FR2513999A1 - (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urees, procede pour les preparer, et produits contenant de telles urees et ayant une action regulatrice sur la croissance et defoliante - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A TRAIT A DE NOUVELLES (THIADIAZOLE-1,2,3 YL-5)-UREES. CELLES-CI REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE H OU UN RADICAL ALKYLE, R UN RADICAL ALKYLE, CYCLOALKYLE OU PHENYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, R L'HYDROGENE, UN ALKYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, UN ALCENYLE, UN CYCLOALKYLE, UN PHENYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, UN NAPHTYLE OU UN FURYLE, ET X UN ATOME D'OXYGENE OU DE SOUFRE. APPLICATION, DANS DES PRODUITS PHYTOSANITAIRES, EN TANT QUE MATIERES ACTIVES DEFOLIANTES ET REGULATRICES DE CROISSANCE.

Description

L'invention concerne de nouveaux dérivés

de la (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-urée, un procédé pour prépa-

rer ces composés,ainsi que des produits qui contiennent de

tels composés et qui ont une action régulatrice sur la crois-

sance et défoliante.

On connaît déjà des dérivés de la (thia-

diazole-l,2,3 yl-5)-urée agissant comme régulateurs de

croissance et défoliants (voir les premiers fascicules pu-

bliés des demandes de brevet DE 2 214 632 et 2 506 690) Bien que la phényl-l (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-3 urée, corps de cette catégorie qui est entré en usage comme défoliant pour le coton,

soit extrêmement efficace on souhaite en perfectionner l'ac-

tivité ou même la surpasser.

Il fallait donc trouver tel était le problème technique qui se posait de nouveaux dérivés de la (thiadiazole-l,2,3 yl-_-urée qui l'emportent sur le défoliant

pour coton de structure analogue que l'on connaissait anté-

rieurement, en particulier en ce qui concerne l'action défo-

liante. Ce problème technique est résolu, selon

la présente invention, par des (thiadiazole -l,2,3 yl-5)-

urées répondant à la formule générale I I N C H C Ri R. li -l IR 1 ( 1)

N N N R 2

I x ila X dans laquelle R 1 représente l'hydrogène ou un radical alkyle

en C 1-C 4 éventuellement interrompu une ou plu-

sieurs fois par des atomes d'oxygène ou de soufre,

R représente un radical alkyle en C 1-C 4 éven-

tuellement interrompu une ou plusieurs fois

par des atomes d'oxygène ou de soufre, un radi-

cal hydrocarboné cycloaliphatique éventuelle-

R 3

X

ment porteur d'un ou plusieurs alkyles, un radi-

cal hydrocarboné aromatique éventuellement por-

teur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes et les

radicaux alkyles, alkylthio, alcoxy, trifluoro-

méthyle et nitro, ou un radical hydrocarboné hétérocyclique contenant au moins un atome d'azote et éventuellement substitué, représente l'hydrogène, un radical alkyle en CI-C 10 éventuellement substitué, un radical alcényle en C 2-C, un radical aryl-alkyle à alkyle en C 1 ou C 2, un radical hydrocarboné

cycloaliphatique en C 3-C 8 éventuellement por-

teur d'un ou plusieurs alkyles en C 1-C 6, ou un radical hydrocarboné aromatique éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les

alkyles en C 1-C 6, les alcoxy en C -C 6 et le ra-

dical trifluorométhyle, et

représente un atome d'oxygène ou de soufre.

Les composés conformes à l'invention con-

viennent remarquablement bien pour la défoliation de plants de cotonnier et,sur ce point,ilsl'exortent, chose étonnante, sur le produit connu de constitution analogue agissant dans

le même sens L'emploi de machines cueilleuses pour la récol-

te des capsules est ainsi rendu possible de la meilleure façon.

Les nouveaux composés peuvent être appli-

qués avec profit non seulement dans des plantations de coton-

nier mais encore dans les pépinières, les cultures de fruits,

les cultures maraîchères et les cultures de légumineuses.

Les plantes ou parties de plantes à récolter sont ainsi ren-

dues plus facilement accessibles d'une manière avantageuse

et en outre leur maturation est considérablement accélérée.

Dans des conditions d'environnement appropriées les plantes ainsi traitées se reconstituent par la suite un feuillage

sain normal.

Les composés conformes à l'invention re-

tardent plus particulièrement le développement végétatif.

25139 '99

On peut donner à l'effet ainsi produit le nom général de

"retard" On admet qu'il se produit une modification du mé-

tabolisme hormonal des plantes L'action sur la croissance naturelle se traduit par des modifications visibles survenant dans la taille, la morphologie, la couleur ou la structure des plan-

tes traitées ou de certaines de leurs parties.

Les composés conformes à l'invention peuvent pro-

duire par exemple, en plus de l'abscission des feuilles, les modifications suivantes dans le développement des plantes inhibition de la croissance verticale inhibition du développement des racines stimulation de la formation de bourgeons ou de rejets, ou encore inhibition totale de la reprise du développement,

stimulation de la formation de colorants végétaux.

