρ (M pA-'tirsO’t- <M (Λ Μ- 1Λ \fl C— CO CTsO τ- CM W > ΙΛ M Η Ή CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMtOvK'iK-NintnC'-C— t 8 0} ® > rd 7904611 45 u η 3

GO

cd 0 ooooooooooo ts ooooooooooo T-T-t-v-T-T-T-T-T-1-v- d •ri « += u o +=

CQ

d *T*i

6C

Ö

•H

Ö 'Ö cd d cd ·Η o f4 += *>00000000000 h «ooooooooooo += > d Φ O ·Η o += d O o cd o o · a £

<U B

60 rH * O 6£ > ö

•H

60 *ö d d •Η *H

ς* _p VX) tf— lT\ VD t— CO Ov O •H 1+ CO CO 00 •^•^•ΙΓνΙΓΧΙΓΊΙίΛΙΓ'ννΟ ,£> 2 - ^T-T-^T-T-r-T- u » t> *>· cö 7904611 46

Voorbeeld XIV

De verbindingen volgens de uitvinding werden als waterige emulsies of suspensies met een concentratie aan actieve verbinding van 0,04$ toegepast.

5 Met deze preparaten van actieve verbindingen werden gepotte en met een sterke populatie van de zwarte bonen-bladluis (Aphis fabae) geïnfecteerde tuinbonenplaten (Vecia faba) druppelnat gespoten. Daarna werden de planten 48 uur onder "lange dag condities" in het laboratorium geplaatst.

10 Het criterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de bladluizen in ’fo na 48 uur. In de onderstaande tabel zijn de verkregen sterftepercentages vergelijkenderwijze weergegeven.

7904611 47 β pi

CO

Ί" β β

ö OOOOOOOOOOOlcnOOOOOOOOO

5 OOOOOOVOCT'CTnOCJnOnOnOOOOOOOO

T-T-T-t-T-T- T-r-t-T--r-r~r-r- ©

-P

«H

β ® +3

CQ

β

•H

β

β -|H

β <& α β si S 5 5 J S S S S S S S ^ 3 S J J ï S s s β ^ooooooooooooooooooooo -p © β ϊ> V © Ο Ή β += ο ο Ο β © · β £ © ί5

hD

Η * ο & > β •Η 60 β β irt > CM ΙΛ in Ο r CM ΙΛ 't LA CO C~- CD <J\ Ο τ- CM CXI C" g Jj C\iCMC\JCMC\JCMCMC\iCMC\J K\ K\ K\ LP\ C C--

*H *H

,Q β β © © >» ϋ 7904611 48 u 2 2

CO

"Si" cd ö Ö ooooooooooo •H ooooooooooo r-. τ— r— τ— T— T“T— T- T“T“T— e

•P

«W

®

-P

in ö

•H

W

Ö

Ö -H

cö t3 cd ö •H

® &

•riU

-P «ooooooooooo

fH OOOOO OOOOOO

-P ® Ö > Φ ® Ü -rl a -p * o o Ο (β ra · Ö £ ® 1¾ Ö0 rH · Ο Μ > Ö •Η 5φ >ϋ Ö Ö •Η *Η Ö ^'flr-O'^t't-lAVOt— C0\ <T\ Ο ö-piitoiD't'iiriininiAiAvo •Η ·Η τ-τ-τ-ι— ν-τ-τ-τ- & 3 !η ® Ο) j> ij 7904611 49

Voorbeeld XV

De verbinding volgens de uitvinding alsmede het vergelij-kingsmiddel, werden als waterige suspensies met een concentratie aan actieve verbinding van 0,0012fo toegepast. Met deze prepara-5 ten van actieve verbindingen werden bodems en deksels van petri- schalen gedoseerd bespoten (4 mg te verspuiten vloeistof/cm ). Aan de hierbij gevormde gespoten lagen werden 10 in het jeugd-stadium verkerende Duitse kakkerlakken (Blattella germanica) die 12-17 dagen oud waren, in gesloten petrischalen onder "lange dag 10 condities" 48 uur in het laboratorium blootgesteld. Eet criteri um voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de kakkerlakken in ft na 48 uur. De onderstaande tabel geeft vergelijkenderwijze de verkregen sterftepercentages weer.

Verbinding volgens Concentratie aan actieve Sterfte in 15 de uitvinding, ITr. verbinding in ja_na 48 uur 2 0,0012 100

Vergeli.ikingsmiddel o-isopropoxyfenyl- 0,0012 90 methylcarbamaat 20 . 2,2-dimethyl-1,5- benzo-dioxol-4-yl- 0,0012 90

methylcarbamaat Voorbeeld XVI

De verbinding volgens de uitvinding, alsmede het vergelij-25 kingsmiddel werden als waterige suspensies met een concentratie aan actieve verbinding van 0,00025# toegepast.

Met deze preparaten van de actieve verbinding werden deksels en bodems van petrischalen gedoseerd bespoten (4 mg te ver-spuiten vloeistof per cm ). Aan deze door bespuiting verkregen 30 lagen werden gedurende 48 uur telkens 10 in het jeugdstadium (in het derde vervellingsstadium) verkerende Aziatische katoenblad-luizen (Dysdercus cingulatus) in gesloten petrischalen onder "lange dag-condities" in het laboratorium blootgesteld.

Eet criterium voor de beoordeling van de werking was de 35 sterfte van de bladluizen in $ na 48 uur. In de onderstaande 7904611 50 tabel zijn de verkregen sterfte-procenten vergelijkenderwijze weergegeven.

