DE3530941C2 - - Google Patents

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DE3530941C2
DE3530941C2 DE19853530941 DE3530941A DE3530941C2 DE 3530941 C2 DE3530941 C2 DE 3530941C2 DE 19853530941 DE19853530941 DE 19853530941 DE 3530941 A DE3530941 A DE 3530941A DE 3530941 C2 DE3530941 C2 DE 3530941C2
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue fluorierte Isophthalonitrilverbindungen, die als Fungizide oder Desinfektionsmittel in der Landwirtschaft sowie als antibakterielle und schimmelpilzbekämpfende Mittel für verschiedene Industrieprodukte und deren Rohstoffe geeignet sind. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein nichtmedizinisches Fungizid, das als wirksamen Bestandteil ein fluoriertes Isophthalonitril der genannten allgemeinen Formel (I) enthält.
Es ist beispielsweise aus der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 41-11 358 (Kokoku) bekannt, daß halogenierte aromatische Dinitrile eine biologische Aktivität besitzen, so daß sie als Fungizid, Bakterizid, Nematozid und Herbizid verwendet werden können. 4-Alkoxy- 2,5,6-trichlorisophthalonitrilverbindungen sind ebenfalls als Mittel gegen Schimmelpilzbefall beispielsweise aus der japanischen Patentanmeldung (Kokai) Nr. 50-1 21 424 bekannt. Darüber hinaus wurde es kürzlich zum Problem, daß verschiedene Industrieprodukte und deren Rohmaterialien durch Mikroorganismen, wie Bakterien, Fungi und Hefen geschädigt wurden. Diese Schäden beeinträchtigen nicht nur das äußere Erscheinungsbild, die Gesundheit und hygienischen Eigenschaften, sondern sie beeinträchtigen auch deren Eigenschaften und Qualität. Um diese Schäden zu vermeiden, ist man bemüht, antibakterielle und schimmelpilzbekämpfende Mittel zu entwickeln, die große antibakterielle und schimmelpilzbekämpfende Wirkung sowie ein breites antibakterielles Spektrum und andere Eigenschaften aufweisen, die durch einen derartigen Einsatz bedingt sind (z. B. Beständigkeit gegenüber Wasser, Hitze und Licht, Abbaubarkeit und Stabilität).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Verbindungen mit den obengenannten gewünschten antibakteriellen und schimmelpilzbekämpfenden Eigenschaften bereitzustellen, die ausgezeichnete fungizide Wirkung im Bereich der Landwirtschaft aufweisen. Weitere Effekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.
Gegenstand der Erfindung sind fluorierte Isophthalonitrilverbindungen der allgemeinen Formel
in der Y-O-, -S- oder -N(R′)- ist, R und R′ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgrupe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, die substituiert sein kann, eine Tetrahydrofurfurylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, wobei dann, wenn Y für -N(R′)- steht, R′ ein Wasserstoffatom und R eine Pyrazol-3-yl-, 1,2,4-Triazol-3-yl-, Benzimidazol-2-yl-, 2(1H)-Pyrimidinon- 6-yl-, Imidazol-1-yl-, Pyrazol-1-yl-, Pyrimidin-2,4- (1H, 3H)-dion-1-yl-, Morpholin- oder Piperidingruppe, die gegebenenfalls substituiert sein können, darstellt, oder YR eine der letztgenannten heterocyclischen Gruppen bedeuten.
Typische Beispiele fluorierten Isophthalonitrilverbindungen sind in Tabelle 1 dargestellt.
Tabelle 1
Die fluorierten Isophthalonitrilverbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der vorliegenden Erfindung können wie folgt hergestellt werden:
wobei Y und R die vorstehend gegebene Definition haben. Die Ausgangsverbindungen (II) und (III) werden gemischt und reagieren in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmittel unter Bildung der gewünschten fluorierten Isopthalonitrilverbindungen (I). Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen -20°C und der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels durchgeführt. Die Ausgangsverbindung (III) kann als Reaktionslösungsmittel verwendet werden. Alternativ können auch aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Chloroform, Dichlormethan, Benzol, Toluol, Dioxan, Ethylether, Tetrahydrofuran und Ethylacetat als Lösungsmittel für die Reaktion verwendet werden. Darüber hinaus kann die oben erwähnte Reaktion dadurch in vorteilhafter Weise beschleunigt werden, daß eine Base, wie ein Alkalihydroxid, Triethylamin, Pyridin, ein Alkalicarbonat oder Kaliumfluorid in einer katalytischen Menge oder in einer äquimolaren Menge zur 10-fachen Menge des Ausgangsmaterials (II) verwendet wird.
Die Ausgangsverbindung (II), Tetrafluorisophthalonitril, kann aus Tetrachlorisophthalonitril in bekannter Weise hergestellt werden (vgl. z. B. Britische Patentschrift Nr. 1026290 (1966), Bull. Chem. Soc. Japan 40. 688 (1966), Kagaku Kogyo Zasshi (Japan) 73, 447 (1970) und Japanische Patentschrift Nr. 41-11358).
Die fluorierten Isophthalonitrilverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen eine ausgezeichnete und bemerkenswerte schimmelpilzbekämpfende und antibakterielle Wirkung mit einem breiten Spektrum und sind sehr stabil gegen ultraviolettes Licht. Darüber hinaus zeigen die fluorierten Isophthalonitrilverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete anhaltende Wirkung, wenn sie als Fungizide im landwirtschaftlichen Bereich, auf dem Feld oder als antibakterielles und schimmelpilzbekämpfendes Mittel in der Industrie im Freien eingesetzt werden.
