DE69018847T2 - Maleimidverbindungen und diese enthaltende Fungizide. - Google Patents

Maleimidverbindungen und diese enthaltende Fungizide.

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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Maleimidverbindung mit der Formel (I):
  • worin X und Y jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine niedere Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Aralkyloxygruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Trifluormethylgruppe darstellen; Z ein Chloratom oder ein Bromatom ist; und R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Oxoalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom, einer C1-C3- Alkylgruppe oder einer C1-C3-Halogenalkylgruppe substituiert sein kann, oder eine Phenyl-C1-C3-alkvlgruppe ist, die mit einem Halogenatom, einer C1-C3-Alkylgruppe oder einer C1-C3- Halogenalkylgruppe substituiert sein kann. Sie betrifft auch ein Fungizid für die Landwirtschaft oder den Gartenbau, das diese Verbindung als Wirkstoff enthält.
  • Bezüglich Maleimidderivaten mit einer Aminosäure als Grundgerüst beschreibt zum Beispiel J. Prakt. Chemi., 327 (5), S. 857-864 die nachfolgend gezeigte Verbindung:
  • Dieser Artikel beschreibt jedoch nicht, ob diese Verbindung fungizide Wirkung aufweist oder nicht.
  • Das Problem, mit dem man sich hier befaßt, besteht in der Entwicklung neuer Verbindungen mit einem neuen Grundgerüst, die für verschiedene Pflanzenkrankheiten verhindernde oder therapeutisch steuernde Wirkungen haben.
  • Verschiedene bevorzugte Aufgaben der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung deutlich.
  • Nach der vorliegenden Erfindung werden eine neue Maleimidverbindung mit der oben genannten Formel (I) und Verfahren zu deren Herstellung bereitgestellt.
  • Nach der vorliegenden Erfindung werden auch ein fungizides Mittel für die Landwirtschaft und den Gartenbau, das das oben genannte Maleimidderivat als Wirkstoff und einen Träger dafür umfaßtl und Verfahren zur Herstellung dieses Mittels bereitgestellt.
  • In der oben genannten Formel (I) können repräsentative Beispiele des Halogenatoms der Substituenten X und Y umfassen: 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 3,5-Dichlor-, 2-Fluor-, 3-Fluor-, 4- Fluor-, 2,4-Difluor-, 2,6-Difluor-, 2-Chlor-4-flour- und 3,5-Difluorgruppen, repräsentative Beispiele der niederen Alkylgruppen können die 2,6-Dimethylgruppe umfassen, repräsentative Beispiele der niederen Alkoxygruppe können 4-Methoxy-, Ethoxy- und Propyloxygruppen umfassen, und ein repräsentatives Beispiel der Aralkyloxygruppe ist die Benzyloxygruppe. Repräsentative Beispiele der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen können umfassen: Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl-, Isobutyl-, t-Butyl-, 3,3-Dimethylbutyl-, n- Heptyl- und Myristylgruppen, repräsentative der Alkenylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen können Vinyl-, 1-Propenyl-, Allyl-, Isopropenyl-, 2-Butenyl- und 2-Pentenylgruppen umfassen, repräsentative Beispiele der Alkinylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen können Ethinyl-, Propargyl-, Butinyl- und Pentinylgruppen umfassen, repräsentative Beispiele der Alkoxyalkylgruppe können Methoxyethyl- und Ethoxyethylgruppen umfassen, repräsentative Beispiele der Oxoalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen können Acetonyl-, 3-Oxobutyl- und 2-Oxo-3,3-dimethylbutylgruppen umfassen, und repräsentative Beispiele der Phenylgruppe oder der Phenylalkylgruppe, die substituiert sein können, können umfassen: 2,6-Dimethylphenyl-, 3, 5-Dichlorphenyl-, 2-Trifluormethylphenyl-, Benzyl-, 2,6-Dimethylbenzyl-, 3,5-Dichlorbenzyl und 2-Trifluormethylbenzyl-, 2,6-Dimethylphenethyl und 3,5-Dichlorphenylpropylgruppen.
  • Die erfindungsgemäße Maleimidverbindung mit der oben genannten Formel (I) kann auffolgenden Reaktionsweg hergestellt werden, wobei zum Beispiel eine Aminosäure als Ausgangsmaterial verwendet wird.
