DE69012197T2 - Thiazol-Derivate. - Google Patents
Thiazol-Derivate.Info
- Publication number
- DE69012197T2 DE69012197T2 DE69012197T DE69012197T DE69012197T2 DE 69012197 T2 DE69012197 T2 DE 69012197T2 DE 69012197 T DE69012197 T DE 69012197T DE 69012197 T DE69012197 T DE 69012197T DE 69012197 T2 DE69012197 T2 DE 69012197T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- hydrogen atom
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 title abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 28
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 C1−12alkylthio Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004643 (C1-C12) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004641 (C1-C12) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006636 (C3-C8) cycloalkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 9
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 5
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- INJSSJZPHSEDIK-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloro-1,3-thiazol-5-yl)-2-(2,4-dichlorophenyl)propan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(C)CC1=CN=C(Cl)S1 INJSSJZPHSEDIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYBZHIQUQLQEOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1,3-thiazol-5-yl)propan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(C)CC1=CN=CS1 JYBZHIQUQLQEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OONJVUZTHXZVQL-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(2,4-dichlorophenyl)-2-ethoxyethyl]-1,3-thiazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(OCC)CC1=CN=CS1 OONJVUZTHXZVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBQQWDVVHGWDB-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-5-ylmethanol Chemical class OCC1=CN=CS1 WKBQQWDVVHGWDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVCKZBQMBVGZCI-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1,3-thiazol-5-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)CC1=CN=CS1 NVCKZBQMBVGZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCIUFOJBKPQZKW-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-2-methyloxirane Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C1(C)CO1 WCIUFOJBKPQZKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLEYVGWAORGTIT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothiazole Chemical compound ClC1=NC=CS1 KLEYVGWAORGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWVMLMSZANKMGX-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxy-2-phenylpropyl)-2-phenyl-1,3-thiazole-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C)CC(=C(N=1)C(O)=O)SC=1C1=CC=CC=C1 XWVMLMSZANKMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000895523 Blumeria graminis f. sp. hordei Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- 241001149959 Fusarium sp. Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000540505 Puccinia dispersa f. sp. tritici Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 206010037888 Rash pustular Diseases 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CAWUTEZUTGNVJC-UHFFFAOYSA-N bis(4-chlorophenyl)-(2-chloro-1,3-thiazol-5-yl)methanol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)(O)C1=CN=C(Cl)S1 CAWUTEZUTGNVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- SRCZQMGIVIYBBJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;ethyl acetate Chemical compound CCOCC.CCOC(C)=O SRCZQMGIVIYBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- AZSOICRSWMOAGV-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-5-(2-hydroxy-2-phenylethyl)-2-methyl-1,3-thiazole-4-carboxamide Chemical compound N1=C(C)SC(CC(O)C=2C=CC=CC=2)=C1C(=O)N(CC)CC AZSOICRSWMOAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 208000013435 necrotic lesion Diseases 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 208000029561 pustule Diseases 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf bestimmte Thiazolderivate, auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung, auf diese Verbindungen enthaltende Zusammensetzungen und auf ihre Anwendung als Fungizide.
- In Tetrahedron Letters, 28(31), S. 3585-3588, (1987), werden 2-Phenyl-1-(4-carboxy-2-phenylthiazol-5-yl)propan-2-ol, 2- Phenyl-1-(4-diethylcarbamoyl)-2-methylthiazol-5-yl)propan-2-ol und 1-Phenyl-2-(4-diethylcarbamoyl-2-methylthiazol-5-yl)ethanol beschrieben. Es gibt jedoch keinen Hinweis, daß irgend eine dieser Verbindungen fungizide Aktivität aufweist.
- In Can. J. Chem., 66 Nr.7, S.1617-1624, (1988) werden Bis- (4-chlorphenyl)-(2-chlorthiazol-5-yl)carbinol und weitere Thiazol-5-yl-carbinole mit den Formeln
- geoffenbart, wobei in Formel (A)R'' für ein Wasserstoff- oder Bromatom steht und entweder R' ein Wasserstoffatom und R ein Wasserstoffatom oder einen 4-Chlor-, 3,4-Dichlor-, 4-Methoxy- oder 4-Trifluormethylsubstituenten bedeuten oder sowohl R' als auch R einen 4-Chlorsubstituenten darstellen, und in Formel (B) R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, Methoxy- oder Aminosubstituenten bedeutet. in vivo- und in vitro-Versuche zeigten an, daß einige der vorstehenden Verbindung ein gewisses Ausmaß an fungizider Aktivität aufwiesen. Es wurde jedoch festgehalten, daß keine dieser Verbindungen für eine wirtschaftliche Anwendung ausreichend wirksam war.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Verbindung mit der allgemeinen Formel
- oder ein Säureadditionssalz oder ein Metallsalzkomplex hievon geschaffen, worin R eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet;R¹ ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl- oder Phenylgruppe darstellt; R² ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylcarbonyl-, C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;Alkenyl-, C&sub3;&submin;&sub8;Cycloalkylcarbonyl- oder Benzylgruppe darstellt; R³ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-,C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-, Hydroxyl-, Cyano-, Nitro- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylaminogruppe bedeutet; Y eine Gruppe -CH&sub2;O- oder -CH&sub2;CH&sub2;- darstellt und n den Wert 0 oder 1 hat;wobei fakultative Substituenten unter Halogenatomen, Nitro-, Cyano-, Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylamino-,Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylamino-, Formyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkanoyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfinyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfonyl-, Carbamoyl- und C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylamidogruppen ausgewählt sind.
- Wenn die Verbindungen der vorliegenden Erfindung einen Alkyl- oder Alkenylsubstituenten enthalten, kann dieser gerade oder verzweigt sein und kann vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten. Cycloalkylgruppen können bevorzugt 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen.
- Wenn irgendeiner der vorstehenden fakultativen Substituenten eine Alkylsubstituentengruppe darstellt oder enthält, so kann diese gerade oder verzweigt sein und kann vorzugsweise bis zu 6 und insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatome enthalten.
