DE1567104A1

DE1567104A1 - Herbicide Zubereitungen mit neuen Hydrazinverbindungen als Wirkstoff

Info

Publication number: DE1567104A1
Application number: DE19651567104
Authority: DE
Inventors: Ernest Haddock; John Yates
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1964-03-18
Filing date: 1965-03-16
Publication date: 1970-04-16
Also published as: GB1019120A; NL6503469A; FR1455835A; DK119387B; BR6567871D0; CH453793A; JPS502014B1; NL145129B; BE661193A

Description

Beschreibung zu der Patentanmeldung

SHELL INTBMATIOIiALB BBSBAROH MAATSOHAPPIJ N.V. 30, öarel van Bylandtlaan, Haag, Niederlande

betreffend

Herbioide Zubereitungen mit neuen Evdrazlnverbindungen als Wirkstoff.

Die Erfindung bezieht sich auf neue Zubereitungen, die zur Beeinflussung und Tilgung von Unkraut verwendet werden können und die vor oder nach dem Anpflanzen oder vor oder nach dem Aufgehen von Feldfrüchten angewandt werden können. Die erfindungsgemässen herbiciden Zubereitungen enthalten als aktive Substanz eine nachfolgend eingehend beschriebene Verbindung, die zum Abtöten unerwünschter Pflanzen und Samen dienen kann.

Die erfindungsgemässen herbiciden Zubereitungen

σ enthalten als Wirkstoff eine Verbindung der Formel -Q

- OH = Ή -

«H,

worin der Substituent X ein Halogenatom oder eine Hydroxy-, Alkoxy- oder Acyloxy-Gruppe bedeutet, m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, der Substituent R₁ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserst off gruppe und der Substituent R„ eine substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet mit der Vorkehrung, dass R₁ und R_? zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Ring bilden können; oder sie enthalten ein Salz oder ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel

OH = N - N

'm

worin die Substituenten X, R,, R₂ und m die obige Bedeutung haben, der Substituent R, ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffgruppe ist, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 und Y ein n-wertiges Anion bedeutet.

Sind zwei oder mehr X-Gruppen an den Benzolring gebunden, so können diese gleich odr verschieden sein. Die erfindungsgemässen Zubereitungen enthalten vorzugsweise eine. Verbindung der Formel I oder II, worin

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— "5 _

der Substituent X ein Chloratom bedeutet, m = 2 und die zwei Chloratome die 2 und 6-Stellung im Benzol-« ring besetzen. Bedeutet der Substituent X eine Alkoxygruppe, so enthält diese vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome, wobei die Methoxygruppe bevorzugt ist. Bedeutet X eine Acyloxygruppe, so ist diese vorzugsweise von einer aliphatischen Carbonsäure mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, z.B. Essigsäure, abgeleitet.

Bedeuten die Substltuenten IL , R₂ oder E_ eine Kohlenwasserstoffgruppe, dann kann diese aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder aliphatisch-aromatisch sein. Bs.kann sich um eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppe handeln. Ist die Kohlenwasserstoffgruppe aliphatisch, so kann sie verzweigt oder geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein. Die Kohlenwasserstoffgruppe enthält vorzugsweise bis zu 10 Kohlenstoffatone, insbesondere handelt es sich um Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Geeignete Kohlenwasserstoffgruppen sind z.B. dte Methyl-, ithyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Allyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, sec.Butyl-, tert.Butyl-, sec.Amyl-, Hexyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Naphthyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, Methylphenyl-, Xthylphenyl-, Diraethylphenyl- und Methylbenzyl-Gruppen.

Diese Kohlenwasserstoffgruppen können substituiert sein, z.5. alt elrsiE oder mehreren Halogenatomen, oder mit

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Nitro-, Cyano-, Hydroxy-, Alkoxy-, Amino-, Imino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Arylamino-, Halogenarylamino-, Carboxyl- oder Hydrocarbyloxycarbonylgruppen. Die Kohlenwasserstoffgruppe kann auch mit einem oder mehreren Sauerstoffatomen substituiert sein, so dass ein oder mehrere Kohlenstoffatome der Kohlenwasserstoffgruppe einen Teil einer Oarbonylgruppe bilden. Diese Alkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Arylamino-, Halogenarylamino- und Hydrocarbyloxycarbonyl-Gruppen enthalten vorzugsweise · nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome.

Die Gruppen IL und Sg kömsn zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Elng bilden. Das genannte Stickstoffatom kann das einzige Heteroatom sein, oder der Eing kann noch zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere Sauerstoff- oder Stickstoffatome enthalten. So können dl· Substltuenten R₁ und Rp zusammen mit dem Stickstoffatom bdaplelsweise die folgenden heterocyclischen Rlngeybtenne bilden: Piperidin, Morpholin, Trlalzol, Oxazolidon, Pyrrolidin, Piperazin, Pyrrol, Benzpyrrol oder Dibeazpyrrol.

Das Anion Y kann von einer beBeiblgen Säure abgeleitet sein, die mit einer Verbindung der Formel I ein Salz bilden kann. Als Anionen werden

000816/1736

,B. bevarzugt: ϊ¹", Cl", Br", I^-, SO^, HSO₄, )₃", POf, 01O₄", BP₄" und OH₃SO₄".

In den erfindungsgemässen Zubereitungen können neben der aktiven Substanz noch ein Träger oder ein oberflächenaktiver Stoff oder beides enthalten sein. Der Begriff "Träger" bedeutet, so wie er hier gebraucht wird, ein Material,■ das anorganisch oder organisch, synthetischen oder naUJrlichen Ursprungs sein'kann, mit welchem die aktive Substanz vermischt oder angemacht sein kann, um Pflanzen, Samen, Boden oder andere zu behandelnde Objekte besser damit behandeln zu können oder um ihre Lagerung, Verfrachtung oder Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann ein fester oder fliessfähiger Stoff sein.

Geeignete feste Trägerstoffe sind z.B. Silikate, Tone, synthetische wasserhaltige Siliclumoxyde, synthetische Oalciumsilikate, Elemente wie Schwefel und Kohlenstoff, Harze, Wachse, synthetische polymere Stoffe und feste Düngemittel. Als geeignete fliessfähige Trägerstoffe seien beispielsweise genannt: Wasser, Alkohole wie Isopropanol, Ketone wie Aceton, Methyläthy!keton, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Äther,aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Toluol, Petroleumfraktionen, chliporferte Kohlenwasserstoffe

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156710Ä

und organische fliessfähige Stoffe, einschliesslich verflüssigter, normalerweise dampf- oder gasförmiger organischer Verbindungen. Oft sind auch Gemische verschiedener Flüssigkeiten geeignet.

Die oberflächenaktive Substanz kann ein Netzmittel, ein Emulgator oder Dispergator sein; sie kann nicht-ionisch oder ionisch sein. Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Stoffe sind die Natriumoder Oalciumsalze von Ligninsulfonsäuren, Kondensat!onsprodukte von Fettsäuren, enthaltend wenigstens 12 Kohlen-' Stoffatome im Molekül, mit Äthylenoxyd oder Propylen- ^/<; -■''"■ oxyd, partielle Ester der oben genannten Säuren mit Glycerin, Polyglycerin, Sorbit oder Mannit, Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Xthylenoxyd oder . ·: Propylenpoxyd oder deren sulfatierte oder sulfonierte Derivate, Natriumlaurylsulfat, sek.Natriumalkylsulfate, Natriumsalze von sulfonierten! !Rizinusöl und Natrium-Alkylarylsulfonate, wie Natriumdodecylphenylsulfonat.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen können '

so als benetzbares Pulver, Staub, Granulat, als Konzentrate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate und *

Emulsionen hergestellt werden. ' " "■■'■*-

Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch rii:-.

andere Zusätze enthalten, z.B. Natriumpolyphosphate * s · ^{; ;}

Zelluloseäther, andere Herbicide, Pesticide, Stabl 1 isa-r .·>"'.

toren oder Klebemittel. - .

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Wässrige Dispersionen und Emulsionen« z.B. Zubereitungen, die durch Verdünnen der erfindungs- ' gemässen benetzbaren Pulver oder emulgierbaren Konzentrate mit Wasser erhalten werden, gehören ebenfalls zum Bereich der Erfindung.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Vertilgen von Unkraut auf Böden, Insbesondere auf Anbaugebieten, auf denen Feldfrüchte wachsen oder wachsen sollen, indem man eine herbicide Verbindung oder Zubereitung der Erfindung auf diesen Gebieten anwendet. Folglich gehört auch ein Verfahren zur Verbesserung der Ernte von Feldfrüchten, welches die Aarendung einer erfindungsgemässen Verbindung oder Zubereitung auf einem Abaugebiet vor oder nach dem Anpflanzen, oder vor oder nach dem Aufgehen der 'Feldfrüchte umfasst, ebenfalls zum Bereich der Erfindung. · .

Die neuen Verbindungen der Erfindung sind die mit obiger Formel 1 oder II» mit Ausnahme derjenigen Verbindungen der Formel I, worin die Substituen-ten R₁ und R₂ Methylgruppen sind, m = 1, und der Substituent X ein an das Kohlenstoffatom 3 oder 4 des Benzolringes gebundenes Chloratom bedeutet, oder worin die Substituenten R. und R₂ eine Methylgruppe bedeuten, m = 2, der Subetituent X eine Hethozygruppe bedeutet und die zwei Methoiygruppen an die Kohlenstoffatome 3 und 4 des Benzolringes gebunden sind; und derjenigen

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Verb !Hang en der Formel II, worin die Substituenten E₁, Eg und E₃ Methylgruppen bedeuten, η s % , % ei» I" Ion bedeutet, m = 1 und der Substltuent X ein Ohloratom bedeutet, das an dag Kohlenstoffstgm g des Benzolringes gebunden ist.

Die ©eisten der neuen Verbindungen der f§m$l I Mxmnn hergestellt werden dursh Uuietssung eln»$ Verblödung der Formel

mit #tser ¥#j?kiad3«3g 4#r fernst

iiaben. 331« Mmk$im WiM V§W2W$8W§i§§ im

i, z.B.

is allgemeinen,

la mmhem f&ttm k&m 99

BAD ORIGINAL

sein, die Reaktion bei einer niedrigeren Temperatur, z.B. bei Ramtemperatur, durchzuführen. Wie in Beispiel 6 beschrieben, wurde 3-(2,6^Dichlorbenzylidenamino)-2-oxazolidon hergestellt, indem 2,6-Dichlorbenzaldehyd in Ithanol bei fiaumtemperatur mit 3-Amino-2-oxazolidon umgesetzt wurde. Das 3-Amino-2-oxazolidon wurde erhalten durch Umsetzung von N-(2-Hydroxyäthyl)-hydrazin mit - Diäthylcarbonat in Gegenwart von Uatriummethylat.

Die Hydrazinve^ündung kann auf eine beliebige gebräuchliche Art vom erhaltenen Reaktionsgemisch abgetrennt werden, z.B. durch Abdestillieren des Lösungsmittels und Reinigen des Rückstands durch

Kristallisation
Destillation,/oder Chromatographie,

Verbindungen der obigen Formel I, in welchen der Benzolring mit einer oder mehreren Acyloxy-, z.B. Acetoxy-Gruppen substituiert ist, kann man durch Acylierung der entsprechenden, nach der obigen Methode hergestellten hydroxyl-substituierten Verbindung erhalten. Z.B. kann N,N-Dimethyl-]i'-(4-acetoxy-3,5-dibrombezyliden>· hydrazin durch Umsetzung von ür,N-Dimethyl-N'-(4-hydroxy-3,5-dibrombenzyliden>hydrazin mit Essigsäureanhydrid hergestellt werden (Beispiel 16).

Verbindungen der obigen Formel I, in denen einer der Substituenten R₁ oder Rg eine Acylgruppe ist, z.B. eine Acetylgruppe, können durch Acylierung der entsprechenden

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Verbindung, in der R. oder IU ein Wasserstoffatom bedeutet, hergestellt werden. Z.B. kann man N-Acetyl-N-methyl-N'-(2,6-dicnlorbenzyliden)iiydrazln durch Umsetzung von N-Methyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin mit Essigsäureanhydrid gewinnen (Beispiel 3). N- (2,6-Dichlorbenzylidenamino) -N-methyl-N¹- (3,4-dichlorphenylharnstoff kann hergestellt werden durch Umsetzung von N~Methyl-li'-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin mit 3,4-Dichlorphenylisocyanat (Beispiel 4).

N-(2,6-Dichlorbenzyliden)-N'-amiäinohydrazin kann man durch Umsetzung von 2,6-Dichlorbenzaldehyd mit Aminoguanidincarbonat in Pyridin gewinnen (Beispiel 5).