  • In den oben genannten Formeln sind X, Y, Z und R die gleichen, wie in der Formel (I) definiert.
  • Somit kann die durch die Formel (II) dargestellte Aminosäure in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Essigsäure, bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis etwa zum Siedepunkt des Lösungsmittels mit dem Maleinsäureanhydridderivat (III) umgesetzt werden, wodurch die Verbindung als Produkt erhalten wird, die durch die Formel (IV) dargestellt wird. Die so erhaltene Carbonsäure (IV) kann auf herkömmliche Weise verestert werden, wobei ein Alkohol (R-OH) verwendet wird, damit die gewünschte Verbindung (I) hergestellt wird. Durch Suspension der Aminosäure (II) im Alkohol (R-OH) bei einer Temperatur von 0 bis 60ºC unter Rühren und Durchführung der Reaktion durch tropfenweise Zugabe von Thionylchlorid zu dieser Suspension kann auch das Aminoesterhydrochlorid erhalten werden, das durch die Formel (V) dargestellt wird.
  • Die gewünschte Verbindung (I) kann dann
  • Text Fehlt indem dieses Produkt zum Beispiel der Wirkung
  • Text Fehlt amin in einem organischen Lösungsmittel vom
  • Text Fehlt Tetrahydrofuran, ausgesetzt wird, und danach die
  • Text Fehlt mit dem Maleinsäureanhydridderivat (111) in einem
  • Text Fehlt
  • schen Lösungsmittel, z.B. Essigsäure, bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis etwa dem Siedepunkt des Lösungsmittels erfolgt.
  • Verbindungen mit der Formel (I), die nach dem oben beschriebenen Verfahren erhalten werden können, zeigen als Fungizid für die Landwirtschaft und den Gartenbau verhindernde und therapeutische Wirkungen für Pflanzenkrankheiten, sie werden zum Beispiel durch Bodenanwendung oder Besprühen von Stielen und Blättern verwendet, und diese Verbindungen sind gegen Mehltau beim Reis, Blattrost bei Weizen und Krautfäule bei Tomaten besonders wirksam.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung kann falls erforderlich als Mischung mit einem Träger oder anderen Hilfsmitteln in Präparatformen verwendet werden, die herkömmlich für ein Fungizid für die Landwirtschaft und den Gartenbau verwendet werden, z.B. Pulver, grobes Pulver, feines Pulver, Körner, ein benetzbares Mittel, eine Emulsion, eine Suspension oder eine wäßrige Lösung. Geeignete flüssige Träger umfassen zum Beispiel Wasser, Alkohole, wie Ethanol und Ethylenglycol, Ketone, wie Aceton, Ether, wie Dioxan und Cellosolve , aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosin und Kohleöl, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol und Toluol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Ester, z.B. Ethylacetat und Fettsäureglyceride, Nitrile, z.B. Acetonitril, und Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.
  • Beispiele geeigneter fester Träger, die für das erfindungsgemäße Fungizid für den Gartenbau und die Landwirtschaft verwendet werden sollen, umfassen pflanzliche Pulver (z.B. Stärke oder Weizenpulver) und Mineralpulver (z.B. Kaolin, Bentonit, Calciumphosphat, Ton, Talkum oder Siliciumdioxide), und diese können allein oder als Mischung aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Als Emulgator, Netzmittel, Tränkungsmittel oder Dispersionsmittel, können in großem Umfang Tenside, z.B. Seifen, Schwefelsäureester von höheren Alkoholen, Alkylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, quaternäre Ammoniumsalze, Oxylalkylamine, Fettsäureester, ein Polyalkylenoxidtyp und ein Anhydrosorbitoltyp verwendet werden, und diese sind vorzugsweise in einer Menge von im allgemeinen etwa 0, 2 bis 10% enthalten (% bedeutet hier nachfolgend das gleiche wie Gew.-%). Andere Arten eines Fungizids, von Insektiziden, Nematodiziden, Herbiziden, Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums, Pflanzennährstoffen, Dungemitteln und Bodenverbesserern können bei Bedarf damit gemischt werden.