Die nichtmedizinischen Fungizide gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten als wirksame oder aktive Komponente eine oder mehrere der obenerwähnten fluorierten Isophthalonitrilverbindungen, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 95 Gew.-%, am besten 10 bis 80 Gew.-% der Gesamtmenge der Zusammensetzung. Das vorliegende Fungizid zeigt auch ausgezeichnete heilende Wirkungen (d. h. die Wirkungen werden durch die direkte Anwendung des vorliegenden Mittels dort erreicht, wo sich die schädlichen Fungi und Bakterien bilden) und es zeigt auch ausgezeichnete vorbeugende Effekte (d. h. die Effekte werden durch die Anwendung des vorliegenden Mittels dort erreicht, wo schädliche Fungi und Bakterien sich vermutlich bilden werden).
Die obenerwähnten wirksamen Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können als nichtmedizinische Fungizide direkt genutzt werden. Darüber hinaus können die vorliegenden Verbindungen mit Trägermaterialien unter Bildung verschiedener Zubereitungsformen, wie Pulver, benetzbare Pulver, Tabletten, ölige Mittel, gasförmige Mittel, Emulsionen, Aerosole und Räuchermittel zubereitet werden.
Diese Trägermaterialien, die in den Zubereitungen der vorliegenden Fungizide Verwendung finden, können fest, flüssig oder gasförmig sein. Beispiele für feste Träger, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, sind Talkum, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Kaliumclorat, Kieselerde, Salpeter, Holzmehl, Nitrocellulose, Stärke, Weizenmehl, Sojabohnenmehl und Gummi arabicum.
Beispiele für flüssige Träger, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, sind Wasser und organische Lösungsmittel. Typische Beispiele für organische Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin, Dieselöl, Heizöl, Petroleum und Naphtha; Ketone wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichlorethylen und Perchlorethylen; Amylacetat und Butylacetat; Monoalkylether, z. B. der Monomethylether und Monoethylether des Ethylenglykols; und Alkohole, wie z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol und Amylalkohol.
Beispiele für gasförmige Träger, die in der vorliegenden Erfindung benutzt werden, sind Luft, Stickstoff, Kohlendioxid, Freon (registriertes Warenzeichen von du Pont für Fluorkohlenwasserstoff), Propan und Butan.
Zusätzlich zu den vorstehend genannten Trägern können dem erfindungsgemäßen Germicid oder Desinfektionsmittel verschiedene übliche Bestandteile einverleibt werden. So eignen sich beispielsweise als Zusatz nichtionische, anionische, kationische oder ampholytische oberflächenaktive Mittel (beispielsweise Netzmittel, Emulgatoren, Dispergiermittel, Spreitmittel).
Die erfindungsgemäßen nichtmedizinischen Desinfektionsmittel und Fungizide sind wirksam zur Kontrolle einer großen Vielfalt von Krankheiten verschiedener Feldfrüchte und Gartenfrüchte und sind außerdem wirksam gegen Mikroorganismen, wie Fungi, Algen, Bakterien und schleimbildende Organismen, welche industrielle Produkte oder deren Ausgangsmaterialien schädigen.
Beispiele für solche Krankheiten und Mikroorganismen werden nachstehend gegeben:
Kulturpflanze
Krankheiten
Reis
Bruscne-Krankheit (Reisbräune), Braunfleckenkrankheit, Blattscheidenbrand, Bakterielle Blattfleckenkrankheit
Weizen Blattfleckenkrankheit, Schneeschimmel, Schneebrand
Kartoffel Kraut- und Knollenfäule, früher Brand, Schwarzer Schorf
Hülsenfrüchte Braunfleckenkrankheit, Froschaugenkrankheit, Falscher Mehltau, Stengelfäule
Tabak Feuerbrand, Schwarzfäule
Tee Bakterieller Brand der Triebe, Pocken, Netzblasenbrand, Anthraknose, grauer Mehltau
Zuckerrübe Falscher Mehltau, Cercospora-Blattfleckenkrankheit, Umfallkrankheit der Keimlinge
Tomate Bakterieller Krebs, später Brand, Grauschimmel, Blattschimmel, Gummi-Stengelfäule, Stengelfäule, Umfallkrankheit der Keimlinge, früher Brand
Gurke Grauschimmel, Falscher Mehltau, Phytophthora-Fäule, Schorf, Umfallkrankheit der Keimlinge, Anthraknose (Brennfleckenkrankheit), Gummi-Stengelfäule, Fusariumwelke
Japanischer Rettich (Daikon) Schwarzfäule, Bakterielle Naßfäule, Welke, Graue (Alternaria-) Blattfleckenkrankheit, Falscher Mehltau
Zwiebel Bakterielle Naßfäule, Falscher Mehltau, Grauschimmel-Halsfäule
Kopfsalat Bakterielle Naßfäule, Stengelfäule
Zitrusfrüchte Grauschimmel, Krebs, Melanose, Schorf
Apfel Blütenbrand, Schorf, Alternaria-Blattfleckenkranheit
Japanische Persimone (Kaki) Grauschimmel, runde Blattfleckenkrankheit, eckige Blattfleckenkrankheit, Anthraknose
Japanische Birne Schorf, Schwarze Blattfleckenkrankheit
Pfirsich Braunfäule, Schorf, Phomopsis-Fäule, Bakterielle Lochkrankheit
Weintraube Falscher Mehltau, Anthraknose, Grauschimmel, Reifefäule
Gruppe II
(Mikroorganismen, die industrielle Produkte und deren Rohstoffe beeinträchtigen):
Bacillus spp., Staphylococcus spp.,
Escherichia spp., Pseudemonas spp.,
Serratia spp., Alternaria spp.,
Aspergillus spp., Penicillium spp.,
Cladosporium spp., Mucor spp.,
Rhizopus spp., Gliocladium spp.,
Eurotium spp., Aureobasidium spp.,
Chaetomium spp., Fusarium spp.,
Myrothecium spp., Rhodotorula spp., und
Saccharomyces spp.