Verbinding volgens Concentratie aan actieve Sterfte in $ de uitvinding, Fr. verbinding in jo_ na 48 uur_ 5 2 0,00025 95

Vergelijkingsmiddel 1-naftyl-methyl- 0,00025 60 \ carbamaat

Voorbeeld XVII

10 De verbindingen volgens de uitvinding, alsmede het verge lijkingsmiddel werden als waterige emulsies met de gewenste concentratie aan actieve verbinding (zie onderstaande tabel) toegepast.

Met deze preparaten van de actieve verbinding werden dek-15 seis en bodems van petrischalen gedoseerd bespoten (4 mg te ver- spuiten vloeistof per cm ). Aan deze door bespuiting verkregen lagen werden gedurende 42 uur telkens 10· in het jeugdstadium (in het derde vervellingsstadium) verkerende Aziatische katoenblad-luizen (Dysdercus cingulatus) in gesloten petrischalen onder 20 "lange dag-condities" in het laboratorium blootgesteld.

Het criterium voor de beoordeling van de werking was de "knock-down"-werking in /0 na 1; 50 en 60 minuten, alsmede de sterfte van de bladluizen na 42 uur. De resultaten zijn in onderstaande tabel samengevat.

o 7904611 51 ö •H f-1 3 p 3 Ο Ο Ο O OO in in

<+-t CM Ο Ο Ο O OO CD CD

^ t— t— t— t— t— τ- β -P CÖ 02 E) & a

Ö Ü *H *H

8 0 0 0 0 OO m o 60 OOOO OO ON m Ö Ο τ- T- 1- t- T--r- •H MD M u ® is Ö

s g O O O I O O in I

ö ο ο ο ο ο σ\ £ Ο T- r- I- τ- Τ Ο m >0 O Ö

0 8 0 0 1« O I · I

WOO o = T— T- T- t- Ö

*H

60

S

Ö -H

aJ

cö ü •H

o p m in in in •H El τ- Ο τ- O t-O V- o -ΡΦΟΟΟΟ OO o o ctf b> ·*·.·*·. ·*·». ·* ·* μ OOOO OO o o -P ® Ö > ® ® U -H Ö -P O O o cö Η τ-

Ο * ffl I

rf El fö rH I

« W Ti >j I H

60 Ή Ü *t"« h - ε o -d ^ o 6c sn ,α i -p 2 w ·> ö li h H ij in cö

•H ö td >5 cö I IS

60 Tj ·η o ö «Ρ m /-χ o ® Cö w >s ο ® I +| ö Λ

Η -Η T-; X C O rH CÖ -P

Ü -P H ,C Η Η Ν Η Ή CÖ •Η τί c-P^^Ö^-m ,£3 3 CM CM ί*:©.Γί,£!©,£ί©ϊ>ϊ Η ιη © © cd ι ω ο ι ο ο Λ ^ cm 6 3 ιτ\ S I ο 790 4 6 1·! 52

Voorbeeld XVIII

Behandeling van zaden tegen Helminthosporium spec, bi.j gerst

Gerst-zaaigoed met een natuurlijke aantasting door

Helminthosporium gramineum werd onbehandeld, respectievelijk 5 op de in onderstaande tabel aangegeven wijze behandeld, in met aarde gevulde plantenpotten gezaaid, waarna men het zaad bij temperaturen beneden + 16°C liet kiemen. Ha het uitkomen werd dagelijks de belichting van de planten 12 uur ingeschakeld. Ha ongeveer 5 weken werden per proefeenheid de aangetaste planten 10 en ook het totale aantal uitgelopen planten geteld. De werking als fungicide werd als volgt berekend: 100 x aantasting bij behandeld , .

100 - -r—T-.-Vν;·α·", ,- = % werking

aantasting onbehandeld ' B

De resultaten zijn in onderstaande tabel vermeld.

Verbinding volgens g actieve verbinding/ fo werking 15 de uitvinding. Hr._100 kg__ 2 20 - 50 100 4 20 · 69 50 94 20 7 20 54 50 90 19 20 50 90 20 20 97 25 50 100 21 20 82 50 93 25 20 67 50 90 30 28 .20 50 70 29 20 50 70 30 20 87 35 50 98 79 0 4 6 1*» 53

Verbinding- volgens g actieve verMnding/ ·?& werking de uitvinding, Nr,_100 kg__ 31 20 56 50 79 5 32 20 50 58 33 20 50 70 34 20 10 50 87 35 20 50 90 37 20 - 50 94 15 38 20 50 77 39 20 100 50 100 52 20 20 . 50 70 57 20 100 50 58 20 95 50 100 25 59 20 50 70 60 20 50 100 61 20 30 50 100 64 20 50 100 143 20 76 50 87 7904611 « 54