  • Das erfindungsgemäße Fungizid für die Landwirtschaft und den Gartenbau kann durch bekannte Verfahren oder dazu ähnlichen Verfahren aus dem Maleimidderivat (I), dem Träger und Hilfskomponenten hergestellt werden, wie es oben beschrieben ist. Das Verhältnis (Gew.-%) der Verbindung im erfindungsgemäßen Regelungsmedikament beträgt vorzugsweise etwa 5 bis 90% in einer Emulsion und einem benetzbaren Mittel, etwa 0,1 bis 20% in einem öligen Mittel und Pulver und etwa 1 bis 50% in Körnern. Emulsionen und benetzbare Mittel usw. werden außerdem vorzugsweise bis zu einer zum Sprühen geeigneten Stärke verdünnt (z.B. das 50- bis 5.000fache).
  • Die Menge der erfindungsgemäßen Verbindung (I) oder Kombinationen, in die die anderen Arten von Mitteln eingemischt sind, und deren Formulierungsverhältnis können in Abhängigkeit von verschiedenen Bedingungen schwanken, z.B. der Wachstumsstufe, der Wachstumsstelle der zu behandelnden Pflanze, der Art der Erkrankung durch Mikroorganismen, dem Anfangsstadium der Erkrankung und der Anwendungszeit oder dem Anwendungsverfahren des Mittels, sie können jedoch so geregelt werden, daß etwa 10 bis 300 g der Verbindung (I) 10 a abdecken. Die angewendete Konzentration der Verbindung (I) kann im Bereich von 10 bis 1.000 ppm liegen, und das Anwendungsverfahren kann des Sprühen, das Sprühen von Pulver, das Fluten oder die Pulverbeschichtung des Saatguts sein. Die vorliegende Erfindung wird nicht durch die Verwendungsmenge, die Verwendungskonzentration oder das Verwendungsverfahren begrenzt, vorausgesetzt, daß die Verbindung sicher und wirksam für Feldfrüchte angewendet werden kann.
    • BEISPIEL
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend durch die folgenden Beispiele detaillierter erläutert, wobei alle "Teilel" auf das Gewicht bezogen sind, wenn es nicht anders aufgeführt ist.
    • Beispiel 1 Herstellung von n-Propyl-(S)-3,4-dichlor-2,5-dihydro-2,5-dioxo-α-(phenylmethyl)-1H-pyrrol-1-acetat (Verbindung Nr. 3)
  • Eine Suspension von 2,0 g L-Phenylalanin in 30 ml n-Propylalkohol wurde auf 50ºC erwärmt, 3,5 ml Thionylchlorid wurden zugesetzt, und die Reaktion wurde anschließend 5 Stunden fortgesetzt, bis die Kristalle von L-Phenylalanin gelöst waren. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Mischung bei reduziertem Druck konzentriert, wodurch die rohen Kristalle erhalten wurden. Diese Kristalle wurden anschließend aus einer Lösungsmittelmischung von Methanol-Ether rekristallisiert, wodurch 2,93 g L-Phenylalanin-n-propylesterhydrochlorid als farblose Kristalle erhalten wurde (Ausbeute: 99%).
  • Das so erhaltene Hydrochlorid (1,0 g) wurde in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und konnte 30 Minuten bei Raumtemperatur mit 1,2 ml Triethylamin reagieren, die gefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt, und das Filtrat wurde bei reduziertem Druck konzentriert, wodurch ein farbloses öliges Produkt erhalten wurde. Dieses ölige Produkt und 700 mg Dichlormaleinsäureanhydrid wurden in 6 ml Essigsäure gelöst und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt; nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung bei reduziertem Druck konzentriert, der Rückstand wurde in Ethylacetat gelöst, mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet, danach wurde das Lösungsmittel verdampft. Der erhaltene Rückstand wurde durch Chromatographie über Kieselgel gereinigt (Elutionsmittel: n-Hexan/Ethylacetat = 9/1), wodurch 1,41 g der gewünschten Verbindung als farbloses öliges Produkt erhalten wurden (Ausbeute: 97%).
    • Beispiel 2 Herstellung von Isopropyl-(S)-3,4-dichlor-2,5-dihvdro-2,5- dioxo-(α-(phenylmethyl)-1H-pyrrol-1-acetat (Verbindung Nr. 4)
  • Eine Lösung von 2,0 g L-Phenylalanin und 2,2 g Dichlormaleinsäurenanhydrid in 20 ml Essigsäure wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung bei reduziertem Druck konzentriert, und die erhaltenen Kristalle wurden mit einer Lösungsmittelmischung aus Ether und n-Hexan gewaschen, wodurch 3,80 g (S)-3,4-Dichlor-2,5-dihydro-2,5-dioxo-α-(phenylmethyl)-1H- pyrrolessigsäure als schwach orange Kristalle erhalten wurden (Ausbeute: 100%).