Das erfindungsgemäße nichtmedizinische Fungizid kann vorzugsweise in einer Konzentration von 1 bis 1000 ppm, insbesondere 10 bis 500 ppm in der Zubereitung angewendet werden, wenn auch die Konzentration des aktiven Bestandteils von der Art der zu bekämpfenden Krankheiten und der Mikroorganismen abhängt. Dabei können die vorstehend angegebenen Krankheiten in wirksamer Weise bekämpft und industrielle Produkte sowie deren Ausgangsmaterialien in vorteilhafter Weise vor Schädigung durch verschiedene Mikroorganismen geschützt werden.
Das erfindungsgemäße Germizid kann für sich allein in den Zubereitungen vorliegen. Es ist jedoch festzuhalten, daß der aktive Bestandteil des erfindungsgemäßen Germizids auch den Zubereitungen zusammen mit einem oder mehreren anderen Wirkstoffen einverleibt werden kann, wie verschiedenen üblichen Insektiziden, Bakteriziden, Fungiziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsreglern, Akariziden, Nematoziden, Anlockmitteln, Repellents, Nährstoffen, Düngemitteln und Bodenverbesserungs- und Bodenkonditioniermitteln. Somit können diese Zubereitungen verschiedene breite Wirkungen ausüben.
Die nichtmedizinischen Fungizide können, zusätzlich zu ihrer vorstehend erwähnten Wirkung als Fungizide für die Landwirtschaft und den Gartenbau, als Fungizide eingesetzt werden, die eine Beeinträchtigung oder Schädigung von industriellen Produkten und deren Ausgangsmaterialien durch verschiedene Mikroorganismen verhindern. Zu Beispielen für derartige industrielle Produkte und deren Ausgangsmaterialien gehören Kunststoffe, Verputzmaterialien, Teppiche und Bodenbeläge, Klebmittel, Emulsionen (oder emulgierte Flüssigkeiten), Anstrichmittel, Überzugsmaterialien, Häute, Leime, Holz (oder Bauholz), Fasern, Papier und Pappe. Außerdem können die erfindungsgemäßen Fungizide in gleicher Weise in bestimmten Bereichen von Industrieanlagen angewendet werden, wie im Kühlwasser-Kreislaufsystem und in der Kühlung von Schmieröl-Kreislaufsystemen.
Die Erfindung wird nachstehend anhand der folgenden Synthesebeispiele, der Beispiele für Zubereitungen und der Anwendungsbeispiele erläutert.
In den Synthesebeispielen bedeuten ¹⁹Fnmr und ¹Hnmr die NMR-Daten, die unter Verwendung von Trifluoressigsäure als äußerem Standard und Tetramethylsilan als innerem Standard bestimmt wurden, wenn nichts anderes angegeben ist.
Synthesebeispiel 1 Synthese von 4-Amino-2,5,6-trifluorisophthalonitril (Verbindung Nr. 1)
Zu einer Lösung von 2,0 g Tetrafluorisophthalonitril in 20 ml Acetonitril wurde 0,6 ml einer 28%igen wäßrigen Ammoniaklösung tropfenweise zugegeben. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt. Eine wäßrige Natriumbicarbonatlösung wurde zu der Mischung zugegeben und die resultierende Mischung wurde mit Chloroform extrahiert und mit einer wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen mit Natriumsulfat wurde das Chloroform abdestilliert, wobei gelbe Kristalle erhalten wurden. Die resultierenden Kristalle wurden umkristallisiert aus Chloroform, wobei 1,2 g (61% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 1 erhalten wurden. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 25,0 (d,JFF = 9,4 Hz, 1F), 46,7 (d,JFF = 18,8 Hz, 1F) 80,0 (dd, JFF = 18,8 Hz, 9,4 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 2,8 (s).
Synthesebeispiel 2 Synthese von 4-Anilino-2,4,6-trifluorisopthalonitril (Verbindung Nr. 6)
Eine Lösung von 0,85 g Anilin in 20 ml Acetonitril wurde unter Rühren tropfenweise zu einer Lösung aus 2,0 g Tetrafluorisopthalonitril und 2,0 g Triethylamin in 30 ml Acetonitril zugegeben. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt und dann eine wäßrige Natriumbicarbonatlösung zugegeben. Die Mischung wurde mit Chloroform extrahiert und der Chloroformextrakt 5 mal mit einer wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen mit Magnesiumsulfat wurde das Chloroform abdestilliert. Die resultierenden Rohkristalle wurden durch Silicagelchromatographie (Lösungsmittel : Hexan) gereinigt. So wurden 2,3 g (87% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 6 erhalten. Die analytischen Resultate sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 24,3 (d, JFF = 9,4 Hz, 1F), 45,4 (d, JFF = 19,0 Hz, 1F), 72,7 (dd, JFF = 19,0 Hz, 9,4 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 3,7 (s, 1H), 7,4 (s, 5H).