Voorbeeld XIX

Behandeling van zaden tegen Tilletia carles bij tarwe

Zaaigoed van tarwe werd per kg gecontamineerd met 3 S sporen van de verwekker van steenbrand: Tilletia caries. De niet 3 behandelde en de op de in de onderstaande tabel aangegeven wijze behandelde korrels werden met hun gebaarde einden in petrischalen met vochtige leem aangedrukt, waarna bij temperaturen beneden + 12°C een incubatietijd van 3 dagen in acht werd genomen. Daarna werden de korrels er uit genomen en de petrischalen met 10 de achterblijvende steenbrandsporen verder bij ongeveer 12°C aan incubatie onderworpen. Na 10 dagen werden de sporen op kieming onderzocht. De werking als fungicide werd als volgt berekend: 100 - 100 x kiemingspereentage in behandeld _ ^

kiemingspercentage in onbehandeld “ '° weTk-1ILS

Verbinding volgens g actieve verbinding/ % werking 1 $ de uitvinding, Kr._100 kg _ 4 10 78 20 93 19 10 20 90 20 28 10 20 90 29 10 20 90 30 10 25 20 90 31 10 68 20 100 32 10 27 20 100 30 33 10 20 70 34 10 20 72 35 10 35 20 87 79 0 4 δ 1 1 55

Verbinding volgens g actieve verbinding/ $ werking de uitvinding, Fr._100 kg _ 36 10 20 87 5 37 10 20 82 38 10 85 20 94 40 10 10 20 90 59 10 20 90 61 10 20 70 15 74 10 20 90 82 10 20 90 83 10 20 20 90 88 10 - 20 90 89 10 20 90 25 90 10 20 90 91 10 20 90 92 10 50 20 90 95 10 20 90 96 10 20 90 79 0 4 6 1 Τ 56

Verbinding volgens g actieve verbinding/ io werking de uitvinding, Mr._1 00 kg_ 97 10 20 90 5 127 10 20 90 128 10 20 90 129 10 10 20 90 130 10 20 90 133 -10 20 90 15 134 10 20 90 135 10 20 90 136 10 20 20 90 137 10 20 90 138 10 20 90 25 144 10 50 20 90 145 10 92 20 90 146 10 12 30 20 90 147 10 53 20 90 149 10 - 20 90 35 150 10 20 90 7904611 57

Voorbeeld XX

Behandeling van rijst-zaailingen tegen Piricularia oryzae door bespuiting

Jonge rijstplanten werden met de in onderstaande tabel aan-5 gegeven concentraties aan actieve verbinding druppelnat gespoten.

Fa het opdrogen van de door het bespuiten gevormde laag werden de behandelde planten alsmede de onbehandelde planten geinocu-leerd door besproeiing met een suspensie van sporen (ongeveer 200.000/ml) van de verwekker van bladvlekken, Piricularia oryzae, 10 en in een broeikas vochtig aan incubatie onderworpen bij een temperatuur van +25 tot +27°G. Fa 5 dagen werd vastgesteld hoeveel procent van het bladoppervlak aangetast was. Uit deze aan-tastingscijfers werd de werking als fungicide als volgt berekend: ΛΛη 100 x aantasting bij behandeld ^___ 100 - -T—tt-rTT—v .τ j = % werKing aantasting bij onbehandeld ' 15 Verbinding volgens ‘fa actieve verbinding $ werking uitvinding, Fr._(druppelnat bespoten) _ 2 0,1 91 0,02 65 0,004 20 16 0,1 80 0,02 0,004 20 0,1 85 0,02 25 0,004 33 0,1 65 0,02 0,004 35 0,1 65 30 0,02 0,004 52 0,1 90 0,02 0,004 7904611 58

Verbinding volgens fo actieve verbinding fo werking uitvinding, Nr._(druppelnat bespoten)__ 60 0,1 70 0,02 5 0,004 61 0,1 91 0,02 58 0,004 65 0,1 92 10 0,02 57 0,004 67 0,1 100 0,02 60 0,004 15 68 0,1 90 0,02 0,004 · 69 0,1 93 0,02 45 20 0,004 70 0,1 89 0,02 0,004 71 0,1 93 25 0,02 55 0,004 72 0,1 87 0,02 0,004 30 73 0,1 o 98 0,02 80 0,004 45 74 0,1 97 0,02 75 35 0,004 45 7904611 59

Verbinding volgens $ actieve verbinding rfo werking uitvinding, ITr._(druppelnat bespoten)_ 75 0,1 97 0,02 87 5 0,004 73 76 0,1 93 0,02 80 0,004 65 77 0,1 98 10 0,02 87 0,004 60 78 0,1 93 0,02 75 0,004 45 15 79 0,1 90 0,02 0,004 80 0,1 90 0,02 20 0,004 81 0,1 90 0,02 0,004 82 ‘ 0,1 90 25 0,02 0,004 83 0,1 90 0,02 0,004 30 85 0,1 99 0,02 87 0,004 80 86 0,1 96 0,02 20 35 0,004 10 7904611 6θ

Verbinding volgens <fo actieve verbinding $ werking uitvinding, Nr,_(druppelnat bespoten)_ 88 0,1 80 0,02 35 5 0,004 20 89 0,1 87 0,02 0,004 91 0,1 94 10 0,02 87 0,004 62 92 0,1 91 0,02 73 0,004 31 15 96 0,1 100 0,02 89 0,004 54 100 0,1 75 0,02 69 20 0,004 101 0,1 94 0,02 62 0,004 12 128 0,1 98 25 0,02 65 0,004 30 129 0,1 98 0,02 50 0,004 25 30 132 0,1 99 0,02 50 0,004 57 133 0,1 100 0,02 89 35 0,004 65 7904611 61

Verbinding volgens $ actieve verbinding $ werking uitvinding, lir._(druppelnat bespoten)_ 134 0,1 100 0,02 85 5 0,004 78 135 0,1 100 0,02 100 0,004 93 136 0,1 100 10 . 0,02 80 0,004 70 137 0,1 100 0,02 80 0,004 30 15 ’ 138 0,1 99 0,02 86 0,004 75 140 0,1 83 0,02 20 . 0,004 141 0,1 67 0,02 0,004 142 0,1 71 25 0,02 17 0,004 143 0,1 90 0,02 0,004 50 144 0,1 90 0,02 0,004 145 0,1 90 0,02 35 0,004 7904611 62