  • Danach wurden 300 mg Isopropylalkohol einer Lösung von 1,0 g der so erhaltenen Carbonsäure, 700 mg 1-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid (WSC HCI) und 40 mg 4- Pvrrolidinopyridin in 30 ml Dichlormethan zugegeben, und die Reaktion erfolgte 3 Stunden bei Raumtemperatur. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet, danach folgte die Verdampfung des Lösungsmittels bei reduziertem Druck.
  • Der erhaltene Rückstand wurde durch Chromatographie über Kieselgel gereinigt (Elutionsmittel: n-Hexan/Ethylacetat = 9/1), wodurch 1,0 g der gewünschten Verbindung als schwach gelbes öliges Produkt erhalten wurde (Ausbeute: 88%).
  • Die Nummern der Verbindungen und die Werte der physikalischen Eigenschaften der nach dem Verfahren nach Beispiel 1 oder 2 synthetisierten Verbindungen sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Abkürzungen in Tabelle 1 sind nachfolgend aufgeführt:
  • Me: Methylgruppe, Et: Ethylgruppe, Pr: Propylgruppe, Bu: Butylgruppe, Ph: Phenylgruppe, m.p.: Schmelzpunkt, n25/D: Brechungs index. Tabelle 1:Maleimidderivat (I) Verbimdung Nr. Konfiguration d. α-Position Physikalische Eigenschaften Glasartig Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbimdung Nr. Konfiguration d. α-Position Physikalische Eigenschaften Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbimdung Nr. Konfiguration d. α-Position Physikalische Eigenschaften Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbimdung Nr. Konfiguration d. α-Position Physikalische Eigenschaften Glasartig Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbimdung Nr. Konfiguration d. α-Position Physikalische Eigenschaften beispiel
    • Herstellungsbeispiel 1 (Benetzbares Mittel)
  • Eine Menge von 10 Teilen der Verbindung (Nr. 2), 5 Teilen Natriumlaurylsulfat, 2 Teilen eines Natriumdinaphthylmethandisulfonatformalin-Kondensats und 83 Teilen Ton wurden gemischt und zerkleinert, wodurch 100 Teile eines benetzbaren Mittels erhalten wurden.
    • Herstellungsbeispiel 2 (Pulver)
  • Eine Menge von 0,2 Teilen der Verbindung (Nr. 2), 0,5 Teilen Calciumstearat, 50 Teilen Talkum und 49,3 Teilen Ton wurde gemischt und zerkleinert, wodurch 100 Teile Pulver erhalten wurden.
    • Herstellungsbeispiel 3 (Emulsion)
  • Eine Menge von 9 Teilen der Verbindung (Nr. 2), 10 Teilen Ethylenglycol, 20 Teilen Dimethylformamid, 10 Teilen Alkyldimethylammoniumchlorid und 52 Teilen Methanol wurde gemischt und gelöst, wodurch 100 Teile der Emulsion erhalten wurden.
    • Herstellungsbeispiel 4 (Granulat)
  • Eine Menge von 10 Teilen der Verbindung (Nr. 2), 15 Teilen Stärke, 72 Teilen Bentonit und 3 Teilen Natriumsalz eines Esters von Laurylalkohol und Schwefelsäure wurden gemischt und zerkleinert, wodurch 100 Teile Granulat erhalten wurden.
    • Versuchsbeispiel 1 (Versuch zur Kontrollwirkung auf Mehltau bei Reis) [Versuchsverfahren]
  • 30 Körner von geschä1tem Reis (Sorte: Nipponbare), wurden nach dem Keimen direkt in ein Gefäß gesät und konnten in einem Gewächshaus bis zum zweiten bis dritten Blattstadium wachsen. Das benetzbare Mittel, das nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels 1 hergestellt und mit Wasser auf eine bestimmten Konzentration verdünnt worden war, wurde mit einer Spritzpistole in einer Menge von 30 ml pro 3 Gefäße über die Reissämlinge gesprüht, sie wurden einen Tag bei Raumtemperatur stehengelassen, danach wurden sie mit einem Mikroorganismus für die Krankheit Mehltau (Pyricularia oryzae) beimpft. Die Beimpfungsquelle erfolgte durch Sprühen einer Suspension der Sporen des gebildeten Mikroorganismus für die Krankheit Mehltau, der auf einem Reisstrohextrakt- Agar gebildet und gezüchtet worden war, mit einer Spritzpistole (Sporenkonzentration 5 x 10&sup5;/ml).