- Es wird bevorzugt, daß R eine durch 1 bis 3 Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Fluoratome oder durch C&sub1;&submin;&sub4;Alkylgruppen, insbesondere Butylgruppen substituierte Phenylgruppe ist.
- Vorzugsweise bedeutet R¹ ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylgruppe, insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub6;Alkylgruppe und speziell eine C&sub1;&submin;&sub4;Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, wobei jede Gruppe gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten substiuiert ist ausgewählt unter Halogenatomen,Nitro-, Cyano-, Hydroxyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkoxy-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkylamino-, Di-C&sub1;&submin;&sub4;alkylamino-, Formyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxycarbonxyl- und Carboxylgruppen.
- Es wird auch bevorzugt, daß R² ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylgruppe, insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub6;Alkylgruppe und speziell eine C&sub1;&submin;&sub4;Alkylgruppe, eine C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;Alkenylgruppe, insbesondere eine C&sub2;&submin;&sub6;Alkenylgruppe und speziell eine C&sub2;&submin;&sub4;Alkenylgruppe, eine C&sub3;&submin;&sub8;Cycloalkylcarbonylgruppe, insbesondere eine C&sub3;&submin;&sub6;Cycloalkylcarbonylgruppe, oder eine Benzylgruppe darstellt, wobei jede Gruppe gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten, ausgewählt unter Halogenatomen, Nitrogruppen, Cyanogruppen Hydroxylgruppen, C&sub1;&submin;&sub4;Alkylgruppen, C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkylgruppen, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxygruppen, C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkoxygruppen, Aminogruppen, C&sub1;&submin;&sub4;Alkylaminogruppen, Di-C&sub1;&submin;&sub4;alkylaminogruppen, Formylgruppen, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxycarbonylgruppen und Carboxylgruppen, substituiert ist.
- Vorzugsweise stellt R³ ein Wasserstoff- oder Halogenatom dar.
- Eine besonders bevorzugte Untergruppe von Verbindungen der Formel I ist jene, worin R eine Fluorphenyl-, Chlorphenyl-, tert.Butylphenyl-, Difluorphenyl- oder Dichlorphenylgruppe darstellt; R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Fluorphenyl-, Chlorphenyl- oder Methylphenylgruppe bedeutet; R² ein Wasserstoffatom oder eine Ethyl-, Allyl-, Dichlordimethylcyclopropylmethyl- oder Chlorbenzylgruppe darstellt; und R³ ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeutet.
- Zu berücksichtigen ist, daß die Verbindungen der Formel I als unterschiedliche optische Isomere vorliegen können. Die Erfindung umfaßt somit sowohl die einzelnen Isomeren als auch Gemische derartiger Isomere.
- Die vorliegende Erfindung schafft auch ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, wie vorstehend definiert, oder eines Säureadditionssalzes oder Metallsalzkomplexes hievon, welches Verfahren ein Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel
- worin R3' ein Halogenatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-,C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-,C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-,Hydroxyl- Cyano-, Nitro- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylaminogruppe bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
- worin R, R¹, Y und n wie vorstehend definiert sind, in Anwesenheil einer Base, wie Butyllithium oder Lithiumdiisopropylamid, zur Ausbildung einer Verbindung der Formel I, worin R² ein Wasserstoffatom darstellt und R³ für R3' steht; gewünschtenfalls ein Umsetzen der solcherart erhaltenen Verbindung der Formel I mit einem Reduktionsmittel, wie Zink in Essigsäure, zur Ausbildung einer Verbindung der Formel I, worin R³ ein Wasserstoffatom darstellt, und/oder gewünschtenfalls ein Umsetzen der so erhaltenen Verbindung der Formel I mit einer Verbindung R2'X, worin R2' eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylcarbonyl- C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;Alkenyl-, C&sub3;&submin;&sub8;Cycloalkylcarbonyl- oder Benzylgruppe bedeutet, wobei fakultative Substituenten unter Halogenatomen, Nitro-, Cyano-, Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alhllamino-,Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylamino-, Formyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkanoyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfinyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfonyl-, Carbamoyl- und C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylamidogruppen aus-gewählt sind und X ein Chlor-, Brom- oder Iodatom, vorzugsweise Bromatom, bedeutet, in Anwesenheit einer Base, wie Natrium-hydrid, zur Ausbildung einer Verbindung der Formel I, worin R² die Bedeutung R2' hat; und gewünschtenfalls Umsetzen einer Verbindung der Formel I mit einer geeigneten Säure oder einem Metallsalz zur Ausbildung eines Säureadditionssalzes oder eines Metallsalzkomplexes hievon umfaßt.
- Das Verfahren der Erfindung wird in bequemer Weise in Anwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt. Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Tetrahydrofuran und Dimethylsulfoxid. In alternativer Weise kann auch die Base als Lösungsmittel dienen. Die Umsetzung wird zweckmäßig bei einer Temperatur von -100ºC bis 150ºC vorgenommen, wobei die bevorzugte Umsetzungtemperatur -80ºC bis 120ºC beträgt.
- Die Verbindungen der Formel II können aus 2-Aminothiazol (einer bekannten Verbindung) unter Anwendung des Verfahrens von K.Ganapathi und A. Venkataraman, Proc. Indian Aca. Sci., 1945, 22A, 343, 362 und konventioneller Substitutionsreaktionen hergestellt werden.
- Die Verbindungen der Formel III können durch Umsetzen eines entsprechenden Ketons mit einem Trimethylsulfoniumhalogenid nach der Methode von E.J.Corey und J.Chaykovsky, J.A.C. S., 1965, 87, 1353, hergestellt werden.
- Es hat sich gezeigt, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I fungizide Aktivität aufweisen.Demgemäß schafft die Erfindung weiterhin eine fungizide Zusammensetzung, die einen Träger und als wirksamen Bestandteil eine Verbindung der Formel I oder ein Säureadditionssalz oder einen Metallsalzkomplex hievon, wie oben definiert, umfaßt. Ein Verfahren zur Bereitung einer derartigen Zusammensetzung wird ebenfalls geschaffen, welches ein Zusammenbringen einer Verbindung der Formel I, wie vorstehend definiert, oder eines Säureadditionssalzes oder Metallsalzkomplexes hievon mit wenigstens einem Träger umfaßt. Eine derartige Zusammensetzung kann eine einzige Verbindung oder ein Gemisch mehrerer Verbindungen der vorliegenden Erfindung enthalten. Es wird auch in Betracht gezogen, daß verschiedene Isomeren oder Gemische von Isomeren unterschiedliche Aktivitätsgrade oder -spektren aufweisen können, und Zusammensetzungen können daher einzelne Isomere oder Gemische von Isomeren umfassen.
- Eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung enthält vorzugsweise 0,5 bis 95 Gew.-% wirksamen Bestandteil.
- Ein Träger in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung ist ein beliebiges Material, mit dem der wirksame Bestandteil formuliert wird, um ein Aufbringen auf den zu behandelnden Ort zu erleichtern, der beispielsweise eine Pflanze, eine Saat oder der Boden sein kann, oder um die Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern. Ein Träger kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, einschließlich eines Materials, das normalerweise gasförmig ist, das aber unter Ausbildung einer Flüssigkeit komprimiert worden ist, und jeder der üblicherweise zur Formulierung fungizider Zusammensetzungen verwendeten Träger kann eingesetzt werden.
- Zu geeigneten festen Trägern zählen natürliche und synthetische Tone und Silikate,beispielsweise natürliche Kieselsäuren,wie Diatomeenerden; Magnesiumsilikate, beispielsweise Talke; Magnesiumaluminiumsilikate, beispielsweise Atta-pulgite und Vermiculite; Aluminiumsilikate, beispielsweise Kaolinite, Montmorillonite und Glimmer; Calciumcarbonat; Calciumsulfat; Ammoniumsulfat synthetische hydratisierte Siliziumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilikate;Elemente, beispielsweise Kohlenstoff und Schwefel;natürliche und synthetische Harze, beispielsweise Coumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere; feste Polychlorphenole; Bitumen; Wachse, beispielsweise Bienenwachs, Parafflnwachs und chlorierte Mineralwachse; und feste Düngemittel, beispielsweise Superphosphate.
- Geeignete flüssige Träger umfassen Wasser; Alkohole, beispielsweise Isopropanol und Glykole; Ketone, beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Ether; aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Benzol, Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, beispielsweise Kerosin und Leichte Mineralöle; chlorierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Perchlorethylen und Trichlorethan. Häufig sind Gemische verschiedener Flüssigkeiten geeignet.
- Fungizide Zusammensetzungen werden häufig in einer konzentrierten Form formuliert und transportiert, die anschließend durch den Anwender vor dem Gebrauch verdünnt wird. Das Vorliegen kleiner Mengen eines Trägers, der ein grenzflächenaktives Mittel ist, erleichtert diesen Verdünnungsvorgang. Vorzugsweise ist daher wenigstens ein Träger in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung ein grenzflächenaktives Mittel. Beispielsweise kann die Zusammensetzung wenigstens zwei Träger enthalten, von denen wenigstens einer ein grenzflächenaktives Mittel ist.
- Ein grenzflächenaktives Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel sein; es kann nicht- ionisch oder ionisch sein. Beispiele für geeignete grenzflächenaktive Mittel umfassen die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbitan, Saccharose oder Pentaerythrit; Kondensationsprodukte hievon mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, beispielsweise p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefelsaure- oder Sulfonsäureestern mit einem Gehalt an wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Natrium-sec-alkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat; und Polymere von Ethylenoxid und Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid.
- Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können beispielsweise als benetzbare Pulver, Stäube, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole formuliert werben. Benetzbare Pulver enthalten üblicherweise 25, 50 oder 75 Gew.-% an wirksamem Bestandteil und enthalten üblicherweise, zusätzlich zu einem festen inerten Träger, 3 bis 10 Gew.-% eines Dispergiermittels, und, falls erforderlich, 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Stabilisatoren und/oder andere Additive wie Eindringmittel oder Haftmittel. Stäube werden üblicherweise als ein Staubkonzentrat formuliert, das eine ähnliche Zusammensetzung wie diejenige eines benetzbaren Pulvers, jedoch ohne Dispergiermittel, aufweist und die am Feld mit weiterem festem Träger verdünnt werden, um eine Zusammensetzung zu ergeben, die üblicherweise 0,5 bis 10 Gew.-% wirksamen Bestandteil enthält. Granulate werden üblicherweise so hergestellt, daß sie eine Größe zwischen 10 und 100 BS-Maschen (1,676 bis 0,152 mm) aufweisen, und können durch Agglomerations- oder Imprägnierungstechniken bereitet werden. Im allgemeinen werden Granulate 0,5 bis 75 Gew.-% aktiven Bestandteil und 0 bis 10 Gew.-% Additive, wie Stabilisatoren, grenzflächenaktive Mittel, Modifikatoren für eine langsame Freisetzung und Bindemittel enthalten. Die sogenannten "trockenfließfähigen Pulver" bestehen aus verhältnismäßig kleinen Granulaten mit einer verhältnismäßig hohen Konzentration an wirksamem Bestandteil. Emulgierbare Konzentrate enthalten üblicherweise zusätzlich zu einem Lösungsmittel, und, soferne erforderlich, einem Co-Lösungsmittel 1 bis 50 % Gew./Vol. aktiven Bestandteil, 2 bis 20 % Gew./Vol. Emulgatoren und 0 bis 20 % Gew./Vol. andere Additive, wie Stabilisatoren, Eindringmittel und Korrosionsinhibitoren. Suspensionskonzentrate werden üblicherweise derart compoundiert, daß ein stabiles, nicht-sedimentierendes fließfähiges Produkt erhalten wird. und sie enthalten üblicherweise 10 bis 75 Gew.-% wirksamen Bestandteil, 0,5 bis 15 Gew.-% Dispergiermittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Suspendiermittel, wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gew.-% weitere Additive, wie Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Eindringmittel und Haftmittel, sowie Wasser oder eine organische Flüssigkeit, worin der wirksame Bestandteil im wesentlichen unlöslich ist; bestimmte organische Feststoffe oder anorganische Salze können in der Formulierung in gelöster Form zugegen sein, um einer Sedimentation vorzubeugen, oder als Gefrierschutzmittel für Wasser.
- Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, beispielsweise Zusammensetzungen,die durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines Konzentrats gemäß der Erfindung mit Wasser erhalten werden, liegen ebenfalls im Rahmen der Erfindung.Diese Emulsionen können vom Wasser-in-Öl-Typ oder vom Öl-in-Wasser-Typ sein und können eine dicke mayonnaiseähnliche Konsistenz aufweisen.
- Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann auch andere Bestandteile enthalten, beispielsweise andere Verbindungen, die herbizide, insektizide oder fungizide Eigenschaften aufweisen.
- Von besonderem Interesse zur Förderung der Dauer der Schutzwirkung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung ist die Anwendung eines Trägers, der eine langsame Freisetzung der fungiziden Verbindungen in die Umgebung der zu schützenden Pflanze erbringt. Solche Formulierungen mit langsamer Freisetzung könnten beispielsweise in den Boden in der Nähe der Wurzeln eines Weinstockes eingebracht werden oder könnten eine Klebstoffkomponente umfassen, wodurch sie direkt auf den Stamm von beispielsweise einem Weinstock aufgebracht werden können.
- Die Erfindung schafft weiterhin die Anwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemaß vorstehender Definition oder eines Säureadditionssalzes oder Metallsalzkomplexes hievon oder einer Zusammensetzung gemäß vorstehender Definition als ein Fungizid, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, welches Verfahren ein Behandeln von Pflanzen, die einem Pilzangriff unterliegen oder unterliegen könnten, von Samen derartiger Pflanzen oder des Mediums, worin solche Pflanzen wachsen oder gezogen werden sollen, mit einer derartigen Verbindung oder Zusammensetzung umfaßt.
- Die vorliegende Erfindung weist eine breite Anwendbarkeit im Schutz von Nutzpflanzen gegen einen Angriff durch Pilze auf. Typische Nutzpflanzen, die geschützt werden können, umfassen Weinstöcke, Körnerpflanzen, wie Weizen und Gerste, Reis und Tomaten. Die Schutzdauer hängt normalerweise von der speziell ausgewählten individuellen Verbindung ab, sowie von einer Vielzahl äußerer Faktoren, wie dem Klima, dessen Einfluß üblicherweise durch Anwendung einer geeigneten Formulierung gemildert werden kann.
- Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert.
- 12,5 ml 2,5 M) Butyllithium in Hexan wurden zu einer Lösung von 3,6 g (30 mMol) 2-Chlorthiazol in 100 ml Tetrahydrofuran bei -78ºC unter einer Stickstoffatmosphäre zugesetzt Nach 10 Minuten wurde eine Lösung von 5,4 g (26 mMol) 2-(2,4- Dichlorphenyl)-2-methyloxiran in 40 ml Tetrahydrofuran zugesetzt und das Gemisch wurde langsam auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und wurde dann weitere 3 Stunden gerührt. Wasser wurde zugesetzt und das Tetrahydrofuran wurde dann unter vermindertem Druck abgedampft. Der Rückstand wurde mit Ethylacetat extrahiert (2 x 300 ml) und der vereinigte organische Extrakt wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und dann getrocknet. Die Flash-Chromatographie des Rückstandes an einer Kieselgelsäule unter Verwendung von Ethylacetat-Petrolether als Elutionsmittel ergäb 6,4 g 2-(2,4-Dichlorphenyl)-1-(2-chlorthiazol-5-yl)-propan-2-ol als einen weißen Feststoff, F. 164ºC.
- Analyse:
- berechnet: C: 44,7; H: 3,1; N: 4,3 %
- gefunden: C: 45,2; H: 3,2; N: 4,3 %
- 6,4 g des in Beispiel 1 erhaltenen 2-(2,4-Dichlorphenyl)- 1-(2-chlorthiazol-5-yl)propan-2-ols wurden in 80 ml Essigsäure gelöst und das Gemisch wurde zum Rückfluß erhitzt, wonach 3,5 g Zinkstaub zugesetzt wurden und das Gemisch weitere 2 Stunden unter Rückflußsieden gerührt und dann abgekühlt wurde. Verdünnte Ammoniumhydroxidlösung wurde zugesetzt bis das Reaktionsgemisch basisch war und das Gemisch wurde dann in Ethylacetat extrahiert (2 x 200 ml). Der vereinigte Extrakt wurde mit 50 ml Salzlauge gewaschen, getrocknet und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Die Flash-Chromatographie des Rückstandes an einer Kieselgelsäule unter Verwendung von Petrolether-Ethylacezat als Elutionsmittel ergab 3,2 g 2-(2,4-Dichlorphenyl)-1- (thiazol-5-yl)propan-2-ol als einen weißen Feststoff, F. 164ºC.
- Analyse:
- berechnet: C: 50,0; H: 4,0; N: 4,9 %
- gefunden: C: 50,0; H; 3,8; N: 4,9 %
- 0,2 g 50%iges Natriumhydrld wurden mit trockenem Petrolether gewaschen, dekantiert und trockengepumpt. 0,9 g 1-(2,4- Dichlorphenyl)-2-(thiazol-5-yl)ethan-1-ol, hergestellt nach einem zu den Beispielen 1 und 2 analogen Verfahren, wurden in 25 ml Dimethylsulfoxid gelöst und die gebildete Lösung wurde dann dem Natriumhydrid zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde bei Raumtemperatur 2 Stunden gerührt, bevor 1 ml Ethylbromid zugesetzt wurde. Nach einer weiteren Stunde wurde Wasser zugesetzt und das erhaltene Gemisch wurde in Ethylacetat extrahiert (2 x 200 ml). Der vereinigte organische Extrakt wurde mit 50 ml Salzlauge gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel wurde verdampft, unter Zurücklassung eines Öls. Die Flash-Chromatographie dieses Öls an einer Kieselgelsäule unter Verwendung von Ethylacetat/Petrolether 1/4 als Elutionsmittel ergab 1,0 g 1-(2,4-Dichlorphenyl)-1-ethoxy-2-(thiazol-5-yl)ethan in Form eines Öls.