Verbinding volgens $ actieve verbinding $ werking uitvinding, Nr._(druppelnat bespoten)_ 146 0,1 90 0,02 5 0,004 155 0,1 90 0,02 0,004 156 0,1 90 10 0,02 0,004

Voorbeeld XXI

Behandeling van tomatenzaailingen tegen Botrytis cinerea door verstuiving 15 Jonge tomatenplanten werden met de in onderstaande tabel aangegeven concentraties aan actieve verbinding druppelnat bespoten. Ha het opdrogen van de door bespuiten gevormde laag werden de behandelde planten alsmede de onbehandelde planten geïno-culeerd door besproeiing met een suspensie van sporen (ongeveer 20 1 miljoen per ml vruchtensapoplossing) van de verwekker van grouwschimmel, Botrytis cinerea, en vochtig bij een temperatuur van ongeveer 20°C in een broeikas een incubatie onderworpen. Na het bezwijken van de onbehandelde planten (= 100$ aantasting) werd de aantastingsgraad van de behandelde planten vastgesteld 25 en de werking als fungicide als volgt berekends 100 x aantasting bi,i behandeld ^ , .

100 - aantasting tij ontehand.ld ' * werk“«

Verbinding volgens $ actieve verbinding $ werking de uitvinding, Nr._(druppelnat bespoten) __ 20 0,025 50 30 59 0,025 ‘ 72 64 0,025 78 7904611 63

Voorbeeld XXII

greixsconcentratieproei‘ net wortelgal-nematoden (Meloidogyne sp.)

Poedervormige 20$'s preparaten van de actieve verbindingen werden gelijkmatig met aarde, die sterk was besmet door wortel-5 gal-nematoden, vermengd. Ha een wachttijd van 3 dagen werd de behandelde aarde in twee aardewerk schalen met een inhoud van 0,5 1 gebracht, waarna daarin per schaal 10 korrels augurkenzaad van de soort "Guntruud" werden gelegd. Bij een temperatuur van 24-27°C volgde een cultuurduur van 28 dagen in een broeikas.

10 Daarna werden de augurkenwortels uitgewassen, in een waterbad op aantasting door nematoden onderzocht en de aantastingsverminde-ring door de actieve verbindingen ten opzichte van de onbehandelde controle in $ bepaald.

De verbindingen volgens de uitvinding, de toegepaste hoe-15 veelheden en de aantastingsvermindering zijn in de onderstaande tabel vermeld.

Berekening van de werking als nematodicide: Ψ x 100

A

A = aantasting van de onbehandelde controle; 20 B = aantasting na behandeling.

De resultaten zijn in onderstaande tabel samengevat.

7904611 64 ω

U

CÖ cö

ω -ρ •Η ι—I

"ίο a d •Η t»c «ïd a Ö

.HOCOCDOOfTsOOiACO^C^T-hTN I ΙΛ W ^ (Λ I Td ΙΛ CT\ CJN Ο O CTnO IT\ CT\ (T\ VO LA N <T\ ON’^fVOON

d t— r- t—

•H

,Q

® >

Φ M

> a ® _ •HOOOOOOOCDC— OkNONOC—CDOOnI^ONCTn +»OOOOOOOc^cr\OcrNC^ocr\cr\OvocrNO\c^

Or-r^T-^r-*-’*·*· *—1 t~* r- CÖ Ö cö cd • ® tH PJ ·Η 6£

® to -p S

o cd n ® iHOOOOOOOOOOOOOOCTNOC\Jir\00 P- c+JOooooooo'oooooocT\ocrscjsoo 4) i-T-T—t-v-T— T-T-T- V T-T-

H ÏD O

-POO CÜ Ό ö

P -Η O

-POO Ö H

Φ Φ s s o ·· · ο φ h to Ό «z Ö o Φ -P ·> h a ho a a ö

φ -H

Ö Ό <H Ö Φ -H

o > fH -P P-ι *rl Pi Φ Ό

to IT\,iT-C\l>r\'!ilAOt— CDONOt— N KN IA VO N

Ö ΙΜ(ΜΝΜ(ΜΜ(Μ01Μ(ίΝ(ΛΙΛ(ΛΚΝΙΛΙΛ(Λ

Φ bü r~i O

> a •ri Ö

•H

,Ο Φ > 7904611 65 o τί d ai ai d) -p

•H

itf) e Ü Ή

ÖC

i« 8 d

•H O I 1 v- I I

ȟ ld\ CO

d *ri

,Q

<D

ï> « &£ t> 8

V

•Η O N"\ O C— IT\ Cvl -p O ΙΛ O θ'· θ' "ί O T- t~ cd d cd ai o

H W

-p h cd f4 o r— o to o o

-P O ON O <JN O O

d CM T- r- τ ο o d o u • u £fl d

•H

Ti d > '