  • Nach dem Beimpfen wurden die Sämlinge 24 Stunden in einem Gewächshaus bei 26ºC stehengelassen, und danach konnten sie 7 Tage im Gewächshaus bei 25ºC wachsen, wobei direktes Sonnenlicht vermieden wurde, damit der Beginn der Erkrankung erfolgte. Nach Beginn der Erkrankung wurde die Fleckenzahl durch die Erkrankung pro Gefäß gemessen, und der Kontrollwert wurde aus folgender Formel berechnet: Kontrollwert = 1 - Gesamtzahl der Flecken durch Erkrankung bei der behandelten Fläche Gesamtzahl der Flecken durch Erkrankung bei der unbehandelten F1. x 100
    • [Versuchsergebnisse]
  • Die Kontrollwirkungen der für diese Versuche bereitgestellten Medikamente sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2: Versuch zur Kontrollwirkung auf Mehltau bei Reis Verbindung Nr. Sprühkonzentration (ppm) Kontrollwert Vergleichsbeispiel
    • Versuchsbeispiel 2 (Versuch zur Kontrollwirkung auf Krautfäule bei Tomaten) [Versuchsverfahren]
  • Das nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels 1 hergestellte benetzbare Mittel wurde bis zu einer bestimmten Konzentration mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 30 ml pro Gefäß über Tomatensämlinge gesprüht (Sorte: Red Cherry) (3 Reihen in einem Bereich), die nach dem Säen bis zum 5. bis 6. Stadium gewachsen waren, und einen Tag nach der Sprühbehandlung wurden sie mit dem Mirkoorganismus für die Krautfäule (Phytophtora infestans) beimpft. Zoosporen-Zysten, die auf den Blättern der Tomate gebildet worden waren, wurden abgekratzt, mit 1 x 105/ml als Zoosporen-Zyste hergestellt, etwa 1 Stunde bei 13ºC gehalten und nach der Bestätigung des indirekten Keimens der Zoospore (40% oder mehr) mit einer Spritzpistole durch Sprühen geimpft. Nach dem Beimpfen wurde die Zoospore einen Tag in einer Feuchtekammer mit 20ºC gehalten und danach 2 Tage bei 25ºC im Gewächshaus gehalten. Das Flächenverhältnis von Flecken durch die Erkrankung wurde in 10 Stadien für 3 bis 4 Blätter pro eine Wurzel geprüft, und es wurde der Kontrollwert berechnet. Kontrollwert = 1 - Index des Erkrankungsbeginns der behandelten Fläche Index des Erkrankungsbeginns der unbehandelten Fläche x 100
    • [Versuchsergebnisse]
  • Die Kontrollwirkungen der für diesen Versuch verwendeten Substanzen sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3: Versuch zur Kontrollwirkung auf Krautfäule bei Tomaten Verbindung Nr. Sprühkonzentration (ppm) Kontrollwert Vergleichsbeispiel
    • Versuchsbeispiel 3 (Versuch zur Kontrollwirkung auf Blattrost bei Weizen) [Versuchsverfahren]
  • Das nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels 1 hergestellte benetzbare Mittel wurde auf eine bestimmte Konzentration mit Wasser verdünnt und über Weizen gesprüht (Sorte: Norin Nr. 61) (3 Reihen pro Bereich), der nach dem Säen bis zum ersten Blattstadium gewachsen war, dies erfolgte mit einer automatischen Sprühvorrichtung in einer Menge von 30 ml pro 3 Gefäße, und der Weizen wurde mit dem Mikroorganismus für Rost (Puccinia recondita) beimpft. Für die Beimpfungscuelle wurden Sommersporen verwendet, die durch Zerkleinern von befallenen Blättern, Übergießen der Blätter mit Wasser, zweimalige Durchführung einer Beschallungsbehandlung und Filtern durch 4-lagigen Mull erhalten worden waren, und es wurde eine Sporensuspension von 1 x 105/ml hergestellt und geimpft. Nach dem Beimpfen wurden die Blätter 24 Stunden in einer Feuchtekammer bei 24ºC gehalten, und danach wurden sie 9 Tage in weißem inaktivem Gazegewebe in einem Glasgewächshaus gehalten. Aus der Fleckenzahl der 10 ersten Blätter pro einem Gefäß wurde der folgende Erkrankungsindex erhalten, der Grad des Erkrankungsbeginns wurde nach folgender Formel bestimmt7 und der Kontrollwert wurde daraus berechnet.