Synthesebeispiel 3 Synthese von 4-Diethylamino-2,5,6-trifluorisophthalonitril (Verbindung Nr. 14)
Die gewünschte Verbindung wurde in gleicher Weise wie in Synthesebeispiel 2 hergestellt, indem Diethylamin anstelle von Anilin verwendet wurde. Die resultierende gelbe Flüssigkeit wurde im Vakuum destilliert, um dann 2,0 g (91% Ausbeute) der gewünschen Verbindung Nr. 14 als eine Fraktion bei einem Siedepunkt von 144°C bis 146°C/79,33 mbar zu erhalten.
Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSO-d₆) δ: 23,4 (dd, JFF = 9 Hz, 1,8 Hz, 1F), 43,2 (dd, JFF = 18 Hz, 1,8 Hz, 1F), 69,5 (ddd, JFF = 18 Hz, 9 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSO-d₆) δ: 1,2 (t, 3H), 3,4 (q, 2H).
Synthesebeispiel 4 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-hydroxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 19)
Ein 2,0 g-Anteil an Tetrafluorisophthalonitril und 0,7 g Natriumhydroxid wurden zu 40 ml Wasser zugegeben und die Mischung 1,5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert und dann mit Ether extrahiert. Nachdem der Etherextrakt mit Wasser gewaschen worden war, wurde der Extrakt mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und die resultierenden Rohkristalle wurden umkristallisiert, wobei 1,39 g der gewünschten Verbindung Nr. 19 erhalten wurden.
Die analytischen Resultate sind die folgenden:
Elementaranalyse:
C
gefunden 48,32% berechnet 48,5%
H gefunden 0,51% berechnet 0,55%
N gefunden 14,0% berechnet 14,1%
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₄) δ: 25,5 (d, JFF = 9,35 Hz, 1F), 43,0 (d, JFF = 19,6 Hz, 1F), 78,7 (dd, JFF = 9,35 Hz, JFF = 19,6 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 2,50 (S, 1H)
Synthesebeispiel 5 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-methoxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 20).
Eine Menge von 2,0 g Tetrafluorisophthalonitril wurde am Rückfluß in 40 ml Methanol 4 Stunden lang erhitzt. Das Methanol wurde im Vakuum bis auf ungefähr ein Fünftel des Volumens abdestilliert und zu der verbleibenden Mischung wurde dann Eiswasser gegossen. Die ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration gewonnen und dann mit Wasser und einer kleinen Menge kalten Methanols gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum wurden 1,6 g der gewünschten Verbindung Nr. 20 erhalten. Die analytischen Daten sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 24 (d, JFF = 13 Hz, 1F), 38 (d, JFF = 20 Hz, 1F), 75 (dd, JFF = 20 Hz, JFF = 13 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 4.3 (S, 3H).
Synthesebeispiel 6 Synthese von 4-Ethoxy-2,5,6-trifluorisophthalonitril (Verbindung Nr. 21)
Die gewünschte Verbindung wurde in gleicher Weise wie in Synthesebeispiel 5 erhalten, mit der Ausnahme, daß Ethanol anstelle von Methanol verwendet wurde. Die Ausbeute war 90%.
Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 22,7 (d, JFF = 10,2 Hz, 1F), 32,7 (d, JFF = 18,7 Hz, 1F), 75,2 (dd, JFF = 18,7 Hz, JFF = 10,1 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 1,5 (t, JHH = 8 Hz, 3H), 4,7 (q, JHH = 8 Hz, 2H).
Synthesebeispiel 7 Synthese von 2,5,6-Trifluor-4-isopropoxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 24)
Die gewünschte Verbindung wurde auf dieselbe Art und Weise wie im Synthesebeispiel 5 erhalten, wobei anstelle von Methanol Isopropanol verwendet wurde. Die Ausbeute war 86%.
Synthesebeispiel 8 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-phenoxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 29).
Eine Mischung aus 2,0 g Isotetrafluorphthalonitril, 1,0 g Phenol und 3 g Kaliumfluorid wurde am Rückfluß 1,5 Stunden lang in 30 ml Acetonitril erhitzt. Nach der Zugabe von 40 ml Wasser wurde das Reaktionsgemisch mit Chloroform extrahiert. Nach dem Waschvorgang mit Wasser wurde der Extrakt mit Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert, um 2,6 g Rückstand zu erhalten. Das so erhaltene Rohprodukt wurde durch Chromatographie an Silicagel behandelt (Lösungsmittel Chloroform), wobei 1,7 g (64% Ausbeute) der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen erhalten wurden. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 34,5 (d, JFF = 12 Hz, 1F), 57,0 (d, JFF = 18 Hz, 1F), 85,5 (dd, JFF = 18 Hz, JFF = 12 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 7-8 (m).
Synthesebeispiel 9 Synthese von 2,4,5-Trifluoro-6-(2,6-xylyloxy)isophthalonitril (Verbindung Nr. 37)
Eine Lösung aus 1,2 g (10×10-3 Mol), 2,6-Dimethylphenol in 40 ml Acetonitril wurde tropfenweise bei einer Temperatur von -10°C zu einer Lösung aus 2,0 g (10× 10-3 Mol) Tetrafluorisophthalonitril und 2,9 g (50× 10-3 Mol) Kaliumfluorid gegeben. Die Mischung ließ man bei einer Temperatur von -10°C bis 0°C 1 Stunde lang unter Rühren stehen und das ungelöste Kaliumfluorid wurde durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wurde im Vakuum bis zur Trockne konzentriert. Der resultierende Rückstand wurde in einem Mischungslösungsmittel aus Aceton und Cyclohexan gelöst und 2,3 g (77% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 37 wurden als weiße Kristalle erhalten.