-P

•H

d o

Ti m o w θ' ja d K\ Tl" Lf\ lt\ vo o

SD

iH

O

> to d

*H

£

•H

fö

O

> 7904611 ♦ 66

Voorbeeld XXIII

Bladbehandeling tegen Plasmopara viticola bi,j wijnstokplanten Jonge wijnstokplanten met ongeveer 5-8 bladeren werden met de in onderstaande tabel aangegeven concentratie druppelnat be-5 spoten. ÏTa het opdrogen van de door het bespuiten gevormde laag werd de onderzijde van de bladeren met een waterige suspensie van sporangiën van de schimmel (ongeveer 20.000 per ml) besproeid. Onmiddellijk daarna werden de planten in een broeikas bij 22-24°C en in een zo veel mogelijk met waterdamp verzadigde 10 atmosfeer aan incubatie onderworpen. Vanaf de tweede dag werd de luchtvochtigheid gedurende 3-4 dagen op de normale waarde teruggebracht (30 - 70$ verzadiging) en vervolgens 1 dag op water-dampverzadiging gehouden. Daarna werd van elk blad het procentuele gedeelte van het door schimmel aangetaste oppervlak geno-15 teerd en voor het bepalen van de werking als fungicide het ge middelde resultaat per behandeling als volgt berekend: 100 - 100 * aantasting bij behandeld _ - _erkin_ aantasting bij onbehandeld ' δ

Verbinding volgens $ actieve verbinding ’fo werking de uitvinding, Nr._ 20 71 0,025 48 128 0,025 100 - 130 0,025 75 132 0,025 92 133 0,025 77 25 134 0,025 83 139 0,025 91.

140 0,025 99 141 0,025 98 142 0,025 99

30 Voorbeeld XXIV

Bladbehandeling tegen Erysiphe oichioracearum bij pompoenplanten Jonge pompoenplanten, die met de in onderstaande tabel aangegeven concentraties aan actieve verbinding druppelnat waren bespoten, werden na het opdrogen van de door bespuiting gevormde 7904611 67 laag door bestuiving met droge meeldauw-sporen van Erysiphe cichioracearum gelnoculeerd, en bij 24°C tot incubatie gebracht; na een week werd het aangetaste meeldauw-oppervlak in 56 van het totale bladoppervlak geschat.

5 De werking als fungicige werd als volgt berekend: mn 100 x aantasting bi.i behandeld ^ .

aantasting bij onbehandeld ~ wer

Verbinding volgens de $ actieve verbinding ^ werking uitvinding, Nr._ 67 0,025 97 10 68 0,025 85 72 0,025 90 74 0,025 100 78 0,025 90 103 0,025 70 15 146 0,025 92 147 0,025 94 154 0,025 90

Voorbeeld XXV

Behandeling van zaaigoed tegen ïïstilago avenae bij haver in de 20 koude grond

Haverzaaigoed werd in een suspensie, die sporen van haver-vliegbrand, ïïstilago avenae, gedompeld en in een vacuum-excicca-tor enige malen aan de wisseling van normale en verminderde druk blootgesteld. ïïa het drogen van het zaaigoed werd met de in de 25 onderstaande tabel vermelde verbindingen volgens de uitvinding behandeld, welke verbindingen werden toegepast als poedervormige preparaten. De zieke aren werden 10 weken na het uitzaaien geteld en daaruit de werking berekend volgens de formule; 100 x aantasting behandeld aantasting bij onbehandeld “ ^ werking 7904611 68

Verbinding volgens g actieve verbinding/ °!ο werking de uitvinding, Kr,_1 00 kg_ 29 10 55 20 5 59 10 82 20 63 10 70 20 j § 0 k fi 11

Claims (11)

1. 1,2,3-Triazoolcarbonzuuramiden met de algemene formule 1, waarin een -C1^-alkylgroep, een Cg-Cg alkenyl- of -alkynyl-groep, een desgewenst enkel- of meervoudig door C^-C^-alkyl en/of 5 halogeen en/of C^-Cg-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een tri- fluormethylgroep gesubstitueerde aryl-C1-C^-alkylgroep voorstelt; S2 waterstof of een desgewenst enkel- of meervoudig door zuurstof- of zwavelatomen onderbroken en desgewenst door halogeen gesubstitueerde σιQ-alkylgroep vertegenwoordigt;