  • 0: Kein Beginn der Erkrankung
  • 1: Fleckenzahl durch die Erkrankung 1 bis 5
  • 2: Fleckenzahl durch die Erkrankung 6 bis 10
  • 3: Fleckenzahl durch die Erkrankung 11 bis 20
  • 4: Fleckenzahl durch die Erkrankung 21 oder mehr
  • Grad des Erkrankungsbeginns = 4 x (Anzahl der Blätter mit Index 4) + ...+ 1 x (Anzahl der Blätter mit Index 1) 4 x 100 x 100
  • Kontrollwert = 100 - (Grad des Erkrankungsbeginns)
    • [Versuchsergebnisse]
  • Die Kontrollwirkungen der für diesen Versuch verwendeten Substanzen sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4: Versuch zur Kontrollwirkung auf Blattrost bei Weizen Verbindung Nr. Sprühkonzentration (ppm) Kontrollwert Vergleichsbeispiel

Claims (12)

1. Maleimidverbindung mit der Formel (I):
worin
X und Y jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine niedere Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Aralkyloxygruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Trifluormethylgruppe darstellen;
Z ein Chloratom oder ein Bromatom ist; und
R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Oxoalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom, einer C&sub1;-C&sub3;-Alkylgruppe oder einer C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylgruppe substituiert sein kann, oder eine Phenyl-C&sub1;-C&sub3;-alkylgruppe darstellt, die mit einem Halogenatom, einer C&sub1;-C&sub3;-Alkylgruppe oder einer C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylgruppe substituiert sein kann.
2. Maleimidverbindung nach Anspruch 1, wobei die Substituenten X und Y derart sind, daß eine 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 3,5-Dichlor-, 2-Fluor-, 3-Fluor-, 4-Fluor-, 2,4-Difluor-, 2, 6-Difluor-, 2-Chlor-4-flour- oder 3,5- Difluor-Substitution erhalten wird.
3. Maleimidverbindung nach Anspruch 1, wobei die Substituenten X und Y eine 2,6-Dimethyl-Substitution ergeben.
4. Maleimidverbindung nach Anspruch 1, wobei die Substituenten X und Y derart sind, daß sie eine Hydroxy-, 4- Methoxy- oder Benzyloxy-Substitution ergeben.
5. Maleimidverbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei R Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl ist.
6. Verfahren, das die Herstellung einer Maleimidverbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche umfaßt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Maleimidverbindung aus einer Aminosäure der Formel (II)
und einem Maleinsäureanhydrid der Formel (III)
mit Veresterung der Carbonsäuregruppe der Aminosäure hergestellt wird, wobei der Alkohol R-OH entweder vor oder nach der Reaktion mit dem Maleinsäureanhydrid verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Aminosäure (II) und das Maleinsäureanhydrid (III) zuerst in einem organischen Lösungsmittel reagieren, worauf die Veresterung mit dem Alkohol R-OH folgt.
9. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Aminosäure (II) im Alkohol R-OH mit Thionylchlorid reagiert, wodurch ein Aminoesterhydrochlorid der Formel (V) hergestellt wird
und das Aminoesterhydrochlorid (V) anschließend mit dem Maleinsäureanhydrid (III) reagiert.
10. Fungizides Mittel, das einen fungizid wirksamen Anteil der Maleimidverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 und einen Träger umfaßt.
11. Verwendung der Maleimidverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Fungizid.
12. Verwendung nach Anspruch 11 gegen Mehltau bei Reis, Krautfäule bei Tomaten oder Blattrost bei Weizen.
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