Les composés peuvent être appliqués de différen-

tes façons sur les diverses parties de la plante,telles que la semence, les racines, le tronc, les feuilles, les fleurs et les fruits On peut effectuer les pulvérisations avant ou après la levée ou la reprise des plantes Contre toute une série de

mauvaises herbes, y compris les broussailles, les pré-

sents composés ont des effets inhibiteurs tels qu'ils peuvent

être utilisés pour la lutte contre les plantes adventices.

Les doses à appliquer pour régler comme on le souhaite la croissance des plantes vont généralement, dans

la cas du traitement des surfaces, de 0,05 à 5 kg de matiè-

re active par hectare Dans certains cas on peut franchir

ces limites, vers le bas ou vers le haut La nature de l'ac-

tion régulatrice sur la croissance dépend toutefois du moment o le traitement a été effectué, du mode de traitement,

du type de la plante et de la concentration choisie.

En ce qui concerne les actions décrites cer-

tains des composés conformes à l'invention sont tout-à-fait remarquables: il s'agit en particulier de ceux pour lesquels,dans la formule générale 1, R 1 représente l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 4, par exemple méthyle, éthyle, isopropyle, propyle ou butyle, R 2 représente un alkyle en Cl-C 4, par exemple

méthyle ou éthyle, un cycloalkyle en C 5-C 8, par exemple cyclo-

pentyle, cyclohexyle ou méthyl-cyclohexyle, un aryle, par exemple phényle, un halogénophényle, un alkylphényle à alkyle en Cl-C 4, un alcoxyphényle à alcoxy en C 1-C 4, un nitrophé- nyle ou un trifluorométhyl-phényle, R 3 représente l'hydrogène, un alkyle en Cl-Clo, par exemple méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, éthyl-l propyle, tert-butyle, n-heptyle, n-nonyle, ou n-décyle, fluorométhyle, méthoxymnéthyle, phénoxyméthyle,

phénoxy-l éthyle, phénoxy-2 éthyle ou (dichloro-2,4 phénoxy)-

méthyle, un alcényie en C 2-C 8, par exemple butène-2 yle, méthyl-2 propène-2 yle ou propane-l yle, un arylalkyle à alkyle en C 1-C 2, par exemple benzyle ou chloro-4 benzyle, un cycloalkyle en C 3-C 8, par exemple cyclopropyle, cyclopentyle,

cyclohexyle ou méthylcyclohexyle, un aryle,par exemple phé-

nyle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle,

dichloro-2,4 phényle, méthyl-2 phényle, méthyl-3 phényle.

méthyl-4 phényle, nitro-3 phényle, nitro-4 phényle, méthoxy-

2 phényle, méthoxy-4 phényle, naphtyle-l, naphtyle-2 ou

furyle-2, et X représente un atome d'oxygène ou de soufre.

Les composés conformes à l'invention peuvent être appliqués seuls ou en mélange entre eux ou avec d'autres matières actives Suivant le but que l'on poursuit on peut leur ajouter éventuellement d'autres défoliants, des produits phytosanitaires ou des produits antiparasitaires, notamment

des substances herbicides appartenant aux groupes des triazi-

nes, des amino-triazoles,des anilides, des diazines, des uraciles, des acides carboxyliques et halogéno-carboxyliques aliphatiques, des acides benzoïques et aryloxy-carboxyliques substitués, des hydrazides,amides, nitriles et esters de

ces acides carboxyliques, des esters carbamiques et thio-

carbamiques, des urées, du trichloro-2,3,6 benzyloxy-

propanile, des agents à base de thiocyanates et d'autres additifs. Par "autres additifs" on entend par exemple

aussi des additifs non phytotoxiques qui, associés à des her-

bicides, peuvent donner une augmentation synergique d'activi-

té; de tels additifs sont notamment des mouillants, des émul-

sionnants, des solvants et des additifs huileux. Les produits conformes à l'invention peuvent

contenir, comme autres composantes, de préférence des régu-

lateurs de croissance et/ou des défoliants pris parmi les composés suivants: l'auxime,l'acide (chloro-2 phénoxy)-2 propionique, l'acide

(chloro-4 phénoxy)-acétique, l'acide (dichloro-2,4 phénoxy)-

acétique, l'acide (indolyl-3)-acétique, l'acide (indolyl-3)-

butyrique, l'acide a-naphtylacétique, l'acide P-naphtoxy-

acétique, le naphtylacétamide, l'acide N-"n-tolyl)-phtalami-

que, des gibberellines, le trithiophosphate de S,S,S-tris-n-

butyle, des cytokinines, l'acide (chloro-2 éthyl)-phosphonique, l'acide chloro-2 hydroxy-9 fluorène-carboxylique-9, le