10 R^ en R^, die onderling gelijk of verschillend kunnen zijn, onafhankelijk van elkaar waterstof, een -C^Q-alkylgroep, een door halogeen of C^-C^-alkoxy gesubstitueerde C^-C^Q-alkylgroep, een 0o-CQ-alkenyl- of -alkynylgroep, een desgewenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of C^-Cg-alkoxy 15 en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesubstitu eerde aryl-C^-C^-alkylgroep, een C^-Cg-cycloalifatische koolwaterstof groep, een enkel- of meervoudig door C^Gg-alkyl gesubstitueerde C,-CQ-cycloalifatische koolwaterstofgroep, een desge-3 ö wenst enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl en/of halogeen en/of 20 C^-Cg-alkoxy en/of een nitrogroep en/of een trifluormethylgroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep voorstellen of R^ en R^ tezamen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een desgewenst bovendien nog 0-, S- of ίΓ-atomen bevattende, uit 3-7 ringatomen bestaande ring vormen en 25 n gelijk is aan 0, 1 of 2; en mengsels van isomeren daarvan. 2. 1,2,3-Triazoolcarbonzuuramiden volgens conclusie 1, waar in de groep een alkylgroep met ten hoogste 10 koolstofatomen of een desgewenst door chloor gesubstitueerde aryl-C^-C^-alkyl-30 groep voorstelt; de groep R^ waterstof, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl of tert-butyl vertegenwoordigt; de groep R^ een desgewenst door chloor of methoxy gesubstitueerde alkyl-, alkenyl- of alkynyl-groep met ten hoogste 6 koolstofatomen of een cycloalkylgroep vertegenwoordigt; en de groep R^ een desge- 7904611 wenst door chloor of methoxy gesubstitueerde, alkyl-, alkenyl- of alkynylgroep met ten hoogste 6 koolstofatomen of een cyclo- alkylgroep, een desgewenst door chloor of methyl gesubstitueerde aryl-C^-C^-alkylgroep, een desgewenst door halogeen of methyl 5 gesubstitueerde aromatische koolwaterstofgroep voorstelt; of R„ en R, tezamen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebon-3 4 den, een morfolino-, piperidino-, pyrrolidino- of hexamethyleen-iminogroep vertegenwoordigen; en n gelijk is aan 2, 10 3* 1,2,3-Triazoolcarbonzuuramiden volgens conclusie 1, waar in R1 methyl, ethyl, propyl, allyl of propyn-2-yl voorstelt; R^ waterstof, methyl, ethyl, propyl, butyl of tert-butyl is; R, waterstof of methyl vertegenwoordigt; 3 R^ methyl voorstelt; en 15 n gelijk is aan nul, 4. 1,2,3-Triazoolcarbonzuuramiden volgens conclusie 1, waarin R^ alkyl met 1-10 koolstofatomen, allyl, 2-methylallyl, propyn-2-yl of een desgewenst door chloor gesubstitueerd aryl-C^-C^-alkyl voorstelt;