Die Salze oder quaternären Ammoniumsalze der Formel II können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel I mit einer Verbindung ILY, worin IL und I die oben dargelegte Bedeutung haben, auf irgendeine übliche Weise umsetzt. Z.B. kann man die HOl- oder HBr-Salze gewinnen, indem man die Verbindung der Formel I in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Äther, auflöst und die Lösung mit HOl- oder HBr-Gas sättigt oder indem man eine Lösung von HCl oder HBr in Äther oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel zusetzt. Anderenfalls kann man die HBr-Salze gewinnen, indem man eine Verbindung der Formel I mit tert.Butylbromid in Aceton am Rückfluss zum Sieden erhitzt (Beispiel X).

009816/1736 .-,.-^-

Die quateraären Ammonimsalze können z.B. hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel I in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Aceton oder Äthanol, mit der entsprechenden Verbindung der Formel E₃Y, z.B. Methyljodid, Äthyljodld, Dimethylsulfat oder Benzylbromid, am Bückfluss zum Sieden erhitzt.

Beispiel 1 Herstellung von If,U-Dlmethyl-N'-(S₁6-dlehlorbenzylldenfoydrazln

Ein Semisch aus 17,5 g 2,6-Dichlorbßnzyldehyd, 6 g Η,ΐί-Dimethylhydrazln, 50 mg p-£oluolsulfonsäure und 100 ml Benzol wurde 20 h am Rückfluss gekocht. Das während der !Reaktion gebildete Wasser wurde kontinuierlich entfernt unter Verwendung eines Desn-Stark·· Separators. Bach Abdestillieren des Benzols wtä »ash Destillieren des erhaltenen SÜckstands unter dertem Druck erhielt maa 12 g äes Siedepunkt 108'- HO⁰S bei Ί ,0 mm Analyse %

Gefundenl i C 50,^5 H

Seveehnet für ϋφ_ίϋ®₂$1₂ t Q &9>Β*, Η

Beispiel 2

lacia der .to Belsjplel ti &£sehri#b«iL$B Hetiho.de -»uf-d#

«ja. sslasä in .-agessteilt.. . iH S S 1 i / 1 f 3S

StLi /9L8600

Tabelle I

lA-29 571

Verbindung

Aldehyd

Hydrazin Lösungs- Reaktions- Siede- Ausmittel zeit oder beu-(Benzol) schmelz- te

punkt

Analyse

N-Methyl-N¹- 2,6-Dichlor- N-Methyl-

(2,6-DichlorbBnzyliden)- benzaldehyd hydrazin hydrazin 17,5 g 4,6 g

h

F.P.⁵⁾
82-83 C

13 g gef.: C 45,7; H 3,5;

Cl 35,5 % ber.für C_flH N₉Cl₉: C 43,3; H 3,9; ^£ Cl 34,0 %

Ν,Ν-Diäthyl-N¹-

(2,6-dichlorbenzyliden)·

hydrazin

2,6-Dichlor- N,N-Diäthyl- 100 ml benzaldehyd hydrazin 14 g 7 g h

S. P.
128°C/
0,9 nun

9 g gef.: C 53,7; H 5,6;

Cl 28,6 % ber.für C₁₁H₁₄N₂Cl₂

C 53,8; H 5,7; Cl 29,0 %

N,N-Di-n-propyl-N^f-

(2 ,6-dichlorbenzyliden)·

hydrazin

2,6-Dichlor- N,N-di-nbenzaldehyd Propyl-14,5 g hydrazin 9,3 g ml

h

S. P.
136°C/
0,6 nun

9 g gef.: C 56,7; H 6,3;

Cl 26 9 % ber.für C₁₃H₁₈N₂Cl₂:

C 57,1; H 6,6; Cl 26,0 %

Ν,Ν-Diisopropyl-N¹-

ig (2 ,6-dichlorbenzyliden)·

Qi hydrazin' ^

2,6-Dichlor- N,N-Diisobenzaldehyd propyl-17 g hydrazin 11 g ml

h

S.P. 28 g gef.: C 56,8; H 7,0;

131 C/ Cl 26,4 %

1,1 mm ber^ür C₁-H_1nN₉Cl₉:

C 57,1-,¹H >⁸ ₆t

Cl 26,6 %

Tabelle I (1. Fortsetzung)

IA-29 571

I /9L8600

Verbindung

Aldehyd

Hydrazin Lösungs- Reaktion^- • mittel zeit (Benzol)

Siedeoder
Schmelzpunkt

Ausbeu
te

Analyse

Ν,Ν-Diallyl-N'- 2,6-Dichlor- Ν,Ν-Diallyl- 100 ml (2,6-dichlorbenzyliden)- benzaldehyd hydrazin hydrazin ■■· 13,6 g 9 g

3 h

S.P.
126OC/
0,5 mm

13 g gef.: C 57,6; H 5,1;

Cl 26,8 % ber.für ^c^

C 57,9; H 5,2; Cl 26,4 %

Ν,Ν-Di-n-butyl-N¹-

(2,6-dichlorbenzyliden) ·

hydrazin

2,6-Dichlor- N,N-di-nbenzaldehyd Butyl-17,5 g hydrazin 14,4 g

100 ml

3 h

S.P.
164
166°
0,3 mm

164
166°C/

26 g gef.: C 59,7; H 7,3;

Cl 2 3,6 %

ber.für ^C ₁5^H22^N2^C12 C 59,8; H 7,3; Cl 23,6 %

Ν,Ν-Di-sec.butyl-N-¹

(2,6-dichlorbenzyliden)-

hydrazin

2,6-Dichlor- N,N-di-sec, benzaldehyd Butyl-5 g hydrazin 5 s

3 h

S.P. 3,5 g gef.: C 59,4; H 7,1; <J

140⁰C/ Cl 24,4 %

0,4 mm ber.für C₁₅H₂₂N₂Cl₃:

^C 59,8; H 7,3; Cl 23,6 %

N,N-Diisobutyl-N'-

(2,6-dichlorbenzyliden) ■

hydrazin

2,6-Dichlor- N,N-Diisobenzaldehyd butyl-6 g hydrazin 5 g

3 h

S.P. 4 g gef. C 59,5; H 7,1;

129°C/ Cl 24,0 %

0,5 mm · ber.für C₁₅H₂₂N₂Cl₃

C 59,8; H 7,3; Cl 23,6 %

»0U9SI

Tabelle I (2. Fortsetzung)

lA-29 571

2ZLL/9 18600

Verbindung

Aldehyd

Hydrazin Lösungs- Reaktionsmittel zeit (Benzol)

Siedeoder

Schmelzpunkt

Aus
beu
te

Analyse

N-n-Butyl-N-methyl-N¹- 2,6-Dichlor- N-n-Butyl-(2,6-dichlorbenzyliden)-benzaldehyd N-methylhydrazin 17,5 g hydrazin

10,2 g

3 h

S.P.
128°C/
0,5 mm

15 g gef.: C 55,2; H 6,2;

Cl 28 1 % ber.für ^C ₁₂%₆N₂C1₂:

C 55,6; H 6,2; Cl 27,4 %

N-Phenyl-N-methyl-N¹- 2,6-Dichlor- N-Phenyl-N- 100 ml (2,6-dichlorbenzyliden)- benzaldehyd methyl-Hydrazin 17,5 g hydrazin

12 g

3 h

F.P.
73 75°C

1)

13 g gef.: C 60,4; H 4,4;

Cl 25,2 %

ber.für ^cm^Hi2^N2^C12^: C 60,2; H 4,3; Cl 2 5,4 %

N-Benzyl-N-methyl-N' - 2 ,6-Dichlor-(2,6-dichlorbenzyliden)-benzaldehyd hydrazin 35 g

N-Benzyl-N- 200 ml methylhydrazin 27 g

3 h

S. P.
166⁰C/
0,4 mm

35 g gef.: C 61,9; H 5,0;

Cl 24,1 % ber.für C₁₅H₁₁₊N₂Cl₂:

C 61,4; H 4,7; Cl 24,2 %

r N-(2,6-Dichlorbenzy-2 lidenamino)-pyrrolidin

I ■

2,6-Dichlor- N-Aminobenzaldehyd pyrrolidin 20 R 10,6 g

3 h

S.P. 12 g gef.: C 54,0; H 4,8;

142°C/ Cl 29,4 %

0,5 mm ' ber.für C₁₁H₁₂N₂C1₂:

C 54,3; H 5,0; Cl 29,2 %

V0U99L

Tabelle I (3. Fortsetzung)

lA-29 571

■9EX17918600

O Verbindung
D

Aldehyd

Hydrazin

Lösungs	Reaktions	Siede	Aus
mittel	zeit	oder	beu
(Benzol)		Schmelz	te
		punkt

Analyse

Ii- (2 ,6-Dichlorbenzy-1idenamino)-piperidin

2,6-Dichlor- N-Aminobenzaldehyd piperidin 17,5^%g 10 g

100 ml h

öl

2)

g gef.: C 55,9; H ber.für C₁₂H₁₄N₂

C 56,0; H 5,4 %

ri-( 2,6-Dichlorbenzy-1idenamino)-morpholin

2,6-Dichlor- N-Aminbbenzaldehyd morpholin 12 g 7 g

h

F.P.
—
50⁰C

1)

g gef

C 51,4; H 5,0; Cl 27 2 % ber.für C₁₁H₁₂ON₂Cl₂:

C 51,0; H 4,5; Cl 27,4 %

l-(2,6-pichlorbenzy·

lidenamino)-4-methyl-

tiiperazin

2,6-Dichlor- l-Amino-4-benzaldehyd ''methyl-17,5 g piperazin 11,5 R

h

öl

³⁾

g gef

C 52,3; H 5,4; Cl 26,8 % ber.für C₁₂H₁₅N₃Cl₃:

C 52,9; H 5,5; Cl 26,1 %

't- (2 ,6-Dichlorbenzylidenamino)-l,2,4-triazol

2,6-Dichlor- 4-Amino-l,2,4-benzaldehyd triazol 100 ml

Tage

F.P.

4)

17,5 g

8,4 g 107⁰C

g gef.: C 45,0; H 2,5;

Cl 29 7 % ber.für C₉SgN₁₊Cl₂:

C 44,8; H 2,5; Cl 29,5 %

V0U95L

/9L8600

Tabelle I (4. Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung

Aldehyd

Hydrazin Lösungs- Reaktions- Siede- Aus-

mittei zeit oder beu-

(Benzol) Schmelz- te

punkt

Analyse

;_;,i-;-Dimethyl-N'-

(2-chlorbenzyliden)·

hydrazin

2-Chlorbenzaldehyd 14,0 g

N,N-Dimethylhydrazin
6,0 g

ml 20 h

S.P.
98°C/

1,5 mm

13 g gef.: C 59,9; H 6,1;

Cl 18,8 % ber.für CqH₁₁N₉CI:

Cl 19,4 %

N,N-Dimethyl-N^f-

(2, 4-dichlorbenzyliden)·

hydrazin

2,4-Dichlor- N,N-Dibenzaldehyd methyl-17,5 g hydrazin 6 g

ml

h S.P. 15 g gef.: C 49,5; H 4,5; 104⁰C/ Cl 32,8 %

0,8 mm ber.für C₉H₁₀N₂Cl₂:

C 49,8; H 4,6; Cl 32,7 %

■N,N-Dimethyl-»-N^f-(3,4-dichlorbenzyliden)·
Hydrazin

3,4-Dichlor- N,N-Dibenzaldehyd methyl-2 6,3 g hydrazin 9 g

ml

h S.P. 26 g gef.: C 49,6; H 4,5; 116°C/ Cl 33,2 %

0,8 mm ber.für C₉H₁₀N₂Cl₂:

C 49,8; H 4,6; Cl 32,7 %

K , N-Dimethyl-N^f-(2,6-dichlor-3-hydroxybenzylinien) -hydrazin

2,6-Dichlor- N,N-Di-3-hydroxybenmethylzaidehyd hydrazin 20,3 g 6g

ml

h

F.P.

5)

⁹³~
9 5°C

18 g gef.: C 46,4; H 4,4;

Cl 30,5 % ber.für C₉I₁₀N₂

C 46,4; H 4,3; Cl 30,5 %

YGLZ.99L

BZL I/918 6 0

Tabelle I (5. Fortsetzung)

IA-29

Verbindung

Aldehyd

Hydrazin Lösungs- Reaktionsmittel zeit (Benzol)

Siedeoder Schmelzpunkt

Ausbeu te

Analyse

N,N-Dimethyl-N'-(2,4,6-trichlor-3-hydroxybenzyliden)-hydrazin

2,4,6-Trichlor-3-hydroxybenzaldehyd 12 g

N,N-Dimethylhydrazin 3 η

150.ml

3 h

5)

F.P. 122-123°C

Cl 39,4 %

10,5 g gef.: C 40,2; H 3,5; ber.für C₉H₉N₂OCl₃:

C 40,4; H 3,3;

Cl 39,8 %

N,N-Dimethyl-N'-(3-

brom-4-hydroxybenzyli-

den)-hydrazin

3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd 8 g

N,N-Dimethylhydrazin 2,4 g

100 ml

3 h

F.P. 88 90⁰C

5)

8 g gef.: C 44,4; H 4,ί

Br 32,0 % ber.für C₉H₁₁N₂OBr:

C 44.5; H 4,5? Br 32,9 %

NjN-Dimethyl-N¹-(3,5-dibrom-4-hydroxybenzyliden)-hydrazin

3,5-Dibrom-4-hydroxy- benzaldehyd 28 g

N,N-Dimethylhydrazin 6 g

100 ml

3 h

F.P. 76 78°C

5)

23 g gef.: C 33,4; H 3,1;'

Br 49,4 % ber.für C₉H₁₀N₂OBr₂:

C 33,5; H 3,1; Br 49,7 %

N,N-Dimethyl-N¹-(3,5-dijod-4-hydroxybenzyliden)-hydrazin

3,5-Dijod-4-hydraxybenzaldehyd IO g

N,N-Dimethylhydrazin 2 g'

100 ml

3 h

F.P. 9 g gef.: C 26,0; H 2,4 % 121 - ber.für C₉H₁₀N₂OI₂:

^{123 C} C 26,0; H 2,6 %

1) Der nach Abdampfen des Benzols erhaltene Rückstand wurde aus Petroläther (Siedepunkt 40 bis 60⁰O) kristallisiert.