- Analyse:
- berechnet: C: 51,66; H: 4,3; N: 4,6 %
- gefunden: C: 51,8; H: 4,3; N; 4,3 %
- Nach Verfahren, die den in den vorstehenden Beispielen 1 bis 3 beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt, wie in der nachfolgenden Tabelle I im einzelnen angegeben ist. In dieser Tabelle werden die Verbindungen durch Bezugnahme auf die Formel in identifiziert. Die Schmelzpunkte und C,H,N-Analysenwerte für die Werbindungen der Beispiele 4 bis 18 sind in der nachfolgenden Tabelle IA angegeben. TABELLE 1 Beispiel Nr. 4-Fluorphenyl 4-Chlorphenyl 4-tert.Butylphenyl 2,4-Difluorphenyl 2,4-Dichlorphenyl 2-Fluorphenyl 4-Methylphenyl 4-Chlorbenzyl NB. Die Beispiele 18A und 18B sind unterschiedliche Enantiomerenpaare der gleichen Verbindung TABELLE 1A (Analyse (%) Beispiel Nr. berechnet gefunden
- Die fungizide Aktivität von Verbindungen gemäß der Erfindung wurde mit Hilfe der nachfolgenden Versuche untersucht.
- Der Test ist ein direkter Schutzauftrag unter Anwendung einer Blattsprühung. Die Unterseiten von Blättern ganzer Weinstöcke (Sorte Cabernet Sauvignon)werden mit einer Lösung von Wirkstoff in 1:1-Wasser/Aceton, enthaltend 0,04 % "TWEEN 20" (Handelsmarke; ein Polyoxyethylensorbitanester-grenzflächenaktives Mittel) unter Anwendung einer vorrückenden Bahnensprühvorrichtung besprüht, die eine Aufwandsmenge von 1 kg/ha ergibt. Nach weiteren 24 Stunden unter normalen Glashausbedingungen werden die Unterseiten der Blätter durch Besprühen mit einer wäßrigen Lösung beimpft, die 10&sup4; Zoosporangien/ml enthält. Die beimpften Pflanzen werden 24 Stunden in einem Hochfeuchteabteil, 5 Tage unter normalen Glashausbedingungen und dann wieder weitere 24 Stunden unter hoher Feuchtigkeit gehalten. Die Bewertung beruht auf dem Prozentsatz der Blattfläche, die durch Sporenbildung bedeckt ist, im Vergleich mit jener auf Kontrollblättern.
- Der Test ist ein direkter Schutztest unter Verwendung einer Blattsprühung. Die Unterseiten von abgenommenen Weinblättern (Sorte Cabernet Sauvignon) werden mit der Testverbindung bei einer Dosis von 1 kg/ha unter Anwendung einer Bahnensprühvorrichtung wie in (a) besprüht. 24 Stunden nach dem Besprühen werden die Blätter mit Tröpfchen einer wäßrigen Suspension beimpft, die 10&sup5; Conidien/ml enthält. Nach weiteren 5 Tagen unter hoher Feuchtigkeit wird der Prozentsatz der von der Krankheit bedeckten Blattfläche bewertet.
- Der Test ist ein direkter therapeutischer Test unter Anwendung einer Blattsprühung. Die Blätter von Weizenpflanzen (Sorte Mardler) im Einblattstadium werden durch Besprühen mit einer wäßrigen, 1 x 10&sup6; Sporen/ml enthaltenden Suspension beimpft. Die beimpften Pflanzen werden vor der Behandlung 24 Stunden in einem Hochfeuchteabteil gehalten. Die Pflanzen werden mit einer Lösung der Testverbindung mit einer Dosis von 1 kg Wirkstoff je ha unter Verwendung einer Bahnensprühvorrichtung, wie unter (a) beschrieben, besprüht. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen 6 bis 8 Tage bei 20 - 25ºC und bei mäßiger Feuchtigkeit gehalten, worauf die Bewertung vorgenommen wird. Die Bewertung beruht auf dem Prozentsatz der Dichte von Läsionen je Blatt, verglichen mit jener auf Blättern von Kontrollpflanzen.
- Der Test ist ein direkter therapeutischer Test unter Anwendung einer Blattsprühung. Blätter von Gerstensämlingen (Sorte Golden Promise) werden durch Bestäuben mit Mehltau-Conidien einen Tag vor der Behandlung mit der Testverbindung beimpft. Die beimpften Pflanzen werden vor der Behandlung über Nacht bei Glashausumgebungstemperatur und -Feuchtigkeit gehalten. Die Pflanzen werden mit der Testverbindung bei einer Dosis von 1 kg Wirkstoff je ha unter Anwendung einer Bahnensprühvorrichtung, wie unter (a) beschrieben, besprüht. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen in ein Abteil bei 20 bis 25ºC und mäßiger Feuchtigkeit bis zu 7 Tage lang gehalten, wonach die Bewertung vorgenommen wird. Die Bewertung beruht auf dem Prozentsatz der Blattfläche, die durch Sporenbildung bedeckt ist, im Vergleich mit jener auf den Blättern von Kontrollpflanzen.
- Der Test ist ein direkter Schutzversuch unter Verwendung einer Blattsprühung. Weizensämlinge (Sorte Brigand) werden bis zum 1 bis 1 1/2 Blattstadium gezüchtet. Die Pflanzen werden dann mit der Testverbindung mit einer Dosis von 1 kg/ha unter Verwendung einer Bahnensprühvorrichtung, wie unter (a) beschrieben, besprüht. Die Testverbindungen werden als Lösungen oder Suspensionen in einem Gemisch aus Aceton und Wasser (Volumenverhältnis 50:50) mit einem Gehalt an 0,04 % grenzflächenaktivem Mittel ("TWEEN 20" - Schutzmarke) aufgetragen.
- 18 bis 24 Stunden nach der Behandlung werden die Sämlinge durch Besprühen der Pflanzen von allen Seiten mit einer wäßrigen Sporensuspension, die etwa 10&sup5; Sporen/ml enthält, beimpft. Für 18 Stunden nach der Beimpfung werden die Pflanzen unter Hochfeuchtebedingungen bei einer Temperatur von 20 - 22ºC gehalten. Anschließend werden die Pflanzen unter Glashaus-Umgebungsbedingungen gehalten, d.h. bei mäßiger relativer Feuchtigkeit und bei einer Temperatur von 20ºC.