20 R^ waterstof, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl of tert-butyl vertegenwoordigt; R^ waterstof, alkyl, alkenyl of alkynyl met ten hoogste 6 koolstofatomen voorstelt; R^ alkyl, alkenyl of alkynyl met ten hoogste 6 koolstof-25 atomen is; en n gelijk is aan 0, 5. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-propylamide, 6. 4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur- 30 dimethylamide. b 7. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 8. 4-Methylthio-1 ,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurmethylamide. 9. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 10. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuuranilide. 35 11, 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurethylamide, 7904611 12, 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurpropylamide. 13· 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzu.ur'b'utylamide. 14. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurcyolohexyl- amide. 5 15· 4-Methylthio-1,2,3-triazaol-1(2,3)-carhonzuuranilide. 16, 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-oarbonzuuranilide. 17· 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(2-methyl- anilide) . 18. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(2-chloor- 10 anilide). 19· 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(3-niethyl- anilide). 20, 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carhonzuur-(4-methyl- anilide). 15 21. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuur-(3-chloor- anilide). 22. 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(4-chloor- anilide). 23« 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-Garhonzuurallylamide. 20 24· 4-Methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carhonzuurdimethyl- amide. 25. 4-Ethylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 26. 4-Propylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 27. 4-Isopropylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethyl- 25 amide. 28. 4-Butylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 29. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-methylamide. 30. 4-Allylthio-1,2,3-triazool-l(2,3)-carbonzuurmethylamide. 30 31. 4-Butylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide, 32. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur- methylamide, 33· 4-Allylthio-1,2,3-triazool-l(2,3)-oarbonzuurmethylamide. 34* 4-Ethylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 35 35· 4-Propylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 7904611 36. 4-Isopropylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarl3onzuurmethyl-amide. 37. 4-Isobutylthio-1 , 2,3-triazool-1 ( 2,3)-carbonzuurmethyl-amide, 5 38. 4-(2-Propynylthio)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur- methylamide. 39. 4-Benzylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurmethylainide. 40. 4-Isobutylthio-1, 2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurmethyl-amide. 10 41· 4-(2-Propynylthio)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur- methylamide. 42. 4-Benzylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethylamide. 43. 4-Methylsulf onyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdi-metbylamide. 15 44. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethyl- amide. 45· 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurethyl- amide. 46. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-cajbonzuurpropyl- 20 amide. 47. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurbutyl-amide. 48. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurmethyl-amide. 25 49. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurethyl- amide. 50. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurpropyl-amide. 51. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-carbonzuuranilide. 30 52. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurcyclo- hexylamide. 53. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(4-chlooranilide). 54, 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(4- 35 methylanilide). 1%0 A 6 1 1 55. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-l (2,3)-carbonzuurallyl-amide. 56. 4-Methyl-5-methylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-methylamide. 5 57. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurbutyl- amide. 58. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1 ( 2,3)-carbonzuur-(4- methylanilide). 59« 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuur-(4- 10 chlooranilide). 60. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurallyl-amide. 61. 4-Methylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-methylamide. 15 62. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiethyl- amide. 63. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuur-methylamide. 64. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi- 20 methylamide. 65. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-methylamide, 66. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiethyl amide. 25 67. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurmethyl- amide. 68. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-methylamide. 69. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi- 30 ethylamide. 70. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurethyl-amide. 71. 4-Propylsulfonyl-1,2, 3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(ïT-ethyl-IT-propyl)-amide. 7904611 72. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-0arbonzuur-(N-ethyl-N-propyl)-amide. 73. 4-Methylsulfonyl-1 ,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-]7-ethylanilide. 5 74. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-N- ethylanilide. 75. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-N-ethylanilide. 76. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuur-(N- 10 ethyl-N-propyl)-amide. 77». 4-Butylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3 )-oarbonzuu:rdimethylamide. 78. 4-Isobutylthio-1, 2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdilnethyl-amide. 79. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdimethyl- 15 amide. 80. 4-Butylsulfonyl-l,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiethyl-amide . 81. 4-Isobutylsnlfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuurdi-methylamide. 20 82. 4-lsobutylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi- ethylamide. 83. 4-Ethylaulfonyl-1,2,3-triazool-l (2,3)-oarbonzu-ardimethyl- amide. 84· 4-Ethylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- 25 amide. 85* 4-(l-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- zuurdimethylamide. 86. 4-Benzyl3ulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- amide. 30 87. 4-Butylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzTiurdiëthylamide. 88. 4-(l-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbon-zuurdiëthylamide. 89. 4-Benzylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuurdi-methylamide. 35 90. 4-Ethylthio-t,2,3;-triaZool-1(2,3)-carbonzuTirdimethylamicle. 7904611 91. 4-Ethylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiëthylamide. 92. 4-Isobutylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdiëthyl-amide. 93. 4-(1-Methylpropylthio)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur- 5 dimethylamide. 94. 4-(1 -Methylpropylthio)-1,2, 3-triazool-1 (2,3 )-carbonzuur-diëthylamide. 95· 4-Benzylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuurdimethyl- amide. 10 96. 4-Benzylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiëthylamide. 97. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurpropyl-amide. 98. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurbutyl-amide. 15 99. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuuriso- propylamide. 100. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdibutyl-amide. 101. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurpyrrol- 20 idide. 102. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurpiper-idide. 103· 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiallyl-amide. 25 104. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-carbonzuurmorfo- lide. 105. 4-Butylsulf onyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-carbonzuur-(lT-ethyl-ïT-propyl) -amide. 106. 4-Ieo'butylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(lT- 30 ethyl-H-propyl)-amide. 107. 4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuur-(]J-ethyl-!l-propyl)-amide. 108. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-oarbonzuur-(ïi-ethyl-IT-butyl)-amide. 7904611 109. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdi-pentylamide. 110. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2, Ji-carÏonzuur-ilT-ethyl-IT-cy clohexyl)-amide. 5 111. 4-Eropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdiiso- propylamide. 11 2. 4-Ethylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(ïT-ethyl-IT-propy 1) -amide. 113· 4-Ethylsulfonyl-1 , 2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdipropyl-10 amide. 114. 4-Ethylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdibutyl-amide. 115. 4-Butyl sulf onyl-1, 2,3-triazool-1 (2,3)~oaafbonzuurdipropyl-amide. 15 116. 4-Butylsulfonyl-1 ,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdibutyl- amide. 117. 4-(1-Methylpropylsulfonyl)-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuurdibutylamide. 118. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi- 20 propylamide. 119· 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-butylamide, 120. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- zuurdipropylamide. 25 121. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbon- zuurdiisopropylamide. 1 22. 4-Butylsulf onyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-ca.rbonzuur-(H- e thy 1-ÏT-buty 1) -amide, 123. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(iT- 30 ethyl-N-butyl)-amide. 124. 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuur-(H-ethy1-N-butyl)-amide. 125. 4-Ethylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(ïT-ethyl-N-cyclohexyl)-amide. /904611 * 126. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-butylamide. 127. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdi-propylamide. 5 128. 4-Butyl sulfony 1-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(rT- ethyl-U-cyolohexyl)-amide. 129. 4-(l-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuur-(3T-ethyl-IT-cycloIiexyl)-amide. 130. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdiIso- 10 butylamide. 131. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oarbonzuurdihexyl-amide. 132. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(l·]'-e thyl-ïT-benzyl) -amide. 15 133. 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-carbonzuur-(ïï- ethyl-IT-isopropyl) -amide. 134· 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)”Carbonzuu.r-ir,F-hexamethyleenamide. 135· 4-Propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-lir-(2-20 oyaanethyl)-anilide. 13^. 4-Propylsulf onyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-ir-methyl-anilide. 137. 4-Sthylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(lI-ethyl-U-buty1)-amide. 25 158. 4-Isopropylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-(ïT- ethyl-F-butyl)-amide. 139· 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(ïf-e thyl-B'-cy clohexy 1) -amide. 140. 4-Butylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(iir-30 ethyl-N-isopropyl)-amide. 141 · 4-Isobutylsul£onyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-carbonzuur-(H-ethyl-ir-isopropyl) -amide. 142, 4-Propylsulfinyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiëthyl- amide. 7904611 143 · 4-Propylsulf onyl-1,2,3-triazool-1 (2,3 )-carbonzuur-bis-(2-ohloorethyl)-amide. 144. 4-Butylsulfonyl-1> 2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-IT-ethyl-IT-benzyl) -amide. 5 145* 4-(1-Methylpropyl)-sulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- zuur- (H-ethyl-F-benzyl)-amide. 146. 4-Isobutylsulf onyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-car'bonzuur-(N'-ethyl-IT-benzyl)-amide. 147. 4-Methylsulfonyl-1 , 2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(lT- 10 ethyl-N-butyl)-amide. 148. 4-Ethylthio-5-methyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdi-methylamide. 149. 4-Propylsulfonyl-5-methyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuurdipropylamide. 15 150. 4-Propylsulfonyl-5-methyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- zuur-(H-ethyl-lI-isopropyl)-amide. 151· 4-(2-Propynylthio)-5-methyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbon-zuurdimethylamide. 152. 4-Methylsulfonyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuur-(N- 20 ethyl-H-isopropyl)-amide. 153· 4-Ethylsulfonyl-1,2,3-txiazool-1(2,3)-caxbonzuux-(lI- ethyl-H-isopxopyl)-amide. 154, 4-(l-Methyl-propyl)-sulfonyl-1,2,3-triazool-l(2,3)-car-bonzuux-(N-ethyl-N-isopropyl)-amide. 25 155· 4-Ethylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiïso- propylamide, 156. 4-Isobutylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-oaxbonzuuxdiiso- propylamide. 157· 4-Batylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuurdiïso-30 propylamide. 158. 5-Methyl-4-propylsulfonyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon-zuurdilsopropylamide. 159· 4-Allylthio-5-methyl-1,2,3-caxbonzuuxdimethylamide. 160. 4-( 2-Cyaanethylthio)-5-niethyl-1,2,3-triazool-1 (2,3)-oar- 35 bonzuurdimethylamide. 7904611 ï. 161, 4-Methylthio-5-propyl-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbonzuur-dimethylamide. 162. 5-sthyl-4-methyltliio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-carbonzuurdi-methylamide. 5 163, 5“Isopropyl-4-®ethylthio-1,2,3-triazool-1(2,3)-carbon- zuurdimethylamide. 164. 5-tert-Butyl-4-methylthio-1,2,3-triazool-1 (2,3)-oarbon-zuurdimethylamide. 165. 4-Isopropylthio-5-niethyl-1,2,3-‘triazool-1 (2,3) -carbon- 10 zuurdimethylamide.