2) Der nach Abdest!liieren des Benzols erhaltene ölige Rückstand war genügend rein.

3) Der nach Abdampfen des Benzols erhaltene Rückstand wurde in Petroläther (Siedepunkt 40 bis 60°C) gelöst, die Lösung durch eine Silikagel-Kolonne laufen gelassen und zur Trockene eingedampft .

4) Der nach Abd est Uli er en des Benzols erhaltene ölige Rückstand wurde aus Benzol kristallisiert.

5) Der nach Abdampfen des Benzols erhaltene Rückstand wurde aus Petroläther (Siedepunkt 60 bis 80⁰C) kristallisiert.

009816/1736

Beispiel 3

Herstellung von N-Hethyl-N-acetyl-M'-< hydrazin.

Ein Geraisch aus 4 g (N-Methyl-N^f-(2,6-dlclilorbenzyliden)-hydrazin und 20 ml Essigsäureanhydrlä wurde auf einem Dampfbad 2h erhitzt. Das Reaktionsgeinisch wurde abgekühlt und auf Eis gegossen. Der feste Niederschoß wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Petroläther (Siedepunkt 60 his 80} kristallisiert. Ausbeute 3»5 g. Schmelzpunkt 10u-103°C.

Analyse: '

befunden : C 49,1; H 4,1; 0128,8^

Berechnet für'Ο^-Η^ι^ΟΟΙ^. ι C 49,0; H 4,1; Gl 29,0fi

Beispiel 4

von I\^T-(2,6-Dlchlorbenzylidenamino)-N'-'

(3 * 4-dlchlorphenyl) -!■»"-methylharnst of f.

Ein Gemisch aus 4 g ii-Methyl-ii'-(2,o-dicJalorbenzyliden)-hydrazin , 3»7 g 3i4-Dichlorphen3aisocyanat und 50 ml Toluol wurde V h am Rückfluss zürn Sieden erhitzt. Bas GajLsch wurde abgekühlt und äas kristalline Produkt abfiltriert. Schmelzpunkt 1-83-19O⁰C.

Analyse;

Gefunden: . : C 45,9; H 2,8; Cl 36,3,«

Berechnet für O₁₅H₁₁I^OGl₄ : G 46,0; E 2,3; Cl 36,3f«

BADOR₁G₁NAL 009816/1736

Beispiel 5 Herstellung von M-(2,6-Dlo3alorbenzyllden)-H^>-amldlnohydrazln,

Ein Gemisch aus 14,0 g 2,6-Dichlorbenzaldehyd, 10,8 g Aminoguanidln-Bicarbonat und 100 ml Pyridin wurde 3 h am Rückfluss gekocht. Das Reaktionsgemisch wurde in Wasser gegossen und der kristalline Niederschlag abfiltriert. Schmelzpunkt 225-227°0. Analyse:

Gefunden : 0 41,2; H 3,3; 01 30,5$

Berechnet für OgH₈N₄Ol₂ j O 41,6; H 3,5; 01 30,1%

Beispiel 6 Herstellung von 3-(2.6-Dichlorbenzylidenamlno)-2-oxazolidon.

Ein Gemisch aus 15 g N-(2-Hydroxyäthyl)-hydrazin, 30 ml Diäthylcarbonat, 0,6 g Natrium und 10 ml Methanol wurde 3 h am Rückfluss gekocht. Das Reaktionsgemisch wurde in 200 ml Äthanol gegjSossen, dem 8 ml konzentrierte HOl zugegeben waren. Der Niederschlag wurde abfiltriert und das PiItrat einer Lösung von 35 g 2,6-Dichlorbenzaldehyd in 150 ml Äthanol zugegeben. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 1 h gerührt, das feste Produkt abfiltriert und mit Äthanol und Äther gewaschen. Ausbeute 38 g. SShmelzpunkt 159-161⁰C.

Analyse;

Gefunden . σ 46,1; H 3,0; 01 26,7%

=erechnet für C₁ qH^i;^]^ : 0 46,1; K 3,1; 01 27,3^

0 0 9 8 16/1736 ^!

BAD ORIGINAL

Beispiel 7

Herstellung von N_tN-Dlmethyl-N^>-(2.6-dlchlorbenzyllden)T hydraziniumchlorld.

3 g N,N-Dimethyl-N^f-(2,6-dichlorbenzyllden)-hydrazin wurden in 100 ml trockenem Äther gelöst und die Lösung mit trockenem HOl-Gas gesättigt. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton und trockenem Xther gewaschen. Schmelzpunkt 133 - 134⁰O. Ausbeute 100 %. Analyse '·

Gefunden : 0 42,9; H 4,6; 01 42,2; O1~14,

Berechnet für O^^NgOlg.HOl t 0 42,6; H 4,3; 01 42,0; 01 14,

Beispiel 8 ;

Bs wurde nach der in Beispiel 7 beschriebenen Methode eine Anzahl von Hydrazinlumchloriden aus der entsprechenden Hydrazinverbindung hergestellt. Die physikalischen Daten und die Analysenwerte dieser Verbindungen sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle

009816/1736

Tabelle II

lA-29 571

Verbindung

Schmelzpunkt

Analyse

NjN-Diäthyl-N¹

(2 ,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 162-164^UC gef.: C 46,6; H 5,1; Cl 37,9;

61"12,I %

ber.für ^C ₁₁ ^H ₁₄ ^N ₂ ^C12^{: C μ6}»⁹' H 5,3; Cl 37,8; Cl" 12,6 %

N,N-Di-n-propy1-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziumchlorid 134-136°C

gef.: C 50,3; H 6,1; Cl 34,5 % ber.für C₁₃H₁₈N₂Cl₂: C 50,3;

H 6,1; Cl 34,4 %

Ν,Ν-Diisopropyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziumchlorid 21O-212^UC gef.: C 50,3; H 6,2; Cl 34,6

Cl~ll,3 % ber.für C₁-H_{1 Q}N_OC1_O.HC1:

XO ΙΟ Δ Z

C 50,3; H 6,1; Cl 34,4; Cl~ll,5 %

Ν,Ν-Di-n-butyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 137-139^UC gef.: C 53,8; H 6,9; Cl 31,3 % ber.für ^C ₁₅ ^H22^N2^C12*^HC1: C 53,3; H 6,8; Cl 31,5 %

Ν,Ν-Di-sec.butyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniimchlorid 143-145 C gef.: C 53,1; H 6,7; Cl 31,5;

Cl~10,5 % ber.für C₁₅H₂₂N₂Cl₂-HCl: C 53,3;

H 6,8; Cl 31,5; Cl" 10,5 %

N,N-Diisobutyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 128-131°C gef.: C 53,4; H 6,9; Cl 31,4

ber.für C H₂₂N₂C H 6,8; Cl 31,5 %

: C 53,3;

N-n-Butyl-N-methyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 141-142 C gef.: C 48,8; H 5,8; Cl 35,8 %

ber.für C₁₂H₁₆N₂Cl₂JiCl: C 48,7;

H 5,8; Cl 36,0 %

N-Benzyl-N-methyl-N»- (2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 143-144 C

gef.: C 54,2j H 4,6; Cl 32,6;

Cl~10,6 % ber.für C₁₅H₁₄N₂Cl₂^Cl: C 54,6;

H 4,6; Cl 32,3; Cl" 10,8 %

009816/1736

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Tabelle II (1. Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung

Schmelzpunkt

Analyse

N-(2 ,6-DichlorbenzyÜr denamino)-piperidiniumchlorid

189-191^UC f?ef.: C 49,2; H 5,1; Cl 36,1 %

ber.für C₁₂H₁₄N₂Cl₂.HCl: C 49,1;

H 5,1; Cl 3 6,3 %

N-(2,6-Dichlorbenzylidenamino)-morpholiniumchlorid

165-166 C gef.: C 44,9; H 4,, 5; Cl 35,6 % ber.für C₁₁H₁₂ON₂Cl

C 4 4,7; H 4,4; Cl 36,0 %

4-(2,6-Dichlorbenzylidenamino)-l,2,4-triazoliumchlorid

6 3-164⁰C¹ ⁾ ßef.: C 3 8,6; H 2,7; Cl 38,7 % ber. für CgH₅N₁₁Cl₂^HCl: C 38,9;

H 2,5" Cl 3 8,4 %

Ν,Ν-Pimethyl-N¹-(2-chlorbenzyliden)-hydraziniumchlorid 148-151 C gef.: C 48,8; H 5,5; Cl" 16,2 % ber.für C₉H₁₁N₂CLHCl: C 49,3;

H 5,5; Cl~ 16,2 %

N,NrDimethyl-N·- (3-chlorbenzyliden)-hydraziniumchlorid 169-170 C Ref.: C 49,6; H 5,5; Cl 32,0 % ber.für C₉H₁₁-N₂CLHCl: C 49,3;

H 5,5; Cl 32,4 %

Ν,Ν-Dimethyl-N¹-(4-chlorbenzyliden)- hydraziniumchlorid 162-164 C r.ef.: C 49,3; H 5,5; Cl 32,2 % ber.für C₉H₁₁N₂CLHCl: C 49,3;

H 5,5; Cl 32,4 %

Ν,Ν-Dimethyl-N¹-(3 ,4-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 169-171^UC gef.: C- 43,0; H 4,5; Cl 42,1;

Cl~14,0 % ber.für C₉H₁₀N₂Cl₂.HCl: C 42,6;

H 4,3; Cl 4 2,0; Cl" 14,0 %

Ν,Ν-Dimethyl-N¹-(2,4-dichlorbenzyliden)· hydraziniumchlorid 158-161°C -:ef.: C 42,8; K 4,4; Cl 42,1 % ber.für C₉H₁₀K₂Cl₂JICl: C 42,6;

Π 4,3; Cl 4 2,0 %

0 9 8 16/1736

BAD ORIGINAL

Tabelle II (2. Fortsetzung)

IA-29 571

Verbindung

Schmelzpunkt

Analyse

Ν,Ν-Dimethyl-N¹-(3,4-dimethoxybenzyli- den)-hydraziniumchlorid

18O-18l"C gef.: C 54,1; H 7,1; Cl 14,8 % ber.für C₉H₁₆N₂O₂.HCl: C 54,0;

H 6,9; Cl 14,1 %

N,N-Dimethyl-N'-(3,5-dijod-4-hydroxybenzliden)-hydraziniumchlorid

175°C

gef.: C 23,8; H 2,6; Cl 7,3 % ber.für CgH₁₁OI₂Cl: C 23,9;

H 2,4; Cl 7,8 %

1) Diese Verbindung wurde hergestellt durch Auflösen von 3g 4-(2_t6-Diohlorbenzylidenamino)-1,2,4-triazol in 10 ml Aceton, Zufügen von 100 al trockenem Äther und Sättigen der Lösung mit trockenem HOl-aas; der Niederschlag wurde abfiltriert und mit Xther gewaschen.

Ausbeute: 2g.

2) Das ausgefallene Produkt wurde aus Aceton kristallisiert.

009616/1736

Beispiel 9

Herstellung von N.N-Dimethyl-N'-(2.6-aiohlorbenzyllden) hydrazinlumperohlorat. . .

Bin Überschuss einer 70 gew.-$-igen wässrigen Lösung von Perchlorsäure wurde einer Lösung von 3g li,li-Diinethyl-lI'-(2,6-diohlorbenzyliden)-hydrazin in 100 ml trockenem Äther zugegeben. Das ausgefallene Produkt wurde abfiltriert und mit trockenem A'ther gewaschen. Schmelzpunkt 156 - 157°G. Analyse t

Gefunden s σ 33,9;H 3*7; öl 33,6%

Berechnet für O₉H₁₁O₄N₂Ol₃ s 0 34,0; H 3,5; 01 33,5%

Beispiel 10 Herstellunk von

hydrazinlumbromld.