chlorure de (chloro-2 éthyl)-triméthylammonium, le N,N-dimé-

thylamino-succinamide, le chlorure de l'ester éthylique de

l'acide isopropyl-2 triméthylammonio-4 méthylphényl-5 pipé-

ridine-carboxylique-l, l'isopropyl-carbamate de phényle,

1 'isopropyl-carbamate de chloro-3 phényle, le (chloro-3 phényl-

carbamoyloxy)-2 propionate d'éthyle, l'hydrazide de l'acide maléique, l'acide dichloro-2,3 isobutyrique, le disulfure de bis(méthoxycarbothioyle), le dichlorure de diméthyl-1, 1 ' bipyridylium-4,4 ', l'acide endoxo-3,6 hexahydrophtalique,

l'amino-3 triazole-l,2,4, des dérivés de la (thiadiazole-

1,2,3 yl-5)-urée, tels que la (pyridyl-2)-l (thiadiazol-l,2, 3 yl-5)-3 urée, le butylthio-2 benzothiazole, le (méthyl-2

propylthio)-2 benzothiazole, l'acide dichloro-3,4 isothiazole-

carboxylique-5,le tétroxyde en 1,1,4,4 du dihydroxy-2,3

diméthyl-5,6 dithiinne-l,4, l'acide arsénique, l'acide caco-

dylique, des chlorates, de préférence le chlorate de calcium, le chlorate de potassium, le chlorate de magnésium ou le

chlorate de sodium, le cyanamide calcique, l'iodure de potas-

sium, le chlorure de magnésium, l'acide abiétique et le nonanol.

I 1 est bon d'appliquer les matières actives con-

formes à l'invention, ou leurs mélanges, sous la forme de

compositions, telles que poudres, agents d'épandage, gra-

nulés, solutions, émulsions ou suspensions, contenant des supports ou diluants liquides et/ou solides et éventuellement des mouillants, des adhésifs, des émulsionnants et/ou des dispersants.

Les supports liquides qui conviennent sont notam-

ment l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques,

tels que le benzène, le toluène et les xylènes, la cyclohexa-

none, l'isophorone, le diméthylsulfoxyde, le diméthylforma-

mide, ainsi que des fractions d'huiles minérales.

Les supports solides sont par exemple des terres minérales, telles que le Tonsil, le gel de silice, le talc, le kaolin, l'attapulgite, le calcaire et la silice, ou des

produits végétaux, tels que des farines.

Comme surfactifs on citera par exemple le lignine-

sulfonate de calcium, des produits de polyéthoxylation d'alkylphénols, des acides naphtalène-sulfoniques et leurs

sels, des acides phénol-sulfoniques et leurs sels,des produits de con-

densation du formaldéhyde, des sulfates d'alcools gras ainsi

que des acides benzène-sulfoniques substitués et leurs sels.

La proportion de la ou des matières actives dans les diverses formulations peut varier dans des intervalles étendus C'est ainsi que les produits pourront contenir par exemple d'eniviron 5 à 95 % en poids de matières actives, d'environ 95 à 5 % en poids de supports liquides ou solides

et, éventuellement,jusqu'à 2/0 % en poids de surfactifs.

L'épandage des produits peut se faire de la manière habituelle, par exemple avec de l'eau comme support dans des bouillies que l'on pulvérise à des doses d'environ à 5000 litres par hectare Il est également possible d'appliquer les produits par le procédé dit à"bas volume"

et le procédé dit "à très bas volume", ainsi que sous la for-

me de microgranulés.

Pour préparer des compositions on met en jeu par exemple les constituants suivants: A Poudres mouillables a) 80 % en poids % en poids % en poids b) 50 % en poids % en poids % en poids % en poids c) 20 % % % % en poids en poids en poids en poids de matière active de kaolin de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-N-oléyl-taurine et du sel

calcique de l'acide lignine-sulfonique.

de matière active de minéraux argileux de poix cellulosique (lessive sulfitique résiduaire) de surfactifs à base d'un mélange du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique et de

produits de polyéthoxylation d'alkylphénols.

de matière active de minéraux argileux de poix cellulosique de surfactifs à base d'un mélange du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique et de

produits de polyéthoxylation d'alkylphénols.

d) 5 % en poids de matière active % de en poids de Tonsil % en poids de poix cellulosique % en poids de surfactifs à base d'un produit de con-

densation d'acides gras.

B Concentré émulsionnable.

en poids de matière active en poids de xylène en poids de diméthylsulfoxyde en poids d'un mélange d'un produit de polyéthoxylation % % % %

du nonylphénol et de dodécyl-benzène-

sulfonate de calcium.

Pour préparer les nouveaux composés qui font l'objet de la présente invention on peut par exemple faire réagir des composés répondant à la formule générale N-C H C N C R 3 Il

NS/ Z

a) avec des composés répondant à la formule générale

1

N CX Cl III R 2 éventuellement en présence d'un accepteur d'acides, ou b) lorsque R 1 représente l'hydrogène avec des composés répondant à la formule générale

R 2 N = C = X IV,

éventuellement en présence d'un catalyseur, avantageusement

d'ne base organique, telle que la triéthylamine.