166. Merkwijze voor het bereiden van triazoolcarbonzuuramiden, met het kenmerk, dat 1,2,3-triazoolcarbonznuramiden volgens één der conclusies 1-165 worden bereid onder toepassing van een voor analoge verbindingen bekende methode. 15 167. Y/erkwijze voor het bereiden van triazoolcarbonzuuramiden, met het kenmerk, dat 1,2,3-triazoolcarbonzuuramiden volgens één der conclusies 1-165 worden bereid door: a) 1,2,3-triazolen met de algemene formule 2 met carbamoyl-halogeniden met de algemene formule 3 1°· tegenwoordigheid van 20 zuurbindende middelen of met isocyanaten met de algemene formule 4» desgewenst in tegenwoordigheid van een katalysator, in het bijzonder een organische base, om te zetten; of b) metaalverbindingen met de algemene formule 5 met carba-moylhalogeniden met de algemene formule 3 of met isocyanaten met 25 de algemene formule 4 om te zetten; of c) 1,2,3-triazoolcarbonzuurhalogeniden met de algemene formule 6, in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen, te laten reageren met aminen met de algemene formule 75 of d) carbonyl-bis-1,2,3-triazolen met de algemene formule 8 30 om te zetten met aminen met de algemene formule 7» in welke formules R., R„, R,, R. en n de eerder vermelde 1 2 3 4 betekenissen bezitten en X een halogeenatoom, bij voorkeur een chlooratoom, en B een eenwaardig metaalequivalent, bij voorkeur een natrium-, 35 kalium- of lithiumatoom, voorstellen. 7904611 •S'

168. Werkwijze voor het "bereiden van een herbicide, insecticide, acarioide, fungicide en/of nematodicide met het kenmerk, dat één of meer van de in conclusies 1-1β5 genoemde verbindingen in een voor deze biociden geschikte toepassingsvormen worden ge-5 bracht.

169· Werkwijze volgens conclusie 168, met het kenmerk, dat het biocide ten minste een verbinding bevat, die bereid is volgens de in conclusie 166 of 167 omschreven werkwijze.

170. Werkwijze voor het bereiden van een herbicide, volgens 10 oonclusie 168 of 169, met het kenmerk, dat het herbicide ten minste één verbinding volgens conclusie 2 bevat.

171. Werkwijze voor het bereiden van insecticiden en/of acari-ciden volgens .conclusie 168 of 169, met het kenmerk, dat deze biociden ten minste één verbinding volgens conclusie 3 bevatten.

172. Werkwijze voor het bereiden van nematodiciden volgens conclusie 168 of 169, met het kenmerk, dat de nematodiciden ten minste één verbinding volgens conclusie 4 bevatten.

173· Werkwijze voor het bereiden van fungiciden volgens conclusie 168 of 169, met het kenmerk, dat het fungicide ten minste 20 één verbinding volgens conclusie 1 bevat.

174· Gevormde biociden, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens één der conclusies 168-173· 7904611 if _L R2 I I ' S|0)n-R1 £<** 5 J. V 1Δ IB 1C R2—p-jp-SiO)^ R2—^==j— S(0)n—R-j R2—1====1— S{OJn— ^ \N/ N I vR3 vR3 vR3 o=c—Νζ o=c-n<; 0=C-N^ Λ R4 R4 X JL J_ r2 s(°ln~R1 R3v. [( )B —CO—X R3-N = C==0 /F F H X X _7_ R2-T7^-rSi01n--Rl R2 · >S’T-S(0)n-R1 l^r .. Tpr Θ CO—X Sefeerifif AktiifC^sellsehaft 7 9 0 A 6 11 i. 4 te w. . X JL E"3 |^J-SCfl3 /^rS0_CH3 Η H H JL ρ-=ς-| S02 C3H7 H3 C - 1 1 SCH3 γφ γφ H O = C—N (CH^ JL n^n sch3 ήΦ 0=C—NH—CH3 Sefc**iise 4kiii«^a«Jl*eïmft 7904611