Ein Gemisch von 4,3 g N,N-Dimethyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin und 2,7 gtert.Butylbromid in 50 ml Aceton wurde 16 h am Rückfluss gekocht. Nach Abdampfen* der Hauptmenge des Lösungsmittels kristallisierte das gewünschte Produkt aus. Ausbeute: 2 g, Schmelzpunkt I62 163⁰O.
Analyse?

Gefunden 5 0 36,6; H 3,8; 01 23,3; Br" 27»33*

Berechnet für O₉H₁₀N₂Ol₂.HBr 1 0 36,2; H 3,6; 01 23,8; Br" 26,

0 0 ö ö 1 β /17 3 e

Beispiel 11

Herstellung von N.N-Dläthyl-N'-(2.6-dlchlorbenzyllden)-hydrazlniumbromid.

Ein Überschuss einer Lösung von Bromwasserstoff in trockenem Äther wurde einer Lösung von 2 g N₁Ii-Diäthyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin in 100 ml trockenem Äther zugegeben. Der Niederschlag wurde abfiltriert und mit trockenem Äther gewaschen. Schmelzpunkt: 180 - 181°O.
Analyse:

Gefunden : C 40,9; H 4,5; 01 21,9; Br 24,1$

Berechnet für O₁₁H₁₄N₂Ol₃-HBr : 0 40,5; H 4,6; 01 21,8; Br 24,5$

Beispiel 12

Nach der in Beispiel 11 beschriebenen Methode wurde eine Anzahl Hydraziniumbroinide aus den entsprechenden Hydraζinverbindungen hergestellt. Die physikalischen Daten und die AnP]JBenwerte dieser Verbindungen sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.

Tabelle

009316/1738

Tabelle III

IA-29 571

VerÜndung

Schmelzpunkt

Analyse

Ν,Ν-Dipropyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraζiniumbrömid 173-174 C gef.: C 44,4; H 5,3; Cl 19,8;

Br 22,8% ber.für C₁₃H₁₉N₂Cl₂Br: ^{c 1}^*¹

H 5,4; Cl 20,0; Br 22,6 %

N,N-Diisopropyl-N·- (2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumbromid 249-250 C gef.: C 44,1; H 5,1; Cl 20,4;

Br 22,9 % ber.für C₁₃H₁₉N₂Cl₂Br: C 44,1;

H 5,4; Cl 20,0; Br 22,6 %

N,N-Di-n-butyl-N^t-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydraζiniumbrömid 158-160 C gef.: C 47,0; H 6,1; Cl 18,7;

Br-20,8 % ber.für C₁₅H₂₃N₂Cl₂Br: C 47,1

H 6,0; Cl 18,6; Br 20,9 %

N,N-Di-sec.butyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden) · hydra ζ ini umbromid 181-182°C gef.: C 46,9; H 6,0; Cl 18,4;

Br 20,3 % ber.für C₁₅H₂₃N₂Cl₂Br: C 47,1;

H 6,0; Cl 18,6; Br 20,9 %

N,N-Diisobutyl-N^f-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumbromid i81-183°C gef.: C 47,3; H 6,1; Cl 19,0;

Br 20,4 % ber.für C₁₅H₂₃N₂Cl₂Br: C 47,1;

H 6,0; Cl 47,1; Br.20,9 %

N-n-Butyl-N-methyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden)· hydraziniumbromid 162-163°C gef.:· C 42,1; H 4,9; Cl 20,9;

Br. 23,4 ' ber.für C₁₂H₁₇N₂Cl₃Br: C- 42,4;

H 5,0; Cl 20,9; Br 23,5 %

N-Benzyl-N-methyl-N^f-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydra ζ iniumbrömid 164-165 C gef.: C 47,4; H 4,0; Cl 19,2;

Br 21,1 % ber.für C₁₂H₁₅N₂Cl₂Br: C 48,1;

H 4,0; Cl 19,0; Br 21,4 %

009816/1736

- 88 -

Tabelle III (Fortsetzung) IA-29 571

Verbindung Schmelz- Analyse

punkt

N-(2,6-Dichlorbena£i- 168-169°C gef.: C UO,U; H 4,0; Cl 21,3; denamino)-pyrrolidinium- B.r 24,3%

bromid ber.für C₁₁H₁₃N₂Cl₂Br: C 40,7;

H 4,0; Cl 21,9; Br 24,7 %

N-(2,6-Dichlorbenzyli- 204-205⁰C gef.: C 38,8; H 3,8; Cl 21,0 denamino)-morpholinium- Br. 23,4 %

bromid ber.für C₁₁H₁₃ON₂Ci₂Br: C 38,8

• " H 3,8; Cl 20,9; Br 23,5 %

Beispiel 15 Herstellung von K-(2.6-Piohlorpeixzylldeiiaialno)-PlperidinliaBproald,

3 g H- (2,6-Dichlorbenzylidenamlno)-piperidin wurden in 100 al trockenem Xther gelöst und ein überschuss einer Lösung iron Bromwasserstoff in Essigsäure zugesetzt. Der erhaltest liedrschlag wurde abfiltriert und mit trockenem Xther gewaschen. Schmelzpunkt 221 - 223°0.

Analyse:

Gefunden 1. 0 42,4; H 4,6; 01 20,9l Br" 23,8 %

Berechnet für O₁ ^L4H₂Ol₃.HBr : 0 42,6; H 4,4; 01 21,Oj Br" 23,

009816/1736

Beispiel 14

Herstellung von N.N.N-Trimethyl-N'-(2.6-dlohlorb«nzyllden)-hydrazlnlum.1 odld.

Bin Gemisch aus 7,2 g N,N-Dimethyl-lP-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin, 4,7 g Methyljodid und 100 ml Aceton wurde 6 h am Rückfluss gekocht. Das Eeaktionsgemisch wurde gekühlt, die gebildeten Kristalle abfiltriert und mit Aceton und anschliessend mit Äther gewasohen. Ausbeute: 6 g. Schmelzpunkt 183 - 184⁰O.

Analyse J	für O₁	0H₁₃N₂Ol₂I	1 0	32,	7;	H	3	,9;	I"	35,	6
Gefunden			i σ	33,	4;	H	3	,6;	I"	35,	4
Berechnet

Beispiel 15

Wach der in Beispiel 14 beschriebenen Methode wurde eine Anzahl quaternärer Hydraziniumverbindungen hergestellt. Die entsprechenden experimentellen Werte und die Analysenergebnisse dieser Verbindungen sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt.

Tabelle

009816/1736

/918600,

Tabelle IV

lA-29

Verbindung

Reaktionskomponenten Lösungs- Reaktions- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

Ν,Ν,Ν-TrimethylJ-N¹- Dimethyl-(2,6-dichlorbenzyliden)-sulfat
hydraziniummethosulfat 2,1 g

N,N-Dimethyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin 7,2 g

Aceton ml

h

134-136^WC 5 g

gef.:*C 38,7; H 4,9;

S 9,5; Cl 21,4 % ber.für C₁₁H₁₆O₁₊N

C 38,5; H 4,7; S 9,3; Cl 20,7 *

Ν,Ν-Dimethyl-N-äthyl-N¹- Äthyl-(2 ,6-dichlorbenzyliden)- j odid
hydraziniumjodid 30,8 g

Ν,Ν-Dimethyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden hydrazin 4,3 g

Aceton ml

h 172-174⁰C¹* 2 g

gef.: C 35,2; H 3,8;

Cl 19,3; I~33,5% ber.für C₁₁H₁₅N₂Cl₂I:

C 35,4; H 4,0; Cl 19,Q I" 34,0 %

& N-n-Butyl-N.N-dimethyl- Methyl-

N'-(2,6-dichlorbenzyli- jodid
den)-hydrazhiumjodid 5 ml

N-n-Butyl-N-methyl-N¹-(2,6-dichlorbenzyliden ) hydrazin

3 g

Aceton ml

h

167-168°C 3 g

gef.: C 38,6; H 4,7;

Cl 17,6; I 31,6% ber.für C₁₃H₁₉N₂Cl₂I:

C 38,9; H 4,7; Cl 17, I 31,7 %

[iN-Benzyl-NjN-dimethyl-N¹- Benzyl-
|j (2,6-dichlorbenzyliden)- bromid
^{hydraziniumbromid 3,4g

N,N-Dimethyl-N«-(2,6-dichlorbenzylidenWiydrazin 4,34 g Äthanol ml

h

1O2-1O5^WC ' 2 g

gef.: Cl 17,9; Br 21,3% ber.für C₁₆H₁₇N₂Cl₃Br:

Cl l*,i; Br 20,6 %

»0U991

9-E £1/918600

Tabelle IV ti. Fortsetzung)

IA-29

Ij -

'erbindung

Reakt xonskomponent en Lösungs- Reaktions- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

Methyljodid ml

-Methyl-NjN-diäthyl-N¹-

2 ,6-dichlorbenzyliden)-
> ,ydraziniumjodid

Ti ■ .

rn —' ^!

J^ ,N-Di-n-Propyl-N-methyl- Methylen '-(2,6-dichlorbenzyli- jodid en)-hydraziniumjodid 2 g

Ν,Ν-Diäthyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden)-hydrazin 2 g Aceton ml

Tage bei

Raumtemperatur

2,3g gef.: C 37,5; H 4,4;

Cl 18,6; I 32,7% ber.für C₁₂H₁₇N₂Cl₃I:

C 37,2; H 4,4; Cl 18,3; I 32,8 %

N,N-di-n-Propyl-N'-(2,6-dichlorbenzyliden )-hydrazin 2 β Aceton ml

h

13O-131°C 2 g

gef.: C 40,5; H 5,1;

Cl 17,4; I 30,1% ber.für C₁^H₂₁N₂Cl₂I:

C 40,5; H 5,1; Cl 17,% I 30,6 %

,W-Di-n-butyl-N-methyl- Methyl-•-(2,6-dichlorbenzylijodid en Hiydraziniumfejodid 10ml

N,N-di-n-

Butyl-N¹-

(2,6-dichlor-

benzyliden)-

hydrazin

3 g Aceton ml

Tage im-116°C 2 g

gef.: C «13,0; H 5,7;

Cl 15,7; I 28,3% ber.für C₁₆H₂₅N₂Cl₂I:

C 43,3; H 5,6; Cl 16, I 28,6 %

-Methyl-N-(2,6-dichlor- Methylenzylidenamino)-pyrrojodid idiniumjodid 5 ml

N-I2,6-Dichlor- Aceton benzyliden- 20 ml amino)-pyrrolidin
2 g

h 129-131°C^lt)l,5g

gef.: C 37,6; H

Cl 19-,O %

ber.für C₁₁H₁₅N

C 37,4; H 3,9; Cl 18,9 %

V0LZ.9SL

εΖ.1/918600

Tabelle IV C2. Fortsetzung)

lA-29 571

ϊγbindung

Reaktionskomponenten

Lösungs- Reaktions- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

•Methyl-N-(2,6-dichlor- Methyl
jnzylidenamino)-piperi- jodid
.nium j odid · 5 g

N-(2,6-Dichlorbenzylidenamino)-piperidin
5 g

Aceton 20 ml 2h

186-187 C 3 g

gef.: C 39,6; H 4,4;

Cl 17,3; I 32,0% ber.für C₁₃H₁₇N₂Cl₃I:

C 39,1; H 4,4; Cl 17,% I 31,8 %

•Methyl-N-(2,6-dichlor- MethylinzylxRdenamino)-jodid
>rpholinium jodid 3 ml

N-(2,6-Dichlorbenzylidenamino)-morpholin
3 g

Aceton 20 ml h

185-188^UC 2 g gef.

C 36,0; H 3,9; Cl 17,7; I 31,4% ber.für C₁₂H₁₅ON₂Cl₂I:

V 3,60; H 3,8; Cl 17,ft I 31,7 %

• (2,6-Dichlorbenzyli- Methyl-
:namino)-4-methyl- jodid
.perazxnmethjodxd 5 ml

Z '

- (2,6-Dichlorbenzyli-

« namino)-l,2,4-tri-
^ .ol-methjodid

1-(2,6-Dichlorbenzyli- denamino)-4-methylpiperazin 2 g

Aceton 20 ml h

219-221°C⁵⁾3 g

gef.: C 37,2; H 4,6; j

Cl 16,5; I 2a,9% ber.für C₁₃H₁₈N₃Cl₂I:

C 37,7; H 4,3; Cl 17,% I 30,7 %

Methyl- 4-(2,6-Di- Aceton jodid chlorbenzyli- 40 ml ml denamino)-1,2,4-triazol
Sg

h

196°C

g gef

C 31,4; H 2,4* Cl 18,8; I 33,2% ber.für C₁₀H₉N₄Cl₂I:

C 31,3; H 2,3* Cl 18,% I 33,2 %

/9 13600

Tabelle IV (3. Fortsetzung)

lA-29 571

£0 Verbindung
4

Reaktionskomponenten

" Lösungs- Reaktions- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

4-(2,6-Dichlorbenzyliden)- Äthylamino)-l,2",4-triazol— jodid
äthyljodid 5 ml

4-(2,6-Dichlorbenzylidenamino)-1,2,4-triazol

^ g

Aceton
ml

h 188-189⁰C 3 g

gef.: C 33,2; H 2,9;

Cl 18,1; I 32,2% ber.für C₁₁H₁₁N^Cl₂I:

C 33,2; H 2,7; Cl 17,9, I 32,0 %

Ν,Ν-Dimethyl-N-äthyl-N¹- Äthyl-(2-chlorbenzyliden)-jodid
ι hydraziniumjodid . 3,1 g

N,N-Dimethyl-N'-(2-chlorbenzyliden)-hydrazin 3,6 G

Aceton 18 h 194-196^UC 2 g gef.: C 39,1; H 4,8; ml Cl 10,4; I 37,3%

ber.für Ο,„H._cN₀ClI: 11 Ib c

C 39,0; H 4,7; Cl 10,5% I 37,5 %

N.N^-Trimethyl-N'-O- Met hy 1-chlorbenzyliden)-hydra- jodid
ziniumjpdid 5 ml

N,N-Dimethyl-N'-(3-chlorbenzyliden)-hydrazin

* g

Acettbn
ml

h

2O2-2O3^UC 6 g

gef.: C 36,8; H 4,3; { Cl ID,9; I 38,7% , ber.für C₁₀H₁₄N

C 36,9; H 4,3; Cl ID,% I 39,1 %

N,N-Dimethyl-N-äthyl-N·- Äthyl-(3-chlabenzyliden)-jodid
hydraziniumjodid 3g

N,N-DimethyI- Aceton (3-chlorbenzy- 20 ml liden)-hydrazin
3 g

h

162-164^UC 2 g

gef.: C 39k3; H 4,8;

CL 10,9; I 38,0% ber.für C.,H„eN

C 39,0; H 4,7;C1 10,5; I 37,5 %

V0U9SL

/9 I 8600

Tabelle IV (H.Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung

Reaktionskomponenten Lösungs- Reaktibns- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

N,N,N-Trimethyl-N'-(H- Methy1-chlorbenzyliden)-hydrajodid ziniumjodid 2 g

N,N-Dimethyl-N^f-(H-chlorbenzyliden)-hydrazin 2 g Aceton
ml

h

203-205 C 2 g

gef.:-C 36,6; H 1,1;

Cl 11,3; I 38,9% ber.für C₁₀H₁₄N

C 36,9; H H,3; Cl 10,9, I 39,1 %

Ν,Ν-Dimethyl-N-äthyl-N¹- Äthyl-(H-chlorbenzyliden)-jodid hydraziniumjodid 6 g

N,N«Dimethyl-N»-(H-chlorbenzyliden) hydrazin" 8,4 g Aceton
ml

h

152

-15sV^

9,3g

gef.: C 39,3; H 4,8;

Cl 10,3; .1 37,4% ber.für C₁₁H₁₆N

C 39,0; H H,7; Cl I 37,5%

N,N,N-Trimethyl-N'-(3,H- Methyldichlorbenzyliden)-hyd3ajodid ziniumjodid 5 ml

Ν,Ν-Dimethyl- Aceton N'-(3,H₅ChIOr- 50 ml benzyliden)-hydrazin
43, g

h

187-189^UC 6 g

gef.: C 33,7; H 3,7;

Cl 19,5; I 35,0% ber.für C₁₀H₁₃N₂Cl₂I:

C 33,H; H 3,6; Cl 19,1 I 35,4 %

igijN-Dimethyl-N-äthyl-N¹- Äthylr(3,4-diehlorbenzyliden)-jodid hydrazinium jodid H g

Ν,Ν-Dimethyl- Aceton N«-(3,4-dichlor- 20 ml benzyliden)-hydrazin)
4 g

h 136-137°C^H)2,7g

gef.: C 35,2; H H₁OI ber.für C₁₁H₁₅N₂Cl₂I

C 35,4; H H,0 %

■V0U9SL-

)ZLl/913600

Tabelle IV (5. Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung

Reaktionskoniponenten Lösungs- Reaktions- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

i,;; ,N-Trimethyl-W^f- Methyl-(2 ,H-dichlorbenzyliden)- jodid
tydraziniumjodid 2,8 g

N,N-Dimethyl-N'-U^-dichlorbenzyliden)-hydrazin 4,3 g

Aceton
SO ml

2 h Rück- 188-19O°C 3 g
fluß*bei
Raumtemperatur

gef.: C 33,1; H 3,6;

Cl 19,8; I 35,4% ber.für C_nH^K

₁₀₁₃₂₃

C 33,H; H 3,6; Cl 19,7, I 354 %

i,N-Dimethyl-N-äthyl-N'- Äthyl-'2,4-dichlorbenzyliden)-jodid
lydraziniumjodid 6 g

Ν,Ν-Dimethyl-'il

benzyliden)-hydrazin 6 g

Aceton 18 h 144-146°C 2,4g gef.: C 34,5; H 3,8; - 20ml Cl 19,1; I 33,8%

ber.für C₁₁H₁₅N₂Cl₃I:

C 35,4; H 4,0; Cl 19,Q I 34,0%

J,N,N-Trimethyl-N'- Methyl-

[3 ,4-dimethoxybenzyliden)- jodid
lydraziniumjodid 5 ml

N,N-Dimethyl-N'-(3,4-dimethoxybenzyliden)-hydrazin
5 g

Aceton
50 ml

3 h

226-227°C 8 g

gef.: C 41,2; H 5,4;

I 35,9 % c ber.für ^c ₁₂H_igO₂N₂I:

C 41,1; H 5,4; I 36,3%

I, N-Dimethyl-N-äthyl-N»- Äthyl-3,4-dimethoxybenzyliden)-jodid
lydraziniumjodid 4 g

Ν,ίί-Dimethyl-N'-(3,4-dimethoxybenzyliden)-hydrazin
4 g

Aceton 18 h 194-195^ÜC 5,4g gef.: C 43,1; H 5,8; 20 ml I 35_t0 %

ber.für C₁₁H₂₁O₂N₂I:

C 42,8; H 5,7; I 34,9%

VÖU99L

Tabelle IV (6.' Fortsetzung)

lA-29 571

9EZ.l/9l8600

erbindung

Reaktionskomponenten Lösungs- Reaktions- Schmelz- Ausmittel zeit punkt beute

Analyse

!,N,N-Trimethyl-N^f-(3,5- Methylijod-4-hydroxybenzylijodid en)-hydraziniumjodid 3 ml

Ν,Ν-Dimethyl- Aceton N*-(3,5-dijod- 20 ml 4-hydroxybenzylidenHiydrazin
3 g .

h 209-210 C 2 g gef.: C 21.7; H 2,5%

ber.für C₁₀H₁₃N₂OI₃:

C 21,5; H 2,3 %

!,Ν, N-Trimethyl-N '-(2,6- Methyl-.ichlor-3-hydroxybenzyjodid iden)-hydraziniumjodid 2 ml

Ν,Ν-Dimethyl- Aceton N'-(2,6-di- 20 ml chlor-3-hydroxybenzyliden)-hydrazin
2 g

h

161-162 C 2,5g gef.: C 31,9; H 3,3;

Cl 19,3; I 33,5% ber.für C„H„„N

C 32,0; H 3,t*; Cl 18,9 I 33,9 %

i,N,N-Trimethyl-N»-(2,4,6- Methylrichlor-3-hydroxybenzyjodid iden)-hydraziniumjodid 2 ml

Ν,Ν-Dimethyl- Aceton N'-(2,«f,6-tri- 20 ml chior-2-hydroxybenzyliden)-hydrazin

2 g h

159-161 C 2 g

gef: C 29,1; H 3,1; Cl 26,1; I 30, ber.für C₁₀H₁₂N

C 29k3; H 2,9; Cl 26,C 31,0 %

I,N,N-Trimethyl-N¹-(3- Methylol »rom-4-hydroxybenzylideii- jodid σ lydraziniumjodid 3 ml

Ν,Ν-Dimethyl- Aceton N'-O-brom-i- 20 ml hydroxybenzylid β» J-hydrazin.

3 g h

21O-211

°C⁶⁾

g

gef.: C 31,5; H 3,8;

Br 20,6; I 32,9% ber.für C^H^Nt

C 31,2$-H SfS

I 33,0 %

V0.U991

98/. I /9 L 86 00 Tabelle IV (7, Fortsetzung) lA-29 571 '

Verbindung Reaktionskomponenten Lösungs- Reaktions- Schmelz- Aus- Analyse

• mittel zeit punkt beute

N^jN-Trimethyl-N'-OjS- Methyl- Ν,Ν-Dimethyl- Aceton 1 h 219-22O°C 3 g gef. : C 26,7; H 3,1; dibrom-4-hydroxybenzyli- jodid N'-(3,5-di- 20 ml Br 34,1; I 27,5%

den)-hydraziniumjodid 5 ml brom-4-hy- ber.für C₁QfLgN₂OBr₂I:

droxydbenzyli- p9«;q. hör. R-n^u"

den)-hydrazln ^{C 25}'?%? l'l· ^Bv ^3H"

5g I 27,H *

1) Das Eeaktionsgemisch wurde aufgearbeitet durch Abdestillieren des Acetone und Kristallisieren des Rückstands aus Aceton-Äther.

2) Das Reaktionsgemisch wurde aufgearbeitet, indem das Äthanol abdestilliert, der Rückstand mit 20 ml Aceton am Rückfluss gekocht

und die gebildeten Kristalle abfiltriert und mit Aceton und Äther __»

cn gewaschen wurden. cn

3) Das Reaktionsgemisch wurde aufgearbeitet durch Bingiessen desselben in Äther, Ab- ^ filtrieren der gebildeten Kristalle und Wasehen derselben mit Aceton und Äther.

4) Das Reaktionsgemisch wurde aufgearbeitet, indem es in Äther eingegossen, die Kristalle

abfiltriert und aus Aceton umkristallisiert wurden.

5) Die Kristalle wurden aus Aceton umkristallisiert. 6) Die Kristalle wurden aus Äthanol

stfti1 1 el

Beispiel 16 Herstellung von M, N-Dlmethyl-y'-(3»5-dibrom-4-acetoxy-

benzylld en)-hydrazin.

Bin Gemisch aus 5 g N,N-BiBethyl-N'-(3,5-dibrom-4-hydroxybenzyliden)-hydrazin und 20 ml Eseigsäureanhydrid wurde 2 h am Rückfluss gekocht. Das Reaktionär gemisch wurde in 500 ml Wasser gegossen, der ausgefällte Niederschlag abfiltriert, getrocknet und aus Petroläther (Siedepunkt 40 bis 60⁰C) kristallisiert. Ausbeute 3 g. Schmelzpunkt 98 - 100⁰O. Analyse:

Gefunden : σ 36,6; H 3,4; Br 44,3 %

Berechnet für O₁₁H₁₂N₂O₃Br₂ : C 36,3; H 3,3; Br 43,9 %

Beispiel 17

Herstellung von N-fe.o-DichlorbenzylidenamlnoJ-N-methylpiperidiniummethosulfat.

Bin Gemisch aus 13 g N-(2,6-Dichlorbenzylidenamino)-piperidin, 5 ml Dimethylsulfat und 100 ml Aceton wurde 4 h am Rückfluss gekocht und 60 h bei Raumtemperatur

009816/1736

stehengelassen. Eb bildete sich ein festes Produkt, das abfiltriert wurde. Ausbeute 13 g. Schmelzpunkt 170 - 171°0.

Analyse;

Gefunden : 0 44,2; H 5,5; S 8,5; 01 18,5$

Berechnet für O₁4^H20⁰4^N2⁰¹2^S ^: ^{C 45f9i H 5}'²' ^{S 8>4; 01 18>5}^

Beispiel 18

Herstellung von H-f2.6-Dichlorbengylidenamino)-N-methylmorphollnluiaaethosttlf at.

Diese Verbindung wurde nach der in Beispiel 17 beschriebenen Methode hergestellt unter Verwendung von N-(2j6-Diehlorbenzylidenamino)-Hiorpholin an Stelle von N-(2,6-Dichlorbenzylidenainino)-piperidin. Schmelzpunkt nach Kristallisation aus Äthanol 144 - 146 C. Analyse;

Gefunden : C 40,3; H 4,8 %

Berechnet für G-H₁QO₅N₂Ol₂S : 0 40,5; H 4,7 Ji

Beispiel 19

Zur Prüfung der herbiciden Aktivität wurden die

bei Verbindungen/einer bestimmten Auswahl von Pflanzen

angewandt: Hafer (Q), R&igras (ryegrass (RG), Zuckermais (SC), Erbsen (B)₁ Zuckerrüben (SB), Leinsaat (L) und Senf (H).

009816/1736

Es wurden zwei Versuchsreihen durchgeführt, und zwar vor dem Aufgehen und nach dem Aufgehen der Pflanzen. Bei den Versuchen vor dem Aufgehen wurde der Boden, in den kurze Zeit vorher Samen der obengenannten Pflanzenarten gebracht wurden, mit einer erfindungsgemässen flüssigen Zubereitung besprüht. Die Versuche nach dem Aufgehen der Pflanzen umfassen zwei Versuchsarten, und zwar Versuche durch Begiessen des Bodens und durch Besprühen des Blattwerks. Bieiden ersteren wurde der Boden mit einer flüssigen Zubereitung, die eine der neuen Verbindungen enthielt, nach dem Keimen der obigen Pflanzenarten begossen; bei den letzteren wurden Keimlinge mit einer solchen Zubereitung besprüht.

Die in den obigen Versuchen verwendeten Zubereitungen bestanden aus 40 Vol-Tellen Aceton, 60 Vol-Teilen Wasser, 0,5 Gew.-Teilen eines Alkylphenol-Xthylenoxyd-Kondensationsproduktes, das unter dem Handelsnamen Triton X-155 erhältlich ist, und einer erfindungsgemässen Verbindung in verschiedenen Mengen.

Die Samen der obigen Pflanzenarten wurden in sterilem Kompost nach John Innes keimen gelassen.

009816/1736

"⁴¹ " 156710A

Bel den Versuchen zum Begrünen des Bodens mirde der besäte Boden mit 560 1 / ha (50 gallons/ acre) besprüht; bei den Versuchen zum Begiessen des Bodens wurde der die keimenden Pflanzen tragende Boden mit 11 200 1 / ha (1 000 gallons / acre) begossen. Bei den Versuchen zum Besjrühen des Blattwerks wurden die keimenden Pflanzen mit .560 1 /ha (50 gallons / acre) besprüht. Es wurden auch Kontrollversuche durchgeführt, bei welchen der besäte Boden, der die keimenden Pflanzen tragende Boden, bzw. die Pflanzen mit den gleichen Zubereitungen, die jedoch keine aktive Komponente enthielten, behandelt wurden.

Bs wurde die phytotoxische Wirkung der angewandten Verbindungen ermittelt, indem die Verringerung des Frischgewichts von Stengel und Blatt der behandelten Pflanzen gegpaüber den Kontrollpflanzen bestimmt wurde, und durch Aufzeichnen einer Kurve im Hinblick auf Wachstumshemmung (G.I.) und Dosierung der angewandten Verbindung. Die zur 50)t-igen bzw. zur 90^-igen Wachstumshemmung erforderliche Dosierung (das ist das Gewicht der Verbindung, das zu einer Verringerung des Frischgewichte von Pflanzenblatt und -stiel von 50 bzw. 90$ erforderlich ist) ist in der folgenden Tabelle 5 angegeben. In Tabelle 5 ist die Dosierung in kg/ha angegeben; X, Y und Z bedeuten Dosierungen von über 11,2 , 14,0 bzw. 22,4 kg/ha

(tO, 12,5 bzw. 20 lbs/acre).

009816/17 36

Tabelle

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Z

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Z

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90

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X

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X

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X

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Y

1.0
Y

RG

7.3
Y

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11.6
Y

Z
Z

N-n-Butyl-^N-dimethyl-N¹ -
(2 ,o-dichlorcfoenzylidenef) -
hrd ra ζ i η ium- i cxi id ·

50
90

X
X

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8.4
X

X
X

5-7
X

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Y

Y
Y

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Y

Y
Y

6.2
Y

Z
Z

" Z
Z

Z
Z

N, N-ükithyl-N' -(2,6-dichlo-
rcbenzvliden*Vhydrazin*

50
¹ 90

X
χ.

3.0
χ

1.0
1.0

1.2

C1.0

X
X

Y
Y

12.5
Y

■apgcnoe ( slants) Auf

2.6
Z

1.0
Z

Z

20.0
Z

Z
Z

20.0
Z

5.C
Z

N,H-Diäthyl-N'-(2,6-di-
chlorobenzylid βηβ )+ydra-
zinium-chloride

50
90

<l:ö

4.4
X

X
X

Vu°o

3.8
Y

8.7
Y

Y
Y ·

Y
Y

γ"

7.9

Z
Z

W-Methyl-N-diftthyl-N'-
(2,6-dichlorebenzyliden*)-
h'/d ra zinium-|od id»

50
90

χ
X

S:S

Cl.O

V.6

Cl.O
Cl.O

X

Y
Y

4.6
Y

Y
Y

1.6
Y

Cl.O
Z

Z

1.0
Z

Z
Z

20JO
Z

18.1
Z

10.,
Z

N,N-Di-n-propyl-N·-(2,6-
iichlorebenzyliden·)-
hydraziniura-chlorid*

50
90

<¹Γ.ο

χ
χ

6.4
X

9-4
X

2.2
X

< 1.0
< 1.0

6.7
Y

5.1
Y

Y
Y

5.5
Y

Y
Y

Z
Z

Z-
Z

N,N-Di-n-propyl-N-mettayl-
N'-(2,6-dichloreiben2yl-
idene)-hydrazinium- iodide

50
90

X
X

Cl.O
0.0

Cl.O
;i .0

Vo

Cl.O

2.9
8.1

Y
Y

Cl.O
Y

Y
Y

9.1
Y

Y
Y

2.2
Z

ί 1.0
Z

Z

15.0
Z

12.C
Z

18.8
Z

4.8
Z

N-n-Butyl-N-methyl-N¹ -
(2,6-dichlorabenzylidene)-
hyd ra ziniunwbromid *

50
90

1.0

1.9
8.6

1.2
3.8

2.0
5-4

2.2
X

5.6
X

7.6
12.5

1.8
Y

Y
• γ

12.;
γ

11.
Y

- 5.4
12.5

1.2
9^7

Z
Z

12.0
Z

Z
Z

18.
Z

3 Z
Z

Z
Z

N, tl-D i-n-butyl-N-methyl-
N¹-(2,6-dichlorebenzyl-
id L· ne )-hyd ra zinium- i od id ·

50
90

7.6
X

1.6
4.0

2.2

1.5
X

<i:S

Y
Y

8.0
Y

8.1
Y

Y
Y

3.9
5.8

5.2
11.ί

Z
Z

Z

Z
2

Z
Z

2OjO
Z

ζ ·
Z

H-(2,6-Dichlorabönzyli- '
i e nvK2.minoVovrrol id ini

50
90

3.2
X

2.3

Silo

• 1.2

Cl.O
Cl.O

X
X

6.4
Y

12.
Y

Y
Y

7.3
Y

Y
Y

8.9
Y

3.8
Y

Cl.O
Z

2.2
Z

1.5
Z

13.0
Z

Z
Z

14.2
Z

10.
.2·

N-( 2,6-Dichlor£5benzyli-
Jeneamino)-pyrrolidinium-
bromide

50
90

2.8
6.4

3-4
6.6

7.9
X

X
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n ino-)piperldirm

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T2»6-Dichlorpbenzyliden«- aino) -N-methy 1-piperidiniunj xi ide

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-(2,5-Dichloriibenzylidene- 50 ilno)-4-methylpiperazing j 90 -\P, o-Dichlorebenzyliden«- iino)-4-methylpiperazin*- jthiodid«

-Dichlorarbenzylideni-

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-(2,6-Dichlorebenzyliden^- oino)-1,2,4-triazol*-

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,H-Dimethyl-N-athyl-N¹- * -chlororbenzy lidcixe )hydra-Lnlura iodide

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1.2 j 3.2 ι 6.9 i 3.6 !6.4

2.1! 4.6 j X

2.0 7.0

1.8 8.0

4.7 X

X X

6.5 i

X X

1.2:

2.1

3.1 4.9

8.5

3-7 5.0

9.5 ■ X X

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Y

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., ^.-chloreibenzylidenej-hydra-
i nium-iodide

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10.0
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Y

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NJ NI

NJ NJ

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,-benzvlideneVhTarazine

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X
X

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Y

12-5
Y

Y
Y

5-3
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Y
Y

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Nl Nl

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19.5
Z

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c hlorflbenzylid eneHiydrazinium
-iodide

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X
X

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Y

Y
Y .

Y
Y

7.6
Y

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Y

Z
Z

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Z

Z
Z

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6.3
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Y

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Nl NJ

Nl tO

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c hlor pben zylid eng )-hydraziniuni
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X

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Y

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Z
Z

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.!ichlorebenzylidene)-hydraai-
■ hun-iodide

50
90

5.5
X

3.6
X

X
X

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Y
Y

Nl Nl

ί
I

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iodide

ί 2.8
X

6.0
X

X
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9.6
Y

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10.0
X

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Y

NJ NJ

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ί χ
ΐ

9.8
Y

NJ NJ

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2.8
X

2.6
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1.5
10.0

1.2
X

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7.9

1.7
X

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X

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X

1.9
X

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Z

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4-hydroxybenzylidene) -
hydrazin»

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90

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X

8.9
X

X
X

2.1
3.6

Y
Y

Z
Z

173
Z

19.5
Z

17.
Z

Ν,Ν-Dimethyl-N'-(3,5-di-
bromß-4-hydrciacybenzyl-
id enaVhydrazine

50
90

X
X

1.2
X

X
X

Y
Y

1.6
2.5

Z
Z

Nl NJ

(M IM

Z
Z

N) N)

Z
Z

Ν,Ν-Dimethyl-N« -(3,5-di-.
J. od o-4-nydr oxy ben zy Ii-
d eneVhydrazine

50
90

X
X

3.5
.JL

X
X

Y
Y

X
X

2.5
4.6

X
X

(M (M

Z
Z

16
Z

Ν,Ν-Dimethyl-N« -(2,6-di-
chloro-3-hydroxybenzyl-
idaneVhydrazinfa

50
90

X
X

1.4
X

NJ NJ

N) Nl

Z
Z

N) N)

Z
. Z

tM tM

N) N)

N,N-Dimethyl-N'-(2,4,6-trie
chlorft^-bydroxybenzyl-
idaneVhydrazinp

50
90

X
X.

5.2
X

X
X

χ·
X

X
X

Y
Y

NI NI

Nl NJ

N) NJ

Z
Z

NJ Nl

Z
Z

N-Mathyl-N-acetyl-N»-
(2,6-dichlorcjbenzyl-
ideneVhydrazinef

50
90

X
X

1.3
3.0

2.9
5-4

X
X

8.0
X

5.9
X

1.1
2.4

X
X

Y
Y

7.6
9.0

Cl.O

NJ N)

N) Nl

Z
Z

N) Nl

N-Methyl-N¹-(2,6-dichlore-
benzylid ene )-hydra zina

50
90

X
X

7.4
X

X
X

Y
Y

X
X

3-4
X

1.2
X

1.4
4.1

Cl.O

el :S

Z
Z

Z-
Z

N,N,N-Trimethyl-N'-(3,5-di-
broma-4-hydroxybenzyli-
dentfVhydrazinium-^odidei

50
90

X
X

1.9
X

X
X

2.9
X

X
X

2.6
Y

Y

4.4

CUO
C1.0

Z
Z

N) Nl

Z
Z

N) N)

Z
Z

N) N) I

N,N,N-Trimethyl-N^I-(3,5-
diJodβ-4-hydroxybenzyl-
ideneVhydrazinium-iodide

50
90

X
X

Cl.O
X

2.5
X

X
X

9.5
X

2.8
7.3

4.7
7.7

3.5
Y

5-4
X

3.2
X

X
X

2.7
4-6

<]:°

Cl .0

■7
Z

Z
Z

N) N)

Z
Z

13.9
Z

Z
Z

Ν,Ν,Ν-Triraethyl-N¹-(2,6-
dichlora-3-hydroxybenzyl-
id ene)-hydraziniura-iod id *

50
90

X
X

4.2
X

x ·
X

X
X

6.1
X

3-7
X

9-9
X

5.7
X

1.8
X

2.9
7.2

2.C
X

1.1

<i:o

6*.7

N) N)

Nl tM

Z
Z

N) NJ

Z
Z

NJ NJ

*·
Z
Z

N,N,N-Trimethyl-N'-(2,4,6-
trichlorp-3-hydroxybsnzyl-
ideneVhydraziniuro- iodide

50
90

X
X

12.0
Y

Y
Y

3-5
Y

C1.0

<J
Z

Z
Z

tM tM

Z
Z

Nl N)

Z
Z

N,N-Dim6thyl-M'-(3,5-di-
iodo-4-hydroxybenzylidenp)-
nyd ra ζ inium- c hi or id f

50
90

111
Y

V01Z.95

9 ε Δ I/9L8600

Tabelle V

IA-29 571

Verbindung

GI

% Vor dem Aufgeben*"

Wachstumshemmung

a.

Bodenbesprühung Blattbesprühung Nach dem Aufgehen (Pflanzen) Bodenbegiefien

SC O RG P L M SB SC ÖRG P L M SB SC Ö RG B L M SB

^.,Ii-Dimethyl-N^l-(2,6- 50
^.!ichlorbenzyliden)- 90

j lydrazin

X <1,1 1,2 X Y <1,1 4,0 YY X 1,6 2,1 X X 2,0 6,1 Y Y Y YY 8,6 Y
YYY YY

Z 4,6 46,V Z Z 12,9 Z ZZ ZZZ ZZ

», li-Dimethy 1-N»-< 2,6-

lichlorbenzyliden)-

lydraziniumchlorid

50 8,7<1,1 1,1 2,9 3^<1,1 1,6 Y 90 X <1,1 2,6 6,74p 5,9 2,6 Y Y

YYY 10,8
Y Y Y YY

Z 8,1 Z Z Z 22,4 Z ZZ ZZZ ZZ

;_?ii-Dimethyl-N'-(2,6- 50 X 1,2 3,1 X X 1,3 X YY YYY 9,6 Y Z C₁O 1,1 Z Z 20,0 Z

iichlorbenzyliden)- 90 X 2,0 3,9 X X 5,6 X YY YYY YYZZ ZZZZ Z

r/draziniumbromid

^N,N-Trimethyl-N'- 50 <1,U1,1 <1,1<1,Kl₁IU,Kl, 1 Y<1,1 8,4 Y Y 13,3 Y <1,1 %S<l_tlX/£ Ζ 18,0 11,2

12 ,6-dichlorbenzyliden)- 90 <-l,l<l,l <1,1 3,3 c^Ul, 1 <1,1 YY YYY YY ZZ ZZZZ Z rydraziniumjodid

J.ii-Dimethyl-N-athyl-N¹- 50 <1,1<1,1
12,6-dichlorbenzyliden)- 90 <1
rydraziniumjodid

Y<1,1 14p YYYY 6,Β3£<1,1 Z 22μ Ζ Z YY YYY YY ZZ ZZZZ Z

Υΐ,6 Y 10,6 Y 12,2 Y 3,0<^L <1₉1 Iß Z Z Z 1,2 <1,H\, 1<1,1 YY YYY YY ZZ ZZZZ Z

-,iJ-Dimethyl-N-benzyl- 50 <1,1<1,1<1,1< l,l<j^Ü,l<l,l i'-(2,6-dichlorbenzyli- 90 <l,l<l,ltl,^. 2,0<^<l,l<l,l icjt)-hydraziniumbromid

l,M,N-Trimethyl-N^l-(2,6- 50 <1,1<1,1<1,1 <1,1<1^1,1<1,1 3,5 %2 1,1 Y Y W iichlorbenzyliden)- 90 <1,1<1,1<1,1 1,7<1ή<1,1<1,1 YY YYY

fj lydrazinium-methosulfat

2,8-ςΐ,ΚΙ, 1 9,4 4,6 2^ 4,6 YY ZZ ZZZZ Z

♦τη ι / nc ι

9ZLl /918600

Tabelle V (!.Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung

GI

Vor

Wachstumshemmung

dem Aufgehen

0

RG

P

X
X

L

M

SB

Dosis

in ·

0

Y
Y

RG

P

L

M

lb/aeg

'(Pflanzen)

0

RG

P

L

M

Z

NJ Nl

SB

%

Bodenbesprühun&

1,0
3,6

2,0
3,6

X
X

2,5
X

X
X

Nach c

iem

Y
Y

14,0
Y

Y
Y

4,9
If,ο

Bodenbegießen

4,4
Z

22,
Z

,4 Z
Z

NJ Nl

Nl Nl

NI NI

Z
Z

•

SC

Kl, K

χ 2
J. 9

KlA

<1,1<

fl,l
Cl,1

Blattbesprühung

4,4<3,1
Y Y

V

Y

8,2
Y

Y
Y

10,3
Y

Aufgehen

SC

Z

L 157
Z

NJ Nl

22,4
Z

2,2
Z

X
X

3,4
X

8,0
X

X
X

2,5
X

X
X

SC

Y
Y

13,9
Y

NI Nl

NI NI

Nl Nl

Nl NJ

NI NI

Z
Z

Nl Nl

N,N-Dimethyl-N»-(2,6-
U ichlorbenzyliden)-
hydrazinium-perchlorat

50
90

<U

4,9
X

9,4
X

X
X

6,4
X

X
X

Y
Y

6,9
Y

SB

:i*i<
17,9

Z
Z

Nl Nl

Nl Nl

Nl Nl

Z
Z

N-n-Butyl-N,N-dimethyl-
N'-(2,6-dichlorbenzyli-
den)-hydraziniumjodid

50
90

X
X

Kl, 1
1(1,1

(1,Kl,

KlA

S:i:

(1,1

4,3
Y

5,2
Y

Y
Y

14,0
Y

8,4
13,9

Nl Nl

Z

L 22,4
Z

Nl NI

5,6
Z

N, N-Didthyl-N'-(2,6-
dichlorbenzyliden)-
hydrazin

50
90

X
X

Y
Y

Y :
Y

I^
Y

3<1A
8,9

2,8 <
Y

Nl Nl

NI Nl

NI Nl

Nl Nl

Z
Z

Nl NJ

N,N-Diäthyl-N'-(2,6-
dichlorbenzyliden)-
hydraziniumchlorid

50
90

<1,

Y
• Y

2,9
Z

N-Methyl-N-diäthyl-N^f- 50
(2,6-dichlorbenzyliden)- 9(
hydraziniumjodid

X
X

Y
Y

NJ Nl

W.jN-Di-n-propyl-N¹- 50
(2,6-dichlorbenzyliden)-90
hydraziniumchlorid

1,3
10,9

5,8
13,0

_Λ Ν,Ν-Di-n-propyl-N- 50 <1,1<1,K1,1<1,1<1,1<1,1<1,1 7,5 5,7(1,1 Y Y Y 4,3 <l,l<y. 1,1 Z 22,4 23,4 11,2

> methyl-N^f-(2,6-dichlor- 90 <1,1^1,1 <1,1 1,8<3,1<1,1<1,1 YY YYYY Y ZZ ZZZZZ

_o benzyliden)-hydrazinium-

5 jodid

Tabelle V (2. Fortsetzung) lA-29 571

9C£t/9LS600 -*-

Verbindung , <

GI

Aufgehen

0

ti,
<1,

1
6

RG

P

L·

Wachstumshemmung

SB

8,8
7,4

X
X

2,5
X

3,3

]

Dosis

in *

Mi-

0

RG

P

L

M

SB

(Pflanzen)

0

RG

P

L

M

8

SB

% Vor (

Bodenbesprühung

2,
9,

3,
10,

1«

7,2
X

10,6
X

X
X

7,6
X

4,7
X

X
X

1,7
X

6,3
X

flach

Y
Y

6,2
Y

8,5
Y

Bodenbegießen

Z
Z

SC

<1,

1
6

(1,1

<1,1

<1,1<1,1<1,1
<1,K1,1<1,1

X
X

li,:
X

IAn
Kl₉I

fl,l
<1,1

dem Aufgehen <

2,0
Y

9,0
Y

14,0
Y

Y
Y

10,2
Y

3,4
Y

SC

Z

15,8
Z

13,4
Z

21,1
Z

5,4
Z

lern

50 X
90 X

50 8,5<1,
90 X 2,

<1,
<i_;

1
1

1,3
4,8

2,2
6,1

M

X
X

8,9
X

X
X

Blattbesprühung

Y
Y

9,1
Y

12^
Y

i 6,1
14,0

4,7
6,9

Z
Z

13,4
Z

Z
Z

20,5
Z

Z
Z

N-n-Butyl-N-methyl-N'-
(2,6-dichlorbenzyliden)-
hydraζiniumbromid

■ 50<l,l
90<l,l

50 3,6<Ί,
90 X <1,

1

1,8'
4,5

Cl,1
2,5

2^5
X

X
X

H,9
X

X
X

SC

14,
Y

0 Y
Y

8,2
Y

Y
Y

4,4
6,5

5,6
Y

2,5
Z

Z
Z

22,4
Z

Z
Z

N,N-Di-n-butyl-N-methyl-
N'-(2,6-dichlorbenzyli-
den)iiydrazinium j odid

50O-,l
<1,1

,6
,6

η,κι,κι,:
<i,i 1,3 ti,:

2 6,8
X

3,8
X

Y
Y

5,
Y

6 2,7
Y

Y
Y

10,C
Y

) 4,0
Y

Z
Z

2,5
Z

1,7
Z

14,(
Z

3 Z
Z

15,9
Z

11,8 '
Z u
*

N-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-pyrrolidin

50 X
90 X

,1

3,1
7,2

8,5
14,0

Y
Y

Z
Z

Ü~(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-pyrrοlid inium-
bromid

50 X
90 X

,1
,1

2,8
4,9

Y
Y

Y :
γ

12, ί
Y

B 8,ί
Y

3 Y
Y

Z

11,2
Z

19,6
Z

Z
Z

N-Methyl-N-(2,6-dichlor-
benzylidenamino)-pyrro-
lidinium-jodid

50 X
90 X

2,8
4,7

7,2
Y

Y
Y

6,:
Y

3 UP
Y

Z
ζ

6,3
Z

Z
Z

3-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-2-oxazolidon

13,1
Y

Z
Z

N-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-morpholin

Y
Y

Z
Z

N-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-morpholinium-
chlorid

Y
Y

9 E L t / 9 I 8 6 O O

Tabelle V (3.Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung

GI

Vdp

dem Aufgehen

0

RG

ils

1,8
2,5

6,2
8,6

P

Wachstumshemmung

M

SB

Dosis in

dem

0

RG

P

a

M

6,4
Y

SB

(Pflanzen)

P

L

M

SB

%

Bodenbesprühung

3,0
5,6

1,9
6,4

5,6
8,6

X
X

6,6
X

11?
X

Nach

Blattbesprühung

Y
Y

■b/aere- *,

2,6
Y

10,0
Y

Z
Z

SC

<i,i<i,Ki,H

2,7
8,2

11,2
X

;i,5

Ki,ι

Λ,Ι

SC

1,8
Y

2,4
Y

14,0
Y

Aufgehen

12,9
Y

6,9
Y

Z

Z
Z

22,4
Z

13,3
Z

X
X

.<1,1<1,1
)<1,1<1,1

11,8
X

L

2,0
X

3,7

Y
Y

Z
Z

Z
• Z

Z
Z

N-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-morpholinium-
bromid

50
90

X
X

1,1
2,6

X
X

10,1
X

X
X

6,1
Y

Y
Y

L

8,1
13,3

Y
Y

Z
Z

N-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-N-methyl-
morpholinium-jdodid

50
90

X
X

9,5
X

X
X

Y
Y

Bodenbegießen

Z
Z

I
^z <
Z <
I

N-(2,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-piperidin

50
90

<1,1
i,e

1,2
3,4

5,8
X

<ljl

Y
Y

4,0
Y

Y

8,0
Y

Y
Y

12,6 IQ 5
Y Y

4,5
Y

SC 0 RG

S,2
Z

Z
Z

Z

15,7
Z

ι N-(2,6-Dichlorbenzyli-
t denamino)-piperidinium-
¹ chlorid

50
90

X
X

11,2
X

X
X

4,5
8,4

Y
Y

4,5
10,9

Z 16,4 Z
ZZ'Z

Z
Z

N- (2 ,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-piperidinium-
bromid

50
90

X
X

13,7
Y

Y
Y

3,60,111,1
22,4 Z Z

N- (2,6-Dichlorbenyli-
denamino)-N-methyl-
piperidinium-j odid

50
90

<1,1

Y
Y

Z 16,6 Z
ZZZ

1-(2 ,6-Dichlorbenzyli-
denamino)-4-methyl-
piperazin

50
90

10,5
X

21,11SJL Z
ZZZ

ZZZ
ZZZ

2,5 1,3<1,1
11,2 Z Z

Z 17,0 20,0
ZZZ

Tabelle V (4.FortSetzung)

IA-29 571

O ;
S Verbindung

LJ- (2 ,6-Dichlorbenzyli-
f j enamino)-4-methy1-
u n-erazin-methjodid

GI

Wachtumshemmung

% Vor dem Aufgehen

50
90

50
90 :

iodenbesprühung

0

RG

P

L

M

SB

Dosis

in M

0

RG

P

L

Y
Y

M

*«,

Bodenbegießer

0

RG

P

1

L

(M

SB

I

4-(2,6-Dichlorbenzyli-
üanarnino)~l,2 ,4-triazol-
Mcthjodid

I

50
• 90

- 50
90

SC

4,0
X

X
X

7,8
X

X
X

>/aere

Y
Y

li,;
X

Y
Y

SC

192
Z

Z
Z

ζ

4-(2,6-Dichlorbenzyli- 50
denamino)-l,2,4-triazol- 90
methjodid

iH2 ,6-Dichlorbenzyliden)-50
umino)-N-methyl-piperi- 90
d iη ium-methosulfat

5,6
X

1,5

3,8
5,6

6,6
X

5,9
8,5

6,3
D,5

1,3
2,4

Nach dem Aufgehen

Y
Y

X

Y
Y

(Pflanzen)

11,8
Z

Z

Z
Z

M

Z'
Z

Γ"

N,N,N-Trimethy1-N'-
(2-chiorbenzyliden)-
hydraziniumj odid

N-(2,6-Dichlorbenzyli- 50
denamino)-N-methyl- 90
morpholinium-methosulfat

2,5
13,2

1,3
2,4

3,6
5,2

7,7
X

4,0
7,3

7,2
10,2

3,5
5,5

Blattbesprühung'

12,4
Y

Y
Y

24,0
Y

Y
Y

Z
Z

H, N-Dimethyl-N-äthyl-N'■
(2-chlorbenzyliden)-
hydraziniumjodid

5,4
11,2

2,2
7,8

X
X

9,5
X

SC

Y
Y

SB

Z
Z

Z

Z
Z

Z
Z .