Die analytischen Daten sind die folgenden:
¹⁹F-NMR (acetone) δ: 26,0 (d, JFF = 8,7 Hz, 1F), 41,0 (d, JFF = 16,4 Hz, 1F), 80,0 (dd, JFF = 8,7, 16.4 Hz, 1F);
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 2,15 (S, 6H), 6,95-7.1 (m, 3H).
Synthesebeispiel 10 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-phenylthioisophthalonitril (Verbindung Nr. 41)
Eine Menge von 2,0 g Tetrafluorisophthalonitril und 0,87 g Kaliumfluorid wurden in 10 ml Acetonitril gelöst. Nach dem Abkühlen der Mischung auf eine Temperatur von 0°C im Eiswasserbad wurden 1,1 g Phenylmercaptan tropfenweise mit Hilfe einer Spritze zugefügt. Während die Mischung bei einer Temperatur von ungefähr 0°C gehalten wurden wurde die Mischung 8 Stunden lang gerührt und das Lösungsmittel dann abdestilliert. 50 ml Wasser wurden zu der Mischung zugegeben und Kaliumfluorid wurde gelöst. Die Mischung wurde mit Chloroform extrahiert und der Extrakt mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Chloroform wurde im Vakuum abdestilliert, um 1,8 g (63% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 41 mit einem Siedepunkt von 65°C bis 67°C/0,93 mbar zu erhalten. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 23,1 (d, JFF = 11,9 Hz, 1F) 38,2 (d, JFF = 18,9 Hz, 1F), 49,4 (dd, JFF = 18,9 Hz, 11.9 Hz, 1F);
¹Hnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 7,4 (S).
Synthesebeispiel 11 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-metallyloxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 42)
Eine Mischung aus 3,0 g Tetrafluorisophthalonitril, 1,2 g β-Methallylalkohol und 1,8 g Kaliumfluorid in 30 ml Acetonitril wurde bei Raumtemperatur 10 Stunden lang gerührt. Die Mischung wurde gekühlt und filtriert. Das Filtrat wurde unter reduziertem Druck eingedampft. Zum Rückstand wurden danach 50 ml Wasser zugefügt, die Mischung mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen von Tetrachlorkohlenstoff wurde ein Rückstand von 2,9 g (kristallin) erhalten. Die analytischen Resultate sind die folgenden:
Fp: < 50°C;
¹Hnmr (CDCl₃) δ: 1,88 (3H, s), 4,9-5,2 (H, m).
Synthesebeispiel 12 Synthese von 4-Allyloxy-2,5,6-trifluorisophthalonitril (Verbindung Nr. 27)
Die gewünschte Verbindung wurde in derselben Weise wie in Synthesebeispiel 11 beschrieben, erhalten, mit der Ausnahme, daß Allylalkohol anstelle von Methallylalkohol verwendet wurde. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄/DMSOd₆) δ: 25,5 (d, JFF = 9,0 Hz, 1F) 39,8 (d, JFF = 18,4 Hz, 1F), 75,3 (m, 1F).
Synthesebeispiel 13 Synthese von 2,4,5-Trifluoro-6-(2-methoxyethoxy)isophthalonitril (Verbindung Nr. 43)
Eine Mischung aus 3,0 g Tetrafluorisophthalonitril, 1,2 g Methylcellosove und 1,8 g Kaliumfluorid in 30 ml Acetonitril wurde bei Raumtemperatur 8 Stunden lang gerührt. Die Mischung wurde filtriert. Das Filtrat wurde bei einem reduzierten Druck eingedampft. Nachdem zum Rückstand 50 ml Wasser gegeben wurden, wurde die Mischung mit Dichlormethan extrahiert, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Dichlormethans wurden 3,4 g eines Rückstands gewonnen. Mit Hilfe der Säulenchromatographie (Wakogel C-200; Lösungsmittel CH₂Cl₂) wurde ein reines Öl (3,0 g) isoliert.
¹Hnmr (CDCl₃): 3,38 (3H, s), 3,83 (2H, t, J = 6 Hz), 4,63 (2H, m).
Synthesebeispiel 14 Synthese von 2,4,5-Trifluoro-6-tetrahydrofurfuryloxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 44)
Eine Mischung aus 3,0 g Tetrafluorisophthalonitril, 1,7 g Furfurylalkohol und 1,8 g Kaliumfluorid in 30 ml Acetonitril wurde bei Raumtemperatur 10 Stunden lang gerührt. Die Mischung wurde filtriert. Das Filtrat wurde unter reduziertem Druck eingedampft. Nachdem 50 ml Wasser dem Rückstand beigefügt wurden, wurde die Mischung mit Chloroform extrahiert, mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Chloroforms wurde ein Rückstand von 3,8 g erhalten. Mit Hilfe der Säulenchromatographie (Florisil; Lösungsmittel Chloroform) wurde ein reines Öl (3,2 g) isoliert.
Synthesebeispiel 15 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-cyclohexanyloxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 46)
Eine Menge von 5,0 g Tetrafluorisophthalonitril und 2,18 g Kaliumfluorid wurde in 25 ml Acetonitril gelöst und 3,83 g Cyclohexanol tropfenweise der Mischung beigefügt. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung bei Raumtemperatur 24 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, das Filtrat im Vakuum konzentriert und die konzentrierte Flüssigkeit zu 50 ml Wasser gegossen. Die resultierende Mischung wurde mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Nach einem Waschvorgang mit Wasser wurde der Extrakt mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. So wurden 6,2 g (88% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 47 erhalten. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CDCl₃) δ: 26,0 (d, JFF = 9,4 Hz, 1F), 41,0 (d, JFF = 16,9 Hz, 1F), 75,5 (ddt, JFF = 9,4 Hz, JFF = 16,9 Hz, 1F).
Synthesebeispiel 16 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-sec-butoxyisophthalonitril (Verbindung Nr. 48)
3,0 g Tetrafluorisophthalonitril und 1,26 g Kaliumfluorid wurden in 20 ml Acetonitril gelöst. 1,66 g sec. Butanol wurden tropfenweise der Mischung zugefügt und die Mischung anschließend bei Raumtemperatur 24 Stunden lang gerührt. Nach der Filtration der Mischung wurde das Filtrat im Vakuum konzentriert und die konzentrierte Flüssigkeit in 50 ml Wasser gegossen. Die Mischung wurde mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die resultierende Mischung mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel anschließend abdestilliert. Auf diese Weise wurden 3,4 g (89% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 48 erhalten. Die analytischen Ergebnisse sind wie folgt:
¹⁹Fnmr (CDCl₃) δ: 23,7 (d, JFF = 9,6 Hz, 1F), 38,7 (d, JFF = 16,9 Hz, 1F), 74,3 (dd, JFF = 16,9 Hz, JFF = 9,6 Hz, 1F);
IR (KBr): 2250 cm-1 (C ≡ N).
Synthesebeispiel 17 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-propylthioisophthalonitril (Verbindung Nr. 50)
2,0 g Tetrafluorisophthalonitril und 0,87 g Kaliumfluorid wurden in 10 ml Acetonitril gelöst. Nach dem Abkühlen der Mischung auf eine Temperatur von 0°C wurde allmählich tropfenweise 0,76 g n-Propylmercaptan der Mischung zugefügt und die resultierende Mischung bei einer Temperatur von 0°C oder weniger 12 Stunden lang gerührt. Zum Reaktionsgemisch wurden 50 ml Wasser beigefügt. Die Mischung wurde dann mit Chloroform extrahiert. Nach dem Waschen mit einer gesättigten wäßrigen Natriumcarbonatlösung wurde die Mischung mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Chloroform wurde abdestilliert und das Rohprodukt durch Silicagelsäulenchromatographie behandelt (Lösungsmittel n-Hexan/Ethylacetat = 3/1).
So wurden 1,7 g (66% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 52 erhalten. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄) δ: 22,0 (d, JFF = 13,2 Hz, 1F), 38,7 (d, JFF = 20,7 Hz, 1F), 51,7 (ddt, JFF = 13,2 Hz, JFF = 20,7 Hz, 1F).
Synthesebeispiel 18 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-isopropylthioisophthalonitril (Verbindung Nr. 51)
Die gewünschte Verbindung wurde in gleicher Weise hergestellt wie in Synthesebeispiel 17 beschrieben, jedoch unter Verwendung von Isopropylmercaptan anstelle von n-Propylmercaptan. Auf diese Weise erhielt man 1,6 g (63% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 51. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄) δ: 22,3 (d, JFF = 13,0 Hz, 1F), 38,3 (d, JFF = 20,2 Hz, 1F), 50,5 (ddt, JFF = 13,0 Hz, JFF = 20,2 Hz, 1F).
Synthesebeispiel 19 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-n-butylthioisophthalonitril (Verbindung Nr. 52)
2,0 g Tetrafluorisophthalonitril und 0,87 g Kaliumfluorid wurden in 10 ml Acetonitril gelöst. Nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von 0°C wurden 0,90 g (1,04 ml) n-Butylmercaptan allmählich tropfenweise der Mischung beigefügt und die resultierende Mischung bei einer Temperatur von 0°C oder weniger 12 Stunden lang gerührt. Nachdem 50 ml Wasser zu dem Reaktionsgemisch gegeben worden waren, wurde das Reaktionsgemisch mit Chloroform extrahiert und der Extrakt wurde dann mit einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen, anschließend erfolgte eine Trocknung mit wasserfreiem Magnesiumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms wurde das resultierende Rohprodukt im Vakuum destilliert. So wurden 2,08 g (77% Ausbeute) der gewünschten Verbindung Nr. 52 erhalten. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄) δ: 23,3 (d, JFF = 14,1 Hz, 1F), 39,2 (d, JFF = 21,4 Hz, 1F), 52,3 (ddt, JFF = 14,1 Hz, JFF = 21,4 Hz, 1F).
Synthesebeispiel 20 Synthese von 2,4,5-Trifluor-6-isobutylthioisophthalonitril (Verbindung Nr. 53)
Die gewünschte Verbindung wurde auf dieselbe Art und Weise erhalten wie in Synthesebeispiel 19, mit der Ausnahme, daß Isobutylmercaptan anstelle von n-Butylmercaptan verwendet wurde. So wurden 2,02 g (75% Ausbeute) der gewünschten Verbindung erhalten. Die analytischen Ergebnisse sind die folgenden:
¹⁹Fnmr (CCl₄) δ: 22,0 (d, JFF = 11,3 Hz, 1F), 38,3 (d, JFF = 18,8 Hz, 1F), 51,5 (ddt, JFF = 11,3 Hz, JFF = 18,8 Hz, 1F).
Zubereitungsbeispiel 1
Pulverförmige Desinfektionsmittel mit der folgenden Zusammensetzung wurden dadurch hergestellt, daß die unten aufgeführten Bestandteile bei Raumtemperatur gemischt wurden.
Bestandteil
Gewichtsteile
Verbindung aus Tabelle 1
3
Ton 40
Talkum 57
Die so gewonnenen pulverförmigen Desinfektionsmittel wurden in den untenstehenden Anwendungsbeispielen ausgewertet.
Zubereitungsbeispiel 2
Benetzbare pulverförmige Desinfektionsmittel mit der folgenden Zusammensetzung wurden dadurch hergestellt, daß die unten aufgeführten Bestandteile bei Raumtemperatur gemischt werden.
Bestandteil
Gewichtsanteile
Verbindung aus Tabelle 1
75
Polyoxyethylenalkylallylether 9
Weißruß 16
Die benetzbaren Desinfektionsmittel, die so erhalten wurden, wurden in den unten aufgeführten Anwendungsbeispielen ausgewertet.
Anwendungsbeispiel 1 Auswertungstest der antibakteriellen und fungiziden Aktivität gegen phathogene Bakteria und Fungi von Pflanzen.
Konidien von pathogenen Fungi und Bakterien von Pflanzen, die auf einem Kulturmedium kultiviert worden waren, wurden gleichmäßig mit einem PSA-Kulturmedium vermischt und eine konstante Menge der resultierenden Mischung wurde in ein Gefäß gegossen. Auf diese Weise wurden gleichmäßige Platten vorbereitet.
Nach dem Festwerden wurde ein Filterpapier mit einem Durchmesser von 8 mm auf die Platte aufgelegt. Das Filterpapier war zuvor in der Weise präpariert worden, daß eine gewisse Menge der aktiven Verbindung aufgebracht und anschließend an der Luft getrocknet wurde. Nach einer Inkubationszeit von 48 Stunden wurde der Durchmesser des Hemmkreises gemessen. In jedem Versuch wurden zwei Tests durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
Anwendungsbeispiel 2 Versuch zur Bestimmung der fungiziden Aktivität gegenüber der schwarzen Blattfleckenkrankheit der Birne
Eine Probe des Mittels, die auf eine bestimmte Konzentration verdünnt war, wurde gleichmäßig auf ausgebildete Blätter von Birnenbäumen (Varietät: Nÿyusseiki) in einer Menge von 20 ml pro 5 Blätter aufgesprüht und im geschlossenen Raum getrocknet.
Nach dem Trocknen an der Luft wurden Konidien von Alternaria Kikuchiana, die auf einem Aprikosenkulturmedium gezüchtet worden waren, auf die Blätter aufgesprüht und aufgeimpft. Die Inkubierung erfolgte bei einer Temperatur von 25°C und unter einer relativen Feuchtigkeit von 100% während 3 Tagen. Nach 3 Tagen wurde der infizierte Bereich ausgemessen. In jedem Versuch wurden 5 Tests durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Tabelle 3
Anwendungsbeispiel 3 Prüfung der fungiziden Wirkung gegenüber Reisbräune (Rice blast)
Eine flüssige Probe des Mittels, die eine gewisse Menge der aktiven Verbindung enthielt, wurde gleichförmig auf Reissetzlinge (Varietät: Jyukkoku) im Stadium der echten Blätter in einem Blumentopf in einem Volumen entsprechend 200 l/10 a aufgesprüht und in einem Treibhaus an der Luft getrocknet.
Nach dem Trocknen an der Luft wurde eine Sporensuspension gleichförmig aufgesprüht und aufgeimpft, die in der Weise zubereitet worden war, daß 40 Konidien von Reisbräune-Fungus in dem Gesichtsfeld eines Mikroskops mit 100facher Vergrößerung sichtbar waren. Die besprühten Reissetzlinge wurden dann sofort bei einer Temperatur von 23°C und einer relativen Feuchtigkeit von 100% im Dunkeln stehengelassen. Nach 48 Stunden wurden die Reissetzlinge in ein Treibhaus gebracht und 10 Tage nach der Beimpfung wurde der Infektionsgrad bestimmt. Der Inhibitions-Wert wurde in folgender Weise errechnet. Drei Tests wurden in jedem Versuch durchgeführt.
Darin bedeuten
n: die Anzahl der Blätter mit jedem Infektionsgrad,
f: den Index des Infektionsgrads,
N: die Anzahl der überprüften Blätter.
Index des Infektionsgrads
Anzahl der Läsionen pro Blatt
0
0
1 1-3
2 4-6
3 7-10
4 11 oder mehr
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
Tabelle 4
Anwendungsbeispiel 4 Test zur Bestimmung der fungiziden Wirkung gegen Reisbräune
Anwendungsbeispiel 3 wurde wiederholt, wobei eine andere aktive Verbindung eingesetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
Tabelle 5
Anwendungsbeispiel 5 Prüfung des fungiziden Spektrums gegenüber Sporen mit Hilfe der Agar-Verdünnungsmethode
Jeweils 10 ml eines Kartoffel-Agar-Mediums, das eine gewisse Konzentration jedes Wirkstoffes enthielt, wurden in eine Petrischale gegossen. Nach der Verfestigung wurde eine Sporensuspension jedes zu prüfenden Mikroorganismus mit 2,0 bis 3,0 × 10⁶ Sporen/ml in der Menge entsprechend einer Platinöse in Form von Streifen aufgeimpft. Die Petrischale wurde in einem bei konstanter Temperatur gehaltenen Raum 3 Tage lang bei 25°C stehengelassen. Danach wurde der Wachstumsgrad geprüft und die inhibierende Mindestkonzentration ("MIC") bestimmt. In jedem Versuch wurden 4 Tests durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
Tabelle 6
Anwendungsbeispiel 6 Prüfung des fungiziden Spektrums gegenüber Konidien mit Hilfe der Agar-Verdünnungsmethode
Ein 10 ml-Anteil eines Kartoffel-Agar-Mediums, das eine gewisse Konzentration jedes Wirkstoffes enthielt, wurde in eine Petrischale gegossen. Nach der Verfestigung wurde der mit einem Korkbohrer mit 8 cm Durchmesser herausgestochene Spitzenbereich der Flora jedes zu prüfenden Mikroorganismus, der vorher auf einem Platten-Kulturmedium gezüchtet worden war, in das den Wirkstoff enthaltende Kulturmedium eingeimpft. Das so erhaltene Kulturmedium wurde 3 Tage lang in einem bei konstanter Temperatur gehaltenen Raum bei 28°C stehengelassen. Danach wurde das Wachstum der Mikroorganismen überprüft und der MIC bestimmt. In jedem Versuch wurden 4 Tests durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
Tabelle 7
Anwendungsbeispiel 7 Prüfung des antibakteriellen Spektrums gegenüber Bakterien mit Hilfe der Agarverdünnungs-Strichmethode
Ein 10 ml-Anteil eines üblichen Bouillon-Agar-Kulturmediums wurde in eine Petrischale gegossen. Nach der Verfestigung wurde eine vorher durch Züchtung in dem gleichen flüssigen Medium erhaltene Bakteriensuspension in Form von Streifen in einer Menge entsprechend einer Platinöse aufgeimpft. Die Petrischale wurde 2 Tage in einem temperaturkonstanten Raum bei 30°C stehengelassen. Danach wurde das Wachstum der Mikroorganismen geprüft und der MIC-Wert bestimmt. In jedem Versuch wurden 4 Tests durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.
Tabelle 8
Anwendungsbeispiel 8
Zur Prüfung der antibakteriellen Wirkung gegen die bakterielle Naßfäule des japanischen Rettichs wurde der Rhizom-Anteil von japanischem Rettich in Form eines Rings in einer Dicke von 1 cm mit einem Korkbohrer von 18 cm Durchmesser ausgeschnitten, wobei Rettich-Plättchen gebildet wurden. Die Plättchen wurden 1 Stunde lang in eine Flüssigkeit eingetaucht, die eine gewisse Konzentration eines Wirkstoffes enthielt. Nach dem Trocknen der Plättchen an der Luft wurde das Zentrum jedes Rettichplättchens mit einem Tropfen einer Kulturflüssigkeit von Bakterien der bakteriellen Naßfäule beimpft, welcher vorher bei 27°C während 24 Stunden in einem üblichen Bouillon- Medium mit Hilfe einer Schüttelkultur gezüchtet worden waren. Das Rettich-Plättchen wurde dann 2 Tage lang bei hoher Feuchtigkeit bei einer Temperatur von 27°C stehengelassen. Danach wurde der Fäulnisgrad jedes Rettich-Plättchens geprüft. In jedem Versuch wurden 5 Tests durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt.
Tabelle 9

Claims (22)

1. Fluorierte Isophthalonitrilverbindungen der allgemeinen Formel in der Y-O-, -S- oder -N(R′)- ist, R und R′ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, die substituiert sein kann, eine Tetrahydrofurfurylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei dann, wenn Y für -N(R′) steht, R′ ein Wasserstoffatom und R eine Pyrazol-3-yl-, 1,2,4-Triazol-3-yl, Benzimidazol-2-yl-, 2(1H)-Pyrimidinon- 6-yl-, Imidazol-1-yl-, Pyrazol-1-yl-, Pyrimidin-2,4- (1H, 3H)-dion-1-yl-, Morpholin- oder Piperidingruppe, die gegebenenfalls substituiert sein können, darstellt, oder YR eine der letztgenannten heterocyclischen Gruppen bedeutet.
2. 2,4,5-Trifluor-6-methylaminoisophthalonitril.
3. 4-Ethylamino-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
4. 4-Diethylamino-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
5. 2,4,5-Trifluor-6-methoxy-isophthalonitril.
6. 4-Ethoxy-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
7. 2,4,5-Trifluor-6-propoxyisophthalonitril.
8. 2,4,5-Trifluor-6-isopropoxyisophthalonitril.
9. 4-Butoxy-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
10. 2,4,5-Trifluor-6-isobutoxyisopthalonitril.
11. 4-Allyloxy-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
12. 2,4,5-Trifluor-6-methallyloxyisophthalonitril.
13. 2,4,5-Trifluor-6-(2-methoxyethoxy)-(isophthalonitril).
14. 2,4,5-Trifluor-6-methylthioisophthalonitril.
15. 4-Ethylthio-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
16. 2,4,5-Trifluor-6-propylthioisophthalonitril.
17. 2,4,5-Trifluor-6-isopropylthioisophthalonitril.
18. 4-Butylthio-2,5,6-trifluorisophthalonitril.
19. 2,4,5-Trifluor-6-isobutylthioisophthalonitril.
20. 2,4,5-Trifluor-6-sec-butylthioisophthalonitril.
21. Nichtmedizinisches Fungizid, enthaltend als Wirkstoff ein oder mehrere fluorierte(s) Isophthalonitril(e) nach einem der Patentansprüche 1 bis 20 zusammen mit einem Trägermaterial.
22. Nichtmedizinisches Fungizid gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 95 Gew.-% an Wirkstoff(en) enthält.
DE19853530941 1984-08-29 1985-08-29 Fluorierte isophthalonitrilverbindung und ein diese verbindung enthaltendes nichtmedizinisches fungizid Granted DE3530941A1 (de)

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