Dans les formules Il, III et IV précédentes

les symboles R 1, R 2, R 3 et X ont les significations précé-

demment données et Z représente un atome d'hydrogène ou un équivalent d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, de

préférence un atome de sodium, de potassium ou de lithium.

Lorsque Z représente un atome d'hydrogène

la réaction est effectuée en présence d'une base, avanta-

geusement d'un hydroxyde, d'un alcoolate, d'un hydrure ou d'un carbonate de métal alcalin, de préférence d'un composé

du sodium.

Selon un mode d'exécution apprécié on fait

réagir un composé de formule générale II dans lequel Z re-

présente un atome d'hydrogène avec un composé de formule géné-

rale III ou IV, en présence d'une base, par exemple d'hydrure de sodium. La réaction est effectuée entre O et 120 C,

mais en général entre la tempeérature ambiante et la tempéra-

ture du reflux du mélange réactionnel correspondant El le

dure de 1 à 72 heures.

Les composés de formule générale II sont

en partie connus ou ils peuvent être préparés par des métho-

des connues.

Pour la synthèse des composés conformes à l'invention les partenaires réactionnels sont mis en jeu en

des quantités à peu près équimolaires Les milieux réaction-

nels qui conviennnent sont notamment des solvants inertes à l'égard des corps prenant part à la réaction Le solvant ou le milieu de suspension choisi peut être diffèrent suivant que l'on utilise un chlorure de carbamoyle ou un chlorure de

thiocarbamoyle, un isocyanate ou un isothiocyanate, et sui-

vant l'accepteur d'acides et le composé métalliclue mis en jeu.

Les solvants ou milieux de suspension sont notamment des éthers, tels que l'oxyde de di-isopropyle,

la tétrahydrofuranne et le dioxanne, des hydrocarbures ali-

phatiques ou aromatiques, tels que l'éther de pétrole, le cyclohexane, l'hexane, l'heptane, le benzène, le toluène et le xylène, des carbonitriles, tels que l'acétonitrile, et

des carboxamides, tels que diméthylformamide.

Comme accepteurs d'acides on pourra utiliser

des bases organiques, telles que la triéthylamine, la N,N-

diméthylaniline et les bases pyridiques, ou des bases miné-

rales, telles que des oxydes, des hydroxydes,etdes carbonates de métaux alcalino-terreux et de métaux alcalins Les bases qui sont liquides, telles que la pyridine, peuvent servir

en même temps de solvant.

Les composés conformes à l'invention qui ont été préparés par les procédés décrits ci-dessus peuvent être isolés du mélange réactionnel par des méthodes courantes:

on pourra par exemple chasser le solvant mis en jeu par dis-

tillation sous la pression normale ou sous pression réduite, ou faire précipiter les composés par de l'eau, auquel cas il sera généralement préférable, en raison de leur sensibilité

aux alcalis,d'effectuer le traitement complémentaire en mi-

lieu légèrement acide.

Les composés conformes à l'invention se pré-

sentent en général sous la forme de corps cristallisés in-

colores et inodores qui se dissolvent mal dans l'eau et dans les hydrocarbures aliphatiques et qui ont une solubilité moyenne à bonne dans des hydrocarbures halogénés, tels que le chloroforme et le tétrachlorured ecarbone, des cétones, telles que l'acétone, des carboxamides, tels que le diméthylformamide,

des sulfoxydes, tels que le diméthylsulfoxyde, des carboni-

triles,tels que l'acétonitrile, et des alcools inférieurs,

tels que le méthanol et l'éthanol Comme solvants pour la re-

cristallisation il est recommandé d'utiliser en particulier le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, l'acétonitrile

et le toluène.

Les corps de départ servant à préparer les composés conformes à l'invention sont connus ou peuvent être

préparés par des méthodes connues.

Les exemples suivants illustrent la prépa-

ration des composés conformes à l'invention.

EXEMPLE 1:

Acétyl-1 phényl-3 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-

1 urée.

On dissout 22,8 g ( 0,159 mole) de N-(thia-

diazole-l,2,3 yl-5)-acétamide dans 120 ml de diméthylforma-

mide-anhydre et on ajoute avec précaution 6,94 g ( 0,159 mole)

d'une dispersion à 50 % d'hydrure de sodium dans de l'huile.

Au cours de l'addition on maintient le mélange à 30 C par refroidissement, puis on continue d'agiter pendant 30 minutes à la température ambiante jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'hydrogène On ajoute goutte à goutte en 5 minuteÈ 17,2 ml ( 0,159 mole) d'isocyanate de phényle, tout en veillant à

ce que la température ne s'élève pas au-dessus de 30 C.

L'addition terminée, on continue d'agiter le mélange pendant 3 heures supplémentaires à la température ambiante, puis on le concentre à 40 C sous le vide de la pompe à huile On ajoute au résidu 150 ml d'eau glacée, ' les cristaux gras (diphényl-l,3 urée) sont séparés par essorage, lavés avec 50 ml d'eau et rejetés A la phase aqueuse on ajoute une

solution de 12,75 ml ( 0,159 mole) d'acide chlorhydrique con-

centré dans 50 ml d'eau On sépare par essorage les cristaux incolores, on les sèche et on les recristallise dans du toluène On recueille 25,2 g du composé cherché, soit 60,5 %

de la quantité théorique.