- Die Krankheit wird 10 Tage nach der Beimpfung auf der Basis des Prozentsatzes der Pflanze, die durch sporenbildende Pusteln bedeckt ist, verglichen mit dem Prozentsatz auf den Kontrollpflanzen, bewertet.
- Der Test ist ein direkter therapeutischer Versuch unter Anwendung einer Blattsprühung. Die Blätter von Reissämlingen (etwa 30 Sämlinge je Topf) werden mit einer wäßrigen Suspension mit einem Gehalt an 10&sup5; Sporen/ml 20 bis 24 Stunden vor der Behandlung mit der Testverbindung besprüht. Die bespruhten Pflanzen werden über Nacht unter hoher Feuchtigkeit gehalten und dann trocknen gelassen, bevor sie mit der Testverbindung mit einer Dosis von 1 kg Wirkstoff je ha unter Anwendung einer Bahnensprühvorrichtung, wie unter (a) beschrieben, besprüht werden. Nach der Behandlung werden die Pflanzen in einem Reisabteil bei 25 bis 30ºC und unter hoher Feuchtigkeit gehalten. Die Bewertung erfolgt 4 bis 5 Tage nach der Behandlung und beruht auf der Dichte nekrotischer Läsionen pro Blatt, verglichen mit Kontrollpflanzen.
- Dieser Test mißt die prophylaktische Kontaktaktivität von Testverbindungen, die als Blattsprühung aufgebracht werden.
- Tomatensetzlinge (Sorte Outdoor Girl) werden bis zu dem Stadium gezüchtet, zu dem das zweite echte Blatt entfaltet wird. Die Pflanzen werden unter Anwendung einer Bahnensprühvorrichtung, wie unter (a) beschrieben, behandelt. Die Testverbindungen werden als Lösungen oder Suspensionen in einem Gemisch aus Aceton und Wasser (Volumenverhältnis 50:50) mit einem Gehalt an 0,04 % grenzflächenaktivem Mittel ("TWEEN 2o" - Schutzmarke) aufgetragen.
- Einen Tag nach der Behandlung werden die Sämlinge durch Besprühen der Blattoberseiten mit einer Suspension von A.solani-Conidien mit einem Gehalt an 10&sup4; Sporen/ml beimpft. 3 Tage lang werden die Pflanzen nach der Beimpfung in einem Glashausabteil bei oder nahezu bei 100 % relativer Feuchtigkeit und 21ºC gehalten. Anschließend werden die Pflanzen unter feuchten, aber nicht gesättigten Bedingungen gehalten.
- Die Krankheit wird 7 Tage nach der Beimpfung bewertet, beruhend auf der Dichte und Ausbreitung von Läsionen.
- Dieser Test mißt die in vitro-Aktivität von Verbindungen gegenüber dem die Weizen-Augenfleckkrankheit hervorrufenden Fungus.
- Die Testverbindung wird in Aceton gelöst oder suspendiert und wird geschmolzenem halbstarkem Kartoffeldextroseagar zugesetzt,um eine Endkonzentration von 100 ppm Verbindung und 3,5 % Aceton zu ergeben. Nach dem Verfestigen des Agars werden die Platten mit im Durchmesser 6 mm aufweisenden Pfropfen aus Agar/Mycel, entnommen einer 14 Tage alten Kultur von P.herpotrichoides, beimpft.
- Die Platten werden 12 Tage lang bei 20ºC inkubiert, und das radiale Wachstum vom Impfpfropfen weg wird gemessen.
- Dieser Test mißt die in vitro-Aktivität von Verbindungen gegen eine Fusarium-Art, die Stamm- und Wurzelfäule verursacht.
- Die Verbindung wird in Aceton gelöst oder suspendiert und zu geschmolzenem halbstarkem Kartoffeldextroseagar zugesetzt, um eine Endkonzentration von 100 ppm Verbindung und 3,5 % Aceton zu ergeben. Nach dem Verfestigen des Agars werden die Platten mit im Durchmesser 6 mm aufweisenden Pfropfen aus Agar und Mycel beimpft, die einer 7 Tage alten Kultur von Fusarium sp. entnommen worden sind.
- Die Platten werden 5 Tage lang bei 20ºC inkubiert, und das radiale Wachstum vom Pfropfen weg wird gemessen.
- Das Ausmaß der Krankheitsbekämpfung in allen vorstehend angeführten Versuchen wird als eine Bewertung im Vergleich mit entweder einer unbehandelten Kontrollpflanze oder einer mit dem Verdünnungsmittel besprühten Kontrollpflanze gemäß den folgenden Kriterien ausgedrückt:
- 0 = weniger als 50%ige Krankheitsbekämpfung
- 1 = etwa 50 bis 80%ige Krankheitsbekämpfung
- 2 = größer als 80%ige Krankheitsbekämpfung
- Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der nachfolgenden Tabelle II angegeben. TABELLE 2 Verbindung von Beispiel Nr.
Claims (10)
1. Verbindung mit der allgemeinen Formel
oder ein Säureadditionssalz oder ein Metallsalzkomplex
hievon, worin R eine gegebenenfalls substituierte
Phenylgruppe bedeutet;R¹ ein Wasserstoffatom oder eine
gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl- oder Phenylgruppe
darstellt; R² ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls
substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl- C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylcarbonyl-,
C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;Alkenyl-, C&sub3;&submin;&sub8;Cycloalkylcarbonyl- oder Benzylgruppe darstellt;
R³ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-, Hydroxyl-, Cyano-, Nitro- oder
Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylaminogruppe bedeutet; Y eine Gruppe -CH&sub2;O- oder -CH&sub2;CH&sub2;-
darstellt und n den Wert 0 oder 1 hat; wobei fakultative
Substituenten unter Halogenatomen, Nitro-, Cyano-, Hydroxy-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylamino-, Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylamino-,
Formyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxycarbonyl- Carboxyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkanoyl-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-,C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfinyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfonyl-,
Carbamoyl- und C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylamidogruppen ausgewählt sind.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R eine durch 1 bis 3
Halogenatome oder C&sub1;&submin;&sub4;Alkylgruppen substituierte
Phenylgruppe darstellt.
3. Verbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin R¹
ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub6;Alkylgruppe oder eine
Phenylgruppe darstellt,wobei jede Gruppe gegebenenfalls durch
einen oder mehrere Substituenten substituiert ist,
ausgewählt unter Halogenatomen, Nitro-, Cyano-, Hydroxyl-,
C&sub1;&submin;&sub4;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxy-,
C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkoxy-,
Amino-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkylamino-, Di-C&sub1;&submin;&sub4;alkylamino-,
Formyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxycarbonyl- und Carboxylgruppen.
4. Verbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin R²
ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub6;Alkylgruppe, eine
C&sub2;&submin;&sub6;Cycloalkylcarbonylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt,
wobei jede Gruppe gegebenenfalls durch einen oder mehrere
Substituenten, ausgewählt unter Halogenatomen, Nitro-,
Cyano-, Hydroxyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkyl-,
C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxy-,C&sub1;&submin;&sub4;Halogenalkoxy-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkylamino-,
Di-C&sub1;&submin;&sub4;alkylamino-, Formyl-, C&sub1;&submin;&sub4;Alkoxycarbonyl- und
Carboxylgruppen, substituiert ist.
5. Verbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin R³
ein Wasserstoff- oder Halogenatom darstellt.
6. Verbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin R
eine Fluorphenyl-, Chlorphenyl-, tert.Butylphenyl-,
Difluorphenyl- oder Dichlorphenylgruppe bedeutet; R¹ ein
Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Fluorphenyl-,
Chlorphenyl- oder Methylphenylgruppe darstellt; R² ein Wasserstoffatom
oder eine Ethyl-, Allyl-,
Dichlordimethylcyclopropylmethyl- oder Chlorbenzylgruppe bedeutet; und R³ ein
Wasserstoff- oder Chloratom darstellt.
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I,
wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, oder eines
Säureadditionssalzes oder Metallsalzkomplexes hievon,
welches ein Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen
Formel
worin R³' ein Halogenatom oder eine
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-,C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;&submin;Alkoxy-,C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-,Hydroxyl-,
Cyano-, Nitro- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylaminogruppe bedeutet, mit
einer Verbindung der allgemeinen Formel
worin R, R¹, Y und n wie vorstehend definiert sind, in
Anwesenheit einer Base zur Ausbildung einer Verbindung der
Formel I, worin R² ein Wasserstoffatom darstellt und R³
für R3' steht; gewünschtenfalls ein Umsetzen der
solcherart erhaltenen Verbindung der Formel I mit einem
Reduktionsmittel zur Ausbildung einer Verbindung der
Formel I, worin R³ ein Wasserstoffatom darstellt, und/oder
gewünschtenfalls ein Umsetzen der so erhaltenen Verbindung
der Formel I mit einer Verbindung R2'X, worin R2' eine
gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkyl-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylcarbonyl-, C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;Alkenyl-, C&sub3;&submin;&sub8;Cycloalkylcarbonyl- oder
Benzylgruppe bedeutet, wobei fakultative Substituenten unter
Halogenatomen,Nitro-,Cyano-,Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;&submin;Alkyl-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Halogenalkoxy-, Amino-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;&submin;Alkylamino-,Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;alkylamino-, Formyl-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkanoyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylthio-,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfinyl-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylsulfonyl-, Carbamoyl- und
C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkylamidogruppen ausgewählt sind und X ein Chlor-,
Brom- oder Iodatom bedeutet, in Anwesenheit einer Base zur
Ausbildung einer Verbindung der Formel I, worin R² die
Bedeutung R², hat; und gewünschtenfalls Umsetzen einer
Verbindung der Formel I mit einer geeigneten Säure oder
einem Metallsalz zur Ausbildung eines Säureadditionssalzes
oder eines Metallsalzkomplexes hievon umfaßt.
8. Fungizide Zusammensetzung, die einen Träger und als
wirksamen Bestandteil eine Verbindung der Formel I oder ein
Säureadditionssalz oder einen Metallsalzkomplex hievon,
wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, umfaßt.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, welches ein Behandeln
von Pflanzen, die einem Pilzangriff bereits unterliegen
oder unterliegen können, von Samen derartiger Pflanzen
oder des Mediums, in welchem derartige Pflanzen wachsen
oder gezogen werden sollen, mit einer Verbindung der
Formel I oder einem Säureadditionssalz oder Metallsalzkomplex
hievon, wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, oder
mit einer Zusammensetzung, wie in Anspruch 8 definiert,
umfaßt.