5,3
10,8

2,0
9,0

X
X

Y
Y

Y ·
Y

Y
Y

Z
Z

22,
Z

4 Z
Z

Z
Z

ζ <
ζ -

5,2
X

5,3
X

4,2
3,6

X

10,6
X

9,9
X

Y
Y

X

X :

! 5,5
9,2

Y
Y

21,3
Z

Z

Z
Z

Z

X

0,7<0,4
l,5<0,4

<0,4
<0,4

l,7<0,4
4,7 0,6

0,6<0,4
0,8<0,4

Y
Y

0 2,4
X

1,1
X

3 9,3
X

6,7
X

Y
Y

) Z

Z

, 13,2
Z

357
Z

Z

Z
Z

Z

Y
Y

2,5
16,3

Z

Y
Y

Z

X

9,C
X

3,
X

X

V0LZ.99L

9ZL I /9 LΠΒΟΟ

Tabelle

3,3
6,4

0

RG

P

L

M

SB

irtse

tZU]

Dosis

Nach

in

/acre

0

RG

P

L

M

SB

IA-2 9

571

(Pflanzen)

0

RG

P

L

M

SB

Verbindung '

2,2
8,4

3,1
X

X
X

8,0
X

X
X

dem Aufgehen

Y
Y

Nl Nl

Z
Z

Nl NI

N) NI

NI NI

NI Nl

8,4
X

2,9
X

X
X

8,0
X

X
X

x'
X

X
X

Γ

Blattbesprühung

Y
Y

14,0
Y

Y
Y

Nl Nl

NI Nl

Nl Nl

NJ NJ

Nl Nl

i V (

X
X

1,7
11,2

X
X

SC

Y
Y

Y*
Y

Y
Y

Nl Nl

21,9
Z

NJ Nl

Nl Nl

§ ·

6,7
X

1,3
X

X
X

6,4
X

X
X

ng)

Y
Y

19,3
Z

NI Nl

Nl Nl

NJ Nl

NI Nl

20,3
Z

N,N,N-Trimethyl-N *-
(3-chlorbenzyliden)-
hydraziniumjodid

. 5. Fc

3,7
9,7

X
X

11,2
X

X
X

Y
Y

12,4
Y

8,2
Y

8,
Y

5 5,5
9,3

Nl Nl

Z
Z

NI NJ

Nl Nl

N-n-Dimethyl-N-äthyl-
N · -(3-chlorbenzyliden)-
hydrazinium-jodid

2,6
9,9

X
X

11,2
X

X
X

Y
Y

10,
Y

2 Y
Y

10,0
Y

Y
Y

Bodenbegießen

13,9
Z

NI NJ

NJ Nl

N) N)

NI N)

Nl Nl

N,N,N-Trimethyl-N'-
(4-chlorbenzyliden)-
hydrazinium-j odid

Wachstumshemmung

2,9
8,9

X
X

Y
Y

SC

NI Nl

NI NI

NI Nl

Nl Nl

« NI NJ

Z
z

N,N-Dimethyl-N^f-äthyl-
N' -(4-chlorbenzyliden)-
hydrazinium-jodid

% Vor dem Aufgehen

Y
Y

NI NJ

N,N-Dimethyl-N'-(3,4-
dichlorbenzyliden)-
hydrazin

Bodenbesprühung

Y
Y

17,2
Z

N,N,N-Trimethyl-N'-(2,4-
dichlorbenzyliden)-
hydrazinium-jodid

Y
Y

Nl Nl

N j N-Dimethyl-N-aiiyl-N»-
(2 ,4-dichlorbenzyliden)-
hydrazinium-j odid

SC

NI Nl

BAD ORl

50 6,3
90 11,2

Nl Nl

GINAL

50
90

NI NJ

GI

50
90

22,4
Z

50
90

V0U9SI

Tabelle V (6. Fort Setzung) lA-29' 571

9£Z,l/9t8600

Verbindung GI

Wachstumshemmung

0

RG

P

L

M

SB

Dosis

dem

0

Y
Y

RG

P

in

lb/acrc k\

M

'· /ά. α

SB

Bodenbegießen

0

RG

P

L

M

SB

% Vor c

iem Aufgehen

1,9
X

X
X

4,0
X

X
X

Nach

Blattbesprühung

Y
Y

14,0
Y

Y
Y

Aufgehen

Y
Y

SC

NI NI

NJ N!

NJ NJ

NI Nl

Bodenbesprühung

2,7
X

X
X

6,7
X

X
X

SC

Y 14,0
Y Y

X
X

Y
Y

5,9
Y

10,8
Y

Y
Y

NJ NJ

Z
Z

NJ NJ

Nl NJ

Ni Nl

SC

2,5
X

X
X

11,2
X

X
X

13,1
Y

Y
Y

X
X

Y
Y

L

Y
Y

(Pflanzen)

Y
Y

Ni NJ

22,
Z

4 Z
τ

Nl NJ

Z
Z

Ν,Ν,Ν-Trimethyl-N¹- 50 5,5
(3,4-dichlorbenzyliden)- 90 8,6
hydrazinium-jodid

2,1
X

X
X

11,2
X

X
X

10,8
Y

Y
Y

7,1
Y

Y
Y

H,o
Y

Y
Y

Nl NJ

NJ NJ

Nl NJ

NJ N!

Nl NJ

Nl Nl

NJ NI

Ν,Ν-Dimethyl-N-äthyl-N¹- 50 3,9
(3,4-dichlorbenzyliden)- 90 X
hydrazinium-jodid

CL,1
X

X
X

Y
Y

5 2,6
4,4

2,8
4,5

NJ Nl

Nl NI

NJ NJ

Nl Nl

Nl NJ

Nl NJ ·
. CC.

N-(3,4-Dimethoxybenzyli- 50 6,2
den)-N*,N¹,N'-trimethyl- 90 X
hydrazinium-jodid

10,0
X

X
X

Y
Y

2,4
4,0

9,0
X

Nl Nl

NJ NI

Nl NJ

Z

as
Z

19,6
Z

N-(3,4-Dimethoxybenzyli- 50 3,1
3 den)-N-t,N^l-dimethyl-N^l- 90 X
f" äthyl-hydrazfaium-jodid

1,3
X

X
X

Y
Y

<ϊ;ϊ

Y
Y

NJ NJ

Z
Z

NJ NJ

NJ NJ j

Z
Z

Nl Nl I

NJ Nl

N,N-Dimethyl-N'-(3-brom- 50 9,4
4-hydroxybenzyliden)- 90 X
hydrazin

5,
X

NJ Nl

N.N-Dimethyl-N'-O^-di- 50 X
brom-4-hydroxybenzyliden-)90 X
-hydrazin

X
X

N,N-Dimethyl-N'-(3,5-di- 50 X
jod-4-hydroxybenzyliden)- SO X
hydrazin

Y
Y

9E/.L /9 18600

Tabelle V (7.Fortsetzung)

lA-29571

Verbindung

Vor

dem Aufgehen

0

RG

P

Wachstumshemmung

E

M

SB

Nach

0 R

Dosis

in-ü>

P

L

M

/aep<

Bodenbegießen

0

RG

Z
Z

P

L

hl

SB

Bodenbesprühung

3,9
X

X
X

Blattbesp

X
X

dem Aufgehen

X
X

2,8
5,2

» ks /

SC

Z
Z

N NI

18p
Z

äc

X
X

SC

X
X

rühung

X
X

ι .

Z
Z

X
X

5,8
X

X
X

G

X
X

(Pflanzen)

Z
Z

"Z
Z

Z
Z

N,N-Dimethyl-N'-(2,6-
dichlor-3-hydroxybenzy-
liden)-hydrazin

X
X

1,5
3,4

3,3
6,1

X
X

9,0
X

6,6
X

1,2
2,7

X
X

Y
Y

X
X

Y
Y

8,5
10,1

Z
Z

ζ
Z

Z
Z

N, N-Dimethyl-N'-(2,4,6-
trichlor-3-hydroxybenzy-
liden)-hydrazin

X
X

8,3
X

X
X

X 3
X

X
X

1,3
X
φ

1,
4,

6<1,H
6<1,1<

έΒ

Z
Z

7 '

N-Methyl-N-acetyl-N¹-
(2,6-dichlorbenzyliden)-
hydrazin

X
X

2,1
X

X
X

3,3
X

X
X

Y
Y

2,9 <1
Y

X
X

2,0·
Y

Kl,K

1,8
2,8

Z
Z

\

Z
Z

t N-Methyl-N'-(2,6-di-
• chlorbenzyliden)-
hydrazin

X
X

Y
Y

X
X

Z
Z

N,N,N-Trimethyl-N'-
(3,5-dibrom-4-hydroxy-
benzylidenJ-hydrazinium-
jodid

X
X

3,9
Y

,8
X

X

Ν,Ν,Ν-Trimethyl-N¹-
"(3 , 5-dijod-4-hydroxy-
benzyliden)-hydrazinium-
jodid

,1
Y

Y
Y

GI

,1,1

%

1,1

50
90

Tabelle V (8.Fortsetzung)

lA-29 571

Verbindung	GI	Wachstumshemmung	Dosis in Ib	■/acre- k</k	(Pflanzen)
	%	Vor dem Aufgehen	Nach dem	Aufgehen	Bodenbegießen
		Bodenbesprühung	Blattbesprühung		SC 0 RG P L M SB
		SC 0 RG P L M SB	SC 0 RG P	L M SB

" ;i,iI,N-Trimethyl-N^f- 50

§ (2,6-dichlor-3-hydroxy- 90

O benzyliden)-hydrazinium-

Z jodid

X X

1,1 2,8' X 10,6 3,1 5,3 6,4 6,1 3,6 X 3,OfI,Kl,1 X X X X 8,28,6 X X X X 5,2<1,1<ϊ,1

ZZ ZZ£,6ZZ ZZ ZZZZZ

ϋ,Ν,Ν-Trimethyl-N¹- 50 (2,4,6-trichlor-3- 90 hydroxybenzyliden)-hydrazinium-jodid

X X

^,7 X

X 6,8 4,2 10,6 X 2,0 3,3 2,2<1,:
XXXX X X 8,1 X 1,2<1,1(1,1

ZZ ZZZZZ ZZ ZZZZZ

M,N-Dimethyl-N'-(3,5- 50 X diiod-4-hydroxybenzy- 90 X liden)-hydraziniuraciilorid

X X X X X 12,5 13,5 Y Y3
XXXXX YYYYY <1,1 7,5

ZZ ZZZZZ ZZ ZZZZZ

σ
ο
to
α.»

Patentansprüche

σ>

Claims

Pat entansprtlche

1. Herbicide Zubereitung, gekennzeichnet durch einen Wirkstoff der Formel

- OH = N - N*

worin der Substituent X ein Halogenatom oder eine Hydroxy-, Alkoxy- oder Acyloxygruppe bedeutet, m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, der Substltuent R₁ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffgruppe und der Substituent Rp eine substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, mit der Vorkehrung, dass R₁ und Rp zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Ring bilden können; oder durch deren Salz oder quaternäres Ammoniumsalz der formel

V(X)

- CH = N - N

worin die Substitauenten X, R., R« und m die obige Bedeutung haben, R, ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffgruppe 1st, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 und Y ein n-wertlges Anion bedeutet.

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ίΓ> 156710A

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Ohloratoni und m = 2 ist und die zwei Ohloratome X in 2 und 6-Stellung stehen.

3. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennz e lehnet, dass X eine Acyloxygruppe, abgeleitet von einer aliphatischen Carbonsäure mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen ist.

5. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch g e k ennz e i chnet, dass die Kohlenwasserstoffgruppen der Substituenten R und R₂ 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten.

6. Zubereitung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffgruppen Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.

7. Zubereitung naoh Anspruch 1 bis 6, dadurch g ekennze lehnet, dass das Anion Y die F", Öl", Br", I", SO₄=' HSO₄", FO₃", PO₄ ⁵, QlO₄", BF₄" ^{oder 0H}3^S04~ Gruppe ist.

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sri

8. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 7, gekejinz e lehnet durch den Zusatz eines Trägers und/oder einer oberflächenaülven Substanz.

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