Point de fusion: 137 138 C Chromatographie en couche mince (CCM) avec, pour éluant,

l'acétate d'éthyle: Rf = 0,570.

Analyse: calculé C 51,37 % H 3,84 % N 21,36 % trouvé C 51,54 % H 4,14 % N 21,35 %

EXEMPLE 2

Butyryl-l phényl-3 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-l urée.

On dissout 13,2 g ( 0,077 mole) de N-(thiadia-

zole-l,2,3 yl-5)-butyramide dans 150 ml de tétrahydrofuranne anhydre et on ajoute 3,36 g ( 0,077 mole) d'une dispersion aqueuse à 55 % d'hydrure de sodium dans de l'huile Au cours de l'addition on maintient la solution réactionnelle à 30 C par refroidissement Après environ 30 minutes d, 'agitation à

la température ambiante le dégagement d'hydrogène est terminé.

On ajoute goutte à goutte en 5 minutes 8,3 ml ( 0,077 mole) d'isocyanate de phényle, la température réactionnelle montant alors à 36 C pendant un court moment On continue d'agiter pendant 1 heure et demie à la température ambiante: il se forme alors une bouillie cristalline épaisse On introduit ensuite le mélange réactionnel, avec précaution, dans une

solution de 12,3 ml ( 0,154 mole) d'acide chlorhydrique concen-

tré dans 300 ml d'eau Après cela on extrait avec 250 ml d'a-

cétate d'éthyle, puis on lave la phase organique avec de l'eau,

on la sèche sur sulfate de magnésium, on filtre et on concen-

tre sous pression réduite On obtient des cristaux incolores

que l'on fait macérer avec 50 ml d'oxyde de diisopropyle.

Quantité recueillie: 21,0 g;soit 93,6 % de la quantité théorique.

Point de fusion: 112-115 C.

CCM avec pour éluant l'acétate d'éthyle: Rf = 0,625.

Analyse: calculé C 53,78 %/ H 4,86 % N 19,30 % trouvé C 54,22 % H 5,05 % N 18,92 % On peut préparer composés conformes à l'invention

bleau suivant.

NOM de manière analogue les

qui sont cités dans le ta-

CONSTANTE PHYSIQUE

phényl-3 propionyl-l (thiadia-

zole-l,2,3 yl-5)-1 urée

isobutyryl-l phényl-3 (thiadia-

zole-l,2,3 yl-5)-l urée

phényl-3 octanoyl-l (thiadia-

*zole-l,2,3 yl-5)-l urée

phényl-3 phénylacétyl-l (thia-

diazole-l,2,3 yl-5)-l urée

F = 133 C

F = 157 158 C

n D

= 1,5518

F 164 C

(avec décomposition)

Les exemples suivantsillustrent les possi-

bilités d'application des composés conformes à l'invention, qui sont utilisés sous la forme des compositions décrites

plus haut.

EXEMPLE 3:

En serre on applique par pulvérisation, en

pré-levée ou en post-levée, les composés conformes à l'in-

vention qui sont cités dans le tableau, à la dose de 5 kg de matière active par hectare en dispersion dans 600 litres d'eau par hectare, sur les plantes suivantes: Sinapis (Si), Solanum (So), Beta (Be), Gossypium (Go), Hordeum (Ho), Zea mays (Ze), Lolium (Lo) et Setaria (Se) Trois semaines après le traitement on procède à l'évaluation des résultats en utilisant le système de notation suivant o = aucune action 1 2 = effets de régulation sur la croissance sous la

forme d'une coloration plus vive des feuilles pri-

maires, d'un retard, d'une inhibition de la crois-

sance et d'une diminution de la taille des fleurs, et d'une réduction du développement des racines,

3 4 = effets cités sous l et 2 mais particulièrement mar-

qués. Composé conforme à s i So Be Go Ho Ze Lo Se l'invention AV Ap Av Ap Av Ap Av Ap Av Ap Av Ap Av Ap Av Ap phényl-3 propionyl-1 (thia 3 4 2 2 3 4 2 4 O 2 2 3 3 3 3 4 diazole-1,2,3 yl-5)-l urée butyryl-1 phénvl -3 (thia 3 4 3 3 3 4 2 4 1 2 1 3 1 2 34 diazole-1,2,3 yl-5)-l urée isobutyryl-1 phényl-3 (thia 3 3 O 3 4 O 4 Go O 1 O 2 2 4 diazole-1,2,3 yl -5)-l urée phényl-3 octanoyl-1 (thia 3 4 3 3 3 4 2 4 0 2 l 2 3 2 4 diazole-1,2,3 yl-5)-l urée phényl-3 phénylacétyl-1(thia-Q O3 o 2 3 4 3 3 O 1, 2 2 2 4 diazole-1,2,3 yl-5)-' urée acétyl-1 lphênyl-3 (thiadia O 3 2 2 3 3 3,3 2 3 3 3 3 4 3 3 zole-1,2 3 yl-5)-l urée Av = traitement en pré- levée

Ap = traitement en post-levée.

H (> 1 tn

EXEMPLE 4

En serre on traite les plantes citées, avant la levéepar les composés conformes à l'invention qui sont mentionnés, à une dose de 1 kg ou de 3 kg de matière active par hectare A cette fin les produits sont épandus

uniformément sur le sol avec 500 litres d'eau par hectare.

Trois semaines après le traitement on procède à l'évaluation des résultats à l'aide d'un système de notes allant de O à 8, les notes de O à 3 indiquant une forte inhibition de la croissance, les notes de 4 à 7 une inhibition moyenne et les notes de 8 à 10 une inhibition nulle Suivant la nature de la plante et la matière active utilisée on obtient des effets

inhibiteurs assez différents et qui sont plus ou moins exploi-

tables.

Voir tableau page suivante

251-3999

Plante Matière active et dose de celle-ci

plhényl-3 propionyl -1 butyryl- 1 phé-

<thiadiazol e-1,2,3 nyl-3 <thiadia-

yl-5)-l urée zole-1,2,3 yl-5)-

3,0 kg/ha J urée,kgh Brassica J 2 Solanum 4 6 Allium 3 4 cucumis 1 3 Medicago 2 -4 Phaseolus 4 6 He J ianthus 1 2 Stel Ilaria media 1 2 Abutil on theophrasti 3 2 Matricaria chamnomilla 1 O Viola tricolor J 1 Centaurea cyanus 4 J. Amaranthus J 2 retroflexus Galium aparine 5 10 Chrysanthemum segetumu O O Ipormea purpurea 3 5 Fagopyrumu es 8 7 Avena fatua 8 -8 Alopecurus myosuroidles 6 7 Echinochloa crus gal li 4 4 Setaria italica 5 5 Digitaria sanguirnalis 3 3 Cyperus esculentus 6 4 Sorghunm halepense 2 6 Poa 'annua 3 4 Matière active

phényl-3 phénylacétyl-

1 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-l urée kah et dose de celle-ci acétyl-1 phênyl -3 (thia isobutyryl-1 i phényl -3

diazole-1,2,3 yl -S)-l (thiadiazole-1,2,3 YI-5)-

urée 1,0 kg/ha 1 urée 3,0 kg/ha Brassica Solanum Allium Cuci-mi s Medicago Phaseo lus lelianthus Stellaria media Abutilon theophrasti Matric aria chamomilla Viola tricolor Centaurea cyanus Amaranthus retroflexus Plantes I I I o o I o I I i o o p%) u L u 4 "o o Plantes Matière active et dose de celle-ci

Mhnv 1-3 phénylacétyl acétyl-1 phényl-3 isobutyryl-1 phényl-

i(t iad azole-1,2,3 (thiadiazole-1,2,3 3 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-l urée yi-5)-î urée yl-5)-l urée 1,0 kg/ha 1,0 kg/ha 3,0 kg/ha Galiumi aparine 10 2 O Chrysanthernum 3 O 1 s egetura Ipomea purpurea 8 4 9 Fagopyrumn es 8 4 2 Avena fatua 10 7 10, Alopecurus mnyosuroides 9 3 8 Echinochloa 7 2 8 crus galli Setaria italica 7 3 10 Digitaria sanguinals 6 3 5 Cyperus esculentus 7 3 9 Sorghum halepensé 6 2 10 Poa annua 6 i 7 Matière active et dose de celle-ci

phényl-3 octanoyl-1 (thiadiazole-

Plantes 1,2,3 yl-5 >-1 urée 1,0 kg/ha Brassica 4 Solanum 7 Allium 7 Cucuinis 6, Medi cago 6 Phaseo lus 6 Helianthus 7 Stell aria media 4 Abutilon theophrasti 9 Matricaria chamomilla I Viola tricàlor 2 1 L 5 Centaurea cyanus 9 A.maranthus retroflexus 6 Galium aparinie 10 Chrysanthemum seget=r 2 Ipomea purpurea 8 Fagopyrum es 10 Avena fatua 9 Alopecurus myosuroides 9 Echinochloa crus galli 8 Setaria italica 9 Digitaria sanguinalis 5 Cyperus esculentus 8 Sorghum halepense 6 Poa annua 5

EXEMPLE 5

On traite en serre les plantes mentionnées, après la levée, par les composés conformes à l'invention qui sont cités, à une dose de 1 kg ou de 3 kg de matière active par hectare A cette fin les produits sont épandus

uniformément sur les plantes avec 500 litres d'eau par hec-

tare Quatorze jours après le traitement on procède à l'éva-

luation des résultats en se servant du système de notation de O à 10 suivant O à 3 forte inhibition de la croissance 4 à 7 inhibition moyenne de la croissance

8 à 10: aucune inhibition de la croissance.

Les résultats montrent que les composés con-

formes à l'invention inhibent la croissance de nombreuses plantes sans modifier en rien celle des cultures importantes

que sont l'arachide et la pomme de terre.

Voir tableau page suivante 21. Matière active et dose de celle-ci Plante phényl-3 propionyl-1 butyryl-lphényl-3

(thiadiazole-1,2,3 (thiadiazole-1,2,3 yl -

yl-5)-lurée 5)-lurée 3,0 kg/ha 3,0 kg/hla Solanurn 3 2 Ail liu 7 10 -.0 Cucuxnis O O Medicago 3 2 Phaseolus 2 2 Glycine O 2 Helianthus 3 3 Stellaria media 4 3 Matrica*ria I I chamomilla Viola tricolor 4 2Centaures cyanus 1 3 Z=aranthus O O retrofl exus Galiunm aparine 10 7 Chrysanthemumi 2 2 Segeturn Ipomea purpurea 5 5 Fagopyrum es 4 2 Avena fatua 5 8 Alopecurus 8 6 myosuroides Echinochloa 48 crus galli Setaria italica 2 2 Digitaria 3 3 sanguinali s Cyperus esculentus 3 5 Sorghum halepense 6 ?oa annua 4 4 Cynodon dactylon 4 8 Agropyron 5 8 arachide 10 10 pomme de terre 10 10 Matière active et dose de celle-ci Plante isobutyryl-1phényl-3 phényl-3 octanoyl-1 (thiadiazole-1,2,3 y 11 (thiadiazole-1,2,3 ) uré'e 1, 0 kg/ha yl-5)-l urée, 1,0 kg/ha Sol anum 7 5 Allium 10 8 Cucumi S 4 o Medicago -8 9 Phaseolus 4 5 Glycine 7 6 Helianthus 9 5 Stellaria media 9 4 Matricaria 6 4 chamomnilla Viola tricolor 4 2 Centaurea cyanus 8 6 Amaranthus retroflex Us 5 I Galium aparine 10 9 Chrysanthemum 4 6 segetum Ipomea purpurea 78 Fagopyrumu es 4 3 Avena fatua 10 9 Alopecuruis 8 9 myosuroides Echinochloa 10 10 crus galli Setaria italica 9 6 Dligitaria 9 8 sanguinali s Cy-perus 6 5 esculentus Sorchum halepense 8 9 Poa annua 9 8 Cyno don dactylon 8 9 Agropyron repens 88 arachide 10 10 pomme de terre 10 10 Matière active et dose de celle-ci P lanrte phérnyl-3 phénylacétyl acétyl -1 phényl-3 J <thiadiazole-1,2,3 (thiadiazole-1,2,3 yl-5)-lurée yl-5)-l urée 3,0 kg/ha 1,0 kg/ha Solanum 4 4 Allium 9 10 Cucumi S O O Medicago 6 -5 Phaseolus 2 5 Glycine 2 3 Helianthus 7 3 Stellaria media 2 3 Matricaria 2 2 chamomilla Viola tricolor 3 3 Centaurea cyanus 3 2 Amnarant-hus O O retrofl exus Galiumn aparine 9 8 Chrysanthemurn segetum 3 2 Ipomea purpurea 3 7 Fagopyru:m es 2 2 Avena f atua 9 6 Alopecurus myosuroides 9 7 Echinochloa 5 4 crus galli Setaria italica 4 4 Digitaria sanguinalis 7 4 Cyperus esculentus 3 4 Sorghum halepense 83 Poa annua 74 Cynodon dactylon 7 4 Agropyron repens 4 4 arachide 10 10 pomme de terre 10 10

EXEMPLE 6:

Des plants decotonnier ayant atteint le stade

4 à 6 feuilles vraies développées sont traités par les com-

posés conformes à l'invention qui sont cités ci-dessous, en dispersion dans 500 litres d'eau par hectare ( 4 opérations

identiques) Vingt jours plus tard on détermine le pourcen-

tage des feuilles qui sont tombées Les résultats obtenus

sont donnés dans le tableau suivant.

Dose en g de Taux de défoliation Composé matière active en % par hectare acétyl-l phényl-3 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-l urée (composé conforme à l'invention) 500 100

phényl-l (thiadia-

zole-l,2,3 yl-5)-

1 urée

(composé de compa-

raison) 500 42,9

EXEMPLE 7:

On traite de la même manière qu'à l'exemple 4 des plants de cotonnier ayant atteint le stade 5 6 feuilles

vraies développées et on procède à l'évaluation des résul-

tats.

composé Dose en g de matière Taux de déf o-

active par hectare liation en%

phényl-3 propionyl-l.

(thiadiazole-, 2,3 yl-

)-i urée (conforme à l'inven) 500 100 butyryl-1 phényl-3

<thiadiazole-1,2,3 yl -

)-i urée 500 85,7 (corf à l 'inv) octanoyl-1 phényl-3

<thiadiazol e-1,2, 3 yl -

)-ll urée 500 57,1 (conf à 11 inv) phénylacétyl-1 phényl-3 (thiadiazole-1, 2,3 yl -5) -1 urée (conf à l'inv > 500 52,4

phényl-1 (thiadiazole-

1,2,3 yl-5 > -3 urée 500 40,9 (composé de comparaison)

Claims (11)

REVENDICATIONS

1. (Thiadiazole-1,2,3 yl-5)-urées répondant à la formule générale

N C H C-R 3 R

Il Il__ __ _ __ _ __ _ \ / t N R 2 () Ns/ C/"I, X dans laquelle R 1 R 2 R 3 représente l'hydrogène ou un radical alkyle

en C 1-C 4 éventuellement interrompu une ou plu-

sieurs fois par des atomes d'oxygène ou de soufre,

représente un radical alkyle en C 1-C 4 éventuel-

lement interrompu une ou plusieurs fois par des

atomes d'oxygène ou de soufre, un radical hy-

drocarboné cycloaliphatique éventuellement por-

teur d'un ou plusieurs alkyles, un radical hy-

drocarboné aromatique éventuellement porteur

d'un ou plusieurs substituants pris dans l'en-

semble constitué par les halogènes et les radi-

caux alkyles, alkylthio, alcoxy, trifluorométhy-

le et nitro, ou un radical hydrocarboné hété-

rocyclique contenant au moins un atome d'azote et éventuellement substitué, représente l'hydrogène, un radical alkyle en Cl-Clo éventuellement substitué, un radical alcényle en C 2-C 8, un radical arylalkyle alkyle en C 1 ou C 2, un radical hydrocarboné cycloaliphatique en %-C 8 éventuellement por teur d'un ou plusieurs alkyles en C 1-C 6, ou un radical hydrocarboné aromatique éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 6, les alcoxy en C 1-C 6 et le radical trifluorométhyle, et

X représente un atome d'oxygène ou de soufre.

2. (Thiadiazole-l,2,3 yl-5)-urées selon la revendication 1, dans lesquelles R représente-l'hydrogène ou un alkyle en C 1 C 4, R 2 représente un alkyle en Cl-C 4,un cycloalkyle en C 5-C 8, un phényle, un halogénophènyle, un alkylphényle à alkyle en Cl-C 4, un alcoxyphényle à alcoxy en C 1-C 4, un nitrophényle ou un trifluorométhylphényle,

R 3 représente l'hydrogène, un alkyle en C 11-Co 10 ou un ra-

dical fluorométhyle, méthoxyméthyle, phénoxyméthyle, phénoxy-L éthyle, phénoxy-2 éthyle, (dichloro-2,4

phénoxi-méthyle, alcényle en C 2-C 8, benzyle, cyclo-

alkyle en C 3-C 8, phényle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, méthyl-3 phényle, méthyl-4 phényle, nitro-3 phényle, nitro-4 phényle, méthoxy-2 phényle, méthoxy-4 phényle, naphtyle-l ou furyle-2, et

X représente un atome d'oxygène ou de soufre.

3. Composé selon la revendication 1, en l'es-

pace l:'acétyl-l phényl-3 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-l urée.

4 Composé selon la revendication 1, en l'es-

pèce la butyryl-1 phényl-3 (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-i 1 urée.

5. Composé selon la revendication 1, en l'es-

pèce la phényl-3 propionyl-l (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-i urée.

6. Composé selon la revendication 1, en l'espèce l'isobutyryl-l phényl-3 (thiadiazole-l,2,3, yl-5)-i urée.

7. Composé selon la revendication 1, en l'es-

pèce la phényl-3 octanoyl-l (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-1 urée.

8. Composé selon la revendication 1, en

l'espèce la phényl-3 phénylacétyl-l (thiadiazole-l,2,3 yl-5)-

1 urée.

9. Procédé de préparation de (thiadiazole-

1,2,3 yl-5-uréesselon l'une quelconque des revendications 1 à

8, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés répondant à la formule générale

N C H

Il il O (II)

N C N C R 3

\S / |

dans laquelle R 3 a la signification donnée à la revendica-

tion 1 et Z représente un atome d'hydrogène ou un équivalent d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, de préférence un

atome de sodium, de potassium ou de lithium, avec des com-

posés répondant à la formule générale N CX Cl (III)

R

R 2 o dans laquelle R 1, R 2 et X ont les significations données à la revendication 1, éventuellement en présence d'un accepteur d'acides,ou, lorsque R 1 représente l'hydrogène, avec des composés répondant à la formule générale IV

R 2 N C = X (IV)

dans laquelle R 2 et X ont les significations précédemment

données, éventuellement en présence d'un catalyseur.

10. Produits régulateurs de croissance et

défoliantscaractérisésen ce qu'ils contiennent au moins un com-

posé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.

11. Produits selon la revendication 10

qui renferment également des supports et/ou des adjuvants.