10. Verwendung einer Verbindung der Formel I oder eines
Säureadditionssalzes oder Metallsalzkomplexes hievon, wie in
einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, oder einer
Zusammensetzung, wie in Anspruch 8 definiert, als Fungizid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898909737A GB8909737D0 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Thiazole derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69012197D1 DE69012197D1 (de) | 1994-10-13 |
| DE69012197T2 true DE69012197T2 (de) | 1995-02-02 |
Family
ID=10655880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69012197T Expired - Fee Related DE69012197T2 (de) | 1989-04-27 | 1990-04-25 | Thiazol-Derivate. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5057529A (de) |
| EP (1) | EP0395175B1 (de) |
| JP (1) | JPH02295983A (de) |
| AT (1) | ATE111089T1 (de) |
| AU (1) | AU627023B2 (de) |
| BR (1) | BR9001928A (de) |
| CA (1) | CA2015380A1 (de) |
| CZ (1) | CZ279613B6 (de) |
| DE (1) | DE69012197T2 (de) |
| DK (1) | DK0395175T3 (de) |
| ES (1) | ES2058752T3 (de) |
| GB (1) | GB8909737D0 (de) |
| HU (1) | HU208318B (de) |
| PL (1) | PL162721B1 (de) |
| RU (1) | RU2049782C1 (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2014880A1 (en) * | 1989-04-27 | 1990-10-27 | Indu Sawhney | Thiazole derivatives |
| NZ335383A (en) * | 1996-11-18 | 2000-10-27 | Biotechnolog Forschung Gmbh | Epothilone C,D,E and F for plant protection and cytostatic effects shown in kidney cells |
| CA2800634A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Heterocyclic alkanol derivatives as fungicides |
| EP2576527B1 (de) * | 2010-05-27 | 2016-01-20 | Bayer Intellectual Property GmbH | Heterocyclische alkanolderivate als fungizide |
| KR20130082100A (ko) * | 2010-05-27 | 2013-07-18 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 살진균제로서의 헤테로사이클릭 알칸올 유도체 |
| CA2800717A1 (en) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Heterocyclic thiosubstituted alkanol derivatives as fungicides |
| EA201291261A1 (ru) * | 2010-05-27 | 2013-06-28 | Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх | Гетероциклические производные алканола в качестве фунгицидов |
| JP2015502933A (ja) | 2011-11-25 | 2015-01-29 | バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー | 新規な複素環アルカノール誘導体 |
| KR102514814B1 (ko) | 2016-03-31 | 2023-03-27 | 온크터널 테라퓨틱스, 인코포레이티드. | 인돌린 유사체 및 이의 용도 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3448108A (en) * | 1965-04-16 | 1969-06-03 | Schering Corp | Substituted phenethyl heterocycles and their derivatives |
| US4066768A (en) * | 1973-12-27 | 1978-01-03 | Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft | Derivatives of 1-phenoxy-3-amino-propan-2-ol |
| GB8714920D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Shell Int Research | Thiazole derivatives |
| DE3830240A1 (de) * | 1987-10-14 | 1989-04-27 | Bayer Ag | Substituierte 1-aryl-1-(thiazol-2-yl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)- und -(imidazol-1-yl)-ethanole, verfahren sowie substituierte 1-aryl-1-(thiazol-2-yl)-2-bromethanole als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und sie enthaltende fungizide und pflanzenwuchsregulierende mittel |
-
1989
- 1989-04-27 GB GB898909737A patent/GB8909737D0/en active Pending
-
1990
- 1990-04-09 US US07/506,069 patent/US5057529A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-24 AU AU53879/90A patent/AU627023B2/en not_active Ceased
- 1990-04-25 CZ CS902071A patent/CZ279613B6/cs unknown
- 1990-04-25 PL PL28493690A patent/PL162721B1/pl unknown
- 1990-04-25 CA CA002015380A patent/CA2015380A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-25 HU HU902555A patent/HU208318B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-25 RU SU904743879A patent/RU2049782C1/ru active
- 1990-04-25 AT AT90201046T patent/ATE111089T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-25 ES ES90201046T patent/ES2058752T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 DE DE69012197T patent/DE69012197T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-25 JP JP2109978A patent/JPH02295983A/ja active Pending
- 1990-04-25 BR BR909001928A patent/BR9001928A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-04-25 EP EP90201046A patent/EP0395175B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 DK DK90201046.1T patent/DK0395175T3/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2015380A1 (en) | 1990-10-27 |
| ATE111089T1 (de) | 1994-09-15 |
| HU902555D0 (en) | 1990-08-28 |
| PL284936A1 (en) | 1991-08-26 |
| AU5387990A (en) | 1990-11-01 |
| GB8909737D0 (en) | 1989-06-14 |
| DE69012197D1 (de) | 1994-10-13 |
| AU627023B2 (en) | 1992-08-13 |
| US5057529A (en) | 1991-10-15 |
| BR9001928A (pt) | 1991-07-30 |
| PL162721B1 (pl) | 1994-01-31 |
| JPH02295983A (ja) | 1990-12-06 |
| DK0395175T3 (da) | 1994-10-31 |
| HUT54284A (en) | 1991-02-28 |
| ES2058752T3 (es) | 1994-11-01 |
| EP0395175A3 (de) | 1991-05-02 |
| CZ279613B6 (cs) | 1995-05-17 |
| EP0395175A2 (de) | 1990-10-31 |
| EP0395175B1 (de) | 1994-09-07 |
| HU208318B (en) | 1993-09-28 |
| RU2049782C1 (ru) | 1995-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69222746T2 (de) | Triazolopyrimidinderivate mit fungizider Aktivität | |
| DE69406538T2 (de) | Dihalotriazolopyrimidinderivate als fugizide | |
| DE2654890C2 (de) | ||
| DE69403119T2 (de) | Triazolopyrimidinderivate mit fungizider Aktivität | |
| DE3888245T2 (de) | Thiazol-Derivate. | |
| DE69317439T2 (de) | Azoxycyanbenzol-Derivate | |
| DE2639189A1 (de) | 3-pyridyl-isoxazolidine | |
| DE69012197T2 (de) | Thiazol-Derivate. | |
| EP0130366B1 (de) | Arylalkylimidazolium- und -triazoliumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrozide | |
| DD149452A5 (de) | Fungizide zusammensetzung | |
| DE2117807A1 (de) | Carboxamidderivate | |
| DE69014705T2 (de) | Thiazol-Derivate. | |
| DE69017971T2 (de) | Biozide Verbindungen. | |
| CH637386A5 (de) | Benzoxazol- und benzothiazolderivate. | |
| DE2744385C2 (de) | Biocide Mittel und Verfahren zur Herstellung der darin enthaltenen Wirkstoffe | |
| DE3887582T2 (de) | Phoshonium-Salze. | |
| DE3781319T2 (de) | Thiazinon-derivate. | |
| IE58812B1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| DE68910907T2 (de) | Fungizide Zusammensetzungen. | |
| DE69009894T2 (de) | Biozide Azoxim-Verbindungen. | |
| DE2703023A1 (de) | Furanderivate | |
| DE2323197C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-3-furancarboxamiden, bestimmte dieser 2,5-Dimethyl-3-furancarboxamide als solche und fungizide Mittel, die die letzteren enthalten | |
| DE3888110T2 (de) | Imidazol-Derivate. | |
| DE2823362C2 (de) | ||
| DD262025A5 (de) | Imidazol-derivate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |